JP2023153685A - Toner, image forming apparatus, image forming method, and method for manufacturing printed material - Google Patents

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JP2023153685A JP2022063094A JP2022063094A JP2023153685A JP 2023153685 A JP2023153685 A JP 2023153685A JP 2022063094 A JP2022063094 A JP 2022063094A JP 2022063094 A JP2022063094 A JP 2022063094A JP 2023153685 A JP2023153685 A JP 2023153685A
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祥敬 山内
Shokei Yamauchi
弘太郎 荻野
Kotaro Ogino
雅之 石井
Masayuki Ishii
彩華 森
Ayaka MORI
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Abstract

To provide a toner that can achieve crushability, low temperature fixability, heat resistance, and durability at high level.SOLUTION: A toner contains at least an amorphous polyester resin, a crystalline polyester resin, wax, and an aromatic petroleum resin. The wax has an SP value of 8.0 or more and 8.5 or less. The wax has a melting point of 80°C or more and 100°C or less. The mass ratio of the crystalline polyester resin to the aromatic petroleum resin is 1.0 or more and 1.2 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、トナー、画像形成装置、画像形成方法および印刷物の製造方法に関する。 The present invention relates to a toner, an image forming apparatus, an image forming method, and a method for manufacturing printed matter.

近年の粉砕トナーでは、環境面への配慮から優れた粉砕性を有することが求められている。粉砕性改善のためには、製造工程面だけでなく、材料面での工夫も求められる。
また、従来からの省エネに加えて微粒子揮発成分を抑制させるという目的で、低温定着性の向上は重要であり、特に耐熱保存性確保や実機内での耐久性確保も必要となっている。
以上のように、粉砕性、低温定着性、耐熱保存性、耐久性を高いレベルで両立させることが、粉砕トナー技術として必要となっている。
In recent years, pulverized toners are required to have excellent pulverization properties due to environmental considerations. In order to improve the crushability, it is necessary to improve not only the manufacturing process but also the materials.
In addition to conventional energy saving, improving low-temperature fixing properties is important for the purpose of suppressing particulate volatile components, and in particular it is necessary to ensure heat-resistant storage and durability in actual machines.
As described above, it is necessary for pulverized toner technology to achieve a high level of pulverizability, low-temperature fixability, heat-resistant storage stability, and durability.

例えば、特許文献1、2、4では、低分子量熱可塑性樹脂を使用しつつ、結着樹脂の熱物性を制御することにより、粉砕性と低温定着性を両立したとしている。
また、特許文献3では、水添石油樹脂を使用することにより低温定着性と耐熱保存性を両立したとしている。
更に、特許文献5では、コアシェルトナーにより低温定着性と耐熱保存性を両立したとしている。
粉砕トナーに関する他の文献として、特許文献6では、ある特定の物性を有するスチレン樹脂を使用して低温定着性と耐熱保存性を向上させたとしている。
For example, Patent Documents 1, 2, and 4 claim that both pulverizability and low-temperature fixability are achieved by using a low molecular weight thermoplastic resin and controlling the thermophysical properties of the binder resin.
Further, Patent Document 3 states that by using a hydrogenated petroleum resin, both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability are achieved.
Further, Patent Document 5 states that a core-shell toner achieves both low-temperature fixability and heat-resistant storage stability.
As another document related to pulverized toner, Patent Document 6 states that a styrene resin having certain physical properties is used to improve low-temperature fixability and heat-resistant storage stability.

本発明の目的は、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できるトナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a toner that can achieve high levels of grindability, low-temperature fixability, heat resistance, and durability.

上記課題は、下記構成1)により解決される。
1) 少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
The above problem is solved by the following configuration 1).
1) A toner containing at least an amorphous polyester resin, a crystalline polyester resin, a wax, and an aromatic petroleum resin,
The SP value of the wax is 8.0 or more and 8.5 or less,
A toner characterized in that the melting point of the wax is 80° C. or more and 100° C. or less, and the ratio of the crystalline polyester resin to the aromatic petroleum resin is 1.0 or more and 1.2 or less in terms of mass ratio.

本発明によれば、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できるトナーを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a toner that can achieve high levels of grindability, low-temperature fixability, heat resistance, and durability.

本発明の画像形成装置の一実施形態を説明するための図である。1 is a diagram for explaining an embodiment of an image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置の別の実施形態を説明するための図である。FIG. 3 is a diagram for explaining another embodiment of the image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置の別の実施形態を説明するための図である。FIG. 3 is a diagram for explaining another embodiment of the image forming apparatus of the present invention. 画像形成ユニットを説明するための図である。FIG. 3 is a diagram for explaining an image forming unit.

以下、本発明を詳細に説明する。
(トナー構成)
本発明のトナーは、少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有する。これらの材料を含有し、かつ後述の組成および物性を満たすことにより、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できるトナーを提供することができる。
The present invention will be explained in detail below.
(toner composition)
The toner of the present invention contains at least an amorphous polyester resin, a crystalline polyester resin, a wax, and an aromatic petroleum resin. By containing these materials and satisfying the composition and physical properties described below, it is possible to provide a toner that can achieve high levels of grindability, low-temperature fixability, heat resistance, and durability.

(非結晶性ポリエステル樹脂)
本発明のトナーに使用する非結晶性ポリエステル樹脂は、特に制限がなく公知のものを使用することができる。特に、ジオール成分として少なくともビスフェノールAおよびエチレングリコールを含有することが好ましい。ビスフェノールAをジオール成分として含有することにより、トナーとして良好な耐熱性を確保することができる。また、ジオール成分としてエチレングリコールを含有することにより、SP値が低いワックスとの分散性を良好に保つことができる。結果として、トナーの耐久性を向上させることができる。
(Amorphous polyester resin)
The amorphous polyester resin used in the toner of the present invention is not particularly limited, and any known amorphous polyester resin can be used. In particular, it is preferable to contain at least bisphenol A and ethylene glycol as diol components. By containing bisphenol A as a diol component, it is possible to ensure good heat resistance as a toner. Furthermore, by containing ethylene glycol as a diol component, good dispersibility with waxes having a low SP value can be maintained. As a result, the durability of the toner can be improved.

前記非結晶性ポリエステル樹脂のジオール成分中、ビスフェノールAおよびエチレングリコールの占める割合は、70~100質量%が好ましい。また、ビスフェノールAおよびエチレングリコールの比率(モル%)は、前者:後者として、50:50~90:10が好ましい。 The proportion of bisphenol A and ethylene glycol in the diol component of the amorphous polyester resin is preferably 70 to 100% by mass. Further, the ratio (mol %) of bisphenol A and ethylene glycol is preferably 50:50 to 90:10 as the former:the latter.

前記非結晶性ポリエステルを構成するモノマーとして、ビスフェノールAおよびエチレングリコール以外では以下のものが挙げられる。
2価のアルコール成分としては、例えば、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールA、又は、ビスフェノールAにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等の環状エーテルが重合して得られるジオール、などが挙げられる。
In addition to bisphenol A and ethylene glycol, monomers constituting the amorphous polyester include the following.
Examples of dihydric alcohol components include propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6 -Hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, or diols obtained by polymerizing bisphenol A with cyclic ethers such as ethylene oxide and propylene oxide. .

ポリエステル樹脂を架橋させる手段として、3価以上のアルコールを併用することも可能である。前記3価以上の多価アルコールとしては、ソルビトール、1,2,3,6-ヘキサンテトロール、1,4-ソルビタン、ペンタエリスリトール、例えば、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,5-ペンタトリオール、グリセロール、2-メチルプロパントリオール、2-メチル-1,2,4-ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5-トリヒドロキシベンゼン、などが挙げられる。 As a means for crosslinking the polyester resin, it is also possible to use a trihydric or higher alcohol in combination. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include sorbitol, 1,2,3,6-hexantetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, such as dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4- Butanetriol, 1,2,5-pentatriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxybenzene , etc.

前記非結晶性ポリエステルを形成する酸成分としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のべンゼンジカルボン酸類又はその無水物、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等のアルキルジカルボン酸類又はその無水物、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸等の不飽和二塩基酸、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物等の不飽和二塩基酸無水物、などがあげられる。 Examples of the acid component forming the amorphous polyester include benzene dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid, or their anhydrides, and alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid. or anhydrides thereof, unsaturated dibasic acids such as maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenylsuccinic acid, fumaric acid, mesaconic acid, maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, alkenylsuccinic anhydride Examples include unsaturated dibasic acid anhydrides such as

また、3価以上の多価カルボン酸成分としては、トリメット酸、ピロメット酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,5-ベンゼントリカルボン酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ブタントリカルボン酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-ジカルボキシ-2-メチル-2-メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキシ)メタン、1,2,7,8-オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、又はこれらの無水物、部分低級アルキルエステル、などが挙げられる。 In addition, as trivalent or higher polyvalent carboxylic acid components, trimetic acid, pyrometic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxy-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra(methylene (carboxy)methane, 1,2,7,8-octane tetracarboxylic acid, Empol trimer acid, or anhydrides thereof, partial lower alkyl esters, and the like.

前記非結晶性ポリエステルの酸価としては、0.1mgKOH/g~100mgKOH/gであることが好ましく、0.1mgKOH/g~70mgKOH/gであることがより好ましく、0.1mgKOH/g~50mgKOH/gであることが最も好ましい。 The acid value of the amorphous polyester is preferably 0.1 mgKOH/g to 100 mgKOH/g, more preferably 0.1 mgKOH/g to 70 mgKOH/g, and 0.1 mgKOH/g to 50 mgKOH/g. Most preferably, it is g.

本発明において、結着樹脂の分子量分布は、THFを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される。 In the present invention, the molecular weight distribution of the binder resin is measured by gel permeation chromatography (GPC) using THF as a solvent.

好ましい前記非結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量は、60質量%以上90質量%以下である。 The content of the amorphous polyester resin in the toner is preferably 60% by mass or more and 90% by mass or less.

(結晶性ポリエステル樹脂)
本発明のトナーは、結晶性ポリエステル樹脂を含有する。結晶性ポリエステル樹脂の効果により、良好な低温定着性を確保することができる。
前記結晶性ポリエステル樹脂の融点は100℃以上120℃以下であることが好ましい。結晶性ポリエステルでは、結晶化していない部分が一部存在し、そのガラス転移温度は融点に応じて高くなる。更に、結晶化していない部分のガラス転移温度と非結晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度が近いほど、相溶性が高くなり、低温定着性を高めることができる。以上の理由により、結晶性ポリエステル樹脂の融点は100℃以上であることが好ましい。ただし、結晶性ポリエステル樹脂の融点が高すぎると、定着時の熱量による融解が不十分となり、やはり低温定着性を阻害する結果となる。以上の理由により、結晶性ポリエステル樹脂の融点は120℃以下であることが好ましい。
(Crystalline polyester resin)
The toner of the present invention contains a crystalline polyester resin. Due to the effect of the crystalline polyester resin, good low-temperature fixability can be ensured.
The melting point of the crystalline polyester resin is preferably 100°C or more and 120°C or less. In crystalline polyester, there is a portion that is not crystallized, and the glass transition temperature thereof increases depending on the melting point. Further, the closer the glass transition temperature of the non-crystallized portion to the glass transition temperature of the amorphous polyester resin, the higher the compatibility and the higher the low-temperature fixability. For the above reasons, it is preferable that the melting point of the crystalline polyester resin is 100°C or higher. However, if the melting point of the crystalline polyester resin is too high, melting due to the amount of heat during fixing will be insufficient, resulting in poor low-temperature fixability. For the above reasons, the melting point of the crystalline polyester resin is preferably 120°C or lower.

前記結晶性ポリエステル樹脂は、(I)直鎖状不飽和脂肪族2価カルボン酸またはその反応性誘導体(酸無水物、炭素数1~4の低級アルキルエステル、酸ハライド等)からなる多価カルボン酸成分と、(II)直鎖状脂肪族ジオールからなる多価アルコール成分とを、常法により重縮合反応させることによって製造することができる。この場合、多価カルボン酸成分には、必要に応じ、少量の他の多価カルボン酸を添加することができる。この場合の多価カルボン酸には、(i)分岐鎖を有する不飽和脂肪族2価カルボン酸、(ii)飽和脂肪族2価カルボン酸や、飽和脂肪族3価カルボン酸等の飽和脂肪族多価カルボン酸の他、(iii)芳香族2価カルボン酸や芳香族3価カルボン酸等の芳香族多価カルボン酸等が包含される。これらの多価カルボン酸の添加量は、全カルボン酸に対して、通常、30モル%以下、好ましくは10モル%以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。 The crystalline polyester resin includes (I) a polyvalent carboxylic acid composed of a linear unsaturated aliphatic dicarboxylic acid or a reactive derivative thereof (acid anhydride, lower alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms, acid halide, etc.); It can be produced by subjecting an acid component and (II) a polyhydric alcohol component consisting of a linear aliphatic diol to a polycondensation reaction using a conventional method. In this case, a small amount of other polycarboxylic acid can be added to the polycarboxylic acid component, if necessary. In this case, the polyvalent carboxylic acids include (i) unsaturated aliphatic divalent carboxylic acids having branched chains, (ii) saturated aliphatic carboxylic acids such as saturated aliphatic divalent carboxylic acids and saturated aliphatic trivalent carboxylic acids. In addition to polyvalent carboxylic acids, (iii) aromatic polyvalent carboxylic acids such as aromatic divalent carboxylic acids and aromatic trivalent carboxylic acids are included. The amount of these polyhydric carboxylic acids added is usually 30 mol % or less, preferably 10 mol % or less, based on the total carboxylic acids, and is added as appropriate within the range where the resulting polyester has crystallinity.

必要に応じて添加することのできる多価カルボン酸の具体例を示すと、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の2価カルボン酸;無水トリメット酸、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,5-ベンゼントリカルボン酸、1,2,4-シクロヘキサントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-ジカルボキシル-2-メチレンカルボキシプロパン、1,2,7,8-オクタンテトラカルボン酸等の3価以上の多価カルボン酸等を挙げることができる。 Specific examples of polyhydric carboxylic acids that can be added as necessary include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, citraconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. divalent carboxylic acids; trimetic anhydride, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, Examples include polyvalent carboxylic acids of trivalent or higher valence, such as 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methylenecarboxypropane, and 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid. can.

前記多価アルコール成分には、必要に応じ、少量の脂肪族系の分岐鎖2価アルコールや環状2価アルコールの他、3価以上の多価アルコールを添加することができる。その添加量は、全アルコールに対して、30モル%以下、好ましくは10モル%以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。必要に応じて添加される多価アルコールを例示すると、1,4-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、ポリエチレングリコール、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物、グリセリン等が挙げられる。 In addition to a small amount of aliphatic branched dihydric alcohol and cyclic dihydric alcohol, a trivalent or higher polyhydric alcohol can be added to the polyhydric alcohol component, if necessary. The amount added is 30 mol % or less, preferably 10 mol % or less, based on the total alcohol, and is added as appropriate within the range where the resulting polyester has crystallinity. Examples of polyhydric alcohols that may be added as necessary include 1,4-bis(hydroxymethyl)cyclohexane, polyethylene glycol, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, and glycerin.

前記結晶性ポリエステル樹脂において、その分子量分布は、低温定着性の点から、シャープであるのが好ましく、また、その分子量は、比較的低分子量であるのが好ましい。前記結晶性ポリエステル樹脂の分子量は、そのo-ジクロルベンゼン可溶分のGPCによる分子量分布において、その重量平均分子量(Mw)が5500~6500、その数平均分子量(Mn)が1300~1500およびそのMw/Mn比が2~5であることが好ましい。
前記結晶性ポリエステル樹脂についての前記分子量分布は、横軸をlogM(Mは分子量)とし、縦軸を質量%とする分子量分布図に基づくものである。
The crystalline polyester resin preferably has a sharp molecular weight distribution from the viewpoint of low-temperature fixability, and preferably has a relatively low molecular weight. The molecular weight of the crystalline polyester resin is as follows: in the molecular weight distribution of the o-dichlorobenzene soluble portion determined by GPC, the weight average molecular weight (Mw) is 5,500 to 6,500, the number average molecular weight (Mn) is 1,300 to 1,500, and It is preferable that the Mw/Mn ratio is 2 to 5.
The molecular weight distribution of the crystalline polyester resin is based on a molecular weight distribution diagram in which the horizontal axis is logM (M is molecular weight) and the vertical axis is mass %.

本発明で用いる結晶性ポリエステル樹脂の場合、この分子量分布図において、3.5~4.0(質量%)の範囲に分子量ピークを有することが好ましく、また、そのピークの半値幅が1.5以下であることが好ましい。 In the case of the crystalline polyester resin used in the present invention, it is preferable to have a molecular weight peak in the range of 3.5 to 4.0 (mass%) in this molecular weight distribution diagram, and the half width of the peak is 1.5. It is preferable that it is below.

前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量は、5.0質量%以下であることが好ましい。該含有量を5.0質量%以下とすることにより、トナー化後の再結晶化による感光体への付着を抑制することができ、画像カスレ発生を抑制することが可能となる。 The content of the crystalline polyester resin in the toner is preferably 5.0% by mass or less. By setting the content to 5.0% by mass or less, it is possible to suppress adhesion to the photoreceptor due to recrystallization after toner formation, and it is possible to suppress the occurrence of image fading.

さらに好ましい前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量は、2.5質量%以上5.0質量%以下である。 More preferably, the content of the crystalline polyester resin in the toner is 2.5% by mass or more and 5.0% by mass or less.

(ワックス)
本発明のトナーはワックスを含有する。特に、SP値が8.0以上8.5以下かつ融点が80℃以上100℃以下であることが好ましい。
ワックスSP値が8.0以上であることにより、後述の芳香族系石油樹脂の分散を良好に保つことができ、定着阻害を起こすことなく粉砕性と低温定着性を高い水準で両立することが可能になる。また、ワックスSP値が8.5以下であることにより、芳香族系石油樹脂との相溶を防ぐことができる。結果として、一定量の芳香族系石油樹脂がトナー内に分散している状態を実現することができ、結晶性ポリエステルを一定量使用する状態であっても良好な粉砕性を確保することが可能になる。
(wax)
The toner of the present invention contains wax. In particular, it is preferable that the SP value is 8.0 or more and 8.5 or less and the melting point is 80°C or more and 100°C or less.
By having a wax SP value of 8.0 or more, it is possible to maintain good dispersion of the aromatic petroleum resin described below, and it is possible to achieve both high levels of crushability and low-temperature fixability without causing fixation inhibition. Become. Further, by having a wax SP value of 8.5 or less, compatibility with aromatic petroleum resins can be prevented. As a result, it is possible to achieve a state in which a certain amount of aromatic petroleum resin is dispersed within the toner, and it is possible to ensure good crushability even when a certain amount of crystalline polyester is used. become.

ワックスの融点が80℃以上であることにより、芳香族系石油樹脂や結晶性ポリエステルとの熱特性を近づけることができる。結果として、加熱時にこれらの材料を可塑化することが可能となり、良好な低温定着性を確保することができる。また、ワックスの融点が100℃以下であることにより、加熱時のワックス溶融不足による離型性不良を防ぐことができ、やはり良好な低温定着性を確保することができる。 By having a wax melting point of 80°C or higher, it is possible to make the thermal properties similar to those of aromatic petroleum resins and crystalline polyesters. As a result, these materials can be plasticized during heating, and good low-temperature fixability can be ensured. Further, since the melting point of the wax is 100° C. or lower, it is possible to prevent poor mold release properties due to insufficient melting of the wax during heating, and it is also possible to ensure good low-temperature fixing properties.

ワックスの種類として、SP値と融点を上記水準内で維持することができれば、公知のものを使用することができる。例えば、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられ、特に、フィッシャートロプシュワックスが好ましい。フィッシャートロプシュワックスは高融点かつ分子量分布がシャープであるため、耐熱性や耐久性に優れている。 Any known type of wax can be used as long as the SP value and melting point can be maintained within the above-mentioned levels. Examples include Fischer-Tropsch wax and microcrystalline wax, with Fischer-Tropsch wax being particularly preferred. Fischer-Tropsch wax has a high melting point and a sharp molecular weight distribution, so it has excellent heat resistance and durability.

ワックスのトナー中の添加量としては、2.5質量%以上6.5質量%以下が好ましく、3.5質量%以上5.5質量%以下が特に好ましい。ワックス添加量を3.5質量%以上5.5質量%以下とすることにより、離型性を確保しながら、ワックス過多による耐久性悪化を抑制することができる。 The amount of wax added in the toner is preferably 2.5% by mass or more and 6.5% by mass or less, particularly preferably 3.5% by mass or more and 5.5% by mass or less. By controlling the amount of wax added to 3.5% by mass or more and 5.5% by mass or less, deterioration in durability due to excessive wax can be suppressed while ensuring mold releasability.

なおワックスの融点は、次の手段により測定できる。
熱分析ワークステーションTA-60WS及び示差走査熱量計DSC-60(島津製作所社製)を用いて、以下に示す条件で、ガラス転移温度・融点を測定した。
サンプル容器:アルミニウム製サンプルパン(フタあり)
サンプル量:5mg
リファレンス:アルミニウム製サンプルパン(アルミナ10mg)
雰囲気:窒素(流量50ml/min)
昇降温条件:以下の通り
開始温度:20℃
昇温速度:10℃/min
終了温度:150℃
保持時間:なし
降温速度:10℃/min
終了温度:20℃
保持時間:なし
昇温速度:10℃/min
(この昇温工程で観測される吸熱ピークを融点として採用した。)
終了温度:150℃
Note that the melting point of wax can be measured by the following method.
The glass transition temperature and melting point were measured using a thermal analysis workstation TA-60WS and a differential scanning calorimeter DSC-60 (manufactured by Shimadzu Corporation) under the conditions shown below.
Sample container: Aluminum sample pan (with lid)
Sample amount: 5mg
Reference: Aluminum sample pan (alumina 10mg)
Atmosphere: Nitrogen (flow rate 50ml/min)
Temperature raising/lowering conditions: As follows Starting temperature: 20°C
Temperature increase rate: 10℃/min
End temperature: 150℃
Holding time: None Cooling rate: 10℃/min
End temperature: 20℃
Holding time: None Heating rate: 10℃/min
(The endothermic peak observed during this temperature raising process was adopted as the melting point.)
End temperature: 150℃

(芳香族系石油樹脂)
本発明のトナーは、芳香族系石油樹脂を含有する。芳香族系石油樹脂の含有により、粉砕性を高め、低温定着性を維持しながら耐熱性を高めることも可能になる。
前記芳香族系石油樹脂とは、石油のC9留分であるスチレン、ビニルトルエン、インデン等を原料として合成した樹脂である。特に、スチレンあるいはα-メチルスチレンのスチレン系共重合体が好ましい。
前記芳香族系石油樹脂の重量平均分子量(Mw)は2000以上3500以下であることが好ましい。重量平均分子量が2000以上であることにより、実機内での耐久性を確保することができる。また、重量平均分子量が3500以下であることにより、良好な粉砕性を確保することができる。
(Aromatic petroleum resin)
The toner of the present invention contains an aromatic petroleum resin. By containing the aromatic petroleum resin, it is possible to improve the crushability and improve heat resistance while maintaining low-temperature fixability.
The aromatic petroleum resin is a resin synthesized using C9 petroleum fractions such as styrene, vinyltoluene, and indene as raw materials. In particular, styrene copolymers of styrene or α-methylstyrene are preferred.
The weight average molecular weight (Mw) of the aromatic petroleum resin is preferably 2000 or more and 3500 or less. By having a weight average molecular weight of 2000 or more, durability in actual equipment can be ensured. Further, by having a weight average molecular weight of 3500 or less, good pulverizability can be ensured.

前記スチレン系共重合体としては、とくに制限されないが、例えば、ポリスチレン、ポリp-スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の重合体、スチレン-αメチルスチレン共重合体、スチレン-p-クロルスチレン共重合体、スチレン-プロピレン共重合体、スチレン-ビニルトルエン共重合体、スチレン-アクリル酸メチル共重合体、スチレン-アクリル酸エチル共重合体、スチレン-アクリル酸ブチル共重合体、スチレン-メタアクリル酸メチル共重合体、スチレン-メタアクリル酸エチル共重合体、スチレン-メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン-α-クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン-ビニルメチルケトン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン-マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体等が挙げられる。中でも、スチレン―αメチルスチレン共重合体を含有することが特に好ましい。 The styrenic copolymer is not particularly limited, but includes, for example, polymers of styrene and its substituted products such as polystyrene, polyp-styrene, and polyvinyltoluene, styrene-α-methylstyrene copolymer, and styrene-p-chloro. Styrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-meth Methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl Styrenic copolymers such as methyl ether copolymers, styrene-vinyl methyl ketone copolymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-isoprene copolymers, styrene-maleic acid copolymers, and styrene-maleic acid ester copolymers. Examples include polymers. Among these, it is particularly preferable to contain a styrene-α-methylstyrene copolymer.

前記スチレン系共重合体のガラス転移温度(Tg)は、60℃以上であることが好ましく、65~85℃であることがさらに好ましい。スチレン系共重合体のTgが60℃以上であることにより、耐熱保存性が向上する。 The glass transition temperature (Tg) of the styrenic copolymer is preferably 60°C or higher, more preferably 65 to 85°C. When the Tg of the styrenic copolymer is 60°C or higher, heat-resistant storage stability is improved.

なお、Tgは示差走査熱量計(Q-200、TAインスツルメント社製)を用いて測定される。具体的には、対象試料約5.0mgをアルミニウム製の試料容器に入れた後、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉にセットし、次に、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/minで-80℃から150℃まで昇温し、得られたDSC曲線から、示差走査熱量計中の解析プログラムを用いて、対象試料のガラス転移温度(Tg)が求められる。 Note that Tg is measured using a differential scanning calorimeter (Q-200, manufactured by TA Instruments). Specifically, after putting about 5.0 mg of the target sample into an aluminum sample container, the sample container was placed on a holder unit, set in an electric furnace, and then heated at a heating rate of 10°C/min under a nitrogen atmosphere. The temperature is raised from -80°C to 150°C, and the glass transition temperature (Tg) of the target sample is determined from the obtained DSC curve using an analysis program in the differential scanning calorimeter.

本発明のトナーでは、芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステルの比率は質量比で1.0以上1.2以下であることが好ましい。本発明において使用する芳香族系石油樹脂は、トナー内に分散して粉砕性を向上させるが、一定以上のガラス転移温度を有するため、低温定着性を阻害する方向に作用する。一方、結晶性ポリエステル樹脂は低温定着性を向上させるが、結晶化部分は粉砕性を阻害する方向に作用する。すなわち、本発明で使用する芳香族系石油樹脂と結晶性ポリエステル樹脂は、粉砕性と低温定着性において相反する効果を有する。両材料による効果を適切に引き出すためには、トナーにおいて両材料が占める割合を同程度にすることが重要である。一般に、結晶性ポリエステルは非晶性ポリエステルに対して一部相溶する性質を持つため、結晶化している部分の割合は、トナー中の添加量よりもやや少ない領域になる。以上を考察・検討した結果、芳香族系石油樹脂に対する結晶性ポリエステルの比率を1.0以上1.2以下の範囲に設定することにより、粉砕性と低温定着性を高い水準で両立することが可能となる。 In the toner of the present invention, the ratio of the crystalline polyester to the aromatic petroleum resin is preferably 1.0 or more and 1.2 or less in terms of mass ratio. The aromatic petroleum resin used in the present invention is dispersed in the toner to improve the crushability, but since it has a glass transition temperature above a certain level, it acts in the direction of inhibiting the low-temperature fixability. On the other hand, although crystalline polyester resin improves low-temperature fixing properties, the crystallized portion acts in a direction that inhibits crushability. That is, the aromatic petroleum resin and the crystalline polyester resin used in the present invention have contradictory effects in terms of crushability and low-temperature fixability. In order to properly bring out the effects of both materials, it is important that the proportions of both materials in the toner be approximately the same. Generally, since crystalline polyester has a property of being partially compatible with amorphous polyester, the proportion of the crystallized portion is slightly smaller than the amount added in the toner. As a result of considering and investigating the above, by setting the ratio of crystalline polyester to aromatic petroleum resin in the range of 1.0 or more and 1.2 or less, it becomes possible to achieve both high levels of crushability and low-temperature fixability.

本発明のトナーでは、芳香族系石油樹脂の含有量を3.0質量%以上とすることが好ましい。含有量を3.0質量%以上とすることにより、一定以上の粉砕性を維持しつつ、ワックス分散性の改善にもつながるため、耐久性を向上させることができる。 In the toner of the present invention, the content of aromatic petroleum resin is preferably 3.0% by mass or more. By setting the content to 3.0% by mass or more, it is possible to maintain grindability above a certain level and improve wax dispersibility, thereby improving durability.

さらに好ましい前記芳香族系石油樹脂のトナー中の含有量は、3.5質量%以上5.0質量%以下である。 More preferably, the content of the aromatic petroleum resin in the toner is 3.5% by mass or more and 5.0% by mass or less.

(着色剤)
本発明のトナーは、着色剤を含有することができる。
着色剤としては、公知の染料および顔料が全て使用できる。例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ポグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンおよびこれらの混合物、などが挙げられる。前記着色剤の含有量としては、トナーに対して1~15質量%が好ましく、3~10質量%がより好ましい。
(colorant)
The toner of the present invention can contain a colorant.
As colorants, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher, yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow ( GR, A, RN, R), Pigment Yellow L, Benzidine Yellow (G, GR), Permanent Yellow (NCG), Vulcan Fast Yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Iso Indolinone Yellow, Red Red, Red Lead, Lead Vermilion, Cadmium Red, Cadmium Mercuri Red, Antimony Vermilion, Permanent Red 4R, Para Red, Phise Red, Parachlororthonitroaniline Red, Lysol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carn Min BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belcampus Rubin B, Brilliant Scarlet G, Lysole Rubin GX, Permanent Red F5R, Brilliant Carmine 6B, Pogment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thioindigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red , pyrazolone red, polyazole red, chrome vermilion, benzidine orange, perinone orange, oil orange, cobalt blue, cerulean blue, alkaline blue lake, peacock blue lake, Victoria blue lake, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue, fast sky blue, Indanthrene blue (RS, BC), indigo, ultramarine, navy blue, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, Examples include emerald green, pigment green B, naphthol green B, green gold, acid green lake, malachite green lake, phthalocyanine green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litobone, and mixtures thereof. The content of the colorant is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 3 to 10% by weight based on the toner.

本発明で用いる着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチとともに混練される結着樹脂としては、前記結着樹脂と同じものが使用できる。また結着樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 The coloring agent used in the present invention can also be used as a masterbatch composited with a resin. As the binder resin to be kneaded together with the masterbatch, the same binder resin as described above can be used. Further, the binder resin may be used alone or in combination of two or more.

前記マスターバッチは、マスターバッチ調製用の樹脂と着色剤とを高せん断力をかけて混合、混練して得る事ができる。この際、着色剤と樹脂の相互作用を高めるために、有機溶剤を用いる事ができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる着色剤の、水を含んだ水性ペーストを、樹脂と有機溶剤とともに混合混練し、着色剤を樹脂側に移行させ、水分と有機溶剤成分を除去する方法も、着色剤のウエットケーキをそのまま用いる事ができるため、乾燥する必要がなく、好適に使用される。混合混練するには、3本ロールミル等の高せん断分散装置が好適に使用される。前記マスターバッチの使用量としては、結着樹脂100質量部に対して、0.1~20質量部が好ましい。 The masterbatch can be obtained by mixing and kneading a masterbatch-preparing resin and a colorant under high shear force. At this time, an organic solvent can be used to enhance the interaction between the colorant and the resin. In addition, there is also the so-called flushing method, in which an aqueous paste of a colorant containing water is mixed and kneaded with a resin and an organic solvent, the colorant is transferred to the resin, and the water and organic solvent components are removed. Since the wet cake can be used as it is, there is no need to dry it and it is suitable for use. For mixing and kneading, a high shear dispersion device such as a three-roll mill is preferably used. The amount of the masterbatch used is preferably 0.1 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the binder resin.

また、前記マスターバッチ調製用の樹脂は、酸価が30mgKOH/g以下、アミン価が1~100で、着色剤を分散させて使用することが好ましく、酸価が20mgKOH/g以下、アミン価が10~50で、着色剤を分散させて使用することがより好ましい。酸価が30mgKOH/g以下であることにより、高湿下での帯電性が適切となり、顔料分散性が十分となる。また、アミン価が1以上であることにより、および、アミン価が100以下であることにより、顔料分散性が十分となる。なお、酸価はJIS K0070に記載の方法により測定することができ、アミン価はJIS K7237に記載の方法により測定することができる。 Further, the resin for masterbatch preparation has an acid value of 30 mgKOH/g or less and an amine value of 1 to 100, and is preferably used with a colorant dispersed therein. 10 to 50, and it is more preferable to use the colorant dispersed therein. When the acid value is 30 mgKOH/g or less, the charging property under high humidity becomes appropriate and the pigment dispersibility becomes sufficient. Further, when the amine value is 1 or more and when the amine value is 100 or less, the pigment dispersibility becomes sufficient. Note that the acid value can be measured by the method described in JIS K0070, and the amine value can be measured by the method described in JIS K7237.

また、顔料の分散性を高めるために分散剤を用いることができる。分散剤は、顔料分散性の点で、結着樹脂との相溶性が高いことが好ましく、具体的な市販品としては、「アジスパーPB821」、「アジスパーPB822」(味の素ファインテクノ社製)、「Disperbyk-2001」(ビックケミー社製)、「EFKA-4010」(EFKA社製)、などが挙げられる。
前記分散剤の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにおけるスチレン換算質量での、メインピークの極大値の分子量で、500~100,000が好ましく、顔料分散性の観点から、3,000~100,000がより好ましい。特に、5,000~50,000が好ましく、5,000~30,000が最も好ましい。分子量が500以上であることにより、極性が適切となり、着色剤の分散性が向上する。分子量が100,000以下であることにより、溶剤との親和性が適切となり、着色剤の分散性が向上する。前記分散剤は、トナー中に、着色剤に対して0.1~10質量%の割合で配合することが好ましい。該配合割合が0.1質量%以上であることにより、顔料分散性が十分となり、10質量%以下であることにより、高湿下での帯電性の低下を防止できる。
Further, a dispersant can be used to improve the dispersibility of the pigment. In terms of pigment dispersibility, the dispersant preferably has high compatibility with the binder resin, and specific commercially available products include "Ajisper PB821", "Ajisper PB822" (manufactured by Ajinomoto Fine Techno), " Examples include "Disperbyk-2001" (manufactured by BYK Chemie) and "EFKA-4010" (manufactured by EFKA).
The mass average molecular weight of the dispersant is preferably 500 to 100,000 as the molecular weight of the maximum value of the main peak in terms of styrene equivalent mass in gel permeation chromatography, and from the viewpoint of pigment dispersibility, 3,000 to 100. ,000 is more preferable. In particular, it is preferably 5,000 to 50,000, most preferably 5,000 to 30,000. When the molecular weight is 500 or more, the polarity becomes appropriate and the dispersibility of the colorant improves. When the molecular weight is 100,000 or less, the affinity with the solvent becomes appropriate and the dispersibility of the colorant improves. The dispersant is preferably blended into the toner in a proportion of 0.1 to 10% by mass based on the colorant. When the blending ratio is 0.1% by mass or more, pigment dispersibility becomes sufficient, and when the blending ratio is 10% by mass or less, deterioration in charging property under high humidity can be prevented.

(帯電制御剤)
本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが全て使用できる。但し、カラートナーでは、白色もしくは淡色のものが好ましい。有色の帯電制御剤では、トナーに色が混じり、くすむために含有量を少なくする必要がある。
(Charge control agent)
The toner of the present invention may contain a charge control agent if necessary. All known charge control agents can be used. However, for color toners, white or light-colored toners are preferred. In the case of colored charge control agents, the content of the toner needs to be reduced because the color is mixed into the toner and the toner becomes dull.

帯電制御剤を例示すると、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩および、サリチル酸誘導体の金属塩等を挙げることができる。 Examples of charge control agents include nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified quaternary ammonium salts), etc. ), alkylamides, phosphorus alone or compounds, tungsten alone or compounds, fluorine-based activators, salicylic acid metal salts, and metal salts of salicylic acid derivatives.

具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、第四級アンモニウム塩のボントロンP-51、含金属アゾ染料のボントロンS-34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE-82、サリチル酸系金属錯体のE-84、フェノール系縮合物のE-89(以上、オリエント化学工業社製)、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP-302、TP-415(以上、保土谷化学工業社製)、第四級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、第四級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA-901、ホウ素錯体であるLR-147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。 Specifically, Bontron 03 is a nigrosine-based dye, Bontron P-51 is a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 is a metal-containing azo dye, E-82 is an oxynaphthoic acid-based metal complex, and E- is a salicylic acid-based metal complex. 84, phenolic condensate E-89 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complexes TP-302 and TP-415 (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), quaternary ammonium Salt copy charge PSY VP2038, triphenylmethane derivative copy blue PR, quaternary ammonium salt copy charge NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, boron complex LR-147 (manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd.), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo pigments, and other polymeric compounds having functional groups such as sulfonic acid groups, carboxyl groups, and quaternary ammonium salts.

本発明において帯電制御剤の使用量は、結着樹脂(バインダー樹脂)の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂100質量部に対して、0.1~10質量部の範囲で用いられる。 好ましくは、0.2~5質量部の範囲がよい。該配合割合が10質量部以下であることにより、トナーの帯電性が適切となり、主帯電制御剤の効果を向上でき、現像ローラとの静電的吸引力が適切となり、現像剤の流動性低下や画像濃度の低下を防止できる。これらの帯電制御剤、離型剤はマスターバッチ、樹脂とともに溶融混練する事ができる。 In the present invention, the amount of charge control agent used is determined by the toner manufacturing method including the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the dispersion method. Although not limited to, it is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. Preferably, the amount is in the range of 0.2 to 5 parts by mass. When the blending ratio is 10 parts by mass or less, the chargeability of the toner becomes appropriate, the effect of the main charge control agent can be improved, the electrostatic attraction force with the developing roller becomes appropriate, and the fluidity of the developer is reduced. It is possible to prevent a decrease in image density. These charge control agents and mold release agents can be melt-kneaded together with the masterbatch and resin.

(外添剤)
また、トナーの流動性や保存性、現像性、転写性、耐久性を高めるために、トナー母体粒子に外添剤として、酸化物微粒子、疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子や、高分子系の樹脂微粒子を添加混合してもよい。転写性や耐久性を低下させるワックスをこれらの外添剤で覆い隠すこととトナー表面が微粒子で覆われることによる接触面積が低下することによりこの効果が得られる。これらの無機微粒子はその表面が疎水化処理されていることが好ましく、疎水化処理されたシリカや酸化チタン、といった金属酸化物微粒子が好適に用いられる。疎水化処理されたシリカの外添量より疎水化処理された酸化チタンの外添量を多くすることにより湿度に対する帯電の安定性にも優れ、トナー転写率の改善および耐フィルミング性の良いトナーとすることができる。
(external additive)
In addition, in order to improve the fluidity, storage stability, developability, transferability, and durability of the toner, inorganic fine particles such as oxide fine particles, hydrophobic silica fine powder, and polymeric fine particles are added to the toner base particles as external additives. Fine resin particles may be added and mixed. This effect is achieved by covering the wax, which reduces transferability and durability, with these external additives and by covering the toner surface with fine particles, thereby reducing the contact area. The surfaces of these inorganic fine particles are preferably subjected to hydrophobizing treatment, and hydrophobized metal oxide fine particles such as silica and titanium oxide are preferably used. By increasing the amount of hydrophobized titanium oxide externally added than the amount of hydrophobized silica, a toner with excellent charging stability against humidity, improved toner transfer rate, and good filming resistance. It can be done.

前記無機微粒子や前記樹脂微粒子の一次粒子径は、5nm~2μmのものが好ましく用いられる。無機微粒子の使用割合は、種類にもよるが、トナー粒子に対してその0.01~5質量%の範囲で用いられる。無機微粒子の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ペンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができる。これらは1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。また、高分子系の樹脂微粒子としては、例えば、ソープフリー乳化重合や懸濁重合、分散重合によって得られるポリスチレン、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステル共重合体やシリコーン、ベンゾグアナミン、ナイロンなどの重縮合系、熱硬化性樹脂による重合体粒子が挙げられる。 The primary particle diameter of the inorganic fine particles and the resin fine particles is preferably 5 nm to 2 μm. The proportion of inorganic fine particles used varies depending on the type, but is used in the range of 0.01 to 5% by mass based on the toner particles. Specific examples of inorganic fine particles include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite, Examples include diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, pengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. These can be used alone or in combination of two or more. Examples of polymeric resin particles include polystyrene obtained by soap-free emulsion polymerization, suspension polymerization, and dispersion polymerization, methacrylic ester and acrylic ester copolymers, silicone, benzoguanamine, and polycondensation resins such as nylon. , polymer particles made of thermosetting resin.

本発明のトナーにおいて、離型剤としてケトンワックス以外にグリセリン脂肪酸エステルもしくはポリグリセリン脂肪酸エステルを併用した場合は、シリカと酸化チタンを併用するのが好ましい。シリカ、酸化チタンは、負帯電性が強く、外添剤がない状態で、正帯電性の粒子を負帯電性に変更することができる。 In the toner of the present invention, when a glycerin fatty acid ester or a polyglycerin fatty acid ester is used in combination with the ketone wax as a release agent, it is preferable to use silica and titanium oxide in combination. Silica and titanium oxide have strong negative chargeability, and can change positively chargeable particles to negative chargeability without an external additive.

前記疎水化処理剤の代表例としては以下のものが挙げられる。ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α-クロルエチルトリクロルシラン、p-クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラン、p-クロルフェニルトリクロルシラン、3-クロルプロピルトリクロルシラン、3-クロルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメトキシシラン、ビニル-トリス(β-メトキシエトキシ)シラン、γ-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチル-トリクロルシラン、デシル-トリクロルシラン、ノニル-トリクロルシラン、(4-t-プロピルフェニル)-トリクロルシラン、(4-t-ブチルフェニル)-トリクロルシラン、ジペンチル-ジクロルシラン、ジヘキシル-ジクロルシラン、ジオクチル-ジクロルシラン、ジノニル-ジクロルシラン、ジデシル-ジクロルシラン、ジドデシル-ジクロルシラン、ジヘキサデシル-ジクロルシラン、(4-t-ブチルフェニル)-オクチル-ジクロルシラン、ジオクチル-ジクロルシラン、ジデセニル-ジクロルシラン、ジノネニル-ジクロルシラン、ジ-2-エチルヘキシル-ジクロルシラン、ジ-3,3-ジメチルペンチル-ジクロルシラン、トリヘキシル-クロルシラン、トリオクチル-クロルシラン、トリデシル-クロルシラン、ジオクチル-メチル-クロルシラン、オクチル-ジメチル-クロルシラン、(4-t-プロピルフェニル)-ジエチル-クロルシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等が挙げられる。この他チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤も使用可能である。 Representative examples of the hydrophobizing agent include the following. Dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethyldichlorosilane, allyl phenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, p-chloroethyltrichlorosilane, Chlormethyldimethylchlorosilane, chlormethyltrichlorosilane, p-chlorophenyltrichlorosilane, 3-chloropropyltrichlorosilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinylmethoxysilane, vinyl-tris(β-methoxyethoxy) ) Silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinyldichlorosilane, dimethylvinylchlorosilane, octyl-trichlorosilane, decyl-trichlorosilane, nonyl-trichlorosilane, (4-t-propylphenyl) -Trichlorosilane, (4-t-butylphenyl)-trichlorosilane, dipentyl-dichlorosilane, dihexyl-dichlorosilane, dioctyl-dichlorosilane, dinonyl-dichlorosilane, didecyl-dichlorosilane, didodecyl-dichlorosilane, dihexadecyl-dichlorosilane, (4-t-butyl phenyl)-octyl-dichlorosilane, dioctyl-dichlorosilane, didecenyl-dichlorosilane, dinonenyl-dichlorosilane, di-2-ethylhexyl-dichlorosilane, di-3,3-dimethylpentyl-dichlorosilane, trihexyl-chlorosilane, trioctyl-chlorosilane, tridecyl-chlorosilane, Dioctyl-methyl-chlorosilane, octyl-dimethyl-chlorosilane, (4-t-propylphenyl)-diethyl-chlorosilane, octyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, hexaethyldisilazane, diethyltetramethyldisilazane, hexaphenyldisilazane , hexatolyldisilazane, and the like. In addition, titanate coupling agents and aluminum coupling agents can also be used.

以上の外添剤の混合には、一般の粉体の混合機が用いられるが、ジャケット等を装備して内部の温度を調節できることが好ましい。例えば、V型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが好ましく用いられる。 A general powder mixer is used to mix the above external additives, but it is preferably equipped with a jacket or the like so that the internal temperature can be adjusted. For example, a V-type mixer, rocking mixer, Loedige mixer, Nauta mixer, Henschel mixer, etc. are preferably used.

上記した無機微粒子や樹脂微粒子はトナー中に含有(内添)させることにより外添した場合より効果は減少するが転写性や耐久性を向上させる効果が得られるとともにトナーの粉砕性を向上させることができる。また、外添と内添を併用することにより外添した微粒子が埋め込まれることを抑制することができるため優れた転写性が安定して得られるとともに耐久性も向上する。 By including the above-mentioned inorganic fine particles and resin fine particles in the toner (internal addition), the effect is less than when added externally, but the effect of improving transferability and durability can be obtained, and the crushability of the toner can be improved. Can be done. Further, by using external addition and internal addition in combination, it is possible to suppress the externally added fine particles from being embedded, thereby stably obtaining excellent transferability and improving durability.

(その他の成分)
また、本発明のトナーにおいては、目的に応じて適宜その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料、金属石鹸、等が挙げられる。
(Other ingredients)
Further, the toner of the present invention may contain other components as appropriate depending on the purpose. Examples of other components include fluidity improvers, cleaning performance improvers, magnetic materials, metal soaps, and the like.

前記流動性向上剤は、表面処理を行って、疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性の悪化を防止可能なものを意味し、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、などが挙げられる。 The fluidity improver is one that can be surface-treated to increase hydrophobicity and prevent deterioration of fluidity and charging characteristics even under high humidity, such as silane coupling agents, silylation agents, Examples include a silane coupling agent having a fluorinated alkyl group, an organic titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, silicone oil, and modified silicone oil.

前記クリーニング性向上剤は、静電潜像担持体や中間転写体に残存する転写後の現像剤を除去するために前記トナーに添加され、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の脂肪酸金属塩、ポリメチルメタクリレート微粒子、ポリスチレン微粒子等のソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子、などが挙げられる。該ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭いものが好ましく、重量平均粒径が0.01~1μmのものが好適である。 The cleaning property improver is added to the toner in order to remove developer remaining on the electrostatic latent image carrier or intermediate transfer member after transfer, and includes, for example, fatty acid such as zinc stearate, calcium stearate, and stearic acid. Examples include metal salts, polymethyl methacrylate fine particles, polymer fine particles produced by soap-free emulsion polymerization such as polystyrene fine particles, and the like. The polymer fine particles preferably have a relatively narrow particle size distribution, and preferably have a weight average particle size of 0.01 to 1 μm.

前記磁性材料としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、鉄粉、マグネタイト、フェライト、などが挙げられる。これらの中でも、色調の点で白色のものが好ましい。 The magnetic material is not particularly limited and can be appropriately selected from known materials depending on the purpose, such as iron powder, magnetite, ferrite, and the like. Among these, white ones are preferred in terms of color tone.

(トナーの製造方法)
本発明におけるトナーを製造する方法としては特に限定されるものではなく、溶融混練粉砕法および重合法、イソシアネート基含有プレポリマーを用いた重付加反応法、溶剤に溶解し脱溶剤して粉砕する方法のほか、溶融スプレー法によっても製造することができる。
例えば、溶融混練法、特定の結晶性高分子および重合性単量体を含有する単量体組成物を水相中で直接的に重合する重合法(懸濁重合法・乳化重法)、特定の結晶性高分子およびイソシアネート基含有プレポリマーを含む組成物を水相中でアミン類で直接的に伸長/架橋する重付加反応法、溶剤溶解し脱溶剤して粉砕する方法なども採用できる。なお、前述のように本発明においては、結着樹脂の主成分がポリエステル樹脂であるものは好ましく用いられる。
(Toner manufacturing method)
The method for producing the toner in the present invention is not particularly limited, and includes a melt-kneading pulverization method, a polymerization method, a polyaddition reaction method using an isocyanate group-containing prepolymer, a method of dissolving in a solvent, removing the solvent, and pulverizing. In addition to this, it can also be manufactured by a melt spray method.
For example, melt-kneading methods, polymerization methods in which a monomer composition containing a specific crystalline polymer and a polymerizable monomer is directly polymerized in an aqueous phase (suspension polymerization method/emulsion polymerization method), specific A polyaddition reaction method in which a composition containing a crystalline polymer and an isocyanate group-containing prepolymer is directly extended/crosslinked with an amine in an aqueous phase, a method in which the composition is dissolved in a solvent, the solvent is removed, and the composition is pulverized can also be employed. As mentioned above, in the present invention, a binder resin whose main component is a polyester resin is preferably used.

溶融混練粉砕法において、トナーを溶融混練する装置としては、バッチ式の2本ロール、バンバリーミキサーや連続式の2軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製KTK型2軸押出し機、東芝機械社製TEM型2軸押出し機、KCK社製2軸押出し機、池貝鉄工社製PCM型2軸押出し機、栗本鉄工所社製KEX型2軸押出し機や、連続式の1軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用いられる。 In the melt-kneading and pulverizing method, devices for melt-kneading the toner include a batch-type two-roll machine, a Banbury mixer, and a continuous twin-screw extruder, such as a KTK-type twin-screw extruder manufactured by Kobe Steel, Ltd., and a Toshiba Machine Co., Ltd. TEM twin-screw extruder, KCK twin-screw extruder, Ikegai Tekko Co., Ltd. PCM twin-screw extruder, Kurimoto Iron Works KEX twin-screw extruder, and continuous single-screw kneading machine, such as Bussu. A molding machine, a kneader, etc. are preferably used.

上記重合法、イソシアネート基含有プレポリマーを用いた重付加反応法においては、水相中での機械的エネルギーを付与して強制的に乳化(液滴の形成)処理が必須となる。かかる機械的エネルギーの付与手段としては、ホモミキサー、超音波、マントンゴーリンなどの強い攪拌または超音波振動エネルギーの付与手段を挙げることができる。 In the above polymerization method and the polyaddition reaction method using an isocyanate group-containing prepolymer, it is essential to forcibly emulsify (form droplets) by applying mechanical energy in the aqueous phase. Examples of means for applying such mechanical energy include strong stirring such as a homomixer, ultrasonic waves, and Manton-Gorlin, or means for applying ultrasonic vibration energy.

粉砕については、ハンマーミルやロートプレックス等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流を用いた微粉砕機や機械式の微粉砕機などを使用することができ、平均粒径が3~15μmになるように行なうのが望ましい。さらに、粉砕物は風力式分級機等により、5~20μmに粒度調整される。 For pulverization, it is possible to coarsely pulverize using a hammer mill, rotoplex, etc., and then use a pulverizer using a jet stream or a mechanical pulverizer, resulting in an average particle size of 3 to 15 μm. It is desirable to do so. Furthermore, the particle size of the pulverized product is adjusted to 5 to 20 μm using a wind classifier or the like.

前記トナーのフローテスターにより求められる軟化温度(T1/2:昇温・所定荷重下において試料の半量が流出する温度)は115~140℃であるものが好適である。そして、トナー保存性の観点から、ガラス転移温度(Tg)が55~70℃であるのが好ましく、57~70℃であるのがより好ましい。Tgが55℃以上であることにより、高温雰囲気下でのトナー劣化が防止され、また定着時のオフセットの発生も防止できる。また、Tgが70℃以下であることにより、定着性が向上する。 The softening temperature (T 1/2 : temperature at which half of the sample flows out under elevated temperature and predetermined load) determined by a flow tester of the toner is preferably 115 to 140°C. From the viewpoint of toner storage stability, the glass transition temperature (Tg) is preferably 55 to 70°C, more preferably 57 to 70°C. When the Tg is 55° C. or higher, toner deterioration in a high-temperature atmosphere can be prevented, and offset can also be prevented from occurring during fixing. Furthermore, when Tg is 70° C. or less, fixing performance is improved.

外添剤のトナー母体への外添は、トナー母体と外添剤をミキサー類を用い混合・攪拌することにより外添剤が解砕されながらトナー表面に被覆させる。このとき、無機微粒子や樹脂微粒子等の外添剤が均一にかつ強固にトナー母体に付着させることが耐久性の点で重要である。 The external additive is added to the toner matrix by mixing and stirring the toner matrix and the external additive using a mixer, thereby causing the external additive to be crushed and coated on the toner surface. At this time, it is important from the viewpoint of durability that external additives such as inorganic fine particles and resin fine particles are uniformly and firmly adhered to the toner base.

(現像剤)
本発明のトナーを用いた現像剤は、一成分現像剤または二成分現像剤のいずれであってもよい。例えば二成分現像剤は、本発明のトナーとキャリアとを有する。
前記キャリアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、芯材と、該芯材を被覆する樹脂層とを有するものが好ましい。
前記芯材の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、50emu/g以上90emu/g以下のマンガン-ストロンチウム(Mn-Sr)系材料、マンガン-マグネシウム(Mn-Mg)系材料などが好ましく、画像濃度の確保の点では、鉄粉(100emu/g以上)、マグネタイト(75emu/g以上120emu/g以下)等の高磁化材料が好ましい。また、トナーが穂立ち状態となっている感光体への当りを弱くでき高画質化に有利である点で、銅-ジンク(Cu-Zn)系(30emu/g以上80emu/g以下)等の弱磁化材料が好ましい。これらは、1種単独で使用してもよい、2種以上を併用してもよい。
前記芯材の体積平均粒径としては、25μm以上200μm以下が好ましい。
(Developer)
The developer using the toner of the present invention may be either a one-component developer or a two-component developer. For example, a two-component developer includes the toner of the present invention and a carrier.
The carrier is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but preferably has a core material and a resin layer covering the core material.
The material of the core material is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose. Mn--Mg) type materials are preferable, and from the viewpoint of ensuring image density, highly magnetized materials such as iron powder (100 emu/g or more) and magnetite (75 emu/g or more and 120 emu/g or less) are preferable. In addition, copper-zinc (Cu-Zn) type materials (30 emu/g or more and 80 emu/g or less) etc. are effective in reducing the contact of the toner with the photoconductor in which the toner is in a standing state, which is advantageous for achieving high image quality. Weakly magnetized materials are preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
The volume average particle size of the core material is preferably 25 μm or more and 200 μm or less.

前記樹脂層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノ系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、シリコーン樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 The material for the resin layer is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, for example, amino resin, polyvinyl resin, polystyrene resin, halogenated olefin resin, polyester resin, polycarbonate resin. , polyethylene resin, polyvinyl fluoride resin, polyvinylidene fluoride resin, polytrifluoroethylene resin, polyhexafluoropropylene resin, copolymer of vinylidene fluoride and acrylic monomer, copolymer of vinylidene fluoride and vinyl fluoride Polymers, fluoro terpolymers such as terpolymers of tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride, and non-fluorinated monomers, silicone resins, and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

二成分現像剤におけるトナーとキャリアの混合割合は、キャリアに対するトナーの質量比として2.0質量%以上12.0質量%以下が好ましく、2.5質量%以上10.0質量%以下がより好ましい。 The mixing ratio of toner and carrier in the two-component developer is preferably 2.0% by mass or more and 12.0% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or more and 10.0% by mass or less, as a mass ratio of toner to carrier. .

(トナー収容ユニット)
本発明におけるトナー収容ユニットとは、トナーを収容する機能を有するユニットに、トナーを収容したものをいう。ここで、トナー収容ユニットの態様としては、例えばトナー収容容器、現像器、プロセスカートリッジ等があげられる。
トナー収容容器とは、トナーを収容した容器をいう。
現像器は、トナーを収容し現像する手段を有するものをいう。
プロセスカートリッジとは、少なくとも像担持体と現像手段とを一体とし、トナーを収容し、画像形成装置に対して着脱可能であるものをいう。前記プロセスカートリッジは、更に帯電手段、露光手段、クリーニング手段のから選ばれる少なくとも一つを備えてもよい。
本発明におけるトナー収容ユニットには、本発明の前記トナーが収容される。
本発明のトナー収容ユニットを、画像形成装置に装着して画像形成することで、本発明のトナーを用いて画像形成が行われるため、低温定着性及び耐熱保存性に優れ、優れた画像が得られる。
(toner storage unit)
The toner storage unit in the present invention refers to a unit that has the function of storing toner and stores toner therein. Here, examples of the toner storage unit include a toner storage container, a developing device, a process cartridge, and the like.
The toner storage container refers to a container that stores toner.
A developing device has means for storing and developing toner.
A process cartridge is a cartridge that integrates at least an image carrier and a developing means, stores toner, and is removably attached to an image forming apparatus. The process cartridge may further include at least one selected from charging means, exposure means, and cleaning means.
The toner storage unit according to the present invention stores the toner according to the present invention.
By attaching the toner storage unit of the present invention to an image forming apparatus and forming an image, the image is formed using the toner of the present invention, and thus an excellent image with excellent low-temperature fixability and heat-resistant storage stability can be obtained. It will be done.

(プロセスカートリッジ)
本発明に関するプロセスカートリッジは、静電潜像を担持する静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に担持された静電潜像をトナーを用いて現像し可視像を形成する現像手段とを、少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段などのその他の手段を有してなる。
前記現像手段としては、本発明の前記トナー乃至前記現像剤を収容する現像剤収容器と、該現像剤収容器内に収容されたトナー乃至現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを、少なくとも有してなり、更に、担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
本発明に関するプロセスカートリッジは、各種電子写真装置、ファクシミリ、プリンターに着脱可能に備えさせることができ、後述する本発明の画像形成装置に着脱可能に備えさせるのが好ましい。
(process cartridge)
A process cartridge according to the present invention includes an electrostatic latent image carrier that carries an electrostatic latent image, and a visible image is formed by developing the electrostatic latent image carried on the electrostatic latent image carrier using toner. The image forming apparatus includes at least a developing means for carrying out the image forming process, and further includes other means such as a charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, a cleaning means, and a static eliminating means, which are appropriately selected as necessary.
The developing means includes a developer container that stores the toner or developer of the present invention, and a developer carrier that supports and transports the toner or developer contained in the developer container. , and may further include a layer thickness regulating member for regulating the thickness of the supported toner layer.
The process cartridge according to the present invention can be removably installed in various electrophotographic apparatuses, facsimile machines, and printers, and is preferably removably installed in an image forming apparatus of the invention described later.

(画像形成方法及び画像形成装置)
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、更に必要に応じて、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段などのその他の手段を有する。
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、更に必要に応じて、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程などのその他の工程を含む。
本発明の画像形成装置および画像形成方法において、前記トナーは、本発明のトナー、例えば粉砕トナーを使用する。
(Image forming method and image forming device)
The image forming apparatus of the present invention includes: an electrostatic latent image carrier; an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier; a developing device that develops the electrostatic latent image using toner to form a toner image; a transfer device that transfers the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the surface of a recording medium; It includes a fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium, and further includes other means such as a static elimination means, a cleaning means, a recycling means, a control means, etc., as necessary.
The image forming method of the present invention includes an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier, and an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier. a developing step of developing with toner to form a toner image; a transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the surface of a recording medium; The fixing process includes a fixing process of fixing the toner image, and further includes other processes such as a static elimination process, a cleaning process, a recycling process, and a control process, as required.
In the image forming apparatus and image forming method of the present invention, the toner of the present invention, for example, a pulverized toner, is used as the toner.

また本発明の印刷物の製造方法は、前記本発明の画像形成装置を用い、本発明のトナーによるトナー画像を記録媒体上に形成することを特徴とする。 Further, the method for manufacturing printed matter of the present invention is characterized in that a toner image using the toner of the present invention is formed on a recording medium using the image forming apparatus of the present invention.

(静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段)
前記静電潜像形成工程は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
静電潜像担持体(以下、「電子写真感光体」、「感光体」と称することがある)としては、その材質、形状、構造、大きさ等について特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができるが、その形状としてはドラム状が好適に挙げられ、その材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体(OPC)などが挙げられる。これらの中でも、より高精細な画像が得られる点で、有機感光体(OPC)が好ましい。
前記静電潜像の形成は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、静電潜像形成手段により行うことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記静電潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電手段(帯電器)と、前記静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光手段(露光器)とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のロール、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器などが挙げられる。
前記帯電器としては、静電潜像担持体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
また、前記帯電器が、静電潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、等の各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
(Electrostatic latent image forming process and electrostatic latent image forming means)
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier.
The electrostatic latent image carrier (hereinafter sometimes referred to as "electrophotographic photoreceptor" or "photoreceptor") is not particularly limited in its material, shape, structure, size, etc., and may be selected from among known ones. Although it can be selected as appropriate, the shape is preferably a drum shape, and the material includes, for example, an inorganic photoreceptor such as amorphous silicon or selenium, or an organic photoreceptor (OPC) such as polysilane or phthalopolymethine. can be mentioned. Among these, organic photoreceptors (OPCs) are preferable because higher definition images can be obtained.
Formation of the electrostatic latent image can be performed, for example, by uniformly charging the surface of the electrostatic latent image carrier and then imagewise exposing it to light, and may be performed by an electrostatic latent image forming means. Can be done.
The electrostatic latent image forming means includes, for example, a charging means (charger) that uniformly charges the surface of the electrostatic latent image carrier, and an exposure device that imagewise exposes the surface of the electrostatic latent image carrier. means (exposure device).
The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the electrostatic latent image carrier using the charger.
The charger is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, for example, a contact charger that is known per se and equipped with a conductive or semiconductive roll, brush, film, rubber blade, etc. , corotron, scorotron, and other non-contact chargers that utilize corona discharge.
The charger is preferably one that is disposed in contact with or in a non-contact state with the electrostatic latent image carrier and charges the surface of the electrostatic latent image carrier by applying DC and AC voltages in a superimposed manner.
Further, the charger is a charging roller disposed close to the electrostatic latent image carrier through a gap tape in a non-contact manner, and the electrostatic latent image is transferred by superimposing direct current and alternating current voltages to the charging roller. One that charges the body surface is preferable.
The exposure can be performed, for example, by imagewise exposing the surface of the electrostatic latent image carrier using the exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as it can expose the surface of the electrostatic latent image carrier charged by the charger in the form of an image to be formed, and may be selected as appropriate depending on the purpose. Examples of exposure devices include copying optical systems, rod lens array systems, laser optical systems, liquid crystal shutter optical systems, and the like.
In the present invention, a back-light method may be adopted in which imagewise exposure is performed from the back side of the electrostatic latent image carrier.

(現像工程及び現像手段)
前記現像工程は、前記静電潜像を、前記トナーを用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を前記トナーを用いて現像することにより行うことができ、前記現像手段により行うことができる。
前記現像手段は、例えば、前記トナーを収容し、前記静電潜像に該トナーを接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適であり、トナー入り容器を備えた現像器等がより好ましい。
前記現像器は、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナーを摩擦撹拌させて帯電させる撹拌器と、回転可能なマグネットローラとを有するもの等が好適に挙げられる。
(Developing process and developing means)
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image using the toner to form a visible image.
Formation of the visible image can be performed, for example, by developing the electrostatic latent image using the toner, and can be performed by the developing means.
The developing means preferably includes at least a developing device that accommodates the toner and can apply the toner to the electrostatic latent image in a contact or non-contact manner, and the developing device includes a container containing toner. etc. are more preferable.
The developing device may be a single-color developing device or a multi-color developing device, and includes, for example, a stirrer that frictionally stirs the toner to charge it and a rotatable magnetic roller. Preferred examples include:

(転写工程及び転写手段)
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記静電潜像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。
なお、前記記録媒体としては、特に制限はなく、公知の記録媒体(記録紙)の中から適宜選択することができる。
(Transfer process and transfer means)
The transfer step is a step of transferring the visible image to a recording medium, using an intermediate transfer body, and after first transferring the visible image onto the intermediate transfer body, transferring the visible image onto the recording medium. It is preferable to use two or more color toners, preferably full-color toners, and to transfer a visible image onto an intermediate transfer body to form a composite transfer image. A more preferred embodiment includes a second transfer step of transferring the transferred image onto a recording medium.
The transfer means (the first transfer means, the second transfer means) transfers the visible image formed on the electrostatic latent image carrier (photoreceptor) to the recording medium by peeling and charging it. It is preferable to have at least a container. The number of the transfer means may be one, or two or more.
Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
Note that the recording medium is not particularly limited and can be appropriately selected from known recording media (recording paper).

(定着工程及び定着手段)
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色の現像剤に対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色の現像剤に対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。前記加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組合せなどが挙げられる。
(Fixing process and fixing means)
The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium using a fixing device, and may be performed each time the visible image is transferred to the recording medium for each color developer, or may be performed for each color developer. However, this may be done simultaneously in a laminated state.
The fixing device is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but known heating and pressing means are suitable. Examples of the heating and pressing means include a combination of a heating roller and a pressure roller, a combination of a heating roller, a pressure roller, and an endless belt, and the like.

前記除電工程は、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
The static elimination step is a process of applying a static elimination bias to the electrostatic latent image carrier to eliminate static electricity, and can be suitably performed by a static elimination means.
The static eliminating means is not particularly limited as long as it can apply a static eliminating bias to the electrostatic latent image carrier, and can be appropriately selected from known static eliminators, such as a static eliminating lamp, etc. Preferred examples include:

前記クリーニング工程は、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記静電潜像担持体上に残留する前記トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
The cleaning step is a step of removing the toner remaining on the electrostatic latent image carrier, and can be suitably carried out by a cleaning means.
The cleaning means is not particularly limited as long as it can remove the toner remaining on the electrostatic latent image carrier, and can be appropriately selected from known cleaners, such as a magnetic brush cleaner. Preferred examples include electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners, brush cleaners, web cleaners, and the like.

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。 The recycling step is a step in which the toner removed in the cleaning step is recycled by the developing means, and can be suitably carried out by a recycling means. The recycling means is not particularly limited, and includes known conveyance means and the like.

前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、各工程は制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
The control step is a step of controlling each of the steps, and each step can be suitably performed by a control means.
The control means is not particularly limited as long as it can control the movement of each of the means, and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include equipment such as a sequencer and a computer.

図1は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略説明図である。
画像形成装置100Aは、感光体ドラム10と、帯電ローラ20と、露光装置と、現像装置40と、中間転写ベルト50と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置60と、除電ランプ70とを備える。
中間転写ベルト50は、内側に配置されている3個のローラ51で張架されている無端ベルトであり、図1中、矢印方向に移動することができる。3個のローラ51の一部は、中間転写ベルト50に転写バイアス(一次転写バイアス)を印加することが可能な転写バイアスローラとしても機能する。また、中間転写ベルト50の近傍に、クリーニングブレードを有するクリーニング装置90が配置されている。更に、転写紙95にトナー像を転写するための転写バイアス(二次転写バイアス)を印加することが可能な転写ローラ80が中間転写ベルト50と対向して配置されている。
また、中間転写ベルト50の周囲には、中間転写ベルト50に転写されたトナー像に電荷を付与するためのコロナ帯電装置58が、中間転写ベルト50の回転方向に対して、感光体ドラム10と中間転写ベルト50の接触部と、中間転写ベルト50と転写紙95の接触部との間に配置されている。
FIG. 1 is a schematic explanatory diagram showing an example of an image forming apparatus of the present invention.
The image forming apparatus 100A includes a photosensitive drum 10, a charging roller 20, an exposure device, a developing device 40, an intermediate transfer belt 50, a cleaning device 60 having a cleaning blade, and a static elimination lamp 70.
The intermediate transfer belt 50 is an endless belt stretched between three rollers 51 disposed inside, and can move in the direction of the arrow in FIG. Some of the three rollers 51 also function as transfer bias rollers capable of applying a transfer bias (primary transfer bias) to the intermediate transfer belt 50. Further, a cleaning device 90 having a cleaning blade is arranged near the intermediate transfer belt 50. Further, a transfer roller 80 to which a transfer bias (secondary transfer bias) for transferring the toner image onto the transfer paper 95 can be applied is arranged facing the intermediate transfer belt 50 .
Further, a corona charging device 58 for applying an electric charge to the toner image transferred to the intermediate transfer belt 50 is installed around the intermediate transfer belt 50 in a direction opposite to the photoreceptor drum 10 with respect to the rotational direction of the intermediate transfer belt 50. It is arranged between the contact portion of the intermediate transfer belt 50 and the contact portion between the intermediate transfer belt 50 and the transfer paper 95 .

現像装置40は、現像ベルト41と、現像ベルト41の周囲に併設したブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cから構成されている。なお、各色の現像ユニット45は、現像剤収容部42、現像剤供給ローラ43及び現像ローラ(現像剤担持体)44を備える。また、現像ベルト41は、複数のベルトローラで張架されている無端ベルトであり、図1中、矢印方向に移動することができる。更に、現像ベルト41の一部が感光体ドラム10と接触している。 The developing device 40 includes a developing belt 41, and a black developing unit 45K, a yellow developing unit 45Y, a magenta developing unit 45M, and a cyan developing unit 45C, which are provided around the developing belt 41. Note that the developing unit 45 for each color includes a developer storage section 42, a developer supply roller 43, and a developing roller (developer carrier) 44. Further, the developing belt 41 is an endless belt stretched between a plurality of belt rollers, and can move in the direction of the arrow in FIG. Further, a portion of the developing belt 41 is in contact with the photosensitive drum 10.

次に、画像形成装置100Aを用いて画像を形成する方法について説明する。まず、帯電ローラ20を用いて、感光体ドラム10の表面を一様に帯電させた後、露光装置(不図示)を用いて、感光体ドラム10に露光光Lを露光し、静電潜像を形成する。次に、感光体ドラム10上に形成された静電潜像を、現像装置40から供給されたトナーで現像してトナー像を形成する。更に、感光体ドラム10上に形成されたトナー像が、ローラ51から印加された転写バイアスにより、中間転写ベルト50上に転写(一次転写)された後、転写ローラ80から印加された転写バイアスにより、転写紙95上に転写(二次転写)される。一方、トナー像が中間転写ベルト50に転写された感光体ドラム10は、表面に残留したトナーがクリーニング装置60により除去された後、除電ランプ70により除電される。 Next, a method of forming an image using the image forming apparatus 100A will be described. First, the surface of the photoreceptor drum 10 is uniformly charged using the charging roller 20, and then the photoreceptor drum 10 is exposed to exposure light L using an exposure device (not shown) to form an electrostatic latent image. form. Next, the electrostatic latent image formed on the photoreceptor drum 10 is developed with toner supplied from the developing device 40 to form a toner image. Furthermore, after the toner image formed on the photosensitive drum 10 is transferred (primary transfer) onto the intermediate transfer belt 50 by the transfer bias applied from the roller 51, the toner image is transferred by the transfer bias applied from the transfer roller 80. , are transferred onto the transfer paper 95 (secondary transfer). On the other hand, after the toner remaining on the surface of the photosensitive drum 10, on which the toner image has been transferred to the intermediate transfer belt 50, is removed by the cleaning device 60, the charge is removed by the charge removal lamp 70.

図2に、本発明で用いられる画像形成装置の第二例を示す。画像形成装置100Bは、現像ベルト41を設けずに、感光体ドラム10の周囲に、ブラック現像ユニット45K、イエロー現像ユニット45Y、マゼンタ現像ユニット45M及びシアン現像ユニット45Cが直接対向して配置されている以外は、画像形成装置100Aと同様の構成を有する。 FIG. 2 shows a second example of the image forming apparatus used in the present invention. In the image forming apparatus 100B, a black developing unit 45K, a yellow developing unit 45Y, a magenta developing unit 45M, and a cyan developing unit 45C are arranged directly opposite to each other around the photoreceptor drum 10 without providing a developing belt 41. Other than that, it has the same configuration as the image forming apparatus 100A.

図3に、本発明で用いられる画像形成装置の第三例を示す。画像形成装置100Cは、タンデム型カラー画像形成装置であり、複写装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備える。 FIG. 3 shows a third example of the image forming apparatus used in the present invention. The image forming apparatus 100C is a tandem color image forming apparatus, and includes a copying apparatus main body 150, a paper feed table 200, a scanner 300, and an automatic document feeder (ADF) 400.

複写装置本体150の中央部に設けられている中間転写ベルト50は、3個のローラ14、15及び16に張架されている無端ベルトであり、図3中、矢印方向に移動することができる。ローラ15の近傍には、トナー像が記録紙に転写された中間転写ベルト50上に残留したトナーを除去するためのクリーニングブレードを有するクリーニング装置17が配置されている。ローラ14及び15により張架された中間転写ベルト50に対向すると共に、搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの画像形成ユニット120Y、120C、120M及び120Kが並置されている。 The intermediate transfer belt 50 provided in the center of the copying apparatus main body 150 is an endless belt stretched around three rollers 14, 15, and 16, and can move in the direction of the arrow in FIG. . A cleaning device 17 having a cleaning blade for removing toner remaining on the intermediate transfer belt 50 on which the toner image has been transferred to the recording paper is arranged near the roller 15. Yellow, cyan, magenta, and black image forming units 120Y, 120C, 120M, and 120K are juxtaposed along the conveying direction and facing the intermediate transfer belt 50 stretched by rollers 14 and 15.

また、画像形成ユニット120の近傍には、露光装置21が配置されている。更に、中間転写ベルト50の画像形成ユニット120が配置されている側とは反対側には、二次転写ベルト24が配置されている。なお、二次転写ベルト24は、一対のローラ23に張架されている無端ベルトであり、二次転写ベルト24上を搬送される記録紙と中間転写ベルト50は、ローラ16と23の間で接触することができる。 Further, an exposure device 21 is arranged near the image forming unit 120. Furthermore, a secondary transfer belt 24 is arranged on the side of the intermediate transfer belt 50 opposite to the side on which the image forming unit 120 is arranged. The secondary transfer belt 24 is an endless belt stretched between a pair of rollers 23, and the recording paper conveyed on the secondary transfer belt 24 and the intermediate transfer belt 50 are transported between the rollers 16 and 23. can be contacted.

また、二次転写ベルト24の近傍には、一対のローラに張架されている無端ベルトである定着ベルト26と、定着ベルト26に押圧されて配置された加圧ローラ27とを備える定着装置25が配置されている。なお、二次転写ベルト24及び定着装置25の近傍に、記録紙の両面に画像を形成する場合に、記録紙を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。 Further, in the vicinity of the secondary transfer belt 24, a fixing device 25 includes a fixing belt 26, which is an endless belt stretched between a pair of rollers, and a pressure roller 27 placed under pressure against the fixing belt 26. is located. Note that a sheet reversing device 28 is arranged near the secondary transfer belt 24 and the fixing device 25 for reversing the recording paper when forming images on both sides of the recording paper.

次に、画像形成装置100Cを用いて、フルカラー画像を形成する方法について説明する。まず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に、カラー原稿をセットするか、原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に、カラー原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。
スタートスイッチを押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした場合は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした場合は、直ちに、スキャナ300が駆動し、光源を備える第1走行体33及びミラーを備える第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33から照射された光の原稿面からの反射光を第2走行体34で反射した後、結像レンズ35を介して、読み取りセンサ36で受光することにより、原稿が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報が得られる。
Next, a method for forming a full-color image using the image forming apparatus 100C will be described. First, set a color original on the document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or open the automatic document feeder 400 and set the color original on the contact glass 32 of the scanner 300. Close the device 400.
When the start switch is pressed, if the original is set on the automatic document feeder 400, the original is transported and moved onto the contact glass 32; on the other hand, if the original is set on the contact glass 32, Immediately, the scanner 300 is driven, and the first traveling body 33 equipped with a light source and the second traveling body 34 equipped with a mirror travel. At this time, the reflected light from the document surface of the light irradiated from the first traveling body 33 is reflected by the second traveling body 34, and then received by the reading sensor 36 via the imaging lens 35, so that the original is The image information is read and black, yellow, magenta, and cyan image information is obtained.

各色の画像情報は、各色の画像形成ユニット120における各画像形成手段18に伝達され、各色のトナー像が形成される。各色の画像形成ユニット120は、図4に示すように、それぞれ、感光体ドラム10と、感光体ドラム10を一様に帯電させる帯電ローラ160と、各色の画像情報に基づいて、感光体ドラム10に露光光Lを露光し、各色の静電潜像を形成する露光装置と、静電潜像を各色の現像剤で現像して各色のトナー像を形成する現像装置61と、トナー像を中間転写ベルト50上に転写させるための転写ローラ62と、クリーニングブレードを有するクリーニング装置63と、除電ランプ64とを備える。
各色の画像形成ユニット120で形成された各色のトナー像は、ローラ14、15及び16に張架されて移動する中間転写ベルト50上に順次転写(一次転写)され、重ね合わされて複合トナー像が形成される。
The image information of each color is transmitted to each image forming means 18 in the image forming unit 120 of each color, and a toner image of each color is formed. As shown in FIG. 4, each color image forming unit 120 includes a photoreceptor drum 10, a charging roller 160 that uniformly charges the photoreceptor drum 10, and a charge roller 160 that charges the photoreceptor drum 10 uniformly based on the image information of each color. an exposure device that exposes with exposure light L to form an electrostatic latent image of each color; a developing device 61 that develops the electrostatic latent image with a developer of each color to form a toner image of each color; It includes a transfer roller 62 for transferring onto the transfer belt 50, a cleaning device 63 having a cleaning blade, and a discharge lamp 64.
The toner images of each color formed by the image forming units 120 of each color are sequentially transferred (primary transfer) onto an intermediate transfer belt 50 that moves while being stretched across rollers 14, 15, and 16, and are superimposed to form a composite toner image. It is formed.

一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の一つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の一つから記録紙を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して複写装置本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラを回転して手差しトレイ54上の記録紙を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。
なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、記録紙の紙粉を除去するためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
On the other hand, in the paper feed table 200, one of the paper feed rollers 142 is selectively rotated to feed the recording paper from one of the paper feed cassettes 144 provided in multiple stages in the paper bank 143, and the recording paper is fed out one by one by the separation roller 145. The paper is separated and sent to a paper feed path 146, conveyed by transport rollers 147, guided to a paper feed path 148 in the copying apparatus main body 150, and stopped against registration rollers 49. Alternatively, the recording paper on the manual feed tray 54 is fed out by rotating the paper feed roller, separated one by one by the separation roller 52, guided to the manual paper feed path 53, and stopped against the registration roller 49.
The registration roller 49 is generally used while being grounded, but may be used with a bias applied to remove paper dust from the recording paper.

次に、中間転写ベルト50上に形成された複合トナー像にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させることにより、中間転写ベルト50と二次転写ベルト24との間に記録紙を送出させ、複合トナー像を記録紙上に転写(二次転写)する。なお、複合トナー像を転写した中間転写ベルト50上に残留したトナーは、クリーニング装置17により除去される。
複合トナー像が転写された記録紙は、二次転写ベルト24により搬送された後、定着装置25により複合トナー像が定着される。次に、記録紙は、切換爪55により搬送経路が切り換えられ、排出ローラ56により排紙トレイ57上に排出される。あるいは、記録紙は、切換爪55により搬送経路が切り換えられ、シート反転装置28により反転され、裏面にも同様にして画像が形成された後、排出ローラ56により排紙トレイ57上に排出される。
Next, by rotating the registration roller 49 in synchronization with the composite toner image formed on the intermediate transfer belt 50, the recording paper is sent between the intermediate transfer belt 50 and the secondary transfer belt 24, and the composite toner image is formed on the intermediate transfer belt 50. Transfer the toner image onto recording paper (secondary transfer). Note that the toner remaining on the intermediate transfer belt 50 to which the composite toner image has been transferred is removed by the cleaning device 17.
The recording paper onto which the composite toner image has been transferred is conveyed by a secondary transfer belt 24, and then the composite toner image is fixed by a fixing device 25. Next, the conveyance path of the recording paper is switched by a switching claw 55, and the recording paper is discharged onto a paper discharge tray 57 by a discharge roller 56. Alternatively, the conveyance path of the recording paper is switched by the switching claw 55, the sheet is reversed by the sheet reversing device 28, an image is similarly formed on the back side, and then the recording paper is discharged onto the paper discharge tray 57 by the discharge roller 56. .

本発明の画像形成装置及び画像形成方法によれば、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できる本発明のトナーを用いているので、高画質な画像を長期にわたって提供することができる。 According to the image forming apparatus and image forming method of the present invention, since the toner of the present invention is used that can achieve high levels of pulverizability, low-temperature fixability, heat resistance, and durability, high-quality images can be provided for a long period of time. can do.

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
<1>少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
<2>前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量が、5.0質量%以下であることを特徴とする<1>に記載のトナー。
<3>前記芳香族系石油樹脂のトナー中の含有量が、3.0質量%以上であることを特徴とする<1>または<2>に記載のトナー。
<4>前記芳香族系石油樹脂が、スチレンあるいはα-メチルスチレンの共重合体であることを特徴とする<1>~<3>のいずれかに記載のトナー。
<5>前記結晶性ポリエステルの融点が、100℃以上120℃以下であることを特徴とする<1>~<4>のいずれかに記載のトナー。
<6>前記芳香族系石油樹脂の重量平均分子量(Mw)が、2000-3500であることを特徴とする<1>~<5>のいずれかに記載のトナー。
<7>前記ワックスが、フィッシャートロプシュワックスであることを特徴とする<1>~<6>のいずれかに記載のトナー。
<8>前記非結晶性ポリエステル樹脂が、ジオール成分として少なくともビスフェノールAおよびエチレングリコールを含有することを特徴とする<1>~<7>のいずれかに記載のトナー。
<9><1>~<8>のいずれかに記載のトナーを収容した、トナー収容ユニット。
<10>静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、
前記トナーが、<1>~<8>のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
<11>静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、
前記トナーが、<1>~<8>のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
<12><10>に記載の画像形成装置を用い、<1>~<8>のいずれかに記載のトナーによるトナー画像を記録媒体上に形成することを特徴とする印刷物の製造方法。
Aspects of the present invention are, for example, as follows.
<1> A toner containing at least an amorphous polyester resin, a crystalline polyester resin, a wax, and an aromatic petroleum resin,
The SP value of the wax is 8.0 or more and 8.5 or less,
A toner characterized in that the melting point of the wax is 80° C. or more and 100° C. or less, and the ratio of the crystalline polyester resin to the aromatic petroleum resin is 1.0 or more and 1.2 or less in terms of mass ratio.
<2> The toner according to <1>, wherein the content of the crystalline polyester resin in the toner is 5.0% by mass or less.
<3> The toner according to <1> or <2>, wherein the content of the aromatic petroleum resin in the toner is 3.0% by mass or more.
<4> The toner according to any one of <1> to <3>, wherein the aromatic petroleum resin is a copolymer of styrene or α-methylstyrene.
<5> The toner according to any one of <1> to <4>, wherein the crystalline polyester has a melting point of 100°C or more and 120°C or less.
<6> The toner according to any one of <1> to <5>, wherein the aromatic petroleum resin has a weight average molecular weight (Mw) of 2000-3500.
<7> The toner according to any one of <1> to <6>, wherein the wax is Fischer-Tropsch wax.
<8> The toner according to any one of <1> to <7>, wherein the amorphous polyester resin contains at least bisphenol A and ethylene glycol as diol components.
<9> A toner storage unit containing the toner according to any one of <1> to <8>.
<10> Electrostatic latent image carrier;
an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
a developing means for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using toner to form a toner image;
a transfer means for transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to the surface of a recording medium;
a fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium,
An image forming apparatus characterized in that the toner is the toner according to any one of <1> to <8>.
<11> An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier;
a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using toner to form a toner image;
a transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the surface of a recording medium;
a fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium,
An image forming method, wherein the toner is the toner according to any one of <1> to <8>.
<12> A method for producing a printed matter, comprising forming a toner image using the toner according to any one of <1> to <8> on a recording medium using the image forming apparatus according to <10>.

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。ただし、「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. However, "parts" means "parts by mass" unless otherwise specified.

<製造例>
(非結晶性ポリエステル樹脂1の製造)
冷却管、撹拌機、及び窒素導入管を装備した反応槽中に、下記表1に示すモノマー種及び縮合触媒としてのテトラブトキシチタネートを入れ、窒素気流下、生成する水を留去しながら、230℃で6時間反応させた。次に、5mmHg~20mmHgの減圧下、1時間反応させ、実施例で使用する非結晶性ポリエステル樹脂1を得た。表1において、ビスフェノールA(2,2)エチレンオキサイドが示す“25mol%”とは、酸成分50mol%、アルコール成分50mol%としたときのアルコール成分中の割合を示す。
<Manufacturing example>
(Production of amorphous polyester resin 1)
The monomer species shown in Table 1 below and tetrabutoxy titanate as a condensation catalyst were placed in a reaction tank equipped with a cooling tube, a stirrer, and a nitrogen introduction tube, and while distilling off the water produced under a nitrogen stream, 230 The reaction was carried out at ℃ for 6 hours. Next, a reaction was carried out for 1 hour under reduced pressure of 5 mmHg to 20 mmHg to obtain amorphous polyester resin 1 used in Examples. In Table 1, "25 mol%" for bisphenol A (2,2) ethylene oxide indicates the proportion in the alcohol component when the acid component is 50 mol% and the alcohol component is 50 mol%.

Figure 2023153685000002
Figure 2023153685000002

(非結晶性ポリエステル樹脂2の製造)
非結晶性ポリエステル樹脂1の製造において、使用するモノマー種類を下記表2のように変更した以外は同様の手順により、非結晶性ポリエステル樹脂2を得た。
(Production of amorphous polyester resin 2)
Amorphous polyester resin 2 was obtained in the same manner as in the production of amorphous polyester resin 1, except that the types of monomers used were changed as shown in Table 2 below.

Figure 2023153685000003
Figure 2023153685000003

(結晶性ポリエステル1の製造)
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのOH/COOHが0.9となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5Lの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド(樹脂成分に対して500ppm)と共に、180℃で10時間反応させた後、200℃に昇温して3時間反応させ、更に8.3kPaの圧力にて2時間反応させて、融点103℃の結晶性ポリエステル1を得た。
(Production of crystalline polyester 1)
Fumaric acid and 1,6-hexanediol were charged in a 5L four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, dehydration tube, stirrer, and thermocouple so that the OH/COOH ratio was 0.9, and titanium tetraisopropoxide was added. (500 ppm based on the resin component) at 180°C for 10 hours, then heated to 200°C and reacted for 3 hours, and further reacted at a pressure of 8.3 kPa for 2 hours to achieve a melting point of 103°C. Crystalline polyester 1 was obtained.

(結晶性ポリエステル2の製造)
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのOH/COOHが0.93となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5Lの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド(樹脂成分に対して500ppm)と共に、180℃で10時間反応させた後、200℃に昇温して3時間反応させ、更に8.3kPaの圧力にて2時間反応させて、融点117℃の結晶性ポリエステル2を得た。
(Production of crystalline polyester 2)
Fumaric acid and 1,6-hexanediol were charged in a 5L four-necked flask equipped with a nitrogen introduction tube, a dehydration tube, a stirrer, and a thermocouple so that the OH/COOH was 0.93, and titanium tetraisopropoxide was added. (500 ppm based on the resin component) at 180°C for 10 hours, then heated to 200°C and reacted for 3 hours, and further reacted at a pressure of 8.3 kPa for 2 hours to achieve a melting point of 117°C. Crystalline polyester 2 was obtained.

(結晶性ポリエステル3の製造)
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのOH/COOHが0.85となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5Lの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド(樹脂成分に対して500ppm)と共に、180℃で10時間反応させた後、200℃に昇温して3時間反応させ、更に8.3kPaの圧力にて2時間反応させて、融点97℃の結晶性ポリエステル3を得た。
(Production of crystalline polyester 3)
Fumaric acid and 1,6-hexanediol were charged into a 5L four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, a dehydration tube, a stirrer, and a thermocouple so that the OH/COOH ratio was 0.85, and titanium tetraisopropoxide was added. (500 ppm based on the resin component) at 180°C for 10 hours, then heated to 200°C and reacted for 3 hours, and further reacted at a pressure of 8.3 kPa for 2 hours to achieve a melting point of 97°C. Crystalline polyester 3 was obtained.

(結晶性ポリエステル4の製造)
フマル酸及び1,6-ヘキサンジオールのOH/COOHが0.96となるように窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した5Lの四つ口フラスコに仕込み、チタンテトライソプロポキシド(樹脂成分に対して500ppm)と共に、180℃で10時間反応させた後、200℃に昇温して3時間反応させ、更に8.3kPaの圧力にて2時間反応させて、融点123℃の結晶性ポリエステル4を得た。
(Production of crystalline polyester 4)
Fumaric acid and 1,6-hexanediol were charged in a 5L four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube, dehydration tube, stirrer, and thermocouple so that the OH/COOH ratio was 0.96, and titanium tetraisopropoxide was added. (500 ppm based on the resin component) at 180°C for 10 hours, then heated to 200°C and reacted for 3 hours, and further reacted at a pressure of 8.3 kPa for 2 hours to achieve a melting point of 123°C. Crystalline polyester 4 was obtained.

<実施例・比較例>
(実施例1):
―トナー母体粒子1の作成―
非結晶性ポリエステル樹脂1: 86.4部
結晶性ポリエステル樹脂1: 4.8部
芳香族系石油樹脂:FTR-2140(三井化学株式会社製スチレン系共重合体) 4.8部
ワックス: ワックス1 4部
カーボンブラック(三菱化成社製#44): 10部
<Example/Comparative example>
(Example 1):
-Creation of toner base particle 1-
Amorphous polyester resin 1: 86.4 parts Crystalline polyester resin 1: 4.8 parts Aromatic petroleum resin: FTR-2140 (Styrenic copolymer manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd.) 4.8 parts Wax: Wax 1 4 parts Carbon black (Mitsubishi Kaseisha #44): 10 copies

上記処方にしたがい、トナー原材料をへンシェルミキサー(三井三池化工機株式会社製、FM20B)を用いて予備混合した後、二軸混練機(池貝鉄工社製PCM-30)で120℃の温度で溶融、混練した。 得られた混練物はローラにて2.7mmの厚さに圧延した後にベルトクーラーにて室温まで冷却し、ハンマーミルにて200μm~300μmに粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット(日本ニューマチック工業株式会社製)を用いて微粉砕した後、気流分級機(日本ニューマチック工業株式会社製、MDS-I)で重量平均粒径が5.8±0.2μmとなるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、実施例1のトナー母体粒子1を得た。 According to the above recipe, toner raw materials were premixed using a Henschel mixer (FM20B, manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.), and then mixed at a temperature of 120°C with a twin-screw kneader (PCM-30, manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.). Melted and kneaded. The obtained kneaded material was rolled to a thickness of 2.7 mm using rollers, cooled to room temperature using a belt cooler, and coarsely ground to 200 μm to 300 μm using a hammer mill. Next, after finely pulverizing using a supersonic jet pulverizer Labojet (manufactured by Nippon Pneumatic Industries Co., Ltd.), the weight average particle size was reduced to 5.5 mm using an air classifier (manufactured by Nippon Pneumatic Industries Co., Ltd., MDS-I). The toner base particles 1 of Example 1 were obtained by classifying the toner base particles 1 of Example 1 by appropriately adjusting the louver opening so that the particle size was 8±0.2 μm.

(実施例2~14)および(比較例1~6)
―トナー母体粒子2~20の作成―
使用する非結晶性ポリエステル樹脂種類および部数、結晶性ポリエステル樹脂種類および部数、芳香族系石油樹脂種類および部数、ワックス種類を表3のように変更した以外は同様の手順により、実施例2~14、比較例1~6のトナー母体粒子2~20を得た。
(Examples 2 to 14) and (Comparative Examples 1 to 6)
-Creation of toner base particles 2 to 20-
Examples 2 to 14 were prepared using the same procedure except that the type and number of amorphous polyester resin, the type and number of crystalline polyester resin, the type and number of aromatic petroleum resin, and the type of wax used were changed as shown in Table 3. , toner base particles 2 to 20 of Comparative Examples 1 to 6 were obtained.

なお、使用した芳香族系石油樹脂のメーカー、組成および物性値は以下の通りである。 The manufacturer, composition, and physical properties of the aromatic petroleum resin used are as follows.

Figure 2023153685000005
Figure 2023153685000005

また、使用したワックスの種類、SP値および融点は以下の通りである。 Further, the type, SP value, and melting point of the wax used are as follows.

Figure 2023153685000006
Figure 2023153685000006

(トナー現像剤の作成)
上記トナー母体粒子100質量部に対し、金属酸化物微粒子としてHDK-2000(クラリアント株式会社)を1質量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、外添処理トナーを作製した。この外添処理トナー5質量%と、コーティングフェライトキャリア95質量%とを、ターブラーミキサー(ウィリー・エ・バッコーフェン(WAB)社製)を用いて48rpmで5分間均一混合し、トナー現像剤を作成した。このトナー現像剤を用い、以下の評価方法により、粉砕性、低温定着性、耐熱保存性、耐久性を評価した。
(Preparation of toner developer)
To 100 parts by mass of the above toner base particles, 1 part by mass of HDK-2000 (Clariant Co., Ltd.) as metal oxide fine particles was stirred and mixed with a Henschel mixer to prepare an externally added toner. 5% by mass of this externally-added toner and 95% by mass of the coated ferrite carrier were uniformly mixed at 48 rpm for 5 minutes using a Turbler mixer (manufactured by Willie Bacchofen (WAB)) to create a toner developer. did. Using this toner developer, crushability, low-temperature fixability, heat-resistant storage stability, and durability were evaluated by the following evaluation methods.

(粉砕性の評価)
トナー母体粒子製造過程において、超音速ジェット粉砕機ラボジェット(日本ニューマチック工業株式会社製)を用いて微粉砕した後の重量平均粒径を測定し、以下評価基準に基づいて粉砕性を判断した。
-粉砕性の評価基準-
◎:5.3μm未満
〇:5.3μm以上5.5μm未満
×:5.5μm以上
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
(Evaluation of crushability)
In the toner base particle manufacturing process, the weight average particle diameter was measured after finely pulverizing using a supersonic jet pulverizer Labojet (manufactured by Nippon Pneumatic Industries Co., Ltd.), and the pulverizability was judged based on the following evaluation criteria. .
- Evaluation criteria for crushability -
◎: Less than 5.3 μm ○: 5.3 μm or more and less than 5.5 μm ×: 5.5 μm or more It can be judged that the ◎ and ○ evaluations are practically sufficient results.

(低温定着性の評価)
前記[トナー現像剤]を、株式会社リコー製の複写機(RICOH MPC 6003)に入れ、画像出力を行った。付着量0.4mg/cmのベタ画像を、露光、現像、転写工程を経ることで紙(株式会社リコー製 Type6200)上に出力した。定着の線速は256mm/秒とした。定着温度を5℃刻みで順次出力し、コールドオフセットが発生しない下限温度(定着下限温度:低温定着性)を測定した。定着装置のNIP幅は11mmであった。
-低温定着性の評価基準-
◎:120℃未満
〇:120℃以上130℃未満
×:130℃以上
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
(Evaluation of low temperature fixability)
The above [toner developer] was put into a copying machine (RICOH MPC 6003) manufactured by Ricoh Co., Ltd., and an image was output. A solid image with an adhesion amount of 0.4 mg/cm 2 was output on paper (Type 6200 manufactured by Ricoh Co., Ltd.) through exposure, development, and transfer steps. The linear speed of fixing was 256 mm/sec. The fixing temperature was sequentially output in 5°C increments, and the lower limit temperature at which cold offset does not occur (lower limit fixing temperature: low temperature fixability) was measured. The NIP width of the fixing device was 11 mm.
-Evaluation criteria for low temperature fixability-
◎: Less than 120°C 〇: 120°C or more and less than 130°C ×: 130°C or more It can be judged that the ◎ and ○ evaluations are practically sufficient results.

(耐熱保存性の評価)
トナー母体粒子を50℃条件下にて24時間保存し、JIS K2235(25℃)に則って針入度を測定した。針入度測定機器には針入度計VR-5610(株式会社島津製作所)を用いた。
-耐熱保存性の評価基準-
◎:4.0mm以上
〇:0.5mm以上4.0mm未満
×:0.5mm未満
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
(Evaluation of heat-resistant storage stability)
The toner base particles were stored at 50° C. for 24 hours, and the penetration was measured according to JIS K2235 (25° C.). Penetrometer VR-5610 (Shimadzu Corporation) was used as the penetration measurement device.
-Evaluation criteria for heat-resistant storage stability-
◎: 4.0 mm or more ○: 0.5 mm or more and less than 4.0 mm ×: less than 0.5 mm ◎ and ○ evaluations can be judged to be practically sufficient results.

(耐久性)
低温定着性のリコー製複写機 imajioMF-6550を用い、画像面積6%のテストチャートを10万枚複写し現像剤の帯電量の低下度合いで評価した。
◎:帯電量の低下が非常に少なく耐久性に優れる
○:帯電量の低下が少なく従来のトナーと比べて耐久性に優れる
×:従来のトナーと同等以下の低い耐久性
◎および〇評価が実用上十分な結果であると判断できる。
(durability)
100,000 copies of a test chart with an image area of 6% were made using a low-temperature fixing Ricoh copying machine imajio MF-6550, and the degree of decrease in the amount of charge of the developer was evaluated.
◎: Excellent durability with very little decrease in charge amount ○: Excellent durability compared to conventional toner with little decrease in charge amount ×: Low durability equivalent to or lower than conventional toners ◎ and 〇 ratings are practical It can be concluded that the results are satisfactory.

各トナーの評価結果は表6の通りである。 The evaluation results for each toner are shown in Table 6.

Figure 2023153685000007
Figure 2023153685000007

表6の結果から、各実施例のトナーは、粉砕性、低温定着性、耐熱性および耐久性を高い水準で両立できることが分かった。 From the results in Table 6, it was found that the toners of each example were able to achieve high levels of grindability, low-temperature fixability, heat resistance, and durability.

10 静電潜像担持体(感光体ドラム)
14 ローラ
15 ローラ
16 ローラ
17 クリーニング装置
18 画像形成手段
20 帯電ローラ
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読み取りセンサ
40 現像装置
41 現像ベルト
42K 現像剤収容部
42Y 現像剤収容部
42M 現像剤収容部
42C 現像剤収容部
43K 現像剤供給ローラ
43Y 現像剤供給ローラ
43M 現像剤供給ローラ
43C 現像剤供給ローラ
44K 現像ローラ
44Y 現像ローラ
44M 現像ローラ
44C 現像ローラ
45K ブラック現像ユニット
45Y イエロー現像ユニット
45M マゼンタ現像ユニット
45C シアン現像ユニット
49 レジストローラ
50 中間転写ベルト
51 ローラ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
54 手差しトレイ
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレイ
58 コロナ帯電装置
60 クリーニング装置
61 現像装置
62 転写ローラ
63 感光体クリーニング装置
64 除電ランプ
70 除電ランプ
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 転写紙
100A、100B、100C 画像形成装置
120 画像形成ユニット
130 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
10 Electrostatic latent image carrier (photosensitive drum)
14 Roller 15 Roller 16 Roller 17 Cleaning device 18 Image forming means 20 Charging roller 21 Exposure device 22 Secondary transfer device 23 Roller 24 Secondary transfer belt 25 Fixing device 26 Fixing belt 27 Pressure roller 28 Sheet reversing device 32 Contact glass 33 1st running body 34 2nd running body 35 Imaging lens 36 Reading sensor 40 Developing device 41 Developing belt 42K Developer storage section 42Y Developer storage section 42M Developer storage section 42C Developer storage section 43K Developer supply roller 43Y Developer supply Roller 43M Developer supply roller 43C Developer supply roller 44K Developing roller 44Y Developing roller 44M Developing roller 44C Developing roller 45K Black developing unit 45Y Yellow developing unit 45M Magenta developing unit 45C Cyan developing unit 49 Registration roller 50 Intermediate transfer belt 51 Roller 52 Separation Roller 53 Manual feed path 54 Manual tray 55 Switching claw 56 Ejection roller 57 Ejection tray 58 Corona charging device 60 Cleaning device 61 Developing device 62 Transfer roller 63 Photoreceptor cleaning device 64 Static elimination lamp 70 Static eliminator lamp 80 Transfer roller 90 Cleaning device 95 Transfer Paper 100A, 100B, 100C Image forming apparatus 120 Image forming unit 130 Document table 142 Paper feed roller 143 Paper bank 144 Paper feed cassette 145 Separation roller 146 Paper feed path 147 Conveyance roller 148 Paper feed path 150 Copying device main body 200 Paper feed table 300 Scanner 400 Automatic document feeder (ADF)

特許5152372号公報Patent No. 5152372 特許4535017号公報Patent No. 4535017 特許3525216号公報Patent No. 3525216 特開2007-264222号公報JP2007-264222A 特開2014-056143号公報Japanese Patent Application Publication No. 2014-056143 特開2021-144186号公報Japanese Patent Application Publication No. 2021-144186

Claims (12)

少なくとも非結晶性ポリエステル樹脂、結晶性ポリエステル樹脂、ワックスおよび芳香族系石油樹脂を含有するトナーであって、
前記ワックスのSP値が8.0以上8.5以下であり、
前記ワックスの融点が80℃以上100℃以下であり、かつ
前記芳香族系石油樹脂に対する前記結晶性ポリエステル樹脂の比率が質量比で1.0以上1.2以下であることを特徴とするトナー。
A toner containing at least an amorphous polyester resin, a crystalline polyester resin, a wax, and an aromatic petroleum resin,
The SP value of the wax is 8.0 or more and 8.5 or less,
A toner characterized in that the melting point of the wax is 80° C. or more and 100° C. or less, and the ratio of the crystalline polyester resin to the aromatic petroleum resin is 1.0 or more and 1.2 or less in terms of mass ratio.
前記結晶性ポリエステル樹脂のトナー中の含有量が、5.0質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the content of the crystalline polyester resin in the toner is 5.0% by mass or less. 前記芳香族系石油樹脂のトナー中の含有量が、3.0質量%以上であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the content of the aromatic petroleum resin in the toner is 3.0% by mass or more. 前記芳香族系石油樹脂が、スチレンあるいはα-メチルスチレンの共重合体であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。 2. The toner according to claim 1, wherein the aromatic petroleum resin is a copolymer of styrene or α-methylstyrene. 前記結晶性ポリエステルの融点が、100℃以上120℃以下であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the crystalline polyester has a melting point of 100°C or more and 120°C or less. 前記芳香族系石油樹脂の重量平均分子量(Mw)が、2000-3500であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the aromatic petroleum resin has a weight average molecular weight (Mw) of 2000-3500. 前記ワックスが、フィッシャートロプシュワックスであることを特徴とする請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the wax is Fischer-Tropsch wax. 前記非結晶性ポリエステル樹脂が、ジオール成分として少なくともビスフェノールAおよびエチレングリコールを含有することを特徴とする請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1, wherein the amorphous polyester resin contains at least bisphenol A and ethylene glycol as diol components. 請求項1~8のいずれかに記載のトナーを収容した、トナー収容ユニット。 A toner storage unit containing the toner according to any one of claims 1 to 8. 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段とを含み、
前記トナーが、請求項1~8のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成装置。
an electrostatic latent image carrier;
an electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier;
a developing means for developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using toner to form a toner image;
a transfer means for transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier to the surface of a recording medium;
a fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium,
An image forming apparatus characterized in that the toner is the toner according to any one of claims 1 to 8.
静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された前記静電潜像を、トナーを用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着工程とを含み、
前記トナーが、請求項1~8のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier;
a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image carrier using toner to form a toner image;
a transfer step of transferring the toner image formed on the electrostatic latent image carrier onto the surface of a recording medium;
a fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium,
An image forming method, wherein the toner is the toner according to any one of claims 1 to 8.
請求項10に記載の画像形成装置を用い、請求項1~8のいずれかに記載のトナーによるトナー画像を記録媒体上に形成することを特徴とする印刷物の製造方法。 A method for producing printed matter, comprising forming a toner image using the toner according to any one of claims 1 to 8 on a recording medium using the image forming apparatus according to claim 10.
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