JP2023112955A - Ink composition and printed material - Google Patents

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Abstract

To provide an ink composition that can form a printed layer having excellent rub resistance, adhesion to a substrate, and a glossy feeling, the ink composition capable of suppressing the occurrence of doctor streaks even when used in gravure printing.SOLUTION: An ink composition contains a binder resin, a hydrocarbon wax, and an organic solvent. The binder resin contains a polyamide resin and nitrocellulose. The nitrocellulose has a nitrogen content of 11.5-12.2 mass%, the nitrocellulose has a viscosity index of 1/16-2, and the hydrocarbon wax has a penetration of 9.5 or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インキ組成物及び印刷物に関する。 The present invention relates to ink compositions and printed matter.

プラスチックフィルム等の基材を用いて包装材料を製造する場合、基材の装飾や表面保護のために、グラビアインキ等の印刷インキによる印刷が施される。グラビア印刷は、高精細かつ高速で印刷することが可能であるため、大量生産に向いている。但し、作業環境改善等の観点から、トルエンを含有しないノントルエン系溶剤のインキの開発が要望されている。また、包装材の多様化及び包装技術の高度化に対応すべく、高品質な画像を印刷可能なインキが要望されている。 BACKGROUND ART When a packaging material is produced using a base material such as a plastic film, printing with a printing ink such as gravure ink is performed for decoration and surface protection of the base material. Gravure printing is suitable for mass production because it enables high-definition and high-speed printing. However, from the viewpoint of improving the working environment, etc., there is a demand for the development of non-toluene-based solvent inks that do not contain toluene. In addition, there is a demand for an ink capable of printing high-quality images in order to respond to the diversification of packaging materials and the sophistication of packaging technology.

フィルム状の基材に印刷するために用いるグラビアインキ等のインキに要求される特性としては、ドクター筋が生じにくい等のインキ自体の印刷適性とともに、インキにより形成される印刷層の耐摩擦性や基材との密着性等の皮膜特性が重要である。また、近年、印刷物の外観を良好にすべく、光沢感(グロス)に優れた印刷層が求められる傾向にある。 The properties required for inks such as gravure inks used for printing on film substrates include the printability of the ink itself, such as resistance to doctor streaks, as well as the abrasion resistance and abrasion resistance of the printed layer formed by the ink. Coating properties such as adhesion to the substrate are important. Further, in recent years, there is a tendency to demand a printing layer excellent in gloss in order to improve the appearance of printed matter.

形成される印刷層の皮膜特性の向上を目的として、例えば、バインダー樹脂、ワックス、塩素化ポリオレフィン、及び脂肪酸アミドを含有する表刷り印刷用のグラビアインキが提案されている(特許文献1)。また、バインダー樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレンワックス、及び脂肪酸アミドを含有する、ラミネート用のグラビア印刷インキが提案されている(特許文献2)。さらに、バインダー樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、及び脂肪酸アミドを含有する、二つの基材同士の間に印刷層を形成するためのグラビアインキが提案されている(特許文献3)。 For the purpose of improving the film properties of the printed layer formed, for example, a gravure ink for surface printing containing a binder resin, wax, chlorinated polyolefin, and fatty acid amide has been proposed (Patent Document 1). Also, a gravure printing ink for lamination has been proposed that contains a binder resin, chlorinated polypropylene, polyethylene wax, and fatty acid amide (Patent Document 2). Furthermore, a gravure ink for forming a printed layer between two substrates has been proposed, which contains a binder resin, a chlorinated polyolefin resin, and a fatty acid amide (Patent Document 3).

特開2006-299136号公報JP 2006-299136 A 特開2020-70396号公報JP 2020-70396 A 特開2018-184584号公報JP 2018-184584 A

しかしながら、特許文献1~3で提案されたグラビアインキ等であっても、版のインキをドクターブレードで掻き取った際に、版上の回転方向に沿って形成される白い筋(いわゆる、ドクター筋)の発生を必ずしも十分に抑制しうるものではなかった。また、形成されるインキ層の耐摩擦性、基材との密着性、及び光沢感(グロス)については必ずしも十分であるとは言えず、さらなる改善の余地があった。 However, even with the gravure inks and the like proposed in Patent Documents 1 to 3, when the ink on the plate is scraped off with a doctor blade, white streaks (so-called doctor streaks) are formed along the direction of rotation on the plate. ) could not necessarily be sufficiently suppressed. In addition, the abrasion resistance, adhesion to the substrate, and glossiness of the ink layer to be formed are not necessarily sufficient, and there is room for further improvement.

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、耐摩擦性、基材との密着性、及び光沢感に優れた印刷層を形成することができるとともに、グラビア印刷に用いた場合にもドクター筋の発生を抑制することが可能なインキ組成物を提供することにある。また、本発明の課題とするところは、このインキ組成物を用いた印刷物を提供することにある。 The present invention has been made in view of the problems of the prior art, and its object is to form a printed layer having excellent abrasion resistance, adhesion to the substrate, and glossiness. The object of the present invention is to provide an ink composition capable of suppressing the generation of doctor streaks even when used for gravure printing. Another object of the present invention is to provide a printed material using this ink composition.

すなわち、本発明によれば、以下に示すインキ組成物が提供される。
[1]バインダー樹脂、炭化水素ワックス、及び有機溶剤を含有し、前記バインダー樹脂が、ポリアミド樹脂及びニトロセルロースを含み、前記ニトロセルロースの窒素分が11.5~12.2質量%であり、前記ニトロセルロースの粘度記号が1/16~2であり、前記炭化水素ワックスの針入度が9.5以上であるインキ組成物。
[2]前記ポリアミド樹脂(P)及び前記ニトロセルロース(N)の質量比が、P:N=50:50~90:10である前記[1]に記載のインキ組成物。
[3]塩素化ポリオレフィン樹脂をさらに含有する前記[1]又は[2]に記載のインキ組成物。
[4]前記炭化水素ワックスの含有量が、前記インキ組成物中の固形分を基準として、0.5~2.0質量%である前記[1]~[3]のいずれかに記載のインキ組成物。
That is, according to the present invention, the following ink composition is provided.
[1] contains a binder resin, a hydrocarbon wax, and an organic solvent, the binder resin contains a polyamide resin and nitrocellulose, and the nitrogen content of the nitrocellulose is 11.5 to 12.2% by mass; An ink composition wherein the nitrocellulose has a viscosity symbol of 1/16 to 2 and the hydrocarbon wax has a penetration of 9.5 or more.
[2] The ink composition according to [1], wherein the mass ratio of the polyamide resin (P) and the nitrocellulose (N) is P:N=50:50 to 90:10.
[3] The ink composition according to the above [1] or [2], further containing a chlorinated polyolefin resin.
[4] The ink according to any one of [1] to [3], wherein the content of the hydrocarbon wax is 0.5 to 2.0% by mass based on the solid content in the ink composition. Composition.

また、本発明によれば、以下に示す印刷物が提供される。
[5]基材と、前記基材の表面上に配設される、前記[1]~[4]のいずれかに記載のインキ組成物で形成された印刷層と、を備える印刷物。
Moreover, according to this invention, the printed matter shown below is provided.
[5] A printed matter comprising a substrate and a printed layer formed of the ink composition according to any one of [1] to [4], which is disposed on the surface of the substrate.

本発明によれば、耐摩擦性、基材との密着性、及び光沢感に優れた印刷層を形成することができるとともに、グラビア印刷に用いた場合にもドクター筋の発生を抑制することが可能なインキ組成物を提供することができる。また、本発明によれば、このインキ組成物を用いた印刷物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to form a printed layer having excellent abrasion resistance, adhesion to a substrate, and glossiness, and to suppress generation of doctor streaks even when used for gravure printing. A possible ink composition can be provided. Further, according to the present invention, printed matter using this ink composition can be provided.

以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の一実施形態であるインキ組成物(以下、単に「インキ」とも記す)は、バインダー樹脂、炭化水素ワックス、及び有機溶剤を含有する、例えばグラビア印刷等に用いられる表刷り印刷用のインキとして好適なインキ組成物である。以下、本実施形態のインキ組成物の詳細について説明する。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiments. An ink composition (hereinafter also simply referred to as "ink") which is one embodiment of the present invention is an ink for surface printing used for gravure printing, for example, containing a binder resin, a hydrocarbon wax, and an organic solvent. It is an ink composition suitable as Details of the ink composition of the present embodiment will be described below.

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂は、基材に付与したインキによって形成される印刷層(画像)を構成するための結着樹脂として機能する成分である。本実施形態のインキ組成物に用いるバインダー樹脂は、ポリアミド樹脂及びニトロセルロースを含む。なお、バインダー樹脂は、ポリアミド樹脂及びニトロセルロースで実質的に構成されることが好ましい。ポリアミド樹脂とニトロセルロースを併用することで、形成される印刷層の耐摩擦性、基材との密着性、及び光沢感を向上させることができる。インキ組成物中のバインダー樹脂の含有量は、インキ組成物中の固形分を基準として、通常、20~95質量%程度とすればよく、用途に応じて適宜設定すればよい。
(binder resin)
A binder resin is a component that functions as a binder resin for forming a printed layer (image) formed by ink applied to a substrate. The binder resin used in the ink composition of the present embodiment contains polyamide resin and nitrocellulose. The binder resin is preferably substantially composed of polyamide resin and nitrocellulose. By using a polyamide resin and nitrocellulose in combination, it is possible to improve the abrasion resistance, adhesion to the base material, and glossiness of the printed layer to be formed. The content of the binder resin in the ink composition may generally be about 20 to 95% by mass based on the solid content in the ink composition, and may be appropriately set according to the application.

ポリアミド樹脂としては、通常、多塩基酸と多価アミンとを重縮合して得られる、有機溶剤に可溶な熱可塑性のポリアミド樹脂を用いる。多塩基酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、スベリン酸、グルタル酸、フマル酸、ピメリン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、テレフタル酸、1,4-シクロヘキシルジカルボン酸、トリメリット酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、及び重合脂肪酸等を挙げることができる。 As the polyamide resin, a thermoplastic polyamide resin soluble in an organic solvent, which is obtained by polycondensation of a polybasic acid and a polyvalent amine, is usually used. Polybasic acids include adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, suberic acid, glutaric acid, fumaric acid, pimelic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, terephthalic acid, 1 , 4-cyclohexyldicarboxylic acid, trimellitic acid, dimer acid, hydrogenated dimer acid, polymerized fatty acid, and the like.

多価アミンとしては、脂肪族ジアミン、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、及び芳香族ポリアミン等を用いることができる。脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチルアミノプロピルアミン等を挙げることができる。脂肪族ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等を挙げることができる。脂環族ポリアミンとしては、シクロヘキシレンジアミン、イソホロンジアミン等を挙げることができる。芳香族ポリアミンとしては、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等を挙げることができる。 As polyvalent amines, aliphatic diamines, aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, and the like can be used. Examples of aliphatic diamines include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, methylaminopropylamine, and the like. Examples of aliphatic polyamines include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Cyclohexylene diamine, isophorone diamine, etc. can be mentioned as an alicyclic polyamine. Examples of aromatic polyamines include xylylenediamine, phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, and the like.

ポリアミド樹脂の溶解性の観点から重量平均分子量は、2,000~50,000であることが好ましく、3,000~10,000であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂の重量平均分子量が上記の範囲内であると、形成される印刷層の耐摩擦性をさらに向上させることができる。インキ組成物中のポリアミド樹脂の含有量は、インキ組成物中の固形分を基準として、5~60質量%であることが好ましく、15~45質量%であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of solubility of the polyamide resin, the weight average molecular weight is preferably 2,000 to 50,000, more preferably 3,000 to 10,000. When the weight average molecular weight of the polyamide resin is within the above range, the abrasion resistance of the formed printed layer can be further improved. The content of the polyamide resin in the ink composition is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, based on the solid content in the ink composition.

ポリアミド樹脂の酸価は、30mgKOH/g以下であることが好ましく、15mgKOH/g以下であることがさらに好ましい。また、ポリアミド樹脂のアミン価は、30mgKOH/g以下であることが好ましく、15mgKOH/g以下であることがさらに好ましい。 The acid value of the polyamide resin is preferably 30 mgKOH/g or less, more preferably 15 mgKOH/g or less. Also, the amine value of the polyamide resin is preferably 30 mgKOH/g or less, more preferably 15 mgKOH/g or less.

ニトロセルロース(硝化綿)は、通常、天然セルロースと硝酸を反応させて得られる、天然セルロース中の3個の水酸基を硝酸基に置換した硝酸エステルである。本実施形態のインキ組成物にバインダー樹脂として配合されるニトロセルロースの窒素分は、11.5~12.2質量%である。窒素分が上記の範囲内であるニトロセルロースをバインダー樹脂として用いることで、耐摩擦性に優れた印刷層を形成しうるインキ組成物とすることができる。 Nitrocellulose (nitrocellulose) is usually a nitric acid ester obtained by reacting natural cellulose with nitric acid, in which three hydroxyl groups in natural cellulose are substituted with nitric acid groups. The nitrogen content of nitrocellulose, which is blended as a binder resin in the ink composition of the present embodiment, is 11.5 to 12.2% by mass. By using nitrocellulose having a nitrogen content within the above range as the binder resin, an ink composition capable of forming a printing layer having excellent abrasion resistance can be obtained.

また、ニトロセルロースの粘度記号は1/16~2であり、好ましくは1/8~1、さらに好ましくは1/4~1である。粘度記号が上記の範囲内であるニトロセルロースをバインダー樹脂として用いることで、光沢感のあり、かつ耐摩擦性に優れた印刷層を形成するとともに、グラビア印刷に適用した場合にドクター筋が発生しにくいインキ組成物とすることができる。ニトロセルロースの粘度記号が2超であると、形成される印刷層の光沢感及び耐摩擦性が低下するとともに、グラビア印刷に適用した場合にドクター筋が発生しやすくなる。なお、ニトロセルロースの粘度記号は、JIS K 6703:1995で規定される25℃における物性値である。インキ組成物中のニトロセルロースの含有量は、インキ組成物中の固形分を基準として、1~40質量%であることが好ましく、2~30質量%であることがさらに好ましく、3~25質量%であることが特に好ましく、8~15質量%が最も好ましい。 Further, the viscosity symbol of nitrocellulose is 1/16 to 2, preferably 1/8 to 1, more preferably 1/4 to 1. By using nitrocellulose with a viscosity symbol within the above range as a binder resin, it is possible to form a printing layer with a glossy feel and excellent abrasion resistance, and when applied to gravure printing, doctor streaks do not occur. It can be an ink composition that is difficult to If the nitrocellulose has a viscosity symbol of more than 2, the resulting printed layer will have reduced glossiness and abrasion resistance, and doctor streaks will tend to occur when applied to gravure printing. The viscosity symbol of nitrocellulose is a physical property value at 25° C. specified in JIS K 6703:1995. The content of nitrocellulose in the ink composition is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 30% by mass, more preferably 3 to 25% by mass, based on the solid content in the ink composition. %, most preferably 8 to 15% by weight.

インキ組成物中のポリアミド樹脂(P)及びニトロセルロース(N)の質量比は、P:N=50:50~90:10であることが好ましく、60:40~80:20であることがさらに好ましい。ポリアミド樹脂(P)とニトロセルロース(N)の質量比を上記範囲内とすることで、形成される印刷層の耐摩擦性及び基材との密着性をより向上させることができる。 The mass ratio of polyamide resin (P) and nitrocellulose (N) in the ink composition is preferably P:N = 50:50 to 90:10, more preferably 60:40 to 80:20. preferable. By setting the mass ratio of the polyamide resin (P) to the nitrocellulose (N) within the above range, it is possible to further improve the friction resistance of the printed layer formed and the adhesion to the substrate.

(炭化水素ワックス)
インキ組成物は、JIS K 2207で規定される25℃における針入度(硬度)が9.5以上、好ましくは10以上、さらに好ましくは12以上、特に好ましくは15以上の炭化水素ワックスを含有する。その針入度が上記範囲内にある炭化水素ワックスを含有させることで、形成される印刷層(インキ皮膜)の耐摩擦性がさらに向上する。また、より微細に分散されることで光沢感が損なわれにくくなるとともに、グラビア印刷に適用した場合にドクター筋が発生しにくくなり、印刷適性が向上する。
(hydrocarbon wax)
The ink composition contains a hydrocarbon wax having a penetration (hardness) at 25°C defined in JIS K 2207 of 9.5 or more, preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and particularly preferably 15 or more. . By containing a hydrocarbon wax whose penetration is within the above range, the abrasion resistance of the formed printed layer (ink film) is further improved. In addition, since the particles are dispersed more finely, glossiness is less likely to be impaired, and doctor streaks are less likely to occur when applied to gravure printing, thereby improving printability.

炭化水素ワックスとしては、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュ・ワックス、パラフィンワックス、マイクロスタリンワックス、ポリプロピレンワックス等を挙げることができる。なかでも、ポリエチレンワックス及びフィッシャー・トロプシュ・ワックスが好ましい。インキ組成物中の炭化水素ワックスの含有量は、インキ組成物中の固形分を基準として、0.5~2.0質量%とすることが好ましく、0.7~1.7質量%とすることがさらに好ましい。 Hydrocarbon waxes include polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, microstaline wax, polypropylene wax and the like. Among them, polyethylene wax and Fischer-Tropsch wax are preferred. The content of the hydrocarbon wax in the ink composition is preferably 0.5 to 2.0% by mass, more preferably 0.7 to 1.7% by mass, based on the solid content in the ink composition. is more preferred.

ポリエチレンワックスとしては、高密度重合ポリエチレン、低密度重合ポリエチレン、酸化ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、及び特殊モノマー変性ポリエチレン等を挙げることができる。また、フィッシャー・トロプシュ・ワックスは、一酸化炭素と水素を原料とし、フィッシャー・トロプシュ法により製造されたワックスであり、ほぼ飽和の、分枝を有しない直鎖の分子構造を有する。 Examples of polyethylene wax include high-density polymerized polyethylene, low-density polymerized polyethylene, oxidized polyethylene, acid-modified polyethylene, special monomer-modified polyethylene, and the like. Fischer-Tropsch wax is a wax produced by the Fischer-Tropsch process using carbon monoxide and hydrogen as raw materials, and has a nearly saturated linear molecular structure without branching.

(塩素化ポリオレフィン樹脂)
インキ組成物は、塩素化ポリオレフィン樹脂をさらに含有することが好ましい。塩素化ポリオレフィン樹脂は、接着付与剤として機能しうる成分である。このため、塩素化ポリオレフィン樹脂を含有させることで、インキ組成物で形成される印刷層の各種基材への密着性をさらに向上させることができる。
(chlorinated polyolefin resin)
The ink composition preferably further contains a chlorinated polyolefin resin. A chlorinated polyolefin resin is a component that can function as a tackifier. Therefore, by including the chlorinated polyolefin resin, the adhesion of the printed layer formed from the ink composition to various substrates can be further improved.

インキ組成物中の塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、1~50質量部とすることが好ましく、5~45質量部とすることがさらに好ましく、7.5~40質量部とすることが特に好ましく、10~30質量部とすることが最も好ましい。塩素化ポリオレフィン樹脂の含有量を上記の範囲とすることで、各種基材への印刷層の密着性をより高めることができる。 The content of the chlorinated polyolefin resin in the ink composition is preferably 1 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 45 parts by mass, more preferably 7.5 to 7.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin. 40 parts by mass is particularly preferable, and 10 to 30 parts by mass is most preferable. By setting the content of the chlorinated polyolefin resin within the above range, the adhesion of the printed layer to various substrates can be further enhanced.

塩素化ポリオレフィン樹脂は、水素原子の少なくとも一部が塩素原子で置換されたポリオレフィン樹脂である。塩素化ポリオレフィンの重量平均分子量は5,000~100,000であることが、バインダー樹脂との相溶性及び炭化水素ワックスとの親和性が良好であるために好ましい。塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率が25~45質量%であると、基材に対する印刷層の密着性がさらに向上するために好ましい。塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率は、塩素化ポリオレフィン樹脂中の塩素原子の含有割合(質量%)である。 A chlorinated polyolefin resin is a polyolefin resin in which at least part of hydrogen atoms are substituted with chlorine atoms. The chlorinated polyolefin preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000 because it has good compatibility with the binder resin and good affinity with the hydrocarbon wax. A chlorine content of 25 to 45% by mass in the chlorinated polyolefin resin is preferable because the adhesion of the printed layer to the substrate is further improved. The chlorine content of the chlorinated polyolefin resin is the content of chlorine atoms (% by mass) in the chlorinated polyolefin resin.

塩素化ポリオレフィン樹脂を構成するポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィン系不飽和炭化水素の単独重合体又は共重合体が好ましく、ポリプロピレンがさらに好ましい。すなわち、塩素化ポリオレフィン樹脂としては、塩素化ポリプロピレンが好ましい。塩素化ポリプロピレンと炭化水素ワックスを併用することで、各種基材に対する印刷層の密着性を相乗的に向上させることができる。 As the polyolefin resin constituting the chlorinated polyolefin resin, homopolymers or copolymers of α-olefin unsaturated hydrocarbons such as polypropylene, poly-1-butene and poly-4-methyl-1-pentene are preferable. Polypropylene is more preferred. That is, chlorinated polypropylene is preferable as the chlorinated polyolefin resin. By using chlorinated polypropylene and hydrocarbon wax together, the adhesion of the printed layer to various substrates can be synergistically improved.

(脂肪酸アミド)
インキ組成物には、脂肪酸アミドをさらに含有させることが好ましい。脂肪酸アミドを含有させることで、形成される印刷層の耐ブロッキング性を向上させることができる。脂肪酸アミドとしては、炭素数10~25の脂肪族炭化水素基及びアミド基を有するものが好ましい。脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等を挙げることができる。インキ組成物中の脂肪酸アミドの含有量は、インキ組成物中の固形分を基準として、0.1~10質量%とすることが好ましく、0.5~5質量%とすることがさらに好ましい。
(Fatty acid amide)
The ink composition preferably further contains a fatty acid amide. By containing the fatty acid amide, the blocking resistance of the printed layer formed can be improved. As fatty acid amides, those having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 25 carbon atoms and an amide group are preferred. Specific examples of fatty acid amides include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxystearic acid amide, oleic acid amide, and erucic acid amide. The content of the fatty acid amide in the ink composition is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content in the ink composition.

(溶剤)
インキ組成物は、有機溶剤を含有する。有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル等のエステル系有機溶剤;メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール等のアルコール系有機溶剤;エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤;等を用いることができる。
(solvent)
The ink composition contains an organic solvent. Examples of organic solvents include aromatic organic solvents such as toluene and xylene; aliphatic hydrocarbon organic solvents such as cyclohexane and methylcyclohexane; ketone organic solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ester organic solvents such as isopropyl acetate and isobutyl acetate; alcohol organic solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and n-butanol; glycol ether solvents such as ethylene glycol monopropyl ether and propylene glycol monomethyl ether; can be used.

なかでも、トルエンやキシレン等の芳香族系有機溶剤を実質的に含有しない有機溶剤(ノントルエン系有機溶剤)が好ましい。すなわち、インキ組成物は、トルエンを実質的に含有しないノントルエン系のインキであることが環境面で好ましい。なお、有機溶剤としては、脂肪族炭化水素系有機溶剤、エステル系有機溶剤、及びアルコール系有機溶剤を含むことが好ましい。有機溶剤中の脂肪族炭化水素系有機溶剤の含有割合は、有機溶剤の全体を基準として、30~80質量%であることが好ましい。有機溶剤中のエステル系有機溶剤の含有割合は、有機溶剤の全体を基準として、1~50質量%であることが好ましい。有機溶剤中のアルコール系有機溶剤の含有割合は、有機溶剤の全体を基準として、1~50質量%であることが好ましい。 Among them, an organic solvent (non-toluene organic solvent) that does not substantially contain an aromatic organic solvent such as toluene or xylene is preferable. That is, the ink composition is preferably a non-toluene ink that does not substantially contain toluene from an environmental point of view. The organic solvent preferably includes an aliphatic hydrocarbon-based organic solvent, an ester-based organic solvent, and an alcohol-based organic solvent. The content of the aliphatic hydrocarbon-based organic solvent in the organic solvent is preferably 30 to 80% by mass based on the total organic solvent. The content of the ester-based organic solvent in the organic solvent is preferably 1 to 50% by mass based on the total organic solvent. The content of the alcohol-based organic solvent in the organic solvent is preferably 1 to 50% by mass based on the total organic solvent.

(顔料)
インキ組成物には、顔料を含有させることができる。なお、顔料等の色材を実質的に含有しない無色のインキ組成物としてもよい。
(pigment)
The ink composition may contain a pigment. A colorless ink composition that does not substantially contain a coloring material such as a pigment may be used.

顔料としては、体質顔料、無機顔料、及び有機顔料及び等を用いることができる。体質顔料としては、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等を挙げることができる。無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ等の白色無機顔料;カーボンブラック、鉄黒等の黒色無機顔料;アルミニウム粒子、マイカ、ブロンズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、酸化亜鉛等の各色無機顔料;等を挙げることができる。 As pigments, extender pigments, inorganic pigments, organic pigments, and the like can be used. Examples of extender pigments include silica, barium sulfate, kaolin, clay, calcium carbonate and magnesium carbonate. Inorganic pigments include white inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium carbonate, chromium oxide, and silica; black inorganic pigments such as carbon black and iron black; aluminum particles, mica, bronze powder, and chromium. Vermilion, yellow lead, cadmium yellow, cadmium red, ultramarine blue, Prussian blue, red iron oxide, yellow iron oxide, zinc oxide, and other inorganic pigments of various colors;

有機顔料としては、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラキノン系、アンサンスロン系、ジアンスラキノニル系、アンスラピリミジン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、フラバンスロン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系、インダンスロン系等の各系統の有機顔料を挙げることができる。 Examples of organic pigments include soluble azo, insoluble azo, azo, phthalocyanine, halogenated phthalocyanine, anthraquinone, anthanthrone, dianthraquinonyl, anthrapyrimidine, perylene, perinone, quinacridone, Examples include thioindigo-based, dioxazine-based, isoindolinone-based, quinophthalone-based, azomethineazo-based, flavanthrone-based, diketopyrrolopyrrole-based, isoindoline-based, and indanthrone-based organic pigments.

インキ組成物中の顔料の含有量は、インキの着色力等を確保するのに十分な量に設定すればよい。具体的には、インキ組成物中の顔料の含有量は、インキ組成物中の固形分を基準として、通常1~80質量%とすればよい。 The content of the pigment in the ink composition may be set to an amount sufficient to ensure the coloring power and the like of the ink. Specifically, the content of the pigment in the ink composition may generally be 1 to 80% by mass based on the solid content in the ink composition.

(添加剤)
インキ組成物には、各種の添加剤をさらに含有させることができる。添加剤としては、顔料誘導体、分散剤、可塑剤、湿潤剤、接着補助剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、粘度調整剤、キレート剤、トラッピング剤、ブロッキング防止剤、前述の炭化水素ワックス以外のワックス成分、架橋剤、シランカップリング剤等を挙げることができる。
(Additive)
The ink composition can further contain various additives. Additives include pigment derivatives, dispersants, plasticizers, wetting agents, adhesion aids, leveling agents, antifoaming agents, antistatic agents, viscosity modifiers, chelating agents, trapping agents, antiblocking agents, and the aforementioned hydrocarbons. Wax components other than wax, cross-linking agents, silane coupling agents, and the like can be used.

インキ組成物にキレート剤を含有させることで、プラスチック基材等に対する密着性がさらに向上するとともに、耐摩擦性がさらに向上した印刷層を形成することができる。キレート剤としては、チタンキレート剤を用いることが好ましい。チタンキレート剤としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ(2-エチルヘキシル)チタネート、テトラメチルチタネート、テトラステアリルチタネート等のチタンアルコキシドの他;トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセテトナート、チタニウムテトラアセチルアセトナート、テトライソプロポキシチタン、チタニウムエチルアセトアセテテート、チタニウムラクテート、オクチレングリコールチタネート、n-ブチルリン酸エステルチタン、プロパンジオキスチタンビス(エチルアセチルアセテート)等を挙げることができる。 By including a chelating agent in the ink composition, it is possible to form a printed layer with further improved adhesion to plastic substrates and the like, and further improved abrasion resistance. As the chelating agent, it is preferable to use a titanium chelating agent. Titanium chelating agents include titanium alkoxides such as tetraisopropyl titanate, tetra-normal-butyl titanate, butyl titanate dimer, tetra(2-ethylhexyl) titanate, tetramethyl titanate, tetrastearyl titanate; triethanolamine titanate, titanium acetylacetate toner; titanium tetraacetylacetonate, tetraisopropoxytitanium, titanium ethylacetoacetate, titanium lactate, octylene glycol titanate, titanium n-butyl phosphate, propanediox titanium bis(ethylacetylacetate), and the like.

インキ組成物中、キレート剤の含有量は、インキ組成物中の固形分を基準として、0.1~10質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることがさらに好ましい。キレート剤の含有量を上記の範囲とすることで、インキ安定性が向上するとともに、形成される印刷層の耐摩擦性をより高めることができる。 The content of the chelating agent in the ink composition is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content in the ink composition. By setting the content of the chelating agent within the above range, the ink stability can be improved, and the abrasion resistance of the formed printed layer can be further enhanced.

(インキ組成物の製造)
インキ組成物は、従来公知の方法によって製造することができる。例えば、バインダー樹脂、炭化水素ワックス等を溶剤中に溶解又は分散させることによって製造することができる。インキ組成物の粘度等の物性は、分散機に用いるメディアのサイズや充填率、分散処理時間等を適宜制御することによって調整することができる。なお、炭化水素ワックスは、溶剤にあらかじめ微分散させておき、製造工程中に添加することが好ましい。分散機としては、ローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミル等を用いることができる。
(Production of ink composition)
The ink composition can be produced by a conventionally known method. For example, it can be produced by dissolving or dispersing a binder resin, hydrocarbon wax, or the like in a solvent. Physical properties such as viscosity of the ink composition can be adjusted by appropriately controlling the size and filling rate of the media used in the dispersing machine, the dispersion treatment time, and the like. The hydrocarbon wax is preferably finely dispersed in the solvent in advance and added during the manufacturing process. As a dispersing machine, a roller mill, ball mill, pebble mill, attritor, sand mill, or the like can be used.

<印刷物>
本発明の一実施形態である印刷物は、基材と、この基材の表面上に配設される、前述のインキ組成物で形成された印刷層とを備える。本実施形態の印刷物は、例えば、基材上にインキ組成物を用いて印刷した後、揮発成分を除去して印刷層を形成することで製造することができる。印刷方法としては、グラビア印刷、フレキソ印刷等を挙げることができる。なかでも、グラビア印刷によって印刷することが好ましい。グラビア印刷に適した粘度及び濃度となるようにインキ組成物を希釈溶剤で希釈した後、グラビア印刷機の印刷ユニットに供給され、プラスチックフィルム等の基材上に塗布される。その後、オーブン等によって乾燥させることで印刷層(皮膜)を形成して定着させることで、積層体である印刷物を得ることができる。
<Printed Matter>
A printed matter, which is one embodiment of the present invention, comprises a substrate and a printed layer formed of the ink composition described above and disposed on the surface of the substrate. The printed matter of the present embodiment can be produced, for example, by printing the ink composition on a substrate and then removing volatile components to form a printed layer. Examples of printing methods include gravure printing and flexographic printing. Especially, it is preferable to print by gravure printing. After diluting the ink composition with a diluting solvent so that it has a viscosity and concentration suitable for gravure printing, it is supplied to a printing unit of a gravure printing machine and applied onto a substrate such as a plastic film. After that, by drying in an oven or the like to form a printed layer (film) and fixing it, a printed matter that is a laminate can be obtained.

基材としては、フィルム状又はシート状の基材を用いることができる。基材としては、紙やプラスチック製の基材(フィルム及びシート)を用いることができる。基材を構成するプラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ乳酸等のポリエステル樹脂;ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂等のポリスチレン系樹脂;ポリアミド樹脂;ポリ塩化ビニル;ポリ塩化ビニリデン;セロハン;等を挙げることができる。 A film-like or sheet-like base material can be used as the base material. As the substrate, paper or plastic substrates (films and sheets) can be used. Examples of plastics constituting the base material include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polylactic acid; polystyrene resins such as polystyrene, AS resin, and ABS resin; polyamide resins; vinylidene chloride; cellophane; and the like.

プラスチック製の基材は、コロナ処理されていてもよいし、未処理であってもよい。また、プラスチック製の基材は延伸されていてもよいし、未延伸であってもよい。プラスチック製の基材には、シリカ、アルミナ、アルミニウム等の金属又は金属酸化物が蒸着されていてもよく、蒸着面がポリビニルアルコール等の塗料でコーティングされていてもよい。 The plastic substrate may be corona treated or untreated. Also, the plastic substrate may be stretched or unstretched. Metals or metal oxides such as silica, alumina, and aluminum may be deposited on the plastic base material, and the deposition surface may be coated with a paint such as polyvinyl alcohol.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「%」は、特に断らない限り質量基準である。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples. "Parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are based on mass unless otherwise specified.

<各成分の準備>
以下に示す各成分を準備した。
(バインダー樹脂)
・ポリアミドA:重量平均分子量4000、酸価7mgKOH/g以下、アミン価7mgKOH/g以下
・ポリアミドB:重量平均分子量6,000、酸価8mgKOH/g未満、アミン価6mgKOH/g未満
・硝化綿A:商品名「RS1/2」、キミア社製、窒素分11.5~12.2%、粘度記号1/2
・硝化綿B:商品名「RS1/4」、キミア社製、窒素分11.5~12.2%、粘度記号1/4
・硝化綿C:商品名「RS1/16」、キミア社製、窒素分11.5~12.2%、粘度記号1/16
・硝化綿D:商品名「RS2」、キミア社製、窒素分11.5~12.2%、粘度記号2
・硝化綿E:商品名「RS20」、キミア社製、窒素分11.5~12.2%、粘度記号20
<Preparation of each component>
Each component shown below was prepared.
(binder resin)
Polyamide A: weight average molecular weight 4000, acid value 7 mgKOH/g or less, amine value 7 mgKOH/g or less Polyamide B: weight average molecular weight 6,000, acid value less than 8 mgKOH/g, amine value less than 6 mgKOH/g Nitrocellulose A : Product name “RS1/2”, manufactured by Kimia, nitrogen content 11.5 to 12.2%, viscosity symbol 1/2
・Nitrate cotton B: Product name “RS1/4”, manufactured by Kimia, nitrogen content 11.5 to 12.2%, viscosity symbol 1/4
・Nitrate cotton C: Product name “RS1/16”, manufactured by Kimia, nitrogen content 11.5 to 12.2%, viscosity symbol 1/16
・Nitrate cotton D: Product name “RS2”, manufactured by Kimia, nitrogen content 11.5 to 12.2%, viscosity symbol 2
・Nitrated cotton E: Product name “RS20”, manufactured by Kimia, nitrogen content 11.5 to 12.2%, viscosity symbol 20

(炭化水素ワックス)
・ワックスA:低密度ポリエチレンワックス、商品名「ハイワックス110P」、三井化学社製、針入度25
・ワックスB:酸化ポリエチレンワックス、商品名「ハイワックス220MP」、三井化学社製、針入度14
・ワックスC:ポリオレフィンワックス分散液、商品名「X-7019」、岐阜セラツク社製、針入度13
・ワックスD:低密度ポリエチレンワックス、商品名「ACポリエチレン6A」、HoneyWell社製、針入度4
・ワックスE:ポリエチレンワックス、商品名「MPP620VF」、Micro Powders社製、針入度1
(hydrocarbon wax)
・Wax A: low-density polyethylene wax, trade name "Hi-Wax 110P", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., penetration 25
・Wax B: Oxidized polyethylene wax, trade name "High Wax 220MP", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., penetration 14
・Wax C: polyolefin wax dispersion, trade name "X-7019", manufactured by Gifu Cerrac Co., Ltd., penetration 13
・Wax D: low-density polyethylene wax, trade name "AC polyethylene 6A", manufactured by HoneyWell, penetration 4
- Wax E: Polyethylene wax, trade name "MPP620VF", manufactured by Micro Powders, penetration 1

(顔料)
・カーボンブラック:商品名「ミツビシカーボンブラックMA100」、三菱ケミカル社製
・酸化チタン:商品名「チタニックスJR-600A」、テイカ製
(pigment)
・Carbon black: Product name “Mitsubishi Carbon Black MA100”, manufactured by Mitsubishi Chemical ・Titanium oxide: Product name “Titanics JR-600A”, manufactured by Tayca

(その他の成分)
・脂肪酸アミド:ステアリン酸アマイド、商品名「ニュートロンS」、日本精化社製
・塩素化PO:塩素化ポリオレフィン、商品名「スーパークロン360T」、日本製紙社製
・チタンキレート剤:商品名「オルガチックスTC-115」、マツモトファインケミカル社製
・消泡剤:商品名「BYK-1751」、ビックケミー・ジャパン社製
・有機溶剤:メチルシクロヘキサン(MCH)/酢酸ノルマルプロピル(NPAC)/イソプロピルアルコール(IPA)=5/3/2
(other ingredients)
・Fatty acid amide: stearic acid amide, trade name “Neutron S”, manufactured by Nippon Fine Chemical Co., Ltd. ・Chlorinated PO: chlorinated polyolefin, trade name “Superchron 360T”, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd. ・Titanium chelating agent: trade name “ Orgatics TC-115", manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd. ・Antifoaming agent: trade name "BYK-1751", manufactured by BYK Chemie Japan ・Organic solvent: methylcyclohexane (MCH) / normal propyl acetate (NPAC) / isopropyl alcohol (IPA ) = 5/3/2

<インキ組成物の調製>
(実施例1)
ポリアミドA10部、硝化綿A4部、ワックスA0.3部、カーボンブラック10部、脂肪酸アミド0.5部、塩素化PO2部、チタンキレート剤1部、消泡剤0.1部、及び有機溶剤72.1部を混合し、ペイントシェーカーを使用して十分に分散させて、インキ組成物(実施例1)を得た。
<Preparation of ink composition>
(Example 1)
10 parts of polyamide A, 4 parts of nitrocellulose A, 0.3 parts of wax A, 10 parts of carbon black, 0.5 parts of fatty acid amide, 2 parts of chlorinated PO, 1 part of titanium chelating agent, 0.1 part of antifoaming agent, and 72 parts of organic solvent .1 parts were mixed and well dispersed using a paint shaker to give an ink composition (Example 1).

(実施例2~26、比較例1~10)
表1-1~1-3に示す種類及び量の各成分を用いたこと以外は、前述の実施例1と同様にして、インキ組成物(実施例2~26、比較例1~10)を得た。なお、表1-1~1-3に記載の材料は、すべて固形分での配合量を表す。
(Examples 2 to 26, Comparative Examples 1 to 10)
Ink compositions (Examples 2 to 26, Comparative Examples 1 to 10) were prepared in the same manner as in Example 1 above, except that the types and amounts of each component shown in Tables 1-1 to 1-3 were used. Obtained. The materials listed in Tables 1-1 to 1-3 all represent the compounding amounts in terms of solid content.

Figure 2023112955000001
Figure 2023112955000001

Figure 2023112955000002
Figure 2023112955000002

Figure 2023112955000003
Figure 2023112955000003

<評価>
調製した各インキ組成物を、ザーンカップ#3を用いて測定される25℃における粘度が15秒となるように有機溶剤(MCH/NPAC/IPA=5/3/2)で希釈して、印刷用のインキを調製した。ヘリオ175線/inchグラビア彫刻版を備えたグラビア印刷機を使用し、以下に示す各基材に調製した印刷用のインキを付与して印刷物を製造した。
・OPP:片面をコロナ放電処理した二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム、厚さ25μm(処理面にインキを付与)
・CPP:片面をコロナ放電処理した無軸延伸ポリプロピレン(CPP)フィルム、厚さ30μm(未処理面にインキを付与)
<Evaluation>
Each ink composition prepared is diluted with an organic solvent (MCH/NPAC/IPA = 5/3/2) so that the viscosity at 25°C is 15 seconds measured using a Zahn cup #3, and printed. prepared ink for A gravure printing machine equipped with a Helio 175 line/inch gravure engraving plate was used to apply the prepared ink for printing to each of the substrates shown below to produce prints.
・OPP: Biaxially oriented polypropylene (OPP) film with corona discharge treatment on one side, thickness 25 μm (ink is applied to the treated side)
・CPP: Non-axially oriented polypropylene (CPP) film with corona discharge treatment on one side, thickness 30 μm (ink is applied to the untreated side)

(印刷物外観(グロス))
光沢計(商品名「micro-TRI-gloss S」、BYK社製)を使用して製造した印刷物(OPP)の60°角のグロス値を測定し、以下に示す評価基準にしたがって印刷物の外観を評価した。結果を表2に示す。
5:グロス値が70以上であった。
4:グロス値が60以上70未満であった。
3:グロス値が50以上60未満であった。
2:グロス値が40以上50未満であった。
1:グロス値が40未満であった。
(Appearance of printed matter (gloss))
The gloss value of the printed matter (OPP) manufactured using a gloss meter (trade name “micro-TRI-gloss S”, manufactured by BYK) is measured at a 60° angle, and the appearance of the printed matter is evaluated according to the following evaluation criteria. evaluated. Table 2 shows the results.
5: The gloss value was 70 or more.
4: The gloss value was 60 or more and less than 70.
3: The gloss value was 50 or more and less than 60.
2: The gloss value was 40 or more and less than 50.
1: The gloss value was less than 40.

(密着性)
製造した印刷物の印刷面にセロファンテープ(商品名「セロテープ(登録商標)」、ニチバン社製、幅12mm)を貼り付けた後に剥離する密着性試験を行い、以下に示す評価基準にしたがって各基材への印刷層の密着性を評価した。結果を表2に示す。
5:セロファンテープ側にインキ塗膜の取られなし。
4:セロファンテープ側にインキ塗膜が面積比率で1%以上5%未満取られた。
3:セロファンテープ側にインキ塗膜が面積比率で5%以上20%未満取られた。
2:セロファンテープ側にインキ塗膜が面積比率で20%以上50%未満取られた。
1:セロファンテープ側にインキ塗膜が面積比率で50%以上取られた。
(Adhesion)
A cellophane tape (trade name “Cellotape (registered trademark)”, manufactured by Nichiban Co., Ltd., width 12 mm) is attached to the printed surface of the manufactured printed matter, and then an adhesion test is performed to peel it off. The adhesion of the printed layer to was evaluated. Table 2 shows the results.
5: No ink film was removed on the cellophane tape side.
4: An area ratio of 1% or more and less than 5% of the ink coating film was removed on the cellophane tape side.
3: 5% or more and less than 20% of the ink coating was removed on the cellophane tape side in terms of area ratio.
2: 20% or more and less than 50% of the ink coating was removed on the cellophane tape side in terms of area ratio.
1: 50% or more of the ink coating was removed on the cellophane tape side in terms of area ratio.

(耐摩擦性)
学振型摩耗試験機を使用し、製造した印刷物の印刷面を金巾3号で100回(200g荷重)摩擦した。摩擦後の金巾3号の表面を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって印刷層の耐摩擦性を評価した。結果を表2に示す。
5:金巾3号側にインキ塗膜の取られなし。
4:金巾3号側にインキ塗膜が面積比率で1%以上10%未満取られた。
3:金巾3号側にインキ塗膜が面積比率で10%以上20%未満取られた。
2:金巾3号側にインキ塗膜が面積比率で20%以上50%未満取られた。
1:金巾3号側にインキ塗膜が面積比率で50%以上取られた。
(friction resistance)
Using a Gakushin type abrasion tester, the printed surface of the produced printed material was rubbed with Kanawa No. 3 100 times (200 g load). The surface of Kanawa No. 3 after rubbing was visually observed, and the abrasion resistance of the printed layer was evaluated according to the evaluation criteria shown below. Table 2 shows the results.
5: No removal of the ink film on the Kanawa No. 3 side.
4: 1% or more and less than 10% of the ink coating film was removed on the Kanawa No. 3 side in terms of area ratio.
3: 10% or more and less than 20% of the ink film was removed on the Kanawa No. 3 side in terms of area ratio.
2: 20% or more and less than 50% of the ink film was removed on the Kanawa No. 3 side in terms of area ratio.
1: 50% or more of the ink film was removed on the Kanawa No. 3 side in terms of area ratio.

(印刷適性(ドクター筋))
グラビア印刷機を使用し、版の空転150m/minで60分後にドクター筋を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって印刷適性を評価した。なお、ドクターブレードとしては、スチール製の市販品を用いた。結果を表2に示す。
5:ドクター筋がない、又は薄いドクター筋が1~2本程度あった。
4:薄いドクター筋が3~5本程度あった。
3:薄いドクター筋が6本以上、又は濃いドクター筋が1~2本程度あった。
2:濃いドクター筋が3~5本程度あった。
1:濃いドクター筋が6本以上あった。
(Printing suitability (Doctor's muscle))
Using a gravure printing machine, after 60 minutes of idle rotation of the plate at 150 m/min, doctor streaks were visually observed, and printability was evaluated according to the evaluation criteria shown below. As the doctor blade, a commercial product made of steel was used. Table 2 shows the results.
5: There is no doctor's muscle, or there are about 1 to 2 thin doctor's muscles.
4: There were about 3 to 5 thin doctor streaks.
3: There were 6 or more thin doctor's streaks, or about 1 to 2 thick doctor's streaks.
2: About 3 to 5 thick doctor's streaks were observed.
1: There were 6 or more dark doctor streaks.

Figure 2023112955000004
Figure 2023112955000004

本発明のインキ組成物は、プラスチック製の基材(シート、フィルム)に印刷するためのインクとして、なかでも、表刷り印刷用のグラビアインキ等として好適である。

The ink composition of the present invention is suitable as an ink for printing on plastic substrates (sheets, films), especially as a gravure ink for surface printing.

Claims (5)

バインダー樹脂、炭化水素ワックス、及び有機溶剤を含有し、
前記バインダー樹脂が、ポリアミド樹脂及びニトロセルロースを含み、
前記ニトロセルロースの窒素分が11.5~12.2質量%であり、
前記ニトロセルロースの粘度記号が1/16~2であり、
前記炭化水素ワックスの針入度が9.5以上であるインキ組成物。
containing a binder resin, a hydrocarbon wax, and an organic solvent,
The binder resin contains a polyamide resin and nitrocellulose,
The nitrogen content of the nitrocellulose is 11.5 to 12.2% by mass,
The viscosity symbol of the nitrocellulose is 1/16 to 2,
The ink composition, wherein the hydrocarbon wax has a penetration of 9.5 or more.
前記ポリアミド樹脂(P)及び前記ニトロセルロース(N)の質量比が、P:N=50:50~90:10である請求項1に記載のインキ組成物。 2. The ink composition according to claim 1, wherein the mass ratio of said polyamide resin (P) and said nitrocellulose (N) is P:N=50:50 to 90:10. 塩素化ポリオレフィン樹脂をさらに含有する請求項1又は2に記載のインキ組成物。 3. The ink composition according to claim 1, further comprising a chlorinated polyolefin resin. 前記炭化水素ワックスの含有量が、前記インキ組成物中の固形分を基準として、0.5~2.0質量%である請求項1~3のいずれか一項に記載のインキ組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the hydrocarbon wax is 0.5 to 2.0 mass% based on the solid content in the ink composition. 基材と、前記基材の表面上に配設される、請求項1~4のいずれか一項に記載のインキ組成物で形成された印刷層と、を備える印刷物。

A printed matter comprising a substrate and a printed layer formed of the ink composition according to any one of Claims 1 to 4 and disposed on the surface of the substrate.

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