JP2023039232A - Antistatic agent for polyolefin-based resin and method for producing polyolefin-based resin composition - Google Patents

Antistatic agent for polyolefin-based resin and method for producing polyolefin-based resin composition Download PDF

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健 佐藤
Takeshi Sato
徹平 橋本
Teppei Hashimoto
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Toho Chemical Industry Co Ltd
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Toho Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

To provide an antistatic agent pellet for polyolefin resin, the antistatic agent pellet exhibiting antistatic effect equivalent to that of a masterbatch and not generating odor after being molded, and to provide a method for producing polyolefin resin composition using the antistatic agent pellet for polyolefin resin.SOLUTION: An antistatic agent for polyolefin resin is provided, including a pellet (A) containing glycerin fatty acid ester as a main component, a pellet (B) containing alkyldiethanolamine as a main component, and a pellet (C) containing fatty acid ester of polyoxyethylene aliphatic amine as a main component.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤及びポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antistatic agent for polyolefin resins and a method for producing a polyolefin resin composition.

ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂に帯電防止剤を添加して成形品を製造する際に、帯電防止剤をあらかじめベース樹脂の一部と溶融混合してペレット化したマスターバッチが一般的に使用されている。高濃度の帯電防止剤を含むマスターバッチと帯電防止剤を含まない樹脂ペレットを混合することで、樹脂中に帯電防止剤を均一に分散させることができる。しかしながら、マスターバッチは製造コストが高く、またマスターバッチのベース樹脂と成形に用いる樹脂が必ずしも同一でないため、成形品の樹脂物性が低下する場合がある等の欠点がある。 When an antistatic agent is added to a thermoplastic resin such as polyolefin resin to produce a molded product, a masterbatch is generally used in which the antistatic agent is pre-melted and mixed with a part of the base resin and pelletized. there is By mixing a masterbatch containing a high-concentration antistatic agent with resin pellets containing no antistatic agent, the antistatic agent can be uniformly dispersed in the resin. However, the masterbatch is expensive to manufacture, and since the base resin of the masterbatch and the resin used for molding are not always the same, there are drawbacks such as deterioration in the physical properties of the molded product.

このような問題点を解決する手段として、帯電防止剤をマスターバッチと同様の形状にペレット化したものを用いることにより、ハンドリング性とコストダウンを同時に解決する方法が提案されている(特許文献1、2参照)。
特許文献1には、脂肪酸モノグリセライドと、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)アルキルアミン及び/又はN,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)脂肪酸アミドをそれぞれ別々に造粒して混合する帯電防止剤造粒混合物が開示されている。
特許文献2には、(A)ポリオキシアルキレンアルキルアミンの脂肪酸モノエステルと、(B)高級脂肪酸とを質量比で(A)成分/(B)成分=1/4~4/1の割合で溶融混合して得られる混合物をペレット化したポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤が開示されている。
As a means for solving such problems, a method has been proposed in which an antistatic agent is pelletized into a shape similar to that of a masterbatch, thereby simultaneously solving handling property and cost reduction (Patent Document 1). , 2).
In Patent Document 1, fatty acid monoglyceride, N,N-bis(2-hydroxyethyl)alkylamine and/or N,N-bis(2-hydroxyethyl)fatty acid amide are separately granulated and mixed. An inhibitor granulation mixture is disclosed.
In Patent Document 2, (A) fatty acid monoester of polyoxyalkylenealkylamine and (B) higher fatty acid are mixed at a mass ratio of (A) component/(B) component = 1/4 to 4/1. An antistatic agent for polyolefin resin is disclosed which is obtained by pelletizing a mixture obtained by melt mixing.

特許2876183号公報Japanese Patent No. 2876183 特開2002-179849号公報JP-A-2002-179849

しかしながら、帯電防止剤のペレットをポリオレフィン系樹脂と直接混合して成形する場合、通常の混練条件では帯電防止剤が樹脂中に均一に分散せず、十分な効果が得られないことがある。また、本発明者らの検討の結果、混練時間を長くしたり、押出機に投入する前にあらかじめ樹脂ペレットと帯電防止剤のペレットを溶融混合すると、脂肪酸エステル成分とアミン成分が反応して脂肪酸が発生し、成形品の臭気の原因となることが分かった。 However, when pellets of an antistatic agent are directly mixed with a polyolefin resin for molding, the antistatic agent may not be uniformly dispersed in the resin under normal kneading conditions, and a sufficient effect may not be obtained. Further, as a result of studies by the present inventors, it has been found that if the kneading time is lengthened or if the resin pellets and the antistatic agent pellets are melt-mixed in advance before being fed into the extruder, the fatty acid ester component and the amine component react to form a fatty acid. was found to be the cause of the odor of the molded product.

本発明の目的は、かかる課題を解決すべく、マスターバッチと同等の帯電防止効果を発現し、かつポリオレフィン系樹脂組成物の成形後に臭気が発生しない、ポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤ペレットおよびそれを用いたポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to solve such problems, and an antistatic agent pellet for polyolefin resin that exhibits an antistatic effect equivalent to that of a masterbatch and does not generate odor after molding of a polyolefin resin composition, and an antistatic agent pellet thereof. An object of the present invention is to provide a method for producing the polyolefin resin composition used.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。 The present inventors have completed the present invention as a result of earnest research to achieve the above object.

すなわち、本発明は、
[1]グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするペレット(A)、
アルキルジエタノールアミンを主成分とするペレット(B)、
及びポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステルを主成分とするペレット(C)
を含む、ポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤。
[2]前記ペレット(A)、ペレット(B)及びペレット(C)の合計質量に対するグリセリン脂肪酸エステルの含有量が1~50質量%、アルキルジエタノールアミンの含有量が10~50質量%、及びアルキルジエタノールアミンの脂肪酸エステルの含有量が20~80質量%である、[1]に記載のポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤。
[3]前記ペレット(A)、ペレット(B)及びペレット(C)の合計質量に対する遊離の脂肪酸の割合が5質量%以下である、[1]または[2]に記載のポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤。
[4]ポリオレフィン系樹脂に対し、
グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするペレット(A)、
アルキルジエタノールアミンを主成分とするペレット(B)、
及びポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステルを主成分とするペレット(C)
を添加することを特徴とする、
ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
[5]ポリオレフィン系樹脂からなるペレットと、
グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするペレット(A)、
アルキルジエタノールアミンを主成分とするペレット(B)、
及びポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステルを主成分とするペレット(C)をドライブレンドしてペレット混合物を得る工程と、
該ペレット混合物を加熱混練する工程を有する、
ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
That is, the present invention
[1] Pellets (A) mainly composed of glycerin fatty acid ester,
Pellets (B) containing alkyldiethanolamine as a main component,
and pellets (C) mainly composed of fatty acid esters of polyoxyethylene aliphatic amines
antistatic agent for polyolefin resins.
[2] The glycerin fatty acid ester content is 1 to 50% by mass, the alkyldiethanolamine content is 10 to 50% by mass, and the alkyldiethanolamine, relative to the total mass of the pellets (A), pellets (B), and pellets (C). The antistatic agent for polyolefin resins according to [1], wherein the fatty acid ester content of is 20 to 80% by mass.
[3] The charge for polyolefin resin according to [1] or [2], wherein the ratio of free fatty acids to the total weight of the pellets (A), pellets (B) and pellets (C) is 5% by mass or less. inhibitor.
[4] For polyolefin resin,
Pellets (A) mainly composed of glycerin fatty acid ester,
Pellets (B) containing alkyldiethanolamine as a main component,
and pellets (C) mainly composed of fatty acid esters of polyoxyethylene aliphatic amines
characterized by the addition of
A method for producing a polyolefin resin composition.
[5] Pellets made of polyolefin resin,
Pellets (A) mainly composed of glycerin fatty acid ester,
Pellets (B) mainly composed of alkyldiethanolamine,
and a step of dry blending the pellets (C) mainly composed of a fatty acid ester of a polyoxyethylene aliphatic amine to obtain a pellet mixture;
Having a step of heating and kneading the pellet mixture,
A method for producing a polyolefin resin composition.

本発明の帯電防止剤ペレットは、ポリオレフィン系樹脂に対し、添加初期から優れた帯電防止性と防曇性を付与することができる。
また、ポリオレフィン系樹脂成形品の透明性や滑り性を損なわず、臭気が発生することもない。
The antistatic agent pellets of the present invention can impart excellent antistatic properties and antifogging properties to polyolefin resins from the initial stage of addition.
Moreover, the transparency and slipperiness of the polyolefin-based resin molded product are not impaired, and no odor is generated.

本発明のポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤は、グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするペレット(A)、アルキルジエタノールアミンを主成分とするペレット(B)、及びポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステルを主成分とするペレット(C)を含むことを特徴とする。以下、本発明の構成について詳細に説明する。 The antistatic agent for polyolefin resins of the present invention comprises pellets (A) containing glycerin fatty acid ester as the main component, pellets (B) containing alkyldiethanolamine as the main component, and polyoxyethylene aliphatic amine fatty acid ester as the main component. It is characterized by including a pellet (C) to be. The configuration of the present invention will be described in detail below.

本発明において、ペレット(A)は、グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするペレットである。 In the present invention, the pellet (A) is a pellet containing glycerin fatty acid ester as a main component.

グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応、又はグリセリンと脂肪酸低級アルキルアルコールエステルとのエステル交換反応等の公知の方法によって得られるエステル化合物であって、好ましくはグリセリンと炭素数8~22の脂肪酸とから得られるモノエステルとジエステルであるが、トリエステルが存在していてもよい。
これらは蒸留したものであってもよいし、未蒸留のまま使用してもよい。
Glycerin fatty acid ester is an ester compound obtained by a known method such as an esterification reaction between glycerin and a fatty acid, or a transesterification reaction between glycerin and a fatty acid lower alkyl alcohol ester, and preferably glycerin with 8 to 22 carbon atoms. are monoesters and diesters obtained from fatty acids of , but triesters may be present.
These may be distilled or may be used as they are.

炭素数8~22の脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸等の飽和脂肪酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸などが挙げられる。これらの中でも、帯電防止性、ブリード性の観点からラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸が特に好ましい。 Fatty acids having 8 to 22 carbon atoms include saturated fatty acids such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, arachidic acid and behenic acid, decenoic acid, undecenoic acid, Unsaturated fatty acids such as dodecenoic acid, tetradecenoic acid, oleic acid, erucic acid, linoleic acid, linoleic acid, and ricinoleic acid are included. Among these, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid are preferred from the viewpoint of antistatic properties and bleeding properties, and palmitic acid and stearic acid are particularly preferred.

グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノミリステート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノオレート等が挙げられる。 Glycerin fatty acid esters include glycerin monolaurate, glycerin monomyristate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monobehenate, glycerin monooleate and the like.

本発明において、「グリセリン脂肪酸エステルを主成分とする」とは、ペレット中のグリセリン脂肪酸エステルの含有量が70質量%以上であることを示し、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が特に好ましく、99質量%以上であってもよい。
ペレット(A)には、グリセリン脂肪酸エステル以外の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよいが、成形品の臭気を低減する観点から、遊離の脂肪酸の含有量が5質量%以下であれば好ましく、3質量%以下であればより好ましい。
In the present invention, "mainly composed of glycerin fatty acid ester" means that the content of glycerin fatty acid ester in the pellet is 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. It is preferably 95% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, and may be 99% by mass or more.
The pellets (A) may contain components other than the glycerin fatty acid ester within a range that does not impair the effects of the present invention, but from the viewpoint of reducing the odor of the molded product, the free fatty acid content is 5% by mass. It is preferably 3% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

本発明において、ペレット(B)は、下記一般式(1)で表されるアルキルジエタノールアミンを主成分とするペレットである。

Figure 2023039232000001
(式中、Rは炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基を示す。) In the present invention, the pellet (B) is a pellet mainly composed of alkyldiethanolamine represented by the following general formula (1).
Figure 2023039232000001
(In the formula, R 1 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms.)

アルキルジエタノールアミンとしては、ラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミンが挙げられ、特にステアリルジエタノールアミンが好ましい。 Examples of alkyldiethanolamines include lauryldiethanolamine, myristyldiethanolamine, palmityldiethanolamine, and stearyldiethanolamine, with stearyldiethanolamine being particularly preferred.

なお、本発明において、「アルキルジエタノールアミンを主成分とする」とは、ペレット中のアルキルジエタノールアミンの含有量が70質量%以上であることを示し、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が特に好ましく、99質量%以上であってもよい。 In the present invention, "mainly composed of alkyldiethanolamine" means that the content of alkyldiethanolamine in the pellet is 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. It is preferably 95% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, and may be 99% by mass or more.

本発明において、ペレット(C)は、ポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステル(以下、「アミンエステル化合物」ともいう。)を主成分とするペレットである。 In the present invention, the pellet (C) is a pellet whose main component is a fatty acid ester of polyoxyethylene aliphatic amine (hereinafter also referred to as "amine ester compound").

アミンエステル化合物としては、炭素数8~22の炭化水素基を有するポリオキシエチレン脂肪族アミンと炭素数8~22の脂肪酸とから得られるモノエステルとジエステルが挙げられるが、良好な帯電防止効果を得る観点から、下記の一般式(2)で表されるモノエステルが好ましい。

Figure 2023039232000002
(式中、Rは炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基、Rは炭素数7~21のアルキル基又はアルケニル基を示し、p、qはエチレンオキサイドの平均付加モル数であって、p+q=1~10となる数を示す。)
で表わされる化合物である。 Examples of amine ester compounds include monoesters and diesters obtained from polyoxyethylene aliphatic amines having a hydrocarbon group of 8 to 22 carbon atoms and fatty acids of 8 to 22 carbon atoms. From the viewpoint of obtaining, the monoester represented by the following general formula (2) is preferable.
Figure 2023039232000002
(In the formula, R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 3 represents an alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and p and q represent the average number of moles of ethylene oxide added. , p+q=1 to 10.)
It is a compound represented by

アミンエステル化合物は、炭素数が8~22のアルキルアミン又はアルケニルアミン1モルに対し、エチレンオキサイドを1~10モル付加させることにより得ることができるポリオキシエチレンアルキルアミン又はポリオキシエチレンアルケニルアミンと、炭素数が8~22の飽和又は不飽和脂肪酸を反応させることにより得ることができる。
ポリオキシエチレンアルキルアミンまたはポリオキシエチレンアルケニルアミンとしては、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンミリスチルアミン、ポリオキシエチレンパルミチルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミンが挙げられる。中でも、良好な帯電防止効果を得る観点から、一般式(2)中のp、qが、p+q=2~3のアミン化合物が好ましく、p+q=2のアミン化合物、具体的にはラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、オレイルジエタノールアミンがより好ましく、特にステアリルジエタノールアミンが好ましい。
炭素数8~22の飽和又は不飽和脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が挙げられる。
The amine ester compound is a polyoxyethylene alkylamine or polyoxyethylene alkenylamine which can be obtained by adding 1 to 10 mol of ethylene oxide to 1 mol of an alkylamine or alkenylamine having 8 to 22 carbon atoms, It can be obtained by reacting a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms.
Polyoxyethylene alkylamines or polyoxyethylene alkenylamines include polyoxyethylene laurylamine, polyoxyethylene myristylamine, polyoxyethylene palmitylamine, polyoxyethylene stearylamine, polyoxyethylene oleylamine. Among them, from the viewpoint of obtaining a good antistatic effect, p and q in the general formula (2) are preferably amine compounds in which p + q = 2 to 3, and amine compounds in which p + q = 2, specifically lauryldiethanolamine, myristyl Diethanolamine, palmityldiethanolamine, stearyldiethanolamine, and oleyldiethanolamine are more preferred, and stearyldiethanolamine is particularly preferred.
Examples of saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid and behenic acid.

アミンエステル化合物として具体的には、ラウリルジエタノールアミンモノステアレート、ミリスチルジエタノールアミンモノオレエート、パルミチルジエタノールアミンモノステアレート、ステアリルジエタノールアミンモノラウレート、ステアリルジエタノールアミンモノステアレート、ステアリルジエタノールアミンモノオレート、ステアリルジエタノールアミンモノベヘネート、オレイルジエタノールアミンモノステアレート等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。また、一般式(2)で表される化合物を2種以上を混ぜ合わせて使用しても何ら支障はない。 Specific examples of amine ester compounds include lauryl diethanolamine monostearate, myristyl diethanolamine monooleate, palmityl diethanolamine monostearate, stearyl diethanolamine monolaurate, stearyl diethanolamine monostearate, stearyl diethanolamine monooleate, and stearyl diethanolamine monobehenate. , oleyl diethanolamine monostearate, etc., but are not limited to these. Further, there is no problem even if two or more kinds of the compounds represented by the general formula (2) are mixed and used.

アミンエステル化合物の製造方法は特に限定されるものではないが、ポリオキシエチレンアルキルアミンまたはポリオキシエチレンアルケニルアミン1モルに対し通常0.5モル~2.0モルにて仕込んだ脂肪酸とを、190~230℃の温度で脱水反応することによりエステル化する方法、又は、脂肪酸メチルエステルとエステル交換反応による方法などで製造することができる。なお、これらの反応物は未反応のポリオキシエチレンアルキルアミン又はポリオキシエチレンアルケニルアミンを含んでいてもよい。 Although the method for producing the amine ester compound is not particularly limited, a fatty acid usually charged at 0.5 to 2.0 mol per 1 mol of polyoxyethylene alkylamine or polyoxyethylene alkenylamine is added to 190 It can be produced by a method of esterification by dehydration reaction at a temperature of up to 230° C., or a method of transesterification with fatty acid methyl ester. These reactants may contain unreacted polyoxyethylenealkylamine or polyoxyethylenealkenylamine.

なお、本発明において、「ポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステルを主成分とする」とは、ペレット中のアミンエステル化合物の含有量が70質量%以上であることを示し、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が特に好ましく、99質量%以上であってもよい。ペレット(C)には、アミンエステル化合物以外の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよいが、成形品の臭気を低減する観点から、遊離の脂肪酸の含有量が5質量%以下であれば好ましく、3質量%以下であればより好ましい。 In the present invention, "mainly composed of polyoxyethylene fatty amine fatty acid ester" means that the content of the amine ester compound in the pellet is 70% by mass or more, and 80% by mass or more is It is preferably 90% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, and may be 99% by mass or more. The pellet (C) may contain components other than the amine ester compound within a range that does not impair the effects of the present invention, but from the viewpoint of reducing the odor of the molded product, the free fatty acid content is 5% by mass. It is preferably 3% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

本発明のポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤を構成する各ペレットは、平均粒径が通常2~7mmの粒状体であるが、ハンドリング性や樹脂中に均一に分散させる観点から、平均粒径が3~6mmのペレットであることが好ましい。本発明において、平均粒径とは、ペレットの平均長径と平均短径の合計値を2で除した値である。
ペレットの形状は、球状、半球状、楕円球状、直方体状、円柱状、ストランド状等 定形性を有するものであっても、粉砕等によりチップ状になったものや、フレーク状のもののような不定形のものであってもよく、その形状は特に限定されない。
Each pellet constituting the antistatic agent for polyolefin resin of the present invention is a granular body having an average particle diameter of 2 to 7 mm, but from the viewpoint of handling property and uniform dispersion in the resin, the average particle diameter is 3. ~6 mm pellets are preferred. In the present invention, the average particle size is a value obtained by dividing the sum of the average major diameter and average minor diameter of pellets by two.
Pellets may be spherical, hemispherical, ellipsoidal, cuboidal, cylindrical, strand-shaped, etc., but may be crushed into chips or flakes. It may have a fixed shape, and its shape is not particularly limited.

本発明のペレットを得るためのペレット化の方法としては、公知の技術を使用することができる。例えば、冷却ベルト面に溶融した化合物を滴下し、半球状に造粒する方法や、半溶融状態でダイスからヌードル状に押し出し、円柱状に造粒する方法等が使用できる。
半球状にペレット化する装置として、例えばサンドビック社のロートフォーマー造粒機が挙げられる。
A known technique can be used as a pelletization method for obtaining the pellets of the present invention. For example, a method of dripping the molten compound onto the surface of a cooling belt to form hemispherical granules, or a method of extruding the semi-molten compound from a die into noodles to form cylindrical granules, or the like can be used.
As an apparatus for hemispherically pelletizing, for example, Sandvik's rotoformer granulator is exemplified.

本発明のポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤は、前記ペレット(A)、ペレット(B)、及びペレット(C)を含む。各ペレットは、帯電防止効果の観点から、ペレット(A)、ペレット(B)及びペレット(C)の合計質量に対するグリセリン脂肪酸エステルの含有量が、好ましくは1~50質量%、より好ましくは5~40質量%、更に好ましくは10~30質量%、アルキルジエタノールアミンの含有量が、好ましくは10~50質量%、より好ましくは15~40質量%、及びアミンエステル化合物の含有量が、好ましくは20~80質量%、より好ましくは40~70質量%となるように配合することが好ましい。
また、ポリオレフィン系樹脂組成物の成形後の臭気を低減する観点から、ペレット(A)、ペレット(B)及びペレット(C)の合計質量に対する遊離の脂肪酸の割合が5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましい。
The antistatic agent for polyolefin resins of the present invention includes the pellets (A), (B), and (C). From the viewpoint of antistatic effect, each pellet preferably has a glycerin fatty acid ester content of 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, the content of the alkyldiethanolamine is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, and the content of the amine ester compound is preferably 20 to 40% by mass. It is preferably blended so as to be 80% by mass, more preferably 40 to 70% by mass.
In addition, from the viewpoint of reducing the odor after molding of the polyolefin resin composition, the ratio of free fatty acids to the total mass of the pellets (A), pellets (B) and pellets (C) should be 5% by mass or less. It is preferably 3% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less.

本発明のポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤を使用するポリオレフィン系樹脂は、特に限定されず、公知のものを用いることができる。例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン等のα-オレフィンの単独重合体、前記α-オレフィン同士の共重合体、前記α-オレフィンと共重合可能なα-オレフィン以外の単量体とα-オレフィンとの共重合体、及びこれらの混合物等である。具体的には、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン共重合体、エチレン・ブテン-1共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン-1共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体を金属イオンにより架橋したアイオノマー、ポリブテン-1、ブテン・エチレン共重合体が挙げられる。これら単独または2種類以上を混合して用いてもよい。 The polyolefin resin for which the antistatic agent for polyolefin resin of the present invention is used is not particularly limited, and known resins can be used. For example, homopolymers of α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, copolymers of the α-olefins, and the α-olefins They include copolymers of monomers other than copolymerizable α-olefins and α-olefins, and mixtures thereof. Specifically, low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer, propylene-ethylene-butene copolymer, ethylene/butene-1 copolymer, ethylene/propylene · Butene-1 copolymer, ethylene/acrylic acid copolymer, ionomer obtained by cross-linking ethylene/acrylic acid copolymer with metal ions, polybutene-1, and butene/ethylene copolymer. You may use these individually or in mixture of 2 or more types.

前記α-オレフィンと共重合可能なα-オレフィン以外の単量体としては、酢酸ビニル、マレイン酸、ビニルアルコール、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等を挙げることが出来る。 Examples of monomers other than the α-olefin that can be copolymerized with the α-olefin include vinyl acetate, maleic acid, vinyl alcohol, methacrylic acid, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate.

ポリオレフィン系樹脂と本発明の帯電防止剤とを加熱混練することにより、ポリオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。加熱混練には、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、一軸押出機及び多軸押出機などの公知の混合機又は押出機を用いることができる。本発明の帯電防止剤を構成する各ペレットは、それぞれ別々にポリオレフィン系樹脂に添加してもよいし、予めドライブレンドしてからポリオレフィン系樹脂に添加することもできる。また、帯電防止剤成分の樹脂への分散を容易にし、加熱混錬時の脂肪酸の発生を抑制して成形品の臭気を低減する観点から、樹脂ペレットと帯電防止剤ペレットを加熱混錬する前にあらかじめドライブレンドしておくことが好ましい。 A polyolefin resin composition can be obtained by heating and kneading a polyolefin resin and the antistatic agent of the present invention. A known mixer or extruder such as a Banbury mixer, a Henschel mixer, a tumbler mixer, a single-screw extruder and a multi-screw extruder can be used for heat kneading. Each pellet constituting the antistatic agent of the present invention may be added to the polyolefin resin separately, or may be dry-blended in advance and then added to the polyolefin resin. In addition, from the viewpoint of facilitating the dispersion of the antistatic agent component in the resin and suppressing the generation of fatty acids during heat kneading to reduce the odor of the molded product, before heat kneading the resin pellets and antistatic agent pellets. It is preferable to dry blend in advance.

ポリオレフィン系樹脂組成物に含まれる本発明の帯電防止剤の含有量に特に限定はないが、ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1~3質量部であり、より好ましくは0.5~2質量部、特に好ましくは0.8~1.5質量部である。この範囲内とすると、特に帯電防止性に優れたポリオレフィン系樹脂成形品を提供することができる。 The content of the antistatic agent of the present invention contained in the polyolefin resin composition is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 3 parts by mass, more preferably 0, per 100 parts by mass of the polyolefin resin. 0.5 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.8 to 1.5 parts by weight. Within this range, it is possible to provide a polyolefin-based resin molded product particularly excellent in antistatic properties.

前記ポリオレフィン系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で通常ポリオレフィン系樹脂組成物に用いられる各種添加剤を添加することができる。各種添加剤としては、例えば、防曇剤、酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、安定剤、スリップ剤、粘着性付与剤、アンチブロッキング剤などが挙げられる。 Various additives commonly used in polyolefin resin compositions can be added to the polyolefin resin composition as long as they do not impair the object of the present invention. Examples of various additives include antifogging agents, antioxidants, weathering agents, ultraviolet absorbers, stabilizers, slip agents, tackifiers, antiblocking agents and the like.

前記ポリオレフィン系樹脂組成物は、フィルム、シート、ボトル、フィラメント、射出成形品など、あらゆる成形体に成形することができる。 The polyolefin-based resin composition can be molded into any moldings such as films, sheets, bottles, filaments, and injection-molded articles.

前記ポリオレフィン系樹脂組成物を成形してなるポリオレフィン系樹脂フィルムの製造方法としては、Tダイ法、インフレーション法、カレンダー法等が例示できるが、中でも、Tダイを用いて溶融混練して押し出すTダイ法が好ましい。Tダイ法の製法例としては、ポリオレフィン系樹脂のペレットと、本発明の帯電防止剤ペレットを押出機ホッパーに供給し、押出機を例えばシリンダー温度180~240℃、Tダイ温度200~230℃に加熱し、溶融混練して押し出し、20~40℃に制御された冷却ロールで冷却し、厚さ100~500μmの未延伸シートを得る。フィルムに強度やその他の機能を付与する目的に共押出し法や、他のフィルムなどのラミネーションによる多層化もできる。 Examples of the method for producing a polyolefin resin film formed by molding the polyolefin resin composition include a T-die method, an inflation method, and a calender method. method is preferred. As an example of the T-die method, polyolefin resin pellets and antistatic agent pellets of the present invention are supplied to an extruder hopper, and the extruder is set to a cylinder temperature of 180 to 240 ° C. and a T die temperature of 200 to 230 ° C. The mixture is heated, melt-kneaded, extruded, and cooled with a cooling roll controlled at 20 to 40° C. to obtain an unstretched sheet having a thickness of 100 to 500 μm. For the purpose of imparting strength and other functions to the film, a co-extrusion method and lamination with other films can be used to form multiple layers.

未延伸シートの二軸延伸方法としては、テンター方式による同時二軸延伸法、ロールとテンターによる逐次二軸延伸法のいずれでもよい。同時二軸延伸の代表例としては、上述の如く得られた未延伸シートを予熱・延伸温度70~90℃、熱固定温度100~150℃のテンターにて面倍率9~16倍に延伸しフィルムを得る。また、逐次二軸延伸の代表例としては、未延伸シートを駆動ロールの回転速度比によって縦方向にロール表面温度50~80℃、延伸倍率1.5~5倍で延伸し、引き続き連続して横方向に延伸温度50~90℃、延伸倍率1.5~8倍、熱固定温度100~150℃の条件下で延伸しフィルムを得る。 As a method for biaxially stretching the unstretched sheet, any of a simultaneous biaxially stretching method using a tenter system and a sequential biaxially stretching method using rolls and a tenter may be used. As a representative example of simultaneous biaxial stretching, the unstretched sheet obtained as described above is stretched to a surface ratio of 9 to 16 times with a tenter having a preheating/stretching temperature of 70 to 90° C. and a heat setting temperature of 100 to 150° C. to obtain a film. get In addition, as a typical example of sequential biaxial stretching, an unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction at a roll surface temperature of 50 to 80° C. and a stretch ratio of 1.5 to 5 times depending on the rotation speed ratio of the driving rolls, and then continuously stretched. A film is obtained by stretching in the transverse direction under conditions of a stretching temperature of 50 to 90°C, a stretching ratio of 1.5 to 8 times, and a heat setting temperature of 100 to 150°C.

ポリオレフィン系フィルムの厚みは特に制限なく、用途、要求性能、価格等によって適宜設定すればよい。一般的には、10~100μm程度の厚さを例示できる。さらに、フィルムの印刷性、ラミネート性、コーティング適性等を向上させる目的で、表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、酸処理等が挙げられ、いずれの方法も用いることができる。これらの中では、簡便さの点からコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。 The thickness of the polyolefin-based film is not particularly limited, and may be appropriately set depending on the application, required performance, price, and the like. Generally, a thickness of about 10 to 100 μm can be exemplified. Furthermore, the film may be surface-treated for the purpose of improving the printability, laminateability, coating suitability, and the like of the film. Examples of surface treatment methods include corona discharge treatment, plasma treatment, and acid treatment, and any method can be used. Among these, corona discharge treatment can be exemplified as the most preferable treatment in terms of simplicity.

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に指定のない限り、配合量は質量部で示す。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below based on examples, but the present invention is not limited to these. Unless otherwise specified, the blending amount is shown in parts by mass.

本実施例において、ペレットの平均粒径及び帯電防止剤ペレット中の遊離脂肪酸量の測定は、下記の方法により行った。
<ペレットの平均粒径>
10個以上のペレットの長径及び短径をノギスで測定し、それぞれの平均値を、そのペレットの平均長径又は平均短径とする。算出された平均長径と平均短径の合計値を2で除した値を、そのペレットの個数平均粒径とする。
In this example, the average particle size of the pellets and the amount of free fatty acids in the antistatic agent pellets were measured by the following methods.
<Average particle size of pellet>
The major axis and minor axis of 10 or more pellets are measured with a vernier caliper, and each average value is taken as the average major axis or average minor axis of the pellet. A value obtained by dividing the total value of the calculated average major axis and average minor axis by 2 is taken as the number average particle diameter of the pellet.

<遊離脂肪酸量の測定方法>
各帯電防止剤ペレットの混合物を、ペレット(A)~(C)の混合比率に対して測定試料中の各成分の比率に偏りが出ないよう、十分量を採取し溶解した後、速やかにガスクロマトグラフィー測定に供した。ガスクロマトグラフィーは、GC-2010Plus(島津製作所)を用いて、下記の条件下で測定した。
(測定条件)
キャピラリーカラム:CP-Sil 8 CB for Amines(J&W Scientific社製)、
移動相:ヘリウム、カラム内流量:1.0mL/分、昇温プログラム:100℃保持1分間→100~320℃(10℃/分昇温)→320℃保持10分間、平衡化時間:1分間、注入口:スプリット注入(スプリット比:100:1)、圧力14.49psi、104mL/分、注入量:2μL、洗浄バイアル:クロロホルム、検出器温度:320℃
<Method for measuring free fatty acid content>
A sufficient amount of the mixture of antistatic agent pellets is sampled and dissolved so that the ratio of each component in the measurement sample is not biased with respect to the mixing ratio of pellets (A) to (C), and then quickly gassed. It was used for chromatographic measurement. Gas chromatography was measured using GC-2010Plus (Shimadzu Corporation) under the following conditions.
(Measurement condition)
Capillary column: CP-Sil 8 CB for Amines (manufactured by J & W Scientific),
Mobile phase: helium, column flow rate: 1.0 mL/min, temperature increase program: 100° C. hold for 1 minute → 100 to 320° C. (10° C./min temperature rise) → 320° C. hold for 10 minutes, equilibration time: 1 minute , inlet: split injection (split ratio: 100:1), pressure 14.49 psi, 104 mL/min, injection volume: 2 μL, wash vial: chloroform, detector temperature: 320°C.

<帯電防止剤ペレットの製造方法>
(実施例1)
グリセリンモノステアレート(a-1)を配合槽に仕込み、80℃になるまで加熱して液化したのち、ロートフォーマー造粒設備で平均粒径が4mmの半球状ペレットを造粒し、帯電防止剤ペレット(A-1)を得た。
同様に、ステアリルジエタノールアミン(b-1)とステアリルジエタノールアミンモノステアレート(c-1)をそれぞれ造粒し、ペレット(B-1)とペレット(C-1)を得た。
各ペレットをA-1/B-1/C-1=30/20/50の質量比で混合機にて混合し、帯電防止剤ペレットの混合物を得た。
<Method for producing antistatic agent pellet>
(Example 1)
Glycerin monostearate (a-1) is charged in a blending tank, heated to 80° C. to liquefy, and then granulated into hemispherical pellets with an average particle diameter of 4 mm using a rotoformer granulator to prevent static electricity. Agent pellets (A-1) were obtained.
Similarly, stearyldiethanolamine (b-1) and stearyldiethanolamine monostearate (c-1) were granulated to obtain pellets (B-1) and pellets (C-1).
Each pellet was mixed in a mixer at a mass ratio of A-1/B-1/C-1=30/20/50 to obtain a mixture of antistatic agent pellets.

(実施例2)
実施例1で得た各ペレットをA-1/B-1/C-1=10/20/70の質量比で混合機にて混合し、帯電防止剤ペレットの混合物を得た。
(Example 2)
The pellets obtained in Example 1 were mixed in a mixer at a mass ratio of A-1/B-1/C-1=10/20/70 to obtain a mixture of antistatic agent pellets.

(実施例3)
同様に、グリセリンモノパルミテート(a-2)、パルミチルジエタノールアミン(b-2)、及びパルミチルジエタノールアミンモノステアレート(c-2)をそれぞれ加熱溶融してロートフォーマー造粒設備で造粒し、ペレット(A-2)、ペレット(B-2)及びペレット(C-2)を得た。
各ペレットをA-2/B-2/C-2=30/20/50の質量比で混合機にて混合し、帯電防止剤ペレットの混合物を得た。
(Example 3)
Similarly, glycerin monopalmitate (a-2), palmityl diethanolamine (b-2), and palmityl diethanolamine monostearate (c-2) were heat-melted and granulated using a rotoformer granulation equipment. , pellet (A-2), pellet (B-2) and pellet (C-2) were obtained.
Each pellet was mixed in a mixer at a mass ratio of A-2/B-2/C-2=30/20/50 to obtain a mixture of antistatic agent pellets.

(実施例4)
実施例3で得た各ペレットをA-2/B-2/C-2=10/20/70の質量比で混合機にて混合し、帯電防止剤ペレットの混合物を得た。
(Example 4)
The pellets obtained in Example 3 were mixed in a mixer at a mass ratio of A-2/B-2/C-2=10/20/70 to obtain a mixture of antistatic agent pellets.

(比較例1)
ステアリルジエタノールアミンモノステアレート(c-1)とステアリン酸を50/50の質量比で溶融混合し、ロートフォーマー造粒設備で平均粒径が4mmの半球状ペレットを造粒し、混合物ペレット1を得た。
(Comparative example 1)
Stearyl diethanolamine monostearate (c-1) and stearic acid are melt-mixed at a mass ratio of 50/50, and hemispherical pellets having an average particle size of 4 mm are granulated using a rotoformer granulator. Obtained.

(比較例2)
パルミチルジエタノールアミンモノステアレート(c-2)とパルミチン酸を50/50の質量比で溶融混合し、ロートフォーマー造粒設備で平均粒径が4mmの半球状ペレットを造粒し、混合物ペレット2を得た。
(Comparative example 2)
Palmityl diethanolamine monostearate (c-2) and palmitic acid are melt-mixed at a mass ratio of 50/50, and hemispherical pellets having an average particle size of 4 mm are granulated with a rotoformer granulator. got

(比較例3)
ステアリルジエタノールアミンモノステアレート(c-1)とステアリン酸を60/40の質量比で溶融混合し、ロートフォーマー造粒設備で平均粒径が4mmの半球状ペレットを造粒し、混合物ペレット3を得た。
実施例1で得たペレット(A-1)と混合物ペレット3を50/50の質量比で混合し、帯電防止剤ペレットの混合物を得た。
(Comparative Example 3)
Stearyl diethanolamine monostearate (c-1) and stearic acid are melt-mixed at a mass ratio of 60/40, and hemispherical pellets having an average particle size of 4 mm are granulated with a rotoformer granulator, and mixture pellets 3 are obtained. Obtained.
The pellets (A-1) obtained in Example 1 and the mixture pellets 3 were mixed at a mass ratio of 50/50 to obtain a mixture of antistatic agent pellets.

(比較例4)
パルミチルジエタノールアミンモノステアレート(c-2)とパルミチン酸を60/40の質量比で溶融混合し、ロートフォーマー造粒設備で平均粒径が4mmの半球状ペレットを造粒し、混合物ペレット4を得た。
実施例3で得たペレット(A-2)と混合物ペレット4を50/50の質量比で混合し、帯電防止剤ペレットの混合物を得た。
(Comparative Example 4)
Palmityl diethanolamine monostearate (c-2) and palmitic acid are melt-mixed at a mass ratio of 60/40, and hemispherical pellets having an average particle size of 4 mm are granulated with a rotoformer granulator. got
The pellets (A-2) obtained in Example 3 and the mixture pellets 4 were mixed at a mass ratio of 50/50 to obtain a mixture of antistatic agent pellets.

(比較例5)
実施例1で得たペレット(A-1)とペレット(B-1)を、A-1/B-1=50/50の質量比で混合し、帯電防止剤ペレットの混合物を得た。
(Comparative Example 5)
The pellets (A-1) and (B-1) obtained in Example 1 were mixed at a mass ratio of A-1/B-1=50/50 to obtain a mixture of antistatic agent pellets.

(比較例6)
実施例3で得たペレット(A-2)とペレット(B-2)を、A-2/B-2=50/50の質量比で混合し、帯電防止剤ペレットの混合物を得た。
(Comparative Example 6)
The pellets (A-2) and (B-2) obtained in Example 3 were mixed at a mass ratio of A-2/B-2=50/50 to obtain a mixture of antistatic agent pellets.

(比較例7)
グリセリンモノステアレート、ステアリルジエタノールアミン、及びステアリルジエタノールアミンモノステアレートを30/20/50の質量比で溶融混合し、ロートフォーマー造粒設備で平均粒径が4mmの半球状ペレットを造粒し、混合物ペレット5を得た。
(Comparative Example 7)
Glycerin monostearate, stearyl diethanolamine, and stearyl diethanolamine monostearate are melt-mixed at a mass ratio of 30/20/50, and granulated into hemispherical pellets having an average particle size of 4 mm using a rotoformer granulator. A pellet 5 was obtained.

<フィルムの製造方法>
前記帯電防止剤ペレットを、メルトフローレート7.5g/10分のポリプロピレン樹脂ペレット100質量部に対し、1質量部の割合で混合した。なお、混合はポリエチレン製の袋に加え手で振り混ぜる方法でドライブレンドすることにより行った。
その後、帯電防止剤ペレットと樹脂ペレットの混合物を押出機に供給し、Tダイ法によって無延伸のフィルム(CPP)を作製した。作製したフィルムを温度25℃、湿度50%の恒温槽に1日または14日保存後、下記基準にて帯電防止性(表面固有抵抗値)および防曇性を評価した。また、成形したフィルムを前記条件にて14日保存後、下記基準にて滑り性(摩擦係数)および透明性(HAZE)を評価した。また、成形したフィルムを前記条件にて1日保存後、下記基準にてフィルムの臭気を評価した。評価結果を表1に示す。
<Film manufacturing method>
The antistatic agent pellets were mixed at a rate of 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of polypropylene resin pellets having a melt flow rate of 7.5 g/10 minutes. The mixture was added to a polyethylene bag and shaken by hand for dry blending.
Thereafter, a mixture of antistatic agent pellets and resin pellets was supplied to an extruder, and a non-stretched film (CPP) was produced by the T-die method. The produced film was stored in a constant temperature bath at a temperature of 25° C. and a humidity of 50% for 1 day or 14 days, and then evaluated for antistatic properties (surface specific resistance) and antifogging properties according to the following criteria. In addition, after storing the molded film for 14 days under the above conditions, the slipperiness (coefficient of friction) and transparency (HAZE) were evaluated according to the following criteria. After the molded film was stored under the above conditions for 1 day, the odor of the film was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the evaluation results.

(1)帯電防止性(表面固有抵抗値)
作製後のフィルムを25℃、50%RH雰囲気下にて、高抵抗絶縁試験機(株式会社三菱ケミカルアナリテック社製、ハイレスタUP MCPHT450)を用い、フィルムを主電極と対向電極との間に挟み、JIS-K-6911に従って印加電圧500Vにて表面固有抵抗値を測定した。
(1) Antistatic property (surface specific resistance value)
The film after production is placed between the main electrode and the counter electrode using a high resistance insulation tester (Hiresta UP MCPHT450, manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.) in an atmosphere of 25 ° C. and 50% RH. , and the surface specific resistance value was measured at an applied voltage of 500 V according to JIS-K-6911.

(2)防曇性
200mlビーカーに水を100ml入れ、作製後のフィルムをビーカーの上において輪ゴムで固定し、恒温機(5℃)にて30分保管する。その後、ビーカーの下に文字を書いた紙を置き、フィルム表面と下に置いた文字がどの程度見えるかを観察した。
5:フィルム表面の濡れている面積が95%以上であり、下の文字が明確に見える。
4:フィルム表面の濡れている面積が50%以上95%未満であり、下の文字が判読できる。
3:フィルム表面の濡れている面積が30%以上50%未満であり、下の文字が滲んで見える。
2:フィルム表面の濡れている面積が10%以上30%未満であり、下の文字が滲んで見える。
1:フィルム表面の濡れている面積が0%以上10%未満であり、文字が見えない。
(2) Antifogging property Put 100 ml of water in a 200 ml beaker, fix the produced film on the beaker with a rubber band, and store in a constant temperature machine (5°C) for 30 minutes. After that, a piece of paper on which letters were written was placed under the beaker, and it was observed to what extent the film surface and the letters placed below were visible.
5: The wet area of the film surface is 95% or more, and the characters below are clearly visible.
4: The wet area of the film surface is 50% or more and less than 95%, and the characters below can be read.
3: The wet area of the film surface is 30% or more and less than 50%, and the letters below appear blurred.
2: The wet area of the film surface is 10% or more and less than 30%, and the characters below appear blurred.
1: The wet area of the film surface is 0% or more and less than 10%, and the characters cannot be seen.

(3)臭気
縦30cm×横30cmにカットしたフィルム50枚分をポリエチレン製袋内に封入し、80℃で24時間保管した後に、内容空気の臭気を官能評価により評価した。臭気の指標は以下の5段階の基準で判定し、臭気確認の参加者10名の中央値を算出して評価結果とした。
5: 臭気が僅かにあるが、不快臭無し。
4: 臭気があるが、不快臭無し。
3: 臭気があって、やや不快に感ずる。
2: 臭気があって、不快に感ずる。
1: 臭気が強く、非常に不快に感じる。
(3) Odor 50 pieces of film cut into 30 cm length×30 cm width were enclosed in a polyethylene bag, stored at 80° C. for 24 hours, and the odor of the air inside was evaluated by sensory evaluation. The index of odor was judged according to the following five-level criteria, and the median value of 10 participants who confirmed the odor was calculated as the evaluation result.
5: Slight odor, but no unpleasant odor.
4: Odor, but no unpleasant odor.
3: There is an odor and it feels a little unpleasant.
2: There is an odor and it feels unpleasant.
1: The odor is strong and feels very unpleasant.

(4)透明性(ヘイズ)
JIS K7105に準拠し、ヘイズメーター(日本電色工業社製、商品名:NDH300A)を用いて、実施例および比較例で得られたフィルムのヘイズを測定した。
(4) Transparency (Haze)
The haze of the films obtained in Examples and Comparative Examples was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name: NDH300A) according to JIS K7105.

(5)滑り性(摩擦係数)
滑り性は、以下に示す動摩擦係数の値によって評価した。
作製後のフィルムの動摩擦係数(μd)を摩擦測定機TR-2(東洋精機製)を使用してJISK7125-ISO8295(プラスチック-フィルム及びシート-摩擦係数試験法)に従って測定する。なお、測定条件は温湿度20℃×45%、R.H.である。
(5) Slipperiness (coefficient of friction)
The slipperiness was evaluated by the value of the dynamic friction coefficient shown below.
The dynamic friction coefficient (μd) of the produced film is measured according to JISK7125-ISO8295 (plastic-film and sheet-friction coefficient test method) using a friction measuring machine TR-2 (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). The measurement conditions are temperature and humidity of 20° C.×45%, R.O. H. is.

Figure 2023039232000003
Figure 2023039232000003

実施例の結果より、本発明の帯電防止剤を配合した実施例1~4のポリプロピレン樹脂組成物は、いずれも全ての評価項目において優れるものであった。
これに対し、比較例1~4の混合物ペレットでは帯電防止性や防曇性が得られず、また多量の脂肪酸が配合されていることによる強い臭気があった。また、アミンエステル系化合物が配合されていない比較例5、6の帯電防止剤では、帯電防止性や防曇性に劣るものであった。比較例7では、初期の帯電防止性や防曇性に劣るものであった。また、溶融混合時に発生した脂肪酸に由来する臭気があった。
From the results of Examples, the polypropylene resin compositions of Examples 1 to 4 containing the antistatic agent of the present invention were excellent in all evaluation items.
On the other hand, the mixture pellets of Comparative Examples 1 to 4 did not exhibit antistatic properties and antifogging properties, and had a strong odor due to the large amount of fatty acid contained therein. Moreover, the antistatic agents of Comparative Examples 5 and 6, which did not contain an amine ester compound, were inferior in antistatic properties and antifogging properties. Comparative Example 7 was inferior in initial antistatic properties and antifogging properties. In addition, there was an odor derived from the fatty acid generated during melt mixing.

Claims (5)

グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするペレット(A)、
アルキルジエタノールアミンを主成分とするペレット(B)、
及びポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステルを主成分とするペレット(C)
を含む、ポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤。
Pellets (A) mainly composed of glycerin fatty acid ester,
Pellets (B) containing alkyldiethanolamine as a main component,
and pellets (C) mainly composed of fatty acid esters of polyoxyethylene aliphatic amines
antistatic agent for polyolefin resins.
前記ペレット(A)、ペレット(B)及びペレット(C)の合計質量に対するグリセリン脂肪酸エステルの含有量が1~50質量%、アルキルジエタノールアミンの含有量が10~50質量%、及びアルキルジエタノールアミンの脂肪酸エステルの含有量が20~80質量%である、請求項1に記載のポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤。 The content of glycerin fatty acid ester is 1 to 50% by mass, the content of alkyldiethanolamine is 10 to 50% by mass, and the fatty acid ester of alkyldiethanolamine, relative to the total mass of the pellets (A), pellets (B), and pellets (C). The antistatic agent for polyolefin resin according to claim 1, wherein the content of is 20 to 80% by mass. 前記ペレット(A)、ペレット(B)及びペレット(C)の合計質量に対する遊離の脂肪酸の割合が5質量%以下である、請求項1または2に記載のポリオレフィン系樹脂用帯電防止剤。 3. The antistatic agent for polyolefin resin according to claim 1, wherein the ratio of free fatty acid to the total mass of said pellets (A), pellets (B) and pellets (C) is 5% by mass or less. ポリオレフィン系樹脂に対し、
グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするペレット(A)、
アルキルジエタノールアミンを主成分とするペレット(B)、
及びポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステルを主成分とするペレット(C)
を添加混合することを特徴とする、
ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
For polyolefin resin,
Pellets (A) mainly composed of glycerin fatty acid ester,
Pellets (B) containing alkyldiethanolamine as a main component,
and pellets (C) mainly composed of fatty acid esters of polyoxyethylene aliphatic amines
characterized by adding and mixing
A method for producing a polyolefin resin composition.
ポリオレフィン系樹脂からなるペレットと、
グリセリン脂肪酸エステルを主成分とするペレット(A)、
アルキルジエタノールアミンを主成分とするペレット(B)、
及びポリオキシエチレン脂肪族アミンの脂肪酸エステルを主成分とするペレット(C)をドライブレンドしてペレット混合物を得る工程と、
該ペレット混合物を加熱混練する工程を有する、
ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。
Pellets made of polyolefin resin,
Pellets (A) mainly composed of glycerin fatty acid ester,
Pellets (B) containing alkyldiethanolamine as a main component,
and a step of dry blending the pellets (C) mainly composed of a fatty acid ester of a polyoxyethylene aliphatic amine to obtain a pellet mixture;
Having a step of heating and kneading the pellet mixture,
A method for producing a polyolefin resin composition.
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