JP2023170248A - Magnetic iron oxide pigment with shape anisotropy for cosmetic composition, and method for producing the same, and cosmetic composition using magnetic iron oxide pigment - Google Patents

Magnetic iron oxide pigment with shape anisotropy for cosmetic composition, and method for producing the same, and cosmetic composition using magnetic iron oxide pigment Download PDF

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Akira Yoshimi
浩二 神田
Koji Kanda
晃彦 ▲高▼田
Akihiko Takada
徹 熊谷
Toru Kumagai
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Abstract

To provide a magnetic iron oxide pigment for cosmetic compositions that is applied to skin, giving the user's face a three-dimensional impression, and is effortlessly removable when no longer required.SOLUTION: A magnetic iron oxide pigment has the value K of 1.50 or more and 3.90 or less, which is determined by dividing the coercivity (kA/m) at an external magnetic field of 397.9 kA/m by the specific surface area (m2/g). The specific surface area of the magnetic iron oxide pigment should be preferably 1.1 m2/g or more and 4.0 m2/g or less. The magnetic iron oxide pigment is blended in a cosmetic composition.SELECTED DRAWING: None

Description

特許法第30条第2項適用申請有り (1)展示会名/第10回化粧品産業技術展CITE JAPAN 2021 開催日/令和3年5月19日~5月21日 (2)掲載年月日/令和3年5月19日 掲載アドレス/チタン工業株式会社HP内(http://www.titankogyo.co.jp/randd/citejapan2021/) 「酸化鉄系」の「3.黒酸化鉄ABLシリーズ」(http://www.titankogyo.co.jp/pdf/Octahedral_lron_Oxide_ABL_series.pdf) (3)掲載年月日/令和3年5月19日 掲載アドレス/チタン工業株式会社HP内(http://www.titankogyo.co.jp/randd/citejapan2021/) You Tube▲R▼内(https://www.youtube.com/watch?v=tAXCg7LwY7g) (4)掲載年月日/令和3年10月15日 掲載アドレス/You Tube▲R▼内(日本語版:https://www.youtube.com/watch?v=TErI_IPtZT8 英語版:https://www.youtube.com/watch?v=vKhXKKVqtFI) (5)掲載年月日/令和3年11月24日 掲載アドレス/You Tube▲R▼内(日本語版:https://www.youtube.com/watch?v=5vJInvLHqRg 英語版:https://www.youtube.com/watch?v=e6gCSZcoMfs) (6)サンプル提供日(発送日)/ 令和3年 6月11日(納入日:令和3年 6月14日) 令和3年 6月15日(納入日:令和3年 6月28日) 令和3年 6月16日(納入日:令和3年 6月28日) 令和3年 6月23日(納入日:令和3年 6月28日) 令和3年 7月26日(納入日:令和3年 8月 3日) 令和3年 8月 3日(納入日:令和3年 8月18日) 令和3年 9月 3日(納入日:令和3年 9月 9日) 令和3年 9月16日(納入日:令和3年 9月24日) 令和3年10月26日(納入日:令和3年11月 1日) 令和3年12月 6日(納入日:令和3年12月 8日) 配布場所/サンプルの提供を希望した国内外を含む複数の顧客と仲介業者Patent Act Article 30, Paragraph 2 application filed (1) Exhibition name/10th Cosmetic Industry Technology Exhibition CITE JAPAN 2021 Date/May 19th to May 21st, 2021 (2) Publication date Sun / May 19, 2021 Publication address / Titan Kogyo Co., Ltd. website (http://www.titankogyo.co.jp/randd/citejapan2021/) "3. Black iron oxide ABL" of "iron oxide type" Series” (http://www.titankogyo.co.jp/pdf/Octahedral_lron_Oxide_ABL_series.pdf) (3) Publication date/May 19, 2021 Publication address/Titan Kogyo Co., Ltd. website (http:/ /www.titankogyo.co.jp/randd/citejapan2021/) You Tube▲R▼ (https://www.youtube.com/watch?v=tAXCg7LwY7g) (4) Publication date/2021 10 Address on the 15th of the month / You Tube ▲ R ▼ (Japanese version: https: //www.youtube.com/watch? V = TERI_IPTZT8 English version: https: //www.youtube.com/watch? V = v KHXKKVQTFI ) (5) Publication date/November 24, 2021 Publication address/You Tube▲R▼ (Japanese version: https://www.youtube.com/watch?v=5vJInvLHqRg English version: https ://www.youtube.com/watch?v=e6gCSZcoMfs) (6) Sample provision date (shipping date)/ June 11, 2021 (Delivery date: June 14, 2021) Reiwa 3 June 15, 2021 (Delivery date: June 28, 2021) June 16, 2021 (Delivery date: June 28, 2021) June 23, 2021 (Delivery date : June 28, 2021) July 26, 2021 (Delivery date: August 3, 2021) August 3, 2021 (Delivery date: August 18, 2021) September 3, 2021 (Delivery date: September 9, 2021) September 16, 2021 (Delivery date: September 24, 2021) October 2021 26th (Delivery date: November 1, 2021) December 6, 2021 (Delivery date: December 8, 2021) Distribution location/Multiple locations including domestic and overseas countries that requested samples customers and intermediaries

本発明は、化粧料組成物の用途に使用される、形状異方性を有する磁性酸化鉄顔料、及びその製造方法並びにそれを使用する化粧料組成物に関する。 The present invention relates to a magnetic iron oxide pigment having shape anisotropy used in cosmetic compositions, a method for producing the same, and a cosmetic composition using the same.

化粧料は多くの場合、使用者に健康的な印象を与えることを目的の一つとしているため、一般的にイメージされるのは、明るい色調のものである。にもかかわらず、化粧料用の黒色顔料のニーズは大きい。黒色顔料は、染毛剤やボディペイントの用途にも使用されるが、肌用化粧料の用途にも多く使用される。多様な肌に合わせた化粧料が必要とされていることは、近年では常識と言って良く、その際に色味の調整剤として多く使用される。更に、使用者の、特に顔に対して立体的な印象を与えるための化粧料も、黒色顔料の用途の一つである。 Cosmetics are often intended to give a healthy impression to the user, so they are generally associated with bright colors. Despite this, there is a great need for black pigments for cosmetics. Black pigments are used in hair dyes and body paints, but they are also often used in skin cosmetics. In recent years, it has become common knowledge that cosmetics tailored to a variety of skin types are needed, and cosmetics are often used as color adjusters. Furthermore, cosmetics that give a three-dimensional impression to the user, especially the face, are also one of the uses of black pigments.

化粧をする際に顔全体を均一に明るい色調にすると、かえって不自然な印象を与えてしまうことがある。逆に、暗い色味の化粧料を用いて、ほお骨の周囲、目の周り、唇やその周辺の陰影を際立たせると、自然な印象を与える上に、顔全体が引き締まった、いわゆる「小顔」に見える。これは、日本化粧品技術者会が定義する「フリップフロップ効果」とほぼ同じ原理を利用している。上記の暗い色味を実現するために、黒色の顔料が必要とされている。 When applying makeup, applying a uniformly bright tone to the entire face may give an unnatural impression. On the other hand, using dark-colored cosmetics to highlight the shadows around the cheekbones, eyes, lips, and surrounding areas not only gives a natural impression, but also makes the entire face look firmer, creating a ``small face.'' ” it looks like. This uses almost the same principle as the "flip-flop effect" defined by the Japan Society of Cosmetic Engineers. In order to achieve the above-mentioned dark color, a black pigment is required.

従来、黒色顔料としてはカーボンブラックが広く使用されていた。しかし近年、カーボンブラックは一部の国や地域では、健康への影響を理由に使用が規制されている。このため、安全性がより高い黒色顔料として、酸化鉄からなる顔料が注目されている。本出願人も、特開2016-000763号公報(特許文献1)において、カーボンブラックの代替に用いることができる高着色力黒酸化鉄を提供した。 Conventionally, carbon black has been widely used as a black pigment. However, in recent years, the use of carbon black has been regulated in some countries and regions due to its effects on health. For this reason, pigments made of iron oxide are attracting attention as black pigments with higher safety. The present applicant also provided a high tinting power black iron oxide that can be used as a substitute for carbon black in JP 2016-000763 A (Patent Document 1).

しかしながら、特許文献1の高着色力黒酸化鉄は、その高い着色力故に、立体的な印象を与える、という点において必要とされる以上に暗い色味になり易く、改善の余地があった。特開2010-174003号公報(特許文献2)では、目や眉の輪郭を明確にする効果を有する化粧料として、平均粒径5~30μmの鱗片状ガラスと黒色酸化鉄からなるメークアップ化粧料が提示されている。 However, due to its high coloring power, the high coloring power black iron oxide of Patent Document 1 tends to be darker than necessary in terms of giving a three-dimensional impression, and there is room for improvement. JP-A No. 2010-174003 (Patent Document 2) discloses a makeup cosmetic made of scaly glass with an average particle size of 5 to 30 μm and black iron oxide as a cosmetic that has the effect of clarifying the contours of eyes and eyebrows. is presented.

一方で、黒色顔料を用いた化粧料は、不要になった際に除去するのが難しい、という課題があった。黒色顔料を用いたメイクを完全に除去するためには、メイク落としに時間が掛かったり、強いクレンジング剤を使用して肌荒れを引き起こしたり、といった問題があった。特許文献2は、落とし易さに関しては何ら言及されていない。また、特許文献2の化粧料は、鱗片状ガラスと酸化鉄顔料を併用するために色分かれが発生する恐れがあり、更に塗布した部位が光沢を持つため、使用者の置かれた状況によっては好ましくない印象を与えてしまうことがある。特開平02-207014号公報(特許文献3)では、クレンジングの際の洗浄性が著しく良好である超微粒子マグネタイトを使用した化粧料組成物が提示されている。しかし、特許文献3では立体的な印象に関しては何ら言及されていない。 On the other hand, cosmetics using black pigments have a problem in that they are difficult to remove when they are no longer needed. In order to completely remove makeup using black pigments, there are problems such as it takes a long time to remove the makeup and the use of strong cleansing agents can cause skin irritation. Patent Document 2 does not mention anything about ease of dropping. In addition, the cosmetic of Patent Document 2 uses both scaly glass and iron oxide pigment, so there is a risk of color separation, and the applied area has a gloss, so depending on the situation of the user, It may give an unfavorable impression. JP-A-02-207014 (Patent Document 3) proposes a cosmetic composition using ultrafine particle magnetite that has extremely good cleansing properties during cleansing. However, Patent Document 3 makes no mention of three-dimensional impressions.

特開2016-000763号公報Japanese Patent Application Publication No. 2016-000763 特開2010-174003号公報Japanese Patent Application Publication No. 2010-174003 特開平02-207014号公報Japanese Patent Application Publication No. 02-207014

本発明では、特に肌に塗布することで、使用者の顔に立体的な印象を与え、更に必要がなくなった際には容易に除去することが可能な化粧料組成物を提供する。 The present invention provides a cosmetic composition that gives a three-dimensional impression to the user's face, especially when applied to the skin, and that can be easily removed when no longer needed.

発明者等は上記の課題について鋭意検討した結果、外部磁場が397.9kA/mの際の保磁力(kA/m)を比表面積(m/g)で割った値Kが、1.50以上3.90以下である、磁性酸化鉄顔料を配合することで、使用者の顔に立体的な印象を与え、更に必要がなくなった際には容易に除去することが可能な化粧料組成物を提供できることを見出した。本発明は、これらに限定されないが、以下を含む。
[1]外部磁場が397.9kA/mの際の保磁力(kA/m)を比表面積(m/g)で割った値Kが、1.50以上3.90以下である、化粧料組成物用の磁性酸化鉄顔料。
[2]比表面積が1.1m/g以上4.0m/g以下である、[1]に記載の磁性酸化鉄顔料。
[3]吸油量が25g/100g以上40g/100g以下であり、かさ密度が0.25g/mL以上0.36g/mL以下である、[1]又は[2]に記載の磁性酸化鉄顔料。
[4]第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリとを反応させて水酸化第一鉄スラリーを形成させること、及び
水酸化第一鉄スラリーに加熱下で酸素含有ガスを吹き込んで水酸化第一鉄を酸化すること、
を含む、[1]又は[2]に記載の磁性酸化鉄顔料の製造方法であって、
前記水酸化第一鉄スラリー中のFe濃度が25g/L以上35g/L以下であること、及び、
水酸化第一鉄を形成していない水酸化物イオン(OH)濃度が80mmol/L以上240mmol/L以下となるような量で水酸化アルカリを添加することを特徴とする上記製造方法。
[5][1]又は[2]に記載の磁性酸化鉄顔料の表面に被覆を有する酸化鉄顔料。
[6][1]又は[2]に記載の磁性酸化鉄顔料を含有する、化粧料組成物。
[7]肌用化粧料である、[6]に記載の化粧料組成物。
As a result of intensive study on the above-mentioned problem, the inventors found that the value K, which is the coercive force (kA/m) divided by the specific surface area (m 2 /g) when the external magnetic field is 397.9 kA/m, is 1.50. A cosmetic composition that gives a three-dimensional impression to the user's face by blending a magnetic iron oxide pigment with a particle diameter of 3.90 or less, and that can be easily removed when no longer needed. We have discovered that it is possible to provide The present invention includes, but is not limited to, the following:
[1] Cosmetics whose value K, which is obtained by dividing the coercive force (kA/m) by the specific surface area (m 2 /g) when the external magnetic field is 397.9 kA/m, is 1.50 or more and 3.90 or less Magnetic iron oxide pigments for compositions.
[2] The magnetic iron oxide pigment according to [1], which has a specific surface area of 1.1 m 2 /g or more and 4.0 m 2 /g or less.
[3] The magnetic iron oxide pigment according to [1] or [2], which has an oil absorption of 25 g/100 g or more and 40 g/100 g or less, and a bulk density of 0.25 g/mL or more and 0.36 g/mL or less.
[4] Reacting a ferrous salt aqueous solution with an alkali hydroxide to form a ferrous hydroxide slurry, and blowing an oxygen-containing gas into the ferrous hydroxide slurry under heating to form a ferrous hydroxide slurry. to oxidize,
The method for producing a magnetic iron oxide pigment according to [1] or [2], comprising:
The Fe concentration in the ferrous hydroxide slurry is 25 g/L or more and 35 g/L or less, and
The above production method, characterized in that alkali hydroxide is added in an amount such that the concentration of hydroxide ions (OH ) that do not form ferrous hydroxide is 80 mmol/L or more and 240 mmol/L or less.
[5] An iron oxide pigment having a coating on the surface of the magnetic iron oxide pigment according to [1] or [2].
[6] A cosmetic composition containing the magnetic iron oxide pigment according to [1] or [2].
[7] The cosmetic composition according to [6], which is a skin cosmetic.

本発明の磁性酸化鉄顔料は、化粧料組成物に配合した際に、ほほ骨の周囲等、顔面上の適切な部位に塗布することによって、使用者の顔に立体的な印象を与えることが可能で、更に顔全体を、いわゆる「小顔」に見せることができる。 When incorporated into a cosmetic composition, the magnetic iron oxide pigment of the present invention can give a three-dimensional impression to the user's face by applying it to appropriate areas on the face, such as around the cheekbones. It is possible, and furthermore, it is possible to make the entire face look like a "small face".

更に、本発明の磁性酸化鉄顔料を配合した化粧料は、必要がなくなった際には、容易に除去することができるため、メイク落としに掛ける時間を短縮することが可能であり、更にクレンジング剤の使用量を低減して肌荒れを抑えることができる。 Furthermore, since the cosmetic containing the magnetic iron oxide pigment of the present invention can be easily removed when it is no longer needed, it is possible to reduce the amount of time spent removing makeup, and it is also possible to use a cleansing agent. It is possible to reduce skin irritation by reducing the amount of skin used.

(磁性酸化鉄顔料)
本発明の磁性酸化鉄顔料は、外部磁場が397.9kA/mの際の保磁力(kA/m)を比表面積(m/g)で割った値Kが、1.50以上3.90以下である。好ましくは比表面積は1.1m/g以上4.0m/g以下である。本発明の磁性酸化鉄顔料は、化粧料組成物に配合する用途で用いられる。
(Magnetic iron oxide pigment)
The magnetic iron oxide pigment of the present invention has a value K, which is the coercive force (kA/m) divided by the specific surface area (m 2 /g) when an external magnetic field is 397.9 kA/m, is 1.50 or more and 3.90 It is as follows. Preferably, the specific surface area is 1.1 m 2 /g or more and 4.0 m 2 /g or less. The magnetic iron oxide pigment of the present invention is used for blending into cosmetic compositions.

本発明の磁性酸化鉄顔料の値Kが上記の範囲であることと、本磁性酸化鉄顔料を化粧料組成物に配合した際の特性の関係は明らかになっていないが、以下のように考えられる。顔料を構成する粒子の形状は、反射光の強度、色味、凝集力、肌に対する付着力に大きく影響する。ここで、一般的に酸化鉄の保磁力は、粒子形状及び比表面積の影響を強く受けるため、保磁力を比表面積で割った値Kは粒子の形状異方性の程度を表すパラメーターとして機能する。値Kが一定範囲にある本発明の磁性酸化鉄顔料は、反射光の強度等が、使用者の顔に立体的な印象を与え、かつ容易に除去することができる、という効果に対して適度な範囲にあると言える。値Kの下限は、より好ましくは2.30以上、更に好ましくは2.40以上、一層好ましくは2.70以上であり、上限はより好ましくは3.50以下である。比表面積はBET一点法にて測定する。保磁力の測定方法は後述する。 Although the relationship between the value K of the magnetic iron oxide pigment of the present invention in the above range and the characteristics when the present magnetic iron oxide pigment is blended into a cosmetic composition is not clear, it is thought as follows. It will be done. The shape of the particles that make up the pigment greatly affects the intensity of reflected light, the color, the cohesive force, and the adhesion to the skin. Here, since the coercive force of iron oxide is generally strongly influenced by the particle shape and specific surface area, the value K, which is the coercive force divided by the specific surface area, functions as a parameter representing the degree of shape anisotropy of the particle. . The magnetic iron oxide pigment of the present invention, which has a value K within a certain range, has an intensity of reflected light that is moderate to the effect of giving a three-dimensional impression to the user's face and being easily removable. It can be said that it is within a certain range. The lower limit of the value K is more preferably 2.30 or more, still more preferably 2.40 or more, even more preferably 2.70 or more, and the upper limit is more preferably 3.50 or less. The specific surface area is measured by the BET single point method. The method for measuring coercive force will be described later.

磁性酸化鉄顔料の比表面積は好ましくは1.1m/g以上4.0m/g以下である。比表面積が上記の範囲内である磁性酸化鉄顔料は、着色力、肌の凹みへの入り込みやすさや付着性、入射光の反射率が本発明の効果に対して適度な範囲となりやすい。比表面積の下限はより好ましくは1.5m/g以上、上限はより好ましくは3.5m/g以下、更に好ましくは3.0m/g以下、一層好ましくは2.6m/g以下である。 The specific surface area of the magnetic iron oxide pigment is preferably 1.1 m 2 /g or more and 4.0 m 2 /g or less. A magnetic iron oxide pigment having a specific surface area within the above range tends to have coloring power, ease of penetration into skin dents, adhesion, and reflectance of incident light within an appropriate range for the effects of the present invention. The lower limit of the specific surface area is more preferably 1.5 m 2 /g or more, and the upper limit is more preferably 3.5 m 2 /g or less, even more preferably 3.0 m 2 /g or less, even more preferably 2.6 m 2 /g or less. It is.

本発明の磁性酸化鉄顔料は、吸油量が25g/100g以上40g/100g以下であることが好ましい。吸油量が25g/100g以上であれば黒色顔料が化粧料組成物中の他の材料と馴染みが良く、40g/100g以下であれば、ベタつきにくいため均一に塗布し易い。吸油量の下限は、より好ましくは28g/100g以上であり、吸油量の上限は、より好ましくは35g/100g以下、一層好ましくは32g/100g以下である。吸油量の測定方法は後述する。 The magnetic iron oxide pigment of the present invention preferably has an oil absorption of 25 g/100 g or more and 40 g/100 g or less. If the oil absorption amount is 25 g/100 g or more, the black pigment will be compatible with other materials in the cosmetic composition, and if it is 40 g/100 g or less, it will not be sticky and will be easy to apply uniformly. The lower limit of the oil absorption amount is more preferably 28 g/100 g or more, and the upper limit of the oil absorption amount is more preferably 35 g/100 g or less, even more preferably 32 g/100 g or less. The method for measuring oil absorption will be described later.

本発明の磁性酸化鉄顔料は、かさ密度が0.25g/mL以上0.36g/mL以下であることが好ましい。かさ密度が0.25g/mL以上であれば粒子間のすき間が小さいため、色味が白っぽくなることを防ぐことが可能であり、0.36g/mL以下であれば、感触が重くならないため均一に塗布し易い。下限はより好ましくは0.26g/mL以上、一層好ましくは0.28g/mL以上であり、上限はより好ましくは0.34g/mL以下、一層好ましくは0.33g/mL以下である。かさ密度の測定方法は後述する。 The magnetic iron oxide pigment of the present invention preferably has a bulk density of 0.25 g/mL or more and 0.36 g/mL or less. If the bulk density is 0.25 g/mL or more, the gaps between particles are small, so it is possible to prevent the color from becoming whitish, and if the bulk density is 0.36 g/mL or less, the texture will not be heavy and the texture will be uniform. Easy to apply. The lower limit is more preferably 0.26 g/mL or more, even more preferably 0.28 g/mL or more, and the upper limit is more preferably 0.34 g/mL or less, even more preferably 0.33 g/mL or less. The method for measuring bulk density will be described later.

本発明の磁性酸化鉄顔料を構成する粒子は、平均粒子径が0.50μmより大きく、1.00μmより小さいことが好ましい。平均粒子径が0.50μmより大きければ、顔料が洗浄後に肌の凹み部分に残りにくく、平均粒子径が1.00μmより小さければ、肌に塗布した際の感触が良好となる。下限は、より好ましくは0.60μmより大きく、上限は、より好ましくは0.80μmより小さい。粒子径の測定方法は後述する。 The particles constituting the magnetic iron oxide pigment of the present invention preferably have an average particle diameter larger than 0.50 μm and smaller than 1.00 μm. If the average particle size is larger than 0.50 μm, the pigment will be less likely to remain in the depressions of the skin after washing, and if the average particle size is smaller than 1.00 μm, the pigment will feel good when applied to the skin. The lower limit is more preferably greater than 0.60 μm, and the upper limit is more preferably less than 0.80 μm. The method for measuring the particle size will be described later.

本発明の磁性酸化鉄顔料を構成する粒子は、なるべくサイズ及び形状が同一であることが好ましい。粒子形状やサイズが大きく異なる粒子が混在していると、製品の特性が安定しなくなるため、好ましくない。あくまで目安としては、粒子形状については走査型電子顕微鏡で本発明の磁性酸化鉄顔料を観察した際に、周囲の粒子と比較して明らかに形状が異なる粒子の割合が5%より小さいことが好ましい。また粒子サイズについては、粒子径の小粒径側からの累積個数が全粒子個数の50%、90%及び95%における粒子径をそれぞれD50、D90、D95としたときに、D90/D50及びD95/D50の値が3を超えないことが好ましく、2.5を超えないことが更に好ましい。 It is preferable that the particles constituting the magnetic iron oxide pigment of the present invention have the same size and shape as possible. It is not preferable that particles with greatly different particle shapes and sizes coexist, since the characteristics of the product will become unstable. As a guideline only, when observing the magnetic iron oxide pigment of the present invention with a scanning electron microscope, it is preferable that the proportion of particles whose shape is clearly different from that of surrounding particles is less than 5%. . Regarding the particle size, D 90 is the particle size when the cumulative number from the small particle size side is 50%, 90%, and 95% of the total number of particles, respectively, as D 50 , D 90 , and D 95 . The values of /D 50 and D 95 /D 50 preferably do not exceed 3, and more preferably do not exceed 2.5.

本発明の磁性酸化鉄顔料の結晶子径については、特に限定されないが、100nm以下であることが好ましい。本発明の磁性酸化鉄顔料の結晶子径が100nm以下であれば、反射光の強度及び顔料の色味が、使用者の顔に立体的な印象を与える、という観点から適切な範囲となる。下限は特に限定されないが、好ましくは10nm以上である。 The crystallite diameter of the magnetic iron oxide pigment of the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 nm or less. When the crystallite diameter of the magnetic iron oxide pigment of the present invention is 100 nm or less, the intensity of reflected light and the color tone of the pigment fall within an appropriate range from the viewpoint of giving a three-dimensional impression to the user's face. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 10 nm or more.

本発明の磁性酸化鉄顔料は、主に酸化鉄からなるものであって、酸化鉄を構成するFe及びOを除く元素の含有量については、特に限定されない。化粧料組成物に添加する用途で使用することから、重金属元素については含有しない方がよい。また、リンやケイ素は顔料の特性が変動する要因となるため、含有しない方がよい。好ましくは、ケイ素の含有量は3g/kgより小さく、リンの含有量は1g/kgより小さい。ケイ素の含有量は、一層好ましくは1g/kgより小さい。これらの物質の含有量については、ICP、ICP-MS又は蛍光エックス線分析で測定する。 The magnetic iron oxide pigment of the present invention mainly consists of iron oxide, and the content of elements other than Fe and O that constitute iron oxide is not particularly limited. Since it is used as an additive to a cosmetic composition, it is better not to contain heavy metal elements. Furthermore, it is better not to contain phosphorus or silicon, since they cause changes in the properties of the pigment. Preferably, the silicon content is less than 3 g/kg and the phosphorus content is less than 1 g/kg. The silicon content is more preferably less than 1 g/kg. The content of these substances is measured by ICP, ICP-MS or fluorescent X-ray analysis.

本発明の磁性酸化鉄顔料を構成する粒子は、後述する表面処理を実施する場合を除き、粒子表面と粒子内部の組成は同一であることが好ましい。特に粒子表面に特定の化学種が偏在する場合は、化粧料組成物に添加して使用した際に化学種が溶出する可能性が存在するため、好ましくない。 It is preferable that the particles constituting the magnetic iron oxide pigment of the present invention have the same composition on the particle surface and inside the particle, except when the surface treatment described below is carried out. In particular, it is not preferable if a specific chemical species is unevenly distributed on the particle surface because there is a possibility that the chemical species will be eluted when added to a cosmetic composition.

本発明の磁性酸化鉄顔料を構成する粒子は、化粧料組成物の用途で使用する際には分散媒中に分散させることが望ましい。分散媒中では、粒子同士が互いに凝集又は結着していないことが望ましく、分散が不十分な場合は、分散媒を変更したり、後述するように表面処理を実施することが望ましい。また、一般的に、化粧料組成物中の樹脂成分との結着力が強いことは、分散性の観点から好ましくない。 The particles constituting the magnetic iron oxide pigment of the present invention are preferably dispersed in a dispersion medium when used in cosmetic compositions. In the dispersion medium, it is desirable that the particles do not aggregate or bind to each other, and if the dispersion is insufficient, it is desirable to change the dispersion medium or perform surface treatment as described below. Further, in general, it is not preferable from the viewpoint of dispersibility that the binding force with the resin component in the cosmetic composition is strong.

本発明の化粧料組成物に配合するための磁性酸化鉄顔料は、例えば化粧料組成物を製造する際の分散媒体中での分散安定性及び耐久性向上の目的のため、その顔料粒子の表面の少なくとも一部に、アルミニウム、珪素、亜鉛、チタニウム、ジルコニウム、鉄、セリウム及びスズ等の金属の酸化物、水酸化物又はオキシ水酸化物のような無機物の被覆層を付してもよい。また、上記以外の金属塩を無機物の被覆として用いてもよい。また、粒子表面の少なくとも一部に、疎水処理に代表される表面改質を施すために、有機物の被覆層を付してもよい。有機物の被覆としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン化合物、シラン系、アルミニウム系、チタニウム系及びジルコニウム系等のカップリング剤、パーフルオロアルキルリン酸化合物等のフッ素化合物、炭化水素、レシチン、アミノ酸、ポリエチレン、ロウ、金属石けん等を処理することを挙げることができる。これらの処理を複数組み合わせて実施してもよく、その際処理の順番に特に制限はない。 The magnetic iron oxide pigment to be incorporated into the cosmetic composition of the present invention is used for the purpose of improving dispersion stability and durability in a dispersion medium when producing a cosmetic composition. A coating layer of an inorganic substance such as an oxide, hydroxide, or oxyhydroxide of metals such as aluminum, silicon, zinc, titanium, zirconium, iron, cerium, and tin may be applied to at least a portion of the metal. Further, metal salts other than those mentioned above may be used as the inorganic coating. Furthermore, an organic coating layer may be applied to at least a portion of the particle surface in order to perform surface modification such as hydrophobic treatment. Examples of organic coatings include silicone compounds such as dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane, coupling agents such as silane, aluminum, titanium, and zirconium, fluorine compounds such as perfluoroalkyl phosphoric acid compounds, and hydrocarbons. , lecithin, amino acids, polyethylene, wax, metal soaps, etc. A plurality of these processes may be performed in combination, and there is no particular restriction on the order of the processes.

本発明の化粧料組成物に配合するための磁性酸化鉄顔料は、化粧料組成物に配合するための材料を製造する者の常識の範囲で、製造後に洗浄や精製を行うことが好ましい。顔料中に不純物が残存していると、化粧料としての機能に影響する可能性がある。 The magnetic iron oxide pigment to be blended into the cosmetic composition of the present invention is preferably washed and purified after production within the common sense of those who manufacture materials to be blended into the cosmetic composition. If impurities remain in the pigment, it may affect its functionality as a cosmetic.

(製造方法)
本発明の磁性酸化鉄顔料の製造方法について詳細に説明する。
本発明の磁性酸化鉄顔料は、第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリとを反応させて水酸化第一鉄スラリーを形成させること、及び水酸化第一鉄スラリーに加熱下で酸素含有ガスを吹き込んで水酸化第一鉄を酸化すること、を含む製造方法により製造される。この際、水酸化第一鉄スラリー中のFe濃度を25g/L以上35g/L以下とし、また、水酸化第一鉄を形成していない水酸化物イオン(OH)濃度が80mmol/L以上240mmol/L以下となるような量で水酸化アルカリを添加する。
(Production method)
The method for producing the magnetic iron oxide pigment of the present invention will be explained in detail.
The magnetic iron oxide pigment of the present invention can be produced by reacting an aqueous ferrous salt solution with an alkali hydroxide to form a ferrous hydroxide slurry, and by blowing an oxygen-containing gas into the ferrous hydroxide slurry under heating. oxidizing ferrous hydroxide. At this time, the Fe concentration in the ferrous hydroxide slurry is 25 g/L or more and 35 g/L or less, and the hydroxide ion (OH - ) concentration that does not form ferrous hydroxide is 80 mmol/L or more. Alkali hydroxide is added in an amount such that the concentration is 240 mmol/L or less.

第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリとを反応させる(中和反応)際には、不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。また、水酸化第一鉄に加熱下で酸素含有ガスを吹き込む際には、pH及び温度を管理しながら行うことが好ましい。 When the ferrous salt aqueous solution and the alkali hydroxide are reacted (neutralization reaction), it is preferable to carry out the reaction in an inert gas atmosphere. Moreover, when blowing oxygen-containing gas into ferrous hydroxide under heating, it is preferable to do so while controlling the pH and temperature.

第一鉄塩水溶液としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄等が挙げられるが、一般的には硫酸法酸化チタン製造の副生成物である硫酸第一鉄や、鉄材及び鋼材の洗浄に伴って生成する硫酸第一鉄を使用する。また水酸化アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物並びに水酸化アンモニウム、アンモニアガスを用いることができる。 Ferrous salt aqueous solutions include ferrous sulfate, ferrous chloride, ferrous nitrate, etc., but generally ferrous sulfate, which is a by-product of titanium oxide production by the sulfuric acid method, and iron materials and ferrous sulfate, which is generated when cleaning steel materials. As the alkali hydroxide, hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and calcium hydroxide, as well as ammonium hydroxide and ammonia gas can be used.

最初に第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリとを混合して中和反応を起こし、水酸化第一鉄を生成する。水酸化アルカリに第一鉄塩水溶液を加えても良いし、その逆でも良い。液量や濃度の微調整のために、どちらか、あるいは両方の液を二回以上に分けて加えても良い。比表面積及び値Kが所望の範囲内である顔料を得るためには、槽内のFe濃度を25g/L以上35g/L以下とする必要がある。また、水酸化物イオン(OH)の添加量が、鉄イオン(II)1.0molに対して2.0molを超える必要がある。混合終了時には添加した水酸化物イオン(OH)はスラリー中の鉄イオン(II)と水酸化第一鉄を形成するが、水酸化第一鉄を形成していない遊離の水酸化物イオン(OH)がスラリー中に80mmol/L以上240mmol/L以下残存するような量で水酸化物イオン(OH)を添加することが望ましい。遊離の水酸化物イオン(OH)濃度の下限は、好ましくは120mmol/L以上、一層好ましくは150mmol/L以上であり、濃度の上限は、好ましくは200mmol/L以下である。 First, a ferrous salt aqueous solution and an alkali hydroxide are mixed to cause a neutralization reaction to produce ferrous hydroxide. A ferrous salt aqueous solution may be added to the alkali hydroxide, or vice versa. For fine adjustment of liquid volume and concentration, one or both liquids may be added in two or more parts. In order to obtain a pigment whose specific surface area and value K are within the desired range, it is necessary to set the Fe concentration in the tank to 25 g/L or more and 35 g/L or less. Further, the amount of hydroxide ion (OH - ) added needs to exceed 2.0 mol per 1.0 mol of iron ion (II). At the end of mixing, the added hydroxide ions (OH - ) form ferrous hydroxide with iron ions (II) in the slurry, but free hydroxide ions (OH - ) that do not form ferrous hydroxide form ferrous hydroxide. It is desirable to add hydroxide ions (OH - ) in an amount such that 80 mmol/L or more and 240 mmol/L or less of OH - ) remain in the slurry. The lower limit of the free hydroxide ion (OH ) concentration is preferably 120 mmol/L or more, more preferably 150 mmol/L or more, and the upper limit of the concentration is preferably 200 mmol/L or less.

中和反応終了後に鉄イオン(II)、鉄イオン(III)、水酸化アルカリのいずれも槽内に追加することはない。本発明の酸化鉄顔料を製造する際には、ケイ素やリンを添加する必要はない。 After the neutralization reaction is completed, neither iron (II) ions, iron (III) ions, nor alkali hydroxide are added to the tank. There is no need to add silicon or phosphorus when producing the iron oxide pigment of the present invention.

中和反応の際に、第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリとを液中に酸素が存在する状態で混合すると、酸化の状態を制御することが困難となるため、中和反応中は反応槽内を不活性雰囲気とすることが好ましい。反応槽中に窒素ガスを吹き込みながら中和反応を行うのが一般的である。中和反応を行う際の液温は特に制限されないが、25℃以上45℃以下が好ましい。25℃以上であれば反応速度が十分大きく、また45℃以下であれば、水酸化第一鉄以外の物質が生成し難い。下限は、更に好ましくは35℃以上である。 During the neutralization reaction, if the ferrous salt aqueous solution and the alkali hydroxide are mixed in the presence of oxygen in the solution, it will be difficult to control the oxidation state. It is preferable to create an inert atmosphere inside. Generally, the neutralization reaction is carried out while blowing nitrogen gas into the reaction tank. The liquid temperature during the neutralization reaction is not particularly limited, but is preferably 25°C or higher and 45°C or lower. If the temperature is 25°C or higher, the reaction rate is sufficiently high, and if the temperature is 45°C or lower, substances other than ferrous hydroxide are difficult to produce. The lower limit is more preferably 35°C or higher.

中和反応後の水酸化第一鉄を含むスラリーに加熱下で酸素含有ガスを吹き込んで水酸化第一鉄を酸化して酸化鉄を得る。この際、スラリーを80℃以上96℃以下で保持することが好ましい。酸素含有ガスとしては、例えば、空気や、空気と窒素の混合ガスを用いることができる。後述する方法で測定する酸化率が67mol%以上71mol%以下となるまで水酸化第一鉄を酸化することが好ましい。酸化中に上記の温度でスラリーを保持すれば、工業的な効率が良く、また酸化率の制御が容易となる。より好ましくは、上記の保持温度の下限は85℃以上であり、上限は92℃以下である。酸化は、目標とする酸化率に達するまで中断せずに行い、途中でスラリー中に新たな物質を添加することはない。酸化速度は特に限定されないが、あまりに酸化速度が大きい場合、所望の酸化率で酸化を停止することが難しくなる。あくまで目安としては、14mol%/h以上48mol%/h以下が好ましい。酸化率は、以下の方法で測定することができる:
スラリーに濃硫酸を加えて加熱し、スラリー内の酸化鉄からなる粒子を溶解する。過マンガン酸カリウム水溶液を用いて、溶液中の鉄(II)イオンを滴定し、この時の滴定量を「滴定量A」とする。次に水銀アマルガムを用いて、溶液中の全ての鉄(III)イオンを鉄(II)イオンに還元した後、再度過マンガン酸カリウム水溶液を用いて、溶液中の鉄(II)イオンを滴定し、この時の滴定量を「滴定量B」とする。以下の式を用いて酸化率を算出する:
酸化率(mol%)=100×(滴定量B-滴定量A)/滴定量B。
Oxygen-containing gas is blown into the slurry containing ferrous hydroxide after the neutralization reaction under heating to oxidize the ferrous hydroxide and obtain iron oxide. At this time, it is preferable to maintain the slurry at a temperature of 80°C or higher and 96°C or lower. As the oxygen-containing gas, for example, air or a mixed gas of air and nitrogen can be used. It is preferable to oxidize the ferrous hydroxide until the oxidation rate measured by the method described below becomes 67 mol% or more and 71 mol% or less. Maintaining the slurry at the above temperature during oxidation provides good industrial efficiency and facilitates control of the oxidation rate. More preferably, the lower limit of the holding temperature is 85°C or higher, and the upper limit is 92°C or lower. The oxidation is carried out without interruption until the target oxidation rate is reached, and no new substances are added to the slurry during the process. Although the oxidation rate is not particularly limited, if the oxidation rate is too high, it becomes difficult to stop the oxidation at the desired oxidation rate. As a guideline, it is preferably 14 mol%/h or more and 48 mol%/h or less. Oxidation rate can be measured by the following method:
Concentrated sulfuric acid is added to the slurry and heated to dissolve particles of iron oxide in the slurry. Iron (II) ions in the solution are titrated using an aqueous potassium permanganate solution, and the titration amount at this time is referred to as "titration amount A." Next, all the iron (III) ions in the solution were reduced to iron (II) ions using mercury amalgam, and then the iron (II) ions in the solution were titrated again using an aqueous potassium permanganate solution. , the titration amount at this time is referred to as "titration amount B". Calculate the oxidation rate using the following formula:
Oxidation rate (mol%) = 100 x (titration amount B - titration amount A)/titration amount B.

酸化が終了したら、不活性雰囲気で酸を添加してスラリーのpHが6.5となるまで中和することが好ましい。この際、スラリー中の水素イオン濃度に大きな濃度差が生じないように、槽内をよく撹拌しながら酸を徐添することが望ましい。酸の種類は特に限定されないが、希硫酸に代表される、酸化力がなく、また顔料の表面に残留しにくい酸を用いることが好ましい。中和が完了したら、不活性雰囲気下で撹拌しながら、スラリーを常温まで放冷する。 Once the oxidation is complete, it is preferable to neutralize the slurry by adding acid in an inert atmosphere until the pH of the slurry is 6.5. At this time, it is desirable to gradually add the acid while stirring the inside of the tank well so as not to cause a large difference in the hydrogen ion concentration in the slurry. The type of acid is not particularly limited, but it is preferable to use an acid that has no oxidizing power and does not easily remain on the surface of the pigment, such as dilute sulfuric acid. Once neutralization is complete, the slurry is allowed to cool to room temperature while stirring under an inert atmosphere.

スラリーは公知の方法でろ過し、更に水洗して表面の酸やアルカリを除去することで、磁性酸化鉄顔料を得ることができる。ろ過、洗浄後の磁性酸化鉄顔料は水分を除去するために、公知の方法で乾燥させることができるが、100℃以上で乾燥させると、残留した水分と熱の影響で酸化が進行する恐れがあるため、望ましくない。乾燥後の磁性酸化鉄顔料は、公知の方法で粉砕することができる。 A magnetic iron oxide pigment can be obtained by filtering the slurry by a known method and washing with water to remove surface acids and alkalis. Magnetic iron oxide pigments after filtration and washing can be dried using a known method to remove moisture, but if dried at temperatures above 100°C, oxidation may proceed due to residual moisture and heat. It is therefore undesirable. The dried magnetic iron oxide pigment can be pulverized by a known method.

得られた磁性酸化鉄顔料は、必要に応じて、粒子表面を無機物及び/又は有機物を含む層で被覆しても良い。被覆を付与する場合は、無機物を含む層又は有機物を含む層を一層又は二層以上被覆しても良い。二層以上被覆する場合には、同一又は異なる種類の無機物を含む層又は有機物を含む層を二層以上被覆しても良いし、無機物を含む層の上に有機物を含む層を被覆しても良いし、有機物を含む層の上に無機物を含む層を被覆しても良い。 The particle surface of the obtained magnetic iron oxide pigment may be coated with a layer containing an inorganic substance and/or an organic substance, if necessary. When a coating is applied, one or more layers containing an inorganic substance or an organic substance may be applied. When coating two or more layers, two or more layers containing the same or different types of inorganic substances or layers containing organic substances may be coated, or a layer containing organic substances may be coated on a layer containing inorganic substances. Alternatively, a layer containing an inorganic substance may be coated on a layer containing an organic substance.

無機物を含む層で被覆する場合、磁性酸化鉄顔料を一旦水中に分散し、所定量の無機金属塩を添加して無機金属塩を不溶性の水和酸化物にすることにより、酸化物粒子の表面を無機化合物で被覆することができる。これらの処理の際に、磁性酸化鉄顔料中の成分が被覆層に溶出することはない。本発明に使用できる無機金属塩としては、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、チタニウム、ジルコニウム、セリウム及び錫等の金属の水酸化物又は酸化物を形成することができるものであれば特に制限されないが、好ましくはアルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、四塩化ケイ素、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸チタン、四塩化チタン、オキシ塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩化セリウム、硝酸セリウム、酢酸セリウム、塩化錫、硫酸第一錫、錫酸ナトリウム等を挙げることができる。 When coating with a layer containing an inorganic substance, the magnetic iron oxide pigment is once dispersed in water, and a predetermined amount of inorganic metal salt is added to turn the inorganic metal salt into an insoluble hydrated oxide. can be coated with an inorganic compound. During these treatments, components in the magnetic iron oxide pigment do not dissolve into the coating layer. Inorganic metal salts that can be used in the present invention are not particularly limited as long as they can form hydroxides or oxides of metals such as aluminum, silicon, zinc, titanium, zirconium, cerium, and tin, but are preferred. Sodium aluminate, aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum chloride, sodium silicate, potassium silicate, silicon tetrachloride, zinc sulfate, zinc chloride, titanium sulfate, titanium tetrachloride, zirconium oxychloride, zirconium sulfate, zirconium nitrate, chloride Examples include cerium, cerium nitrate, cerium acetate, tin chloride, stannous sulfate, and sodium stannate.

撥水及び/又は撥油化のため、本発明の磁性酸化鉄顔料を有機物を含む層で被覆しても良い。この場合の有機物としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン系化合物、シラン系、アルミニウム系、チタニウム系及びジルコニウム系等のカップリング剤、パーフルオロアルキルリン酸化合物等のフッ素化合物、炭化水素、レシチン、アミノ酸、ポリエチレン、ロウやラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸等が挙げられる。 For water and/or oil repellency, the magnetic iron oxide pigment of the present invention may be coated with a layer containing an organic substance. In this case, organic substances include silicone compounds such as dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane, coupling agents such as silane, aluminum, titanium and zirconium, fluorine compounds such as perfluoroalkyl phosphoric acid compounds, Examples include hydrocarbons, lecithin, amino acids, polyethylene, waxes, and fatty acids such as lauric acid, stearic acid, and isostearic acid.

(化粧料組成物)
本発明の磁性酸化鉄顔料は、化粧料組成物に配合して使用される。本発明の磁性酸化鉄顔料を含有する化粧料組成物は、本発明の一態様である。
(Cosmetic composition)
The magnetic iron oxide pigment of the present invention is used by being incorporated into a cosmetic composition. A cosmetic composition containing the magnetic iron oxide pigment of the present invention is one embodiment of the present invention.

本発明の磁性酸化鉄顔料を含有する化粧料組成物は、使用者の顔に立体的な印象を与えることが可能であり、また不要となった際には容易に除去することができる。更に、本発明の磁性酸化鉄顔料を含有する化粧料組成物は凝集が生じにくい。これらの特徴を活かし、本発明の磁性酸化鉄顔料は、特に肌用化粧料として使用するのに好適である。 The cosmetic composition containing the magnetic iron oxide pigment of the present invention can give a three-dimensional impression to the user's face, and can be easily removed when no longer needed. Furthermore, the cosmetic composition containing the magnetic iron oxide pigment of the present invention is less likely to aggregate. Taking advantage of these characteristics, the magnetic iron oxide pigment of the present invention is particularly suitable for use as a skin cosmetic.

また、本発明の磁性酸化鉄を含む化粧料組成物は、肌用化粧料以外の化粧料としても使用することができる。一例としては、アイライナーや口紅等として、目の周りや唇に対して使用する用途が挙げられる。また、本発明の磁性酸化鉄顔料は、使用後は容易に除去できる、という特性を活かし、顔以外に使用する化粧料組成物に使用する用途や、化粧料組成物で従来使用していた黒色酸化鉄顔料を代替する用途にも使用することができる。 Furthermore, the cosmetic composition containing magnetic iron oxide of the present invention can be used as a cosmetic other than skin cosmetics. For example, it can be used around the eyes or on the lips, such as as eyeliner or lipstick. In addition, the magnetic iron oxide pigment of the present invention can be easily removed after use, making it suitable for use in cosmetic compositions for areas other than the face, as well as for use in cosmetic compositions that are conventionally used in cosmetic compositions. It can also be used to replace iron oxide pigments.

化粧料組成物の形態は特に制限されず、液状化粧料、固体化粧料、ゲル状化粧料のいずれでもよい。液状化粧料としては、剤型は水性分散液、油性分散液、ローション状等のいずれの状態であってもよく、例えばメークアップベース、コントロールカラー、日焼け止め化粧料、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、チークカラー、マニキュア等のメークアップ化粧料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料、永久染毛剤、半永久染毛剤、一次染毛剤、ネイル化粧料等とすることができる。固体状化粧料としては、剤型は粉末状、粉末固形状、ペースト状、油性固形状等のいずれの状態であってもよく、例えばメークアップベース、ファンデーション、ルースパウダー、ほほ紅、コンシーラー、アイブロウ、フェイスパウダー、コントロールカラー、マスカラ、チークカラー、ボディーパウダー、プレストパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー等のメークアップ化粧料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料等とすることができる。ゲル状化粧料は、本発明の化粧料組成物の態様の一つである。剤型としてはクリーム状、乳液状、油性液状、ペースト状等のいずれの状態であってもよく、例えばメークアップベース、コントロールカラー、日焼け止め化粧料、口紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ、リップクリーム、リップカラー、リップグロス、マニキュア等のメークアップ化粧料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料等とすることができる。 The form of the cosmetic composition is not particularly limited, and may be a liquid cosmetic, a solid cosmetic, or a gel cosmetic. Liquid cosmetics may be in any form such as an aqueous dispersion, an oily dispersion, or a lotion, such as makeup bases, control colors, sunscreen cosmetics, eye shadows, eye liners, and mascara. , makeup cosmetics such as cheek color and nail polish, skin care cosmetics, hair care cosmetics, permanent hair dyes, semi-permanent hair dyes, primary hair dyes, nail cosmetics, and the like. Solid cosmetics may be in any form such as powder, solid powder, paste, oily solid, etc. For example, make-up base, foundation, loose powder, blusher, concealer, eyebrow powder, etc. , face powder, control color, mascara, cheek color, body powder, pressed powder, perfume powder, baby powder, and other makeup cosmetics, skin care cosmetics, hair care cosmetics, and the like. A gel cosmetic is one of the embodiments of the cosmetic composition of the present invention. The dosage form may be cream, milky lotion, oily liquid, paste, etc., such as makeup base, control color, sunscreen cosmetics, lipstick, eyeshadow, eyeliner, mascara, lipstick, etc. It can be used as makeup cosmetics such as cream, lip color, lip gloss, and nail polish, skin care cosmetics, hair care cosmetics, and the like.

色を付けることが必須ではない化粧料も、本発明の化粧料組成物の一態様であり、シャンプー、リンス、ボディーシャンプー、洗顔フォーム、洗顔パウダー、石けん、粉末入浴剤、ピールオフパック、練り歯磨き等にも使用することができる。 Cosmetics that do not necessarily require coloring are also an embodiment of the cosmetic composition of the present invention, such as shampoos, conditioners, body shampoos, facial cleansing foams, facial cleansing powders, soaps, powdered bath salts, peel-off packs, toothpastes, etc. It can also be used.

化粧料組成物の製造方法は、特に制限されない。本発明の磁性酸化鉄顔料に、化粧料組成物に必要な他の材料を組み合わせることにより、製造することができる。例えば、磁性酸化鉄顔料と他の成分とを混合し、液状、固体状、ゲル状などの所望の剤型とすることにより製造することができる。例えば、固体状の化粧料組成物とする場合には、各成分の混合後に必要に応じて乾燥、成型等を行うことができる。混合、乾燥、成型等で使用する装置は特に制限されない。 The method for producing the cosmetic composition is not particularly limited. It can be produced by combining the magnetic iron oxide pigment of the present invention with other materials necessary for a cosmetic composition. For example, it can be manufactured by mixing a magnetic iron oxide pigment and other components to form a desired dosage form such as liquid, solid, or gel. For example, when preparing a solid cosmetic composition, drying, molding, etc. can be performed as necessary after mixing each component. The equipment used for mixing, drying, molding, etc. is not particularly limited.

本発明の化粧料組成物は、上記の特徴を有する本発明の磁性酸化鉄顔料を0.1g/kg以上500g/kg以下含有することが望ましい。磁性酸化鉄顔料の配合量が500g/kg以下であると、化粧料組成物が粉っぽい感触となることを防ぎ、広範囲に塗り広げやすくなる。上限はより好ましくは400g/kg以下、更に好ましくは300g/kg以下、一層好ましくは250g/kg以下である。 The cosmetic composition of the present invention preferably contains 0.1 g/kg or more and 500 g/kg or less of the magnetic iron oxide pigment of the present invention having the above characteristics. When the amount of the magnetic iron oxide pigment is 500 g/kg or less, the cosmetic composition is prevented from having a powdery feel and is easily spread over a wide range. The upper limit is more preferably 400 g/kg or less, still more preferably 300 g/kg or less, even more preferably 250 g/kg or less.

本発明の化粧料組成物は、着色剤として本発明の磁性酸化鉄顔料のみを使用してもよいし、また、本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で他の顔料を加えて色味を調整してもよい。通常併用できる無機顔料には、酸化チタン、酸化亜鉛、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、茶色酸化鉄、群青、紺青、ベンガラ、酸化セリウム、タルク、白雲母、合成雲母、金雲母、黒雲母、合成フッ素金雲母、雲母チタン、雲母状酸化鉄、セリサイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、カラミン、ヒドロキシアパタイト及びこれらの複合体等を用いることができる。同じく併用できる有機顔料には、シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、ウレタン粉末、シルク粉末、PMMA粉末、スターチ、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、カーボンブラック、タール色素、天然色素、ステアリン酸亜鉛等の金属石けん等及びこれらの複合体等を用いることができる。本発明の化粧料組成物に対して本発明の磁性酸化鉄顔料以外の顔料を加える場合、加える顔料としては、色分かれを防止する観点から、上記の中でも、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、及び/又は茶色酸化鉄が好ましい。また、他の黒色酸化鉄と併用しても良い。 The cosmetic composition of the present invention may use only the magnetic iron oxide pigment of the present invention as a coloring agent, or may contain other pigments within a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention. You can also adjust the color tone. Inorganic pigments that can usually be used in combination include titanium oxide, zinc oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, brown iron oxide, ultramarine, deep blue, red iron oxide, cerium oxide, talc, muscovite, synthetic mica, phlogopite, Biotite, synthetic fluorophlogopite, titanium mica, micaceous iron oxide, sericite, zeolite, kaolin, bentonite, clay, silicic acid, silicic anhydride, magnesium silicate, magnesium aluminum silicate, calcium silicate, barium sulfate, Magnesium sulfate, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, boron nitride, bismuth oxychloride, alumina, zirconium oxide, magnesium oxide, chromium oxide, calamine, hydroxyapatite, complexes thereof, and the like can be used. Organic pigments that can also be used in combination include silicone powder, silicone elastic powder, polyurethane powder, cellulose powder, nylon powder, urethane powder, silk powder, PMMA powder, starch, polyethylene powder, polystyrene powder, carbon black, tar pigment, natural pigment, Metal soaps such as zinc stearate and complexes thereof can be used. When adding pigments other than the magnetic iron oxide pigment of the present invention to the cosmetic composition of the present invention, the pigments to be added include red iron oxide, yellow iron oxide, and /or brown iron oxide is preferred. It may also be used in combination with other black iron oxides.

本発明の磁性酸化鉄顔料を含有する化粧料組成物には、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で顔料以外の他の成分を配合することができる。例えば、油性成分、色素、pH調整剤、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、収れん剤、消炎剤、紫外線吸収剤、香料、研磨剤等のうち1つ以上を適宜配合することができる。特に、マイカに代表される板状化合物を配合すると、化粧料組成物のすべり性が良好となるので、望ましい。 The cosmetic composition containing the magnetic iron oxide pigment of the present invention may contain other components other than the pigment, depending on the purpose, within a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention. For example, oily components, pigments, pH adjusters, humectants, thickeners, surfactants, dispersants, stabilizers, colorants, preservatives, antioxidants, sequestrants, astringents, anti-inflammatory agents, ultraviolet rays. One or more of absorbents, fragrances, abrasives, etc. may be appropriately blended. In particular, it is desirable to incorporate a platy compound such as mica, since this improves the slipperiness of the cosmetic composition.

実施例の説明に先立ち、本発明で用いた評価方法について説明する。
[評価項目及び評価方法]
[BET比表面積]
Micromeritics Instrument Corporation製GeminiVII2390を用いて、BET一点法にて測定した。
Prior to describing Examples, the evaluation method used in the present invention will be described.
[Evaluation items and evaluation method]
[BET specific surface area]
It was measured by the BET single point method using Gemini VII2390 manufactured by Micromeritics Instrument Corporation.

[値K]
東英工業株式会社製振動試料型磁力計VSM-3を使用し、外部磁場397.9kA/mの際の保磁力:Hc(kA/m)を測定した。以下に操作の詳細を示す。なお、本測定において外部磁場値の「-」は、磁場の方向が「+」の場合とは逆であることを示す。また、操作は室温を23℃に保った室内で実施した。
[value K]
Coercive force: Hc (kA/m) in an external magnetic field of 397.9 kA/m was measured using a vibrating sample magnetometer VSM-3 manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd. The details of the operation are shown below. In addition, in this measurement, "-" in the external magnetic field value indicates that the direction of the magnetic field is opposite to "+". Further, the operation was carried out in a room where the room temperature was kept at 23°C.

まず、標準試料を使用し、振動試料型磁力計の+397.9kA/m(5kOe)印加時の磁化を5EMUに調整した。底面積38.47mm、高さ7mm、内容量が0.05655cmの円柱形のセルに、試料粉末を充填密度として2.20g/cm以上2.40g/cm以下の範囲になるように充填した。円柱状セルの高さ方向が鉛直になるように装置内にセットし、外部磁場を+397.9kA/mに設定し、外部磁場が0A/mから試料への印加を行った。79.6kA/m付近より印加速度を下げ、+79.6kA/m以上では印加速度を最低の20min/Full-scaleにし、+397.9kA/mを超えないように印加した。+397.9kA/m印加した状態で1s程度保持した後、磁場を反転して-397.9kA/mまで、逆方向に帯電を印加した。+397.9kA/mまで印加した時と同様に、-79.6kA/m以上の負帯電では印加速度を下げ、-79.6kA/m以上の負帯電での印加速度は最低の20min/Fullscaleにし、-397.9kA/mを超えて負帯電を印加しないようにした。磁場を反転した後、試料の磁化が減少することを確認し、印加速度を調整しながら、試料の磁化の変化を追跡し、試料の磁化がゼロとなる時の外部磁場の絶対値を-Hc(kA/m)とした。外部磁場が-397.9kA/mとなった状態で1s程度保持した後、磁場を反転し、0kA/mから+397.9kA/mまで印加した時と同様の手順で、再度+397.9kA/mまで印加した。磁場を反転した後、試料の磁化の絶対値が減少することを確認し、先ほどと同様に印加速度を調整しながら試料の磁化を追跡し、試料の磁化がゼロとなる時の外部磁場の値をHc(kA/m)とした。
上記の操作により読み取ったHcとHcの平均値を保磁力Hc(kA/m)とし、保磁力HcをBET比表面積で除した値を、値Kとした。
First, using a standard sample, the magnetization of the vibrating sample magnetometer when +397.9 kA/m (5 kOe) was applied was adjusted to 5 EMU. A cylindrical cell with a bottom area of 38.47 mm 2 , a height of 7 mm, and an internal capacity of 0.05655 cm 3 was filled with sample powder so that the packing density was in the range of 2.20 g/cm 3 to 2.40 g/cm 3 . was filled. The cylindrical cell was set in the apparatus so that the height direction was vertical, and the external magnetic field was set to +397.9 kA/m, and the external magnetic field was applied to the sample from 0 A/m. The applied acceleration was lowered from around 79.6 kA/m, and above +79.6 kA/m, the applied acceleration was set to the lowest value of 20 min/Full-scale, and the applied acceleration was applied so as not to exceed +397.9 kA/m. After maintaining the applied state of +397.9 kA/m for about 1 s, the magnetic field was reversed and a charge was applied in the opposite direction to -397.9 kA/m. Similarly to when applying up to +397.9 kA/m, lower the applied acceleration for negative charges of -79.6 kA/m or more, and set the applied acceleration to the lowest 20 min/Fullscale for negative charges of -79.6 kA/m or more. , -397.9 kA/m was not applied. After reversing the magnetic field, confirm that the magnetization of the sample decreases, and while adjusting the applied acceleration, track the change in magnetization of the sample, and calculate the absolute value of the external magnetic field when the magnetization of the sample becomes zero by -Hc. 1 (kA/m). After holding the external magnetic field at -397.9 kA/m for about 1 s, reverse the magnetic field and apply it from 0 kA/m to +397.9 kA/m again to +397.9 kA/m. It was applied up to After reversing the magnetic field, confirm that the absolute value of the sample's magnetization decreases, and track the sample's magnetization while adjusting the applied acceleration in the same way as before, and calculate the value of the external magnetic field when the sample's magnetization becomes zero. was defined as Hc 2 (kA/m).
The average value of Hc 1 and Hc 2 read by the above operation was defined as the coercive force Hc (kA/m), and the value obtained by dividing the coercive force Hc by the BET specific surface area was defined as the value K.

[平均粒子径]
日本電子株式会社製透過型電子顕微鏡JEM-1400plusを用いて測定した。観察倍率は、45000倍(透過型電子顕微鏡の観察倍率15000倍×印画3倍)とした。粒子に合わせて面積が等しい円を作成し、その直径を粒子径とした。観察視野内の約300個の粒子について上記の操作を実施し、粒子径の長さの平均値を、本発明における平均粒子径とした。
[Average particle diameter]
Measurement was performed using a transmission electron microscope JEM-1400plus manufactured by JEOL Ltd. The observation magnification was 45,000 times (15,000 times the observation magnification of the transmission electron microscope x 3 times the print). A circle with an equal area was created according to the particle, and its diameter was taken as the particle diameter. The above operation was performed on approximately 300 particles within the observation field, and the average length of the particle diameter was defined as the average particle diameter in the present invention.

[吸油量]
磁性酸化鉄顔料の試料2.0gを板ガラス上に広げ、煮あまに油を少量ずつ試料中央に滴下し、その都度試料全体をヘラで混ぜ、試料と煮あまに油を練り合わせた。試料全体が均一なパテ上の塊になった時点を終点とした。使用した煮あまに油をe(mL)とすると、吸油量(g/100g)は、46.75×eとなる。
[Oil absorption amount]
2.0 g of a sample of magnetic iron oxide pigment was spread on a plate glass, boiled linseed oil was dropped little by little into the center of the sample, and each time the whole sample was mixed with a spatula to knead the sample and boiled linseed oil. The end point was when the entire sample became a uniform putty-like mass. If the boiled linseed oil used is e (mL), the oil absorption amount (g/100g) is 46.75×e.

[かさ密度]
JISK5101-12-1に準拠した方法で評価した。規格を満たした見掛け密度測定装置の漏斗台に、漏斗と目開き45μmのふるいとをのせ、容積15mLの大さじ一杯分の磁性酸化鉄顔料の試料をふるい上にのせ、硬い毛の筆でふるいの全面を均等に軽く掃いて、試料を分散落下させ、漏斗台の下の受器で受けた。試料が受器に山盛りとなるまでこの操作を繰返した。次にヘラで山の部分を削りとったのち、受器の内容物の質量を計量した。内容物の質量をa(g)とすると、かさ密度d(g/mL)は、以下の式で算出される:
d=a/30。
[Bulk density]
Evaluation was made in accordance with JISK5101-12-1. Place a funnel and a sieve with an opening of 45 μm on the funnel stand of an apparent density measuring device that meets the standards, place a tablespoon of magnetic iron oxide pigment sample with a volume of 15 mL on the sieve, and sieve it with a hard-bristle brush. The entire surface was evenly and lightly swept to disperse the sample, which was then received in a receiver under the funnel stand. This operation was repeated until the sample was piled up in the receiver. Next, after scraping off the mountain part with a spatula, the mass of the contents in the receiver was measured. If the mass of the contents is a (g), the bulk density d (g/mL) is calculated by the following formula:
d=a/30.

[立体的な印象]
実施例及び比較例の磁性酸化鉄顔料0.25gを、石原産業株式会社製酸化チタンC-50R0.15gと混合し、混合顔料を準備した。混合顔料をパネラー5人に、顔の主にほお骨の周辺に塗布してもらい、視覚的な印象を評価した。
(評価基準)
・使用者の顔が、立体的に見えた:4点
・使用者の顔が、意識して見れば立体的に見えた:3点
・使用者の顔の印象は、塗布前と変わらなかった:2点
・使用者の顔に対し、かえってのっぺりとした印象を受けた。:1点
(判定基準)
試料毎に平均点を算出し、小数点1桁で切り上げた。
[3D impression]
0.25 g of the magnetic iron oxide pigments of Examples and Comparative Examples were mixed with 0.15 g of titanium oxide C-50R manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. to prepare mixed pigments. Five panelists applied the mixed pigment to the face, mainly around the cheekbones, and evaluated the visual impression.
(Evaluation criteria)
・The user's face appeared three-dimensional: 4 points ・The user's face appeared three-dimensional when I consciously looked at it: 3 points ・The impression of the user's face was the same as before application. : 2 points - The user's face gave a rather flat impression. :1 point (judgment criteria)
The average score was calculated for each sample and rounded up to one decimal place.

[落とし易さ]
混合顔料0.15gを手の平にのせ、指で強くすり込んだ後、余った混合顔料をキムワイプ(登録商標)で拭った。その後、手を濡らし、市販の家庭用液体石けん(以下「液体石けん」と記す)を用いて手を洗浄した。黒い色が残っていれば、再度手を濡らし、市販の固形石けん(以下「固形石けん」と記す)を用いて再度手を洗浄した。なお、一般的に固形石けんは液体石けんと比較して石けん成分の割合が大きいため、液体石けんよりも洗浄力が大きい。
(評価基準)
・液体石けんで手を洗浄すると手の平から黒い部分が完全になくなった:4点
・液体石けんで洗浄しても黒い部分が残っていたが、固形石けんで1回洗浄すると手の平 から黒い色が完全になくなった:3点
・何度も(2回以上)固形石けんを使用して手を洗うと、手の平から黒い部分がほとんど (洗浄前と比較して、目測で95%以上が)除去できた:2点
・固形石けんで何度も(2回以上)洗浄しても、手の平に黒い部分が明らかに(洗浄前と 比較して目測で5%以上)残っていた:1点
(判定基準)
試料毎に平均点を算出し、小数点2桁目を四捨五入した。
[Easy to drop]
After placing 0.15 g of the mixed pigment on the palm of the hand and rubbing it strongly with the fingers, the remaining mixed pigment was wiped with Kimwipe (registered trademark). Thereafter, hands were wetted and washed using commercially available household liquid soap (hereinafter referred to as "liquid soap"). If the black color remained, the hands were wetted again and washed again using commercially available bar soap (hereinafter referred to as "bar soap"). In general, solid soap has a larger proportion of soap ingredients than liquid soap, so it has greater cleaning power than liquid soap.
(Evaluation criteria)
・When I washed my hands with liquid soap, the black part completely disappeared from the palm of my hand: 4 points ・Even after washing with liquid soap, the black part remained, but after washing with solid soap once, the black color completely disappeared from the palm of the hand. No more: 3 points - When I washed my hands with bar soap many times (at least 2 times), I was able to remove most of the black parts from my palms (visually over 95% compared to before washing): 2 points - Even after washing with bar soap many times (twice or more), black areas clearly remained on the palms (visually 5% or more compared to before washing): 1 point (judgment criteria)
The average score was calculated for each sample and rounded to the second decimal place.

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。以下に挙げる例は単に例示のために記すものであり、発明の範囲がこれによって制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例中に記載の撹拌操作では、液量や液の粘度、容器の形状といった、撹拌時の液の挙動に関係する性状を考慮し、液全体が均一に混合され、かつ飛沫が周囲に飛び散らないように回転数を適切に調整している。また、水酸化ナトリウムなど、一般的な市販品であればどの企業の製品を使用しても同じ効果が得られる場合、製造元及び販売元の企業名を省略している。
The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. The examples given below are given for illustrative purposes only and the scope of the invention is not limited thereby.
In addition, in the stirring operations described in the Examples and Comparative Examples, properties related to the behavior of the liquid during stirring, such as liquid volume, liquid viscosity, and container shape, are taken into consideration to ensure that the entire liquid is mixed uniformly and The rotation speed is adjusted appropriately to prevent droplets from scattering around. In addition, in cases where the same effect can be obtained from any company's product, such as sodium hydroxide, if it is a general commercially available product, the name of the manufacturer and sales company is omitted.

[実施例1]
反応槽に17kgの水酸化ナトリウムを含む水溶液150Lを入れた。液温を40℃とし、窒素を毎分80L送気しながら、Feとして12kg分を含む硫酸第一鉄水溶液を反応槽に添加し、10min程度撹拌した。反応槽内のFe濃度を測定し、水を加えてFe濃度を30.0g/Lに調整した。更に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、スラリー中の水酸化物イオン(OH)濃度を160mmol/Lに調整した。反応槽を88℃に昇温し、窒素の送気を停止して空気を毎分60L送気し、酸化反応を開始した。酸化率が67%以上71%以下となったら空気の送気を停止し、窒素を毎分80L送気しながら、希硫酸でスラリーpHを6.5に調整し、窒素雰囲気下で撹拌しながら室温まで放冷した。スラリーをろ過し、ろ液の電気伝導度が200μS/cm以下となるまで水道水で洗浄した。洗浄ケーキは90℃で3h乾燥した。乾燥物は東京アトマイザー製造株式会社製TASM-1型サンプルミル(以下「アトマイザー」と略記する)を用いて粉砕し、磁性酸化鉄顔料を得た。得られた磁性酸化鉄顔料は黒色のざらざらした粒で、平均粒子径が0.65μm、BET比表面積が2.1m/g、値Kが3.15kAg/m、吸油量が30g/100g、かさ密度が0.31g/mL、D90/D50は1.4、D95/D50は1.5であった。また、得られた磁性酸化鉄顔料を酸化チタンと混合した混合顔料を用いた官能試験では、立体的な印象の平均値が3.8点、落とし易さの平均値が3.9点であった。
[Example 1]
150 L of an aqueous solution containing 17 kg of sodium hydroxide was placed in the reaction tank. A ferrous sulfate aqueous solution containing 12 kg of Fe was added to the reaction tank while the liquid temperature was set to 40° C. and 80 L of nitrogen was supplied per minute, and the mixture was stirred for about 10 minutes. The Fe concentration in the reaction tank was measured, and water was added to adjust the Fe concentration to 30.0 g/L. Further, an aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the hydroxide ion (OH ) concentration in the slurry to 160 mmol/L. The temperature of the reaction tank was raised to 88° C., nitrogen supply was stopped, and air was supplied at 60 L/min to start the oxidation reaction. When the oxidation rate becomes 67% or more and 71% or less, stop supplying air, and while supplying 80 L of nitrogen per minute, adjust the slurry pH to 6.5 with dilute sulfuric acid, and while stirring under a nitrogen atmosphere. It was allowed to cool to room temperature. The slurry was filtered and washed with tap water until the electrical conductivity of the filtrate was 200 μS/cm or less. The washed cake was dried at 90°C for 3 hours. The dried product was pulverized using a TASM-1 sample mill manufactured by Tokyo Atomizer Manufacturing Co., Ltd. (hereinafter abbreviated as "atomizer") to obtain a magnetic iron oxide pigment. The obtained magnetic iron oxide pigment is a black rough grain with an average particle diameter of 0.65 μm, a BET specific surface area of 2.1 m 2 /g, a value K of 3.15 kAg/m 3 , and an oil absorption of 30 g/100 g. , the bulk density was 0.31 g/mL, the D 90 /D 50 was 1.4, and the D 95 /D 50 was 1.5. In addition, in a sensory test using a mixed pigment in which the obtained magnetic iron oxide pigment was mixed with titanium oxide, the average value for three-dimensional impression was 3.8 points, and the average value for ease of removal was 3.9 points. Ta.

[実施例2]
スラリー中の水酸化物イオン(OH)濃度を90mmol/Lに調整した以外は実施例1と同様にして、磁性酸化鉄顔料を得た。得られた磁性酸化鉄顔料は黒色のざらざらした粒で、平均粒子径が0.51μm、BET比表面積が2.7m/g、値Kが2.35kAg/m、吸油量が29g/100g、かさ密度が0.26g/mL、D90/D50は1.3、D95/D50は1.4であった。また、得られた磁性酸化鉄顔料を酸化チタンと混合した混合顔料を用いた官能試験では、立体的な印象の平均値が3.5点、落とし易さの平均値が3.5点であった。
[Example 2]
A magnetic iron oxide pigment was obtained in the same manner as in Example 1, except that the hydroxide ion (OH ) concentration in the slurry was adjusted to 90 mmol/L. The obtained magnetic iron oxide pigment was a black rough grain with an average particle diameter of 0.51 μm, a BET specific surface area of 2.7 m 2 /g, a value K of 2.35 kAg/m 3 , and an oil absorption of 29 g/100 g. , the bulk density was 0.26 g/mL, the D 90 /D 50 was 1.3, and the D 95 /D 50 was 1.4. In addition, in a sensory test using a mixed pigment in which the obtained magnetic iron oxide pigment was mixed with titanium oxide, the average value for three-dimensional impression was 3.5 points, and the average value for ease of removal was 3.5 points. Ta.

[実施例3]
スラリー中の水酸化物イオン(OH)濃度を180mmol/Lに調整した以外は実施例1と同様にして、磁性酸化鉄顔料を得た。得られた磁性酸化鉄顔料は黒色のざらざらした粒で、平均粒子径が0.72μm、BET比表面積が1.9m/g、値Kが3.41kAg/m、吸油量が31g/100g、かさ密度が0.33g/mL、D90/D50は1.7、D95/D50は1.8であった。また、得られた磁性酸化鉄顔料を酸化チタンと混合した混合顔料を用いた官能試験では、立体的な印象の平均値が3.8点、落とし易さの平均値が3.9点であった。
[Example 3]
A magnetic iron oxide pigment was obtained in the same manner as in Example 1, except that the hydroxide ion (OH ) concentration in the slurry was adjusted to 180 mmol/L. The obtained magnetic iron oxide pigment was a black rough grain with an average particle diameter of 0.72 μm, a BET specific surface area of 1.9 m 2 /g, a value K of 3.41 kAg/m 3 , and an oil absorption of 31 g/100 g. , the bulk density was 0.33 g/mL, the D 90 /D 50 was 1.7, and the D 95 /D 50 was 1.8. In addition, in a sensory test using a mixed pigment in which the obtained magnetic iron oxide pigment was mixed with titanium oxide, the average value for three-dimensional impression was 3.8 points, and the average value for ease of removal was 3.9 points. Ta.

[比較例1]
チタン工業株式会社製BL-100HPを用いた。
[比較例2]
チタン工業株式会社製ABL-412HPを用いた。
[Comparative example 1]
BL-100HP manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd. was used.
[Comparative example 2]
ABL-412HP manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd. was used.

[比較例3]
チタン工業株式会社製BL-50HPを用いた。
表1は、実施例及び比較例に記載の磁性酸化鉄顔料の評価結果を示す。実施例に記載の磁性酸化鉄顔料は使用者の顔に立体的な印象を与え、かつ容易に除去することができた。これより、本発明の磁性酸化鉄顔料は、使用者の顔に立体的な印象を与える化粧料組成物の用途で好適に使用できると考えられる。
[Comparative example 3]
BL-50HP manufactured by Titan Industries Co., Ltd. was used.
Table 1 shows the evaluation results of the magnetic iron oxide pigments described in Examples and Comparative Examples. The magnetic iron oxide pigment described in the Examples gave a three-dimensional impression to the user's face and could be easily removed. From this, it is considered that the magnetic iron oxide pigment of the present invention can be suitably used in cosmetic compositions that give a three-dimensional impression to the user's face.

Figure 2023170248000001
Figure 2023170248000001

以下に、本発明の磁性酸化鉄顔料を用いた化粧料組成物の処方例を示す。なお、赤色酸化鉄顔料はチタン工業株式会社製R-516HP、茶色酸化鉄顔料Aはチタン工業株式会社製BBR-213HP、茶色酸化鉄顔料Bはチタン工業株式会社製BBR-309HP、黄色酸化鉄はチタン工業株式会社製LL-100HPを使用した。酸化チタンについては、断りがない限り、石原産業株式会社製C-50Rを使用した。 Examples of formulations of cosmetic compositions using the magnetic iron oxide pigment of the present invention are shown below. The red iron oxide pigment is R-516HP manufactured by Titan Industries Co., Ltd., the brown iron oxide pigment A is BBR-213HP manufactured by Titan Industries Co., Ltd., the brown iron oxide pigment B is BBR-309HP manufactured by Titan Industries Co., Ltd., and the yellow iron oxide is BBR-309HP manufactured by Titan Industries Co., Ltd. LL-100HP manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd. was used. As for titanium oxide, unless otherwise specified, C-50R manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. was used.

肌用化粧料は、本発明の主な使用態様の一つである。以下に、処方例を示す。
[処方例]
処方1:パウダーファンデーション
成分 配合比(g/kg)
(1)茶色酸化鉄顔料A 8.9
(2)実施例1記載顔料 1.1
(3)マイカ(トピー工業株式会社製PDM-1000) 490
(4)タルク(浅田製粉株式会社製JA-46R) 300
(5)酸化チタン 100
(6)油剤{クロダランSWL(クローダ株式会社製)、フィトスクワラン(岩瀬コスフ ァ株式会社製)、O.D.O(日清オイリオグループ株式会社製)、T.I.O (日清オイリオグループ株式会社製)、KF-56(信越化学株式会社製)を4: 4:3:3:6の割合で混合したもの} 100
(製 法)
(1)と(2)を予め手動で混合し、混合した顔料と(3)から(6)を三井三池化工機株式会社製FM-10B(以下「ヘンシェルミキサー」と記す)により均一に混合した。混合物をアトマイザーで粉砕し、金型に充填して圧縮成型し、目的のパウダーファンデーションを得た。得られたパウダーファンデーションは使用者の顔に立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Skin cosmetics are one of the main uses of the present invention. Prescription examples are shown below.
[Prescription example]
Formulation 1: Powder foundation Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Brown iron oxide pigment A 8.9
(2) Pigment described in Example 1 1.1
(3) Mica (PDM-1000 manufactured by Topy Industries, Ltd.) 490
(4) Talc (JA-46R manufactured by Asada Seifun Co., Ltd.) 300
(5) Titanium oxide 100
(6) Oil agent {Clodarane SWL (manufactured by Croda Co., Ltd.), Phytosqualane (manufactured by Iwase Cosfa Co., Ltd.), O. D. O (manufactured by Nisshin Oilio Group Co., Ltd.), T. I. A mixture of O (manufactured by Nisshin Oilio Group Co., Ltd.) and KF-56 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in a ratio of 4:4:3:3:6} 100
(Manufacturing method)
(1) and (2) were mixed manually in advance, and the mixed pigment and (3) to (6) were uniformly mixed using FM-10B manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd. (hereinafter referred to as "Henschel mixer"). . The mixture was pulverized with an atomizer, filled into a mold, and compression molded to obtain the desired powder foundation. The obtained powder foundation gave a three-dimensional impression to the user's face and could be easily removed after use.

処方2:スティック状ファンデーション
成分 配合比(g/kg)
(1)シクロペンタシロキサン 300
(2)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 50
(3)リンゴ酸ジイソステアリル 40
(4)キャンデリラワックス 60
(5)水添ホホバエステル 40
(6)セチルジメチコンコポリオール 20
(7)セスキイソステアリン酸ソルビタン 5
(8)シリコーン処理茶色酸化鉄顔料A(注1) 25
(9)シリコーン処理実施例1記載顔料(注1) 2
(10)シリコーン処理酸化チタン(注1) 70
(11)シリコーン処理タルク(注1) 60
(12)メタクリル酸メチルクロスポリマー(松本油脂製薬株式会社製M-305)
40
(13)精製水 残余
(14)クエン酸ナトリウム 3
(15)プロパンジオール 30
(16)グリセリン 20
(注1)信越化学工業株式会社製KF-9909で表面を処理済み
(製 法)
粉体部(8)から(12)を予めヘンシェルミキサーにて混合した。全量が仕込める容器に油相部(1)から(7)を秤量し、加熱溶解した。別の容器に水相部(13)から(16)を秤量し加熱溶解した。油相部に粉体部を加え均一に分散させ、水相部を加え乳化し、脱泡した後モールドにバルクを流し込み、室温まで徐冷し、目的のスティック状ファンデーションを得た。得られたスティック状ファンデーションは使用者の顔に立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Formulation 2: Stick-shaped foundation Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Cyclopentasiloxane 300
(2) Ethylhexyl methoxycinnamate 50
(3) Diisostearyl malate 40
(4) Candelilla wax 60
(5) Hydrogenated jojoba ester 40
(6) Cetyl dimethicone copolyol 20
(7) Sorbitan sesquiisostearate 5
(8) Silicone-treated brown iron oxide pigment A (Note 1) 25
(9) Pigment described in silicone treatment Example 1 (Note 1) 2
(10) Silicone-treated titanium oxide (Note 1) 70
(11) Silicone treated talc (Note 1) 60
(12) Methyl methacrylate crosspolymer (M-305 manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.)
40
(13) Purified water Remaining (14) Sodium citrate 3
(15) Propanediol 30
(16) Glycerin 20
(Note 1) Surface treated with KF-9909 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (manufacturing method)
Powder parts (8) to (12) were mixed in advance using a Henschel mixer. Oil phase parts (1) to (7) were weighed into a container that could hold the entire amount, and heated and dissolved. The aqueous phases (13) to (16) were weighed into a separate container and dissolved by heating. The powder part was added to the oil phase and uniformly dispersed, the aqueous phase was added and emulsified, and after defoaming, the bulk was poured into a mold and slowly cooled to room temperature to obtain the desired stick-shaped foundation. The obtained stick-shaped foundation gave a three-dimensional impression to the user's face and could be easily removed after use.

処方3:プレストパウダー
成分 配合比(g/kg)
(1)シリコーン処理タルク(注1) 残余
(2)メタクリル酸メチルクロスポリマー(松本油脂製薬株式会社製M-305)
100
(3)シリコーン処理セリサイト(注1) 500
(4)シリカ(AGCエスアイテック株式会社製サンスフェア(登録商標)NP-30) 60
(5)シリコーン処理酸化チタン(注1) 55
(6)シリコーン処理実施例1記載顔料(注1) 0.5
(7)シリコーン処理赤色酸化鉄(注1) 0.5
(8)シリコーン処理茶色酸化鉄A(注1) 10
(9)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 30
(10)スクワラン 20
(11)防腐剤 適量
(12)抗酸化剤 適量
(注1)信越化学工業株式会社製KF-9909で表面を処理済み
(製 法)
粉体部(1)から(8)を混合粉砕して、これをヘンシェルミキサーに移し、油相部(9)から(12)を加えて均一になるよう撹拌混合した。その後アトマイザーにて粉砕した。これをアルミ皿にプレス成型し、目的のプレストパウダーを得た。得られたプレストパウダーは、使用者の顔に立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Formulation 3: Pressed powder Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Silicone-treated talc (Note 1) Residue (2) Methyl methacrylate crosspolymer (M-305 manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.)
100
(3) Silicone-treated sericite (Note 1) 500
(4) Silica (Sunsphere (registered trademark) NP-30 manufactured by AGC SI Tech Co., Ltd.) 60
(5) Silicone-treated titanium oxide (Note 1) 55
(6) Pigment described in silicone treatment Example 1 (Note 1) 0.5
(7) Silicone-treated red iron oxide (Note 1) 0.5
(8) Silicone-treated brown iron oxide A (Note 1) 10
(9) Ethylhexyl methoxycinnamate 30
(10) Squalane 20
(11) Preservative: Appropriate amount (12) Antioxidant: Appropriate amount (Note 1) Surface treated with KF-9909 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (Production method)
Powder parts (1) to (8) were mixed and pulverized, and this was transferred to a Henschel mixer, and oil phase parts (9) to (12) were added thereto and mixed by stirring until uniform. After that, it was pulverized with an atomizer. This was press-molded into an aluminum plate to obtain the desired pressed powder. The obtained pressed powder gave a three-dimensional impression to the user's face and could be easily removed after use.

処方4:ほほ紅
成分 配合比(g/kg)
(1)トリエトキシカプリリルシラン処理タルク(注1) 250
(2)トリエトキシカプリリルシラン処理セリサイト(注1) 残余
(3)トリエトキシカプリリルシラン処理酸化チタン(注1) 18
(4)ステアリン酸処理酸化チタン(チタン工業株式会社製STV-455) 30
(5)トリエトキシカプリリルシラン処理黒色酸化鉄顔料(注1) 0.5
(6)トリエトキシカプリリルシラン処理赤色酸化鉄顔料(注1) 2
(7)トリエトキシカプリリルシラン処理茶色酸化鉄顔料B 8
(8)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 30
(9)パルミチン酸エチルヘキシル 50
(10)防腐剤 適量
(11)抗酸化剤 適量
(注1)信越化学工業株式会社製AES-3083で表面を処理済み
(製 法)
(1)から(7)をヘンシェルミキサーで混合し、これに加熱溶解した(8)から(11)を混合した後、アトマイザーにて粉砕した。これをアルミ皿にプレス成型し、目的のほほ紅を得た。得られたほほ紅は、使用者の顔に立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Prescription 4: Cheeks Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Triethoxycaprylylsilane-treated talc (Note 1) 250
(2) Triethoxycaprylylsilane-treated sericite (Note 1) Remaining (3) Triethoxycaprylylsilane-treated titanium oxide (Note 1) 18
(4) Stearic acid-treated titanium oxide (STV-455 manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) 30
(5) Triethoxycaprylylsilane-treated black iron oxide pigment (Note 1) 0.5
(6) Triethoxycaprylylsilane-treated red iron oxide pigment (Note 1) 2
(7) Triethoxycaprylylsilane-treated brown iron oxide pigment B 8
(8) Ethylhexyl methoxycinnamate 30
(9) Ethylhexyl palmitate 50
(10) Preservative: Appropriate amount (11) Antioxidant: Appropriate amount (Note 1) Surface treated with AES-3083 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (Production method)
(1) to (7) were mixed in a Henschel mixer, and heated and dissolved (8) to (11) were mixed therein, followed by pulverization in an atomizer. This was press-molded into an aluminum plate to obtain the desired blush. The resulting blusher gave a three-dimensional impression to the user's face and could be easily removed after use.

処方5:O/W乳化型ファンデーション
成分 配合比(g/kg)
(1)ステアリン酸 10
(2)イソステアリン酸 3
(3)エチルヘキサン酸セチル 40
(4)流動パラフィン70cs 110
(5)ステアレス-10 20
(6)セチルアルコール 15
(7)トリエトキシカプリリルシラン処理タルク(注1) 50
(8)トリエトキシカプリリルシラン処理茶色酸化鉄顔料A(注1) 30
(9)トリエトキシカプリリルシラン処理黄色酸化鉄顔料(注1) 5
(10)トリエトキシカプリリルシラン処理実施例1記載顔料(注1) 2
(11)トリエトキシカプリリルシラン処理酸化チタン(注1) 75
(12)トリエタノールアミン 12
(13)プロパンジオール 50
(14)キサンタンガム 2
(15)精製水 残余
(16)フェノキシエタノール 5
(注1)信越化学工業株式会社製AES-3083で表面を処理済み
(製 法)
85℃にて加熱溶解した(1)から(6)に、混合粉砕した(7)から(11)を加え、均一に分散した。これに85℃に加熱した(12)から(16)の混合物を徐々に添加して乳化を行い、室温まで撹拌冷却後、適当な容器に充填し、目的のO/W乳化型ファンデーションを得た。得られたO/W乳化型ファンデーションは、使用者の顔に立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Formulation 5: O/W emulsified foundation Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Stearic acid 10
(2) Isostearic acid 3
(3) Cetyl ethylhexanoate 40
(4) Liquid paraffin 70cs 110
(5) Steerless-10 20
(6) Cetyl alcohol 15
(7) Triethoxycaprylylsilane-treated talc (Note 1) 50
(8) Triethoxycaprylylsilane-treated brown iron oxide pigment A (Note 1) 30
(9) Triethoxycaprylylsilane-treated yellow iron oxide pigment (Note 1) 5
(10) Triethoxycaprylylsilane treatment Pigment described in Example 1 (Note 1) 2
(11) Triethoxycaprylylsilane-treated titanium oxide (Note 1) 75
(12) Triethanolamine 12
(13) Propanediol 50
(14) Xanthan gum 2
(15) Purified water Remaining (16) Phenoxyethanol 5
(Note 1) Surface treated with AES-3083 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (manufacturing method)
Mixed and pulverized (7) to (11) were added to (1) to (6) that had been heated and dissolved at 85°C, and uniformly dispersed. The mixture of (12) to (16) heated to 85°C was gradually added to emulsify the mixture, and after stirring and cooling to room temperature, the mixture was filled into a suitable container to obtain the desired O/W emulsified foundation. . The obtained O/W emulsion type foundation gave a three-dimensional impression to the user's face and could be easily removed after use.

処方6:2WAYケーキファンデーション
成分 配合比(g/kg)
(1)シリコーン処理タルク(注1) 残余
(2)シリコーン処理酸化チタン(注1) 100
(3)シリコーン処理マイカ(注1) 200
(4)シリコーン処理セリサイト(注1) 360
(5)ナイロンパウダー 100
(6)シリコーン処理赤色酸化鉄顔料(注1) 2
(7)シリコーン処理茶色酸化鉄顔料B(注1) 30
(8)シリコーン処理黄色酸化鉄顔料(注1) 5
(9)シリコーン処理実施例1記載顔料(注1) 2
(10)ジメチコン1000cs 60
(11)イソノナン酸イソトリデシル 30
(12)スクワラン 30
(13)トコフェロール 1
(14)1,3-ブチレングリコール 10
(注1)信越化学工業株式会社製KF-9909で表面を処理済み
(製 法)
(1)から(9)をヘンシェルミキサーで混合し、これに加熱溶解した(10)から(14)を混合した後、アトマイザーにて粉砕し、アルミ皿にプレス成型し、目的の2WAYケーキファンデーションを得た。得られた2WAYケーキファンデーションは、使用者の顔に立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Formula 6: 2WAY cake foundation Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Silicone-treated talc (Note 1) Remainder (2) Silicone-treated titanium oxide (Note 1) 100
(3) Silicone treated mica (Note 1) 200
(4) Silicone-treated sericite (Note 1) 360
(5) Nylon powder 100
(6) Silicone-treated red iron oxide pigment (Note 1) 2
(7) Silicone-treated brown iron oxide pigment B (Note 1) 30
(8) Silicone-treated yellow iron oxide pigment (Note 1) 5
(9) Pigment described in silicone treatment Example 1 (Note 1) 2
(10) Dimethicone 1000cs 60
(11) Isotridecyl isononanoate 30
(12) Squalane 30
(13) Tocopherol 1
(14) 1,3-butylene glycol 10
(Note 1) Surface treated with KF-9909 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (manufacturing method)
Mix (1) to (9) with a Henschel mixer, mix heated and dissolved (10) to (14), then crush with an atomizer, press mold into an aluminum plate, and create the desired 2-way cake foundation. Obtained. The obtained 2WAY cake foundation gave a three-dimensional impression to the user's face and could be easily removed after use.

目の周囲や唇に使用する化粧料組成物も、本発明の使用の一態様である。以下に、処方例を示す。
処方7:口紅
成分 配合比(g/kg)
(1)セレシン 100
(2)マイクロクリスタリンワックス 32
(3)パラフィン 50
(4)テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル 200
(5)リンゴ酸ジイソステアリル 150
(6)水添ポリデセン 100
(7)ワセリン 100
(8)トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2 残余
(9)シメチコン 1
(10)プロピルパラベン 1
(11)赤色202号 3
(12)茶色酸化鉄顔料A 20
(13)実施例1記載顔料 2
(14)酸化チタン 3
(15)シリカ 10
(製 法)
(1)から(15)を秤量し、加熱混合した。アイメックス株式会社製3本ロールミルBR-100VIII(以下「3本ロールミル」と記す)で均一に分散した後、更に加熱し均一に撹拌した。脱泡した後、型に加熱混合物を流し込み、急冷した。適当な容器に装着し、目的の口紅を得た。得られた口紅は、使用者の唇に立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Cosmetic compositions for use around the eyes and lips are also one aspect of the use of the present invention. Prescription examples are shown below.
Formulation 7: Lipstick Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Ceresin 100
(2) Microcrystalline wax 32
(3) Paraffin 50
(4) Pentaerythrityl tetraisostearate 200
(5) Diisostearyl malate 150
(6) Hydrogenated polydecene 100
(7) Vaseline 100
(8) Polyglyceryl triisostearate-2 Remainder (9) Simethicone 1
(10) Propylparaben 1
(11) Red No. 202 3
(12) Brown iron oxide pigment A 20
(13) Pigment described in Example 1 2
(14) Titanium oxide 3
(15) Silica 10
(manufacturing method)
(1) to (15) were weighed and mixed under heating. After uniformly dispersing with a three-roll mill BR-100VIII (hereinafter referred to as "three-roll mill") manufactured by Imex Corporation, the mixture was further heated and stirred uniformly. After defoaming, the heated mixture was poured into a mold and rapidly cooled. The desired lipstick was obtained by attaching it to a suitable container. The resulting lipstick gave a three-dimensional impression to the user's lips and could be easily removed after use.

処方8:プレスタイプアイシャドー
成分 配合比(g/kg)
(1)茶色酸化鉄顔料A 270
(2)実施例1記載顔料 3
(3)セリサイト 残余
(4)タルク 149
(5)雲母チタン(BASF社製Flamenco(登録商標) Super
Pearl 120C) 200
(6)メチルパラベン 1
(7)ジメチコン1000cs 70
(8)リンゴ酸ジイソステアリル 30
(9)イソプロピルアルコール 適量
(製 法)
(1)から(6)を混合粉砕した。ついで、別の容器に混合した(7)及び(8)を加えて均一になるよう撹拌混合した。調整した混合物を(9)に適度な粘度になるよう分散し、スラリーを適当な金皿に充填した。40℃で12時間乾燥し、目的のプレスタイプアイシャドーを得た。得られた製品は、使用者の目の周りに立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Formulation 8: Press type eyeshadow Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Brown iron oxide pigment A 270
(2) Pigment described in Example 1 3
(3) Sericite residue (4) Talc 149
(5) Mica titanium (Flamenco (registered trademark) Super manufactured by BASF)
Pearl 120C) 200
(6) Methylparaben 1
(7) Dimethicone 1000cs 70
(8) Diisostearyl malate 30
(9) Isopropyl alcohol appropriate amount (manufacturing method)
(1) to (6) were mixed and ground. Then, the mixed ingredients (7) and (8) were added to another container and mixed by stirring to become uniform. The prepared mixture was dispersed in (9) to a suitable viscosity, and the slurry was filled into a suitable metal plate. It was dried at 40° C. for 12 hours to obtain the desired press type eye shadow. The obtained product gave a three-dimensional impression around the eyes of the user and was easily removed after use.

処方9:水性アイライナー
成分 配合比(g/kg)
(1)実施例1記載顔料 60
(2)茶色酸化鉄顔料B 25
(3)精製水 残余
(4)ラウリン酸デカグリセリル 10
(5)グリセリン 60
(6)カルボキシメチルセルロース 100g/kg水溶液 180
(7)フェノキシエタノール 5
(8)ペンチレングリコール 10
(9)酢酸ビニル樹脂エマルション(日信化学工業株式会社製ビニブラン(登録商標)
GV-5651) 450
(製 法)
(1)から(3)を秤量し、アイメックス株式会社製イージーナノRMB型ビーズミルにて(1)及び(2)を(3)中に微細に分散させた。別の容器に(4)から(8)を秤量し、70℃で顔料部を加えて均一に分散した後、室温まで冷却し(9)を加え、目的の水性アイライナーを得た。得られた水性アイライナーは、使用者の目の周りに立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
Formulation 9: Water-based eyeliner Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Pigment described in Example 1 60
(2) Brown iron oxide pigment B 25
(3) Purified water Remaining (4) Decaglyceryl laurate 10
(5) Glycerin 60
(6) Carboxymethylcellulose 100g/kg aqueous solution 180
(7) Phenoxyethanol 5
(8) Pentylene glycol 10
(9) Vinyl acetate resin emulsion (Vinibran (registered trademark) manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
GV-5651) 450
(Manufacturing method)
(1) to (3) were weighed, and (1) and (2) were finely dispersed in (3) using an Easy Nano RMB type bead mill manufactured by Imex Corporation. (4) to (8) were weighed in a separate container, a pigment portion was added at 70° C. to uniformly disperse the mixture, and then cooled to room temperature and (9) was added to obtain the desired aqueous eyeliner. The resulting water-based eyeliner gave a three-dimensional impression around the user's eyes, and could be easily removed after use.

処方10:油性アイライナー
成分 配合比(g/kg)
(1)イソステアリン酸デキストリン(千葉製粉株式会社製ユニフィルマ(登録商標)
HVY) 50
(2)マイクロクリスタリンワックス 50
(3)パルミチン酸デキストリン 100
(4)リンゴ酸ジイソステアリル 100
(5)イソドデカン 残余
(6)シリコーン処理実施例1記載顔料 255
(7)シリコーン処理茶色酸化鉄顔料B 25
(8)マイカ 200
(製 法)
(1)から(5)を秤量し、均一になるまで加熱混合した。更に混合粉砕した(6)から(8)を加えて均一になるまで加熱混合し、40℃まで冷却した後、適当な容器に充填して室温まで冷却し、目的の油性アイライナーを得た。得られた油性アイライナーは、使用者の目の周りに立体的な印象を与え、また使用後は容易に除去できるものであった。
落とし易い、という特徴を活かし、従来使用していた黒色顔料を本発明の磁性酸化鉄顔料で代替した化粧料組成物も、本発明の使用の一態様である。
Formulation 10: Oil-based eyeliner Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Dextrin isostearate (Unifirma (registered trademark) manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.)
HVY) 50
(2) Microcrystalline wax 50
(3) Palmitic acid dextrin 100
(4) Diisostearyl malate 100
(5) Isododecane remainder (6) Pigment described in silicone treatment example 1 255
(7) Silicone-treated brown iron oxide pigment B 25
(8) Mica 200
(Manufacturing method)
(1) to (5) were weighed and heated and mixed until uniform. Further, mixed and pulverized (6) to (8) were added, heated and mixed until uniform, cooled to 40°C, and then filled into a suitable container and cooled to room temperature to obtain the desired oil-based eyeliner. The obtained oil-based eyeliner gave a three-dimensional impression around the user's eyes, and could be easily removed after use.
A cosmetic composition in which the conventionally used black pigment is replaced with the magnetic iron oxide pigment of the present invention by taking advantage of its easy-to-remove characteristics is also one embodiment of the use of the present invention.

処方11:プレスドアイブロウ
成分 配合比(g/kg)
(1)酸化チタン 135
(2)実施例1記載顔料 150
(3)茶色酸化鉄顔料B 25
(4)群青 5
(5)マイカ 残余
(6)タルク 100
(7)ラノリンワックス 100
(8)流動パラフィン 40
(9)ステアリン酸グリセリン 10
(10)防腐剤 適量
(11)抗酸化剤 適量
(製 法)
混合粉砕した(1)から(6)を、加熱溶解した(7)から(11)に加えて均一になるまで混合し、圧縮成型し、目的のプレスドアイブロウを得た。得られたプレスドアイブロウは、独特の薄い色味を示し、使用後は容易に除去できるものであった。
Formulation 11: Pressed Eyebrow Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Titanium oxide 135
(2) Pigment described in Example 1 150
(3) Brown iron oxide pigment B 25
(4) Gunjo 5
(5) Mica remainder (6) Talc 100
(7) Lanolin wax 100
(8) Liquid paraffin 40
(9) Glyceryl stearate 10
(10) Appropriate amount of preservative (11) Appropriate amount of antioxidant (manufacturing method)
Mixed and pulverized (1) to (6) were added to heated and melted (7) to (11), mixed until uniform, and compression molded to obtain the desired pressed eyebrow. The obtained pressed eyebrow had a unique pale color and could be easily removed after use.

処方12:アイブロウペンシル
成分 配合比(g/kg)
(1)実施例1記載顔料 150
(2)茶色酸化鉄顔料B 20
(3)赤色酸化鉄顔料 10
(4)酸化チタン 45
(5)タルク 残余
(6)カオリン 150
(7)モクロウ 200
(8)ステアリン酸 100
(9)ミツロウ 50
(10)硬化ヒマシ油 50
(11)ワセリン 30
(12)ラノリン 30
(13)スクワラン 30
(14)防腐剤 適量
(15)抗酸化剤 適量
(製 法)
混合粉砕した(1)から(6)を、加熱溶解した(7)から(15)に加えて3本ロールミルにて均一練り合わせ芯に成型し、木にはさんで鉛筆状にし、目的のアイブロウペンシルを得た。得られたアイブロウペンシルは独特の薄い色味を示し、使用後は容易に除去できるものであった。
Formulation 12: Eyebrow pencil Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Pigment described in Example 1 150
(2) Brown iron oxide pigment B 20
(3) Red iron oxide pigment 10
(4) Titanium oxide 45
(5) Talc remainder (6) Kaolin 150
(7) Mokuro 200
(8) Stearic acid 100
(9) Beeswax 50
(10) Hydrogenated castor oil 50
(11) Vaseline 30
(12) Lanolin 30
(13) Squalane 30
(14) Appropriate amount of preservative (15) Appropriate amount of antioxidant (manufacturing method)
Mixed and pulverized (1) to (6) are added to heated and melted (7) to (15), kneaded uniformly in a three-roll mill, shaped into a pencil core, sandwiched between pieces of wood, and shaped into a pencil to form the desired eyebrow pencil. I got it. The obtained eyebrow pencil had a unique light color and could be easily removed after use.

処方13:乳化マスカラ
成分 配合比(g/kg)
(1)精製水 残余
(2)ポリビニルピロリドン 20
(3)プロパンジオール 20
(4)カチオン化セルロース 1%水溶液 100
(5)ベントナイト 5
(6)トリエタノールアミン 17
(7)メチルパラベン 2
(8)タルク 40
(9)実施例1記載顔料 90
(10)茶色酸化鉄顔料B 30
(11)カルナウバロウ 55
(12)ミツロウ 90
(13)ステアリン酸 20
(14)自己乳化型ステアリン酸グリセリル 20
(15)ステアリン酸プロピレングリコール 20
(16)水添ポリイソブテン 20
(17)シクロペンタシロキサン 40
(18)アクリル酸樹脂エマルション(大東化成工業株式会社製ダイトゾール(登録
商標)5000AD) 200
(製 法)
(1)から(7)に、予めヘンシェルミキサーにて撹拌混合した(8)から(10)を加え、撹拌機にて均一に分散した。これに加熱溶解した(11)から(17)を加えて乳化した後、40℃まで冷却し、(18)を加え、室温まで冷却し、目的の乳化マスカラを得た。得られた乳化マスカラは、独特の薄い色味を示し、使用後は容易に除去できるものであった。
Formulation 13: Emulsifying mascara Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Purified water remainder (2) Polyvinylpyrrolidone 20
(3) Propanediol 20
(4) Cationized cellulose 1% aqueous solution 100
(5) Bentonite 5
(6) Triethanolamine 17
(7) Methylparaben 2
(8) Talc 40
(9) Pigment described in Example 1 90
(10) Brown iron oxide pigment B 30
(11) Carnauba wax 55
(12) Beeswax 90
(13) Stearic acid 20
(14) Self-emulsifying glyceryl stearate 20
(15) Propylene glycol stearate 20
(16) Hydrogenated polyisobutene 20
(17) Cyclopentasiloxane 40
(18) Acrylic acid resin emulsion (Daitosol (registered trademark) 5000AD manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.) 200
(Manufacturing method)
(1) to (7) were added to (8) to (10), which had been stirred and mixed in advance using a Henschel mixer, and uniformly dispersed using a stirrer. After heating and dissolving (11) to (17) were added thereto and emulsified, the mixture was cooled to 40°C, and (18) was added thereto, and the mixture was cooled to room temperature to obtain the desired emulsified mascara. The resulting emulsified mascara had a unique light color and could be easily removed after use.

処方14:油性マスカラ
成分 配合比(g/kg)
(1)水添ポリイソブテン 20
(2)イソドデカン 残余
(3)イソステアリン酸デキストリン 50
(4)パルミチン酸デキストリン 150
(5)マイクロクリスタリンワックス 20
(6)ポリエチレンワックス 30
(7)プロピルパラベン 1
(8)タルク 60
(9)実施例1記載顔料 55
(10)茶色酸化鉄顔料B 10
(11)ジメチルシリル化シリカ 5
(12)ナイロン繊維(株式会社コスメテリアルズ製5D-8MM) 10
(製 法)
加熱溶解した(1)から(7)に、予め混合粉砕した(8)から(10)と、(11)を混合した。冷却後、(12)を均一に分散し、油性マスカラを得た。得られた油性マスカラは、独特の薄い色味を示し、使用後は容易に除去できるものであった。
洗顔や身体の汚れを落とす用途、歯磨きの用途での使用も、本発明の化粧料組成物の使用の一態様である。
Formulation 14: Oil-based mascara Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Hydrogenated polyisobutene 20
(2) Isododecane remainder (3) Dextrin isostearate 50
(4) Palmitic acid dextrin 150
(5) Microcrystalline wax 20
(6) Polyethylene wax 30
(7) Propylparaben 1
(8) Talc 60
(9) Pigment described in Example 1 55
(10) Brown iron oxide pigment B 10
(11) Dimethylsilylated silica 5
(12) Nylon fiber (5D-8MM manufactured by Cosmetials Co., Ltd.) 10
(Manufacturing method)
(1) to (7), which had been heated and dissolved, were mixed with (8) to (10), which had been mixed and ground in advance, and (11). After cooling, (12) was uniformly dispersed to obtain an oil-based mascara. The obtained oil-based mascara had a unique light color and could be easily removed after use.
Use for face washing, removing dirt from the body, and tooth brushing is also an embodiment of the use of the cosmetic composition of the present invention.

処方15:ボディーシャンプー
成分 配合比(g/kg)
(1)ラウリン酸 115
(2)ミリスチン酸 77
(3)パルミチン酸 48
(4)水酸化カリウム(純度480g/kg) 122
(5)ラウリルヒドロキシスルホベタイン 100
(6)コカミドモノエタノールアマイド 10
(7)ジステアリン酸エチレングリコール 20
(8)精製水 残余
(9)EDTA-4Na 1
(10)実施例1記載顔料 10
(11)黄色酸化鉄顔料 5
(12)タルク 4
(製 法)
(1)から(3)を70℃から80℃に加熱し、溶解させた。次いで、徐々に(4)を加え、けん化を行った。けん化が終了した時点で、残りの(5)から(9)を加え、均一になるまで撹拌した。40℃まで冷却し、これに混合粉砕した(10)から(11)を加え、撹拌混合しながら室温まで冷却し、目的のボディーシャンプーを得た。得られたボディーシャンプーは、独特の薄い色味を示し、粉っぽさがないものであった。
Formulation 15: Body shampoo Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Lauric acid 115
(2) Myristic acid 77
(3) Palmitic acid 48
(4) Potassium hydroxide (purity 480g/kg) 122
(5) Laurylhydroxysulfobetaine 100
(6) Cocamide monoethanolamide 10
(7) Ethylene glycol distearate 20
(8) Purified water Remaining (9) EDTA-4Na 1
(10) Pigment described in Example 1 10
(11) Yellow iron oxide pigment 5
(12) Talc 4
(Manufacturing method)
(1) to (3) were heated from 70°C to 80°C to dissolve them. Next, (4) was gradually added to perform saponification. When saponification was completed, the remaining (5) to (9) were added and stirred until homogeneous. The mixture was cooled to 40° C., mixed and pulverized (10) to (11) were added thereto, and cooled to room temperature while stirring and mixing to obtain the desired body shampoo. The obtained body shampoo had a unique light color and was not powdery.

処方16:石けん(固形)
成分 配合比(g/kg)
(1)脂肪酸アルカリ金属塩(ラウリン酸380g/kg、ミリスチン酸370g/kg、パルミチン酸150g/kg、ステアリン酸100g/kg)(カリウム:ナトリウム=1:5) 940
(2)コカミドプロピルベタイン 30
(3)グリセリン 20
(4)実施例1記載顔料 3
(5)茶色酸化鉄顔料A 7
(製 法)
(1)を加熱溶解させ、(2)から(5)を加えて混合し、更に3本ロールミルを用いて均一化した。次いで、得られた混合物を押出し機で混練及び加圧圧縮して棒状に押し出した後成形することによって、目的の石けんを得た。得られた石けんは、独特の薄い色味を示し、粉っぽさがないものであった。
Prescription 16: Soap (solid)
Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Fatty acid alkali metal salts (lauric acid 380g/kg, myristic acid 370g/kg, palmitic acid 150g/kg, stearic acid 100g/kg) (potassium:sodium=1:5) 940
(2) Cocamidopropyl betaine 30
(3) Glycerin 20
(4) Pigment described in Example 1 3
(5) Brown iron oxide pigment A 7
(Manufacturing method)
(1) was dissolved by heating, (2) to (5) were added and mixed, and the mixture was further homogenized using a three-roll mill. Next, the obtained mixture was kneaded and compressed using an extruder, extruded into a rod shape, and then molded to obtain the desired soap. The obtained soap had a unique light color and was not powdery.

処方17:粉末状入浴剤
成分 配合比(g/kg)
(1)硫酸ナトリウム 860
(2)炭酸水素ナトリウム 残余
(3)グルタミン酸ナトリウム 20
(4)シリカ(AGCエスアイテック製サンスフェア(登録商標)H-52) 10
(5)実施例1記載顔料 2
(6)茶色酸化鉄顔料A 4
(7)黄色酸化鉄顔料 2
(8)バニリルブチルエーテル 2
(9)トウガラシエキス 1
(製 法)
(1)から(9)をヘンシェルミキサーにて均一に混合し、目的の粉末状入浴剤を得た。得られた粉末状入浴剤をお湯に溶かすと、木材をイメージさせるような色味を呈し、粉っぽさがないものであった。
Formulation 17: Powdered bath additive Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Sodium sulfate 860
(2) Sodium hydrogen carbonate remainder (3) Sodium glutamate 20
(4) Silica (Sunsphere (registered trademark) H-52 manufactured by AGC SI Tech) 10
(5) Pigment described in Example 1 2
(6) Brown iron oxide pigment A 4
(7) Yellow iron oxide pigment 2
(8) Vanillyl butyl ether 2
(9) Capsicum extract 1
(Manufacturing method)
(1) to (9) were uniformly mixed in a Henschel mixer to obtain the desired powdered bath additive. When the obtained powdered bath additive was dissolved in hot water, it had a color reminiscent of wood and was not powdery.

処方例18:ピールオフパック
成分 配合比(g/kg)
(1)PEG1500 80
(2)PEG/PPG-25/30コポリマー 60
(3)キサンタンガム 2
(4)クエン酸ナトリウム 3
(5)クエン酸 1
(6)精製水 残余
(7)ポリビニルアルコール 100
(8)ポリソルベート-80 2
(9)シリカ(AGCエスアイテック製サンスフェア(登録商標)H-51) 40
(10)タルク 80
(11)茶色酸化鉄顔料B 8
(12)実施例1記載顔料 2
(13)アクリル酸アルキル共重合体エマルション 50
(14)メチルパラベン 2
(15)エタノール 80
(製 法)
加熱溶解した(1)から(8)に、混合粉砕した(9)から(12)を加え、均一に分散した後、40℃まで冷却した。次いで、(13)から(15)を加え、室温まで撹拌冷却し、目的のピールオフパックを得た。得られたピールオフパックは、茶色系の色味を呈する、粉っぽさがないものであった。
Formulation example 18: Peel-off pack Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) PEG1500 80
(2) PEG/PPG-25/30 copolymer 60
(3) Xanthan gum 2
(4) Sodium citrate 3
(5) Citric acid 1
(6) Purified water Remaining (7) Polyvinyl alcohol 100
(8) Polysorbate-80 2
(9) Silica (Sunsphere (registered trademark) H-51 manufactured by AGC SI Tech) 40
(10) Talc 80
(11) Brown iron oxide pigment B 8
(12) Pigment described in Example 1 2
(13) Alkyl acrylate copolymer emulsion 50
(14) Methylparaben 2
(15) Ethanol 80
(Manufacturing method)
The mixed and pulverized (9) to (12) were added to the heated and dissolved (1) to (8), uniformly dispersed, and then cooled to 40°C. Next, (13) to (15) were added, and the mixture was stirred and cooled to room temperature to obtain the desired peel-off pack. The obtained peel-off pack had a brownish color and was not powdery.

処方19:練り歯磨き
成分 配合比(g/kg)
(1)炭酸カルシウム 290
(2)実施例1記載顔料A 3
(3)赤色202号 5
(4)ソルビトール液 37
(5)グリセリン 35
(6)グァーガム 30
(7)蒸留水 600
(製 法)
(1)から(3)を秤量して(7)に添加し、特殊機器株式会社製ROBOMICS fMODELディゾルバーを用いて5分間撹拌した。更に撹拌しながら(4)から(6)を添加し、混合物の粘度が大きくなったら撹拌を停止した。得られた練り歯みがきは淡い色味を呈し、チューブに入れるのに十分な粘度と、歯の隙間に研磨剤が入るのに十分な流動性を兼ね備えたものとなった。
Formulation 19: Toothpaste Ingredients Mixing ratio (g/kg)
(1) Calcium carbonate 290
(2) Pigment A3 described in Example 1
(3) Red No. 202 5
(4) Sorbitol liquid 37
(5) Glycerin 35
(6) Guar gum 30
(7) Distilled water 600
(Manufacturing method)
(1) to (3) were weighed and added to (7), and stirred for 5 minutes using a ROBOMICS fMODEL dissolver manufactured by Tokushu Kiki Co., Ltd. (4) to (6) were further added while stirring, and when the viscosity of the mixture increased, stirring was stopped. The resulting toothpaste had a light color and had enough viscosity to be put into a tube and enough fluidity to get the abrasive into the crevices of the teeth.

Claims (7)

外部磁場が397.9kA/mの際の保磁力(kA/m)を比表面積(m/g)で割った値Kが、1.50以上3.90以下である、化粧料組成物用の磁性酸化鉄顔料。 For cosmetic compositions, the value K obtained by dividing coercive force (kA/m) by specific surface area (m 2 /g) when an external magnetic field is 397.9 kA/m is 1.50 or more and 3.90 or less magnetic iron oxide pigment. 比表面積が1.1m/g以上4.0m/g以下である、請求項1に記載の磁性酸化鉄顔料。 The magnetic iron oxide pigment according to claim 1, having a specific surface area of 1.1 m 2 /g or more and 4.0 m 2 /g or less. 吸油量が25g/100g以上40g/100g以下であり、かさ密度が0.25g/mL以上0.36g/mL以下である、請求項1又は2に記載の磁性酸化鉄顔料。 The magnetic iron oxide pigment according to claim 1 or 2, having an oil absorption of 25 g/100 g or more and 40 g/100 g or less, and a bulk density of 0.25 g/mL or more and 0.36 g/mL or less. 第一鉄塩水溶液と水酸化アルカリとを反応させて水酸化第一鉄スラリーを形成させること、及び
水酸化第一鉄スラリーに加熱下で酸素含有ガスを吹き込んで水酸化第一鉄を酸化すること、
を含む、請求項1又は2に記載の磁性酸化鉄顔料の製造方法であって、
前記水酸化第一鉄スラリー中のFe濃度が25g/L以上35g/L以下であること、及び、
水酸化第一鉄を形成していない水酸化物イオン(OH)濃度が80mmol/L以上240mmol/L以下となるような量で水酸化アルカリを添加することを特徴とする上記製造方法。
reacting an aqueous ferrous salt solution with an alkali hydroxide to form a ferrous hydroxide slurry; and oxidizing the ferrous hydroxide by blowing an oxygen-containing gas into the ferrous hydroxide slurry under heating. thing,
A method for producing a magnetic iron oxide pigment according to claim 1 or 2, comprising:
The Fe concentration in the ferrous hydroxide slurry is 25 g/L or more and 35 g/L or less, and
The above production method, characterized in that alkali hydroxide is added in an amount such that the concentration of hydroxide ions (OH ) that do not form ferrous hydroxide is 80 mmol/L or more and 240 mmol/L or less.
請求項1又は2に記載の磁性酸化鉄顔料の表面に被覆を有する酸化鉄顔料。 An iron oxide pigment having a coating on the surface of the magnetic iron oxide pigment according to claim 1 or 2. 請求項1又は2に記載の磁性酸化鉄顔料を含有する、化粧料組成物。 A cosmetic composition containing the magnetic iron oxide pigment according to claim 1 or 2. 肌用化粧料である、請求項6に記載の化粧料組成物。 The cosmetic composition according to claim 6, which is a skin cosmetic.
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