JP2023056838A - fuel cell system - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、燃料電池システムに関する。 The present invention relates to fuel cell systems.
固体高分子形燃料電池等の燃料電池は、電解質膜と、電解質膜の一方の面上に設けられたアノードと、電解質膜の他方の面上に設けられたカソードと、を含む膜電極接合体(いわゆるMEA)を有している。燃料電池は、MEAのアノードに燃料を供給するとともに、カソードに酸化剤を供給することにより、各電極において電極反応を生じさせることができる。そして、これらの電極反応の結果、アノードとカソードとの間に起電力を生じさせ、発電を行うことができる。 A fuel cell such as a polymer electrolyte fuel cell comprises a membrane electrode assembly including an electrolyte membrane, an anode provided on one side of the electrolyte membrane, and a cathode provided on the other side of the electrolyte membrane. (so-called MEA). A fuel cell can cause an electrode reaction at each electrode by supplying a fuel to the anode of the MEA and an oxidant to the cathode. As a result of these electrode reactions, an electromotive force is generated between the anode and the cathode, enabling power generation.
アノードに供給する燃料としては、水素やギ酸、メタノール等が使用されることが多い。これらの中でも、ギ酸は、液体であるため取り扱いやすい、燃料電池のエネルギー密度の向上が期待できるなどの利点を有しているため、近年、アノードに供給する燃料としてギ酸を用いる直接ギ酸形燃料電池が注目されている。例えば特許文献1には、ギ酸を含む燃料を酸化するアノードと、酸素を還元するカソードと、前記アノードと前記カソードとの間に形成される固体高分子電解質膜とを有する燃料電池と、炭化水素燃料をギ酸を含む燃料に改質する改質部と、前記ギ酸を含む燃料を前記アノードに供給する機構とを備える燃料電池システムが記載されている。
Hydrogen, formic acid, methanol and the like are often used as the fuel to be supplied to the anode. Among these, formic acid has advantages such as being easy to handle because it is a liquid and being expected to improve the energy density of fuel cells. are attracting attention. For example,
燃料電池の燃料としてギ酸を用いる場合、アノードにおける電極反応の結果として、アノードに二酸化炭素(CO2)が発生する。特許文献1の燃料電池システムを含め、ギ酸を燃料として用いる従来の燃料電池においては、アノードから発生した二酸化炭素は、そのまま燃料電池の外部へ排出される。しかし、環境負荷の低減の観点から、アノードから発生した二酸化炭素の燃料電池の外部への排出を抑制する技術が望まれている。
When formic acid is used as fuel in fuel cells, carbon dioxide (CO 2 ) is generated at the anode as a result of the electrode reaction at the anode. In conventional fuel cells using formic acid as a fuel, including the fuel cell system of
本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、ギ酸を燃料とする燃料電池において、燃料電池から外部への二酸化炭素の排出を抑制することができる燃料電池システムを提供しようとするものである。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such problems, and an object thereof is to provide a fuel cell system capable of suppressing the emission of carbon dioxide from the fuel cell to the outside in a fuel cell using formic acid as a fuel. be.
本発明の一態様は、ギ酸を燃料として発電可能に構成された燃料電池と、
前記燃料電池において生じた二酸化炭素を水酸化ナトリウムと反応させることにより炭酸水素ナトリウムを合成可能に構成されたCO2固定装置と、
前記CO2固定装置において得られた炭酸水素ナトリウムを還元することによりギ酸ナトリウムを合成可能に構成された還元装置と、
前記還元装置において得られたギ酸ナトリウムと無機酸とを反応させることによりギ酸を合成可能に構成されたギ酸合成装置と、を有し、
前記ギ酸合成装置において得られたギ酸を前記燃料電池に供給可能に構成された、燃料電池システムにある。
One aspect of the present invention is a fuel cell configured to generate power using formic acid as a fuel,
a CO 2 fixing device configured to synthesize sodium bicarbonate by reacting carbon dioxide generated in the fuel cell with sodium hydroxide;
a reduction device configured to be able to synthesize sodium formate by reducing sodium hydrogen carbonate obtained in the CO 2 fixation device;
a formic acid synthesizer configured to synthesize formic acid by reacting the sodium formate obtained in the reducing device with an inorganic acid,
The fuel cell system is configured to supply the formic acid obtained in the formic acid synthesis apparatus to the fuel cell.
前記燃料電池システムは、燃料電池のアノードにおいて生じた二酸化炭素をCO2固定装置において炭酸水素ナトリウムとして固定した後、還元装置及びギ酸合成装置を用いてギ酸に変換することができるように構成されている。また、燃料電池システムは、ギ酸合成装置により合成されたギ酸を再び燃料電池の燃料として使用することができるように構成されている。また、これら一連の反応において、二酸化炭素及び二酸化炭素に由来する化合物は、過不足なく次の段階の化合物に変換される。そのため、二酸化炭素に由来する炭素原子を燃料電池システムの外部へ排出することなく、燃料電池システム内において循環させることができる。 The fuel cell system is configured such that carbon dioxide produced at the anode of the fuel cell can be fixed as sodium bicarbonate in a CO2 fixation device and then converted to formic acid using a reduction device and a formic acid synthesizer. there is Further, the fuel cell system is configured such that the formic acid synthesized by the formic acid synthesizing device can be reused as fuel for the fuel cell. In addition, in a series of these reactions, carbon dioxide and compounds derived from carbon dioxide are converted into the compounds of the next stage just enough. Therefore, carbon atoms derived from carbon dioxide can be circulated within the fuel cell system without being discharged to the outside of the fuel cell system.
それ故、前記の態様によれば、ギ酸を燃料とする燃料電池において、燃料電池から外部への二酸化炭素の排出を抑制することができる燃料電池システムを提供することができる。 Therefore, according to the above aspect, it is possible to provide a fuel cell system that can suppress the emission of carbon dioxide from the fuel cell to the outside, in the fuel cell that uses formic acid as a fuel.
(実施形態1)
前記燃料電池システムに係る実施形態について、図1を参照して説明する。図1に示すように、本実施形態の燃料電池システム1は、ギ酸を燃料として発電可能に構成された燃料電池2と、燃料電池2において生じた二酸化炭素を水酸化ナトリウムと反応させることにより炭酸水素ナトリウムを合成可能に構成されたCO2固定装置3と、CO2固定装置3において得られた炭酸水素ナトリウムを還元することによりギ酸ナトリウムを合成可能に構成された還元装置4と、還元装置4において得られたギ酸ナトリウムと無機酸とを反応させることによりギ酸を合成可能に構成されたギ酸合成装置5と、を有している。また、燃料電池システム1は、ギ酸合成装置5において得られたギ酸を燃料電池2に供給可能に構成されている。以下、燃料電池システム1の各部の構成について詳説する。
(Embodiment 1)
An embodiment of the fuel cell system will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 1, the
燃料電池2は、CO2固定装置3及びギ酸合成装置5のそれぞれと配管21、51を介して接続されている。燃料電池2は、電解質膜と、電解質膜の一方の面上に配置されたアノードと、電解質膜の他方の面上に配置されたカソードと、を含む膜電極接合体を有している。また、燃料電池2は、例えば、膜電極接合体の温度を調整するための温度調節器やアノードに燃料を送り出すための燃料ポンプ、カソードに酸化剤を送り出すための酸化剤ポンプ等をさらに有していてもよい。
The
燃料電池2は、アノードに燃料としてのギ酸を供給するとともにカソードに酸化剤を供給することにより、電力を発生させることができるように構成されている。酸化剤としては、例えば、純酸素や空気等を使用することができる。酸化剤としての酸素(O2)とギ酸とを反応させる場合、燃料電池2のアノード及びカソードにおいては、それぞれ以下の反応が進行する。
アノード: 2HCOOH → 2CO2 + 4H+ +4e-
カソード: 4H+ +O2 +4e- → 2H2O
The
Anode: 2HCOOH → 2CO 2 + 4H + +4e −
Cathode: 4H + +O 2 +4e − → 2H 2 O
従って、燃料電池2において発電を行うと、アノードから二酸化炭素(CO2)が発生するとともに、カソードから水(H2O)が発生する。アノードから発生する二酸化炭素は、配管21を介してCO2固定装置3に供給される。カソードから発生する水は、そのまま燃料電池2の外部へ排出してもよい。また、カソードから発生する水を、ギ酸とともにアノードに供給し、アノードに供給されるギ酸の濃度を調整することもできる。さらに、カソードから生じる水をCO2固定装置3に供給し、CO2固定装置3における水酸化ナトリウム水溶液の濃度調整に用いることもできる。
Therefore, when power is generated in the
CO2固定装置3は、燃料電池2及び還元装置4のそれぞれと配管21、31を介して接続されている。CO2固定装置3は、燃料電池2において生じた二酸化炭素を水酸化ナトリウム(NaOH)と反応させることにより炭酸水素ナトリウム(NaHCO3)を合成することができるように構成されている。すなわち、CO2固定装置3においては、以下の反応が進行する。
CO2 +NaOH → NaHCO3
The CO 2 fixation device 3 is connected to the
CO2 + NaOH → NaHCO3
CO2固定装置3は、例えば、水酸化ナトリウム水溶液を貯留する水酸化ナトリウム水溶液タンクと、水酸化ナトリウム水溶液タンクから供給された水酸化ナトリウム水溶液に二酸化炭素を吹き込んで反応させる反応槽とを有していてもよい。また、反応槽には、反応槽内の物質の温度を調整するための温度調節器や反応槽内の物質を攪拌するための攪拌機が設けられていてもよい。 The CO 2 fixation device 3 has, for example, a sodium hydroxide aqueous solution tank that stores a sodium hydroxide aqueous solution, and a reaction tank that causes carbon dioxide to be blown into the sodium hydroxide aqueous solution supplied from the sodium hydroxide aqueous solution tank for reaction. may be Further, the reaction tank may be provided with a temperature controller for adjusting the temperature of the substance in the reaction tank and a stirrer for stirring the substance in the reaction tank.
CO2固定装置3において二酸化炭素と水酸化ナトリウムとが反応すると、炭酸水素ナトリウムが水溶液または固体として得られる。これらの水溶液及び固体は、配管31を介して還元装置4に供給される。
When carbon dioxide and sodium hydroxide react in the CO2
還元装置4は、CO2固定装置3及びギ酸合成装置5のそれぞれと配管31、41を介して接続されている。還元装置4は、CO2固定装置3において得られた炭酸水素ナトリウム(NaHCO3)を還元することによりギ酸ナトリウム(HCOONa)を合成することができるように構成されている。還元装置4は、例えば、還元剤を貯留する還元剤タンクと、還元剤タンクから供給された還元剤と炭酸水素ナトリウムとを反応させる反応槽とを有していてもよい。また、反応槽には、反応槽内の物質の温度を調整するための温度調節器や反応槽内の物質を攪拌するための攪拌機が設けられていてもよい。
The reducing
還元装置4における炭酸水素ナトリウムの還元方法は特に限定されることはないが、還元剤として水素(H2)を用いることが好ましい。還元剤として水素を用いる場合、還元装置4において以下の反応が進行する。
NaHCO3 + H2 → HCOONa + H2O
A method for reducing sodium hydrogen carbonate in the reducing
NaHCO3 + H2 → HCOONa + H2O
還元装置4において炭酸水素ナトリウムが還元されると、ギ酸ナトリウムが固体として得られる。従って、還元装置4の反応槽から取り出されたギ酸ナトリウムは、配管41を介してギ酸合成装置5に供給される。
Sodium formate is obtained as a solid when the sodium hydrogen carbonate is reduced in the reducing
ギ酸合成装置5は、還元装置4及び燃料電池2のそれぞれと配管41、51を介して接続されている。ギ酸合成装置5は、還元装置4において得られたギ酸ナトリウムと無機酸とを反応させることによりギ酸を合成することができるように構成されている。ギ酸合成装置5は、例えば、無機酸を貯留する無機酸タンクと、ギ酸ナトリウムに無機酸タンクから無機酸を供給して反応させる反応槽とを有していてもよい。また、反応槽には、反応槽内の物質の温度を調整するための温度調節器や反応槽内の物質を攪拌するための攪拌機が設けられていてもよい。
The formic
ギ酸合成装置5において使用される無機酸としては、例えば、硫酸や硝酸、塩酸、リン酸等が挙げられる。これらの無機酸をギ酸ナトリウムと反応させると、ギ酸ナトリウムからギ酸を遊離させるとともに、副生物として無機酸のナトリウム塩が生じる。それ故、反応混合物から副生物を分離することによりギ酸を得ることができる。このようにして得られたギ酸は、配管51を介して燃料電池2のアノードに供給され、燃料として再利用される。
Examples of inorganic acids used in the formic
ギ酸合成装置5において使用される無機酸は、硫酸であることが好ましい。無機酸として硫酸を用いる場合、ギ酸合成装置5において以下の反応が進行する。
2HCOONa +H2SO4 → 2HCOOH +Na2SO4
The inorganic acid used in the
2HCOONa + H2SO4 → 2HCOOH + Na2SO4
前述した反応は発熱反応であるため、反応の制御に要するエネルギーを低減することができる。また、前述した反応においては、副生物である硫酸ナトリウム(Na2SO4)が固体として得られる。一方、ギ酸は水溶液として得られるため、反応混合物から固体である硫酸ナトリウムを分離するという単純な操作により、副生物の除去を容易に行うことができる。従って、無機酸として硫酸を用いることにより、ギ酸合成装置5の構成をより簡素化することが期待できる。さらに、前述した反応において副生物として生じる硫酸ナトリウムは、入浴剤や食品添加物、医薬品、乾燥剤及び種々の工業製品の原料として多様な用途を有しており、工業的な有用性が高い。それ故、無機酸として硫酸を用いることにより、工業的に有用な副生物を得ることができる。
Since the reaction described above is an exothermic reaction, the energy required for controlling the reaction can be reduced. In addition, sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), which is a by-product, is obtained as a solid in the reaction described above. On the other hand, since formic acid is obtained as an aqueous solution, by-products can be easily removed by a simple operation of separating solid sodium sulfate from the reaction mixture. Therefore, by using sulfuric acid as the inorganic acid, it can be expected that the configuration of the formic
燃料電池システム1において、燃料電池2等に温度調節器やポンプ、攪拌機等が設けられている場合、これらの機器を作動させるために必要な電力は、燃料電池2から供給されていてもよいし、外部電源から供給されていてもよい。燃料電池システム1の動作に伴う環境負荷をより低減する観点からは、燃料電池システム1は、さらに、再生可能エネルギーを利用した発電装置6を有しており、発電装置6は、燃料電池2、CO2固定装置3、還元装置4またはギ酸合成装置5のうち少なくとも1つの装置に接続されており、当該装置を動作させるための電力を供給可能に構成されていることが好ましい。例えば、本実施形態の燃料電池システム1においては、図1に示すように、再生可能エネルギーを利用した発電装置6がギ酸合成装置5に接続されており、ギ酸合成装置5における還元反応等に必要な電力が発電装置6から供給されるように構成されている。
In the
再生可能エネルギーを利用した発電装置6は、二酸化炭素を発生させることなく発電を行うことができるため、燃料電池システム1の各部にカーボンニュートラルな電力を供給することができる。それ故、再生可能エネルギーを利用した発電装置6によって燃料電池システム1の各部の動作に必要な電力を賄うことにより、燃料電池システム1の動作に伴う二酸化炭素の発生量をより容易に低減することができる。その結果、燃料電池システム1の動作に伴う環境負荷をより容易に低減することができる。
Since the
前述した発電装置6に利用される再生可能エネルギーとしては、例えば、太陽光や太陽熱、風力、水力等が挙げられる。これらの再生可能エネルギーの中でも、太陽光は、これらのエネルギーを得る上での地理的な制約が比較的小さく、どのような場所でも発電しやすい。それ故、前記燃料電池システム1に、太陽光を利用した発電装置6を設けることにより、前記燃料電池システム1を分散型電源として利用しやすくすることができる。
Examples of renewable energy that can be used in the
次に、燃料電池システム1の作用効果を説明する。燃料電池システム1を構成する各装置において生じる反応をまとめると、以下のようになる。
燃料電池2: 2HCOOH + O2 → 2CO2 + 2H2O
CO2固定装置3: CO2 + NaOH →NaHCO3
還元装置4: NaHCO3 + 還元剤 → HCOONa + 副生物
ギ酸合成装置5: HCOONa + 無機酸 → HCOOH + 副生物
Next, functions and effects of the
Fuel cell 2: 2HCOOH + O2 → 2CO2 + 2H2O
CO2 fixation device 3: CO2 + NaOH → NaHCO3
Reduction device 4: NaHCO 3 + reducing agent → HCOONa + by-product Formic acid synthesis device 5: HCOONa + inorganic acid → HCOOH + by-product
これらの反応式から理解できるように、燃料電池システム1は、燃料電池2のアノードから生じた二酸化炭素を、CO2固定装置3及び還元装置4及びギ酸合成装置5のそれぞれにおいて、炭素原子の過不足なく別の化合物に変換し、最終的にギ酸として再生することができる。それ故、燃料電池システム1は、燃料電池2から外部への二酸化炭素の排出を抑制することができる。さらに、本実施形態の燃料電池システム1によれば、燃料電池2のカソードから生じた水やギ酸合成装置5の副生物として生じた硫酸ナトリウムを廃棄せず、資源として再利用することが可能となる。
As can be understood from these reaction formulas, the
また、燃料電池システム1は、燃料電池2として、ギ酸を燃料とする直接ギ酸形燃料電池を有している。直接ギ酸形燃料電池は比較的容易に小型化することができるため、燃料電池2として直接ギ酸形燃料電池を用いることにより、燃料電池システム1を容易に小型化することができる。また、燃料電池システム1は、燃料電池2を大型化することにより、燃料電池2の出力を容易に大きくすることができる。従って、燃料電池システム1にギ酸を燃料とする燃料電池2を用いることにより、燃料電池システム1の規模を比較的自由に設定することができる。その結果、分散型電源のような小規模の発電設備から発電プラントのような大規模の発電設備まで、幅広い用途に前記燃料電池システム1を適用することができる。
Further, the
(実施形態2)
本実施形態においては、図2を用いて苛性ソーダ合成装置7を備えた燃料電池システム102の例を説明する。なお、本実施形態以降において用いた符号のうち、既出の実施形態において用いた符号と同一のものは、特に示さない限り、既出の実施形態におけるものと同様の構成要素等を表す。
(Embodiment 2)
In this embodiment, an example of a
本実施形態の燃料電池システム102は、燃料電池2、CO2固定装置3、還元装置4、ギ酸合成装置5及び発電装置6を有している。燃料電池システム102におけるこれらの部分の構成は、実施形態1と同様である。
The
燃料電池システム102は、さらに、塩化ナトリウム水溶液の電気分解により水酸化ナトリウムを合成可能に構成された苛性ソーダ合成装置7を有しており、CO2固定装置3において、苛性ソーダ合成装置7において得られた水酸化ナトリウムと二酸化炭素とを反応させることができるように構成されている。
The
苛性ソーダ合成装置7は、CO2固定装置3及び還元装置4のそれぞれと配管71、72を介して接続されている。苛性ソーダ合成装置7は、例えば、塩化ナトリウム水溶液を貯蔵するNaClタンクや、NaClから供給された塩化ナトリウム水溶液を電気分解する電気分解槽を有していてもよい。苛性ソーダ合成装置7における陽極及び陰極では、それぞれ、以下の反応が進行する。
陽極: 2Cl- → Cl2 +2e-
陰極: 2Na+ + 2H2O +2e- →2NaOH +H2
The
Anode: 2Cl − → Cl 2 +2e −
Cathode: 2Na + + 2H 2 O + 2e − → 2NaOH + H 2
従って、苛性ソーダ合成装置7において塩化ナトリウム水溶液の電気分解を行うと、陽極において塩素(Cl2)が発生するとともに、陰極において水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液及び水素(H2)が発生する。陰極において発生した水酸化ナトリウム水溶液は、配管71を介してCO2固定装置3に供給され、二酸化炭素を固定するために利用される。また、陰極において発生した水素は、配管72を介して還元装置4に供給され、炭酸水素ナトリウムをギ酸ナトリウムに還元するための還元剤として利用される。なお、陽極から発生する塩素は、工業原料として利用することができる。
Therefore, when the sodium chloride aqueous solution is electrolyzed in the
このように、燃料電池システム102に苛性ソーダ合成装置7を設けることにより、二酸化炭素の固定に必要な水酸化ナトリウムと、ギ酸ナトリウムの合成に必要な水素とを燃料電池システム102内において発生させ、燃料電池システム102内において各物質を過不足なく反応させることができる。また、苛性ソーダ合成装置7の動作に必要な塩化ナトリウム水溶液は、比較的容易に調達することができ、かつ、塩化ナトリウム水溶液自体の製造に伴う環境負荷も小さい。それ故、燃料電池システム102に苛性ソーダ合成装置7を設けることにより、外部から燃料電池システム102に供給する物質を単純化するとともに、外部から燃料電池システム102に供給する物質に起因する環境負荷の低減が期待できる。
Thus, by providing the caustic
図2に示すように、本実施形態の発電装置6は、ギ酸合成装置5に接続されているとともに、苛性ソーダ合成装置7にも接続されている。そして、苛性ソーダ合成装置7は、再生可能エネルギーを利用した発電装置6から供給される電力を用いて動作することができるように構成されている。すなわち、燃料電池システム102は、カーボンニュートラルな電力を用いて水酸化ナトリウム水溶液及び水素を生成することができるように構成されている。そのため、燃料電池システム102は、燃料電池システム102の動作に伴う二酸化炭素の発生量をより容易に低減し、動作中の環境負荷をより容易に低減することができる。
As shown in FIG. 2, the
本発明は上記各実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の実施形態に適用することが可能である。例えば、実施形態1及び実施形態2においては、再生可能エネルギーを利用した発電装置6から燃料電池システム1、102の各部に電力を供給し、各部を動作させる例を示したが、燃料電池システムは、さらに、発電装置により発電された電力を蓄電する蓄電装置を有していてもよい。この場合には、例えば発電装置の出力が安定しない場合や、燃料電池システムの動作に必要な電力が変動する場合においても、燃料電池システムの各部に電力を安定的に供給することができる。
The present invention is not limited to the above embodiments, and can be applied to various embodiments without departing from the scope of the invention. For example, in
また、実施形態2において燃料電池2のカソードから発生する水は、燃料としてのギ酸の濃度やCO2固定装置3における水酸化ナトリウム水溶液の濃度の調整の他、苛性ソーダ合成装置における水酸化ナトリウム水溶液の作製等にも用いることができる。
Further, in
1、102 燃料電池システム
2 燃料電池
3 CO2固定装置
4 還元装置
5 ギ酸合成装置
Claims (7)
前記燃料電池において生じた二酸化炭素を水酸化ナトリウムと反応させることにより炭酸水素ナトリウムを合成可能に構成されたCO2固定装置と、
前記CO2固定装置において得られた炭酸水素ナトリウムを還元することによりギ酸ナトリウムを合成可能に構成された還元装置と、
前記還元装置において得られたギ酸ナトリウムと無機酸とを反応させることによりギ酸を合成可能に構成されたギ酸合成装置と、を有し、
前記ギ酸合成装置において得られたギ酸を前記燃料電池に供給可能に構成された、燃料電池システム。 a fuel cell configured to generate electricity using formic acid as a fuel;
a CO 2 fixing device configured to synthesize sodium bicarbonate by reacting carbon dioxide generated in the fuel cell with sodium hydroxide;
a reduction device configured to be able to synthesize sodium formate by reducing sodium hydrogen carbonate obtained in the CO 2 fixation device;
a formic acid synthesizer configured to synthesize formic acid by reacting the sodium formate obtained in the reducing device with an inorganic acid,
A fuel cell system configured to supply the formic acid obtained in the formic acid synthesis apparatus to the fuel cell.
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