JP2023162959A - インクジェット捺染物用オーバーコート組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】布帛の風合いが良好で、表面にタックがなく、洗濯後にもタックを発生させず、洗濯堅牢度に優れ、塗膜が白化しない優れたインクジェット捺染物用オーバーコート組成物を得ること。【解決手段】下記A.及びB.を下記の含有比率で含有するインクジェット捺染物用オーバーコート組成物。全固形分中、A.水酸基含有ポリシロキサンを3.0~80.0質量%B.ブロックイソシアネートを3.0~55.0質量%【選択図】なし
Description
本発明は、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物及びインクジェット捺染物用オーバーコート組成物によるオーバーコート層を形成してなるインクジェット捺染物に関する。
特許文献1に記載のように、捺染した後に、イソシアネート化合物含有のオーバーコート剤によりオーバーコートを行うことは知られているが、専らポリエステルを使用するものであり、かつ摩擦堅牢性の向上のみを目的にしたにすぎない。
同様に特許文献2~4に記載のように、ブロックイソシアネートやポリウレタンを含有するインクジェット捺染用オーバーコート剤が知られており、耐摩擦堅牢性、毛羽立ち防止、耐洗濯性等に優れることが記載されている。
同様に特許文献2~4に記載のように、ブロックイソシアネートやポリウレタンを含有するインクジェット捺染用オーバーコート剤が知られており、耐摩擦堅牢性、毛羽立ち防止、耐洗濯性等に優れることが記載されている。
本発明が解決する課題は、捺染物の風合いが良好で、表面にタックがなく、洗濯後にもタックを発生させず、洗濯堅牢度に優れ、塗膜が白化しない優れたインクジェット捺染物用オーバーコート組成物を得ることである。
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の組成とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
1.下記A.及びB.を下記の含有比率で含有するインクジェット捺染物用オーバーコート組成物。
全固形分中、
A.水酸基含有ポリシロキサンを3.0~80.0質量%
B.ブロックイソシアネートを3.0~55.0質量%
2.下記C.を含有する1記載のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物。
C.ポリアルキレンワックス
3.布基材、プライマー層、インクジェット印刷層、及び、1又は2に記載のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物から形成された層を順に積層してなるインクジェット捺染物。
すなわち、本発明は以下の通りである。
1.下記A.及びB.を下記の含有比率で含有するインクジェット捺染物用オーバーコート組成物。
全固形分中、
A.水酸基含有ポリシロキサンを3.0~80.0質量%
B.ブロックイソシアネートを3.0~55.0質量%
2.下記C.を含有する1記載のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物。
C.ポリアルキレンワックス
3.布基材、プライマー層、インクジェット印刷層、及び、1又は2に記載のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物から形成された層を順に積層してなるインクジェット捺染物。
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物によれば、布帛の風合いが良好で、表面にタックがなく、洗濯後にもタックを発生させず、洗濯堅牢度に優れ、塗膜が白化しない優れた効果(耐酸性)を発揮できる。
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物は、布基材に対して、必要に応じてプライマー層を形成し、さらにその上に形成したインクジェット印刷層の表面に対して、オーバーコートを行うための組成物である。また、本発明による捺染物は、布基材、プライマー層、インクジェット印刷層、及び、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物から形成された層を順に積層してなる。
以下、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物を単にオーバーコート組成物とすることがあり、さらに、プライマー層を形成するためのプライマー組成物を単にプライマー組成物とすることがある。
以下、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物を単にオーバーコート組成物とすることがあり、さらに、プライマー層を形成するためのプライマー組成物を単にプライマー組成物とすることがある。
<インクジェット捺染物用オーバーコート組成物>
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物は、A.水酸基含有ポリシロキサン及びB.ブロックイソシアネートを含有し、さらに任意にC.ポリアルキレンワックスを含有するインクジェット捺染物用オーバーコート組成物である。
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物は、A.水酸基含有ポリシロキサン及びB.ブロックイソシアネートを含有し、さらに任意にC.ポリアルキレンワックスを含有するインクジェット捺染物用オーバーコート組成物である。
(A.水酸基含有ポリシロキサン)
本発明において使用されるA.水酸基含有ポリシロキサンとしては、下記式1で示される水酸基含有ポリシロキサンであれば良く、水酸基を1個又は2個以上含有するポリシロキサン系化合物であれば、公知のポリシロキサン系化合物を用いることができる。中でも、水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン及びポリエステル変性水酸基含有ポリシロキサンが好ましい。
本発明において、A.水酸基含有ポリシロキサンを含有させることによって、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の塗膜の、特にタック及び洗濯後タックの発生の程度が小さくなり、各効果をバランス良く発揮させることができる。
インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量を、A4サイズあたり5gであることとする場合、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物中の水酸基含有ポリシロキサンの固形分の含有量は、0.04質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上がさらに好ましく、2.0質量%以上が最も好ましい。また10.0質量%以下が好ましく、7.0質量%以下がより好ましく、6.0質量%以下がさらに好ましく、5.0質量%以下が最も好ましい。
また、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物の全固形分中の水酸基含有ポリシロキサンの含有量は、3.0質量%以上であり、10.0質量%以上が好ましく、20.0質量%以上がより好ましく、25.0質量%以上がさらに好ましい。また80.0質量%以下であり、70.0質量%以下が好ましく、60.0質量%以下がより好ましい。
本発明において使用されるA.水酸基含有ポリシロキサンとしては、下記式1で示される水酸基含有ポリシロキサンであれば良く、水酸基を1個又は2個以上含有するポリシロキサン系化合物であれば、公知のポリシロキサン系化合物を用いることができる。中でも、水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン及びポリエステル変性水酸基含有ポリシロキサンが好ましい。
本発明において、A.水酸基含有ポリシロキサンを含有させることによって、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の塗膜の、特にタック及び洗濯後タックの発生の程度が小さくなり、各効果をバランス良く発揮させることができる。
インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量を、A4サイズあたり5gであることとする場合、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物中の水酸基含有ポリシロキサンの固形分の含有量は、0.04質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上がさらに好ましく、2.0質量%以上が最も好ましい。また10.0質量%以下が好ましく、7.0質量%以下がより好ましく、6.0質量%以下がさらに好ましく、5.0質量%以下が最も好ましい。
また、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物の全固形分中の水酸基含有ポリシロキサンの含有量は、3.0質量%以上であり、10.0質量%以上が好ましく、20.0質量%以上がより好ましく、25.0質量%以上がさらに好ましい。また80.0質量%以下であり、70.0質量%以下が好ましく、60.0質量%以下がより好ましい。
(式1)
式1中のR1及びR3は、それぞれ独立して、水酸基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基、水酸基以外の基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基、無置換の炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基、あるいは水酸基であり、R2は、それぞれ独立して、水酸基等により置換されていても良い、アルキル基、シクロアルキル基又はフェニル基であり、aは、1以上の整数である。以下に水酸基含有ポリシロキサンを、片末端型、両末端型、側鎖型、及びこれらの混合型に分けて説明する。
(片末端型)水酸基含有ポリシロキサンとして、R1及びR3のいずれか一方が、水酸基又は水酸基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基であり、他方が水酸基で置換されていない炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基であり、R2が水酸基を有しない場合には、水酸基含有ポリシロキサンは片末端のみに水酸基を1つ又は2つ有する水酸基含有ポリシロキサンである。
(両末端型)水酸基含有ポリシロキサンとして、R1及びR3が、水酸基又は水酸基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基であり、R2が水酸基を有しない場合には、水酸基含有ポリシロキサンは両末端のみに水酸基をそれぞれ1つ又は2つ有する水酸基含有ポリシロキサンである。
(側鎖型)そして、R1及びR3がいずれも水酸基で置換されていない炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基であり、少なくとも1つ以上のR2が、水酸基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基、あるいは水酸基であるときには、水酸基含有ポリシロキサンは1つ以上の側鎖のみに水酸基を有することになる。
(混合型)上記の片末端又は両末端に、水酸基を1つ又は2つ有し、かつ上記のようにして側鎖に水酸基を有する場合には、水酸基含有ポリシロキサンは、片末端又は両末端と、側鎖に水酸基を有することになる。
式1中のR1及びR3は、それぞれ独立して、水酸基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基、水酸基以外の基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基、無置換の炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基、あるいは水酸基であり、R2は、それぞれ独立して、水酸基等により置換されていても良い、アルキル基、シクロアルキル基又はフェニル基であり、aは、1以上の整数である。以下に水酸基含有ポリシロキサンを、片末端型、両末端型、側鎖型、及びこれらの混合型に分けて説明する。
(片末端型)水酸基含有ポリシロキサンとして、R1及びR3のいずれか一方が、水酸基又は水酸基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基であり、他方が水酸基で置換されていない炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基であり、R2が水酸基を有しない場合には、水酸基含有ポリシロキサンは片末端のみに水酸基を1つ又は2つ有する水酸基含有ポリシロキサンである。
(両末端型)水酸基含有ポリシロキサンとして、R1及びR3が、水酸基又は水酸基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基であり、R2が水酸基を有しない場合には、水酸基含有ポリシロキサンは両末端のみに水酸基をそれぞれ1つ又は2つ有する水酸基含有ポリシロキサンである。
(側鎖型)そして、R1及びR3がいずれも水酸基で置換されていない炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基であり、少なくとも1つ以上のR2が、水酸基で置換された炭化水素基、エーテル基又はエステル基を含む有機基、あるいは水酸基であるときには、水酸基含有ポリシロキサンは1つ以上の側鎖のみに水酸基を有することになる。
(混合型)上記の片末端又は両末端に、水酸基を1つ又は2つ有し、かつ上記のようにして側鎖に水酸基を有する場合には、水酸基含有ポリシロキサンは、片末端又は両末端と、側鎖に水酸基を有することになる。
式1中のR1及び/又はR3が、水酸基で置換された又は水酸基で置換されていない炭化水素基である場合の炭化水素基は、アルキレン基等の炭素数が1~50の直鎖又は分岐の鎖状炭化水素基、環状の脂肪族炭化水素基、又は芳香族炭化水素基、あるいはこれらの構造を組み合わせてなる基が好ましい。
式1中のR1及び/又はR3が、水酸基で置換された又は水酸基で置換されていないエーテル基を含む有機基である場合には、アルキレンオキシドの繰り返し単位を有する有機基が好ましく、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの繰り返し単位を有する有機基がより好ましい。
式1中のR1及び/又はR3が、水酸基で置換された又は水酸基で置換されていないエステル基を含む有機基である場合には、その有機基がエステル基を1つ以上含むことが好ましく、2つ以上含むことがより好ましい。脂肪族ポリエステルの構造を有することが好ましく、アルキレングリコールとアルキレンジカルボン酸を由来とする基であることがより好ましい。
式1中のR2がアルキル基である場合、炭素数は1~100が好ましく、1~50がより好ましく、1~20が更に好ましく、1~10が最も好ましい。シクロアルキル基である場合、炭素数は3~10が好ましく、5~8がより好ましい。さらに、R2の中の任意の1つの基は、アルキル基、シクロアルキル基及びフェニル基から選ばれた2種以上の基を有することもできる。
また、R2について、これらのアルキル基、シクロアルキル基及びフェニル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基、スルファニル基、ビニル基、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられる。
式1中のaとしては10以上が好ましく、20以上がより好ましい。同じくb及びcはいずれも1であることが好ましく、一方が0かつ他方が1であっても良い。
式1中のR1及び/又はR3が、水酸基で置換された又は水酸基で置換されていないエーテル基を含む有機基である場合には、アルキレンオキシドの繰り返し単位を有する有機基が好ましく、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの繰り返し単位を有する有機基がより好ましい。
式1中のR1及び/又はR3が、水酸基で置換された又は水酸基で置換されていないエステル基を含む有機基である場合には、その有機基がエステル基を1つ以上含むことが好ましく、2つ以上含むことがより好ましい。脂肪族ポリエステルの構造を有することが好ましく、アルキレングリコールとアルキレンジカルボン酸を由来とする基であることがより好ましい。
式1中のR2がアルキル基である場合、炭素数は1~100が好ましく、1~50がより好ましく、1~20が更に好ましく、1~10が最も好ましい。シクロアルキル基である場合、炭素数は3~10が好ましく、5~8がより好ましい。さらに、R2の中の任意の1つの基は、アルキル基、シクロアルキル基及びフェニル基から選ばれた2種以上の基を有することもできる。
また、R2について、これらのアルキル基、シクロアルキル基及びフェニル基は置換基を有しても良く、その置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、メルカプト基、スルファニル基、ビニル基、アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられる。
式1中のaとしては10以上が好ましく、20以上がより好ましい。同じくb及びcはいずれも1であることが好ましく、一方が0かつ他方が1であっても良い。
本発明におけるA.水酸基含有ポリシロキサンとしては、上記片末端型のうち、片末端に水酸基を1つ有するものとして、FM-0411(分子量1000)、FM-0412、FM-0425(分子量10000)(以上JNC社)、X-22-170 BX、X-22-170 DX(信越化学工業社)、片末端に水酸基を2つ有するものとして、FM-DA11(分子量1000)、FM-DA12、FM-DA25、(以上JNC社)、X-22-176 DX、X-22-176 F、X-22-176 GX-A(信越化学工業社)が挙げられる。上記両末端型として、両末端に水酸基を1つずつ有するX-22-160 AS、KF-6001、KF-6002、KF-6003、KF-9701、X-22-5841(信越化学工業社)、FM-4411、FM-4412、FM-4425(以上JNC社)、マクロモノマー-HK-20(東亞合成社)、側鎖型として、BYK370、BYK377(ビックケミー社)、が挙げられる。
また、水酸基含有ポリシロキサンとして、水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを採用することが好ましく、さらに、側鎖及び/又は片末端が水酸基を有するポリエーテル含有基で置換されてなる水酸基含有ポリシロキサンが好ましい。
なお、本発明の効果を毀損しない範囲において、水酸基を含有しないポリシロキサンをインクジェット捺染物用オーバーコート組成物に配合できるが、配合しなくても良い。
また、水酸基含有ポリシロキサンとして、水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを採用することが好ましく、さらに、側鎖及び/又は片末端が水酸基を有するポリエーテル含有基で置換されてなる水酸基含有ポリシロキサンが好ましい。
なお、本発明の効果を毀損しない範囲において、水酸基を含有しないポリシロキサンをインクジェット捺染物用オーバーコート組成物に配合できるが、配合しなくても良い。
(B.ブロックイソシアネート)
本発明において使用されるブロックイソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物における活性なイソシアネート基をフェノールなどのブロック剤とあらかじめ反応させて不活性化したものである。ブロックイソシアネート化合物はその状態では反応を行うことができず、化学的に安定であるが、熱処理などによってイソシアネート基に結合したブロック基を解離させて活性なイソシアネート基が形成されると、反応が可能な状態となる。
本発明において、B.ブロックイソシアネートを含有させることによって、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の塗膜の、特にタック及び洗濯後タックの発生の程度が小さくなる。
インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量を、A4サイズあたり5gであることとする場合、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物中のブロックイソシアネートの固形分の含有量は、0.04質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上がさらに好ましく、2.0質量%以上が最も好ましい。また10.0質量%以下が好ましく、7.0質量%以下がより好ましく、6.0質量%以下がさらに好ましく、5.0質量%以下が最も好ましい。
また、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物の全固形分中のブロックイソシアネートの含有量は、3.0質量%以上であり、5.0質量%以上が好ましく、8.0質量%以上がより好ましく、10.0質量%以上がさらに好ましい。また55.0質量%以下であり、47.0質量%以下が好ましく、40.0質量%以下がより好ましく、30.0質量%以下が最も好ましい。
本発明において使用されるブロックイソシアネート化合物は、ポリイソシアネート化合物における活性なイソシアネート基をフェノールなどのブロック剤とあらかじめ反応させて不活性化したものである。ブロックイソシアネート化合物はその状態では反応を行うことができず、化学的に安定であるが、熱処理などによってイソシアネート基に結合したブロック基を解離させて活性なイソシアネート基が形成されると、反応が可能な状態となる。
本発明において、B.ブロックイソシアネートを含有させることによって、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の塗膜の、特にタック及び洗濯後タックの発生の程度が小さくなる。
インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量を、A4サイズあたり5gであることとする場合、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物中のブロックイソシアネートの固形分の含有量は、0.04質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上がさらに好ましく、2.0質量%以上が最も好ましい。また10.0質量%以下が好ましく、7.0質量%以下がより好ましく、6.0質量%以下がさらに好ましく、5.0質量%以下が最も好ましい。
また、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物の全固形分中のブロックイソシアネートの含有量は、3.0質量%以上であり、5.0質量%以上が好ましく、8.0質量%以上がより好ましく、10.0質量%以上がさらに好ましい。また55.0質量%以下であり、47.0質量%以下が好ましく、40.0質量%以下がより好ましく、30.0質量%以下が最も好ましい。
そのようなポリイソシアネート部分を構成する化合物としては、1分子当たりイソシアネート基2個以上を有するポリイソシアネート化合物が挙げられ、例えばジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、テトライソシアネート化合物、ペンタイソシアネート化合物、ヘキサイソシアネート化合物など種々のポリイソシアネート化合物が挙げられる。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニレンジイソシアネート、メチレンビス(フェニルイソシアネート)等の芳香族ポリイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。またこれらのイソシアヌレート変性体でも良い。本発明におけるブロックイソシアネート化合物を構成するポリイソシアネート化合物は一種類であってもよいし、複数種類であってもよい。本発明におけるブロックイソシアネート化合物を構成するポリイソシアネート化合物はトリイソシアネート化合物を含有することが好ましい。
具体的には、ポリイソシアネートの3量体又は多量体化合物であることが、塗膜硬度、耐擦傷性、耐溶剤性及びブリードの原因となる未反応の低分子量成分を少なくできる点でより好ましい。例えば、イソホロンジイソシアネートの3量体(サイクリックトリマー)、イソホロンジイソシアネートの3量体のブロック化体、メチレンビス(シクロヘキシレン)ジイソシアネートの多量体等が好ましい。
具体的には、ポリイソシアネートの3量体又は多量体化合物であることが、塗膜硬度、耐擦傷性、耐溶剤性及びブリードの原因となる未反応の低分子量成分を少なくできる点でより好ましい。例えば、イソホロンジイソシアネートの3量体(サイクリックトリマー)、イソホロンジイソシアネートの3量体のブロック化体、メチレンビス(シクロヘキシレン)ジイソシアネートの多量体等が好ましい。
ブロックイソシアネート化合物に係るブロック剤は特に限定されない。前述のフェノールのほか、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール、2-ヒドロキシピリジン、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、アセトアニリド、酢酸アミド、ε-カプロラクタム、δ-バレロラクタム、γ-ブチロラクタム、コハク酸イミド、マレイン酸イミド、イミダゾール、2-メチルイミダゾール、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム、カルバゾール、ジメチルピラゾール、トリアゾール等を用いてもよい。本発明におけるブロックイソシアネート化合物を構成するブロック剤は一種類であってもよいし、複数種類であってもよい。また、ブロック剤とポリイソシアネート化合物との組み合わせも特に限定されず、その組み合わせが複数あって本発明におけるブロックイソシアネート化合物が複数種類の化合物から構成されていてもよい。
ブロックイソシアネート化合物は熱分解型であることが好ましい。熱分解型である場合には、ブロック剤の種類やブロックされるポリイソシアネート化合物の種類などにより、ブロック剤の脱離反応、すなわち脱ブロック反応が顕著となる温度(以下「脱ブロック温度」とする。)を調節することができる。この脱ブロック温度の具体的な温度は特に限定されないが、その温度が例えば70~130℃である場合には、その脱ブロック温度を有するブロックイソシアネート化合物を含むインクジェット捺染物用オーバーコート組成物は、反応前における架橋点密度が低いまたは実質的にゼロである。しかしながら、反応を進行させて架橋構造を形成する場合にはオーバーコート層の架橋密度を高くすることができる。
ブロックイソシアネートと併用してもよいカルボジイミド化合物としては、カルボジイミド基を2つ以上有するものが好ましく、このようなものとしては、例えば、ポリ(4,4’-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニルカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニルカルボジイミド)等の芳香族ポリカルボジイミド;ポリ(ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)等の脂環族ポリカルボジイミド、ポリ(ジイソプロピルカルボジイミド)等の脂肪族ポリカルボジイミドなどが挙げられる。前記カルボジイミド化合物が有する官能基と反応する前記ウレタン樹脂の官能基としては、例えば、カルボキシル基が挙げられる。
さらに、一分子あたり平均して3~20個、特に好ましくは平均して4~8個のカルボジイミド構成単位を含有するカルボジイミド構造含有化合物が好ましい。
そのようなカルボジイミド構造含有化合物は、例えば、場合により単官能性イソシアネート(例として、ステアリルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート)または/及び高官能性イソシアネート(例として以下に記載するジイソシアネートの三量体、ウレトジオン、アロファネート、ビウレット)の配合を伴っていてもよい、ジイソシアネート(例として、テトラメチレンジイソシアネート、メチルペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,4-ジイソシアナトシクロヘキサン、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサン、4,4’-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、4,4’-ジイソシアナトジシクロヘキシルプロパン、1,4-ジイソシアナトベンゼン、2,4-ジイソシアナトトルエン、2,6-ジイソシアナトトルエン、4,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン、2,2’-ジイソシアナトジフェニルメタン、2,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、p-キシリレンジイソシアネート、p-イソプロピリデンジイソシアネート)のカルボジイミド化、及び、同時、又は前後して、親水化成分(例えば、アルコールまたはアミン出発のエチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーまたはエチレンオキシドポリマーに基づく単官能性または二官能性のポリエーテル)との反応によって得られる。
そのようなカルボジイミド構造含有化合物は、例えば、場合により単官能性イソシアネート(例として、ステアリルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート)または/及び高官能性イソシアネート(例として以下に記載するジイソシアネートの三量体、ウレトジオン、アロファネート、ビウレット)の配合を伴っていてもよい、ジイソシアネート(例として、テトラメチレンジイソシアネート、メチルペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,4-ジイソシアナトシクロヘキサン、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサン、4,4’-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、4,4’-ジイソシアナトジシクロヘキシルプロパン、1,4-ジイソシアナトベンゼン、2,4-ジイソシアナトトルエン、2,6-ジイソシアナトトルエン、4,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン、2,2’-ジイソシアナトジフェニルメタン、2,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、p-キシリレンジイソシアネート、p-イソプロピリデンジイソシアネート)のカルボジイミド化、及び、同時、又は前後して、親水化成分(例えば、アルコールまたはアミン出発のエチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーまたはエチレンオキシドポリマーに基づく単官能性または二官能性のポリエーテル)との反応によって得られる。
ブロックイソシアネートと併用してもよいオキサゾリン基含有ポリマーとしては、例えば、2,2’-ビス(2-オキサゾリン)、1,2-ビス(2-オキサゾリン-2-イル)エタン、1,4-ビス(2-オキサゾリン-2-イル)ブタン、1,8-ビス(2-オキサゾリン-2-イル)ブタン、1,4-ビス(2-オキサゾリン-2-イル)シクロヘキサン、1,2-ビス(2-オキサゾリン-2-イル)ベンゼン、1,3-ビス(2-オキサゾリン-2-イル)ベンゼン等の脂肪族あるいは芳香族を含むビスオキサゾリン化合物、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-4-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-5-エチル-2-オキサゾリン等の付加重合性オキサゾリンの1種または2種以上からなるポリマー等が挙げられる。これらのオキサゾリン基含有ポリマーは、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。
(C.ポリアルキレンワックス)
本発明において使用しても良いポリアルキレンワックスとしては以下のものを例示できる。
ポリプロピレンワックスとしては、HYTEC P-9018(融点156℃)、HYTEC P-5300、HYTEC P-5800、HYTEC P-5060P(東邦化学工業社)、ポリエチレンワックスとしては、ケミパールW100(JIS K2207環球法軟化点128℃)、ケミパールW200(同113℃)、ケミパールW300(同132℃)、ケミパールW310(同132℃)、ケミパールW400(同110℃)、ケミパールW4005(同110℃)、ケミパールW401(同110℃)、ケミパールW410(同110℃)、ケミパールW500(同113℃)、ケミパールWF640(同113℃)、ケミパールW700(同132℃)、ケミパールW800(同130℃)、ケミパールW900(同132℃)、ケミパールW950(同113℃)(三井化学社)、HYTEC E-6500、HYTEC E-9015、HYTEC E-6400、HYTEC E-8237、HYTEC E-5403P、HYTEC E-1000、HYTEC E-4A(東邦化学工業社)、エチレン・αオレフィンコポリマーとしては、ケミパール A100(JIS K6760ピカット軟化点60℃)(三井化学社)等が挙げられる。
これらのポリアルキレンワックスの中でもポリプロピレンワックスを含有させることができる。また、その融点として140℃以上のものが好ましい。
本発明において、C.ポリアルキレンワックスを含有させることによって、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の塗膜のタック及び洗濯後タックの発生をより防止できる。
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物には、ポリアルキレンワックスを含有させることが好ましい。また、含有させなくても良い。
なお、含有させる場合には、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量を、A4サイズあたり5gであることとする場合、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物中のポリアルキレンワックスの固形分の含有量は、0.5質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、2.0質量%以上がさらに好ましく、3.0質量%以上が最も好ましい。また10.0質量%以下が好ましく、8.0質量%以下がより好ましく、7.0質量%以下がさらに好ましく、6.0質量%以下が最も好ましい。
インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の全固形分中のポリアルキレンワックスの含有量は、5.0質量%以上が好ましく、20.0質量%以上がより好ましく、30.0質量%以上がより好ましい。また80.0質量%以下が好ましく、70.0質量%以下がより好ましく、60.0質量%以下がさらに好ましい。
本発明において使用しても良いポリアルキレンワックスとしては以下のものを例示できる。
ポリプロピレンワックスとしては、HYTEC P-9018(融点156℃)、HYTEC P-5300、HYTEC P-5800、HYTEC P-5060P(東邦化学工業社)、ポリエチレンワックスとしては、ケミパールW100(JIS K2207環球法軟化点128℃)、ケミパールW200(同113℃)、ケミパールW300(同132℃)、ケミパールW310(同132℃)、ケミパールW400(同110℃)、ケミパールW4005(同110℃)、ケミパールW401(同110℃)、ケミパールW410(同110℃)、ケミパールW500(同113℃)、ケミパールWF640(同113℃)、ケミパールW700(同132℃)、ケミパールW800(同130℃)、ケミパールW900(同132℃)、ケミパールW950(同113℃)(三井化学社)、HYTEC E-6500、HYTEC E-9015、HYTEC E-6400、HYTEC E-8237、HYTEC E-5403P、HYTEC E-1000、HYTEC E-4A(東邦化学工業社)、エチレン・αオレフィンコポリマーとしては、ケミパール A100(JIS K6760ピカット軟化点60℃)(三井化学社)等が挙げられる。
これらのポリアルキレンワックスの中でもポリプロピレンワックスを含有させることができる。また、その融点として140℃以上のものが好ましい。
本発明において、C.ポリアルキレンワックスを含有させることによって、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の塗膜のタック及び洗濯後タックの発生をより防止できる。
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物には、ポリアルキレンワックスを含有させることが好ましい。また、含有させなくても良い。
なお、含有させる場合には、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量を、A4サイズあたり5gであることとする場合、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物中のポリアルキレンワックスの固形分の含有量は、0.5質量%以上が好ましく、1.0質量%以上がより好ましく、2.0質量%以上がさらに好ましく、3.0質量%以上が最も好ましい。また10.0質量%以下が好ましく、8.0質量%以下がより好ましく、7.0質量%以下がさらに好ましく、6.0質量%以下が最も好ましい。
インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の全固形分中のポリアルキレンワックスの含有量は、5.0質量%以上が好ましく、20.0質量%以上がより好ましく、30.0質量%以上がより好ましい。また80.0質量%以下が好ましく、70.0質量%以下がより好ましく、60.0質量%以下がさらに好ましい。
(各成分の含有量と本発明の効果の関係)
本発明によれば、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物による塗膜が、優れた風合いと洗濯堅牢度を備えた上で、以下a~dの特性を発揮できる。なお、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分の固形分の量に関する規定は、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量が、A4サイズあたり5gになるように塗布したときを基準にする。そのため、例えば、下記aの場合は、固形分の塗布量は、A4サイズあたり5g×7.0質量%=0.35gとなる。
a.本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が7.0質量%以上であるとき、オーバーコート組成物による層は、印字面同士の貼りつきが無い程度にタックを有さず、かつ洗濯後においても印字面同士の貼りつきが無い程度にタックを有しない。
b.成分C.を含有し、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が2.2質量%以上であるとき、オーバーコート組成物による層は、印字面同士の一部が貼りつくが、すぐに剥がれる程度以上に洗濯後タックを発生させない。
c.本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が4.4質量%以上であるとき、オーバーコート組成物による層は、印字面同士の貼りつきが無い程度にタックを有さない。
d.本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が2.7質量%以下であるか、
又は、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が3.9~8.0質量%で、同時に、A.水酸基含有ポリシロキサン100質量部に対するB.ブロックイソシアネートの量が180質量部以上であるとき、
又は、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が3.5以上~3.9質量%未満で、同時に、A.水酸基含有ポリシロキサン100質量部に対するB.ブロックイソシアネートの量が32.0質量部以上であるとき、
には塗膜は白化しない。
本発明によれば、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物による塗膜が、優れた風合いと洗濯堅牢度を備えた上で、以下a~dの特性を発揮できる。なお、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分の固形分の量に関する規定は、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量が、A4サイズあたり5gになるように塗布したときを基準にする。そのため、例えば、下記aの場合は、固形分の塗布量は、A4サイズあたり5g×7.0質量%=0.35gとなる。
a.本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が7.0質量%以上であるとき、オーバーコート組成物による層は、印字面同士の貼りつきが無い程度にタックを有さず、かつ洗濯後においても印字面同士の貼りつきが無い程度にタックを有しない。
b.成分C.を含有し、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が2.2質量%以上であるとき、オーバーコート組成物による層は、印字面同士の一部が貼りつくが、すぐに剥がれる程度以上に洗濯後タックを発生させない。
c.本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が4.4質量%以上であるとき、オーバーコート組成物による層は、印字面同士の貼りつきが無い程度にタックを有さない。
d.本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が2.7質量%以下であるか、
又は、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が3.9~8.0質量%で、同時に、A.水酸基含有ポリシロキサン100質量部に対するB.ブロックイソシアネートの量が180質量部以上であるとき、
又は、本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体に対する、成分A.B.及びC.の固形分の合計量が3.5以上~3.9質量%未満で、同時に、A.水酸基含有ポリシロキサン100質量部に対するB.ブロックイソシアネートの量が32.0質量部以上であるとき、
には塗膜は白化しない。
なお、本発明中のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物には、その他の成分を本発明の効果を毀損しない範囲で含有できる。その他の成分としては、本発明にて使用する成分以外の顔料、染料、顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、pH調整剤、表面調整剤、光安定化剤、表面処理剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、保湿剤等が挙げられる。また、ビヒクルとして機能するが硬化性ではない樹脂を配合しても良く、配合しなくても良い。
<インクジェット捺染物用オーバーコート組成物全体の調製方法>
インクジェット捺染物用オーバーコート組成物は、水に対して、水酸基含有ポリシロキサン、ブロックイソシアネート及び必要に応じて、有ポリアルキレンワックス等の所定量を任意の順で添加して調製できる。
インクジェット捺染物用オーバーコート組成物は、水に対して、水酸基含有ポリシロキサン、ブロックイソシアネート及び必要に応じて、有ポリアルキレンワックス等の所定量を任意の順で添加して調製できる。
<プライマー層を形成するためのプライマー組成物>
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物が塗布されるインク組成物層が形成される、プライマー層を形成するためのプライマー組成物は、1気圧下で沸点120℃以下の有機酸を含有し、さらに界面活性剤を含有することができる。
(1気圧下で沸点120℃以下の有機酸)
プライマー組成物にて使用される1気圧下で沸点120℃以下の有機酸としては、ギ酸(1気圧下で沸点100.8℃)、及び/又は酢酸(1気圧下で沸点118℃)を使用できる。
このような有機酸はプライマー組成物中に5.0質量%以上含有することが好ましく、8.0質量%以上含有することがより好ましい。また30.0質量%以下含有することが好ましく、25.0質量%以下含有することがより好ましい。有機酸の含有量が過少であると、その上に印刷したインク組成物中の樹脂の定着に時間を要する可能性がある。また、過剰に含有させると、印刷後に有機酸が蒸発して印字や画像中の遊離の酸が消滅するまでに時間を要する可能性がある。
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物が塗布されるインク組成物層が形成される、プライマー層を形成するためのプライマー組成物は、1気圧下で沸点120℃以下の有機酸を含有し、さらに界面活性剤を含有することができる。
(1気圧下で沸点120℃以下の有機酸)
プライマー組成物にて使用される1気圧下で沸点120℃以下の有機酸としては、ギ酸(1気圧下で沸点100.8℃)、及び/又は酢酸(1気圧下で沸点118℃)を使用できる。
このような有機酸はプライマー組成物中に5.0質量%以上含有することが好ましく、8.0質量%以上含有することがより好ましい。また30.0質量%以下含有することが好ましく、25.0質量%以下含有することがより好ましい。有機酸の含有量が過少であると、その上に印刷したインク組成物中の樹脂の定着に時間を要する可能性がある。また、過剰に含有させると、印刷後に有機酸が蒸発して印字や画像中の遊離の酸が消滅するまでに時間を要する可能性がある。
(界面活性剤)
プライマー組成物に界面活性剤を含有しても良く、含有しなくても良い。含有できる界面活性剤としては、カチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤や両性界面活性剤を含有させると、上記1気圧下で沸点120℃以下の有機酸と塩を構成してしまう可能性がある。
界面活性剤の含有量は、例えば、プライマー組成物全体に対して、0~1.0質量%、好ましくは0.01~1.0質量%、より好ましくは0.1~0.7質量%である。
プライマー組成物に界面活性剤を含有しても良く、含有しなくても良い。含有できる界面活性剤としては、カチオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤や両性界面活性剤を含有させると、上記1気圧下で沸点120℃以下の有機酸と塩を構成してしまう可能性がある。
界面活性剤の含有量は、例えば、プライマー組成物全体に対して、0~1.0質量%、好ましくは0.01~1.0質量%、より好ましくは0.1~0.7質量%である。
カチオン系界面活性剤としては、例えば、アミドアミン型界面活性剤や4級アンモニウム塩界面活性剤を採用できる。
アミドアミン型界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。
4級アンモニウム塩界面活性剤としては、例えば、炭素原子数10以上25以下のアルキル基を有する、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルアンモニウムエチルサルフェート、アルキルジメチルアンモニウムクロライド(いずれも第一工業製薬社)が挙げられる。
アミドアミン型界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノプロピルアミド等が挙げられる。
4級アンモニウム塩界面活性剤としては、例えば、炭素原子数10以上25以下のアルキル基を有する、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルアンモニウムエチルサルフェート、アルキルジメチルアンモニウムクロライド(いずれも第一工業製薬社)が挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びアセチレン系界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上があげられる。
シリコーン系界面活性剤としては、BYK-347、BYK-377、BYK-3455(ビックケミー・ジャパン社)等などが挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、BYK-347、BYK-377、BYK-3455(ビックケミー・ジャパン社)等などが挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、F-410、F-444、F-553(以上、DIC社製)、FS-65、FS-34、FS-35、FS-31、FS-30(以上、デュポン社製)などがあげられる。
アセチレン系界面活性剤としては、例えば、サーフィノール104E、サーフィノール104H、サーフィノール104A、サーフィノール104BC、サーフィノール104DPM、サーフィノール104PA、サーフィノール104PG-50、サーフィノール420、サーフィノール440、サーフィノール465(EVONIK社)、ダイノール607、ダイノール609、オルフィンE1004、オルフィンE1010、オルフィンE1020、オルフィンPD-001、オルフィンPD-002W、オルフィンPD-004、オルフィンPD-005、オルフィンEXP.4001、オルフィンEXP.4200、オルフィンEXP.4123、オルフィンEXP.4300(日信化学工業社)等の商品名で市販されているものから選ばれる1種又は2種以上があげられる。
(溶媒)
プライマー組成物は溶媒として、水のみ、又は水と水溶性有機溶媒の混合溶媒を採用できる。
この水溶性有機溶媒としては、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記モノアルコール類としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、n-ペンタノール、n-ヘキサノール、n-ヘプタノール、n-オクタノール、n-ノニルアルコール、n-デカノール、またはこれらの異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げられ、好ましくはアルキル基の炭素数が1~6のアルコールを使用できる。
上記多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等を使用できる。
上記多価アルコールの低級アルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール-n-プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-n-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル等を使用できる。
上記水溶性有機溶媒の含有量としては、極力少なくすることが好ましく、配合しないこともできる。
しかしながら配合する際の含有量は、プライマー組成物中0~10.0質量%が好ましく、さらに好ましくは0~5.0質量%である。10.0質量%を超えるときには乾燥不良や耐ブロッキング性が低下する。
プライマー組成物は溶媒として、水のみ、又は水と水溶性有機溶媒の混合溶媒を採用できる。
この水溶性有機溶媒としては、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記モノアルコール類としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、n-ペンタノール、n-ヘキサノール、n-ヘプタノール、n-オクタノール、n-ノニルアルコール、n-デカノール、またはこれらの異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げられ、好ましくはアルキル基の炭素数が1~6のアルコールを使用できる。
上記多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等を使用できる。
上記多価アルコールの低級アルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール-n-プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-n-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ-n-ブチルエーテル等を使用できる。
上記水溶性有機溶媒の含有量としては、極力少なくすることが好ましく、配合しないこともできる。
しかしながら配合する際の含有量は、プライマー組成物中0~10.0質量%が好ましく、さらに好ましくは0~5.0質量%である。10.0質量%を超えるときには乾燥不良や耐ブロッキング性が低下する。
(その他成分)
プライマー組成物には、その他の成分として水溶性多価金属塩を含有しても良く、含有しなくても良い。
水溶性多価金属塩としては20℃における水100mLに対する溶解度が1.0g/100mL以上、好ましくは2.0g/100mL以上、より好ましくは20.0g/100mL以上である、多価金属の有機酸又は無機酸の塩である。
水溶性多価金属塩は、多価金属を含む複塩であってもよく、水和物であってもよい。
多価金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、銅、鉄、及びアルミニウムから選ばれる1種又は2種以上があげられる。
プライマー組成物には、その他の成分として水溶性多価金属塩を含有しても良く、含有しなくても良い。
水溶性多価金属塩としては20℃における水100mLに対する溶解度が1.0g/100mL以上、好ましくは2.0g/100mL以上、より好ましくは20.0g/100mL以上である、多価金属の有機酸又は無機酸の塩である。
水溶性多価金属塩は、多価金属を含む複塩であってもよく、水和物であってもよい。
多価金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、銅、鉄、及びアルミニウムから選ばれる1種又は2種以上があげられる。
水溶性多価金属塩を構成するための有機酸としては、例えば、RCOOH(式中、Rは、水素、炭素数1~30の有機基)で表される脂肪酸の1種又は2種以上があげられる。
このような有機酸として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、オクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、乳酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、安息香酸、アスコルビン酸等があげられる。
無機酸としては、例えば、硝酸、硫酸、塩化水素(塩酸)、臭化水素、ヨウ化水素、塩素酸、臭素酸、炭酸、リン酸から選ばれる1種又は2種以上があげられる。
このような有機酸として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、オクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、乳酸、クエン酸、グルコン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸、安息香酸、アスコルビン酸等があげられる。
無機酸としては、例えば、硝酸、硫酸、塩化水素(塩酸)、臭化水素、ヨウ化水素、塩素酸、臭素酸、炭酸、リン酸から選ばれる1種又は2種以上があげられる。
有機酸の多価金属塩である水溶性多価金属塩としては、例えば、酢酸亜鉛、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸マグネシウム、ギ酸亜鉛、ギ酸カルシウム、ギ酸ストロンチウム、ギ酸銅(II)、ギ酸マグネシウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸亜鉛、乳酸カルシウム、乳酸マグネシウム、乳酸アルミニウム、乳酸鉄(II)、乳酸銅、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸マグネシウム、プロピオン酸カルシウム、プロピオン酸マグネシウム、グルコン酸カルシウム、グルコン酸マグネシウム、グルコン酸亜鉛、グルコン酸銅、クエン酸亜鉛、クエン酸銅、及びこれらの水和物から選ばれる1種又は2種以上があげられる。
また、無機酸の多価金属塩である水溶性多価金属塩としては、例えば、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化鉄、塩化銅(II)、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガン(II)、臭化亜鉛、臭化カルシウム、臭化ストロンチウム、臭化鉄(II)、臭化銅(II)、臭化マグネシウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、硝酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸鉄(III)、硝酸銅(II)、硝酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸鉄(II)、硫酸鉄(III)、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムカリウム、リン酸二水素カルシウム、炭酸水素カルシウム、及びこれらの水和物から選ばれる1種又は2種以上があげられる。
水溶性多価金属塩の配合量は、塩種や配合目的に応じて適宜調整し得るものであり、特に限定されない。
水溶性多価金属塩の含有量は、プライマー組成物中に固形分換算で0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましい。また、プライマー組成物中に固形分換算で20.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。
水溶性多価金属塩の含有量は、プライマー組成物中に固形分換算で0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましい。また、プライマー組成物中に固形分換算で20.0質量%以下が好ましく、15.0質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。
<インク組成物>
(顔料)
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物が塗布されるインク組成物層を形成するためのインク組成物は、各色相の顔料を含有させた各色のインク組成物である。
このような顔料としては、通常のインク組成物で従来から使用されている顔料を特に制限なく使用できる。
そして有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
(顔料)
本発明のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物が塗布されるインク組成物層を形成するためのインク組成物は、各色相の顔料を含有させた各色のインク組成物である。
このような顔料としては、通常のインク組成物で従来から使用されている顔料を特に制限なく使用できる。
そして有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
また、顔料の具体例としては以下のものが挙げられる。
イエロー顔料としては、例えば、C.I.PigmentYellow1、2、3、12、13、14、16、17、42、73、74、75、81、83、87、93、95、97、98、108、109、114、120、128、129、138、139、150、151、155、166、180、184、185、213等が挙げられ、好ましくは、C.I.PigmentYellow150、155、180、213等が挙げられる。
マゼンタ顔料としては、例えば、C.I.PigmentRed5 、7、12、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57、57:1、63:1、101、102、112、122、123、144、146、149、168、177、178、179、180、184、185、190、202、209、224、242、254、255、270、C.I.PigmentViolet19等が挙げられ、好ましくは、C.I.PigmentRed122、202、PigmentViolet19等が挙げられる。
シアン顔料としては、例えば、C.I.PigmentBlue1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、18、22、27、29、60等で、好ましくは、C.I.PigmentBlue15:4等が挙げられる。
ブラックインク組成物として使用するためのブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック(C.I.Pigment Black7)等が挙げられる。
ホワイトインク組成物として使用するためのホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム等が挙げられ、好ましくは、アルミナ、シリカ等の種々の材料で表面処理された酸化チタンが挙げられる。
インク組成物における顔料の含有量は、インク組成物の総質量に対して1.0~20.0質量%であることが好ましい。顔料の含有量が1質量%未満では、得られる印刷物の画像品質が低下する傾向がある。一方、20.0質量%を超えると、インク組成物の粘度特性に悪影響を与える傾向がある。
イエロー顔料としては、例えば、C.I.PigmentYellow1、2、3、12、13、14、16、17、42、73、74、75、81、83、87、93、95、97、98、108、109、114、120、128、129、138、139、150、151、155、166、180、184、185、213等が挙げられ、好ましくは、C.I.PigmentYellow150、155、180、213等が挙げられる。
マゼンタ顔料としては、例えば、C.I.PigmentRed5 、7、12、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57、57:1、63:1、101、102、112、122、123、144、146、149、168、177、178、179、180、184、185、190、202、209、224、242、254、255、270、C.I.PigmentViolet19等が挙げられ、好ましくは、C.I.PigmentRed122、202、PigmentViolet19等が挙げられる。
シアン顔料としては、例えば、C.I.PigmentBlue1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、18、22、27、29、60等で、好ましくは、C.I.PigmentBlue15:4等が挙げられる。
ブラックインク組成物として使用するためのブラック顔料としては、例えば、カーボンブラック(C.I.Pigment Black7)等が挙げられる。
ホワイトインク組成物として使用するためのホワイト顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム等が挙げられ、好ましくは、アルミナ、シリカ等の種々の材料で表面処理された酸化チタンが挙げられる。
インク組成物における顔料の含有量は、インク組成物の総質量に対して1.0~20.0質量%であることが好ましい。顔料の含有量が1質量%未満では、得られる印刷物の画像品質が低下する傾向がある。一方、20.0質量%を超えると、インク組成物の粘度特性に悪影響を与える傾向がある。
(顔料分散剤)
本発明中のインク組成物は、必要に応じて顔料分散剤を含有していてもよい。
顔料分散剤は、顔料の分散性、本発明のインク組成物の保存安定性を向上させるために使用するもので、従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、その中でもアルカリ可溶性樹脂又はその架橋物等の高分子分散剤を使用することが好ましい。このような顔料分散剤としては、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、脂肪酸アミン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤等が挙げられる。これら顔料分散剤は単独で又は2種以上を混合して使用できる。
上記顔料分散剤は、使用する全顔料の量を100質量部としたときに、1~200質量部含有することが好ましい。顔料分散剤の含有量が1質量部未満では、顔料分散、本発明のインク組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。一方、200質量部を超えて含有させることもできるが効果に差がでない場合もある。顔料分散剤の含有量のより好ましい下限は5質量部、より好ましい上限は60質量部である。
本発明中のインク組成物は、必要に応じて顔料分散剤を含有していてもよい。
顔料分散剤は、顔料の分散性、本発明のインク組成物の保存安定性を向上させるために使用するもので、従来から使用されているものを特に制限なく使用できるが、その中でもアルカリ可溶性樹脂又はその架橋物等の高分子分散剤を使用することが好ましい。このような顔料分散剤としては、カルボジイミド系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤、脂肪酸アミン系分散剤、変性ポリアクリレート系分散剤、変性ポリウレタン系分散剤、多鎖型高分子非イオン系分散剤、高分子イオン活性剤等が挙げられる。これら顔料分散剤は単独で又は2種以上を混合して使用できる。
上記顔料分散剤は、使用する全顔料の量を100質量部としたときに、1~200質量部含有することが好ましい。顔料分散剤の含有量が1質量部未満では、顔料分散、本発明のインク組成物の貯蔵安定性が低下する場合がある。一方、200質量部を超えて含有させることもできるが効果に差がでない場合もある。顔料分散剤の含有量のより好ましい下限は5質量部、より好ましい上限は60質量部である。
(アルカリ可溶性樹脂又はその架橋物)
アルカリ可溶性樹脂又はその架橋物としては、例えば、アクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、縮重合反応によって得られるポリエステル樹脂、およびポリウレタン樹脂など又はその架橋物が挙げられる。このアルカリ可溶性樹脂を合成するための材料については、例えば、特開2000-94825号公報に開示されており、該公報に記載されている材料を使用して得られるアクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが利用可能である。さらには、これら以外のその他の材料を用いて得られた樹脂も利用可能である。前記アルカリ可溶性樹脂は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
アルカリ可溶性樹脂又はその架橋物としては、例えば、アクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、縮重合反応によって得られるポリエステル樹脂、およびポリウレタン樹脂など又はその架橋物が挙げられる。このアルカリ可溶性樹脂を合成するための材料については、例えば、特開2000-94825号公報に開示されており、該公報に記載されている材料を使用して得られるアクリル系共重合樹脂、マレイン酸系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが利用可能である。さらには、これら以外のその他の材料を用いて得られた樹脂も利用可能である。前記アルカリ可溶性樹脂は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料100質量部に対して、顔料の分散性を高める観点から、5.0質量部以上であることが好ましく、15.0質量部以上であることがより好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、前記顔料100質量部に対して、インク組成物の粘度を低下させる観点から、100.0質量部以下であることが好ましく、80.0質量部以下であることがより好ましく、60.0質量部以下であることがさらに好ましい。
アクリル系共重合樹脂としては、例えば、アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体の混合物を通常のラジカル発生剤(例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソブチロニトリルなど)の存在下、溶媒中で重合して得られるものが使用できる。
アニオン性基含有単量体としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基よりなる群から選ばれる少なくとも1種のアニオン性基を有する単量体が挙げられ、これらの中でも、カルボキシル基を有する単量体が特に好ましい。
前記カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、2-カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2-カルボキシプロピル(メタ)アクリレート、無水マレイン酸、無水フマル酸、マレイン酸ハーフエステルなどが挙げられる。また、前記スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スルホエチルメタクリレートなどが挙げられる。また、前記ホスホン酸基を有する単量体としては、例えば、ホスホノエチルメタクリレートなどが挙げられる。
前記アニオン基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、顔料との吸着性を向上させる観点から、疎水性基含有単量体を含むことが好ましい。
前記疎水性基含有単量体としては、例えば、長鎖アルキル基を有する単量体として、(メタ)アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が8以上のアルキルエステル類(例えば、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシステアリル(メタ)アクリレートなど)、炭素数が8以上のアルキルビニルエーテル類(例えば、ドデシルビニルエーテルなど)、炭素数が8以上の脂肪酸のビニルエステル類(例えば、ビニル2-エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレートなど);脂環族炭化水素基を有する単量体として、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなど;芳香族炭化水素基を有する単量体として、ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体などが挙げられる。前記疎水性基含有単量体は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、水性媒体中でアルカリ可溶性樹脂の凝集を抑制する観点から、親水性基含有単量体を含むことができる。
前記疎水性基含有単量体としては、例えば、長鎖アルキル基を有する単量体として、(メタ)アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が8以上のアルキルエステル類(例えば、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシステアリル(メタ)アクリレートなど)、炭素数が8以上のアルキルビニルエーテル類(例えば、ドデシルビニルエーテルなど)、炭素数が8以上の脂肪酸のビニルエステル類(例えば、ビニル2-エチルヘキサノエート、ビニルラウレート、ビニルステアレートなど);脂環族炭化水素基を有する単量体として、シクロヘキシル(メタ)アクリレートなど;芳香族炭化水素基を有する単量体として、ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体などが挙げられる。前記疎水性基含有単量体は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記アニオン性基含有単量体と共重合可能な他の単量体としては、水性媒体中でアルカリ可溶性樹脂の凝集を抑制する観点から、親水性基含有単量体を含むことができる。
前記親水性基含有単量体としては、例えば、(ポリ)オキシアルキレン鎖を有する単量体として、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコールなどの片末端アルキル封鎖(ポリ)アルキレングリコールと(メタ)アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸とのエステル化物や、(メタ)アクリル酸などのラジカル重合性不飽和カルボン酸へのエチレンオキシド付加物及び/又はプロピレンオキシド付加物など;塩基性基含有単量体として、例えば、1-ビニル-2-ピロリドン、1-ビニル-3-ピロリドンなどのビニルピロリドン類、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、5-メチル-2-ビニルピリジン、5-エチル-2-ビニルピリジンなどのビニルピリジン類、1-ビニルイミダゾール、1-ビニル-2-メチルイミダゾールなどのビニルイミダゾール類、3-ビニルピペリジン、N-メチル-3-ビニルピペリジンなどのビニルビペリジン類、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸第3ブチルアミノエチル、(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-メトキシ(メタ)アクリルアミド、N-エトキシ(メタ)アクリルアミド、N-ジメチルアクリルアミド、N-プロピルアクリルアミドなどの(メタ)アクリル酸の含窒素誘導体類など;水酸基を有する単量体として、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類など;エポキシ基を有する単量体として、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。前記親水性基含有単量体は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記疎水性基含有単量体、および親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルなどの(メタ)アクリル酸の炭素数が8未満のアルキルエステル類などが挙げられる。前記疎水性基含有単量体、および親水性基含有単量体以外の共重合可能な他の単量体は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
アルカリ可溶性樹脂は、構成する単量体の質量比で、好ましくはスチレン/ラジカル重合性不飽和カルボン酸の炭素数が8以上のアルキルエステル/(メタ)アクリル酸=35~55/25~35/15~35、より好ましくはスチレン/アクリル酸ラウリル/アクリル酸=35~55/25~35/15~35である。
また好ましくは(メタ)アクリル酸の炭素数が8未満のアルキルエステル/アクリル酸/メタクリル酸=50~70/13~25/15~25、より好ましくはアクリル酸シクロヘキシル/アクリル酸/メタクリル酸=50~70/13~25/15~25である。
前記アルカリ可溶性樹脂は、当該樹脂を適度に架橋して、顔料の凝集を抑制させる観点から、2官能以上の架橋剤を使用してもよく、架橋させなくてもよい。
また好ましくは(メタ)アクリル酸の炭素数が8未満のアルキルエステル/アクリル酸/メタクリル酸=50~70/13~25/15~25、より好ましくはアクリル酸シクロヘキシル/アクリル酸/メタクリル酸=50~70/13~25/15~25である。
前記アルカリ可溶性樹脂は、当該樹脂を適度に架橋して、顔料の凝集を抑制させる観点から、2官能以上の架橋剤を使用してもよく、架橋させなくてもよい。
前記2官能以上の架橋剤は、アルカリ架橋性樹脂が有する官能基と反応するために、分子内に2つ以上の反応性官能基を有するものであればよい。当該反応性官能基としては、例えば、エポキシ基、水酸基、イソシアネート基、アミノ基、アジリジン基などが挙げられる。さらに、水中に分散、乳化、溶解されているか、または水中に分散できる、乳化できる及び/または溶解できる架橋剤が特に好ましい。前記2官能以上の架橋剤は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、プライマー組成物に含有れる有機酸との反応性を高める観点から、100mgKOH/g以上が好ましく、150mgKOH/g以上がより好ましく、220mgKOH/g以上がさらに好ましい、また、前記アルカリ可溶性樹脂の酸価は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、300mgKOH/g以下が好ましく、250mgKOH/g以下がより好ましく、240mgKOH/g以下がさらに好ましい。なお、前記酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂1gを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのmg数を算術的に求めた理論酸価である。
前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐ブロッキング性を向上させる観点から、0℃以上が好ましく、20℃以上がより好ましく、40℃以上がさらに好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂のガラス転移温度は、印刷物の耐折り曲げ性を向上させる観点から、100℃以下が好ましく、80℃以下がより好ましく60℃以下がさらに好ましい。
前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、印刷物の耐水性を向上させる観点から、5,000以上が好ましく、8,000以上がより好ましく、13,000以上が更に好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、水性媒体への溶解性を高める観点から、50,000以下が好ましく、30,000以下がより好ましく、20,000以下がさらに好ましい。
この水分散性樹脂のガラス転移温度は-25℃~10℃が好ましい。中でも-20℃以上のもの、-15℃以上のもの、-10℃以上のもの、―5℃以上のもの、0℃以上のもの、3℃以上のものが順に好ましい。
この水分散性樹脂のガラス転移温度は-25℃~10℃が好ましい。中でも-20℃以上のもの、-15℃以上のもの、-10℃以上のもの、―5℃以上のもの、0℃以上のもの、3℃以上のものが順に好ましい。
(水分散性樹脂)
水分散性樹脂として、アクリル系樹脂エマルジョン、スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン及びポリオレフィン系樹脂エマルジョンから選ばれた1種以上を採用できる。
水分散性樹脂として、アクリル系樹脂エマルジョン、スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、ポリウレタン系樹脂エマルジョン及びポリオレフィン系樹脂エマルジョンから選ばれた1種以上を採用できる。
インク組成物中の水分散性樹脂の固形分の割合は、印刷画質および耐擦過性を向上させる観点から、10.0質量%以上が好ましく、13.0質量%以上がより好ましく、そして、印刷画質を向上させる観点から、30.0質量%以下が好ましく、25.0質量%以下がより好ましい。
またインク組成物中の樹脂と顔料の合計量に対する、水分散性樹脂の固形分の割合は、印刷画質および耐擦過性を向上させる観点から、30.0質量%以上が好ましく、40.0質量%以上がより好ましく、50.0質量%以上がさらに好ましく、60.0質量%以上が最も好ましい。そして、印刷画質を向上させる観点から、93.0質量%以下が好ましく、90.0質量%以下がより好ましい。
また水分散性樹脂の酸価は、耐酸性を高める観点から、20mgKOH/g以下が好ましく、10mgKOH/g以下がより好ましく、5mgKOH/g以下がさらに好ましく、1mgKOH/g以下が最も好ましく、0mgKOH/gでもよい。なお、前記酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂1gを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのmg数を算術的に求めた理論酸価である。
アクリル系樹脂エマルジョンは、下記の単量体から1種又は2種以上を混合した重合体である。
例えば、炭素数1~18のアルキル基を有するアルコールとの(メタ)アクリル酸エステル、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの総称である。また、上記に加えて下記エチレン性不飽和単量体を併用しても良い。例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
またインク組成物中の樹脂と顔料の合計量に対する、水分散性樹脂の固形分の割合は、印刷画質および耐擦過性を向上させる観点から、30.0質量%以上が好ましく、40.0質量%以上がより好ましく、50.0質量%以上がさらに好ましく、60.0質量%以上が最も好ましい。そして、印刷画質を向上させる観点から、93.0質量%以下が好ましく、90.0質量%以下がより好ましい。
また水分散性樹脂の酸価は、耐酸性を高める観点から、20mgKOH/g以下が好ましく、10mgKOH/g以下がより好ましく、5mgKOH/g以下がさらに好ましく、1mgKOH/g以下が最も好ましく、0mgKOH/gでもよい。なお、前記酸価は、アルカリ可溶性樹脂を合成するために用いる単量体の組成に基づいて、アルカリ可溶性樹脂1gを中和するのに理論上要する水酸化カリウムのmg数を算術的に求めた理論酸価である。
アクリル系樹脂エマルジョンは、下記の単量体から1種又は2種以上を混合した重合体である。
例えば、炭素数1~18のアルキル基を有するアルコールとの(メタ)アクリル酸エステル、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの総称である。また、上記に加えて下記エチレン性不飽和単量体を併用しても良い。例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
スチレンアクリル系樹脂エマルジョンは、スチレンアクリル系樹脂が水に分散したエマルジョンであり、乳化重合、分散重合、懸濁重合、粉砕又は溶液/バルク重合、その後の後乳化により製造できる。
この方法及び安定化剤についての詳しい情報は、“Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers”(P.A.Lovell,M.S.El-Aasser,John Wiley & Sons Ltd.,England、1997年、引用することにより本明細書に包含する)に記載されている。
スチレンアクリル系樹脂エマルジョンの市販品としては、M6963(ジャパンコーティングレジン社)J-450、J-734、J-7600、J-352、J-390、J-7100、J-741、J-74J、J-511、J-840、J-775、HRC‐1645、HPD-71、PDX-6102B、JDX-5050(スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、BASF社)、UC-3900(スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、東亜合成社)などが挙げられる。
この方法及び安定化剤についての詳しい情報は、“Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers”(P.A.Lovell,M.S.El-Aasser,John Wiley & Sons Ltd.,England、1997年、引用することにより本明細書に包含する)に記載されている。
スチレンアクリル系樹脂エマルジョンの市販品としては、M6963(ジャパンコーティングレジン社)J-450、J-734、J-7600、J-352、J-390、J-7100、J-741、J-74J、J-511、J-840、J-775、HRC‐1645、HPD-71、PDX-6102B、JDX-5050(スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、BASF社)、UC-3900(スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、東亜合成社)などが挙げられる。
前記ポリウレタン系樹脂エマルジョンは、ポリウレタン樹脂が水に分散したエマルジョンであり、アニオン性、カチオン性、ノニオン性のいずれも使用できるが、アニオン性、ノニオン性が好ましい。また、前記ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。前記ポリウレタン系樹脂エマルジョンは単独で、または2種以上を組み合わせて使用できる。
前記ポリウレタン系樹脂エマルジョンの市販品としては、例えば、「スーパーフレックス210」(第一工業製薬社、アニオン性ポリエステル系ポリウレタン樹脂)、NeoRez R967(ポリエーテルポリウレタン)、「スーパーフレックス130」(第一工業製薬社、アニオン性ポリエーテル系ポリウレタン樹脂)、「スーパーフレックス500M」(第一工業製薬社、ノニオン性ポリエステル系ポリウレタン樹脂)、「スーパーフレックス460」(第一工業製薬社、アニオン性ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂)、「インプラニールDLP1380」(住化コベストロウレタン社、アニオン性ポリエステル系ポリウレタン樹脂)、「バイボンド PU407」(住化コベストロウレタン社、アニオン性/非イオン性ポリエステル系ポリウレタン樹脂)、スーパーフレックス420NS (第一工業製薬社、アニオン性ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂)、SF460 、SF460S、SF420、SF110、SF300、SF361(ポリウレタン系樹脂エマルジョン、日本ユニカー社)、W-6020、W-5025、W-5661、W-6010(ポリウレタン系樹脂エマルジョン、三井化学社)、R967、酸価19mgKOH/g、(商品名「NeoRez R-967、ポリエーテルポリウレタン系エマルジョン(固形分濃度40質量%)、DSM Neoresins社)などが挙げられる。
前記ポリオレフィン系樹脂エマルジョンは、ポリオレフィン系樹脂が水に分散したエマルジョンである。前記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、ならびにエチレン、プロピレン、およびブチレンのうち2種以上を共重合させたポリオレフィン樹脂などが挙げられる。また、前記ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン鎖に対して、アミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アクリロイル基、その他の高分子鎖を導入した変性ポリオレフィン樹脂;ポリオレフィン鎖の一部を酸化処理した酸化ポリオレフィン樹脂;一部をハロゲンで処理したハロゲン化ポリオレフィン樹脂などであってもよい。前記ポリオレフィン系樹脂エマルジョンは単独で、または2種以上を組み合わせて使用できる。
前記ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの市販品としては、例えば、「ケミパールS100」(三井化学社、ポリエチレン系樹脂エマルジョン)、「ケミパールXEP800H」(三井化学社、ポリプロピレン系樹脂エマルジョン)、「アローベースTC-4010」(ユニチカ社、ポリプロピレン系樹脂エマルジョン)などが挙げられる。
樹脂エマルジョンには、前記アクリル系樹脂エマルジョン、前記スチレンアクリル系樹脂エマルジョン、前記ポリウレタン系樹脂エマルジョンおよび前記ポリオレフィン系樹脂エマルジョン以外の、インク組成物に使用される、AP4710(アクリルーシリコン系樹脂エマルジョン、昭和高分子社) 等の公知の樹脂エマルジョン(その他の樹脂エマルジョン)を、本発明の効果を損なわない範囲で含むことができる。当該その他の樹脂エマルジョンとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ポリ塩化ビニル系樹脂エマルジョンなどが挙げられる。
前記樹脂エマルジョン中、前記スチレンアクリル系樹脂エマルジョン及び/又は前記ポリウレタン系樹脂エマルジョンは、耐擦過性などの塗膜耐性を向上させる観点から、70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、95質量%以上が最も好ましい。
(界面活性剤)
インク組成物は、印刷や捺染工程を最適化させるために任意の界面活性剤を含有でき、さらにインクジェット用インク組成物にする際には、使用するインクジェットヘッドに応じて、界面活性剤として従来からインク組成物に使用されているシリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を、吐出安定性を改良するために含有することが好ましい。
シリコーン系界面活性剤の具体例としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を併用して用いることができる。
インク組成物における界面活性剤の含有量は、好ましくは0.005~1.0質量%である。0.005質量%未満であると、本発明のインク組成物の表面張力が高くなり、インクジェットヘッドからの吐出安定性が低下する。一方、1.0質量%を超えると、インク組成物中に泡が増加し吐出安定性が低下する。
インク組成物は、印刷や捺染工程を最適化させるために任意の界面活性剤を含有でき、さらにインクジェット用インク組成物にする際には、使用するインクジェットヘッドに応じて、界面活性剤として従来からインク組成物に使用されているシリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を、吐出安定性を改良するために含有することが好ましい。
シリコーン系界面活性剤の具体例としては、ポリエーテル変性シリコーンオイル、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性メチルアルキルポリシロキサン等が挙げられる。これらは単独又は2種以上を併用して用いることができる。
インク組成物における界面活性剤の含有量は、好ましくは0.005~1.0質量%である。0.005質量%未満であると、本発明のインク組成物の表面張力が高くなり、インクジェットヘッドからの吐出安定性が低下する。一方、1.0質量%を超えると、インク組成物中に泡が増加し吐出安定性が低下する。
<塩基性化合物>
インク組成物には、アルカリ可溶性樹脂を溶解させる観点から、塩基性化合物を含有しても良い。前記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基性化合物;アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、N、N-ジメチルエタノールアミン、N、N-ジエチルエタノールアミン、N、N-ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリンなどの有機塩基性化合物などが挙げられる。前記塩基性化合物は単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
インク組成物には、アルカリ可溶性樹脂を溶解させる観点から、塩基性化合物を含有しても良い。前記塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基性化合物;アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、モノエタノールアミン、N、N-ジメチルエタノールアミン、N、N-ジエチルエタノールアミン、N、N-ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリンなどの有機塩基性化合物などが挙げられる。前記塩基性化合物は単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
インク組成物中の前記塩基性化合物の割合は、前記アルカリ可溶性樹脂を媒体中に溶解させる量であればよいが、通常、アルカリ可溶性樹脂の分散安定性を高める観点から、0.05質量%以上であることが好ましく、0.1質量%以上であることがより好ましく、そして、印刷物の耐水性を高める観点から、1質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがより好ましい。
インク組成物には、必要に応じて種々の機能性を発現させるため、各種の添加剤を添加することができる。
顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、pH調整剤、表面調整剤、光安定化剤、表面処理剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、保湿剤等が挙げられる。また、ビヒクルとして機能するが硬化性ではない樹脂を配合しても良く、配合しなくても良い。また、溶媒を含有させても良いが、含有しなくても良い。
顔料分散剤、防黴剤、防錆剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保存性向上剤、消泡剤、pH調整剤、表面調整剤、光安定化剤、表面処理剤、老化防止剤、架橋促進剤、重合禁止剤、可塑剤、防腐剤、保湿剤等が挙げられる。また、ビヒクルとして機能するが硬化性ではない樹脂を配合しても良く、配合しなくても良い。また、溶媒を含有させても良いが、含有しなくても良い。
<プライマー組成物の調製方法>
プライマー層を形成させるためのプライマー組成物は、水に対して、有機酸及び必要に応じて界面活性剤等の所定量を任意の順で添加して調製できる。
プライマー層を形成させるためのプライマー組成物は、水に対して、有機酸及び必要に応じて界面活性剤等の所定量を任意の順で添加して調製できる。
<インク組成物の調製方法>
インク組成物を調製(製造)する方法としては、特に限定されず、上記の成分を順番に、あるいは同時に添加して、混合すればよい。例えば、下記(1)や(2)の方法を採用できる。
(1)前記塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水に溶解した水性樹脂ワニス、顔料、必要に応じて顔料分散剤などを混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミルなどを利用して顔料分散液(インクベース)を調製し、さらに残りの材料を添加して、インク組成物を調製する方法。
(2)上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や再公表特許WO2005/116147号公報に記載のイオン交換手段などにより、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機(高速撹拌装置など)を用いて水に再分散し、さらに残りの材料を添加して、インク組成物を調製する方法。
本発明中のインク組成物は、製造後の初期粘度が2.0~15.0mPa・s、好ましくは3.0~12.0mPa・sの範囲である。粘度は、例えば、E型粘度計(商品名「RE100L型粘度計」、東機産業社)により測定できる。
インク組成物を調製(製造)する方法としては、特に限定されず、上記の成分を順番に、あるいは同時に添加して、混合すればよい。例えば、下記(1)や(2)の方法を採用できる。
(1)前記塩基性化合物の存在下にアルカリ可溶性樹脂を水に溶解した水性樹脂ワニス、顔料、必要に応じて顔料分散剤などを混合した後、各種分散機、例えばボールミル、アトライター、ロールミル、サンドミル、アジテーターミルなどを利用して顔料分散液(インクベース)を調製し、さらに残りの材料を添加して、インク組成物を調製する方法。
(2)上記の方法で顔料を分散した後、酸析法や再公表特許WO2005/116147号公報に記載のイオン交換手段などにより、顔料表面にアルカリ可溶性樹脂を析出させた樹脂被覆顔料を得、次いで得られた樹脂被覆顔料を塩基性化合物で中和し、各種分散機(高速撹拌装置など)を用いて水に再分散し、さらに残りの材料を添加して、インク組成物を調製する方法。
本発明中のインク組成物は、製造後の初期粘度が2.0~15.0mPa・s、好ましくは3.0~12.0mPa・sの範囲である。粘度は、例えば、E型粘度計(商品名「RE100L型粘度計」、東機産業社)により測定できる。
(印刷方法)
印刷方法は、布帛表面に対して、プライマー組成物を塗布する工程と、インク組成物により印刷を行う印刷工程の2つの工程からなる。
プライマー組成物を塗布する工程はインクジェット印刷によっても良く、その他の周知の方法により行ってもよい。
この2つの工程に関して、インク組成物により印刷を行う工程は、塗布されたプライマー組成物が乾燥していないウエットオンウエットで行ってもよく、塗布されたプライマー組成物を乾燥させた後に行うドライオンウェットで行ってもよい。
印刷方法は、布帛表面に対して、プライマー組成物を塗布する工程と、インク組成物により印刷を行う印刷工程の2つの工程からなる。
プライマー組成物を塗布する工程はインクジェット印刷によっても良く、その他の周知の方法により行ってもよい。
この2つの工程に関して、インク組成物により印刷を行う工程は、塗布されたプライマー組成物が乾燥していないウエットオンウエットで行ってもよく、塗布されたプライマー組成物を乾燥させた後に行うドライオンウェットで行ってもよい。
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。
<プライマー組成物>
プライマー組成物(酢酸20質量部、サーフィノール440(アセチレンジオール系界面活性剤、HLB8、EVONIK社)を0.2質量部、及び精製水を撹拌混合し、100質量部としたもの)
<プライマー組成物>
プライマー組成物(酢酸20質量部、サーフィノール440(アセチレンジオール系界面活性剤、HLB8、EVONIK社)を0.2質量部、及び精製水を撹拌混合し、100質量部としたもの)
<顔料>
JR-809(商品名「JR-809」、シリカとアルミナで処理された酸化チタン、平均粒子径0.23μm、DBP吸油量24ml/100g、テイカ社)
HB890(商品名「ハイブラック890」、平均一次粒子径15nm、DBP吸油量95ml/100g、pH8.0、オリオンエンジニアドカーボンズ社)
PB15:3(ピグメントブルー15:3)
PR122(ピグメントレッド122)
PY14(ピグメントイエロー14)
JR-809(商品名「JR-809」、シリカとアルミナで処理された酸化チタン、平均粒子径0.23μm、DBP吸油量24ml/100g、テイカ社)
HB890(商品名「ハイブラック890」、平均一次粒子径15nm、DBP吸油量95ml/100g、pH8.0、オリオンエンジニアドカーボンズ社)
PB15:3(ピグメントブルー15:3)
PR122(ピグメントレッド122)
PY14(ピグメントイエロー14)
<アルカリ可溶性樹脂>
アルカリ可溶性樹脂1(重量平均分子量9500、酸価235mgKOH/gの、アクリル酸シクロヘキシル/アクリル酸/メタクリル酸=65/16/19 の共重合体)
アルカリ可溶性樹脂2(重量平均分子量32000、酸価188mgKOH/gの、スチレン/アクリル酸ラウリル/アクリル酸=45/30/25 の共重合体)
アルカリ可溶性樹脂1(重量平均分子量9500、酸価235mgKOH/gの、アクリル酸シクロヘキシル/アクリル酸/メタクリル酸=65/16/19 の共重合体)
アルカリ可溶性樹脂2(重量平均分子量32000、酸価188mgKOH/gの、スチレン/アクリル酸ラウリル/アクリル酸=45/30/25 の共重合体)
<アルカリ可溶性樹脂ワニス>
アルカリ可溶性樹脂1を25質量部と、中和当量100%となる水酸化ナトリウムと、精製水を混合して100質量部とし、90℃で加熱撹拌して溶解させ、アルカリ可溶性樹脂ワニス1とした。
同様にして、アルカリ可溶性樹脂2を25質量部と、中和当量が100%となる質量の水酸化ナトリウムと、精製水を混合して100質量部とし、90℃で加熱撹拌して溶解させ、それぞれアルカリ可溶性樹脂ワニス2とした。
アルカリ可溶性樹脂1を25質量部と、中和当量100%となる水酸化ナトリウムと、精製水を混合して100質量部とし、90℃で加熱撹拌して溶解させ、アルカリ可溶性樹脂ワニス1とした。
同様にして、アルカリ可溶性樹脂2を25質量部と、中和当量が100%となる質量の水酸化ナトリウムと、精製水を混合して100質量部とし、90℃で加熱撹拌して溶解させ、それぞれアルカリ可溶性樹脂ワニス2とした。
<水性各色インクベース>
表1の通りJR-809を50質量部、アルカリ可溶性樹脂ワニス1を40質量部、及び精製水10質量部を撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性白色インクベースを調製した。
同様にして、表1の通り各顔料、アルカリ可溶性樹脂ワニス2、及び精製水を撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性各色インクベースを調製した。
表1の通りJR-809を50質量部、アルカリ可溶性樹脂ワニス1を40質量部、及び精製水10質量部を撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性白色インクベースを調製した。
同様にして、表1の通り各顔料、アルカリ可溶性樹脂ワニス2、及び精製水を撹拌混合後、湿式サーキュレーションミルで練肉を行い、水性各色インクベースを調製した。
<水分散性樹脂>
M6963(商品名「M6963」、スチレン-アクリル系エマルジョン(固形分濃度45質量%)、酸価10mgKOH/g未満、ジャパンコーティングレジン社)
M6963(商品名「M6963」、スチレン-アクリル系エマルジョン(固形分濃度45質量%)、酸価10mgKOH/g未満、ジャパンコーティングレジン社)
<溶剤>
グリセリン
プロピレングリコール
<添加剤>
E1010(商品名「オルフィンE-1010」、アセチレンジオール系界面活性剤、HLB13、日信化学工業社)
グリセリン
プロピレングリコール
<添加剤>
E1010(商品名「オルフィンE-1010」、アセチレンジオール系界面活性剤、HLB13、日信化学工業社)
<インク組成物>
表2に示す通り各成分を撹拌混合してインク組成物を得た。「アルカリ可溶性樹脂ワニス1(後添)」は、一旦得たインク組成物にさらにアルカリ可溶性樹脂ワニス1を添加したものである。
表2に示す通り各成分を撹拌混合してインク組成物を得た。「アルカリ可溶性樹脂ワニス1(後添)」は、一旦得たインク組成物にさらにアルカリ可溶性樹脂ワニス1を添加したものである。
<インクジェット捺染物の作製>
綿100%の白色布帛に前処理液を、A4サイズあたり含浸量が10gになるように含浸させた後に加熱乾燥した印刷媒体に、SPECTRA社製ヘッドを搭載した評価用プリンターにより、上記各色インク組成物を使用して、全色ベタ部を含む画像を印字することで、インクジェット捺染物を作製した。
綿100%の白色布帛に前処理液を、A4サイズあたり含浸量が10gになるように含浸させた後に加熱乾燥した印刷媒体に、SPECTRA社製ヘッドを搭載した評価用プリンターにより、上記各色インク組成物を使用して、全色ベタ部を含む画像を印字することで、インクジェット捺染物を作製した。
<インクジェット捺染物用オーバーコート組成物>
BI220:ヘキサメチレンジイソシアネートサイクリックトリマーのブロック化体(Trixene Aqua BI220、固形分40.0質量%、Baxenden社)
BYK377:水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(BYK-377、固形分100.0質量%、ビックケミー社)
FM0411:水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(FM-0411、固形分100.0質量%、JNC社)
P-9018:ポリプロピレンワックス(HYTEC P-9018、融点156℃、固形分35.1質量%、東邦化学工業社)
BI220:ヘキサメチレンジイソシアネートサイクリックトリマーのブロック化体(Trixene Aqua BI220、固形分40.0質量%、Baxenden社)
BYK377:水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(BYK-377、固形分100.0質量%、ビックケミー社)
FM0411:水酸基含有ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(FM-0411、固形分100.0質量%、JNC社)
P-9018:ポリプロピレンワックス(HYTEC P-9018、融点156℃、固形分35.1質量%、東邦化学工業社)
<インクジェット捺染物用オーバーコート組成物および評価用インクジェット捺染物の作製>
表3に示す通り各成分を撹拌混合してインクジェット捺染物用オーバーコート組成物を得た。なお、BI220及びP-9018の含有量は、固形分と溶媒を合わせた含有量であり、固形分はそれぞれの固形分比率を掛けて求められる。
前記インクジェット捺染物の印字面に対して、前記オーバーコート組成物をスプレーにより、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量が、A4サイズあたり5gになるように塗布した後、150℃の条件で2分間乾燥することで、評価用インクジェット捺染物を作製した。
表3に示す通り各成分を撹拌混合してインクジェット捺染物用オーバーコート組成物を得た。なお、BI220及びP-9018の含有量は、固形分と溶媒を合わせた含有量であり、固形分はそれぞれの固形分比率を掛けて求められる。
前記インクジェット捺染物の印字面に対して、前記オーバーコート組成物をスプレーにより、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物の乾燥前の塗布量が、A4サイズあたり5gになるように塗布した後、150℃の条件で2分間乾燥することで、評価用インクジェット捺染物を作製した。
<評価方法>
(風合い)
前記評価用インクジェット捺染物の印字面を触手により評価した。
○捺染物が容易に折れ曲がり、綿100%の布帛そのものの柔らかさに近いもの。
△捺染物がごわつきを感じるもの。
×捺染物が自由に折れ曲がらない程固いもの。
(風合い)
前記評価用インクジェット捺染物の印字面を触手により評価した。
○捺染物が容易に折れ曲がり、綿100%の布帛そのものの柔らかさに近いもの。
△捺染物がごわつきを感じるもの。
×捺染物が自由に折れ曲がらない程固いもの。
(タック)
前記評価用インクジェット捺染物の印字面同士を貼り合わせた時の貼りつきを以下の基準で評価した。
◎印字面同士の貼りつきが無い。
○印字面同士の一部が貼りつくが、すぐに剥がれる。
△印字面同士の大部分が貼りつき、剥がれるのに時間がかかる。
×印字面同士の貼りつきがあり、剥がれない。
前記評価用インクジェット捺染物の印字面同士を貼り合わせた時の貼りつきを以下の基準で評価した。
◎印字面同士の貼りつきが無い。
○印字面同士の一部が貼りつくが、すぐに剥がれる。
△印字面同士の大部分が貼りつき、剥がれるのに時間がかかる。
×印字面同士の貼りつきがあり、剥がれない。
(洗濯後タック)
前記評価用インクジェット捺染物を、家庭用洗濯乾燥機で通常の洗濯(洗濯条件:通常モードでの洗濯→脱水→該捺染物を回転させつつ加熱乾燥、洗濯時の水温40℃程度)を5回実施し、その後印字面同士を貼り合わせた時の貼りつきを以下の基準で評価した。
◎印字面同士の貼りつきが無い。
○印字面同士が貼りつくが、すぐに剥がれる。
△印字面同士の大部分が貼りつき、剥がれるのに時間がかかる。
×印字面同士の貼りつきがあり、剥がれない。
前記評価用インクジェット捺染物を、家庭用洗濯乾燥機で通常の洗濯(洗濯条件:通常モードでの洗濯→脱水→該捺染物を回転させつつ加熱乾燥、洗濯時の水温40℃程度)を5回実施し、その後印字面同士を貼り合わせた時の貼りつきを以下の基準で評価した。
◎印字面同士の貼りつきが無い。
○印字面同士が貼りつくが、すぐに剥がれる。
△印字面同士の大部分が貼りつき、剥がれるのに時間がかかる。
×印字面同士の貼りつきがあり、剥がれない。
(洗濯堅牢度)
前記評価用インクジェット捺染物を、家庭用洗濯乾燥機で通常の洗濯(洗濯条件:通常モードでの洗濯→脱水→該捺染物を回転させつつ加熱乾燥、洗濯時の水温40℃程度)を5回実施し、印字面を目視にて以下の基準で評価した。
〇印字面のインク塗膜の脱落は見られない。
×印字面のインク塗膜の脱落が見られる。
前記評価用インクジェット捺染物を、家庭用洗濯乾燥機で通常の洗濯(洗濯条件:通常モードでの洗濯→脱水→該捺染物を回転させつつ加熱乾燥、洗濯時の水温40℃程度)を5回実施し、印字面を目視にて以下の基準で評価した。
〇印字面のインク塗膜の脱落は見られない。
×印字面のインク塗膜の脱落が見られる。
(塗膜白化)
前記評価用インクジェット捺染物の印字面を目視にて以下の基準で評価した。
〇印字面のインク塗膜に変化はない。
△印字面のインク塗膜が微かに白っぽくなる。
×印字面のインク塗膜が明らかに白くなる。
前記評価用インクジェット捺染物の印字面を目視にて以下の基準で評価した。
〇印字面のインク塗膜に変化はない。
△印字面のインク塗膜が微かに白っぽくなる。
×印字面のインク塗膜が明らかに白くなる。
本発明に沿った例である実施例によれば、風合い及び洗濯堅牢度に優れ、かつ、タック及び洗濯後タックがなく、塗膜白化を生じないオーバーコートとすることができる。
しかし、水酸基含有ポリシロキサンを含有しない比較例1及び2によればタック及び洗濯後タックが発生した。また、ブロックイソシアネートを含有しなかった比較例3及び4によれば、洗濯後タックが発生した。これらの比較例からいえることは、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物に、水酸基含有ポリシロキサンのみ、又はブロックイソシアネートのみを使用しても、洗濯後にタックを有していたところ、水酸基含有ポリシロキサンとブロックイソシアネートを併用することにより、思いがけず洗濯後にタックを有さない結果を得た。
しかし、水酸基含有ポリシロキサンを含有しない比較例1及び2によればタック及び洗濯後タックが発生した。また、ブロックイソシアネートを含有しなかった比較例3及び4によれば、洗濯後タックが発生した。これらの比較例からいえることは、インクジェット捺染物用オーバーコート組成物に、水酸基含有ポリシロキサンのみ、又はブロックイソシアネートのみを使用しても、洗濯後にタックを有していたところ、水酸基含有ポリシロキサンとブロックイソシアネートを併用することにより、思いがけず洗濯後にタックを有さない結果を得た。
Claims (3)
- 下記A.及びB.を下記の含有比率で含有するインクジェット捺染物用オーバーコート組成物。
全固形分中、
A.水酸基含有ポリシロキサンを3.0~80.0質量%
B.ブロックイソシアネートを3.0~55.0質量% - 下記C.を含有する請求項1記載のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物。
C.ポリアルキレンワックス - 布基材、プライマー層、インクジェット印刷層、及び、請求項1又は2に記載のインクジェット捺染物用オーバーコート組成物から形成された層を順に積層してなるインクジェット捺染物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022073690A JP2023162959A (ja) | 2022-04-27 | 2022-04-27 | インクジェット捺染物用オーバーコート組成物 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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