JP2023120139A - 液体展開用シート - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、ロール状に巻き取る場合や、枚葉で積層した場合においても液体展開性に優れた液体展開用シートを提供することをその課題とする。【解決手段】本発明は、層Ａ、基材Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順に有し、前記層Ａは、液体受容層１００．０質量％中、ポリエステル樹脂を８０．０質量％以上９９．８質量％以下含み、界面活性剤を０．１質量％以上１９．９質量％以下含み、導電性樹脂を０．１質量％以上１９．９質量％以下含み、前記層Ｃは有機ケイ素化合物を主成分とし、前記層Ｄはシリコーン樹脂を主成分とする、液体展開用シートである。【選択図】なし

Description

本発明は、液体展開用シートに関するものである。

近年、臨床医療の現場におけるＰＯＣＴ（Ｐｏｉｎｔ Ｏｆ Ｃａｒｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ）が、幅広い検査項目への広がりを見せている。これらＰＯＣＴ検査機器においては、高精度かつ、迅速に検査結果が得られることが強く求められている。特に、検査シートの撥水性と親水性は、検査精度と検査速度に支配的に影響を及ぼす重要な役割を果たすため、これまで様々な試みがなされている。

例えば、特許文献１には、検査速度を制御する手法として液体受容層にバインダーと界面活性剤を用いる技術が開示されている。また、特許文献２には、ＰＯＣＴ検査機器が課題とする検査精度を補う方法として、チップ基材の片面に親水層、親水層の反対面に撥水層を積層する技術が開示されている。

特開２００１－３４９８６０号公報 特開平１０－２４６７１７号公報

しかしながら、前述の特許文献１に記載の技術では、液体展開性に優れるものの、粘度が著しく低い生体液を展開させた場合に、裏面への裏移りが発生するため、検査精度の観点で課題がある。

一方、特許文献２に記載の技術では、チップ基材をロール状に巻き取る場合や、枚葉で積層した場合に、親水層と撥水層が接触することで親水層に撥水層成分の転写が発生するため、液体展開性に課題がある。

本発明は、このような課題を解決するため、ロール状に巻き取る場合や、枚葉で積層した場合においても液体展開性に優れた液体展開用シートを提供することを目的とする。

本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、次によって解決することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の液体展開用シートに関する好ましい一態様は以下の構成をとる。
（１）層Ａ、基材Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順で有し、前記層Ａは、層Ａ１００．０質量％中、ポリエステル樹脂を８０．０質量％以上９９．８質量％以下含み、界面活性剤を０．１質量％以上１９．９質量％ 以下含み、導電性樹脂を０．１質量％以上１９．９質量％以下含み、前記層Ｃは有機ケイ素化合物を主成分とし、前記層Ｄはシリコーン樹脂を主成分とする、液体展開用シート。
（２）層Ａ、基材Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順で有し、層Ａの表面抵抗値が１×１０^８Ω以上１×１０^１０Ω以下であり、かつ、層Ａの表面自由エネルギーが７０ｍＮ／ｍ以上であり、層Ｃは、出力２００Ｗ条件下で波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定されるケイ素元素のピーク検出量I_Si（ｃｐｓ）が５０００以上２００００以下であり、かつ層ＣをＪＩＳＫ７２５０－１：２００６に準拠し、温度８５０℃で焼却した後の灰分が、焼却前の層Ｃを１００質量％としたとき、０．０１質量％以上１．０質量％以下であり、層Ｄはシリコーン樹脂を主成分とする液体展開用シート。
（３）前記層Ｃがアルミニウムキレートを有する有機ケイ素化合物を含む、（１）または（２）に記載の液体展開用シート。
（４）前記層Ｃについて、層Ｃについて、出力２００Ｗ条件下で波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定されるケイ素元素のピーク検出量をI_Si（ｃｐｓ）、アルミニウム元素のピーク検出量（ｃｐｓ）をＩ_Ａｌとしたとき、Ｉ_Al／Ｉ_Siが０．０５以上０．５以下である、（１）～（３）のいずれかに記載の液体展開用シート。
（５）ロール状に巻き取られ、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１０００時間静置したのち、前記層Ａの表面における、出力２００Ｗ条件下で波長分散蛍光Ｘ線分析で測定されるケイ素元素のピーク強度が１００ｃｐｓ以下である、（１）～（４）のいずれかに記載の液体展開用シート。
（６）前記基材Ｂがポリエチレンテレフタレートフィルムである、（１）～（５）のいずれかに記載の液体展開用シート。
（７）生体液展開用シートとして用いられる、（１）～（６）のいずれかに記載の液体展開用シート。

本発明により、ロール状に巻き取る場合や、枚葉で積層した場合においても液体展開性に優れた液体展開用シートを提供することができる。これにより、検査精度、検査速度、品位、及び耐久性に優れる液体展開用シートを提供することができる。本発明の液体展開用シートを用いた検査機器により安価で迅速かつ正確な検査が可能となる。

液体展開シートの模式図。

本発明の液体展開用シートの好ましい一態様は、層Ａ、基材Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順に有し、層Ａ１００．０質量％中、ポリエステル樹脂を８０．０質量％以上９９．８質量％以下含み、界面活性剤を０．１質量％以上１９．９質量％ 以下含み、導電性樹脂を０．１質量％以上１９．９質量％以下含み、前記層Ｃは有機ケイ素化合物を主成分とし、前記層Ｄはシリコーン樹脂を主成分とする、液体展開用シートである。このような態様とすることにより、液体展開用シートは、検査精度、検査速度、品位、及び耐久性に優れる。以下、本発明の液体展開用シートについて具体的に説明する。

（層Ａ）
本発明の層Ａの好ましい一態様は、層Ａ１００．０質量％中、ポリエステル樹脂を８０．０質量％以上９９．８質量％以下含み、界面活性剤を０．１質量％以上１９．９質量％以下含み、導電性樹脂を０．１質量％以上１９．９質量％以下含む。このような形態をとることで、液体展開用シートとして検査精度、検査速度、品位、及び耐久性に優れたものとすることができる。

本発明におけるポリエステル樹脂は、二塩基酸成分とグリコール成分を共重合したポリエステル樹脂のことをいう。
二塩基酸成分としては、オルソフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボンル酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、２，２’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族二塩基酸、アジピン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、４－メチル－１，２－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族や脂環族二塩基酸が挙げられる。
グリコール成分としては、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオ－ル、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオ－ル、１，３－ブタンジオ－ル、１，５－ペンタンジオ－ル、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコ－ル、ジエチレングリコ－ル、ジプロピレングリコ－ル、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオ－ル、ネオペンチルヒドロキシピバリン酸エステル、１，４―シクロヘキサンジメタノール、１．３－シクロヘキサンジメタノール、１，２シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＳ、ビスフェノ－ルＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノ－ルＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノ－ルＳのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノ－ルＳのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、１，９－ノナンジオール、２－メチルオクタンジオール、１，１０－デカンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、トリシクロデカンジメタノール等が挙げられる。

ポリエステル樹脂は、基材Ｂとの密着性と耐久性を向上させる観点で、化学式１のセグメントを有するポリエステル樹脂、いわゆるスターポリマーを用いることが好ましい。化学式１に示すＲ１としては、ＣＨ_２、ＣＨ_２ＣＨ_２、及びＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２が例示される。

本発明のポリエステル樹脂のガラス転移温度は、基材Ｂとの密着性と耐久性をいずれにも優れるものとする観点から４０℃以上１００℃以下であることが好ましい。

ガラス転移温度が１００℃以下であることにより、基材Ｂとの密着性を十分なものとすることができる。同様の観点から、ガラス転移温度を９０℃以下とすることがより好ましい。 また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度が４０℃以上であることにより、層Ｃの耐久性に優れたものとなる。同様の観点から、ポリエステル樹脂のガラス転移温度は、６０℃以上とすることがより好ましい。

上記の観点からガラス転移温度は、６０℃以上１００℃以下とすることがより好ましい。

本発明のポリエステル樹脂は溶剤可溶性を有することが好ましい。ここで意味する溶剤可溶性とは、トルエン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、酢酸エチルの単独またはこれら内の任意の複数種からなる任意の混合比からなる混合溶媒の内のいずれか一種以上に２５℃で３質量％以上溶解するものをいう。

ポリエステル樹脂の含有量としては、層Ａ１００．０質量％中、ポリエステル樹脂を８０．０質量％以上含むことで、基材Ｂとの密着性が向上するため、本発明の液体展開用シートが耐久性に優れるものとなる。同様の観点で、８５．０質量％以上含有することが好ましく、９０．０質量％以上含むことがより好ましい。

また、ポリエステル樹脂の含有量は９９．８質量％以下とすることで、層Ａ中に後述する界面活性剤及び導電性樹脂の含有量比率を増やすことができるため、液体展開用シートとして検査精度、検査速度に優れたものとすることができる。同様の観点で、９９．０質量％以下含有することが好ましく、９７．０質量％以下含有することがより好ましい。
上記の観点から本発明におけるポリエステル樹脂は、層Ａ１００．０質量％中、８０．０質量％以上９９．８質量％以下含有することが好ましく、８５．０質量％以上９９．０質量％以下含有することがより好ましく、９０．０質量％以上９７．０質量％以下含有することがさらに好ましい。

本発明の界面活性剤は、それ単独を純水に５質量％含ませると、当該純水の表面張力を３０％以上小さくすることができる物質をいい、層Ａの濡れ性を向上させる観点から、カチオン系界面活性剤及び／またはノニオン系界面活性剤が好ましい。カチオン系界面活性剤としては、アミン塩型カチオン界面活性剤や第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤のカチオン系界面活性剤がより好ましく、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アシロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、アルキルベンジルメチルアンモニウム塩、アシル塩化コリンより選ばれる1種以上であることがさらに好ましい。ノニオン系界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤やアセチレングリコール類のエチレンオキサイド付加物界面活性剤がより好ましい。

界面活性剤の含有量を０．１質量％以上とすることで、層Ａの濡れ性向上させることができるため、液体展開用シートとして用いた場合に検査速度に優れたものとなる。同様の観点から、１．０質量％以上含有することが好ましく、３．０質量％以上含有することがより好ましい。

また、界面活性剤の含有量を１９．９質量％以下とすることで、液体展開用シート上に電極を形成した場合に界面活性剤が電極の上にまでブリードするなどして検査の感度不良が発生してしまうことを防止するものとなり、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度に優れたものとなる。同様の観点から、１５．０質量％以下含有することが好ましく、１０．０質量％以下含有することがより好ましい。

上記の観点から本発明における界面活性剤は、層Ａ１００．０質量％中、０．１質量％以上１９．９質量％以下含有することが好ましく、１．０質量％以上１５．０質量％以下含有することがより好ましく、３．０質量％以上１０．０質量％以下含有することがさらに好ましい。このような形態をとることにより、層Ａの表面自由エネルギーを７０ｍＮ／ｍ以上とすることができる。

なお、層Ａの濡れ性向上の観点から、界面活性剤の分子量は１０００以下であることが好ましい。

本発明の導電性樹脂は、それ単独での体積抵抗率が１×１０^８Ω・ｍ以下の樹脂であり、帯電防止効果、すなわち表面抵抗値を低減させる観点からカチオン系導電性樹脂が好ましく、第４級アンモニウム塩重合物であることがより好ましく、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、及び／又はポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドであることがさらに好ましい。

導電性樹脂の含有量を０．１質量％以上とすることで、前記層Ａの表面抵抗値を下げることによる帯電防止効果がさらに得られるため、液体展開用シート上に電極を形成する際の異物付着が抑制され、液体展開用シートとしての品位に優れたものとなる。同様の観点から、１．０質量％以上含有することがより好ましく、３．０質量％以上含有することがさらに好ましい。

また、導電性樹脂の含有量を合計１９．９質量％以下とすることで、液体展開用シート上に電極を形成した場合に短絡などして検査の感度が不良となることを防止するものとなり、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度に優れたものとなる。同様の観点で、１５．０質量％以下含有することがより好ましく、１０．０質量％以下含有することがさらに好ましい。

上記の観点から、本発明における導電性樹脂は、層Ａ１００．０質量％中、０．１質量％以上１９．９質量％以下含有することが好ましく、１．０質量％以上１５．０質量％以下含有することがより好ましく、３．０質量％以上１０．０質量％以下含有することがさらに好ましい。また、このような形態をとることにより、層Ａの表面抵抗値を１×１０^８Ω以上、１×１０^１０Ω以下とすることができる。

なお、導電性樹脂の重量平均分子量は５０００以上であることが好ましい。

本発明において、前記層Ａは界面活性剤を０．１質量％以上含み、かつ導電性樹脂を０．１質量％以上含むことが好ましい。本態様とすることにより、液体展開性の優れた液体展開用シートとすることができる。その理由として、ロール状に巻き取る場合や、枚葉で積層した場合、後述する層Dは層Aに成分が転写しやすかったりするため、本発明では後述する層Cを導入することで層Dの層Aへの成分転写を抑制しているが、今度は層Cの成分がブリードした結果、ロール状に巻き取る場合や、枚葉で積層した場合に層Aに転写することもある。しかしながら、前記層Ａは界面活性剤を０．１質量％以上含み、かつ導電性樹脂を０．１質量％以上含むことにより、層Cの成分が層Aに転写しにくく、かつ液体展開用シートとして必要な性能を層Aが発揮できることを見出した。層Cの成分が層Aに転写しにくい理由としては、層A自体が程よく界面活性剤を含んでおり層Cの成分を程よく弾きやすかったり、層Aの帯電が小さく、層Cの成分を引き寄せないためであると発明者らは考えている。上記同様の観点から、層Aに含まれる界面活性剤の含有量をP（質量％）、層Aに含まれる導電性樹脂の含有量をQ（質量％）としたとき、Ｐ／Ｑの値は１以上１５０以下であることが好ましく、５０以上１２０以下であることがさらに好ましい。

本発明において、層Aの表面抵抗値は１×１０^８Ω以上、１×１０^１０Ω以下であることが好ましい。表面抵抗値を１×１０^８Ω以上とすることで、液体展開用シート上に電極を形成した場合に短絡などして検査の感度が不良となることを防止するものとなり、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度に優れたものとなる。同様の観点で、５×１０^８Ω以上とすることがより好ましく、７×１０^８Ω以上とすることがさらに好ましい。

また、表面抵抗値を１×１０^１０Ω以下とすることで帯電防止効果が得られるため、液体展開用シート上に電極を形成する際の異物付着が抑制され、液体展開用シートとしての品位に優れたものとなる。同様の観点で７×１０^９Ω以下とすることがより好ましく、５×１０^９Ω以下とすることがさらに好ましい。なお、表面抵抗値は実施例に記載の方法で求めることとする。

本発明において、層Ａの表面抵抗値が１×１０^１０Ω以下、かつ、層Ａの表面自由エネルギーが７０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。本態様とすることにより、液体展開性の優れた液体展開用シートとすることができる。その理由として、ロール状に巻き取る場合や、枚葉で積層した場合、後述する層Dは層Aに成分が転写しやすかったりするため、本発明では後述する層Cを導入することで層Dの層Aへの成分転写を抑制しているが、今度は層Cの成分が層Aに転写することもある。しかしながら、Ａの表面抵抗値を１×１０^１０Ω以下、かつ、層Ａの表面自由エネルギーを７０ｍＮ／ｍ以上とすることにより、層Cの成分が層Aに転写しにくく、かつ液体展開用シートとして必要な性能を層Aが発揮できることを見出した。層Cの成分が層Aに転写しにくい理由としては、層Aの表面自由エネルギーと層Ｃの成分の表面自由エネルギーにおける差異が大きくなり、層Cの成分を程よくは弾きやすかったり、層Aの帯電が小さく、層Cの成分を引き寄せないためであると発明者らは考えている。

本発明の層Ａの厚みは、品位と液体展開用シートとして用いた場合の検査精度のいずれも満足させる観点から、０．１μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。層Ａの厚みを０．１μｍ以上とすることで、液体展開用シート加工時の擦り傷等による液体受容層（層Ａ）の滑落や、ピンホールの発生を防ぐことができるため、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度に優れたものとなる。同様の観点で０．５μｍ以上とすることがより好ましい。

また、層Ａの厚みを５．０μｍ以下とすることで、作業性を改善し、またロール状に巻いた際のブロッキングを防ぐことができるため、液体展開用シートとしての品位に優れたものとなる。同様の観点で３．０μｍ以下とするがより好ましい。

本発明の層Ａの組成に関し、原料の配合から把握できないときは、定性・定量分析方法として以下のＬＣ／ＭＳ／ＭＳ（液体クロマトグラフィー質量分析法）を好ましく用いることができる。

＜分離・抽出＞
層０．０４ｇを２５ｍＬメスフラスコに秤量する。続いて、メスフラスコにＨＦＩＰ（１，１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール）／クロロホルム（体積比１／１）を１ｍＬ加えて層を溶解させ、クロロホルムを２ｍＬ加えた後に、アセトニトリルを徐々に加えて、ポリエステル樹脂成分を不溶化させる。

アセトニトリルを加え、２５ｍＬに定容後、調整した溶液をアセトニトリルで１００倍希釈し、ＰＴＦＥディスクフィルタ（０．４５μｍ）で濾過して得られた濾液を測定溶液とする。

＜定性分析＞
前記測定溶液をＬＣ／ＭＳ／ＭＳに供し、クロマトグラムから界面活性剤及び／または導電性樹脂由来のピークが検出されるリテンションタイム及びピーク面積を確認する。続いて、界面活性剤及び／または導電性樹脂由来のピークについて質量分析を行うことで定性分析する。界面活性剤についてはそれ由来の正イオン及び負イオンの式量を確認して定性する。

＜標準溶液調整及び検量線作成＞
定性済みの界面活性剤及び／または導電性樹脂の標品０．０１ｇを１０ｍＬメスフラスコに秤量後、メタノールで溶解して１０ｍＬに定容することで標準溶液とする。標準溶液を分取し、メタノールでそれぞれ希釈することで計４種類の任意の濃度の標準溶液を得、ＬＣ／ＭＳ／ＭＳに供することで、各濃度に対するクロマトグラムのピーク面積を確認する。溶液濃度とピーク面積の関係について直線近似することで検量線を得る。

＜定量分析＞
定性分析で確認したクロマトグラムから界面活性剤及び／または導電性樹脂由来のピークが検出されるピーク面積を検量線の式に代入し、層に含まれる界面活性剤の濃度を算出することで、界面活性剤及び／または導電性樹脂の含有量を得る。

上記の分析は、ＬＣ２０－Ａ（ＬＣシステム、株式会社島津製作所製）、ＡＰＩ４０００（ＭＳシステム、株式会社ＡＢ ＳＣＩＥＸ製）ＯＤＳ－３（ジーエルサイエンス株式会社製、カラム、“Ｉｎｔｅｒｓｉｌ”（登録商標））を用い、イオン化法ＡＰＣＩ（大気圧化学イオン化法）、正イオン検出及び負イオン検出、測定モードＳＲＭ（Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｒｅＡｃｔｉｏｎ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ）、カラム温度５０℃、流量０．２５ｍＬ／ｍｉｎ、注入量１μＬの条件にて実施することができる。

（基材Ｂ）
本発明の液体展開用シートにおける基材Ｂは、寸法安定性や耐久性の観点からポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６－ナフタレート、ポリエチレンα，β－ビス（２－クロルフェノキシ）エタン４，４’－ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどからなるフィルムが好ましい。これらは共重合体であってもよい。これらの中でも、液体展開用シートの加工性に優れる点から、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが特に好ましく、同様の観点から二軸延伸ポリエチレンテレフタレートが最も好ましい。

基材Ｂの厚みは寸法安定性や耐久性に優れる観点から１０μｍ以上とすることが好ましい。同様の観点で、２０μｍ以上とすることがより好ましく、３０μｍ以上とすることがさらに好ましい。また、前記基材フィルムの厚みは検査シートとしての取り扱い性に優れる観点から５００μｍ以下とすることが好ましい。同様の観点から３００μｍ以下とすることがより好ましく、２００μｍ以下とすることがさらに好ましい。

上記の観点から基材Ｂの厚みは、１０μｍ以上５００μｍ以下とすることが好ましく、２０μｍ以上３００μｍ以下とすることがより好ましく、３０μｍ以上２００μｍ以下とすることがより好ましい。

（層Ｃ）
従来の液体展開用シートについては、ロール状にしたときに層Ａと層Ｄとが接触することから層Ｄのシリコーン樹脂が層Ａに転写し、検査速度が遅くなるという課題があった。これに対して本発明の液体展開用シートは、基材Ｂと層Ｄとの間に有機ケイ素化合物を主成分とする層Ｃを有することで、基材Ｂと層Ｄとの密着性を向上させることにより、層Ｄのシリコーン樹脂が層Ａに転写するのを防ぎ、液体展開シートとして用いた場合に検査速度に優れたものとなる。層Ｃにおける有機ケイ素化合物を主成分とすることとは、層Ｃを１００質量％としたときに、有機ケイ素化合物を８０質量％以上含むことをいう。

本発明の液体展開用シートが層Ｃを有することでシリコーン樹脂の転写を防ぐことができるメカニズムとして、発明者らは次のように考えている。先ず従来の液体展開用シートのロールにおいては、巻締まりに見られるようなシートの寸法変化が生じると、層Ａ／基材Ｂと層Ｄとの間に寸法変化の差が生じ、ロールにおいて接する層Ｄと層Ａとの間に擦れが生じてシリコーン樹脂の転写が進むと考えられる。これに対して本発明の液体展開用シートは、層Ｃを介して基材Ｂと層Ｄとの密着性が向上し、寸法変化が生じても層Ａ／基材Ｂ／層Ｃ／層Ｄが一体として寸法変化するため、ロールにおいて接する層Ｄと層Ａとの間における擦れも抑えられ、そのためシリコーン樹脂の転写も抑えられると考えられる。

有機ケイ素化合物としては、基材Ｂと層Ｄとの密着性を向上させ、Ｄ層のシリコーン樹脂を層Ａに転写させることを防ぎ、液体展開用シートとして用いた場合に検査速度と品位を向上させる観点から、γ－メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン、エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン、ビニル基含有オルガノアルコキシシラン、およびビニル基含有アセトキシシランからなる群より選ばれる１種以上を硬化させたものを含むものが好ましい。

本発明における層Ｃにおいて、出力２００Ｗ条件下で波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定されるケイ素元素のピーク検出量I_Si（ｃｐｓ）が５０００以上２００００以下であり、かつ層ＣをＪＩＳＫ７２５０－１：２００６のＡ法に準拠し、温度８５０℃で焼却した後の灰分が、焼却前の層Ｃを１００質量％としたとき、０．０１質量％以上１．０質量％以下とすることが好ましい。本態様とすることにより基材Ｂと層Ｄとの密着性を向上させることにより、層Ｄのシリコーン樹脂が層Ａに転写するのを防ぎ、液体展開シートとして用いた場合に検査速度に優れたものとなる。本態様とするための達成手段としては例えば、基材Ｂと層Ｄとの間に有機ケイ素化合物を主成分とする層Ｃを有するようすることを好ましく挙げることができる。なお、ケイ素元素のピーク検出量I_Si（ｃｐｓ）、灰分の測定方法の詳細は実施例に記載の通りである。また、上記同様の観点からI_Si（ｃｐｓ）が８０００以上１５０００以下がより好ましい。

さらに架橋反応による硬化より基材Ｂと層Ｄとの密着性を向上させる観点から、アルミニウムキレートを有するものを含むことが好ましい。アルミニウムキレートの含有量としては、層Ｃ１００．０質量％中、３．０質量％以上２０．０質量％以下含有することが好ましく、５．０質量％以上２０．０質量％以下含有することがより好ましい。

本発明における層Ｃにおいて出力２００Ｗ条件下で波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定されるアルミニウム元素のピーク検出量（ｃｐｓ）をＩ_Ａｌとしたとき、Ｉ_Al／Ｉ_Siが０．０５以上０．５以下とすることが好ましい。本態様とすることで、層Ｃをより強固に硬化することができ、基材Ｂと層Ｄとの密着性を向上させることができる。本態様の達成手段としては、例えば層Ｃがアルミニウムキレートを有するものを含むようすることを好ましく挙げることができる。なお、上記同様の観点からより好ましくはＩ_Al／Ｉ_Siが０．０８以上０．２以下である。

層Ｃの厚みを０．０１μｍ以上とすることで、層Ｃの機能を安定させ、層Ｄのシリコーン樹脂を層Ａに転写させることを防ぎ、液体展開用シートとして用いた場合に検査速度と品位に優れるものとなる。同様の観点から、０．０２μｍ以上とすることがより好ましく、０．０４μｍ以上とすることがさらに好ましい。また、層Ｃの厚みを０．５μｍ以下とすることで、層Ｃの凝集破壊を防止させ、基材Ｂと層Ｄとの密着性が向上し、液体展開用シートとして用いた場合に検査速度と品位に優れるものとなる。同様の観点で０．２μｍ以下とすることがより好ましく、０．１μｍ以下とすることがさらに好ましい。

上記の観点から層Ｃの厚みは、０．０１μｍ以上０．５μｍ以下が好ましく、０．０２μｍ以上０．２μｍ以下がより好ましく、０．０４μｍ以上０．１μｍ以下がさらに好ましい。

（層Ｄ）
本発明の液体展開用シートにおける層Ｄは、シリコーン樹脂を主成分とすることが好ましい。シリコーン樹脂を主成分とすることで、層Ａ側に液体を滴下させた際、液体が層Ａの中を広がっていくが、液体展開用シートの表面を伝って層Ｄ側まで液体が広がることを抑制し、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度に優れたものとなる。層Ｄにおけるシリコーン樹脂を主成分とすることとは、層Ｄ中のシリコーン樹脂の含有量が８０質量％以上含むことをいう。

シリコーン樹脂としては、層Ｄの撥水性能が向上し、液体展開シートとしての液体の濡れ性を制御し、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度に優れる観点から付加反応型シリコーン樹脂、縮重合反応型シリコーン樹脂、紫外線硬化型シリコーン樹脂、電子線硬化型シリコーン樹脂、及び無溶剤型シリコーン樹脂からなる群から選ばれるものが好ましい。同様の観点から付加反応型シリコーン樹脂とすることがより好ましく、末端ビニル基を含有するポリジメチルシロキサンとハイドロジェンシロキサンとの付加重合型シリコーン樹脂とすることがさらに好ましい。このような形態をとることで、層Ｄの表面自由エネルギーを３０ｍＮ／ｍ以下とすることができる。

層Ｄの厚みを０．０２μｍ以上とすることで、良好な撥水性能が得られるとともに厚みのバラツキも抑制できるため、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度と品位に優れるものとなる。同様の観点から０．０５μｍ以上とすることがより好ましい。また、撥水層の厚みを０．５μｍ以下とすることで、乾燥性能を維持しシリコーン樹脂の移行も抑えることができるため、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度に優れるものとなる。同様の観点から０．３μｍ以下とすることがより好ましい。

上記の観点から層Ｄの厚みは、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下とすることが好ましく、０．０５μｍ以上０．３μｍ以下がより好ましい。

（液体展開用シート）
本発明の液体展開用シートは、層Ａ、基材Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順に有することで、液体展開用シートとして用いた場合に検査精度、検査速度、品位、及び耐久性に優れるため、例えば、血液や尿等の生体試料や食品工業における原料や製品、果汁等の試料中に含まれる特定成分の検査・定量する液体展開用シートとして、好適に用いることができる。

本発明の液体展開用シートは、ロール状に巻き取られ、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１０００時間静置したのち、層Ａの表面における、波長分散蛍光Ｘ線分析で測定されるケイ素元素のピーク強度が１００ｃｐｓ以下であることが好ましい。ケイ素元素のピーク強度が１００ｃｐｓ以下、より好ましくは９０ｃｐｓ以下であることは、層Ｄのシリコーン樹脂が層Ａに転写するのが抑えられ、層Ｄの撥水性と層Ａの親水性の双方が維持されていることを意味し、液体展開用シートとして用いた場合に検査速度に優れたものとなる。

かかるケイ素元素のピーク強度は、液体展開用シートにおいて基材Ｂと層Ｄとの間に層Ｃを設けることで抑えることができる。

本発明の液体展開用シートを製造する方法について、例を挙げて具体的に説明する。ただし、本発明はこれにより製造されるものにのみ限定されるものではない。

層Ａを得るための層Ａ用塗布組成物を得るにあたって、各成分を混合分散する方法については特に制限はなく、マグネチックスターラー、ホモディスパー、超音波照射、振動分散、及び手動による混合分散などの公知の混合分散方法を用いることができる。

また、塗布組成物は、基材Ｂに対する塗工性を向上させる観点から有機溶媒を含むことが好ましい。

有機溶媒としては例えば、エチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、メタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン等が挙げられる。

層Ｃを得るための、有機ケイ素化合物を主成分とする層Ｃ用塗布組成物や、層Ｄを得るための、シリコーン樹脂を主成分とする層Ｄ用塗布組成物も、同様の方法で得ることができる。

層Ａ、層Ｃ、及び層Ｄを基材Ｂに積層する方法としては例えば、コンマコート法、アプリケーター法、ディップコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、リバースコート法、キスコート法、グラビアコート法やダイコート法（米国特許第２６８１２９４号参照）などが好ましく、加工性の観点から、ワイヤーバーコート法、リバースコート法、及びグラビアコート法が更に好ましい。

尚、層Ｃを基材Ｂに積層する方法としては、γ－メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン、エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン、ビニル基含有オルガノアルコキシシラン、およびビニル基含有アセトキシシランからなる群より選ばれる１種以上を硬化させる工程を有することが好ましい、上記工程に際して、アルミニウムキレートも併用することが好ましい。

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。

［測定および評価方法］
（１）層Ａ表面におけるケイ素元素のピーク強度
ロール状に巻き取った液体展開用シートを２５℃５０％ＲＨ雰囲気下で１０００時間静置したのち、フィルムロールをフィルム全長の１０％、５０％、９０％の３箇所で５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形状に切り出してサンプルとした。波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、製品名「Ｍｉｎｉ－Ｚ」、出力２００Ｗ）を用いて、得られたサンプルの層Ａ表面におけるケイ素元素のピーク強度を測定し、３箇所の平均値を算出した。

（２）層Ｃにおけるケイ素元素のピーク検出量 I_Si
ロール状に巻き取った液体展開用シート無作為に抽出した３箇所で１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切り出し、得られたサンプルの層Ｃにおけるケイ素元素のピーク検出量（ｃｐｓ）I_Siとして測定し、３箇所の平均値を算出した。

（３）層Ｃにおけるアルミニウム元素のピーク検出量／ケイ素元素のピーク検出量 Ｉ_Al／Ｉ_Si
ロール状に巻き取った液体展開用シート無作為に抽出した３箇所で１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切り出し、ミクロトーム（ライカバイオシステムズ株式会社製ＭＵＬＴＩＣＵＴ Ｒ）を用いて層Ｄを切削して試験片とし、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置（株式会社リガク製、製品名「Ｍｉｎｉ－Ｚ」、出力２００Ｗ）を用いて、得られたサンプルの層Ｃにおけるケイ素元素のピーク検出量（ｃｐｓ）I_Si及びアルミニウム元素のピーク検出量（ｃｐｓ）をＩ_Ａｌとして測定し、３箇所の平均値を用いてＩ_Al／Ｉ_Siを算出した。

（４）層Ｃの灰分
ロール状に巻き取った液体展開用シート無作為に抽出した３箇所で１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切り出し、層Ｃを削り出し、これを集めて試験サンプルとし、ＪＩＳＫ７２５０－１：２００６に準拠し、温度８５０℃で焼却して灰分を測定し、３箇所の平均値を算出し層Ｃの灰分とした。

（５）表面抵抗値
ロール状に巻き取った液体展開用シートをロール表層の３箇所で１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切り出して試験片とし、試験片の層Ａ表面の表面抵抗値を抵抗率計（日東精工アナリテック株式会社製、ハイレスターＵＸ ＭＣＰ－ＨＴ８００）を用いて測定し、３箇所の平均値を算出した。

（６）液体展開性
ロール状に巻き取った液体展開用シートをフィルム全長の１０％、５０％、９０％の３箇所１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切り出して測定用サンプルとし、ブドウ糖注射液（大塚製薬社製「大塚糖液５０％」）５μｌを測定用サンプルの層Ａ表面に滴下し、滴下３０秒後のブドウ糖注射液の拡がりを測定した。拡がりは液の直径を測定し、液が楕円状の場合は短径を直径とみなした。３箇所の平均値を算出し、ブドウ糖注射液の拡がりが５ｍｍ以上であるときを合格とした。但し、拡がりが５ｍｍ以上であっても層Ａの裏面側にブドウ糖注射液が流れる場合は、Ｎとし不合格とした。

（７）層Ａの表面自由エネルギー
ロール状に巻き取った液体展開用シートをロールの表層の３箇所で１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切り出して、室温２３℃、相対湿度６５％の条件下で２４時間調湿し、測定用サンプルとした。測定用サンプルの層Ａについて、水、エチレングリコ－ル、及びヨウ化メチレンの３種類の測定液について、接触角計（協和界面科学株式会社製ＤＭｓ－４０１）を用いて静的接触角を求めた。続いて、Ｊ．Ｐａｎｚｅｒ ：Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．，４４，１４２ （１９７３）．に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散項、極性項、水素結合項を、北崎寧昭、畑 敏雄：日本接着協会紙，８，（３） １３１（１９７２）．に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、表面自由エネルギー解析アドインソフトウェア（協和界面科学株式会社製ＦＡＭＡＳ）連立方程式を解くことにより撥水層の表面自由エネルギーを算出し、３箇所の平均値を算出した。そして以下の基準で評価してＣ以上を合格とした。
Ａ：８０ｍＮ／ｍ超過
Ｂ：７５ｍＮ／ｍ以上８０ｍＮ／ｍ以下
Ｃ：７０ｍＮ／ｍ以上７５ｍＮ／ｍ以下
Ｄ：７０ｍＮ／ｍ未満。

（８）層Ｄの表面自由エネルギー
ロール状に巻き取った液体展開用シートを無作為に抽出した３箇所で１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切り出して、室温２３℃、相対湿度６５％の条件下で２４時間調湿し、測定用サンプルとした。測定用サンプルの層Ｄについて、水、エチレングリコ－ル、及びヨウ化メチレンの３種類の測定液について、接触角計（協和界面科学株式会社製ＤＭｓ－４０１）を用いて静的接触角を求めた。続いて、Ｊ．Ｐａｎｚｅｒ ：Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ．，４４，１４２ （１９７３）．に記載の、各液体の表面自由エネルギーの分散項、極性項、水素結合項を、北崎寧昭、畑 敏雄：日本接着協会紙，８，（３） １３１（１９７２）．に記載の「畑、北崎の拡張ホークスの式」に導入し、表面自由エネルギー解析アドインソフトウェア（協和界面科学株式会社製ＦＡＭＡＳ）連立方程式を解くことにより撥水層の表面自由エネルギーを算出し、３箇所の平均値を算出した。そして以下の基準で評価してＢ以上を合格とした。
Ａ：２０ｍＮ／ｍ未満
Ｂ：２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下
Ｃ：３０ｍＮ／ｍ超過。

（９）層Ａと基材Ｂとの密着性
ロール状に巻き取った液体展開用シートを無作為に抽出した３箇所で１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状に切り出して、層Ａと基材Ｂとの密着性をクロスカットガイドＣＣＪ－１（コーテックス株式会社製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６（１９９９）に基づき、層Ａと基材Ｂとの密着性を以下の基準で評価し、Ｃ以上を合格とした。
Ａ：分類０
Ｂ：分類１
Ｃ：分類２
Ｄ：分類３、分類４、分類５
（１０）層Ａの塗工性
層Ｃ及び層Ｄ積層フィルムの層Ｄと反対側の面に、上記層Ａ用塗布組成物をグラビアコート法で塗工した際の塗工性を以下の基準で評価し、Ｃ以上を合格とした。
Ａ：層Ａの塗布抜け及びハジキなし。
Ｂ：長径１ｍｍ以上のハジキが層Ａ塗布面の２０％未満発生する。
Ｃ：長径１ｍｍ以上のハジキが層Ａ塗布面の２０％以上５０％未満発生する。
Ｄ：長径１ｍｍ以上のハジキが層Ａ塗布面の５０％以上発生する。

［材料］
（ポリエステル樹脂）
熱硬化性飽和ポリエステル樹脂（高松油脂株式会社製“ペスレジン”（登録商標）Ｓ１４０）
（界面活性剤Ａ）
アセチレングリコール類のエチレンオキサイド付加物界面活性剤（日信化学工業株式会社製“オルフィン”（登録商標）Ｅ１００４）
（界面活性剤Ｂ）
アルキルトリメチルアンモニウム塩界面活性剤（東邦化学工業株式会社製“カチナール”（登録商標）ＬＴＣ－３５Ａ）
（導電性樹脂Ａ）
第４級アンモニウム塩重合物（東邦化学工業株式会社製“アンステックス”（登録商標）Ｃ－２００Ｘ）
（導電性樹脂Ｂ）
アルキルアミンオキサイド（ライオン株式会社“カデナックス”（登録商標）ＤＭ１０Ｄ－Ｗ）
（有機ケイ素化合物Ａ）
エポキシ基含有オルガノアルコキシシラン（ダウ・東レ株式会社製“ＤＯＷＳＩＬ”（登録商標）ＢＹ２４－８４６Ｂ）
（有機ケイ素化合物Ｂ）
γ－メタクリロキシ基含有オルガノアルコキシシラン（ダウ・東レ株式会社製“ＤＯＷＳＩＬ”（登録商標）ＯＦＳ－６０３０）
（アルミニウムキレート化合物）
ダウ・東レ株式会社製“ＤＯＷＳＩＬ”（登録商標）ＢＹ２４－８４６Ｅ
（シリコーン樹脂）
付加反応型シリコーン樹脂（ダウ・東レ株式会社製“ＤＯＷＳＩＬ”（登録商標）ＬＴＣ７５０Ａ）
（白金触媒）
ダウ・東レ株式会社製“ＤＯＷＳＩＬ”（登録商標）ＳＲＸ２１２Ｃａｔａｌｙｓｔ。

［実施例１］
（基材Ｂ）
厚み５０μｍのポリエステルフィルム（東レ株式会社製“ルミラー”（登録商標）Ｓ１０）を、基材Ｂとして用いた。

（層Ｃ用塗布組成物）
表１に示す組成の材料をメチルエチルケトンに溶解して、ホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて原料を混合分散し、固形分濃度１．０質量％の層Ｃ用塗布組成物とした。

（層Ｃ積層フィルム）
上記基材Ｂの一方の面に、上記層Ｃ用塗布組成物をグラビアコート法で塗工し、１２０℃で乾燥後、厚み０．０５μｍの層Ｃを有する層Ｃ積層フィルムを得て、これをロール状に巻き取った。

（層Ｄ用塗布組成物）
表１に示す組成の材料をメチルエチルケトンに溶解して、ホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて原料を混合分散し、固形分濃度３．０質量％の層Ｄ用塗布組成物とした。

（層Ｄ積層フィルム）
上記層Ｃ積層フィルムの層Ｃの表面に、上記層Ｄ用塗布組成物をグラビアコート法で塗工し、１２０℃で乾燥後、厚み０．０５μｍの層Ｄを有する層Ｄ積層フィルムを得て、これをロール状に巻き取った。

（層Ａ塗布組成物）
表１に示す組成の材料をメチルエチルケトンに溶解して、ホモディスパー（プライミクス株式会社製）を用いて原料を混合分散し、固形分濃度１０．０質量％の層Ａ用塗布組成物とした。

（液体展開用シート）
上記層Ｄ積層フィルムの層Ｄと反対側の面に、上記層Ａ用塗布組成物をグラビアコート法で塗工し、１２０℃で乾燥後、厚み１．５μｍの層Ａを有する液体展開用シートを得て、これをロール状に巻き取った。

［実施例２～９、比較例１～４］
各層の、溶媒を除く組成を表１に記載のとおりとし、比較例３においては層Ｃの形成を省略し、比較例４においては層Ｄの形成を省略した以外は実施例１と同様にして、液体展開用シートを製造した。評価結果を表１に示す。

１：層Ａ
２：基材Ｂ
３：層Ｃ
４：層Ｄ

本発明の液体展開用シートは、液体、例えば、血液や尿等の生体液成分を検査・定量する際に好ましく用いられ、生体液展開用シートとして好適に用いることができる。

Claims (7)

1. 層Ａ、基材Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順に有し、前記層Ａは、層Ａ１００．０質量％中、ポリエステル樹脂を８０．０質量％以上９９．８質量％以下含み、界面活性剤を０．１質量％以上１９．９質量％以下含み、導電性樹脂を０．１質量％以上１９．９質量％以下含み、前記層Ｃは有機ケイ素化合物を主成分とし、前記層Ｄはシリコーン樹脂を主成分とする、液体展開用シート。
2. 層Ａ、基材Ｂ、層Ｃ、層Ｄをこの順で有し、層Ａの表面抵抗値が１×１０^８Ω以上１×１０^１０Ω以下であり、かつ、層Ａの表面自由エネルギーが７０ｍＮ／ｍ以上であり、層Ｃは、出力２００Ｗ条件下で波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定されるケイ素元素のピーク検出量I_Si（ｃｐｓ）が５０００以上２００００以下であり、かつ層ＣをＪＩＳＫ７２５０－１：２００６に準拠し、温度８５０℃で焼却した後の灰分が、焼却前の層Ｃを１００質量％としたとき、０．０１質量％以上１．０質量％以下であり、層Ｄはシリコーン樹脂を主成分とする液体展開用シート。
3. 前記層Ｃがアルミニウムキレートを有する有機ケイ素化合物を含む、請求項１または２に記載の液体展開用シート。
4. 前記層Ｃについて、層Ｃについて、出力２００Ｗ条件下で波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定されるケイ素元素のピーク検出量をI_Si（ｃｐｓ）、アルミニウム元素のピーク検出量（ｃｐｓ）をＩ_Ａｌとしたとき、Ｉ_Al／Ｉ_Siが０．０５以上０．５以下である、請求項１または２に記載の液体展開用シート。
5. ロール状に巻き取られ、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で１０００時間静置したのち、前記層Ａの表面における、出力２００Ｗ条件下で波長分散蛍光Ｘ線分析で測定されるケイ素元素のピーク強度が１００ｃｐｓ以下である、請求項１または２に記載の液体展開用シート。
6. 前記基材Ｂがポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１または２に記載の液体展開用シート。
7. 生体液展開用シートとして用いられる、請求項１または２に記載の液体展開用シート。

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