JP2023088238A - Fabric treatment agent, printing ink set, pre-treated fabric, printing method, and printed fabric - Google Patents

Fabric treatment agent, printing ink set, pre-treated fabric, printing method, and printed fabric Download PDF

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Abstract

To provide: a fabric treatment agent, a printing ink set, a pre-treated fabric, and a printing method capable of suppressing discoloration of a printed fabric; and the printed fabric suppressed in discoloration.SOLUTION: The fabric treatment agent of the present invention is used for printing by a sublimation color material, and characterized by containing a color material capturing compound having a Rf value calculated by paper chromatography under the following conditions being set to 0.7 or smaller. [Conditions of paper chromatography] Procedure 1: a 10% solution of the color material capturing compound is dipped in cellulose filter paper, and then dried to make a carrier. Procedure 2: a 0.1% tetrahydrofuran solution of C.I. Disperse Red 60 is spotted on the carrier, and then dried to make a development sample. Procedure 3: the development sample is developed for 3 minutes in acetonitrile at 25°C: Procedure 4: the Rf value is calculated by the following expression. (Expression) Rf value=development distance of C.I. Disperse Red 60/development distance of acetonitrile.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、布帛用処理剤、捺染用インクセット、前処理済布帛、捺染方法、及び捺染布帛に関する。
より詳しくは、捺染布帛の変退色を抑制できる布帛用処理剤等に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fabric treatment agent, a textile printing ink set, a pretreated fabric, a textile printing method, and a printed fabric.
More specifically, the present invention relates to a fabric treatment agent capable of suppressing discoloration and fading of printed fabric.

従来、昇華色材を含有する捺染用インクを用いて布帛を染色する捺染方法が知られている。このような捺染方法において、昇華色材は、一般的に疎水性を示すことから、同じく疎水性を示すポリエステル布帛に対しては定着しやすく、適切に捺染を行いやすい。一方、親水性を示す天然繊維や合成セルロース繊維等の繊維を含有する布帛に対しては、昇華色材と布帛の極性差から、昇華色材の定着が不十分となりやすい。 2. Description of the Related Art Conventionally, there has been known a textile printing method for dyeing a fabric using a textile printing ink containing a sublimation colorant. In such a printing method, since the sublimation colorant generally exhibits hydrophobicity, it is easily fixed to the polyester fabric, which also exhibits hydrophobicity, and printing can be performed appropriately. On the other hand, for fabrics containing fibers such as hydrophilic natural fibers and synthetic cellulose fibers, fixation of the sublimation colorant tends to be insufficient due to the difference in polarity between the sublimation colorant and the fabric.

このような問題を解決する技術として、特許文献1では、昇華転写方式の捺染において、昇華転写前に布帛を膨潤剤(多価アルコール類)にて膨潤させることで昇華色材を固定し、さらに、昇華転写後に布帛に合成樹脂液を塗布する後加工を行うことで昇華色材を布帛内部に封入固着する、という技術が開示されている。 As a technique for solving such a problem, in Patent Document 1, in sublimation transfer type textile printing, a sublimation color material is fixed by swelling a fabric with a swelling agent (polyhydric alcohol) before sublimation transfer. , a technique is disclosed in which a sublimation coloring material is enclosed and fixed inside the fabric by applying a synthetic resin liquid to the fabric after sublimation transfer.

また、後工程を設ける必要がない簡便な方法を提供する技術として、特許文献2では、昇華転写前に、膨潤剤(多価アルコール類)に加えて更に撥水剤(例えば、ポリフルオロアルキル基含有ポリ(メタ)アクリレート)を布帛に付与する技術が開示されている。 Further, as a technique for providing a simple method that does not require a post-process, in Patent Document 2, in addition to a swelling agent (polyhydric alcohols), a water repellent agent (for example, a polyfluoroalkyl group) is added before sublimation transfer. Techniques have been disclosed for applying poly(meth)acrylates containing poly(meth)acrylates) to fabrics.

しかしながら、これらの技術を用いても、特に高温環境下において、昇華色材の定着不足によって捺染布帛が経時的に変退色してしまうという問題が残っていた。 However, even when these techniques are used, there remains a problem that the printed fabric discolors and fades over time due to insufficient fixation of the sublimation colorant, especially in a high temperature environment.

特開平7-216763号公報JP-A-7-216763 特開2021-42514号公報JP 2021-42514 A

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、捺染布帛の変退色を抑制できる布帛用処理剤、捺染用インクセット、前処理済布帛、及び捺染方法、並びに変退色が抑制された捺染布帛を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems and circumstances, and the problem to be solved is a fabric treatment agent that can suppress discoloration and fading of a printed fabric, a textile ink set, a pretreated fabric, and a textile printing method. To provide a printed fabric in which discoloration is suppressed.

本発明者は、上記課題を解決すべく、上記課題の原因等について検討した結果、色材捕捉力の指標となるRf値(値が小さいほど、色材捕捉力が大きい。)が0.7以下である色材捕捉化合物を用いることによって、捺染布帛の変退色を抑制できる、ということを見いだし、本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
In order to solve the above problems, the present inventors investigated the causes of the above problems and found that the Rf value, which is an index of the colorant capturing power (the smaller the value, the greater the colorant capturing power) was 0.7. The inventors have found that discoloration and fading of printed fabrics can be suppressed by using the following colorant-scavenging compounds, and have completed the present invention.
That is, the above problems related to the present invention are solved by the following means.

1.昇華色材による捺染に用いられる布帛用処理剤であって、
下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有する
ことを特徴とする布帛用処理剤。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
1. A fabric treatment agent used for printing with a sublimation color material,
1. A treatment agent for fabric, comprising a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the following conditions.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of the colorant-scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile

2.前記Rf値が0.5以下となる色材捕捉化合物を含有する
ことを特徴とする第1項に記載の布帛用処理剤。
2. 2. The fabric treatment agent according to claim 1, comprising a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.5 or less.

3.無機性値と有機性値との比の値(I/O値)が1.5以上の溶剤を更に含有する
ことを特徴とする第1項に記載の布帛用処理剤。
3. 2. The fabric treatment agent according to claim 1, further comprising a solvent having a ratio of inorganic value to organic value (I/O value) of 1.5 or more.

4.前記色材捕捉化合物が、芳香族複素環を有する
ことを特徴とする第1項に記載の布帛用処理剤。
4. 2. The fabric treatment agent according to claim 1, wherein the colorant-scavenging compound has an aromatic heterocycle.

5.前記色材捕捉化合物が、芳香族環を3つ以上有する
ことを特徴とする第1項に記載の布帛用処理剤。
5. 2. The fabric treatment agent according to claim 1, wherein the colorant-scavenging compound has three or more aromatic rings.

6.前記色材捕捉化合物が、芳香族環を5つ以上有する
ことを特徴とする第1項に記載の布帛用処理剤。
6. 2. The fabric treatment agent according to claim 1, wherein the colorant-scavenging compound has 5 or more aromatic rings.

7.前記色材捕捉化合物が、2つの芳香族環が互いに単結合で結合して構成される構造を有する
ことを特徴とする第1項に記載の布帛用処理剤。
7. 2. The fabric treatment agent according to claim 1, wherein the colorant-scavenging compound has a structure in which two aromatic rings are bonded to each other through a single bond.

8.昇華色材を含有する捺染用インクと、色材捕捉化合物を含有する布帛用処理剤とを含む捺染用インクセットであって、
前記布帛用処理剤が、第1項から第7項までのいずれか一項に記載の布帛用処理剤である
ことを特徴とする捺染用インクセット。
8. A textile printing ink set comprising a textile printing ink containing a sublimation colorant and a fabric treatment agent containing a colorant-scavenging compound,
A textile printing ink set, wherein the treating agent for fabric is the treating agent for fabric according to any one of items 1 to 7.

9.色材捕捉化合物を含有する前処理済布帛であって、
前記色材捕捉化合物として、下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有する
ことを特徴とする前処理済布帛。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
9. A pretreated fabric containing a colorant scavenging compound,
A pretreated fabric comprising, as the colorant-scavenging compound, a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the following conditions.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of the colorant-scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile

10.色材捕捉化合物の存在下、昇華色材で布帛を染色する捺染方法あって、
前記色材捕捉化合物として、下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を用いる
ことを特徴とする捺染方法。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
10. A textile printing method for dyeing a fabric with a sublimation colorant in the presence of a colorant-scavenging compound,
A printing method, wherein a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less determined by a paper chromatography method under the following conditions is used as the colorant-scavenging compound.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of the colorant-scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile

11.前記布帛が、天然繊維又は合成セルロース繊維を含有する
ことを特徴とする第10項に記載の捺染方法。
11. 11. The printing method according to item 10, wherein the fabric contains natural fibers or synthetic cellulose fibers.

12.染色方式が、昇華転写方式である
ことを特徴とする第10項又は第11項に記載の捺染方法。
12. Item 10 or 11, wherein the dyeing method is a sublimation transfer method.

13.色材捕捉化合物と昇華色材とを含有する捺染布帛であって、
前記色材捕捉化合物として、下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有する
ことを特徴とする捺染布帛。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
13. A printed fabric containing a colorant-scavenging compound and a sublimation colorant,
A printed fabric comprising, as the colorant-scavenging compound, a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the following conditions.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of the colorant-scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile

本発明の上記手段により、捺染布帛の変退色を抑制できる布帛用処理剤等を提供することができる。 According to the above means of the present invention, it is possible to provide a fabric treatment agent and the like capable of suppressing discoloration and fading of printed fabrics.

本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。 Although the expression mechanism or action mechanism of the effects of the present invention has not been clarified, it is speculated as follows.

本発明者は、従来技術のように膨潤剤を用いても捺染布帛が経時的に変退色してしまう原因が、昇華色材の布帛への定着が十分ではないことによって生じる昇華色材のブリードアウトにあることを見いだした。 The present inventors have found that the cause of discoloration and fading of the printed fabric over time even when a swelling agent is used as in the prior art is the bleeding of the sublimation colorant caused by insufficient fixation of the sublimation colorant to the fabric. I found it out.

本発明の布帛用処理剤は、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有することを特徴としている。当該ペーパークロマトグラフィー法では、セルロース濾紙に色材捕捉化合物を定着させたものを担体として用いて、C.I. Disperse Red 60を展開させる。この方法においては、セルロース濾紙に色材捕捉化合物を定着させたものを担体として用いることによって、セルロース繊維又はセルロース繊維に類似する繊維を含有する布帛と色材捕捉化合物との間で働くと想定されるCH-π相互作用の強さを、測定結果であるRf値に反映させることができる。また、一般に昇華色材は芳香族環を複数有するため、展開対象としてC.I. Disperse Red 60を用いることによって、昇華色材の芳香族環と色材捕捉化合物との間で働くと想定されるπ-π相互作用の強さも、測定結果であるRf値に反映させることができる。すなわち、当該ペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値は、上記CH-π相互作用及び上記π-π相互作用の総合的な強さを表す値であり、換言すると、色材捕捉化合物の色材捕捉力(布帛に昇華色材を定着させる強さ)の指標となる値である。なお、当該Rf値は、値が小さいほど、色材捕捉力が大きいことを示す。 The fabric treatment agent of the present invention is characterized by containing a colorant scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by paper chromatography under the above conditions. In the paper chromatography method, C.I. Disperse Red 60 is developed using a cellulose filter paper on which a colorant-trapping compound is fixed as a carrier. In this method, the use of cellulose filter paper to which the colorant-scavenging compound has been fixed is used as a carrier, which is assumed to work between the colorant-scavenging compound and the fabric containing cellulose fibers or fibers similar to cellulose fibers. It is possible to reflect the strength of the CH-π interaction in the measured Rf value. In addition, since a sublimation colorant generally has a plurality of aromatic rings, by using C.I. Disperse Red 60 as a development target, π- The strength of π interaction can also be reflected in the Rf value, which is the measurement result. That is, the Rf value obtained by the paper chromatography method is a value representing the overall strength of the CH-π interaction and the π-π interaction. It is a value that serves as an index of force (strength for fixing the sublimation colorant to the fabric). It should be noted that the smaller the Rf value, the higher the colorant capturing power.

当該Rf値が0.7以下となる色材捕捉化合物であれば、ブリードアウトを抑制するのに十分な色材捕捉力を有すると考えられ、これによって本発明の布帛用処理剤は捺染布帛の変退色を抑制することができると推察される。 A colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less is considered to have sufficient colorant-scavenging power to suppress bleeding out. It is presumed that discoloration and fading can be suppressed.

本発明の布帛用処理剤は、昇華色材による捺染に用いられる布帛用処理剤であって、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有することを特徴とする。
この特徴は、下記実施形態に共通する又は対応する技術的特徴である。
The fabric treatment agent of the present invention is a fabric treatment agent used for textile printing with a sublimation colorant, and is a colorant-capturing compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the above conditions. characterized by containing
This feature is a technical feature common to or corresponding to the following embodiments.

本発明の布帛用処理剤の実施形態としては、前記Rf値が0.5以下となる色材捕捉化合物を含有することが、色材捕捉力の観点から好ましい。 As an embodiment of the fabric treatment agent of the present invention, it is preferable from the viewpoint of the colorant-scavenging power to contain a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.5 or less.

本発明の布帛用処理剤の実施形態としては、無機性値と有機性値との比の値(I/O値)が1.5以上の溶剤を更に含有することが好ましい。I/O値がこの範囲内であることによって、布帛の繊維内部が膨潤しやすくなるとともに、溶剤が昇華色材のキャリアーとして働くことで、昇華色材が繊維内部に入りやすくなる。これにより、昇華色材がより定着しやすくなり、変退色抑制効果が高くなる。 As an embodiment of the fabric treatment agent of the present invention, it is preferable to further contain a solvent having a ratio of inorganic value to organic value (I/O value) of 1.5 or more. When the I/O value is within this range, the inside of the fibers of the fabric tends to swell, and the solvent acts as a carrier for the sublimation colorant, making it easier for the sublimation colorant to enter the fibers. As a result, the sublimation colorant is more easily fixed, and the effect of suppressing discoloration and fading is enhanced.

本発明の布帛用処理剤の実施形態としては、前記色材捕捉化合物が、芳香族複素環を有することが、色材捕捉力の観点から好ましい。 As an embodiment of the fabric treatment agent of the present invention, the colorant-scavenging compound preferably has an aromatic heterocyclic ring from the viewpoint of colorant-scavenging power.

本発明の布帛用処理剤の実施形態としては、前記色材捕捉化合物が、芳香族環を3つ以上有することが、色材捕捉力の観点から好ましい。 As an embodiment of the fabric treatment agent of the present invention, the colorant-scavenging compound preferably has three or more aromatic rings from the viewpoint of colorant-scavenging power.

本発明の布帛用処理剤の実施形態としては、前記色材捕捉化合物が、芳香族環を5つ以上有することが、色材捕捉力の観点から好ましい。 As an embodiment of the fabric treatment agent of the present invention, the colorant-scavenging compound preferably has five or more aromatic rings from the viewpoint of colorant-scavenging power.

本発明の布帛用処理剤の実施形態としては、前記色材捕捉化合物が、2つの芳香族環が互いに単結合で結合して構成される構造を有することが、色材捕捉力の観点から好ましい。 As an embodiment of the fabric treatment agent of the present invention, the colorant-scavenging compound preferably has a structure in which two aromatic rings are bonded to each other with a single bond, from the viewpoint of colorant-scavenging power. .

本発明の捺染用インクセットは、昇華色材を含有する捺染用インクと、色材捕捉化合物を含有する布帛用処理剤とを含む捺染用インクセットであって、前記布帛用処理剤が、本発明の布帛用処理剤であることを特徴とする。 The textile ink set of the present invention is a textile ink set containing a textile ink containing a sublimation colorant and a fabric treatment agent containing a colorant-capturing compound, wherein the fabric treatment agent It is characterized by being the fabric treatment agent of the invention.

本発明の前処理済布帛は、色材捕捉化合物を含有する前処理済布帛であって、前記色材捕捉化合物として、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有することを特徴とする。 The pretreated fabric of the present invention is a pretreated fabric containing a colorant-scavenging compound, wherein the colorant-scavenging compound has an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the above conditions. characterized by containing a colorant scavenging compound.

本発明の捺染方法は、色材捕捉化合物の存在下、昇華色材で布帛を染色する捺染方法であって、前記色材捕捉化合物として、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を用いることを特徴とする。 The textile printing method of the present invention is a textile printing method for dyeing a fabric with a sublimation colorant in the presence of a colorant-scavenging compound, wherein the colorant-scavenging compound has an Rf value obtained by a paper chromatography method under the above conditions. It is characterized by using a colorant scavenging compound having a value of 0.7 or less.

本発明の捺染方法の実施形態としては、本発明の効果を顕著に発現できることから、前記布帛が、天然繊維又は合成セルロース繊維を含有することが好ましい。 As an embodiment of the textile printing method of the present invention, the fabric preferably contains natural fibers or synthetic cellulose fibers because the effects of the present invention can be remarkably exhibited.

本発明の捺染方法の実施形態としては、染色方式が、昇華転写方式であることが、本発明の効果発現の観点から好ましい。 As an embodiment of the textile printing method of the present invention, the dyeing method is preferably a sublimation transfer method from the viewpoint of exhibiting the effects of the present invention.

本発明の捺染布帛は、色材捕捉化合物と昇華色材とを含有する捺染布帛であって、前記色材捕捉化合物として、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有することを特徴とする。 The printed fabric of the present invention is a printed fabric containing a colorant-scavenging compound and a sublimation colorant, wherein the colorant-scavenging compound has an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the above conditions. It is characterized by containing a colorant scavenging compound that becomes

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「~」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention, its constituent elements, and embodiments and modes for carrying out the present invention will be described in detail below. In the present application, "-" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower limit and the upper limit.

<1 布帛用処理剤>
本発明の布帛用処理剤は、昇華色材による捺染に用いられる布帛用処理剤であって、下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有することを特徴とする。
<1 Fabric treatment agent>
The fabric treatment agent of the present invention is a fabric treatment agent used for textile printing with a sublimation colorant, and contains a colorant-trapping compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the following conditions. characterized by containing

<1.1 ペーパークロマトグラフィー法の条件>
本発明に係るペーパークロマトグラフィー法の条件は、以下のとおりである。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
<1.1 Paper chromatography conditions>
The conditions for the paper chromatography method according to the present invention are as follows.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of a colorant scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile

以下、各手順の詳細を説明する。 Details of each procedure will be described below.

(手順1)
色材捕捉化合物の10%溶液を、JIS P 3801:1995に規定される5種Cのセルロース濾
紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。色材捕捉化合物の10%溶液に用いる溶剤は、色材捕捉化合物を溶解させることができる溶剤であれば特に限定されず、布帛用処理剤に含有され得る溶剤等を用いることができる。セルロース濾紙の形状は、特に限定されず、例えば短冊状とすることができる。セルロース濾紙の大きさは、特に限定されないが、手順3における展開が十分に行える大きさである必要がある。溶液のセルロース濾紙への含侵は、溶液中にセルロース濾紙を1分間浸漬させることで行う。乾燥は、25℃・50%RH環境下において担体の質量が安定する程度まで十分に乾燥できれば、条件は特に限定されない。
(Step 1)
A 10% solution of a colorant-scavenging compound is impregnated into a 5-C cellulose filter paper specified in JIS P 3801:1995, and then dried to prepare a carrier. The solvent used for the 10% solution of the colorant-scavenging compound is not particularly limited as long as it can dissolve the colorant-scavenging compound. The shape of the cellulose filter paper is not particularly limited, and can be strip-shaped, for example. The size of the cellulose filter paper is not particularly limited, but it should be a size that allows the development in step 3 to be sufficient. The cellulose filter paper is impregnated with the solution by immersing the cellulose filter paper in the solution for 1 minute. Conditions for drying are not particularly limited as long as the carrier can be sufficiently dried in an environment of 25° C. and 50% RH to the extent that the mass of the carrier is stabilized.

(手順2)
C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。溶液のスポットは、キャピラリーを用いて行うことができる。スポットする溶液の量は、0.5~2μLであることが好ましく、1μLであることがより好ましい。スポットの位置は、セルロース濾紙の下端から1cmの位置とする。乾燥は、25℃・50%RH環境下において展開試料の質量が安定する程度まで十分に乾燥できれば、条件は特に限定されない。
(Step 2)
After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample. Spotting of solutions can be performed using capillaries. The amount of solution to be spotted is preferably 0.5-2 μL, more preferably 1 μL. The position of the spot is 1 cm from the bottom edge of the cellulose filter paper. Conditions for drying are not particularly limited as long as the sample can be sufficiently dried in an environment of 25° C. and 50% RH to such an extent that the mass of the developed sample is stabilized.

(手順3)
25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。具体的には、アセトニトリルを入れた展開槽に、展開試料を、手順2でスポットした部分がアセトニトリルに浸らないようにして立てかける。展開槽に蓋をし、展開させる。展開時間は、セルロース濾紙をアセトニトリルに着液させてから3分間とする。
(Step 3)
The developed sample is developed with acetonitrile at 25° C. for 3 minutes. Specifically, the sample to be developed is placed on a developing tank containing acetonitrile so that the portion spotted in step 2 is not immersed in acetonitrile. Cover the developing tank and allow it to develop. The developing time is set to 3 minutes after the cellulose filter paper is brought into contact with acetonitrile.

(手順4)
下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
(Step 4)
The Rf value is obtained from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile

「C.I. Disperse Red 60の展開距離」は、手順2でスポットした部分の中心から、展開後のスポットの中で最も色が濃い位置までの距離とする。最も色が濃い位置の判別が難しい場合は、手順2でスポットした部分の中心から、スポットの先端と後端の中心までの距離とする。 "Development distance of C.I. Disperse Red 60" is the distance from the center of the spotted part in step 2 to the position with the darkest color in the developed spot. If it is difficult to determine the position where the color is the darkest, use the distance from the center of the spotted portion in step 2 to the center of the leading edge and the trailing edge of the spot.

「アセトニトリルの展開距離」は、手順2でスポットした部分の中心から、展開後のアセトニトリルの先端までの距離とする。 The "development distance of acetonitrile" is the distance from the center of the portion spotted in step 2 to the tip of acetonitrile after development.

Rf値は、測定の精度を考慮し、複数回測定した平均値としてもよい。 The Rf value may be an average value of multiple measurements in consideration of measurement accuracy.

<1.2 色材捕捉化合物>
本発明の布帛用処理剤は、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有することを特徴とする。当該Rfは、色材捕捉力の観点から、0.5以下であることが好ましく、0.3以下であることがより好ましく、0.2以下であることが更に好ましい。
<1.2 Colorant Scavenging Compound>
The fabric treatment agent of the present invention is characterized by containing a colorant scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by paper chromatography under the above conditions. The Rf is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, and even more preferably 0.2 or less from the viewpoint of colorant-trapping power.

本発明に係る色材捕捉化合物は、芳香族環を有する化合物(芳香族化合物)であることが好ましく、芳香族複素環を有する化合物(芳香族複素環式化合物)であることがより好ましい。 The colorant-scavenging compound according to the present invention is preferably a compound having an aromatic ring (aromatic compound), more preferably a compound having an aromatic heterocyclic ring (aromatic heterocyclic compound).

本発明において、「芳香族複素環」とは、炭素と炭素以外のヘテロ原子で構成される芳香族環のことをいい、芳香族環を構成する元素が炭素のみで、ヘテロ原子が芳香族環に置換する置換基を構成する場合は含まない。 In the present invention, the term "aromatic heterocyclic ring" refers to an aromatic ring composed of carbon and heteroatoms other than carbon, the only element constituting the aromatic ring is carbon, and the heteroatom is an aromatic ring. It does not include the case where it constitutes a substituent that substitutes for.

芳香族複素環式化合物が有する芳香族複素環を構成するヘテロ原子は、色材捕捉力の観点から、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子であることが好ましく、窒素原子であることがより好ましい。 The heteroatom constituting the aromatic heterocycle of the aromatic heterocyclic compound is preferably an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom, more preferably a nitrogen atom, from the viewpoint of the ability to capture the colorant. .

芳香族複素環式化合物が有する芳香族複素環としては、例えば、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、トリアジン環、ピリジン環、ピラゾール環、アリジン環、インドール環、キノリン環、ピロール環、チオフェン環等が挙げられる。これらのうち、ピラゾール環、トリアゾール環、又はイミダゾール環が色材捕捉力の観点から好ましい。 Examples of the aromatic heterocyclic ring possessed by the aromatic heterocyclic compound include pyrazole ring, triazole ring, imidazole ring, triazine ring, pyridine ring, pyrazole ring, alidine ring, indole ring, quinoline ring, pyrrole ring, thiophene ring and the like. is mentioned. Among these, a pyrazole ring, a triazole ring, or an imidazole ring is preferable from the viewpoint of colorant-trapping power.

また、色材捕捉化合物として用いる芳香族化合物は、芳香族環を3つ以上有することが好ましく、芳香族環を5つ以上有することがより好ましい。また、2つの芳香族環が互いに単結合で結合して構成される構造を、一部又は全体として有することが好ましい。芳香族化合物がこれらの構造を有すると、芳香族性が高くなるため、昇華色材とのπ-π相互作用が強くなる。これによって、色材捕捉力が向上し、変退色抑制効果を高めることができる。 In addition, the aromatic compound used as the colorant-scavenging compound preferably has three or more aromatic rings, more preferably five or more aromatic rings. In addition, it is preferable to partially or wholly have a structure in which two aromatic rings are bonded to each other with a single bond. When the aromatic compound has these structures, the aromaticity becomes high, so the π-π interaction with the sublimation colorant becomes stronger. As a result, the colorant-capturing power is improved, and the effect of suppressing discoloration and fading can be enhanced.

本発明に係る色材捕捉化合物は、25℃、1気圧における、布帛用処理剤にともに含有される溶剤への溶解度が、10質量%以上であることが好ましい。溶剤への溶解度が高い程、色材捕捉化合物が溶解状態で布帛の繊維内部に入りやすくなるため、色材捕捉力が向上し、変退色抑制効果が高くなる。 The coloring material-scavenging compound according to the present invention preferably has a solubility of 10% by mass or more in the solvent contained together with the fabric treatment agent at 25° C. and 1 atm. The higher the solubility in the solvent, the more easily the colorant-capturing compound enters the fibers of the fabric in a dissolved state, so that the colorant-capturing power is improved and the effect of suppressing discoloration and fading is enhanced.

また、本発明に係る色材捕捉化合物は、低分子量であることが、布帛の繊維内部で昇華色材を捕捉できる点で好ましい。低分子量とは、例えば、分子量が200~1000の範囲内であることをいう。 Further, the colorant-scavenging compound according to the present invention preferably has a low molecular weight in that it can capture the sublimated colorant inside the fibers of the fabric. Low molecular weight means that the molecular weight is in the range of 200-1000, for example.

本発明に係る色材捕捉化合物を例示する。なお、本発明に係る色材捕捉化合物は、これらに限定されない。 1 illustrates colorant scavenging compounds according to the present invention. However, the colorant-scavenging compound according to the present invention is not limited to these.

Figure 2023088238000001
Figure 2023088238000001

Figure 2023088238000002
Figure 2023088238000002

本発明に係る色材捕捉化合物は、色材捕捉力の観点から、布帛用処理剤全体に対して1~30質量%の範囲内で含有されていることが好ましく、10~20質量%の範囲内で含有されていることがより好ましい。 From the viewpoint of the colorant-scavenging ability, the colorant-scavenging compound according to the present invention is contained preferably in the range of 1 to 30% by mass, more preferably in the range of 10 to 20% by mass, relative to the entire fabric treatment agent. It is more preferable that it is contained within.

<1.3 溶剤>
本発明の布帛用処理剤は、溶剤を含有し得る。溶剤の種類は特に限定されないが、無機性値と有機性値との比の値(I/O値)が1.5以上であることが好ましく、1.5~5.0の範囲内であることがより好ましく、1.5~2.0の範囲内であることが更に好ましい。I/O値がこの範囲内であることによって、布帛の繊維内部が膨潤しやすくなるとともに、溶剤が昇華色材のキャリアーとして働くことで、昇華色材が繊維内部に入りやすくなる。これにより、昇華色材がより定着しやすくなり、変退色抑制効果が高くなる。
<1.3 Solvent>
The fabric treatment agent of the present invention may contain a solvent. The type of solvent is not particularly limited, but the value of the ratio of the inorganic value to the organic value (I/O value) is preferably 1.5 or more, and is in the range of 1.5 to 5.0. is more preferable, and more preferably within the range of 1.5 to 2.0. When the I/O value is within this range, the inside of the fibers of the fabric tends to swell, and the solvent acts as a carrier for the sublimation colorant, making it easier for the sublimation colorant to enter the fibers. As a result, the sublimation colorant is more easily fixed, and the effect of suppressing discoloration and fading is enhanced.

「I/O値」とは、無機性値(I)と有機性値(O)との比(無機性値/有機性値)の値であり、「IOB値」(Inorganic Organic Balance:IOB)とも称され、化合物又は部材の極性の大小を示す指標の一つである。 The "I/O value" is the ratio of the inorganic value (I) to the organic value (O) (inorganic value/organic value), and the "IOB value" (Inorganic Organic Balance: IOB). Also called polarity, it is one of the indices indicating the magnitude of the polarity of a compound or member.

I/O値は、有機概念図(甲田善生著、三共出版(1984));KUMAMOTO PHARMACEUTICAL BULLETIN,第1号、第1~16項(1954年);化学の領域、第11巻、第10号、719~725項(1957年)などの文献に詳細な説明がある。当該I/O値は、化合物又は部材の極性を有機概念的に取り扱った値であり、この手法は官能基毎にパラメーターを設定する官能基寄与法の一つであり、各官能基毎に無機性値、有機性値が示されている。なお、I/O値は、化合物又は部材の性質を、共有結合性を表す有機性基と、イオン結合性を表わす無機性基とに大別し、有機軸及び無機軸と名付けた直行座標上の1点ずつに位置付けて示すものである。 The I / O value is an organic conceptual diagram (Yoshio Koda, Sankyo Publishing (1984)); KUMAMOTO PHARMACEUTICAL BULLETIN, No. 1, 1-16 (1954); , pp. 719-725 (1957). The I/O value is a value that treats the polarity of a compound or member in an organic concept, and this method is one of the functional group contribution methods in which parameters are set for each functional group. The values of organicity and organicity are shown. The I/O value is roughly divided into organic groups representing covalent bonding and inorganic groups representing ionic bonding. are positioned one by one.

ここで、「無機性値(I)」とは、有機化合物が有している種々の置換基又は結合等の沸点への影響力の大小を、ヒドロキシ基を基準に数値化したものである。具体的には、直鎖アルコールの沸点曲線と直鎖パラフィンの沸点曲線との距離を炭素数5の付近で取れば約100℃となるので、ヒドロキシ基1個の影響力を数値で100と定め、この数値に基づいて各種の置換基又は各種の結合などの沸点への影響力を数値化した値が、有機化合物が有している置換基の無機性値(I)となる。例えば、-COOH基の無機性値(I)は150であり、2重結合の無機性値(I)は2である。したがって、ある種の有機化合物の無機性値(I)とは、化合物が有している各種置換基又は結合等の無機性値(I)の総和を意味する。 Here, the "inorganic value (I)" is a numerical representation of the influence of various substituents or bonds of an organic compound on the boiling point based on the hydroxyl group. Specifically, if the distance between the straight-chain alcohol boiling point curve and the straight-chain paraffin boiling point curve is taken around 5 carbon atoms, the distance is about 100°C, so the influence of one hydroxy group is defined as 100 numerically. Based on this numerical value, the value obtained by quantifying the influence of various substituents or various bonds on the boiling point is the inorganic value (I) of the substituent possessed by the organic compound. For example, a —COOH group has an inorganicity value (I) of 150 and a double bond has an inorganicity value (I) of 2. Therefore, the inorganic value (I) of a certain organic compound means the sum of the inorganic values (I) of various substituents or bonds possessed by the compound.

「有機性値(O)」とは、分子内のメチレン基を単位とし、そのメチレン基を代表する炭素原子の沸点への影響力を基準にして定めたものである。すなわち、直鎖飽和炭化水素化合物の炭素数5~10付近で炭素1個が加わることによる沸点上昇の平均値は20℃であるから、これを基準に炭素原子1個の有機性値を20と定め、これを基礎として各種の置換基又は結合等の沸点への影響力を数値化した値が有機性値(O)となる。例えば、ニトロ基(-NO)の有機性値(O)は70である。 The "organicity value (O)" is determined based on the influence of the carbon atom representing the methylene group on the boiling point, with the methylene group in the molecule as a unit. That is, since the average value of the boiling point increase due to the addition of one carbon in the vicinity of 5 to 10 carbon atoms of a linear saturated hydrocarbon compound is 20 ° C., the organicity value of one carbon atom is taken as 20 based on this. Based on this, the value obtained by quantifying the influence of various substituents or bonds on the boiling point is the organic value (O). For example, the nitro group (-NO 2 ) has an organicity value (O) of 70.

一般に、I/O値は、0に近いほど非極性(疎水性、有機性が大きい)の有機物であることを示し、他方、値が大きいほど極性(親水性、無機性が大きい)の有機物であることを示す。 In general, the closer the I/O value is to 0, the more non-polar (hydrophobic and organic) the organic substance is. indicates that there is

I/O値が1.5以上である溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノエチレンエーテル(I/O値:1.5)、ジメチルスルホキシド(I/O値:1.75)、酪酸(I/O値:1.875)、ポリエチレングリコール(I/O値:2.0)、イソ酪酸(I/O値:2.143)、2,3-ブタンジオール(I/O値:2.5)、トリメチロールエタン(I/O値:3.0)、プロピレングリコール(I/O値:3.3)、ポリプロピレングリコール(I/O値:3.3)、エチレングリコール(I/O値:5.0)等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、プロピレングリコールのうちのいずれか一種以上を含有することが、布帛の繊維を膨潤でき、変退色を抑制できる点で好ましい。 Examples of solvents having an I/O value of 1.5 or more include ethylene glycol monoethylene ether (I/O value: 1.5), dimethyl sulfoxide (I/O value: 1.75), and butyric acid (I/O value: 1.75). O value: 1.875), polyethylene glycol (I/O value: 2.0), isobutyric acid (I/O value: 2.143), 2,3-butanediol (I/O value: 2.5) , trimethylolethane (I/O value: 3.0), propylene glycol (I/O value: 3.3), polypropylene glycol (I/O value: 3.3), ethylene glycol (I/O value: 5 .0) and the like. Among these, it is preferable to contain at least one of dimethyl sulfoxide, ethylene glycol, and propylene glycol in that the fibers of the fabric can be swollen and discoloration and fading can be suppressed.

また、溶剤の沸点は、沸点が150~250℃の範囲内であることが好ましい。沸点が150~250℃の範囲内である溶剤としては、例えば、プロピレングリコール(沸点188℃)、エチレングリコール(沸点197℃)、ジメチルスルホキシド(沸点189℃)、2,3-ブタンジオール(沸点177℃)等が挙げられる。 Also, the boiling point of the solvent is preferably in the range of 150 to 250°C. Examples of solvents having a boiling point within the range of 150 to 250° C. include propylene glycol (boiling point 188° C.), ethylene glycol (boiling point 197° C.), dimethyl sulfoxide (boiling point 189° C.), 2,3-butanediol (boiling point 177° C. °C) and the like.

上記に挙げた溶剤以外にも、例えば2-ピロリドン(I/O値:1.15)等を用いることもできる。 In addition to the solvents listed above, for example, 2-pyrrolidone (I/O value: 1.15) can also be used.

布帛用処理剤において、上記溶剤は、変退色抑制効果の観点から、布帛用処理剤全体に対して5~95質量%の範囲内で含有されていることが好ましく、50~80質量%の範囲内で含有されていることがより好ましい。 In the fabric treatment agent, from the viewpoint of suppressing discoloration and fading, the solvent is preferably contained in the range of 5 to 95% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, relative to the entire fabric treatment agent. It is more preferable that it is contained within.

<1.4 その他の成分>
本発明の布帛用処理剤は、必要に応じて上記以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分の例には、水、界面活性剤、防腐剤、pH調整剤等が含まれる。
<1.4 Other Components>
The fabric treatment agent of the present invention may further contain components other than those described above, if necessary. Examples of other ingredients include water, surfactants, preservatives, pH adjusters, and the like.

水の例には、イオン交換水、蒸留水、純水等が含まれる。布帛用処理剤における水の含有量は、0~95質量%の範囲内であることが好ましく、0~50質量%の範囲内であることより好ましい。 Examples of water include ion-exchanged water, distilled water, pure water, and the like. The water content in the fabric treatment agent is preferably in the range of 0 to 95% by mass, more preferably in the range of 0 to 50% by mass.

界面活性剤は、特に制限なく用いることができるが、インクの構成成分にアニオン性の化合物を含有するときは、界面活性剤のイオン性はアニオン、ノニオン又はベタイン型が好ましい。具体的には、静的な表面張力の低下能が高いフッ素系又はシリコーン系の界面活性剤や、動的な表面張力の低下能が高いジオクチルスルホサクシネートや、ドデシル硫酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、比較的低分子量のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アセチレングリコール類、プルロニック型界面活性剤(プルロニックは登録商標)、ソルビタン誘導体などのノニオン界面活性剤が好ましく用いられる。フッ素系又はシリコーン系界面活性剤と、動的な表面張力の低下能が高い界面活性剤を併用して用いることも好ましい。 The surfactant can be used without any particular limitation, but when the ink contains an anionic compound, the ionic surfactant is preferably of the anionic, nonionic or betaine type. Specifically, fluorine-based or silicone-based surfactants with high static surface tension lowering ability, dioctyl sulfosuccinate with high dynamic surface tension lowering ability, and anionic surfactants such as sodium dodecyl sulfate Nonionic surfactants such as surfactants, relatively low-molecular-weight polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, acetylene glycols, pluronic surfactants (Pluronic is a registered trademark), and sorbitan derivatives are preferably used. It is also preferable to use a fluorine-based or silicone-based surfactant in combination with a surfactant having a high dynamic surface tension-lowering ability.

防腐剤の例には、芳香族ハロゲン化合物(例えば、PreventolCMK)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(例えば、PROXELGXL)等が含まれる。 Examples of preservatives include aromatic halogen compounds (eg, PreventolCMK), methylenedithiocyanate, halogen-containing nitrogen-sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-ones (eg, PROXELGXL), and the like.

pH調整剤の例には、クエン酸、クエン酸ナトリウム、塩酸、水酸化ナトリウム等が含まれる。 Examples of pH adjusters include citric acid, sodium citrate, hydrochloric acid, sodium hydroxide, and the like.

<1.5 布帛用処理剤の物性>
布帛用処理剤の、25℃における粘度は、布帛への付与方法にもよって適宜調整され得る。例えば布帛用処理剤をインクジェット方式で付与する場合、布帛用処理剤の粘度は、4~20mPa・sの範囲内であることが好ましい。布帛用処理剤の粘度は、E型粘度計により、25℃で測定することができる。
<1.5 Physical properties of fabric treatment agent>
The viscosity at 25° C. of the fabric treatment agent can be appropriately adjusted depending on the method of application to the fabric. For example, when applying the fabric treatment agent by an ink jet method, the viscosity of the fabric treatment agent is preferably in the range of 4 to 20 mPa·s. The viscosity of the fabric treatment agent can be measured at 25° C. with an E-type viscometer.

<2 捺染用インクセット>
本発明の捺染用インクセットは、昇華色材を含有する捺染用インクと、色材捕捉化合物を含有する布帛用処理剤とを含む捺染用インクセットであって、前記布帛用処理剤が、本発明の布帛用処理剤であることを特徴とする。
<2 Ink set for textile printing>
The textile ink set of the present invention is a textile ink set containing a textile ink containing a sublimation colorant and a fabric treatment agent containing a colorant-capturing compound, wherein the fabric treatment agent It is characterized by being the fabric treatment agent of the invention.

当該捺染用インクセットに含まれる布帛用処理剤については、上述のとおりである。また、当該捺染用インクセットに含まれる捺染用インクについては、以下説明する。 The fabric treatment agent contained in the textile printing ink set is as described above. The textile inks included in the textile ink set will be described below.

<3 捺染用インク>
本発明の捺染用インクセットが含む捺染用インクは、少なくとも昇華色材を含有する。また、昇華色材以外にも、水、有機溶剤、分散剤等を含有し得る。
<3 Textile ink>
The textile ink contained in the textile ink set of the present invention contains at least a sublimation colorant. Moreover, water, an organic solvent, a dispersant, etc. may be contained in addition to the sublimation colorant.

<3.1 昇華色材>
本発明において、「昇華色材」とは、加熱により昇華する性質を有する色材のことをいう。
<3.1 Sublimation color material>
In the present invention, the term "sublimation colorant" refers to a colorant that sublimates when heated.

昇華色材は、水に不溶又は難溶な染料である分散性染料であることが好ましい。ここで、水に不溶又は難溶であるとは、25℃における水への溶解度が、10mg/L以下、好ましくは5mg/L以下、より好ましくは1mg/L以下であることを意味する。 The sublimation colorant is preferably a disperse dye that is insoluble or sparingly soluble in water. Here, insoluble or poorly soluble in water means that the solubility in water at 25° C. is 10 mg/L or less, preferably 5 mg/L or less, more preferably 1 mg/L or less.

昇華色材の化学構造は、特に制限されないが、芳香族環を複数有することが好ましい。芳香族環を複数有することによって、色材捕捉化合物との間でπ-π相互作用が強く働き、昇華色材が布帛により定着しやすくなる。 Although the chemical structure of the sublimation colorant is not particularly limited, it preferably has a plurality of aromatic rings. By having a plurality of aromatic rings, the π-π interaction with the colorant-scavenging compound works strongly, and the sublimated colorant is more easily fixed to the fabric.

昇華色材のうち分散性染料の例には、以下の染料が含まれる。 Examples of disperse dyes among sublimation colorants include the following dyes.

C.I.Disperse Yellow3、4、5、7、9、13、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、98、99、100、104、114、116、118、119、122、124、126、135、140、141、149、160、162、163、164、165、179、180、182、183、186、192、198、199、202、204、210、211、215、216、218、224等、 C. I. Disperse Yellow 3, 4, 5, 7, 9, 13, 24, 30, 33, 34, 42, 44, 49, 50, 51, 54, 56, 58, 60, 63, 64, 66, 68, 71, 74 , 76, 79, 82, 83, 85, 86, 88, 90, 91, 93, 98, 99, 100, 104, 114, 116, 118, 119, 122, 124, 126, 135, 140, 141, 149 , 160, 162, 163, 164, 165, 179, 180, 182, 183, 186, 192, 198, 199, 202, 204, 210, 211, 215, 216, 218, 224, etc.

C.I.Disperse Orange1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、47、48、49、50、53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、91、93、96、97、119、127、130、139、142等、 C. I. Disperse Orange 1, 3, 5, 7, 11, 13, 17, 20, 21, 25, 29, 30, 31, 32, 33, 37, 38, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 50 , 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 61, 66, 71, 73, 76, 78, 80, 89, 90, 91, 93, 96, 97, 119, 127, 130, 139, 142 etc,

C.I.Disperse Red1、4、5、7、11、12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、289、298、302、303、310、311、312、320、324、328等、 C. I. Disperse Red 1, 4, 5, 7, 11, 12, 13, 15, 17, 27, 43, 44, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 59, 60, 65, 72, 73, 74 , 75, 76, 78, 81, 82, 86, 88, 90, 91, 92, 93, 96, 103, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 113, 117, 118, 121, 122, 126 , 127, 128, 131, 132, 134, 135, 137, 143, 145, 146, 151, 152, 153, 154, 157, 159, 164, 167, 169, 177, 179, 181, 183, 184, 185 , 188, 189, 190, 191, 192, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 210, 221, 224, 225, 227, 229, 239, 240, 257, 258, 277, 278, 279 , 281, 288, 289, 298, 302, 303, 310, 311, 312, 320, 324, 328, etc.

C.I.Disperse Violet1、4、8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、52、56、57、59、61、63、69、77等、 C. I. Disperse Violet 1, 4, 8, 23, 26, 27, 28, 31, 33, 35, 36, 38, 40, 43, 46, 48, 50, 51, 52, 56, 57, 59, 61, 63, 69 , 77 etc.,

C.I.Disperse Green9等、 C. I. Disperse Green 9 etc.,

C.I.Disperse Brown1、2、4、9、13、19等、 C. I. Disperse Brown 1, 2, 4, 9, 13, 19, etc.,

C.I.Disperse Blue3、7、9、14、16、19、20、26、27、35、43、44、54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、91、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、333、359、360等、 C. I. Disperse Blue 3, 7, 9, 14, 16, 19, 20, 26, 27, 35, 43, 44, 54, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 71, 72, 73, 75, 79, 81 , 82, 83, 87, 91, 93, 94, 95, 96, 102, 106, 108, 112, 113, 115, 118, 120, 122, 125, 128, 130, 139, 141, 142, 143, 146 , 148, 149, 153, 154, 158, 165, 167, 171, 173, 174, 176, 181, 183, 185, 186, 187, 189, 197, 198, 200, 201, 205, 207, 211, 214 , 224, 225, 257, 259, 267, 268, 270, 284, 285, 287, 288, 291, 293, 295, 297, 301, 315, 330, 333, 359, 360, etc.

C.I.DisperseBlack1、3、10、24等。 C. I. Disperse Black 1, 3, 10, 24, etc.;

昇華色材の分子量は、特に制限されないが、昇華色材を昇華させやすくする観点では、分子量は小さいこと(例えば、200~350)が好ましい。一方、布帛に浸透した昇華色材を抜けにくくする観点では、分子量は適度に大きいこと(例えば、350~500)が好ましい。 Although the molecular weight of the sublimation colorant is not particularly limited, the molecular weight is preferably small (for example, 200 to 350) from the viewpoint of facilitating sublimation of the sublimation colorant. On the other hand, from the viewpoint of making it difficult for the sublimation colorant that has permeated the fabric to escape, the molecular weight is preferably moderately large (for example, 350 to 500).

捺染用インクに含有される昇華色材は、結晶化されていても、されていなくてもよい。 The sublimation colorant contained in the textile printing ink may or may not be crystallized.

捺染用インク中の昇華色材の平均粒子径は、特に制限されないが、インクジェット方式による射出安定性の観点では、例えば300nm以下とし得る。平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができ、粒径測定装置としては、例えばマルバーン社製ゼータサイザー1000等を挙げることができる。 The average particle size of the sublimation colorant in the textile ink is not particularly limited, but may be, for example, 300 nm or less from the viewpoint of ejection stability in an inkjet method. The average particle size can be determined by a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method, or the like. can be done.

捺染用インクにおける昇華色材の含有量は、特に制限されないが、捺染用インク全体に対して2~10質量%の範囲内であることが好ましい。昇華色材の含有量が2質量%以上であると、高濃度の画像を形成しやすく、10質量%以下であると、捺染用インクの粘度が高くなりすぎないため、射出安定性が損なわれにくい。昇華色材の含有量は、同様の観点から、捺染用インク全体に対して5~10質量%の範囲内であることがより好ましい。 Although the content of the sublimation colorant in the textile ink is not particularly limited, it is preferably in the range of 2 to 10% by mass based on the total textile ink. When the content of the sublimation colorant is 2% by mass or more, it is easy to form a high-density image. Hateful. From the same point of view, the content of the sublimation colorant is more preferably in the range of 5 to 10% by mass with respect to the total textile ink.

<3.2 水>
捺染用インクが含有し得る水の例には、イオン交換水、蒸留水、純水等が含まれる。捺染用インクにおける水の含有量は、40~98質量%の範囲内であることが好ましく、50~70質量%の範囲内であることがより好ましい。
<3.2 Water>
Examples of water that may be contained in the textile printing ink include ion-exchanged water, distilled water, pure water, and the like. The water content in the textile printing ink is preferably in the range of 40 to 98% by mass, more preferably in the range of 50 to 70% by mass.

<3.3 有機溶剤>
捺染用インクが含有し得る有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好ましい。水と水溶性有機溶剤の合計含有量が、捺染用インク全体に対して、90~98質量%の範囲内であることが好ましく、90~95質量%の範囲内であることがより好ましい。
<3.3 Organic solvent>
A water-soluble organic solvent is preferable as the organic solvent that can be contained in the textile printing ink. The total content of water and water-soluble organic solvent is preferably within the range of 90 to 98% by mass, more preferably within the range of 90 to 95% by mass, relative to the total textile ink.

水溶性有機溶剤の例には、アルコール類(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール)、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、下記一般式(1)で表される化合物)、多価アルコールエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル)、アミン類(例えば、エタノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、モルホリン、N-エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド)、複素環類(例えば、2-ピロリドン、N-メチル-2-ピロリドン、N-シクロヘキシル-2-ピロリドン、2-オキサゾリドン、1,3-ジメチル-2-イミダゾリジン)、スルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)、スルホン類(例えば、スルホラン)が含まれる。 Examples of water-soluble organic solvents include alcohols (e.g., methanol, ethanol, propanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol), polyhydric alcohols (e.g., ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol). , propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, compounds represented by the following general formula (1)), polyhydric alcohol ethers (e.g., ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether), amines (e.g. ethanolamine, N-ethyldiethanolamine) , morpholine, N-ethylmorpholine, ethylenediamine, diethylenediamine, triethylenetetramine), amides (e.g. formamide, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide), heterocycles (e.g. 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidine), sulfoxides (eg, dimethylsulfoxide), sulfones (eg, sulfolane). be

Figure 2023088238000003
Figure 2023088238000003

[一般式(1)中、R11は、いずれもエチレングリコール基又はプロピレングリコール基を表し、x、y及びzはいずれも正の整数であり、x+y+z=3~30である。] [In the general formula (1), R 11 represents an ethylene glycol group or a propylene glycol group, x, y and z are all positive integers, and x+y+z=3-30. ]

布帛が天然繊維又は合成セルロース繊維のような親水性繊維を含有する場合、捺染用インクの布帛への浸透を促進する観点、及びインクジェット方式での射出安定性を損なわれにくくする観点では、捺染用インクが乾燥により増粘しにくいことが好ましい。したがって、捺染用インクは、水溶性有機溶剤の中でも、沸点が200℃以上である高沸点溶剤を含有することが好ましい。 When the fabric contains hydrophilic fibers such as natural fibers or synthetic cellulose fibers, from the viewpoint of promoting the penetration of the textile printing ink into the fabric and from the viewpoint of making it difficult to impair the ejection stability in the inkjet method, It is preferable that the ink does not easily thicken due to drying. Therefore, the textile printing ink preferably contains a high-boiling solvent having a boiling point of 200° C. or higher among the water-soluble organic solvents.

沸点が200℃以上である高沸点溶剤としては、ポリオール類やポリアルキレンオキサイド類を挙げることができる。沸点が200℃以上のポリオール類の例には、1,3-ブタンジオール(沸点208℃)、1,6-ヘキサンジオール(沸点223℃)、ポリプロピレングリコール等の2価のアルコール類;グリセリン(沸点290℃)、トリメチロールプロパン(沸点295℃)等の3価以上のアルコール類が含まれる。沸点が200℃以上のポリアルキレンオキサイド類の例には、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点245℃)、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点305℃)、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点256℃);及びポリプロピレングリコール等の2価のアルコール類のエーテルや、グリセリン(沸点290℃)、ヘキサントリオール等の3価以上のアルコール類のエーテルが含まれる。 Examples of high-boiling solvents having a boiling point of 200° C. or higher include polyols and polyalkylene oxides. Examples of polyols having a boiling point of 200° C. or higher include 1,3-butanediol (boiling point of 208° C.), 1,6-hexanediol (boiling point of 223° C.), dihydric alcohols such as polypropylene glycol; glycerin (boiling point of 290° C.) and trimethylolpropane (boiling point 295° C.). Examples of polyalkylene oxides having a boiling point of 200°C or higher include diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 202°C), triethylene glycol monomethyl ether (boiling point 245°C), tetraethylene glycol monomethyl ether (boiling point 305°C), and tripropylene glycol. monoethyl ether (boiling point 256° C.); ethers of dihydric alcohols such as polypropylene glycol; and ethers of trihydric or higher alcohols such as glycerin (boiling point 290° C.) and hexanetriol.

水溶性有機溶剤の含有量は、捺染用インク全体に対して20~70質量%の範囲内であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が捺染用インク全体に対して20質量%以上であると、昇華色材の分散性や射出性をより高めやすく、70質量%以下であると、捺染用インクの乾燥性が損なわれにくい。 The content of the water-soluble organic solvent is preferably in the range of 20 to 70% by mass with respect to the entire textile printing ink. When the content of the water-soluble organic solvent is 20% by mass or more relative to the entire textile ink, the dispersibility and injection properties of the sublimation colorant are likely to be improved. It is difficult to lose sex.

<3.4 分散剤>
捺染用インクが含有し得る分散剤は、昇華色材の種類に応じて選択することができる。分散剤の例には、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムと2-ナフトール-6-スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β-ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β-ナフタリンスルホン酸ナトリウム及びβ-ナフトールスルホン酸ナトリウムを含むホルマリン縮合物、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含むアルキレンオキシド、脂肪アルコール、脂肪アミン、脂肪酸、フェノール類、アルキルフェノール及びカルボン酸アミンを含むアルキル化可能な化合物、リグニンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸ナトリウム、α-オレフィンと無水マレイン酸の共重合物、並びに公知のくし型ブロックポリマーが含まれる。
<3.4 Dispersant>
A dispersant that can be contained in the textile printing ink can be selected according to the type of sublimation colorant. Examples of dispersants include formalin condensate of sodium creosote oil sulfonate, formalin condensate of sodium cresol sulfonate and sodium 2-naphthol-6-sulfonate, formalin condensate of sodium cresol sulfonate, sodium phenol sulfonate. formalin condensates of sodium β-naphtholsulfonate, formalin condensates including sodium β-naphthalenesulfonate and sodium β-naphtholsulfonate, alkylene oxides including ethylene oxide and propylene oxide, fatty alcohols, fatty amines, Alkylatable compounds including fatty acids, phenols, alkylphenols and carboxylic acid amines, lignin sulfonates, sodium paraffin sulfonates, copolymers of α-olefins and maleic anhydride, and known comb block polymers. .

くし型ブロックポリマーの例には、ビックケミー社製のDISPERBYK-190、DISPERBYK-194N、DISPERBYK-2010、DISPERBYK-2015、及びBYK-154(「DISPERBYK」及び「BYK」は同社の登録商標)が含まれる。 Examples of comb block polymers include DISPERBYK-190, DISPERBYK-194N, DISPERBYK-2010, DISPERBYK-2015, and BYK-154 from BYK-Chemie ("DISPERBYK" and "BYK" are registered trademarks of the same company). .

分散剤の含有量は、特に制限されないが、昇華色材100質量部に対して、20~200質量部の範囲内であることが好ましい。分散剤の含有量が20質量部以上であると、昇華色材の分散性がより高まりやすく、200質量部以下であると、分散剤による射出性の低下を抑制しやすい。 Although the content of the dispersant is not particularly limited, it is preferably in the range of 20 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sublimation colorant. When the content of the dispersant is 20 parts by mass or more, the dispersibility of the sublimation colorant is likely to be enhanced, and when the content is 200 parts by mass or less, it is easy to suppress deterioration of the injection property due to the dispersant.

<3.5 その他の成分>
捺染用インクは、必要に応じて他の成分を更に含み得る。他の成分の例には、界面活性剤、防腐剤、pH調整剤等が含まれる。これらには、布帛用処理剤が含有し得る界面活性剤、防腐剤、pH調整剤と同様のものを使用できる。
<3.5 Other components>
The textile printing ink may further contain other components as necessary. Examples of other ingredients include surfactants, preservatives, pH adjusters, and the like. For these, the same surfactants, preservatives, and pH adjusters that may be contained in the fabric treatment agent can be used.

<3.6 捺染用インクの物性>
捺染用インクの25℃における粘度は、インクジェット方式による射出性が良好となる程度であればよく、特に制限されないが、3~20mPa・sの範囲内であることが好ましく、4~12mPa・sの範囲内であることがより好ましい。インクの粘度は、E型粘度計により、25℃で測定することができる。
<3.6 Physical properties of ink for textile printing>
The viscosity of the textile printing ink at 25° C. is not particularly limited as long as the jetting property by the inkjet method is good, but it is preferably in the range of 3 to 20 mPa·s, and preferably in the range of 4 to 12 mPa·s. It is more preferable to be within the range. The viscosity of the ink can be measured at 25° C. with an E-type viscometer.

<3.7 色材捕捉化合物を含有する捺染用インク>
上述の色材捕捉化合物は、捺染用インクに含有させることもできる。色材捕捉化合物を含有する捺染用インクを用いることで、布帛用処理剤及びそれによる布帛の前処理を不要としながらも、色材捕捉化合物による変退色抑制効果を得ることができる。
<3.7 Ink for Textile Printing Containing Colorant Scavenging Compound>
The colorant-scavenging compounds described above can also be included in textile inks. By using a textile printing ink containing a colorant-scavenging compound, it is possible to obtain an effect of suppressing discoloration and fading due to the colorant-scavenging compound while eliminating the need for a fabric treatment agent and pretreatment of the fabric with it.

なお、色材捕捉化合物を含有する捺染用インクは、布帛用処理剤及びそれによる布帛の前処理を不要とするが、布帛用処理剤によって前処理された布帛(前処理済布帛)に対して用いることもできる。 The textile ink containing the colorant-scavenging compound does not require the fabric treatment agent and pretreatment of the fabric with it, but the fabric pretreated with the fabric treatment agent (pretreated fabric) can also be used.

<4 捺染方法>
本発明の捺染方法は、色材捕捉化合物の存在下、昇華色材で布帛を染色する捺染方法であって、前記色材捕捉化合物として、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を用いることを特徴とする。
<4 Printing method>
The textile printing method of the present invention is a textile printing method for dyeing a fabric with a sublimation colorant in the presence of a colorant-scavenging compound, wherein the colorant-scavenging compound has an Rf value obtained by a paper chromatography method under the above conditions. It is characterized by using a colorant scavenging compound having a value of 0.7 or less.

本発明において、「色材捕捉化合物の存在下」とは、色材捕捉化合物を含有する布帛用処理剤によって前処理された布帛(前処理済布帛)に対して染色する場合と、色材捕捉化合物を捺染用インクに含有させて染色する場合とを含む。いずれの場合であっても、色材捕捉化合物が存在することで、昇華色材が布帛に定着しやすくなり、変退色が抑制される。 In the present invention, “in the presence of a colorant-scavenging compound” refers to the case of dyeing a fabric pretreated with a fabric treatment agent containing a colorant-scavenging compound (pretreated fabric), Including the case where the compound is contained in textile printing ink for dyeing. In either case, the presence of the colorant-scavenging compound facilitates the fixation of the sublimated colorant to the fabric, thereby suppressing discoloration and fading.

<4.1 布帛>
本発明に係る布帛が含有する繊維は、特に制限されないが、天然繊維(天然セルロース繊維、麻、羊毛、絹等を含む。)、合成セルロース繊維(レーヨン等の再生セルロース繊維、及びアセテート等の半合成セルロース繊維を含む。)、ビニロン繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維等が挙げられる。
<4.1 Fabric>
The fibers contained in the fabric according to the present invention are not particularly limited, but include natural fibers (including natural cellulose fibers, hemp, wool, silk, etc.), synthetic cellulose fibers (regenerated cellulose fibers such as rayon, and semi-cellulose fibers such as acetate). including synthetic cellulose fibers), vinylon fibers, nylon fibers, acrylic fibers, polyurethane fibers, polyester fibers, and the like.

布帛は、本発明の効果を顕著に発現できることから、天然繊維又は合成セルロース繊維を含有することが好ましく、天然繊維又は合成セルロース繊維の含有量は、30質量%以上であることがより好ましい。また、天然繊維の中では、綿繊維等の天然セルロース繊維が特に好ましい。 The fabric preferably contains natural fibers or synthetic cellulose fibers, and the content of the natural fibers or synthetic cellulose fibers is more preferably 30% by mass or more because the effects of the present invention can be remarkably exhibited. Among natural fibers, natural cellulose fibers such as cotton fibers are particularly preferred.

布帛は、これらの繊維を、織布、不織布、編布等、いずれの形態にしたものであってもよい。また、布帛は、2種類以上の繊維の混紡織布又は混紡不織布であってもよい。 The fabric may be made of these fibers in any form such as woven fabric, non-woven fabric, or knitted fabric. Also, the fabric may be a blended woven fabric or a blended nonwoven fabric of two or more types of fibers.

<4.2 前処理工程>
前処理済布帛(布帛用処理剤によって前処理された布帛)に対して染色する場合、前処理工程を必要とする。前処理工程においては、布帛用処理剤を布帛の少なくとも一部の表面に付与する。布帛への布帛用処理剤の付与は、布帛の表面全体に行ってもよいし、印捺される画像に応じて昇華色材で染色する領域のみに選択的に行ってもよい。
<4.2 Pretreatment step>
When dyeing a pretreated fabric (a fabric pretreated with a fabric treatment agent), a pretreatment step is required. In the pretreatment step, the fabric treatment agent is applied to at least a part of the surface of the fabric. The fabric treatment agent may be applied to the entire surface of the fabric, or may be selectively applied only to the area to be dyed with the sublimation color material according to the image to be printed.

布帛に布帛用処理剤を付与する方法としては、公知の方法が、特に制限なく使用できる。具体的には、スプレー法、マングル法(パッド法又はディッピング法)、コーティング法、インクジェット法等が挙げられる。例えば、後述する染色工程において、昇華色材を含有する捺染用インクの付与と連続的に行えるようにする観点では、インクジェット法が好ましく、短時間で所定量の布帛用処理剤を付与する観点では、マングル法やコーター法が好ましい。 As a method for applying the fabric treatment agent to the fabric, a known method can be used without particular limitation. Specific examples thereof include a spray method, a mangle method (a pad method or a dipping method), a coating method, an inkjet method, and the like. For example, in the dyeing process described later, the inkjet method is preferable from the viewpoint of being able to continuously apply the textile ink containing the sublimation colorant, and from the viewpoint of applying a predetermined amount of the fabric treatment agent in a short time. , the mangle method and the coater method are preferred.

マングル法では、浴槽中に貯めた布帛用処理剤に、布帛を浸漬した後、絞りを行うことで布帛用処理剤の付与量を調整する。布帛用処理剤の温度は、特に制限されないが、15~30℃とし得る。インクジェット法における条件は、染色工程における捺染用インクの付与と同様とすることができる。 In the mangle method, the applied amount of the fabric treatment agent is adjusted by squeezing after immersing the fabric in the fabric treatment agent stored in a bath. The temperature of the fabric treatment agent is not particularly limited, but may be 15 to 30°C. The conditions in the inkjet method can be the same as those for applying the textile printing ink in the dyeing process.

布帛用処理剤の付与量は、特に制限されず、布帛用処理剤中の色材捕捉化合物の含有量や捺染用インクの付与量などに応じて調整され得る。 The amount of the fabric treatment agent to be applied is not particularly limited, and can be adjusted according to the content of the colorant-capturing compound in the fabric treatment agent, the amount of the textile printing ink to be applied, and the like.

布帛用処理剤を布帛に付与した後、布帛に付与した布帛用処理剤の塗膜から溶剤を除去する工程、すなわち、乾燥する工程を行ってもよいが、溶剤が残っている方が好ましい。乾燥方法は、特に限定されず、温風、ホットプレート、又はヒートローラーによる加熱であることが好ましい。短時間で十分に液状媒体を除去する観点では、加熱乾燥がより好ましい。乾燥温度は、100~130℃の範囲内であることが好ましい。 After applying the fabric treatment agent to the fabric, a step of removing the solvent from the coating film of the fabric treatment agent applied to the fabric, that is, a drying step, may be performed, but it is preferable that the solvent remains. The drying method is not particularly limited, and heating with hot air, a hot plate, or a heat roller is preferred. Heat drying is more preferable from the viewpoint of sufficiently removing the liquid medium in a short time. The drying temperature is preferably in the range of 100-130°C.

<4.3 染色工程>
染色工程における染色方式としては、捺染用インクを転写媒体に付与した後、当該転写媒体から捺染用インクを布帛に転写して染色を行う方式(昇華転写方式)と、捺染用インクを布帛に直接付与して染色を行う方式(ダイレクト昇華方式)が挙げられ、本発明の効果発現の観点からは、昇華転写方式が好ましい。
<4.3 Dyeing process>
As the dyeing method in the dyeing process, after the textile ink is applied to the transfer medium, the textile ink is transferred from the transfer medium to the fabric for dyeing (sublimation transfer method), and the textile ink is directly applied to the fabric. A method of applying and dyeing (direct sublimation method) can be mentioned, and the sublimation transfer method is preferable from the viewpoint of exhibiting the effect of the present invention.

前処理済布帛に対して染色する場合、前処理済布帛は、未乾燥状態であることが好ましい。具体的には、布帛用処理剤が、前処理前の布帛質量に対して、20質量%以上残っていることが好ましい。これによって、布帛の繊維内部が膨潤した状態になるため、昇華色材がより定着しやすくなり、変退色抑制効果が高くなる。 When dyeing the pretreated fabric, the pretreated fabric is preferably in an undried state. Specifically, it is preferable that the fabric treatment agent remains in an amount of 20% by mass or more with respect to the fabric mass before pretreatment. As a result, the inside of the fibers of the fabric is swollen, so that the sublimation colorant is more likely to be fixed, and the effect of suppressing discoloration and fading is enhanced.

(昇華転写方式)
昇華転写方式による染色では、まず、転写媒体上に捺染用インクを付与した後、乾燥させて、印捺画像に対応するインク層(転写用画像)を形成する。捺染用インクの付与方法は、特に限定されないが、高精度な印捺が可能であることから、インクジェット方式を用いることが好ましい。
(sublimation transfer method)
In dyeing by the sublimation transfer method, first, textile printing ink is applied onto a transfer medium and then dried to form an ink layer (transfer image) corresponding to the printed image. The method of applying the textile printing ink is not particularly limited, but it is preferable to use an ink jet method because highly accurate printing is possible.

昇華転写方式による染色で用いられる転写媒体としては、転写媒体の表面にインク層を形成でき、さらに、そのインク層を布帛に転写可能なもの、例えば、転写時に昇華色材の昇華を妨害しないもの、であれば特に制限されない。転写媒体としては、例えば、シリカなどの無機微粒子でインク受容層が表面上に形成されている紙が好ましく、インクジェット用の専用紙や転写紙が挙げられる。 The transfer medium used for dyeing by the sublimation transfer method is one that can form an ink layer on the surface of the transfer medium and that the ink layer can be transferred to the fabric, for example, one that does not interfere with the sublimation of the sublimation colorant during transfer. , is not particularly limited. As the transfer medium, for example, paper having an ink-receiving layer formed on the surface thereof with inorganic fine particles such as silica is preferable, and examples thereof include special paper for inkjet and transfer paper.

次いで、転写媒体上の転写用画像の表面を、布帛(前処理済布帛を含む。)の表面と接触させて、加熱(熱プレス)する。これにより、転写媒体上に形成された転写用画像中の昇華色材を布帛に昇華転写させて、布帛を染色する。 Next, the surface of the transfer image on the transfer medium is brought into contact with the surface of the fabric (including the pretreated fabric) and heated (heat pressed). As a result, the sublimation color material in the transfer image formed on the transfer medium is sublimated and transferred to the fabric to dye the fabric.

転写温度(熱プレス温度)は、昇華色材の昇華温度にもよるが、例えば、180~210℃の範囲内であることが好ましい。プレス圧力は、平型の場合は200~500g/cmの範囲内、連続式の場合は2~6kg/cmの範囲内であることが好ましい。プレス時間は、転写温度及びプレス圧力にもよるが、30秒~180秒間の範囲内であることが好ましい。 The transfer temperature (heat press temperature) is preferably in the range of 180 to 210° C., although it depends on the sublimation temperature of the sublimation colorant. The pressing pressure is preferably in the range of 200 to 500 g/cm 2 in the case of the flat type, and in the range of 2 to 6 kg/cm 2 in the case of the continuous type. The press time is preferably in the range of 30 seconds to 180 seconds, depending on the transfer temperature and press pressure.

(ダイレクト昇華方式)
ダイレクト昇華方式による染色では、布帛(前処理済布帛を含む。)に、印捺画像に応じて、捺染用インクを直接付与する。捺染用インクの付与方法は、特に限定されないが、高精度な印捺が可能であることから、インクジェット方式を用いることが好ましい。インクジェット方式では、具体的には、インクジェット記録装置を用いて、インクジェット記録ヘッドから捺染用インクの液滴を布帛に向けて吐出させる。
(direct sublimation method)
In dyeing by the direct sublimation method, textile printing ink is directly applied to the fabric (including pretreated fabric) according to the printed image. The method of applying the textile printing ink is not particularly limited, but it is preferable to use an ink jet method because highly accurate printing is possible. Specifically, in the inkjet method, droplets of textile printing ink are ejected from an inkjet recording head onto a fabric using an inkjet recording apparatus.

捺染用インクの液滴が着弾するときの布帛の表面の温度は、特に限定されないが、発色前の画像の滲み抑制などの観点から、35~70℃の範囲内で加熱されてもよい。 The temperature of the surface of the fabric when the textile ink droplets land is not particularly limited, but it may be heated within the range of 35 to 70° C. from the viewpoint of suppressing bleeding of the image before color development.

着弾後のインク塗膜を加熱することで、昇華色材を昇華させて、布帛を染色する。加熱方法は、従来公知の方法でよく、捺染用インク、色材捕捉化合物、及び布帛の種類に応じて適宜選択される。例えば、蒸気によるスチーミング;乾熱によるベーキング、サーモゾル;過熱蒸気によるHTスチーマー;熱プレスなどが挙げられる。中でも、スチーミング方式、ベーキング方式、熱プレス方式が好ましい。加熱温度は、特に限定されないが、例えば95℃以上220℃未満とすることができる。 By heating the ink coating film after landing, the sublimation coloring material is sublimated and the fabric is dyed. The heating method may be a conventionally known method, and is appropriately selected according to the type of textile printing ink, colorant-capturing compound, and fabric. Examples include steaming with steam; baking with dry heat, thermosol; HT steamer with superheated steam; Among them, the steaming method, the baking method, and the heat press method are preferable. The heating temperature is not particularly limited, but can be, for example, 95°C or higher and lower than 220°C.

<5 前処理済布帛>
本発明の前処理済布帛は、色材捕捉化合物を含有する前処理済布帛であって、前記色材捕捉化合物として、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有することを特徴とする。
<5 Pretreated fabric>
The pretreated fabric of the present invention is a pretreated fabric containing a colorant-scavenging compound, wherein the colorant-scavenging compound has an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the above conditions. characterized by containing a colorant scavenging compound.

本発明において、「色材捕捉化合物を含有する前処理済布帛」とは、色材捕捉化合物が、布帛が含有する繊維に物理的吸着した状態、又は化学的吸着した状態等の布帛を意味する。 In the present invention, the term "pretreated fabric containing a colorant-scavenging compound" means a fabric in which the colorant-scavenging compound is physically or chemically adsorbed on fibers contained in the fabric. .

当該前処理済布帛は、布帛に対して上述の前処理を行うことで得ることができる。 The pretreated fabric can be obtained by subjecting the fabric to the pretreatment described above.

<6 捺染布帛>
本発明の捺染布帛は、色材捕捉化合物と昇華色材とを含有する捺染布帛であって、前記色材捕捉化合物として、上記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有することを特徴とする。
<6 Printed fabric>
The printed fabric of the present invention is a printed fabric containing a colorant-scavenging compound and a sublimation colorant, wherein the colorant-scavenging compound has an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the above conditions. It is characterized by containing a colorant scavenging compound that becomes

本発明において、「色材捕捉化合物と昇華色材とを含有する捺染布帛」とは、色材捕捉化合物及び昇華色材が、布帛が含有する繊維に物理的吸着した状態、又は化学的吸着した状態等の布帛を意味する。 In the present invention, "printed fabric containing a colorant-capturing compound and a sublimation colorant" means that the colorant-capturing compound and the sublimation colorant are physically adsorbed to the fibers contained in the fabric, or chemically adsorbed. It means a fabric such as condition.

当該捺染布帛は、布帛に対して、上述の捺染を行うことで得ることができる。具体的には、色材捕捉化合物を含有する捺染用インク及び前処理済布帛のうち少なくとも一方を用いて布帛を染色することによって、得ることができる。 The printed fabric can be obtained by performing the above-described printing on the fabric. Specifically, it can be obtained by dyeing a fabric with at least one of a textile printing ink containing a colorant-scavenging compound and a pretreated fabric.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温(25℃)で行われた。また、特記しない限り、「%」及び「部」は、それぞれ、「質量%」及び「質量部」を意味する。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these. In the following examples, unless otherwise specified, operations were performed at room temperature (25°C). Moreover, unless otherwise specified, "%" and "parts" mean "% by mass" and "parts by mass" respectively.

[布帛用処理剤の調製]
色材捕捉化合物と溶剤を、表Iに記載の組み合わせで、色材捕捉化合物の含有量が20質量%となるように混合し、布帛用処理剤1~19を調製した。
[Preparation of fabric treatment agent]
Colorant scavenger compounds and solvents were mixed in the combinations shown in Table I so that the content of the colorant scavenger compound was 20% by mass, and fabric treatment agents 1 to 19 were prepared.

色材捕捉化合物として使用した化合物は、前記した化合物(1)~(13)である。 The compounds used as the colorant scavenging compounds are compounds (1) to (13) described above.

表1中のRf値は、各色材捕捉化合物を用いて下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求めたRf値である。 The Rf values in Table 1 are Rf values determined by paper chromatography under the following conditions using each colorant-scavenging compound.

〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、JIS P 3801:1995に規定される5種Cの
セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製した。色材捕捉化合物の10%溶液の溶剤には、布帛用処理剤が含有する溶剤と同じ種類の溶剤(ジメチルスルホキシド又は2-ピロリドン)を用いた。セルロース濾紙は、縦5cm×横3cmの短冊状に裁断したものを用いた。溶液のセルロース濾紙への含侵は、溶液中にセルロース濾紙を1分間浸漬させることで行った。含侵後の乾燥は、キムタオルで挟み余分な量を除去した後、180℃のホットプレスで1分間乾燥させて行った。
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper of type 5 C specified in JIS P 3801:1995 was impregnated with a 10% solution of the colorant-trapping compound, and then dried to prepare a carrier. As the solvent for the 10% solution of the colorant scavenging compound, the same type of solvent (dimethylsulfoxide or 2-pyrrolidone) as the solvent contained in the fabric treatment agent was used. The cellulose filter paper used was cut into strips measuring 5 cm long and 3 cm wide. The cellulose filter paper was impregnated with the solution by immersing the cellulose filter paper in the solution for 1 minute. Drying after impregnation was carried out by nipping with kimtowels to remove an excess amount, followed by drying with a hot press at 180° C. for 1 minute.

手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製した。溶液のスポットは、キャピラリーを用いて行った。スポットする溶液の量は1μLとし、スポットの直径は2mm程度とした。スポットの位置は、セルロース濾紙の下端から1cmの位置とした。スポット後の乾燥は、温風で十分に乾燥させて行った。 Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of C.I. Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it was dried to prepare a developed sample. Solution spotting was performed using a capillary. The amount of spotted solution was 1 μL, and the diameter of the spot was about 2 mm. The position of the spot was 1 cm from the bottom edge of the cellulose filter paper. Drying after spotting was performed by sufficiently drying with warm air.

手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させた。具体的には、アセトニトリルを5mm程度の高さまで入れた展開槽に、展開試料を、手順2でスポットした部分がアセトニトリルに浸らないように、できるだけ垂直にして立てかけた。次いで、展開槽に蓋をし、展開させた。展開時間は、セルロース濾紙をアセトニトリルに着液させてから3分間とした。 Procedure 3: The developed sample was developed with acetonitrile for 3 minutes at 25°C. Specifically, the sample to be developed was placed vertically as much as possible in a developing tank filled with acetonitrile to a height of about 5 mm so that the portion spotted in step 2 would not be immersed in acetonitrile. Then, the developing tank was covered and developed. The development time was set to 3 minutes after the cellulose filter paper was brought into contact with acetonitrile.

手順4:下記式からRf値を求めた。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
Procedure 4: The Rf value was obtained from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile

「C.I. Disperse Red 60の展開距離」は、手順2でスポットした部分の中心から、展開後のスポットの中で最も色が濃い位置までの距離とした。最も色が濃い位置の判別が難しい場合は、手順2でスポットした部分の中心から、スポットの先端と後端の中心までの距離とした。 "Development distance of C.I. Disperse Red 60" is the distance from the center of the spot spotted in step 2 to the darkest position in the spot after development. When it was difficult to determine the position where the color was the darkest, the distance from the center of the portion spotted in step 2 to the center of the leading edge and the trailing edge of the spot was taken.

「アセトニトリルの展開距離」は、手順2でスポットした部分の中心から、展開後のアセトニトリルの先端までの距離とした。 The "development distance of acetonitrile" was the distance from the center of the portion spotted in step 2 to the tip of the acetonitrile after development.

各色材捕捉化合物について、当該測定を3回行い、その平均値をRf値として採用した。 For each colorant-scavenging compound, the measurement was performed three times, and the average value was adopted as the Rf value.

なお、布帛用処理剤1におけるRf値は、セルロース濾紙をそのまま担体として用いて測定した値である。 The Rf value of the fabric treatment agent 1 is a value measured using cellulose filter paper as it is as a carrier.

[捺染用インクの調製]
分散剤としてDisperbyk-190(ビックケミー・ジャパン株式会社製、酸価10mgKOH/g)とイオン交換水とを均一になるまで撹拌混合した後、昇華色材(分散性染料)としてC.I. Disperse Red 60を加えて、予備混合し、動的光散乱法によって測定されるZ-平均粒子径が150~200nmの範囲内になるまで分散させて、昇華色材濃度が20質量%の分散液を調製した。このとき、昇華色材の含有量が分散液の全質量に対して20質量%となり、分散剤の固形分の量が昇華色材の全質量に対して30%になるよう、分散剤、イオン交換水及び昇華色材の量を調整した。動的光散乱法によるZ-平均粒子径の測定は、0.5mmジルコニアビーズを体積率で50%充填したサンドグラインダーで、ゼータサイザー1000、Malvern社製(「ゼータサイザー」は同社の登録商標)を使用して行った。
[Preparation of textile printing ink]
After stirring and mixing Disperbyk-190 (manufactured by BYK Japan Co., Ltd., acid value 10 mgKOH/g) as a dispersant and ion-exchanged water until uniform, CI Disperse Red 60 is added as a sublimation colorant (disperse dye). These were premixed and dispersed until the Z-average particle size measured by the dynamic light scattering method fell within the range of 150 to 200 nm to prepare a dispersion having a sublimation colorant concentration of 20% by mass. At this time, the dispersant and the ion The amounts of exchange water and sublimation colorant were adjusted. The Z-average particle size was measured by the dynamic light scattering method using a sand grinder filled with 0.5 mm zirconia beads at a volume ratio of 50%, Zetasizer 1000, manufactured by Malvern ("Zetasizer" is a registered trademark of the company). was done using

得られた分散液30質量%、有機溶剤としてグリセリン10質量%、エチレングリコール25質量%、防腐剤としてプロキセルGXL、及びpH調整剤としてクエン酸Na水和物を各適量添加し、イオン交換水で合計100質量%となるように混合した後、1μmメッシュのフィルターでろ過した。これにより、C.I. Disperse Red 60を6質量%含有する捺染用インク1(マゼンタ昇華インク)を調製した。 30% by mass of the resulting dispersion, 10% by mass of glycerin as an organic solvent, 25% by mass of ethylene glycol, appropriate amounts of Proxel GXL as an antiseptic, and sodium citrate hydrate as a pH adjuster were added and dissolved in deionized water. After mixing so that the total was 100% by mass, it was filtered through a 1 μm mesh filter. Thus, textile printing ink 1 (magenta sublimation ink) containing 6% by mass of C.I. Disperse Red 60 was prepared.

上記捺染用インク1(マゼンタ昇華インク)の調製において、C.I. Disperse Red 60をC.I. Disperse Blue 359に変更した以外は同様にして、C.I. Disperse Blue 359を6質量%含有する捺染用インク2(ブルー昇華インク)を調製した。 Textile ink 2 (blue sublimation ink) containing 6% by mass of C.I. ) was prepared.

上記捺染用インク1(マゼンタ昇華インク)の調製において、C.I. Disperse Red 60をC.I. Disperse Yellow 54に変更し、分散液の混合比率30質量%を15質量%に変更した以外は同様にして、C.I. Disperse Yellow 54を3質量%含有する捺染用インク3(イエロー昇華インク)を調製した。 Disperse Red 60 was changed to C.I. Disperse Yellow 54 in the preparation of textile printing ink 1 (magenta sublimation ink), and C.I. Textile ink 3 (yellow sublimation ink) containing 3% by weight of Yellow 54 was prepared.

[捺染]
(1)布帛用処理剤による布帛の前処理(前処理済布帛の作製)
布帛には、綿ブロード40(綿100%)を用いた。上記調製した各布帛用処理剤を、インクジェット用ヘッド(コニカミノルタヘッド KM1024iMAE)を有するインクジェットプリンターを用いて、主走査540dpi×副走査720dpiにて、布帛へ付与した。付与領域は200mm×200mmとし、付与量は40g/mとした。これにより、各布帛用処理剤で前処理をした前処理済布帛を得た。
[Printing]
(1) Pretreatment of fabric with fabric treatment agent (preparation of pretreated fabric)
Cotton Broad 40 (100% cotton) was used as the fabric. Using an inkjet printer having an inkjet head (Konica Minolta head KM1024iMAE), each fabric treatment agent prepared above was applied to the fabric at 540 dpi main scanning×720 dpi sub-scanning. The application area was 200 mm×200 mm, and the application amount was 40 g/m 2 . As a result, pretreated fabrics pretreated with each fabric treatment agent were obtained.

(2)転写紙への捺染用インクの付与
転写紙には、A4昇華転写紙糊付(システムグラフィ社製)を用いた。上記調製した捺染用インクを、インクジェット用ヘッド(コニカミノルタヘッド KM1024iMAE)を有するインクジェットプリンターを用いて、主走査540dpi×副走査720dpiにて、転写紙に付与し、転写紙上に200mm×200mmのベタ画像(インク層)を形成した。吐出周波数は22.4kHzとした。その後、捺染用インクを付与した転写紙を、乾燥機にて70℃で30秒間乾燥させた。
(2) Application of Textile Printing Ink to Transfer Paper As the transfer paper, A4 sublimation transfer paper with glue (manufactured by Systemgraphy Co., Ltd.) was used. Using an inkjet printer having an inkjet head (Konica Minolta head KM1024iMAE), the textile printing ink prepared above is applied to transfer paper at 540 dpi main scanning × 720 dpi sub-scanning, and a solid image of 200 mm × 200 mm is applied on the transfer paper. (ink layer) was formed. The ejection frequency was set to 22.4 kHz. Thereafter, the transfer paper to which the textile printing ink was applied was dried in a dryer at 70° C. for 30 seconds.

(3)布帛への捺染用インクの昇華転写
捺染用インクを付与した転写紙のベタ画像と、上記作製した未乾燥状態の前処理済布帛の布帛用処理剤の付与領域とを接触させて、転写装置(ヒートプレス機)を用いて、180℃で3分間、プレス圧力300g/cmで熱圧着を行った。これにより、転写紙上の捺染用インクを前処理済布帛上に昇華転写させて、捺染布帛を得た。
(3) Sublimation transfer of textile ink to fabric The solid image of the transfer paper to which the textile ink is applied is brought into contact with the area where the fabric treatment agent is applied on the undried pretreated fabric prepared above, Thermocompression bonding was performed at 180° C. for 3 minutes with a press pressure of 300 g/cm 2 using a transfer device (heat press machine). As a result, the textile printing ink on the transfer paper was sublimated and transferred onto the pretreated fabric to obtain a printed fabric.

[変退色抑制効果の評価]
各布帛用処理剤を用いて捺染した各捺染布帛の、L色空間におけるL、a、及びbを、分光測色機(コニカミノルタ社製CM-25d、測定光源:D65)により測定した。また、各捺染布帛を20℃・95%RHの環境に7日間放置し、その後、再度L、a、及びbを測定した。放置前後の各値どうしの差であるΔL、Δa、及びΔbを求め、さらに、下記式により放置前後の色差ΔEabを求めた。
(式) ΔEab={(ΔL+(Δa+(Δb1/2
[Evaluation of discoloration suppression effect]
L *, a * , and b * in the L * a * b * color space of each printed fabric printed using each fabric treatment agent were measured using a spectrophotometer (Konica Minolta CM-25d, measurement light source : D65). Also, each printed fabric was left in an environment of 20° C. and 95% RH for 7 days, and then L * , a * , and b * were measured again. ΔL * , Δa * , and Δb * , which are the differences between the values before and after the standing, were determined, and the color difference ΔE * ab before and after the standing was determined by the following formula.
(Formula) ΔE * ab={(ΔL * ) 2+ (Δa * ) 2+ (Δb * ) 2 } 1/2

当該ΔEabから、下記の基準で変退色抑制効果を評価した。評価結果は表Iに示すとおりである。 From the ΔE * ab, the effect of suppressing discoloration and fading was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table I.

A:ΔEabが2未満
B:ΔEabが2以上4未満
C:ΔEabが4以上6未満
D:ΔEabが6以上8未満
E:ΔEabが8以上10未満
F:ΔEabが10以上12未満
G:ΔEabが12以上14未満
H:ΔEabが14以上
A: ΔE * ab is less than 2 B: ΔE * ab is 2 or more and less than 4 C: ΔE * ab is 4 or more and less than 6 D: ΔE * ab is 6 or more and less than 8 E: ΔE * ab is 8 or more and less than 10 F: ΔE * ab is 10 or more and less than 12 G: ΔE * ab is 12 or more and less than 14 H: ΔE * ab is 14 or more

Figure 2023088238000004
Figure 2023088238000004

表中、「DR60」はC.I. Disperse Red 60を示し、「DB359」はC.I. Disperse Blue 359を示し、「DY54」はC.I. Disperse Yellow 54を示す。 In the table, "DR60" indicates C.I. Disperse Red 60, "DB359" indicates C.I. Disperse Blue 359, and "DY54" indicates C.I. Disperse Yellow 54.

上記結果から、本発明の布帛用処理剤は、比較例の布帛用処理剤に比べて、捺染布帛の変退色を抑制できていることが確認できる。 From the above results, it can be confirmed that the treatment agent for fabrics of the present invention can suppress discoloration and fading of the printed fabric compared to the treatment agents for fabrics of the comparative examples.

Claims (13)

昇華色材による捺染に用いられる布帛用処理剤であって、
下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有する
ことを特徴とする布帛用処理剤。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
A fabric treatment agent used for printing with a sublimation color material,
1. A treatment agent for fabric, comprising a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the following conditions.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of the colorant-scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile
前記Rf値が0.5以下となる色材捕捉化合物を含有する
ことを特徴とする請求項1に記載の布帛用処理剤。
2. The fabric treatment agent according to claim 1, further comprising a colorant scavenging compound having an Rf value of 0.5 or less.
無機性値と有機性値との比の値(I/O値)が1.5以上の溶剤を更に含有する
ことを特徴とする請求項1に記載の布帛用処理剤。
2. The fabric treatment agent according to claim 1, further comprising a solvent having a ratio of inorganic value to organic value (I/O value) of 1.5 or more.
前記色材捕捉化合物が、芳香族複素環を有する
ことを特徴とする請求項1に記載の布帛用処理剤。
The fabric treatment agent according to claim 1, wherein the colorant-scavenging compound has an aromatic heterocycle.
前記色材捕捉化合物が、芳香族環を3つ以上有する
ことを特徴とする請求項1に記載の布帛用処理剤。
The fabric treatment agent according to claim 1, wherein the colorant-scavenging compound has three or more aromatic rings.
前記色材捕捉化合物が、芳香族環を5つ以上有する
ことを特徴とする請求項1に記載の布帛用処理剤。
The fabric treatment agent according to claim 1, wherein the colorant-scavenging compound has 5 or more aromatic rings.
前記色材捕捉化合物が、2つの芳香族環が互いに単結合で結合して構成される構造を有する
ことを特徴とする請求項1に記載の布帛用処理剤。
2. The fabric treatment agent according to claim 1, wherein the colorant-scavenging compound has a structure in which two aromatic rings are bonded to each other with a single bond.
昇華色材を含有する捺染用インクと、色材捕捉化合物を含有する布帛用処理剤とを含む捺染用インクセットであって、
前記布帛用処理剤が、請求項1から請求項7までのいずれか一項に記載の布帛用処理剤である
ことを特徴とする捺染用インクセット。
A textile printing ink set comprising a textile printing ink containing a sublimation colorant and a fabric treatment agent containing a colorant-scavenging compound,
A textile printing ink set, wherein the fabric treatment agent is the fabric treatment agent according to any one of claims 1 to 7.
色材捕捉化合物を含有する前処理済布帛であって、
前記色材捕捉化合物として、下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有する
ことを特徴とする前処理済布帛。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
A pretreated fabric containing a colorant scavenging compound,
A pretreated fabric comprising, as the colorant-scavenging compound, a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the following conditions.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of the colorant-scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile
色材捕捉化合物の存在下、昇華色材で布帛を染色する捺染方法であって、
前記色材捕捉化合物として、下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を用いる
ことを特徴とする捺染方法。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
A textile printing method for dyeing a fabric with a sublimation colorant in the presence of a colorant-scavenging compound,
A printing method, wherein a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less determined by a paper chromatography method under the following conditions is used as the colorant-scavenging compound.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of the colorant-scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile
前記布帛が、天然繊維又は合成セルロース繊維を含有する
ことを特徴とする請求項10に記載の捺染方法。
11. The printing method according to claim 10, wherein the fabric contains natural fibers or synthetic cellulose fibers.
染色方式が、昇華転写方式である
ことを特徴とする請求項10又は請求項11に記載の捺染方法。
12. The textile printing method according to claim 10, wherein the dyeing method is a sublimation transfer method.
色材捕捉化合物と昇華色材とを含有する捺染布帛であって、
前記色材捕捉化合物として、下記の条件によるペーパークロマトグラフィー法で求められるRf値が0.7以下となる色材捕捉化合物を含有する
ことを特徴とする捺染布帛。
〔ペーパークロマトグラフィー法の条件〕
手順1:前記色材捕捉化合物の10%溶液を、セルロース濾紙に含侵後、乾燥させ、担体を作製する。
手順2:C.I. Disperse Red 60のテトラヒドロフラン0.1%溶液を、前記担体にスポット後、乾燥させ、展開試料を作製する。
手順3:25℃の下、前記展開試料をアセトニトリルで3分間展開させる。
手順4:下記式からRf値を求める。
(式)Rf値=C.I. Disperse Red 60の展開距離/アセトニトリルの展開距離
A printed fabric containing a colorant-scavenging compound and a sublimation colorant,
A printed fabric comprising, as the colorant-scavenging compound, a colorant-scavenging compound having an Rf value of 0.7 or less as determined by a paper chromatography method under the following conditions.
[Conditions of paper chromatography method]
Procedure 1: A cellulose filter paper is impregnated with a 10% solution of the colorant-scavenging compound and then dried to prepare a carrier.
Procedure 2: After spotting a 0.1% solution of CI Disperse Red 60 in tetrahydrofuran on the carrier, it is dried to prepare a developed sample.
Procedure 3: Develop the developed sample with acetonitrile for 3 minutes at 25°C.
Procedure 4: Obtain the Rf value from the following formula.
(Formula) Rf value = Development distance of CI Disperse Red 60 / Development distance of acetonitrile
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