JP2023176508A - Manufacturing method of semiconductor device - Google Patents

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Abstract

To provide a manufacturing method of a semiconductor device which can suppress a malfunction generated when curing an adhesive layer having a conductive particle and a thermosetting resin component.SOLUTION: A manufacturing method of a semiconductor device is disclosed. The manufacturing method of a semiconductor device comprises: a first curing step of heating a laminate 100 having a support member 80, an adhesive layer Da containing conductive particles and a thermosetting resin component and a semiconductor chip Wa in this order in the multi-stages being equal to or greater than two stages, and obtaining a first cured body 110 whose reaction rate of an adhesive layer Dc is 70-80%; and a second curing step of further heating the first cured body 110 and obtaining a second cured body 120 whose reaction rate of an adhesive layer Dcc exceeds 80%.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、半導体装置の製造方法に関する。 The present disclosure relates to a method for manufacturing a semiconductor device.

半導体装置の製造方法としては、例えば、半導体チップを接着剤層でリードフレーム等の支持部材に固定するダイボンディング工程と、接着剤層を加熱して硬化させる第1の硬化工程と、半導体チップと支持部材とをボンディングワイヤーを用いて電気的に接続するワイヤーボンディング工程と、半導体チップを封止樹脂で覆いながら封止樹脂とともに接着剤層を加熱して接着剤層をさらに硬化させる第2の硬化工程とを備える方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。 A method for manufacturing a semiconductor device includes, for example, a die bonding process in which a semiconductor chip is fixed to a support member such as a lead frame using an adhesive layer, a first curing process in which the adhesive layer is heated and cured, and a semiconductor chip and A wire bonding process in which the support member is electrically connected using a bonding wire, and a second curing process in which the adhesive layer is further cured by heating the adhesive layer together with the sealing resin while covering the semiconductor chip with the sealing resin. A method is known that includes a step (for example, see Patent Document 1).

近年、電力の制御等を行うパワー半導体装置と称されるデバイスが普及している。パワー半導体装置は供給される電流に起因して熱が発生し易く、優れた放熱性が求められる。特許文献2には、接着剤層として使用することが可能な、導電性粒子を含むフィルム状接着剤及びフィルム状接着剤付きダイシングテープ(ダイシング・ダイボンディング一体型フィルム)が開示される。 In recent years, devices called power semiconductor devices that perform power control and the like have become widespread. Power semiconductor devices tend to generate heat due to the supplied current, so excellent heat dissipation is required. Patent Document 2 discloses a film adhesive containing conductive particles and a dicing tape with a film adhesive (dicing/die bonding integrated film) that can be used as an adhesive layer.

特開2013-053190号公報Japanese Patent Application Publication No. 2013-053190 特開2016-103524号公報JP2016-103524A

ところで、本発明者らの検討によると、半導体装置の製造方法において、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層を用いると、接着剤層を硬化する際に、接着剤層内にクラックが発生する、接着剤層内で導電性粒子と樹脂成分との分離が発生する、支持部材と接着剤層と半導体チップとを備える積層体において、支持部材及び半導体チップに反りが発生する等の不具合が発生する場合があることが見出された。 By the way, according to studies by the present inventors, when an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component is used in a method for manufacturing a semiconductor device, when the adhesive layer is cured, cracks occur in the adhesive layer, conductive particles and resin components separate within the adhesive layer, and warpage occurs in the support member and semiconductor chip in a laminate including the support member, adhesive layer, and semiconductor chip. It has been found that such problems may occur.

そこで、本開示は、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層を硬化する際に発生する不具合を抑制することが可能な半導体装置の製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present disclosure is to provide a method for manufacturing a semiconductor device that can suppress defects that occur when curing an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component.

本発明者らが上記課題を解決すべく鋭意検討したところ、ダイボンディング工程後の第1の硬化工程において、接着剤層を2段階以上の多段階で加熱すること、第1の硬化体の接着剤層の反応率が所定の範囲にあること、及びワイヤーボンディング工程後の第2の硬化工程において、第2の硬化体の接着剤層の反応率が所定の範囲にあることによって、接着剤層を硬化する際に発生する不具合が抑制されることを見出し、本開示の発明を完成するに至った。 The present inventors conducted extensive studies to solve the above problems, and found that in the first curing step after the die bonding step, the adhesive layer is heated in two or more stages, and the adhesion of the first cured product is The reaction rate of the adhesive layer is within a predetermined range, and the reaction rate of the adhesive layer of the second cured product is within a predetermined range in the second curing process after the wire bonding process. The inventors have discovered that the problems that occur when curing can be suppressed, and have completed the invention of the present disclosure.

本開示の一側面は、半導体装置の製造方法に関する。当該半導体装置の製造方法は、支持部材と、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層と、半導体チップとをこの順に備える積層体を2段階以上の多段階で加熱し、接着剤層の反応率が70~80%である第1の硬化体を得る第1の硬化工程と、第1の硬化体をさらに加熱し、接着剤層の反応率が80%を超える第2の硬化体を得る第2の硬化工程とを備える。 One aspect of the present disclosure relates to a method for manufacturing a semiconductor device. The method for manufacturing the semiconductor device includes heating a laminate including a support member, an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component, and a semiconductor chip in this order in two or more stages to bond the product. A first curing step to obtain a first cured product in which the reaction rate of the adhesive layer is 70 to 80%, and a second curing step in which the first cured product is further heated and the reaction rate of the adhesive layer exceeds 80%. and a second curing step to obtain a cured body.

第1の硬化工程は、積層体を100~160℃の範囲にて2段階以上の多段階で加熱する工程であってよく、積層体を100℃以上140℃未満の範囲にて加熱する段階及び140以上160℃未満の範囲にて加熱する段階を含む多段階で加熱する工程であってよい。 The first curing step may be a step of heating the laminate in a range of 100 to 160°C in two or more stages, including a step of heating the laminate in a range of 100°C or more and less than 140°C; It may be a multi-step heating process including a step of heating in a range of 140° C. or more and less than 160° C.

本開示によれば、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層を硬化する際に発生する不具合を抑制することが可能な半導体装置の製造方法が提供される。 According to the present disclosure, there is provided a method for manufacturing a semiconductor device that can suppress defects that occur when curing an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component.

図1は、半導体装置の製造方法の一実施形態を示す模式断面図であり、図1(a)、(b)、及び(c)は、半導体装置の製造方法の各工程を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device, and FIGS. 1(a), (b), and (c) schematically show each step of the method for manufacturing a semiconductor device. FIG. 図2は、積層体の製造方法の一実施形態を示す模式断面図であり、図2(a)及び(b)は、積層体の製造方法の各工程を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing one embodiment of a method for manufacturing a laminate, and FIGS. 2(a) and 2(b) are sectional views schematically showing each step of the method for manufacturing a laminate. 図3は、積層体の製造方法の一実施形態を示す模式断面図であり、図3(a)、(b)、及び(c)は、積層体の製造方法の各工程を模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a method for manufacturing a laminate, and FIGS. 3(a), (b), and (c) schematically show each step of the method for manufacturing a laminate. FIG. 図4は、半導体装置の一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a semiconductor device.

以下、図面を適宜参照しながら、本開示の実施形態について説明する。ただし、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。各図における構成要素の大きさは概念的なものであり、構成要素間の大きさの相対的な関係は各図に示されたものに限定されない。 Embodiments of the present disclosure will be described below with appropriate reference to the drawings. However, the present disclosure is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the constituent elements (including steps, etc.) are not essential unless otherwise specified. The sizes of the components in each figure are conceptual, and the relative size relationships between the components are not limited to those shown in each figure.

本開示における数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。 The same applies to the numerical values and their ranges in this disclosure, and they do not limit the present disclosure. In this specification, a numerical range indicated using "-" indicates a range that includes the numerical values written before and after "-" as the minimum and maximum values, respectively. In the numerical ranges described step by step in this specification, the upper limit value or lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or lower limit value of another numerical range described step by step. good. Further, in the numerical ranges described in this specification, the upper limit or lower limit of the numerical range may be replaced with the value shown in the Examples.

本明細書において「層」との語は、平面図として観察したときに、全面に形成されている形状の構造に加え、一部に形成されている形状の構造も包含される。また、本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。 In this specification, the term "layer" includes not only a structure formed on the entire surface but also a structure formed on a part of the layer when observed in a plan view. In addition, in this specification, the term "process" does not only refer to an independent process, but also refers to a process that cannot be clearly distinguished from other processes, as long as the intended effect of the process is achieved. included.

本明細書において、(メタ)アクリレートは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリル共重合体等の他の類似表現についても同様である。 As used herein, (meth)acrylate means acrylate or the corresponding methacrylate. The same applies to other similar expressions such as (meth)acryloyl group and (meth)acrylic copolymer.

本明細書中、以下で例示する材料は、特に断らない限り、条件に該当する範囲で、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。各成分の含有量は、各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、当該複数の物質の合計量を意味する。 In this specification, unless otherwise specified, the materials exemplified below may be used alone or in combination of two or more within the range applicable to the conditions. When there are multiple substances corresponding to each component, the content of each component means the total amount of the multiple substances, unless otherwise specified.

[半導体装置の製造方法]
図1は、半導体装置の製造方法の一実施形態を示す模式断面図である。半導体装置の製造方法は、支持部材80と、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層Daと、半導体チップWaとをこの順に備える積層体100を2段階以上の多段階で加熱し、接着剤層Dcの反応率が70~80%である第1の硬化体110を得る第1の硬化工程と、第1の硬化体110をさらに加熱し、接着剤層Dccの反応率が80%を超える第2の硬化体120を得る第2の硬化工程とを備える。このような半導体装置の製造方法によれば、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層を硬化する際に発生する不具合を抑制することが可能となる。
[Method for manufacturing semiconductor device]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a method for manufacturing a semiconductor device. A method for manufacturing a semiconductor device includes heating a laminate 100 including a support member 80, an adhesive layer Da containing conductive particles and a thermosetting resin component, and a semiconductor chip Wa in this order in two or more stages. However, a first curing step is performed to obtain a first cured body 110 in which the reaction rate of the adhesive layer Dc is 70 to 80%, and the first cured body 110 is further heated so that the reaction rate of the adhesive layer Dcc is 70 to 80%. and a second curing step for obtaining a second cured body 120 of more than 80%. According to such a method of manufacturing a semiconductor device, it is possible to suppress problems that occur when curing an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component.

<第1の硬化工程>
本工程は、支持部材と、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層と、半導体チップとをこの順に備える積層体を2段階以上の多段階で加熱し、接着剤層の反応率が70~80%である第1の硬化体を得る工程である。
<First curing step>
In this step, a laminate including a support member, an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component, and a semiconductor chip in this order is heated in two or more stages, and the adhesive layer reacts. This is a step of obtaining a first cured product having a hardening ratio of 70 to 80%.

積層体は、支持部材と、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層と、半導体チップとをこの順に備える。図2及び図3は、積層体の製造方法の一実施形態を示す模式断面図である。積層体100は、例えば、基材層2aと、粘着剤層2bと、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有するダイボンディングフィルムDとを備えるダイシング・ダイボンディング一体型フィルム10を準備する工程(準備工程)と、ダイシング・ダイボンディング一体型フィルム10のダイボンディングフィルムDに半導体ウェハWを貼り付けて個片化用積層体20を作製する工程(ウェハラミネート工程、図2(a)参照)と、ダイボンディングフィルムDを貼り付けた半導体ウェハWをダイシングすることによって、複数の個片化された接着剤層付き半導体チップ60(ダイボンディングフィルム片付き半導体チップ)を作製する工程(ダイシング工程、図2(b)参照)と、接着剤層付き半導体チップ60を支持部材80に接着剤層Da(ダイボンディングフィルム片)を介して接着する工程(ダイボンディング工程、図3(c)参照))とを備える製造方法によって得ることができる。積層体100の製造方法は、ダイシング工程とダイボンディング工程との間に、必要に応じて、粘着剤層2bに対して(基材層2aを介して)紫外線を照射する工程(紫外線照射工程、図3(a)参照)と、粘着剤層2baから接着剤層Daが付着した半導体チップWa(接着剤層付き半導体チップ60)をピックアップする工程(ピックアップ工程、図3(b)参照)とをさらに備えていてもよい。 The laminate includes a support member, an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component, and a semiconductor chip in this order. 2 and 3 are schematic cross-sectional views showing one embodiment of a method for manufacturing a laminate. The laminate 100 is produced, for example, by a step of preparing a dicing/die bonding integrated film 10 comprising a base layer 2a, an adhesive layer 2b, and a die bonding film D containing conductive particles and a thermosetting resin component. (preparation process) and a process of attaching the semiconductor wafer W to the die bonding film D of the dicing/die bonding integrated film 10 to produce the singulation laminate 20 (wafer lamination process, see FIG. 2(a)) A process (dicing process, FIG. 2(b)), and a step of bonding the semiconductor chip 60 with the adhesive layer to the support member 80 via the adhesive layer Da (die bonding film piece) (die bonding step, see FIG. 3(c)). It can be obtained by a manufacturing method comprising: The method for manufacturing the laminate 100 includes a step of irradiating the adhesive layer 2b with ultraviolet rays (via the base material layer 2a) between the dicing step and the die bonding step, if necessary. 3(a)) and the step of picking up the semiconductor chip Wa (semiconductor chip 60 with adhesive layer) to which the adhesive layer Da is attached from the adhesive layer 2ba (pick-up step, see FIG. 3(b)). You may also have more.

・準備工程
本工程では、基材層2aと、粘着剤層2bと、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有するダイボンディングフィルムDとを備えるダイシング・ダイボンディング一体型フィルム10を準備する。なお、ダイボンディングフィルムは、半導体チップと支持部材との接着又は半導体チップ同士の接着に使用されるフィルムを意味する。また、基材層2aと、基材層2a上に設けられた粘着剤層2bとを有する積層フィルムを「ダイシングフィルム2」という場合がある。以下では、ダイボンディングフィルムの一例について、詳細に説明する。
- Preparation Step In this step, a dicing/die bonding integrated film 10 including a base material layer 2a, an adhesive layer 2b, and a die bonding film D containing conductive particles and a thermosetting resin component is prepared. Note that the die bonding film refers to a film used for adhesion between a semiconductor chip and a support member or for adhesion between semiconductor chips. Moreover, the laminated film which has the base material layer 2a and the adhesive layer 2b provided on the base material layer 2a may be called "dicing film 2." Below, an example of a die bonding film will be described in detail.

ダイボンディングフィルムDは、導電性粒子(以下、「(A)成分」という場合がある。)及び熱硬化性樹脂成分(以下、「(B)成分」という場合がある。)を含有する。(B)成分は、熱硬化性樹脂(以下、「(B1)成分」という場合がある。)と、硬化剤(以下、「(B2)成分」という場合がある。)と、エラストマー(以下、「(B3)成分」という場合がある。)とを含んでいてもよい。ダイボンディングフィルムDは、カップリング剤(以下、「(C)成分」という場合がある。)、硬化促進剤(以下、「(D)成分」という場合がある。)等をさらに含有していてもよい。 The die bonding film D contains conductive particles (hereinafter sometimes referred to as "component (A)") and a thermosetting resin component (hereinafter sometimes referred to as "component (B)"). Component (B) includes a thermosetting resin (hereinafter sometimes referred to as "component (B1)"), a curing agent (hereinafter sometimes referred to as "component (B2)"), and an elastomer (hereinafter referred to as "component (B2)"). may also be referred to as "component (B3)"). The die bonding film D further contains a coupling agent (hereinafter sometimes referred to as "component (C)"), a curing accelerator (hereinafter sometimes referred to as "component (D)"), etc. Good too.

ダイボンディングフィルムDは、少なくとも一部が硬化した、半硬化(Bステージ)状態を経て、その後に加熱処理によって硬化物(Cステージ)状態となり得るものであってよい。 The die bonding film D may be in a semi-cured (B stage) state in which at least a portion thereof is cured, and then can be turned into a cured product (C stage) state by heat treatment.

(A)成分:導電性粒子
(A)成分としての導電性粒子は、ダイボンディングフィルムを半導体装置に適用したときに放熱性を高めるための成分である。
(A) Component: Conductive particles The conductive particles as the (A) component are components for improving heat dissipation when the die bonding film is applied to a semiconductor device.

(A)成分としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、錫、ビスマス、インジウム、亜鉛、鉄、銅、銀、金、パラジウム、白金等の金属を含む粒子が挙げられる。(A)成分は、1種の金属から構成される導電性粒子であってもよく、2種以上の金属から構成される導電性粒子であってもよい。2種以上の金属から構成される導電性粒子は、導電性粒子の表面を当該導電性粒子とは異なる金属で被覆した金属被覆導電性粒子であってもよい。 Examples of component (A) include particles containing metals such as aluminum, nickel, tin, bismuth, indium, zinc, iron, copper, silver, gold, palladium, and platinum. Component (A) may be conductive particles made of one kind of metal, or may be conductive particles made of two or more kinds of metals. The conductive particles composed of two or more types of metals may be metal-coated conductive particles in which the surface of the conductive particles is coated with a metal different from that of the conductive particles.

(A)成分は、例えば、電気伝導率(0℃)が40×10S/m以上である金属から構成される導電性粒子であってよい。このような(A)成分を用いることによって、放熱性をより一層向上させることができる。電気伝導率(0℃)が40×10S/m以上である金属としては、例えば、金(49×10S/m)、銀(67×10S/m)、銅(65×10S/m)等が挙げられる。電気伝導率(0℃)は、45×10S/m以上又は50×10S/m以上であってもよい。すなわち、(A)成分は、銀及び/又は銅から構成されている導電性粒子であることが好ましい。 Component (A) may be conductive particles made of a metal having an electrical conductivity (0° C.) of 40×10 6 S/m or more, for example. By using such component (A), heat dissipation properties can be further improved. Examples of metals with electrical conductivity (0°C) of 40×10 6 S/m or higher include gold (49×10 6 S/m), silver (67×10 6 S/m), and copper (65× 10 6 S/m), etc. The electrical conductivity (0° C.) may be 45×10 6 S/m or more or 50×10 6 S/m or more. That is, the component (A) is preferably conductive particles made of silver and/or copper.

(A)成分は、例えば、熱伝導率(20℃)が250W/m・K以上である金属から構成される導電性粒子であってよい。このような(A)成分を用いることによって、放熱性をより一層向上させることができる。熱伝導率(20℃)が250W/m・K以上である金属としては、例えば、金(295W/m・K)、銀(418W/m・K)、銅(372W/m・K)等が挙げられる。熱伝導率(20℃)は、300W/m・K以上又は350W/m・K以上であってもよい。すなわち、(A)成分は、銀及び/又は銅から構成されている導電性粒子であることが好ましい。 Component (A) may be, for example, conductive particles made of a metal having a thermal conductivity (20° C.) of 250 W/m·K or more. By using such component (A), heat dissipation properties can be further improved. Examples of metals with thermal conductivity (20°C) of 250 W/m・K or more include gold (295 W/m・K), silver (418 W/m・K), copper (372 W/m・K), etc. Can be mentioned. The thermal conductivity (20° C.) may be 300 W/m·K or more or 350 W/m·K or more. That is, the component (A) is preferably conductive particles made of silver and/or copper.

(A)成分は、電気伝導率及び熱伝導率の点に優れ、酸化され難いことから、銀粒子であってよい。銀粒子は、例えば、銀から構成される粒子(銀単独で構成される粒子)又は金属粒子(銅粒子等)の表面を銀で被覆した銀被覆金属粒子であってもよい。銀被覆導電性粒子としては、例えば、銀被覆銅粒子等が挙げられる。(A)成分は、銀から構成される粒子であってよい。 Component (A) may be silver particles because it has excellent electrical conductivity and thermal conductivity and is resistant to oxidation. The silver particles may be, for example, particles made of silver (particles made of silver alone) or silver-coated metal particles in which the surface of metal particles (such as copper particles) is coated with silver. Examples of the silver-coated conductive particles include silver-coated copper particles. Component (A) may be particles composed of silver.

(A)成分としての銀粒子は、特に制限されないが、例えば、還元法によって製造された銀粒子(還元剤を用いた液相(湿式)還元法によって製造された銀粒子)、アトマイズ法によって製造された銀粒子等が挙げられる。(A)成分としての銀粒子は、還元法によって製造された銀粒子であってよい。 The silver particles as the component (A) are not particularly limited, but include, for example, silver particles produced by a reduction method (silver particles produced by a liquid phase (wet) reduction method using a reducing agent), silver particles produced by an atomization method. Examples include silver particles etc. The silver particles as component (A) may be silver particles produced by a reduction method.

還元剤を用いた液相(湿式)還元法においては、通常、粒径制御、凝集・融着防止の観点から表面処理剤(滑剤)が添加されており、還元剤を用いた液相(湿式)還元法によって製造された銀粒子は、表面処理剤(滑剤)によって表面が被覆されている。そのため、還元法によって製造された銀粒子は、表面処理剤で表面処理された銀粒子ということもできる。表面処理剤は、オレイン酸(融点:13.4℃)、ミリスチン酸(融点:54.4℃)、パルミチン酸(融点:62.9℃)、ステアリン酸(融点:69.9℃)等の脂肪酸化合物、オレイン酸アミド(融点:76℃)、ステアリン酸アミド(融点:100℃)等の脂肪酸アミド化合物、ペンタノール(融点:-78℃)、ヘキサノール(融点:-51.6℃)、オレイルアルコール(融点:16℃)、ステアリルアルコール(融点:59.4℃)等の脂肪族アルコール化合物、オレアニトリル(融点:-1℃)等の脂肪族ニトリル化合物などが挙げられる。表面処理剤は、融点が低く(例えば、融点100℃以下)、有機溶媒への溶解性が高い表面処理剤であってよい。 In the liquid phase (wet) reduction method using a reducing agent, a surface treatment agent (lubricant) is usually added from the viewpoint of particle size control and prevention of aggregation and fusion. ) The surface of the silver particles produced by the reduction method is coated with a surface treatment agent (lubricant). Therefore, silver particles produced by the reduction method can also be said to be silver particles whose surface has been treated with a surface treatment agent. Surface treatment agents include oleic acid (melting point: 13.4°C), myristic acid (melting point: 54.4°C), palmitic acid (melting point: 62.9°C), stearic acid (melting point: 69.9°C), etc. Fatty acid compounds, fatty acid amide compounds such as oleic acid amide (melting point: 76°C), stearic acid amide (melting point: 100°C), pentanol (melting point: -78°C), hexanol (melting point: -51.6°C), oleyl Examples include aliphatic alcohol compounds such as alcohol (melting point: 16°C), stearyl alcohol (melting point: 59.4°C), and aliphatic nitrile compounds such as oleanitrile (melting point: -1°C). The surface treatment agent may have a low melting point (for example, a melting point of 100° C. or less) and high solubility in an organic solvent.

(A)成分の形状は、特に制限されず、例えば、フレーク状、樹脂状、球状等であってよく、球状であってもよい。(A)成分の形状が球状であると、ダイボンディングフィルムの表面粗さ(Ra)が改善され易い傾向にある。 The shape of component (A) is not particularly limited, and may be, for example, flaky, resin-like, spherical, etc., or may be spherical. When the shape of component (A) is spherical, the surface roughness (Ra) of the die bonding film tends to be improved.

(A)成分の平均粒径は、0.01~10μmであってよい。(A)成分の平均粒径が0.01μm以上であると、接着剤ワニスを作製したときの粘度上昇を防ぎことができる、所望の量の(A)成分をダイボンディングフィルムに含有させることができる、ダイボンディングフィルムの被着体への濡れ性を確保してより良好な接着性を発揮させることができる等の効果が奏される傾向にある。(A)成分の平均粒径が10μm以下であると、フィルム成形性により優れ、(A)成分の添加による放熱性をより向上させることができる傾向にある。また、(A)成分の平均粒径が10μm以下であることによって、ダイボンディングフィルムの厚さをより薄くすることができ、さらに半導体チップを高積層化することができるとともに、ダイボンディングフィルムから(A)成分が突き出すことによる半導体チップのクラックの発生を防止することができる傾向にある。(A)成分の平均粒径は、0.1μm以上、0.3μm以上、又は0.5μm以上であってもよく、8.0μm以下、7.0μm以下、6.0μm以下、5.0μm以下、4.0μm以下、又は3.0μm以下であってもよい。 The average particle size of component (A) may be 0.01 to 10 μm. When the average particle size of the component (A) is 0.01 μm or more, the die bonding film can contain a desired amount of the component (A), which can prevent an increase in viscosity when producing an adhesive varnish. This tends to produce effects such as ensuring wettability of the die bonding film to the adherend and exhibiting better adhesion. When the average particle size of component (A) is 10 μm or less, film formability is excellent, and there is a tendency that the addition of component (A) can further improve heat dissipation. In addition, by setting the average particle size of component (A) to 10 μm or less, the thickness of the die bonding film can be made thinner, furthermore, semiconductor chips can be highly laminated, and the die bonding film ( A) It tends to be possible to prevent the occurrence of cracks in semiconductor chips due to protrusion of components. The average particle size of component (A) may be 0.1 μm or more, 0.3 μm or more, or 0.5 μm or more, and 8.0 μm or less, 7.0 μm or less, 6.0 μm or less, or 5.0 μm or less. , 4.0 μm or less, or 3.0 μm or less.

なお、本明細書において、(A)成分の平均粒径は、(A)成分全体の体積に対する比率(体積分率)が50%のときの粒径(レーザー50%粒径(D50))を意味する。平均粒径(D50)は、レーザー散乱型粒径測定装置(例えば、マイクロトラック)を用いて、水中に(A)成分を懸濁させた懸濁液をレーザー散乱法によって測定することによって求めることができる。 In addition, in this specification, the average particle diameter of component (A) is the particle diameter when the ratio (volume fraction) of the entire component (A) to the volume is 50% (laser 50% particle diameter (D 50 )). means. The average particle diameter (D 50 ) is determined by measuring a suspension of component (A) in water using a laser scattering method using a laser scattering particle size measuring device (e.g. Microtrac). be able to.

(A)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、70.0質量%以上であってよく、71.0質量%以上、72.0質量%以上、73.0質量%以上、74.0質量%以上、74.5質量%以上、75.0質量%以上、又は75.5質量%以上であってもよい。(A)成分の含有量が、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、70.0質量%以上であると、ダイボンディングフィルムの熱伝導率を向上させて、半導体装置の放熱性をより向上させることができる傾向にある。(A)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、例えば、85.0質量%以下、82.0質量%以下、81.0質量%以下、又は80.0質量%以下であってよい。(A)成分の含有量が、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、85.0質量%以下であると、ダイボンディングフィルムに他の成分をより充分に含有させることができる。これによって、ダイボンディングフィルムのずり粘度、貯蔵弾性率等の物性を所定の範囲に調整し易くなり、例えば、ダイボンディングフィルムの段差埋込性を向上させることができる。 The content of component (A) may be 70.0% by mass or more, 71.0% by mass or more, 72.0% by mass or more, based on the total amount of component (A) and (B). It may be 73.0% by mass or more, 74.0% by mass or more, 74.5% by mass or more, 75.0% by mass or more, or 75.5% by mass or more. When the content of component (A) is 70.0% by mass or more based on the total amount of components (A) and (B), the thermal conductivity of the die bonding film is improved and the semiconductor device is improved. There is a tendency for heat dissipation to be further improved. The content of component (A) is, for example, 85.0% by mass or less, 82.0% by mass or less, 81.0% by mass or less, or 80% by mass or less, based on the total amount of component (A) and component (B). It may be .0% by mass or less. When the content of component (A) is 85.0% by mass or less based on the total amount of component (A) and component (B), it is possible to more fully contain other components in the die bonding film. can. This makes it easier to adjust the physical properties of the die bonding film, such as shear viscosity and storage modulus, within a predetermined range, and for example, it is possible to improve the step embedding properties of the die bonding film.

(A)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、20.0体積%以上であってよく、21.0体積%以上、22.0体積%以上、22.5体積%以上、23.0体積%以上、23.5体積%以上、24.0体積%以上、24.5体積%以上、24.8体積%以上、又は25.0体積%以上であってもよい。(A)成分の含有量が、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、20.0体積%以上であると、ダイボンディングフィルムの熱伝導率を向上させて、半導体装置の放熱性をより向上させることができる傾向にある。(A)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、例えば、33.0体積%以下、31.0体積%以下、30.0体積%以下、又は29.0体積%以下であってよい。(A)成分の含有量が、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、33.0体積%以下であると、ダイボンディングフィルムに他の成分をより充分に含有させることができる。これによって、ダイボンディングフィルムのずり粘度、貯蔵弾性率等の物性を所定の範囲に調整し易くなり、例えば、ダイボンディングフィルムの段差埋込性を向上させることができる。 The content of component (A) may be 20.0 volume% or more, 21.0 volume% or more, 22.0 volume% or more, based on the total amount of component (A) and component (B). 22.5 volume% or more, 23.0 volume% or more, 23.5 volume% or more, 24.0 volume% or more, 24.5 volume% or more, 24.8 volume% or more, or 25.0 volume% or more There may be. When the content of component (A) is 20.0% by volume or more based on the total amount of components (A) and (B), the thermal conductivity of the die bonding film is improved and the semiconductor device is improved. There is a tendency for heat dissipation to be further improved. The content of component (A) is, for example, 33.0% by volume or less, 31.0% by volume or less, 30.0% by volume or less, or 29% by volume or less, based on the total amount of component (A) and component (B). It may be .0 volume % or less. When the content of component (A) is 33.0% by volume or less based on the total amount of component (A) and component (B), it is possible to more fully contain other components in the die bonding film. can. This makes it easier to adjust the physical properties of the die bonding film, such as shear viscosity and storage modulus, within a predetermined range, and for example, it is possible to improve the step embedding properties of the die bonding film.

(A)成分の含有量(体積%)は、例えば、ダイボンディングフィルムの密度をx(g/cm)、(A)成分の密度をy(g/cm)、ダイボンディングフィルム中の(A)成分の質量割合をz(質量%)としたとき、下記式(I)から算出することができる。なお、ダイボンディングフィルム中の(A)成分の質量割合は、例えば、熱重量示差熱分析装置(TG-DTA)を用いて、熱重量分析を行うことによって求めることができる。また、ダイボンディングフィルムの密度及び(A)成分の密度は、比重計を用いて、質量と比重とを測定することで求めることができる。
(A)成分の含有量(体積%)=(x/y)×z (I)
TG-DTAの測定条件:温度範囲30~600℃(昇温速度30℃/分)、600℃で20分維持
Air流量:300mL/分
熱重量示差熱分析装置:セイコーインスツル株式会社製、TG/DTA220
比重計:アルファーミラージュ株式会社製、EW-300SG
The content (volume %) of component (A) is, for example, the density of the die bonding film x (g/cm 3 ), the density of component (A) y (g/cm 3 ), the density of the die bonding film ( When the mass proportion of component A) is z (mass %), it can be calculated from the following formula (I). The mass proportion of component (A) in the die bonding film can be determined by thermogravimetric analysis using, for example, a thermogravimetric differential thermal analyzer (TG-DTA). Moreover, the density of the die bonding film and the density of the component (A) can be determined by measuring the mass and specific gravity using a hydrometer.
(A) Component content (volume %) = (x/y) x z (I)
TG-DTA measurement conditions: Temperature range 30 to 600°C (heating rate 30°C/min), maintained at 600°C for 20 minutes Air flow rate: 300 mL/min Thermogravimetric differential thermal analyzer: Seiko Instruments Inc., TG /DTA220
Hydrometer: EW-300SG, manufactured by Alpha Mirage Co., Ltd.

(B)成分:熱硬化性樹脂成分
(B)成分は、特に制限されないが、(B1)成分と、(B2)成分と、(B3)成分との組み合わせであってよい。
Component (B): Thermosetting resin component Component (B) is not particularly limited, but may be a combination of component (B1), component (B2), and component (B3).

(B1)成分:熱硬化性樹脂
(B1)成分は、加熱等によって、分子間で三次元的な結合を形成し硬化する性質を有する成分であり、硬化後に接着作用を示す成分である。(B1)成分は、エポキシ樹脂であってよい。エポキシ樹脂は、分子内にエポキシ基を有するものであれば、特に制限なく用いることができる。エポキシ樹脂は、分子内に2以上のエポキシ基を有しているものであってよい。
(B1) Component: Thermosetting resin The (B1) component is a component that has the property of forming three-dimensional bonds between molecules and curing by heating etc., and is a component that exhibits adhesive action after curing. Component (B1) may be an epoxy resin. The epoxy resin can be used without any particular restriction as long as it has an epoxy group in its molecule. The epoxy resin may have two or more epoxy groups in the molecule.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールFノボラック型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、トリアジン骨格含有エポキシ樹脂、フルオレン骨格含有エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、キシリレン型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、多官能フェノール類、アントラセン等の多環芳香族類のジグリシジルエーテル化合物などが挙げられる。 Examples of the epoxy resin include bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, bisphenol A novolac epoxy resin, and bisphenol F novolac epoxy resin. , stilbene type epoxy resin, triazine skeleton-containing epoxy resin, fluorene skeleton-containing epoxy resin, triphenolmethane type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, xylylene type epoxy resin, biphenylaralkyl type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, dicyclopentadiene type Examples include epoxy resins, polyfunctional phenols, and diglycidyl ether compounds of polycyclic aromatics such as anthracene.

エポキシ樹脂は、軟化点が50℃以上であるエポキシ樹脂を含んでいてもよい。なお、本明細書において、軟化点とは、JIS K7234に準拠し、環球法によって測定される値を意味する。 The epoxy resin may include an epoxy resin having a softening point of 50°C or higher. In this specification, the softening point refers to a value measured by the ring and ball method in accordance with JIS K7234.

エポキシ樹脂のエポキシ当量は、特に制限されないが、90~300g/eq又は110~290g/eqであってよい。エポキシ樹脂のエポキシ当量がこのような範囲にあると、ダイボンディングフィルムのバルク強度を維持しつつ、ダイボンディングフィルムを形成する際の接着剤ワニスの流動性を確保し易い傾向にある。 The epoxy equivalent of the epoxy resin is not particularly limited, but may be 90 to 300 g/eq or 110 to 290 g/eq. When the epoxy equivalent of the epoxy resin is within this range, it tends to maintain the bulk strength of the die bonding film while ensuring fluidity of the adhesive varnish when forming the die bonding film.

(B1)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、1.0質量%以上、3.0質量%以上、5.0質量%以上、又は7.0質量%以上であってよく、15.0質量%以下、14.0質量%以下、13.0質量%以下、12.0質量%以下、又は11.0質量%以下であってよい。 The content of component (B1) is 1.0% by mass or more, 3.0% by mass or more, 5.0% by mass or more, or 7.0% by mass or more, based on the total amount of component (A) and (B). It may be at least 15.0 wt%, 14.0 wt% or less, 13.0 wt% or less, 12.0 wt% or less, or 11.0 wt% or less.

(B2)成分:硬化剤
(B2)成分は、(B1)成分の硬化剤として作用する成分である。(B1)成分がエポキシ樹脂である場合、(B2)成分は、エポキシ樹脂硬化剤であってよい。エポキシ樹脂硬化剤としては、例えば、フェノール樹脂(フェノール系硬化剤)、酸無水物系硬化剤、アミン系硬化剤、イミダゾール系硬化剤、ホスフィン系硬化剤、アゾ化合物、有機過酸化物等が挙げられる。エポキシ樹脂硬化剤は、取り扱い性、保存安定性、及び硬化性の観点から、フェノール樹脂であってよい。
Component (B2): Curing agent Component (B2) is a component that acts as a curing agent for component (B1). When component (B1) is an epoxy resin, component (B2) may be an epoxy resin curing agent. Examples of epoxy resin curing agents include phenol resins (phenolic curing agents), acid anhydride curing agents, amine curing agents, imidazole curing agents, phosphine curing agents, azo compounds, and organic peroxides. It will be done. The epoxy resin curing agent may be a phenol resin from the viewpoints of handleability, storage stability, and curability.

フェノール樹脂は、分子内にフェノール性水酸基を有するものであれば特に制限なく用いることができる。フェノール樹脂としては、例えば、フェノール、クレゾール、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF、フェニルフェノール、アミノフェノール等のフェノール類及び/又はα-ナフトール、β-ナフトール、ジヒドロキシナフタレン等のナフトール類とホルムアルデヒド等のアルデヒド基を有する化合物とを酸性触媒下で縮合又は共縮合させて得られるノボラック型フェノール樹脂、アリル化ビスフェノールA、アリル化ビスフェノールF、アリル化ナフタレンジオール、フェノールノボラック、フェノール等のフェノール類及び/又はナフトール類とジメトキシパラキシレン又はビス(メトキシメチル)ビフェニルから合成されるフェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂、フェニルアラルキル型フェノール樹脂などが挙げられる。 The phenol resin can be used without particular limitation as long as it has a phenolic hydroxyl group in its molecule. Examples of phenolic resins include phenols such as phenol, cresol, resorcinol, catechol, bisphenol A, bisphenol F, phenylphenol, and aminophenol, and/or naphthols such as α-naphthol, β-naphthol, and dihydroxynaphthalene, and formaldehyde. Novolak type phenol resin obtained by condensation or co-condensation with a compound having an aldehyde group under an acidic catalyst, allylated bisphenol A, allylated bisphenol F, allylated naphthalene diol, phenol novolac, phenols such as phenol and/or Alternatively, phenol aralkyl resins synthesized from naphthols and dimethoxyparaxylene or bis(methoxymethyl)biphenyl, naphthol aralkyl resins, biphenylaralkyl type phenol resins, phenylaralkyl type phenol resins, etc. can be mentioned.

フェノール樹脂は、軟化点が90℃以下であるフェノール樹脂を含んでいてもよい。軟化点が90℃以下であるフェノール樹脂を含むことによって、110℃においてフェノール樹脂が充分に液状化することから、ダイボンディングフィルムのずり粘度、貯蔵弾性率等の物性を所定の範囲に調整し易くなる傾向にある。 The phenol resin may include a phenol resin having a softening point of 90°C or lower. By including a phenolic resin with a softening point of 90°C or lower, the phenolic resin is sufficiently liquefied at 110°C, making it easy to adjust the physical properties of the die bonding film, such as shear viscosity and storage modulus, within a predetermined range. There is a tendency to

フェノール樹脂の水酸基当量は、40~300g/eq、70~290g/eq、又は100~280g/eqであってよい。フェノール樹脂の水酸基当量が40g/eq以上であると、ダイボンディングフィルムの貯蔵弾性率がより向上する傾向にあり、300g/eq以下であると、発泡、アウトガス等の発生による不具合を防ぐことが可能となる。 The hydroxyl equivalent weight of the phenolic resin may be 40 to 300 g/eq, 70 to 290 g/eq, or 100 to 280 g/eq. When the hydroxyl equivalent of the phenol resin is 40 g/eq or more, the storage modulus of the die bonding film tends to be further improved, and when it is 300 g/eq or less, it is possible to prevent problems due to foaming, outgassing, etc. becomes.

(B1)成分であるエポキシ樹脂のエポキシ当量と(B2)成分であるフェノール樹脂の水酸基当量との比((B1)成分であるエポキシ樹脂のエポキシ当量/(B2)成分であるフェノール樹脂の水酸基当量)は、硬化性の観点から、0.30/0.70~0.70/0.30、0.35/0.65~0.65/0.35、0.40/0.60~0.60/0.40、又は0.45/0.55~0.55/0.45であってよい。当該当量比が0.30/0.70以上であると、より充分な硬化性が得られる傾向にある。当該当量比が0.70/0.30以下であると、粘度が高くなり過ぎることを防ぐことができ、より充分な流動性を得ることができる。 Ratio of the epoxy equivalent of the epoxy resin as the component (B1) to the hydroxyl equivalent of the phenol resin as the component (B2) (Epoxy equivalent of the epoxy resin as the component (B1)/hydroxyl equivalent of the phenol resin as the component (B2) ) are 0.30/0.70 to 0.70/0.30, 0.35/0.65 to 0.65/0.35, and 0.40/0.60 to 0 from the viewpoint of curability. .60/0.40, or 0.45/0.55 to 0.55/0.45. When the ratio is 0.30/0.70 or more, more sufficient curability tends to be obtained. When the ratio is 0.70/0.30 or less, the viscosity can be prevented from becoming too high, and more sufficient fluidity can be obtained.

(B2)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、1.0質量%以上、3.0質量%以上、4.0質量%以上、又は5.0質量%以上であってよく、15.0質量%以下、12.0質量%以下、10.0質量%以下、又は9.0質量%以下であってよい。 The content of component (B2) is 1.0% by mass or more, 3.0% by mass or more, 4.0% by mass or more, or 5.0% by mass or more, based on the total amount of component (A) and (B). It may be at least 15.0 mass%, 12.0 mass% or less, 10.0 mass% or less, or 9.0 mass% or less.

(B1)成分及び(B2)成分の合計の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、13.0質量%以上であってよい。(B1)成分及び(B2)成分の合計の含有量が、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、13.0質量%以上であると、ダイボンディングフィルムのずり粘度、貯蔵弾性率等の物性を所定の範囲に調整し易くなり、例えば、ダイボンディングフィルムの段差埋込性を向上させることができる。(B1)成分及び(B2)成分の合計の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、13.2質量%以上、13.5質量%以上、14.0質量%以上、14.5質量%以上、15.0質量%以上、又は15.5質量%以上であってもよい。(B1)成分及び(B2)成分の合計の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、30.0質量%以下、25.0質量%以下、23.0質量%以下、22.0質量%以下、21.0質量%以下、20.0質量%以下、又は18.0質量%以下であってもよい。 The total content of component (B1) and component (B2) may be 13.0% by mass or more based on the total amount of component (A) and component (B). When the total content of component (B1) and component (B2) is 13.0% by mass or more based on the total amount of component (A) and (B), the shear viscosity of the die bonding film decreases during storage. It becomes easier to adjust physical properties such as elastic modulus to a predetermined range, and for example, it is possible to improve the level difference embedding property of the die bonding film. The total content of component (B1) and component (B2) is 13.2% by mass or more, 13.5% by mass or more, 14.0% by mass based on the total amount of component (A) and (B). % or more, 14.5% by mass or more, 15.0% by mass or more, or 15.5% by mass or more. The total content of component (B1) and component (B2) is 30.0% by mass or less, 25.0% by mass or less, 23.0% by mass based on the total amount of component (A) and (B). % or less, 22.0 mass % or less, 21.0 mass % or less, 20.0 mass % or less, or 18.0 mass % or less.

(B3)成分:エラストマー
(B3)成分としては、例えば、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂等が挙げられる。(B3)成分は、これらの樹脂であって、架橋性官能基を有する樹脂であってよく、架橋性官能基を有するアクリル樹脂であってもよい。ここで、アクリル樹脂とは、(メタ)アクリレート((メタ)アクリル酸エステル)に由来する構成単位を含む(メタ)アクリル(共)重合体を意味する。アクリル樹脂は、エポキシ基、アルコール性又はフェノール性水酸基、カルボキシ基等の架橋性官能基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む(メタ)アクリル(共)重合体であってよい。また、アクリル樹脂は、(メタ)アクリレートとアクリルニトリルとの共重合体等のアクリルゴムであってもよい。
(B3) Component: Elastomer Examples of the (B3) component include polyimide resins, acrylic resins, urethane resins, polyphenylene ether resins, polyetherimide resins, phenoxy resins, modified polyphenylene ether resins, and the like. Component (B3) may be one of these resins, and may be a resin having a crosslinkable functional group, or may be an acrylic resin having a crosslinkable functional group. Here, the acrylic resin means a (meth)acrylic (co)polymer containing a structural unit derived from (meth)acrylate ((meth)acrylic acid ester). The acrylic resin may be a (meth)acrylic (co)polymer containing a structural unit derived from a (meth)acrylate having a crosslinkable functional group such as an epoxy group, an alcoholic or phenolic hydroxyl group, or a carboxy group. Further, the acrylic resin may be an acrylic rubber such as a copolymer of (meth)acrylate and acrylonitrile.

アクリル樹脂の市販品としては、例えば、SG-P3、SG-70L、SG-708-6、WS-023 EK30、SG-280 EK23、HTR-860P-3、HTR-860P-3CSP、HTR-860P-3CSP-3DB(いずれもナガセケムテックス株式会社製)等が挙げられる。 Commercially available acrylic resins include, for example, SG-P3, SG-70L, SG-708-6, WS-023 EK30, SG-280 EK23, HTR-860P-3, HTR-860P-3CSP, HTR-860P- Examples include 3CSP-3DB (all manufactured by Nagase ChemteX Corporation).

(B3)成分としてのエラストマーのガラス転移温度(Tg)は、-50~50℃又は-30~20℃であってよい。Tgが-50℃以上であると、ダイボンディングフィルムのタック性が低くなるため取り扱い性がより向上する傾向にある。Tgが50℃以下であると、ダイボンディングフィルムを形成する際の接着剤ワニスの流動性をより充分に確保できる傾向にある。ここで、(B3)成分としてのエラストマーのTgは、DSC(熱示差走査熱量計)(例えば、株式会社リガク製、商品名:Thermo Plus 2)を用いて測定した値を意味する。 The glass transition temperature (Tg) of the elastomer as component (B3) may be -50 to 50°C or -30 to 20°C. When the Tg is -50°C or higher, the tackiness of the die bonding film becomes low, so that the handleability tends to be further improved. When the Tg is 50° C. or less, the fluidity of the adhesive varnish when forming a die bonding film tends to be more sufficiently ensured. Here, the Tg of the elastomer as component (B3) means a value measured using a DSC (thermal differential scanning calorimeter) (for example, manufactured by Rigaku Co., Ltd., trade name: Thermo Plus 2).

(B3)成分としてのエラストマーの重量平均分子量(Mw)は、5万~160万、10万~140万、又は30万~120万であってよい。(B3)成分としてのエラストマーのガラス転移温度が5万以上であると、成膜性により優れる傾向にある。(B3)成分の重量平均分子量が160万以下であると、ダイボンディングフィルムを形成する際の接着剤ワニスの流動性により優れる傾向にある。ここで、(B3)成分としてのエラストマーのMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、標準ポリスチレンによる検量線を用いて換算した値を意味する。 The weight average molecular weight (Mw) of the elastomer as component (B3) may be 50,000 to 1.6 million, 100,000 to 1.4 million, or 300,000 to 1.2 million. When the glass transition temperature of the elastomer as component (B3) is 50,000 or higher, film forming properties tend to be better. When the weight average molecular weight of the component (B3) is 1.6 million or less, the adhesive varnish tends to have better fluidity when forming a die bonding film. Here, the Mw of the elastomer as component (B3) means a value measured by gel permeation chromatography (GPC) and converted using a standard polystyrene calibration curve.

(B3)成分としてのエラストマーのMwの測定装置、測定条件等は、例えば、以下のとおりである。
ポンプ:L-6000(株式会社日立製作所製)
カラム:ゲルパック(Gelpack)GL-R440(昭和電工マテリアルズ株式会社製)、ゲルパック(Gelpack)GL-R450(昭和電工マテリアルズ株式会社製)、及びゲルパックGL-R400M(昭和電工マテリアルズ株式会社製)(各10.7mm(直径)×300mm)をこの順に連結したカラム
溶離液:テトラヒドロフラン(以下、「THF」という。)
サンプル:試料120mgをTHF5mLに溶解させた溶液
流速:1.75mL/分
The measuring device, measuring conditions, etc. for the Mw of the elastomer as the component (B3) are, for example, as follows.
Pump: L-6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Column: Gelpack GL-R440 (manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd.), Gelpack GL-R450 (manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd.), and Gelpack GL-R400M (manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd.) Columns (each 10.7 mm (diameter) x 300 mm) connected in this order Eluent: Tetrahydrofuran (hereinafter referred to as "THF")
Sample: A solution of 120 mg of sample dissolved in 5 mL of THF Flow rate: 1.75 mL/min

(B3)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、15.0質量%以下、12.0質量%以下、10.0質量%以下、又は9.0質量%以下であってよい。(B3)成分の含有量が、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、15.0質量%以下であると、粘度が高くなり過ぎて、例えば、段差埋込性が低下することを防ぐことができる。(B3)成分の含有量の下限は、フィルム加工性の観点から、(A)成分及び(B)成分の合計量を基準として、1.0質量%以上、1.5質量%以上、2.0質量%以上、2.5質量%以上、又は2.8質量%以上であってよい。 The content of component (B3) is 15.0% by mass or less, 12.0% by mass or less, 10.0% by mass or less, or 9.0% by mass or less, based on the total amount of component (A) and (B). It may be less than % by mass. If the content of component (B3) is 15.0% by mass or less based on the total amount of components (A) and (B), the viscosity will become too high and, for example, the step embeddability will decrease. can be prevented from happening. From the viewpoint of film processability, the lower limit of the content of component (B3) is 1.0% by mass or more, 1.5% by mass or more, 2. It may be 0% by mass or more, 2.5% by mass or more, or 2.8% by mass or more.

(A)成分及び(B)成分は、ダイボンディングフィルムD(接着剤層)の主成分であり得る。(A)成分及び(B)成分の合計の含有量は、ダイボンディングフィルムD(接着剤層)の全量を基準として、80質量%以上、85質量%以上、90質量%以上、95質量%以上、又は98質量%以上であってよい。 Component (A) and component (B) may be the main components of the die bonding film D (adhesive layer). The total content of component (A) and component (B) is 80% by mass or more, 85% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, based on the total amount of die bonding film D (adhesive layer). , or 98% by mass or more.

(C)成分:カップリング剤
(C)成分は、シランカップリング剤であってよい。シランカップリング剤としては、例えば、γ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
Component (C): Coupling agent Component (C) may be a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-phenylaminopropyltrimethoxysilane, and 3-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane. It will be done.

(D)成分:硬化促進剤
(D)成分としては、例えば、イミダゾール類及びその誘導体、有機リン系化合物、第2級アミン類、第三級アミン類、第四級アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、反応性の観点から、(D)成分は、イミダゾール類及びその誘導体であってもよい。
Component (D): Curing accelerator Examples of the component (D) include imidazoles and their derivatives, organic phosphorus compounds, secondary amines, tertiary amines, and quaternary ammonium salts. Among these, from the viewpoint of reactivity, the component (D) may be imidazoles and derivatives thereof.

イミダゾール類としては、例えば、2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール等が挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of imidazoles include 2-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, and 1-cyanoethyl-2-methylimidazole. These may be used alone or in combination of two or more.

ダイボンディングフィルムは、その他の成分をさらに含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、顔料、イオン補捉剤、酸化防止剤等が挙げられる。 The die bonding film may further contain other components. Examples of other components include pigments, ion scavengers, antioxidants, and the like.

(C)成分、(D)成分、及びその他の成分の合計の含有量は、ダイボンディングフィルムの全量を基準として、0.005~10質量%であってよい。 The total content of component (C), component (D), and other components may be 0.005 to 10% by mass based on the total amount of the die bonding film.

ダイボンディングフィルムDは、(A)成分及び(B)成分、並びに、必要に応じて、(C)成分、(D)成分、及びその他の成分を含有する接着剤組成物をフィルム状に形成することによって作製することができる。このようなダイボンディングフィルムDは、接着剤組成物を支持フィルムに塗布することによって形成することができる。接着剤組成物は、有機溶媒で希釈された接着剤ワニスとして用いることができる。接着剤ワニスは、接着剤組成物と有機溶媒とを混合することによって得ることができる。接着剤ワニスを用いる場合は接着剤ワニスを支持フィルムに塗布し、溶剤を加熱乾燥して除去することによってダイボンディングフィルムDを形成することができる。 Die bonding film D is formed by forming an adhesive composition containing component (A), component (B), and, if necessary, component (C), component (D), and other components into a film. It can be made by Such a die bonding film D can be formed by applying an adhesive composition to a support film. The adhesive composition can be used as an adhesive varnish diluted with an organic solvent. Adhesive varnishes can be obtained by mixing adhesive compositions and organic solvents. When using an adhesive varnish, the die bonding film D can be formed by applying the adhesive varnish to the support film and removing the solvent by heating and drying.

有機溶媒は、(A)成分以外の成分を溶解できるものであれば特に制限されない。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メシチレン、クメン、p-シメン等の芳香族炭化水素;ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素;メチルシクロヘキサンなどの環状アルカン;テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン等の環状エーテル;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタノン等のケトン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ-ブチロラクトン、ブチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート等のエステル;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン等のアミド、ブチルカルビトール、エチルカルビトール等のアルコールなどが挙げられる。これらは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、有機溶媒は、表面処理剤の溶解性及び沸点の観点から、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、又はシクロヘキサノンであってもよい。接着剤ワニス中の固形成分(有機溶媒以外の成分)濃度は、接着剤ワニスの全量を基準として、10~80質量%であってよい。 The organic solvent is not particularly limited as long as it can dissolve components other than component (A). Examples of organic solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, cumene, and p-cymene; aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; cyclic alkanes such as methylcyclohexane; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, etc. Cyclic ethers; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone; methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, γ-butyrolactone, butylcarbyl Esters such as toll acetate and ethyl carbitol acetate; carbonic acid esters such as ethylene carbonate and propylene carbonate; amides such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone; butyl carbitol; Examples include alcohols such as ethyl carbitol. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, organic solvents include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, butyl carbitol, ethyl carbitol, It may be butyl carbitol acetate, ethyl carbitol acetate, or cyclohexanone. The concentration of solid components (components other than organic solvents) in the adhesive varnish may be 10 to 80% by mass, based on the total amount of the adhesive varnish.

混合は、ホモディスパー、スリーワンモーター、ミキシングローター、プラネタリー、らいかい機等の通常の撹拌機を適宜組み合わせて行うことができる。撹拌機は、原料ワニス又は接着剤ワニスの温度条件を管理できるヒーターユニット等の加温設備を備えていてもよい。混合にホモディスパーを用いる場合、ホモディスパーの回転数は、4000回転/分以上であってよい。 Mixing can be carried out using an appropriate combination of ordinary stirrers such as a homodisper, a three-one motor, a mixing rotor, a planetary, and a stirrer. The stirrer may be equipped with heating equipment such as a heater unit that can control the temperature conditions of the raw material varnish or adhesive varnish. When using a homodisper for mixing, the rotation speed of the homodisper may be 4000 revolutions/minute or more.

混合の条件は、特に制限されないが、加熱しながら行ってもよく、必要に応じて、加温設備等で加温してもよい。混合工程の混合温度は、50℃以上又は60℃以上であってもよい。混合工程の混合温度の上限は、例えば、100℃以下又は80℃以下であってよい。混合工程の混合時間は、例えば、1分以上又は5分以上であってよく、60分以下又は40分以下であってよい。 The conditions for mixing are not particularly limited, but the mixture may be mixed while being heated, and if necessary, may be heated using heating equipment or the like. The mixing temperature in the mixing step may be 50°C or higher or 60°C or higher. The upper limit of the mixing temperature in the mixing step may be, for example, 100°C or less or 80°C or less. The mixing time of the mixing step may be, for example, 1 minute or more or 5 minutes or more, and 60 minutes or less or 40 minutes or less.

接着剤ワニスを支持フィルムに塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、ナイフコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート法、カーテンコート法等が挙げられる。 As a method for applying the adhesive varnish to the support film, a known method can be used, such as a knife coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a curtain coating method, etc. It will be done.

接着剤ワニスを支持フィルムに塗布した後、必要に応じて、有機溶媒を加熱乾燥してもよい。加熱乾燥は、使用した有機溶媒が充分に揮発する条件であれば特に制限はないが、例えば、加熱乾燥温度は50~200℃であってよく、加熱乾燥時間は0.1~30分であってよい。加熱乾燥は、異なる加熱乾燥温度又は加熱乾燥時間で段階的に行ってもよい。 After applying the adhesive varnish to the support film, the organic solvent may be dried by heating, if necessary. Heat drying is not particularly limited as long as the organic solvent used is sufficiently volatilized, but for example, the heat drying temperature may be 50 to 200°C, and the heat drying time may be 0.1 to 30 minutes. It's fine. Heat drying may be performed in stages at different heat drying temperatures or heat drying times.

このようにして、ダイボンディングフィルムDを得ることができる。ダイボンディングフィルムDの厚さは、用途に合わせて適宜調整することができるが、例えば、3μm以上、5μm以上、又は10μm以上であってよく、200μm以下、100μm以下、50μm以下、又は30μm以下であってよい。 In this way, die bonding film D can be obtained. The thickness of the die bonding film D can be adjusted as appropriate depending on the application, and may be, for example, 3 μm or more, 5 μm or more, or 10 μm or more, and 200 μm or less, 100 μm or less, 50 μm or less, or 30 μm or less. It's good.

ダイシングフィルム2における基材層2aとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムなどが挙げられる。また、基材層2aは、必要に応じて、プライマー塗布、UV処理、コロナ放電処理、研磨処理、エッチング処理等の表面処理が施されていてもよい。 Examples of the base layer 2a in the dicing film 2 include plastic films such as polytetrafluoroethylene film, polyethylene terephthalate film, polyethylene film, polypropylene film, polymethylpentene film, and polyimide film. Moreover, the base material layer 2a may be subjected to surface treatment such as primer coating, UV treatment, corona discharge treatment, polishing treatment, etching treatment, etc., as necessary.

ダイシングフィルム2における粘着剤層2bは、ダイシング時には半導体チップが飛散しない充分な粘着力を有し、その後の半導体チップのピックアップ工程においては半導体チップを傷つけない程度の低い粘着力を有するものであれば特に制限されず、ダイシングフィルムの分野で従来公知のものを使用することができる。粘着剤層2bは、紫外線非硬化型粘着剤からなる粘着剤層(紫外線非硬化型粘着剤層)であっても、紫外線硬化型の粘着剤からなる粘着剤層(紫外線硬化型粘着剤層)であってもよい。粘着剤層2bが紫外線硬化型粘着剤層である場合、粘着剤層2bに対して紫外線を照射することによって粘着剤層2bの粘着性を低下させることができる。 The adhesive layer 2b in the dicing film 2 has sufficient adhesive strength to prevent the semiconductor chips from scattering during dicing, and has low adhesive strength to the extent that the semiconductor chips are not damaged in the subsequent semiconductor chip pickup process. There are no particular limitations, and those conventionally known in the field of dicing films can be used. The adhesive layer 2b may be an adhesive layer made of a UV-curable adhesive (UV-curable adhesive layer) or an adhesive layer made of an UV-curable adhesive (UV-curable adhesive layer). It may be. When the adhesive layer 2b is an ultraviolet curable adhesive layer, the adhesiveness of the adhesive layer 2b can be reduced by irradiating the adhesive layer 2b with ultraviolet rays.

ダイシングフィルム2(基材層2a及び粘着剤層2b)の厚さは、経済性及びフィルムの取扱い性の観点から、60~150μm又は70~130μmであってよい。 The thickness of the dicing film 2 (base material layer 2a and adhesive layer 2b) may be 60 to 150 μm or 70 to 130 μm from the viewpoint of economic efficiency and ease of handling the film.

ダイシング・ダイボンディング一体型フィルム10は、ダイボンディングフィルムD、並びに、基材層2a及び基材層2a上に設けられた粘着剤層2bを備えるダイシングフィルム2を準備する工程と、ダイボンディングフィルムDとダイシングフィルム2の粘着剤層2bとを貼り合わせる工程とを備える製造方法によって得ることができる。ダイボンディングフィルムDとダイシングフィルム2の粘着剤層2bとを貼り合わせる方法は、公知の方法を用いることができる。 The dicing/die bonding integrated film 10 includes a step of preparing a dicing film 2 including a die bonding film D, a base material layer 2a, and an adhesive layer 2b provided on the base material layer 2a, and a step of preparing the die bonding film D. and the adhesive layer 2b of the dicing film 2. A known method can be used to bond the die bonding film D and the adhesive layer 2b of the dicing film 2 together.

・ウェハラミネート工程
本工程では、まず、ダイシング・ダイボンディング一体型フィルム10を所定の装置に配置する。続いて、ダイシング・ダイボンディング一体型フィルム10のダイボンディングフィルムDに半導体ウェハWを貼り付けて個片化用積層体20を作製する(図2(a)参照)。
-Walaminate process In this process, first, the dicing/die bonding integrated film 10 is placed in a predetermined device. Subsequently, the semiconductor wafer W is attached to the die bonding film D of the dicing/die bonding integrated film 10 to produce the singulation laminate 20 (see FIG. 2(a)).

半導体ウェハWとしては、例えば、単結晶シリコン、多結晶シリコン、各種セラミック、ガリウムヒ素等の化合物半導体などが挙げられる。半導体ウェハWの回路面は、ダイボンディングフィルムD側の表面とは反対側の面に設けられていてもよい。 Examples of the semiconductor wafer W include single crystal silicon, polycrystalline silicon, various ceramics, and compound semiconductors such as gallium arsenide. The circuit surface of the semiconductor wafer W may be provided on the surface opposite to the surface on the die bonding film D side.

半導体ウェハW(半導体チップWa)の厚さは、例えば、10~200μmであり、20~100μmであってもよい。 The thickness of the semiconductor wafer W (semiconductor chip Wa) is, for example, 10 to 200 μm, and may be 20 to 100 μm.

このようにして、ダイシングフィルム2(基材層2a及び粘着剤層2b)と、ダイボンディングフィルムDと、半導体ウェハWとをこの順に備える個片化用積層体20を得ることができる(図2(a)参照)。 In this way, it is possible to obtain a singulation laminate 20 comprising the dicing film 2 (base material layer 2a and adhesive layer 2b), die bonding film D, and semiconductor wafer W in this order (FIG. 2 (see (a)).

・ダイシング工程
本工程では、半導体ウェハW及びダイボンディングフィルムDをダイシングして、複数の個片化された接着剤層付き半導体チップ60(ダイボンディングフィルム片付き半導体チップ)を作製する(図2(b)参照)。このとき、粘着剤層2bの一部、又は、粘着剤層2bの全部及び基材層2aの一部がダイシングされて個片化されていてもよい。ダイシング工程におけるダイシング方法は、公知のダイシング方法を使用することができる。このように、ダイシング・ダイボンディング一体型フィルム10は、ダイシングフィルムとしても機能する。
- Dicing process In this process, the semiconductor wafer W and the die bonding film D are diced to produce a plurality of individualized semiconductor chips 60 with adhesive layers (semiconductor chips with die bonding film pieces) (FIG. 2(b) )reference). At this time, a part of the adhesive layer 2b, or all of the adhesive layer 2b and a part of the base material layer 2a may be diced and separated into pieces. A known dicing method can be used as the dicing method in the dicing step. In this way, the dicing/die bonding integrated film 10 also functions as a dicing film.

・紫外線照射工程
粘着剤層2bが紫外線硬化型粘着剤層である場合、積層体の製造方法は、紫外線照射工程を備えていてもよい。本工程では、粘着剤層2bに対して(基材層2aを介して)紫外線を照射する(図3(a)参照)。紫外線照射において、紫外線の波長は200~400nmであってよい。紫外線照射条件は、照度及び照射量をそれぞれ30~240mW/cmの範囲及び50~500mJ/cmの範囲であってよい。
- Ultraviolet irradiation step When the adhesive layer 2b is an ultraviolet curable adhesive layer, the method for manufacturing the laminate may include an ultraviolet irradiation step. In this step, the adhesive layer 2b is irradiated with ultraviolet light (via the base layer 2a) (see FIG. 3(a)). In ultraviolet irradiation, the wavelength of ultraviolet light may be 200 to 400 nm. The ultraviolet irradiation conditions may be such that the illumination intensity and irradiation amount are in the range of 30 to 240 mW/cm 2 and 50 to 500 mJ/cm 2 , respectively.

・ピックアップ工程
本工程では、基材層2aをエキスパンドすることによって、個片化された接着剤層付き半導体チップ60を互いに離間させつつ、基材層2a側からニードル72で突き上げられた接着剤層付き半導体チップ60を吸引コレット74で吸引して粘着剤層2baからピックアップする(図3(b)参照)。なお、接着剤層付き半導体チップ60は、半導体チップWa及び接着剤層Daを有する。半導体チップWaは、半導体ウェハWが個片化されたものであり、接着剤層Daは、ダイボンディングフィルムDが個片化されたものである。また、粘着剤層2baは、粘着剤層2bが個片化されたものである。粘着剤層2baは、接着剤層付き半導体チップ60をピックアップした後に基材層2a上に残存し得る。本工程では、必ずしも基材層2aをエキスパンドすることは必要ないが、基材層2aをエキスパンドすることによってピックアップ性をより向上させることができる。
- Pick-up process In this process, the adhesive layer is pushed up from the base material layer 2a side with the needle 72 while separating the diced semiconductor chips 60 with the adhesive layer from each other by expanding the base material layer 2a. The attached semiconductor chip 60 is suctioned by a suction collet 74 and picked up from the adhesive layer 2ba (see FIG. 3(b)). Note that the adhesive layer-attached semiconductor chip 60 includes a semiconductor chip Wa and an adhesive layer Da. The semiconductor chip Wa is a semiconductor wafer W cut into pieces, and the adhesive layer Da is a die bonding film D cut into pieces. Moreover, the adhesive layer 2ba is obtained by dividing the adhesive layer 2b into pieces. The adhesive layer 2ba may remain on the base material layer 2a after the adhesive layer-attached semiconductor chip 60 is picked up. In this step, it is not necessarily necessary to expand the base material layer 2a, but by expanding the base material layer 2a, the pick-up properties can be further improved.

ニードル72による突き上げ量は、適宜設定することができる。さらに、極薄ウェハに対しても充分なピックアップ性を確保する観点から、例えば、2段又は3段の突き上げを行ってもよい。また、吸引コレット74を用いる方法以外の方法で接着剤層付き半導体チップ60をピックアップしてもよい。 The amount of thrust by the needle 72 can be set as appropriate. Furthermore, from the viewpoint of ensuring sufficient pick-up performance even for extremely thin wafers, pushing up may be performed in two or three stages, for example. Further, the adhesive layer-coated semiconductor chip 60 may be picked up by a method other than the method using the suction collet 74.

・ダイボンディング工程
本工程では、ピックアップされた接着剤層付き半導体チップ60を熱圧着によって、接着剤層Daを介して支持部材80の表面80A上に接着する(図3(c)参照)。このようにして、積層体100を得ることができる。支持部材80には、複数の接着剤層付き半導体チップ60を接着してもよい。
- Die bonding process In this process, the picked up semiconductor chip 60 with an adhesive layer is bonded onto the surface 80A of the support member 80 via the adhesive layer Da by thermocompression bonding (see FIG. 3(c)). In this way, the laminate 100 can be obtained. A plurality of semiconductor chips 60 with adhesive layers may be bonded to the support member 80 .

支持部材80としては、例えば、42アロイリードフレーム、銅リードフレーム等のリードフレーム;ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等を含むプラスチックフィルム;ガラス不織布等の基材にポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等のプラスチックを含浸、硬化させた変性プラスチックフィルム;アルミナ等を含むセラミックフィルム;封止材料(絶縁材料)を含むフィルム;熱伝導材料(TIM材料)を含むフィルムなどが挙げられる。支持部材80は、半導体チップ、半導体ウェハ、半導体パッケージ等の半導体部材であってもよい。 The supporting member 80 may be, for example, a lead frame such as a 42 alloy lead frame or a copper lead frame; a plastic film containing polyimide resin, epoxy resin, etc.; a base material such as glass nonwoven fabric impregnated with plastic such as polyimide resin or epoxy resin; Examples include a cured modified plastic film; a ceramic film containing alumina, etc.; a film containing a sealing material (insulating material); a film containing a thermally conductive material (TIM material). The support member 80 may be a semiconductor member such as a semiconductor chip, a semiconductor wafer, or a semiconductor package.

熱圧着における加熱温度は、例えば、80~160℃であってよい。熱圧着における荷重は、例えば、5~15Nであってよい。熱圧着における加熱時間は、例えば、0.5~10秒であってよい。 The heating temperature in thermocompression bonding may be, for example, 80 to 160°C. The load in thermocompression bonding may be, for example, 5 to 15N. The heating time in thermocompression bonding may be, for example, 0.5 to 10 seconds.

続いて、得られた積層体100を2段階以上の多段階で加熱し、接着剤層Dcの反応率が70~80%である第1の硬化体110(図1(b)参照)を得る。第1の硬化体110における接着剤層Dcは、ダイボンディングフィルムDの硬化物を含む。積層体100を2段階以上の多段階で加熱することによって、接着剤層を硬化する際に発生する不具合を抑制することが可能となる。第1の硬化工程は、積層体を100~160℃の範囲にて2段階以上の多段階で加熱する工程であってもよい。より具体的には、第1の硬化工程は、積層体を100℃以上140℃未満の範囲にて加熱する段階(段階(A))及び140℃以上160℃未満の範囲にて加熱する段階(段階(B))を含む多段階で加熱する工程であってよい。第1の硬化工程は、積層体を60℃以上100℃未満の範囲にて加熱する段階(段階(C))を加えて、段階(C)、段階(A)、及び段階(B)を含む多段階で加熱する工程であってよい。第1の硬化工程は、段階(C)、段階(A)、及び段階(B)の順等のように、段階的に昇温して加熱する工程であることが好ましい。 Subsequently, the obtained laminate 100 is heated in two or more stages to obtain a first cured body 110 (see FIG. 1(b)) in which the reaction rate of the adhesive layer Dc is 70 to 80%. . The adhesive layer Dc in the first cured product 110 includes a cured product of the die bonding film D. By heating the laminate 100 in multiple stages of two or more stages, it is possible to suppress defects that occur when curing the adhesive layer. The first curing step may be a step of heating the laminate in a range of 100 to 160° C. in two or more stages. More specifically, the first curing step includes a step (step (A)) of heating the laminate in a range of 100°C or more and less than 140°C, and a step (step (A)) of heating the laminate in a range of 140°C or more and less than 160°C. It may be a step of heating in multiple stages including step (B)). The first curing step includes step (C), step (A), and step (B), with the addition of a step (step (C)) of heating the laminate in a range of 60°C or higher and lower than 100°C. It may be a step of heating in multiple stages. The first curing step is preferably a step in which the temperature is increased in stages, such as in the order of step (C), step (A), and step (B).

段階(A)の加熱温度は、100℃以上140℃未満であり、110℃以上、115℃以上、又は120℃であってもよく、135℃以下、132℃以下、又は130℃以下であってもよい。段階(A)の加熱時間は、10~180分であり、20分以上、30分以上、又は40分以上であってもよく、150分以下、120分以下、又は90分以下であってもよい。 The heating temperature in step (A) is 100°C or higher and lower than 140°C, and may be 110°C or higher, 115°C or higher, or 120°C, and 135°C or lower, 132°C or lower, or 130°C or lower. Good too. The heating time in step (A) is 10 to 180 minutes, and may be 20 minutes or more, 30 minutes or more, or 40 minutes or more, and may be 150 minutes or less, 120 minutes or less, or 90 minutes or less. good.

段階(B)の加熱温度は、140℃以上160℃未満であり、142℃以上又は145℃以上であってもよく、158℃以下又は155℃以下であってもよい。段階(B)の加熱時間は、10~180分であり、20分以上、30分以上、又は40分以上であってもよく、150分以下、120分以下、又は90分以下であってもよい。 The heating temperature in step (B) is 140°C or higher and lower than 160°C, and may be 142°C or higher or 145°C or higher, or 158°C or lower or 155°C or lower. The heating time in step (B) is 10 to 180 minutes, and may be 20 minutes or more, 30 minutes or more, or 40 minutes or more, and may be 150 minutes or less, 120 minutes or less, or 90 minutes or less. good.

段階(C)の加熱温度は、60℃以上100℃未満であり、62℃以上又は65℃であってもよく、90℃以下、80℃以下、又は75℃以下であってもよい。段階(C)の加熱時間は、10~180分であり、20分以上、30分以上、又は40分以上であってもよく、150分以下、120分以下、又は90分以下であってもよい。 The heating temperature in step (C) is 60°C or higher and lower than 100°C, and may be 62°C or higher or 65°C, 90°C or lower, 80°C or lower, or 75°C or lower. The heating time in step (C) is 10 to 180 minutes, and may be 20 minutes or more, 30 minutes or more, or 40 minutes or more, and may be 150 minutes or less, 120 minutes or less, or 90 minutes or less. good.

第1の硬化工程は、積層体100の半導体チップWaを加圧しながら加熱してもよい。加圧条件は、例えば、0.1~1.0MPaであってよい。 In the first curing step, the semiconductor chip Wa of the stacked body 100 may be heated while being pressurized. The pressurizing conditions may be, for example, 0.1 to 1.0 MPa.

積層体100の加熱は、特に制限されないが、温度制御、加圧制御等が容易であることから、加圧設備を備える加熱装置(例えば、加圧オーブン)内で実施することが好ましい。 Heating of the laminate 100 is not particularly limited, but it is preferably carried out in a heating device (for example, a pressure oven) equipped with pressure equipment because temperature control, pressure control, etc. are easy.

第1の硬化体110における接着剤層Dcの反応率は、70~80%である。接着剤層Dcの反応率が80%以下であると、第1の硬化工程の接着剤層の硬化において、不具合の発生を抑制できる傾向にあり、接着剤層Dcの反応率が70%以上であると、第2の硬化工程の接着剤層の硬化において、不具合の発生を抑制できる傾向にある。接着剤層Dcの反応率は、72%以上又は73%以上であってもよく、78%以下又は75%以下であってもよい。接着剤層Dcの反応率の調整は、加熱温度及び加熱時間を調整することによって行うことができる。 The reaction rate of the adhesive layer Dc in the first cured body 110 is 70 to 80%. When the reaction rate of the adhesive layer Dc is 80% or less, the occurrence of defects tends to be suppressed in curing the adhesive layer in the first curing step, and when the reaction rate of the adhesive layer Dc is 70% or more, If so, it tends to be possible to suppress the occurrence of defects in curing the adhesive layer in the second curing step. The reaction rate of the adhesive layer Dc may be 72% or more or 73% or more, or 78% or less or 75% or less. The reaction rate of the adhesive layer Dc can be adjusted by adjusting the heating temperature and heating time.

接着剤層Dcの反応率は、以下の測定方法によって求められる値を意味する。接着剤層に使用されるダイボンディングフィルムから、加熱処理前のサンプル10mgを2個作製する。次いで、加熱処理前のサンプルの1個に対して、所定の加熱処理を施し、第1の硬化工程の加熱処理後のサンプルを得る。次いで、加熱処理前のサンプル及び加熱処理後のサンプルのそれぞれについて、示差走査熱量計(Thermo plus EVO2 DSC8231、株式会社リガク製)を使用して、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分、測定温度範囲30~300℃でDSC発熱量を測定する。DSC発熱量は、部分面積の解析方法を用いて、DSC曲線の170~270℃の温度範囲で解析することにより、解析温度範囲のベースライン指定及びピーク面積の積分を行うことで求めることができる。求められたDSC発熱量に基づき、下記式(1)から、接着剤層の反応率を求める。
接着剤層Dcの反応率=(C0-C1)/C0×100 (1)
[式中、C0は、加熱処理前のサンプルのDSC発熱量(J/g)を表し、C1は、加熱処理後のサンプルのDSC発熱量(J/g)を表す。]
The reaction rate of the adhesive layer Dc means a value determined by the following measuring method. Two 10 mg samples before heat treatment are prepared from the die bonding film used for the adhesive layer. Next, one of the samples before the heat treatment is subjected to a predetermined heat treatment to obtain a sample after the heat treatment in the first curing step. Next, the sample before heat treatment and the sample after heat treatment were measured using a differential scanning calorimeter (Thermo plus EVO2 DSC8231, manufactured by Rigaku Co., Ltd.) at a heating rate of 10°C/min in a nitrogen atmosphere. DSC calorific value is measured in a temperature range of 30 to 300°C. The DSC calorific value can be determined by analyzing the DSC curve in the temperature range of 170 to 270°C using the partial area analysis method, specifying the baseline of the analysis temperature range, and integrating the peak area. . Based on the determined DSC calorific value, the reaction rate of the adhesive layer is determined from the following formula (1).
Reaction rate of adhesive layer Dc = (C0-C1)/C0×100 (1)
[In the formula, C0 represents the DSC calorific value (J/g) of the sample before heat treatment, and C1 represents the DSC calorific value (J/g) of the sample after heat treatment. ]

<第2の硬化工程>
本工程は、第1の硬化体110をさらに加熱し、接着剤層Dccの反応率が80%を超える第2の硬化体120(図1(c)参照)を得る工程である。本工程は、封止工程で用いた封止樹脂とともに、接着剤層を加熱して接着剤層をさらに硬化させる工程であってよい。第1の硬化体110をさらに加熱することによって、接着剤層を硬化する際に発生する不具合をより一層抑制することが可能となる。第2の硬化工程は、第1の硬化体110を160℃以上の範囲にて加熱する工程であってもよい。
<Second curing step>
This step is a step in which the first cured body 110 is further heated to obtain a second cured body 120 (see FIG. 1(c)) in which the reaction rate of the adhesive layer Dcc exceeds 80%. This step may be a step of heating the adhesive layer together with the sealing resin used in the sealing step to further harden the adhesive layer. By further heating the first cured body 110, it is possible to further suppress defects that occur when curing the adhesive layer. The second curing step may be a step of heating the first cured body 110 in a range of 160° C. or higher.

第2の硬化工程の加熱温度は、160℃以上であり、170℃以上、180℃以上、又は190℃であってもよい。第2の硬化工程の加熱温度の上限は、例えば、240℃以下であってよく、230℃以下、220℃以下、又は210℃以下であってもよい。第2の硬化工程の加熱時間は、1~40分であり、3分以上、5分以上、又は10分以上であってもよく、30分以下、25分以下、又は20分以下であってもよい。 The heating temperature in the second curing step is 160°C or higher, and may be 170°C or higher, 180°C or higher, or 190°C. The upper limit of the heating temperature in the second curing step may be, for example, 240°C or lower, 230°C or lower, 220°C or lower, or 210°C or lower. The heating time of the second curing step is 1 to 40 minutes, and may be 3 minutes or more, 5 minutes or more, or 10 minutes or more, and 30 minutes or less, 25 minutes or less, or 20 minutes or less. Good too.

第2の硬化工程は、第1の硬化体110の半導体チップWaを加圧しながら加熱する必要はなく、大気圧下で加熱することが好ましい。第1の硬化体110の加熱は、特に制限されないが、温度制御等が容易であることから、加熱オーブン、ホットプレート等を用いて実施することが好ましい。 In the second curing step, it is not necessary to heat the semiconductor chip Wa of the first cured body 110 while applying pressure, and it is preferable to heat it under atmospheric pressure. Heating of the first cured body 110 is not particularly limited, but it is preferably carried out using a heating oven, a hot plate, etc. because temperature control etc. are easy.

第2の硬化体120における接着剤層Dccの反応率は、80%を超える。第2の硬化体120における接着剤層Dccは、ダイボンディングフィルムDの硬化物を含む。接着剤層Dcの反応率が80%を超えると、第2の硬化工程の接着剤層の硬化において、不具合の発生をより一層抑制できる傾向にある。接着剤層Dcの反応率の上限は、例えば、100%以下、98%以下、95%以下、92%以下、90%以下、又は85%以下であってもよい。接着剤層Dccの反応率の調整は、加熱温度及び加熱時間を調整することによって行うことができる。 The reaction rate of the adhesive layer Dcc in the second cured body 120 exceeds 80%. The adhesive layer Dcc in the second cured body 120 includes a cured die bonding film D. When the reaction rate of the adhesive layer Dc exceeds 80%, it tends to further suppress the occurrence of defects in curing the adhesive layer in the second curing step. The upper limit of the reaction rate of the adhesive layer Dc may be, for example, 100% or less, 98% or less, 95% or less, 92% or less, 90% or less, or 85% or less. The reaction rate of the adhesive layer Dcc can be adjusted by adjusting the heating temperature and heating time.

接着剤層Dccの反応率は、以下の測定方法によって求められる値を意味する。接着剤層に使用されるダイボンディングフィルムから、加熱処理前のサンプル10mgを2個作製する。次いで、加熱処理前のサンプルの1個に対して、所定の加熱処理を施し、第1の硬化工程及び第2の硬化工程の加熱処理後のサンプルを得る。次いで、加熱処理前のサンプル及び加熱処理後のサンプルのそれぞれについて、示差走査熱量計(Thermo plus EVO2 DSC8231、株式会社リガク製)を使用して、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分、測定温度範囲30~300℃でDSC発熱量を測定する。DSC発熱量は、部分面積の解析方法を用いて、DSC曲線の170~270℃の温度範囲で解析することにより、解析温度範囲のベースライン指定及びピーク面積の積分を行うことで求めることができる。求められたDSC発熱量に基づき、下記式(2)から、接着剤層の反応率を求める。
接着剤層Dccの反応率=(C0-C2)/C0×100 (2)
[式中、C0は、加熱処理前のサンプルのDSC発熱量(J/g)を表し、C2は、加熱処理後のサンプルのDSC発熱量(J/g)を表す。]
The reaction rate of the adhesive layer Dcc means a value determined by the following measuring method. Two 10 mg samples before heat treatment are prepared from the die bonding film used for the adhesive layer. Next, one of the samples before the heat treatment is subjected to a predetermined heat treatment to obtain a sample after the heat treatment in the first curing step and the second curing step. Next, the sample before heat treatment and the sample after heat treatment were measured using a differential scanning calorimeter (Thermo plus EVO2 DSC8231, manufactured by Rigaku Co., Ltd.) at a heating rate of 10°C/min in a nitrogen atmosphere. DSC calorific value is measured in a temperature range of 30 to 300°C. The DSC calorific value can be determined by analyzing the DSC curve in the temperature range of 170 to 270°C using the partial area analysis method, specifying the baseline of the analysis temperature range, and integrating the peak area. . Based on the determined DSC calorific value, the reaction rate of the adhesive layer is determined from the following formula (2).
Reaction rate of adhesive layer Dcc=(C0-C2)/C0×100 (2)
[In the formula, C0 represents the DSC calorific value (J/g) of the sample before heat treatment, and C2 represents the DSC calorific value (J/g) of the sample after heat treatment. ]

<ワイヤーボンディング工程>
本実施形態の半導体装置の製造方法は、第1の硬化工程と第2の硬化工程との間に、必要に応じて、支持部材80の端子部(インナーリード)の先端と半導体チップWa上の電極パッドとをボンディングワイヤーで電気的に接続する工程(ワイヤーボンディング工程)を備えていてもよい。ボンディングワイヤーとしては、例えば、金線、アルミニウム線、銅線、銀線等を用いることができる。ワイヤーボンディングを行う際の温度は、80~250℃又は80~220℃の範囲内であってよい。加熱時間は数秒~数分であってよい。ワイヤーボンディングは、上記温度範囲内で加熱された状態で、超音波による振動エネルギーと印加加圧による圧着エネルギーとの併用によって行ってもよい。
<Wire bonding process>
In the method for manufacturing a semiconductor device according to the present embodiment, between the first curing step and the second curing step, the tips of the terminal portions (inner leads) of the support member 80 and It may include a step of electrically connecting the electrode pad with a bonding wire (wire bonding step). As the bonding wire, for example, gold wire, aluminum wire, copper wire, silver wire, etc. can be used. The temperature during wire bonding may be in the range of 80 to 250°C or 80 to 220°C. Heating time may be from a few seconds to a few minutes. Wire bonding may be performed in a heated state within the above temperature range by using a combination of vibration energy by ultrasonic waves and compression energy by applied pressure.

<封止工程>
本実施形態の半導体装置の製造方法は、第1の硬化工程と第2の硬化工程との間に、必要に応じて、封止樹脂によって半導体チップWaを封止する工程(封止工程)を備えていてもよい。本工程は、支持部材80に搭載された半導体チップWa又はボンディングワイヤーを保護するために行われる。本工程は、封止樹脂を金型で成型することによって行うことができる。封止樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂であってよい。封止時の熱及び圧力によって支持部材80及び残渣が埋め込まれ、接着界面での気泡による剥離を防止することができる。
<Sealing process>
The method for manufacturing a semiconductor device of the present embodiment includes a step of sealing the semiconductor chip Wa with a sealing resin (sealing step) between the first curing step and the second curing step, if necessary. You may be prepared. This step is performed to protect the semiconductor chip Wa or the bonding wires mounted on the support member 80. This step can be performed by molding the sealing resin with a mold. The sealing resin may be, for example, an epoxy resin. The support member 80 and the residue are embedded by heat and pressure during sealing, and peeling due to air bubbles at the adhesive interface can be prevented.

これらの工程を経て、半導体装置(第2の硬化体120等)を得ることができる。 Through these steps, a semiconductor device (second cured body 120, etc.) can be obtained.

[半導体装置]
図4は、半導体装置の一実施形態を示す模式断面図である。図4に示される半導体装置200は、半導体チップWaと、半導体チップWaを搭載する支持部材80と、接着部材90(接着剤層Dcc、上記のダイボンディングフィルムの硬化物)とを備えている。接着部材90(接着剤層Dcc)は、半導体チップWa及び支持部材80の間に設けられ、半導体チップWaと支持部材80とを接着している。半導体チップWaの接続端子(図示せず)はワイヤ70を介して外部接続端子(図示せず)と電気的に接続されていてもよい。半導体チップWaは、封止材から形成される封止材層92によって封止されていてもよい。支持部材80の表面80Aと反対側の面に、外部基板(マザーボード)(図示せず)との電気的な接続用として、はんだボール94が形成されていてもよい。
[Semiconductor device]
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a semiconductor device. The semiconductor device 200 shown in FIG. 4 includes a semiconductor chip Wa, a support member 80 on which the semiconductor chip Wa is mounted, and an adhesive member 90 (an adhesive layer Dcc, a cured product of the die bonding film described above). The adhesive member 90 (adhesive layer Dcc) is provided between the semiconductor chip Wa and the support member 80, and adheres the semiconductor chip Wa and the support member 80. Connection terminals (not shown) of the semiconductor chip Wa may be electrically connected to external connection terminals (not shown) via wires 70. The semiconductor chip Wa may be sealed with a sealing material layer 92 formed from a sealing material. Solder balls 94 may be formed on the surface of the support member 80 opposite to the surface 80A for electrical connection with an external board (motherboard) (not shown).

半導体装置200は、接着部材90として、上記のダイボンディングフィルムの硬化物を備えることから、優れた放熱性を有する。 Since the semiconductor device 200 includes the above-mentioned cured die bonding film as the adhesive member 90, it has excellent heat dissipation properties.

以下に、本開示を実施例に基づいて具体的に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。 The present disclosure will be specifically described below based on Examples, but the present disclosure is not limited thereto.

(製造例1)
[ダイシング・ダイボンディング一体型フィルムの作製及び積層体の作製]
<接着剤ワニスの調製>
表1に示す記号及び組成比(単位:質量部)で、(B)成分に、有機溶媒としてのシクロヘキサノンを加えて撹拌して混合液を調製した。各成分が溶解した後、当該混合液に(A)成分を加え、ホモディスパー(プライミクス株式会社製、T.K.HOMO MIXER MARK II)を用いて、4000回転/分で20分撹拌した。次いで、混合液に(C)成分及び(D)成分をさらに添加し、スリーワンモーターを用いて250回転/分で終夜撹拌した。このようにして、(A)成分及び(B)成分の合計の含有量が、61質量%の製造例1の接着剤ワニスを調製した。
(Manufacturing example 1)
[Production of dicing/die bonding integrated film and production of laminate]
<Preparation of adhesive varnish>
A mixed solution was prepared by adding cyclohexanone as an organic solvent to component (B) and stirring the mixture using the symbols and composition ratios (unit: parts by mass) shown in Table 1. After each component was dissolved, component (A) was added to the mixed solution, and the mixture was stirred for 20 minutes at 4000 rpm using a homodisper (T.K. HOMO MIXER MARK II, manufactured by Primix Co., Ltd.). Next, component (C) and component (D) were further added to the mixed solution, and the mixture was stirred overnight at 250 rpm using a three-one motor. In this way, an adhesive varnish of Production Example 1 was prepared in which the total content of component (A) and component (B) was 61% by mass.

なお、表1の各成分の記号は下記のものを意味する。 In addition, the symbol of each component in Table 1 means the following.

(A)成分:導電性粒子
(A-1)銀粒子AG-3-1F(商品名、DOWAエレクトロニクス株式会社製、形状:球状、平均粒径(レーザー50%粒径(D50)):1.5μm)
(A) Component: Conductive particles (A-1) Silver particles AG-3-1F (trade name, manufactured by DOWA Electronics Co., Ltd., shape: spherical, average particle size (laser 50% particle size (D 50 )): 1 .5μm)

(B)成分:熱硬化性樹脂成分
(B1)成分:熱硬化性樹脂
(B1-1)N-500P-10(商品名、DIC株式会社製、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ当量:204g/eq、軟化点:84℃、25℃で固形)
(B1-2)EXA-830CRP(商品名、DIC株式会社製、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ当量:159g/eq、25℃で液状)
(B) Component: Thermosetting resin component (B1) Component: Thermosetting resin (B1-1) N-500P-10 (trade name, manufactured by DIC Corporation, cresol novolak type epoxy resin, epoxy equivalent: 204 g/eq , Softening point: 84℃, solid at 25℃)
(B1-2) EXA-830CRP (trade name, manufactured by DIC Corporation, bisphenol F type epoxy resin, epoxy equivalent: 159 g/eq, liquid at 25°C)

(B2)成分:硬化剤
(B2-1)MEH-7800M(商品名、明和化学株式会社製、フェニルアラルキル型フェノール樹脂、水酸基当量:174g/eq、軟化点:80℃)
(B2) Component: Curing agent (B2-1) MEH-7800M (trade name, manufactured by Meiwa Chemical Co., Ltd., phenylaralkyl type phenol resin, hydroxyl equivalent: 174 g/eq, softening point: 80°C)

(B3)成分:エラストマー
(B3-1)HTR-860P-3CSP(商品名、ナガセケムテックス株式会社製、アクリルゴム、重量平均分子量:100万、軟化点:-7℃)
(B3) Component: Elastomer (B3-1) HTR-860P-3CSP (product name, Nagase ChemteX Co., Ltd., acrylic rubber, weight average molecular weight: 1 million, softening point: -7°C)

(C)成分:カップリング剤
(C-1)Z-6119(商品名、ダウ・東レ株式会社製、γ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン)
(C) Component: Coupling agent (C-1) Z-6119 (trade name, manufactured by Dow Toray Industries, Inc., γ-ureidopropyltriethoxysilane)

(D)成分:硬化促進剤
(D-1)2PZ-CN(商品名、四国化成工業株式会社製、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール)
(D) Component: Curing accelerator (D-1) 2PZ-CN (trade name, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole)

Figure 2023176508000002
Figure 2023176508000002

<ダイボンディングフィルムの作製>
ダイボンディングフィルムの作製に、製造例1の接着剤ワニスを用いた。真空脱泡した製造例1の接着剤ワニスを、支持フィルムである離型処理を施したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm)上に塗布した。塗布したワニスを、90℃で3分間、続いて130℃で3分間の2段階で加熱乾燥し、支持フィルム上に、Bステージ状態にある厚さ25μmの製造例1のダイボンディングフィルムを作製した。
<Production of die bonding film>
The adhesive varnish of Production Example 1 was used to produce a die bonding film. The vacuum-defoamed adhesive varnish of Production Example 1 was applied onto a release-treated polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 38 μm) serving as a support film. The applied varnish was heated and dried in two steps: at 90° C. for 3 minutes and then at 130° C. for 3 minutes, to produce the die bonding film of Production Example 1 with a thickness of 25 μm in a B-stage state on the support film. .

<ダイシング・ダイボンディング一体型フィルムの作製>
基材層と粘着剤層とを備えるダイシングテープ(昭和電工マテリアルズ株式会社製、厚さ110μm)を用意し、製造例1のダイボンディングフィルムに、ダイシングテープの粘着剤層をゴムロールにて張り合わせて、基材層、粘着剤層、及び接着剤層(ダイボンディングフィルム)をこの順に備える製造例1のダイシング・ダイボンディング一体型フィルムを作製した。
<Production of integrated dicing and die bonding film>
A dicing tape (manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd., thickness 110 μm) comprising a base material layer and an adhesive layer was prepared, and the adhesive layer of the dicing tape was pasted onto the die bonding film of Production Example 1 using a rubber roll. A dicing/die bonding integrated film of Production Example 1 was produced, which included a base material layer, an adhesive layer, and an adhesive layer (die bonding film) in this order.

<積層体の作製>
12インチ半導体ウェハ(厚さ150μm)に、製造例1のダイシング・ダイボンディング一体型フィルムの接着剤層(ダイボンディングフィルム)をフルオートマルチフィルムマウンタ(DFM-2800、株式会社ディスコ製)を用いて、70℃、テンションレベル5、貼り付け速度10mm/秒の条件で貼り付けた。その後、フルオートダイサ(DFD-6362、株式会社ディスコ製)にて6.45×6.58mmのチップサイズに個片化し、個片化された接着剤層付き半導体チップを得た。得られた接着剤層付き半導体チップを、ダイボンダ(DB-830Plus+、ファスフォードテクノロジ株式会社製)を用いて、支持部材としてのリードフレームに温度120℃、時間1.0秒、荷重10Nの条件で圧着することによって、支持部材と、接着剤層と、半導体チップとをこの順に備える、製造例1の積層体を得た。なお、接着剤層付き半導体チップを圧着する前に、ダイボンダでのステージ吸着が充分となるように、リードフレームの裏面に一括封止成形用テープ(RTシリーズ、昭和電工マテリアルズ株式会社製)を貼り付けた。
<Preparation of laminate>
The adhesive layer (die bonding film) of the dicing/die bonding integrated film of Production Example 1 was applied to a 12-inch semiconductor wafer (thickness 150 μm) using a fully automatic multi-film mounter (DFM-2800, manufactured by DISCO Co., Ltd.). , 70° C., tension level 5, and sticking speed 10 mm/sec. Thereafter, it was diced into pieces with a chip size of 6.45 x 6.58 mm using a fully automatic dicer (DFD-6362, manufactured by DISCO Co., Ltd.) to obtain diced semiconductor chips with an adhesive layer. The obtained semiconductor chip with the adhesive layer was bonded to a lead frame as a supporting member using a die bonder (DB-830Plus+, manufactured by Fasford Technology Co., Ltd.) at a temperature of 120°C, a time of 1.0 seconds, and a load of 10N. By press-bonding, a laminate of Production Example 1 including a support member, an adhesive layer, and a semiconductor chip in this order was obtained. Before crimping the semiconductor chip with the adhesive layer, apply bulk sealing tape (RT series, manufactured by Showa Denko Materials Co., Ltd.) to the back side of the lead frame to ensure sufficient stage adsorption with the die bonder. Pasted.

(実施例1)
[第2の硬化体の作製]
<第1の硬化体の作製>
製造例1の積層体を、全自動加圧オーブン(PCOA-01T、NTTアドバンステクノロジ株式会社製)にて、1段階目(70℃/1時間)、2段階目(120℃/1時間)、及び3段階目(150℃/1時間)の加熱条件で加熱し、実施例1の第1の硬化体を得た。なお、ここで、(温度/時間)は、当該温度にて当該時間で加熱したことを意味し、以下、同様である。加熱は、加圧しながら行い、圧力を0.7MPaで一定に保って行った。また、各設定温度に到達するまでの時間は30分間とした。第1の硬化体は、後述の第2の硬化体の作製に使用するために、及び、各種の評価に用いるために、複数の第1の硬化体を準備した。
(Example 1)
[Preparation of second cured body]
<Preparation of first cured body>
The laminate of Production Example 1 was heated in a fully automatic pressure oven (PCOA-01T, manufactured by NTT Advanced Technology Corporation) at the first stage (70°C/1 hour), at the second stage (120°C/1 hour), The first cured product of Example 1 was obtained by heating under the third heating condition (150° C./1 hour). Note that (temperature/time) here means heating at the temperature and for the time, and the same applies hereinafter. Heating was performed while applying pressure, and the pressure was kept constant at 0.7 MPa. Further, the time required to reach each set temperature was 30 minutes. A plurality of first cured bodies were prepared for use in producing a second cured body, which will be described later, and for use in various evaluations.

<第2の硬化体の作製>
続いて、得られた実施例1の第1の硬化体を、ホットプレート(TH-900、アズワン株式会社製)を用いて、(200℃/15分)の条件で加熱し、実施例1の第2の硬化体を得た。
<Preparation of second cured body>
Subsequently, the obtained first cured product of Example 1 was heated at (200°C/15 minutes) using a hot plate (TH-900, manufactured by As One Corporation) to obtain the first cured product of Example 1. A second cured body was obtained.

(実施例2)
第1の硬化体の作製において、1段階目(130℃/1時間)及び2段階目(150℃/1時間)の加熱条件で加熱した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の第1の硬化体及び第2の硬化体を得た。
(Example 2)
In the production of the first cured product, Example 2 A first cured body and a second cured body were obtained.

(比較例1)
第1の硬化体の作製において、(175℃/1時間)の加熱条件で加熱した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の第1の硬化体及び第2の硬化体を得た。
(Comparative example 1)
In producing the first cured body, the first cured body and the second cured body of Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the heating conditions were (175°C/1 hour). Ta.

(比較例2)
第1の硬化体の作製において、1段階目(120℃/1時間)及び2段階目(170℃/2時間)の加熱条件で加熱した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の第1の硬化体及び第2の硬化体を得た。
(Comparative example 2)
In preparing the first cured product, Comparative Example 2 A first cured body and a second cured body were obtained.

(比較例3)
第1の硬化体の作製において、(120℃/2時間)の加熱条件で加熱した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の第1の硬化体及び第2の硬化体を得た。
(Comparative example 3)
In producing the first cured body, the first cured body and the second cured body of Comparative Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the heating conditions were (120°C/2 hours). Ta.

(比較例4)
第1の硬化体の作製において、1段階目(70℃/1時間)及び2段階目(120℃/1時間)の加熱条件で加熱した以外は、実施例1と同様にして、比較例4の第1の硬化体及び第2の硬化体を得た。
(Comparative example 4)
Comparative Example 4 A first cured body and a second cured body were obtained.

[各種評価]
<第1の硬化体の接着剤層の反応率>
第1の硬化体の接着剤層の反応率は、以下の測定方法によって測定した。まず、接着剤層に使用されるダイボンディングフィルムから、加熱処理前のサンプル10mgを2個作製した。次いで、加熱処理前のサンプルの1個に対して、所定の加熱処理を施し、第1の硬化工程の加熱処理後のサンプルを得た。次いで、加熱処理前のサンプル及び加熱処理後のサンプルのそれぞれについて、示差走査熱量計(Thermo plus EVO2 DSC8231、株式会社リガク製)を使用して、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分、測定温度範囲30~300℃でDSC発熱量を測定した。DSC発熱量は、部分面積の解析方法を用いて、DSC曲線の170~270℃の温度範囲で解析することにより、解析温度範囲のベースライン指定及びピーク面積の積分を行うことで求めた。求められたDSC発熱量に基づき、下記式(1)から、接着剤層の反応率を求めた。結果を表2に示す。
第1の硬化体の接着剤層の反応率=(C0-C1)/C0×100 (1)
[式中、C0は、加熱処理前のサンプルのDSC発熱量(J/g)を表し、C1は、加熱処理後のサンプルのDSC発熱量(J/g)を表す。]
[Various evaluations]
<Reaction rate of adhesive layer of first cured body>
The reaction rate of the adhesive layer of the first cured product was measured by the following measurement method. First, two 10 mg samples before heat treatment were prepared from the die bonding film used for the adhesive layer. Next, one of the samples before the heat treatment was subjected to a predetermined heat treatment to obtain a sample after the heat treatment in the first curing step. Next, the sample before heat treatment and the sample after heat treatment were measured using a differential scanning calorimeter (Thermo plus EVO2 DSC8231, manufactured by Rigaku Co., Ltd.) at a heating rate of 10°C/min in a nitrogen atmosphere. The DSC calorific value was measured in a temperature range of 30 to 300°C. The DSC calorific value was determined by analyzing the DSC curve in the temperature range of 170 to 270° C. using the partial area analysis method, specifying the baseline of the analysis temperature range, and integrating the peak area. Based on the determined DSC calorific value, the reaction rate of the adhesive layer was determined from the following formula (1). The results are shown in Table 2.
Reaction rate of adhesive layer of first cured product = (C0-C1)/C0×100 (1)
[In the formula, C0 represents the DSC calorific value (J/g) of the sample before heat treatment, and C1 represents the DSC calorific value (J/g) of the sample after heat treatment. ]

<第2の硬化体の接着剤層の反応率>
第2の硬化体の接着剤層の反応率は、以下の測定方法によって測定した。まず、接着剤層に使用されるダイボンディングフィルムから、加熱処理前のサンプル10mgを2個作製した。次いで、加熱処理前のサンプルの1個に対して、所定の加熱処理を施し、第1の硬化工程及び第2の硬化工程の加熱処理後のサンプルを得た。次いで、加熱処理前のサンプル及び加熱処理後のサンプルのそれぞれについて、示差走査熱量計(Thermo plus EVO2 DSC8231、株式会社リガク製)を使用して、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/分、測定温度範囲30~300℃でDSC発熱量を測定した。DSC発熱量は、部分面積の解析方法を用いて、DSC曲線の170~270℃の温度範囲で解析することにより、解析温度範囲のベースライン指定及びピーク面積の積分を行うことで求めた。求められたDSC発熱量に基づき、下記式(2)から、接着剤層の反応率を求めた。結果を表2に示す。
第2の硬化体の接着剤層の反応率=(C0-C2)/C0×100 (2)
[式中、C0は、加熱処理前のサンプルのDSC発熱量(J/g)を表し、C2は、加熱処理後のサンプルのDSC発熱量(J/g)を表す。]
<Reaction rate of adhesive layer of second cured product>
The reaction rate of the adhesive layer of the second cured product was measured by the following measurement method. First, two 10 mg samples before heat treatment were prepared from the die bonding film used for the adhesive layer. Next, one of the samples before the heat treatment was subjected to a predetermined heat treatment to obtain a sample after the heat treatment in the first curing step and the second curing step. Next, the sample before heat treatment and the sample after heat treatment were measured using a differential scanning calorimeter (Thermo plus EVO2 DSC8231, manufactured by Rigaku Co., Ltd.) at a heating rate of 10°C/min in a nitrogen atmosphere. The DSC calorific value was measured in a temperature range of 30 to 300°C. The DSC calorific value was determined by analyzing the DSC curve in the temperature range of 170 to 270° C. using the partial area analysis method, specifying the baseline of the analysis temperature range, and integrating the peak area. Based on the determined DSC calorific value, the reaction rate of the adhesive layer was determined from the following formula (2). The results are shown in Table 2.
Reaction rate of adhesive layer of second cured product = (C0-C2)/C0×100 (2)
[In the formula, C0 represents the DSC calorific value (J/g) of the sample before heat treatment, and C2 represents the DSC calorific value (J/g) of the sample after heat treatment. ]

<接着剤層の観察>
実施例1、2及び比較例1~4の第1の硬化体の接着剤層及び第2の硬化体の接着剤層を評価サンプルとして、超音波デジタル画像診断装置(IS-350、インサイト株式会社製)を用いて接着剤層を観察した。探傷モードの探傷方法は透過法で行い、送信側プローブの周波数を35MHz、受信側プローブの周波数を25MHzとした。透過法による観察において、通常、ボイド、剥離等の異常部は、最も濃い色(白黒画像の場合、黒色)で観察されるが、今回の観察においては、最も濃い色ではなく、半導体チップの表面に、少々薄くなった色(白黒画像の場合、灰色)の円形の影として観測された。これは、評価サンプルの支持部材及び半導体チップの反りによって、信号の受信タイミングのずれ、超音波の入射角度のずれ等が生じたためであると考えられる。そこで、本接着剤層の観察において、影が観測されなかった場合を不具合が抑制されているとして「A」、影がわすかに観測された場合を「B」、影がはっきり観測された場合を「C」と評価した。結果を表2に示す。
<Observation of adhesive layer>
The adhesive layer of the first cured product and the adhesive layer of the second cured product of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were used as evaluation samples using an ultrasonic digital image diagnostic apparatus (IS-350, Incyte Co., Ltd.). The adhesive layer was observed using the following method (manufactured by the same company). The flaw detection method in the flaw detection mode was a transmission method, and the frequency of the transmitting side probe was 35 MHz, and the frequency of the receiving side probe was 25 MHz. In observation using the transmission method, abnormalities such as voids and peeling are usually observed in the darkest color (black in the case of black and white images), but in this observation, the surface of the semiconductor chip was not observed in the darkest color. It was observed as a circular shadow with a slightly lighter color (gray in the case of black and white images). This is considered to be because the warping of the support member and semiconductor chip of the evaluation sample caused a shift in signal reception timing, a shift in the incident angle of the ultrasonic waves, and the like. Therefore, when observing this adhesive layer, if no shadow is observed, the defect is suppressed and the problem is rated "A", if the shadow is faintly observed, it is "B", and if the shadow is clearly observed was rated "C". The results are shown in Table 2.

<樹脂分離及びクラックの評価>
実施例1、2及び比較例1~4の第1の硬化体及び第2の硬化体を用いて、樹脂分離の発生及びクラックの発生を評価した。ここで、樹脂分離とは、接着剤層内において、導電性粒子と樹脂成分との分離が発生し、導電性粒子の分散性が著しく低下している箇所が存在することを意味する。評価サンプルは、リードフレームから1パッケージ分をニッパーにて切り離し、接着剤層の厚さ方向において、中央部までポリッシャー(RPO-128K、リファインテック株式会社製)を用いて研磨することによって得た。研磨は、#600、#1200、#2000、#4000の順で研磨紙を用いて行い、最後にアルミナ液(0.3μm、リファインテック株式会社製)を用いてバフ研磨を行った。次いで、研磨した評価サンプルを走査型電子顕微鏡(SU1510、株式会社日立ハイテク製)にて、二次電子像モード、倍率3000倍で観察した。樹脂分離及びクラックの評価は、研磨した断面を均等に5分割し、倍率3000倍の視野で確認できる範囲にて行った。このとき、樹脂分離に関しては、5分割の全ての断面において、樹脂分離が確認されなかった場合を樹脂分離が抑制されているとして「A」、5分割の断面のうち、2、3の断面において、樹脂分離が確認された場合を「B」、5分割の全ての断面において、樹脂分離が確認された場合を「C」と評価した。また、クラックに関しても、同様に、5分割の全ての断面において、クラックが確認されなかった場合をクラックが抑制されているとして「A」、5分割の断面のうち、2、3の断面において、クラックが確認された場合を「B」、5分割の全ての断面において、クラックが確認された場合を「C」と評価した。結果を表2に示す。
<Evaluation of resin separation and cracks>
The first and second cured bodies of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were used to evaluate the occurrence of resin separation and the occurrence of cracks. Here, resin separation means that there are locations in the adhesive layer where the conductive particles and the resin component are separated and the dispersibility of the conductive particles is significantly reduced. An evaluation sample was obtained by cutting out one package from the lead frame with nippers and polishing it in the thickness direction of the adhesive layer up to the center using a polisher (RPO-128K, manufactured by Refinetech Co., Ltd.). Polishing was performed using abrasive paper in the order of #600, #1200, #2000, and #4000, and finally buffing was performed using alumina liquid (0.3 μm, manufactured by Refinetech Co., Ltd.). Next, the polished evaluation sample was observed using a scanning electron microscope (SU1510, manufactured by Hitachi High-Tech Corporation) in secondary electron image mode at a magnification of 3000 times. Evaluation of resin separation and cracks was carried out by dividing the polished cross section into five equal parts and checking the range visible under 3000x magnification. At this time, regarding resin separation, if resin separation is not confirmed in all the cross sections of the 5 divisions, resin separation is considered to be suppressed and "A" is given, and in the cross sections of 2 and 3 of the 5 divisions. , the case where resin separation was confirmed was evaluated as "B", and the case where resin separation was confirmed in all 5-divided cross sections was evaluated as "C". Regarding cracks, similarly, if no cracks are observed in any of the 5-divided cross-sections, cracks are considered suppressed and "A" is given. The case where cracks were observed was evaluated as "B", and the case where cracks were observed in all five sections was evaluated as "C". The results are shown in Table 2.

<反りの評価>
実施例1、2及び比較例1~4の第1の硬化体及び第2の硬化体を評価サンプルとして、3D測定レーザー顕微鏡(OLS4100、オリンパス株式会社製)を用いて、半導体チップの表面を観察した。支持部材と、接着剤層と、半導体チップとをこの順に備える硬化体(評価サンプル)を、半導体チップが上面になるように配置し、半導体チップの真上から20倍の倍率にてマッピング機能を使用して画像を撮影した。得られた画像から半導体チップ中央部と端部との高さの差(単位μm)を算出し、これを半導体チップの反りとした。反りが30μm以下であった場合を反りが抑制されているとして「A」、反りが30μm超50μm以下であった場合を「B」、反りが50μm超であった場合を「C」と評価した。結果を表2に示す。
<Evaluation of warpage>
Using the first and second cured bodies of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 as evaluation samples, the surface of the semiconductor chip was observed using a 3D measurement laser microscope (OLS4100, manufactured by Olympus Corporation). did. A cured body (evaluation sample) comprising a support member, an adhesive layer, and a semiconductor chip in this order was placed with the semiconductor chip facing upward, and a mapping function was applied from directly above the semiconductor chip at 20x magnification. The image was taken using From the obtained image, the difference in height (unit: μm) between the center and edge of the semiconductor chip was calculated, and this was taken as the warp of the semiconductor chip. When the warpage was 30 μm or less, it was evaluated as "A" as the warpage was suppressed, "B" when the warp was more than 30 μm and less than 50 μm, and "C" when the warp was more than 50 μm. . The results are shown in Table 2.

Figure 2023176508000003
Figure 2023176508000003

表2に示すとおり、ダイボンディング工程後の第1の硬化工程において、接着剤層を2段階以上の多段階で加熱すること、第1の硬化体の接着剤層の反応率が所定の範囲にあること、及びワイヤーボンディング工程後の第2の硬化工程において、第2の硬化体の接着剤層の反応率が所定の範囲にあることの条件を満たす、実施例1、2は、接着剤層を硬化する際に発生する不具合が充分に抑制されていた。これに対して、接着剤層を多段階で加熱しなかった比較例1、3、及び、接着剤層の反応率が所定の範囲になかった比較例2、4は、接着剤層を硬化する際に発生する不具合が抑制されなかった。これらの結果から、本開示の半導体装置の製造方法は、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層を硬化する際に発生する不具合を抑制することが可能であることが確認された。 As shown in Table 2, in the first curing step after the die bonding step, the adhesive layer is heated in multiple stages of two or more, and the reaction rate of the adhesive layer of the first cured product is within a predetermined range. In Examples 1 and 2, the adhesive layer Problems that occur during curing were sufficiently suppressed. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3 in which the adhesive layer was not heated in multiple stages, and in Comparative Examples 2 and 4 in which the reaction rate of the adhesive layer was not within the predetermined range, the adhesive layer was cured. Failures that occur during this time were not suppressed. These results confirm that the method for manufacturing a semiconductor device of the present disclosure is capable of suppressing defects that occur when curing an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component. Ta.

2…ダイシングフィルム、2a…基材層、2b,2ba…粘着剤層、10…ダイシング・ダイボンディング一体型フィルム、20…個片化用積層体、60…接着剤層付き半導体チップ、70…ワイヤ、72…ニードル、74…吸引コレット、80…支持部材、92…封止材層、94…はんだボール、100…積層体、110…第1の硬化体、120…第2の硬化体、200…半導体装置、D…ダイボンディングフィルム、Da,Dc,Dcc…接着剤層、W…半導体ウェハ、Wa…半導体チップ。 2... Dicing film, 2a... Base material layer, 2b, 2ba... Adhesive layer, 10... Dicing/die bonding integrated film, 20... Laminate for singulation, 60... Semiconductor chip with adhesive layer, 70... Wire , 72... needle, 74... suction collet, 80... support member, 92... sealing material layer, 94... solder ball, 100... laminate, 110... first cured body, 120... second cured body, 200... Semiconductor device, D...Die bonding film, Da, Dc, Dcc...Adhesive layer, W...Semiconductor wafer, Wa...Semiconductor chip.

Claims (3)

支持部材と、導電性粒子及び熱硬化性樹脂成分を含有する接着剤層と、半導体チップとをこの順に備える積層体を2段階以上の多段階で加熱し、前記接着剤層の反応率が70~80%である第1の硬化体を得る第1の硬化工程と、
前記第1の硬化体をさらに加熱し、前記接着剤層の反応率が80%を超える第2の硬化体を得る第2の硬化工程と、
を備える、
半導体装置の製造方法。
A laminate comprising a support member, an adhesive layer containing conductive particles and a thermosetting resin component, and a semiconductor chip in this order is heated in two or more stages, and the reaction rate of the adhesive layer is 70. a first curing step to obtain a first cured product having a hardness of ~80%;
a second curing step in which the first cured product is further heated to obtain a second cured product in which the reaction rate of the adhesive layer exceeds 80%;
Equipped with
A method for manufacturing a semiconductor device.
前記第1の硬化工程が、前記積層体を100~160℃の範囲にて2段階以上の多段階で加熱する工程である、
請求項1に記載の半導体装置の製造方法。
The first curing step is a step of heating the laminate in a range of 100 to 160° C. in two or more stages,
A method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1.
前記第1の硬化工程が、前記積層体を100℃以上140℃未満の範囲にて加熱する段階及び140℃以上160℃未満の範囲にて加熱する段階の2段階を含む多段階で加熱する工程である、
請求項1又は2に記載の半導体装置の製造方法。
The first curing step is a step of heating the laminate in multiple stages, including two steps: heating the laminate at a temperature of 100° C. or higher and lower than 140° C. and heating the laminate at a temperature of 140° C. or higher and lower than 160° C. is,
A method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1 or 2.
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