JP2023117237A - Manufacturing method of extrusion-foaming particles - Google Patents

Manufacturing method of extrusion-foaming particles Download PDF

Info

Publication number
JP2023117237A
JP2023117237A JP2022019840A JP2022019840A JP2023117237A JP 2023117237 A JP2023117237 A JP 2023117237A JP 2022019840 A JP2022019840 A JP 2022019840A JP 2022019840 A JP2022019840 A JP 2022019840A JP 2023117237 A JP2023117237 A JP 2023117237A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
die
flow path
resin
branched
extruded
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2022019840A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
高之 合田
Takayuki Aida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaneka Corp
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Priority to JP2022019840A priority Critical patent/JP2023117237A/en
Publication of JP2023117237A publication Critical patent/JP2023117237A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

To reduce variation in an expansion ratio and an open cell ratio of extrusion-foaming particles by reducing variation in a die temperature.SOLUTION: A die (10) used in a manufacturing method of the present invention comprises: a plurality of discharge holes (6); a flow path (1) through which a molten resin flows to the discharge holes (6); and heating units (5a and 5b) for heating the molten resin in the flow path (1). The heating units (5a and 5b) are inserted into the die (10), and are rod-shaped heaters which are parallel to the flow path (1).SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は押出発泡粒子の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing extruded foam particles.

従来、押出発泡粒子の製造方法において、製造装置のダイスでは、トーピード流路と呼ばれる流路を用い、ダイスの外周部にヒーターを設ける構成が一般的である。しかしながら、このような構成の場合、ダイスの温度にムラやバラつきが生じる傾向にあった。 Conventionally, in a method for producing extruded foamed particles, it is common to use a flow path called a torpedo flow path in a die of a manufacturing apparatus and to provide a heater on the outer peripheral portion of the die. However, in the case of such a configuration, there has been a tendency for the temperature of the dice to become uneven and uneven.

また例えば、特許文献1には、溶融樹脂流路に連通し放射方向に形成された複数の放射状流路と、前記各放射状流路に連通する円状流路又は円弧状流路、円状溝流路又は円弧状溝流路と、前記各流路の中心に設けられた棒状ヒータとを備え、この流路に対応してそれぞれ複数のノズルを配設し、ノズルの均一加熱による樹脂の均一温度を得るようにした構成である、樹脂ペレット造粒用ダイスが開示されている。 Further, for example, in Patent Document 1, a plurality of radial channels communicating with a molten resin channel and formed in a radial direction, a circular channel or arc-shaped channel communicating with each of the radial channels, and a circular groove A plurality of nozzles are provided corresponding to the flow paths or arc-shaped groove flow paths and rod-shaped heaters provided in the center of each of the flow paths, and the resin is uniformly heated by uniform heating of the nozzles. Disclosed is a die for resin pellet granulation that is configured to obtain temperature.

特開平7-178726号公報JP-A-7-178726

しかしながら、前述のような従来技術は、樹脂ペレットの製造方法に関する技術であり、押出発泡粒子の製造方法に適用するには、十分なものではなく、さらなる改善の余地があった。具体的には、押出発泡粒子の製造方法に関して、ダイスの温度にムラやバラつきが生じる場合、得られる押出発泡粒子の(i)発泡倍率にバラつきが生じる、または、(ii)連続気泡率が高くなることから、均一な押出発泡粒子の製造が困難であった。また、ダイス温度のバラつきにより、ダイスの一部分に局所的な温度低下が生じると、固化した樹脂によってダイス孔が詰まり、生産効率が下がるという欠点もあった。 However, the prior art as described above is a technique relating to a method for producing resin pellets, and is not sufficient for application to a method for producing extruded foamed particles, and there is room for further improvement. Specifically, regarding the method for producing extruded foamed particles, if the temperature of the die is uneven or uneven, the obtained extruded foamed particles may have (i) unevenness in the expansion ratio, or (ii) a high open cell rate. Therefore, it was difficult to produce uniform extruded foamed particles. Moreover, if the temperature of the die is locally lowered due to variations in the die temperature, the die holes are clogged with the solidified resin, resulting in a decrease in production efficiency.

そこで、押出発泡粒子の製造方法において、ダイス温度のバラつきを低減し得る技術の開発が望まれていた。 Therefore, it has been desired to develop a technique capable of reducing variations in die temperature in a method for producing extruded expanded beads.

本発明の一態様は、前記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、製造装置におけるダイス温度のバラつきを低減することにより、得られる押出発泡粒子の発泡倍率のバラつきおよび連続気泡率を低減し得る、押出発泡粒子の製造方法を提供することである。 One aspect of the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and its object is to reduce the variation in die temperature in a manufacturing apparatus, thereby reducing the variation in expansion ratio and the open cell rate of extruded foam beads obtained. To provide a method for producing extruded foamed particles that can reduce the

すなわち、本発明の一態様は、以下の構成を含むものである。 That is, one aspect of the present invention includes the following configurations.

〔1〕ダイスを有する押出発泡機を用いた熱可塑性樹脂の押出発泡粒子の製造方法であって、前記ダイスは、溶融樹脂を吐出するための複数の吐出孔と、前記吐出孔まで溶融樹脂を流通させる流路と、前記流路中の溶融樹脂を加熱するための加熱部と、を備え、前記加熱部は、前記ダイス内部に挿入されて配置されており、前記加熱部は、前記流路に対して平行な棒状のヒーターである、押出発泡粒子の製造方法。 [1] A method for producing extruded foam particles of a thermoplastic resin using an extrusion foaming machine having a die, wherein the die has a plurality of ejection holes for ejecting a molten resin, and a plurality of ejection holes for extruding the molten resin to the ejection holes. and a heating section for heating the molten resin in the flow path, the heating section being inserted into the die, and the heating section A method for producing extruded foam particles, which is a bar-shaped heater parallel to the.

〔2〕前記熱可塑性樹脂は、分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂である、〔1〕に記載の押出発泡粒子の製造方法。 [2] The method for producing extruded expanded particles according to [1], wherein the thermoplastic resin is a polypropylene-based resin having a branched structure.

〔3〕前記流路は、前記溶融樹脂の流れ方向に多段階の分岐を有する、〔1〕または〔2〕に記載の押出発泡粒子の製造方法。 [3] The method for producing extruded expanded beads according to [1] or [2], wherein the flow path has multistage branches in the flow direction of the molten resin.

〔4〕前記流路の分岐は、少なくとも3段階以上である、〔3〕に記載の押出発泡粒子の製造方法。 [4] The method for producing extruded foam particles according to [3], wherein the flow path is branched in at least three stages.

〔5〕前記押出発泡粒子の造粒方法がダイフェースカット法である、〔1〕~〔4〕のいずれか1つに記載の押出発泡粒子の製造方法。 [5] The method for producing extruded expanded particles according to any one of [1] to [4], wherein the method for granulating the extruded expanded particles is a die face cutting method.

〔6〕〔1〕~〔5〕のいずれか1つに記載の製造方法により押出発泡粒子を製造する工程と、前記工程により得られた押出発泡粒子を発泡成形する工程と、を有する、発泡成形体の製造方法。 [6] An expansion comprising a step of producing extruded expanded beads by the production method according to any one of [1] to [5], and a step of foam-molding the extruded expanded beads obtained by the above steps. A method for producing a molded article.

本発明の一態様によれば、製造装置におけるダイス温度のバラつきを低減することにより、得られる押出発泡粒子の発泡倍率のバラつきおよび連続気泡率を低減し得る、押出発泡粒子の製造方法を提供することができる。 According to one aspect of the present invention, there is provided a method for producing extruded foamed beads, which can reduce variations in expansion ratio and open cell ratio of the obtained extruded foamed beads by reducing variations in die temperature in a manufacturing apparatus. be able to.

本発明の一実施形態に係る押出発泡粒子の製造方法に使用されるダイスの一例の概略構成であり、流路構成を背面から投影した図である。1 is a schematic configuration of an example of a die used in a method for producing extruded foamed beads according to an embodiment of the present invention, and is a view of a channel configuration projected from the back. FIG. 図1に示すダイスの右側面からダイス内部の流路構成を投影した図であり、図1においてA-A’線断面よりも左側の流路構成は図示していない。FIG. 2 is a diagram in which the channel configuration inside the die is projected from the right side surface of the die shown in FIG. 1, and the channel configuration on the left side of the A-A′ line cross section in FIG. 1 is not shown. 本発明の一実施形態に係る押出発泡粒子の製造方法に使用されるダイスの変形例1の概略構成であり、流路構成を背面から投影した図である。FIG. 2 is a schematic configuration of Modified Example 1 of the die used in the method for producing extruded foam beads according to one embodiment of the present invention, and is a diagram in which the channel configuration is projected from the back. 本発明の一実施形態に係る押出発泡粒子の製造方法に使用されるダイスの変形例2を示す断面図であり、当該断面から流路構成を投影している。FIG. 4 is a cross-sectional view showing Modified Example 2 of the die used in the method for producing extruded expanded beads according to one embodiment of the present invention, and the channel configuration is projected from the cross section. 従来の製造方法におけるダイスの概略構成を示す図である。It is a figure which shows the schematic structure of the dice|dies in the conventional manufacturing method. 図5のB-B’断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view taken along line B-B' of FIG. 5;

本明細書中に記載された文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。本明細書中、数値範囲に関して「A~B」と記載した場合、当該記載は「A以上B以下」を意図する。 All documents mentioned herein are incorporated herein by reference. In this specification, when "A to B" is described with respect to a numerical range, the description means "A or more and B or less".

〔1.押出発泡粒子の製造方法〕
以下、本発明の一実施形態について、詳細に説明する。以下、本発明の一実施形態にかかる押出発泡粒子の製造方法を、単に「本製造方法」と称することがある。「分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂」を「分岐状ポリプロピレン系樹脂」と称することがある。
[1. Method for producing extruded foamed particles]
An embodiment of the present invention will be described in detail below. Hereinafter, the method for producing extruded expanded beads according to one embodiment of the present invention may be simply referred to as "this production method". A "polypropylene resin having a branched structure" may be referred to as a "branched polypropylene resin".

(1-1.押出発泡粒子の原料)
本発明の一実施形態に係る押出発泡粒子(以下、「本押出発泡粒子」と称することがある。)を製造するための原料として、結晶性の熱可塑性樹脂及び発泡剤の他に、必要に応じて各種添加剤を添加することができる。例えば、難燃剤、熱安定剤、ラジカル発生剤、加工助剤、耐候性安定剤、造核剤、発泡助剤、帯電防止剤、輻射伝熱抑制剤、及び、着色剤等を挙げることができる。これらの添加剤は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。
(1-1. Raw material for extruded expanded particles)
In addition to a crystalline thermoplastic resin and a foaming agent, as raw materials for producing the extruded expanded beads according to one embodiment of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "present extruded expanded beads"), Various additives can be added according to the requirements. Examples include flame retardants, heat stabilizers, radical generators, processing aids, weather stabilizers, nucleating agents, foaming aids, antistatic agents, radiation heat transfer inhibitors, and coloring agents. . These additives can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

また、本実施形態で用いられる熱可塑性樹脂は、一般的な公知の発泡性を有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されない。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびこれらの混合物等が挙げられる。前記熱可塑性樹脂は、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂、またはポリエステル系樹脂であり、特に好ましくは、分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂である。なお、以下、分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂を「分岐状ポリプロピレン系樹脂」と称することがある。 Further, the thermoplastic resin used in the present embodiment is not particularly limited as long as it is a generally known foamable thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin-based resins, polyester-based resins, polyphenylene ether-based resins, polyamide-based resins, polycarbonate-based resins, and mixtures thereof. The thermoplastic resin is preferably a polyolefin-based resin or a polyester-based resin, and particularly preferably a polypropylene-based resin having a branched structure. In addition, hereinafter, a polypropylene resin having a branched structure may be referred to as a "branched polypropylene resin".

ポリエステル系樹脂としては、例えば、脂肪族系ポリエステル樹脂、芳香族系ポリエステル樹脂、脂肪族芳香族系ポリエステル樹脂などが挙げられる。ポリエステル系樹脂の具体例としては、例えば、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリ(ブチレンアジペート-co-ブチレンテレフラレート)(PBAT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等が挙げられる。また、ポリヒドロキシアルカノエートは、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)(PHBH)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート)(P3HB)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシバリレート)(PHBV)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-4-ヒドロキシブチレート)(P3HB4HB)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシオクタノエート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシオクタデカノエート)からなる群から選択される少なくとも1種である。 Examples of polyester-based resins include aliphatic polyester resins, aromatic polyester resins, and aliphatic-aromatic polyester resins. Specific examples of polyester resins include polyhydroxyalkanoate, polybutylene succinate (PBS), poly(butylene adipate-co-butylene terephthalate) (PBAT), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate ( PBT) and the like. In addition, polyhydroxyalkanoates include poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) (PHBH), poly(3-hydroxybutyrate) (P3HB), poly(3-hydroxybutyrate-co -3-hydroxybutyrate) (PHBV), poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) (P3HB4HB), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate), poly It is at least one selected from the group consisting of (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctadecanoate).

また、ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。前記ポリプロピレン系樹脂としては、汎用の線状ポリプロピレン系樹脂でも良く、分岐構造あるいは高分子量成分を有する分岐状ポリプロピレン系樹脂であっても良い。分岐状ポリプロピレン系樹脂の製法としては、例えば、線状ポリプロピレン系樹脂(以下、この樹脂を「原料ポリプロピレン系樹脂」ということもある)に放射線を照射するか、または線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を溶融混合する等の方法が挙げられる。本実施形態においては、ポリプロピレン系樹脂としては、特に分岐構造を有する樹脂が好ましく、その製法としては、線状ポリプロピレン樹脂、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を溶融混合して得られる分岐状ポリプロピレン系樹脂が、製造が容易で経済的に有利である点から好ましい。 Polyolefin-based resins are not particularly limited, and include polypropylene-based resins. The polypropylene-based resin may be a general-purpose linear polypropylene-based resin, or a branched polypropylene-based resin having a branched structure or a high molecular weight component. As a method for producing a branched polypropylene resin, for example, a linear polypropylene resin (hereinafter, this resin may be referred to as a "raw material polypropylene resin") is irradiated with radiation, or a linear polypropylene resin, a conjugated diene A method such as melt-mixing the compound and the radical polymerization initiator may be used. In the present embodiment, the polypropylene-based resin is particularly preferably a resin having a branched structure, and the production method thereof includes a branched polypropylene system obtained by melt-mixing a linear polypropylene resin, a conjugated diene compound and a radical polymerization initiator. Resins are preferred because they are easy to manufacture and are economically advantageous.

本実施形態で使用可能な線状ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、ブロック共重合体およびランダム共重合体であって、結晶性の重合体が挙げられる。プロピレンの共重合体としては、プロピレンを75重量%以上含有している重合体が、ポリプロピレン系樹脂の特徴である結晶性、剛性、耐薬品性等が保持されている点で好ましい。共重合可能なα-オレフィンは、エチレン、1-ブテン、イソブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3,4-ジメチル-1-ブテン、1-ヘプテン、3-メチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン等の炭素数2または4~12のα-オレフィン;シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ[6,2,11,8,13,6]-4-ドデセン等の環状オレフィン;5-メチレン-2-ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、1,4-ヘキサジエン、メチル-1,4-ヘキサジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン等のジエン;塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等のビニル単量体;等が挙げられる。特に耐寒脆性の向上、安価である等という点から、エチレン、1-ブテンが好ましい。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the linear polypropylene-based resin that can be used in the present embodiment include propylene homopolymers, block copolymers, and random copolymers that are crystalline. As the copolymer of propylene, a polymer containing 75% by weight or more of propylene is preferable because it retains the crystallinity, rigidity, chemical resistance, etc., which are characteristics of polypropylene-based resins. Copolymerizable α-olefins include ethylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-butene , 1-heptene, 3-methyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene and other α-olefins having 2 or 4 to 12 carbon atoms; cyclopentene, norbornene, tetracyclo[6,2,11,8,13, 6] Cyclic olefins such as 4-dodecene; 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene Diene such as vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene vinyl monomers such as; Ethylene and 1-butene are particularly preferred in terms of improvement in cold brittleness resistance, low cost, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの内、得られる発泡粒子の型内成形における成形性や得られる成形体の物性の観点から、ランダム共重合体が好ましく、さらにはプロピレン/エチレン/1-ブテンランダム共重合体、あるいはプロピレン/エチレンランダム共重合体が好ましい。 Among these, random copolymers are preferred from the viewpoint of moldability in molding of the resulting expanded beads in a mold and physical properties of the resulting molded product. Ethylene random copolymers are preferred.

本実施形態で使用可能な分岐状ポリプロピレン系樹脂としては、前記線状ポリプロピレン系樹脂に、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を溶融混合して得られる分岐状ポリプロピレン系樹脂が好ましい。 As the branched polypropylene-based resin that can be used in the present embodiment, a branched polypropylene-based resin obtained by melt-mixing a conjugated diene compound and a radical polymerization initiator with the linear polypropylene-based resin is preferable.

前記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3-ヘプタジエン、2,3-ジメチルブタジエン、2,5-ジメチル-2,4-ヘキサジエン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、ブタジエン、イソプレンが安価で取り扱い易く、反応が均一に進み易い点から、特に好ましい。 Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-heptadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, butadiene and isoprene are particularly preferable because they are inexpensive, easy to handle, and easy to progress the reaction uniformly.

前記共役ジエン化合物の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上、20重量部以下であることが好ましく、0.05重量部以上、5重量部以下であることがさらに好ましい。共役ジエン化合物の添加量が0.01重量部未満では分岐を十分に導入できない場合があり、また、20重量部を超える添加量においては、効果が飽和してしまい、経済的でない場合がある。 The amount of the conjugated diene compound added is preferably 0.01 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and 0.05 parts by weight or more and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the linear polypropylene resin. is more preferable. If the amount of the conjugated diene compound added is less than 0.01 parts by weight, sufficient branching may not be introduced.

前記共役ジエン化合物と共重合可能な単量体、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸エステル;等を併用してもよい。 Monomers copolymerizable with the conjugated diene compound, e.g., vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid Metal salts, metal methacrylates, acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and stearyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid 2 - methacrylic acid esters such as ethylhexyl and stearyl methacrylate;

ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物、アゾ化合物等が挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂や前記共役ジエン化合物からの水素引き抜き能を有する開始剤が好ましく、一般にケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル等の有機過酸化物が挙げられる。これらのうち、特に水素引き抜き能が高い開始剤が好ましく、例えば1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n-ブチル4,4-ビス(t-ブチルパーオキシ)バレレート、2,2-ビス(t-ブチルパーオキシ)ブタン等のパーオキシケタール;ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α’-ビス(t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル)ベンゼン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)-3-ヘキシン等のジアルキルパーオキサイド;ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド;t-ブチルパーオキシオクテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシラウレート、t-ブチルパーオキシ3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-t-ブチルパーオキシイソフタレート等のパーオキシエステル;等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of radical polymerization initiators generally include peroxides, azo compounds, and the like, but initiators having the ability to abstract hydrogen from polypropylene resins and conjugated diene compounds are preferred, and generally ketone peroxides, peroxyketals, hydro Examples include organic peroxides such as peroxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxydicarbonates, and peroxyesters. Among these, initiators with particularly high hydrogen abstraction ability are preferred, such as 1,1-bis(t-butylperoxy)3,3,5-trimethylcyclohexane and 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane. , n-butyl 4,4-bis(t-butylperoxy)valerate, peroxyketals such as 2,2-bis(t-butylperoxy)butane; dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2, 5-di(t-butylperoxy)hexane, α,α'-bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, 2,5- dialkyl peroxides such as dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-3-hexyne; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; t-butyl peroxyoctate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxylaurate, t-butyl peroxy 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxy isopropyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, peroxy esters such as t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, di-t-butyl peroxy isophthalate; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

ラジカル重合開始剤の添加量としては、線状ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上、10重量部以下であることが好ましく、0.05重量部以上、4重量部以下であることがさらに好ましい。ラジカル重合開始剤の添加量が前記範囲内であれば、効率的に分岐構造を導入することができる。ラジカル重合開始剤の添加量が0.01重量部未満では分岐構造を十分に導入できない場合があり、また、10重量部を超える添加量では、分岐構造導入の効果が飽和してしまい経済的でない場合がある。 The amount of the radical polymerization initiator to be added is preferably 0.01 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, and 0.05 parts by weight or more and 4 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the linear polypropylene resin. is more preferable. If the addition amount of the radical polymerization initiator is within the above range, a branched structure can be efficiently introduced. If the amount of the radical polymerization initiator added is less than 0.01 parts by weight, the branched structure may not be sufficiently introduced. Sometimes.

線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を反応させるための装置としては、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー;単軸押出機、2軸押出機等の混練機;2軸表面更新機、2軸多円板装置等の横型撹拌機;ダブルヘリカルリボン撹拌機等の縦型撹拌機;等が挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、特に単軸押出機、および2軸押出機等の押出機が生産性の点から好ましい。 Devices for reacting the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound and the radical polymerization initiator include rolls, co-kneaders, Banbury mixers, and Brabender; kneaders such as single-screw extruders and twin-screw extruders; horizontal stirrers such as renewing machines and twin-screw multi-disc devices; vertical stirrers such as double helical ribbon stirrers; and the like. Among these, it is preferable to use a kneader, and in particular, an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder is preferable from the viewpoint of productivity.

線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を混合、混練(撹拌)する順序、方法には特に制限はない。線状ポリプロピレン系樹脂、共役ジエン化合物およびラジカル重合開始剤を混合した後、溶融混練(撹拌)してもよいし、ポリプロピレン系樹脂を溶融混練(撹拌)した後、共役ジエン化合物あるいはラジカル開始剤を同時に、あるいは、別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練(撹拌)機の温度は130℃以上、300℃以下であることが、線状ポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。また溶融混練する時間は、一般に1~60分間であることが好ましい。 There are no particular restrictions on the order and method of mixing and kneading (stirring) the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound and the radical polymerization initiator. After mixing the linear polypropylene resin, the conjugated diene compound and the radical polymerization initiator, it may be melt-kneaded (stirred), or after melt-kneading (stirring) the polypropylene resin, the conjugated diene compound or the radical initiator is added. They may be mixed simultaneously or separately, together or separately. It is preferable that the temperature of the kneader (stirrer) is 130° C. or more and 300° C. or less so that the linear polypropylene resin melts and does not thermally decompose. The time for melt-kneading is generally preferably 1 to 60 minutes.

このようにして得られる分岐状ポリプロピレン系樹脂の形状、大きさに制限はなく、ペレット状でもよい。 The shape and size of the branched polypropylene resin thus obtained are not limited, and may be in the form of pellets.

本実施形態の分岐状ポリプロピレン系樹脂の融点は、130℃以上、155℃以下であることが好ましく、135℃以上、153℃以下であることがより好ましく、140℃以上、150℃以下であることがさらに好ましい。分岐状ポリプロピレン系樹脂の融点が前記範囲内であれば、型内発泡成形体の寸法安定性および耐熱性が向上する。また、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を型内発泡成形するときの成形加熱蒸気の圧力が適切になる。分岐状ポリプロピレン系樹脂の融点が130℃未満では、型内発泡成形体の寸法安定性が低下したり発泡成形体の耐熱性が不足したりする傾向があり、融点が155℃を超えると、型内発泡成形するときの成形加熱蒸気の圧力が高くなる傾向がある。 The melting point of the branched polypropylene-based resin of the present embodiment is preferably 130° C. or higher and 155° C. or lower, more preferably 135° C. or higher and 153° C. or lower, and 140° C. or higher and 150° C. or lower. is more preferred. If the melting point of the branched polypropylene-based resin is within the above range, the dimensional stability and heat resistance of the in-mold expansion-molded product are improved. In addition, the pressure of the molding heating steam becomes appropriate when the foamed polypropylene resin particles are foam-molded in the mold. If the melting point of the branched polypropylene resin is less than 130°C, the dimensional stability of the in-mold foamed product tends to decrease and the heat resistance of the foamed product tends to be insufficient. There is a tendency for the pressure of the molding heating steam during inner foam molding to increase.

ここで、ポリプロピレン系樹脂の融点の測定は、示差走査熱量計DSC[例えば、セイコーインスツルメンツ(株)製、DSC6200型]を用いて、次のように行う。すなわち、ポリプロピレン系樹脂5~6mgを、10℃/分の昇温速度で40℃から220℃まで昇温して樹脂を融解し、その後、10℃/分の降温速度で220℃から40℃まで降温することにより結晶化させた後に、再度、10℃/分の昇温速度で40℃から220℃まで昇温したときの、2回目の昇温時のDSC曲線における融解ピーク温度を融点とする。 Here, the melting point of the polypropylene-based resin is measured using a differential scanning calorimeter DSC [for example, DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc.] as follows. That is, 5 to 6 mg of polypropylene resin is heated from 40 ° C. to 220 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min to melt the resin, and then from 220 ° C. to 40 ° C. at a temperature decrease rate of 10 ° C./min. After crystallization by lowering the temperature, the temperature is again raised from 40°C to 220°C at a heating rate of 10°C/min, and the melting peak temperature in the DSC curve at the time of the second heating is taken as the melting point. .

本実施形態の分岐状ポリプロピレン系樹脂は、メルトテンションが3~20cNであることが好ましく、3~15cNであることがさらに好ましく、3~10cNであることが好ましくより好ましい。当該構成によれば発泡粒子の連続気泡率が低くできるという利点を有する。 The branched polypropylene resin of the present embodiment preferably has a melt tension of 3 to 20 cN, more preferably 3 to 15 cN, and more preferably 3 to 10 cN. This configuration has the advantage that the open cell ratio of the expanded beads can be reduced.

本実施形態で使用される発泡剤は、特に限定されないが、炭酸ガスが好ましい。炭酸ガスは、取り扱い時の安全上の観点および必要とされる設備仕様の簡素化という観点から好ましい発泡剤である。さらには、炭酸ガスを発泡剤として用いれば、窒素や水などの他の無機系発泡剤と比べて高発泡倍率の発泡体が得られ易い。発泡剤の添加量は、熱可塑性樹脂の種類および目標とする発泡粒子の発泡倍率により異なるため、適宜調整すればよいが、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、1重量部以上、20重量部以下が好ましく、1重量部以上、10重量部以下であることがより好ましい。 The foaming agent used in this embodiment is not particularly limited, but carbon dioxide gas is preferred. Carbon dioxide gas is a preferable foaming agent from the viewpoint of safety during handling and the simplification of required facility specifications. Furthermore, when carbon dioxide gas is used as a foaming agent, a foam having a high expansion ratio can be easily obtained compared to other inorganic foaming agents such as nitrogen and water. The amount of the foaming agent to be added varies depending on the type of thermoplastic resin and the target expansion ratio of the expanded beads, and may be adjusted as appropriate. The following is preferable, and 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less is more preferable.

さらには、発泡粒子の気泡形状をコントロールする目的で、気泡核形成剤を添加してもよい。気泡核形成剤としては、重炭酸ソーダ-クエン酸混合物、クエン酸モノナトリウム塩、タルク、および炭酸カルシウム等が例示され、これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。気泡核形成剤の添加量は、特に制限はないが、通常、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.01重量部以上、5重量部以下であることが好ましい。 Furthermore, a cell nucleating agent may be added for the purpose of controlling the cell shape of the expanded beads. Examples of cell nucleating agents include sodium bicarbonate-citric acid mixture, monosodium citrate, talc, calcium carbonate, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. The amount of the bubble nucleating agent to be added is not particularly limited, but it is usually preferably 0.01 parts by weight or more and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.

また、本発明の効果を損なわない範囲で、分岐状ポリプロピレン系樹脂以外の他の合成樹脂を添加して基材樹脂としても良い。分岐状ポリプロピレン系樹脂以外の他の合成樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタアクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂;ポリスチレン、スチレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-エチレン共重合体等のスチレン系樹脂;等が例示される。 Moreover, other synthetic resins than the branched polypropylene-based resin may be added as the base resin within a range that does not impair the effects of the present invention. Synthetic resins other than branched polypropylene resins include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene. - ethylene resins such as acrylic acid copolymers and ethylene-methacrylic acid copolymers; styrene resins such as polystyrene, styrene-maleic anhydride copolymers and styrene-ethylene copolymers;

本実施形態においては、必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤等の安定剤、または架橋剤、連鎖移動剤、造核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤等の添加剤を添加してもよい。前記制酸吸着剤としては、酸化マグネシウムおよびハイドロタルサイト等が例示される。 In the present embodiment, stabilizers such as antioxidants, metal deactivators, phosphorus-based processing stabilizers, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, fluorescent whitening agents, metallic soaps, and antacid adsorbents are optionally used. Alternatively, additives such as cross-linking agents, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing agents, pigments, dyes, flame retardants and antistatic agents may be added. Examples of the antacid adsorbent include magnesium oxide and hydrotalcite.

本実施形態において着色剤の添加に制限はなく、着色剤を添加せずにナチュラルな色とすることもできるし、青、赤、黒等の着色剤を添加して所望の色とすることもできる。着色剤としては、例えば、ペリレン系有機顔料、アゾ系有機顔料、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、スレン系有機顔料、ジオキサジン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料、カーボンブラック等が挙げられる。 In this embodiment, there is no limitation on the addition of a coloring agent, and a natural color can be obtained without adding a coloring agent, or a desired color can be obtained by adding a coloring agent such as blue, red, or black. can. Examples of coloring agents include perylene organic pigments, azo organic pigments, quinacridone organic pigments, phthalocyanine organic pigments, threne organic pigments, dioxazine organic pigments, isoindoline organic pigments, and carbon black.

また、前記発泡粒子は、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子内を不活性ガスで加圧し、加熱して発泡倍率を高める方法(例えば、特開平10-237212号公報に記載の方法)も利用可能である。 In addition, a method of pressurizing the polypropylene-based resin expanded beads with an inert gas and heating to increase the expansion ratio (for example, the method described in JP-A-10-237212) can also be used.

本実施形態における発泡粒子の重量は、充填・膨張して外観が美麗な成形体となり易いことから、3mg/粒子以下であることが好ましく、2mg/粒子以下であることがさらに好ましい。下限は特に限定しないが、生産性等を考慮すると、0.3mg/粒子以上であることが好ましい。 The weight of the foamed particles in the present embodiment is preferably 3 mg/particle or less, more preferably 2 mg/particle or less, because it is easy to fill and swell to form a compact having a beautiful appearance. Although the lower limit is not particularly limited, it is preferably 0.3 mg/particle or more in consideration of productivity and the like.

また、本実施形態における発泡粒子の気泡径は、型内発泡成形において金型の隅々まで発泡粒子が膨張し、かつ得られる型内発泡成形体の収縮が小さいことから、0.1~1.0mmであることが好ましく、0.15~0.7mmであることがさらに好ましい。 In addition, the cell diameter of the expanded beads in the present embodiment is 0.1 to 1 because the expanded beads expand to every corner of the mold in the in-mold foam molding and the shrinkage of the obtained in-mold foam molded product is small. 0 mm, more preferably 0.15 to 0.7 mm.

本実施形態の型内発泡成形体は、前記発泡粒子を閉塞し得るが密閉し得ない金型に充填し、水蒸気で加熱して成形することにより得られる。 The in-mold foam molded article of the present embodiment is obtained by filling the foamed particles into a mold which can be closed but not closed, heated with steam, and molded.

本実施形態の発泡粒子から型内発泡成形体を成形するには、例えば、(i)発泡粒子を無機ガスで加圧処理して粒子内に無機ガスを含浸させて所定の粒子内圧を付与した後、金型に充填し、蒸気等で加熱融着させる方法(例えば、特公昭51-22951号)、(ii)発泡粒子をガス圧力で圧縮して金型に充填し粒子の回復力を利用して、蒸気等で加熱融着させる方法(例えば、特公昭53-33996号)、(iii)間隙を広げた金型に発泡粒子を充填した後、所定の間隙まで金型を閉じて充填した発泡粒子を圧縮し、蒸気等で加熱融着させる方法等の方法を利用し得る。 In order to form an in-mold foam molded article from the expanded particles of the present embodiment, for example, (i) the expanded particles are pressurized with an inorganic gas to impregnate the particles with the inorganic gas to give a predetermined particle internal pressure. After that, a method of filling a mold and heat-sealing with steam or the like (for example, Japanese Patent Publication No. 51-22951), (ii) Compressing the foamed particles with gas pressure and filling the mold to utilize the resilience of the particles Then, a method of heating and fusing with steam or the like (for example, Japanese Patent Publication No. 53-33996), (iii) After filling a mold with widened gaps with expanded particles, the mold was closed and filled to a predetermined gap. A method such as a method of compressing expanded particles and heat-sealing them with steam or the like can be used.

(1-2.押出発泡粒子の製造方法)
本押出発泡粒子の製造方法としては、特に限定されず、公知の押出発泡方法を採用できる。本押出発泡粒子の製造方法は、熱可塑性樹脂を押出発泡する工程を含む。以下、熱可塑性樹脂として、分岐状ポリプロピレン系樹脂を使用した場合の製造方法を例に詳述する。より具体的に、前記押出発泡する工程は、例えば、(a)分岐状ポリプロピレン系樹脂と発泡剤とを製造装置内で溶融混練する第一の工程、および(b)第一の工程で得られた溶融樹脂を、ダイを通して前記製造装置の内圧よりも低圧である領域に吐出する第二の工程、を含む。
(1-2. Method for producing extruded expanded particles)
A method for producing the present extruded foamed particles is not particularly limited, and a known extrusion foaming method can be employed. The present method for producing extruded foam particles includes a step of extruding and foaming a thermoplastic resin. A production method using a branched polypropylene-based resin as the thermoplastic resin will be described below as an example. More specifically, the step of extruding and foaming includes, for example, (a) a first step of melt-kneading a branched polypropylene-based resin and a foaming agent in a manufacturing apparatus, and (b) the first step. a second step of discharging the melted resin through a die into a region having a lower pressure than the internal pressure of the manufacturing apparatus.

(1-2-1.第一の工程)
第一の工程について、具体的に説明する。第一の工程の具体例としては、製造装置にて、分岐状ポリプロピレン系樹脂、および、任意で、気泡核形成剤などの添加剤などを含む樹脂組成物を溶融させた後、樹脂組成物に発泡剤を溶解させる工程が挙げられる。溶融混練工程は、樹脂組成物と発泡剤とを含む溶融樹脂を調製する工程ともいえる。
(1-2-1. First step)
The first step will be specifically described. As a specific example of the first step, in a manufacturing apparatus, after melting a resin composition containing a branched polypropylene resin and optionally an additive such as a bubble nucleating agent, the resin composition is melted. A step of dissolving the foaming agent may be mentioned. The melt-kneading step can also be said to be a step of preparing a molten resin containing a resin composition and a foaming agent.

(発泡剤)
製造方法において、使用する発泡剤は、特に限定されないが、炭酸ガスが好ましい。炭酸ガスを使用することにより、前記製造方法は、生産コストが小さく、かつ環境負荷が小さいという利点を有する。
(foaming agent)
In the manufacturing method, the foaming agent to be used is not particularly limited, but carbon dioxide gas is preferred. By using carbon dioxide gas, the production method has the advantages of low production cost and low environmental load.

本製造方法では、発泡剤として、(a)炭酸ガス以外の発泡剤を用いてもよく、(b)炭酸ガスと炭酸ガス以外の発泡剤とを併用してもよい。炭酸ガス以外の発泡剤としては、例えば、(a)物理系発泡剤(例えば、(a-1)プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類;(a-2)シクロペンタン、シクロブタン等の脂環式炭化水素類;(a-3)ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル類;(a-4)メタノール、エタノール等のアルコール類;(a-5)空気、窒素等の無機ガス;並びに(a-6)水など)、および、(b)重炭酸ナトリウム、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどの熱分解型発泡剤を含む化学系発泡剤、などが挙げられる。 In this production method, as the foaming agent, (a) a foaming agent other than carbon dioxide gas may be used, or (b) carbon dioxide gas and a foaming agent other than carbon dioxide gas may be used in combination. Examples of foaming agents other than carbon dioxide gas include (a) physical foaming agents (e.g., (a-1) aliphatic hydrocarbons such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, and hexane; (a- 2) alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclobutane; (a-3) ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and methyl ethyl ether; (a-4) alcohols such as methanol and ethanol; ) inorganic gases such as air and nitrogen; and (a-6) water, etc.), and (b) chemical blowing agents including pyrolytic blowing agents such as sodium bicarbonate, azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine. , and so on.

発泡剤の使用量は、特に限定されず、発泡剤の種類に応じて、および/または、目標とするポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の発泡倍率に応じて適宜調整すればよい。一例として、発泡剤の使用量は、分岐状ポリプロピレン系樹脂の重量100.0重量部に対して、0.5重量部~7.0重量部であってもよく、0.5重量部~6.0重量部であってもよく、0.5重量部~5.0重量部であってもよく、0.5重量部~4.0重量部であってもよく、0.5重量部~3.0重量部であってもよい。 The amount of the foaming agent to be used is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the type of the foaming agent and/or the target expansion ratio of the extruded polypropylene-based resin expanded particles. As an example, the amount of the foaming agent used may be 0.5 to 7.0 parts by weight with respect to 100.0 parts by weight of the branched polypropylene resin. .0 parts by weight, may be 0.5 parts by weight to 5.0 parts by weight, may be 0.5 parts by weight to 4.0 parts by weight, and may be 0.5 parts by weight to It may be 3.0 parts by weight.

第一の工程において、必要に応じて、安定剤(例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、および制酸吸着剤など)および添加剤(例えば、気泡核形成剤、無機着色剤、有機着色剤、架橋剤、連鎖移動剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、および帯電防止剤など)をさらに使用してもよい。 In the first step, stabilizers (e.g., antioxidants, metal deactivators, phosphorus-based processing stabilizers, UV absorbers, UV stabilizers, optical brighteners, metal soaps, and antacids) are optionally added. adsorbents, etc.) and additives (e.g., cell nucleators, inorganic colorants, organic colorants, crosslinkers, chain transfer agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcements, pigments, dyes, flame retardants, and charging inhibitors, etc.) may also be used.

着色剤および/または安定剤等の添加剤は、マスターバッチとして配合(使用)されてもよい。着色剤および/または安定剤等の添加剤のマスターバッチは、着色剤および/または安定剤等の添加剤と任意の樹脂(例えばポリプロピレン系樹脂や分岐状ポリプロピレン系樹脂)とを、任意の比率で混合することで得られ得る。マスターバッチにおける着色剤および/または安定剤等の添加剤の濃度は特に限定されず、例えば、マスターバッチ100重量%中、5~50重量%の着色剤および/または安定剤等の添加剤を含むマスターバッチであってもよい。 Additives such as colorants and/or stabilizers may be formulated (used) as a masterbatch. A masterbatch of additives such as colorants and/or stabilizers contains additives such as colorants and/or stabilizers and any resin (for example, polypropylene resin or branched polypropylene resin) at any ratio. It can be obtained by mixing. The concentration of additives such as colorants and / or stabilizers in the masterbatch is not particularly limited, for example, 5 to 50% by weight of additives such as colorants and / or stabilizers in 100% by weight of the masterbatch. It may be a masterbatch.

第一の工程において、樹脂組成物および発泡剤、並びに、任意で使用され得るその他の成分は、製造装置に供給される前に混合されていてもよく、製造装置内で混合されてもよい。換言すれば、前記第一の工程において、樹脂組成物が製造装置に供給されてもよく、製造装置内で樹脂組成物が調製(完成)されてもよい。前記第一の工程において、(i)樹脂組成物および発泡剤、並びに、任意で使用され得るその他の成分を混合する方法および順序、または(ii)樹脂組成物および発泡剤、並びに、任意で使用され得るその他の成分を製造装置へ供給する方法および順序、は特に限定されない。 In the first step, the resin composition and blowing agent, as well as other optional ingredients, may be mixed before being supplied to the manufacturing equipment or mixed within the manufacturing equipment. In other words, in the first step, the resin composition may be supplied to the manufacturing apparatus, or the resin composition may be prepared (completed) within the manufacturing apparatus. In the first step, (i) the method and order of mixing the resin composition and blowing agent, and optionally other ingredients, or (ii) the resin composition and blowing agent, and optionally The method and order of supplying the other ingredients to the manufacturing equipment are not particularly limited.

第一の工程で得られた溶融樹脂を低圧領域に押出す前に、溶融樹脂を冷却してもよい。溶融樹脂を冷却するための装置としては、メルトクーラーやスタティックミキサーを用いることができる。 Before extruding the molten resin obtained in the first step into the low pressure region, the molten resin may be cooled. A melt cooler or a static mixer can be used as a device for cooling the molten resin.

ここで、押出機からメルトクーラーを通し、ダイまでの間で保つ温度(「メルトクーラー~ダイ温度」と称する場合がある)は、特に限定されないが、樹脂組成物の融点をTとした場合、(T-10)℃~(T+30)℃であることが好ましく、(T-10)℃~(T+25)℃であることがより好ましく、(T-10)℃~(T+20)℃であることがさらに好ましく、(T-10)℃~(T+15)℃であることが特に好ましい。 Here, the temperature maintained from the extruder through the melt cooler to the die (sometimes referred to as "melt cooler-die temperature") is not particularly limited, but when the melting point of the resin composition is T, It is preferably (T-10) ° C. to (T + 30) ° C., more preferably (T-10) ° C. to (T + 25) ° C., and (T - 10) ° C. to (T + 20) ° C. It is more preferably (T-10)°C to (T+15)°C, particularly preferably.

(1-2-2.第二の工程)
第二の工程は、第一の工程で得られた溶融樹脂を、ダイを通して製造装置の内圧よりも低圧である領域に押出し、押し出された溶融樹脂を細断する工程である。第二の工程により、押出発泡粒子が得られる。そのため、第二の工程は、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を造粒する造粒工程ともいえる。
(1-2-2. Second step)
The second step is a step of extruding the molten resin obtained in the first step through a die into a region having a lower pressure than the internal pressure of the manufacturing apparatus, and shredding the extruded molten resin. The second step provides extruded foam particles. Therefore, the second step can also be said to be a granulation step of granulating the extruded polypropylene-based resin expanded particles.

第二の工程において、第一の工程で得られた溶融樹脂を押出す領域は、製造装置の内圧よりも低圧である限り特に限定されない。例えば、第二の工程において、第一の工程で得られた溶融樹脂は、気相中に押出されてもよく、液相中に押出されてもよい。 In the second step, the region where the molten resin obtained in the first step is extruded is not particularly limited as long as the pressure is lower than the internal pressure of the manufacturing apparatus. For example, in the second step, the molten resin obtained in the first step may be extruded into a gas phase or into a liquid phase.

第二の工程において製造装置の内圧よりも低圧である領域に押出された溶融樹脂は、直ちに発泡し始める。第二の工程では、発泡中の溶融樹脂を細断してもよく、発泡し終えた溶融樹脂を細断してもよい。発泡中の溶融樹脂を細断する場合、細断された溶融樹脂は、押出された先の領域中で発泡を完了し得る。 In the second step, the molten resin extruded into a region having a lower pressure than the internal pressure of the manufacturing apparatus immediately begins to foam. In the second step, the molten resin being foamed may be shredded, or the molten resin that has finished foaming may be shredded. When shredding the molten resin during foaming, the shredded molten resin may complete foaming in the region to which it is extruded.

第一の工程で得られた溶融樹脂を押出す領域および押出された溶融樹脂の細断方法によって、第二の工程(造粒工程)は、コールドカット法およびダイフェースカット法の2つに大別され得る。コールドカット法としては、ダイから押出された発泡剤を含有する溶融樹脂を発泡させ、水槽の中を通して冷却しながらストランド状の発泡体を引き取った後に細断する方法(ストランドカット法)が挙げられる。ダイフェースカット法はダイの孔から押出された溶融樹脂をダイの表面に接触しながら又は僅かに隙間を確保しながら回転するカッターで切断する方法である。 The second step (granulation step) can be broadly divided into cold cut method and die face cut method, depending on the region where the molten resin obtained in the first step is extruded and the method of shredding the extruded molten resin. can be separated. Examples of the cold cut method include a method in which a molten resin containing a foaming agent extruded from a die is foamed, and a strand-shaped foam is taken off while cooling in a water tank and then shredded (strand cut method). . The die face cut method is a method in which a molten resin extruded from a hole in a die is cut by a rotating cutter while contacting the surface of the die or ensuring a slight gap.

ダイフェースカット法は、さらに冷却方法の違いから次の3方式に分けられる。すなわち、アンダーウォータカット(以下、UWCと称する場合もある)法、ウォータリングカット(以下、WRCと称する場合もある)法、およびホットカット(以下、HCと称する場合もある)法である。UWC法は、ダイ先端に取り付けたチャンバー内に所定圧力に調整された冷却水をダイの樹脂吐出面に接するように充満し、ダイの孔から押出された溶融樹脂を水中で切断する方法である。また、WRC法は、ダイに連結された冷却ドラムの内周面に沿って冷却水が流れる冷却ドラムをダイから下流側に配置し、空気中にて前記カッターで切断された溶融樹脂が発泡しながら、もしくは発泡後に前記冷却水中で冷却される方法である。HC法は、空気中にて溶融樹脂をカッターで切断し、切断された溶融樹脂が発泡しながら、もしくは発泡後に、空気中にて冷却される方法である。前記HC法としては、水及び空気の混合ミストを噴霧する工程をさらに含むミストカット法も挙げられる。 The die face cutting method is further divided into the following three methods depending on the cooling method. That is, they are an under water cut (hereinafter also referred to as UWC) method, a water ring cut (hereinafter sometimes referred to as WRC) method, and a hot cut (hereinafter sometimes referred to as HC) method. The UWC method is a method in which a chamber attached to the tip of a die is filled with cooling water adjusted to a predetermined pressure so as to be in contact with the resin discharge surface of the die, and the molten resin extruded from the die hole is cut underwater. . In addition, in the WRC method, a cooling drum in which cooling water flows along the inner peripheral surface of the cooling drum connected to the die is arranged downstream from the die, and the molten resin cut by the cutter foams in the air. It is a method of cooling in the cooling water while or after foaming. The HC method is a method in which a molten resin is cut by a cutter in the air, and the cut molten resin is cooled in the air while foaming or after foaming. The HC method also includes a mist cut method further including a step of spraying mixed mist of water and air.

本製造方法では、使用するダイスに特徴を有する。本製造方法におけるダイスは、押出発泡機の先端に設けられており、押出発泡機から流れ出た溶融樹脂が、押出発泡機先端に存在するダイス内部の流路を通って、吐出孔から吐出される。ダイスは、溶融樹脂を吐出するための複数の吐出孔を有し、押出発泡機は、前記吐出孔まで溶融樹脂を流通させる流路と、前記流路中の溶融樹脂を加熱するための加熱部と、を備え、前記加熱部は、ダイス内部に挿入されて配置されている。また、前記加熱部は、前記流路に対して平行な棒状のヒーターである。このように、前記流路に対して平行な棒状のヒーターである加熱部が、ダイスの内部に挿入されるので、当該加熱部によりダイスの内部側から加温される。それゆえ、流路に対して温度のバラつきを低減することができる。 This manufacturing method is characterized by the dies used. The die in this production method is provided at the tip of the extrusion foaming machine, and the molten resin flowing out of the extrusion foaming machine passes through the flow path inside the die at the tip of the extrusion foaming machine and is discharged from the discharge hole. . The die has a plurality of ejection holes for ejecting the molten resin, and the extrusion foaming machine includes a flow path for circulating the molten resin to the ejection holes and a heating section for heating the molten resin in the flow path. and the heating unit is inserted into the die. Also, the heating unit is a rod-shaped heater parallel to the flow path. In this way, since the heating part, which is a rod-shaped heater parallel to the flow path, is inserted into the die, the heating part heats the die from the inside. Therefore, it is possible to reduce temperature variations in the flow path.

また、前記押出発泡法は、押出発泡機中で調製した溶融樹脂を、複数の小孔を有するダイスから押出した直後に回転カッターで切断して粒子化することが好ましい。前述のとおり、溶融樹脂を押出す領域および押出された溶融樹脂の細断方法には様々な方法が存在するが、本製造方法に適用し得る細断方法は、押出発泡法の各種条件に応じて、適宜設定し得る。例えばHC法を用いる場合、一般的にHC法では比較的サイズが大きいダイスが使用されるので、ダイスの流路の温度バラつきが大きく、当該温度バラつきの改善効果が期待できる。また、HC法以外に、UWC法、WRC法も本製造方法に適用し得る。 In the extrusion foaming method, the molten resin prepared in the extrusion foaming machine is preferably extruded through a die having a plurality of small holes and immediately cut into particles by a rotating cutter. As described above, there are various methods for the region where the molten resin is extruded and the method for shredding the extruded molten resin. can be set as appropriate. For example, when the HC method is used, since a relatively large-sized die is generally used in the HC method, the temperature variation in the flow path of the die is large, and an effect of improving the temperature variation can be expected. In addition to the HC method, the UWC method and WRC method can also be applied to this production method.

ダイスの形状は、特に限定されないが、四角形、円形、正多角形等を底面とする柱状が好ましく、円形を底面とする柱状が特に好ましい。当該構成によれば、吐出孔の流れにばらつきが生じにくいという利点を有する。 The shape of the dice is not particularly limited, but a columnar shape with a square, circular, regular polygonal or the like as the bottom surface is preferable, and a columnar shape with a circular bottom surface is particularly preferable. This configuration has the advantage that variations in flow through the discharge holes are less likely to occur.

ダイスの直径は特に限定されないが、50mm~500mmが好ましく、50mm~470mmがより好ましく、50mm~430mmがさらに好ましく、50mm~400mmが特に好ましい。当該構成によれば、上述した、温度バラツキを低減する効果を発揮しやすいという利点を有する。 Although the diameter of the die is not particularly limited, it is preferably 50 mm to 500 mm, more preferably 50 mm to 470 mm, even more preferably 50 mm to 430 mm, and particularly preferably 50 mm to 400 mm. This configuration has the advantage that the above-described effect of reducing the temperature variation is likely to be exhibited.

以下、本製造方法に使用するダイスの例を示す。図1は、本発明の一実施形態に係る押出発泡粒子の製造方法に使用されるダイス10の一例の概略構成であり、ダイス10の背面から流路構成を投影した図である。図2は、図1に示すダイス10の右側面からダイス10内部の流路構成を投影した図であり、図1においてA-A’線断面よりも左側の流路構成は図示していない。なお、本願明細書において、ダイスの「水平方向」および「垂直方向」とは、押出発泡機に取り付けられたダイスの、水平方向(地面と平行な方向ともいえる)および垂直方向(地面と垂直な方向といえる)を意味する。 Examples of dies used in this manufacturing method are shown below. FIG. 1 is a schematic configuration of an example of a die 10 used in a method for producing extruded expanded beads according to one embodiment of the present invention, and is a view of the channel configuration projected from the back of the die 10. FIG. FIG. 2 is a view of the channel configuration inside the die 10 projected from the right side of the die 10 shown in FIG. In the present specification, the “horizontal direction” and “vertical direction” of the die refer to the horizontal direction (which can be said to be parallel to the ground) and the vertical direction (perpendicular to the ground) of the die attached to the extrusion foaming machine. direction).

図1および図2に示すように、ダイス10は、前段の押出発泡機から流れ出た溶融樹脂が通過する流路1と、加熱部5aおよび5bと、溶融樹脂が吐出される吐出孔6と、を備えている。流路1は、押出機から吐出孔6へ溶融樹脂を輸送するための輸送部材によって構成されている。流路1と吐出孔6とは連通している。また、加熱部5aおよび5bは、流路1中の溶融樹脂を加熱するために備えられている。 As shown in FIGS. 1 and 2, the die 10 includes a flow path 1 through which the molten resin flowing out from the former extrusion foaming machine passes, heating portions 5a and 5b, a discharge hole 6 through which the molten resin is discharged, It has The flow path 1 is composed of a transport member for transporting molten resin from the extruder to the discharge hole 6 . Flow path 1 and discharge hole 6 are in communication. Heating units 5 a and 5 b are provided for heating the molten resin in the flow path 1 .

加熱部5aおよび5bは、ダイス10の本体内部に挿入されて配置されている。そして、加熱部5aおよび5bは、流路1に対して平行な棒状のヒーターである。換言すれば、棒状のヒーターである加熱部5aおよび5bは、ダイス10の中心軸Xに対して平行になるように、ダイス10内部に挿入されて配置されている。また、加熱部5aおよび5bは、ダイス10において、吐出孔6が設けられた面と反対側の面(以下、単に背面と称する場合がある)から挿入される。加熱部5aおよび5bは、例えば、ダイス10の背面から挿入されるカートリッジヒーターである。 The heating portions 5a and 5b are inserted and arranged inside the body of the die 10. As shown in FIG. Heating portions 5 a and 5 b are rod-shaped heaters parallel to flow path 1 . In other words, the heating portions 5a and 5b, which are rod-shaped heaters, are inserted into the interior of the die 10 so as to be parallel to the central axis X of the die 10. As shown in FIG. Further, the heating portions 5a and 5b are inserted from the surface of the die 10 opposite to the surface provided with the ejection holes 6 (hereinafter sometimes simply referred to as the back surface). The heating units 5a and 5b are, for example, cartridge heaters inserted from the rear surface of the die 10. FIG.

流路1は、溶融樹脂の流れにおいて、3段階で分岐する。それゆえ、流入口1aから流入した溶融樹脂は、流路1を通過して吐出孔6から吐出されるまでに、中心軸Xの方向において、3段階で分岐する。また、図1および図2に示すように、流路1におけるそれぞれの段階での分岐の方向は、互いに異なる。 The flow path 1 branches in three stages in the flow of molten resin. Therefore, the molten resin that has flowed in from the inlet 1a is branched in three steps in the direction of the central axis X before passing through the flow path 1 and being discharged from the discharge hole 6. As shown in FIG. Moreover, as shown in FIGS. 1 and 2, the directions of branching at each stage in the flow path 1 are different from each other.

より具体的には、流路1は、流入口1aから中心軸Xに沿って伸び、分岐部Aにて水平方向に2つに分岐し分岐流路2となる。分岐流路2において、2方向に伸びた2つの流路はそれぞれ、分岐部B1、B2にて垂直方向に2つに分岐し、分岐流路3となる。ダイス10の背面から見て、分岐部B1、B2での分岐流路3の分岐方向は、分岐部Aでの分岐流路2の分岐方向に対して直角である。分岐流路3において、分岐部B1、B2にて分岐した4つの流路はそれぞれ、折れ曲がり部Y1~Y4にて、中心軸Xに平行になるように折れ曲がり、分岐部C1~C4にて2方向に分岐し、分岐流路4となる。分岐部C1~C4での分岐流路4の分岐方向と分岐部B1、B2での分岐流路3の分岐方向とは、互いに異なる。分岐流路4において、分岐部C1~C4にて分岐した8つの流路はそれぞれ、折れ曲がり部Z1~Z8にて折れ曲がり、吐出孔6と連通する。図2に示すように流路1の分岐の形態は、トーナメント戦における対戦表を表す図に似た形状となる。このことから、流路1のようにX軸方向において、多段階で分岐した流路を「トーナメント流路」と称する場合がある。なお、本実施形態にて使用されるダイスにおいては、加熱部としての棒ヒーターと干渉しない自由な流路を設計できる(棒ヒーターの本数も増やせる)との観点から、流路は、トーナメント流路であることが好ましい。 More specifically, the channel 1 extends from the inlet 1 a along the central axis X and branches horizontally into two at the branching portion A to form the branched channel 2 . In the branched channel 2 , the two channels extending in two directions are branched into two in the vertical direction at the branching portions B<b>1 and B<b>2 to form the branched channel 3 . When viewed from the back side of the die 10, the branching direction of the branched channel 3 at the branching portions B1 and B2 is perpendicular to the branching direction of the branched channel 2 at the branching portion A. In the branched channel 3, the four channels branched at the branching portions B1 and B2 are respectively bent at the bending portions Y1 to Y4 so as to be parallel to the central axis X, and branched in two directions at the branching portions C1 to C4. , and becomes a branch flow path 4 . The branching direction of the branched channel 4 at the branching portions C1 to C4 and the branching direction of the branched channel 3 at the branching portions B1 and B2 are different from each other. In the branch flow path 4, the eight flow paths branched at the branch portions C1 to C4 respectively bend at the bending portions Z1 to Z8 and communicate with the discharge hole 6. FIG. As shown in FIG. 2, the form of branching of the flow path 1 has a shape similar to a drawing showing a match table in a tournament. For this reason, a flow path branched in multiple stages in the X-axis direction like the flow path 1 may be referred to as a "tournament flow path". In addition, in the die used in this embodiment, from the viewpoint that it is possible to design a free flow path that does not interfere with the bar heater as the heating part (the number of bar heaters can also be increased), the flow path is the tournament flow path. is preferably

ダイス10の構成によれば、加熱部5aおよび5bは、流路1が構成するトーナメント形状の外部ではなく、内部に配置されている。換言すると、加熱部5aおよび5bは、トーナメント流路を構成する流路によって囲まれている。 According to the configuration of the die 10, the heating sections 5a and 5b are arranged inside the tournament shape formed by the channel 1, rather than outside. In other words, the heating sections 5a and 5b are surrounded by channels that constitute tournament channels.

図1および図2に示すように、例えば、加熱部5aは、分岐流路2、分岐流路3、および分岐流路4によって囲まれている。また、加熱部5bは、分岐流路3および分岐流路4によって囲まれている。 As shown in FIGS. 1 and 2, for example, the heating section 5a is surrounded by a branched channel 2, a branched channel 3, and a branched channel 4. FIG. Moreover, the heating portion 5b is surrounded by the branch flow path 3 and the branch flow path 4. As shown in FIG.

さらに、加熱部5aおよび5bの配置について、「トーナメント形状の内部に配置されている」、または「トーナメント流路を構成する流路によって囲まれている」とは、次のように換言することができる。すなわち、ダイス10の背面から見た流路1の投影図(図1に示す流路1)において、トーナメント流路を構成する面上の任意の2点を結ぶ直線のうち、加熱部5aまたは5bを通過する直線が少なくとも1つ存在すると換言することができる。 Furthermore, with respect to the arrangement of the heating units 5a and 5b, "arranged inside the tournament shape" or "surrounded by the channels that constitute the tournament channel" can be rephrased as follows. can. That is, in the projected view of the flow path 1 (the flow path 1 shown in FIG. 1) viewed from the back of the die 10, among the straight lines connecting any two points on the surface constituting the tournament flow path, the heating portion 5a or 5b In other words, there is at least one straight line passing through .

図1において、例えば、加熱部5aは、分岐流路4上の点IIと分岐流路3上の点IIIを結ぶ直線が通過するように配置されている。同様に、加熱部5bは、互いに対向する2つの分岐流路4それぞれに存在する点IVおよび点Vを結ぶ直線が通過するように配置されている。 In FIG. 1, for example, the heating unit 5a is arranged so that a straight line connecting a point II on the branch channel 4 and a point III on the branch channel 3 passes through. Similarly, the heating part 5b is arranged so that a straight line connecting the points IV and V present in the two branched flow paths 4 facing each other passes through.

このように、本製造方法によれば、使用するダイス10において、加熱部5aおよび5bは、流路1が構成するトーナメント形状の内部に配置されているので、流路1に対して温度のバラつきを低減することができる。その結果、本製造方法によれば、押出発泡粒子の倍率および連泡率のバラつきを小さくできる。また、本製造方法によれば、ダイス10の局所的な温度低下がなく、溶融樹脂の固化物がダイス10の流路1または吐出孔6に詰まる可能性が減り、生産安定性・生産効率が向上する。 As described above, according to the present manufacturing method, in the die 10 used, the heating portions 5a and 5b are arranged inside the tournament shape formed by the flow path 1, so that the temperature variation with respect to the flow path 1 can be reduced. As a result, according to this production method, it is possible to reduce the variation in the expansion ratio and open cell ratio of the extruded foamed particles. In addition, according to this manufacturing method, there is no local temperature drop in the die 10, the possibility that the solidified product of the molten resin clogs the flow path 1 or the discharge hole 6 of the die 10 is reduced, and production stability and production efficiency are improved. improves.

また、ダイス10において、折れ曲がり部Z1~Z8から中心軸Xに平行になるように折れ曲がって伸長した先に吐出孔6が位置している。それゆえ、図1に示すダイス10において、折れ曲がり部Z1~Z8の位置がそれぞれ、吐出孔6の位置に対応する。図1に示すように、加熱部5aおよび5bは、これら複数の吐出孔6うち隣り合う2つと等間隔になるように配置されている。これにより、流路1に対して温度のバラつきをより低減することができる。 Further, in the die 10, the discharge hole 6 is positioned at the point where the bent portions Z1 to Z8 are bent parallel to the central axis X and extended. Therefore, in the die 10 shown in FIG. 1, the positions of the bent portions Z1 to Z8 correspond to the positions of the discharge holes 6, respectively. As shown in FIG. 1, the heating portions 5a and 5b are arranged so as to be equidistant from adjacent two of the plurality of discharge holes 6. As shown in FIG. As a result, temperature variations in the flow path 1 can be further reduced.

また、加熱部5aおよび5bの温度制御は、流路1に対して温度のバラつきを低減できれば、任意の温度制御であってもよい。加熱部5aおよび5bはそれぞれ、別々に温度制御されていてもよい。これにより、流路1の温度を精密に制御することができる。 Moreover, the temperature control of the heating portions 5a and 5b may be any temperature control as long as the temperature variation in the flow path 1 can be reduced. Each of the heating portions 5a and 5b may be temperature-controlled separately. Thereby, the temperature of the flow path 1 can be precisely controlled.

また、加熱部は、流路1の内部に加え、流路1の外周部に配置されていてもよい。このような構成によれば、流路1内部に配された加熱部5aおよび5bと、流路1の外周部に配された加熱部とにより、流路1の温度を精密に制御できる。 Moreover, the heating unit may be arranged on the outer peripheral portion of the channel 1 in addition to the inside of the channel 1 . According to such a configuration, the temperature of the flow path 1 can be precisely controlled by the heating portions 5a and 5b arranged inside the flow passage 1 and the heating portions arranged on the outer peripheral portion of the flow passage 1. FIG.

また、ダイス10の構成によれば、図1および図2に示すように、流路1におけるそれぞれの段階での分岐の方向は、互いに異なる。すなわち、流路1に平行な如何なる断面においても、流入口1aから吐出孔6まで貫通した流路1が現れない。これにより、加熱部5aおよび5bを配置するスペースを確保することができる。なお、図2の断面図では、流路1の流路構成を投影図として示している。 Further, according to the configuration of the die 10, as shown in FIGS. 1 and 2, the directions of branching at each stage in the flow path 1 are different from each other. That is, in any section parallel to the flow path 1, the flow path 1 penetrating from the inlet 1a to the discharge hole 6 does not appear. Thereby, a space for arranging the heating units 5a and 5b can be secured. In addition, in the sectional view of FIG. 2, the channel configuration of the channel 1 is shown as a projection view.

なお、本製造方法において、ダイス10の流路1は、上述のトーナメント流路に限定されない。しかし、棒ヒーターと干渉しない自由な流路を設計できるという点で、流路1は、上述のような、樹脂の流れ方向に多段階の分岐を有するトーナメント流路であることが好ましい。具体的には、流路1の分岐は、少なくとも3段階以上であることが好ましい。 In this manufacturing method, the channel 1 of the die 10 is not limited to the tournament channel described above. However, from the point of view of being able to design a free flow path that does not interfere with the rod heater, the flow path 1 is preferably a tournament flow path having multiple stages of branching in the flow direction of the resin as described above. Specifically, it is preferable that the flow path 1 is branched in at least three stages.

また、上記ダイス10に使用される材料は、硬さと加工性とを両立したものが好ましく、例えば、クロムモリブデン鋼、アルミニウムクロムモリブデン鋼等が好ましい。当該構成によれば、寸法精度良く加工でき、樹脂の圧力上昇に対して耐圧が高いという利点を有する。 Moreover, the material used for the die 10 preferably has both hardness and workability, such as chromium-molybdenum steel, aluminum-chromium-molybdenum steel, and the like. This configuration has the advantage of being able to be processed with high dimensional accuracy and having a high pressure resistance against pressure rise of the resin.

また、棒状ヒーターである加熱部5aおよび5bの配置は、流路1が構成するトーナメント形状の内部に限定されず、流路1の構成に応じて適宜設定可能である。加熱部5aおよび5bは、ダイス10内部に挿入されて配置されており、流路1に対して平行であればよい。例えば、流路1が1段階だけ2方向に分岐するトーナメント流路である場合、トーナメント流路の外部に加熱部5aおよび5bが配置されても、流路1に対して温度のバラつきを低減できる。 Moreover, the arrangement of the heating portions 5a and 5b, which are rod-shaped heaters, is not limited to the inside of the tournament shape formed by the flow path 1, and can be appropriately set according to the structure of the flow path 1. FIG. The heating portions 5a and 5b are inserted into the die 10 and arranged parallel to the flow path 1. As shown in FIG. For example, if the flow path 1 is a tournament flow path that branches into two directions by one stage, even if the heating units 5a and 5b are arranged outside the tournament flow path, the temperature variation in the flow path 1 can be reduced. .

また、流路1の断面形状は、特に限定されないが、円状、四角形状、正多角形状等であることが好ましく、円状が特に好ましい。当該構成によれば、流れの滞留が発生しにくいという利点を有する。 The cross-sectional shape of the flow path 1 is not particularly limited, but is preferably circular, square, regular polygonal, or the like, and particularly preferably circular. This configuration has the advantage that the flow is less likely to stagnate.

また、1箇所の加熱部5aまたは5bが、複数の棒状のヒーターを有していてもよい。ダイスの大きさが大きくなるほど、ヒーターの数を増やすことができるため、ヒーターの数が多いほど流路の温度バラつきが小さくなるという利点を有する。例えば、1箇所の加熱部が、2本のヒーターを有していても良く、好ましくは3本のヒーターを有しており、より好ましくは4本のヒーターを有しており、さらに好ましくは5本のヒーターを有する。 Also, one heating unit 5a or 5b may have a plurality of rod-shaped heaters. Since the number of heaters can be increased as the die size increases, there is an advantage that the greater the number of heaters, the smaller the temperature variation in the flow path. For example, one heating unit may have two heaters, preferably three heaters, more preferably four heaters, and still more preferably five heaters. Having a book heater.

吐出孔6は、1つのダイス10に対して複数配置される。吐出孔6の大きさは、特に限定されないが、0.1mm~10mmであることが好ましく、0.1mm~6mmであることがより好ましく、0.2mm~4mmであることがさらに好ましく、0.3mm~2mmであることが特に好ましい。当該構成によれば、成形に好適な大きさの発泡粒子を得ることができるという利点を有する。 A plurality of discharge holes 6 are arranged for one die 10 . Although the size of the discharge hole 6 is not particularly limited, it is preferably 0.1 mm to 10 mm, more preferably 0.1 mm to 6 mm, further preferably 0.2 mm to 4 mm, and 0.2 mm to 4 mm. 3 mm to 2 mm is particularly preferred. This configuration has the advantage that it is possible to obtain foamed particles having a size suitable for molding.

また、1つのダイス10における吐出孔6の数は、特に限定されないが、3個以上であることが好ましく、5個以上であることがより好ましく、10個以上であることがさらに好ましく、15個以上であることが特に好ましい。当該構成によれば、吐出孔の径を大きくしなくても、全体の断面積を大きくできるという利点を有する。 The number of ejection holes 6 in one die 10 is not particularly limited, but is preferably 3 or more, more preferably 5 or more, further preferably 10 or more, further preferably 15. It is particularly preferable that it is above. This configuration has the advantage that the overall cross-sectional area can be increased without increasing the diameter of the discharge hole.

図3は、本発明の一実施形態に係る押出発泡粒子の製造方法に使用されるダイス10の変形例1の概略構成であり、流路構成を背面から投影した図である。 FIG. 3 is a schematic configuration of Modified Example 1 of the die 10 used in the method for producing extruded expanded beads according to one embodiment of the present invention, and is a view of the channel configuration projected from the back.

図3に示すように、変形例1としてのダイス10Aは、トーナメント流路における分岐の形態が図1および図2に示す構成と異なる。より具体的には、ダイス10Aにおいて、流路1Aは、流入口1aから中心軸Xに沿って伸び、分岐部Aにて4方向に分岐し分岐流路2Aとなる。 As shown in FIG. 3, the dice 10A as Modification 1 differs from the configuration shown in FIGS. 1 and 2 in the form of branching in the tournament channel. More specifically, in the die 10A, the channel 1A extends from the inlet 1a along the central axis X, branches off in four directions at the branching portion A, and becomes the branched channel 2A.

4方向に分岐した分岐流路2Aにおいて、垂直方向に伸びた2つの流路はそれぞれ、中心軸Xに平行になるように折れ曲がり、先端の分岐部B3、B5にて2方向に分岐し、分岐流路3Aとなる。当該分岐流路3Aにおいて、分岐部B3、B5にて分岐した4つの流路はそれぞれ、折れ曲がり部Z9、Z10、Z17、Z18にて折れ曲がり、吐出孔と連通する。 In the branched channel 2A branched in four directions, the two channels extending in the vertical direction are respectively bent so as to be parallel to the central axis X, and branched in two directions at the tip branch portions B3 and B5. It becomes the flow path 3A. In the branch flow path 3A, the four flow paths branched at the branch portions B3 and B5 respectively bend at the bending portions Z9, Z10, Z17 and Z18 and communicate with the discharge holes.

また、上記4方向に分岐した分岐流路2Aにおいて、水平方向に伸びた2つの流路はそれぞれ、中心軸Xに平行になるように折れ曲がり、先端の分岐部B4、B6にて3方向に分岐し、分岐流路3Aとなる。当該分岐流路3Aにおいて、分岐部B4、B6にて分岐した6つの流路はそれぞれ、中心軸Xに平行になるように折れ曲がり、先端の分岐部C5~C7、C8~C10にて2方向に分岐し、分岐流路4Aとなる。分岐流路4Aにおいて、分岐部C5~C7、C8~C10にて分岐した12個の流路はそれぞれ、折れ曲がり部Z11~Z16、Z19~Z24にて折れ曲がり、吐出孔と連通する。 Further, in the branched channel 2A branched in the above four directions, the two channels extending in the horizontal direction are each bent so as to be parallel to the central axis X, and branched into three directions at the branch portions B4 and B6 at the tip. and becomes a branch flow path 3A. In the branched channel 3A, the six channels branched at the branching portions B4 and B6 are respectively bent so as to be parallel to the central axis X, and branched in two directions at the tip branching portions C5 to C7 and C8 to C10. It branches and becomes 4 A of branch flow paths. In the branch flow path 4A, 12 flow paths branched at the branching portions C5 to C7 and C8 to C10 respectively bend at the bending portions Z11 to Z16 and Z19 to Z24 and communicate with the discharge holes.

また、加熱部5cおよび5dは、流路1Aが構成するトーナメント形状の内部に配置されている。換言すると、加熱部5cおよび5dは、流路1Aを構成する流路によって囲まれている。加熱部5cは、2つの分岐流路2A、分岐流路3A、および分岐流路4Aによって囲まれている。また、加熱部5dは、分岐流路3Aおよび2つの分岐流路4Aによって囲まれている。 Moreover, the heating portions 5c and 5d are arranged inside the tournament shape formed by the flow path 1A. In other words, the heating portions 5c and 5d are surrounded by the channels that constitute the channel 1A. The heating portion 5c is surrounded by two branched channels 2A, 3A and 4A. Moreover, the heating part 5d is surrounded by the branch flow path 3A and the two branch flow paths 4A.

図3に示す構成であっても、流路1Aに対して温度のバラつきをより低減することができる。 Even with the configuration shown in FIG. 3, it is possible to further reduce temperature variations in the flow path 1A.

図4は、本発明の一実施形態に係る押出発泡粒子の製造方法に使用されるダイス10の変形例2を示す断面図であり、当該断面から流路構成を投影している。 FIG. 4 is a cross-sectional view showing Modified Example 2 of the die 10 used in the method for producing extruded foam beads according to one embodiment of the present invention, and the channel configuration is projected from the cross-section.

図4に示すように、変形例2としてのダイス10Bは、流路1Bが、溶融樹脂の流れにおいて、4段階で分岐する点で図1に示す構成と異なる。ダイス10Bにおいて、流路1Bは、流入口1aから中心軸Xに沿って伸び、分岐部Aにて水平方向に分岐する。そして、分岐した流路は、分岐部B8にて垂直方向に2方向に分岐し分岐流路3Bとなる。2方向に分岐した分岐流路3Bはそれぞれ、中心軸Xに平行になるように折れ曲がり、分岐部C11、C12にて2方向に分岐し分岐流路4Bとなる。分岐流路4Bはそれぞれ、中心軸Xに平行になるように折れ曲がり、分岐部Dにて2方向に分岐し分岐流路7となる。また、加熱部5eは、流路1Bが構成するトーナメント形状の内部に配置されている。 As shown in FIG. 4, the die 10B as Modification 2 differs from the configuration shown in FIG. 1 in that the flow path 1B branches in four stages in the flow of the molten resin. In the die 10B, the flow path 1B extends from the inlet 1a along the central axis X and branches horizontally at the branch portion A. Then, the branched flow path branches vertically into two directions at a branching portion B8 to form a branched flow path 3B. The branch flow paths 3B branched in two directions are respectively bent so as to be parallel to the central axis X, and branched in two directions at the branch portions C11 and C12 to form the branch flow paths 4B. Each of the branched channels 4B is bent so as to be parallel to the central axis X, and is branched in two directions at the branching portion D to form the branched channel 7 . Moreover, the heating part 5e is arranged inside the tournament shape formed by the flow path 1B.

図4に示す構成であっても、流路1Bに対して温度のバラつきをより低減することができる。 Even with the configuration shown in FIG. 4, it is possible to further reduce temperature variations in the flow path 1B.

ここで、従来使用されていたダイスの概略構成を、図5に示す。また、図5に示すダイスのB-B’断面図を図6に示す。当該従来のダイスの流路は、「トーピード流路」と称され、ダイスの外側(外周部)から加熱部であるバンドヒーターまたは鋳込みヒーターによって、ダイスの外周からダイスを加熱する。トーピード流路では、ダイスが大きくなるほど、ヒーターから近いダイスの外側と、ヒーターから遠いダイスの中心付近において、温度差が大きくなり、ダイス温度にバラつきが生じるという欠点が存在した。 Here, FIG. 5 shows a schematic configuration of a conventionally used die. FIG. 6 shows a cross-sectional view of the die shown in FIG. 5 taken along line B-B'. The flow path of the conventional die is called a "torpedo flow path", and the die is heated from the outside (periphery) of the die by a band heater or casting heater, which is a heating section. In the torpedo flow path, the larger the die, the greater the temperature difference between the outer side of the die closer to the heater and the center of the die farther from the heater, resulting in variations in die temperature.

従来のトーピード流路の一例では、図5に示されるように、ダイス100の外側(外周部)に加熱部103が配置される。また、流路101は、流入口101aを有し、ダイス100の内側(内周部)にて、円錐状に分岐し、流路102となる。円錐状に分岐した流路102によって囲まれたダイス100の形状は、円錐形状であり、この囲まれた円錐形状の部分がトーピード104である。流路102は、吐出孔105と連通している。図5において、吐出孔105は、流路102の周囲に複数配置することができる。 In an example of a conventional torpedo flow path, a heating portion 103 is arranged outside (peripheral portion) of a die 100 as shown in FIG. Further, the channel 101 has an inlet 101 a and branches conically inside the die 100 (inner periphery) to form a channel 102 . The shape of the die 100 surrounded by the conically branched flow paths 102 is conical, and the enclosed conical portion is the torpedo 104 . Flow path 102 communicates with discharge hole 105 . In FIG. 5, a plurality of ejection holes 105 can be arranged around the channel 102 .

図5に示すような従来のトーピード流路では、トーピード104が邪魔になり、加熱部であるヒーターをダイス100の裏側から差し込むことが不可能であった。それに対し、図1に示されるトーナメント流路では、棒状のヒーターである加熱部5aおよび5bを避けて流路1を配置することが可能となる。このことから、ダイス10の背面側から、棒状のヒーターである加熱部5aおよび5bを挿入することができる。これにより、ダイス10の温度のバラつきを低減させられるという利点を有する。 In the conventional torpedo flow path as shown in FIG. 5, the torpedo 104 was an obstacle, and it was impossible to insert the heater, which is the heating part, from the back side of the die 100 . In contrast, in the tournament channel shown in FIG. 1, the channel 1 can be arranged to avoid the heating portions 5a and 5b, which are rod-shaped heaters. Therefore, the heating portions 5a and 5b, which are rod-shaped heaters, can be inserted from the back side of the die 10. As shown in FIG. This has the advantage of reducing variations in the temperature of the die 10 .

本発明の一実施形態において、ダイス10の温度バラつきは、特に限定されないが、9℃以下であることが好ましく、8℃以下であることがより好ましく、7℃以下であることがより好ましく、6℃以下であることがより好ましく、5℃以下であることがより好ましく、4℃以下であることがより好ましく、3℃以下であることがより好ましく、2℃以下であることがさらに好ましく、1℃以下であることが特に好ましい。当該構成によれば、得られる押出発泡粒子の発泡倍率のバラつきおよび連続気泡率を低減させることができるという利点を有する。なお、ダイス10の温度バラつきは、実施例に記載の方法で測定される。 In one embodiment of the present invention, the temperature variation of the die 10 is not particularly limited, but is preferably 9° C. or less, more preferably 8° C. or less, and more preferably 7° C. or less. ° C. or less, more preferably 5 ° C. or less, more preferably 4 ° C. or less, more preferably 3 ° C. or less, even more preferably 2 ° C. or less, 1 °C or less is particularly preferred. This configuration has the advantage of being able to reduce variations in expansion ratio and open cell ratio of the obtained extruded expanded beads. The temperature variation of the die 10 is measured by the method described in Examples.

加熱部は、図2や図4に図示されているようにダイスの先端まで入っていない。全ての吐出孔について、最も近い加熱部の先端との最短距離を求め、平均した距離を平均距離とし、その平均距離は、20mm以下が好ましく、10mm以下がより好ましく、5mm以下がさらにより好ましい。当該構成によれば、応答性良くかつ精度良く吐出孔の温度を制御できるという利点を有する。 The heating portion does not extend to the tip of the die as shown in FIGS. For all discharge holes, the shortest distance to the tip of the nearest heating part is obtained, and the average distance is taken as the average distance. The average distance is preferably 20 mm or less, more preferably 10 mm or less, and even more preferably 5 mm or less. This configuration has the advantage of being able to control the temperature of the discharge hole with good responsiveness and accuracy.

ダイスの吐出孔側の面から見て、全ての吐出孔は、加熱部から40mm以下の範囲内に有ることが好ましく、20mm以下の範囲内に有ることがより好ましく、10mm以下の範囲内に有ることがさらに好ましい。当該構成によれば、吐出孔の温度バラツキが小さくなるという利点を有する。 When viewed from the surface of the die on the discharge hole side, all the discharge holes are preferably within a range of 40 mm or less, more preferably within a range of 20 mm or less, and within a range of 10 mm or less from the heating part. is more preferred. This configuration has the advantage of reducing variations in the temperature of the discharge holes.

本押出発泡粒子の発泡倍率のバラつきは、特に限定されないが、7.0%以下が好ましく、6.0%以下がより好ましく、5.0%以下がより好ましく、4.0%以下がさらに好ましく、3.0%以下が特に好ましい。当該構成によれば、製品である成形体の重量バラツキが少ないという利点を有する。なお、本押出発泡粒子の発泡倍率のバラつきは、実施例に記載の方法で測定される。 Variation in the expansion ratio of the extruded expanded beads is not particularly limited, but is preferably 7.0% or less, more preferably 6.0% or less, more preferably 5.0% or less, and even more preferably 4.0% or less. , 3.0% or less is particularly preferred. According to this configuration, there is an advantage that there is little variation in the weight of the molded product, which is a product. The variation in the expansion ratio of the extruded expanded beads is measured by the method described in Examples.

本押出発泡粒子の連続気泡率は、特に限定されないが、22.0%以下が好ましく、20.0%以下がより好ましく、18.0%以下がより好ましく、16.0%以下がより好ましく、14.0%以下がさらに好ましく、12.0%以下が特に好ましい。当該構成によれば、美麗な成形体を得ることができるという利点を有する。なお、本押出発泡粒子の連続気泡率は、実施例に記載の方法で測定される。 The open cell ratio of the extruded expanded beads is not particularly limited, but is preferably 22.0% or less, more preferably 20.0% or less, more preferably 18.0% or less, and more preferably 16.0% or less. 14.0% or less is more preferable, and 12.0% or less is particularly preferable. This configuration has the advantage that a beautiful molded body can be obtained. The open cell ratio of the extruded expanded beads is measured by the method described in Examples.

〔発泡成形体の製造方法〕
本実施形態に係る発泡成形体の製造方法は、上述の製造方法により押出発泡粒子を製造する工程と、当該工程により得られた押出発泡粒子を発泡成形する工程と、を有する方法である。発泡成形体を製造するために、上記押出発泡粒子は、公知の方法によって発泡成形することができ、特に限定されない。
[Method for producing foam molded product]
The method for producing a foamed molded article according to the present embodiment is a method comprising a step of producing extruded expanded beads by the above-described production method, and a step of foam-molding the extruded expanded beads obtained by the step. In order to produce a foam molded product, the extruded foam particles can be foam-molded by a known method, and there is no particular limitation.

以下、実施例および比較例によって本発明の一実施形態をより詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本発明の一実施形態における実施例では、熱可塑性樹脂として、分岐状ポリプロピレン系樹脂を使用した。 Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described in more detail with examples and comparative examples. The invention is not limited to the following examples. In addition, in the examples of one embodiment of the present invention, a branched polypropylene-based resin was used as the thermoplastic resin.

(試験方法)
実施例および比較例において、各種物性の測定および評価に用いられた試験方法は以下の通りである。
(Test method)
The test methods used for measuring and evaluating various physical properties in Examples and Comparative Examples are as follows.

<ダイス温度バラつき>
押出発泡粒子の製造開始から10分後に造粒装置を止めて、ダイスの表面の温度を接触式の温度計で、まんべんなく10点測定し、10点の最高温度と最低温度の差を、ダイス温度バラつきとした。
<Dice temperature variation>
After 10 minutes from the start of production of extruded expanded particles, the granulator was stopped, and the temperature of the surface of the die was measured at 10 points with a contact-type thermometer. I made it with roses.

<発泡倍率>
以下の方法によって、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の発泡倍率を算出した:(1)押出発泡粒子の重量w(g)を測定した;(2)次に、重量の測定に用いた押出発泡粒子を、メスシリンダー中に入っているエタノール中に沈め、メスシリンダーの液面位置の上昇分に基づき押出発泡粒子の体積v(cm)を測定した;(3)重量w(g)を体積v(cm)で除し、押出発泡粒子の密度ρを算出した;(4)押出発泡粒子の基材樹脂の密度ρを押出発泡粒子の密度ρで除し(ρ/ρ)、発泡倍率とした。基材樹脂の密度ρとしては、一般的なポリプロピレン系樹脂の密度0.9g/cmを採用した。
<Expansion ratio>
The expansion ratio of the extruded polypropylene resin expanded beads was calculated by the following method: (1) the weight w (g) of the extruded expanded beads was measured; , immersed in ethanol contained in a graduated cylinder, and the volume v (cm 3 ) of the extruded expanded particles was measured based on the rise in the liquid level of the graduated cylinder; (3) weight w (g) was converted to volume v ( cm 3 ) to calculate the density ρ 1 of the extruded foamed beads; (4) Divide the density ρ 2 of the base resin of the extruded foamed beads by the density ρ 1 of the extruded foamed beads (ρ 21 ) , and foaming ratio. As the density ρ 2 of the base resin, the density 0.9 g/cm 3 of a general polypropylene-based resin was adopted.

<倍率バラつき>
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子1kgを、JIS Z8801(1994)付表2記載の標準篩(呼び寸法1、1.18、1.4、1.7、2、2.36、2.8、3.35、4、4.75、5.6の11種の篩)で篩い分けした。各篩に残る分岐状ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の重量分率Wi、発泡倍率Kiを測定し、下記の式(1)から平均発泡倍率Kavを算出した。
<Magnification variation>
1 kg of polypropylene-based resin foamed particles are passed through standard sieves (nominal dimensions 1, 1.18, 1.4, 1.7, 2, 2.36, 2.8, 3.35, 11 types of sieves (4, 4.75, 5.6). The weight fraction Wi of the branched polyolefin-based resin expanded particles remaining on each sieve and the expansion ratio Ki were measured, and the average expansion ratio Kav was calculated from the following formula (1).

Kav=Σ(Ki×Wi) ・・式(1)
次に重量分率Wi、発泡倍率Kiと平均発泡倍率Kavを用いて式(2)
σm=[Σ{Wi×(Kav―Ki)}]1/2 ・・式(2)
(i=各篩を表す)
から発泡倍率の標準偏差σmを計算し、式(3)
倍率バラつきR(%)=(σm/Kav)×100 ・・式(3)
から倍率バラつきR(%)を求めた。
Kav=Σ(Ki×Wi) Equation (1)
Next, using the weight fraction Wi, the expansion ratio Ki and the average expansion ratio Kav, the formula (2)
σm=[Σ{Wi×(Kav−Ki) 2 }] 1/2 Equation (2)
(i = represents each sieve)
Calculate the standard deviation σm of the foaming ratio from the formula (3)
Magnification variation R (%)=(σm/Kav)×100 Equation (3)
Magnification variation R (%) was obtained from .

<連続気泡率>
ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の連続気泡率は、空気比較式比重計[東京サイエンス(株)製、モデル1000]を用いて、ASTM D2856-87の手順C(PROCEDURE C)に記載の方法に従って、測定して求めた。より具体的には、押出発泡粒子の連続気泡率は、以下(1)~(3)を順に実施して算出した:(1)空気比較式比重計を用いて押出発泡粒子の体積Vc(cm)を測定した;(2)次いで、Vcを測定後の押出発泡粒子の全量を、メスシリンダーに入っているエタノール中に沈めた;(3)その後、メスシリンダーにおけるエタノールの位置の上昇量から、押出発泡粒子の見かけ上の体積Va(cm)を求めた;(4)以下の式により、押出発泡粒子の連続気泡率を算出した:
連続気泡率(%)=((Va-Vc)×100)/Va。
<Continuous cell rate>
The open cell ratio of the extruded polypropylene resin expanded particles is measured using an air comparison type hydrometer [manufactured by Tokyo Science Co., Ltd., model 1000] according to the method described in ASTM D2856-87 Procedure C (PROCEDURE C). and asked. More specifically, the open cell ratio of the extruded foamed particles was calculated by performing the following (1) to (3) in order: (1) Using an air comparison type hydrometer, the volume of the extruded foamed particles Vc (cm 3 ) was measured; (2) the total amount of extruded foamed particles after measuring Vc was then submerged in ethanol contained in a graduated cylinder; , the apparent volume Va (cm 3 ) of the extruded foamed beads was obtained; (4) the open cell ratio of the extruded foamed beads was calculated by the following formula:
Open cell ratio (%) = ((Va-Vc) x 100)/Va.

〔実施例1〕
<分岐状ポリプロピレン系樹脂組成物の製造>
以下の方法により、分岐状ポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。ランダムポリプロピレン樹脂、RD265CF(Borouge社製)を二軸押出機に供給し、次いで、RD265CF100重量部に対して、ラジカル重合開始剤としてt-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート(日油製、パーブチルI)1.0重量部を二軸押出機に供給した。その後、溶融混練されたRD265CFおよびラジカル重合開始剤に対して、RD265CF100重量部に対してイソプレン0.4重量部を、二軸押出機に供給し、二軸押出機内で樹脂混合物を調製した。樹脂混合物の二軸押出機への供給量は、70kg/hであった。
[Example 1]
<Production of branched polypropylene resin composition>
A branched polypropylene resin composition was produced by the following method. A random polypropylene resin, RD265CF (manufactured by Borouge) was supplied to a twin-screw extruder, and then t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate (manufactured by NOF Corporation, Perbutyl I) was added as a radical polymerization initiator to 100 parts by weight of RD265CF. .0 parts by weight was fed to a twin screw extruder. Thereafter, 0.4 parts by weight of isoprene per 100 parts by weight of RD265CF was supplied to a twin-screw extruder to prepare a resin mixture in the twin-screw extruder. The feed rate of the resin mixture to the twin-screw extruder was 70 kg/h.

シリンダ温度180℃、スクリュー回転数230rpmで、調製された樹脂混合物を二軸押出機内で溶融混練し、分岐状ポリプロピレン系樹脂組成物を得た(溶融混練工程)。得られた分岐状ポリプロピレン系樹脂組成物を、吐出量70kg/hでダイからストランド状に吐出した(吐出工程)。吐出された分岐状ポリプロピレン系樹脂組成物(ストランド)を、(a)水冷し、その後(b)ペレット状(円柱状)に細断した。 The prepared resin mixture was melt-kneaded in a twin-screw extruder at a cylinder temperature of 180° C. and a screw rotation speed of 230 rpm to obtain a branched polypropylene-based resin composition (melt-kneading step). The obtained branched polypropylene-based resin composition was extruded from a die in the form of a strand at an extruding rate of 70 kg/h (extruding step). The discharged branched polypropylene resin composition (strand) was (a) cooled with water, and then (b) chopped into pellets (cylindrical).

<押出発泡粒子の製造>
分岐状ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部および気泡核形成剤としてタルク0.02重量部をブレンドし、樹脂混合物を調製した。その後、樹脂混合物を、原料供給部から二軸押出機(溶融混練部)に供給し、シリンダ温度180℃およびスクリュー回転数120rpmにて、樹脂混合物の溶融混練を開始した。樹脂混合物の二軸押出機への供給量は、10kg/hであった。樹脂混合物の溶融混練の途中で、発泡剤として炭酸ガスを発泡剤供給部から二軸押出機内に圧入し、得られた組成物をさらに溶融混練した。発泡剤の二軸押出機への供給量は、0.4kg/hであった。
<Production of extruded expanded particles>
A resin mixture was prepared by blending 100 parts by weight of a branched polypropylene-based resin composition and 0.02 parts by weight of talc as a cell nucleating agent. Thereafter, the resin mixture was supplied from the raw material supply section to the twin-screw extruder (melt-kneading section), and melt-kneading of the resin mixture was started at a cylinder temperature of 180° C. and a screw rotation speed of 120 rpm. The feed rate of the resin mixture to the twin-screw extruder was 10 kg/h. During the melt-kneading of the resin mixture, carbon dioxide gas as a blowing agent was forced into the twin-screw extruder from the blowing-agent supply section, and the resulting composition was further melt-kneaded. The amount of foaming agent supplied to the twin-screw extruder was 0.4 kg/h.

溶融混練工程を経て得られた、溶融混練された組成物を、造粒部が有するダイスを通過させて、製造装置の内圧よりも低圧である空気相に、吐出量10kg/hで吐出した。押し出された組成物を、空気中で切断された発泡粒子が水中で冷却されるWRC法により発泡粒子を得た。切断に用いた刃の枚数は2枚、刃の回転数は1200rpm、WRCに用いた水の温度は50℃である。 The melt-kneaded composition obtained through the melt-kneading step was passed through the die of the granulation unit and discharged at a discharge rate of 10 kg / h into the air phase, which has a lower pressure than the internal pressure of the manufacturing apparatus. Expanded beads were obtained by the WRC method in which the extruded composition was cut in air and the expanded beads were cooled in water. The number of blades used for cutting was two, the number of rotations of the blades was 1200 rpm, and the temperature of water used for WRC was 50°C.

<ダイスの構造>
ダイスとして、流路が1→2→4→8→16→32と5段階で分岐する構造である、トーナメント流路のダイスを用いた。加熱は、棒状のカートリッジヒーター8本をダイス内部に流路に平行に挿入する方法とし、温度制御は4カ所(温度制御1つがカートリッジヒーター2本を受け持つ)設けた。この構造のダイスの温度バラつきは0.5℃であった。
<Dice structure>
As the die, a tournament flow path die was used, which had a structure in which the flow path branched in five steps of 1→2→4→8→16→32. Heating was performed by inserting eight rod-shaped cartridge heaters into the die in parallel with the flow path, and temperature control was provided at four locations (one temperature control was in charge of two cartridge heaters). The temperature variation of the dice with this structure was 0.5°C.

また、ダイスの構造の特徴と、得られた発泡粒子の物性を表1に示した。 Table 1 shows the structural characteristics of the die and the physical properties of the obtained expanded beads.

〔比較例1〕
<押出発泡粒子の製造>
実施例1と同様の方法で製造した、分岐状ポリプロピレン系樹脂組成物を、用いたダイス以外は、実施例1と同様の方法で発泡粒子を得た。
[Comparative Example 1]
<Production of extruded expanded particles>
Expanded beads were obtained in the same manner as in Example 1, except that the branched polypropylene-based resin composition produced in the same manner as in Example 1 was used in a die.

<ダイスの構造>
ここで用いたダイスは、トーピードと呼ばれる円錐を用いた一般的な構造であり、流路がトーピードに沿って円形を保ちながら放射状に広がる構造である。加熱は円錐状のダイスの外側側面に沿って設置したアルミ鋳込みヒーターを用いて加温しており、アルミ鋳込みヒーターは2分割されており、それぞれで温度制御されるため、2か所で温度制御される。この構造のダイスの温度バラつきは9.4℃であった。
<Dice structure>
The die used here has a general structure using a cone called a torpedo, and has a structure in which the flow path spreads radially while maintaining a circular shape along the torpedo. Heating is performed using an aluminum casting heater installed along the outer side of the conical die. The aluminum casting heater is divided into two parts, and the temperature is controlled in each, so the temperature is controlled in two places. be done. The temperature variation of the die with this structure was 9.4°C.

また、ダイスの構造の特徴と、得られた発泡粒子の物性を表1に示した。 Table 1 shows the structural characteristics of the die and the physical properties of the obtained expanded beads.

実施例1と比較例1を比較すると、実施例1の方が「ダイス温度バラつき」が大幅に改善し、かつ、得られた発泡粒子の倍率バラつきと連続気泡率が大幅に改善した。 Comparing Example 1 and Comparative Example 1, Example 1 was significantly improved in "variation in die temperature", and was also significantly improved in variation in expansion ratio and open cell ratio of the obtained expanded beads.

1、1A、1B 流路
2、2A、3、3A、3B、4、4A、4B 分岐流路
5a、5b、5c、5d、5e 加熱部
6 吐出孔
7 分岐流路
10 ダイス
A、B1、B3、B4、B8、C1、C11、C5 分岐部
1, 1A, 1B Channels 2, 2A, 3, 3A, 3B, 4, 4A, 4B Branched channels 5a, 5b, 5c, 5d, 5e Heating part 6 Discharge hole 7 Branched channel 10 Dies A, B1, B3 , B4, B8, C1, C11, C5 branches

Claims (6)

ダイスを有する押出発泡機を用いた熱可塑性樹脂の押出発泡粒子の製造方法であって、
前記ダイスは、
溶融樹脂を吐出するための複数の吐出孔と、
前記吐出孔まで溶融樹脂を流通させる流路と、
前記流路中の溶融樹脂を加熱するための加熱部と、を備え、
前記加熱部は、前記ダイス内部に挿入されて配置されており、
前記加熱部は、前記流路に対して平行な棒状のヒーターである、押出発泡粒子の製造方法。
A method for producing extruded foam particles of a thermoplastic resin using an extrusion foaming machine having a die,
The dice are
a plurality of ejection holes for ejecting molten resin;
a flow path for circulating the molten resin to the discharge hole;
a heating unit for heating the molten resin in the flow path,
The heating unit is inserted and arranged inside the die,
The method for producing extruded foam particles, wherein the heating unit is a rod-shaped heater parallel to the flow path.
前記熱可塑性樹脂は、分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂である、請求項1に記載の押出発泡粒子の製造方法。 The method for producing extruded expanded particles according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polypropylene-based resin having a branched structure. 前記流路は、前記溶融樹脂の流れ方向に多段階の分岐を有する、請求項1または2に記載の押出発泡粒子の製造方法。 The method for producing extruded expanded beads according to claim 1 or 2, wherein the flow path has multistage branches in the flow direction of the molten resin. 前記流路の分岐は、少なくとも3段階以上である、請求項3に記載の押出発泡粒子の製造方法。 4. The method for producing extruded expanded beads according to claim 3, wherein the flow path is branched in at least three stages. 前記押出発泡粒子の造粒方法がダイフェースカット法である、請求項1~4のいずれか1項に記載の押出発泡粒子の製造方法。 The method for producing extruded expanded particles according to any one of claims 1 to 4, wherein the method for granulating the extruded expanded particles is a die face cutting method. 請求項1~5のいずれか1項に記載の製造方法により押出発泡粒子を製造する工程と、
前記工程により得られた押出発泡粒子を発泡成形する工程と、を有する、発泡成形体の製造方法。
A step of producing extruded expanded particles by the production method according to any one of claims 1 to 5;
and a step of foam-molding the extruded foamed particles obtained in the above step.
JP2022019840A 2022-02-10 2022-02-10 Manufacturing method of extrusion-foaming particles Pending JP2023117237A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022019840A JP2023117237A (en) 2022-02-10 2022-02-10 Manufacturing method of extrusion-foaming particles

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022019840A JP2023117237A (en) 2022-02-10 2022-02-10 Manufacturing method of extrusion-foaming particles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2023117237A true JP2023117237A (en) 2023-08-23

Family

ID=87579848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022019840A Pending JP2023117237A (en) 2022-02-10 2022-02-10 Manufacturing method of extrusion-foaming particles

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2023117237A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10941265B2 (en) Polypropylene-type resin pre-expanded particles, and method for producing said pre-expanded particles
CN112368322B (en) Modified polypropylene resin and method for producing same, and extruded foam pellets using same and method for producing same
CN107177117A (en) A kind of expandability polyolefin, particle of polystyrene blend and preparation method thereof
US20070238794A1 (en) Synergistic Flame-Proof Mixtures for Polystyrene Foams
KR20070043840A (en) Method for the production of expandable styrol polymers having improved expandability
JP2016003310A (en) Thermoplastic resin composition for injection foam molding and molding of the same
JP2023117237A (en) Manufacturing method of extrusion-foaming particles
EP1937761A1 (en) A process for the production of extruded sheets of expanded polystyrene
US6262138B1 (en) Extrusion-foamed board of resin blend comprising modified polypropylene resin and polystyrene resin
TW201619219A (en) Modified polypropylene resin, polypropylene resin foamed sheet, foamed resin container, and method for producing modified polypropylene resin
WO2022163627A1 (en) Method for producing polypropylene-based resin having branched structure, method for producing extrusion-foamed particles, and method for producing foamed molded article
JP5690629B2 (en) Method for producing polystyrene-based expandable resin particles
JPH06136176A (en) Production of foamable thermoplastic resin particle
JP2003327732A (en) Polypropylene resin foamed sheet, and molded product
WO2023127914A1 (en) Method for producing polypropylene resin extruded foam particles
JP6854672B2 (en) A masterbatch, a method for producing the same, and a method for producing foamable thermoplastic resin particles.
WO2022210645A1 (en) Polypropylene resin extruded foam particles, method for producing same, and foam molded body
EP4067032A1 (en) Manufacturing device and manufacturing method for thermoplastic resin foam particles
WO2022210647A1 (en) Method for producing polypropylene resin extruded foam particles
JP2004323714A (en) Expanded sheet of polypropylene-based resin and expansion-formed body using it
JP3594686B2 (en) Foam resin composition, foam molding material, and foam molded article
JP2002128934A (en) Manufacturing method of polypropylenic resin foamed sheet
JP2001187824A (en) Extrusion-foamed board of mixture of polypropylene and polystyrene resins
JP2012224786A (en) Production method for polyolefin-based resin foamed particle
JP2001055463A (en) Extruded foam sheet of polypropylene-based resin