JP2023121228A - Protective film, polarizing plate, method of manufacturing polarizing plate, and method of manufacturing image display device - Google Patents

Protective film, polarizing plate, method of manufacturing polarizing plate, and method of manufacturing image display device Download PDF

Info

Publication number
JP2023121228A
JP2023121228A JP2022024442A JP2022024442A JP2023121228A JP 2023121228 A JP2023121228 A JP 2023121228A JP 2022024442 A JP2022024442 A JP 2022024442A JP 2022024442 A JP2022024442 A JP 2022024442A JP 2023121228 A JP2023121228 A JP 2023121228A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
protective film
polarizing plate
layer
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022024442A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
国将 三島
Kunimasa Mishima
圭太 小川
Keita Ogawa
周作 後藤
Shusaku Goto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2022024442A priority Critical patent/JP2023121228A/en
Priority to PCT/JP2023/001348 priority patent/WO2023157541A1/en
Priority to TW112103831A priority patent/TW202335859A/en
Publication of JP2023121228A publication Critical patent/JP2023121228A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/111Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/12Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements by surface treatment, e.g. by irradiation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/02Diffusing elements; Afocal elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/10Apparatus or processes specially adapted to the manufacture of electroluminescent light sources
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/10OLED displays

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

To suppress deformation of polarizing plates.SOLUTION: A protective film according to an embodiment of the present invention comprises a base material film having opposing first and second principal surfaces and an adhesive layer provided on a side of the first principal surface of the base material film, and features a peeling force of 0.03 N/25 mm or greater against an adherend having a water contact angle of 90° or greater, and an in-plane sheer force of 35 N/100 mm2 or less against the adherend.SELECTED DRAWING: Figure 1C

Description

本発明は、保護フィルム、偏光板、偏光板の製造方法および画像表示装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a protective film, a polarizing plate, a method for producing a polarizing plate, and a method for producing an image display device.

液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置に搭載される画像表示パネルには、一般的に、偏光板が用いられている。代表的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている(例えば、特許文献1)。 Image display devices typified by liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices) are rapidly spreading. A polarizing plate is generally used for an image display panel mounted in an image display device. Typically, a polarizing plate with a retardation layer, in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated, is widely used (for example, Patent Document 1).

上記偏光板は、代表的には、偏光機能を有する偏光子と、これを保護する部材とを積層することにより得られる。また、上記画像表示パネルは、代表的には、画像表示パネル本体に偏光板を貼り合わせることにより得られる。 The polarizing plate is typically obtained by laminating a polarizer having a polarizing function and a member for protecting it. Further, the image display panel is typically obtained by bonding a polarizing plate to the image display panel main body.

特許第3325560号公報Japanese Patent No. 3325560

上記偏光板および画像表示装置の製造過程において、取り扱いにより偏光板が変形し、外観が損なわれる場合がある。例えば、取り扱いにより偏光板に押し跡がつく場合がある。 In the manufacturing process of the polarizing plate and the image display device, the polarizing plate may be deformed due to handling and the appearance may be impaired. For example, the polarizing plate may have a mark due to handling.

上記に鑑み、本発明の主たる目的は、製造過程において、偏光板の変形を抑制することにある。 In view of the above, a main object of the present invention is to suppress deformation of the polarizing plate during the manufacturing process.

本発明の実施形態によれば、保護フィルムが提供される。この保護フィルムは、互いに対向する第一主面および第二主面を有する基材フィルムと、前記基材フィルムの前記第一主面側に配置される粘着剤層と、を有し、水接触角が90°以上の被着体に対する剥離力が0.03N/25mm以上であり、前記被着体に対する面内方向のせん断力が35N/100mm以下である。
1つの実施形態においては、上記粘着剤層の厚みは10μmを超える。
1つの実施形態においては、上記粘着剤層はアクリル系粘着剤を含み、前記アクリル系粘着剤は極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含み、前記(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー100重量部に対し、極性官能基を有するモノマー成分の含有量が2重量部以上である。
本発明の別の実施形態によれば、偏光板が提供される。この偏光板は、上記保護フィルムと、基材と水接触角が90°以上の表面処理層とを有する積層フィルムと、偏光子と、を有し、前記保護フィルムは、前記表面処理層に貼り合わせられる。
本発明のさらに別の実施形態によれば、偏光板の製造方法が提供される。この偏光板の製造方法は、基材と水接触角が90°以上の表面処理層とを有する積層フィルムの前記表面処理層に、上記保護フィルムを貼り合わせること、および、前記積層フィルムの前記基材側に偏光子を積層すること、を含む。
本発明のさらに別の実施形態によれば、画像表示装置の製造方法が提供される。この画像表示装置の製造方法は、画像表示パネル本体に、上記製造方法により得られる偏光板を積層すること、を含む。
According to embodiments of the present invention, protective films are provided. This protective film has a base film having a first main surface and a second main surface facing each other, and a pressure-sensitive adhesive layer disposed on the first main surface side of the base film. The peel force for an adherend having an angle of 90° or more is 0.03 N/25 mm or more, and the in-plane shearing force for the adherend is 35 N/100 mm 2 or less.
In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness greater than 10 μm.
In one embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive, the acrylic pressure-sensitive adhesive contains a (meth)acrylic polymer having a polar functional group, and a monomer forming the (meth)acrylic polymer The content of the monomer component having a polar functional group is 2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight.
According to another embodiment of the invention, a polarizer is provided. The polarizing plate includes the above protective film, a laminated film having a substrate and a surface treatment layer having a water contact angle of 90° or more, and a polarizer, and the protective film is attached to the surface treatment layer. be matched.
According to yet another embodiment of the present invention, a method for manufacturing a polarizing plate is provided. This method for producing a polarizing plate includes laminating the protective film to the surface-treated layer of a laminated film having a substrate and a surface-treated layer having a water contact angle of 90° or more, and Laminating a polarizer on the material side.
According to yet another embodiment of the invention, a method for manufacturing an image display device is provided. The method for manufacturing the image display device includes laminating the polarizing plate obtained by the above manufacturing method on the main body of the image display panel.

本発明の実施形態によれば、偏光板の変形の発生を抑制することができる。 According to the embodiments of the present invention, deformation of the polarizing plate can be suppressed.

本発明の1つの実施形態に係る偏光板の製造工程1を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process 1 of the polarizing plate which concerns on one Embodiment of this invention. 上記工程1に続く工程2を示す図である。It is a figure which shows the process 2 following the said process 1. FIG. 上記工程2に続く工程3を示す図である。It is a figure which shows the process 3 following the said process 2. FIG. 偏光板の変形例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the modification of a polarizing plate. 本発明の1つの実施形態に係る有機EL表示装置において、有機ELパネルに偏光板が配置された状態の概略を示す模式的な断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an outline of a state in which a polarizing plate is arranged on an organic EL panel in an organic EL display device according to one embodiment of the present invention; FIG. せん断力の測定方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the measuring method of a shear force. 変形の評価方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the evaluation method of deformation|transformation.

以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。また、図面は説明をより明確にするため、実施の形態に比べ、各部の幅、厚み、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments. In addition, in order to make the description clearer, the drawings may schematically show the width, thickness, shape, etc. of each part compared to the embodiment, but this is only an example and limits the interpretation of the present invention. not something to do.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols used herein are as follows.
(1) refractive index (nx, ny, nz)
"nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (i.e., slow axis direction), and "ny" is the in-plane direction orthogonal to the slow axis (i.e., fast axis direction) and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane retardation (Re)
“Re(λ)” is an in-plane retardation measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, "Re(550)" is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) is obtained by the formula: Re(λ)=(nx−ny)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Thickness direction retardation (Rth)
“Rth(λ)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of λ nm. For example, “Rth(550)” is the retardation in the thickness direction measured at 23° C. with light having a wavelength of 550 nm. Rth(λ) is determined by the formula: Rth(λ)=(nx−nz)×d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz Coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.

本発明の1つの実施形態に係る偏光板の製造方法は、基材と表面処理層とを有する積層フィルムの表面処理層に保護フィルムを貼り合わせること、および、積層フィルムの基材側に偏光子を積層すること、を含む。 A method for producing a polarizing plate according to one embodiment of the present invention includes laminating a protective film to a surface treatment layer of a laminated film having a substrate and a surface treatment layer, and attaching a polarizer to the substrate side of the laminated film. laminating.

図1Aから図1Cは、本発明の1つの実施形態に係る偏光板の製造工程を示す図である。 1A to 1C are diagrams illustrating the manufacturing process of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.

工程1を示す図1Aは、基材21と表面処理層22とを有する積層フィルム20の基材21側に偏光子30を積層し、偏光子30に保護層40を積層し、積層物90が完成した状態を示している。積層物90は、積層フィルム20と偏光子30と保護層40とをこの順に有する。積層フィルム20の基材21は、偏光子30の保護層として機能し得る。保護層40は、位相差層(例えば、λ/4板)として機能してもよい。積層物90は、代表的には、長尺状とされ、ロール状に巻回可能である。ここで、「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状をいい、例えば、幅に対して長さが10倍以上、好ましくは20倍以上の細長形状をいう。 In FIG. 1A showing step 1, the polarizer 30 is laminated on the substrate 21 side of the laminated film 20 having the substrate 21 and the surface treatment layer 22, the protective layer 40 is laminated on the polarizer 30, and the laminate 90 is Shows the completed state. The laminate 90 has the laminated film 20, the polarizer 30, and the protective layer 40 in this order. The base material 21 of the laminated film 20 can function as a protective layer for the polarizer 30 . The protective layer 40 may function as a retardation layer (for example, a λ/4 plate). The laminate 90 is typically elongated and can be wound into a roll. Here, the term "elongated" refers to an elongated shape whose length is sufficiently longer than its width, for example, an elongated shape whose length is 10 times or more, preferably 20 times or more, its width.

工程2を示す図1Bは、積層物90の保護層40側に粘着剤層50を形成し、偏光板100が完成した状態を示している。図示しないが、粘着剤層50の表面には、実用的には、はく離ライナーが貼り合わせられる。はく離ライナーを用いることにより、例えば、粘着剤層50を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。 FIG. 1B showing step 2 shows a state in which the adhesive layer 50 is formed on the protective layer 40 side of the laminate 90 and the polarizing plate 100 is completed. Although not shown, a release liner is practically adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 50 . By using a release liner, for example, it is possible to protect the pressure-sensitive adhesive layer 50 and roll-form the polarizing plate.

工程3を示す図1Cは、偏光板100の積層フィルム20の表面処理層22に保護フィルム10を貼り合わせた状態を示している。以下、保護フィルム(10)を貼り合わせた状態を、保護フィルム付偏光板(110)と称する場合がある。 FIG. 1C showing step 3 shows a state in which the protective film 10 is attached to the surface treatment layer 22 of the laminate film 20 of the polarizing plate 100 . Hereinafter, the state in which the protective film (10) is adhered may be referred to as a protective film-attached polarizing plate (110).

保護フィルム10は、互いに対向する第一主面11aおよび第二主面11bを有する基材フィルム11と、基材フィルム11の第一主面11a側に配置される粘着剤層12と、基材フィルム11の第二主面11b側に配置される処理層13と有する。積層フィルム20への保護フィルム10の貼り合わせは、例えば、これらをロール搬送しながら(いわゆるロールトゥロールにより)行われる。 The protective film 10 includes a base film 11 having a first main surface 11a and a second main surface 11b facing each other, an adhesive layer 12 disposed on the side of the first main surface 11a of the base film 11, and a base material. It has a treatment layer 13 arranged on the second main surface 11 b side of the film 11 . The bonding of the protective film 10 to the laminated film 20 is performed, for example, while conveying them in rolls (so-called roll-to-roll).

保護フィルム10は、積層フィルム20に対して剥離可能に貼り合わせられる。保護フィルム10は、本発明の実施形態により得られる偏光板が使用に供されるまで(例えば、画像表示パネル本体に積層されるまで)に、もしくは、最終製品(画像表示装置)の製造過程において剥離されてもよいし、最終製品にそのまま搭載されてもよい。 The protective film 10 is detachably attached to the laminated film 20 . The protective film 10 is applied until the polarizing plate obtained by the embodiment of the present invention is used (for example, until it is laminated on the image display panel main body), or in the manufacturing process of the final product (image display device). It may be peeled off or mounted as it is on the final product.

偏光板(保護フィルム付偏光板)を構成する各部材の積層順序は、特に限定されない。例えば、図示例では、積層フィルム20と偏光子30との積層後に、積層フィルム20に保護フィルム10を貼り合わせているが、積層フィルム20に保護フィルム10を貼り合わせた後に、積層フィルム20と偏光子30とを積層してもよい。 The lamination order of the members constituting the polarizing plate (polarizing plate with protective film) is not particularly limited. For example, in the illustrated example, after the laminated film 20 and the polarizer 30 are laminated, the protective film 10 is attached to the laminated film 20. However, after the protective film 10 is attached to the laminated film 20, the laminated film 20 and the polarizer The child 30 may be laminated.

図示例では、偏光板100は、積層フィルム20および偏光子30に加え、保護層40および粘着剤層50を有しているが、偏光板100は、少なくとも積層フィルム20および偏光子30を有していればよい。一方で、図示しないが、偏光板100は、他の部材を有していてもよい。図2に示す例では、偏光板100(保護フィルム付き偏光板110)は、図1Cに示す構成に加えて、位相差層(例えば、λ/4板)60および粘着剤層52をさらに有している。図示しないが、粘着剤層52の表面には、実用的には、はく離ライナーが貼り合わせられる。 In the illustrated example, polarizing plate 100 has protective layer 40 and adhesive layer 50 in addition to laminated film 20 and polarizer 30, but polarizing plate 100 has at least laminated film 20 and polarizer 30. It is good if there is On the other hand, although not shown, the polarizing plate 100 may have other members. In the example shown in FIG. 2, the polarizing plate 100 (protective film-attached polarizing plate 110) further includes a retardation layer (e.g., λ/4 plate) 60 and an adhesive layer 52 in addition to the configuration shown in FIG. 1C. ing. Although not shown, a release liner is practically adhered to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 52 .

上記各部材は、任意の適切な接着層を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。例えば、偏光子と保護層とは、接着剤層を介して貼り合わせられる。具体的には、偏光子と保護層とは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて貼り合わせられる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚み(接着剤層の厚み)は、例えば0.2μm~3.0μmであり、好ましくは0.4μm~2.0μmであり、より好ましくは0.6μm~1.5μmである。 Each of the above members can be laminated via any appropriate adhesive layer. Specific examples of the adhesive layer include an adhesive layer and an adhesive layer. For example, the polarizer and the protective layer are attached via an adhesive layer. Specifically, the polarizer and the protective layer are bonded using an active energy ray-curable adhesive. The thickness of the active energy ray-curable adhesive after curing (thickness of the adhesive layer) is, for example, 0.2 μm to 3.0 μm, preferably 0.4 μm to 2.0 μm, more preferably 0.6 μm. ˜1.5 μm.

[偏光子]
上記偏光子は、代表的には、二色性物質(例えば、ヨウ素)を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。
[Polarizer]
The polarizer is typically a resin film containing a dichroic substance (eg, iodine). Examples of resin films include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films.

偏光子の厚みは、好ましくは18μm以下であり、より好ましくは15μm以下であり、さらに好ましくは12μm以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは1μm以上である。 The thickness of the polarizer is preferably 18 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 12 μm or less. On the other hand, the thickness of the polarizer is preferably 1 μm or more.

偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば41.5%~46.0%であり、好ましくは42.0%~46.0%であり、より好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。 The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is, for example, 41.5% to 46.0%, preferably 42.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or higher, more preferably 99.0% or higher, still more preferably 99.9% or higher.

偏光子は、任意の適切な方法で作製し得る。具体的には、偏光子は、単層の樹脂フィルムから作製してもよく、二層以上の積層体を用いて作製してもよい。 A polarizer can be made by any suitable method. Specifically, the polarizer may be produced from a single-layer resin film, or may be produced using a laminate of two or more layers.

上記単層の樹脂フィルムから偏光子を作製する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。 The method of producing a polarizer from the single-layer resin film typically includes subjecting the resin film to a dyeing treatment with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye and a stretching treatment. As the resin film, for example, hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol (PVA) films, partially formalized PVA films, and partially saponified ethylene/vinyl acetate copolymer films are used. The method may further include an insolubilization treatment, a swelling treatment, a cross-linking treatment, and the like. Since such a manufacturing method is well known and commonly used in the industry, detailed description thereof will be omitted.

上記積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、樹脂基材と樹脂フィルムまたは樹脂層(代表的には、PVA系樹脂層)との積層体を用いて作製され得る。具体的には、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とPVA系樹脂とを含むPVA系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成し得る。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成し得る。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、PVA分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得、高い光学特性を達成し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、高い光学特性を達成し得る。得られた樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に保護層を積層して偏光板が得られ得る。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。 A polarizer obtained using the laminate can be produced, for example, using a laminate of a resin substrate and a resin film or resin layer (typically, a PVA-based resin layer). Specifically, a PVA-based resin solution is applied to a resin base material, dried to form a PVA-based resin layer on the resin base material, and a laminate of the resin base material and the PVA-based resin layer is obtained; stretching and dyeing the laminate to make the PVA-based resin layer a polarizer; In this embodiment, preferably, a PVA-based resin layer containing a halide and a PVA-based resin is formed on one side of the resin substrate. Stretching typically includes immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Furthermore, stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary. In addition, in the present embodiment, the laminate is preferably subjected to drying shrinkage treatment for shrinking the laminate by 2% or more in the width direction by heating while conveying in the longitudinal direction. Typically, the manufacturing method of the present embodiment includes subjecting the laminate to an in-air auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing auxiliary stretching, it is possible to improve the crystallinity of PVA and achieve high optical properties even when PVA is applied onto a thermoplastic resin. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of orientation and dissolution of PVA when immersed in water in the subsequent dyeing process or stretching process, resulting in high optical properties. can be achieved. Furthermore, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide, the disturbance of the orientation of the PVA molecules and the deterioration of the orientation can be suppressed, and high optical properties can be obtained. achievable. Furthermore, high optical properties can be achieved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment. A polarizing plate can be obtained by laminating a protective layer on the peeled surface of the obtained resin substrate/polarizer laminate, or on the surface opposite to the peeled surface. Details of the method for manufacturing such a polarizer are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. These publications are incorporated herein by reference in their entireties.

[保護層]
上記保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成され得る。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の樹脂が挙げられる。
[Protective layer]
The protective layer may be formed of any appropriate film that can be used as a protective layer for polarizers. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyesters, polyvinyl alcohols, polycarbonates, polyamides, polyimides, polyethersulfones, polysulfones, Examples include resins such as polystyrene, cycloolefins such as polynorbornene, polyolefins, (meth)acrylic, and acetate.

保護層の厚みは、好ましくは5μm~80μmであり、より好ましくは10μm~40μmであり、さらに好ましくは15μm~35μmである。 The thickness of the protective layer is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm, still more preferably 15 μm to 35 μm.

偏光子30の積層フィルム20が配置されない側に配置される保護層40は、1つの実施形態においては、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。 The protective layer 40 arranged on the side of the polarizer 30 on which the laminated film 20 is not arranged is preferably optically isotropic in one embodiment. As used herein, “optically isotropic” means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is −10 nm to +10 nm. say.

[積層フィルム]
上記積層フィルムは、基材と基材上に形成された表面処理層とを有する。基材は、偏光子の保護層として機能し得、その詳細は上述のとおりである。本発明の実施形態により得られる偏光板は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置され、積層フィルムは、視認側に配置される。1つの実施形態においては、積層フィルムの表面処理層は、画像表示装置の最表面に位置する。したがって、基材(視認側の保護層)には、ハードコート(HC)処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、防眩(アンチグレア)処理、防汚処理等の表面処理層が形成されていることが好ましい。
[Laminated film]
The laminated film has a substrate and a surface treatment layer formed on the substrate. The substrate may function as a protective layer for the polarizer, the details of which are described above. The polarizing plate obtained by the embodiment of the present invention is typically arranged on the viewing side of the image display device, and the laminated film is arranged on the viewing side. In one embodiment, the surface treatment layer of the laminated film is located on the outermost surface of the image display device. Therefore, the base material (protective layer on the viewing side) is provided with a surface treatment layer such as hard coat (HC) treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, antiglare treatment, antifouling treatment, etc. is preferred.

1つの実施形態においては、表面処理層は、防眩機能および反射防止機能を有する。具体的には、表面処理層は、防眩層および反射防止層を基材側からこの順で有する。防眩層は、代表的には、樹脂およびフィラーを含む。具体的には、樹脂中にフィラーを含有させて、得られる層(防眩層)の表面に微細な凹凸形状を生じさせることで防眩性が得られる。防眩層を設けることにより、例えば、画像表示装置表面において、蛍光灯や太陽光等の外光を散乱させ、像の映り込みを抑え、コントラストの低下を防止することができる。反射防止層は、防眩層表面の反射を低減させ得る。積層フィルムの表面処理層側の反射率は、3%以下であることが好ましく、より好ましくは1%以下である。 In one embodiment, the surface treatment layer has an antiglare function and an antireflection function. Specifically, the surface treatment layer has an antiglare layer and an antireflection layer in this order from the substrate side. An antiglare layer typically contains a resin and a filler. Specifically, the antiglare property can be obtained by incorporating a filler into the resin to form fine irregularities on the surface of the resulting layer (antiglare layer). By providing the antiglare layer, for example, on the surface of the image display device, it is possible to scatter external light such as a fluorescent lamp and sunlight, suppress reflection of an image, and prevent a decrease in contrast. The antireflection layer can reduce reflection on the surface of the antiglare layer. The reflectance of the surface treatment layer side of the laminated film is preferably 3% or less, more preferably 1% or less.

上記反射防止層は、例えば、上記防眩層上に反射防止層形成用塗工液を塗工して得られる塗膜を乾燥、硬化させることにより得ることができる。反射防止層形成用塗工液は、例えば、樹脂成分(硬化性化合物)、フッ素含有添加剤、中空粒子、中実粒子および溶媒等を含んでいてもよく、例えば、これらを混合して得ることができる。 The antireflection layer can be obtained, for example, by coating the antireflection layer-forming coating liquid on the antiglare layer and drying and curing a coating film. The antireflection layer-forming coating liquid may contain, for example, a resin component (curable compound), a fluorine-containing additive, hollow particles, solid particles, a solvent, and the like, and may be obtained, for example, by mixing these. can be done.

反射防止層形成用塗工液に含まれる樹脂成分(硬化性化合物)の硬化メカニズムとしては、例えば、熱硬化型、光硬化型が挙げられる。樹脂成分としては、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する硬化性化合物が用いられ、例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等が挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。 Examples of the curing mechanism of the resin component (curable compound) contained in the antireflection layer-forming coating liquid include thermosetting and photocuring. As the resin component, for example, a curable compound having at least one of an acrylate group and a methacrylate group is used, and examples thereof include silicone resins, polyester resins, polyether resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, and spiroacetal resins. , polybutadiene resins, polythiol polyene resins, and oligomers or prepolymers such as acrylates and methacrylates of polyfunctional compounds such as polyhydric alcohols. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

上記樹脂成分には、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。反応性希釈剤は、例えば、特開2008-88309号公報に記載の反応性希釈剤を用いることができ、例えば、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等を含む。反応性希釈剤としては、優れた硬度を得る観点から、3官能以上のアクリレート、3官能以上のメタクリレートが好ましく用いられる。反応性希釈剤としては、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジアクリレート、イソシアヌル酸のアクリレート、イソシアヌル酸のメタクリレート等も挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。上記樹脂成分の硬化のために、例えば、硬化剤を用いてもよい。硬化剤としては、例えば、公知の重合開始剤(例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤等)を用いることができる。 For the resin component, for example, a reactive diluent having at least one of an acrylate group and a methacrylate group can also be used. Reactive diluents that can be used include, for example, reactive diluents described in JP-A-2008-88309, and include monofunctional acrylates, monofunctional methacrylates, polyfunctional acrylates, polyfunctional methacrylates, and the like. As the reactive diluent, tri- or more functional acrylates and tri- or more functional methacrylates are preferably used from the viewpoint of obtaining excellent hardness. Reactive diluents also include, for example, butanediol glycerol ether diacrylate, acrylates of isocyanuric acid, methacrylates of isocyanuric acid, and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. A curing agent, for example, may be used to cure the resin component. As the curing agent, for example, a known polymerization initiator (eg, thermal polymerization initiator, photopolymerization initiator, etc.) can be used.

上記フッ素含有添加剤は、例えば、フッ素を含む有機化合物であってもよく、フッ素を含む無機化合物であってもよい。フッ素を含む有機化合物としては、例えば、フッ素含有防汚コーティング剤、フッ素含有アクリル化合物、フッ素・ケイ素含有アクリル化合物が挙げられる。フッ素を含む有機化合物としては市販品を用いることができる。市販品の具体例としては、信越化学工業株式会社製の商品名「KY-1203」、DIC株式会社製の商品名「メガファック」等が挙げられる。フッ素含有添加剤の含有量は、上記樹脂成分100重量部に対し、例えば、0.05重量部以上、0.1重量部以上、0.15重量部以上、0.20重量部以上、または0.25重量部以上であってもよく、20重量部以下、15重量部以下、10重量部以下、5重量部以下、または3重量部以下であってもよい。 The fluorine-containing additive may be, for example, a fluorine-containing organic compound or a fluorine-containing inorganic compound. Examples of organic compounds containing fluorine include fluorine-containing antifouling coating agents, fluorine-containing acrylic compounds, and fluorine/silicon-containing acrylic compounds. A commercial item can be used as an organic compound containing fluorine. Specific examples of commercially available products include "KY-1203" (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "Megafac" (trade name) manufactured by DIC Corporation, and the like. The content of the fluorine-containing additive is, for example, 0.05 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 0.15 parts by weight or more, 0.20 parts by weight or more, or 0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. .25 parts by weight or more, 20 parts by weight or less, 15 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 5 parts by weight or less, or 3 parts by weight or less.

上記中空粒子としては、例えば、シリカ粒子、アクリル粒子、アクリル-スチレン共重合粒子が用いられる。中空シリカ粒子は、市販品(例えば、日揮触媒化成工業株式会社製の商品名「スルーリア5320」、「スルーリア4320」)を用いることができる。中空粒子の重量平均粒子径は、例えば、30nm以上、40nm以上、50nm以上、60nm以上、または70nm以上であってもよく、150nm以下、140nm以下、130nm以下、120nm以下、または110nm以下であってもよい。中空粒子の形状は、特に制限されないが、好ましくは略球形である。具体的には、中空粒子のアスペクト比は、好ましくは1.5以下である。中空粒子の含有量は、上記樹脂成分100重量部に対し、例えば、30重量部以上、50重量部以上、70重量部以上、90重量部以上、または100重量部以上であってもよく、300重量部以下、270重量部以下、250重量部以下、200重量部以下、または180重量部以下であってもよい。 Examples of the hollow particles include silica particles, acrylic particles, and acrylic-styrene copolymer particles. As the hollow silica particles, commercially available products (for example, trade names “Sururia 5320” and “Sururia 4320” manufactured by Nikki Shokubai & Chemicals Co., Ltd.) can be used. The weight average particle diameter of the hollow particles may be, for example, 30 nm or more, 40 nm or more, 50 nm or more, 60 nm or more, or 70 nm or more, and may be 150 nm or less, 140 nm or less, 130 nm or less, 120 nm or less, or 110 nm or less. good too. Although the shape of the hollow particles is not particularly limited, it is preferably approximately spherical. Specifically, the aspect ratio of the hollow particles is preferably 1.5 or less. The content of the hollow particles may be, for example, 30 parts by weight or more, 50 parts by weight or more, 70 parts by weight or more, 90 parts by weight or more, or 100 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin component. It may be no more than 270 parts by weight, no more than 250 parts by weight, no more than 200 parts by weight, or no more than 180 parts by weight.

上記中実粒子としては、例えば、シリカ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子が用いられる。中実シリカ粒子は、市販品(例えば、日産化学工業株式会社製の商品名「MEK-2140Z-AC」、「MIBK-ST」、「IPA-ST」)を用いることができる。中実粒子の重量平均粒子径は、例えば、5nm以上、10nm以上、15nm以上、20nm以上、または25nm以上であってもよく、330nm以下、250nm以下、200nm以下、150nm以下、または100nm以下であってもよい。中空粒子の形状は、特に制限されないが、好ましくは略球形である。具体的には、中空粒子のアスペクト比は、好ましくは1.5以下である。中実粒子の含有量は、上記樹脂成分100重量部に対し、例えば、5重量部以上、10重量部以上、15重量部以上、20重量部以上、または25重量部以上であってもよく、150重量部以下、120重量部以下、100重量部以下、または80重量部以下であってもよい。 Examples of the solid particles include silica particles, zirconia particles, and titania particles. As the solid silica particles, commercially available products (for example, product names “MEK-2140Z-AC”, “MIBK-ST”, “IPA-ST” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) can be used. The weight average particle diameter of the solid particles may be, for example, 5 nm or more, 10 nm or more, 15 nm or more, 20 nm or more, or 25 nm or more, and may be 330 nm or less, 250 nm or less, 200 nm or less, 150 nm or less, or 100 nm or less. may Although the shape of the hollow particles is not particularly limited, it is preferably approximately spherical. Specifically, the aspect ratio of the hollow particles is preferably 1.5 or less. The content of the solid particles may be, for example, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, or 25 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin component. It may be 150 parts by weight or less, 120 parts by weight or less, 100 parts by weight or less, or 80 parts by weight or less.

上記溶媒としては、任意の適切な溶媒を用い得る。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、TBA(ターシャリーブチルアルコール)、2-メトキシエタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、MIBK(メチルイソブチルケトン)、シクロペンタノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、PMA(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)等のエステル類;ジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。溶媒の含有量は、例えば、上記反射防止層形成用塗工液全体の重量に対する固形分の重量が、例えば、0.1重量%以上、0.3重量%以上、0.5重量%以上、1.0重量%以上、または1.5重量%以上となるようにしてもよく、20重量%以下、15重量%以下、10重量%以下、5重量%以下、または3重量%以下となるようにしてもよい。 Any appropriate solvent can be used as the solvent. Examples of solvents include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, TBA (tertiary butyl alcohol), and 2-methoxyethanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, MIBK (methyl isobutyl ketone), and cyclopentanone. esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and PMA (propylene glycol monomethyl ether acetate); ethers such as diisopropyl ether and propylene glycol monomethyl ether; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; ethyl cellosolve, butyl cellosolve, etc. Aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and octane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The content of the solvent is such that the weight of the solid content relative to the total weight of the antireflection layer-forming coating solution is, for example, 0.1% by weight or more, 0.3% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1.0% by weight or more, or 1.5% by weight or more, and 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 5% by weight or less, or 3% by weight or less. can be

上記反射防止層形成用塗工液の塗工方法としては、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の公知の塗工方法を用いることができる。上記塗膜の乾燥温度は、例えば30℃~200℃であり、乾燥時間は、例えば30秒~90秒である。上記塗膜の硬化は、例えば、加熱、光照射(代表的には、紫外線照射)により行うことができる。光照射の光源としては、例えば、高圧水銀ランプが用いられる。紫外線照射の照射量は、紫外線波長365nmでの積算露光量として、50mJ/cm~500mJ/cmであることが好ましい。 Examples of the coating method for the antireflection layer-forming coating solution include known coating methods such as fountain coating, die coating, spin coating, spray coating, gravure coating, roll coating, and bar coating. method can be used. The drying temperature of the coating film is, for example, 30° C. to 200° C., and the drying time is, for example, 30 seconds to 90 seconds. Curing of the coating film can be performed by, for example, heating or light irradiation (typically, ultraviolet irradiation). A high-pressure mercury lamp, for example, is used as a light source for light irradiation. The amount of ultraviolet irradiation is preferably 50 mJ/cm 2 to 500 mJ/cm 2 as an integrated exposure amount at an ultraviolet wavelength of 365 nm.

好ましくは、上記表面処理層は、防汚性を有し得る。具体的には、表面処理層は、フッ素またはケイ素の少なくとも一つを含み得る。一方で、このような表面処理層は、上記保護フィルムとの密着性を低下させ得る。 Preferably, the surface treatment layer may have antifouling properties. Specifically, the surface treatment layer may contain at least one of fluorine and silicon. On the other hand, such a surface treatment layer can reduce adhesion to the protective film.

表面処理層の厚みは、例えば1μm~20μmであり、好ましくは2μm~15μmであり、より好ましくは3μm~10μmである。 The thickness of the surface treatment layer is, for example, 1 μm to 20 μm, preferably 2 μm to 15 μm, more preferably 3 μm to 10 μm.

表面処理層(積層フィルム)の表面の水接触角は、90°以上であり、好ましくは93°以上である。一方、表面処理層(積層フィルム)の表面の水接触角は、例えば125°以下である。 The surface treatment layer (laminated film) has a water contact angle of 90° or more, preferably 93° or more. On the other hand, the water contact angle of the surface of the surface treatment layer (laminated film) is, for example, 125° or less.

[位相差層]
上記位相差層は、単一層であってもよく、積層構造(例えば、二層構造)を有していてもよい。位相差層は、任意の適切な材料で構成され得る。具体的には、位相差層は、樹脂フィルム(樹脂フィルムの延伸フィルム)であってもよく、液晶化合物の配向固化層であってもよく、これらの組み合わせであってもよい。樹脂フィルムは、代表的には、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも1つの結合基を含む樹脂を含有する。言い換えれば、樹脂フィルムは、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂を含有する。
[Retardation layer]
The retardation layer may be a single layer or may have a laminated structure (for example, a two-layer structure). The retardation layer can be composed of any suitable material. Specifically, the retardation layer may be a resin film (a stretched film of a resin film), an oriented and solidified layer of a liquid crystal compound, or a combination thereof. A resin film typically contains a resin containing at least one bonding group selected from the group consisting of carbonate bonds and ester bonds. In other words, the resin film contains a polycarbonate-based resin, a polyester-based resin, or a polyester carbonate-based resin.

位相差層は、用途等に応じて、任意の適切な光学的特性を有し得る。1つの実施形態においては、位相差層は、λ/4板として機能し得る第一位相差層を含む。第一位相差層は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す。位相差層の面内位相差Re(550)は、好ましくは100nm~190nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは120nm~160nmである。なお、ここで「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合があり得る。 The retardation layer may have any appropriate optical properties depending on the application. In one embodiment, the retardation layer includes a first retardation layer that can function as a λ/4 plate. The first retardation layer typically exhibits a refractive index characteristic of nx>ny=nz. The in-plane retardation Re(550) of the retardation layer is preferably 100 nm to 190 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, still more preferably 120 nm to 160 nm. Here, "ny=nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny>nz or ny<nz may be satisfied within a range that does not impair the effects of the present invention.

上記第一位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。第一位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよい。この場合、位相差層のRe(450)/Re(550)は、好ましくは0.8以上1未満であり、より好ましくは0.8以上0.95以下である。 The Nz coefficient of the first retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3. The first retardation layer may exhibit reverse dispersion wavelength characteristics in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light. In this case, Re(450)/Re(550) of the retardation layer is preferably 0.8 or more and less than 1, more preferably 0.8 or more and 0.95 or less.

上記第一位相差層が樹脂フィルムで構成される場合、その厚みは、好ましくは10μm以上70μm以下であり、より好ましくは20μm以上60μm以下である。 When the first retardation layer is composed of a resin film, its thickness is preferably 10 μm or more and 70 μm or less, more preferably 20 μm or more and 60 μm or less.

[保護フィルム]
上記保護フィルムは、互いに対向する第一主面および第二主面を有する基材フィルムと、基材フィルムの第一主面側に配置される粘着剤層とを有する。
[Protective film]
The protective film has a base film having a first main surface and a second main surface facing each other, and an adhesive layer arranged on the first main surface side of the base film.

保護フィルムを構成する基材フィルムは、任意の適切な樹脂で形成される。基材フィルムの形成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重体樹脂が挙げられる。好ましくは、エステル系樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂)が用いられる。 A base film that constitutes the protective film is made of any appropriate resin. Materials for forming the base film include, for example, ester-based resins such as polyethylene terephthalate (PET)-based resins, cycloolefin-based resins such as norbornene-based resins, olefin-based resins such as polypropylene, polyamide-based resins, and polycarbonate-based resins. and a copolymer resin of Preferably, an ester-based resin (for example, polyethylene terephthalate-based resin) is used.

基材フィルムの厚みは、好ましくは10μm~150μmであり、より好ましくは20μm~100μmであり、さらに好ましくは30μm~50μmである。 The thickness of the base film is preferably 10 μm to 150 μm, more preferably 20 μm to 100 μm, still more preferably 30 μm to 50 μm.

水接触角が90°以上の被着体に対する保護フィルムの剥離力は、0.03N/25mm以上である。このような剥離力を満足することにより、偏光板および画像表示装置の製造過程において、被着体から保護フィルムが浮いたり剥がれたりするのを防止し、歩留まりの向上に寄与し得る。一方、水接触角が90°以上の被着体に対する保護フィルムの剥離力は、例えば0.09N/25mm以下であり、0.08N/25mm以下であってもよい。 The protective film has a peeling force of 0.03 N/25 mm or more from an adherend having a water contact angle of 90° or more. Satisfying such a peeling force can prevent the protective film from lifting or peeling off from the adherend in the manufacturing process of the polarizing plate and the image display device, and can contribute to the improvement of the yield. On the other hand, the peel strength of the protective film to an adherend having a water contact angle of 90° or more is, for example, 0.09 N/25 mm or less, and may be 0.08 N/25 mm or less.

代表的には、上記被着体は偏光板である。具体的には、上記積層フィルム(積層フィルムの表面処理層)である。 Typically, the adherend is a polarizing plate. Specifically, it is the laminated film (surface treatment layer of the laminated film).

上記被着体に対する保護フィルムの面内方向のせん断力は、35N/100mm以下であり、好ましくは30N/100mm以下である。このようなせん断力を満足することにより、偏光板および画像表示装置の製造過程において、取扱いによる偏光板の変形を抑制し得る。具体的には、保護フィルム側から偏光板に対して局部的に外力が加わったときに、保護フィルムと被着体(偏光板)との界面において生じ得るせん断方向のズレによる拘束力を弱めることができ、変形(例えば、押し跡)を抑制し得る。もしくは、一旦生じた変形が元に戻り得る。一方、被着体に対する保護フィルムの面内方向のせん断力は、例えば10N/100mm以上であり、15N/100mm以上であってもよい。 The in-plane shear force of the protective film on the adherend is 35 N/100 mm 2 or less, preferably 30 N/100 mm 2 or less. Satisfying such a shear force can suppress deformation of the polarizing plate due to handling in the manufacturing process of the polarizing plate and the image display device. Specifically, when an external force is locally applied to the polarizing plate from the protective film side, the binding force due to the displacement of the shear direction that can occur at the interface between the protective film and the adherend (polarizing plate) is weakened. and can suppress deformation (for example, impressions). Alternatively, the deformation once occurred may revert. On the other hand, the in-plane shear force of the protective film on the adherend is, for example, 10 N/100 mm 2 or more, and may be 15 N/100 mm 2 or more.

保護フィルムを構成する粘着剤層の厚みは、例えば10μmを超え、好ましくは13μm以上である。一方、保護フィルムを構成する粘着剤層の厚みは、例えば30μm以下であり、好ましくは27μm以下である。1つの実施形態においては、粘着剤層の厚みを調整することにより、上記せん断力を制御する。例えば、粘着剤層の厚みを調整することにより、水接触角が90°以上の被着体に対する密着性を確保しながら、上記せん断力を満足させ得る。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the protective film is, for example, more than 10 μm, preferably 13 μm or more. On the other hand, the thickness of the adhesive layer constituting the protective film is, for example, 30 μm or less, preferably 27 μm or less. In one embodiment, the shear force is controlled by adjusting the thickness of the adhesive layer. For example, by adjusting the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to satisfy the above shear force while ensuring adhesion to an adherend having a water contact angle of 90° or more.

保護フィルムを構成する粘着剤層は、代表的には、アクリル系粘着剤を含む。アクリル系粘着剤は、極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーは、代表的には、極性官能基を有するモノマーとアルキル(メタ)アクリレートとの重合体である。なお、(メタ)アクリレートは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいう。 The pressure-sensitive adhesive layer that constitutes the protective film typically contains an acrylic pressure-sensitive adhesive. The acrylic pressure-sensitive adhesive preferably contains a (meth)acrylic polymer having a polar functional group. A (meth)acrylic polymer having a polar functional group is typically a polymer of a monomer having a polar functional group and an alkyl (meth)acrylate. (Meth)acrylate refers to acrylate and/or methacrylate.

上記極性官能基を有するモノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて用いられ得る。好ましくは、カルボキシル基含有モノマーが用いられる。 Examples of the monomer having a polar functional group include carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers. These may be used alone or in combination. Carboxyl group-containing monomers are preferably used.

上記カルボキシル基含有モノマーは、カルボキシル基を有し、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基などの重合性不飽和二重結合を有する化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましく用いられる。 The carboxyl group-containing monomer is a compound having a carboxyl group and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Specific examples of carboxyl group-containing monomers include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Among these, acrylic acid is preferably used.

上記極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーにおける極性官能基を有するモノマー成分の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー100重量部に対し、2重量部以上であることが好ましく、より好ましくは2.5重量部以上である。このようなポリマーによれば、上記剥離力を良好に達成し得る。一方、極性官能基を有するモノマー成分の含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー100重量部に対し、例えば10重量部以下であり、好ましくは5重量部以下であり、さらに好ましくは3重量部以下である。このようなポリマーによれば、上記せん断力を良好に達成し得る。 The content of the monomer component having a polar functional group in the (meth)acrylic polymer having a polar functional group is preferably 2 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the monomer forming the (meth)acrylic polymer. , more preferably 2.5 parts by weight or more. With such a polymer, it is possible to satisfactorily achieve the above peel strength. On the other hand, the content of the monomer component having a polar functional group is, for example, 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less, and more preferably 100 parts by weight of the monomer forming the (meth)acrylic polymer. 3 parts by weight or less. Such a polymer can satisfactorily achieve the above shear force.

上記アルキル(メタ)アクリレートに含まれるアルキル基としては、例えば、直鎖状または分岐鎖状で炭素数1~18のアルキル基が挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて用いられ得る。アルキル基の平均炭素数は3~10であることが好ましい。中でも、2-エチルヘキシル基が好ましい。 The alkyl group contained in the above alkyl (meth)acrylate includes, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, and decyl. group, isodecyl group, dodecyl group, isomyristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group. These may be used alone or in combination. The average carbon number of the alkyl group is preferably 3-10. Among them, a 2-ethylhexyl group is preferred.

上記極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーにおけるアルキル(メタ)アクリレートの含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー100重量部に対し、例えば10重量部~90重量部であり、好ましくは20重量部~80重量部であり、より好ましくは30重量部~70重量部である。 The content of the alkyl (meth)acrylate in the (meth)acrylic polymer having a polar functional group is, for example, 10 parts by weight to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer forming the (meth)acrylic polymer, It is preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight.

1つの実施形態において、(メタ)アクリル系ポリマーは、他の共重合モノマーに由来の構成単位を含む。他の共重合モノマーとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類が挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて用いられ得る。好ましくは、酢酸ビニルが用いられる。 In one embodiment, the (meth)acrylic polymer contains structural units derived from other copolymerized monomers. Other copolymerizable monomers include, for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. These may be used alone or in combination. Vinyl acetate is preferably used.

上記極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーにおける他の共重合モノマーの含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー100重量部に対し、例えば5重量部以上60重量部以下であり、好ましくは15重量部以上55重量部以下であり、より好ましくは25重量部以上50重量部以下である。 The content of the other copolymerizable monomer in the (meth)acrylic polymer having a polar functional group is, for example, 5 parts by weight or more and 60 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the monomer forming the (meth)acrylic polymer. , preferably 15 to 55 parts by weight, more preferably 25 to 50 parts by weight.

上記極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量Mwは、例えば30×10~60×10であり、好ましくは40×10~50×10である。 The (meth)acrylic polymer having a polar functional group has a weight average molecular weight Mw of, for example, 30×10 4 to 60×10 4 , preferably 40×10 4 to 50×10 4 .

上記極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは-15℃以下であり、より好ましくは-20℃以下であり、さらに好ましくは-25℃以下である。このようなポリマーによれば、上記せん断力を良好に達成し得る。一方、性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーのTgは、例えば-70℃以上であり、-60℃以上であってもよく、-50℃以上であってもよい。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic polymer having a polar functional group is preferably −15° C. or lower, more preferably −20° C. or lower, and still more preferably −25° C. or lower. Such a polymer can satisfactorily achieve the above shear force. On the other hand, the Tg of the (meth)acrylic polymer having a functional group is, for example, −70° C. or higher, may be −60° C. or higher, or may be −50° C. or higher.

上記Tg(単位:K)は、フォックス(Fox)の式:1/Tg=Σ(Wi/Tgi)から求めることができる。Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。ホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を採用することができる。 The above Tg (unit: K) can be obtained from Fox's formula: 1/Tg=Σ(Wi/Tgi). In the Fox formula, Tg is the glass transition temperature of the copolymer (unit: K), Wi is the weight fraction of the monomer i in the copolymer (copolymerization ratio based on weight), and Tgi is the glass of the homopolymer of the monomer i. It represents the transition temperature (unit: K). As the glass transition temperature of the homopolymer, values described in known materials can be adopted.

なお、代表的なモノマーのホモポリマーのガラス転移温度は以下のとおりである。
2-エチルヘキシルアクリレート:-70℃
酢酸ビニル:32℃
アクリル酸:106℃
2-ヒドロキシエチルアクリレート:15℃
4-ヒドロキシブチルアクリレート:-40℃
The glass transition temperatures of homopolymers of representative monomers are as follows.
2-ethylhexyl acrylate: -70°C
Vinyl acetate: 32°C
Acrylic acid: 106°C
2-hydroxyethyl acrylate: 15°C
4-hydroxybutyl acrylate: -40°C

上記アクリル系粘着剤には架橋剤を含有させることができる。代表的には、架橋剤は、得られる粘着剤層においては、架橋反応後の形態でアクリル系粘着剤に含まれる。架橋剤を含有させることにより、例えば、アクリル系粘着剤に適度な凝集力を付与することができる。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物、多官能性モノマーが挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて用いられ得る。 The acrylic pressure-sensitive adhesive may contain a cross-linking agent. Typically, the cross-linking agent is contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive in the form after the cross-linking reaction in the resulting pressure-sensitive adhesive layer. By containing a cross-linking agent, for example, an appropriate cohesive force can be imparted to the acrylic pressure-sensitive adhesive. Examples of cross-linking agents include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, silicone-based cross-linking agents, oxazoline-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, silane-based cross-linking agents, alkyl-etherified melamine-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. , peroxides, and polyfunctional monomers. These may be used alone or in combination.

架橋剤の配合量は、上記極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、例えば、0.1重量部~10重量部、好ましくは1重量部~8重量部である。 The amount of the cross-linking agent is, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer having a polar functional group.

上記アクリル系粘着剤は、任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、レベリング剤、架橋助剤、粘着付与剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤が挙げられる。1つの実施形態においては、アクリル系粘着剤は添加剤を実質的に含まない。具体的には、添加剤の含有量は、上記極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、0.01重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.001重量部以下である。例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマーの種類、含有量を調整して剥離力を制御することにより、添加剤の使用を抑え得、被着体(偏光板)に対する汚れの付着を防止することができる。 The acrylic pressure-sensitive adhesive may contain any appropriate additive. Additives include, for example, leveling agents, cross-linking aids, tackifiers, plasticizers, pigments, dyes, fillers, antioxidants, conductive materials, antistatic agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, and release modifiers. , softeners, surfactants, flame retardants, and antioxidants. In one embodiment, the acrylic adhesive is substantially free of additives. Specifically, the content of the additive is preferably 0.01 parts by weight or less, more preferably 0.001 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer having a polar functional group. It is below. For example, by controlling the type and content of the monomer that forms the (meth)acrylic polymer to control the release force, it is possible to reduce the use of additives and prevent the adhesion of dirt to the adherend (polarizing plate). can do.

保護フィルムの表面抵抗値(基材フィルムの第二主面側の表面の表面抵抗値)は、1.0×10Ω/□以上であることが好ましく、より好ましくは1.0×10Ω/□以上である。このような表面抵抗値は、図1Cに示すように、基材フィルムの第二主面側に処理層を設けることにより良好に達成され得る。一方、保護フィルムの表面抵抗値は、例えば1.0×1013Ω/□以下であり、好ましくは1.0×1012Ω/□以下であり、より好ましくは1.0×1011Ω/□以下である。 The surface resistance value of the protective film (the surface resistance value of the surface on the second main surface side of the base film) is preferably 1.0×10 8 Ω/□ or more, more preferably 1.0×10 9 Ω/□ or more. Such a surface resistance value can be satisfactorily achieved by providing a treatment layer on the second main surface side of the base film, as shown in FIG. 1C. On the other hand, the surface resistance value of the protective film is, for example, 1.0×10 13 Ω/□ or less, preferably 1.0×10 12 Ω/□ or less, more preferably 1.0×10 11 Ω/ □ is less than or equal to.

上記処理層は、代表的には、帯電防止剤を含む。具体的には、上記処理層は、帯電防止剤と溶媒(例えば、有機溶剤、水等の水性溶媒)とを含む塗布液を基材フィルムに塗布・乾燥することにより形成され得る。帯電防止剤としては、例えば、四級アンモニウムカチオン含有ポリマー、ポリアニリンスルホン酸系帯電防止剤等が挙げられ、四級アンモニウムカチオン含有ポリマーが好ましく用いられる。 The treatment layer typically contains an antistatic agent. Specifically, the treatment layer can be formed by applying a coating liquid containing an antistatic agent and a solvent (for example, an organic solvent or an aqueous solvent such as water) to the substrate film and drying the coating liquid. Antistatic agents include, for example, quaternary ammonium cation-containing polymers, polyaniline sulfonic acid-based antistatic agents, and the like, and quaternary ammonium cation-containing polymers are preferably used.

上記四級アンモニウムカチオン含有ポリマーに含有される四級アンモニウムカチオンとしては、例えば、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、メチルジエチルアンモニウムカチオン、エチルジメチルアンモニウムカチオン、メチルジプロピルアンモニウムカチオン、ジメチルベンジルアンモニウムカチオン、ジエチルベンジルアンモニウムカチオン、メチルジベンジルアンモニウムカチオン、エチルジベンジルアンモニウムカチオンが挙げられる。これらの中でも、トリメチルアンモニウムカチオンが好ましく用いられる。 The quaternary ammonium cation contained in the quaternary ammonium cation-containing polymer includes, for example, trimethylammonium cation, triethylammonium cation, tripropylammonium cation, methyldiethylammonium cation, ethyldimethylammonium cation, methyldipropylammonium cation, dimethyl Examples include benzylammonium cation, diethylbenzylammonium cation, methyldibenzylammonium cation, and ethyldibenzylammonium cation. Among these, trimethylammonium cation is preferably used.

本発明の1つの実施形態に係る画像表示装置の製造方法は、画像表示パネル本体に上記偏光板(保護フィルム付偏光板)を貼り合わせること、を含む。以下、画像表示装置として有機EL表示装置を例に説明する。 A method for manufacturing an image display device according to one embodiment of the present invention includes bonding the polarizing plate (polarizing plate with a protective film) to an image display panel main body. An organic EL display device will be described below as an example of an image display device.

図3は、本発明の1つの実施形態に係る有機EL表示装置において、有機ELパネルに偏光板が配置された状態の概略を示す模式的な断面図である。有機ELパネル200は、有機ELパネル本体70と、保護フィルム付偏光板110とを備える。保護フィルム付偏光板110は、偏光子30が積層フィルム20よりも有機ELパネル本体70側となるように配置されている。具体的には、有機ELパネル本体70に、偏光板100は粘着剤層52によって貼り付けられている。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an outline of a state in which polarizing plates are arranged on an organic EL panel in an organic EL display device according to one embodiment of the present invention. The organic EL panel 200 includes an organic EL panel main body 70 and a polarizing plate 110 with a protective film. The protective film-equipped polarizing plate 110 is arranged so that the polarizer 30 is closer to the organic EL panel main body 70 than the laminated film 20 is. Specifically, the polarizing plate 100 is attached to the organic EL panel main body 70 with the adhesive layer 52 .

有機ELパネル本体70は、基板71と、薄膜トランジスタ(TFT)等を含む回路層、有機発光ダイオード(OLED)、OLEDを封止する封止膜等を含む上部構造層72とを有する。例えば、基板71として可撓性基板(例えば、樹脂基板)を用いる場合、得られる有機EL表示装置は、湾曲、屈曲、折り曲げ、巻き取りなどが実現され得る。 The organic EL panel main body 70 has a substrate 71 and an upper structure layer 72 including a circuit layer including thin film transistors (TFTs) and the like, an organic light emitting diode (OLED), a sealing film for sealing the OLED, and the like. For example, when a flexible substrate (for example, a resin substrate) is used as the substrate 71, the resulting organic EL display device can be curved, bent, bent, rolled up, and the like.

図示しないが、モバイル機器用途の画像表示装置として使用する場合、有機ELパネル本体70は、代表的には、タッチパネルを備え得る。有機ELパネル200の最表面に位置し得る保護フィルム10が上記表面抵抗値(1.0×10Ω/□以上)を満足し得ることにより、有機EL表示装置の製造工程において、タッチパネルセンサーエラーの発生を抑制して、製造効率を向上させ得る。ここで、タッチパネルセンサーエラーとは、画像表示パネル(画像表示装置)の製造過程(例えば、検査工程)で、タッチパネルの操作性を確認する際に、指で画面をタッチしても反応しないもしくは反応し難くなる現象をいう。 Although not shown, when used as an image display device for mobile devices, the organic EL panel main body 70 may typically include a touch panel. The protective film 10, which can be positioned on the outermost surface of the organic EL panel 200, satisfies the surface resistance value (1.0×10 8 Ω/□ or more), thereby preventing touch panel sensor errors in the manufacturing process of the organic EL display device. can be suppressed to improve production efficiency. Here, the touch panel sensor error means that when checking the operability of the touch panel in the manufacturing process (for example, inspection process) of the image display panel (image display device), the screen does not respond even if the screen is touched with a finger. It is a phenomenon that makes it difficult to

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、厚み、水接触角および表面抵抗値は下記の測定方法により測定した値である。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。
1.厚み
10μm以下の厚みは、走査型電子顕微鏡(日本電子社製、製品名「JSM-7100F」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルマイクロメーター(アンリツ社製、製品名「KC-351C」)を用いて測定した。
2.水接触角
積層フィルムの表面処理層側の水接触角を測定した。具体的には、23℃、50%RHの環境下において、接触角計(協和界面科学社製、商品名「DMo-501型」、コントロールボックス「DMC-2」、制御・解析ソフト「FAMAS(バージョン5.0.30)」)を用いて液滴法により測定した。蒸留水の滴下量は2μLとし、滴下5秒後の画像からθ/2法により接触角を算出した。
3.表面抵抗値
ナプソン株式会社製の非接触表面抵抗計 商品名「EC-80」を用いて、渦電流法により表面抵抗値を測定した。測定温度は23℃とした。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The thickness, water contact angle and surface resistance are values measured by the following measuring methods. Also, unless otherwise specified, "parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are by weight.
1. Thickness The thickness of 10 μm or less was measured using a scanning electron microscope (manufactured by JEOL Ltd., product name “JSM-7100F”). A thickness exceeding 10 μm was measured using a digital micrometer (manufactured by Anritsu Co., Ltd., product name “KC-351C”).
2. Water contact angle The water contact angle on the surface treatment layer side of the laminated film was measured. Specifically, in an environment of 23 ° C. and 50% RH, a contact angle meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., trade name “DMo-501 type”, control box “DMC-2”, control / analysis software “FAMAS ( Version 5.0.30)”) was used to measure by the sessile drop method. The amount of distilled water dropped was 2 μL, and the contact angle was calculated by the θ/2 method from the image 5 seconds after the drop.
3. Surface Resistance Value The surface resistance value was measured by an eddy current method using a non-contact surface resistance meter trade name “EC-80” manufactured by Napson Co., Ltd. The measurement temperature was 23°C.

[実施例1]
(偏光子の作製)
厚み30μmのポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルム(クラレ製、商品名「PE3000」)の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に5.9倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理をこの順で施した後、最後に乾燥処理を施すことにより、厚み12μmの偏光子を作製した。
上記膨潤処理は20℃の純水で処理しながら2.2倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が45.0%になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が1:7である30℃の水溶液中において処理しながら1.4倍に延伸した。次いで、架橋処理は、2段階の架橋処理を採用し、1段階目の架橋処理は40℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら1.2倍に延伸した。1段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は5.0重量%で、ヨウ化カリウム含有量は3.0重量%とした。2段階目の架橋処理は65℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら1.6倍に延伸した。2段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は4.3重量%で、ヨウ化カリウム含有量は5.0重量%とした。次いで、洗浄処理は、20℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は2.6重量%とした。最後に、70℃で5分間乾燥処理して偏光子を得た。
[Example 1]
(Production of polarizer)
A long roll of polyvinyl alcohol (PVA)-based resin film with a thickness of 30 μm (trade name “PE3000” manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was simultaneously stretched uniaxially in the longitudinal direction by a roll stretching machine so as to be 5.9 times the length. A polarizer having a thickness of 12 μm was produced by performing swelling, dyeing, cross-linking, and washing treatments in this order, and finally performing a drying treatment.
In the swelling treatment, the film was stretched 2.2 times while being treated with pure water at 20°C. Next, the dyeing treatment is performed in an aqueous solution at 30° C. in which the weight ratio of iodine and potassium iodide is 1:7 and the iodine concentration is adjusted so that the single transmittance of the resulting polarizer is 45.0%. while stretching to 1.4 times. Then, the cross-linking treatment employed two-step cross-linking treatment, and the first-step cross-linking treatment was performed by stretching the film 1.2 times while treating it in an aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 40°C. The boric acid content of the aqueous solution for the first-stage cross-linking treatment was 5.0% by weight, and the potassium iodide content was 3.0% by weight. In the second-stage cross-linking treatment, the film was stretched 1.6 times while being treated in an aqueous solution of boric acid and potassium iodide at 65°C. The boric acid content of the aqueous solution for the second-stage cross-linking treatment was 4.3% by weight, and the potassium iodide content was 5.0% by weight. Then, the washing treatment was carried out with an aqueous potassium iodide solution at 20°C. The potassium iodide content of the aqueous solution for the cleaning treatment was 2.6% by weight. Finally, a drying treatment was performed at 70° C. for 5 minutes to obtain a polarizer.

(積層物の作製)
得られた偏光子の片側に紫外線硬化型接着剤を介してTACフィルム(厚み25μm、富士フイルム株式会社、商品名「TJ25UL」)を貼り合わせ、偏光子のもう片側に紫外線硬化型接着剤を介して表面処理層が形成されたTACフィルム(積層フィルム、厚み32μm)を貼り合わせ、積層物を得た。なお、表面処理層が形成されたTACフィルムは、TACフィルム(厚み25μm、富士フイルム株式会社、商品名「TJ25UL」)に表面処理層(厚み:7μm、水接触角:93.3°)が形成されたフィルムであり、表面処理層は下記に示す手順により形成した。
(Production of laminate)
A TAC film (thickness: 25 μm, Fuji Film Co., Ltd., trade name “TJ25UL”) was attached to one side of the obtained polarizer via an ultraviolet curable adhesive, and the other side of the polarizer was bonded to the other side of the polarizer via an ultraviolet curable adhesive. A TAC film (laminated film, thickness 32 μm) having a surface treatment layer formed thereon was laminated to obtain a laminate. The TAC film on which the surface treatment layer is formed has a surface treatment layer (thickness: 7 μm, water contact angle: 93.3°) formed on the TAC film (thickness: 25 μm, Fuji Film Co., Ltd., trade name “TJ25UL”). The surface treatment layer was formed by the procedure shown below.

<表面処理層>
1.防眩層の形成
紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂(日本合成化学工業(株)製、商品名「UV1700TL」、固形分80%)50重量部、および、ペンタエリストールトリアクリレートを主成分とする多官能アクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名「ビスコート#300」、固形分100%)50重量部の混合物を準備した。混合物の樹脂固形分100重量部に対し、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子(積水化成品工業(株)製、商品名「テクポリマー」、重量平均粒径:3μm、屈折率:1.525)を4重量部、有機粘土(チキソトロピー付与剤)である合成スメクタイト(コープケミカル(株)製、商品名「ルーセンタイトSAN」)を1.5重量部、光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」)を3重量部、レベリング剤(共栄社化学(株)製、商品名「LE303」、固形分40%)を0.15重量部混合した。ここで、有機粘土は、トルエンで固形分が6%になるよう希釈して用いた。
得られた混合物を、固形分濃度が40重量%となるように、トルエン/酢酸エチル/シクロペンタノン(CPN)混合溶媒(重量比35/41/24)で希釈して、防眩層形成材料(塗工液)を調製した。
<Surface treatment layer>
1. Formation of antiglare layer UV-curable urethane acrylate resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “UV1700TL”, solid content 80%) 50 parts by weight, and polyfunctional containing pentaerythritol triacrylate as the main component A mixture of 50 parts by weight of acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Viscoat #300", solid content 100%) was prepared. Crosslinked polymethyl methacrylate particles (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., trade name "Techpolymer", weight average particle size: 3 µm, refractive index: 1.525) are added to 4 parts by weight of the resin solid content of the mixture. Parts by weight, 1.5 parts by weight of synthetic smectite (manufactured by Co-op Chemical Co., Ltd., trade name "LUCENTITE SAN"), which is an organic clay (thixotropy-imparting agent), and a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name "OMNIRAD907"). ”) was mixed with 0.15 parts by weight of a leveling agent (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name “LE303”, solid content 40%). Here, the organic clay was used after being diluted with toluene so that the solid content was 6%.
The obtained mixture was diluted with a toluene/ethyl acetate/cyclopentanone (CPN) mixed solvent (weight ratio 35/41/24) so that the solid content concentration was 40% by weight, to obtain an antiglare layer-forming material. (Coating liquid) was prepared.

得られた防眩層形成用材料(塗工液)を、TACフィルム(厚み25μm、富士フイルム株式会社、商品名「TJ25UL」)上に塗工した。その後、高圧水銀ランプにより、波長365nmの紫外線を、積算光量300mJ/cmとなるように塗工膜に照射し、さらに、80℃で60秒間加熱して乾燥させ、厚み7μmの防眩層を形成した。 The obtained material for forming an antiglare layer (coating liquid) was applied onto a TAC film (thickness: 25 μm, product name: “TJ25UL”, manufactured by FUJIFILM Corporation). After that, the coating film was irradiated with ultraviolet rays with a wavelength of 365 nm using a high-pressure mercury lamp so that the integrated light amount was 300 mJ/cm 2 , and further dried by heating at 80 ° C. for 60 seconds to form an antiglare layer with a thickness of 7 µm. formed.

2.反射防止層の形成
ペンタエリストールトリアクリレートを主成分とする多官能アクリレート(大阪有機化学工業株式会社製、商品名「ビスコート#300」、固形分100重量%)100重量部、中空ナノシリカ粒子(日揮触媒化成工業株式会社製、商品名「スルーリア5320」、固形分20重量%、重量平均粒子径75nm)100重量部、中実ナノシリカ粒子(日産化学工業株式会社製、商品名「MEK-2140Z-AC」、固形分30重量%、重量平均粒子径10nm)、フッ素含有添加剤(信越化学工業株式会社製、商品名「KY-1203」、固形分20重量%)12重量部、および光重合開始剤(BASF社製、商品名「OMNIRAD907」、固形分100重量%)3重量部を混合した。その混合物に、溶媒としてTBA、MIBKおよびPMAを60:25:15重量比で混合した混合溶媒を添加して全体の固形分が4重量%となるようにし、攪拌して反射防止層形成用塗工液を調製した。
2. Formation of antireflection layer Polyfunctional acrylate mainly composed of pentaerythritol triacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Viscoat # 300”, solid content 100% by weight) 100 parts by weight, hollow nanosilica particles (JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd., trade name "Sururia 5320", solid content 20% by weight, weight average particle diameter 75 nm) 100 parts by weight, solid nanosilica particles (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name "MEK-2140Z-AC ”, solid content 30% by weight, weight average particle diameter 10 nm), fluorine-containing additive (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KY-1203”, solid content 20% by weight) 12 parts by weight, and a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name "OMNIRAD907", solid content 100% by weight) was mixed with 3 parts by weight. To this mixture, a mixed solvent of TBA, MIBK and PMA at a weight ratio of 60:25:15 was added as a solvent so that the total solid content was 4% by weight. A working solution was prepared.

得られた反射防止層形成用塗工液を、上記防眩層上に、ワイヤーバーで塗工した。塗工した塗工液を80℃で1分間加熱し、乾燥させて塗膜を形成した。得られた塗膜に、高圧水銀ランプで積算光量300mJ/cmの紫外線を照射して硬化処理を施し、厚み0.1μmの反射防止層を形成した。
こうして、表面処理層を形成した。
The obtained antireflection layer-forming coating liquid was applied onto the antiglare layer with a wire bar. The applied coating liquid was heated at 80° C. for 1 minute and dried to form a coating film. The obtained coating film was subjected to curing treatment by irradiating ultraviolet light with an accumulated light quantity of 300 mJ/cm 2 with a high-pressure mercury lamp to form an antireflection layer having a thickness of 0.1 μm.
Thus, a surface treatment layer was formed.

(積層体Iの作製)
得られた積層物のTACフィルム側にアクリル系粘着剤層(厚み12μm)を形成し、形成した粘着剤層表面に、はく離ライナーを貼り合わせた。次いで、得られた積層物の積層フィルム側に保護フィルムを貼り合わせ、積層体Iを得た。用いた保護フィルムは、下記に示す手順により作製した。
(Production of laminate I)
An acrylic pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 12 μm) was formed on the TAC film side of the obtained laminate, and a release liner was attached to the formed pressure-sensitive adhesive layer surface. Next, a protective film was attached to the laminate film side of the obtained laminate to obtain a laminate I. The protective film used was produced by the procedure shown below.

<保護フィルム>
片側に四級アンモニウムカチオン含有ポリマーを含む帯電防止層が形成されたPETフィルム(厚み38μm、三菱ケミカル製、商品名「ダイアホイルT100M38」)の帯電防止層を形成されていない側に、下記の粘着剤組成物Aを塗工し、130℃で1分間加熱して厚み13μmの粘着剤層が形成し、表面抵抗値が2.0×10Ω/□の保護フィルムを得た。
<Protective film>
A PET film having an antistatic layer containing a quaternary ammonium cation-containing polymer on one side (thickness 38 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical, trade name "DIAFOIL T100M38") was coated on the side without an antistatic layer with the following adhesive. The adhesive composition A was applied and heated at 130° C. for 1 minute to form an adhesive layer having a thickness of 13 μm and a protective film having a surface resistance of 2.0×10 9 Ω/□.

<粘着剤組成物A>
2-エチルヘキシルアクリレート54.1重量部と、酢酸ビニル43.2重量部と、アクリル酸2.7重量部と、を含むモノマー組成物を重合して、アクリル系ポリマー(Tg:-32℃)を得た。得られたアクリル系ポリマー100重量部と、エポキシ系架橋剤(三菱ガス化学製、商品名「テトラッドC」)を4重量部と、溶剤としてトルエンとを混合して粘着剤組成物Aを作製した。
<Adhesive composition A>
A monomer composition containing 54.1 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 43.2 parts by weight of vinyl acetate, and 2.7 parts by weight of acrylic acid was polymerized to obtain an acrylic polymer (Tg: -32°C). Obtained. 100 parts by weight of the obtained acrylic polymer, 4 parts by weight of an epoxy crosslinking agent (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name "Tetrad C"), and toluene as a solvent were mixed to prepare an adhesive composition A. .

(積層体IIの作製)
位相差層を構成する厚み52μmの樹脂フィルム(帝人社製、「ピュアエースRM-147」)表面に厚み15μmのアクリル系粘着剤層を形成し、この粘着剤層表面に、はく離ライナーとしてシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み38μm、三菱化学ポリエステルフィルム社製、「MRF38」)を貼り合わせ、積層体IIを得た。
(Preparation of Laminate II)
A 15 μm thick acrylic adhesive layer is formed on the surface of a 52 μm thick resin film (“Pure Ace RM-147” manufactured by Teijin Limited) that constitutes the retardation layer, and a silicone-based release liner is applied to the surface of the adhesive layer. A polyethylene terephthalate film (thickness: 38 μm, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., “MRF38”) treated with a release agent was laminated to obtain Laminate II.

(保護フィルム付偏光板の作製)
上記積層体Iのはく離ライナーを剥がし、積層体Iを上記積層体IIの位相差層側に貼り合わせ、保護フィルム付偏光板を得た。
なお、上記それぞれの貼り合わせは、ロール搬送しながら行った。
(Preparation of polarizing plate with protective film)
The release liner of the laminate I was peeled off, and the laminate I was attached to the retardation layer side of the laminate II to obtain a polarizing plate with a protective film.
In addition, each of the above bonding was carried out while being conveyed by rolls.

[実施例2]
保護フィルムの粘着剤層の厚みを15μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
[Example 2]
A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer of the protective film was 15 μm.

[実施例3]
保護フィルムの粘着剤層の厚みを18μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
[Example 3]
A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer of the protective film was 18 μm.

[実施例4]
保護フィルムの粘着剤層の厚みを23μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
[Example 4]
A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer of the protective film was 23 μm.

[実施例5]
保護フィルムの粘着剤層の厚みを28mとしたこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
[Example 5]
A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer of the protective film was 28 m.

[比較例1]
保護フィルムの粘着剤層の厚みを5μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer of the protective film was 5 μm.

[比較例2]
保護フィルムの粘着剤層の厚みを10μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
[Comparative Example 2]
A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer of the protective film was 10 μm.

[比較例3]
保護フィルムを構成する粘着剤層を下記の粘着剤組成物Bにより形成したこと、および、粘着剤層の厚みを10μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
[Comparative Example 3]
A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive layer constituting the protective film was formed from the following pressure-sensitive adhesive composition B, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 10 μm. Ta.

<粘着剤組成物B>
2-エチルヘキシルアクリレート96.2重量部と、2-ヒドロキシエチルアクリレート3.8重量部とを含むモノマー組成物を重合して、アクリル系ポリマー(Tg:-66℃)を得た。得られたアクリル系ポリマー100重量部と、架橋剤として芳香族ポリイソシアネート(東ソー製、商品名「コロネートL」)を3重量部と、架橋助剤としてジオクチルスズシラウレート(東京ファインケミカル製、商品名「エンビライザーOL-1」)を0.02重量部と、剥離助剤としてポリオキシプロピレングリコール(三洋化成製、商品名「サンニックスPP-3000」)を0.5重量部と、溶剤としてトルエンとを混合して粘着剤組成物Bを作製した。
<Adhesive composition B>
A monomer composition containing 96.2 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 3.8 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate was polymerized to obtain an acrylic polymer (Tg: -66°C). 100 parts by weight of the obtained acrylic polymer, 3 parts by weight of an aromatic polyisocyanate (manufactured by Tosoh, trade name "Coronate L") as a cross-linking agent, and dioctyltin silaureate (manufactured by Tokyo Fine Chemicals, trade name) as a cross-linking aid. 0.02 parts by weight of the name "Envirizer OL-1"), 0.5 parts by weight of polyoxypropylene glycol (manufactured by Sanyo Kasei, trade name "Sannics PP-3000") as a peeling aid, and 0.5 parts by weight of the solvent Adhesive composition B was prepared by mixing with toluene.

[比較例4]
保護フィルムを構成する粘着剤層を下記の粘着剤組成物Cにより形成したこと、および、粘着剤層の厚みを23μmとしたこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
[Comparative Example 4]
A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive layer constituting the protective film was formed from the following pressure-sensitive adhesive composition C and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 23 μm. Ta.

<粘着剤組成物C>
2-エチルヘキシルアクリレート96.2重量部と、2-ヒドロキシエチルアクリレート3.8重量部とを含むモノマー組成物を重合して、アクリル系ポリマー(Tg:-66℃)を得た。得られたアクリル系ポリマー100重量部と、架橋剤として脂肪族ポリイソシアネート(東ソー製、商品名「コロネートHX」)を5重量部と、架橋助剤としてジオクチルスズシラウレート(東京ファインケミカル製、商品名「エンビライザーOL-1」)を0.03重量部と、剥離助剤としてポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩(第一工業製薬製、商品名「アクアロンHS-10」)を0.3重量部と、溶剤としてトルエンとを混合して粘着剤組成物Cを作製した。
<Adhesive composition C>
A monomer composition containing 96.2 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 3.8 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate was polymerized to obtain an acrylic polymer (Tg: -66°C). 100 parts by weight of the obtained acrylic polymer, 5 parts by weight of aliphatic polyisocyanate (manufactured by Tosoh, trade name "Coronate HX") as a cross-linking agent, and dioctyltin silaureate (manufactured by Tokyo Fine Chemicals, trade name) as a cross-linking aid. 0.03 parts by weight of "Envirizer OL-1") and 0.3 parts of polyoxyethylene alkylpropenylphenyl ether sulfate ammonium salt (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku, trade name "Aqualon HS-10") as a peeling aid. A pressure-sensitive adhesive composition C was prepared by mixing parts by weight and toluene as a solvent.

実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を表1にまとめる。
<評価>
1.せん断力(面内方向)
万能引張圧縮試験機(島津製作所社製、製品名「AUTOGRAPH AG-X plus」)にて、偏光板に対する保護フィルムのせん断力を測定した。具体的には、図4に示すように、得られた保護フィルムから幅10mm、長さ50mmのサイズに切り出したサンプルの一方の端部(10mm×10mm)を、縦70mm、横100mmのサイズに切り出した偏光板(表面処理層側)の上端中央部に貼り合わせた状態で、サンプルのもう一方の端部(10mm×10mm)と偏光板の下端部中央部とをチャックで挟み、初期チャック間距離60mm、引張速度が0.06mm/分の条件で、サンプルの長さ方向に引っ張り、2.0mm引っ張った中の最大値をせん断力(単位:N/100mm)として求めた。なお、測定は23℃、50%RHの環境下で行った。
2.変形
図5に示すように、上面に、縦25mm、横25mm、深さ1mmのサイズの凹部が形成された試験板Pの上面に、得られた保護フィルム付偏光板(縦60mm、横60mmの試験片)Sを、そのはく離ライナーが試験板P側に位置するように載置した。この状態で、半径8mmの棒を、保護フィルム付偏光板Sの上面(保護フィルム側)から試験板Pの凹部中央部の底面に向かって押し込み、この状態を1.0秒間保持して棒を保護フィルム付偏光板Sから離したとき、保護フィルム付偏光板Sに押し跡が残るか否かを確認した。
(評価基準)
良好:押し跡は残らない
不良:押し跡が残る
3.剥離力
得られた保護フィルム付偏光板から幅50mm、長さ100mmのサイズに切り出したサンプルを、万能引張試験機(島津製作所社製、製品名「AUTOGRAPH AG-X plus」)にて剥離速度300mm/分、剥離角度180°で長さ方向に剥離したときの剥離力(単位:N/25mm)を測定した。具体的には、偏光板(表面処理層)に対する保護フィルムの剥離力を測定した。なお、測定は23℃、50%RHの環境下で行った。
4.密着性
ロール搬送中に、保護フィルム付偏光板において保護フィルムの浮き、剥がれが発生するか否かを確認した。
(評価基準)
良好:保護フィルムの浮き、剥がれは発生しない
不良:保護フィルムの浮き、剥がれが発生する
The examples and comparative examples were evaluated as follows. The evaluation results are summarized in Table 1.
<Evaluation>
1. Shear force (in-plane direction)
The shear force of the protective film against the polarizing plate was measured using a universal tensile compression tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name: AUTOGRAPH AG-X plus). Specifically, as shown in FIG. 4, one end (10 mm × 10 mm) of a sample cut into a size of 10 mm in width and 50 mm in length from the obtained protective film is cut into a size of 70 mm in length and 100 mm in width. The other end (10 mm × 10 mm) of the sample and the center of the lower end of the polarizing plate were sandwiched with a chuck in a state where they were attached to the center of the upper end of the cut-out polarizing plate (surface treatment layer side). The sample was pulled in the longitudinal direction under conditions of a distance of 60 mm and a tensile speed of 0.06 mm/min, and the maximum value of the sample pulled for 2.0 mm was determined as the shear force (unit: N/100 mm 2 ). In addition, the measurement was performed under the environment of 23° C. and 50% RH.
2. Modification As shown in FIG. 5, the obtained polarizing plate with a protective film (60 mm long, 60 mm wide) was placed on the upper surface of a test plate P in which a recess having a size of 25 mm long, 25 mm wide, and 1 mm deep was formed on the upper surface. Test piece) S was placed so that the release liner was positioned on the test plate P side. In this state, a bar with a radius of 8 mm is pushed from the upper surface (protective film side) of the protective film-equipped polarizing plate S toward the bottom surface of the central recess of the test plate P, and this state is maintained for 1.0 seconds to remove the bar. When separated from the protective film-attached polarizing plate S, it was confirmed whether or not a pressing mark remained on the protective film-attached polarizing plate S.
(Evaluation criteria)
Good: no impression remains. Poor: impression remains.3. Peeling force A sample with a width of 50 mm and a length of 100 mm was cut from the obtained polarizing plate with a protective film, and a universal tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name "AUTOGRAPH AG-X plus") was used at a peel speed of 300 mm. /min, and the peel force (unit: N/25 mm) when peeled in the longitudinal direction at a peel angle of 180° was measured. Specifically, the peel strength of the protective film from the polarizing plate (surface treatment layer) was measured. In addition, the measurement was performed under the environment of 23° C. and 50% RH.
4. Adhesion During transportation by rolls, it was confirmed whether or not the protective film was lifted or peeled off in the protective film-attached polarizing plate.
(Evaluation criteria)
Good: No lift or peeling of the protective film Poor: Lifting or peeling of the protective film

Figure 2023121228000002
Figure 2023121228000002

比較例1~3においては、変形の評価において、偏光板(保護フィルム付偏光板)は押し込みにより変形し、変形は回復せずに押し跡が残った。 In Comparative Examples 1 to 3, in the evaluation of deformation, the polarizing plate (polarizing plate with protective film) was deformed by pressing, and the deformation did not recover, leaving a trace.

本発明の実施形態により得られる偏光板は、画像表示装置の偏光板として好適に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機EL表示装置が挙げられる。 A polarizing plate obtained by an embodiment of the present invention can be suitably used as a polarizing plate for an image display device. Typical image display devices include liquid crystal display devices, organic EL display devices, and inorganic EL display devices.

10 保護フィルム
11 基材フィルム
12 粘着剤層
13 処理層
20 積層フィルム
21 基材(保護層)
22 表面処理層
30 偏光子
40 保護層
50 粘着剤層
52 粘着剤層
60 位相差層
90 積層物
100 偏光板
110 保護フィルム付偏光板
200 画像表示パネル(有機ELパネル)
REFERENCE SIGNS LIST 10 protective film 11 base film 12 adhesive layer 13 treatment layer 20 laminated film 21 base (protective layer)
22 surface treatment layer 30 polarizer 40 protective layer 50 adhesive layer 52 adhesive layer 60 retardation layer 90 laminate 100 polarizing plate 110 polarizing plate with protective film 200 image display panel (organic EL panel)

Claims (6)

互いに対向する第一主面および第二主面を有する基材フィルムと、前記基材フィルムの前記第一主面側に配置される粘着剤層と、を有し、
水接触角が90°以上の被着体に対する剥離力が0.03N/25mm以上であり、
前記被着体に対する面内方向のせん断力が35N/100mm以下である、
保護フィルム。
A base film having a first main surface and a second main surface facing each other, and a pressure-sensitive adhesive layer disposed on the first main surface side of the base film,
The peel force to an adherend having a water contact angle of 90° or more is 0.03 N/25 mm or more,
The in-plane shear force on the adherend is 35 N/100 mm 2 or less,
Protective film.
前記粘着剤層の厚みは10μmを超える、請求項1に記載の保護フィルム。 The protective film according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of more than 10 µm. 前記粘着剤層はアクリル系粘着剤を含み、前記アクリル系粘着剤は極性官能基を有する(メタ)アクリル系ポリマーを含み、前記(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー100重量部に対し、極性官能基を有するモノマー成分の含有量が2重量部以上である、請求項1または2に記載の保護フィルム。 The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic pressure-sensitive adhesive, the acrylic pressure-sensitive adhesive contains a (meth)acrylic polymer having a polar functional group, and a polar 3. The protective film according to claim 1, wherein the content of the monomer component having a functional group is 2 parts by weight or more. 請求項1から3のいずれか一項に記載の保護フィルムと、
基材と水接触角が90°以上の表面処理層とを有する積層フィルムと、
偏光子と、を有し、
前記保護フィルムは、前記表面処理層に貼り合わせられる、
偏光板。
A protective film according to any one of claims 1 to 3;
A laminated film having a substrate and a surface treatment layer having a water contact angle of 90° or more;
a polarizer;
The protective film is attached to the surface treatment layer,
Polarizer.
基材と水接触角が90°以上の表面処理層とを有する積層フィルムの前記表面処理層に、請求項1から3のいずれか一項に記載の保護フィルムを貼り合わせること、および、
前記積層フィルムの前記基材側に偏光子を積層すること、
を含む、偏光板の製造方法。
Laminating the protective film according to any one of claims 1 to 3 to the surface treatment layer of a laminate film having a substrate and a surface treatment layer having a water contact angle of 90 ° or more, and
laminating a polarizer on the substrate side of the laminated film;
A method for manufacturing a polarizing plate, comprising:
画像表示パネル本体に、請求項5に記載の製造方法により得られる偏光板を積層すること、
を含む、画像表示装置の製造方法。
Laminating the polarizing plate obtained by the manufacturing method according to claim 5 on the image display panel main body,
A method for manufacturing an image display device, comprising:
JP2022024442A 2022-02-21 2022-02-21 Protective film, polarizing plate, method of manufacturing polarizing plate, and method of manufacturing image display device Pending JP2023121228A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022024442A JP2023121228A (en) 2022-02-21 2022-02-21 Protective film, polarizing plate, method of manufacturing polarizing plate, and method of manufacturing image display device
PCT/JP2023/001348 WO2023157541A1 (en) 2022-02-21 2023-01-18 Protective film, polarizing plate, method for manufacturing polarizing plate, and method for manufacturing image display device
TW112103831A TW202335859A (en) 2022-02-21 2023-02-03 Protective film, polarizing plate, method for manufacturing polarizing plate, and method for manufacturing image display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022024442A JP2023121228A (en) 2022-02-21 2022-02-21 Protective film, polarizing plate, method of manufacturing polarizing plate, and method of manufacturing image display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023121228A true JP2023121228A (en) 2023-08-31

Family

ID=87578305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022024442A Pending JP2023121228A (en) 2022-02-21 2022-02-21 Protective film, polarizing plate, method of manufacturing polarizing plate, and method of manufacturing image display device

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2023121228A (en)
TW (1) TW202335859A (en)
WO (1) WO2023157541A1 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005219223A (en) * 2004-02-03 2005-08-18 Konica Minolta Opto Inc Anti-staining layer, its manufacturing method, anti-staining antireflection film, polarizing plate and image display device
JP2011174976A (en) * 2010-02-23 2011-09-08 Toppan Printing Co Ltd Antiglare film
JP7189685B2 (en) * 2017-09-28 2022-12-14 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member

Also Published As

Publication number Publication date
TW202335859A (en) 2023-09-16
WO2023157541A1 (en) 2023-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6588398B2 (en) Protective film for polarizing plate and polarizing plate using the same
JP5332599B2 (en) Polarizing plate, manufacturing method thereof, and composite polarizing plate using the same
JP6463192B2 (en) Optical film with adhesive layer
JP6550251B2 (en) Adhesive film with optical film
KR102525401B1 (en) Polarizing plate, liquid crystal panel and liquid crystal display device
JP2009237489A (en) Method of manufacturing polarizing plate with surface treated layer
CN106318282B (en) Adhesive, adhesive sheet, and optical film with adhesive layer
JP5884264B2 (en) Film with surface protection film, polarizing plate and method for producing the same
TW201806764A (en) Protective film, optical film, laminate, polarizing plate, image display device and method for producing said polarizing plate
CN106003940B (en) Optical film with adhesive layer
KR102389656B1 (en) Flexible image display device and optical laminate used therefor
JP6438818B2 (en) Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and optical film with adhesive layer
WO2023157541A1 (en) Protective film, polarizing plate, method for manufacturing polarizing plate, and method for manufacturing image display device
JP6065966B2 (en) Manufacturing method of polarizing plate
JP6374839B2 (en) Hard coat film and method for producing hard coat film
TWI698665B (en) Polarizing plate with adhesive layer
JP6550250B2 (en) Adhesive film with optical film
JP5821207B2 (en) Hard coat film and method for producing hard coat film
JP6192255B2 (en) Method for producing hard coat film
JP2017134134A (en) Optical film with adhesive layer
JP2016033666A (en) Film laminate and polarizing plate using the same
JP7420700B2 (en) Optical laminates and display devices
WO2022249682A1 (en) Method for manufacturing image display panel, surface protective film, and polarizing plate with surface protective film
WO2021131218A1 (en) Flexible image display device and optical multilayer body used in same
JP6903804B1 (en) Flexible image display device and optical laminate used for it