JP2023130801A - Foaming aerosol compositions and aerosol products - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、発泡性エアゾール組成物及びエアゾール製品に関する。 The present disclosure relates to effervescent aerosol compositions and aerosol products.
従来、フォームを形成するエアゾール製品には、噴射剤及び発泡剤として、ＬＰＧなどの液化ガスが用いられている。ＬＰＧなどの液化ガスは、発泡性が良好で、液垂れしにくいフォームを形成できるが、引火性ガスであるために安全性への懸念が生じる。
そこで、地球温暖化係数及びオゾン破壊係数が低い不燃性ガスであるハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）が着目されている。特許文献１では、発泡性組成物の原液として、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））などのハイドロフルオロオレフィンを用いることが提案されている。
Conventionally, liquefied gases such as LPG are used as propellants and blowing agents in aerosol products that form foams. Liquefied gas such as LPG has good foaming properties and can form a foam that does not easily drip, but since it is a flammable gas, safety concerns arise.
Therefore, attention has been focused on hydrofluoroolefins (HFOs), which are nonflammable gases with low global warming potential and ozone depletion potential. Patent Document 1 proposes the use of hydrofluoroolefins such as 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFO-1233zd(E)) as a stock solution of a foamable composition.
一方、フォームが形成されたのちにパチパチと破裂音を発しながら破泡し、良好な使用感を付与するクラッキング製剤が知られている。本発明者らが、ハイドロフルオロオレフィンを用いたクラッキング感を有する発泡性組成物を検討したところ、低温環境、特に５℃程度といった極低温環境での使用において発泡性が不十分であり、良好なクラッキング感が得られない場合があることがわかった。
本開示は、極低温環境であっても良好な発泡性及びクラッキング感が得られるフォームを形成することができる発泡性エアゾール組成物を提供する。
On the other hand, cracking preparations are known which, after forming a foam, burst while emitting a crackling sound, giving a good feeling of use. When the present inventors investigated foaming compositions with a cracking feeling using hydrofluoroolefins, they found that foaming properties were insufficient when used in low-temperature environments, particularly in extremely low-temperature environments of about 5°C. It has been found that there are cases where the cracking feeling cannot be obtained.
The present disclosure provides a foamable aerosol composition that can form a foam with good foamability and cracking feel even in cryogenic environments.
本開示は、発泡性エアゾール組成物であって、
該発泡性エアゾール組成物が、水及び界面活性剤を含む原液組成物、並びにモノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを含み、
該モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一であり、
該発泡性エアゾール組成物中の該モノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合が、４５．０質量％～８０．０質量％である、発泡性エアゾール組成物に関する。
The present disclosure is a foamable aerosol composition comprising:
the effervescent aerosol composition comprises a neat composition comprising water and a surfactant, and monochlorotetrafluoropropene and a compressed gas;
The monochlorotetrafluoropropene is (Z)-1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (HCFO-1224yd(Z)) and (E)-1-chloro-2,3,3,3 - at least one selected from the group consisting of tetrafluoropropene (HCFO-1224yd(E)),
The present invention relates to a foamable aerosol composition in which the content of the monochlorotetrafluoropropene in the foamable aerosol composition is 45.0% by mass to 80.0% by mass.
本開示によれば、極低温環境であっても良好な発泡性及びクラッキング感が得られるフォームを形成することができるエアゾール組成物を提供できる。 According to the present disclosure, it is possible to provide an aerosol composition that can form a foam that provides good foamability and cracking feeling even in an extremely low temperature environment.
数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。 Unless otherwise specified, the expression "XX to YY" or "XX to YY" indicating a numerical range means a numerical range including the lower limit and upper limit, which are the endpoints. When numerical ranges are described in stages, the upper and lower limits of each numerical range can be arbitrarily combined.
（モノクロロテトラフルオロプロペン）
発泡性エアゾール組成物は、モノクロロテトラフルオロプロペンを含む。
モノクロロテトラフルオロプロペンは、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一である。１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＣｌとも表される。モノクロロテトラフルオロプロペンは、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））であることが特に好ましい。モノクロロテトラフルオロプロペンは、噴射剤及び発泡剤として機能しうる。
(monochlorotetrafluoropropene)
The effervescent aerosol composition includes monochlorotetrafluoropropene.
Monochlorotetrafluoropropene is (Z)-1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (HCFO-1224yd(Z)) and (E)-1-chloro-2,3,3,3- At least one selected from the group consisting of tetrafluoropropene (HCFO-1224yd(E)). 1-Chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene is also represented as CF 3 CF=CHCl. Particularly preferred monochlorotetrafluoropropene is (Z)-1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (HCFO-1224yd(Z)). Monochlorotetrafluoropropene can function as a propellant and blowing agent.
本発明者らが上記文献のように、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペンを用いた発泡性エアゾール組成物を検討したところ、５℃程度といった極低温環境での使用において発泡性が不十分であり、良好なクラッキング感が得られないことがわかった。
これに対し、上記モノクロロテトラフルオロプロペンは、沸点が約１５℃であり、他のハイドロフルオロオレフィン（例えば１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（沸点１９℃）など）と比較して沸点が低い。そのため、モノクロロテトラフルオロプロペンは、低温環境であっても外部に吐出した際に気化しやすく、泡立ちが良好なフォームを形成することができる。
When the present inventors investigated a foaming aerosol composition using 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene as in the above-mentioned document, they found that it has foaming properties when used in an extremely low temperature environment of about 5°C. was found to be insufficient, and a good cracking feeling could not be obtained.
On the other hand, the above monochlorotetrafluoropropene has a boiling point of about 15°C, which is higher than that of other hydrofluoroolefins (for example, 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (boiling point 19°C)). Low boiling point. Therefore, monochlorotetrafluoropropene easily vaporizes when discharged to the outside even in a low-temperature environment, and can form a foam with good foaming properties.
そして、本発明者らは、モノクロロテトラフルオロプロペンを用いることで、発泡性エアゾール組成物を、モノクロロテトラフルオロプロペンの沸点を大きく下回るような極低温な環境で使用する場合であっても、発泡性及びクラッキング感が良好なフォームを形成しうることを見出した。特に、従来のハイドロフルオロオレフィンの沸点との差が４℃程度しかないにもかかわらず、モノクロロテトラフルオロプロペンは、極低温でも非常に良好な発泡性を有し、良好なクラッキング感を示す。
これは、モノクロロテトラフルオロプロペンが他のハイドロフルオロオレフィンと異なる構造を有することで、より多くの圧縮ガスがモノクロロテトラフルオロプロペン内に溶け込んでいるためと本発明者らは考えている。
The present inventors have also found that by using monochlorotetrafluoropropene, even when using a foaming aerosol composition in an extremely low temperature environment far below the boiling point of monochlorotetrafluoropropene, foaming properties can be improved. It has also been found that a foam with good cracking feeling can be formed. In particular, monochlorotetrafluoropropene has very good foaming properties even at extremely low temperatures and exhibits a good cracking feeling, although the boiling point difference from that of conventional hydrofluoroolefins is only about 4°C.
The present inventors believe that this is because monochlorotetrafluoropropene has a different structure from other hydrofluoroolefins, so that more compressed gas is dissolved in monochlorotetrafluoropropene.
発泡性エアゾール組成物中のモノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合は、４５．０質量％～８０．０質量％である。含有量が上記範囲である場合、圧縮ガスが溶け込むために十分かつ適度な量のモノクロロテトラフルオロプロペンが含まれているため、極低温環境であっても、外部に吐出した際に圧縮ガス及びモノクロロテトラフルオロプロペンが気化しやすく、良好な発泡性及びクラッキング感を得られるフォームを形成することができる。発泡性エアゾール組成物中のモノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合は、好ましくは５０．０質量％～７５．０質量％であり、より好ましくは５５．０質量％～７０．０質量％である。 The content of monochlorotetrafluoropropene in the foamable aerosol composition is 45.0% by mass to 80.0% by mass. If the content is within the above range, a sufficient and appropriate amount of monochlorotetrafluoropropene is included for the compressed gas to dissolve, so even in an extremely low temperature environment, the compressed gas and monochlorotetrafluoropropene will be dissolved when discharged to the outside. Tetrafluoropropene easily evaporates, making it possible to form a foam with good foamability and cracking feel. The content of monochlorotetrafluoropropene in the foamable aerosol composition is preferably 50.0% by mass to 75.0% by mass, more preferably 55.0% by mass to 70.0% by mass.
（圧縮ガス）
発泡性エアゾール組成物は、圧縮ガスを含む。圧縮ガスは、噴射剤及び発泡剤として機能しうる。
圧縮ガスは特に制限されず、エアゾール製品に使用しうる公知のものを用いることができる。圧縮ガスは、好ましくは炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素、アルゴン、ヘリウム及び圧縮空気などからなる群から選択される少なくとも一であり、より好ましくは炭酸ガス、窒素ガス、圧縮空気及び亜酸化窒素からなる群から選択される少なくとも一であり、さらに好ましくは炭酸ガス及び窒素ガスからなる群から選択される少なくとも一であり、さらにより好ましくは炭酸ガスである。炭酸ガスは、モノクロロテトラフルオロプロペンに溶け込むとともに、わずかに原液組成物に溶け込むため、より良好な発泡性に影響すると推定している。
(compressed gas)
Effervescent aerosol compositions include compressed gas. Compressed gas can function as a propellant and blowing agent.
The compressed gas is not particularly limited, and any known compressed gas that can be used in aerosol products can be used. The compressed gas is preferably at least one selected from the group consisting of carbon dioxide, nitrogen gas, nitrous oxide, argon, helium, compressed air, etc., and more preferably carbon dioxide, nitrogen gas, compressed air, and nitrous oxide. It is at least one selected from the group consisting of carbon dioxide gas, more preferably at least one selected from the group consisting of carbon dioxide gas and nitrogen gas, and still more preferably carbon dioxide gas. Since carbon dioxide gas dissolves in monochlorotetrafluoropropene and slightly dissolves in the stock composition, it is estimated that it affects better foaming properties.
発泡性エアゾール組成物中の圧縮ガスの含有割合は、エアゾール組成物を吐出可能であればよく、特に制限されない。好ましくは０．５質量％～５．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％～３．０質量％であり、さらに好ましくは１．５質量％～２．５質量％である。当該範囲であれば、より良好な発泡性を有する。 The content ratio of the compressed gas in the foamable aerosol composition is not particularly limited as long as the aerosol composition can be discharged. Preferably it is 0.5% by mass to 5.0% by mass, more preferably 1.0% by mass to 3.0% by mass, and even more preferably 1.5% by mass to 2.5% by mass. Within this range, better foamability is achieved.
発泡性エアゾール組成物における、モノクロロテトラフルオロプロペンの含有量の、圧縮ガスの含有量に対する質量比（モノクロロテトラフルオロプロペン／圧縮ガス）は特に制限されず、発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。質量比（モノクロロテトラフルオロプロペン／圧縮ガス）が、２０～４５であることが好ましく、２５～４０であることがより好ましく、２８～３７であることがさらに好ましい。上記範囲のモノクロロテトラフルオロプロペンと圧縮ガスを用いることで、極低温環境で使用する場合であっても、良好な発泡性及びクラッキング感が得られるフォームを形成することができる。 The mass ratio of the content of monochlorotetrafluoropropene to the content of compressed gas (monochlorotetrafluoropropene/compressed gas) in the foamable aerosol composition is not particularly limited, and may be determined based on the purpose of the foamable aerosol composition. can be selected as appropriate. The mass ratio (monochlorotetrafluoropropene/compressed gas) is preferably from 20 to 45, more preferably from 25 to 40, even more preferably from 28 to 37. By using monochlorotetrafluoropropene and compressed gas within the above range, it is possible to form a foam that provides good foamability and cracking feeling even when used in an extremely low temperature environment.
（原液組成物）
発泡性エアゾール組成物は、原液組成物を含む。発泡性エアゾール組成物中の原液組成物の含有割合は特に制限されないが、好ましくは１４．０質量％～５５．０質量％であり、より好ましくは１９．０質量％～４５．０質量％であり、さらに好ましくは２５．０質量％～４０．０質量％である。上記範囲であると、より良好な発泡性及びクラッキング感が得られやすい。
(Stock composition)
Effervescent aerosol compositions include concentrate compositions. The content ratio of the stock solution composition in the foamable aerosol composition is not particularly limited, but is preferably 14.0% by mass to 55.0% by mass, more preferably 19.0% by mass to 45.0% by mass. The content is more preferably 25.0% by mass to 40.0% by mass. Within the above range, better foamability and cracking feeling can be easily obtained.
発泡性エアゾール組成物における原液組成物は、水を含む。
原液組成物中の水の含有割合は、特に制限されない。発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。
原液組成物中の水の含有割合は、好ましくは３０．００質量％～９９．００質量％であり、より好ましくは４０．００質量％～９５．００質量％であり、さらに好ましくは５０．００質量％～９０．００質量％であり、さらにより好ましくは６０．００質量％～８５．００質量％である。
The stock solution composition in a foamable aerosol composition contains water.
The content ratio of water in the stock solution composition is not particularly limited. It can be appropriately selected in consideration of the purpose of the foamable aerosol composition.
The content ratio of water in the stock solution composition is preferably 30.00% by mass to 99.00% by mass, more preferably 40.00% by mass to 95.00% by mass, and even more preferably 50.00% by mass. It is from 90.00% by weight, even more preferably from 60.00% to 85.00% by weight.
発泡性エアゾール組成物における原液組成物は、界面活性剤を含む。界面活性剤は特に制限されず、エアゾール組成物を発泡可能な程度な種類及び量で含有されていればよい。界面活性剤は、モノクロロテトラフルオロプロペンを原液中に乳化させる乳化剤としても機能しうる。発泡性エアゾール組成物が外部に吐出されたときに、原液組成物中に溶解していた圧縮ガスが微細な気泡となって分散する。この気泡の発生によって、原液中に乳化していたモノクロロテトラフルオロプロペンの気化が促進されて、原液組成物を発泡させてフォームを形成しうる。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれであってもよく、１種又は２種以上を使用してもよい。
The concentrate composition in the foamable aerosol composition includes a surfactant. The surfactant is not particularly limited, as long as it is contained in a type and amount that can foam the aerosol composition. The surfactant can also function as an emulsifier to emulsify the monochlorotetrafluoropropene in the stock solution. When the foamable aerosol composition is discharged to the outside, compressed gas dissolved in the stock composition becomes fine bubbles and disperses. The generation of bubbles promotes vaporization of the monochlorotetrafluoropropene emulsified in the stock solution, and the stock solution composition can be foamed to form a foam.
The surfactant may be any of anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants, and one type or two or more types may be used.
アニオン性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸カリウム（例えばココイルグルタミン酸Ｋ）、ミリスチン酸カリウム、ラウリン酸カリウムなどの脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ラウリルリン酸などのアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；アシルメチルタウリン酸、ラウロイルメチルアラニンナトリウムなどのアミノ酸系界面活性剤；ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；などが挙げられる。 Examples of anionic surfactants include fatty acid soaps such as coconut oil fatty acid potassium (for example, potassium cocoyl glutamate), potassium myristate, and potassium laurate; potassium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, and sodium myristyl sulfate. Alkyl sulfates; polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate and triethanolamine polyoxyethylene lauryl ether sulfate; alkyl phosphates such as lauryl phosphoric acid; Examples include polyoxyethylene alkyl ether phosphates; amino acid surfactants such as acylmethyltauric acid and sodium lauroylmethylalanine; and sulfonates such as sodium laurylsulfoacetate.
カチオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリル
トリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリドなどのアルキルアンモニウム塩；アルキルベンジルアンモニウム塩；ステアリルアミンアセテート；ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンなどのポリオキシエチレンアルキルアミン；ステアラミドプロピルジメチルアミン；ポリクオタニウム－１０；などが挙げられる。
Cationic surfactants include alkyl ammonium salts such as cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride (stearyltrimonium chloride), behenyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, and stearoxypropyltrimonium chloride; alkylbenzylammonium salts ; stearylamine acetate; polyoxyethylene alkylamines such as polyoxyethylene laurylamine and polyoxyethylene stearylamine; stearamidopropyldimethylamine; polyquaternium-10; and the like.
ノニオン性界面活性剤としては、ペンタグリセリルモノラウレート、ペンタグリセリルモノミリステート、ペンタグリセリルモノオレエート、ペンタグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルモノラウレート、ヘキサグリセリルモノミリステート、デカグリセリルモノラウレート、デカグリセリルモノミリステート、デカグリセリルモノオレエート、デカグリセリルジステアレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノパルミテート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノイソステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２５）モノステアレート、ＰＥＧ－２０ソルビタンココエートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラステアレート、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラオレエート、ＰＯＥ（６）ソルビットモノラウレートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥ（１５）グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ（１５）グリセリルモノオレエートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノミリステートなどのグリセリン脂肪酸エステル類、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノイソステアレートなどのジグリセリン脂肪酸エステル類、トリグリセリルモノラウレート、トリグリセリルモノミリステート、トリグリセリルモノオレエート、トリグリセリルモノステアレートなどのトリグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリルモノステアレート、テトラグリセリルモノオレエートなどのテトラグリセリン脂肪酸エステル類、ペンタグリセリルトリミリステート、ペンタグリセリルトリオレエートなどのペンタグリセリン脂肪酸エステル類、ヘキサグリセリルモノオレエート、ヘキサグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレートなどのヘキサグリセリン脂肪酸エステル類、およびデカグリセリルモノステアレート、デカグリセリルジステアレート、デカグリセリルジイソステアレート、デカグリセリルジオレエート、デカグリセリルトリステアレート、デカグリセリルトリオレエートなどのデカグリセリン脂肪酸エステル類、などのポリグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ（５）グリセリルモノステアレートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリステアレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリオレエート、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ（６）ソルビットテトラオレエート、ＰＯＥ（３０）ソルビットテトラオレエートなどのポリオキシエチレンソルビッ
ト脂肪酸エステル、ＰＯＥ（１０）モノラウレート、ＰＯＥ（１０）モノステアレート、ＰＯＥ（４０）モノステアレート、ＰＯＥ（５５）モノステアレート、ＰＯＥ（１０）モノオレエートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルグルコシドなどのアルキルグルコシド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルキロールアミド、ラウリルジメチルアミンオキシド液などのアルキルジメチルアミンオキシド液などが挙げられる。
Examples of nonionic surfactants include pentaglyceryl monolaurate, pentaglyceryl monomyristate, pentaglyceryl monooleate, pentaglyceryl monostearate, hexaglyceryl monolaurate, hexaglyceryl monomyristate, decaglyceryl monolaurate, Polyglycerin fatty acid esters such as decaglyceryl monomyristate, decaglyceryl monooleate, decaglyceryl distearate, POE (20) sorbitan monolaurate, POE (20) sorbitan monopalmitate, POE (20) sorbitan monostearate , polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as POE(20) sorbitan monooleate, POE(20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol fatty acid esters such as POE(25) monostearate, PEG-20 sorbitan cocoaate, POE(9) ) Polyoxyethylene such as lauryl ether, POE (15) cetyl ether, POE (20) cetyl ether, POE (10) oleyl ether, POE (15) oleyl ether, POE (20) oleyl ether, POE (20) behenyl ether, etc. Alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as POE (20) POP (4) cetyl ether, POE (60) sorbit tetrastearate, POE (60) sorbit tetraoleate, POE (6) sorbit monolaurate polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters such as POE (15) glyceryl monostearate, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as POE (15) glyceryl monooleate, POE (40) castor oil, POE (20) hydrogenated castor oil, Polyoxy such as POE (40) hydrogenated castor oil, POE (50) hydrogenated castor oil, POE (60) hydrogenated castor oil, POE (60) hydrogenated castor oil, POE (80) hydrogenated castor oil, POE (100) hydrogenated castor oil Ethylene castor oil/hydrogenated castor oil, polyoxyethylene lanolin alcohol such as POE (10) lanolin alcohol, POE (20) lanolin alcohol, POE (40) lanolin alcohol, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate , sorbitan fatty acid esters such as sorbitan sesquistearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, glycerin fatty acid esters such as glyceryl monostearate, glyceryl monomyristate, diglyceryl monostearate, diglyceryl Diglycerin fatty acid esters such as monooleate and diglyceryl monoisostearate, triglycerin fatty acid esters such as triglyceryl monolaurate, triglyceryl monomyristate, triglyceryl monooleate, and triglyceryl monostearate, and tetraglyceryl Monostearate, tetraglyceryl fatty acid esters such as tetraglyceryl monooleate, pentaglyceryl fatty acid esters such as pentaglyceryl trimyristate, pentaglyceryl trioleate, hexaglyceryl monooleate, hexaglyceryl monostearate, hexaglyceryl tristyrene Hexaglycerin fatty acid esters such as stearate, and decaglycerin such as decaglyceryl monostearate, decaglyceryl distearate, decaglyceryl diisostearate, decaglyceryl dioleate, decaglyceryl tristearate, and decaglyceryl trioleate. Polyglycerin fatty acid esters such as fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as POE (5) glyceryl monostearate, POE (20) sorbitan tristearate, POE (20) sorbitan trioleate, POE (6) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate, POE(6) sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as POE(6) sorbittetraoleate, POE(30) sorbitate tetraoleate, POE (10) polyethylene glycol fatty acid esters such as monolaurate, POE (10) monostearate, POE (40) monostearate, POE (55) monostearate, POE (10) monooleate, POE (21) lauryl ether, POE (2) cetyl ether, POE (10) cetyl ether, POE (25) cetyl ether, POE (20) stearyl ether, POE (7) oleyl ether, POE (50) oleyl ether, POE (10) behenyl ether, POE (20) Polyoxyethylene alkyl ether such as behenyl ether, POE (30) behenyl ether, polyoxyethylene polyoxy such as POE (20) POP (8) cetyl ether, POE (30) POP (6) decyl tetradecyl ether, etc. Examples include alkyl glucosides such as propylene alkyl ether and lauryl glucoside, fatty acid alkylolamides such as coconut oil fatty acid diethanolamide, and alkyl dimethylamine oxide liquids such as lauryl dimethylamine oxide liquid.
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウリルベタイン）、ステアリルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（コカミドプロピルベタイン）、コカミドプロピルヒドロキシスルタインなどの脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型；２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのアルキルイミダゾール型；ラウリルジメチルアミンＮ－オキシド、オレイルジメチルアミンＮ－オキシド、ラウラミンオキシドなどのアミンオキシド型；などが挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetate betaine (laurylbetaine), stearylbetaine, lauric acid amidopropylbetaine, laurylhydroxysulfobetaine, stearyldimethylaminoacetatebetaine, dodecylaminomethyldimethylsulfopropylbetaine, and octadecylaminomethyldimethylsulfobetaine. Betaine types such as alkyl betaines such as propyl betaine, coconut amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine (cocamidopropyl betaine), and fatty acid amidopropyl betaine such as cocamidopropyl hydroxysultaine; 2-alkyl- Examples include alkylimidazole types such as N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine; amine oxide types such as lauryldimethylamine N-oxide, oleyldimethylamine N-oxide, and lauramine oxide; and the like.
界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも一を含むことが好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる群から選択される少なくとも一を含むことがより好ましい。例えば、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラオレエート、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルなどからなる群から選択される少なくとも一が好ましい。 The surfactant preferably contains at least one selected from the group consisting of nonionic surfactants, and is selected from the group consisting of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene alkyl ether. It is more preferable to include at least one of the following. For example, at least one selected from the group consisting of POE(20) sorbitan monolaurate, POE(60) sorbitate tetraoleate, POE(2) cetyl ether, POE(20) behenyl ether, etc. is preferable.
界面活性剤の含有割合は、特に制限されず、発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。
原液組成物中の界面活性剤の含有割合は、好ましくは０．１０質量％～１０．００質量％であり、より好ましくは０．２０質量％～５．００質量％であり、さらに好ましくは０．３０質量％～３．００質量％であり、さらにより好ましくは０．４０質量％～２．５０質量％である。
The content ratio of the surfactant is not particularly limited, and can be appropriately selected in consideration of the purpose of the foaming aerosol composition.
The content of the surfactant in the stock solution composition is preferably 0.10% by mass to 10.00% by mass, more preferably 0.20% by mass to 5.00% by mass, and even more preferably 0. .30% by weight to 3.00% by weight, even more preferably 0.40% to 2.50% by weight.
クラッキング感をより良好にする観点から、原液組成物は、増粘剤を含有してもよい。増粘剤により原液組成物の粘度が増加し、より良好な発泡性が得られる。また、増粘剤により液膜が硬くなり、破泡するときの感触がより良好になる。
増粘剤は、特に制限されず、水及び界面活性剤を含有する原液組成物を増粘可能な公知のものを使用しうる。例えば、以下のものが挙げられる。
From the viewpoint of improving the cracking feeling, the stock composition may contain a thickener. The thickener increases the viscosity of the stock composition, resulting in better foaming properties. In addition, the thickener makes the liquid film harder, giving a better feel when the bubbles break.
The thickener is not particularly limited, and any known thickener that can thicken a stock composition containing water and a surfactant can be used. Examples include:
セルロースガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、セルロース末などのセルロース系増粘剤；
アラビアガム、ローカストビーンガム、タラガム、グアーガム、グルコマンナン、キサンタンガム、ペクチン、寒天などの植物系増粘剤；
デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプンなどのデンプン類；
アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン酸系ポリマー；
カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコールなどの合成高分子；
高重合ポリエチレングリコール（高重合ＰＥＧ、好ましくは平均重合度２０００～１５００００）、（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）コポリマー、ポリウレタンなどの重合系ポリマー。
Cellulose thickeners such as cellulose gum, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydrophobized hydroxypropylmethylcellulose, stearoxyhydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium cellulose sulfate, cellulose powder;
Vegetable thickeners such as gum arabic, locust bean gum, tara gum, guar gum, glucomannan, xanthan gum, pectin, agar;
Starches such as starch, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch;
Alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate;
Synthetic polymers such as carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid amide, sodium polyacrylate, polyethyleneimine, and highly polymerized polyethylene glycol;
Highly polymerized polyethylene glycol (highly polymerized PEG, preferably average degree of polymerization 2,000 to 150,000), (PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) copolymer, polyurethane, and other polymers.
増粘剤は、セルロース系増粘剤からなる群から選択される少なくとも一を含むことが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースを含むことがより好ましい。増粘剤の含有割合は、特に制限されず、所望のクラッキング感や発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。
原液組成物中の増粘剤の含有割合は、好ましくは０．１０質量％～５．００質量％であり、より好ましくは０．２０質量％～２．００質量％であり、さらに好ましくは０．３０質量％～１．００質量％である。
The thickener preferably contains at least one selected from the group consisting of cellulose thickeners, and more preferably contains hydroxyethylcellulose. The content ratio of the thickener is not particularly limited, and can be appropriately selected in consideration of the desired cracking feeling, the purpose of the foaming aerosol composition, and the like.
The content ratio of the thickener in the stock solution composition is preferably 0.10% by mass to 5.00% by mass, more preferably 0.20% by mass to 2.00% by mass, and even more preferably 0. .30% by mass to 1.00% by mass.
原液組成物の粘度は、所望のクラッキング感などに応じて適宜調製すればよく、特に制限されない。原液組成物の粘度は、１～５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２～１０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。例えば、増粘剤により上記範囲に調製しうる。
粘度の測定は、Ｂ型回転粘度計で、測定する液を２０℃に設定し、測定開始後１分経過後の指示値を測定値とすることにより行う。
The viscosity of the stock composition is not particularly limited and may be adjusted as appropriate depending on the desired cracking sensation. The viscosity of the stock composition is preferably 1 to 5000 mPa·s, more preferably 2 to 1000 mPa·s. For example, the above range can be adjusted using a thickener.
The viscosity is measured using a B-type rotational viscometer by setting the liquid to be measured at 20° C. and taking the indicated value one minute after the start of the measurement as the measured value.
原液組成物は、消泡剤を含有してもよい。消泡剤により、泡の破裂が適度に促進され、より良好なクラッキング感が得られる。消泡剤は特に制限されず、所望の破泡性及び発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。例えば、以下のものが挙げられる。 The neat composition may also contain an antifoaming agent. The antifoaming agent moderately promotes the bursting of bubbles and provides a better cracking feeling. The antifoaming agent is not particularly limited, and can be appropriately selected in consideration of the desired foam-breaking properties and the purpose of the foaming aerosol composition. Examples include:
アルコール系の消泡剤として、エタノール等の炭素数１～３の脂肪族一価アルコール、グリセリン、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ブタンジオール（例えば１，３－ブタンジオール）などの多価アルコール、カプロイルアルコール、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、イソステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、コレステロール、フィトステロールなどの高級アルコールなど；
シリコーン系の消泡剤として、アルキル変性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン（ジメチコン））、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサンなど；
Alcohol-based antifoaming agents include aliphatic monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms such as ethanol, glycerin, propylene glycol (PG), dipropylene glycol (DPG), butanediol (for example, 1,3-butanediol), etc. polyhydric alcohol, caproyl alcohol, caprylyl alcohol, caprylic alcohol, lauryl alcohol, isostearyl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, arachyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol, decyltetradecanol , cholesterol, higher alcohols such as phytosterols;
Silicone antifoaming agents include alkyl-modified polysiloxane (dimethylpolysiloxane (dimethicone)), methylphenylpolysiloxane, fluorine-modified polysiloxane;
エステル系の消泡剤として、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチルなどの直鎖脂肪酸と低級アルコールのエステル、
ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ステアリン酸ステアリルなどの直鎖脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル、
ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸エチルヘキシルなどの直鎖脂肪酸と分枝アルコールとのエステル、
イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピルなどの分枝脂肪酸と低級アルコ
ールとのエステル、
エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸ヘキシルなどの分枝脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステル、
ジカプリル酸ＰＧ、トリエチルヘキサノイン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリルなどの脂肪酸と多価アルコールとのエステル、
ネオペンタン酸２－オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリルなどの分枝脂肪酸と分枝アルコールとのエステル、
乳酸ラウリル、クエン酸トリオクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのヒドロキシカルボン酸とアルコールとのエステル、
アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルなどの２塩基酸のエステルなど；
Ester antifoaming agents include esters of straight chain fatty acids and lower alcohols such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, and ethyl oleate.
Esters of straight chain fatty acids and straight chain higher alcohols such as hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, and stearyl stearate;
Esters of straight chain fatty acids and branched alcohols such as octyldodecyl myristate, isostearyl palmitate, and ethylhexyl stearate;
Esters of branched fatty acids and lower alcohols such as ethyl isostearate and isopropyl isostearate;
Esters of branched fatty acids such as cetyl ethylhexanoate and hexyl isostearate with linear higher alcohols,
Esters of fatty acids and polyhydric alcohols such as dicaprylic acid PG, triethylhexanoin, tri(caprylic/capric acid) glyceryl,
Esters of branched fatty acids and branched alcohols such as 2-octyldodecyl neopentanoate and isostearyl isostearate;
Esters of hydroxycarboxylic acids and alcohols such as lauryl lactate, trioctyldodecyl citrate, and diisostearyl malate;
Dibasic acid esters such as diisopropyl adipate and diethyl sebacate;
消泡剤は、アルコール系の消泡剤及びエステル系の消泡剤からなる群から選択される少なくとも一を含むことが好ましく、炭素数１～３の脂肪族一価アルコール、多価アルコール、直鎖脂肪酸と低級アルコールのエステル、分枝脂肪酸と直鎖高級アルコールとのエステルなどからなる群から選択される少なくとも一を含むことがより好ましい。
原液組成物中の消泡剤の含有割合は、特に制限されないが、好ましくは１．００質量％～４０．００質量％であり、より好ましくは２．００質量％～３０．００質量％であり、さらに好ましくは５．００質量％～２５．００質量％である。
The defoaming agent preferably contains at least one selected from the group consisting of alcohol-based defoaming agents and ester-based defoaming agents, and includes aliphatic monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms, polyhydric alcohols, and straight alcohols. More preferably, it contains at least one selected from the group consisting of esters of chain fatty acids and lower alcohols, esters of branched fatty acids and straight chain higher alcohols, and the like.
The content ratio of the antifoaming agent in the stock solution composition is not particularly limited, but is preferably 1.00% by mass to 40.00% by mass, more preferably 2.00% by mass to 30.00% by mass. , more preferably 5.00% by mass to 25.00% by mass.
発泡性エアゾール組成物の使用感の向上や、乳化助剤として、原液組成物は、無機微粒子や樹脂微粒子などの微粒子を含有してもよい。原液組成物は、好ましくは無機微粒子を含む。微粒子としては、特に制限されず、公知のものを使用しうる。
例えば、シリカ、タルク、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、ゼオライト、カオリン、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの無機微粒子が挙げられる。シリカやタルクなどが好ましい。
The stock solution composition may contain fine particles such as inorganic fine particles and resin fine particles to improve the usability of the foamable aerosol composition or as an emulsification aid. The stock solution composition preferably contains inorganic fine particles. The fine particles are not particularly limited, and known particles can be used.
Examples include inorganic fine particles such as silica, talc, alumina, zinc oxide, titanium oxide, strontium titanate, zeolite, kaolin, zinc silicate, calcium silicate, magnesium silicate, aluminum silicate, magnesium carbonate, and calcium carbonate. . Silica, talc, etc. are preferred.
原液組成物中の微粒子の含有割合は、特に制限されないが、好ましくは０．１０質量％～５．００質量％であり、より好ましくは０．２０質量％～３．００質量％であり、さらに好ましくは０．３０質量％～２．００質量％である。
微粒子の粒径は特に制限されないが、一次粒子の個数平均粒径が、好ましくは１～１００μｍであり、より好ましくは５～３０μｍである。
The content ratio of fine particles in the stock solution composition is not particularly limited, but is preferably 0.10% by mass to 5.00% by mass, more preferably 0.20% by mass to 3.00% by mass, and Preferably it is 0.30% by mass to 2.00% by mass.
Although the particle size of the fine particles is not particularly limited, the number average particle size of the primary particles is preferably 1 to 100 μm, more preferably 5 to 30 μm.
原液組成物には、上記効果を損なわない程度に、有効成分、香料、酸化防止剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、油脂類、シリコーン類、増粘剤、保湿剤、殺菌剤、皮膚保護剤、ビタミン類、各種抽出液、消臭・防臭剤、清涼剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、害虫忌避成分、殺虫成分、およびその他などの任意成分を含有させてもよい。任意成分の割合は、組成物の使用用途などに基づいて適宜に定められる。 The stock composition contains active ingredients, fragrances, antioxidants, preservatives, pH adjusters, chelating agents, oils and fats, silicones, thickeners, humectants, bactericides, and skin care agents to the extent that the above effects are not impaired. Optional components such as protective agents, vitamins, various extracts, deodorizing/deodorants, refreshing agents, ultraviolet absorbers, ultraviolet scattering agents, pest repellent ingredients, insecticidal ingredients, and others may be included. The proportions of the optional components are appropriately determined based on the intended use of the composition.
任意成分としては、具体的には、例えば以下のものが挙げられる。
清涼剤（メントール、カンフルなど）；油性成分（例えば炭化水素化合物、油脂など）；ｐＨ調整剤（例えばクエン酸、クエン酸Ｎａ、乳酸、トリエタノールアミン、ＫＯＨ、ＮａＯＨなど）；防錆剤（例えばアンモニア水、安息香酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウムなど）；防腐剤（例えばパラベン類、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル）；尿素；カルシウム、鉄、ナトリウムなどのミネラル；顔料；色素；ＥＤＴＡ－２Ｎａなどのキレート剤など。
Specific examples of optional components include the following.
Cooling agents (menthol, camphor, etc.); Oily components (e.g. hydrocarbon compounds, fats and oils, etc.); pH adjusters (e.g. citric acid, Na citrate, lactic acid, triethanolamine, KOH, NaOH, etc.); Rust inhibitors (e.g. (aqueous ammonia, ammonium benzoate, sodium nitrite, etc.); Preservatives (e.g. parabens, phenoxyethanol, methyl paraoxybenzoate); Urea; Minerals such as calcium, iron, sodium; Pigments; Colors; Chelating agents such as EDTA-2Na Such.
発泡性エアゾール組成物は、その組成成分の種類によって種々の用途のエアゾール製品として提供することができる。
発泡性エアゾール組成物は、極低温環境であっても優れた発泡性を示すため、極低温環
境下での使用に適している。例えば、発泡性エアゾール組成物は、好ましくは－２０℃以上１５℃以下、より好ましくは－１０℃以上１０℃以下、さらに好ましくは－５℃以上７℃以下、さらにより好ましくは０℃以上７℃以下で保管及び／又は使用することができる。発泡性エアゾール組成物の発泡直後の泡の温度が－５℃以上１０℃以下（好ましくは０℃以上７℃以下）の場合においても、良好な発泡性及びクラッキング感が得られる泡（フォーム）を形成することができる。
Foaming aerosol compositions can be provided as aerosol products for various uses depending on the types of compositional components.
Foaming aerosol compositions exhibit excellent foaming properties even in cryogenic environments and are therefore suitable for use in cryogenic environments. For example, the foamable aerosol composition is preferably -20°C to 15°C, more preferably -10°C to 10°C, even more preferably -5°C to 7°C, even more preferably 0°C to 7°C. Can be stored and/or used: Even when the temperature of the foam immediately after foaming of the foaming aerosol composition is -5°C or higher and 10°C or lower (preferably 0°C or higher and 7°C or lower), a foam that provides good foaming properties and a cracking feeling can be obtained. can be formed.
次に、エアゾール製品について説明する。
エアゾール製品は、
発泡性エアゾール組成物が充填された容器、及び
該容器に備えられ、該発泡性エアゾール組成物を吐出させる吐出機構を有する。
吐出機構及び容器は特段限定されず、公知のものを採用しうる。容器は、噴射剤の圧力に耐えられるものであればよく、公知の樹脂製、金属製、ガラス製などの容器を用いることができる。吐出機構も特に制限されず、公知のものを使用しうる。吐出機構は、例えば、バルブ装置及びアクチュエータを含む。また、耐圧容器の種類に応じて、バルブ装置を装着するための構造を適宜選定することができる。
吐出機構におけるアクチュエータは、特に制限されず公知のものを使用しうる。例えば、スパウト形状などが挙げられる。
Next, aerosol products will be explained.
Aerosol products are
The present invention includes a container filled with a foamable aerosol composition, and a discharge mechanism provided in the container for discharging the foamable aerosol composition.
The discharge mechanism and container are not particularly limited, and known ones can be used. The container may be any container as long as it can withstand the pressure of the propellant, and any known container made of resin, metal, glass, etc. can be used. The ejection mechanism is not particularly limited either, and any known one can be used. The discharge mechanism includes, for example, a valve device and an actuator. Furthermore, the structure for mounting the valve device can be appropriately selected depending on the type of pressure container.
The actuator in the discharge mechanism is not particularly limited, and any known actuator may be used. For example, a spout shape may be mentioned.
エアゾール製品における容器内の圧力（ゲージ圧力）は特に制限されない。モノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを、エアゾール容器内に充填されたときの容器内の圧力（ゲージ圧力）が、２５℃で、例えば１ＭＰａ以下となるように充填すればよい。 The pressure (gauge pressure) in the container of an aerosol product is not particularly limited. The monochlorotetrafluoropropene and the compressed gas may be filled into the aerosol container so that the pressure (gauge pressure) inside the container is, for example, 1 MPa or less at 25° C.
発泡性エアゾール組成物及びエアゾール製品の製造方法は特に制限されない。例えば、以下の方法が挙げられる。発泡性エアゾール組成物における原液組成物は、水、界面活性剤、並びに必要に応じてその他の成分を任意の割合で混合して得ることができる。
エアゾール製品は、以下のようにして製造しうる。まず、水、界面活性剤、並びに必要に応じてその他の成分を任意の割合で混合して原液組成物を得る。得られた原液組成物、モノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを耐圧容器に充填して、発泡性エアゾール組成物が充填されたエアゾール製品を得る。
The method for producing the foamable aerosol composition and aerosol product is not particularly limited. For example, the following methods may be mentioned. A stock solution composition of a foamable aerosol composition can be obtained by mixing water, a surfactant, and other components as necessary in any proportion.
Aerosol products may be manufactured as follows. First, water, a surfactant, and other components as necessary are mixed in arbitrary proportions to obtain a stock composition. The obtained stock solution composition, monochlorotetrafluoropropene, and compressed gas are filled into a pressure container to obtain an aerosol product filled with the foamable aerosol composition.
以下、実施例を参照して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例の態様に制限されない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the embodiments of the following examples.
＜実施例１～４、比較例１～８＞
表１に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調製した。
さらに、表１のエアゾール製品の処方（質量部）で、得られた原液組成物、ハイドロフルオロオレフィン及び炭酸ガスを、合計４０．８ｇ、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填して、発泡性エアゾール組成物が充填された各エアゾール製品を得た。得られたエアゾール製品における、原液組成物などの含有割合を表１に示す。なお、比較例５，６では、原液組成物と噴射剤が混合直後に分離してしまい、評価を実施できなかった。
<Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 8>
Each raw material was mixed according to the formulation (mass%) shown in Table 1 to prepare a stock solution composition.
Furthermore, a total of 40.8 g of the obtained stock solution composition, hydrofluoroolefin, and carbon dioxide gas were each filled into pressure-resistant containers (aerosol glass test bottles 100 mL) according to the aerosol product formulation (parts by mass) in Table 1. , each aerosol product filled with a foamable aerosol composition was obtained. Table 1 shows the content ratio of the stock solution composition, etc. in the obtained aerosol product. In addition, in Comparative Examples 5 and 6, the stock solution composition and the propellant separated immediately after mixing, and evaluation could not be performed.
＜実施例５～７、比較例９～１３＞
表２に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調製した。
さらに、表２のエアゾール製品の処方（質量部）で、得られた原液組成物、ハイドロフルオロオレフィン及び炭酸ガスを、合計４０．８ｇ、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填して、発泡性エアゾール組成物が充填された各エアゾール製品を得た。得られたエアゾール製品における、原液組成物などの含有割合を表２に示す。
<Examples 5 to 7, Comparative Examples 9 to 13>
Each raw material was mixed according to the formulation (mass%) shown in Table 2 to prepare a stock solution composition.
Furthermore, according to the aerosol product formulation (parts by mass) in Table 2, a total of 40.8 g of the obtained stock solution composition, hydrofluoroolefin, and carbon dioxide gas were each filled into pressure-resistant containers (aerosol glass test bottles 100 mL). , each aerosol product filled with a foamable aerosol composition was obtained. Table 2 shows the content ratio of the stock solution composition, etc. in the obtained aerosol product.
使用した材料は以下の通り。
（ハイドロフルオロオレフィン）
ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｅ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
（油性成分）
ミリスチン酸イソプロピル：エキセパールＩＰＭ（花王株式会社）
エチルヘキサン酸セチル：ＮＩＫＫＯＬ ＳＧ－ＣＩＯ（日光ケミカルズ株式会社）
（界面活性剤）
ＰＥＧ－２０ソルビタンココエート：レオドールＴＷ－Ｌ１２０（花王株式会社）
テトラオレイン酸ソルベス－６０：ＮＩＫＫＯＬ ＧＯ－４６０Ｖ（日光ケミカルズ株式会社）
べへネス－２０：ＮＩＫＫＯＬ ＢＢ－２０（日光ケミカルズ株式会社）
セテス－２：ＮＩＫＫＯＬ ＢＣ－２（日光ケミカルズ株式会社）
（増粘剤）
ヒドロキシエチルセルロース：ＨＥＣダイセルＳＥ８５０（ダイセルミライズ株式会社）（微粒子）
タルク：クラウンタルク局方ＰＰ（松村産業株式会社）一次粒子の個数平均粒径：１４μｍ
シリカ：ＳＭＢ Ｃ－３０（富士シリシア化学株式会社）一次粒子の個数平均粒径：１５μｍ
（アルコール類）
エタノール：９５度合成無変性アルコール（日本アルコール販売株式会社）
ＢＧ：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
フェノキシエタノール：フェノキシエタノールＳＰ（四日市合成株式会社）
グリセリン：化粧用濃グリセリン（花王株式会社）
（その他）
メントール：メントール ＪＰ ＣＯＳ（高砂香料工業株式会社）
クエン酸：クエン酸（無水）（磐田化学工業株式会社）
クエン酸Ｎａ：クエン酸三ナトリウム（結晶）（磐田化学工業株式会社）
The materials used are as follows.
(Hydrofluoroolefin)
HCFO-1224yd: (Z)-1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene HFO-1233zd: (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (oil component)
Isopropyl myristate: Exepal IPM (Kao Corporation)
Cetyl ethylhexanoate: NIKKOL SG-CIO (Nikko Chemicals Co., Ltd.)
(surfactant)
PEG-20 Sorbitan Cocoate: Rheodol TW-L120 (Kao Corporation)
Tetraoleate sorbeth-60: NIKKOL GO-460V (Nikko Chemicals Co., Ltd.)
Behenesu-20: NIKKOL BB-20 (Nikko Chemicals Co., Ltd.)
Seteth-2: NIKKOL BC-2 (Nikko Chemicals Co., Ltd.)
(Thickener)
Hydroxyethyl cellulose: HEC Daicel SE850 (Daicel Millize Co., Ltd.) (fine particles)
Talc: Crown Talc Pharmacopoeia PP (Matsumura Sangyo Co., Ltd.) Number average particle size of primary particles: 14 μm
Silica: SMB C-30 (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) Number average particle diameter of primary particles: 15 μm
(Alcohol)
Ethanol: 95% synthetic undenatured alcohol (Japan Alcohol Sales Co., Ltd.)
BG: 1,3-butylene glycol-P (KH Neochem Co., Ltd.)
Phenoxyethanol: Phenoxyethanol SP (Yokkaichi Gosei Co., Ltd.)
Glycerin: Concentrated glycerin for cosmetics (Kao Corporation)
(others)
Menthol: Menthol JP COS (Takasago International Corporation)
Citric acid: Citric acid (anhydrous) (Iwata Chemical Industry Co., Ltd.)
Sodium citrate: Trisodium citrate (crystal) (Iwata Chemical Industry Co., Ltd.)
得られたエアゾール製品に対し、以下の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。表１及び表２に記載の通り、特定の範囲でモノクロロテトラフルオロプロペンを含む実施例は、１２３３ｚｄを用いた場合と比較して良好な発泡性及びクラッキング感を得ることができた。 The obtained aerosol product was evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 and 2. As shown in Tables 1 and 2, the examples containing monochlorotetrafluoropropene in a specific range were able to obtain better foaming properties and cracking feel compared to the case where 1233zd was used.
（１）泡のボリューム
得られたエアゾール製品を５℃で２４時間保管した後、常温（２５℃）下で、手の甲の上に発泡性エアゾール組成物を１．５ｇ吐出して、吐出直後の泡立ちを目視にて観察し、以下の基準で評価した。
５：非常にボリュームのある泡を形成している。
４：ボリュームのある泡を形成している。
３：ややボリュームのある泡を形成している。
２：ややボリュームの小さい泡を形成している。
１：ボリュームの小さい泡を形成している。
(1) Foam volume After storing the obtained aerosol product at 5°C for 24 hours, 1.5g of the foaming aerosol composition was dispensed onto the back of the hand at room temperature (25°C). was visually observed and evaluated using the following criteria.
5: Very voluminous foam is formed.
4: Forming voluminous bubbles.
3: Slightly voluminous bubbles are formed.
2: Bubbles with a slightly small volume are formed.
1: Foam with small volume is formed.
（２）クラッキング感
得られたエアゾール製品を５℃で２４時間保管した後、常温（２５℃）下で、手の甲の上に発泡性エアゾール組成物を１．５ｇ吐出して、吐出直後に指で押し伸ばした際のクラッキング感を以下の基準で評価した。
５：クラッキング感が非常に良好である。
４：クラッキング感が良好である。
３：クラッキング感がやや良い。
２：クラッキング感がやや低い。
１：クラッキング感が低い。
(2) Cracking sensation After storing the obtained aerosol product at 5°C for 24 hours, 1.5g of the foaming aerosol composition was dispensed onto the back of the hand at room temperature (25°C), and immediately after dispensing, the foaming aerosol composition was The cracking feeling upon stretching was evaluated based on the following criteria.
5: Very good cracking feeling.
4: Good cracking feeling.
3: Slightly good cracking feeling.
2: Cracking feeling is slightly low.
1: Low cracking feeling.
Claims (7)
該発泡性エアゾール組成物が、水及び界面活性剤を含む原液組成物、並びにモノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを含み、
該モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一であり、
該発泡性エアゾール組成物中の該モノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合が、４５．０質量％～８０．０質量％である、発泡性エアゾール組成物。 An effervescent aerosol composition comprising:
the effervescent aerosol composition comprises a neat composition comprising water and a surfactant, and monochlorotetrafluoropropene and a compressed gas;
The monochlorotetrafluoropropene is (Z)-1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoropropene (HCFO-1224yd(Z)) and (E)-1-chloro-2,3,3,3 - at least one selected from the group consisting of tetrafluoropropene (HCFO-1224yd(E)),
A foamable aerosol composition, wherein the content of the monochlorotetrafluoropropene in the foamable aerosol composition is 45.0% by mass to 80.0% by mass.
該容器に備えられ、該発泡性エアゾール組成物を吐出させる吐出機構
を有するエアゾール製品であって、
該発泡性エアゾール組成物が、請求項１～６のいずれか一項に記載の発泡性エアゾール組成物であるエアゾール製品。 An aerosol product comprising a container filled with a foamable aerosol composition, and a discharge mechanism provided in the container to discharge the foamable aerosol composition,
An aerosol product, wherein the foamable aerosol composition is a foamable aerosol composition according to any one of claims 1 to 6.
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