JP2023120452A - writing instrument - Google Patents

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Naotoshi Hayakawa
達也 飯島
Tatsuya Iijima
久嗣 岩田
Hisatsugu Iwata
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Abstract

To provide a writing instrument that allows visual recognition of the shape of a pen tip, the color tone, and the remaining amount of ink in the writing instrument, without impairing the appearance due to discoloration or browning of the handwriting formed by the writing instrument from the beginning, while the writing instrument uses a member formed of a transparent material.SOLUTION: The writing instrument comprises an ink, an ink occlusion body 7 containing the ink, a barrel 8 containing the ink occlusion body 7, a pen tip 3 capable of discharging ink, a holder 4 holding the pen tip 3, and a cap 2 detachably attached to the pen tip side of barrel 8 and formed of a transparent material. The cap 2 contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or a light stabilizing layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent is provided on the surface of the cap 2.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、筆記具に関する。更に詳細には収容されるインキの耐光性を向上させた筆記具に関する。 The present invention relates to writing instruments. More specifically, the present invention relates to a writing utensil in which the lightfastness of ink contained therein is improved.

従来より、筆記具に収容されるインキ中に含まれる着色剤は、光により色調が退色又は変色してしまうものが多く存在している。そのため、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤をインキ中に添加することが開示されている(例えば、特許文献1及び2参照)。 2. Description of the Related Art Conventionally, there are many colorants contained in ink contained in writing instruments whose color tone is faded or discolored by light. Therefore, it has been disclosed to add UV absorbers such as benzophenone-based, salicylic acid-based, benzotriazole-based, and cyanoacrylate-based UV absorbers to the ink (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開昭62-106971号公報JP-A-62-106971 特開平9-279080号公報JP-A-9-279080

特許文献1及び2に開示された技術では、前記紫外線吸収剤は、媒体に対する溶解性が非常に乏しく、特に水性インキに用いる場合には少量しか添加することができないために充分な耐光性向上効果が得られ難かった。 In the techniques disclosed in Patent Documents 1 and 2, the UV absorber has very poor solubility in the medium, and can be added only in a small amount, especially when used in water-based ink. was difficult to obtain.

近年、キャップや軸筒やインキ収容管を、透明性を有する材料により形成して内部に収容したペン先形状やインキの色調や残量を視認できる筆記具が汎用されているが、前記筆記具においては収容されたインキ自体が光に晒される傾向にあり、比較的耐光性に乏しい染料、蛍光顔料、可逆熱変色性材料、フォトクロミック材料等の着色剤を使用した系において、インキ中で着色剤の退色や褐変を生じ、よって、筆記して得られる筆跡も同様に退色や褐変が見られ、商品価値を損ない易くなる。また、インキ中で着色剤の退色や褐変を生じさせないためには、キャップや軸筒やインキ収容管を、透明性を有する材料で形成することができず、よって、ペン先形状や筆記具内のインキの色調や残量を視認できない。 In recent years, writing instruments have been widely used in which the shape of the nib, the color tone of the ink, and the remaining amount of ink can be visually recognized, and the cap, barrel, and ink storage tube are made of a transparent material and housed inside. The contained ink itself tends to be exposed to light, and in systems using colorants such as dyes, fluorescent pigments, reversible thermochromic materials, and photochromic materials that have relatively poor lightfastness, the colorant fades in the ink. As a result, handwriting obtained by writing also shows discoloration and browning, which tends to impair the commercial value. In addition, in order to prevent the colorant from fading or browning in the ink, the cap, barrel, and ink storage tube cannot be made of transparent materials. The color tone and remaining amount of ink cannot be visually recognized.

本発明は、以上のような知見に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、透明性を有する材料により形成した部材を用いた筆記具でありながら、前記筆記具により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具内のインキの色調や残量を視認できる筆記具を提供することである。なお、本発明において、「前」とは、ペン先側を指し、「後」とは、その反対側を指す。 The present invention has been made in view of the above findings, and an object of the present invention is to provide a writing instrument using a member formed of a material having transparency, while the handwriting formed by the writing instrument is To provide a writing utensil capable of visually recognizing the shape of the nib and the color tone and remaining amount of ink in the writing utensil without causing fading or browning from the initial stage to impair the appearance. In the present invention, "front" refers to the pen tip side, and "rear" refers to the opposite side.

本発明は、(イ)電子供与性有機化合物、(ロ)電子受容性化合物、(ハ)前記(イ)、(ロ)成分の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性材料、フォトクロミック有機材料、染料、蛍光顔料から選ばれる着色剤を含むインキと、前記インキを収容したインキ吸蔵体と、内部に前記インキ吸蔵体を収容した軸筒と、前記インキが吐出可能なペン先と、前記ペン先を保持する保持体と、前記軸筒のペン先側に着脱自在に取り付けられ透明性を有する材料にて形成されたキャップと、を備えた筆記具であって、前記キャップに紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記キャップ表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けてなる筆記具である。 The present invention provides a reversible thermochromic material comprising (a) an electron-donating organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) a reaction medium that determines the temperature at which the color reaction of the components (a) and (b) occurs. an ink containing a colorant selected from materials, photochromic organic materials, dyes, and fluorescent pigments; an ink occlusion body containing the ink; a barrel containing the ink occlusion body; and a pen capable of ejecting the ink. A writing instrument comprising a tip, a holder for holding the pen tip, and a cap detachably attached to the pen tip side of the barrel and formed of a material having transparency, wherein the cap is attached to the cap. A writing instrument containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or provided with a light stable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent on the surface of the cap.

本発明によれば、前記キャップに紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記キャップ表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けることより、透明性を有する材料により形成した部材を用いた筆記具でありながら、前記筆記具により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具内のインキの色調や残量を視認できる。 According to the present invention, a transparent material is obtained by containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent in the cap, or by providing a photostable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent on the surface of the cap. Although it is a writing instrument using a member formed by can.

本発明は、透明性を有する材料により形成した部材を用いた筆記具でありながら、前記筆記具により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことのない優れた筆記具であると共に、ペン先形状や筆記具内のインキの色調や残量を視認することができるため、商品価値の高い筆記具を提供できる。 The present invention is a writing instrument that uses a member formed of a material having transparency, yet is an excellent writing instrument that does not cause discoloration or browning of handwriting formed by the writing instrument from the initial stage and impairs the appearance. Since the shape of the pen tip and the color tone and remaining amount of ink in the writing instrument can be visually recognized, a writing instrument with high commercial value can be provided.

本発明の実施形態を示す縦断面図である。It is a longitudinal section showing an embodiment of the present invention. 図1の要部拡大図である。FIG. 2 is an enlarged view of a main portion of FIG. 1; 図3(a)は、本発明の実施形態の保持体の縦断面図である。図3(b)は 、図3(a)のA-A線断面図である。図3(c)は、図3(a)のB-B線断 面図である。FIG. 3(a) is a vertical cross-sectional view of a holder according to an embodiment of the present invention. FIG. 3(b) is a cross-sectional view taken along line AA of FIG. 3(a). FIG. 3(c) is a cross-sectional view taken along line BB of FIG. 3(a). 図4(a)は、本発明の実施形態のペン先の正面図である。図4(b)は、 ペン先の斜視図である。FIG. 4(a) is a front view of the nib of the embodiment of the present invention. FIG. 4(b) is a perspective view of the pen tip. 図2の要部拡大縦断面図である。FIG. 3 is an enlarged vertical cross-sectional view of a main part of FIG. 2; 図5の前軸と後軸の分解図である。(その他部品は省略)FIG. 6 is an exploded view of the front and rear axles of FIG. 5; (Other parts omitted) 加熱消色型マイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram showing discoloration behavior of a heat-erasable microcapsule pigment. 色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing discoloration behavior of color memory-retaining microcapsule pigments. 加熱発色型マイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing discoloration behavior of a heat-color-developing microcapsule pigment.

以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。
筆記具1は、主に、キャップ2と、ペン先3、ペン先3を保持した保持体4と、インキ吸蔵体7と、インキ吸蔵体7を内部に収容した前軸5及び後軸6とからなる。そして、保持体4が、前軸5の保持体嵌合部58に圧入嵌合される。また、筆記具1は、内部にインキ吸蔵体7を収容した後軸6の開口部に、前軸5を着脱自在に設け、前軸5を後軸6の開口部から取り外してインキ吸蔵体7を交換、又はインキ吸蔵体7にインキを補充する筆記具である。
なお、筆記具1の構造としては、特に限定されるものではなく、例えば、前記ペン先を筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内部に直接インキを収容して、弁機構により前記筆記先端部に所定量のインキを供給する構造のマーキングペンが挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
The writing instrument 1 mainly comprises a cap 2, a pen tip 3, a holder 4 holding the pen tip 3, an ink occluding body 7, and a front barrel 5 and a rear barrel 6 accommodating the ink occluding body 7 inside. Become. Then, the holder 4 is press-fitted into the holder fitting portion 58 of the front shaft 5 . Also, the writing instrument 1 has the front barrel 5 detachably provided in the opening of the rear barrel 6 which accommodates the ink occluding body 7 therein, and removes the front barrel 5 from the opening of the rear barrel 6 to remove the ink occluding body 7. It is a writing utensil for replacing or replenishing the ink occluding body 7 with ink.
The structure of the writing instrument 1 is not particularly limited. A structure that supplies ink to the tip, a structure in which ink is stored directly inside the barrel, and a structure in which a comb groove-shaped ink flow rate adjusting member or an ink flow rate adjusting member consisting of a fiber bundle is interposed, and ink is stored directly inside the barrel. Another example is a marking pen having a structure in which a predetermined amount of ink is supplied to the writing tip by a valve mechanism.

・ペン先
ペン先3は、その一端部が、筆記部31として保持体4の前方開口部の前端縁部44から前方に突出されるとともに、その他端部(後部35)が、インキ吸蔵体7の一端部と突き刺し状に接続される。なお、筆記部31は、チゼル形状に加工される。また、筆記部31は、チゼル形状に限らず、砲弾形状、四角柱形状、板状形状等の目的に応じた形状に加工してもよい。なお、本発明の筆記具1の形態は、図示例に限らず、インキ吸蔵体7の両端に相異なる形態のペン先を装着させた両頭式筆記具であってもよい。
Pen tip One end of the pen tip 3 protrudes forward from the front edge 44 of the front opening of the holding body 4 as the writing part 31 , and the other end (rear part 35 ) is the ink occluding body 7 . is connected in a stabbing manner to one end of the Note that the writing portion 31 is processed into a chisel shape. Moreover, the writing part 31 is not limited to a chisel shape, and may be processed into a shell shape, a quadrangular prism shape, a plate shape, or other shape according to the purpose. The form of the writing instrument 1 of the present invention is not limited to the illustrated example, and may be a double-headed writing instrument in which pen tips of different forms are attached to both ends of the ink occluding body 7 .

ペン先3は、図2及び図4に示すように、先端に筆記部31を有する前部33と、保持体4と前軸5により外面を前後方向に挟持される円筒状の中央部34と、インキ吸蔵体7の一端部と突き刺し状に接続される円筒状の後部35と、を備える。ペン先3の前部33は、横断面略長方形状を有するとともに、筆記時にペン先3の前部33は、横断面略長方形状の長辺側に撓み変形可能な可撓性を有する。ペン先3は、横断面長方形状の長辺側に平面部を備える。これにより、従来であればインキ中で着色剤の退色や褐変を生じやすくなり、よって、筆記して得られる筆跡も同様に退色や褐変が見られ、商品価値を損ない易くなる。しかしながら、本発明により、後述するように保持体又はキャップに紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記保持体の表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けることで、透明性を有する材料により形成した部材を用いた筆記具1でありながら、前記筆記具1により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具1内のインキの色調や残量を視認できる。 As shown in FIGS. 2 and 4, the pen tip 3 has a front portion 33 having a writing portion 31 at its tip, and a cylindrical central portion 34 whose outer surface is sandwiched between the holder 4 and the front shaft 5 in the front-rear direction. , and a cylindrical rear portion 35 connected to one end of the ink occluding body 7 in a piercing manner. The front portion 33 of the pen tip 3 has a substantially rectangular cross section, and has flexibility to bend and deform toward the long sides of the substantially rectangular cross section during writing. The pen tip 3 has a flat portion on the long side of its rectangular cross section. As a result, the colorant tends to fade or brown in the conventional ink, and thus the handwriting obtained by writing also tends to fade or brown, which tends to impair the commercial value. However, according to the present invention, the holder or cap contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or a light stable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent is provided on the surface of the holder, as will be described later. Thus, even though the writing instrument 1 uses a member formed of a transparent material, the handwriting formed by the writing instrument 1 does not deteriorate in appearance due to fading or browning from the beginning, and the shape of the nib and the writing instrument can be improved. The color tone and remaining amount of ink in 1 can be visually recognized.

ペン先3は、連続気泡を有する合成樹脂の多孔質体からなることが好ましい。これにより、ペン先形状の自由度が上がり、ユーザーの視覚に訴える先鋭的なデザインを備えることができる。透明性を有する材料により形成した部材(キャップ)を用いることで、キャップ外部からキャップ内部のペン先形状を視認できるようになり、ユーザーに視覚的特徴(先鋭的なデザイン)を主張することができるとともに、前記筆記具により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具内のインキの色調や残量を視認できる。なお、ペン先3は、これ以外にもインキが流通可能なものであればよく、具体的には、繊維ペン先、フェルトペン先、毛筆ペン先、軸方向の毛細管通路を有するプラスチックペン先等が挙げられる。 The pen tip 3 is preferably made of a synthetic resin porous body having open cells. As a result, the degree of freedom in the shape of the pen tip is increased, and a sharp design that appeals to the user's vision can be provided. By using a member (cap) made of a transparent material, the shape of the nib inside the cap can be seen from the outside of the cap, making it possible to emphasize a visual feature (sharp design) to the user. In addition, the handwriting formed by the writing instrument does not lose its appearance due to fading or browning from the beginning, and the shape of the pen tip and the color tone and remaining amount of ink in the writing instrument can be visually recognized. In addition, the pen tip 3 may be of any other type as long as the ink can flow. Specifically, the pen tip 3 includes a fiber pen tip, a felt pen tip, a brush pen tip, a plastic pen tip having an axial capillary passage, and the like. is mentioned.

また、ペン先は、図示した構造、形状に特に限定されるものではない。例えば、ペン先は、インキ誘導部と、該インキ誘導部からのインキを導出する筆記部とを備えると共に、該筆記部の軸方向直上に筆記方向を視認できる可視部を備える構成でもよい。 Also, the pen tip is not particularly limited to the illustrated structure and shape. For example, the pen tip may include an ink guiding portion, a writing portion for drawing out ink from the ink guiding portion, and a visible portion that allows visual recognition of the writing direction directly above the writing portion in the axial direction.

また、筆記部となるペン先と、該ペン先を保持し、筆記部にインキを供給するためのインキ誘導部を少なくとも1つ有する保持体とを備え、筆記具本体に含まれるインキを、上記保持体に設けたインキ誘導部に供給するための中継芯を有し、かつ、上記保持体が、筆記方向を視認できる視認部となる構成でもよい。 In addition, a pen tip that serves as a writing part and a holder that holds the pen tip and has at least one ink guide part for supplying ink to the writing part are provided. It may be configured such that it has a relay core for supplying ink to an ink guiding portion provided on the body, and the holding body serves as a visual recognition portion for visually recognizing the writing direction.

・インキ吸蔵体
インキ吸蔵体7は、インキを含浸可能な連続気孔を有する部材からなるものであればよく、例えば、繊維束の熱融着加工体、繊維束の樹脂加工体、フェルトの樹脂加工体、フェルトのニードルパンチ加工体、多孔質体(例えば、スポンジ等の合成樹脂の連続気泡体)等が挙げられる。また、インキ吸蔵体7は、その外周面に合成樹脂フィルム等よりなる外皮を備える構成でもよい。
Ink occluding body The ink occluding body 7 may be made of a member having continuous pores that can be impregnated with ink. body, needle-punched felt body, porous body (for example, open-cell body of synthetic resin such as sponge), and the like. Further, the ink occluding body 7 may be configured to have an outer skin made of a synthetic resin film or the like on its outer peripheral surface.

前記インキ吸蔵体は、外周面に透明性を有する材料にて形成された外皮を備え、前記外皮に、後述する紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記外皮の表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けることが好ましい。これにより、透明性を有する材料により形成した部材(インキ吸蔵体)を用いた筆記具1でありながら、前記筆記具1により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、筆記具1内のインキの色調や残量を視認できる。 The ink occluding body has an outer skin formed of a material having transparency on the outer peripheral surface, and the outer skin contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, which will be described later, or an ultraviolet absorber is provided on the surface of the outer skin. Alternatively, it is preferable to provide a photostable layer containing a transparent ultraviolet shielding agent. As a result, even though the writing instrument 1 uses a member (ink occluding body) formed of a transparent material, the handwriting formed by the writing instrument 1 does not deteriorate in appearance due to fading or browning from the initial stage. The color tone and remaining amount of ink in the writing instrument 1 can be visually recognized.

前軸5を後軸6の開口部から取り外した際に、インキ吸蔵体7は、後軸6から取り外され、縦リブ57の後端から軸方向後方に延びる保持リブ59に保持され、前軸5の内部に収容保持される。これにより、インキ吸蔵体7を交換、又はインキ吸蔵体7にインキを補充する際の作業性が向上する。なお、保持リブ59は嵌合部51の内面まで延びても構わない。 When the front shaft 5 is removed from the opening of the rear shaft 6, the ink occluding member 7 is removed from the rear shaft 6 and is held by a holding rib 59 extending axially rearward from the rear end of the longitudinal rib 57. 5 is accommodated and held. As a result, workability is improved when replacing the ink occluding member 7 or replenishing the ink occluding member 7 with ink. Note that the holding rib 59 may extend to the inner surface of the fitting portion 51 .

・キャップ
非筆記時に前軸5を覆うキャップ2は、後端が開口され且つ前端が閉塞された、底壁と周壁とからなる円筒状の有底筒体であり、透明性を有する合成樹脂(例えば、ポリプロピレン等)の射出成形により得られる。前記キャップ2は、後述する紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記キャップ2表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けられる。これにより、透明性を有する材料により形成した部材(キャップ2)を用いた筆記具1でありながら、前記筆記具1により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具1内のインキの色調や残量を視認できる。
・Cap The cap 2 that covers the front barrel 5 when not writing is a cylindrical body with a bottom and a peripheral wall that is open at the rear end and closed at the front end, and is made of a transparent synthetic resin ( For example, polypropylene, etc.) can be obtained by injection molding. The cap 2 contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, which will be described later, or is provided with a photostable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent on the surface of the cap 2 . As a result, even though the writing instrument 1 uses a member (cap 2) formed of a transparent material, the handwriting formed by the writing instrument 1 does not deteriorate in appearance due to fading or browning from the initial stage. The shape of the nib and the color tone and remaining amount of ink in the writing instrument 1 can be visually recognized.

特に、前記保持体が、筆記方向を視認できる視認部となる構成のペン先は、ユーザーの視覚に訴える先鋭的なデザインを備えている。透明性を有する材料により形成した部材(キャップ)を用いることで、キャップ外部からキャップ内部のペン先を視認できるようになり、ユーザーに視覚的特徴(先鋭的なデザイン)を主張することができるとともに、前記筆記具により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具内のインキの色調や残量を視認できる。 In particular, the pen tip in which the holding body serves as a visual recognition portion for visually recognizing the writing direction has a sharp design that appeals to the user's visual perception. By using a member (cap) made of a transparent material, the pen tip inside the cap can be seen from the outside of the cap, making it possible to emphasize the visual characteristics (sharp design) to the user. , the handwriting formed by the writing instrument does not lose its appearance due to fading or browning from the beginning, and the shape of the pen tip and the color tone and remaining amount of ink in the writing instrument can be visually recognized.

キャップ2は、後軸6と着脱自在に接続される。詳細には、キャップ2の開口部内面に設けられた後軸嵌合部22が、後軸6の開口部外面に設けられたキャップ嵌合部65に嵌合される。同時に、後軸嵌合部22の前方に設けられた環状シール部21が、キャップ嵌合部65の前方に設けられた気密部64に気密嵌合される。すなわち、非筆記時にキャップ2は前軸5を覆い、キャップ2の内面は後軸6の外面に嵌合され、キャップ2の内面(環状シール部21)が後軸6の外面(気密部64)に全周にわたって密接される。 The cap 2 is detachably connected to the rear axle 6 . Specifically, the rear barrel fitting portion 22 provided on the inner surface of the opening of the cap 2 is fitted to the cap fitting portion 65 provided on the outer surface of the opening of the rear barrel 6 . At the same time, the annular seal portion 21 provided in front of the rear shaft fitting portion 22 is airtightly fitted to the airtight portion 64 provided in front of the cap fitting portion 65 . That is, when not writing, the cap 2 covers the front barrel 5, the inner surface of the cap 2 is fitted to the outer surface of the rear barrel 6, and the inner surface of the cap 2 (the annular seal portion 21) is the outer surface of the rear barrel 6 (the airtight portion 64). is closely attached to the entire circumference.

また、キャップ2は、図示した構造、形状に特に限定されるものではない。例えば、キャップ2本体内面に、ペン先を密封する内キャップを嵌合固定した構成でもよい。この場合、ポリプロピレン樹脂からなり気密嵌合される前軸及び後軸と、透明性を有するポリプロピレン樹脂からなる内キャップと、透明性を有するポリカーボネート樹脂からなるキャップ2とを用いて組み立てる。前記内キャップは、後述する紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記内キャップ表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けてなる。これにより、透明性を有する材料により形成した部材(キャップ2及び内キャップ)を用いた筆記具1でありながら、前記筆記具1により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具1内のインキの色調や残量を視認できる。 Moreover, the cap 2 is not particularly limited to the illustrated structure and shape. For example, an inner cap that seals the pen tip may be fitted and fixed to the inner surface of the main body of the cap 2 . In this case, the front and rear barrels made of polypropylene resin and hermetically fitted together, the inner cap made of transparent polypropylene resin, and the cap 2 made of transparent polycarbonate resin are assembled. The inner cap contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, which will be described later, or is provided with a light stable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent on the surface of the inner cap. As a result, even though the writing instrument 1 uses the members (the cap 2 and the inner cap) formed of a material having transparency, the handwriting formed by the writing instrument 1 does not lose its appearance due to fading or browning from the beginning. The shape of the pen tip and the color tone and remaining amount of ink in the writing instrument 1 can be visually recognized.

・軸筒
軸筒8は、少なくとも前軸5又は後軸6のいずれか一方からなる。前軸5は、両端部が開口された、合成樹脂の射出成形により得られる筒状体である。図2に示すように、前軸5の前端部内面には、保持体4の後端部外面(第2のリブ43b)が圧入嵌合される保持体嵌合部58が形成される。また、前軸5の保持体嵌合部58の後方内周面には、軸方向に延びる複数本(ここでは8本)の縦リブ57が周方向に等間隔に一体に形成される。保持体4の第1の当接壁部42と、前記縦リブ57の前端の第2の当接壁部56aとにより、ペン先3の中央部34を前後方向に挟持する。これにより、保持体4からのペン先3の抜け落ち又は保持体4(前軸5)への埋没を防止できるとともに、ペン先3の保持体4からの突出量を正確に規制することができる。また、縦リブ57の後端の第3の当接壁部56bは、インキ吸蔵体7の前端部を前後方向に挟持する。
- Barrel The barrel 8 consists of at least one of the front shaft 5 and the rear shaft 6 . The front shaft 5 is a tubular body obtained by injection molding of a synthetic resin with both ends opened. As shown in FIG. 2, the inner surface of the front end portion of the front shaft 5 is formed with a retainer fitting portion 58 into which the outer surface of the rear end portion (second rib 43b) of the retainer 4 is press-fitted. A plurality of (eight here) vertical ribs 57 extending in the axial direction are integrally formed on the rear inner peripheral surface of the retainer fitting portion 58 of the front shaft 5 at equal intervals in the circumferential direction. The center portion 34 of the pen tip 3 is sandwiched between the first contact wall portion 42 of the holder 4 and the second contact wall portion 56a at the front end of the vertical rib 57 in the front-rear direction. As a result, it is possible to prevent the pen tip 3 from falling off from the holder 4 or being buried in the holder 4 (front barrel 5), and to accurately regulate the amount of protrusion of the pen tip 3 from the holder 4. Further, the third contact wall portion 56b at the rear end of the vertical rib 57 sandwiches the front end portion of the ink occluding body 7 in the front-rear direction.

前軸5は、後部外面に嵌合部51を設け、前記嵌合部51は、後軸6の開口部内面に形成した被嵌合部61に着脱自在に係止される。嵌合部51は、円筒状の小径基部52と、小径基部52の外面に設けられる外向係止部53と、少なくとも外向係止部53に跨って径方向に貫設される軸方向に延びる少なくとも一つのスリット54と、を備える。これにより、前軸5と後軸6とを着脱自在に接続させるための適切な嵌合力の設定及びその維持が容易にできる。 The front shaft 5 is provided with a fitting portion 51 on the rear outer surface thereof, and the fitting portion 51 is detachably engaged with a fitted portion 61 formed on the inner surface of the opening of the rear shaft 6 . The fitting portion 51 includes a cylindrical small-diameter base portion 52 , an outward locking portion 53 provided on the outer surface of the small-diameter base portion 52 , and at least an axially extending portion extending radially across at least the outward locking portion 53 . and one slit 54 . As a result, it is possible to easily set and maintain an appropriate fitting force for detachably connecting the front shaft 5 and the rear shaft 6 .

嵌合部51は、好ましくは、外向係止部53である第1の外向係止部53aと、第1の外向係止部53aの後方に設けられる第2の外向係止部53bと、を備える。また、より好ましくは、前軸5は、後軸6の開口部が当接する段部55を備え、第1の外向係止部53a及び第2の外向係止部53bは環状突起531である。 The fitting portion 51 preferably includes a first outward locking portion 53a, which is the outward locking portion 53, and a second outward locking portion 53b provided behind the first outward locking portion 53a. Prepare. More preferably, the front shaft 5 has a stepped portion 55 with which the opening of the rear shaft 6 abuts, and the first outward locking portion 53a and the second outward locking portion 53b are annular projections 531. As shown in FIG.

また、前軸5は、外面にペン先3の向きを識別する軸方向に延びる突起よりなる方向識別部を備えてもよい。これにより、筆記する直前にペン先3の向きを目視により確認する必要がなく、ペン先3を露出させた後、即座に筆記使用することができる。 Further, the front barrel 5 may be provided with a direction identifying portion formed of a projection extending in the axial direction for identifying the direction of the pen tip 3 on its outer surface. This eliminates the need to visually confirm the direction of the pen tip 3 just before writing, and the pen tip 3 can be used for writing immediately after being exposed.

前軸5の後端部に連結される後軸6は、前端が開口され且つ後端が閉塞された、底壁と周壁とからなる円筒状の有底筒体であり、合成樹脂(例えば、ポリプロピレン等)の射出成形により得られる。前記前軸5は、前記後軸6と着脱自在に接続される。 The rear shaft 6 connected to the rear end of the front shaft 5 is a cylindrical body with an open front end and a closed rear end. polypropylene, etc.) by injection molding. The front shaft 5 is detachably connected to the rear shaft 6 .

被嵌合部61は、小径基部52が挿入される円筒状の大径基部62と、大径基部62の内面に設けられる内向係止部63と、を備える。前軸5と後軸6を接続した際は、前軸と後軸とが径方向に圧接される。 The fitted portion 61 includes a cylindrical large-diameter base portion 62 into which the small-diameter base portion 52 is inserted, and an inward locking portion 63 provided on the inner surface of the large-diameter base portion 62 . When the front shaft 5 and the rear shaft 6 are connected, the front shaft and the rear shaft are radially pressed against each other.

被嵌合部61は、好ましくは、内向係止部63であり第1の外向係止部53aと係止される第1の内向係止部63aと、第1の内向係止部63aの後方に設けられ第2の外向係止部53bと係止される第2の内向係止部63bと、を備える。これにより、前軸5と後軸6の接続が安定するため、筆記時に軸筒と栓体とが軸方向及び径方向のがたつきがなく接続され、書き味が良くなるとともに安定した筆記が可能となる。 The fitted portion 61 is preferably a first inwardly engaging portion 63a which is an inwardly engaging portion 63 and is engaged with the first outwardly engaging portion 53a, and a rear portion of the first inwardly engaging portion 63a. and a second inward engaging portion 63b which is provided in the second outward engaging portion 53b and is engaged with the second outward engaging portion 53b. As a result, the connection between the front barrel 5 and the rear barrel 6 is stabilized, so that the barrel and the stopper are connected without looseness in the axial and radial directions during writing, which improves the writing feel and provides stable writing. It becomes possible.

また、好ましくは、前軸5と後軸6を接続した際は、嵌合部51外面と後軸6の先端内面とが径方向に非接触である。例えば、前軸5と後軸6を接続した際に、嵌合部51外面と後軸6の先端内面とが径方向に接触した場合は、接続後の後軸6の外径(すなわち気密部64の外径)が大きくなりすぎる可能性がある。これにより、キャップ2が後軸6外面に嵌合される場合、キャップ2と後軸6との嵌合力が高くなりすぎる恐れがある。 Also, preferably, when the front shaft 5 and the rear shaft 6 are connected, the outer surface of the fitting portion 51 and the inner surface of the tip end of the rear shaft 6 are not in contact with each other in the radial direction. For example, when the front shaft 5 and the rear shaft 6 are connected, if the outer surface of the fitting portion 51 and the inner surface of the tip of the rear shaft 6 come into contact with each other in the radial direction, the outer diameter of the rear shaft 6 after connection (that is, the airtight portion 64) may become too large. As a result, when the cap 2 is fitted to the outer surface of the rear barrel 6, the fitting force between the cap 2 and the rear barrel 6 may become too high.

これに対して、前軸5と後軸6を接続した際に、嵌合部51外面と後軸6の先端内面とが径方向に非接触である場合は、嵌合部51は気密部64の外径寸法に影響を及ぼさない。これにより、小径基部52に高い寸法精度が必要なく、前軸5と後軸6とを着脱自在に接続させるための適切な嵌合力の設定及びその維持ができ、且つ部品(前軸5及び後軸6)の生産性が向上する。また、後軸6の外面形状及び外径が安定していることより、キャップ2と後軸6との嵌合において確実な気密性能及び嵌合力が得られる。 On the other hand, when the front shaft 5 and the rear shaft 6 are connected, if the outer surface of the fitting portion 51 and the inner surface of the tip end of the rear shaft 6 are not in contact with each other in the radial direction, the fitting portion 51 is not in contact with the airtight portion 64 . does not affect the outer diameter of the As a result, the small-diameter base portion 52 does not require high dimensional accuracy, and an appropriate fitting force for detachably connecting the front shaft 5 and the rear shaft 6 can be set and maintained. The productivity of shaft 6) is improved. In addition, since the outer surface shape and outer diameter of the rear barrel 6 are stable, reliable airtight performance and fitting force can be obtained when the cap 2 and the rear barrel 6 are fitted.

第1の内向係止部63aは、第1の外向係止部53aと係止可能な環状溝631であり、第2の内向係止部63bは、第2の外向係止部53bと接触可能な凹凸の無い圧接面632であり、前軸5と後軸6を接続した際は、後軸6の開口部と段部55が当接され、第1の外向係止部53aと環状溝631とが軸方向に係合され、第2の外向係止部53bと圧接面632とが径方向に圧接される。これにより、前軸5と後軸6が適切な係止位置に嵌合されるため、前軸5と後軸6とを着脱自在に接続させるための適切な嵌合力をより確実に得ることができる。また、使用者に前軸5と後軸6とが正常に接続できたことを認識させることができる。前記前軸5及び後軸6(すなわち軸筒8)は、透明性を有する材料にて形成される場合、後述する紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記前軸5及び後軸6(すなわち軸筒8)の表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けることが好ましい。これにより、透明性を有する材料により形成した部材(軸筒8)を用いた筆記具1でありながら、前記筆記具1により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、筆記具1内のインキの色調や残量を視認できる。 The first inward locking portion 63a is an annular groove 631 that can be locked with the first outward locking portion 53a, and the second inward locking portion 63b is contactable with the second outward locking portion 53b. When the front shaft 5 and the rear shaft 6 are connected, the opening of the rear shaft 6 and the stepped portion 55 are brought into contact with each other, and the first outward locking portion 53a and the annular groove 631 are in contact with each other. are engaged in the axial direction, and the second outward locking portion 53b and the pressure contact surface 632 are radially pressed against each other. As a result, the front shaft 5 and the rear shaft 6 are fitted in the proper locking position, so that a proper fitting force for detachably connecting the front shaft 5 and the rear shaft 6 can be obtained more reliably. can. Moreover, the user can be made to recognize that the front axle 5 and the rear axle 6 have been properly connected. When the front shaft 5 and the rear shaft 6 (that is, the barrel 8) are made of a material having transparency, they contain an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, which will be described later, or the front shaft 5 and the rear shaft Preferably, the surface of 6 (that is, barrel 8) is provided with a light-stabilizing layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent. As a result, even though the writing instrument 1 uses a member (barrel 8) formed of a transparent material, the handwriting formed by the writing instrument 1 does not deteriorate in appearance due to fading or browning from the initial stage. The color tone and remaining amount of ink in the writing instrument 1 can be visually recognized.

また、筆記具1は摩擦体9を設けてもよい。摩擦体9は、内部に熱変色性インキを内蔵し且つ該熱変色性インキをペン先3より吐出可能な筆記具の一部に設ける構成が好ましい。前記摩擦体9を前記筆記具1の一部に設ける構成は、例えば、摩擦体9を筆記具本体の反ペン先側に設ける構成、または摩擦体9を筆記具本体のペン先側に着脱自在のキャップ2の頂部に設ける構成等が挙げられる。摩擦体は、内部に熱変色性インキを内蔵し且つ該熱変色性インキをペン先3より吐出可能な筆記具と組み合わせ、筆記具セットとすることもできる。また、前記摩擦体9は、摩擦時、その外周面を直接、把持する構成でもよいし、摩擦体を摩擦体ホルダー介して把持する構成でもよい。 Moreover, the writing instrument 1 may be provided with a friction body 9 . It is preferable that the friction body 9 incorporates thermochromic ink therein and is provided in a part of the writing instrument capable of ejecting the thermochromic ink from the nib 3 . The structure in which the friction body 9 is provided as a part of the writing instrument 1 is, for example, a structure in which the friction body 9 is provided on the opposite side of the pen tip of the writing instrument body, or a structure in which the friction body 9 is provided on the pen tip side of the writing instrument body. and the like. The friction body can also be combined with a writing instrument that incorporates thermochromic ink therein and that can discharge the thermochromic ink from the nib 3 to form a writing instrument set. Further, the friction body 9 may be configured such that the outer peripheral surface thereof is directly gripped during friction, or the friction body is gripped via a friction body holder.

前記摩擦体を筆記具1に装着する場合、別部材で成形したものを筆記具に嵌着したり、筆記具本体又は筆記具部材へ二色成形したりすることにより一体に成形することで装着できる。別部材として嵌着する場合、摩擦体をキャップ、軸筒、頭冠又は尾栓等の筆記具部材の形状とし、直接筆記具を構成することで部品点数を削減することもできる。また、前記摩擦体は、筆記具本体や筆記具部材とともに二色成形することで容易に摩擦体を設けることができる。 When the friction body is attached to the writing instrument 1, it can be attached to the writing instrument by fitting it to the writing instrument after molding it as a separate member, or integrally molding it to the writing instrument main body or the writing instrument member by two-color molding. When the friction body is fitted as a separate member, the number of parts can be reduced by forming the friction body into the shape of a writing instrument member such as a cap, barrel, crown, or breech plug, and directly constructing the writing instrument. Further, the friction body can be easily provided by two-color molding together with the writing instrument main body and the writing instrument member.

本実施の形態において、前記摩擦体9を構成する弾性材料は、弾性を有する合成樹脂(ゴム、エラストマー)が好ましく、例えば、シリコーン樹脂、SBS樹脂(スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体)、SEBS樹脂(スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン共重合体)、フッ素系樹脂、クロロプレン樹脂、ニトリル樹脂、ポリエステル系樹脂、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)又は2種以上のゴム弾性材料の混合物、及び、ゴム弾性材料と合成樹脂との混合物等が挙げられる。前記摩擦体9を構成する弾性を有する合成樹脂は、高摩耗性の弾性材料(例えば、消しゴム等)ではなく、摩擦時に摩耗カス(消しカス)が殆ど生じない低摩耗性の弾性材料である。前記摩擦体は筆記具と別体の任意形状の部材である摩擦具とを組み合わせて筆記具セットを得ることもできるが、筆記具に摩擦体を設けることにより、携帯性に優れたものとなる。 In the present embodiment, the elastic material constituting the friction body 9 is preferably an elastic synthetic resin (rubber, elastomer), such as silicone resin, SBS resin (styrene-butadiene-styrene copolymer), SEBS resin. (styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer), fluororesin, chloroprene resin, nitrile resin, polyester resin, ethylene propylene diene rubber (EPDM) or a mixture of two or more rubber elastic materials, and rubber elastic material and synthetic resin. The synthetic resin having elasticity that constitutes the friction body 9 is not a high-wear elastic material (for example, an eraser), but a low-wear elastic material that produces almost no wear residue (eraser residue) during friction. As for the friction body, a writing instrument set can be obtained by combining a writing instrument and a separate friction instrument, which is a member of arbitrary shape.

摩擦体9は、ポリプロピレン樹脂及びスチレン系熱可塑性エラストマーの混合物、またはポリプロピレン樹脂及びポリプロピレン系熱可塑性エラストマーの混合物から形成されてもよい。前記混合物の配合比率がそれぞれ重量比で1:1~1:4であり、研磨剤、可塑剤、充填剤を含有せず、JIS K6251に規定されたデュロメータ硬度Aが70°~100°となる材質からなり、JIS S 6050-2002に規定する鉛筆描線の消し能力(消字率)が70%以下のものである可塑剤を含有しない低摩耗性の弾性材料から形成される。それによって摩擦体は、擦過時に消しカスが生じにくく、熱変色性も優れているので有効である。 The friction body 9 may be made of a mixture of polypropylene resin and a styrene-based thermoplastic elastomer, or a mixture of polypropylene resin and a polypropylene-based thermoplastic elastomer. The blending ratio of the mixture is 1:1 to 1:4 by weight, does not contain abrasives, plasticizers, and fillers, and has a durometer hardness A specified in JIS K6251 of 70° to 100°. It is made of a low-abrasion elastic material that does not contain a plasticizer and has a pencil-drawn line erasability (erasure rate) of 70% or less as defined in JIS S 6050-2002. As a result, the friction body is effective because erasable scum is less likely to occur during rubbing, and heat discoloration is excellent.

・保持体
保持体4は、両端部が開口された筒状体であり、保持部41は平面部を備え、透明性を有する合成樹脂の射出成形により形成されることが好ましい。この場合、前記保持体に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記保持体の表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けることが好ましい。これにより、透明性を有する材料により形成した部材(保持体)を用いた筆記具1でありながら、前記筆記具1により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具1内のインキの色調や残量を視認できる。
·Holding body The holding body 4 is a tubular body with both ends opened, and the holding part 41 has a flat surface and is preferably formed by injection molding of a transparent synthetic resin. In this case, it is preferable that the support contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or a light stable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent is provided on the surface of the support. As a result, even though the writing instrument 1 uses a member (holding body) formed of a transparent material, the handwriting formed by the writing instrument 1 does not deteriorate in appearance due to fading or browning from the initial stage. The shape of the nib and the color tone and remaining amount of ink in the writing instrument 1 can be visually recognized.

保持体4の後端部の横断面円形状の内面には、ペン先3の中央部34が圧入嵌合される軸方向に延びる複数本(ここでは4本)の第1のリブ43aが形成される。保持体4の後端部の横断面円形状の外面には、前軸5の保持体嵌合部58に圧入嵌合される軸方向に延びる複数本(ここでは6本)の第2のリブ43bが等間隔に形成される。なお、第2のリブ43bと前軸5の保持体嵌合部58によって形成される連通孔は、空気流通孔として機能し、ペン先3からの円滑なインキ吐出を可能とする。 A plurality of (here, four) first ribs 43a extending in the axial direction to which the central portion 34 of the pen tip 3 is press-fitted are formed on the inner surface of the rear end portion of the holder 4, which has a circular cross section. be done. A plurality (here, six) of second ribs extending in the axial direction and press-fitted into the holder fitting portion 58 of the front shaft 5 are formed on the outer surface of the rear end portion of the holder 4 having a circular cross section. 43b are formed at regular intervals. A communication hole formed by the second rib 43b and the holder fitting portion 58 of the front barrel 5 functions as an air circulation hole, enabling smooth ink ejection from the nib 3. As shown in FIG.

図2又は図3に示すように、保持体4は、先端部にペン先3の前部33を包囲する横断面略長方形状の保持部41を備え、筆記部31が保持体4の前端縁部44から前方に突出する。保持部41は、横断面長方形状の長辺側に平面部を備える。これにより、従来であればインキ中で着色剤の退色や褐変を生じやすくなり、よって、筆記して得られる筆跡も同様に退色や褐変が見られ、商品価値を損ない易くなる。しかしながら、本発明により、保持体4又はキャップ2に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記保持体の表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けることで、透明性を有する材料により形成した部材を用いた筆記具1でありながら、前記筆記具1により形成される筆跡が初期から退色や褐変を生じて見栄えを損なうことがなく、ペン先形状や筆記具1内のインキの色調や残量を視認できる。 As shown in FIG. 2 or FIG. 3 , the holder 4 has a holder 41 with a substantially rectangular cross section that surrounds the front portion 33 of the pen tip 3 , and the writing section 31 extends along the front edge of the holder 4 . It protrudes forward from the portion 44 . The holding portion 41 has a flat portion on the long side of the rectangular cross section. As a result, the colorant tends to fade or brown in the conventional ink, and thus the handwriting obtained by writing also tends to fade or brown, which tends to impair the commercial value. However, according to the present invention, the holder 4 or the cap 2 contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or the surface of the holder is provided with a photostable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent. Although the writing instrument 1 uses a member formed of a material having transparency, the handwriting formed by the writing instrument 1 does not deteriorate the appearance due to fading or browning from the beginning, and the shape of the nib and the inside of the writing instrument 1 are improved. The color tone and remaining amount of ink can be visually recognized.

また、図2に示すように、ペン先3の頂部32は、保持体4の前端縁部44から前方に突出し、その突出量は、0.2mmより大きく6.0mmより小さいこと、好ましくは、1.0mmより大きく5.0mmより小さいことが有効である。好ましい範囲内で突出量が小さいほど剛性感のあるしっかりとした筆感が得られ、好ましい範囲内で突出量が大きいほど柔らかな筆感が得られる。 Moreover, as shown in FIG. 2, the tip 32 of the nib 3 protrudes forward from the front edge 44 of the holder 4, and the amount of protrusion is more than 0.2 mm and less than 6.0 mm. Effectively, it is greater than 1.0 mm and less than 5.0 mm. Within the preferred range, the smaller the amount of protrusion, the more rigid and firm the feeling of writing.

保持体4の前端縁部44には、面取り又はRが設けられる。特に少なくともペン先3が接触する可能性があるペン先3側の縁に、面取り又Rが設けられることが好ましい。これにより、ペン先3が過度に撓んだ場合は、保持体4の前端縁部44に接触する可能性があるが、その際でもペン先3の前部33に掛かる負荷を最小限に抑えることができ、ペン先3の折れや損傷をより確実に防ぐことができる。 A front edge 44 of the holding body 4 is provided with a chamfer or radius. In particular, it is preferable to provide chamfering or R at least at the edge on the pen tip 3 side where the pen tip 3 may come into contact. This minimizes the load on the front portion 33 of the nib 3, even though it may contact the front edge 44 of the holder 4 if the nib 3 is bent excessively. It is possible to more reliably prevent the pen tip 3 from breaking or being damaged.

図2又は3に示すように、保持体4の前端縁部44は略直線状に形成され、筆記部31の頂部32は略直線状に形成され、保持体4の前端縁部44の軸線に対する角度は、筆記部31の頂部32の軸線に対する角度と略同一である。これにより、ペン先3が過度に撓むことによる保持体4の前端縁部44のペン先3への負荷が、ペン先3の前部33に均一に掛かり、ペン先3の折れや損傷を確実に防ぐことができる。 As shown in FIG. 2 or 3, the front edge portion 44 of the holder 4 is formed in a substantially straight line, and the top portion 32 of the writing portion 31 is formed in a substantially straight line. The angle is substantially the same as the angle of the top portion 32 of the writing portion 31 with respect to the axis. As a result, the load on the pen tip 3 from the front edge portion 44 of the holder 4 due to excessive bending of the pen tip 3 is evenly applied to the front portion 33 of the pen tip 3, preventing the pen tip 3 from breaking or being damaged. You can definitely prevent it.

保持体4の前端縁部44の軸線に対する角度とは、保持体4の前端縁部44と軸線とが成す角度のうち、90度以下を示す部分の角度を指し、前記筆記部31の頂部32の軸線に対する角度とは、頂部32と軸線とが成す角度のうち、90度以下を示す部分の角度を指す。また、これら両角度が略同一であることは、言い換えれば、保持体4の前端縁部44と頂部32とが略平行であることを表している。また、これら角度は30度以上90度以下で設定され、好ましくは45度以上90度以下で設定される。 The angle of the front edge portion 44 of the holder 4 with respect to the axis refers to the angle of the portion of the angle formed by the front edge portion 44 of the holder 4 and the axis that is 90 degrees or less. "Angle with respect to the axis" refers to an angle of 90 degrees or less among the angles formed by the apex 32 and the axis. In other words, the fact that these two angles are substantially the same means that the front edge portion 44 and the top portion 32 of the holder 4 are substantially parallel. Also, these angles are set at 30 degrees or more and 90 degrees or less, preferably 45 degrees or more and 90 degrees or less.

図2に示すように、筆記部31が紙面に接触する短辺の延長線に沿う方向から筆記具全体を見たときに、保持体4から露出したペン先3の形状は、略平行四辺形若しくは長方形である。これにより、筆記部31の形状及びその方向が前端縁部44の形状で把握できるため、筆記する直前にペン先3の向きのみで方向を確認する必要がなく、ペン先3を露出させた後、即座に筆記使用することができる。 As shown in FIG. 2, when the entire writing instrument is viewed from the direction along the extension of the short side where the writing portion 31 contacts the paper surface, the shape of the nib 3 exposed from the holder 4 is approximately parallelogram or parallelogram. Rectangular. As a result, since the shape and direction of the writing part 31 can be grasped by the shape of the front edge part 44, it is not necessary to confirm the direction only by the direction of the pen tip 3 immediately before writing, and after the pen tip 3 is exposed. , can be used for writing instantly.

また、保持体4の色は、ペン先3の色(すなわちインキ色)と異なっていてもよい。これにより、前端縁部44の向きがより際立ち、筆記部31の形状及びその方向をより確認しやすくなる。なお、ペン先3自体を黒等の暗い色で着色し、保持体4をペン先3とは異なる明るい色で着色した場合は、より一層前端縁部44の向きが際立ち、筆記部31の形状及びその方向をより確認しやすくなる。 Also, the color of the holder 4 may be different from the color of the pen tip 3 (that is, the ink color). This makes the orientation of the front edge portion 44 more conspicuous, and makes it easier to confirm the shape and direction of the writing portion 31 . If the pen tip 3 itself is colored in a dark color such as black and the holder 4 is colored in a bright color different from that of the pen tip 3, the orientation of the front edge portion 44 becomes even more conspicuous, and the shape of the writing portion 31 becomes more conspicuous. And it becomes easier to confirm the direction.

なお、本発明の前軸5と後軸6とを着脱自在に嵌合させる構造は、前記保持体4と前軸5との嵌合構造において適用してもよい。これにより、保持体4と前軸5が着脱自在に嵌合され、保持体4と前軸5とが適切な嵌合力で着脱自在に接続することが容易にでき、使用者に心地よい感覚を与えられるとともに、使用者に保持体4と軸筒5とが正常に接続できたことを認識させることができ、ペン先の交換を容易に行うことができる。 The structure for detachably fitting the front shaft 5 and the rear shaft 6 according to the present invention may be applied to the fitting structure for the holding body 4 and the front shaft 5 . As a result, the holder 4 and the front shaft 5 are detachably fitted together, and the holder 4 and the front shaft 5 can be easily detachably connected with an appropriate fitting force, giving the user a comfortable feeling. In addition, the user can recognize that the holder 4 and the barrel 5 are properly connected, and the pen tip can be easily replaced.

また、保持体は、図示した構造及び形状に特に限定されるものではない。例えば、保持体は、インキ誘導部及び筆記部を保持し、該保持体の少なくとも一部が筆記方向を視認できる可視部となる構成でもよい。また、保持体は、筆記部となるペン先を保持し、筆記部にインキを供給するためのインキ誘導部を少なくとも1つ備え、筆記方向を視認できる視認部となる構成でもよい。前記保持体について更に詳しく説明すると、保持体は筆記方向を視認できる透明な樹脂又はガラス等の部材、具体的には、平行光線透過率30%以上、好ましくは、平行光線透過率50%以上、更に好ましくは平行光線透過率70%以上の透明な樹脂又はガラス等の部材であり、前方に幅広の平滑面となる可視部と後方に軸部が形成されている。この平行光線透過率30%未満の樹脂又はガラス等の部材であると、筆記方向を鮮明に視認することができず、好ましくない。この物性を満足する樹脂等としては、例えば、スチレン-イソプレン樹脂、アイオノマー樹脂、SBR-PPのブレンド樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、ポリメチルペンテンなどが挙げられる。 Also, the holder is not particularly limited to the illustrated structure and shape. For example, the holding member may hold the ink guiding portion and the writing portion, and at least a portion of the holding member may be a visible portion that allows the writing direction to be visually recognized. Further, the holding body may be configured to be a visual recognition portion that holds the pen tip that serves as the writing portion, has at least one ink guide portion for supplying ink to the writing portion, and allows visual confirmation of the writing direction. More specifically, the holder is a member made of transparent resin or glass that allows the user to visually recognize the writing direction. More preferably, it is a member made of transparent resin or glass having a parallel light transmittance of 70% or more, and has a wide visible portion on the front and a shaft portion on the rear. A member such as resin or glass having a parallel light transmittance of less than 30% is not preferable because the writing direction cannot be clearly seen. Examples of resins satisfying these physical properties include styrene-isoprene resins, ionomer resins, SBR-PP blend resins, acrylic resins, nylon resins, and polymethylpentene.

また、後述するインキは、チップ(ペン先)を筆記先端部に装着したボールペン等の筆記具に充填して実用に供されてもよい。 In addition, the ink described later may be put into practical use by filling a writing implement such as a ballpoint pen with a tip (pen point) attached to the writing tip.

後述するインキをボールペンに充填する場合、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させる構造、軸筒内にインキを充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接している構造のボールペンを例示できる。 When a ball-point pen is filled with ink, which will be described later, the structure and shape of the ball-point pen itself are not particularly limited. A structure that supplies ink, a structure in which ink is stored directly inside the barrel, and a comb groove-like ink flow rate adjusting member or an ink flow rate adjusting member consisting of a fiber bundle is interposed, and an ink storage tube filled with ink in the barrel. The ink storage tube communicates with a tip having a ball attached to the tip thereof, and a liquid plug for backflow prevention is in close contact with the end face of the ink.

前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属若しくはプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、又は前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の0.2~3mm径程度のものが適用できる。
なお、本発明のインキを充填する筆記具は、ボールと同様の転動作用により筆跡を形成させる、ローラー等の転動機構を筆記先端部に備えたものを含む。
To explain the ball-point pen tip in more detail, the tip is formed by cutting a metal material with a drill or the like, in which a ball is held in a ball-holding portion in which the vicinity of the tip of a metal pipe is pressed and deformed inward from the outer surface. A chip that holds a ball in a ball holding portion, a chip that has a resin ball receiving seat inside a metal or plastic chip, or a spring that urges the ball held by the chip forward. etc. can be applied.
The ball can be made of cemented carbide, stainless steel, ruby, ceramic, resin, rubber, etc., and has a diameter of about 0.2 to 3 mm.
Note that the writing instrument to be filled with the ink of the present invention includes one having a rolling mechanism such as a roller at the tip of the writing section for forming a handwriting by a rolling motion similar to that of a ball.

インキを収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる透明性成形体が用いられる。
前記インキ収容管の透明性とは着色透明、半透明、着色半透明を含み、インキ色やイン
キ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接又は接続部材を介してチップを連結したレフィルとし、前記レフィルを透明性軸筒内に収容して筆記具を構成する。
また、先端部にチップを装着した透明性軸筒自体に直接インキを充填して筆記具を構成することもできる。
前記軸筒の透明性とは着色透明、半透明、着色半透明を含み、インキ色やインキ残量等を確認できる。
For the ink storage tube that stores ink, for example, a transparent molded body made of thermoplastic resin such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, or nylon is used.
The transparency of the ink storage tube includes colored transparent, semi-transparent, and colored semi-transparent so that the ink color, remaining amount of ink, etc. can be checked.
A tip is connected to the ink storage tube directly or via a connecting member to form a refill, and the refill is accommodated in a transparent barrel to form a writing implement.
In addition, a writing implement can be constructed by directly filling ink into a transparent barrel having a tip attached to the tip thereof.
The transparency of the shaft cylinder includes colored transparent, translucent, and colored semi-transparent, and the ink color, remaining amount of ink, etc. can be checked.

前記インキ収容管又は軸筒に収容したインキの後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α-オレフィン、α-オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
The rear end of the ink contained in the ink containing tube or barrel can be filled with an ink backflow preventive.
The ink backflow preventive composition comprises a non-volatile liquid or a low-volatility liquid.
Specifically, petrolatum, spindle oil, castor oil, olive oil, refined mineral oil, liquid paraffin, polybutene, α-olefin, α-olefin oligomer or co-oligomer, dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, amino-modified silicone oil, Examples include polyether-modified silicone oil and fatty acid-modified silicone oil, and one or more of them can be used in combination.

前記不揮発性液体及び/又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
なお、前記ボールペンの形態は前述したものに限らず、相異なる形態のペン先を装着させたり、相異なる色調のインキを導出させたりするペン先を装着させたツインタイプの筆記具であってもよい。
It is preferable to add a gelling agent to the non-volatile liquid and/or the hardly volatile liquid to increase the viscosity to a suitable viscosity. , swelling mica, hydrophobized bentonite, montmorillonite, and other clay-based thickeners, magnesium stearate, calcium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, and other fatty acid metal soaps, tribenzylidene sorbitol, fatty acid amides, amide-modified Examples include polyethylene wax, hydrogenated castor oil, dextrin-based compounds such as fatty acid dextrin, and cellulose-based compounds.
Further, the liquid ink backflow preventive composition and the solid ink backflow preventer can be used together.
The shape of the ball-point pen is not limited to the one described above, and it may be a twin-type writing instrument having nibs of different shapes or nibs that draw out inks of different tones. .

前記着色剤として用いられる可逆熱変色性材料は、従来より公知の(イ)電子供与性呈色性有機化合物、(ロ)電子受容性化合物、及び(ハ)前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体の必須三成分を少なくとも含む可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル中に内包させたものが有効であり、発色状態からの加熱により消色する加熱消色型のマイクロカプセル顔料としては特公昭51-44706号公報、特公昭51-44707号公報、特公平1-29398号公報等に記載のものが利用できる。
前記は所定の温度(変色点)を境としてその前後で変色し、完全消色温度以上の温度域で消色状態、完全発色温度以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性(ΔH=1~7℃)を有する(図7参照)。
The reversible thermochromic material used as the colorant is a conventionally known (a) electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) the temperature at which the color reaction of both of them occurs. It is effective to encapsulate a reversible thermochromic composition containing at least the three essential components of the reaction medium that determines the Those described in JP-B-51-44706, JP-B-51-44707, JP-B-1-29398, etc. can be used.
The above changes color before and after a predetermined temperature (color change point) as a boundary, exhibits a decolored state in a temperature range above the complete decoloring temperature, and a colored state in a temperature range below the complete decoloring temperature. Only one particular state exists in the realm. That is, the other state is maintained as long as the heat or cold required to develop that state is applied, but returns to the state exhibited at room temperature when the heat or cold is no longer applied, hysteresis. It has a relatively narrow characteristic (ΔH A =1 to 7° C.) (see FIG. 7).

又、特公平4-17154号公報、特開平7-179777号公報、特開平7-33997号公報、特開平8-39936号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性(ΔH=8~50℃)を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度(t)以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度(t)以上の高温域での消色状態が、特定温度域〔t~tの間の温度域(実質的二相保持温度域)〕で色彩を記憶保持できる加熱消色型のマイクロカプセル顔料も適用できる(図8参照)。
なお、色彩を記憶保持できる加熱消色型のマイクロカプセル顔料としては、(ハ)成分として下記一般式(1)で示されるエステル化合物を用いたものが色濃度-温度曲線に関して広いヒステリシス幅(40~70℃)を示して変色するため、好適である。
前記変色前後の両状態のうち常温域で特定の一方の状態のみ存在させるためには、ヒステリシス幅が40~70℃、好ましくは50~70℃、更に好ましくは60~70℃であり、完全消色温度(t)が45℃以上、好ましくは50℃以上であり、且つ、発色開始温度(t)が0℃以下、好ましくは-5℃以下である。

前記エステル化合物は、分子内に芳香環を2個有するアルコール化合物と、炭素数4以上の飽和又は不飽和脂肪酸とから構成されるエステル化合物である。
式中のRは炭素数4以上のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数6
~20のアルキル基、更に好ましくは炭素数8~18のアルキル基である。
前記化合物として具体的には、ブタン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、オクタン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ノナデカン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、エイコサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、トリコサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、テトラコサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタコサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサコサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタコサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、オクタコサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ノナコサン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、トリアコンタン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチル、ヘントリアコンタン酸-4-ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。
Moreover, the large hysteresis characteristics (ΔH B =8 to 50° C. ), that is, the shape of the curve plotting the change in color density due to temperature change is when the temperature is raised from the lower temperature side than the discoloration temperature range, and on the contrary when it is lowered from the higher temperature side than the discoloration temperature range. The color change occurs along a significantly different route, and the color development state in a low temperature range below the complete color development temperature (t 1 ), or the color disappearance state in a high temperature range above the complete color disappearance temperature (t 4 ) is a specific temperature range. A heat-erasable microcapsule pigment that can memorize and retain color in a [temperature range between t 2 and t 3 (substantially two-phase retention temperature range)] can also be applied (see FIG. 8).
As heat-erasable microcapsule pigments capable of storing and retaining colors, those using an ester compound represented by the following general formula (1) as component (c) have a wide hysteresis width (40 ~70°C) and discolors, so it is suitable.
In order to allow only a specific one of the states before and after the discoloration to exist at room temperature, the hysteresis width is 40 to 70°C, preferably 50 to 70°C, more preferably 60 to 70°C. The color temperature (t 4 ) is 45° C. or higher, preferably 50° C. or higher, and the color development start temperature (t 2 ) is 0° C. or lower, preferably -5° C. or lower.

The ester compound is an ester compound composed of an alcohol compound having two aromatic rings in the molecule and a saturated or unsaturated fatty acid having 4 or more carbon atoms.
In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 4 or more carbon atoms, preferably 6 carbon atoms.
to 20 alkyl groups, more preferably 8 to 18 carbon atoms.
Specific examples of the compounds include 4-benzyloxyphenylethyl butanoate, 4-benzyloxyphenylethyl pentanoate, 4-benzyloxyphenylethyl hexanoate, 4-benzyloxyphenylethyl heptanoate, and octanoic acid. -4-benzyloxyphenylethyl, -4-benzyloxyphenylethyl nonanoate, -4-benzyloxyphenylethyl decanoate, -4-benzyloxyphenylethyl undecanoate, -4-benzyloxyphenylethyl dodecanoate, tridecanoic acid -4-benzyloxyphenylethyl, 4-benzyloxyphenylethyl tetradecanoate, 4-benzyloxyphenylethyl pentadecanoate, 4-benzyloxyphenylethyl hexadecanoate, 4-benzyloxyphenylethyl heptadecanoate, octadecanoic acid -4-benzyloxyphenylethyl, -4-benzyloxyphenylethyl nonadecanate, -4-benzyloxyphenylethyl eicosanoate, -4-benzyloxyphenylethyl tricosanoate, -4-benzyloxyphenylethyl tetracosanoate, pentacosanoic acid -4-benzyloxyphenylethyl, 4-benzyloxyphenylethyl hexacosanoate, 4-benzyloxyphenylethyl heptacosanoate, 4-benzyloxyphenylethyl octacosanoate, 4-benzyloxyphenylethyl nonacosanoate, triacontane Examples include 4-benzyloxyphenylethyl acid and 4-benzyloxyphenylethyl hentriacontanoate.

更に、加熱発色型のマイクロカプセル顔料として、電子受容性化合物として炭素数3乃至18の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系(特開平11-129623号公報、特開平11-5973号公報)、特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系(特開2001-105732号公報)、没食子酸エステル等を適用した系(特公昭51-44706号公報、特開2003-253149号公報)等を適用することもできる(図9参照)。
ここで、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料中又はインキ中に、非熱変色性の染料、顔料等の着色剤を配合して、有色(1)から有色(2)への互変的色変化を呈する構成となすこともできる。
Furthermore, as a heat-color-developing microcapsule pigment, a system using a specific alkoxyphenol compound having a linear or side-chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms as an electron-accepting compound (JP-A-11-129623, JP-A-11-129623, JP-A-11-129623, JP-A-11-5973), a system applying a specific hydroxybenzoic acid ester (JP-A-2001-105732), a system applying a gallic acid ester, etc. (JP-B-51-44706, JP-A-2003-253149 No. 2002-200010), etc. (see FIG. 9).
Here, a colorant such as a non-thermochromic dye or pigment is blended in the reversible thermochromic microcapsule pigment or ink to cause a tautomatic color change from colored (1) to colored (2). It can also be configured to exhibit

前記マイクロカプセル顔料は、円形断面の形態であっても非円形断面の形態であってもよい。
マイクロカプセル顔料の平均粒子径は0.5~5.0μm、好ましくは1~4μm、更に好ましくは1~3μmである。
平均粒子径が5.0μmを越えるとインキ流出性が低下したり、筆記面に対する固着性が低下したりし易くなる。一方、平均粒子径が0.5μm未満では高濃度の発色性を示し難くなる。
また、可逆熱変色性組成物の壁膜に対する比率が大きくなると、壁膜の厚みが肉薄となり過ぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を起こし、逆に、壁膜の可逆熱変色性組成物に対する比率が大きくなると発色時の色濃度及び鮮明性の低下を免れず、よって、可逆熱変色性組成物/壁膜=6/1~1/1(重量比)が好適である。
The microcapsule pigments may be in the form of circular or non-circular cross-sections.
The average particle size of the microcapsule pigment is 0.5-5.0 μm, preferably 1-4 μm, more preferably 1-3 μm.
If the average particle size exceeds 5.0 µm, the ink flowability tends to be lowered and the adhesion to the writing surface tends to be lowered. On the other hand, if the average particle size is less than 0.5 μm, it becomes difficult to exhibit high density color development.
In addition, when the ratio of the reversible thermochromic composition to the wall film increases, the thickness of the wall film becomes too thin, causing a decrease in resistance to pressure and heat, and conversely, the ratio of the wall film to the reversible thermochromic composition As the weight ratio increases, the color density and vividness of the color development are inevitably lowered.

ここで、マイクロカプセル顔料の平均粒子径は、JIS Z 8827-1:2008に準じて、デジタルマイクロスコープによる観察画像を画像解析して計測されるそれぞれの粒子の最大粒径の算術平均値である。画像解析には、例えば、マウンテック社製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「マックビュー(Mac-View)」を用いることができる。 Here, the average particle size of the microcapsule pigment is the arithmetic average value of the maximum particle size of each particle measured by image analysis of the observed image with a digital microscope in accordance with JIS Z 8827-1:2008. . For image analysis, for example, image analysis type particle size distribution measurement software "Mac-View" manufactured by Mountech can be used.

平均粒径の測定は、マウンテック社製の画像解析式粒度分布測定ソフトウェア「マックビュー」を用いて粒子の領域を判定し、粒子の領域の面積から投影面積円相当径(Heywood径)を算出し、その値による等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定した値である。また、全ての粒子又は大部分の粒子の粒子径が0.2μmを超える場合は、粒度分布測定装置(ベックマン・コールター株式会社製、製品名:Multisizer 4e)を用いてコールター法により等体積球相当の粒子の平均粒子径として測定することも可能である。 For the measurement of the average particle size, the area of the particles is determined using the image analysis type particle size distribution measurement software "MacView" manufactured by Mountec, Inc., and the projected area circle equivalent diameter (Heywood diameter) is calculated from the area of the particle area. , is the value measured as the average particle diameter of particles equivalent to a sphere of equal volume based on that value. In addition, when the particle size of all particles or most of the particles exceeds 0.2 μm, a particle size distribution measuring device (manufactured by Beckman Coulter, Inc., product name: Multisizer 4e) is used to measure equivolumetric spheres by the Coulter method. It is also possible to measure as the average particle size of the particles.

前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、インキ全量に対し、2~50重量%、好ましくは3~40重量%、更に好ましくは4~30重量%配合することができる。
2重量%未満では発色濃度が不充分であり、50重量%を越えるとインキ流出性が低下し、筆記性が阻害される。
The reversible thermochromic microcapsule pigment can be blended in an amount of 2 to 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight, more preferably 4 to 30% by weight, based on the total amount of the ink.
If it is less than 2% by weight, the color density is insufficient, and if it exceeds 50% by weight, the ink flowability is lowered and the writability is impaired.

前記可逆熱変色性組成物のマイクロカプセル化は、界面重合法、界面重縮合法、inSitu重合法、コアセルベート法等の公知の手段が適用できるが、本発明の前記した要件を満たす粒子径範囲の、非円形断面形状のマイクロカプセル顔料を得るためには、凝集、合一化が生じ難い界面重合法又は界面重縮合法の適用が効果的である。 For the microencapsulation of the reversible thermochromic composition, known means such as an interfacial polymerization method, an interfacial polycondensation method, an in-situ polymerization method, and a coacervate method can be applied. In order to obtain a microcapsule pigment having a non-circular cross-sectional shape, it is effective to apply an interfacial polymerization method or an interfacial polycondensation method in which aggregation and coalescence are unlikely to occur.

前記フォトクロミック有機材料としては、6-メトキシ-2,2-ジフェニル-2H-1-ベンゾピラン等のベンゾピラン系化合物、3,3-ジフェニル-3H-ナフト〔2,1-b〕ピラン等のナフトピラン系化合物、1,3,3-トリメチル-インドリノ-6′-ニトロベンゾスピロピラン等のスピロピラン系化合物、1,3-ジヒドロ-1,3,3-トリメチル-6′-(1-ピペリジニル)-スピロ〔2H-インドール-2,3′-〔3H〕ナフト〔2,1-b〕〔1,4〕オキサジン〕、1,3-ジヒドロ-1,3,3,4,5-ペンタメチル-スピロ〔2H-インドール-2,3′-〔3H〕ナフト〔2,1-b〕〔1,4〕オキサジン〕、1-(2,4-ジクロロベンジル)-3,3-ジメチル-5,6-ジクロロスピロ〔インドリン-2,3′-〔3H〕ナフト〔2,1-b〕〔1,4〕オキサジン〕等のスピロオキサジン系化合物、ジアリールエテン系化合物を例示できる。
前記フォトクロミック有機材料は、前述のマイクロカプセルに内包して用いることもできる。
Examples of the photochromic organic material include benzopyran compounds such as 6-methoxy-2,2-diphenyl-2H-1-benzopyran, and naphthopyran compounds such as 3,3-diphenyl-3H-naphtho[2,1-b]pyran. , spiropyran compounds such as 1,3,3-trimethyl-indolino-6'-nitrobenzospiropyran, 1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-6'-(1-piperidinyl)-spiro [2H- indole-2,3′-[3H]naphtho[2,1-b][1,4]oxazine], 1,3-dihydro-1,3,3,4,5-pentamethyl-spiro[2H-indole- 2,3′-[3H]naphtho[2,1-b][1,4]oxazine], 1-(2,4-dichlorobenzyl)-3,3-dimethyl-5,6-dichlorospiro [indoline- Examples include spirooxazine compounds such as 2,3'-[3H]naphtho[2,1-b][1,4]oxazine] and diarylethene compounds.
The photochromic organic material can also be used by encapsulating it in the aforementioned microcapsules.

前記染料として、油性インキに用いられる染料は、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。
水性インキに用いられる染料は、水性媒体に溶解可能な酸性染料、塩基性染料、直接染料が全て使用可能である。
顔料としては、各種蛍光染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
また、所望により、非蛍光性の顔料、パール顔料、金属粉顔料、蓄光性顔料、二酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム等の白色顔料、香料や香料を内包したカプセル顔料等を併用することもできる。
前記染料、蛍光顔料、又はフォトクロミック有機材料はインキ全量に対し1~25重量%、好ましくは2~15重量%の範囲で用いられる。
As the dyes, dyes used in oil-based inks include, for example, organic solvent-soluble dyes classified as solvent dyes in the Color Index.
Acid dyes, basic dyes, and direct dyes that are soluble in an aqueous medium can all be used as dyes for water-based inks.
As the pigment, a fluorescent pigment in the form of synthetic resin fine particles, in which various fluorescent dyes are dissolved in a resin matrix, can be used.
If desired, non-fluorescent pigments, pearl pigments, metal powder pigments, luminous pigments, titanium dioxide, silica, white pigments such as calcium carbonate, fragrances, capsule pigments encapsulating fragrances, and the like can also be used in combination.
The dye, fluorescent pigment, or photochromic organic material is used in an amount of 1 to 25% by weight, preferably 2 to 15% by weight, based on the total amount of the ink.

本発明に用いられるインキは、着色剤を溶剤中に溶解又は分散させたものが有効である。
前記インキとして具体的には、剪断減粘性付与剤を含む剪断減粘性インキや、水溶性高分子凝集剤により顔料や透明性金属光沢顔料を緩やかな凝集状態に懸濁させた凝集性インキ、粘度が数mPa・s程度の低粘度インキが挙げられる。
The ink used in the present invention is effectively one in which a colorant is dissolved or dispersed in a solvent.
Specific examples of the ink include a shear-thinning ink containing a shear-thinning agent, and a cohesive ink in which a pigment or transparent metallic luster pigment is suspended in a loosely agglomerated state with a water-soluble polymer flocculant. low-viscosity ink having a viscosity of about several mPa·s.

溶剤としては、油性系インキの場合は有機溶剤、水系インキの場合は水と必要により水溶性有機溶剤が用いられる。
油性系インキに用いられる有機溶剤としては、従来より汎用の溶剤を使用でき、インキ中40乃至80重量%の範囲で用いられる。
前記有機溶剤としては、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ-ブチロラクトン等を例示できる。
As the solvent, in the case of oil-based ink, an organic solvent is used, and in the case of water-based ink, water and, if necessary, a water-soluble organic solvent are used.
As the organic solvent used for the oil-based ink, conventional general-purpose solvents can be used, and used in the range of 40 to 80% by weight in the ink.
Examples of the organic solvent include benzyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, benzyl glycol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monophenyl ether, methyl lactate, ethyl lactate, γ - Butyrolactone and the like can be exemplified.

また、有機溶剤として揮発し易い20℃における蒸気圧が5.0~50mmHgの溶剤を主溶剤として用いると、筆跡の乾燥性に優れる。
蒸気圧が5.0~50mmHg(20℃)の有機溶剤としては、エチルアルコール(45)、n-プロピルアルコール(14.5)、イソプロピルアルコール(32.4)、n-ブチルアルコール(5.5)、イソブチルアルコール(8.9)、sec-ブチルアルコール(12.7)、tert-ブチルアルコール(30.6)、tert-アミルアルコール(13.0)等のアルコール系有機溶剤、
エチレングリコールモノメチルエーテル(8.5)、エチレングリコールジエチルエーテル(9.7)、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル(6.0)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(7.6)等のグリコールエーテル系有機溶剤、
n-ヘプタン(35.0)、n-オクタン(11.0)、イソオクタン(41.0)、メチルシクロヘキサン(37.0)、エチルシクロヘキサン(10.0)、トルエン(24.0)、キシレン(5.0~6.0)、エチルベンゼン(7.1)等の炭化水素系有機溶剤、
メチルイソブチルケトン(16.0)、メチルn-プロピルケトン(12.0)、メチルn-ブチルケトン(12.0)、ジ-n-プロピルケトン(5.2)等のケトン系有機溶剤、
蟻酸n-ブチル(22.0)、蟻酸イソブチル(33.0)、酢酸n-プロピル(25.0)、酢酸イソプロピル(48.0)、酢酸n-ブチル(8.4)、酢酸イソブチル(13.0)、プロピオン酸エチル(28.0)、プロピオン酸n-ブチル(45.0)、酪酸メチル(25.0)、酪酸エチル(11.0)等のエステル系有機溶剤を例示できる。
なお、括弧内の数字は20℃におけるそれぞれの有機溶剤の蒸気圧を示す。
Further, when a solvent having a vapor pressure of 5.0 to 50 mmHg at 20° C., which is easily volatilized, is used as the main solvent, the handwriting is excellent in drying property.
Organic solvents having a vapor pressure of 5.0 to 50 mmHg (20° C.) include ethyl alcohol (45), n-propyl alcohol (14.5), isopropyl alcohol (32.4), n-butyl alcohol (5.5 ), isobutyl alcohol (8.9), sec-butyl alcohol (12.7), tert-butyl alcohol (30.6), alcohol-based organic solvents such as tert-amyl alcohol (13.0),
glycol ether organic solvents such as ethylene glycol monomethyl ether (8.5), ethylene glycol diethyl ether (9.7), ethylene glycol monoisopropyl ether (6.0), propylene glycol monomethyl ether (7.6);
n-heptane (35.0), n-octane (11.0), isooctane (41.0), methylcyclohexane (37.0), ethylcyclohexane (10.0), toluene (24.0), xylene ( 5.0 to 6.0), hydrocarbon-based organic solvents such as ethylbenzene (7.1),
ketone organic solvents such as methyl isobutyl ketone (16.0), methyl n-propyl ketone (12.0), methyl n-butyl ketone (12.0), di-n-propyl ketone (5.2);
n-butyl formate (22.0), isobutyl formate (33.0), n-propyl acetate (25.0), isopropyl acetate (48.0), n-butyl acetate (8.4), isobutyl acetate (13 .0), ethyl propionate (28.0), n-butyl propionate (45.0), methyl butyrate (25.0), and ethyl butyrate (11.0).
The numbers in parentheses indicate the vapor pressure of each organic solvent at 20°C.

溶剤として水を用いた水性系インキの場合は、水と相溶性のある水溶性有機溶剤を添加することもできる。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン等が挙げられる。
In the case of water-based ink using water as a solvent, a water-soluble organic solvent compatible with water may be added.
Examples of the water-soluble organic solvent include ethanol, propanol, butanol, glycerin, sorbitol, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, ethylene glycol, diethylene glycol, thiodiethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and ethylene glycol monomethyl. Ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, sulfolane, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone etc.

樹脂として、ケトン樹脂、ケトン-ホルムアルデヒド樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、α-及びβ-ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等を用いることもでき、紙面への固着性や粘性付与のために用いることができる。 Resins include ketone resins, ketone-formaldehyde resins, amide resins, alkyd resins, rosin-modified resins, rosin-modified phenolic resins, phenolic resins, xylene resins, polyvinylpyrrolidone, α- and β-pinene-phenol polycondensation resins, polyvinyl butyral resins. , acrylic resins, styrene-maleic acid copolymers, cellulose derivatives, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, dextrin, and the like can also be used, and can be used to impart adhesion and viscosity to paper surfaces.

更に、必要により剪断減粘性付与剤を添加することもできる。
前記剪断減粘性付与剤を添加することによって、着色剤の凝集、沈降を抑制することができると共に、筆跡の滲みを抑制することができる。
更に、前記インキを充填する筆記具がボールペン形態の場合、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き(正立状態)で放置した場合のインキの逆流を防止したりすることができる。
尚、前記剪断減粘性付与剤を添加したインキの粘度は、油性系インキの場合、20℃でのE型粘度計による3.84S-1の剪断速度におけるインキ粘度が100mPa・s以上であり、且つ、剪断減粘指数が0.3~0.9であることが好ましく、水性系インキの場合、20℃でのE型回転粘度計による3.84S-1の剪断速度におけるインキ粘度が20~300mPa・sを示し、且つ、剪断減粘指数が0.1~0.9を示すことが好ましい。
前記した粘度範囲及び剪断減粘指数を示すことによって、更にインキ漏れだし、インキの逆流を防止することができる。
なお、剪断減粘指数(n)は、剪断応力値(T)及び剪断速度値(j)の如き粘度計による流動学測定から得られる実験式T=Kj(Kは非ニュートン粘性係数)にあてはめることによって計算される値である。
Further, a shear thinning agent may be added as necessary.
By adding the shear thinning agent, it is possible to suppress aggregation and sedimentation of the colorant, and to suppress bleeding of handwriting.
Furthermore, when the writing instrument to be filled with ink is in the form of a ballpoint pen, it is possible to prevent ink from leaking out from the gap between the ball and the tip when not in use, or to prevent the ink from leaking when the writing tip is left facing upward (upright state). Backflow can be prevented.
The viscosity of the ink to which the shear thinning agent is added is 100 mPa s or more at a shear rate of 3.84 S −1 measured by an E-type viscometer at 20° C. in the case of an oil-based ink. In addition, the shear thinning index is preferably 0.3 to 0.9, and in the case of water-based ink, the ink viscosity at a shear rate of 3.84 S -1 by an E-type rotational viscometer at 20 ° C. is 20 to It preferably exhibits 300 mPa·s and a shear thinning index of 0.1 to 0.9.
By exhibiting the aforementioned viscosity range and shear thinning index, it is possible to further prevent ink leakage and ink backflow.
The shear thinning index (n) is obtained from the empirical formula T = Kj n (K is a non-Newtonian viscosity coefficient) obtained from rheological measurements with a viscometer such as the shear stress value (T) and the shear rate value (j). It is a value calculated by fitting.

溶剤として有機溶剤を用いた油性系インキの場合は、架橋型アクリル樹脂、架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ、非架橋型アクリル樹脂、架橋型N-ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型N-ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス類、ステアリン酸、パルミチン酸、オクチル酸、ラウリン酸のアルミニウム塩等の脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、N-アシルアミノ酸系化合物、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、ヘクトライト系無機化合物、シリカ等を例示できる。
溶剤として水を用いた水性系インキの場合は、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン(平均分子量約100乃至800万)、アルカシーガム、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量10万~15万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のHLB値が8~12のノニオン系界面活性剤、ジアルキル又はジアルケニルスルホコハク酸の塩類。N-アルキル-2-ピロリドンとアニオン系界面活性剤の混合物、ポリビニルアルコールとアクリル系樹脂の混合物を例示できる。
なお、前記剪断減粘性付与剤は併用することもできるし、ポリマーについては樹脂として用いることもできる。
In the case of oil-based ink using an organic solvent as a solvent, crosslinked acrylic resin, emulsion type of crosslinked acrylic resin, non-crosslinked acrylic resin, crosslinked N-vinylcarboxylic acid amide polymer or copolymer, non-crosslinked type N-vinylcarboxylic acid amide polymer or copolymer, hydrogenated castor oil, fatty acid amide wax, waxes such as polyethylene oxide wax, stearic acid, palmitic acid, octylic acid, fatty acid metal salts such as aluminum salts of lauric acid , dibenzylidene sorbitol, N-acyl amino acid compounds, smectite inorganic compounds, montmorillonite inorganic compounds, bentonite inorganic compounds, hectorite inorganic compounds, silica and the like.
In the case of water-based ink using water as a solvent, xanthan gum, welan gum, succinoglycan (average molecular weight of about 1 million to 8 million), which is an organic acid-modified heteropolysaccharide composed of glucose and galactose as constituent monosaccharides, alkasi gum, guar gum, Locust bean gum and its derivatives, hydroxyethyl cellulose, alginic acid alkyl esters, polymers with a molecular weight of 100,000 to 150,000 mainly composed of alkyl esters of methacrylic acid, glucomannan, gelation extracted from seaweed such as agar and carrageenan thickening polysaccharide, benzylidene sorbitol and benzylidene xylitol or their derivatives, cross-linkable acrylic acid polymer, inorganic fine particles, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil , polyoxyethylene lanolin, lanolin alcohol, beeswax derivatives, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxypropylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, nonionic surfactants with an HLB value of 8 to 12 such as fatty acid amides, dialkyl or Salts of dialkenyl sulfosuccinic acid. Examples include a mixture of N-alkyl-2-pyrrolidone and an anionic surfactant, and a mixture of polyvinyl alcohol and acrylic resin.
The shear thinning agent can be used in combination, and the polymer can be used as a resin.

本発明のインキをボールペンに充填して用いる場合は、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ(アルコキシカルボニルメチルエステル)やチオ亜燐酸トリ(アルコキシカルボニルエチルエステル)等のチオ亜燐酸トリエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、又はそれらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等の潤滑剤を添加してボール受け座の摩耗防止効果を付与することが好ましい。 When the ink of the present invention is filled in a ballpoint pen and used, a higher fatty acid such as oleic acid, a nonionic surfactant having a long-chain alkyl group, a polyether-modified silicone oil, a thiophosphite tri(alkoxycarbonylmethyl ester) or Thiophosphite triesters such as thiophosphite tri(alkoxycarbonylethyl ester), phosphoric acid monoesters of polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkylaryl ethers, phosphorus of polyoxyethylene alkyl ethers or polyoxyethylene alkylaryl ethers It is preferable to add a lubricant such as an acid diester or a metal salt, ammonium salt, amine salt or alkanolamine salt thereof to impart an anti-wear effect to the ball seat.

その他、水系インキの場合は必要に応じて炭酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等のpH調整剤、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、サポニン等の防錆剤、石炭酸、1、2-ベンズチアゾリン3-オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、2,3,5,6-テトラクロロ-4-(メチルスルフォニル)ピリジン等の防腐剤又は防黴剤、尿素、ノニオン系界面活性剤、還元又は非還元デンプン加水分解物、トレハロース等のオリゴ糖類、ショ糖、サイクロデキストリン、ぶどう糖、デキストリン、ソルビット、マンニット、ピロリン酸ナトリム等の湿潤剤、消泡剤、分散剤、インキの浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン系の界面活性剤を使用してもよい。 In the case of water-based inks, if necessary, inorganic salts such as sodium carbonate, sodium phosphate, and sodium acetate, pH adjusters such as organic basic compounds such as water-soluble amine compounds, benzotriazole, tolyltriazole, and dicyclohexylammonium nitride. Rust inhibitors such as light, diisopropylammonium nitrite, saponin, phenolic acid, sodium salt of 1,2-benzthiazolin-3-one, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl parahydroxybenzoate, 2,3, Preservatives or antifungal agents such as 5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)pyridine, urea, nonionic surfactants, reduced or non-reduced starch hydrolysates, oligosaccharides such as trehalose, sucrose, cyclo Wetting agents such as dextrin, glucose, dextrin, sorbit, mannitol, sodium pyrophosphate, etc., antifoaming agents, dispersing agents, fluorine surfactants and nonionic surfactants that improve ink permeability can be used. good.

本発明において、前記インキ収容管及び/又は軸筒には、紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けてなる。
具体的には、透明性インキ収容管にインキを収容したレフィルを透明性軸筒内に収容してなり、前記軸筒に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有又は紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けた構成、又は、透明性インキ収容管にインキを収容したレフィルを透明性軸筒内に収容してなり、前記インキ収容管に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有又はインキを収容した軸筒表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けた構成である。
なお、透明性インキ収容管と透明性軸筒を併用する場合、インキ収容管と軸筒の両方に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けた構成であってもよい。
前述した筆記具の構成において、筆記先端部を覆う透明性キャップを設ける場合、前記キャップに紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又はキャップ表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けることが好ましい。
In the present invention, the ink storage tube and/or barrel are provided with a photostable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or containing an ultraviolet absorbing agent or a transparent ultraviolet shielding agent.
Specifically, a refill containing ink in a transparent ink storage tube is accommodated in a transparent barrel, and the barrel contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or contains an ultraviolet absorber or a transparent ink. A configuration in which a light stable layer containing an ultraviolet shielding agent is provided, or a refill in which ink is stored in a transparent ink storage tube is stored in a transparent shaft cylinder, and the ink storage tube contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet ray. It is a structure in which a light-stabilizing layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent is provided on the surface of a barrel containing a shielding agent or containing ink.
When the transparent ink storage tube and the transparent barrel are used together, both the ink storage tube and the barrel contain an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or contain an ultraviolet absorbing agent or a transparent ultraviolet shielding agent. A configuration in which a photostable layer is provided may be used.
In the structure of the writing instrument described above, when a transparent cap that covers the writing tip is provided, the cap contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or the cap surface contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent. A stabilizing layer is preferably provided.

前記紫外線吸収剤としては、
2,4-ヒドロキシベンゾフェノン、
2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、
2,2’-ジヒドロキシ-4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、
2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、
2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸、
2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、
ビス-(2-メトキシ-4-ヒドロキシ-5-ベンゾイルフェニル)-メタン2-〔2’-ヒドロキシ-3’-5’-ジ-t-アミルフェニル〕-ベンゾフェノン、
2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシ-ベンゾフェノン〔商品名:シーソーブ103、シプロ化成(株)製〕、
2-ヒドロキシ-4-オクタデシルオキシベンゾフェノン、
2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、
2-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシベンゾフェノン、
2-〔2’-ヒドロキシ-3’-5’-ジ-t-アミルフェニル〕-ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤。
As the ultraviolet absorber,
2,4-hydroxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,
2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone,
2,2′,4,4′-tetrahydroxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid,
2-hydroxy-4-octoxybenzophenone,
bis-(2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl)-methane 2-[2'-hydroxy-3'-5'-di-t-amylphenyl]-benzophenone,
2-hydroxy-4-dodecyloxy-benzophenone [trade name: Seesorb 103, manufactured by Shipro Kasei Co., Ltd.],
2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone,
2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone,
Benzophenone UV absorbers such as 2-[2'-hydroxy-3'-5'-di-t-amylphenyl]-benzophenone.

サリチル酸フェニル、
サリチル酸パラ-t-ブチルフェニル、
サリチル酸パラオクチルフェニル、
2-4-ジ-t-ブチルフェニル-4-ヒドロキシベンゾエート、
1-ヒドロキシベンゾエート、
1-ヒドロキシ-3-t-ブチル-ベンゾエート、
1-ヒドロキシ-3-t-オクチルベンゾエート、
レゾルシノールモノベンゾエート等のサリチル酸系紫外線吸収剤。
phenyl salicylate,
para-t-butylphenyl salicylate,
para-octylphenyl salicylate,
2-4-di-t-butylphenyl-4-hydroxybenzoate,
1-hydroxybenzoate,
1-hydroxy-3-t-butyl-benzoate,
1-hydroxy-3-t-octylbenzoate,
salicylic acid-based UV absorbers such as resorcinol monobenzoate;

エチル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート、
2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3’-ジフェニルアクリレート、
2-エチルヘキシル-2-シアノ-3-フェニルシンナート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤。
ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate,
2-ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate,
Cyanoacrylate UV absorbers such as 2-ethylhexyl-2-cyano-3-phenylcinnate.

2-〔5-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル〕-ベンゾトリアゾール〔商品名:チヌビン-PS、チバガイギー社製〕、
2-〔5-メチル-2-ヒドロキシフェニル〕-ベンゾトリアゾール、
2-〔2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル〕-2Hベンゾトリアゾール、
2-〔3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル〕-ベンゾトリアゾール、
2-〔3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、
2-〔3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、
2-〔3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル〕-ベンゾトリアゾール〔商品名:チヌビン328、チバガイギー社製〕、
メチル-3-〔3-t-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオネート-ポリエチレングリコール分子量300〔商品名:チヌビン1130、チバガイギー社製〕、
2-〔3-ドデシル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、
メチル-3-〔3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル〕プロピオネート-ポリエチレングリコール分子量300、
2-〔3-t-ブチル-5-プロピルオクチレート-2-ヒドロキシフェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、
2-〔2-ヒドロキシフェニル-3,5-ジ-(1,1’-ジメチルベンジル)フェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール、
2-〔2-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール、
2-〔3-t-ブチル-5-オクチルオキシカルボニルエチル-2-ヒドロキシフェニル〕-ベンゾトリアゾール〔商品名:チヌビン384、チバガイギー社製〕、
2-〔2-ヒドロキシ-5-テトラオクチルフェニル〕-ベンゾトリアゾール、
2-〔2-ヒドロキシ-4-オクトオキシ-フェニル〕-ベンゾトリアゾール、
2-〔2’-ヒドロキシ-3’-(3”4”5”6”-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5’-メチルフェニル〕-ベンゾトリアゾール、
2-(2-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)-ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤。
2-[5-t-butyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazole [trade name: Tinuvin-PS, manufactured by Ciba-Geigy],
2-[5-methyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazole,
2-[2-hydroxy-3,5-bis(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]-2H benzotriazole,
2-[3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazole,
2-[3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl]-5-chlorobenzotriazole,
2-[3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl]-5-chlorobenzotriazole,
2-[3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazole [trade name: Tinuvin 328, manufactured by Ciba-Geigy],
methyl-3-[3-t-butyl-5-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propionate-polyethylene glycol molecular weight 300 [trade name: Tinuvin 1130, manufactured by Ciba-Geigy],
2-[3-dodecyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl]benzotriazole,
methyl-3-[3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl]propionate-polyethylene glycol molecular weight 300,
2-[3-t-butyl-5-propyloctylate-2-hydroxyphenyl]-5-chlorobenzotriazole,
2-[2-hydroxyphenyl-3,5-di-(1,1′-dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole,
2-[2-hydroxy-5-t-octylphenyl]-2H-benzotriazole,
2-[3-t-butyl-5-octyloxycarbonylethyl-2-hydroxyphenyl]-benzotriazole [trade name: Tinuvin 384, manufactured by Ciba-Geigy],
2-[2-hydroxy-5-tetraoctylphenyl]-benzotriazole,
2-[2-hydroxy-4-octoxy-phenyl]-benzotriazole,
2-[2′-hydroxy-3′-(3″4″5″6″-tetrahydrophthalimidomethyl)-5′-methylphenyl]-benzotriazole,
benzotriazole-based UV absorbers such as 2-(2-hydroxy-5-t-butylphenyl)-benzotriazole;

エタンジアミド-N-(2-エトキシフェニル)-N’-(4-イソドデシルフェニル)、
2,2,4,4-テトラメチル-20-(β-ラウリル-オキシカルボニル)-エチル-7-オキサ-3,20-ジアゾジスピロ(5,1,11,2)ヘンエイコ酸-21-オン等の蓚酸アニリド系紫外線吸収剤等を例示できる。
ethanediamide-N-(2-ethoxyphenyl)-N'-(4-isododecylphenyl),
2,2,4,4-tetramethyl-20-(β-lauryl-oxycarbonyl)-ethyl-7-oxa-3,20-diazodispiro(5,1,11,2)heneichoate-21-one and the like Examples include oxalic acid anilide-based ultraviolet absorbers and the like.

前記透明性光遮蔽剤としては、天然雲母、合成雲母、ガラス、アルミナから選ばれる芯物質の表面を金属酸化物で被覆した透明性金属光沢顔料を例示できる。
前記透明性金属光沢顔料は、光吸収(又は光反射)機能と光透過機能の両面性を兼ね備えており、紫外線を吸収又は反射し、更に可視光線も視覚を妨げない程度の適量を透過させることができ、内部に収容したインキの色調や残量を視認させることができる。
Examples of the transparent light shielding agent include transparent metallic luster pigments obtained by coating the surface of a core material selected from natural mica, synthetic mica, glass, and alumina with a metal oxide.
The transparent metallic luster pigment has both a light absorption (or light reflection) function and a light transmission function. It is possible to visually check the color tone and remaining amount of the ink stored inside.

更に、前記紫外線吸収剤又は透明性光遮蔽剤と共に光安定剤を併用することもできる。
前記光安定剤としては、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤等を例示できる。
そのうち、ヒンダードアミン系光安剤が好適に用いられ、例えば、ポリ〔〔6-(N-モルホリノ)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル〕〔(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ〕〔商品名:スミソルブ500、住友化学工業(株)製〕、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸テトラ(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)(アデカアーガス社製)、ポリ〔〔6-1,1,3,3-テトラメチルブチル)イミノ-1,3,5-トリアジン-2、4-ジイル〕(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ〕ヘキサメチレン〔(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ〕(商品名:チヌビン944-LD、チバガイギー社製)、コハク酸ジメチル-1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物(商品名:チヌビン622LD、チバガイギー社製)、2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6-ペンタチル-4-ピペリジル)(商品名:チヌビン144、チバガイギー社製)、N、N, -ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン-2,4-ビス〔N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ〕-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート〔商品名:サノールLS770、三共(株)製〕、ビス(N -メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート〔商品名:サノールLS292、三共(株)製〕、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジン〔商品名:サノールLS-744、三共(株)製〕、8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ〔4.5〕デカン-2,4-ジオン〔商品名:サノールLS-440、三共(株)製〕、1-〔2-〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル〕-4-〔3-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン〔三共(株)製〕、2,2,4,4-テトラメチル-20-(βーラウリル-オキシカルボニル)-エチル-7-オキサ-3,20-ディアザデイスピオ(5,1,11,2)ヘンエイコサン-21-オン(商品名:Sanduvor305、サンド社製)、〔N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-β-アラニン〕ドデシルエステル、ミリスチルエステル混合物(商品名:Sanduvor3052、サンド社製)、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボキシリックアシドビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)エステル、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボキシリックアシドビス(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)エステル等が挙げられる。
Furthermore, a light stabilizer can be used together with the ultraviolet absorber or the transparent light shielding agent.
Examples of the light stabilizer include antioxidants, anti-aging agents, singlet oxygen quenchers, superoxide anion quenchers, ozone quenchers, visible light absorbers, and infrared absorbers.
Of these, hindered amine photo-stabilizers are preferably used. Tetramethyl-4-piperidyl)imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino] [trade name: Sumisolv 500, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.], 1,2, Tetra(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 3,4-butanetetracarboxylic acid (manufactured by Adeka Argus), poly[[6-1,1,3,3-tetramethylbutyl)imino -1,3,5-triazine-2,4-diyl](2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4- piperidyl)imino] (trade name: Tinuvin 944-LD, manufactured by Ciba-Geigy), dimethyl succinate-1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate ( Trade name: Tinuvin 622LD, manufactured by Ciba-Geigy), 2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-n-butylmalonate bis(1,2,2,6,6-pentatyl) -4-piperidyl) (trade name: Tinuvin 144, manufactured by Ciba-Geigy), N,N,-bis(3-aminopropyl)ethylenediamine-2,4-bis[N-butyl-N-(1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidyl)amino]-6-chloro-1,3,5-triazine condensate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate [trade name: Sanol LS770, manufactured by Sankyo Co., Ltd.], bis(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate [trade name: Sanol LS292, manufactured by Sankyo Co., Ltd.], 4-benzoyloxy- 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine [trade name: Sanol LS-744, manufactured by Sankyo Co., Ltd.], 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 , 3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione [trade name: Sanol LS-440, manufactured by Sankyo Co., Ltd.], 1-[2-[3-(3,5-di-t -butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]ethyl]-4-[3-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine [ Sankyo Co., Ltd.], 2,2,4,4-tetramethyl-20-(β-lauryl-oxycarbonyl)-ethyl-7-oxa-3,20-diazadispio (5,1,11,2 ) Heneicosan-21-one (trade name: Sanduvor 305, manufactured by Sandu), [N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-β-alanine] dodecyl ester, myristyl ester mixture (trade name : Sanduvor 3052, manufactured by Sando Corporation), 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid bis(N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ester and the like.

以下に実施例を記す。なお、実施例中の部は質量部を示す。
実施例1
ボールペン用水性インキ組成物の調製
赤色酸性染料〔保土谷化学(株)製、商品名:エオシン〕4.0部、グリセリン10.0部、エチレングリコール20.0部、キサンタンガム(三晶(株)製、商品名:ケルザンST、剪断減粘性付与剤)0.3部、フェノール0.3部、水65.4部を混合、攪拌してボールペン用水性インキ組成物を得た。
Examples are described below. In addition, the part in an Example shows a mass part.
Example 1
Preparation of water-based ink composition for ballpoint pen Red acid dye [manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name: Eosin] 4.0 parts, glycerin 10.0 parts, ethylene glycol 20.0 parts, xanthan gum (Sansho Co., Ltd.) 0.3 parts of phenol, 0.3 parts of phenol, and 65.4 parts of water were mixed and stirred to obtain an aqueous ink composition for ballpoint pens.

筆記具の作製
2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェノール(BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン328、紫外線吸収剤)0.25部及びビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート〔BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン770、光安定剤〕0.25部を混合した内径4.4mmのポリプロピレン製パイプに、前記インキを0.95g充填し、樹脂製ホルダーを介してボールペンチップと連結させてボールペンレフィルを得た。
なお、前記ボールペンチップは、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたチップの先端部に直径0.5mmのステンレス鋼ボールを抱持させてなる。
次いで、前記ポリプロピレン製パイプの後部より、ポリブテンを主成分とする粘弾性を有するインキ逆流防止体(液栓)を充填した後、軸筒、口金、尾栓、内部にゴムシールを配置したキャップを組み付けてボールペンを得た。
Preparation of Writing Instruments 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1-dimethylpropyl)phenol (manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 328, UV absorber)0. 25 parts and 0.25 parts of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate [manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 770, light stabilizer] mixed inner diameter 4.4 mm 0.95 g of the ink was filled in a polypropylene pipe of No. and connected to a ball-point pen tip through a resin holder to obtain a ball-point pen refill.
The tip of the ball-point pen is formed by pressing and deforming the vicinity of the tip of a metal pipe inward from the outer surface, and holding a stainless steel ball with a diameter of 0.5 mm at the tip of the tip.
Next, after filling a viscoelastic ink backflow preventer (liquid plug) mainly composed of polybutene from the rear part of the polypropylene pipe, a barrel, a mouthpiece, a tail plug, and a cap with a rubber seal inside are assembled. I got a ballpoint pen.

実施例2
マーキングペン用水性インキ組成物の調製
桃色蛍光顔料分散体〔日本蛍光化学(株)製、商品名:ルミコールNKW-3907.E40、顔料分33.5%〕40.0部、グリセリン10.0部、トリエタノールアミン0.5部、フェノール0.3部、防腐剤〔北興化学(株)製、商品名:ホクサイドR-150〕0.5部、水48.7部を混合、攪拌してマーキングペン用水性インキ組成物を得た。
Example 2
Preparation of Water-Based Ink Composition for Marking Pen Pink fluorescent pigment dispersion [manufactured by Nippon Shoryo Kagaku Co., Ltd., trade name: Lumicol NKW-3907. E40, pigment content 33.5%] 40.0 parts, glycerin 10.0 parts, triethanolamine 0.5 parts, phenol 0.3 parts, preservative [manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd., trade name: Hokuside R- 150] and 48.7 parts of water were mixed and stirred to obtain a water-based ink composition for marking pens.

筆記具の作製
ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆したインキ吸蔵体内に前記インキを含浸させ、前記インキ吸蔵体は不透明のポリプロピレン樹脂からなる軸筒内に収容される。
前軸先端部に装着されるペン体は、筆記部となるペン先と、該ペン先を保持し、筆記部にインキを供給するためのインキ誘導部を少なくとも1つ有する保持体とを備え、筆記具本体に含まれるインキを、上記保持体に設けたインキ誘導部に供給するための中継芯を有し、かつ、上記保持体が、筆記方向を視認できる視認部となる。
2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェノール(BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン328、紫外線吸収剤)0.25部及びビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート〔BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン770、光安定剤〕0.25部を混合したポリプロピレン樹脂からなるキャップを組み付けてマーキングペンを得た。
Preparation of Writing Instrument An ink occluding body made of polyester sliver covered with a synthetic resin film is impregnated with the ink, and the ink occluding body is housed in a barrel made of opaque polypropylene resin.
The pen body attached to the front end of the front shaft includes a pen tip that serves as a writing part, and a holding body that holds the pen tip and has at least one ink guide part for supplying ink to the writing part, It has a relay core for supplying the ink contained in the writing instrument main body to the ink guiding portion provided in the holding body, and the holding body serves as a visual recognition part for visually recognizing the writing direction.
2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1-dimethylpropyl)phenol (manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 328, UV absorber) 0.25 parts and A cap made of polypropylene resin mixed with 0.25 parts of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate [manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 770, light stabilizer] is assembled. I got a marking pen.

実施例3
マーキングペン用水性インキ組成物の調製
黄色蛍光顔料分散体〔日本蛍光化学(株)製、商品名:ルミコールNKW-3905.E、顔料分33.5%〕40.0部、グリセリン10.0部、トリエタノールアミン0.5部、フェノール0.3部、防腐剤〔北興化学(株)製、商品名:ホクサイドR-150〕0.5部、水48.7部を混合、攪拌してマーキングペン用水性インキ組成物を得た。
Example 3
Preparation of Water-Based Ink Composition for Marking Pen Yellow fluorescent pigment dispersion [manufactured by Nippon Shoryo Kagaku Co., Ltd., trade name: Lumicol NKW-3905. E, pigment content 33.5%] 40.0 parts, glycerin 10.0 parts, triethanolamine 0.5 parts, phenol 0.3 parts, preservative [manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd., trade name: Hokuside R- 150] and 48.7 parts of water were mixed and stirred to obtain a water-based ink composition for marking pens.

筆記具の作製
2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェノール(BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン328、紫外線吸収剤)0.25部及びビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート〔BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン770、光安定剤〕0.25部を混合したポリプロピレン樹脂からなる軸筒及び内キャップと、ポリカーボネート樹脂からなるキャップとを用いて組み立てる。軸筒内に前記インキを直液状態で収容し、軸筒先端部にポリエステル繊維の樹脂加工ペン先を設け、内部に内キャップを配置したキャップを筆記具本体に組み付けてマーキングペンを得た。
なお、前記軸筒内のペン先後部には、櫛溝状のインキ流量調節部材を設けてなる。
Preparation of Writing Instruments 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1-dimethylpropyl)phenol (manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 328, UV absorber)0. 25 parts and bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate [manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 770, light stabilizer] 0.25 parts polypropylene resin mixed It is assembled using a barrel, an inner cap, and a cap made of polycarbonate resin. A marking pen was obtained by housing the ink in a straight liquid state in a barrel, providing a resin-processed pen tip made of polyester fiber at the tip of the barrel, and assembling a cap having an inner cap inside to a writing instrument main body.
A comb groove-shaped ink flow control member is provided at the rear portion of the nib inside the barrel.

実施例4
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
(イ)成分として2-(2-クロロアニリノ)-6-ジ-n-ブチルアミノフルオラン4.5部、(ロ)成分として1,1-ビス(4′-ヒドロキシフェニル)n-デカン3.0部、2,2-ビス(4′-ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン5.0部、(ハ)成分としてステアリン酸n-ブチル40.0部、パルミチン酸n-ブチル10.0部からなる可逆熱変色性組成物を均一に加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマー30.0部、助溶剤40.0部を混合した溶液を8%ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、65℃で約1時間攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン2.5部を加え、90℃で5時間攪拌を続けて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液から遠心分離法により可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
前記マイクロカプセル顔料は約23℃以上で黒色から無色へと変色し、15℃以下に冷却すると再び黒色に変色した。
Example 4
Preparation of reversible thermochromic microcapsule pigment (A) 4.5 parts of 2-(2-chloroanilino)-6-di-n-butylaminofluorane as component (B) 1,1-bis(4' as component -Hydroxyphenyl)n-decane 3.0 parts, 2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)hexafluoropropane 5.0 parts, component (c) n-butyl stearate 40.0 parts, palmitic acid n - A reversible thermochromic composition consisting of 10.0 parts of butyl was uniformly heated and dissolved, and 30.0 parts of an aromatic polyvalent isocyanate prepolymer as a wall film material and 40.0 parts of a co-solvent were mixed into 8 parts. % polyvinyl alcohol aqueous solution to form fine droplets, and after stirring at 65°C for about 1 hour, 2.5 parts of a water-soluble aliphatic modified amine is added, and stirring is continued at 90°C for 5 hours. A reversible thermochromic microcapsule pigment suspension was obtained.
A reversible thermochromic microcapsule pigment was isolated from the suspension by centrifugation.
The microcapsule pigment turned from black to colorless above about 23°C and turned black again when cooled to below 15°C.

可逆熱変色性インキ組成物の調製
前記マイクロカプセル顔料25.0部、サクシノグリカン(剪断減粘性付与剤)0.2部、トリエタノールアミン0.5部、尿素5.5部、グリセリン7.5部、リン酸エステル系界面活性剤(潤滑剤)0.5部、消泡剤0.2部、1,2-ベンズチアゾリン-3-オン〔アビシア(株)製、商品名:プロキセルXL-2、防腐剤〕0.1部、水60.5部を混合、攪拌して可逆熱変色性インキを調製した。
Preparation of Reversible Thermochromic Ink Composition 25.0 parts of the microcapsule pigment, 0.2 parts of succinoglycan (shear thinning agent), 0.5 parts of triethanolamine, 5.5 parts of urea, 7 parts of glycerin. 5 parts, 0.5 parts of phosphate ester surfactant (lubricant), 0.2 parts of antifoaming agent, 1,2-benzthiazolin-3-one [manufactured by Avecia Co., Ltd., trade name: Proxel XL- 2. Antiseptic] 0.1 part and 60.5 parts of water were mixed and stirred to prepare a reversible thermochromic ink.

筆記具の作製
2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェノール(BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン328、紫外線吸収剤)0.25部及びビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート〔BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン770、光安定剤)0.25部を混合した内径4.4mmのポリプロピレン製パイプに前記インキを0.95g充填し、樹脂製ホルダーを介してボールペンチップと連結させた。
なお、前記ボールペンチップは、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたチップの先端部に直径0.7mmのステンレス鋼ボールを抱持させてなり、且つ、前記ボールはバネ体により前方に付勢させたものを用いた。
次いで、前記ポリプロピレン製パイプの後部より、ポリブテンを主成分とする粘弾性を有するインキ逆流防止体(液栓)を充填し、更に尾栓をパイプの後部に嵌合させ、ポリカーボネート樹脂からなる先軸筒、後軸筒を組み付け、遠心処理により脱気処理を行った後、キャップを嵌めてボールペンを得た。
Preparation of Writing Instruments 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1-dimethylpropyl)phenol (manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 328, UV absorber)0. 25 parts and bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate [manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 770, light stabilizer) mixed 0.25 parts inner diameter 4.4 mm 0.95 g of the ink was filled in a polypropylene pipe, and connected to a ball-point pen tip via a resin holder.
The tip of the ball-point pen is formed by pressing and deforming the vicinity of the tip of a metal pipe inward from the outer surface, and holding a stainless steel ball with a diameter of 0.7 mm at the tip of the tip, and the ball is a spring. The one that was urged forward by the body was used.
Next, from the rear portion of the polypropylene pipe, a viscoelastic ink backflow prevention member (liquid plug) containing polybutene as a main component is filled, and a tail plug is fitted to the rear portion of the pipe, followed by a front barrel made of polycarbonate resin. After assembling the cylinder and the rear barrel cylinder, performing deaeration treatment by centrifugal treatment, a cap was fitted to obtain a ball-point pen.

実施例5
筆記具の作製
実施例4で得た可逆熱変色性インキ組成物を内径4.4mmのポリプロピレン製パイプに0.95g充填し、樹脂製ホルダーを介してボールペンチップと連結させた。
なお、前記ボールペンチップは、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたチップの先端部に直径0.7mmのステンレス鋼ボールを抱持させてなり、且つ、前記ボールはバネ体により前方に付勢させたものを用いた。
次いで、前記ポリプロピレン製パイプの後部より、ポリブテンを主成分とする粘弾性を有するインキ逆流防止体(液栓)を充填し、更に尾栓をパイプの後部に嵌合させ、2-〔2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール(BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン234、紫外線吸収剤)0.5部を混合したポリカーボネート樹脂からなる先軸筒、後軸筒を用いて組み立てる。先軸筒、後軸筒を組み付け、遠心処理により脱気処理を行った後、キャップを嵌めてボールペンを得た。
Example 5
Preparation of Writing Instrument 0.95 g of the reversible thermochromic ink composition obtained in Example 4 was filled in a polypropylene pipe having an inner diameter of 4.4 mm, and connected to a ball-point pen tip via a resin holder.
The tip of the ball-point pen is formed by pressing and deforming the vicinity of the tip of a metal pipe inward from the outer surface, and holding a stainless steel ball with a diameter of 0.7 mm at the tip of the tip, and the ball is a spring. The one that was urged forward by the body was used.
Next, from the rear portion of the polypropylene pipe, a viscoelastic ink backflow prevention member (liquid plug) containing polybutene as a main component is filled, and a tail plug is fitted to the rear portion of the pipe to form a 2-[2-hydroxy -3,5-Bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl]-2H-benzotriazole (manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 234, UV absorber) made of polycarbonate resin mixed with 0.5 parts Assemble using front barrel and rear barrel. After the front barrel and the rear barrel were assembled, degassing was performed by centrifugal treatment, a cap was fitted, and a ball-point pen was obtained.

実施例6
筆記具の作製
実施例4で得た可逆熱変色性インキ組成物を2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェノール〔BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン328、紫外線吸収剤〕0.25部及びビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート〔BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン770、光安定剤)0.25部が混合された内径4.4mmのポリプロピレン製パイプに0.95g充填し、樹脂製ホルダーを介してボールペンチップと連結させた。
なお、前記ボールペンチップは、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたチップの先端部に直径0.7mmのステンレス鋼ボールを抱持させてなり、且つ、前記ボールはバネ体により前方に付勢させたものを用いた。
次いで、前記ポリプロピレン製パイプの後部より、ポリブテンを主成分とする粘弾性を有するインキ逆流防止体(液栓)を充填し、更に尾栓をパイプの後部に嵌合させた。
更に、ポリカーボネート樹脂からなる先軸筒及び後軸筒に、アクリルポリオール樹脂50部(固形分50%)、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4,6-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェノール(チヌビン328、BASFジャパン製、紫外線吸収剤)1.0部、キシレン60部、ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤10部からなるインキをスプレーコーティングして、70℃30分熱処理を施した後、前記パイプとともに組み付け、遠心処理により脱気処理を行った後、キャップを嵌めてボールペンを得た。
Example 6
Preparation of writing instrument The reversible thermochromic ink composition obtained in Example 4 was mixed with 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1-dimethylpropyl)phenol [BASF Japan Ltd. manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 328, UV absorber] 0.25 parts and bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate [manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Tinuvin 770, Hikari Stabilizer) 0.95 g was filled in a polypropylene pipe having an inner diameter of 4.4 mm mixed with 0.25 part of the mixture, and connected to a ball-point pen tip via a resin holder.
The tip of the ball-point pen is formed by pressing and deforming the vicinity of the tip of a metal pipe inward from the outer surface, and holding a stainless steel ball with a diameter of 0.7 mm at the tip of the tip, and the ball is a spring. The one that was urged forward by the body was used.
Next, a viscoelastic ink backflow prevention member (liquid plug) containing polybutene as a main component was filled from the rear portion of the polypropylene pipe, and a tail plug was fitted to the rear portion of the pipe.
Furthermore, 50 parts of acrylic polyol resin (solid content: 50%), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1,1- Dimethylpropyl) phenol (tinuvin 328, manufactured by BASF Japan, UV absorber) 1.0 parts, xylene 60 parts, hexamethylene diisocyanate curing agent 10 parts Ink was spray-coated and heat-treated at 70 ° C. for 30 minutes. After that, it was assembled together with the pipe, subjected to centrifugal treatment for degassing, and fitted with a cap to obtain a ball-point pen.

実施例7
光変色性マイクロカプセル顔料の調整
有機フォトクロミック化合物〔スピロナフトオキサジン系化合物〔記録素材総合研究所製、商品名:Sunny Color Pink〕2.0部、スチレン-α-メチルスチレン系共重合体〔理化ハーキュレス(株)製、商品名:ピコラスティクA5、重量平均分子量317〕45.0部からなる光変色性材料を均一に加温溶解し、膜材として芳香族多価イソシアネートプレポリマー20.0部、助溶剤20.0部を混合した溶液を6%ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、70℃で1時間反応を行った。次いで、液温を90℃に保って3時間攪拌を続け、光変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液から遠心分離法により光変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
前記マイクロカプセル顔料は太陽光に曝露する前は白色であったが、太陽光に晒したところ、ピンク色に変化した。その後、室内で暫く放置したところ、ピンク色は消えて元の白色となった。この色変化は繰返し行うことができた。
Example 7
Preparation of photochromic microcapsule pigment Organic photochromic compound [spironaphthoxazine compound [manufactured by Recording Materials Research Institute, trade name: Sunny Color Pink] 2.0 parts, styrene-α-methylstyrene copolymer [Rika Hercules Co., Ltd., product name: Pikolastic A5, weight average molecular weight 317] 45.0 parts of a photochromic material is uniformly heated and dissolved, and 20.0 parts of an aromatic polyvalent isocyanate prepolymer is used as a film material. A solution mixed with 20.0 parts of a co-solvent was emulsified and dispersed in a 6% polyvinyl alcohol aqueous solution to form fine droplets, and reacted at 70° C. for 1 hour. Subsequently, the liquid temperature was maintained at 90° C. and stirring was continued for 3 hours to obtain a photochromic microcapsule pigment suspension.
A photochromic microcapsule pigment was isolated from the suspension by centrifugation.
The microcapsule pigment was white before exposure to sunlight, but turned pink upon exposure to sunlight. After that, when it was left in a room for a while, the pink color disappeared and returned to the original white color. This color change could be repeated.

光変色性インキ組成物の調製
前記マイクロカプセル顔料25.0部、λ-カラジーナン0.2部、トリエタノールアミン0.5部、ジエチレングリコール15.0部、リン酸エステル系界面活性剤(潤滑剤)0.5部、消泡剤0.2部、1,2-ベンズチアゾリン-3-オン〔アビシア(株)製、商品名:プロキセルXL-2、防腐剤〕0.1部、水58.5部を混合、攪拌して光変色性インキ組成物を調製した。
Preparation of photochromic ink composition 25.0 parts of the microcapsule pigment, 0.2 parts of λ-carrageenan, 0.5 parts of triethanolamine, 15.0 parts of diethylene glycol, phosphate surfactant (lubricant) 0.5 parts, 0.2 parts of antifoaming agent, 1,2-benzthiazolin-3-one [manufactured by Avecia Co., Ltd., trade name: Proxel XL-2, preservative] 0.1 parts, 58.5 parts of water The parts were mixed and stirred to prepare a photochromic ink composition.

筆記具の作製
前記光変色性インキを内径4.4mmのポリプロピレン製パイプに0.95g充填し、樹脂製ホルダーを介してボールペンチップと連結させた。なお、前記ボールペンチップは、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたチップの先端部に直径1.0mmのステンレス鋼ボールを抱持させてなり、且つ、前記ボールはバネ体により前方に付勢させたものを用いた。
次いで、前記ポリプロピレン製パイプの後部より、ポリブテンを主成分とする粘弾性を有するインキ逆流防止体(液栓)を充填し、更に尾栓をパイプの後部に嵌合させ、2-〔2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール(BASFジャパン(株)製、商品名:チヌビン234、紫外線吸収剤)を0.5部混合したポリカーボネート樹脂からなる先軸筒、後軸筒を組み付け、遠心処理により脱気処理を行なった後、キャップを嵌めてボールペンを得た。
Preparation of Writing Instrument 0.95 g of the photochromic ink was filled in a polypropylene pipe having an inner diameter of 4.4 mm, and connected to a ball-point pen tip via a resin holder. The tip of the ball-point pen is formed by pressing and deforming the vicinity of the tip of a metal pipe inward from the outer surface, and holding a stainless steel ball with a diameter of 1.0 mm at the tip of the tip, and the ball is a spring. The one that was urged forward by the body was used.
Next, from the rear portion of the polypropylene pipe, a viscoelastic ink backflow prevention member (liquid plug) containing polybutene as a main component is filled, and a tail plug is fitted to the rear portion of the pipe to form a 2-[2-hydroxy -3,5-Bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl]-2H-benzotriazole (manufactured by BASF Japan Co., Ltd., trade name: Tinuvin 234, UV absorber) made of polycarbonate resin mixed with 0.5 parts A front barrel and a rear barrel were assembled, and after degassing by centrifugal treatment, a cap was fitted to obtain a ball-point pen.

比較例1
実施例1の筆記具の作製において、ポリプロピレン製パイプに紫外線吸収剤を混合しなかった以外は実施例1と同様の方法でボールペンを得た。
Comparative example 1
A ball-point pen was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polypropylene pipe was not mixed with an ultraviolet absorber.

比較例2
実施例2の筆記具の作製において、ポリプロピレン樹脂からなるキャップに紫外線吸収剤を混合しなかった以外は実施例2と同様の方法でマーキングペンを得た。
Comparative example 2
A marking pen was obtained in the same manner as in Example 2, except that the cap made of polypropylene resin was not mixed with an ultraviolet absorber.

比較例3
実施例3の筆記具の作製において、ポリプロピレン樹脂からなる軸筒及び内キャップに紫外線吸収剤を混合しなかった以外は実施例3と同様の方法でマーキングペンを得た。
Comparative example 3
A marking pen was obtained in the same manner as in Example 3, except that the barrel and inner cap made of polypropylene resin were not mixed with an ultraviolet absorber.

比較例4
実施例4の筆記具の作製において、ポリプロピレン製パイプに紫外線吸収剤及び光安定剤を混合しなかった以外は実施例4と同様の方法でボールペンを得た。
Comparative example 4
A ball-point pen was obtained in the same manner as in Example 4, except that the polypropylene pipe was not mixed with an ultraviolet absorber and a light stabilizer.

比較例5
実施例7の筆記具の作製において、ポリカーボネート樹脂からなる先軸筒、後軸筒に紫外線吸収剤を混合しなかった以外は実施例7と同様の方法でボールペンを得た。
Comparative example 5
A ball-point pen was obtained in the same manner as in Example 7, except that the polycarbonate resin front barrel and rear barrel were not mixed with an ultraviolet absorber.

耐光性試験
実施例1乃至7及び比較例1乃至5のボールペン及びマーキングペンを用いて以下の耐光性試験を行った。
各ボールペン及びマーキングペンをフェードメーター〔スガ試験機、ロングライフカーボンアーク適用〕により100時間光照射した後、キャップを取り外して紙面に筆記して初期の筆跡と比較した。
熱変色性インキ及び光変色性インキからなる筆跡は変色前後両状態を総合的に評価した。
以下の表に、耐光性試験結果を示す。
Lightfastness Test The ballpoint pens and marking pens of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were used to perform the following lightfastness test.
Each ball-point pen and marking pen was irradiated with light for 100 hours using a fade meter (Suga Test Instruments, long-life carbon arc application).
Handwritings made of thermochromic ink and photochromic ink were comprehensively evaluated both before and after discoloration.
The table below shows the lightfastness test results.

Figure 2023120452000003
Figure 2023120452000003

なお、表中の試験結果の記号に関する評価は以下の通りである。
◎:初期と比較して何ら変化のない筆跡が得られた。
○:初期と比較して僅かに退色がみられるものの、実用上問題のない筆跡が得られた。
△:初期と比較して褐変がみられ、変色性インキについては消色状態においても褐変による筆跡が視認される。
×:初期と比較して著しい耐色と褐変がみられ、変色性インキについては消色状態においても褐変による筆跡が視認される。
In addition, the evaluation regarding the symbol of the test result in a table|surface is as follows.
(double-circle): The handwriting which does not change at all compared with the initial stage was obtained.
◯: Slight fading was observed compared to the initial stage, but practically acceptable handwriting was obtained.
Δ: Browning is observed compared to the initial stage, and with discoloring ink, handwriting due to browning is visible even in a decolored state.
x: Significant color fastness and browning are observed compared to the initial stage, and with discoloring ink, handwriting due to browning is visible even in a decolored state.

1 筆記具
2 キャップ
21 環状シール部
22 後軸嵌合部
3 ペン先
31 筆記部
32 頂部
33 前部
34 中央部
35 後部
4 保持体
41 保持部
42 第1の当接壁部
43a 第1のリブ
43b 第2のリブ
44 前端縁部
5 前軸
51 嵌合部
52 小径基部
53 外向係止部
53a 第1の外向係止部
53b 第2の外向係止部
531 環状突起
532 圧接面
54 スリット
55 段部
56a 第2の当接壁部
56b 第3の当接壁部
57 縦リブ
58 保持体嵌合部
59 保持リブ
6 後軸
61 被嵌合部
62 大径基部
63 内向係止部
63a 第1の内向係止部
63b 第2の内向係止部
631 環状溝
632 圧接面
633 環状突起
64 気密部
65 キャップ嵌合部
7 インキ吸蔵体
8 軸筒
9 摩擦体
加熱消色型マイクロカプセル顔料及び色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の完全発色温度
加熱消色型マイクロカプセル顔料及び色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の発色開始温度
加熱消色型マイクロカプセル顔料及び色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の消色開始温度
加熱消色型マイクロカプセル顔料及び色彩記憶保持型マイクロカプセル顔料の完全消色温度
加熱発色型マイクロカプセル顔料の完全消色温度
加熱発色型マイクロカプセル顔料の消色開始温度
加熱発色型マイクロカプセル顔料の発色開始温度
加熱発色型マイクロカプセル顔料の完全発色温度
REFERENCE SIGNS LIST 1 writing implement 2 cap 21 annular seal portion 22 rear shaft fitting portion 3 pen tip 31 writing portion 32 top portion 33 front portion 34 central portion 35 rear portion 4 holding body 41 holding portion 42 first contact wall portion 43a first rib 43b Second rib 44 Front edge 5 Front shaft 51 Fitting portion 52 Small diameter base 53 Outward engaging portion 53a First outward engaging portion 53b Second outward engaging portion 531 Annular projection 532 Pressure contact surface 54 Slit 55 Stepped portion 56a Second contact wall portion 56b Third contact wall portion 57 Vertical rib 58 Holder fitting portion 59 Holding rib 6 Rear shaft 61 Fitted portion 62 Large diameter base portion 63 Inward locking portion 63a First inward facing portion Engagement portion 63b Second inward engagement portion 631 Annular groove 632 Press contact surface 633 Annular projection 64 Airtight portion 65 Cap fitting portion 7 Ink occluding body 8 Axle tube 9 Friction body t 1 Heat erasable microcapsule pigment and color memory Complete color development temperature of retention type microcapsule pigment t 2 Color development start temperature of heat decoloration type microcapsule pigment and color memory retention type microcapsule pigment t 3 Color decoloration of heat decoloration type microcapsule pigment and color memory retention type microcapsule pigment Start temperature t 4 Completely decoloring temperature of heat decoloring type microcapsule pigment and color memory retaining type microcapsule pigment T 1 Completely decoloring temperature of heat color forming type microcapsule pigment T 2 Color decoloring start temperature of heat color forming type microcapsule pigment T 3 Color development start temperature of heat color-developing microcapsule pigment T 4 Complete color development temperature of heat color development microcapsule pigment

Claims (5)

(イ)電子供与性有機化合物、(ロ)電子受容性化合物、(ハ)前記(イ)、(ロ)成分の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性材料、フォトクロミック有機材料、染料、蛍光顔料から選ばれる着色剤を含むインキと、前記インキを収容したインキ吸蔵体と、内部に前記インキ吸蔵体を収容した軸筒と、前記インキが吐出可能なペン先と、前記ペン先を保持する保持体と、前記軸筒のペン先側に着脱自在に取り付けられ透明性を有する材料にて形成されたキャップと、を備えた筆記具であって、前記キャップに紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記キャップ表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けてなる筆記具。 (a) an electron-donating organic compound, (b) an electron-accepting compound, (c) a reversible thermochromic material consisting of a reaction medium that determines the temperature at which the color reaction of the components (a) and (b) occurs, a photochromic organic ink containing a coloring agent selected from materials, dyes, and fluorescent pigments; an ink occluding body containing the ink; a barrel containing the ink occluding body; a pen tip capable of ejecting the ink; A writing instrument comprising a holder for holding a pen tip, and a cap detachably attached to the pen tip side of the barrel and formed of a material having transparency, wherein the cap is coated with an ultraviolet absorber or A writing instrument containing a transparent ultraviolet shielding agent, or having a light stable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent on the surface of the cap. 前記キャップに光安定剤を含有又は前記光安定層中に光安定剤を含有してなる請求項1に記載の筆記具。 2. The writing instrument according to claim 1, wherein the cap contains a light stabilizer or the light stable layer contains a light stabilizer. 前記保持体は透明性を有する材料にて形成された請求項1又は2に記載の筆記具。 3. The writing instrument according to claim 1, wherein said holder is made of a transparent material. 前記保持体に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含有、又は前記保持体の表面に紫外線吸収剤若しくは透明性紫外線遮蔽剤を含む光安定層を設けてなる請求項3に記載の筆記具。 4. The writing instrument according to claim 3, wherein the holder contains an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent, or a light stable layer containing an ultraviolet absorber or a transparent ultraviolet shielding agent is provided on the surface of the holder. 前記保持体に光安定剤を含有又は前記光安定層中に光安定剤を含有してなる請求項4に記載の筆記具。 5. The writing instrument according to claim 4, wherein the holder contains a light stabilizer or the light stable layer contains a light stabilizer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP3605865B2 (en) * 1994-12-21 2004-12-22 株式会社サクラクレパス Coating tool and bonding structure of chip and core of coating tool
JP2006103212A (en) * 2004-10-07 2006-04-20 Pilot Ink Co Ltd Writing utensil
JP4782402B2 (en) * 2004-10-21 2011-09-28 パイロットインキ株式会社 Writing instrument using reversible thermochromic water-based ink composition
JP2015003452A (en) * 2013-06-21 2015-01-08 株式会社パイロットコーポレーション Refill for thermochromic writing utensil and manufacturing method for the same
US9855789B2 (en) * 2014-08-18 2018-01-02 The Pilot Ink Co., Ltd. Thermochromic color-memorizing composition and thermochromic color-memorizing microcapsule pigment encapsulating same

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