JP2023144410A - Thermal recording medium - Google Patents

Thermal recording medium Download PDF

Info

Publication number
JP2023144410A
JP2023144410A JP2022051367A JP2022051367A JP2023144410A JP 2023144410 A JP2023144410 A JP 2023144410A JP 2022051367 A JP2022051367 A JP 2022051367A JP 2022051367 A JP2022051367 A JP 2022051367A JP 2023144410 A JP2023144410 A JP 2023144410A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
heat
protective layer
sensitive recording
cracks
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022051367A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
英伸 播摩
Hidenobu Harima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Osaka Sealing Printing Co Ltd
Original Assignee
Osaka Sealing Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Osaka Sealing Printing Co Ltd filed Critical Osaka Sealing Printing Co Ltd
Priority to JP2022051367A priority Critical patent/JP2023144410A/en
Publication of JP2023144410A publication Critical patent/JP2023144410A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

To provide a thermal recording medium that can reduce the wear of a thermal head and has excellent sticking resistance.SOLUTION: A thermal recording medium includes a substrate 2, on which laminated are at least a thermal recording layer 4 and a protective layer 6 to be the uppermost layer. The surface of the protective layer 6 is provided with recesses, which are evaporation holes from moisture or cracks, which do not reach the thermal recording layer 4.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、基材上に、少なくとも感熱記録層と最上層となる保護層とが積層される感熱記録体に関する。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material in which at least a heat-sensitive recording layer and a protective layer serving as an uppermost layer are laminated on a base material.

感熱記録体、例えば、紙基材上に感熱記録層を形成した感熱紙は、レシート用紙、ファックス用紙あるいはラベルなどの様々な用途で使用されている。 2. Description of the Related Art Thermosensitive recording materials, such as thermal paper in which a thermosensitive recording layer is formed on a paper base material, are used in various applications such as receipt paper, facsimile paper, and labels.

かかる感熱紙には、プリンターのサーマルヘッドの摩耗を低減するために、例えば、特許文献1に開示されているように、感熱紙の最表面となる最上層に弾性粒子を含有させるものがある。 Some such thermal papers contain elastic particles in the uppermost layer, which is the outermost surface of the thermal paper, as disclosed in Patent Document 1, for example, in order to reduce wear on the thermal head of a printer.

特開2017-52193号公報JP 2017-52193 Publication

上記特許文献1の感熱紙では、最上層を構成する材料に、弾性粒子を配合する必要があると共に、プリンターのサーマルヘッドの熱で最上層の成分が溶融し、サーマルヘッドに粘着することにより生じるスティッキング現象を充分に防止するのは困難である。 In the thermal paper of Patent Document 1, it is necessary to mix elastic particles into the material constituting the top layer, and the heat generated by the top layer melts due to the heat of the printer's thermal head and adheres to the thermal head. It is difficult to sufficiently prevent the sticking phenomenon.

本発明は、このような実情に着目してなされたものであって、弾性粒子等を最上層の構成材料に配合する必要がなく、サーマルヘッドの摩耗を低減できると共に、耐スティッキング性の良好な感熱記録体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of these circumstances, and it is not necessary to incorporate elastic particles or the like into the constituent material of the uppermost layer, which reduces wear on the thermal head and provides good sticking resistance. The purpose is to provide a thermosensitive recording medium.

上記目的を達成するために、本発明では次のように構成している。 In order to achieve the above object, the present invention is configured as follows.

(1)本発明に係る感熱記録体は、基材上に、少なくとも感熱記録層と最上層となる保護層とが積層される感熱記録体であって、前記保護層の表面には、前記感熱記録層まで達しない凹部が形成されている。 (1) The heat-sensitive recording material according to the present invention is a heat-sensitive recording material in which at least a heat-sensitive recording layer and a protective layer serving as an uppermost layer are laminated on a base material, and the surface of the protective layer has the heat-sensitive A recessed portion that does not reach the recording layer is formed.

本発明に係る感熱記録体によると、最上層である保護層の表面には、窪んだ凹部が形成されているので、保護層とサーマルヘッドとの接触面積を低減することができ、サーマルヘッドの摩耗が抑制されると共に、耐スティッキング性が向上する。 According to the thermal recording material according to the present invention, since the recessed portion is formed on the surface of the protective layer, which is the uppermost layer, the contact area between the protective layer and the thermal head can be reduced, and the contact area between the protective layer and the thermal head can be reduced. Abrasion is suppressed and sticking resistance is improved.

更に、保護層の表面の凹部は、感熱記録層まで達していないので、保護層の表面に油等が付着しても感熱記録層に達することはなく、感熱記録層が変色等することがなく、印字保存性が良好である。 Furthermore, since the recesses on the surface of the protective layer do not reach the heat-sensitive recording layer, even if oil or the like adheres to the surface of the protective layer, it will not reach the heat-sensitive recording layer, and the heat-sensitive recording layer will not be discolored. , print storage stability is good.

(2)本発明に係る感熱記録体は、基材上に、少なくとも感熱記録層と最上層となる保護層とが積層される感熱記録体であって、前記保護層は、疎水性の樹脂粒子で構成されている。 (2) The heat-sensitive recording material according to the present invention is a heat-sensitive recording material in which at least a heat-sensitive recording layer and a protective layer serving as an uppermost layer are laminated on a base material, and the protective layer is made of hydrophobic resin particles. It consists of

本発明に係る感熱記録体によると、疎水性の樹脂粒子で構成される最上層の保護層は、疎水性の樹脂粒子を分散させた塗液を、塗工して乾燥する際に、疎水性の樹脂粒子同士が凝集して収縮し、保護層の表面に、凹部となる亀裂(クラック)が生じる。この保護層の表面に形成される亀裂によって、保護層とサーマルヘッドとの接触面積を低減して、サーマルヘッドの摩耗を抑制できると共に、耐スティッキング性を向上させることができる。 According to the heat-sensitive recording material of the present invention, the uppermost protective layer composed of hydrophobic resin particles is formed by applying a coating liquid in which hydrophobic resin particles are dispersed and drying it. The resin particles aggregate and contract, creating cracks that form recesses on the surface of the protective layer. The cracks formed on the surface of the protective layer can reduce the contact area between the protective layer and the thermal head, suppress wear of the thermal head, and improve sticking resistance.

(3)本発明の好ましい実施態様では、前記凹部が、水分の蒸発孔及び亀裂の少なくともいずれか一方である。 (3) In a preferred embodiment of the present invention, the recess is at least one of a moisture evaporation hole and a crack.

この実施態様によると、保護層を形成するための塗液を塗工して乾燥させる際に、水分の蒸発によって生じる蒸発孔や収縮によって生じる亀裂が、保護層の表面の窪んだ凹部となる。 According to this embodiment, when a coating liquid for forming a protective layer is applied and dried, evaporation holes caused by evaporation of water and cracks caused by shrinkage become concave portions on the surface of the protective layer.

(4)本発明の一実施態様では、前記保護層は、水溶性高分子を含まない。 (4) In one embodiment of the present invention, the protective layer does not contain a water-soluble polymer.

水溶性高分子を含む塗液は、塗工して乾燥する際に、凝集しにくく被膜化するために亀裂が生じないが、この実施態様によると、保護層は、水溶性高分子を含んでいないので、保護層の表面に、確実に亀裂を生じさせることができる。 Coating liquids containing water-soluble polymers are difficult to aggregate and form a film when being applied and dried, so no cracks occur. According to this embodiment, the protective layer does not contain water-soluble polymers. Therefore, cracks can be reliably generated on the surface of the protective layer.

(5)本発明の他の実施態様では、前記保護層と前記感熱記録層との間に、中間層が形成されている。 (5) In another embodiment of the present invention, an intermediate layer is formed between the protective layer and the heat-sensitive recording layer.

この実施態様によると、最上層の保護層と感熱記録層との間に、中間層が形成されているので、保護層の表面に、水分の蒸発孔や亀裂があっても、保護層の表面に付着した油等が、中間層によって遮断されて感熱記録層に達しないので、印字保存性が良好である。 According to this embodiment, since an intermediate layer is formed between the uppermost protective layer and the heat-sensitive recording layer, even if there are moisture evaporation holes or cracks on the surface of the protective layer, the surface of the protective layer Since oil and the like adhering to the recording layer are blocked by the intermediate layer and do not reach the heat-sensitive recording layer, print storage stability is good.

(6)本発明の更に他の実施態様では、前記基材と前記感熱記録層との間に、中空粒子を含むアンダーコート層が形成されている。 (6) In yet another embodiment of the present invention, an undercoat layer containing hollow particles is formed between the base material and the heat-sensitive recording layer.

この実施態様によると、中空粒子を含有するアンダーコート層が、サーマルヘッドから加えられる熱の放散を防ぐ断熱層として、また、クッション性を有する弾性層としての機能を発揮することができ、印字品質が向上する。 According to this embodiment, the undercoat layer containing hollow particles can function as a heat insulating layer that prevents the dissipation of heat applied from the thermal head and as an elastic layer that has cushioning properties. will improve.

本発明によれば、最上層である保護層の表面には、凹部が形成されているので、保護層とサーマルヘッドとの接触面積を低減することができ、サーマルヘッドの摩耗が抑制されると共に、耐スティッキング性が向上する。 According to the present invention, since the recesses are formed on the surface of the protective layer, which is the uppermost layer, the contact area between the protective layer and the thermal head can be reduced, and wear of the thermal head can be suppressed. , the sticking resistance is improved.

更に、保護層の表面の凹部は、感熱記録層まで達していないので、印字保存性が良好である。 Furthermore, since the recesses on the surface of the protective layer do not reach the heat-sensitive recording layer, print storage stability is good.

図1は本発明の一実施形態に係る感熱記録体の模式的な断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a heat-sensitive recording medium according to an embodiment of the present invention. 図2は本発明の一実施形態に係る感熱記録体の保護層の表面の電子顕微鏡(SEM)写真である。FIG. 2 is an electron microscope (SEM) photograph of the surface of the protective layer of the heat-sensitive recording material according to one embodiment of the present invention. 図3は比較例としての感熱記録体の保護層の表面の電子顕微鏡(SEM)写真である。FIG. 3 is an electron microscope (SEM) photograph of the surface of the protective layer of a heat-sensitive recording material as a comparative example. 図4は図2の保護層の表面の亀裂部分を示す拡大した電子顕微鏡(SEM)写真である。FIG. 4 is an enlarged electron microscope (SEM) photograph showing cracks on the surface of the protective layer shown in FIG. 図5は図4の亀裂部分以外の部分を更に拡大した電子顕微鏡(SEM)写真である。FIG. 5 is an electron microscope (SEM) photograph showing a further enlarged portion of FIG. 4 other than the crack portion. 図6は多数の蒸発孔と少数の亀裂を有する保護層の表面の電子顕微鏡(SEM)写真である。FIG. 6 is an electron microscope (SEM) photograph of the surface of a protective layer having many evaporation holes and few cracks. 図7は多数の蒸発孔のみを有する保護層の表面の電子顕微鏡(SEM)写真である。FIG. 7 is an electron microscope (SEM) photograph of the surface of a protective layer having only a large number of evaporation holes.

以下、本発明の一実施形態を、図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明の一実施形態に係る感熱記録体の摸式的な断面図である。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a heat-sensitive recording medium according to an embodiment of the present invention.

感熱記録体1は、シート状の基材2上に、少なくとも加熱によって発色する感熱記録層4と最上層となる保護層とが積層されるものであって、この実施形態では、感熱記録層4と保護層6との間に、中間層5が形成され、基材2と感熱記録層4との間に、アンダーコート層3が形成された積層構造となっている。 The heat-sensitive recording material 1 has a sheet-like base material 2 over which at least a heat-sensitive recording layer 4 that develops color when heated and a protective layer serving as the uppermost layer are laminated. In this embodiment, the heat-sensitive recording layer 4 An intermediate layer 5 is formed between the substrate 2 and the protective layer 6, and an undercoat layer 3 is formed between the base material 2 and the heat-sensitive recording layer 4, forming a laminated structure.

基材2は、例えば、紙、不織布、プラスチックフィルム、金属箔、または、これらを組み合わせた複合シートなどである。この実施形態では、基材2として紙が用いられている。 The base material 2 is, for example, paper, nonwoven fabric, plastic film, metal foil, or a composite sheet made of a combination of these. In this embodiment, paper is used as the base material 2.

アンダーコート層3は、中空粒子と、結着剤とを含んでいる。 Undercoat layer 3 contains hollow particles and a binder.

中空粒子の平均粒子径は、好ましくは1μm~100μmである。このような範囲であれば、断熱性に優れるアンダーコート層を形成することができる。平均粒子径とは、レーザー回折法により測定される重量平均粒子径である。レーザー回折法による平均粒子径の測定は、マイクロトラック・ベル社製の商品名「MT3300EX-II」を用いて行うことができる。 The average particle diameter of the hollow particles is preferably 1 μm to 100 μm. Within this range, an undercoat layer with excellent heat insulation properties can be formed. The average particle diameter is a weight average particle diameter measured by laser diffraction method. The average particle diameter can be measured by laser diffraction using Microtrac Bell's product name "MT3300EX-II".

中空粒子の中空率は、好ましくは30%~70%である。このような範囲であれば、断熱性に優れるアンダーコート層を形成でき、また、印字品質に優れる感熱記録体を提供することができる。 The hollowness ratio of the hollow particles is preferably 30% to 70%. Within this range, an undercoat layer with excellent heat insulation properties can be formed, and a heat-sensitive recording material with excellent printing quality can be provided.

中空率は、次式で算出される。 The hollow ratio is calculated using the following formula.

中空率={(空隙の体積)/(中空粒子の体積)}×100
中空粒子の含有割合は、アンダーコート層100重量部に対して、好ましくは40重量部~90重量部である。
Hollowness ratio = {(volume of voids)/(volume of hollow particles)}×100
The content of the hollow particles is preferably 40 parts by weight to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the undercoat layer.

アンダーコート層3の塗布量(乾燥重量)は、好ましくは1g/m~10g/mである。 The coating amount (dry weight) of the undercoat layer 3 is preferably 1 g/m 2 to 10 g/m 2 .

アンダーコート層3の厚みは、好ましくは1μm~20μmである。 The thickness of the undercoat layer 3 is preferably 1 μm to 20 μm.

中空粒子は、例えば、熱可塑性樹脂から構成される。中空粒子を構成する材料としては、例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリブタジエン系樹脂等が挙げられる。 The hollow particles are made of, for example, thermoplastic resin. Examples of materials constituting the hollow particles include polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, polyvinyl acetate resins, polyacrylic acid ester resins, polyacrylonitrile resins, polybutadiene resins, etc. Can be mentioned.

アンダーコート層3に含まれる結着剤としては、例えば、アクリル-スチレン共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、アクリル-ブタジエン-スチレン共重合体、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル-アクリル酸共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。 Examples of the binder contained in the undercoat layer 3 include acrylic-styrene copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylic-butadiene-styrene copolymer, vinyl acetate resin, and vinyl acetate-acrylic acid copolymer. , styrene-acrylic ester copolymer, acrylic ester resin, polyurethane resin, and the like.

また、結着剤として、ポリビニルアルコール;デンプンおよびその誘導体;メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体;ポリアクリル酸ソーダ;ポリビニルピロリドン;アクリルアミド-アクリル酸エステル共重合体;アクリルアミド-アクリル酸エステル-メタクリル酸三元共重合体;スチレン-無水マレイン酸共重合体アルカリ塩;イソブチレン-無水マレイン酸共重合体アルカリ塩;ポリアクリルアミド;アルギン酸ソーダ;ゼラチン;カゼイン等の水溶性高分子を用いてもよい。 In addition, as a binder, polyvinyl alcohol; starch and its derivatives; cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose; sodium polyacrylate; polyvinylpyrrolidone; acrylamide-acrylic acid ester copolymer; acrylamide -Acrylic acid ester-methacrylic acid terpolymer; Styrene-maleic anhydride copolymer alkali salt; Isobutylene-maleic anhydride copolymer alkali salt; Polyacrylamide; Sodium alginate; Gelatin; Water-soluble polymers such as casein may also be used.

感熱記録層4は、加熱により発色する発色剤、顕色剤等を含む。感熱記録層4は、必要に応じて、結着剤、増感剤、滑剤、充填剤などをさらに含む。 The heat-sensitive recording layer 4 contains a coloring agent, a color developer, etc. that develops color when heated. The heat-sensitive recording layer 4 further contains a binder, a sensitizer, a lubricant, a filler, etc., as necessary.

加熱により発色する発色剤としては、一般に使用されている公知のロイコ系染料を用いることができる。このロイコ系染料としては、例えば、3-(N-イソブチル-N-エチル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-イソペンチル-N-エチル)アミノ-6-メチル-7-o-クロロアニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-p-トルイジノ)-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エチル-N-イソペンチル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-エトキシプロピル-N-エチル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-シクロヘキシル-N-メチル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-(N-メチル-N-n-プロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-p-トルイジノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-8-メチルフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(m-トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-(o-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-7-クロロフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-ブロモフルオラン、3-ジブチルアミノ-7-(o-クロロアニリノ)フルオラン、3-ジペンチルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジメチルアミノ-5-メチル-7-メチルフルオラン、3-ピロリジノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン、等を単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。 As the coloring agent that develops color upon heating, commonly used leuco dyes can be used. Examples of the leuco dye include 3-(N-isobutyl-N-ethyl)amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-isopentyl-N-ethyl)amino-6-methyl- 7-o-chloroanilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-p-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-N-isopentyl)amino-6- Methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-ethoxypropyl-N-ethyl)amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-cyclohexyl-N-methyl)amino-6-methyl -7-anilinofluorane, 3-(N-methyl-Nn-propyl)amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-toluidinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-8-methylfluorane, 3-diethylamino -7-(m-trifluoromethylanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-bromoflu Orane, 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dimethylamino-5-methyl-7-methylfluorane, 3-pyrrolidino -6-Methyl-7-anilinofluorane, crystal violet lactone, etc. can be used alone or in combination of two or more.

顕色剤としては、上記のようなロイコ系染料に対して加熱時に反応して、これを発色させる種々の電子受容性物質を用いることができる。この顕色剤としては、例えば、1,1-ビス(p-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(p-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(p-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(p-ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン、2,2’-メチレンビス(4-クロロフェノール)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-4-メチルペンタン、2,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-4'-n-プロポキシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-4'-イソプロポキシジフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-4'-メチルジフェニルスルホン、4-ヒドロキシフェニル-4'-ベンジルオキシフェニルスルホン、4-ヒドロキシ-4′-アリルオキシジフェニルスルホン、ビス(3-アリル-4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ポリ(4-ヒドロキシ安息香酸)、4-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、2,4-ビス(フェニルスルホニル)フェノール、α-{4-[(4-ヒドロキシフェニル)スルホニル]フェニル}-ω-ヒドロキシポリ(重合度n=1~7)(オキシエチレンオキシエチレンオキシ-p-フェニレンスルホニル-p-フェニレン)2,2-ビス[(4-メチル-3-フェノキシカルボニルアミノフェニル)ウレア]ジフェニルスルホン、3,5-ビス(α-メチルベンジル)サリチル酸、ビス[4-(n-オクチルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸亜鉛]、4,4’-ビス(p-トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン、4-ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、2’-(3-フェニルウレイド)ベンゼンスルホンアニリド、N-(2-ヒドロキシフェニル)-2-[(4-ヒドロキシフェニル)チオ]アセトアミド、N-(4-ヒドロキシフェニル)-2-[(4-ヒドロキシフェニル)チオ]アセトアミド、4-[[4-[4-[4-[[4-(1-メチルエトキシ)フェニル]スルホニルフェノキシ]ブトキシ]フェニル]スルホニル]フェノール、4-tert-ブチルフェノール・ホルムアルデヒド重縮合物、N-(p-トルエン スルホニル)N'-(3-p-トルエンスルホニルオキシフェニル)ウレア、1-フェニル-3-(4-メチルフェニルスルホニル)ウレア、等を用いることができる。 As the color developer, various electron-accepting substances that react with the above-mentioned leuco dyes when heated to develop color can be used. Examples of the color developer include 1,1-bis(p-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(p-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis(p-hydroxyphenyl)propane, 2, 2-bis(p-hydroxyphenyl)butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, 2,2'-methylenebis(4-chlorophenol), 2,2-bis(4-hydroxy phenyl)-4-methylpentane, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-propoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone , 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxyphenyl-4'-benzyloxyphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-allyloxydiphenylsulfone, bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfone, Poly(4-hydroxybenzoic acid), benzyl 4-hydroxybenzoate, 2,4-bis(phenylsulfonyl)phenol, α-{4-[(4-hydroxyphenyl)sulfonyl]phenyl}-ω-hydroxypoly(polymerization) degree n=1 to 7) (oxyethyleneoxyethyleneoxy-p-phenylenesulfonyl-p-phenylene)2,2-bis[(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl)urea]diphenylsulfone, 3,5- Bis(α-methylbenzyl)salicylic acid, bis[4-(n-octyloxycarbonylamino)zinc salicylate], 4,4'-bis(p-tolylsulfonylaminocarbonylamino)diphenylmethane, 4-hydroxybenzenesulfonanilide, 2 '-(3-Phenylureido)benzenesulfonanilide, N-(2-hydroxyphenyl)-2-[(4-hydroxyphenyl)thio]acetamide, N-(4-hydroxyphenyl)-2-[(4-hydroxy phenyl)thio]acetamide, 4-[[4-[4-[4-[[4-(1-methylethoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]butoxy]phenyl]sulfonyl]phenol, 4-tert-butylphenol formaldehyde polycondensation N-(p-toluenesulfonyl)N'-(3-p-toluenesulfonyloxyphenyl)urea, 1-phenyl-3-(4-methylphenylsulfonyl)urea, and the like can be used.

感熱記録層4に含まれる結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、カゼイン、ゼラチン、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン-無水マレイン酸共重合体、イソブチレン-無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン-無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体、メチルビニル-無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテル、を単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the binder contained in the heat-sensitive recording layer 4 include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, casein, gelatin, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and polyvinylalcohol. Vinyl acetate, polyacrylic acid ester, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl anhydride Maleic acid copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, acrylic ester , acrylonitrile, and methyl vinyl ether can be used alone or in combination of two or more.

増感剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、1-ベンジルオキシナフタレン、2-ベンジルオキシナフタレン、2,6-ジイソプロピルナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-ジフェノキシメチルベンゼン、1,2-ビス(3,4-ジメチルフェノル)エタン、1,2-ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチルフェノキシ)エタン、シュウ酸ジ(p-クロロベンジル)、シュウ酸ジ(p-メチルベンジル)、シュウ酸ジベンジル、p-ベンジルビフェニル、m-ターフェニル、ジフェニルスルホン、p-ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、テレフタル酸ジベンジル、p-トルエンスルホンアミド、等の常温で固体、好ましくは約70℃以上の融点を有するものなどを用いることができる。 Examples of the sensitizer include stearic acid, stearamide, stearanilide, methylolstearamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, 1-benzyloxynaphthalene, 2-benzyloxynaphthalene, 2, 6-diisopropylnaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-diphenoxymethylbenzene, 1,2-bis(3,4-dimethylphenol)ethane, 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane , 1,2-bis(4-methylphenoxy)ethane, di(p-chlorobenzyl) oxalate, di(p-methylbenzyl) oxalate, dibenzyl oxalate, p-benzylbiphenyl, m-terphenyl, diphenylsulfone , benzyl p-benzyloxybenzoate, dibenzyl terephthalate, p-toluenesulfonamide, and the like, which are solid at room temperature and preferably have a melting point of about 70° C. or higher, can be used.

滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、オレイン酸などの脂肪酸類;ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類;ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類;カルナバワックスなどのエステルワックス類;シリコンオイル、鯨油等の油類を単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of lubricants include fatty acids such as paraffin wax and oleic acid; polyolefin waxes such as polyethylene wax; metal soaps such as zinc stearate; ester waxes such as carnauba wax; oils such as silicone oil and whale oil. They can be used alone or in combination of two or more.

充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、酸化亜鉛、酸化珪素、コロイダルシリカ、ポリスチレン樹脂粒子、尿素-ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子、等を単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of fillers include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum oxide, magnesium oxide, aluminum silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, kaolin, calcined kaolin. , diatomaceous earth, white carbon, zinc oxide, silicon oxide, colloidal silica, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles, etc. can be used alone or in combination of two or more.

この実施形態では、感熱記録層4は、カーテンコータによって、中間層5及び保護層6と共に、3層同時塗工される。 In this embodiment, the heat-sensitive recording layer 4 is simultaneously coated in three layers together with the intermediate layer 5 and the protective layer 6 using a curtain coater.

感熱記録層4上に、中間層5を設けることにより、耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れる感熱記録体1を得ることができる。 By providing the intermediate layer 5 on the heat-sensitive recording layer 4, it is possible to obtain a heat-sensitive recording material 1 having excellent water resistance, chemical resistance, plasticizer resistance, and the like.

中間層5を構成する材料としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン-無水マレイン酸共重合体、イソブチレン-無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン-無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体、メチルビニル-無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of materials constituting the intermediate layer 5 include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch, modified starch, casein, gelatin, glue, gum arabic, polyamide, polyacrylamide, modified polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, polyvinyl acetate, polyacrylic ester, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride copolymer, diisobutylene-maleic anhydride copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer , methyl vinyl-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, maleic acid copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer , polyurethane, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, acrylic ester, acrylonitrile, methyl vinyl ether, and other water-based resins can be used alone or in combination of two or more.

中間層5の塗布量(乾燥重量)は、好ましくは0.3g/m~10g/mである。 The coating amount (dry weight) of the intermediate layer 5 is preferably 0.3 g/m 2 to 10 g/m 2 .

この実施形態では、感熱記録体1の最上層である保護層6は、弾性粒子等を配合することなく、サーマルヘッドの摩耗を低減してその寿命を縮めない、いわゆる、サーマルヘッド適正を向上させると共に、耐スティッキング性を向上させるために、次のように構成している。なお、耐スティッキング性とは、サーマルヘッドの熱で感熱記録体の最上層の成分が溶融してヘッドに粘着することによって生じる不具合、例えば、部分的に印字されなかったり、印字面が歪むといった不具合のないことをいう。 In this embodiment, the protective layer 6, which is the uppermost layer of the heat-sensitive recording material 1, does not contain elastic particles or the like, and reduces the wear of the thermal head and does not shorten its lifespan, which improves the suitability of the thermal head. In addition, in order to improve the sticking resistance, the structure is as follows. Sticking resistance refers to problems caused by the heat of the thermal head melting the top layer of the heat-sensitive recording material and sticking to the head, such as partial failure to print or distortion of the printed surface. It means that there is no.

この実施形態の保護層6は、その表面に、窪んだ凹部として、水分の蒸発による蒸発孔、及び、亀裂(クラック)を有しており、これによって、保護層6の表面とサーマルヘッドとの接触面積を低減している。 The protective layer 6 of this embodiment has evaporation holes and cracks as recesses on its surface due to the evaporation of moisture, thereby creating a connection between the surface of the protective layer 6 and the thermal head. Reduces contact area.

このように保護層6の表面に凹部、特に、亀裂を生じさせるために、保護層6を形成する塗液として、疎水性の樹脂粒子を含む塗液を使用している。 In order to form recesses, particularly cracks, on the surface of the protective layer 6, a coating liquid containing hydrophobic resin particles is used as the coating liquid for forming the protective layer 6.

すなわち、保護層6は、結着剤として、疎水性の樹脂粒子のエマルジョン、この実施形態では、疎水性のアクリル樹脂粒子を水分散させたエマルジョンを使用している。 That is, the protective layer 6 uses an emulsion of hydrophobic resin particles as a binder, and in this embodiment, an emulsion in which hydrophobic acrylic resin particles are dispersed in water.

このように保護層6の結着剤としては、疎水性の樹脂粒子のエマルジョンを使用し、水溶性高分子は使用していない。 As described above, as the binder for the protective layer 6, an emulsion of hydrophobic resin particles is used, and no water-soluble polymer is used.

水溶性高分子を含む塗液は、塗工して乾燥する際に、凝集しにくく、柔軟性のある塗膜が形成されるため、収縮による亀裂は生じない。 When a coating solution containing a water-soluble polymer is applied and dried, it is difficult to aggregate and forms a flexible coating film, so that cracks due to shrinkage do not occur.

これに対して、疎水性の樹脂粒子のエマルジョンは、塗工して乾燥する際に、蒸発によって疎水性の樹脂粒子同士が凝集して収縮し、保護層6の表面に凹部となる亀裂が生じる。 On the other hand, when an emulsion of hydrophobic resin particles is applied and dried, the hydrophobic resin particles aggregate and shrink due to evaporation, causing cracks that become recesses on the surface of the protective layer 6. .

この亀裂は、疎水性の樹脂粒子の凝集による収縮によって形成されるので、保護層6に止まっており、中間層5には達していない。 Since the cracks are formed by shrinkage due to aggregation of hydrophobic resin particles, they stop at the protective layer 6 and do not reach the intermediate layer 5.

また、この実施形態では、保護層6の表面に、凹部となる水分の蒸発による蒸発孔を形成するために、感熱記録層4、中間層5及び保護層6の3層を、上記のようにカーテンコータによって3層同時塗工を行っている。 Further, in this embodiment, in order to form evaporation holes that become recesses on the surface of the protective layer 6 due to evaporation of water, three layers, the heat-sensitive recording layer 4, the intermediate layer 5, and the protective layer 6, are formed as described above. Three layers are coated simultaneously using a curtain coater.

カーテンコータでは、感熱記録層4、中間層5及び保護層6をそれぞれ形成するための各塗液を、各スリットからそれぞれ吐出させて積層し、その積層した塗液を、連続走行する、予め基材2上に形成されたアンダーコート層3上に、自由落下させて塗工する。 In the curtain coater, each coating liquid for forming the heat-sensitive recording layer 4, intermediate layer 5, and protective layer 6 is discharged from each slit and laminated. It is coated onto the undercoat layer 3 formed on the material 2 by allowing it to fall freely.

このようなカーテンコータによる3層の同時塗工では、保護層6は、乾燥すると、上記のように疎水性の樹脂粒子が凝集し始め亀裂が生じ、亀裂から水蒸気が抜けて、半乾きの中間層5と感熱記録層4が乾燥固化する。中間層5と感熱記録層4の水蒸気は、その大部分が亀裂から放出されるが、一部の水蒸気は、保護層6に蒸発孔を形成して放出される。このため、亀裂や蒸発孔は、保護層6付近に形成される。 In the simultaneous coating of three layers using such a curtain coater, when the protective layer 6 dries, the hydrophobic resin particles begin to aggregate as described above and cracks are formed, water vapor escapes from the cracks, and a half-dry intermediate layer is formed. Layer 5 and thermosensitive recording layer 4 are dried and solidified. Most of the water vapor in the intermediate layer 5 and the heat-sensitive recording layer 4 is released from the cracks, but some of the water vapor is released by forming evaporation holes in the protective layer 6. Therefore, cracks and evaporation holes are formed near the protective layer 6.

この実施形態では、保護層6に形成される蒸発孔は、中間層5に止まっている。このため、最上層である保護層6の表面に、油等が付着しても感熱記録層4に達することはなく、感熱記録層4が変色等することがない。 In this embodiment, the evaporation holes formed in the protective layer 6 stop in the intermediate layer 5. Therefore, even if oil or the like adheres to the surface of the protective layer 6, which is the uppermost layer, it will not reach the heat-sensitive recording layer 4, and the heat-sensitive recording layer 4 will not be discolored.

保護層6は、必要に応じて、滑剤、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤などの添加剤を含む。 The protective layer 6 contains additives such as a lubricant, a crosslinking agent, a dispersing agent, an antifoaming agent, and a waterproofing agent, as necessary.

保護層6に含まれる充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素-ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などを単独又は2種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of fillers included in the protective layer 6 include aluminum hydroxide, aluminum oxide, aluminum silicate, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silica gel, activated clay, talc, clay, and kaolinite. , diatomaceous earth, white carbon, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, polystyrene resin particles, urea-formalin resin particles, polyolefin resin particles, etc. may be used alone or in combination of two or more.

この実施形態の保護層6を形成するための塗液の一例として、疎水性のアクリル樹脂を水分散させたエマルジョンと、滑剤としてのポリエチレンワックスと、顔料として炭酸カルシウムとを、4:3:3の乾燥時の質量比率で配合した水分散懸濁液を使用して感熱記録体1を製造した。 As an example of a coating liquid for forming the protective layer 6 of this embodiment, an emulsion in which a hydrophobic acrylic resin is dispersed in water, polyethylene wax as a lubricant, and calcium carbonate as a pigment are mixed in a ratio of 4:3:3. Thermal recording material 1 was manufactured using an aqueous dispersion suspension blended at a dry mass ratio of .

保護層6の塗布量(乾燥重量)は、1g/mとした。 The coating amount (dry weight) of the protective layer 6 was 1 g/m 2 .

図2は、上記のようにして製造された感熱記録体1の保護層6の表面の電子顕微鏡(SEM)写真であり、図3は、比較例としての感熱記録体の保護層の表面の電子顕微鏡(SEM)写真である。 FIG. 2 is an electron microscope (SEM) photograph of the surface of the protective layer 6 of the heat-sensitive recording material 1 manufactured as described above, and FIG. This is a microscopic (SEM) photograph.

図2に示されるように、保護層6の表面には、多数の白っぽい筋状の亀裂10、及び、小さな少数の蒸発孔11が形成されている。 As shown in FIG. 2, a large number of whitish streak-like cracks 10 and a small number of small evaporation holes 11 are formed on the surface of the protective layer 6.

亀裂10には、1本の長い筋状のものもあるが、多くはその一部が分岐して筋状に延びている。 Some of the cracks 10 are in the form of a single long line, but in most cases, a portion of the crack 10 is branched and extends in the form of a line.

蒸発孔11は、上記のように乾燥時に水分が蒸発するために形成されるものであり、後述の図7に示すように、窪んだ大略円形の孔である。 The evaporation hole 11 is formed for moisture to evaporate during drying as described above, and is a depressed, approximately circular hole, as shown in FIG. 7, which will be described later.

図3の比較例は、結着剤として、疎水性のアクリル樹脂を水分散させたエマルジョンに代えて、水溶性高分子を使用し、カーテンコータによる同時多層形成に代えて、各層を順次形成したものである。 In the comparative example shown in Figure 3, a water-soluble polymer was used as the binder instead of an emulsion in which a hydrophobic acrylic resin was dispersed in water, and each layer was formed sequentially instead of simultaneous multilayer formation using a curtain coater. It is something.

この図3に示されるように、比較例の保護層の表面は、蒸発孔及び亀裂のいずれも存在しない平坦な表面となっている。 As shown in FIG. 3, the surface of the protective layer of the comparative example is a flat surface with no evaporation holes or cracks.

図4は、図2の一箇所の亀裂10付近を拡大した電子顕微鏡(SEM)写真である。 FIG. 4 is an enlarged electron microscope (SEM) photograph of the vicinity of the crack 10 at one location in FIG.

この図4に示されるように、亀裂10は、表面が開口して保護層6の内部、すなわち、保護層6の厚み方向へ進展している。 As shown in FIG. 4, the crack 10 has an open surface and extends inside the protective layer 6, that is, in the thickness direction of the protective layer 6.

図5は、図4の亀裂10以外の領域を更に拡大した電子顕微鏡(SEM)写真である。 FIG. 5 is an electron microscope (SEM) photograph in which a region other than the crack 10 in FIG. 4 is further enlarged.

保護層6は、上記のように、疎水性の樹脂粒子を含む結着剤を使用しており、この図5に示されるように、無数の疎水性の樹脂粒子が凝集し、樹脂粒子が敷き詰められるように並んで構成されていることが分かる。 As mentioned above, the protective layer 6 uses a binder containing hydrophobic resin particles, and as shown in FIG. It can be seen that they are arranged in such a way that the

本実施形態によれば、上記のように、感熱記録体1の最上層である保護層6の表面には、凹部となる亀裂10及び水分の蒸発孔11が形成されているので、保護層6の表面は、凹凸となる。これによって、保護層6とサーマルヘッドとの接触面積が減少し、サーマルヘッドの摩耗が軽減されてサーマルヘッド適性が向上すると共に、耐スティッキング性が向上する。 According to this embodiment, as described above, the cracks 10 serving as recesses and the moisture evaporation holes 11 are formed on the surface of the protective layer 6, which is the uppermost layer of the heat-sensitive recording material 1. The surface becomes uneven. This reduces the contact area between the protective layer 6 and the thermal head, reduces wear on the thermal head, improves suitability for the thermal head, and improves sticking resistance.

また、上記特許文献1のように、保護層6の構成材料に、弾性粒子等を配合する必要がなく、その分、保護層6の厚みを薄く、例えば、1μm未満、この実施形態では、0.8μm程度にすることができる。これによって、コストを低減できると共に、保護層6の表面から感熱記録層4までの距離を短くできるので、サーマルヘッドからの熱が、感熱記録層4に効率的に伝導する。 Further, as in Patent Document 1, there is no need to mix elastic particles or the like into the constituent material of the protective layer 6, and the thickness of the protective layer 6 can be made thinner, for example, less than 1 μm, and in this embodiment, the thickness of the protective layer 6 can be reduced. The thickness can be approximately .8 μm. Thereby, the cost can be reduced and the distance from the surface of the protective layer 6 to the heat-sensitive recording layer 4 can be shortened, so that heat from the thermal head is efficiently conducted to the heat-sensitive recording layer 4.

更に、保護層6の表面の亀裂10は、保護層6の内部である厚み方向に進展しているので、亀裂10によって、保護層6の厚み方向に直交する方向、すなわち、横方向に分断されることになる。これによって、サーマルヘッドからの熱が、横方向へ放熱するのを抑制して、厚み方向である下層の感熱記録層4に効率的に伝導する。 Furthermore, since the cracks 10 on the surface of the protective layer 6 develop in the thickness direction inside the protective layer 6, the cracks 10 divide the protective layer 6 in a direction perpendicular to the thickness direction, that is, in the lateral direction. That will happen. Thereby, heat from the thermal head is suppressed from radiating in the lateral direction, and is efficiently conducted to the lower heat-sensitive recording layer 4 in the thickness direction.

保護層6とサーマルヘッドとの接触面積を減少させるためには、大略円形である水分の蒸発孔11は、その平均直径が、2μm以上であるのが好ましい。 In order to reduce the contact area between the protective layer 6 and the thermal head, it is preferable that the approximately circular moisture evaporation holes 11 have an average diameter of 2 μm or more.

この蒸発孔11の平均直径は、電子顕微鏡(SEM)によって、保護層6の表面を観察し、単位面積、例えば、1mm当たりの蒸発孔11の直径を計測して算出する。また、蒸発孔11の個数は、例えば、平均直径が5μm以上の蒸発孔11が、1mm当たり、30個以上であるのが好ましく、40個以上であるのが更に好ましい。 The average diameter of the evaporation holes 11 is calculated by observing the surface of the protective layer 6 using an electron microscope (SEM) and measuring the diameter of the evaporation holes 11 per unit area, for example, 1 mm 2 . Further, the number of evaporation holes 11 is preferably 30 or more, and more preferably 40 or more, per 1 mm 2 of evaporation holes 11 having an average diameter of 5 μm or more.

本実施形態の感熱記録体1では、保護層6等の配合等を調整することによって、例えば、図6の電子顕微鏡(SEM)写真に示すように、保護層6の表面を、多数の蒸発孔11と少数の亀裂10を有する表面とすることができ、あるいは、図7の電子顕微鏡(SEM)写真に示すように、保護層6の表面を、亀裂10のない多数の蒸発孔11だけの表面とすることもできる。 In the heat-sensitive recording material 1 of this embodiment, by adjusting the composition of the protective layer 6, etc., the surface of the protective layer 6 can be formed with a large number of evaporation holes, as shown in the electron microscope (SEM) photograph of FIG. 11 and a small number of cracks 10, or, as shown in the electron microscopy (SEM) photograph of FIG. It is also possible to do this.

上記実施形態では、感熱記録層4、中間層5及び保護層6の3層を、カーテンコータによって多層同時塗工したが、多層同時塗工に限らず、各層4、5、6を個別に順次形成してもよい。 In the above embodiment, the three layers of the heat-sensitive recording layer 4, the intermediate layer 5, and the protective layer 6 are simultaneously coated in multiple layers using a curtain coater, but the method is not limited to simultaneous multi-layer coating. may be formed.

上記実施形態では、基材2上に、アンダーコート層3及び中間層5を形成したが、本発明の他の実施形態として、アンダーコート層3及び中間層5の少なくともいずれか一方の層を省略してもよい。 In the above embodiment, the undercoat layer 3 and the intermediate layer 5 are formed on the base material 2, but in another embodiment of the present invention, at least one of the undercoat layer 3 and the intermediate layer 5 is omitted. You may.

1 感熱記録体
2 基材
3 アンダーコート層
4 感熱記録層
5 中間層
6 保護層
10 亀裂(凹部)
11 蒸発孔(凹部)
1 Heat-sensitive recording material 2 Base material 3 Undercoat layer 4 Heat-sensitive recording layer 5 Intermediate layer 6 Protective layer 10 Cracks (recesses)
11 Evaporation hole (recess)

Claims (6)

基材上に、少なくとも感熱記録層と最上層となる保護層とが積層される感熱記録体であって、
前記保護層の表面には、前記感熱記録層まで達しない凹部が形成されている、
ことを特徴とする感熱記録体。
A heat-sensitive recording material in which at least a heat-sensitive recording layer and a protective layer serving as an uppermost layer are laminated on a base material,
A recess that does not reach the heat-sensitive recording layer is formed on the surface of the protective layer.
A heat-sensitive recording medium characterized by the following.
基材上に、少なくとも感熱記録層と最上層となる保護層とが積層される感熱記録体であって、
前記保護層は、疎水性の樹脂粒子で構成されている、
ことを特徴とする、
感熱記録体。
A heat-sensitive recording material in which at least a heat-sensitive recording layer and a protective layer serving as an uppermost layer are laminated on a base material,
The protective layer is composed of hydrophobic resin particles.
characterized by
Heat sensitive recording material.
前記凹部が、水分の蒸発孔及び亀裂の少なくともいずれか一方である、
請求項1に記載の感熱記録体。
the recess is at least one of a moisture evaporation hole and a crack;
The thermosensitive recording medium according to claim 1.
前記保護層は、水溶性高分子を含まない、
請求項1ないし3のいずれか一項に記載の感熱記録体。
The protective layer does not contain a water-soluble polymer.
The heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 3.
前記保護層と前記感熱記録層との間に、中間層が形成されている、
請求項1ないし3のいずれか一項に記載の感熱記録体。
an intermediate layer is formed between the protective layer and the heat-sensitive recording layer;
The heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 3.
前記基材と前記感熱記録層との間に、中空粒子を含むアンダーコート層が形成されている、
請求項1ないし3のいずれか一項に記載の感熱記録体。
An undercoat layer containing hollow particles is formed between the base material and the heat-sensitive recording layer.
The heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 3.
JP2022051367A 2022-03-28 2022-03-28 Thermal recording medium Pending JP2023144410A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022051367A JP2023144410A (en) 2022-03-28 2022-03-28 Thermal recording medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022051367A JP2023144410A (en) 2022-03-28 2022-03-28 Thermal recording medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023144410A true JP2023144410A (en) 2023-10-11

Family

ID=88253272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022051367A Pending JP2023144410A (en) 2022-03-28 2022-03-28 Thermal recording medium

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2023144410A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4793385B2 (en) Thermosensitive recording material and method for producing the same
JP4979149B2 (en) Thermal recording material
US20080139385A1 (en) Thermally Sensitive Recording Medium
JPWO2008139948A1 (en) Thermal recording material
JPWO2006035567A1 (en) Thermal recording material
JP4459074B2 (en) Thermal recording material
JPWO2020004558A1 (en) Thermal recording body
JPWO2006038381A1 (en) Method for producing thermal recording material
WO2015141497A1 (en) Heat-sensitive recording material
JP4457814B2 (en) Thermal recording material
JP4518030B2 (en) Thermal recording material
JP6782511B1 (en) Thermal recording member
JP7437849B2 (en) Heat-sensitive recording member and method for producing heat-sensitive recording member
JP5110800B2 (en) THERMAL RECORDER AND THERMAL RECORDER LABEL
JP2023144410A (en) Thermal recording medium
JPWO2020067045A1 (en) Thermal recording body
JP2021171990A (en) Thermosensitive recording medium
JP2008006739A (en) Thermosensitive recording medium
JP2006281501A (en) Thermosensitive recording object
JP2006082373A (en) Thermal recording material
JP2002326456A (en) Heat-sensitive recording medium
JP4776027B2 (en) Thermal recording material
JP3699391B2 (en) Thermal recording material
JP2002283728A (en) Heat-sensitive recording material
WO2021215470A1 (en) Heat-sensitive recording body

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230928

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20230928

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20231121

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240115

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20240402

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240605

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20240605