JP2023052150A - エテンオキシドを製造する方法 - Google Patents
エテンオキシドを製造する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023052150A JP2023052150A JP2022211378A JP2022211378A JP2023052150A JP 2023052150 A JP2023052150 A JP 2023052150A JP 2022211378 A JP2022211378 A JP 2022211378A JP 2022211378 A JP2022211378 A JP 2022211378A JP 2023052150 A JP2023052150 A JP 2023052150A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxidation
- range
- ethene
- stream
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 85
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 254
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 181
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 104
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 99
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 95
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 86
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 78
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 76
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 74
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 113
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 27
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 26
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 16
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 12
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 12
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 11
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- -1 potassium halide Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 4
- NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N Potassium ion Chemical compound [K+] NPYPAHLBTDXSSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M potassium chlorate Chemical compound [K+].[O-]Cl(=O)=O VKJKEPKFPUWCAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 39
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 14
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 10
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J dipotassium;tetrabromoplatinum(2-) Chemical compound [K+].[K+].[Br-].[Br-].[Br-].[Br-].[Pt+2] AXZAYXJCENRGIM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910001487 potassium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 4
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000004400 29Si cross polarisation magic angle spinning Methods 0.000 description 3
- 238000005004 MAS NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- DHQZXBINJKHIPR-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;1,1-diphosphonatoethanol Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P(=O)([O-])C(O)(C)P([O-])([O-])=O DHQZXBINJKHIPR-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- MHXULVADFCJJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroxyethylperoxy)ethanol Chemical compound CC(O)OOC(C)O MHXULVADFCJJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000408 29Si solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- TVZRAEYQIKYCPH-UHFFFAOYSA-N 3-(trimethylsilyl)propane-1-sulfonic acid Chemical compound C[Si](C)(C)CCCS(O)(=O)=O TVZRAEYQIKYCPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- KYRUBSWVBPYWEF-UHFFFAOYSA-N copper;iron;sulfane;tin Chemical compound S.S.S.S.[Fe].[Cu].[Cu].[Sn] KYRUBSWVBPYWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M dipotassium;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].[K+] FZFYOUJTOSBFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011143 downstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940009626 etidronate Drugs 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N peroxydisulfuric acid Chemical compound OS(=O)(=O)OOS(O)(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M potassium cyanate Chemical compound [K]OC#N GKKCIDNWFBPDBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical class [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000002115 silicon-29 solid-state nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- HWEXKRHYVOGVDA-UHFFFAOYSA-M sodium;3-trimethylsilylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C[Si](C)(C)CCCS([O-])(=O)=O HWEXKRHYVOGVDA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAFQZPUISLXFBF-UHFFFAOYSA-N tetraoxathiolane 5,5-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OOOO1 DAFQZPUISLXFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- PFXVKGRHTBFKDJ-UHFFFAOYSA-N triazanium;[hydroxy(oxido)phosphoryl] phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O PFXVKGRHTBFKDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/7088—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
(i) エテン、過酸化水素および溶媒を含む液状供給物流を用意する工程、
(ii) (i)で用意した液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに送り、液状供給物流をエポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水および溶媒を含む反応混合物を得る工程、
(iii) エテンオキシド、水および溶媒を含む排出流をエポキシ化ゾーンから取り出す工程
を含む、エテンオキシドを製造する方法に関する。
(i) エテン、過酸化水素および溶媒を含む液状供給物流を連続的に用意する工程、
(ii) (i)で用意した液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに連続的に送り、液状供給物流をエポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水および溶媒を含む反応混合物を得る工程、
(iii) エテンオキシド、水および溶媒を含む排出流をエポキシ化ゾーンから連続的に取り出す工程
を含む、エテンオキシドを連続的に製造する先に規定した方法に関することがより好ましい。
(i)で用意する液状供給物流において、過酸化水素に対するエテンのモル比は、好ましくは1:1~5:1の範囲にあり、より好ましくは1:1~4:1の範囲にあり、より好ましくは1:1~3:1の範囲にあり、より好ましくは1:1~2:1の範囲にあり、より好ましくは1:1~1.5:1の範囲にある。
(ii)に記載のエポキシ化ゾーン内にて、反応混合物は、エポキシ化条件下で液状であることが好ましい。(ii)に記載のエポキシ化ゾーン内にて、反応混合物は、エポキシ化条件下で単一の液相から成ることがより好ましい。
亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒は、エポキシ化ゾーン内にて、成形物として、好ましくは流動床触媒または固定床触媒として、より好ましくは固定床触媒として存在することが好ましい。
ピーク1 -98+/-xppm、
ピーク2 -104+/-xppm、
ピーク3 -110+/-xppm、
ピーク4 -113+/-xppm、
ピーク5 -115+/-xppm、
ピーク6 -118+/-xppm、
を含み、ここでxは、1.5、好ましくは1.0、より好ましくは0.5であるピークのいずれかにあり、
ここで、
Q=100*{[a1+a2]/[a4+a5+a6]}/a3
と規定されるQは、最大でも2.5、好ましくは最大でも1.6、好ましくは最大でも1.4であり、ここで[a1+a2]は、ピーク1および2のピーク面積の合計であり、[a4+a5+a6]は、ピーク4、5および6のピーク面積の合計であり、a3は、ピーク3のピーク面積である、実施形態1から5のいずれか一つに記載の成形物。これらの29Si-NMR特性は、本発明の参照例1.5により求められると理解される。
(ii)に記載のエポキシ化条件は、過酸化水素転化率を、85~100%の範囲、より好ましくは90~100%の範囲、より好ましくは95~100%の範囲で含むことが好ましく、ここで、過酸化水素転化率は100×(1-y)%と規定され、式中、yは、(i)で用意した液状供給物流に含まれる過酸化水素のモル量に対する、(iii)で取り出した排出流に含まれる過酸化水素のモル量である。
(iii)で取り出した排出流は、エテンオキシド、水および溶媒を含むことが一般的である。エテンは、(ii)に記載のエポキシ化の間には完全に転化しないことが一般的である。したがって、(iii)で取り出した排出流は、エテンオキシド、水、溶媒およびエテンを含むことが好ましい。さらに、排出物は、好ましくは(ii)に記載のエポキシ化の間に形成された特定量の酸素を含む。したがって、(iii)で取り出した排出流は、エテンオキシド、水、溶媒および酸素を含むことが好ましい。(iii)で取り出した排出流は、エテンオキシド、水、溶媒、エテンおよび酸素を含むことがより好ましい。
(iv) エテンおよび酸素を排出流から分離し、排出流に対してエテンオキシド、溶媒および水を富化させた流S1を得る工程
をさらに含んでいたことが好ましい。
(iv-2) 流に含まれる酸素を水素と反応させて、エテンを含み、かつエテンおよび酸素を富化させた流に比べて酸素を減少させた流を得ることを好ましくは含む、エテンおよび酸素を富化させた流の酸素含量を低減させる工程
をさらに含んでいてもよい。
(v) エテンオキシドを流S1から分離し、エテンオキシドを含み、かつ流S1に比べて溶媒および水を減少させた流S11を得て、流S1に比べて溶媒および水を富化させた流S12を得る工程
をさらに含むことがより好ましい。
(v-2) エテンオキシドを含み、かつ溶媒および水を減少させた流S11を、好ましくは分別ユニット、より好ましくは蒸留ユニット内で、エテンオキシドについてさらなる精製にかける工程
をさらに含んでいてもよい。
さらに、本発明は、エテンのエポキシ化のための、好ましくはエテンの液相でのエポキシ化のための、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を使用する方法にも関する。好ましい使用する方法については、過酸化水素をエポキシ化剤として用いる。さらなる好ましい使用する方法については、エテンの液相でのエポキシ化を、溶媒、好ましくはアセトニトリルを含む溶媒、より好ましくはアセトニトリルである溶媒中で実施する。
さらに、本発明は、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含む、エテンのエポキシ化のための触媒系であって、溶解カリウム塩をさらに含み、かつ
(i) エテン、過酸化水素、溶媒および溶解カリウム塩を含む液状供給物流を用意する工程、および
(ii) (i)で用意した液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに送り、液状供給物流をエポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水、溶媒および溶解カリウム塩を含む反応混合物を得る工程
により得ることが可能であるか、または得られる、触媒系に関する。
(ii) (i)で用意した液状供給物流を、MWW型骨格を有し、かつTi以外に少なくとも1種のさらなるヘテロ原子、好ましくはZr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Ga、Ge、In、Sn、Pbのうちの1種または複数種を含むチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに送り、液状供給物流をエポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水および溶媒を含む反応混合物を得る工程、
(iii) エテンオキシド、水および溶媒を含む排出流をエポキシ化ゾーンから取り出す工程、
を含む、エテンオキシドを製造する方法。
(ii) (i)で用意した液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに送り、液状供給物流をエポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水および溶媒を含む反応混合物を得る工程、
(iii) エテンオキシド、水および溶媒を含む排出流をエポキシ化ゾーンから取り出す工程、
を含む、エテンオキシドを製造する方法、好ましくは実施形態0に記載の方法。
(ii) (i)で用意した液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに連続的に送り、液状供給物流をエポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水および溶媒を含む反応混合物を得る工程、
(iii) エテンオキシド、水および溶媒を含む排出流をエポキシ化ゾーンから連続的に取り出す工程、
を含む、エテンオキシドを連続的に製造する方法である実施形態1に記載の方法。
をさらに含む、実施形態47に記載の方法。
をさらに含む、実施形態50に記載の方法。
をさらに含む、実施形態48から53のいずれか一つに記載の方法。
をさらに含む、実施形態54または55に記載の方法。
(i) エテン、過酸化水素、溶媒および溶解カリウム塩を含む液状供給物流を用意する工程、ならびに
(ii) (i)で用意した液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに送り、液状供給物流をエポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水、溶媒および溶解カリウム塩を含む反応混合物を得る工程
により得ることが可能であるか、または得られる、触媒系。
参照例1:触媒特性の特定
参照例1.1:屈曲パラメータの特定
屈曲パラメータを、米国特許出願公開第20070099299号明細書の実験の項に記載されているように特定した。特に、この効果に対して、25℃および1bar、125MHzの1H共鳴周波数で、FEGRIS NT NMR分光計(Stallmachら、Annual Reports on NMR Spectroscopy 2007、第61巻、51~131頁参照)を用いて、ライプツィヒ大学のFaculty for Physics and Geological SciencesでNMR分析を実施した。PFG NMR自己拡散分析に使用されるパルスプログラムは、米国特許出願公開第20070099299号明細書の図1bに記載のパルス磁場勾配を有する励起されたスピンエコーであった。各試料について、磁場勾配の強度を段階的に上昇(gmax=10T/m)させることにより、7つの異なる拡散時間(Δ/ms=7、10、12、25、50、75、100)まで、スピンエコー減衰曲線を測定した。スピンエコー減衰曲線から、孔隙水の自己拡散係数の時間依存度を、米国特許出願公開第20070099299号明細書の等式(5)および(6)により特定した。
このように求めた自己拡散係数D(Δ)から、米国特許出願公開第20070099299号明細書の等式(7)を使用して、平均二次シフト(quadratic shift)の時間依存度:
1.0gの微細粉末を100gの脱イオン水に懸濁し、1分にわたり撹拌する。以下のパラメータを使用して、装置内で試料を測定にかけた:Mastersizer S長床版2.15、シリアル番号33544-325;サプライヤー:Malvern Instruments GmbH、Herrenberg、ドイツ:焦点幅300RFmm;ビーム長10.00mm;モジュールMS17;シャドーイング16.9%;分散モデル3$$D;分析モデル多分散補正なし。
シラノール濃度を特定するために、29Si MAS NMRの実験を、5.0mmのZrO2のロータを使用したVARIANのInfinityplus-400分光計において室温で実施した。29Si MAS NMRスペクトルを、10秒の繰り返し時間(recycle delay)および4000回のスキャンで、1.9μsπ/4(マイクロ秒pi/4)のパルスを使用して、79.5MHzで集めた。6kHzでスピンさせた試料について、すべての29Siスペクトルを記録し、化学シフトについて4,4-ジメチル-4-シラペンタンスルホン酸ナトリウム(DSS)を参照した。シラノール基の濃度を求めるために、所定の29Si MAS NMRスペクトルを適切なガウス-ローレンツ線形により逆畳み込み(deconvolved)する。Si原子の総数に対するシラノール基の濃度は、逆畳み込みされた29Si MAS NMRスペクトルを積分することで得られる。
本発明に関連して言及した破壊強度は、破壊強度試験機Z2.5/TS1S、サプライヤーZwick GmbH&Co.、D-89079 Ulm、ドイツにより求められると理解すべきである。この機械の基本事項およびその操作については、各取扱説明書「Register1:Betriebsanleitung/Sicherheitshandbuch fuer die Material-Pruefmaschine Z2.5/TS1S」、第1.5版、2001年12月、Zwick GmbH&Co.Technische Dokumentation製、August-Nagel-Strasse 11、D-89079 Ulm、ドイツを参照する。前記機械を用いて、ストランドが破壊されるまで直径3mmのプランジャにより、所定のストランドに次第に力をかける。ストランドが破壊する力をストランドの破壊強度と称する。この機械に、固定された水平の台を備え、この台にストランドを配置する。垂直方向に自在に可動するプランジャが、ストランドを固定台に向かって動かす。この装置を、0.5Nの予備力(preliminary force)、この予備力の下での10mm/分のせん断速度、および1.6mm/分の事後試験速度で操作した。垂直可動式プランジャを、力を検出するためにロードセルに接続し、測定の間に、調査すべき成形物(ストランド)を配置する固定式の回転台へと移動させ、このようにして、ストランドを台に向かって動かした。スタンドにおいてその縦軸に対して垂直にプランジャを適用した。コンピュータにより実験を制御し、このコンピュータで、測定の結果を記録および評価した。得られた値は、いずれの場合にも、10本のストランドについて測定した平均値である。
材料におけるQ3およびQ4構造に関する成形物に対する本発明の水処理の効果を、同等の条件下で29Si固体NMRスペクトルにおける変化を比較することで特徴付けた。29Si固体NMRの実験はすべて、300MHzの1Hラーモア周波数を有するBruker Advance分光計(Bruker Biospin、ドイツ)を使用して実施した。試料を7mmのZrO2ロータに詰め、室温で、5kHzのマジックアングルスピニングで測定した。5マイクロ秒のパルス幅と、スペクトルにおいて-65ppmに相応する29Si搬送波周波数と、120秒のスキャン繰り返し時間とで、(pi/2)パルス励起を使用して、29Si直接偏光スペクトルを得た。25マイクロ秒にわたり45kHzの高出力プロトンデカップリングでシグナルを獲得し、10~17時間かけて蓄積した。BrukerのTopspinを使用して、30Hzの指数的線幅拡大と、手動位相と、フルスペクトル幅にわたる手動式のベースライン補正とにより、スペクトルを処理した。外部第二標準としてのポリマーQ8M8でスペクトルを参照し、トリメチルシリルM基の共鳴を12.5ppmに設定した。その後、識別可能な共鳴の数に応じて、スペクトルを一連のガウス線形にフィッティングした。ここで評価したスペクトルについて、合計6本の線が使用され、このことは、(およそ-118、-115、-113、-110および-104ppmでの)5つの明白なピーク最大値および-98ppmでの明らかなショルダーを表している。DMFit(Massiotら、Magnetic Resonance in Chemistry、40(2002)、70~76頁)を使用してフィッティングを実施した。ピークを明らかなピーク最大値またはショルダーに手動で設定した。その後、ピーク位置および線幅のいずれも未制御のままにした。すなわち、フィッティングピークを特定の位置に固定しなかった。フィッティングの結果は、数値的に安定しており、すなわち、上記の最初のフィッティング設定におけるひずみにより、類似した結果がもたらされた。フィッティングしたピーク面積をさらに使用して、DMFitにより行ったように標準化した。本発明の水処理後に、スペクトルの左手側のシグナル強度、すなわちQ3シラノール構造を含む領域(ここでは特に:およそ-104ppmかつ-104ppm超、すなわち-104ppmの「左」)の減少が観察された。さらに、スペクトルの右手側のシグナル(ここで:-110ppm未満、すなわち-110ppmの「右」)、すなわちQ4構造のみを含む領域の増加が観察された。スペクトルの変化を定量化するために、「左手」および「右手」のピーク面積における変化を反映した比率を以下のように計算した。6つのピークを、1、2、3、4、5および6と分類し、比率Qを、式100*{[a1+a2]/[a4+a5+a6]}/a3で計算した。この式において、ai,i=1...6は、この数が帰属するフィッティングしたピークの面積を表す。
段階的等温プログラムに従って、水吸着/脱離等温測定をTA InstrumentsのVTI SA装置で実施した。この実験は、装置内部の微量天秤皿に置いた試料材料について実施される1回の実施または一連の実施から成る。測定を開始する前に、試料を100℃(5℃/分の加熱傾斜度)に加熱し、かつこれを6時間にわたりN2流下で維持することで、試料の残留水分を除去した。乾燥プログラム後に、小容器内の温度を25℃に減少させ、測定の間、等温で維持した。微量天秤を較正して、乾燥した試料の質量を秤量した(最大質量偏差は0.01質量%)。試料の吸水量を、乾燥試料の質量に対する質量増加分として測定した。試料を曝す相対湿度(RH)(小容器内部の雰囲気における質量%での水として表す)を増加させ、平衡時の試料の吸水量を測定することで、吸着曲線をまず測定した。1段階で10質量%ずつ5%から85%にRHを増加させ、それから平衡条件に達し、かつ質量の増加が記録されるまで、各段階においてシステムによりRHを制御し、かつ試料の質量を監視した。試料を85質量%のRHに曝した後に、試料により吸収された総水量を取り出す。脱離測定の間に、1段階で10%ずつ85質量%から5質量%にRHを減少させ、試料の質量の変化(吸水量)を監視し、記録した。
FT-IR(フーリエ変換赤外)測定をNicolet6700分光計において実施した。成形物を粉末化し、その後、いかなる添加剤も使用することなく、圧縮して自立型ペレットにした。FT-IR装置内に置いた高真空(HV)小容器にペレットを導入した。測定前に、試料を高真空(10-5mbar)で300℃で3時間にわたり前処理した。小容器を50℃に冷却した後に、スペクトルを収集した。スペクトルを4000~800cm-1の範囲において2cm-1の分解能で記録した。得られたスペクトルを、x軸に波数(cm-1)およびy軸に吸光度(任意単位、a.u.)を有するプロットで表す。ピーク高さおよびこれらのピークの間の比率を定量的に求めるために、ベースライン補正を実施した。3000~3900cm-1領域における変化を分析し、複数の試料を比較するために、参照として1880±5cm-1での帯域を用いた。
本発明によるゼオライト材料の結晶化度をXRD分析により求めた。Cu-X線源およびエネルギー分散点検出器を備える標準的なBragg-Brentano型回折計を使用して、データを収集した。2°~70°(2シータ)の角度範囲を0.02°の刻み幅でスキャンする一方で、可変発散スリットを20mmの一定の照射された試料の長さに設定した。その後、TOPAS V4ソフトウェアを使用してデータを分析し、ここで以下の開始パラメータを有する単位胞を含むPawleyフィットを使用して、鋭い回折ピークをモデル化した:空間群P6/mmmにおいて、a=14.4オングストローム(1オングストローム=10-10m)およびc=25.2オングストローム。これらを整えてデータをフィッティングした。独立したピークを以下の位置:8.4°、22.4°、28.2°および43°に挿入した。これらを使用して、非晶質含量を表した。結晶性含量は、散乱強度の合計に対する結晶性シグナルの強度を表す。このモデルには、線形バックグラウンド(linear background)、ローレンツおよび偏光補正、格子パラメータ、空間群、ならびに結晶子径も含まれる。
国際公開第2013/117536号の76頁1行目~78頁11行目の例3に従って、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を製造した。この触媒の屈曲パラメータは、先の参照例1.1に記載されているように求めて、水に対して2.2+/-0.1であった。
エポキシ化の設定
実験の設定は、固定床反応器を有する連続的なプラントから成っていた。供給物および生成物を秤量し、ガスクロマトグラフィー(GC)により分析した。マイクロプラントを2個のスチール製チャンバに取り付けた。供給物をすべて一定に保ち、温度および/またはカリウム塩の供与量を調整することで過酸化水素転化率を90±5%に維持した。一日に1回、転化率および温度の確認および補正を行った。過剰なエテン(1.3mol/molのH2O2)で実験を実施した。エチレン(工業グレード、99質量%超のエチレンを400Lの圧力容器に供給した。パイプラインを通してエチレンを2Lの緩衝容器に供給した。N2を圧縮して、供給ポンプの安定した操作およびプラントの安定した供給を保証することで、レクチャーボトル内における約30bar(abs)の一定圧力を維持した。溶媒(アセトニトリル)を200Lのドラムに供給した。温度を制御しながら、過酸化水素(水中で40質量%)を圧力容器(5L、5bar(abs)のN2圧力)内で貯蔵した。添加剤、例えばカリウム塩(複数可)を、緩衝容器内でアセトニトリルまたは過酸化水素のいずれかに添加してもよいだろう。供給物流をすべて混合し、上向流の方式でエポキシ化反応器に供給した(圧力:20bar(abs)、温度:30~80℃)。
気相を、炎へと、または三方弁を介してオンラインGCへと供給した。気相を分析するためのガスメーターおよびガスクロマトグラフをユニットに割り当てた。定期的に、気相の組成をGMA/Cでオフライン測定することによりダブルチェックした。液相を質量収支およびさらなる分析のために収集した。供給物流および反応器の排出流におけるH2O2濃度の光度測定(硫酸チタニル法)によりH2O2転化率を求めた。他のすべての成分をガスクロマトグラフィーで定量化した。記載した設定における選択率測定の一般的な精度は、およそ±2%であると見積もられた。
エポキシ化反応器に供給した液状供給物流は、以下の組成を有していた:
- エテン:9.1質量%(11.1g/h)
- 過酸化水素:13.8質量%(16.7g/h;40質量%の水溶液)
- 水:20.8質量%(25.2g/h)
- カリウム塩(ギ酸カリウム):130micromol/mol過酸化水素
- 溶媒(アセトニトリル):56.2質量%(68.0g/h)
実施例2に記載の実験を、実施例1(上記参照)と同じ液状供給物流に基づいて、かつ少なくとも98%の平均過酸化水素転化率で実施した。この過酸化水素転化率を達成するために、冷却水の温度を、実施例1における実験に比べておよそ4℃上昇させた。これらの結果は、図3に示されている。それにより、図3から分かるように、エテンオキシドの選択率は、すでに実施例1で観察されたように、一定の高い水準のままであった。
- 米国特許出願公開第20070099299号明細書
- Stallmachら:Annual Reports on NMR Spectroscopy 2007、第61巻、51~131頁
- X.Luら、Selective Synthesis of ethylene oxide through liquid-phase epoxidation of ethylene with titanosilicate/H2O2 catalytic systems、Applied Catalysis A:General、515(2016)51~59
- 欧州特許出願公開第1122249号明細書
- 国際公開第2013/117536号
Claims (16)
- (i) エテン、過酸化水素および溶媒を含む液状供給物流を用意する工程、
(ii) (i)で用意した前記液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに送り、前記液状供給物流を前記エポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水および前記溶媒を含む反応混合物を得る工程、
(iii) エテンオキシド、水および前記溶媒を含む排出流を前記エポキシ化ゾーンから取り出す工程
を含む、エテンオキシドを製造する方法。 - (i) エテン、過酸化水素および溶媒を含む液状供給物流を連続的に用意する工程、
(ii) (i)で用意した前記液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに連続的に送り、前記液状供給物流を前記エポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水および前記溶媒を含む反応混合物を得る工程、
(iii) エテンオキシド、水および前記溶媒を含む排出流を前記エポキシ化ゾーンから連続的に取り出す工程
を含む、エテンオキシドを連続的に製造する方法である請求項1に記載の方法。 - (i)で用意した前記液状供給物流において、過酸化水素に対するエテンのモル比が、1:1~5:1の範囲、好ましくは1:1~1.5:1の範囲にあり、ここで(i)で用意した前記液状供給物流が、前記エテンを、前記液状供給物流の総質量に対して、好ましくは5~30質量%の範囲、より好ましくは7~15質量%の範囲にある量で含む、請求項1または2に記載の方法。
- 前記溶媒が、1種または複数種の有機溶媒、好ましくは、tert-ブタノール、炭酸プロピレン、酢酸メチルおよびアセトニトリルのうちの1種または複数種、より好ましくはアセトニトリルを含み、ここで(i)で用意した前記液状供給物流が、前記溶媒を、前記液状供給物流の総質量に対して、好ましくは60~85質量%の範囲、より好ましくは65~80質量%の範囲にある量で含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- (i)で用意した前記液状供給物流が、溶解塩、好ましくは溶解カリウム塩をさらに含み、ここで前記溶解カリウム塩が、水酸化カリウム、ハロゲン化カリウム、硝酸カリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、過塩素酸カリウム、リンオキシ酸のカリウム塩、ギ酸カリウムおよび酢酸カリウムのうちの1種または複数種である、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- (ii)に記載の前記エポキシ化ゾーン内にて、前記反応混合物が、エポキシ化条件下で液状であり、好ましくは前記エポキシ化条件下で単一の液相から成る、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- (ii)に記載の前記エポキシ化ゾーンが、1個または複数個のエポキシ化反応器Aから成る第一のエポキシ化サブゾーンを含み、ここで前記第一のエポキシ化サブゾーンが2個以上のエポキシ化反応器Aを含む場合、前記2個以上のエポキシ化反応器Aを並列に配置し、ここで(ii)において、(i)で用意した前記液状供給物流を前記エポキシ化反応器Aのうちの少なくとも1個に送り、ここで(ii)に記載の前記エポキシ化条件が、前記第一のエポキシ化サブゾーンにおけるエポキシ化温度を、20~60℃の範囲、好ましくは30~45℃の範囲で含み、ここで前記エポキシ化温度が、好ましくは熱伝達媒体を前記1個または複数個のエポキシ化反応器Aのジャケットに通して送ることで第一のエポキシ化反応サブゾーンにおける前記反応混合物の温度を調節するために使用される前記熱伝達媒体の温度と規定され、ここで前記エポキシ化温度が、好ましくは前記反応混合物の温度を調節する前の前記熱伝達媒体の温度、より好ましくは前記1個または複数個のエポキシ化反応器Aの前記ジャケットの入口における前記熱伝達媒体の温度であり、ここで(ii)に記載の前記エポキシ化条件が、第一のエポキシ化反応圧力を、18~60bar(abs)の範囲、好ましくは40~50bar(abs)の範囲で含み、ここで前記第一のエポキシ化反応圧力が、前記第一のエポキシ化サブゾーンの出口における絶対圧と規定される、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- (ii)に記載の前記エポキシ化条件が、前記第一のエポキシ化サブゾーン中の触媒充填率を、0.05~1.25h-1の範囲、好ましくは0.2~0.7h-1の範囲で含み、ここで前記触媒充填率が、(ii)に記載の前記第一のエポキシ化サブゾーンに含まれる、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒のkg単位の量に対する、(i)で用意した前記液状供給物流に含有される過酸化水素のkg/h単位の質量流束の比率と規定され、ここで(ii)によると、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む前記触媒が、前記エポキシ化ゾーン内にて、固定床触媒として存在することが好ましい、請求項7に記載の方法。
- (ii)に記載の前記触媒に含まれる、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有する前記チタンゼオライトが、元素のチタンとして計算したチタンを、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有する前記チタンゼオライトの総質量に対して、0.1~5質量%の範囲、好ましくは1~3質量%の範囲にある量で含み、元素の亜鉛として計算した亜鉛を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有する前記チタンゼオライトの総質量に対して、0.1~5質量%の範囲、好ましくは1~3質量%の範囲にある量で含み、ここで、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有する前記チタンゼオライトの少なくとも98質量%、好ましくは少なくとも99.9質量%が、Zn、Ti、Si、OおよびHから成る、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有する前記チタンゼオライトを含む前記触媒が、MWW型骨格を有する前記チタンゼオライトと、バインダー、好ましくはシリカバインダーとを含む成形物の形態にある、請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- (ii)に記載の前記エポキシ化条件が、過酸化水素転化率を、85~100%の範囲、好ましくは90~100%の範囲、より好ましくは95~100%の範囲で含み、ここで、前記過酸化水素転化率が100×(1-y)%と規定され、式中、yが、(i)で用意した前記液状供給物流に含まれる過酸化水素のモル量に対する、(iii)で取り出した前記排出流に含まれる過酸化水素のモル量である、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- (iii)で取り出した前記排出流が、エテンオキシド、水、前記溶媒、エテンおよび酸素を含み、前記方法が、
(iv) エテンおよび酸素を前記排出流から分離し、前記排出流に対してエテンオキシド、前記溶媒および水を富化させた流S01を得る工程
をさらに含み、ここで(iv)において、前記排出流に対してエテンおよび酸素を富化させた流を得る、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。 - (iv-2) 前記流に含まれる前記酸素を水素と反応させて、エテンを含み、かつエテンおよび酸素を富化させた前記流に比べて酸素を減少させた流を得ることを好ましくは含む、エテンおよび酸素を富化させた前記流の酸素含量を低減させる工程
をさらに含み、ここでエテンを含み、かつ酸素を減少させた前記流を、任意に1回または複数回の後処理段階後に、(i)に再循環させる、請求項12に記載の方法。 - (v) エテンオキシドを流S1から分離し、エテンオキシドを含み、かつ前記流S1に比べて前記溶媒および水を減少させた流S11を得て、前記流S1に比べて前記溶媒および水を富化させた流S12を得る工程
をさらに含み、ここで前記溶媒および水を富化させた前記流S12を、任意に1回または複数回の後処理段階後に、(i)に再循環させる、請求項12または13に記載の方法。 - (v-2) エテンオキシドを含み、かつ前記溶媒および水を減少させた前記流S11を、好ましくは分別ユニット、より好ましくは蒸留ユニット内で、エテンオキシドについてさらなる精製にかける工程
をさらに含む、請求項14に記載の方法。 - 亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含む、エテンのエポキシ化のための触媒系であって、溶解カリウム塩をさらに含み、かつ
(i) エテン、過酸化水素、溶媒および溶解カリウム塩を含む液状供給物流を用意する工程、ならびに
(ii) (i)で用意した前記液状供給物流を、亜鉛を含み、かつMWW型骨格を有するチタンゼオライトを含む触媒を含むエポキシ化ゾーンに送り、前記液状供給物流を前記エポキシ化ゾーン内でエポキシ化反応条件に曝し、エテンオキシド、水、前記溶媒および前記溶解カリウム塩を含む反応混合物を得る工程
により得ることが可能であるか、または得られる、触媒系。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP16179235.3 | 2016-07-13 | ||
EP16179235 | 2016-07-13 | ||
PCT/EP2017/067576 WO2018011280A1 (en) | 2016-07-13 | 2017-07-12 | A process for preparing ethene oxide |
JP2019501914A JP7204636B2 (ja) | 2016-07-13 | 2017-07-12 | エテンオキシドを製造する方法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019501914A Division JP7204636B2 (ja) | 2016-07-13 | 2017-07-12 | エテンオキシドを製造する方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2023052150A true JP2023052150A (ja) | 2023-04-11 |
Family
ID=56409563
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019501914A Active JP7204636B2 (ja) | 2016-07-13 | 2017-07-12 | エテンオキシドを製造する方法 |
JP2022211378A Pending JP2023052150A (ja) | 2016-07-13 | 2022-12-28 | エテンオキシドを製造する方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019501914A Active JP7204636B2 (ja) | 2016-07-13 | 2017-07-12 | エテンオキシドを製造する方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10774057B2 (ja) |
EP (1) | EP3484861A1 (ja) |
JP (2) | JP7204636B2 (ja) |
KR (1) | KR102440566B1 (ja) |
CN (1) | CN109476618A (ja) |
RU (1) | RU2756603C2 (ja) |
WO (1) | WO2018011280A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2018016297A (es) | 2016-06-29 | 2019-09-16 | Basf Se | Proceso para la preparacion de aldehidos alfa, beta insaturados mediante oxidacion de alcoholes en presencia de una fase liquida. |
WO2018099964A1 (en) | 2016-11-30 | 2018-06-07 | Basf Se | Process for the conversion of monoethanolamine to ethylenediamine employing a copper-modified zeolite of the mor framework structure |
EP3601206B1 (de) | 2017-03-21 | 2021-07-21 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer korrosionsschutzkomponente für ein gefrierschutzmittel |
CN110582481A (zh) | 2017-05-03 | 2019-12-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 用沸石将氧化乙烯转化为单乙醇胺和乙二胺的方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1122249A1 (fr) | 2000-02-02 | 2001-08-08 | SOLVAY (Société Anonyme) | Procédé de fabrication d'un oxiranne |
FR2810980B1 (fr) * | 2000-06-28 | 2004-05-21 | Solvay | Procede de fabrication d'oxiranne en presence d'un catalyseur sous forme de particules |
US7273826B2 (en) * | 2005-07-26 | 2007-09-25 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Epoxidation catalyst |
WO2007033934A2 (de) | 2005-09-20 | 2007-03-29 | Basf Se | Verfahren zur ermittlung der tortuosität, katalysatorträger, katalysator und verfahren zur dehydrierung von kohlenwasserstoffen |
US8124555B2 (en) * | 2010-02-01 | 2012-02-28 | Lyondell Chemical Technology L.P. | Process for making titanium-MWW zeolite |
SG11201404698YA (en) | 2012-02-07 | 2014-09-26 | Basf Se | Micropowder and molding containing a zeolitic material containing ti and zn |
WO2015010990A1 (en) * | 2013-07-24 | 2015-01-29 | Basf Se | A process for preparing propylene oxide |
US9725428B2 (en) * | 2013-07-24 | 2017-08-08 | Basf Se | Process for preparing propylene oxide |
-
2017
- 2017-07-12 EP EP17736692.9A patent/EP3484861A1/en active Pending
- 2017-07-12 WO PCT/EP2017/067576 patent/WO2018011280A1/en unknown
- 2017-07-12 RU RU2019103844A patent/RU2756603C2/ru active
- 2017-07-12 JP JP2019501914A patent/JP7204636B2/ja active Active
- 2017-07-12 KR KR1020197004301A patent/KR102440566B1/ko active IP Right Grant
- 2017-07-12 CN CN201780043738.8A patent/CN109476618A/zh active Pending
- 2017-07-12 US US16/310,645 patent/US10774057B2/en active Active
-
2022
- 2022-12-28 JP JP2022211378A patent/JP2023052150A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2018011280A1 (en) | 2018-01-18 |
KR20190026908A (ko) | 2019-03-13 |
JP7204636B2 (ja) | 2023-01-16 |
RU2756603C2 (ru) | 2021-10-04 |
CN109476618A (zh) | 2019-03-15 |
RU2019103844A3 (ja) | 2020-10-26 |
JP2019524733A (ja) | 2019-09-05 |
US20190330171A1 (en) | 2019-10-31 |
US10774057B2 (en) | 2020-09-15 |
EP3484861A1 (en) | 2019-05-22 |
RU2019103844A (ru) | 2020-08-13 |
KR102440566B1 (ko) | 2022-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2023052150A (ja) | エテンオキシドを製造する方法 | |
US10053439B2 (en) | Catalyst system for preparing propylene oxide | |
EP3024579B1 (en) | A process for preparing propylene oxide | |
KR102302531B1 (ko) | 프로필렌 옥사이드의 제조 방법 | |
EP3212627B1 (en) | Part-stream distillation | |
EP3416954B1 (en) | A process for the preparation of propylene oxide | |
KR20190038849A (ko) | 프로필렌 옥시드의 제조 방법 | |
WO2018197234A1 (en) | Propene recovery by scrubbing with a solvent/water mixture |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230123 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240109 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240328 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240509 |