JP2023033878A - Coloring layer-forming composition, optical film, and display device - Google Patents

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Abstract

To provide a coloring layer-forming composition, optical film, and display device, which offer both improved color purity and luminance efficiency and enhanced display quality.SOLUTION: A coloring layer-forming composition is provided, comprising a pigment (A), additive (B), active energy ray-curable resin (C), photopolymerization initiator (D), and solvent (E), the pigment (A) containing a first colorant containing a dipyrromethene boron complex having a specific structure.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、着色層形成用組成物、光学フィルム及び表示装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for forming a colored layer, an optical film and a display device.

液晶ディスプレイ(LCD)や、白色有機EL(白色OLED)等の表示装置では、色再現性を含めた画質の向上が一層求められるようになってきている。例えば、LCDにおいては、色再現性は色純度に依存し、色純度はバックライト光源と、カラーフィルタの特性に大きく左右される。色純度を向上させる手法としては、例えば、表示装置の白色光源に対し、カラーフィルタを用いて色分離する手法、単色光源をカラーフィルタで補正し、半値幅を狭くする手法が知られている。 2. Description of the Related Art In display devices such as liquid crystal displays (LCDs) and white organic ELs (white OLEDs), there is an increasing demand for improved image quality including color reproducibility. For example, in LCDs, color reproducibility depends on color purity, and color purity is greatly influenced by backlight light source and color filter characteristics. Known methods for improving color purity include, for example, a method of color separation using a color filter for a white light source of a display device, and a method of correcting a monochromatic light source with a color filter to narrow the half-value width.

しかしながら、カラーフィルタで色純度を向上させる場合、色材濃度を高くしたり、カラーフィルタの膜厚を厚くしたりする必要がある。色材濃度を高くすると、フォトリソ特性(露光性)が悪化する、膜厚を厚くすると、画素形状や混色等により視野角特性が悪化する等の不具合が生じる問題があった。
加えて、色純度を向上させたカラーフィルタは透過率が低く、輝度効率を低下させる問題があった。
However, in order to improve the color purity with a color filter, it is necessary to increase the concentration of the coloring material or increase the film thickness of the color filter. If the concentration of the coloring material is increased, the photolithographic properties (exposure properties) are deteriorated.
In addition, a color filter with improved color purity has a low transmittance and has a problem of lowering luminance efficiency.

RGBの3色の発光画素からなるOLED表示装置では、基本的にはカラーフィルタは不要だが、色純度をより向上させたい場合にはカラーフィルタが用いられ、LCDと同様の問題が発生していた。 An OLED display device composed of pixels emitting light in three colors, RGB, basically does not require a color filter, but a color filter is used when it is desired to further improve the color purity, causing the same problems as LCDs. .

こうした問題に対し、例えば、特許文献1には、特定の構造を有する第1の色材と、420~480nmの波長域に吸収極大を有する第2の色材とを含む色補正フィルタが提案されている。特許文献1の発明によれば、色補正フィルタを用いて白色光源の色純度の向上が図られている。特許文献2には、ジピロメテン系色素を含有する樹脂層を有し、該樹脂が特定のガラス転移温度を有するポリエステル樹脂である、ディスプレイ用フィルタが提案されている。特許文献2の発明によれば、Green-Blue発光間に吸収ピークを持つ色素として半値幅が小さいジピロメテン錯体を利用することで、効果的な色純度の向上が図られている。 To address this problem, for example, Patent Document 1 proposes a color correction filter containing a first colorant having a specific structure and a second colorant having an absorption maximum in the wavelength range of 420 to 480 nm. ing. According to the invention of Patent Document 1, a color correction filter is used to improve the color purity of a white light source. Patent Literature 2 proposes a display filter having a resin layer containing a dipyrromethene dye, the resin being a polyester resin having a specific glass transition temperature. According to the invention of Patent Document 2, the use of a dipyrromethene complex having a small half width as a dye having an absorption peak between green and blue emissions effectively improves color purity.

特許第6142398号公報Japanese Patent No. 6142398 特開2006-251076号公報JP 2006-251076 A

ジピロメテン錯体の中でも、中心元素がホウ素である化合物は、中心元素が金属元素である化合物よりも吸収の半値幅が小さく、色純度の向上と輝度効率の向上とを両立しやすい。
しかしながら、従来技術で用いられるジピロメテン錯体では、強い蛍光を発するため、電源消灯時でも外光で励起され、発光してしまう。このため、表示装置に用いられる色素としては適切ではなかった。
Among dipyrromethene complexes, a compound whose central element is boron has a smaller absorption half width than a compound whose central element is a metal element, and it is easy to achieve both an improvement in color purity and an improvement in luminance efficiency.
However, the dipyrromethene complex used in the prior art emits strong fluorescence, so that it emits light when it is excited by external light even when the power is turned off. Therefore, it is not suitable as a dye for use in display devices.

そこで、本発明は、色純度及び輝度効率を向上させ、色純度と輝度効率とを両立でき、表示品位を向上できる着色層形成用組成物、光学フィルム及び表示装置を目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition for forming a colored layer, an optical film, and a display device that can improve color purity and luminance efficiency, achieve both color purity and luminance efficiency, and improve display quality.

本発明は、以下の態様を有する。 The present invention has the following aspects.

[1]色素(A)と、添加剤(B)と、活性エネルギー線硬化性樹脂(C)と、光重合開始剤(D)と、溶剤(E)と、を含有し、前記色素(A)は、第一の色材を含有し、前記第一の色材は、下記式(I)で表される構造を有するジピロメテンホウ素錯体を含有する、着色層形成用組成物。

Figure 2023033878000001
[式(I)において、R~R11は、各々独立に一価基を表し、RとR及びRとRの双方又はいずれか一方は、それぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成してもよく、該芳香環は、置換基を有していてもよく、また、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであってもよく、R~R11のうち、少なくとも一つは電子吸引性を有する一価基を有し、Yはホウ素と結合する基を表し、複数あるYは、同一であってもよく異なるものであってもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。]
[2]前記第一の色材の吸収極大波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~30nmである、[1]に記載の着色層形成用組成物。
[3]前記色素(A)が、吸収極大波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第二の色材をさらに含有する、[1]又は[2]に記載の着色層形成用組成物。
[4]前記色素(A)が、400~780nmの波長範囲において最も透過率の低い波長が650~780nmの範囲内にある第三の色材をさらに含有する、[1]~[3]のいずれかに記載の着色層形成用組成物。
[5]前記色素(A)が、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物並びにその金属錯体からなる群から選択される1種以上の化合物を含む、[1]~[4]のいずれかに記載の着色層形成用組成物。 [1] Containing a dye (A), an additive (B), an active energy ray-curable resin (C), a photopolymerization initiator (D), and a solvent (E), the dye (A ) contains a first coloring material, and the first coloring material contains a dipyrromethene boron complex having a structure represented by the following formula (I).
Figure 2023033878000001
[In formula (I), R 1 to R 11 each independently represent a monovalent group, and both or either one of R 2 and R 3 and R 4 and R 5 are bonded to each other to form a pyrrole ring; A condensed aromatic ring may be formed, the aromatic ring may have a substituent, and the condensed aromatic rings formed by these may be the same or different. , R 7 to R 11 , at least one has an electron-withdrawing monovalent group, Y represents a group that binds to boron, and a plurality of Y may be the same or different. may be combined with each other to form a ring. ]
[2] The composition for forming a colored layer according to [1], wherein the first coloring material has a maximum absorption wavelength in the range of 470 to 530 nm and a half width of the absorption spectrum of 15 to 30 nm.
[3] The dye (A) further contains a second coloring material having a maximum absorption wavelength in the range of 560 to 620 nm and a half width of the absorption spectrum of 15 to 55 nm, [1] or [2 ] The composition for colored layer formation as described in .
[4] of [1] to [3], wherein the dye (A) further contains a third coloring material having the lowest transmittance wavelength in the range of 650 to 780 nm in the wavelength range of 400 to 780 nm. The composition for forming a colored layer according to any one of the above.
[5] The dye (A) has any one of a porphyrin structure, a merocyanine structure, a phthalocyanine structure, an azo structure, a cyanine structure, a squarylium structure, a coumarin structure, a polyene structure, a quinone structure, a tetradiporphyrin structure, a pyrromethene structure and an indigo structure. The composition for forming a colored layer according to any one of [1] to [4], comprising one or more compounds selected from the group consisting of compounds having and metal complexes thereof.

[6][1]~[5]のいずれかに記載の着色層形成用組成物の硬化物である着色層と、前記着色層の一方の面に位置する透明基材と、前記着色層の一方又は他方の面に位置する機能層と、を有し、前記透明基材及び前記機能層の一方又は双方が、JIS L1925に記載の方法に準じて測定される紫外線遮蔽率が85%以上であり、前記機能層が、反射防止層又は防眩層として機能する、光学フィルム。
[7]前記機能層として、酸素透過度が10cm/(m・day・atm)以下である酸素バリア層をさらに有する、[6]に記載の光学フィルム。
[8]前記機能層として、帯電防止層又は防汚層をさらに有する、[6]又は[7]に記載の光学フィルム。
[6] A colored layer that is a cured product of the colored layer-forming composition according to any one of [1] to [5], a transparent substrate located on one side of the colored layer, and the colored layer and a functional layer located on one or the other surface, wherein one or both of the transparent substrate and the functional layer has an ultraviolet shielding rate of 85% or more measured according to the method described in JIS L1925. An optical film, wherein the functional layer functions as an antireflection layer or an antiglare layer.
[7] The optical film of [6], further comprising, as the functional layer, an oxygen barrier layer having an oxygen permeability of 10 cm 3 /(m 2 ·day·atm) or less.
[8] The optical film of [6] or [7], further comprising an antistatic layer or an antifouling layer as the functional layer.

[9][6]~[8]のいずれかに記載の光学フィルムを備える、表示装置。 [9] A display device comprising the optical film according to any one of [6] to [8].

本発明の着色層形成用組成物によれば、色純度及び輝度効率を向上させ、色純度と輝度効率とを両立でき、表示品位を向上できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the composition for forming a colored layer of this invention, color purity and luminance efficiency can be improved, both color purity and luminance efficiency can be achieved, and display quality can be improved.

本発明の一実施形態に係る光学フィルムの断面図である。1 is a cross-sectional view of an optical film according to one embodiment of the present invention; FIG. 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the invention; 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the invention; 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the invention; 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the invention; 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the invention; 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the invention; 本発明の他の実施形態に係る光学フィルムの断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view of an optical film according to another embodiment of the invention; 実施例において有機ELディスプレイを通して出力された赤色表示時、緑色表示時、青色表示時の各々のスペクトルのグラフである。4 is a graph of each spectrum during red display, green display, and blue display output through the organic EL display in the example.

[光学フィルム]
以下、本発明の一実施形態に係る光学フィルムについて、図1に基づき詳細に説明する。
[Optical film]
An optical film according to one embodiment of the present invention will be described in detail below with reference to FIG.

図1に示すように、光学フィルム1は、着色層10と、透明基材20と、機能層30と、を有する。機能層30は、低屈折率層31と、ハードコート層32と、を有する。すなわち、光学フィルム1は、着色層10の一方の面に位置する透明基材20を有し、着色層10、透明基材20、ハードコート層32、低屈折率層31が、この順で積層された積層体である。 As shown in FIG. 1, the optical film 1 has a colored layer 10, a transparent substrate 20, and a functional layer 30. As shown in FIG. The functional layer 30 has a low refractive index layer 31 and a hard coat layer 32 . That is, the optical film 1 has a transparent substrate 20 located on one side of the colored layer 10, and the colored layer 10, the transparent substrate 20, the hard coat layer 32, and the low refractive index layer 31 are laminated in this order. It is a laminated body.

光学フィルム1の厚さは、例えば、10~140μmが好ましく、15~120μmがより好ましく、20~100μmがさらに好ましい。光学フィルム1の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム1の強度をより高められる。光学フィルム1の厚さが上記上限値以下であると、光学フィルム1をより軽量にでき、表示装置の薄型化に有利である。
以下、光学フィルム1を構成する各層について説明する。
The thickness of the optical film 1 is, for example, preferably 10 to 140 μm, more preferably 15 to 120 μm, even more preferably 20 to 100 μm. The intensity|strength of the optical film 1 can be improved more as the thickness of the optical film 1 is more than the said lower limit. When the thickness of the optical film 1 is equal to or less than the above upper limit, the optical film 1 can be made lighter, which is advantageous for thinning the display device.
Each layer constituting the optical film 1 will be described below.

≪着色層≫
着色層10は、本発明の着色層形成用組成物の硬化物である。本発明の着色層形成用組成物は、色素(A)と、添加剤(B)と、活性エネルギー線硬化性樹脂(C)と、光重合開始剤(D)と、溶剤(E)と、を含有する。
≪Colored layer≫
The colored layer 10 is a cured product of the colored layer-forming composition of the present invention. The composition for forming a colored layer of the present invention comprises a dye (A), an additive (B), an active energy ray-curable resin (C), a photopolymerization initiator (D), a solvent (E), contains

着色層10の厚さは、例えば、0.5~10μmが好ましい。着色層10の厚さが上記下限値以上であると、色純度を向上でき、色純度と輝度効率とを両立できる。着色層10の厚さが上記上限値以下であると、表示装置の薄型化に有利である。
着色層10の厚さは、光学フィルム1の厚さ方向の断面を顕微鏡等で観察することにより求められる。
The thickness of the colored layer 10 is preferably 0.5 to 10 μm, for example. Color purity can be improved as the thickness of the colored layer 10 is more than the said lower limit, and both color purity and luminance efficiency can be compatible. When the thickness of the colored layer 10 is equal to or less than the above upper limit, it is advantageous for thinning the display device.
The thickness of the colored layer 10 is obtained by observing a cross section of the optical film 1 in the thickness direction with a microscope or the like.

<色素(A)>
色素(A)は、第一の色材を含有する。第一の色材は、ジピロメテンホウ素錯体を含有する。ジピロメテンホウ素錯体としては、下記式(I)で表される構造を有する化合物が挙げられる。
<Dye (A)>
Pigment (A) contains a first coloring material. The first colorant contains a dipyrromethene boron complex. Examples of the dipyrromethene boron complex include compounds having a structure represented by the following formula (I).

Figure 2023033878000002
Figure 2023033878000002

式(I)において、R~R11は、各々独立に一価基を表す。RとR及びRとRの双方又はいずれか一方は、それぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成してもよい。該芳香環は、置換基を有していてもよく、また、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであってもよい。R~R11のうち、少なくとも一つは電子吸引性を有する一価基を有する。Yはホウ素と結合する基を表す。複数あるYは、同一であってもよく異なるものであってもよい。Yは、互いに結合して環を形成していてもよい。 In formula (I), R 1 to R 11 each independently represent a monovalent group. Both or either one of R 2 and R 3 and R 4 and R 5 may be combined with each other to form an aromatic ring condensed to the pyrrole ring. The aromatic ring may have a substituent, and the condensed aromatic rings formed by these may be the same or different. At least one of R 7 to R 11 has an electron-withdrawing monovalent group. Y represents a group that bonds with boron. A plurality of Y may be the same or different. Y may combine with each other to form a ring.

式(I)において、R~R11は、各々独立に一価基を表す。一価基が炭素原子を有する場合、炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~10がさらに好ましい。炭素数が上記下限値以上であると、ジピロメテンホウ素錯体に種々の置換基を導入できる。炭素数が上記上限値以下であると、分散性を向上できる。また、一価基が、炭素原子を有する場合、その一価基は、置換基を有していてもよい。
一価基としては、例えば、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルケニルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、2-メチルブチル基、1-メチルブチル基、neo-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、cyclo-ペンチル基、n-ヘキシル基、4-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-メチルペンチル基、3,3-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、3-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1-エチルブチル基、1,2,2-トリメチルブチル基、1,1,2-トリメチルブチル基、1-エチル-2-メチルプロピル基、cyclo-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2,5-ジメチルヘキシル基、2,5,5-トリメチルペンチル基、2,4-ジメチルヘキシル基、2,2,4-トリメチルペンチル基、n-オクチル基、3,5,5-トリメチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、4-エチルオクチル基、4-エチル-4,5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラエチルオクチル基、4-ブチルオクチル基、6,6-ジエチルオクチル基、n-トリデシル基、6-メチル-4-ブチルオクチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、3,5-ジメチルヘプチル基、2,6-ジメチルヘプチル基、2,4-ジメチルヘプチル基、2,2,5,5-テトラメチルヘキシル基、1-cyclo-ペンチル-2,2-ジメチルプロピル基、1-cyclo-ヘキシル-2,2-ジメチルプロピル基等が挙げられる。
これらのアルキル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましい。これらのアルキル基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよく、環状でもよい。また、これらのアルキル基の1以上の水素原子が、ハロゲン原子、アルコキシ基、で置換されていてもよい。
In formula (I), R 1 to R 11 each independently represent a monovalent group. When the monovalent group has carbon atoms, the number of carbon atoms is preferably 1-30, more preferably 1-20, even more preferably 1-10. When the number of carbon atoms is at least the above lower limit, various substituents can be introduced into the dipyrromethene boron complex. Dispersibility can be improved as carbon number is below the said upper limit. Moreover, when a monovalent group has a carbon atom, the monovalent group may have a substituent.
Monovalent groups include, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an aryloxy group, an acyl group, and an alkoxy group. carbonyl group, alkylaminocarbonyl group, dialkylaminocarbonyl group, alkylcarbonylamino group, arylcarbonylamino group, arylaminocarbonyl group, aryloxycarbonyl group, aralkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkylthio group, arylthio group, alkenyl Examples include an oxycarbonyl group and an aralkyloxycarbonyl group.
Halogen atoms include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
Alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group and iso-pentyl group. , 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclo-pentyl group, n-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3- methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 2,2-dimethylbutyl group, 1, 2-dimethylbutyl group, 1,1-dimethylbutyl group, 3-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 1,2,2-trimethylbutyl group, 1,1,2-trimethylbutyl group, 1 -ethyl-2-methylpropyl group, cyclo-hexyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group , n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethylhexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-octyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 4-ethyloctyl group, 4-ethyl-4,5-methylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-diethyloctyl group, n-tridecyl group, 6-methyl-4-butyloctyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group , 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group, 2,4-dimethylheptyl group, 2,2,5,5-tetramethylhexyl group, 1-cyclo-pentyl-2,2-dimethylpropyl group, 1-cyclo-hexyl-2,2-dimethylpropyl group, and the like.
These alkyl groups preferably have 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms. These alkyl groups may be linear, branched, or cyclic. Also, one or more hydrogen atoms of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom or an alkoxy group.

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、iso-プロポキシ基、n-ブトキシ基、iso-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、n-ペントキシ基、iso-ペントキシ基、neo-ペントキシ基、n-ヘキシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基等が挙げられる。
これらのアルコキシ基の炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましい。これらのアルコキシ基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。
アルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、1-ブテニル基、iso-ブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、2-メチル-1-ブテニル基、3-メチル-1-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、2,2-ジシアノビニル基、2-シアノ-2-メチルカルボキシルビニル基、2-シアノ-2-メチルスルホンビニル基等が挙げられる。
これらのアルケニル基の炭素数は、2~20が好ましく、2~10がより好ましい。これらのアルケニル基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。
Alkoxy groups include methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy and iso-pentoxy groups. , neo-pentoxy group, n-hexyloxy group, n-dodecyloxy group and the like.
These alkoxy groups preferably have 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms. These alkoxy groups may be linear or branched.
Examples of alkenyl groups include vinyl, propenyl, 1-butenyl, iso-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 2 -methyl-2-butenyl group, 2,2-dicyanovinyl group, 2-cyano-2-methylcarboxyvinyl group, 2-cyano-2-methylsulfonevinyl group and the like.
These alkenyl groups preferably have 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms. These alkenyl groups may be linear or branched.

アリールオキシ基としては、フェノキシ基、2-メチルフェノキシ基、4-メチルフェノキシ基、4-t-ブチルフェノキシ基、2-メトキシフェノキシ基、4-iso-プロピルフェノキシ基等が挙げられる。
これらのアリールオキシ基の炭素数は、6~20が好ましい。
アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、エチルカルボニル基、n-プロピルカルボニル基、iso-プロピルカルボニル基、n-ブチルカルボニル基、iso-ブチルカルボニル基、sec-ブチルカルボニル基、t-ブチルカルボニル基、n-ペンチルカルボニル基、iso-ペンチルカルボニル基、neo-ペンチルカルボニル基、2-メチルブチルカルボニル基、ニトロベンジルカルボニル基等が挙げられる。
これらのアシル基の炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましい。
アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、2,4-ジメチルブチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
アルキルアミノカルボニル基としては、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、n-プロピルアミノカルボニル基、n-ブチルアミノカルボニル基、n-ヘキシルアミノカルボニル基等が挙げられる。
これらのアルキルアミノカルボニル基の炭素数は、2~20が好ましく、2~10がより好ましい。
The aryloxy group includes phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 4-t-butylphenoxy group, 2-methoxyphenoxy group, 4-iso-propylphenoxy group and the like.
These aryloxy groups preferably have 6 to 20 carbon atoms.
Acyl groups include formyl, acetyl, ethylcarbonyl, n-propylcarbonyl, iso-propylcarbonyl, n-butylcarbonyl, iso-butylcarbonyl, sec-butylcarbonyl and t-butylcarbonyl groups. , n-pentylcarbonyl group, iso-pentylcarbonyl group, neo-pentylcarbonyl group, 2-methylbutylcarbonyl group, nitrobenzylcarbonyl group and the like.
These acyl groups preferably have 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms.
Alkoxycarbonyl groups include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl and 2,4-dimethylbutyloxycarbonyl groups.
The alkylaminocarbonyl group includes methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n-propylaminocarbonyl, n-butylaminocarbonyl, n-hexylaminocarbonyl and the like.
These alkylaminocarbonyl groups preferably have 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms.

ジアルキルアミノカルボニル基としては、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジ-n-プロピルアミノカルボニル基、ジ-n-ブチルアミノカルボニル基、N-メチル-N-シクロヘキシルアミノカルボニル基等が挙げられる。
これらのジアルキルアミノカルボニル基の炭素数は、3~20が好ましく、3~10がより好ましい。
アルキルカルボニルアミノ基としては、アセチルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
これらのアルキルカルボニルアミノ基の炭素数は、2~20が好ましく、2~10がより好ましい。
アリールカルボニルアミノ基としては、フェニルアミノカルボニル基、4-メチルフェニルアミノカルボニル基、2-メトキシフェニルアミノカルボニル基、4-n-プロピルフェニルアミノカルボニル基等が挙げられる。
これらのアリールカルボニルアミノ基の炭素数は、7~20が好ましい。
アリールアミノカルボニル基としては、フェニルカルボニルアミノ基、4-エチルフェニルカルボニルアミノ基、3-ブチルフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
これらのアリールアミノカルボニル基の炭素数は、7~20が好ましい。
The dialkylaminocarbonyl group includes dimethylaminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, di-n-propylaminocarbonyl, di-n-butylaminocarbonyl, N-methyl-N-cyclohexylaminocarbonyl and the like.
These dialkylaminocarbonyl groups preferably have 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 10 carbon atoms.
An acetylamino group, an ethylcarbonylamino group, a butylcarbonylamino group etc. are mentioned as an alkylcarbonylamino group.
These alkylcarbonylamino groups preferably have 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms.
The arylcarbonylamino group includes a phenylaminocarbonyl group, a 4-methylphenylaminocarbonyl group, a 2-methoxyphenylaminocarbonyl group, a 4-n-propylphenylaminocarbonyl group and the like.
These arylcarbonylamino groups preferably have 7 to 20 carbon atoms.
The arylaminocarbonyl group includes phenylcarbonylamino group, 4-ethylphenylcarbonylamino group, 3-butylphenylcarbonylamino group and the like.
These arylaminocarbonyl groups preferably have 7 to 20 carbon atoms.

アラルキル基としては、ベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、ヒドロキシベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、ジクロロベンジル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基、トリフルオロメチルベンジル基、ナフチルメチル基、ニトロナフチルメチル基、シアノナフチルメチル基、ヒドロキシナフチルメチル基、メチルナフチルメチル基、トリフルオロメチルナフチルメチル基等が挙げられる。
これらのアラルキル基の炭素数は、7~20が好ましい。
アリール基としては、フェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、N,N-ジメチルアミノフェニル基、ナフチル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等が挙げられる。
これらのアリール基の炭素数は、6~20が好ましく、6~10がより好ましい。
ヘテロアリール基としては、ピロリル基、チエニル基、フラニル基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、オキサジアゾイル基、イミダゾイル基、ベンゾオキサゾイル基、ベンゾチアゾイル基、ベンゾイミダゾイル基、ベンゾフラニル基、インドイル基等が挙げられる。
これらのヘテロアリール基の炭素数は、4~20が好ましく、4~10がより好ましい。
Aralkyl groups include benzyl, nitrobenzyl, cyanobenzyl, hydroxybenzyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, trimethylbenzyl, dichlorobenzyl, methoxybenzyl, ethoxybenzyl, trifluoromethylbenzyl, Naphthylmethyl group, nitronaphthylmethyl group, cyanonaphthylmethyl group, hydroxynaphthylmethyl group, methylnaphthylmethyl group, trifluoromethylnaphthylmethyl group and the like.
These aralkyl groups preferably have 7 to 20 carbon atoms.
Aryl groups include phenyl, nitrophenyl, cyanophenyl, hydroxyphenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl, dichlorophenyl, methoxyphenyl, ethoxyphenyl, trifluoromethylphenyl, N , N-dimethylaminophenyl group, naphthyl group, nitronaphthyl group, cyanonaphthyl group, hydroxynaphthyl group, methylnaphthyl group, trifluoromethylnaphthyl group and the like.
These aryl groups preferably have 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
Heteroaryl groups include pyrrolyl, thienyl, furanyl, oxazoyl, isoxazoyl, oxadiazoyl, imidazoyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl, benzimidazolyl, benzofuranyl, and indoyl groups. be done.
These heteroaryl groups preferably have 4 to 20 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms.

アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、iso-プロピルチオ基、n-ブチルチオ基、iso-ブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、iso-ペンチルチオ基、2-メチルブチルチオ基、1-メチルブチルチオ基、neo-ペンチルチオ基、1,2-ジメチルプロピルチオ基、1,1-ジメチルプロピルチオ基等が挙げられる。
これらのアルキルチオ基の炭素数は、1~20が好ましく、1~10がより好ましい。
アリールチオ基としては、フェニルチオ基、4-メチルフェニルチオ基、2-メトキシフェニルチオ基、4-t-ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
これらのアリールチオ基の炭素数は、6~20が好ましい。
アルケニルオキシカルボニル基としては、アリルオキシカルボニル基、2-ブテノキシカルボニル基等が挙げられる。
これらのアルケニルオキシカルボニル基の炭素数は、3~20が好ましく、3~10がより好ましい。
アラルキルオキシカルボニル基としては、ベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
これらのアラルキルオキシカルボニル基の炭素数は、8~20が好ましい。
Alkylthio groups include methylthio, ethylthio, n-propylthio, iso-propylthio, n-butylthio, iso-butylthio, sec-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio and iso-pentylthio groups. , 2-methylbutylthio group, 1-methylbutylthio group, neo-pentylthio group, 1,2-dimethylpropylthio group, 1,1-dimethylpropylthio group and the like.
These alkylthio groups preferably have 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms.
The arylthio group includes a phenylthio group, a 4-methylphenylthio group, a 2-methoxyphenylthio group, a 4-t-butylphenylthio group and the like.
These arylthio groups preferably have 6 to 20 carbon atoms.
The alkenyloxycarbonyl group includes an allyloxycarbonyl group, a 2-butenoxycarbonyl group and the like.
These alkenyloxycarbonyl groups preferably have 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 10 carbon atoms.
The aralkyloxycarbonyl group includes a benzyloxycarbonyl group, a phenethyloxycarbonyl group and the like.
These aralkyloxycarbonyl groups preferably have 8 to 20 carbon atoms.

式(I)において、RとR及びRとRの双方又はいずれか一方は、それぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成してもよい。新たに形成される芳香環は、置換基を有していてもよい。新たに形成される芳香環の炭素数は、6~30が好ましく、6~20がより好ましく、6~10がさらに好ましい。新たに形成される芳香環の炭素数が上記下限値以上であると、安定な構造のジピロメテンホウ素錯体が得られる。新たに形成される芳香環の炭素数が上記上限値以下であると、分散性を向上できる。新たに形成される芳香環(縮合芳香環)は、同一であってもよく、異なるものであってもよい。
新たに形成される芳香環としては、ベンゼン環が好ましい。新たに形成される芳香環は、一価基として説明した上述の置換基を有していてもよい。
In formula (I), both or one of R 2 and R 3 and R 4 and R 5 may each combine to form an aromatic ring condensed to the pyrrole ring. The newly formed aromatic ring may have a substituent. The number of carbon atoms in the newly formed aromatic ring is preferably 6-30, more preferably 6-20, even more preferably 6-10. When the number of carbon atoms in the newly formed aromatic ring is at least the above lower limit, a dipyrromethene boron complex with a stable structure can be obtained. When the number of carbon atoms in the newly formed aromatic ring is equal to or less than the above upper limit, dispersibility can be improved. The newly formed aromatic rings (fused aromatic rings) may be the same or different.
A benzene ring is preferable as the newly formed aromatic ring. The newly formed aromatic ring may have the substituents described above as monovalent groups.

式(I)におけるR~R11のうち、少なくとも一つは電子吸引性を有する一価基を有する。式(I)におけるR~R11のうちの少なくとも一つが電子吸引性を有する一価基を有することで、蛍光を抑制し、表示品位を向上できる。表示品位の中でも、黒に対する表示品位(黒表示品位)をより向上できる。電子吸引性を有する一価基としては、例えば、ホルミル基、アシル基、エステル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲノ基、4級アンモニウム塩等が挙げられる。
表示品位を向上する効果が高く、合成が容易なことから、電子吸引性を有する一価基としては、ホルミル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ハロゲノ基が好ましく、カルボキシル基、ニトロ基がより好ましい。
なお、式(I)におけるR~R11が電子吸引性を有する一価基を有しない場合、式(I)におけるR~R11としては、上述した一価基が挙げられ、水素原子が好ましい。
At least one of R 7 to R 11 in formula (I) has an electron-withdrawing monovalent group. When at least one of R 7 to R 11 in formula (I) has an electron-withdrawing monovalent group, fluorescence can be suppressed and display quality can be improved. Among the display qualities, the display quality for black (black display quality) can be further improved. Examples of electron-withdrawing monovalent groups include formyl groups, acyl groups, ester groups, carboxyl groups, sulfo groups, cyano groups, nitro groups, halogeno groups, quaternary ammonium salts and the like.
As the monovalent group having an electron withdrawing property, a formyl group, a carboxyl group, a sulfo group, a nitro group, and a halogeno group are preferable because they are highly effective in improving display quality and easy to synthesize, and a carboxyl group and a nitro group are preferable. more preferred.
When R 7 to R 11 in formula (I) do not have an electron-withdrawing monovalent group, examples of R 7 to R 11 in formula (I) include the above-described monovalent groups, and a hydrogen atom. is preferred.

式(I)におけるR~R11のうち、R又はR11が電子吸引性を有する一価基であることが好ましく、Rが電子吸引性を有する一価基であることがより好ましく、R又はR10が電子吸引性を有する一価基であることがさらに好ましい。電子吸引性を有する一価基が上記位置に位置することで、表示品位をより向上できる。
式(I)におけるR~R11のうち、電子吸引性を有する一価基の数は、1~5個であり、1~3個が好ましく、2~3個がより好ましい。電子吸引性を有する一価基の数が上記数値範囲内であると、表示品位をより向上できる。
Among R 7 to R 11 in formula (I), R 7 or R 11 is preferably an electron-withdrawing monovalent group, and R 9 is more preferably an electron-withdrawing monovalent group. , R 8 or R 10 is more preferably an electron-withdrawing monovalent group. Positioning the electron-attracting monovalent group at the above position can further improve the display quality.
Among R 7 to R 11 in formula (I), the number of electron-withdrawing monovalent groups is 1 to 5, preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3. When the number of electron-withdrawing monovalent groups is within the above numerical range, the display quality can be further improved.

式(I)において、Yは、ホウ素原子と結合する基を表す。Yが、炭素原子を有する基である場合、炭素数は、1~30が好ましく、1~20がより好ましく、1~10がさらに好ましい。炭素数が上記下限値以上であると、ジピロメテンホウ素錯体に種々の置換基を導入できる。炭素数が上記上限値以下であると、分散性を向上できる。また、一価基が、炭素原子を有する場合、その一価基は、置換基を有していてもよい。
Yとしては、上述した一価基が挙げられ、ジピロメテンホウ素錯体の安定性を考慮して、ハロゲン原子、アリール基が好ましく、フッ素原子、フェニル基がより好ましい。
In formula (I), Y represents a group that binds to a boron atom. When Y is a group having carbon atoms, the number of carbon atoms is preferably 1-30, more preferably 1-20, even more preferably 1-10. When the number of carbon atoms is at least the above lower limit, various substituents can be introduced into the dipyrromethene boron complex. Dispersibility can be improved as carbon number is below the said upper limit. Moreover, when a monovalent group has a carbon atom, the monovalent group may have a substituent.
Y includes the above-described monovalent groups, preferably a halogen atom or an aryl group, more preferably a fluorine atom or a phenyl group, in consideration of the stability of the dipyrromethene boron complex.

式(I)のジピロメテンホウ素錯体の製造方法は、特に限定されず、例えば、特開2006-251076号公報に記載の方法に準じて製造できる。
式(I)におけるYを適宜選択することにより、ジピロメテンホウ素錯体の吸収極大波長を制御できる。
The method for producing the dipyrromethene boron complex of formula (I) is not particularly limited, and for example, it can be produced according to the method described in JP-A-2006-251076.
By appropriately selecting Y in formula (I), the maximum absorption wavelength of the dipyrromethene boron complex can be controlled.

第一の色材の吸収極大波長は、470~530nmの範囲内にあることが好ましい。第一の色材の吸収極大波長が上記下限値以上であると、青色発光の輝度を低下させにくい。第一の色材の吸収極大波長が上記上限値以下であると、緑色発光の輝度を低下させにくい。このため、吸収波長と吸収強度との制御により、色純度と輝度効率とを両立しやすい。 The maximum absorption wavelength of the first coloring material is preferably in the range of 470-530 nm. When the maximum absorption wavelength of the first colorant is equal to or greater than the above lower limit, it is difficult to reduce the luminance of blue light emission. When the maximum absorption wavelength of the first coloring material is equal to or less than the above upper limit, it is difficult to reduce the luminance of green light emission. Therefore, it is easy to achieve both color purity and luminance efficiency by controlling the absorption wavelength and absorption intensity.

第一の色材の吸光スペクトルの半値幅は、15~30nmが好ましく、15~25nmがより好ましい。第一の色材の吸光スペクトルの半値幅が上記数値範囲内であると、色純度と輝度効率とを両立しやすい。 The half width of the absorption spectrum of the first coloring material is preferably 15 to 30 nm, more preferably 15 to 25 nm. When the half width of the absorption spectrum of the first coloring material is within the above numerical range, it is easy to achieve both color purity and luminance efficiency.

色素(A)は、第二の色材をさらに含有してもよい。第二の色材としては、吸収極大波長が560~620nmの範囲内にあり、かつ、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである光吸収材が挙げられる。
吸収極大波長と吸光スペクトルの半値幅とが上記数値範囲内にある第二の色材を含有することにより、色純度をより向上できる。
The pigment (A) may further contain a second coloring material. As the second coloring material, a light absorbing material having a maximum absorption wavelength in the range of 560 to 620 nm and a half width of the absorption spectrum of 15 to 55 nm can be mentioned.
Color purity can be further improved by including the second coloring material having a maximum absorption wavelength and a half width of the absorption spectrum within the above numerical ranges.

色素(A)は、第三の色材を含有してもよい。第三の色材としては、400~780nmの波長範囲において最も透過率の低い波長が650~780nmの範囲内にある光吸収材が挙げられる。吸収極大波長と吸光スペクトルの半値幅とが上記数値範囲内にある第三の色材をさらに含有することにより、輝度効率の低下を最小限にし、色純度をさらに向上できる。 The pigment (A) may contain a third coloring material. The third coloring material includes a light absorbing material having a wavelength of 650 to 780 nm with the lowest transmittance in the wavelength range of 400 to 780 nm. By further containing a third coloring material having a maximum absorption wavelength and a half-value width of the absorption spectrum within the above numerical ranges, a decrease in luminance efficiency can be minimized and color purity can be further improved.

色素(A)は、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造、インジゴ構造のいずれかを有する化合物、又はその金属錯体を含有することが好ましい。色素(A)がこれらの化合物又はその金属錯体を含有すると、色純度と輝度効率とを両立でき、表示品位をより向上できる。
色素(A)は、これらの化合物又はその金属錯体を1種単独で含有していてもよく、2種以上を含有していてもよい。これらの化合物又はその金属錯体は、第一の色材に含まれていてもよく、第二の色材に含まれていてもよく、第三の色材に含まれていてもよく、これらの色材の2種以上に含まれていてもよい。
The dye (A) is a porphyrin structure, a merocyanine structure, a phthalocyanine structure, an azo structure, a cyanine structure, a squarylium structure, a coumarin structure, a polyene structure, a quinone structure, a tetradiporphyrin structure, a pyrromethene structure, or an indigo structure. Alternatively, it preferably contains a metal complex thereof. When the dye (A) contains these compounds or metal complexes thereof, both color purity and luminance efficiency can be achieved, and display quality can be further improved.
The dye (A) may contain one of these compounds or metal complexes thereof, or may contain two or more thereof. These compounds or metal complexes thereof may be contained in the first colorant, may be contained in the second colorant, or may be contained in the third colorant. It may be contained in two or more kinds of coloring materials.

<添加剤(B)>
添加剤(B)としては、ラジカル補捉剤、過酸化物分解剤、一重項酸素クエンチャー、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、光増感剤、防汚剤、導電材料等が挙げられる。着色層形成用組成物が添加剤(B)を含有することで、着色層10に種々の機能を付与できる。添加剤(B)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
添加剤(B)としては、光線、熱等による色素(A)の劣化を防止する機能を有することから、ラジカル補捉剤、過酸化物分解剤及び一重項酸素クエンチャーから選択される1種以上が好ましい。
<Additive (B)>
Additives (B) include radical scavengers, peroxide decomposers, singlet oxygen quenchers, leveling agents, antifoaming agents, antioxidants, photosensitizers, antifouling agents, conductive materials, and the like. be done. By including the additive (B) in the colored layer-forming composition, various functions can be imparted to the colored layer 10 . Additives (B) may be used alone or in combination of two or more.
As the additive (B), one selected from a radical scavenger, a peroxide decomposer and a singlet oxygen quencher, since it has a function of preventing deterioration of the dye (A) due to light, heat, etc. The above is preferable.

ラジカル捕捉剤は、色素(A)が酸化劣化する際のラジカルを捕捉し、自動酸化を抑制する働きを持ち、色素劣化(退色)を抑制する。ラジカル補捉剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤や芳香族アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等が挙げられ、特に、分子量が2000以上のヒンダードアミン系光安定剤が好適に用いられる。ヒンダードアミン系光安定剤の分子量が2000以上であると、高い退色抑制効果が得られる。これは、ヒンダードアミン系光安定剤が揮発しにくく、着色層10内に留まる分子が多く、充分な退色抑制効果が得られるためであると考えられる。
分子量が2000以上のヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、BASF社製のChimassorb2020FDL、Chimassorb944FDL、Tinuvin622、株式会社ADEKA製のアデカスタブLA-63P等が挙げられる。
The radical scavenger has a function of scavenging radicals when the dye (A) is oxidatively deteriorated, and has a function of suppressing autoxidation, thereby suppressing dye deterioration (fading). Examples of radical scavengers include hindered amine light stabilizers, aromatic amine antioxidants, phenol antioxidants, etc. Hindered amine light stabilizers having a molecular weight of 2000 or more are particularly preferred. When the hindered amine light stabilizer has a molecular weight of 2000 or more, a high effect of suppressing fading can be obtained. It is believed that this is because the hindered amine light stabilizer is difficult to volatilize and many molecules remain in the colored layer 10, resulting in a sufficient anti-fading effect.
Examples of hindered amine light stabilizers having a molecular weight of 2000 or more include Chimassorb 2020FDL, Chimassorb 944FDL and Tinuvin 622 manufactured by BASF, Adekastab LA-63P manufactured by ADEKA Corporation, and the like.

過酸化物分解剤は、ヒドロペルオキシド(ROOH、Rはアルキル基、Oは酸素原子、Hは水素原子を表す。)をイオン的に分解し、不活性な化合物にさせ、ラジカルの生成を抑制する機能を持つ酸化防止剤の一種である。添加剤(B)が過酸化物分解剤を含有することで、色素(A)の酸化劣化を抑制でき、着色層10を有する発光素子の長寿命化を図れる。なお、過酸化物分解剤が、後述する一重項酸素クエンチャーに該当する場合、本明細書において、一重項酸素クエンチャーは、過酸化物分解剤から除くものとする。
過酸化物分解剤としては、例えば、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。硫黄系酸化防止剤としては、例えば、3,3’-チオジプロピオン酸ジドデシル、2-メルカプトベンゾイミダゾール等が挙げられる。リン系酸化防止剤としては、例えば、亜リン酸トリヘキシル、亜リン酸トリオレイル、亜リン酸トリオクチル、亜リン酸トリス(2-エチルヘキシル)、亜リン酸トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)、亜リン酸トリス(1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロピル)、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリス(2-メチルフェニル)、亜リン酸トリス(4-メチルフェニル)、3,9-ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン等が挙げられる。
The peroxide decomposer ionically decomposes a hydroperoxide (ROOH, R is an alkyl group, O is an oxygen atom, and H is a hydrogen atom) into an inactive compound and suppresses the generation of radicals. It is a kind of antioxidant with function. By containing the peroxide decomposer in the additive (B), the oxidative deterioration of the dye (A) can be suppressed, and the life of the light-emitting element having the colored layer 10 can be extended. When the peroxide decomposer corresponds to a singlet oxygen quencher described later, the singlet oxygen quencher is excluded from the peroxide decomposer in this specification.
Examples of peroxide decomposers include sulfur-based antioxidants and phosphorus-based antioxidants. Examples of sulfur-based antioxidants include didodecyl 3,3′-thiodipropionate and 2-mercaptobenzimidazole. Phosphorus antioxidants include, for example, trihexyl phosphite, trioleyl phosphite, trioctyl phosphite, tris(2-ethylhexyl) phosphite, tris(2,4-di-tert-butyl phenyl), tris(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl) phosphite, triphenyl phosphite, tris(2-methylphenyl) phosphite, tris( 4-methylphenyl), 3,9-bis(2,4-di-tert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane and the like.

一重項酸素クエンチャーは、一重項酸素による色素(A)の酸化劣化を抑制する化合物である。添加剤(B)が一重項酸素クエンチャーを含有することで、色素(A)の酸化劣化を抑制でき、着色層10を有する発光素子の長寿命化を図れる。
一重項酸素クエンチャーとしては、遷移金属錯体、色素類(ただし、色素(A)を除く。)、アミン類、フェノール類、スルフィド類等が挙げられる。一重項酸素クエンチャーとして特に好適に用いられる材料としては、ジアルキルホスフェート、ジアルキルジチオカルバメート、ベンゼンジチオールあるいはこれに類似するジチオールの遷移金属錯体で、中心金属としては、ニッケル、銅又はコバルトが好適に用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、例えば、(株)林原製のNKX1199(ビス[2’-クロロ-3-メトキシ-4-(2-メトキシエトキシ)ジチオベンジル]ニッケル)、NKX113(ビス(ジチオベンジル)ニッケル)、NKX114(ビス[4-(ジメチルアミノ)ジチオベンジル]ニッケル)、東京化成工業(株)製のD1781(ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル(II))、B1350(ビス(ジチオベンジル)ニッケル(II))、B4360(ビス[4,4’-ジメトキシ(ジチオベンジル)]ニッケル(II))、T3204(テトラブチルアンモニウムビス(3,6-ジクロロ-1,2-ベンゼンジチオラト)ニッケラート)等が挙げられる。
A singlet oxygen quencher is a compound that suppresses oxidative deterioration of the dye (A) due to singlet oxygen. By containing the singlet oxygen quencher in the additive (B), it is possible to suppress oxidative deterioration of the dye (A) and to extend the life of the light emitting device having the colored layer 10 .
Singlet oxygen quenchers include transition metal complexes, dyes (excluding dye (A)), amines, phenols, sulfides and the like. Materials that are particularly preferably used as the singlet oxygen quencher include transition metal complexes of dialkyl phosphates, dialkyldithiocarbamates, benzenedithiols, and similar dithiols. Nickel, copper, or cobalt is preferably used as the central metal. be done. Examples of singlet oxygen quenchers include NKX1199 (bis[2′-chloro-3-methoxy-4-(2-methoxyethoxy)dithiobenzyl]nickel) and NKX113 (bis(dithiobenzyl) manufactured by Hayashibara Co., Ltd. nickel), NKX114 (bis[4-(dimethylamino)dithiobenzyl]nickel), Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. D1781 (dibutyldithiocarbamate nickel (II)), B1350 (bis(dithiobenzyl)nickel (II)) , B4360 (bis[4,4′-dimethoxy(dithiobenzyl)]nickel(II)), T3204 (tetrabutylammonium bis(3,6-dichloro-1,2-benzenedithiolato)nickelate) and the like.

添加剤(B)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、0.1~20質量%が好ましく、0.1~15質量%がより好ましい。添加剤(B)の含有量が上記下限値以上であると、着色層10に種々の機能を付与できる。添加剤(B)の含有量が上記上限値以下であると、硬化性を保持しやすい。 The content of the additive (B) is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass, based on the total mass of the composition for forming a colored layer. When the content of the additive (B) is at least the above lower limit, various functions can be imparted to the colored layer 10 . When the content of the additive (B) is equal to or less than the above upper limit, it is easy to maintain the curability.

<活性エネルギー線硬化性樹脂(C)>
活性エネルギー線硬化性樹脂(C)は、紫外線等の活性エネルギー線を照射されると重合し、硬化する樹脂である。活性エネルギー線硬化性樹脂(C)としては、例えば、単官能、2官能又は3官能以上の(メタ)アクリレートモノマーを使用できる。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方の総称であり、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイルとメタクリロイルの両方の総称である。
<Active energy ray-curable resin (C)>
The active energy ray-curable resin (C) is a resin that polymerizes and cures when irradiated with an active energy ray such as ultraviolet rays. As the active energy ray-curable resin (C), for example, a monofunctional, difunctional, trifunctional or higher (meth)acrylate monomer can be used.
In this specification, "(meth)acrylate" is a generic term for both acrylate and methacrylate, and "(meth)acryloyl" is a generic term for both acryloyl and methacryloyl.

単官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2-アダマンタン、アダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレート等のアダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of monofunctional (meth)acrylate compounds include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl ( meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate ) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3- Methoxybutyl (meth)acrylate, ethyl carbitol (meth)acrylate, phosphoric acid (meth)acrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth)acrylate, phenoxy (meth)acrylate, ethylene oxide-modified phenoxy (meth)acrylate, propylene oxide-modified Phenoxy (meth)acrylate, nonylphenol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth)acrylate, propylene oxide-modified nonylphenol (meth)acrylate, methoxydiethylene glycol (meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, methoxypropylene glycol (meth)acrylate ) acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl Hydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2-(meth)acryloyloxypropyl tetrahydrohydrogen phthalate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, trifluoroethyl (meth)acrylate, tetrafluoropropyl (meth) derived from acrylates, hexafluoropropyl (meth)acrylate, octafluoropropyl (meth)acrylate, 2-adamantane, adamantanediol and adamantane derivative mono(meth)acrylates such as adamantyl acrylate having a monovalent mono(meth)acrylate that can be used.

2官能の(メタ)アクリレート化合物の例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of bifunctional (meth)acrylate compounds include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, butanediol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, nonanediol di(meth) Acrylates, ethoxylated hexanediol di(meth)acrylate, propoxylated hexanediol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate Di(meth)acrylates such as meth)acrylate, neopentylglycol di(meth)acrylate, ethoxylated neopentylglycol di(meth)acrylate, tripropyleneglycol di(meth)acrylate, and neopentylglycol hydroxypivalate di(meth)acrylate acrylates and the like.

3官能以上の(メタ)アクリレート化合物の例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の3官能の(メタ)アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート等の3官能以上の多官能(メタ)アクリレート化合物や、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε-カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。 Examples of tri- or higher functional (meth)acrylate compounds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tris-2-hydroxyethyl. Tri(meth)acrylates such as isocyanurate tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate, etc.) Functional (meth)acrylate compounds, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, ditrimethylolpropane penta(meth)acrylate ) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexa (meth) acrylate trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate compounds, and some of these (meth) acrylates are alkyl groups and ε-caprolactone and polyfunctional (meth)acrylate compounds substituted with.

また、活性エネルギー線硬化性樹脂(C)として、ウレタン(メタ)アクリレートも使用できる。ウレタン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物に水酸基を有する(メタ)アクリレートモノマーを反応させることによって得られるものを挙げることができる。 Urethane (meth)acrylate can also be used as the active energy ray-curable resin (C). Examples of urethane (meth)acrylates include those obtained by reacting a product obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer with a (meth)acrylate monomer having a hydroxyl group. .

ウレタン(メタ)アクリレートの例としては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。 Examples of urethane (meth)acrylates include pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, pentaerythritol triacrylate toluene diisocyanate urethane prepolymer, dipentaerythritol pentaacrylate toluene diisocyanate. Examples include urethane prepolymers, pentaerythritol triacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymers, and dipentaerythritol pentaacrylate isophorone diisocyanate urethane prepolymers.

上述した(メタ)アクリレート化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、上述した(メタ)アクリレート化合物は、着色層形成用組成物中でモノマーであってもよく、一部が重合したオリゴマーであってもよい。 The (meth)acrylate compounds described above may be used alone or in combination of two or more. Moreover, the (meth)acrylate compound described above may be a monomer in the colored layer-forming composition, or may be a partially polymerized oligomer.

活性エネルギー線硬化性樹脂(C)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、20~80質量%が好ましく、30~70質量%がより好ましい。活性エネルギー線硬化性樹脂(C)の含有量が上記下限値以上であると、退色抑制効果をより高められる。活性エネルギー線硬化性樹脂(C)の含有量が上記上限値以下であると、着色層形成用組成物の取扱い性をより高められる。 The content of the active energy ray-curable resin (C) is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, based on the total mass of the colored layer-forming composition. When the content of the active energy ray-curable resin (C) is at least the above lower limit, the effect of suppressing fading can be further enhanced. When the content of the active energy ray-curable resin (C) is equal to or less than the above upper limit, the handleability of the composition for forming a colored layer can be further enhanced.

<光重合開始剤(D)>
光重合開始剤(D)は、例えば、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、紫外線が照射された際にラジカルを発生するものである。
光重合開始剤(D)としては、例えば、ベンゾイン類(ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類等)、フェニルケトン類[例えば、アセトフェノン類(例えば、アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1,1-ジクロロアセトフェノン等)、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン等のアルキルフェニルケトン類;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のシクロアルキルフェニルケトン類等]、アミノアセトフェノン類{2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノアミノプロパノン-1、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1等}、アントラキノン類(アントラキノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-t-ブチルアントラキノン、1-クロロアントラキノン等)、チオキサントン類(2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン等)、ケタール類(アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等)、ベンゾフェノン類(ベンゾフェノン等)、キサントン類、ホスフィンオキサイド類(例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等)等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Photoinitiator (D)>
The photopolymerization initiator (D) generates radicals upon irradiation with ultraviolet rays, for example, when ultraviolet rays are used as active energy rays.
Examples of the photopolymerization initiator (D) include benzoins (benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin alkyl ethers such as benzoin isopropyl ether), phenylketones [e.g., acetophenones (e.g., acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, etc.), 2- Alkylphenyl ketones such as hydroxy-2-methylpropiophenone; cycloalkylphenyl ketones such as 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, etc.], aminoacetophenones {2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]- 2-morpholinoaminopropanone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1 etc.}, anthraquinones (anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2- t-butyl anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, etc.), thioxanthones (2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, etc.), ketals (acetophenone dimethyl ketal, benzyl dimethyl ketal, etc.), benzophenones (benzophenone, etc.), xanthones, phosphine oxides (eg, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, etc.), and the like. One of these photopolymerization initiators may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

光重合開始剤(D)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.1~5質量%がより好ましい。光重合開始剤(D)の含有量が上記下限値以上であると、着色層形成用組成物を充分に硬化できる。光重合開始剤(D)の含有量が上記上限値以下であると、未反応の光重合開始剤(D)が残留しにくく、信頼性の悪化を抑制できる。 The content of the photopolymerization initiator (D) is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, relative to the total mass of the colored layer-forming composition. When the content of the photopolymerization initiator (D) is at least the above lower limit, the composition for forming a colored layer can be sufficiently cured. When the content of the photopolymerization initiator (D) is equal to or less than the above upper limit, the unreacted photopolymerization initiator (D) is less likely to remain, and deterioration of reliability can be suppressed.

<溶剤(E)>
溶剤(E)としては、エーテル類、ケトン類、エステル類、セロソルブ類等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、1,4-ジオキサン、1,3-ジオキソラン、1,3,5-トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール又はフェネトール等が挙げられる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン又はエチルシクロヘキサノン等が挙げられる。エステル類としては、例えば、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸n-ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン醸エチル、酢酸n-ペンチル又はγ-ブチロラクトン等が挙げられる。セロソルブ類としては、例えば、メチルセロソルブ、セロソルブ(エチルセロソルブ)、ブチルセロソルブ又はセロソルブアセテート等が挙げられる。溶剤(E)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Solvent (E)>
Examples of the solvent (E) include ethers, ketones, esters, cellosolves and the like. Examples of ethers include dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole. mentioned. Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone and ethylcyclohexanone. Examples of esters include ethyl formate, propyl formate, n-pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, n-pentyl acetate and γ-butyrolactone. Examples of cellosolves include methyl cellosolve, cellosolve (ethyl cellosolve), butyl cellosolve, cellosolve acetate, and the like. The solvent (E) may be used alone or in combination of two or more.

溶剤(E)の含有量は、着色層形成用組成物の総質量に対して、40~70質量%が好ましく、40~60質量%がより好ましい。溶剤(E)の含有量が上記数値範囲内であると、色素(A)や添加剤(B)の溶解性が良好になり、塗液安定性(液体安定性)が維持され、良好な塗工性が得られる。 The content of the solvent (E) is preferably 40 to 70% by mass, more preferably 40 to 60% by mass, based on the total mass of the composition for forming a colored layer. When the content of the solvent (E) is within the above numerical range, the solubility of the dye (A) and the additive (B) is improved, the coating liquid stability (liquid stability) is maintained, and good coating is achieved. Efficiency can be obtained.

着色層10は、本発明の着色層形成用組成物を含有することで、色純度及び輝度効率を向上させ、色純度と輝度効率とを両立でき、表示品位を向上できる。 By containing the colored layer-forming composition of the present invention, the colored layer 10 can improve color purity and luminance efficiency, achieve both color purity and luminance efficiency, and improve display quality.

≪透明基材≫
透明基材20は、着色層10の一方の面に位置し、光学フィルム1を形成するシート状部材である。
透明基材20の形成材料としては、透光性を有する樹脂フィルムを採用することができる。例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、シクロオレフィンコポリマー、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン等の透明樹脂や無機ガラスを利用できる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。ポリアクリレートとしては、例えば、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ナイロン6、ナイロン66等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレートからなるフィルム(PET)、トリアセチルセルロースからなるフィルム(TAC)、ポリメチルメタクリレートからなるフィルム(PMMA)、PETを除くポリエステルからなるフィルムを好適に利用できる。
透明基材20の透過率としては、例えば、90%以上であることが好ましい。透明基材20の透過率は、分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定できる。
≪Transparent substrate≫
The transparent substrate 20 is a sheet-like member positioned on one side of the colored layer 10 and forming the optical film 1 .
As a material for forming the transparent substrate 20, a translucent resin film can be used. For example, transparent resins and inorganic glasses such as polyolefins, polyesters, polyacrylates, polyamides, polyimides, polyarylates, polycarbonates, triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, cycloolefin copolymers, norbornene-containing resins, polyethersulfones, and polysulfones available. Examples of polyolefin include polyethylene and polypropylene. Examples of polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate and the like. Examples of polyacrylates include polymethyl methacrylate and the like. Polyamides include, for example, nylon 6, nylon 66, and the like. Among these, a film made of polyethylene terephthalate (PET), a film made of triacetyl cellulose (TAC), a film made of polymethyl methacrylate (PMMA), and a film made of polyester other than PET can be preferably used.
The transmittance of the transparent substrate 20 is preferably 90% or more, for example. The transmittance of the transparent substrate 20 can be measured using a spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.).

透明基材20には、紫外線吸収能を付与してもよい。透明基材20の原料となる樹脂に、紫外線吸収剤を添加することで、透明基材20に紫外線吸収能を付与できる。 The transparent base material 20 may be provided with an ultraviolet absorbing ability. By adding an ultraviolet absorber to the resin that is the raw material of the transparent base material 20, the transparent base material 20 can be provided with an ultraviolet absorbing ability.

紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the ultraviolet absorber include salicylate-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers.
These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

透明基材20に紫外線吸収能を付与する場合、紫外線遮蔽率は、85%以上であることが好ましい。ここで、紫外線遮蔽率は、JIS L1925に準拠して測定される値であり、下記式(I)により算出される。
紫外線遮蔽率(%)=100-(波長290~400nmの紫外線の平均透過率(%)) ・・・(I)
紫外線遮蔽率が85%未満の場合、色素(A)の耐光性での退色抑制効果が低くなる。
When the transparent substrate 20 is to be provided with an ultraviolet absorbing ability, the ultraviolet shielding rate is preferably 85% or more. Here, the ultraviolet shielding rate is a value measured according to JIS L1925, and calculated by the following formula (I).
UV shielding rate (%) = 100 - (average UV transmittance (%) with a wavelength of 290 to 400 nm) (I)
If the UV shielding rate is less than 85%, the effect of suppressing fading in the light resistance of the dye (A) is reduced.

透明基材20の厚さは、例えば、10~100μmが好ましい。透明基材20の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム1の強度をより高められる。透明基材20の厚さが上記上限値以下であると、光学フィルム1をより薄膜にできる。
透明基材20の厚さは、デジタルノギス等を用いて測定することにより求められる。
The thickness of the transparent substrate 20 is preferably 10 to 100 μm, for example. The intensity|strength of the optical film 1 can be improved more as the thickness of the transparent base material 20 is more than the said lower limit. When the thickness of the transparent substrate 20 is equal to or less than the above upper limit, the optical film 1 can be made thinner.
The thickness of the transparent base material 20 is obtained by measuring using a digital caliper or the like.

≪機能層≫
機能層30は、着色層10の一方又は他方の面に位置する。光学フィルム1は、機能層30を有することで、種々の機能を発揮できる。
機能層30の機能としては、反射防止機能、防眩機能、酸素バリア機能、帯電防止機能、防汚機能、強化機能、紫外線吸収機能(紫外線吸収能)等が挙げられる。
機能層30は、単層であってもよく、複数の層であってもよい。機能層30は、1種の機能を有していてもよく、2種以上の機能を有していてもよい。
≪Function layer≫
The functional layer 30 is located on one side or the other side of the colored layer 10 . The optical film 1 can exhibit various functions by having the functional layer 30 .
Functions of the functional layer 30 include an antireflection function, an antiglare function, an oxygen barrier function, an antistatic function, an antifouling function, a strengthening function, an ultraviolet absorbing function (ultraviolet absorbing power), and the like.
The functional layer 30 may be a single layer or multiple layers. The functional layer 30 may have one type of function, or may have two or more types of functions.

光学フィルム1が反射防止機能を有する場合、機能層30は、反射防止層として機能する。反射防止層としては、後述するハードコート層32や防眩層34、透明基材20よりも低い屈折率を呈する低屈折率層31が挙げられる。低屈折率層31は、ハードコート層32や防眩層34、透明基材20の材質よりも屈折率が低い材質を機能層に採用することで形成できる。
低屈折率層31の屈折率調整のため、フッ化リチウム(LiF)、フッ化マグネシウム(MgF)、ヘキサフルオロアルミニウムナトリウム(氷晶石、クリオライト、3NaF・AlF、NaAlF)、フッ化アルミニウム(AlF)等の微粒子や、シリカ微粒子等を配合してもよい。シリカ微粒子としては、多孔質シリカ微粒子や中空シリカ微粒子等の粒子内部に空隙を有するものを用いることが、低屈折率層31の低屈折率化に有効である。また、低屈折率層31を形成する組成物(低屈折率層形成用組成物)には、着色層10で説明した光重合開始剤(D)や添加剤(B)、溶剤(E)を適宜配合してもよい。
低屈折率層31の屈折率は、1.20~1.55とすることが好ましい。
低屈折率層31の厚さは、特に限定されないが、例えば、40nm~1μmが好ましい。
When the optical film 1 has an antireflection function, the functional layer 30 functions as an antireflection layer. Examples of the antireflection layer include a hard coat layer 32, an antiglare layer 34, and a low refractive index layer 31 having a lower refractive index than the transparent substrate 20, which will be described later. The low refractive index layer 31 can be formed by using a material having a lower refractive index than the materials of the hard coat layer 32, the antiglare layer 34, and the transparent base material 20 for the functional layer.
For adjusting the refractive index of the low refractive index layer 31, lithium fluoride (LiF), magnesium fluoride ( MgF2 ), sodium hexafluoroaluminum (cryolite, cryolite, 3NaF.AlF3 , Na3AlF6 ), Fine particles such as aluminum fluoride (AlF 3 ) or silica fine particles may be blended. As the silica fine particles, it is effective to lower the refractive index of the low refractive index layer 31 by using porous silica fine particles, hollow silica fine particles, or the like having voids inside the particles. In addition, the composition for forming the low refractive index layer 31 (the composition for forming the low refractive index layer) contains the photopolymerization initiator (D), the additive (B), and the solvent (E) described in the colored layer 10. It may be blended as appropriate.
The refractive index of the low refractive index layer 31 is preferably 1.20 to 1.55.
Although the thickness of the low refractive index layer 31 is not particularly limited, it is preferably 40 nm to 1 μm, for example.

光学フィルム1が防眩機能を有する場合、機能層30は、防眩層34として機能する。防眩層34は、表面に微細な凹凸を有し、この凹凸で外光を散乱させ、映り込みを抑えて表示品位を向上させる層である。低屈折率層31と組み合わされる場合、低屈折率層31と防眩層34とで反射防止層を構成する。
防眩層34には、必要に応じて有機微粒子及び無機微粒子から選択される1種以上が含まれる。有機微粒子は、表面に微細な凹凸を形成し、外光を散乱させる機能を付与する材料である。有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなる樹脂粒子が挙げられる。屈折率や樹脂粒子の分散性を調整するために、材質(屈折率)の異なる2種類以上の樹脂粒子を混合して使用してもよい。
無機微粒子は、有機微粒子の沈降や凝集を調整する材料である。無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子や、金属酸化物微粒子、各種の鉱物微粒子等を使用することができる。シリカ微粒子としては、例えば、コロイダルシリカや(メタ)アクリロイル基等の反応性官能基で表面修飾されたシリカ微粒子等を使用することができる。金属酸化物微粒子としては、例えば、アルミナ(酸化アルミニウム)や酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタニア(二酸化チタン)、ジルコニア(二酸化ジルコニウム)等を使用することができる。鉱物微粒子としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を使用することができる。鉱物微粒子は、天然物及び合成物(置換体、誘導体を含む)のいずれであってもよく、両者の混合物を使用してもよい。鉱物微粒子の中でも、層状有機粘土がより好ましい。層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。鉱物微粒子として、層状有機粘土鉱物を用いる場合、上述した合成スメクタイトを好適に使用できる。合成スメクタイトは、防眩層形成用の塗工液の粘性を増加させ、樹脂粒子及び無機微粒子の沈降を抑制して、防眩層34(機能層30)の表面の凹凸形状を調整する機能を有する。
When the optical film 1 has an antiglare function, the functional layer 30 functions as an antiglare layer 34 . The anti-glare layer 34 is a layer that has minute unevenness on the surface, and that the unevenness scatters external light, suppresses glare, and improves display quality. When combined with the low refractive index layer 31, the low refractive index layer 31 and the antiglare layer 34 constitute an antireflection layer.
The anti-glare layer 34 contains at least one selected from organic fine particles and inorganic fine particles, if necessary. The organic fine particles are materials that form fine unevenness on the surface and provide the function of scattering external light. Examples of organic fine particles include translucent resin materials such as acrylic resins, polystyrene resins, styrene-(meth)acrylate copolymers, polyethylene resins, epoxy resins, silicone resins, polyvinylidene fluoride, and polyethylene fluoride resins. Resin particles consisting of In order to adjust the refractive index and the dispersibility of the resin particles, two or more kinds of resin particles having different materials (refractive indexes) may be mixed and used.
Inorganic fine particles are materials that adjust sedimentation and aggregation of organic fine particles. Examples of inorganic fine particles that can be used include silica fine particles, metal oxide fine particles, and various mineral fine particles. Examples of silica fine particles that can be used include colloidal silica and silica fine particles surface-modified with reactive functional groups such as (meth)acryloyl groups. Examples of metal oxide fine particles that can be used include alumina (aluminum oxide), zinc oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, titania (titanium dioxide), and zirconia (zirconium dioxide). Mineral fine particles include, for example, mica, synthetic mica, vermiculite, montmorillonite, iron montmorillonite, bentonite, beidellite, saponite, hectorite, stevensite, nontronite, magadiite, islarite, kanemite, layered titanate, smectite, synthetic Smectite and the like can be used. Mineral fine particles may be either natural products or synthetic products (including substituted products and derivatives), and a mixture of both may be used. Among the fine mineral particles, layered organoclays are more preferred. A layered organic clay is a swelling clay in which an organic onium ion is introduced between layers. The organic onium ion is not limited as long as it can be organized by utilizing the cation exchange property of the swelling clay. When layered organoclay minerals are used as fine mineral particles, the synthetic smectites described above can be suitably used. Synthetic smectite has the function of increasing the viscosity of the coating liquid for forming the antiglare layer, suppressing the sedimentation of resin particles and inorganic fine particles, and adjusting the irregular shape of the surface of the antiglare layer 34 (functional layer 30). have.

光学フィルム1が酸素バリア機能を有する場合、機能層30は、酸素バリア層33として機能する。酸素バリア層33の酸素透過度は、10cm/(m・day・atm)以下であり、5cm/(m・day・atm)以下が好ましく、1cm/(m・day・atm)以下がより好ましい。酸素バリア層33の酸素透過度が上記上限値以下であると、機能層30に充分な酸素バリア機能を付与できる。酸素バリア層33の酸素透過度の下限値は、特に限定されず、0cm/(m・day・atm)であってもよい。
酸素バリア層33の酸素透過度は、酸素透過度測定装置を用いて、30℃、相対湿度60%の条件下で測定される値である。
The functional layer 30 functions as an oxygen barrier layer 33 when the optical film 1 has an oxygen barrier function. The oxygen permeability of the oxygen barrier layer 33 is 10 cm 3 /(m 2 ·day·atm) or less, preferably 5 cm 3 /(m 2 ·day·atm) or less, and 1 cm 3 /(m 2 ·day·atm) or less. ) below is more preferred. When the oxygen permeability of the oxygen barrier layer 33 is equal to or lower than the above upper limit value, the functional layer 30 can be provided with a sufficient oxygen barrier function. The lower limit of the oxygen permeability of the oxygen barrier layer 33 is not particularly limited, and may be 0 cm 3 /(m 2 ·day·atm).
The oxygen permeability of the oxygen barrier layer 33 is a value measured using an oxygen permeability measuring device under the conditions of 30° C. and 60% relative humidity.

光学フィルム1が帯電防止機能を有する場合、機能層30は、帯電防止層として機能する。帯電防止層としては、例えば、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、スズをドープした酸化インジウム(ITO)等の金属酸化物微粒子、高分子型導電性組成物、4級アンモニウム塩等の帯電防止剤を含有する層が挙げられる。
帯電防止層は、機能層30の最表面に設けられてもよいし、機能層30と透明基材20との間に設けられてもよい。あるいは、上述した機能層30を構成するいずれかの層に帯電防止剤を配合することにより、帯電防止層を形成してもよい。帯電防止層を設ける場合、光学フィルムの表面抵抗値は、1.0×10~1.0×1012(Ω/cm)であることが好ましい。
When the optical film 1 has an antistatic function, the functional layer 30 functions as an antistatic layer. The antistatic layer includes, for example, antimony-doped tin oxide (ATO), tin-doped indium oxide (ITO) and other metal oxide fine particles, polymeric conductive compositions, and antistatic materials such as quaternary ammonium salts. A layer containing an agent is included.
The antistatic layer may be provided on the outermost surface of the functional layer 30 or may be provided between the functional layer 30 and the transparent substrate 20 . Alternatively, an antistatic layer may be formed by adding an antistatic agent to any of the layers constituting the functional layer 30 described above. When an antistatic layer is provided, the optical film preferably has a surface resistance value of 1.0×10 6 to 1.0×10 12 (Ω/cm).

光学フィルム1が防汚機能を有する場合、機能層30は、防汚層として機能する。防汚層は、撥水性及び撥油性の双方又はいずれか一方を付与することにより、防汚性を高めるものである。防汚層としては、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤等の防汚剤を含有する層が挙げられる。
防汚層は、機能層30の最表面に設けられてもよく、上述した機能層30のうち、最表面となる層に防汚剤を配合することにより、防汚層を形成してもよい。
When the optical film 1 has an antifouling function, the functional layer 30 functions as an antifouling layer. The antifouling layer enhances antifouling properties by imparting both or one of water repellency and oil repellency. Examples of the antifouling layer include layers containing antifouling agents such as silicon oxides, fluorine-containing silane compounds, fluoroalkylsilazanes, fluoroalkylsilanes, fluorine-containing silicon compounds, and perfluoropolyether group-containing silane coupling agents. be done.
The antifouling layer may be provided on the outermost surface of the functional layer 30, and the antifouling layer may be formed by adding an antifouling agent to the outermost layer of the functional layer 30 described above. .

光学フィルム1が強化機能を有する場合、機能層30は、強化層として機能する。強化層は、光学フィルムの強度を高める層である。強化層としては、例えば、ハードコート層32が挙げられる。ハードコート層32としては、例えば、単官能、2官能又は3官能以上の(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートを含むハードコート剤で形成された層が挙げられる。 When the optical film 1 has a reinforcing function, the functional layer 30 functions as a reinforcing layer. The reinforcing layer is a layer that enhances the strength of the optical film. Examples of the reinforcing layer include the hard coat layer 32 . The hard coat layer 32 includes, for example, a layer formed of a hard coat agent containing monofunctional, bifunctional, or trifunctional (meth)acrylate or urethane (meth)acrylate.

光学フィルム1が紫外線吸収能を有する場合、機能層30は、紫外線吸収層として機能する。紫外線吸収層としては、例えば、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシフェノール等のトリアジン系、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-メチルフェノール等のベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤を含有する層が挙げられる。
紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収層を形成する材料の総質量に対して、0.1~5質量%が好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記下限値以上であると、機能層30に充分な紫外線吸収能を付与できる。紫外線吸収剤の含有量が上記上限値以下であると、硬化成分の減少に伴う硬度不足を回避できる。
When the optical film 1 has ultraviolet absorption ability, the functional layer 30 functions as an ultraviolet absorption layer. Examples of the ultraviolet absorbing layer include triazines such as 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexyloxyphenol, 2-(2H-benzotriazole-2- yl)-4-methylphenol and other layers containing UV absorbers such as benzotriazoles.
The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the total weight of the material forming the ultraviolet absorbing layer. When the content of the ultraviolet absorber is at least the above lower limit value, the functional layer 30 can be provided with sufficient ultraviolet absorbability. When the content of the ultraviolet absorber is equal to or less than the above upper limit, it is possible to avoid insufficient hardness due to a decrease in the curing component.

光学フィルム1において、透明基材20及び機能層30の一方又は双方は、紫外線遮蔽率が85%以上であり、90%以上が好ましく、95%以上がより好ましく、100%であってもよい。紫外線遮蔽率が上記下限値以上であると、耐光性を向上できる。
紫外線遮蔽率は、JIS L1925に記載の方法に準じて測定できる。
紫外線遮蔽率は、透明基材20及び機能層30の一方又は双方に紫外線吸収能を付与することにより調節できる。
In the optical film 1, one or both of the transparent substrate 20 and the functional layer 30 has an ultraviolet shielding rate of 85% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and may be 100%. Light resistance can be improved as an ultraviolet shielding rate is more than the said lower limit.
The ultraviolet shielding rate can be measured according to the method described in JIS L1925.
The UV shielding rate can be adjusted by imparting UV absorbing ability to one or both of the transparent substrate 20 and the functional layer 30 .

機能層30の厚さは、例えば、0.04~25μmが好ましく、0.1~20μmがより好ましく、0.2~15μmがさらに好ましい。機能層30の厚さが上記下限値以上であると、光学フィルム1に種々の機能を付与しやすい。機能層30の厚さが上記上限値以下であると、表示装置の薄型化に有利である。
機能層30の厚さは、光学フィルム1の厚さ方向の断面を顕微鏡等で観察することにより求められる。
The thickness of the functional layer 30 is, for example, preferably 0.04 to 25 μm, more preferably 0.1 to 20 μm, even more preferably 0.2 to 15 μm. When the thickness of the functional layer 30 is at least the above lower limit, it is easy to impart various functions to the optical film 1 . If the thickness of the functional layer 30 is equal to or less than the above upper limit, it is advantageous for thinning the display device.
The thickness of the functional layer 30 is obtained by observing a cross section of the optical film 1 in the thickness direction with a microscope or the like.

[光学フィルムの製造方法]
本実施形態の光学フィルム1は、従来公知の方法により製造できる。
例えば、透明基材20の一方の面に着色層形成用組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化することにより着色層10を得る。
活性エネルギー線を照射して着色層形成用組成物を硬化させ、着色層10を形成するための光源は、活性エネルギー線を発生する光源であれば制限なく使用できる。活性エネルギー線としては、放射線(ガンマ線、X線等)、紫外線、可視光線、電子線(EB)等の光エネルギー線が使用でき、通常、紫外線、電子線である場合が多い。例えば、紫外線を放射するランプとして低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を使用できる。照射条件として紫外線照射量は、通常100~1000mJ/cmである。
[Method for producing optical film]
The optical film 1 of this embodiment can be manufactured by a conventionally known method.
For example, the colored layer 10 is obtained by applying the colored layer-forming composition to one surface of the transparent substrate 20 and curing the colored layer-forming composition by irradiating it with an active energy ray.
The light source for curing the colored layer-forming composition by irradiating active energy rays to form the colored layer 10 can be used without limitation as long as it generates active energy rays. As active energy rays, radiation (gamma rays, X-rays, etc.), light energy rays such as ultraviolet rays, visible rays, and electron beams (EB) can be used, and usually ultraviolet rays and electron beams are often used. For example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an electrodeless discharge tube, or the like can be used as a lamp that emits ultraviolet rays. As irradiation conditions, the amount of ultraviolet irradiation is usually 100 to 1000 mJ/cm 2 .

次に、透明基材20の他方の面にハードコート剤を塗布し、着色層10と同様に活性エネルギー線を照射してハードコート剤を硬化することによりハードコート層32を得る。 Next, a hard coat layer 32 is obtained by applying a hard coat agent to the other surface of the transparent substrate 20 and curing the hard coat agent by irradiating active energy rays in the same manner as for the colored layer 10 .

ハードコート層32上に低屈折率層31を形成することにより、透明基材20の他方の面に機能層30が位置する光学フィルム1が得られる。
低屈折率層31の形成方法に制限はなく、低屈折率層形成用組成物をハードコート層32に塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビーム法、プラズマ気相成長法等を使用できる。
By forming the low refractive index layer 31 on the hard coat layer 32, the optical film 1 in which the functional layer 30 is located on the other surface of the transparent substrate 20 is obtained.
The method for forming the low refractive index layer 31 is not limited, and the hard coat layer 32 is coated with a composition for forming a low refractive index layer and irradiated with an active energy ray to be cured. A coating method, an ion beam method, a plasma vapor deposition method, or the like can be used.

[その他の実施形態]
光学フィルムは、図2に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20を有し、着色層10、透明基材20、酸素バリア層33、ハードコート層32、低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム2であってもよい。光学フィルム2では、酸素バリア層33、ハードコート層32、低屈折率層31が機能層30を構成する。酸素バリア層33としては、上述した酸素バリア層と同様の層が挙げられる。この場合、機能層30、透明基材20で紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有する。
本実施形態の光学フィルム2は、酸素バリア層33を有するため、光学フィルム1よりも酸素バリア性に優れる。
[Other embodiments]
As shown in FIG. 2, the optical film has a transparent substrate 20 located on one side of the colored layer 10, and comprises the colored layer 10, the transparent substrate 20, the oxygen barrier layer 33, the hard coat layer 32, the low refractive index The index layer 31 may be the optical film 2 laminated in this order. In the optical film 2 , the oxygen barrier layer 33 , the hard coat layer 32 and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 . As the oxygen barrier layer 33, the same layer as the oxygen barrier layer described above can be used. In this case, the functional layer 30 and the transparent substrate 20 have an ultraviolet shielding property with an ultraviolet shielding rate of 85% or more.
Since the optical film 2 of this embodiment has the oxygen barrier layer 33 , it is superior to the optical film 1 in oxygen barrier properties.

光学フィルムは、図3に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20を有し、着色層10、透明基材20、防眩層34が、この順で積層された光学フィルム3であってもよい。光学フィルム3では、防眩層34が機能層30を構成する。防眩層34としては、上述した防眩層と同様の層が挙げられる。この場合、機能層30、透明基材20で紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有する。
本実施形態の光学フィルム3は、防眩層34を有するため、表示品位により優れる。
As shown in FIG. 3, the optical film has a transparent substrate 20 located on one side of the colored layer 10, and the colored layer 10, the transparent substrate 20, and the antiglare layer 34 are laminated in this order. It may be the optical film 3 . In the optical film 3 , the antiglare layer 34 constitutes the functional layer 30 . As the antiglare layer 34, the same layer as the antiglare layer described above can be used. In this case, the functional layer 30 and the transparent substrate 20 have an ultraviolet shielding property with an ultraviolet shielding rate of 85% or more.
Since the optical film 3 of the present embodiment has the antiglare layer 34, it is superior in display quality.

光学フィルムは、図4に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20を有し、着色層10、透明基材20、防眩層34、低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム4であってもよい。光学フィルム4では、防眩層34、低屈折率層31が機能層30を構成する。この場合、機能層30、透明基材20で紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有する。
本実施形態の光学フィルム4は、低屈折率層31と防眩層34とを有するため、表示品位により優れる。
As shown in FIG. 4, the optical film has a transparent substrate 20 positioned on one side of the colored layer 10, and the colored layer 10, the transparent substrate 20, the antiglare layer 34, and the low refractive index layer 31 are The optical film 4 may be laminated in this order. In the optical film 4 , the antiglare layer 34 and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 . In this case, the functional layer 30 and the transparent substrate 20 have an ultraviolet shielding property with an ultraviolet shielding rate of 85% or more.
Since the optical film 4 of the present embodiment has the low refractive index layer 31 and the antiglare layer 34, it is superior in display quality.

光学フィルムは、図5に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20と、着色層10の他方の面に位置する機能層30とを有し、透明基材20、着色層10、ハードコート層32、低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム5であってもよい。光学フィルム5では、ハードコート層32、低屈折率層31が機能層30を構成する。この場合、機能層30は、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有する。
本実施形態の光学フィルム5は、透明基材20の一方の面に着色層10と機能層30とを有するため、表示品位により優れる。
As shown in FIG. 5, the optical film has a transparent substrate 20 located on one side of the colored layer 10 and a functional layer 30 located on the other side of the colored layer 10. The transparent substrate 20, The optical film 5 may be formed by laminating the colored layer 10, the hard coat layer 32, and the low refractive index layer 31 in this order. In the optical film 5 , the hard coat layer 32 and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 . In this case, the functional layer 30 has an ultraviolet shielding property with an ultraviolet shielding rate of 85% or more.
Since the optical film 5 of the present embodiment has the colored layer 10 and the functional layer 30 on one surface of the transparent substrate 20, the display quality is superior.

光学フィルムは、図6に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20と、着色層10の他方の面に位置する機能層30とを有し、透明基材20、着色層10、酸素バリア層33、ハードコート層32、低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム6であってもよい。光学フィルム6では、酸素バリア層33、ハードコート層32、低屈折率層31が機能層30を構成する。この場合、機能層30は、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有する。
本実施形態の光学フィルム6は、酸素バリア層33を有するため、光学フィルム5よりも酸素バリア性に優れる。
As shown in FIG. 6, the optical film has a transparent substrate 20 located on one side of the colored layer 10 and a functional layer 30 located on the other side of the colored layer 10. The transparent substrate 20, The optical film 6 may be formed by laminating the colored layer 10, the oxygen barrier layer 33, the hard coat layer 32, and the low refractive index layer 31 in this order. In the optical film 6 , the oxygen barrier layer 33 , hard coat layer 32 and low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 . In this case, the functional layer 30 has an ultraviolet shielding property with an ultraviolet shielding rate of 85% or more.
Since the optical film 6 of this embodiment has the oxygen barrier layer 33 , it is superior to the optical film 5 in oxygen barrier properties.

光学フィルムは、図7に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20と、着色層10の他方の面に位置する機能層30とを有し、透明基材20、着色層10、防眩層34が、この順で積層された光学フィルム7であってもよい。光学フィルム7では、防眩層34が機能層30を構成する。この場合、機能層30は、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有する。
本実施形態の光学フィルム7は、防眩層34を有するため、表示品位により優れる。
As shown in FIG. 7, the optical film has a transparent substrate 20 located on one side of the colored layer 10 and a functional layer 30 located on the other side of the colored layer 10. The transparent substrate 20, The colored layer 10 and the antiglare layer 34 may be the optical film 7 laminated in this order. In the optical film 7 , the antiglare layer 34 constitutes the functional layer 30 . In this case, the functional layer 30 has an ultraviolet shielding property with an ultraviolet shielding rate of 85% or more.
Since the optical film 7 of the present embodiment has the antiglare layer 34, it is superior in display quality.

光学フィルムは、図8に示すように、着色層10の一方の面に位置する透明基材20と、着色層10の他方の面に位置する機能層30とを有し、透明基材20、着色層10、防眩層34、低屈折率層31が、この順で積層された光学フィルム8であってもよい。光学フィルム8では、防眩層34、低屈折率層31が機能層30を構成する。この場合、機能層30は、紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽性を有する。
本実施形態の光学フィルム8は、低屈折率層31と防眩層34とを有するため、表示品位により優れる。
As shown in FIG. 8, the optical film has a transparent substrate 20 located on one side of the colored layer 10 and a functional layer 30 located on the other side of the colored layer 10. The transparent substrate 20, The optical film 8 may be formed by laminating the colored layer 10, the antiglare layer 34, and the low refractive index layer 31 in this order. In the optical film 8 , the antiglare layer 34 and the low refractive index layer 31 constitute the functional layer 30 . In this case, the functional layer 30 has an ultraviolet shielding property with an ultraviolet shielding rate of 85% or more.
Since the optical film 8 of the present embodiment has the low refractive index layer 31 and the antiglare layer 34, it is superior in display quality.

[表示装置]
本発明の表示装置は、本発明の光学フィルムを備える。表示装置の具体例としては、例えば、テレビ、モニタ、携帯電話、携帯型ゲーム機器、携帯情報端末、パーソナルコンピュータ、電子書籍、ビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、ヘッドマウントディスプレイ、ナビゲーションシステム、音響再生装置(カーオーディオ、デジタルオーディオプレイヤ等)、複写機、ファクシミリ、プリンター、プリンター複合機、自動販売機、現金自動預け入れ払い機(ATM)、個人認証機器、光通信機器、ICカード等が挙げられる。
[Display device]
A display device of the present invention includes the optical film of the present invention. Specific examples of the display device include, for example, televisions, monitors, mobile phones, portable game devices, personal digital assistants, personal computers, electronic books, video cameras, digital still cameras, head-mounted displays, navigation systems, sound playback devices ( car audio, digital audio player, etc.), copiers, facsimiles, printers, multifunction printers, vending machines, automated teller machines (ATMs), personal authentication devices, optical communication devices, IC cards, and the like.

本実施形態の光学フィルムによれば、本発明の着色層形成用組成物を含有する着色層を有するため、色純度及び輝度効率を向上させ、色純度と輝度効率とを両立できる。このため、本実施形態の光学フィルムを備える表示装置は、表示品位を向上できる。 According to the optical film of the present embodiment, since it has a colored layer containing the colored layer-forming composition of the present invention, it is possible to improve the color purity and the luminance efficiency and achieve both the color purity and the luminance efficiency. Therefore, the display device provided with the optical film of this embodiment can improve the display quality.

以上、本発明の各実施形態について図面を参照して詳述したが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせ等も含まれる。 As described above, each embodiment of the present invention has been described in detail with reference to the drawings, but the specific configuration is not limited to this embodiment. included.

例えば、本実施形態の光学フィルムは、着色層10の数が1つであるが、着色層の数は、2以上であってもよい。
本実施形態の光学フィルムにおいて、紫外線吸収能は、透明基材20に付与してもよく、ハードコート層32等の機能層30に付与してもよい。
For example, although the optical film of the present embodiment has one colored layer 10, the number of colored layers may be two or more.
In the optical film of this embodiment, the ultraviolet absorbing ability may be imparted to the transparent substrate 20 or to the functional layer 30 such as the hard coat layer 32 .

以下に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下の実施例及び比較例では、表1、表2に示す層構成の光学フィルムA~Pを作製し、評価した。表1、表2中、「-」は、その層が存在しないことを示す。 In the following examples and comparative examples, optical films A to P having layer structures shown in Tables 1 and 2 were produced and evaluated. In Tables 1 and 2, "-" indicates that the layer does not exist.

Figure 2023033878000003
Figure 2023033878000003

Figure 2023033878000004
Figure 2023033878000004

[光学フィルムの作製]
以下、各層の形成方法を説明する。
[Production of optical film]
A method for forming each layer will be described below.

≪透明基材≫
光学フィルム形成に用いる透明基材として、以下のものを用いた。
・TAC:トリアセチルセルロースフィルム(富士フイルム(株)製、TG60UL、基材厚60μm、紫外線遮蔽率92.9%)。
≪Transparent substrate≫
The following materials were used as transparent substrates used for optical film formation.
TAC: triacetyl cellulose film (TG60UL, substrate thickness 60 µm, ultraviolet shielding rate 92.9%, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.).

≪着色層の形成≫
(着色層形成用組成物)
着色層の形成に用いる着色層形成用組成物の使用材料として下記のものを用い、表3に示す着色層形成用組成物を調製した。表3中、添加量は質量比(質量%)であり、「-」は、その成分を含有しないことを示す。
なお、色材の吸収極大波長、半値幅、及び規定波長範囲での最小透過率波長は、硬化塗膜での特性値である。
<<Formation of colored layer>>
(Composition for forming colored layer)
The following materials were used for the colored layer-forming composition used for forming the colored layer, and the colored layer-forming composition shown in Table 3 was prepared. In Table 3, the amount added is a mass ratio (% by mass), and "-" indicates that the component is not contained.
The absorption maximum wavelength, half width, and minimum transmittance wavelength in the specified wavelength range of the coloring material are characteristic values of the cured coating film.

<色素(A)>
(第一の色材、第一の色材の比較色材)
・I-1、I-2、I-3、I-4、I-5、Ref:ジピロメテンホウ素錯体、表4に記載の一価基を有する化合物。Hは水素原子、CHはメチル基、NOはニトロ基、COOHはカルボキシル基、Fはフッ素原子を示す。
・Dye-1:シアニン色素((株)林原製、NK-7803、吸収極大波長494nm、半値幅44nm)。
・Dye-2:下記式(II)で示されるジピロメテン銅錯体(吸収極大波長498nm、半値幅71nm)。
・Dye-3:下記式(III)で示されるジピロメテン亜鉛錯体(吸収極大波長489nm、半値幅27nm)。
(第二の色材)
・Dye-4:テトラアザポルフォリン銅錯体染料(山田化学工業(株)製、FDG-007、吸収極大波長595nm、半値幅22nm)。
(第三の色材)
・Dye-5:フタロシアニン銅錯体染料(山田化学工業(株)製、FDN-002、400~780nmでの最小透過率波長780nm)。
<Dye (A)>
(First colorant, comparison colorant of the first colorant)
- I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, Ref: dipyrromethene boron complexes, compounds having monovalent groups listed in Table 4; H denotes a hydrogen atom, CH3 a methyl group, NO2 a nitro group, COOH a carboxyl group and F a fluorine atom.
Dye-1: cyanine dye (NK-7803, manufactured by Hayashibara Co., Ltd., absorption maximum wavelength 494 nm, half width 44 nm).
Dye-2: A dipyrromethene copper complex represented by the following formula (II) (maximum absorption wavelength: 498 nm, half width: 71 nm).
Dye-3: A dipyrromethene zinc complex represented by the following formula (III) (maximum absorption wavelength: 489 nm, half width: 27 nm).
(Second colorant)
Dye-4: Tetraazaporforin copper complex dye (manufactured by Yamada Kagaku Kogyo Co., Ltd., FDG-007, absorption maximum wavelength 595 nm, half width 22 nm).
(Third colorant)
Dye-5: phthalocyanine copper complex dye (manufactured by Yamada Kagaku Kogyo Co., Ltd., FDN-002, minimum transmittance wavelength 780 nm at 400 to 780 nm).

Figure 2023033878000005
Figure 2023033878000005

Figure 2023033878000006
Figure 2023033878000006

<添加剤(B)>
・Chimassorb944FDL:ラジカル捕捉剤、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)(BASFジャパン株式会社製、分子量2000~3100)。
・D1781:一重項酸素クエンチャー、ビス(ジブチルジチオカルバミン酸)ニッケル(II)、製品コードD1781(東京化成工業(株)製)。
<Additive (B)>
Chimassorb 944FDL: radical scavenger, hindered amine light stabilizer (HALS) (manufactured by BASF Japan Ltd., molecular weight 2000-3100).
- D1781: singlet oxygen quencher, bis(dibutyldithiocarbamate) nickel (II), product code D1781 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

<活性エネルギー線硬化性樹脂(C)>
・UA-306H:ペンタエリスリトールトリアクリレート ヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー(共栄社化学(株)製、UA-306H)。
・DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
・PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート。
<Active energy ray-curable resin (C)>
UA-306H: Pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (UA-306H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
- DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate.
• PETA: pentaerythritol triacrylate.

<光重合開始剤(D)>
・Omnirad TPO:アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤(IGM Resins B.V.社製)。
<Photoinitiator (D)>
- Omnirad TPO: an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (manufactured by IGM Resins B.V.).

<溶剤(E)>
・MEK:メチルエチルケトン。
・酢酸メチル:酢酸メチル。
<Solvent (E)>
• MEK: methyl ethyl ketone.
• Methyl acetate: methyl acetate.

Figure 2023033878000007
Figure 2023033878000007

Figure 2023033878000008
Figure 2023033878000008

(着色層の形成)
表1、表2に示す透明基材上に、表3に示す着色層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるよう着色層を形成した。
(Formation of colored layer)
The colored layer-forming composition shown in Table 3 was applied onto the transparent substrate shown in Tables 1 and 2, and dried in an oven at 80°C for 60 seconds. After that, the coating film is cured by performing ultraviolet irradiation with an irradiation dose of 150 mJ/cm 2 (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb) using an ultraviolet irradiation device, and the film thickness after curing is 5.0 μm. A colored layer was formed so as to be

≪機能層の形成:酸素バリア層≫
(酸素バリア層形成用組成物)
・バインダー用ポリビニルアルコール(PVA)系樹脂、クラレポバール(登録商標)PVA-117((株)クラレ製)80質量%水溶液。
<<Formation of functional layer: oxygen barrier layer>>
(Composition for forming oxygen barrier layer)
· Polyvinyl alcohol (PVA) resin for binder, Kuraray Poval (registered trademark) PVA-117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 80 mass% aqueous solution.

(酸素バリア層の形成)
表1に示す実施例10の透明基材上に、上記の酸素バリア層形成用組成物を塗布し、乾燥させ、酸素透過度が1cm/(m・day・atm)である酸素バリア層を形成した。
(Formation of oxygen barrier layer)
An oxygen barrier layer having an oxygen permeability of 1 cm 3 /(m 2 ·day · atm) was obtained by coating the above composition for forming an oxygen barrier layer on the transparent substrate of Example 10 shown in Table 1 and drying it. formed.

≪機能層の形成:ハードコート層≫
(ハードコート層形成用組成物)
ハードコート層の形成に用いるハードコート層形成用組成物の使用材料として、下記のものを用い、表5に示すハードコート層形成用組成物を調製した。表5の添加量は質量比(質量%)であり、表5中、「-」は、その成分を含有しないことを示す。
・活性エネルギー線硬化性樹脂
UA-306H:ペンタエリスリトールトリアクリレート ヘキサメチレンジイソシアネート ウレタンプレポリマー(共栄社化学(株)製、UA-306H)。
DPHA:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート。
・光重合開始剤
Omnirad TPO:アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤(IGM Resins B.V.社製)。
Omnirad 184:アルキルフェノン系光重合開始剤(IGM Resins B.V.社製)。
・添加剤(紫外線(UV)吸収剤)
Tinuvin479:ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、Tinuvin(登録商標)479(BASFジャパン(株)製)。
LA-36:ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アデカスタブ(登録商標)LA-36((株)ADEKA製)。
・溶剤
MEK:メチルエチルケトン。
酢酸メチル:酢酸メチル。
<<Formation of functional layer: hard coat layer>>
(Composition for forming hard coat layer)
The hard coat layer-forming composition shown in Table 5 was prepared using the following materials as materials for the hard coat layer-forming composition used for forming the hard coat layer. The amount added in Table 5 is a mass ratio (% by mass), and "-" in Table 5 indicates that the component is not contained.
Active energy ray-curable resin UA-306H: pentaerythritol triacrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer (UA-306H, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate.
PETA: pentaerythritol triacrylate.
- Photopolymerization initiator Omnirad TPO: acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator (manufactured by IGM Resins B.V.).
Omnirad 184: Alkylphenone-based photopolymerization initiator (manufactured by IGM Resins B.V.).
・Additive (ultraviolet (UV) absorber)
Tinuvin479: Hydroxyphenyltriazine-based UV absorber, Tinuvin (registered trademark) 479 (manufactured by BASF Japan Ltd.).
LA-36: benzotriazole-based ultraviolet absorber, ADEKA STAB (registered trademark) LA-36 (manufactured by ADEKA Corporation).
• Solvent MEK: methyl ethyl ketone.
Methyl acetate: Methyl acetate.

Figure 2023033878000009
Figure 2023033878000009

(ハードコート層の形成)
表1、表2に示す透明基材又は酸素バリア層上に、表5に示すハードコート層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるようハードコート層を形成した。
(Formation of hard coat layer)
The composition for forming a hard coat layer shown in Table 5 was applied onto the transparent substrate or oxygen barrier layer shown in Tables 1 and 2, and dried in an oven at 80°C for 60 seconds. After that, the coating film is cured by performing ultraviolet irradiation with an irradiation dose of 150 mJ/cm 2 (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb) using an ultraviolet irradiation device, and the film thickness after curing is 5.0 μm. A hard coat layer was formed so as to be

≪機能層の形成:防眩層≫
(防眩層形成用組成物)
防眩層の形成に用いる防眩層形成用組成物として、下記のものを用いた。
・活性エネルギー線硬化性樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ライトアクリレートPE-3A(共栄社化学(株)製、屈折率1.52) 43.7質量部。
・光重合開始剤
Omnirad TPO(IGM Resins B.V.社製) 4.55質量部。
・樹脂粒子
スチレン-メタクリル酸メチル共重合体粒子(屈折率1.515、平均粒径2.0μm) 0.5質量部。
・無機微粒子
合成スクメタイト 0.25質量部。
アルミナナノ粒子(平均粒径40nm) 1.0質量部。
・溶剤
トルエン 15質量部。
イソプロピルアルコール 35質量部。
<<Formation of functional layer: Anti-glare layer>>
(Composition for forming antiglare layer)
The following composition was used for forming the antiglare layer.
Active energy ray-curable resin pentaerythritol triacrylate, light acrylate PE-3A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., refractive index 1.52) 43.7 parts by mass.
- Photoinitiator Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins B.V.) 4.55 parts by mass.
- Resin particles Styrene-methyl methacrylate copolymer particles (refractive index 1.515, average particle size 2.0 µm) 0.5 parts by mass.
- Inorganic fine particles Synthetic sukumetite 0.25 parts by mass.
Alumina nanoparticles (average particle size 40 nm) 1.0 parts by mass.
- Solvent toluene 15 parts by mass.
Isopropyl alcohol 35 parts by mass.

(防眩層の形成)
表1に示す透明基材上に、上記の防眩層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量150mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が5.0μmとなるよう防眩層を形成した。
(Formation of antiglare layer)
The antiglare layer-forming composition was applied onto the transparent substrate shown in Table 1 and dried in an oven at 80° C. for 60 seconds. After that, the coating film is cured by performing ultraviolet irradiation with an irradiation dose of 150 mJ/cm 2 (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb) using an ultraviolet irradiation device, and the film thickness after curing is 5.0 μm. The antiglare layer was formed so that

≪機能層の形成:低屈折率層≫
(低屈折率層形成用組成物)
低屈折率層の形成に用いる低屈折率層形成用組成物として、下記のものを用いた。
・屈折率調整剤
多孔質シリカ微粒子(平均粒径75nm、固形分20%)メチルイソブチルケトン分散液 8.5質量部。
・防汚付与剤
オプツール(登録商標)AR-110(ダイキン工業(株)製、固形分15%、溶剤:メチルイソブチルケトン) 5.6質量部。
・活性エネルギー線硬化性樹脂
ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA) 0.4質量部。
・光重合開始剤
Omnirad TPO(IGM Resins B.V.社製) 0.07質量部。
・レベリング剤
RS-77(DIC(株)製) 1.7質量部。
・溶剤
メチルイソブチルケトン 83.73質量部。
<<Formation of functional layer: Low refractive index layer>>
(Composition for forming low refractive index layer)
The following composition was used for forming the low refractive index layer.
• Refractive index adjuster: 8.5 parts by mass of porous silica fine particles (average particle size: 75 nm, solid content: 20%) methyl isobutyl ketone dispersion.
Antifouling agent Optool (registered trademark) AR-110 (manufactured by Daikin Industries, Ltd., solid content 15%, solvent: methyl isobutyl ketone) 5.6 parts by mass.
- Active energy ray-curable resin Pentaerythritol triacrylate (PETA) 0.4 parts by mass.
- Photopolymerization initiator Omnirad TPO (manufactured by IGM Resins B.V.) 0.07 parts by mass.
· Leveling agent RS-77 (manufactured by DIC Corporation) 1.7 parts by mass.
- Solvent Methyl isobutyl ketone 83.73 parts by mass.

(低屈折率層の形成)
表1、表2に示すハードコート層上又は防眩層上に、上記の低屈折率層形成用組成物を塗布し、80℃のオーブンで60秒間乾燥させた。その後、紫外線照射装置を用いて照射線量200mJ/cm(フュージョンUVシステムズジャパン(株)製、光源Hバルブ)で紫外線照射を行うことにより塗膜を硬化させ、硬化後の膜厚が100nmである低屈折率層を形成した。
(Formation of low refractive index layer)
The composition for forming a low refractive index layer was applied onto the hard coat layer or the antiglare layer shown in Tables 1 and 2, and dried in an oven at 80°C for 60 seconds. After that, the coating film is cured by performing ultraviolet irradiation with an irradiation dose of 200 mJ/cm 2 (manufactured by Fusion UV Systems Japan Co., Ltd., light source H bulb) using an ultraviolet irradiation device, and the film thickness after curing is 100 nm. A low refractive index layer was formed.

得られた光学フィルムを用いて、以下の評価試験を行った。 Using the obtained optical film, the following evaluation tests were conducted.

[実施例1~5、比較例1]
<蛍光特性比較試験>
式(I)におけるR~R11の一価基が全て水素原子で、電子吸引性を有する一価基を含まない色素を用いて製造した比較例1の光学フィルムをリファレンス(Ref)とした。各例の光学フィルムの蛍光強度を、分光蛍光光度計((株)島津製作所製、RF-5300PC)を用いて測定し、Refの蛍光強度に対する蛍光強度(蛍光強度比)を算出した。結果を表6に示す。蛍光強度比が小さいほど、光学フィルムは蛍光特性に優れ、表示品位に優れる。
[Examples 1 to 5, Comparative Example 1]
<Fluorescence property comparison test>
The optical film of Comparative Example 1 produced using a dye in which all of the monovalent groups of R 7 to R 11 in formula (I) are hydrogen atoms and does not contain an electron-attracting monovalent group was used as a reference (Ref). . The fluorescence intensity of the optical film of each example was measured using a spectrofluorometer (RF-5300PC, manufactured by Shimadzu Corporation), and the fluorescence intensity (fluorescence intensity ratio) relative to the fluorescence intensity of Ref was calculated. Table 6 shows the results. The smaller the fluorescence intensity ratio, the better the fluorescence characteristics of the optical film and the better the display quality.

Figure 2023033878000010
Figure 2023033878000010

[実施例1、10、比較例2~5]
実施例1、10、及び比較例2~5の光学フィルムを用いて下記に示す方法で輝度効率、色純度の評価を行った。結果を表7に示す。
[Examples 1 and 10, Comparative Examples 2 to 5]
Using the optical films of Examples 1 and 10 and Comparative Examples 2 to 5, luminance efficiency and color purity were evaluated by the methods described below. Table 7 shows the results.

<輝度効率の評価>
各例の光学フィルムの透過率を、自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この透過率を用いて、輝度効率を評価した。輝度効率は、以下の手順で求めた。ASUS社製有機ELディスプレイProArt PQ22UCパネルを用いて、青色表示、緑色表示、赤色表示のそれぞれのスペクトルを得た。それぞれのスペクトルのグラフを図9に示す。図9において、グラフの横軸は、波長[nm]、グラフの縦軸は、発光強度[a.u.](任意単位:arbitrary unit)を表す。赤色表示、緑色表示、青色表示のそれぞれのスペクトルを光学フィルムが透過した後に出力される各色の輝度について、光学フィルムを介さない場合の輝度効率を100として、各色表示時の輝度効率(Red輝度効率、Green輝度効率、Blue輝度効率)を評価した。100に近いほど輝度が高く、輝度効率に優れる。
<Evaluation of luminance efficiency>
The transmittance of the optical film of each example was measured using an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the luminance efficiency was evaluated using this transmittance. Luminance efficiency was obtained by the following procedure. Using an organic EL display ProArt PQ22UC panel manufactured by ASUS, spectra for blue display, green display, and red display were obtained. A graph of each spectrum is shown in FIG. In FIG. 9, the horizontal axis of the graph represents wavelength [nm], and the vertical axis of the graph represents emission intensity [a. u. ] (arbitrary unit). With respect to the luminance of each color output after each spectrum of red display, green display, and blue display is transmitted through the optical film, the luminance efficiency when displaying each color (Red luminance efficiency , Green luminance efficiency, and Blue luminance efficiency) were evaluated. The closer to 100, the higher the brightness and the better the brightness efficiency.

<色純度の評価>
各例の光学フィルムの透過率について、自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて測定し、この透過率と、図9に示すASUS社製有機ELディスプレイProArt PQ22UCパネルの分解により得られた赤色表示、緑色表示、青色表示スペクトルを用いて算出されるCIE1931色度値から、DCI包含率(%)を算出した。
ここで、DCI包含率とは、DCI規格の全色域の面積に対する、画像表示装置の色再現域と重複するDCI規格の色域の面積の比率を表す。DCI規格とは、米国の7つの映画スタジオが作った団体(Digital Cinema Initiative)が規定する、デジタルシネマの規格を意味する。DCI規格の色域は、CIE1931 XYZ表色系のxy色度図において、青色座標(x,y)=(0.150,0.060)、緑色座標(x,y)=(0.265,0.690)、赤色座標(x,y)=(0.680,0.320)の三点を結んだ三角形で示される領域をいう。DCI包含率は、100%に近いほど、色純度に優れる。
<Evaluation of color purity>
The transmittance of the optical film of each example was measured using an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.). The DCI inclusion rate (%) was calculated from the CIE1931 chromaticity values calculated using the red display, green display, and blue display spectra obtained by the decomposition of .
Here, the DCI inclusion ratio represents the ratio of the area of the DCI standard color gamut that overlaps with the color reproduction gamut of the image display device to the area of the entire DCI standard color gamut. The DCI standard means a digital cinema standard defined by an organization (Digital Cinema Initiative) formed by seven movie studios in the United States. The color gamut of the DCI standard is blue coordinates (x, y) = (0.150, 0.060), green coordinates (x, y) = (0.265, 0.690) and red coordinates (x, y)=(0.680, 0.320). The closer the DCI inclusion rate is to 100%, the better the color purity.

Figure 2023033878000011
Figure 2023033878000011

[実施例1、6~10、比較例6]
実施例1及び6~10、比較例6の光学フィルムの信頼性について、着色層上層の紫外線遮蔽率、耐光性を評価した。結果を表8に示す。
[Examples 1, 6 to 10, Comparative Example 6]
Regarding the reliability of the optical films of Examples 1 and 6 to 10 and Comparative Example 6, the UV shielding rate and light resistance of the upper layer of the colored layer were evaluated. Table 8 shows the results.

<着色層上層の紫外線遮蔽率の評価>
着色層より上層に透明基材となる場合は、基材を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)を用いて透過率を測定した。また、着色層が基材より上層にくる場合は、JIS-K5600-5-6:1999付着性試験準拠の透明感圧付着テープを用いて着色層より上層を剥離し、上記自動分光光度計を用い、粘着テープをリファレンスとして着色層上層の透過率を測定した。これらの透過率を用いて、紫外域(290~400nm)の平均透過率[%]を算出し、紫外線遮蔽率[%]を100%から紫外域(290~400nm)の平均透過率[%]を引いた値として算出した。
<Evaluation of UV shielding rate of colored layer upper layer>
When a transparent base material was formed above the colored layer, the transmittance of the base material was measured using an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.). In addition, when the colored layer is above the base material, JIS-K5600-5-6: Using a transparent pressure-sensitive adhesive tape compliant with the 1999 adhesion test, peel off the upper layer from the colored layer and use the automatic spectrophotometer. Using the adhesive tape as a reference, the transmittance of the upper layer of the colored layer was measured. Using these transmittances, the average transmittance [%] in the ultraviolet region (290 to 400 nm) is calculated, and the ultraviolet shielding rate [%] is changed from 100% to the average transmittance [%] in the ultraviolet region (290 to 400 nm). was calculated as the value after subtracting

<耐光性の評価>
各例の光学フィルムに、キセノンウェザーメーター試験機(スガ試験機株式会社製、X75)を用い、照度60W/m(300~400nm)、試験機内温度45℃・湿度50%RH条件にて、キセノンランプを50時間照射した。照射前後の透過率を自動分光光度計((株)日立製作所製、U-4100)でそれぞれ測定し、第一の色材の波長範囲での吸収極大波長で透過率の差((透過率差)=(照射後の透過率)-(照射前の透過率))(%)を算出し、下記評価基準に基づき、耐光性を評価した。
《評価基準》
◎:透過率の差が20%以下。
○:透過率の差が20%超30%以下。
×:透過率の差が30%超。
<Evaluation of light resistance>
Using a xenon weather meter tester (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., X75) for the optical film of each example, under the conditions of an illuminance of 60 W/m 2 (300 to 400 nm), a temperature in the tester of 45 ° C., and a humidity of 50% RH, A xenon lamp was irradiated for 50 hours. The transmittance before and after irradiation is measured with an automatic spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the difference in transmittance ((transmittance difference )=(Transmittance after irradiation)−(Transmittance before irradiation)) (%) was calculated, and light resistance was evaluated based on the following evaluation criteria.
"Evaluation criteria"
A: The difference in transmittance is 20% or less.
○: The difference in transmittance is more than 20% and 30% or less.
x: The difference in transmittance exceeds 30%.

Figure 2023033878000012
Figure 2023033878000012

表6に示すように、本発明を適用した実施例1~5は、蛍光強度比が0.4以下で、比較例1に比べて蛍光を発しにくく、表示品位に優れることが分かった。
表7に示すように、本発明を適用した実施例1、10は、DCI包含率が96.4%以上で、色素を含有しない比較例2に比べてDCI包含率が大きく、色純度に優れることが分かった。一方、本発明の第一の色材に代えて、比較成分の色素(第一の色材の比較色材)を用いた比較例3、4、5は、実施例1と同等のDCI包含率で、青の輝度効率が80%未満で、色純度と輝度効率との両立が図れなかった。
表8に示すように、本発明を適用した実施例1、6~10は、着色層上層の紫外線遮蔽率が85%以上で、耐光性の評価結果が「○」又は「◎」で耐光性にも優れていた。着色層上層の紫外線遮蔽率が低く、着色層形成用組成物に信頼性を改善する添加剤(B)を含有しない比較例6は、耐光性試験による色材の退色が顕著で、信頼性が劣っていた。
As shown in Table 6, it was found that Examples 1 to 5 to which the present invention was applied had a fluorescence intensity ratio of 0.4 or less, emitted less fluorescence than Comparative Example 1, and were excellent in display quality.
As shown in Table 7, Examples 1 and 10 to which the present invention is applied have a DCI inclusion rate of 96.4% or more, and have a higher DCI inclusion rate and excellent color purity than Comparative Example 2 containing no dye. I found out. On the other hand, in Comparative Examples 3, 4, and 5, in which the coloring matter of the comparative component (comparative coloring material of the first coloring material) was used instead of the first coloring material of the present invention, the DCI inclusion ratio was the same as that of Example 1. However, the luminance efficiency of blue is less than 80%, and both color purity and luminance efficiency cannot be achieved.
As shown in Table 8, in Examples 1 and 6 to 10 to which the present invention was applied, the ultraviolet shielding rate of the upper layer of the colored layer was 85% or more, and the light resistance evaluation result was "○" or "◎". was also excellent. In Comparative Example 6, which has a low ultraviolet shielding rate in the upper layer of the colored layer and does not contain the additive (B) that improves reliability in the colored layer-forming composition, the colorant fades significantly in the light resistance test, and the reliability is low. was inferior.

表7の結果から、等しい色純度であっても、本発明のジピロメテンホウ素錯体を用いた場合、青の輝度効率が他の色素に比べて優れていることが分かった。また、着色層形成用組成物中の添加剤、及び機能層として紫外線遮蔽率85%以上の紫外線遮蔽層や、酸素バリア層を備えることにより、信頼性にも優れる結果を得た。このことは、寿命の短いOLEDの発光素子、特にBlue蛍光体の寿命の改善につながると考えられる。 From the results in Table 7, it was found that the dipyrromethene boron complex of the present invention was superior in blue luminance efficiency compared to other dyes, even with the same color purity. In addition, the additive in the composition for forming the colored layer and the provision of an ultraviolet shielding layer having an ultraviolet shielding rate of 85% or more and an oxygen barrier layer as functional layers have resulted in excellent reliability. This is believed to lead to improvement in the life of OLED light-emitting elements, particularly blue phosphors, which have a short life.

本発明の着色層用組成物を用いた光学フィルムは、色純度及び輝度効率を向上させ、色純度と輝度効率とを両立でき、表示品位を向上できることが分かった。 It was found that the optical film using the composition for colored layer of the present invention can improve color purity and luminance efficiency, achieve both color purity and luminance efficiency, and improve display quality.

1,2,3,4,5,6,7,8 光学フィルム
10 着色層
20 透明基材
30 機能層
31 低屈折率層
32 ハードコート層
33 酸素バリア層
34 防眩層
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 Optical film 10 Colored layer 20 Transparent substrate 30 Functional layer 31 Low refractive index layer 32 Hard coat layer 33 Oxygen barrier layer 34 Antiglare layer

以下の実施例及び比較例では、表1、表2に示す層構成の光学フィルムA~Pを作製し、評価した。表1、表2中、「-」は、その層が存在しないことを示す。なお、実施例3及び5は、参考例である。 In the following examples and comparative examples, optical films A to P having layer structures shown in Tables 1 and 2 were produced and evaluated. In Tables 1 and 2, "-" indicates that the layer does not exist. In addition, Examples 3 and 5 are reference examples.

Claims (9)

色素(A)と、添加剤(B)と、活性エネルギー線硬化性樹脂(C)と、光重合開始剤(D)と、溶剤(E)と、を含有し、
前記色素(A)は、第一の色材を含有し、
前記第一の色材は、下記式(I)で表される構造を有するジピロメテンホウ素錯体を含有する、着色層形成用組成物。
Figure 2023033878000013
[式(I)において、R~R11は、各々独立に一価基を表し、RとR及びRとRの双方又はいずれか一方は、それぞれ互いに結合してピロール環に縮合する芳香環を形成してもよく、該芳香環は、置換基を有していてもよく、また、これらによって形成される縮合芳香環は、同一であっても異なるものであってもよく、R~R11のうち、少なくとも一つは電子吸引性を有する一価基を有し、Yはホウ素と結合する基を表し、複数あるYは、同一であってもよく異なるものであってもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。]
Containing a dye (A), an additive (B), an active energy ray-curable resin (C), a photopolymerization initiator (D), and a solvent (E),
The dye (A) contains a first colorant,
A composition for forming a colored layer, wherein the first coloring material contains a dipyrromethene boron complex having a structure represented by the following formula (I).
Figure 2023033878000013
[In formula (I), R 1 to R 11 each independently represent a monovalent group, and both or either one of R 2 and R 3 and R 4 and R 5 are bonded to each other to form a pyrrole ring; A condensed aromatic ring may be formed, the aromatic ring may have a substituent, and the condensed aromatic rings formed by these may be the same or different. , R 7 to R 11 , at least one has an electron-withdrawing monovalent group, Y represents a group that binds to boron, and a plurality of Y may be the same or different. may be combined with each other to form a ring. ]
前記第一の色材の吸収極大波長が470~530nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~30nmである、請求項1に記載の着色層形成用組成物。 2. The composition for forming a colored layer according to claim 1, wherein the first colorant has a maximum absorption wavelength in the range of 470 to 530 nm and a half width of the absorption spectrum of 15 to 30 nm. 前記色素(A)が、吸収極大波長が560~620nmの範囲内にあり、吸光スペクトルの半値幅が15~55nmである第二の色材をさらに含有する、請求項1又は2に記載の着色層形成用組成物。 The coloring according to claim 1 or 2, wherein the dye (A) has a maximum absorption wavelength in the range of 560 to 620 nm and further contains a second coloring material having a half width of the absorption spectrum of 15 to 55 nm. Layer-forming composition. 前記色素(A)が、400~780nmの波長範囲において最も透過率の低い波長が650~780nmの範囲内にある第三の色材をさらに含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の着色層形成用組成物。 4. The dye (A) according to any one of claims 1 to 3, further comprising a third coloring material having a lowest transmittance wavelength in the range of 650 to 780 nm in the wavelength range of 400 to 780 nm. A composition for forming a colored layer as described above. 前記色素(A)が、ポルフィリン構造、メロシアニン構造、フタロシアニン構造、アゾ構造、シアニン構造、スクアリリウム構造、クマリン構造、ポリエン構造、キノン構造、テトラジポルフィリン構造、ピロメテン構造及びインジゴ構造のいずれかを有する化合物並びにその金属錯体からなる群から選択される1種以上の化合物を含む、請求項1~4のいずれか一項に記載の着色層形成用組成物。 A compound in which the dye (A) has any one of a porphyrin structure, a merocyanine structure, a phthalocyanine structure, an azo structure, a cyanine structure, a squarylium structure, a coumarin structure, a polyene structure, a quinone structure, a tetradiporphyrin structure, a pyrromethene structure and an indigo structure. and a metal complex thereof, the composition for forming a colored layer according to any one of claims 1 to 4. 請求項1~5のいずれか一項に記載の着色層形成用組成物の硬化物である着色層と、
前記着色層の一方の面に位置する透明基材と、
前記着色層の一方又は他方の面に位置する機能層と、を有し、
前記透明基材及び前記機能層の一方又は双方が、JIS L1925に記載の方法に準じて測定される紫外線遮蔽率が85%以上であり、
前記機能層が、反射防止層又は防眩層として機能する、光学フィルム。
A colored layer that is a cured product of the colored layer forming composition according to any one of claims 1 to 5;
a transparent substrate positioned on one side of the colored layer;
a functional layer located on one or the other surface of the colored layer,
One or both of the transparent base material and the functional layer has an ultraviolet shielding rate of 85% or more measured according to the method described in JIS L1925,
The optical film, wherein the functional layer functions as an antireflection layer or an antiglare layer.
前記機能層として、酸素透過度が10cm/(m・day・atm)以下である酸素バリア層をさらに有する、請求項6に記載の光学フィルム。 7. The optical film according to claim 6, further comprising an oxygen barrier layer having an oxygen permeability of 10 cm <3> /(m <2> *day*atm) or less as the functional layer. 前記機能層として、帯電防止層又は防汚層をさらに有する、請求項6又は7に記載の光学フィルム。 8. The optical film according to claim 6, further comprising an antistatic layer or an antifouling layer as the functional layer. 請求項6~8のいずれか一項に記載の光学フィルムを備える、表示装置。 A display device comprising the optical film according to any one of claims 6 to 8.
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