JP2023028515A - Wavelength conversion member, manufacturing method therefor, backlight unit, image display device, light scattering member, and light scattering layer-forming composition - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は、波長変換部材及びその製造方法、バックライトユニット、画像表示装置、光散乱部材、並びに、光散乱層形成用組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to a wavelength conversion member and its manufacturing method, a backlight unit, an image display device, a light scattering member, and a composition for forming a light scattering layer.
中間層の両側に樹脂シート等の被覆材を配置した積層体は、多くの技術分野で用いられている。たとえば、液晶表示装置等の画像表示装置のディスプレイの色再現性を向上させる手段として、量子ドット蛍光体を含む層と、その両側に設けられる被覆材とを備える波長変換部材が知られている(例えば、特許文献1参照)。 Laminates in which coating materials such as resin sheets are arranged on both sides of an intermediate layer are used in many technical fields. For example, as a means for improving the color reproducibility of the display of an image display device such as a liquid crystal display device, a wavelength conversion member comprising a layer containing a quantum dot phosphor and coating materials provided on both sides thereof is known ( For example, see Patent Document 1).
量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、例えば、画像表示装置のバックライトユニットに配置される。赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を用いる場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。 A wavelength conversion member containing a quantum dot phosphor is arranged, for example, in a backlight unit of an image display device. When using a wavelength conversion member containing a quantum dot phosphor that emits red light and a quantum dot phosphor that emits green light, when the wavelength conversion member is irradiated with blue light as excitation light, the quantum dot phosphor emits light White light can be obtained from the converted red light and green light and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
近年、モバイル電子機器、次世代4K以上の画像表示装置等に用いるバックライトユニットでは、高輝度化に対する需要が高まっている。液晶ディスプレイの高輝度化には、直下型バックライトの適用が有効である。液晶ディスプレイのLED(Light Emitting Diode)バックライトにはエッジライト型と直下型とがあり、直下型の方がより高輝度である。
従来はLED及びその支持基板が大きかったため、モバイル電子機器のような薄型構成では直下型バックライトの適用が難しかった。しかし近年では、LEDの小型化(Mini-LED化)が進み、モバイル電子機器でも直下型バックライトを採用する可能性が高まっている。直下型のMini-LEDバックライトは、高輝度を維持したまま局所輝度制御(ローカルディミング)が可能であり、省電力化できるという利点がある。また局所輝度制御した画面は高コントラストであるため、画質面でも優れている。
In recent years, there is an increasing demand for higher brightness in backlight units used in mobile electronic devices, next-generation 4K or higher image display devices, and the like. Applying a direct type backlight is effective for increasing the brightness of liquid crystal displays. LED (Light Emitting Diode) backlights for liquid crystal displays include an edge light type and a direct type, and the direct type has higher brightness.
Conventionally, since the LEDs and their supporting substrates were large, it was difficult to apply a direct type backlight to a thin structure such as a mobile electronic device. However, in recent years, the miniaturization of LEDs (mini-LEDs) has progressed, and the possibility of adopting direct type backlights even in mobile electronic devices is increasing. The direct type Mini-LED backlight is capable of local brightness control (local dimming) while maintaining high brightness, and has the advantage of saving power. Also, since the screen with local brightness control has a high contrast, it is also excellent in terms of image quality.
Mini-LEDバックライトは指向性が強く、液晶フィルム越しに光源を視認できてしまうLEDムラが課題となる。加えて、液晶ディスプレイ自体の薄型化により波長変換部材と光源との距離が狭小化していることで、よりLEDムラが悪化しやすい傾向にある。LEDムラを解消するためには、液晶ディスプレイのモジュールに組み込む光拡散板の枚数を増やしたり、基材、光散乱層等の厚みを厚くしたりする必要がある。しかし上記方法でLEDムラを解消すると、輝度が減少してしまうことに加え、液晶ディスプレイが厚くなってしまう。そこで、液晶ディスプレイの厚みを増加させることなく新たなLEDムラを解消する方法が求められている。
本開示は上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、本開示の一形態は、厚みの増加を抑制しつつLEDムラの発生及び輝度の低下を抑制可能な波長変換部材及びその製造方法、並びに、この波長変換部材を用いたバックライトユニット及び画像表示装置を提供することを目的とする。また、本開示の他の一形態は、LEDムラの発生及び輝度の低下を抑制可能な波長変換部材の製造に用いられる光散乱部材及び光散乱層形成用組成物を提供することを目的とする。
The Mini-LED backlight has strong directivity, and the LED unevenness that makes it possible to see the light source through the liquid crystal film is a problem. In addition, the distance between the wavelength conversion member and the light source is narrowed due to the thinning of the liquid crystal display itself, which tends to make the LED unevenness worse. In order to eliminate the LED unevenness, it is necessary to increase the number of light diffusion plates incorporated in the liquid crystal display module, or to increase the thickness of the base material, the light scattering layer, and the like. However, if the LED unevenness is eliminated by the above method, the luminance is reduced and the thickness of the liquid crystal display is increased. Therefore, there is a demand for a new method of eliminating LED unevenness without increasing the thickness of the liquid crystal display.
The present disclosure has been made in view of the above-described conventional circumstances, and one aspect of the present disclosure is a wavelength conversion member that can suppress the occurrence of LED unevenness and the decrease in luminance while suppressing an increase in thickness, and a method for manufacturing the same. Another object of the present invention is to provide a backlight unit and an image display device using this wavelength conversion member. Another object of the present disclosure is to provide a light scattering member and a composition for forming a light scattering layer used for manufacturing a wavelength conversion member capable of suppressing the occurrence of LED unevenness and a decrease in luminance. .
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 蛍光体を含む波長変換層と、フィラー粒子及び樹脂を含み前記波長変換層の少なくとも一方の面側に配置された光散乱層とを有し、
前記光散乱層全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%である波長変換部材。
<2> 前記光散乱層の表面が、前記フィラー粒子に起因する凸部を有する<1>に記載の波長変換部材。
<3> 前記凸部の平均高さが、7μm以下である<2>に記載の波長変換部材。
<4> 前記フィラー粒子の屈折率が、1.70以下である<1>~<3>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<5> 前記フィラー粒子が、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の粒子である<1>~<4>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<6> 前記蛍光体が、量子ドット蛍光体を含む<1>~<5>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<7> 前記量子ドット蛍光体が、430nm~480nmの光を520nm~560nmの光に変換する第1の量子ドット蛍光体及び430nm~480nmの光を600nm~680nmの光に変換する第2の量子ドット蛍光体の少なくとも一方を含む<6>に記載の波長変換部材。
<8> 前記波長変換層が光散乱粒子を含有し、前記光散乱粒子の含有率が、前記波長変換層全体に対して、0.5質量%~20質量%である<1>~<7>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<9> 前記光散乱粒子が、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ジルコニア、アルミナ、酸化チタン及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種の粒子である<8>に記載の波長変換部材。
<10> 前記波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆材を有する<1>~<9>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<11> 前記被覆材の平均厚みが、10μm~150μmである<10>に記載の波長変換部材。
<12> 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する<10>又は<11>に記載の波長変換部材。
<13> 前記被覆材における前記波長変換層と対向する面とは反対側の面に、前記光散乱層が配置される<10>~<12>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<14> 波長選択透過層をさらに有する<1>~<13>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<15> 前記波長変換層の平均厚みが、40μm~120μmである<1>~<14>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<16> <1>~<15>のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
<17> <16>に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
<18> 基材と、フィラー粒子及び樹脂を含み前記基材の一方の面側に配置された光散乱層とを有し、
前記光散乱層全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%である光散乱部材。
<19> フィラー粒子と、樹脂と、溶剤とを含有し、
固形分全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%である光散乱層形成用組成物。
<20> 蛍光体を含む波長変換層における少なくとも一方の面側に、<18>に記載の光散乱部材を前記基材側の面が前記波長変換層に対向するように配置することを含む波長変換部材の製造方法。
<21> 蛍光体を含む波長変換層の少なくとも一方の面側に<19>に記載の光散乱層形成用組成物を付与して塗膜を形成し、
前記塗膜を乾燥することを含む波長変換部材の製造方法。
Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> A wavelength conversion layer containing a phosphor, and a light scattering layer containing filler particles and a resin disposed on at least one side of the wavelength conversion layer,
The wavelength conversion member, wherein the filler particles account for 7% by mass to 50% by mass of the entire light scattering layer.
<2> The wavelength conversion member according to <1>, wherein the surface of the light scattering layer has projections caused by the filler particles.
<3> The wavelength conversion member according to <2>, wherein the average height of the protrusions is 7 μm or less.
<4> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <3>, wherein the filler particles have a refractive index of 1.70 or less.
<5> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <4>, wherein the filler particles are particles of at least one selected from the group consisting of acrylic resins and silicone resins.
<6> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <5>, wherein the phosphor contains a quantum dot phosphor.
<7> The quantum dot phosphor is a first quantum dot phosphor that converts light of 430 nm to 480 nm into light of 520 nm to 560 nm, and a second quantum that converts light of 430 nm to 480 nm into light of 600 nm to 680 nm. The wavelength conversion member according to <6>, which contains at least one dot phosphor.
<8><1> to <7, wherein the wavelength conversion layer contains light scattering particles, and the content of the light scattering particles is 0.5% by mass to 20% by mass with respect to the entire wavelength conversion layer The wavelength conversion member according to any one of >.
<9> The wavelength conversion member according to <8>, wherein the light scattering particles are at least one particle selected from the group consisting of acrylic resin, silicone resin, zirconia, alumina, titanium oxide and silica.
<10> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <9>, which has a covering material covering at least part of the wavelength conversion layer.
<11> The wavelength conversion member according to <10>, wherein the covering material has an average thickness of 10 μm to 150 μm.
<12> The wavelength conversion member according to <10> or <11>, wherein the coating material has a barrier property against at least one of oxygen and water.
<13> The wavelength conversion member according to any one of <10> to <12>, wherein the light scattering layer is disposed on a surface of the coating material opposite to the surface facing the wavelength conversion layer.
<14> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <13>, further comprising a wavelength selective transmission layer.
<15> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <14>, wherein the wavelength conversion layer has an average thickness of 40 μm to 120 μm.
<16> A backlight unit comprising the wavelength conversion member according to any one of <1> to <15> and a light source.
<17> An image display device comprising the backlight unit according to <16>.
<18> having a base material and a light scattering layer containing filler particles and a resin disposed on one side of the base material,
The light-scattering member, wherein the filler particles account for 7% by mass to 50% by mass of the entire light-scattering layer.
<19> Containing filler particles, a resin, and a solvent,
A composition for forming a light-scattering layer, wherein the filler particles account for 7% by mass to 50% by mass of the total solid content.
<20> A wavelength including arranging the light scattering member according to <18> on at least one surface side of a wavelength conversion layer containing a phosphor such that the substrate side surface faces the wavelength conversion layer A method for manufacturing a conversion member.
<21> applying the composition for forming a light scattering layer according to <19> to at least one side of the wavelength conversion layer containing a phosphor to form a coating film;
A method for producing a wavelength conversion member, including drying the coating film.
本開示の一形態によれば、厚みの増加を抑制しつつLEDムラの発生及び輝度の低下を抑制可能な波長変換部材及びその製造方法、並びに、この波長変換部材を用いたバックライトユニット及び画像表示装置を提供できる。また、本開示の他の一形態によれば、LEDムラの発生及び輝度の低下を抑制可能な波長変換部材の製造に用いられる光散乱部材及び光散乱層形成用組成物を提供できる。 According to one aspect of the present disclosure, a wavelength conversion member that can suppress the occurrence of LED unevenness and a decrease in luminance while suppressing an increase in thickness, a method for manufacturing the same, and a backlight unit and an image using the wavelength conversion member A display device can be provided. Further, according to another aspect of the present disclosure, it is possible to provide a light scattering member and a composition for forming a light scattering layer, which are used for manufacturing a wavelength conversion member capable of suppressing the occurrence of LED unevenness and a decrease in brightness.
以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。 Hereinafter, embodiments for implementing the present disclosure will be described in detail. However, the present disclosure is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the constituent elements (including element steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The same applies to numerical values and their ranges, which do not limit the present disclosure.
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において、各成分に該当する粒子には、複数種の粒子が含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
本開示において、層又は膜の平均厚みは、対象となる層又は膜の5点の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる値とする。
層又は膜の厚みは、マイクロメーター等を用いて測定することができる。本開示において、層又は膜の厚みを直接測定可能な場合には、マイクロメーターを用いて測定する。一方、1つの層の厚み又は複数の層の総厚みを測定する場合には、電子顕微鏡を用いて、測定対象の断面を観察することで測定してもよい。
In the present disclosure, the numerical range indicated using "-" includes the numerical values before and after "-" as the minimum and maximum values, respectively.
In the numerical ranges described step by step in the present disclosure, the upper limit or lower limit of one numerical range may be replaced with the upper or lower limit of another numerical range described step by step. . Moreover, in the numerical ranges described in the present disclosure, the upper or lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples.
In the present disclosure, each component may contain multiple types of applicable substances. When there are multiple types of substances corresponding to each component in the composition, the content rate or content of each component is the total content rate or content of the multiple types of substances present in the composition unless otherwise specified. means quantity.
In the present disclosure, the particles corresponding to each component may include multiple types of particles. When multiple types of particles corresponding to each component are present in the composition, the particle size of each component means a value for a mixture of the multiple types of particles present in the composition, unless otherwise specified.
In the present disclosure, the term “layer” or “film” refers to the case where the layer or film is formed in the entire region when observing the region where the layer or film is present, and only a part of the region. It also includes the case where it is formed.
In the present disclosure, the term "laminate" indicates stacking layers, and two or more layers may be bonded, or two or more layers may be detachable.
In the present disclosure, "(meth) acryloyl group" means at least one of acryloyl group and methacryloyl group, "(meth) acrylic" means at least one of acrylic and methacrylic, "(meth) acrylate" means acrylate and methacrylate, and "(meth)allyl" means at least one of allyl and methallyl.
In the present disclosure, the average thickness of a layer or film is a value obtained by measuring the thickness of the target layer or film at five points and giving the arithmetic mean value.
The thickness of a layer or film can be measured using a micrometer or the like. In this disclosure, when the thickness of a layer or film can be measured directly, it is measured using a micrometer. On the other hand, when measuring the thickness of one layer or the total thickness of a plurality of layers, the thickness may be measured by observing the cross section of the object to be measured using an electron microscope.
<波長変換部材>
本開示の波長変換部材は、蛍光体を含む波長変換層と、フィラー粒子及び樹脂を含み前記波長変換層の少なくとも一方の面側に配置された光散乱層とを有し、前記光散乱層全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%とされたものである。
本発明者等は、光散乱層全体に占めるフィラー粒子の割合を7質量%~50質量%とすることで、厚みの増加を抑制しつつLEDムラの発生及び輝度の低下を抑制可能な波長変換部材が得られることを見いだし、本発明を完成させた。
<Wavelength conversion member>
The wavelength conversion member of the present disclosure has a wavelength conversion layer containing a phosphor, and a light scattering layer containing filler particles and a resin disposed on at least one side of the wavelength conversion layer, and the entire light scattering layer The ratio of the filler particles to the total amount is set to 7% by mass to 50% by mass.
The present inventors have found that by setting the ratio of filler particles in the entire light scattering layer to 7% by mass to 50% by mass, the wavelength conversion that can suppress the occurrence of LED unevenness and the decrease in luminance while suppressing the increase in thickness. The inventors have found that the member can be obtained, and completed the present invention.
充分な輝度を確保する観点からは、波長変換部材の全光線透過率は65%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、75%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は100%以下であってもよい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7136:2000に準拠する方法で求められる。
画像の輝度ムラを抑制する観点からは、波長変換部材のヘイズは90%以上であることが好ましく、93%以上であることがより好ましく、95%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材のヘイズは100%以下であってもよい。波長変換部材のヘイズは、JIS K 7136:2000に準拠する方法で求められる。
From the viewpoint of ensuring sufficient brightness, the wavelength conversion member preferably has a total light transmittance of 65% or more, more preferably 70% or more, and even more preferably 75% or more. The total light transmittance of the wavelength conversion member may be 100% or less. The total light transmittance of the wavelength conversion member is obtained by a method conforming to JIS K 7136:2000.
From the viewpoint of suppressing brightness unevenness of an image, the haze of the wavelength conversion member is preferably 90% or more, more preferably 93% or more, and even more preferably 95% or more. The haze of the wavelength conversion member may be 100% or less. The haze of the wavelength conversion member is obtained by a method conforming to JIS K 7136:2000.
以下、本開示の波長変換部材に含まれる、波長変換層、光散乱層及び必要に応じて含まれる被覆材、波長選択透過層等のその他の構成要素、並びに、これらの構成要素に含まれる成分等について説明する。 Hereinafter, other components such as the wavelength conversion layer, the light scattering layer, the coating material included as necessary, and the wavelength selective transmission layer, which are included in the wavelength conversion member of the present disclosure, and the components included in these components etc. will be explained.
-波長変換層-
波長変換層は、蛍光体を含み、光源から入射した光を別の波長の光に変換する役割を果たす。
波長変換層の平均厚みは、充分な波長変換効果を得る観点からは、40μm以上であってもよく、45μm以上であってもよく、50μm以上であってもよい。画像表示装置の薄型化に対応する観点からは、波長変換層の平均厚みは120μm以下であってもよく、100μm以下であってもよく、90μm以下であってもよい。
ある態様では、波長変換層の平均厚みは、40μm~120μmが好ましく、45μm~100μmがより好ましく、50μm~90μmがさらに好ましい。
-Wavelength conversion layer-
The wavelength conversion layer contains a phosphor and functions to convert light incident from the light source into light of another wavelength.
From the viewpoint of obtaining a sufficient wavelength conversion effect, the average thickness of the wavelength conversion layer may be 40 μm or more, 45 μm or more, or 50 μm or more. From the viewpoint of corresponding to thinning of the image display device, the average thickness of the wavelength conversion layer may be 120 μm or less, 100 μm or less, or 90 μm or less.
In one aspect, the average thickness of the wavelength conversion layer is preferably 40 μm to 120 μm, more preferably 45 μm to 100 μm, even more preferably 50 μm to 90 μm.
(蛍光体)
波長変換層に含まれる蛍光体の種類は特に限定されず、用途に応じて選択できる。蛍光体としては、有機蛍光体及び無機蛍光体を挙げることができる。
(Phosphor)
The type of phosphor contained in the wavelength conversion layer is not particularly limited, and can be selected according to the application. Examples of phosphors include organic phosphors and inorganic phosphors.
有機蛍光体としては、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。
無機蛍光体としては、Y3O3:Eu、YVO4:Eu、Y2O2:Eu、3.5MgO・0.5MgF2、GeO2:Mn、(Y・Cd)BO2:Eu等の赤色発光無機蛍光体、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、Zn2SiO4:Mn、ZnSiO4:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、CdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO4:Ce・Tb、ZnGeO4:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・nB2O3:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、La2O2S:Tb等の緑色発光無機蛍光体、ZnS:Ag、GaWO4、Y2SiO6:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、Ca2B4OCl:Eu2+、BaMgAl4O3:Eu2+等の青色発光無機蛍光体、量子ドット蛍光体などが挙げられる。
Organic phosphors include naphthalimide compounds, perylene compounds, and the like.
Examples of inorganic phosphors include Y 3 O 3 :Eu, YVO 4 :Eu, Y 2 O 2 :Eu, 3.5MgO·0.5MgF 2 , GeO 2 :Mn, and (Y·Cd)BO 2 :Eu. Red-emitting inorganic phosphor, ZnS: Cu-Al, (Zn-Cd) S: Cu-Al, ZnS: Cu-Au-Al, Zn2SiO4 : Mn , ZnSiO4: Mn , ZnS: Ag-Cu, ( Zn-Cd) S: Cu, ZnS: Cu, CdOS : Tb, LaOS: Tb, YSiO4: Ce-Tb, ZnGeO4 : Mn, GeMgAlO: Tb, SrGaS: Eu2 + , ZnS: Cu-Co, MgO-nB 2O3 :Ge.Tb, LaOBr :Tb.Tm, La2O2S :Tb and other green-emitting inorganic phosphors, ZnS:Ag, GaWO4 , Y2SiO6 : Ce , ZnS :Ag.Ga.Cl , Ca 2 B 4 OCl:Eu 2+ , BaMgAl 4 O 3 :Eu 2+ , blue-emitting inorganic phosphors, quantum dot phosphors, and the like.
色再現性の観点からは、波長変換層は量子ドット蛍光体を含むことが好ましい。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。 From the viewpoint of color reproducibility, the wavelength conversion layer preferably contains a quantum dot phosphor. Quantum dot phosphors are not particularly limited, and include particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI compounds, III-V compounds, IV-VI compounds, and IV compounds.
II-VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
Specific examples of II-VI compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS , CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe.
Specific examples of III-V compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, GaNP, GaNAs, GaGaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb , AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and the like.
Specific examples of IV-VI compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, etc. .
Specific examples of Group IV compounds include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.
発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含むことが好ましい。環境規制への対応の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cdを含まないことが好ましい。したがって、発光効率及び環境規制への対応の観点からは、量子ドット蛍光体はInを含むことが好ましい。
量子ドット蛍光体全体のCd量を低減する観点からは、Cdを含まない量子ドット蛍光体と、Cdを含む量子ドット蛍光体とを併用してもよい。
From the viewpoint of luminous efficiency, the quantum dot phosphor preferably contains at least one of Cd and In. From the viewpoint of compliance with environmental regulations, the quantum dot phosphor preferably does not contain Cd. Therefore, from the viewpoint of luminous efficiency and compliance with environmental regulations, the quantum dot phosphor preferably contains In.
From the viewpoint of reducing the amount of Cd in the entire quantum dot phosphor, a quantum dot phosphor containing no Cd and a quantum dot phosphor containing Cd may be used together.
量子ドット蛍光体は、コアシェル構造を有するものであってもよい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。 The quantum dot phosphor may have a core-shell structure. By making the bandgap of the compound forming the shell wider than that of the compound forming the core, it is possible to further improve the quantum efficiency of the quantum dot phosphor. Combinations of core and shell (core/shell) include CdSe/ZnS, InP/ZnS, PbSe/PbS, CdSe/CdS, CdTe/CdS, CdTe/ZnS, and the like.
量子ドット蛍光体は、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。 The quantum dot phosphor may have a so-called core-multi-shell structure in which the shell has a multi-layer structure. To further improve the quantum efficiency of a quantum dot phosphor by stacking one or more layers of a shell with a narrow bandgap on a core with a wide bandgap, and further stacking a shell with a wide bandgap on top of this shell. becomes possible.
波長変換層が量子ドット蛍光体を含む場合、成分、平均粒子径、層構造等が異なる2種以上の量子ドット蛍光体を組み合わせてもよい。2種以上の量子ドット蛍光体を組み合わせることで、波長変換層全体としての発光中心波長を所望の値に調節することができる。 When the wavelength conversion layer contains quantum dot phosphors, two or more kinds of quantum dot phosphors having different components, average particle sizes, layer structures, etc. may be combined. By combining two or more kinds of quantum dot phosphors, the central emission wavelength of the wavelength conversion layer as a whole can be adjusted to a desired value.
蛍光体は、520nm~560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する蛍光体Gと、600nm~680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する蛍光体Rとを含むものであってもよい。
蛍光体が量子ドット蛍光体を含む場合、量子ドット蛍光体は、430nm~480nmの光を520nm~560nmの光に変換する第1の量子ドット蛍光体及び430nm~480nmの光を600nm~680nmの光に変換する第2の量子ドット蛍光体の少なくとも一方を含むことが好ましい。
The phosphor may include a phosphor G having an emission central wavelength in the green wavelength range of 520 nm to 560 nm and a phosphor R having an emission central wavelength in the red wavelength range of 600 nm to 680 nm.
When the phosphor contains a quantum dot phosphor, the quantum dot phosphor is a first quantum dot phosphor that converts light of 430 nm to 480 nm into light of 520 nm to 560 nm and light of 430 nm to 480 nm to light of 600 nm to 680 nm. Preferably, at least one of the second quantum dot phosphors that convert to
蛍光体Gと蛍光体Rとを含む波長変換層に430nm~480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、蛍光体G及び蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、蛍光体G及び蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、波長変換層を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。 When the wavelength conversion layer containing phosphor G and phosphor R is irradiated with excitation light in a blue wavelength range of 430 nm to 480 nm, green light and red light are emitted from phosphor G and phosphor R, respectively. As a result, white light can be obtained from the green light and red light emitted from the phosphor G and the phosphor R and the blue light transmitted through the wavelength conversion layer.
波長変換層中の蛍光体の含有率は、波長変換層全体に対して、たとえば、0.01質量%以上であってよく、0.05質量%以上であってよく、0.1質量%以上であってよい。また、1.0質量%以下であってよく、0.8質量%以下であってよく、0.7質量%以下であってよい。蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、充分な波長変換機能が得られる傾向にあり、蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。
充分な波長変換機能の確保及び蛍光体の凝集の抑制の観点から、波長変換層中の蛍光体の含有率は、波長変換層全体に対して、0.01質量%~1.0質量%が好ましく、0.05質量%~0.8質量%がより好ましく、0.1質量%~0.7質量%がさらに好ましい。
The content of the phosphor in the wavelength conversion layer may be, for example, 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, or 0.1% by mass or more with respect to the entire wavelength conversion layer. can be Moreover, it may be 1.0% by mass or less, 0.8% by mass or less, or 0.7% by mass or less. When the content of the phosphor is 0.01% by mass or more, a sufficient wavelength conversion function tends to be obtained, and when the content of the phosphor is 1.0% by mass or less, aggregation of the phosphor is suppressed. tend to be
From the viewpoint of ensuring a sufficient wavelength conversion function and suppressing aggregation of the phosphor, the content of the phosphor in the wavelength conversion layer is 0.01% by mass to 1.0% by mass with respect to the entire wavelength conversion layer. It is preferably 0.05% by mass to 0.8% by mass, and even more preferably 0.1% by mass to 0.7% by mass.
(光散乱粒子)
波長変換層は、光散乱粒子を含有してもよい。光散乱粒子は、波長変換層に入射する光を波長変換層内で散乱させて、蛍光体による入射光の波長変換効率を高めるように作用する。
(light scattering particles)
The wavelength conversion layer may contain light scattering particles. The light scattering particles act to scatter light incident on the wavelength conversion layer within the wavelength conversion layer to increase the wavelength conversion efficiency of the incident light by the phosphor.
光散乱粒子としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ジルコニア、アルミナ、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の粒子が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ジルコニア、アルミナ、酸化チタン及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種の粒子が好ましく、酸化チタン粒子がより好ましい。 Light scattering particles include particles of acrylic resin, silicone resin, zirconia, alumina, titanium oxide, silica, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, and the like. Among these, particles of at least one selected from the group consisting of acrylic resins, silicone resins, zirconia, alumina, titanium oxide and silica are preferred, and titanium oxide particles are more preferred.
充分な光散乱効果を得る観点からは、光散乱粒子の含有率は、波長変換層全体に対して、0.1質量%以上であってもよく、0.2質量%以上であってもよく、0.3質量%以上であってもよい。充分な輝度を確保する観点からは、光散乱粒子の含有率は3質量%以下であってもよく、2質量%以下であってもよく、1質量%以下であってもよい。
光散乱効果を得る観点及び充分な輝度を確保する観点からは、光散乱粒子の含有率は、波長変換層全体に対して0.1質量%~3質量%であることが好ましく、0.2質量%~2質量%であることがより好ましく、0.3質量%~1質量%であることがさらに好ましい。
From the viewpoint of obtaining a sufficient light scattering effect, the content of the light scattering particles may be 0.1% by mass or more, or 0.2% by mass or more, relative to the entire wavelength conversion layer. , 0.3% by mass or more. From the viewpoint of ensuring sufficient brightness, the content of the light scattering particles may be 3% by mass or less, 2% by mass or less, or 1% by mass or less.
From the viewpoint of obtaining a light scattering effect and ensuring sufficient brightness, the content of the light scattering particles is preferably 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the entire wavelength conversion layer, and 0.2% by mass. It is more preferably 0.3% to 1% by mass, more preferably 0.3% to 1% by mass.
波長変換層の形成しやすさの観点からは、光散乱粒子の平均粒子径は2.0μm以下であってもよく、1.5μm以下であってもよく、1.0μm以下であってもよい。
波長変換層の厚みばらつきを抑制する観点から、光散乱粒子の平均粒子径は0.1μm以上であってもよく、0.2μm以上であってもよく、0.3μm以上であってもよい。
波長変換層の形成しやすさ及び厚みばらつきを抑制する観点から、光散乱粒子の平均粒子径は0.1μm~2.0μmが好ましく、0.2μm~1.5μmがより好ましく、0.3μm~1.0μmがさらに好ましい。
From the viewpoint of ease of forming the wavelength conversion layer, the average particle size of the light scattering particles may be 2.0 μm or less, 1.5 μm or less, or 1.0 μm or less. .
From the viewpoint of suppressing variations in the thickness of the wavelength conversion layer, the average particle size of the light scattering particles may be 0.1 μm or more, 0.2 μm or more, or 0.3 μm or more.
From the viewpoints of easy formation of the wavelength conversion layer and suppression of variations in thickness, the average particle size of the light scattering particles is preferably 0.1 μm to 2.0 μm, more preferably 0.2 μm to 1.5 μm, and more preferably 0.3 μm to 0.3 μm. 1.0 μm is more preferred.
光散乱粒子は、波長変換層の厚みばらつきを抑制する観点から、カップリング剤により表面処理されていてもよい。カップリング剤としては、1級、2級又は3級アミノ基を有するシラン化合物、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン化合物、チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウム及びジルコニウム含有化合物等が挙げられる。 The light scattering particles may be surface-treated with a coupling agent from the viewpoint of suppressing variations in the thickness of the wavelength conversion layer. Examples of coupling agents include silane compounds having primary, secondary or tertiary amino groups, epoxysilanes, mercaptosilanes, alkylsilanes, ureidosilanes, various silane compounds such as vinylsilanes, titanium compounds, aluminum chelate compounds, aluminum and zirconium. containing compounds and the like.
光散乱粒子の平均粒子径は、具体的には、以下のようにして測定することができる。
界面活性剤を含んだ精製水に光散乱粒子を分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(たとえば、株式会社島津製作所、SALD-3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を光散乱粒子の平均粒子径とする。
波長変換層に含まれた状態の光散乱粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めてもよい。
Specifically, the average particle size of the light scattering particles can be measured as follows.
A dispersion liquid is obtained by dispersing light scattering particles in purified water containing a surfactant. Using this dispersion, in the volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer (for example, Shimadzu Corporation, SALD-3000J), the value when the integration from the small diameter side is 50% ( The median diameter (D50)) is taken as the average particle diameter of the light scattering particles.
The average particle diameter of the light scattering particles contained in the wavelength conversion layer is obtained by calculating the equivalent circle diameter (the geometric mean of the major and minor diameters) of 50 particles by observing the particles using a scanning electron microscope. , may be obtained as its arithmetic mean.
-波長変換用樹脂組成物-
波長変換層は、蛍光体及び必要に応じて光散乱粒子を含む硬化物の状態であってもよい。このような硬化物は、たとえば、蛍光体及び必要に応じて用いられる光散乱粒子と、重合性化合物と、光重合開始剤とを少なくとも含む組成物(波長変換用樹脂組成物)を硬化して得られるものであってもよい。
-Resin composition for wavelength conversion-
The wavelength conversion layer may be in the form of a cured product containing phosphors and optionally light scattering particles. Such a cured product is obtained, for example, by curing a composition (wavelength conversion resin composition) containing at least a phosphor and optionally light scattering particles, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator. It may be obtained.
(重合性化合物)
波長変換用樹脂組成物に含まれる重合性化合物は特に制限されず、チオール化合物、(メタ)アリル化合物、(メタ)アクリル化合物等が挙げられる。
(Polymerizable compound)
The polymerizable compound contained in the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include thiol compounds, (meth)allyl compounds, and (meth)acrylic compounds.
波長変換層の表面に被覆材が設けられている場合、波長変換層と被覆材との密着性の観点からは、重合性化合物は、チオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種と、を含むことが好ましい。 When a coating material is provided on the surface of the wavelength conversion layer, from the viewpoint of adhesion between the wavelength conversion layer and the coating material, the polymerizable compounds include a thiol compound, a (meth)allyl compound, and a (meth)acrylic compound. and at least one selected from the group consisting of.
重合性化合物としてチオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種と、を含む波長変換用樹脂組成物を硬化して得られる波長変換層は、チオール基と(メタ)アリル基又は(メタ)アクリロイル基の炭素炭素二重結合との間でエンチオール反応が進行して形成されるスルフィド構造(R-S-R’、R及びR’は有機基を表す)を含む。これにより、波長変換層と被覆材との密着性が向上する傾向にある。また、波長変換層の光学特性がより向上する傾向にある。 A wavelength conversion layer obtained by curing a wavelength conversion resin composition containing a thiol compound as a polymerizable compound and at least one selected from the group consisting of (meth)allyl compounds and (meth)acrylic compounds, A sulfide structure formed by an enethiol reaction between a thiol group and a carbon-carbon double bond of a (meth)allyl group or a (meth)acryloyl group (RSR', R and R' are organic groups ). This tends to improve the adhesion between the wavelength conversion layer and the covering material. Also, the optical properties of the wavelength conversion layer tend to be further improved.
(1)チオール化合物
チオール化合物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物であってもよく、1分子中に2個以上のチオール基を有する多官能チオール化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれるチオール化合物は、1種のみでも2種以上であってもよい。
(1) thiol compound thiol compound may be a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule, even a polyfunctional thiol compound having two or more thiol groups in one molecule good. The number of thiol compounds contained in the wavelength conversion resin composition may be one or two or more.
チオール化合物は、分子中にチオール基以外の重合性基(たとえば、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アリル基)を有していても、有していなくてもよい。
本開示において分子中にチオール基と、チオール基以外の重合性基を含む化合物は、「チオール化合物」に分類するものとする。
The thiol compound may or may not have a polymerizable group (eg, (meth)acryloyl group, (meth)allyl group) other than the thiol group in the molecule.
In the present disclosure, a compound containing a thiol group and a polymerizable group other than the thiol group in the molecule is classified as a "thiol compound."
単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。 Specific examples of monofunctional thiol compounds include hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, octyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate and the like.
多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1、2-プロピレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、1、4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1、4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、1、8-オクタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1、8-オクタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。 Specific examples of polyfunctional thiol compounds include ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1, 2- Propylene glycol bis(3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis(3-mercaptobutyrate), 1,4-butanediol bis(3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis(3-mercaptobutyrate) rate), 1,8-octanediol bis(3-mercaptopropionate), 1,8-octanediol bis(3-mercaptobutyrate), hexanediol bisthioglycolate, trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate) pionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tristhioglycolate, Tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate, trimethylolethane tris(3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate) ), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (2-mercaptopropionate) pionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakis (2-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakis thioglyco rate, dipentaerythritol hexakisthioglycolate, and the like.
波長変換層と被覆材との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、チオール化合物は、多官能チオール化合物を含むことが好ましい。チオール化合物の全量に対する多官能チオール化合物の割合は、たとえば、70質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。チオール化合物の全量に対する多官能チオール化合物の割合は、100質量%以下であってもよい。 From the viewpoint of further improving the adhesion between the wavelength conversion layer and the coating material, heat resistance, and resistance to moist heat, the thiol compound preferably contains a polyfunctional thiol compound. The ratio of the polyfunctional thiol compound to the total amount of the thiol compound is, for example, preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more. The ratio of the polyfunctional thiol compound to the total amount of the thiol compound may be 100% by mass or less.
チオール化合物は、(メタ)アクリル化合物と反応したチオエーテルオリゴマーの状態であってもよい。チオエーテルオリゴマーは、チオール化合物と(メタ)アクリル化合物とを重合開始剤の存在下で付加重合させることにより得ることができる。 The thiol compound may be in the form of a thioether oligomer reacted with a (meth)acrylic compound. A thioether oligomer can be obtained by subjecting a thiol compound and a (meth)acrylic compound to addition polymerization in the presence of a polymerization initiator.
チオエーテルオリゴマーの中でも、硬化物の光学特性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、多官能チオール化合物と多官能(メタ)アクリル化合物とを反応させて得られるチオエーテルオリゴマーが好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)とトリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートとを付加重合させて得られるチオエーテルオリゴマーがより好ましい。 Among thioether oligomers, a thioether oligomer obtained by reacting a polyfunctional thiol compound and a polyfunctional (meth)acrylic compound is preferred from the viewpoint of further improving the optical properties, heat resistance, and resistance to moist heat of the cured product, and pentaerythritol. A thioether oligomer obtained by addition polymerization of tetrakis(3-mercaptopropionate) and tris(2-acryloyloxyethyl)isocyanurate is more preferred.
チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、たとえば、3000~10000であることが好ましく、3000~8000であることがより好ましく、4000~6000であることがさらに好ましい。
なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
The weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3,000 to 10,000, more preferably 3,000 to 8,000, even more preferably 4,000 to 6,000.
The weight-average molecular weight of the thioether oligomer is obtained by converting the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、たとえば、200g/eq~400g/eqであることが好ましく、250g/eq~350g/eqであることがより好ましく、250g/eq~270g/eqであることがさらに好ましい。 Further, the thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g/eq to 400 g/eq, more preferably 250 g/eq to 350 g/eq, and further preferably 250 g/eq to 270 g/eq. preferable.
なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
In addition, the thiol equivalent of the thioether oligomer can be measured by the following iodine titration method.
0.2 g of a measurement sample is accurately weighed, and 20 mL of chloroform is added thereto to obtain a sample solution. Using 0.275 g of soluble starch dissolved in 30 g of pure water as a starch indicator, 20 mL of pure water, 10 mL of isopropyl alcohol, and 1 mL of starch indicator are added and stirred with a stirrer. An iodine solution was added dropwise, and the point at which the chloroform layer turned green was taken as the end point. At this time, the value given by the following formula is taken as the thiol equivalent of the measurement sample.
Thiol equivalent (g/eq) = mass of measurement sample (g) x 10000/titration volume of iodine solution (mL) x factor of iodine solution
波長変換用樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中のチオール化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、5質量%~80質量%であることが好ましく、15質量%~70質量%であることがより好ましく、20質量%~60質量%であることがさらに好ましい
チオール化合物の含有率が5質量%以上であると、硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にあり、チオール化合物の含有率が80質量%以下であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。
When the wavelength conversion resin composition contains a thiol compound, the content of the thiol compound in the wavelength conversion resin composition is, for example, 5% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. Preferably, it is more preferably 15% by mass to 70% by mass, and more preferably 20% by mass to 60% by mass When the content of the thiol compound is 5% by mass or more, the cured product Adhesion to the coating material tends to be further improved, and when the content of the thiol compound is 80% by mass or less, the heat resistance and moist heat resistance of the cured product tend to be further improved.
(2)(メタ)アリル化合物
(メタ)アリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アリル基を有する単官能(メタ)アリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アリル基を有する多官能(メタ)アリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれる(メタ)アリル化合物は、1種のみでも2種以上であってもよい。
(2) (meth)allyl compound The (meth)allyl compound may be a monofunctional (meth)allyl compound having one (meth)allyl group in one molecule, or two or more in one molecule. It may be a polyfunctional (meth)allyl compound having a (meth)allyl group. The (meth)allyl compound contained in the wavelength conversion resin composition may be of one type or two or more types.
(メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基以外の重合性基(たとえば、(メタ)アクリロイル基)を有していても、有していなくてもよい。
本開示において分子中に(メタ)アリル基以外の重合性基を有する化合物(ただし、チオール化合物を除く)は、「(メタ)アリル化合物」に分類するものとする。
The (meth)allyl compound may or may not have a polymerizable group (for example, a (meth)acryloyl group) other than the (meth)allyl group in the molecule.
In the present disclosure, compounds having polymerizable groups other than (meth)allyl groups in the molecule (excluding thiol compounds) shall be classified as "(meth)allyl compounds".
単官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、(メタ)アリルアセテート、(メタ)アリルn-プロピオネート、(メタ)アリルベンゾエート、(メタ)アリルフェニルアセテート、(メタ)アリルフェノキシアセテート、(メタ)アリルメチルエーテル、(メタ)アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of monofunctional (meth)allyl compounds include (meth)allyl acetate, (meth)allyl n-propionate, (meth)allyl benzoate, (meth)allylphenyl acetate, (meth)allylphenoxyacetate, (meth) Allyl methyl ether, (meth)allyl glycidyl ether and the like can be mentioned.
多官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、シクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、ジ(メタ)アリルマレエート、ジ(メタ)アリルアジペート、ジ(メタ)アリルフタレート、ジ(メタ)アリルイソフタレート、ジ(メタ)アリルテレフタレート、グリセリンジ(メタ)アリルエーテル、トリメチロールプロパンジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールジ(メタ)アリルエーテル、1、3-ジ(メタ)アリル-5-グリシジルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルシアヌレート、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、テトラ(メタ)アリルピロメリテート、1、3、4、6-テトラ(メタ)アリルグリコールウリル、1、3、4、6-テトラ(メタ)アリル-3a-メチルグリコールウリル、1、3、4、6-テトラ(メタ)アリル-3a、6a-ジメチルグリコールウリル等が挙げられる。 Specific examples of polyfunctional (meth)allyl compounds include di(meth)allyl benzenedicarboxylate, di(meth)allyl cyclohexanedicarboxylate, di(meth)allyl maleate, di(meth)allyl adipate, di(meth) allyl phthalate, di(meth)allyl isophthalate, di(meth)allyl terephthalate, glycerin di(meth)allyl ether, trimethylolpropane di(meth)allyl ether, pentaerythritol di(meth)allyl ether, 1,3-di (meth)allyl-5-glycidyl isocyanurate, tri(meth)allyl cyanurate, tri(meth)allyl isocyanurate, tri(meth)allyl trimellitate, tetra(meth)allyl pyromellitate, 1, 3, 4 , 6-tetra(meth)allylglycoluril, 1,3,4,6-tetra(meth)allyl-3a-methylglycoluril, 1,3,4,6-tetra(meth)allyl-3a,6a-dimethyl glycoluril and the like.
(メタ)アリル化合物としては、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の観点から、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート等のイソシアヌレート骨格を有する化合物、トリ(メタ)アリルシアヌレート、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリルからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、イソシアヌレート骨格を有する化合物がより好ましく、トリ(メタ)アリルイソシアヌレートがさらに好ましい。 As the (meth)allyl compound, compounds having an isocyanurate skeleton such as tri(meth)allyl isocyanurate, tri(meth)allyl cyanurate, benzenedicarboxylic acid di(meth) ) allyl and di(meth)allyl cyclohexanedicarboxylate, more preferably a compound having an isocyanurate skeleton, and still more preferably tri(meth)allyl isocyanurate.
(3)(メタ)アクリル化合物
(メタ)アクリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル化合物は、1種でも2種以上であってもよい。
(3) (meth)acrylic compound The (meth)acrylic compound may be a monofunctional (meth)acrylic compound having one (meth)acryloyl group per molecule, or two or more per molecule. It may be a polyfunctional (meth)acrylic compound having a (meth)acryloyl group. One or two or more (meth)acrylic compounds may be contained in the wavelength conversion resin composition.
単官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1~18であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート化合物;ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N、N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ化アルキル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;2-(2-(メタ)アクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート化合物;テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N、N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N、N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N、N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;などが挙げられる。 Specific examples of monofunctional (meth)acrylic compounds include (meth)acrylic acid; methyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, ) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group such as stearyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( (meth)acrylate compounds having an aromatic ring such as meth)acrylate; alkoxyalkyl (meth)acrylates such as butoxyethyl (meth)acrylate; aminoalkyl (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate; Diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monobutyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, hexaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, octaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, nona Polyalkylene glycol monoalkyl ethers (meth) such as ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, heptapropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, etc. Acrylates; polyalkylene glycol monoaryl ether (meth)acrylates such as hexaethylene glycol monophenyl ether (meth)acrylate; cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, methylene oxide-added cyclo (Meth)acrylate compounds having an alicyclic structure such as decatriene (meth)acrylate; (meth)acrylate compounds having a heterocyclic ring such as (meth)acryloylmorpholine and tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate; heptadecafluorodecyl (meth) ) Fluorinated alkyl (meth)acrylates such as acrylate; 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, triethylene (Meth)acrylate compounds having a hydroxyl group such as glycol mono(meth)acrylate, tetraethylene glycol mono(meth)acrylate, hexaethylene glycol mono(meth)acrylate, octapropylene glycol mono(meth)acrylate; glycidyl (meth)acrylate, etc. (Meth) acrylate compounds having a glycidyl group; 2-(2-(meth) acryloyloxyethyloxy) ethyl isocyanate, 2-(meth) acryloyloxyethyl isocyanate, etc. (meth) acrylate compounds having an isocyanate group; tetraethylene Polyalkylene glycol mono(meth)acrylates such as glycol mono(meth)acrylate, hexaethylene glycol mono(meth)acrylate, octapropylene glycol mono(meth)acrylate; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, (meth)acrylamide compounds such as N-isopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth)acrylamide; .
多官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、1、4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1、6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1、9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1、3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物などが挙げられる。 Specific examples of polyfunctional (meth)acrylic compounds include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, and the like. Alkylene glycol di (meth) acrylate; polyalkylene glycol di (meth) acrylate such as polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate; trimethylol propane tri (meth) acrylate, ethylene oxide added trimethylol propane tri ( meth)acrylates, tri(meth)acrylate compounds such as tris(2-acryloyloxyethyl)isocyanurate; ethylene oxide-added pentaerythritol tetra(meth)acrylate, trimethylolpropane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, etc. Tetra (meth) acrylate compounds of; meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A (poly) propoxy di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) ethoxy di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) propoxy di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol S (poly) Examples include (meth)acrylate compounds having an alicyclic structure such as ethoxydi(meth)acrylate and hydrogenated bisphenol S (poly)propoxydi(meth)acrylate.
(メタ)アクリル化合物は、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、脂環構造又は芳香環構造を有する(メタ)アクリレート化合物が好ましい。脂環構造又は芳香環構造としては、イソボルニル骨格、トリシクロデカン骨格、ビスフェノール骨格等が挙げられる。 The (meth)acrylic compound is preferably a (meth)acrylate compound having an alicyclic structure or an aromatic ring structure from the viewpoint of further improving the heat resistance and moist heat resistance of the cured product. The alicyclic structure or aromatic ring structure includes an isobornyl skeleton, a tricyclodecane skeleton, a bisphenol skeleton, and the like.
(メタ)アクリル化合物は、アルキレンオキシ基を有するものであってもよく、アルキレンオキシ基を有する2官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。 The (meth)acrylic compound may have an alkyleneoxy group, or may be a bifunctional (meth)acrylic compound having an alkyleneoxy group.
アルキレンオキシ基としては、たとえば、炭素数が2~4のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数が2又は3のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数が2のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。
(メタ)アクリル化合物が有するアルキレンオキシ基は、1種でも2種以上であってもよい。
As the alkyleneoxy group, for example, an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms is more preferable, and an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms is even more preferable.
The (meth)acrylic compound may have one or more alkyleneoxy groups.
アルキレンオキシ基含有化合物は、複数個のアルキレンオキシ基を含むポリアルキレンオキシ基を有するポリアルキレンオキシ基含有化合物であってもよい。 The alkyleneoxy group-containing compound may be a polyalkyleneoxy group-containing compound having a polyalkyleneoxy group containing a plurality of alkyleneoxy groups.
(メタ)アクリル化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、一分子中のアルキレンオキシ基の数は、2個~30個であることが好ましく、2個~20個であることがより好ましく、3個~10個であることがさらに好ましく、3個~5個であることが特に好ましい。 (Meth) when the acrylic compound has an alkyleneoxy group, the number of alkyleneoxy groups in one molecule is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, 3 to It is more preferably 10, and particularly preferably 3 to 5.
(メタ)アクリル化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、ビスフェノール構造を有することが好ましい。これにより、耐熱性により優れる傾向にある。ビスフェノール構造としては、たとえば、ビスフェノールA構造及びビスフェノールF構造が挙げられ、中でも、ビスフェノールA構造が好ましい。 When the (meth)acrylic compound has an alkyleneoxy group, it preferably has a bisphenol structure. Thereby, it tends to be more excellent in heat resistance. The bisphenol structure includes, for example, a bisphenol A structure and a bisphenol F structure, with the bisphenol A structure being preferred.
アルキレンオキシ基を含有する(メタ)アクリル化合物の具体例としては、ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノール型ジ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。
アルキレンオキシ基を含有する(メタ)アクリル化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートがより好ましい。
Specific examples of (meth)acrylic compounds containing an alkyleneoxy group include alkoxyalkyl (meth)acrylates such as butoxyethyl (meth)acrylate; diethylene glycol monoethyl ether (meth)acrylate, triethylene glycol monobutyl ether (meth)acrylate , tetraethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, hexaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, octaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, nonaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate , polyalkylene glycol monoalkyl ether (meth)acrylates such as heptapropylene glycol monomethyl ether (meth)acrylate and tetraethylene glycol monoethyl ether (meth)acrylate; polyalkylene glycol monoalkyl ether (meth)acrylates such as hexaethylene glycol monophenyl ether (meth)acrylate; Aryl ether (meth) acrylate; (meth) acrylate compounds having a heterocyclic ring such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol mono (meth) ) Acrylate, octapropylene glycol mono (meth) acrylate having a hydroxyl group (meth) acrylate compounds; glycidyl (meth) acrylate having a glycidyl group (meth) acrylate compounds; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di Polyalkylene glycol di(meth)acrylates such as (meth)acrylates; tri(meth)acrylate compounds such as ethylene oxide-added trimethylolpropane tri(meth)acrylate; tetra(meth)acrylates such as ethylene oxide-added pentaerythritol tetra(meth)acrylate compounds; bisphenol type di(meth)acrylate compounds such as ethoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate; be done.
Examples of (meth)acrylic compounds containing an alkyleneoxy group include, among others, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol A di(meth)acrylate and propoxylated ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate. is preferred, and ethoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate is more preferred.
ある実施態様では、重合性化合物はチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーと、(メタ)アリル化合物(好ましくは、多官能(メタ)アリル化合物)とを含むものであってもよい。この場合、(メタ)アリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、10質量%~50質量%であってもよく、15質量%~45質量%であってもよく、20質量%~40質量%であってもよい。 In one embodiment, the polymerizable compound may contain a thioether oligomer as a thiol compound and a (meth)allyl compound (preferably a polyfunctional (meth)allyl compound). In this case, the content of the (meth)allyl compound may be, for example, 10% by mass to 50% by mass, or 15% by mass to 45% by mass, relative to the total amount of the wavelength conversion resin composition. may be 20% by mass to 40% by mass.
重合性化合物がチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーと(メタ)アリル化合物とを含み、蛍光体が量子ドット蛍光体である場合、量子ドット蛍光体は、分散媒体としてシリコーン化合物に分散された分散液の状態であってもよい。 When the polymerizable compound contains a thioether oligomer and a (meth) allyl compound as a thiol compound and the phosphor is a quantum dot phosphor, the quantum dot phosphor is dispersed in a silicone compound as a dispersion medium in the state of a dispersion There may be.
ある実施態様では、重合性化合物はチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーの状態ではないものと、(メタ)アクリル化合物(好ましくは多官能(メタ)アクリル化合物、より好ましくは2官能(メタ)アクリル化合物)とを含むものであってもよい。この場合、(メタ)アクリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、40質量%~90質量%であってもよく、60質量%~90質量%であってもよく、70質量%~85質量%であってもよい。 In one embodiment, the polymerizable compound is a thiol compound that is not in the state of a thioether oligomer, and a (meth)acrylic compound (preferably a polyfunctional (meth)acrylic compound, more preferably a bifunctional (meth)acrylic compound). may contain. In this case, the content of the (meth)acrylic compound may be, for example, 40% by mass to 90% by mass, or 60% by mass to 90% by mass, relative to the total amount of the wavelength conversion resin composition. may be 70% by mass to 85% by mass.
重合性化合物がチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーの状態ではないものと、(メタ)アクリル化合物とを含み、蛍光体が量子ドット蛍光体である場合、量子ドット蛍光体は、分散媒体として(メタ)アクリル化合物、好ましくは、単官能(メタ)アクリル化合物、より好ましくはイソボルニル(メタ)アクリレートに分散された分散液の状態であってもよい。 When the polymerizable compound contains a thiol compound that is not in the state of a thioether oligomer and a (meth) acrylic compound, and the phosphor is a quantum dot phosphor, the quantum dot phosphor is a (meth) acrylic compound as a dispersion medium. , preferably in a monofunctional (meth)acrylic compound, more preferably in isobornyl (meth)acrylate.
(光重合開始剤)
波長変換用樹脂組成物に含まれる光重合開始剤は特に制限されず、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
(Photoinitiator)
The photopolymerization initiator contained in the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include compounds that generate radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’-テトラアルキル-4、4’-ジアミノベンゾフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパノン-1、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;9-フェニルアクリジン、1,7-(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2-オクタンジオン1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含有していてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含有していてもよい。 Specific examples of photopolymerization initiators include benzophenone, N,N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propanone-1,4,4′-bis(dimethylamino)benzophenone (also called “Michler ketone”), 4,4′-bis (Diethylamino)benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-(4- Aromatic ketone compounds such as (2-hydroxyethoxy)-phenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; quinone compounds such as anthraquinone and phenanthrenequinone; benzoin compounds such as benzoin and alkylbenzoin; benzoin ether compounds such as benzoin alkyl ether and benzoin phenyl ether; benzyl derivatives such as benzyl dimethyl ketal; -diphenylimidazole dimer, 2-(o-chlorophenyl)-4,5-di(m-methoxyphenyl)imidazole dimer, 2-(o-fluorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2-(o-methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di(p-methoxyphenyl)-5-phenylimidazole dimer, 2-(2,4-dimethoxyphenyl)- 2,4,5-triarylimidazole dimers such as 4,5-diphenylimidazole dimer; acridine derivatives such as 9-phenylacridine and 1,7-(9,9′-acridinyl)heptane; 1,2 -octanedione 1-[4-(phenylthio)-2-(O-benzoyloxime)], ethanone 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-1- oxime ester compounds such as (O-acetyloxime); coumarin compounds such as 7-diethylamino-4-methylcoumarin; thioxanthone compounds such as 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl- acylphosphine oxide compounds such as phenyl-ethoxy-phosphine oxide; The wavelength conversion resin composition may contain one type of photopolymerization initiator alone, or may contain two or more types of photopolymerization initiators in combination.
光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物がさらに好ましい。 From the viewpoint of curability, the photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of acylphosphine oxide compounds, aromatic ketone compounds, and oxime ester compounds. At least one selected from the group consisting of more preferably an acylphosphine oxide compound.
波長変換用樹脂組成物中の光重合開始剤の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.1質量%~1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、波長変換用樹脂組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、波長変換用樹脂組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。 The content of the photopolymerization initiator in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition, and is preferably 0.1% by mass. % to 3% by mass, more preferably 0.1% to 1.5% by mass. When the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the wavelength conversion resin composition tends to be sufficient, and the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less. In this case, the effect on the hue of the wavelength conversion resin composition and the decrease in storage stability tend to be suppressed.
(その他の成分)
波長変換用樹脂組成物は、液状媒体(有機溶媒等)、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤などのその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
(other ingredients)
The wavelength conversion resin composition may further contain other components such as a liquid medium (organic solvent, etc.), a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion imparting agent, and an antioxidant. For each of the other components, the wavelength conversion resin composition may contain one type alone or may contain two or more types in combination.
-光散乱層-
光散乱層は、フィラー粒子及び樹脂を含み、光散乱層に入射した光を散乱させる機能を果たす。
光散乱層の表面は、後方散乱光を増加する観点から、フィラー粒子に起因する凸部を有することが好ましい。フィラー粒子に起因する凸部の表面は光散乱層に含まれる樹脂で被覆されていてもよいしフィラー粒子がむき出しの状態であってもよい。
-Light scattering layer-
The light scattering layer contains filler particles and a resin, and functions to scatter light incident on the light scattering layer.
From the viewpoint of increasing the amount of backscattered light, the surface of the light scattering layer preferably has projections caused by the filler particles. The surface of the projections caused by the filler particles may be coated with the resin contained in the light scattering layer, or the filler particles may be exposed.
フィラー粒子に起因する凸部の平均高さは、波長変換部材の外観を向上させる観点から、7μm以下が好ましく、6μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましい。凸部の平均高さは、0.5μm以上であってもよい。
フィラー粒子に起因する凸部の平均高さは、レーザー顕微鏡(対物レンズ×20)により測定された値をいう。レーザー顕微鏡で撮影した表面写真(サイズ:650μm×646μm)全体から凸部高さの平均値を算出し、この値をフィラー粒子に起因する凸部の平均高さとした。
From the viewpoint of improving the appearance of the wavelength conversion member, the average height of the projections caused by the filler particles is preferably 7 μm or less, more preferably 6 μm or less, and even more preferably 5 μm or less. The average height of the protrusions may be 0.5 μm or more.
The average height of convex portions caused by filler particles refers to a value measured with a laser microscope (objective lens x 20). The average height of the convex portions was calculated from the whole surface photograph (size: 650 μm×646 μm) taken with a laser microscope, and this value was taken as the average height of the convex portions caused by the filler particles.
光散乱層の平均厚みは、特に制限されない。例えば、0.1μm~70μmの間から選択できる。光散乱層が基材の上に設けられる場合、光散乱層の平均厚みは基材を除いた部分の厚みである。 The average thickness of the light scattering layer is not particularly limited. For example, it can be selected from between 0.1 μm and 70 μm. When the light-scattering layer is provided on the substrate, the average thickness of the light-scattering layer is the thickness of the portion excluding the substrate.
(フィラー粒子)
光散乱層に含まれるフィラー粒子の種類は特に制限されず、光散乱層の所望の性質等に応じて選択できる。
(filler particles)
The type of filler particles contained in the light-scattering layer is not particularly limited, and can be selected according to the desired properties of the light-scattering layer.
フィラー粒子の平均粒子径は、0.1μm~50μmであってもよく、0.5μm~30μmであってもよく、1.0μm~25μmであってもよく、1.5μm~22μmであってもよい。フィラー粒子の平均粒子径によってフィラー粒子に起因する凸部の平均高さを調節することができる。
フィラー粒子の平均粒子径は、上述した光散乱粒子の平均粒子径と同様にして測定される。
The average particle size of the filler particles may be 0.1 μm to 50 μm, 0.5 μm to 30 μm, 1.0 μm to 25 μm, or 1.5 μm to 22 μm. good. The average height of the projections caused by the filler particles can be adjusted by the average particle diameter of the filler particles.
The average particle size of the filler particles is measured in the same manner as the average particle size of the light scattering particles described above.
フィラー粒子の屈折率は、輝度の観点から、1.70以下が好ましく、1.40~1.70がより好ましく、1.41~1.60がさらに好ましく、1.42~1.50が特に好ましい。 From the viewpoint of brightness, the refractive index of the filler particles is preferably 1.70 or less, more preferably 1.40 to 1.70, still more preferably 1.41 to 1.60, and particularly 1.42 to 1.50. preferable.
フィラー粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化チタン、マイカ、カオリナイト、パイロフィライト等の無機粒子、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の樹脂粒子などが挙げられる。これらの中でも輝度損失抑制の観点からは樹脂粒子が好ましく、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の粒子がより好ましい。
フィラー粒子は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Filler particles include inorganic particles such as silica, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, titanium oxide, mica, kaolinite, pyrophyllite, acrylic resin, silicone resin, styrene. Resin particles such as resins, urea resins, phenol resins, epoxy resins, and benzoguanamine resins can be used. Among these, from the viewpoint of suppressing luminance loss, resin particles are preferable, and at least one kind of particles selected from the group consisting of acrylic resins and silicone resins is more preferable.
The filler particles may be used singly or in combination of two or more.
光散乱層全体に占めるフィラー粒子の割合は、7質量%~50質量%であり、15質量%~45質量%が好ましく、25質量%~41質量%がより好ましい。 The proportion of the filler particles in the entire light scattering layer is 7% by mass to 50% by mass, preferably 15% by mass to 45% by mass, more preferably 25% by mass to 41% by mass.
(樹脂)
光散乱層に含まれる樹脂としては、ビニルアルコール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂などが挙げられる。これらの中でも加工性の観点からは熱可塑性樹脂が好ましく、ガスバリア性の観点からはビニルアルコール樹脂がより好ましい。
樹脂は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(resin)
Resins contained in the light scattering layer include vinyl alcohol resin, polyester resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, polystyrene resin, polyethylene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, acrylonitrile-styrene resin, (meth)acrylic resin, poly Thermosetting resins such as thermoplastic resins such as butylene terephthalate resins and polyethylene terephthalate resins, phenol resins, melamine resins, alkyd resins, epoxy resins, polyurethane resins and silicone resins can be used. Among these, thermoplastic resins are preferred from the viewpoint of workability, and vinyl alcohol resins are more preferred from the viewpoint of gas barrier properties.
Resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
必要に応じ、光散乱層は、フィラー粒子及び樹脂以外のその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、硬化剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が挙げられる。 If necessary, the light scattering layer may contain components other than filler particles and resin. Other components include curing agents, antifoaming agents, coatability improvers, thickeners, lubricants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, foaming agents, dyes, pigments, and the like.
必要に応じ、光散乱層は、基材の上に形成されてもよい。基材の種類は特に制限されず、樹脂等から選択できる。後述する被覆材を基材として用いてもよい。被覆材を基材として用いる場合、被覆材における波長変換層と対向する面とは反対側の面に、光散乱層が配置されることが好ましい。 If desired, a light scattering layer may be formed over the substrate. The type of base material is not particularly limited, and can be selected from resins and the like. A coating material, which will be described later, may be used as the base material. When the coating material is used as the base material, it is preferable that the light scattering layer is arranged on the surface of the coating material opposite to the surface facing the wavelength conversion layer.
取り扱い性の観点からは、光散乱層は、波長変換層と一体化した状態であることが好ましい。この場合、光散乱層と波長変換層との間に粘着層、被覆材等が存在していても、存在していなくてもよい。
光散乱層の形成に用いられる光散乱層形成用組成物の詳細は、後述する。
また、光散乱層と波長変換層との間に粘着層、被覆材等の基材などが存在する場合、光散乱層は基材と共に光散乱部材を構成していてもよい。光散乱部材については、後述する。
From the viewpoint of handleability, it is preferable that the light scattering layer is integrated with the wavelength conversion layer. In this case, an adhesive layer, a covering material, or the like may or may not be present between the light scattering layer and the wavelength conversion layer.
The details of the composition for forming a light scattering layer used for forming the light scattering layer will be described later.
In addition, when a substrate such as an adhesive layer or a coating material is present between the light scattering layer and the wavelength conversion layer, the light scattering layer may constitute a light scattering member together with the substrate. The light scattering member will be described later.
-被覆材-
波長変換部材は、波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆材を有していてもよい。被覆材は、例えば、波長変換層の少なくとも一方の面側に配置されていればよい。被覆材を配置することで、波長変換層への水分、酸素等の侵入を抑制して波長変換層の劣化が抑制される。また、波長変換部材に適度な剛性が付与されて取り扱い性が向上する。
-covering material-
The wavelength conversion member may have a covering material that covers at least part of the wavelength conversion layer. The coating material may be arranged on at least one surface side of the wavelength conversion layer, for example. By arranging the covering material, the penetration of moisture, oxygen, etc. into the wavelength conversion layer is suppressed, and deterioration of the wavelength conversion layer is suppressed. In addition, the wavelength conversion member is imparted with appropriate rigidity to improve handleability.
被覆材の材質は特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)などであってもよい。入手容易性の観点からは、被覆材の材質はポリエチレンテレフタレートが好ましい。 The material of the coating material is not particularly limited, and polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyamides such as nylon, and ethylene-vinyl alcohol copolymers. Combined (EVOH) or the like may be used. From the standpoint of availability, polyethylene terephthalate is preferable as the material of the covering material.
被覆材は、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有することが好ましく、酸素及び水の両方に対するバリア性を有することがより好ましい。酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する被覆材としては、水、酸素等に対するバリア機能を強化するためのバリア層を備えたもの(バリアフィルム)であってもよい。バリア層としては、アルミナ、シリカ等の無機物を含む無機層が挙げられる。被覆材がバリア層を有する場合、被覆材の波長変換層と対向する面側にバリア層を有することが好ましい。 The covering material preferably has barrier properties against at least one of oxygen and water, and more preferably has barrier properties against both oxygen and water. The covering material having a barrier property against at least one of oxygen and water may be one provided with a barrier layer (barrier film) for enhancing the barrier function against water, oxygen and the like. Examples of the barrier layer include inorganic layers containing inorganic substances such as alumina and silica. When the covering material has a barrier layer, it is preferable to have the barrier layer on the side of the covering material facing the wavelength conversion layer.
被覆材の酸素透過率は、例えば、2.5mL/(m2・24h・MPa)以下であることが好ましく、2.2mL/(m2・24h・MPa)以下であることがより好ましく、2.0mL/(m2・24h・MPa)以下であることがさらに好ましい。被覆材の酸素透過率は、0.5mL/(m2・24h・MPa)以上であってもよい。被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX-TRAN)を用いて、温度23℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。 The oxygen permeability of the covering material is, for example, preferably 2.5 mL/(m 2 24 h MPa) or less, more preferably 2.2 mL/(m 2 24 h MPa) or less. It is more preferably 0 mL/(m 2 ·24h·MPa) or less. The oxygen permeability of the dressing may be 0.5 mL/(m 2 ·24h·MPa) or more. The oxygen transmission rate of the covering material can be measured using an oxygen transmission rate measuring device (eg, MOCON, OX-TRAN) under conditions of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 90%.
また、被覆材の水蒸気透過率は、例えば、1×100g/(m2・24h)以下であることが好ましく、8×10-1g/(m2・24h)以下であることがより好ましく、6×10-1g/(m2・24h)以下であることがさらに好ましい。被覆材の水蒸気透過率は、1×10-1g/(m2・24h)以上であってもよい。被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度100%の条件で測定することができる。 In addition, the water vapor transmission rate of the covering material is, for example, preferably 1×10 0 g/(m 2 ·24 h) or less, more preferably 8×10 −1 g/(m 2 ·24 h) or less. It is preferably 6×10 −1 g/(m 2 ·24 h) or less. The coating material may have a water vapor transmission rate of 1×10 −1 g/(m 2 ·24 h) or more. The water vapor transmission rate of the covering material can be measured using a water vapor transmission rate measuring device (for example, MOCON, AQUATRAN) under conditions of a temperature of 40° C. and a relative humidity of 100%.
被覆材の平均厚みは、例えば、10μm~150μmが好ましく、10μm~140μmがより好ましく、10μm~130μmがさらに好ましい。 The average thickness of the covering material is, for example, preferably 10 μm to 150 μm, more preferably 10 μm to 140 μm, even more preferably 10 μm to 130 μm.
-波長選択透過層-
本開示の波長変換部材は、波長選択透過層をさらに有してもよい。
波長変換部材が波長選択透過層を有することで、バックライトの光源側に反射部材を配置しなくても光の利用効率が向上する傾向にある。
-Wavelength selective transmission layer-
The wavelength conversion member of the present disclosure may further have a wavelength selective transmission layer.
Since the wavelength conversion member has the wavelength selective transmission layer, the light utilization efficiency tends to be improved without arranging the reflection member on the light source side of the backlight.
本開示において「波長選択透過層」とは、波長変換層に含まれる蛍光体が発する光を選択的に反射する(すなわち、蛍光体が発する光以外の波長の光に比べて、蛍光体が発する光の反射率が大きい)性質を有する層を意味する。
波長選択透過層を有する波長変換部材が光の利用効率に優れる理由は、下記の通りである。
波長変換部材では、光源から波長変換層に入射する光(例えば、青色光)の一部が蛍光体によって別の波長の光(例えば、赤色光又は緑色光)に変換される。
波長選択透過層が光源と波長変換層との間に配置される場合、光源から波長選択透過層を透過して波長変換層に入射する光は、波長変換層内の蛍光体によって波長が変換される。蛍光体が発する波長変換された光は、波長変換層への入射方向だけでなく全方向に進行するため、一部の光は画像表示面側に向かわずロスが発生する。
波長変換部材が波長選択透過層を有していると、蛍光体が発する光のうち光源側に向かう光が波長選択透過層で反射されて、画像表示面側に進行方向が変化する。その結果、蛍光体が発する光のロスが低減して利用効率が良好に維持される。
In the present disclosure, the "wavelength selective transmission layer" selectively reflects light emitted by the phosphor contained in the wavelength conversion layer (that is, compared to light of a wavelength other than the light emitted by the phosphor, high light reflectance).
The reason why the wavelength conversion member having the wavelength selective transmission layer is excellent in light utilization efficiency is as follows.
In the wavelength conversion member, part of the light (for example, blue light) incident on the wavelength conversion layer from the light source is converted into light of another wavelength (for example, red light or green light) by the phosphor.
When the wavelength selective transmission layer is arranged between the light source and the wavelength conversion layer, the wavelength of light transmitted from the light source through the wavelength selective transmission layer and incident on the wavelength conversion layer is converted by the phosphor in the wavelength conversion layer. be. Since the wavelength-converted light emitted from the phosphor travels not only in the direction of incidence on the wavelength conversion layer but also in all directions, a part of the light does not travel to the image display surface side, resulting in loss.
When the wavelength conversion member has the wavelength selective transmission layer, the light emitted by the phosphor, which is directed toward the light source, is reflected by the wavelength selective transmission layer, and the direction of travel changes toward the image display surface. As a result, the loss of light emitted by the phosphor is reduced, and good utilization efficiency is maintained.
波長変換部材が波長選択透過層と光散乱層とを有する場合、波長選択透過層と光散乱層との位置関係は、特に制限されない。
光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層は、光源と波長変換層との間に少なくとも配置されることが好ましい。
輝度ムラを抑制する観点からは、光散乱層は、波長変換層と画像表示面との間(すなわち、光源と逆側)に少なくとも配置されることが好ましい。
When the wavelength conversion member has the wavelength selective transmission layer and the light scattering layer, the positional relationship between the wavelength selective transmission layer and the light scattering layer is not particularly limited.
From the viewpoint of enhancing the efficiency of light utilization, it is preferable that the wavelength selective transmission layer is arranged at least between the light source and the wavelength conversion layer.
From the viewpoint of suppressing luminance unevenness, the light scattering layer is preferably arranged at least between the wavelength conversion layer and the image display surface (that is, on the side opposite to the light source).
波長変換部材における波長選択透過層及び光散乱層の数は特に制限されず、それぞれ1つでも、複数であってもよい。 The number of wavelength selective transmission layers and light scattering layers in the wavelength conversion member is not particularly limited, and may be one or more.
波長選択透過層は、波長変換層に含まれる蛍光体が発する光を選択的に反射する。たとえば、蛍光体が発する光に対する反射率が50%以上であってもよい。
上記反射率は、蛍光体が発する光の波長スペクトルの極大値(極大値が複数存在する場合は少なくともいずれか1つ)における値とする。
上記反射率は、具体的には、以下のような方法で測定することができる。多角度可変分光機(例えば、Agilent Technology社、Cary7000)を用いて、波長選択透過層に入射角度0°で光を入射し、波長選択透過層を反射する鏡面反射光のスペクトルを波長範囲300nm~800nm、波長間隔1nmの設定で測定する。
The wavelength selective transmission layer selectively reflects light emitted by the phosphor contained in the wavelength conversion layer. For example, the reflectance for light emitted by the phosphor may be 50% or more.
The reflectance is a value at the maximum value (at least one of the maximum values if there are multiple maximum values) of the wavelength spectrum of the light emitted by the phosphor.
Specifically, the reflectance can be measured by the following method. Using a multi-angle variable spectrometer (eg, Agilent Technology, Cary7000), light is incident on the wavelength selective transmission layer at an incident angle of 0°, and the spectrum of specularly reflected light reflected by the wavelength selective transmission layer is measured in a wavelength range of 300 nm to 300 nm. Measurement is performed at 800 nm and wavelength intervals of 1 nm.
光源が発する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層は、光源から波長変換層に入射する光を透過することが好ましい。たとえば、光源から波長変換層に入射する光に対する透過率が50%以上であってもよい。
上記透過率は、光源から波長変換層に入射する光の波長スペクトルの極大値(極大値が複数存在する場合は少なくともいずれか1つ)における値とする。
上記透過率は、具体的には、以下のような方法で測定することができる。多角度可変分光機(例えば、Agilent Technology社、Cary7000)を用いて、波長選択透過層に入射角度0°で光を入射し、波長選択透過層を透過する光のスペクトルを波長範囲300nm~800nm、波長間隔1nmの設定で測定する。
From the viewpoint of increasing the utilization efficiency of light emitted by the light source, the wavelength selective transmission layer preferably transmits light incident on the wavelength conversion layer from the light source. For example, the transmittance of light incident on the wavelength conversion layer from the light source may be 50% or more.
The transmittance is a value at the maximum value (at least one of the maximum values if there are multiple maximum values) of the wavelength spectrum of light incident on the wavelength conversion layer from the light source.
Specifically, the transmittance can be measured by the following method. Using a multi-angle variable spectrometer (for example, Agilent Technology, Cary7000), light is incident on the wavelength selective transmission layer at an incident angle of 0°, and the spectrum of the light transmitted through the wavelength selective transmission layer is measured in the wavelength range of 300 nm to 800 nm. Measurement is performed with a wavelength interval of 1 nm.
蛍光体が発する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層の蛍光体が発する光に対する反射率は60%以上であってもよく、70%以上であってもよく、80%以上であってもよい。 From the viewpoint of increasing the utilization efficiency of the light emitted by the phosphor, the reflectance of the wavelength selective transmission layer for the light emitted by the phosphor may be 60% or more, 70% or more, or 80% or more. There may be.
光源から波長変換層に入射する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層の光源から波長変換層に入射する光に対する透過率は60%以上であってもよく、70%以上であってもよく、80%以上であってもよい。 From the viewpoint of increasing the utilization efficiency of light incident on the wavelength conversion layer from the light source, the transmittance of the wavelength selective transmission layer for light incident on the wavelength conversion layer from the light source may be 60% or more, or 70% or more. may be 80% or more.
ある実施態様では、波長選択透過層の蛍光体が発する光に対する反射率は、波長500nm~780nmの光に対する反射率であってもよい。
ある実施態様では、波長選択透過層の光源から波長変換層に入射する光に対する透過率は、波長400nm~480nmの光に対する透過率であってもよい。
In one embodiment, the reflectance of the wavelength selective transmission layer for light emitted by the phosphor may be reflectance for light with a wavelength of 500 nm to 780 nm.
In one embodiment, the transmittance of the wavelength selective transmission layer for light incident on the wavelength conversion layer from the light source may be the transmittance for light with a wavelength of 400 nm to 480 nm.
波長選択透過層の構成は特に制限されず、公知の方法で作製されたものであってもよい。例えば、反射させたい光の波長(反射対象波長)の1/4の厚みの層Aと、層Aと同じ厚みであるが屈折率が異なる層Bとが交互に配置された積層体であってもよい。積層体に含まれる層の数を調節することで、所望の反射率を有する波長選択透過層を得ることができる。例えば、積層体に含まれる層の数は、100~2000の間から選択してもよい。
反射対象波長が複数存在する場合、反射対象波長が異なる複数の積層体を組み合わせて波長選択透過層としてもよい。
The configuration of the wavelength selective transmission layer is not particularly limited, and it may be produced by a known method. For example, a laminate in which a layer A having a thickness of 1/4 of the wavelength of light to be reflected (wavelength to be reflected) and a layer B having the same thickness as the layer A but having a different refractive index are alternately arranged. good too. By adjusting the number of layers included in the laminate, a wavelength selective transmission layer having a desired reflectance can be obtained. For example, the number of layers included in the laminate may be selected from between 100 and 2000.
When there are a plurality of wavelengths to be reflected, a wavelength selective transmission layer may be formed by combining a plurality of laminates having different wavelengths to be reflected.
波長選択透過層の材質は特に制限されず、樹脂等の有機材料、金属、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料などから選択できる。必要に応じ、波長選択透過層は光拡散粒子、顔料、染料、滑剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤等の添加剤を含んでもよい。 The material of the wavelength selective transmission layer is not particularly limited, and can be selected from organic materials such as resins, inorganic materials such as metals, metal oxides, and metal nitrides. If necessary, the wavelength selective transmission layer may contain additives such as light diffusing particles, pigments, dyes, lubricants, light stabilizers, heat stabilizers, flame retardants, ultraviolet absorbers, curing agents and cross-linking agents.
取り扱い性の観点からは、波長選択透過層は、波長変換層と一体化した状態であることが好ましい。この場合、波長選択透過層と波長変換層との間に粘着層、被覆材等が存在していても、存在していなくてもよい。 From the viewpoint of handleability, it is preferable that the wavelength selective transmission layer is integrated with the wavelength conversion layer. In this case, an adhesive layer, a coating material, or the like may or may not be present between the wavelength selective transmission layer and the wavelength conversion layer.
波長選択透過層の厚みは、特に制限されない。例えば、20μm~100μmの間から選択できる。 The thickness of the wavelength selective transmission layer is not particularly limited. For example, it can be selected from between 20 μm and 100 μm.
(波長変換部材の構成例)
波長変換部材の構成例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は各図の構成に限定されるものではない。また、各図における各層の厚みは概念的なものであり、厚みの相対的な関係はこれに限定されない。図1では、波長選択透過層を有する波長変換部材の構成例を示すが、波長変換部材は波長選択透過層を有さなくともよい。また、実質的に同様の機能を有するものには全図面を通して同じ符号を付し、その説明を省略することがある。
(Configuration example of wavelength conversion member)
FIG. 1 shows a configuration example of the wavelength conversion member. However, the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration shown in each figure. In addition, the thickness of each layer in each drawing is conceptual, and the relative relationship between the thicknesses is not limited to this. Although FIG. 1 shows a configuration example of a wavelength conversion member having a wavelength selective transmission layer, the wavelength conversion member may not have the wavelength selective transmission layer. In addition, the same reference numerals are given to those having substantially the same functions throughout the drawings, and the description thereof may be omitted.
図1(A)に示す波長変換部材10Aは、波長変換層11と、波長変換層11の画像表示面側に設けられる被覆材12Aと、波長変換層11の光源側に設けられる被覆材12Bとを有する。さらに、被覆材12Aの波長変換層11側とは反対側に設けられる光散乱層13と、被覆材12Bの波長変換層11側とは反対側に設けられる波長選択透過層14とを有する。波長選択透過層14と被覆材12Bとの間には粘着層15が設けられている。
A
図1(B)に示す波長変換部材10Bは、光散乱層13が基材16の波長変換層11側とは反対側に設けられ、かつ基材16と被覆材12Aとの間に粘着層15が設けられている点において波長変換部材10Aと相違する。
In the
図1(C)に示す波長変換部材10Cは、光散乱層13が被覆材12Aの波長変換層11側とは反対側に加えて被覆材12Bの波長変換層11側とは反対側にも設けられている点において波長変換部材10Aと相違する。
In the
図1(D)に示す波長変換部材10Dは、光散乱層13が被覆材12Aを介さずに波長変換層11の上に直接配置され、波長選択透過層14が被覆材12Bを介さずに波長変換層11の光散乱層13側とは反対側に直接配置されている点において波長変換部材10Aと相違する。この場合、光散乱層13が被覆材12Aの役割を果たしてもよく、波長選択透過層14が被覆材12Bの役割を果たしてもよい。
In the
<波長変換部材の製造方法>
波長変換部材の製造方法は特に限定されるものではない。以下に、図1に基づいて波長変換部材の製造方法を説明する。
<Method for manufacturing wavelength conversion member>
A method for manufacturing the wavelength conversion member is not particularly limited. A method for manufacturing the wavelength conversion member will be described below with reference to FIG.
図1に示す波長変換部材において、波長変換層11の両側に被覆材12A及び被覆材12Bが設けられた構成(図1(A)、図1(B)及び図1(C))は、たとえば、以下の方法により製造することができる。以下において、波長変換層11の両側に被覆材12A及び被覆材12Bが設けられた構成を、波長変換部材本体と称することがある。
In the wavelength conversion member shown in FIG. 1, the configuration in which the
まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第1の被覆材」ともいう。)の表面に波長変換用樹脂組成物を付与し、塗膜を形成する。波長変換用樹脂組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。 First, a coating film is formed by applying a wavelength-converting resin composition to the surface of a continuously conveyed film-like coating material (hereinafter also referred to as "first coating material"). The method of applying the wavelength-converting resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, and a roll coating method.
次いで、波長変換用樹脂組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第2の被覆材」ともいう。)を貼り合わせる。 Next, a continuously conveyed film-like covering material (hereinafter, also referred to as “second covering material”) is adhered onto the coating film of the wavelength-converting resin composition.
次いで、第1の被覆材及び第2の被覆材のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、硬化物層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、波長変換層11の両側に被覆材12A及び被覆材12Bが設けられた状態の積層体を得ることができる。
活性エネルギー線の波長及び照射量は、波長変換用樹脂組成物の組成、波長変換層の厚み等に応じて設定することができる。ある実施態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm2~5000mJ/cm2の照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
Next, by irradiating an active energy ray from the side of the first coating material or the second coating material that is permeable to the active energy ray, the coating film is cured to form a cured product layer. After that, by cutting into a specified size, a laminated body in which the
The wavelength and irradiation dose of the active energy ray can be set according to the composition of the wavelength conversion resin composition, the thickness of the wavelength conversion layer, and the like. In one embodiment, UV radiation with a wavelength of 280 nm to 400 nm is applied at a dose of 100 mJ/cm 2 to 5000 mJ/cm 2 . Ultraviolet light sources include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and the like.
なお、第1の被覆材及び第2の被覆材のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆材を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、硬化物層を形成してもよい。
また、図1に示す波長変換部材において、波長変換層11の両側に被覆材12A及び被覆材12Bが設けられていない構成(図1(D))は、たとえば、樹脂フィルム等の仮支持体上に波長変換用樹脂組成物を上述のようにして塗布し、硬化して仮支持体上に波長変換層11を形成し、次いで、仮支持体から波長変換層11を剥離して得ることができる。
In addition, when neither the first coating material nor the second coating material can transmit the active energy ray, the coating film is irradiated with the active energy ray before bonding the second coating material, and the cured product layer may be formed.
In the wavelength conversion member shown in FIG. 1, the configuration in which the
図1(A)では、波長変換部材本体の一方の面側に光散乱層13が配置されている。また、図1(C)では、波長変換部材本体の両方の面側に光散乱層13が配置されている。また、図1(D)では、波長変換層11の一方の面側に光散乱層13が配置されている。
図1(A)又は図1(D)における光散乱層13は、例えば、波長変換層11(又は波長変換部材本体)の一方の面側に本開示の光散乱層形成用組成物を付与して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥することで形成してもよい。
図1(C)の波長変換部材10Cでは、例えば、波長変換部材本体の一方の面側に本開示の光散乱層形成用組成物を付与して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥して波長変換部材本体の一方の面側に第1の光散乱層13を形成する。次いで、波長変換部材本体の他方の面側に本開示の光散乱層形成用組成物を付与して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥して波長変換部材本体の他方の面側に第2の光散乱層13を形成する。このようにして、図1(C)における2つの光散乱層13を形成してもよい。
In FIG. 1A, the
The
In the
図1(B)では、波長変換部材本体の一方の面側に粘着層15及び基材16を介して光散乱層13が配置されている。図1(B)における基材16と光散乱層13とは、後述する本開示の光散乱部材であってもよい。図1(B)の波長変換部材10Bでは、波長変換部材本体における一方の面側に、本開示の光散乱部材を、基材16側の面が波長変換部材本体に対向するように配置すればよい。この場合、本開示の光散乱部材における基材16側の面又は波長変換部材本体における一方の面に粘着層15を構成する粘着剤を付与し、本開示の光散乱部材と波長変換部材本体とを貼り合わせて図1(B)の波長変換部材10Bを得てもよい。
In FIG. 1B, the
図1(A)及び図1(B)では、波長変換部材本体の一方の面側に粘着層15を介して波長選択透過層14が配置されている。また、図1(C)では、波長変換部材本体の一方の面側に光散乱層13及び粘着層15を介して波長選択透過層14が配置されている。また、図1(D)では、波長変換層11の一方の面側に波長選択透過層14が配置されている。
図1(A)の波長変換部材10A、図1(B)の波長変換部材10B又は図1(C)の波長変換部材10Cでは、公知の方法で作製された波長選択透過層14を、粘着層15を構成する粘着剤を用いて波長変換部材本体における一方の面側に貼付してもよい。
図1(D)の波長変換部材10Dでは、波長選択透過層14を波長変換層11の一方の面上に直接形成してもよい。波長選択透過層14の形成は公知の方法を用いることができる。
In FIGS. 1A and 1B, a wavelength
In the
In the
<光散乱層形成用組成物>
本開示の光散乱層形成用組成物は、フィラー粒子と、樹脂と、溶剤とを含有し、固形分全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%とされたものである。
本開示の光散乱層形成用組成物は、フィラー粒子と、樹脂と、溶剤とを含有し、必要に応じて硬化剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等のその他の成分を含んでもよい。
本開示の光散乱層形成用組成物に含有されるフィラー粒子及び樹脂の具体例は、光散乱層で用いられるフィラー粒子及び樹脂の場合と同様である。
光散乱層形成用組成物の固形分全体に占めるフィラー粒子の割合は、7質量%~50質量%であり、15質量%~45質量%が好ましく、25質量%~41質量%がより好ましい。
本開示において、光散乱層形成用組成物の「固形分」とは、光散乱層形成用組成物のうち、揮発性成分を除いた成分を意味する。
溶剤の種類は特に限定されるものではなく、フィラー粒子及び樹脂の種類、溶剤への溶解性、分散性等を考慮して適宜選択できる。溶剤としては、水、有機溶剤等が挙げられる。
<Composition for forming light scattering layer>
The composition for forming a light scattering layer of the present disclosure contains filler particles, a resin, and a solvent, and the ratio of the filler particles to the total solid content is 7% by mass to 50% by mass. .
The composition for forming a light scattering layer of the present disclosure contains filler particles, a resin, and a solvent, and if necessary, a curing agent, an antifoaming agent, a coatability improver, a thickener, a lubricant, and an antistatic agent. Other ingredients such as agents, UV absorbers, antioxidants, blowing agents, dyes, pigments, etc. may also be included.
Specific examples of the filler particles and resin contained in the composition for forming a light scattering layer of the present disclosure are the same as those of the filler particles and resin used in the light scattering layer.
The ratio of the filler particles to the total solid content of the composition for forming a light scattering layer is 7% by mass to 50% by mass, preferably 15% by mass to 45% by mass, more preferably 25% by mass to 41% by mass.
In the present disclosure, the “solid content” of the light-scattering layer-forming composition means the components of the light-scattering layer-forming composition excluding volatile components.
The type of solvent is not particularly limited, and can be appropriately selected in consideration of the types of filler particles and resin, solubility in solvent, dispersibility, and the like. Water, an organic solvent, etc. are mentioned as a solvent.
<光散乱部材>
本開示の光散乱部材は、基材と、フィラー粒子及び樹脂を含み前記基材の一方の面側に配置された光散乱層とを有し、前記光散乱層全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%とされたものである。
本開示の光散乱部材で用いられるフィラー粒子及び樹脂の具体例並びにフィラー粒子の含有率の好ましい範囲は、光散乱層で用いられるフィラー粒子及び樹脂の場合と同様である。
本開示の光散乱部材は、粘着層、プライマ層等のその他の構成要素を有してもよい。光散乱部材が粘着層を有する場合、粘着層は、基材の光散乱層が設けられた側の面とは反対側の面に設けられることが好ましい。
粘着層に含まれる成分は特に限定されるものではなく、粘着剤成分として公知の成分を用いてもよい。粘着剤成分のベース樹脂の一例として、アクリル系樹脂、各種合成ゴム、天然ゴム等が挙げられる。
基材と粘着層との密着性を向上させるために、基材の粘着層の設けられる側の面は、必要に応じて化学的又は物理的に表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、例えば、コロナ処理、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、及びイオン化放射線処理が挙げられる。
光散乱部材に含まれる基材としては、波長変換部材を構成する既述の被覆材と同じ材質であってもよいし異なる材質であってもよく、特に限定されるものではない。
<Light scattering member>
The light scattering member of the present disclosure has a base material and a light scattering layer containing filler particles and a resin and arranged on one side of the base material, and the ratio of the filler particles to the entire light scattering layer. is 7% by mass to 50% by mass.
Specific examples of the filler particles and resin used in the light-scattering member of the present disclosure and preferred ranges of the content of the filler particles are the same as those of the filler particles and resin used in the light-scattering layer.
The light-scattering member of the present disclosure may have other constituent elements such as an adhesive layer and a primer layer. When the light-scattering member has an adhesive layer, the adhesive layer is preferably provided on the surface of the substrate opposite to the surface on which the light-scattering layer is provided.
Components contained in the adhesive layer are not particularly limited, and components known as adhesive components may be used. Examples of the base resin of the adhesive component include acrylic resins, various synthetic rubbers, natural rubbers, and the like.
In order to improve the adhesion between the base material and the adhesive layer, the surface of the base material on which the adhesive layer is provided may be chemically or physically treated as necessary. The surface treatments include, for example, corona treatment, chromic acid treatment, ozone exposure, flame exposure, high voltage shock exposure, and ionizing radiation treatment.
The base material contained in the light scattering member may be the same material as or different from the above-described coating material constituting the wavelength conversion member, and is not particularly limited.
波長変換部材の充分な輝度を確保する観点からは、光散乱部材の全光線透過率は65%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、75%以上であることがさらに好ましく、90%以上が特に好ましい。光散乱部材の全光線透過率は100%以下であってもよい。光散乱部材の全光線透過率は、波長変換部材の全光線透過率と同様にして求められる。
波長変換部材の輝度ムラを抑制する観点からは、光散乱部材のヘイズは25%以上であることが好ましく、30%以上であることがより好ましく、35%以上であることがさらに好ましい。光散乱部材のヘイズは100%以下であってもよい。光散乱部材のヘイズは、波長変換部材のヘイズと同様にして求められる。
From the viewpoint of ensuring sufficient brightness of the wavelength conversion member, the total light transmittance of the light scattering member is preferably 65% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 75% or more. Preferably, 90% or more is particularly preferred. The total light transmittance of the light scattering member may be 100% or less. The total light transmittance of the light scattering member is obtained in the same manner as the total light transmittance of the wavelength conversion member.
From the viewpoint of suppressing luminance unevenness of the wavelength conversion member, the haze of the light scattering member is preferably 25% or more, more preferably 30% or more, and even more preferably 35% or more. The haze of the light scattering member may be 100% or less. The haze of the light scattering member is determined in the same manner as the haze of the wavelength conversion member.
光散乱層の形成方法は特に限定されるものではない。例えば、本開示の光散乱層形成用組成物を基材上に付与して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥して光散乱層を形成してもよい。
この場合、連続搬送されるフィルム状の基材の表面に光散乱層形成用組成物を付与し、塗膜を形成する。光散乱層形成用組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。
塗膜の乾燥条件は特に限定されるものではない。加熱により塗膜を乾燥させてもよい。乾燥温度としては、60℃~120℃が挙げられる。乾燥時間としては、1.5分~5分が挙げられる。
A method for forming the light scattering layer is not particularly limited. For example, the composition for forming a light-scattering layer of the present disclosure may be applied onto a substrate to form a coating film, and the coating film may be dried to form a light-scattering layer.
In this case, the composition for forming a light-scattering layer is applied to the surface of a continuously conveyed film-like substrate to form a coating film. The method of applying the light-scattering layer-forming composition is not particularly limited, and includes die coating, curtain coating, extrusion coating, rod coating, roll coating, and the like.
Drying conditions for the coating film are not particularly limited. The coating film may be dried by heating. Drying temperatures include 60°C to 120°C. Drying times include 1.5 minutes to 5 minutes.
<バックライトユニット>
本開示のバックライトユニットは、光源と、本開示の波長変換部材と、を有する。
<Backlight unit>
A backlight unit of the present disclosure has a light source and a wavelength conversion member of the present disclosure.
バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm~560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm~680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅を意味する。 From the viewpoint of improving color reproducibility, the backlight unit preferably has a multi-wavelength light source. As a preferred embodiment, blue light having an emission center wavelength in a wavelength range of 430 nm to 480 nm and an emission intensity peak with a half width of 100 nm or less, and an emission center wavelength in a wavelength range of 520 nm to 560 nm, A backlight that emits green light having an emission intensity peak with a half-value width of 100 nm or less, and red light having an emission center wavelength in a wavelength range of 600 nm to 680 nm and an emission intensity peak with a half-value width of 100 nm or less. A light unit may be mentioned. The half width of the emission intensity peak means the peak width at half the peak height.
色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm~475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm~545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm~640nmの範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of further improving color reproducibility, the central emission wavelength of blue light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm. From the same point of view, the emission center wavelength of the green light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm. From the same point of view, it is preferable that the emission center wavelength of the red light emitted by the backlight unit is in the range of 610 nm to 640 nm.
また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましい。 In addition, from the viewpoint of further improving color reproducibility, the half width of each emission intensity peak of blue light, green light, and red light emitted by the backlight unit is preferably 80 nm or less, and 50 nm or less. It is more preferable to have
バックライトユニットの光源としては、たとえば、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、たとえば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する蛍光体R及び緑色光を発光する蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。 As the light source of the backlight unit, for example, a light source that emits blue light having an emission central wavelength in the wavelength range of 430 nm to 480 nm can be used. Examples of light sources include LEDs (Light Emitting Diodes) and lasers. When using a light source that emits blue light, the wavelength conversion member preferably contains at least a phosphor R that emits red light and a phosphor G that emits green light. Thereby, white light can be obtained from the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
また、バックライトユニットの光源としては、たとえば、300nm~430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、たとえば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、蛍光体R及び蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。 As the light source of the backlight unit, for example, a light source that emits ultraviolet light having an emission central wavelength in the wavelength range of 300 nm to 430 nm can be used. Light sources include, for example, LEDs and lasers. When a light source that emits ultraviolet light is used, the wavelength conversion member preferably contains phosphor B, which is excited by excitation light and emits blue light, together with phosphor R and phosphor G. Thereby, white light can be obtained from red light, green light, and blue light emitted from the wavelength conversion member.
本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。バックライトユニットの薄型化の観点からは、直下型方式であることが好ましい。 The backlight unit of the present disclosure may be edge-lit or direct-lit. From the viewpoint of thinning the backlight unit, the direct type is preferable.
直下型方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 FIG. 2 shows an example of a schematic configuration of a direct type backlight unit. However, the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. 2 . In addition, the sizes of the members in FIG. 2 are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
図2に示すバックライトユニット20は、青色光LBを出射する光源21と、光拡散板22と、波長変換部材10と、波長変換部材10を介して光源21と光拡散板22と対向配置される再帰反射性部材23と、を備える。
光拡散板22は無くてもよいし、複数枚となってもよいし、波長変換層10の直上(光源21と逆側)に配置されてもよい。再起反射性部材23は、例えば、反射性偏光子層と微細構造化層とを含む。
波長変換部材10は、青色光LBの一部を励起光として赤色光LR及び緑色光LGを発光し、赤色光LR及び緑色光LGと、励起光とならなかった青色光LBとを出射する。この赤色光LR、緑色光LG、及び青色光LBにより、再帰反射性部材23から白色光LWが出射される。
The
The
The
<画像表示装置>
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、たとえば、液晶表示装置が挙げられる。
<Image display device>
The image display device of the present disclosure includes the backlight unit of the present disclosure described above. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device.
液晶表示装置の概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 FIG. 3 shows an example of a schematic configuration of a liquid crystal display device. However, the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. Also, the sizes of the members in FIG. 3 are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。
A liquid
液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In-Plane-Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。
The driving method of the
以下、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES The present disclosure will be specifically described below with reference to Examples, but the present disclosure is not limited to these Examples.
(光散乱層形成用組成物の調製)
水中に表1に示す各成分を同表に示す配合量(単位:質量部)で混合した。その際に固形分濃度が10質量%となるように水の量を調節した。実施例1~6及び比較例4~6の光散乱層形成用組成物をそれぞれ調製した。表1中の「-」は未配合を意味する。なお、比較例1~3では、光散乱部材を用いなかった。
なお、表1中の成分の略号は、以下の成分を意味する。
・BvOH:ブテンジオール・ビニルアルコール共重合樹脂(製品名:ニチゴーGポリマーAZF8035W、三菱ケミカル株式会社、けん化度:99モル%、重合度:300)
・金属系硬化剤:酢酸ジルコニウム(製品名:ジルコゾールZA-20、第一稀元素化学工業株式会社)
・アクリル樹脂粒子1:KMR-3TA(製品名)、綜研化学株式会社、平均粒子径3μm、屈折率:1.49
・アクリル樹脂粒子2:MR-7GC(製品名)、綜研化学株式会社、平均粒子径6μm、屈折率:1.49
・アクリル樹脂粒子3:MZ20-NH(製品名)、綜研化学株式会社、平均粒子径20μm、屈折率:1.49
・シリコーン樹脂粒子:KMP-701(製品名)、信越化学株式会社、平均粒子径3.5μm、屈折率:1.43
・アルミナ粒子、AA-1.5(製品名)、住友化学株式会社、平均粒子径1.6μm、屈折率:1.77
(Preparation of composition for forming light scattering layer)
Each component shown in Table 1 was mixed in water in the amount (unit: part by mass) shown in the same table. At that time, the amount of water was adjusted so that the solid content concentration was 10% by mass. Light-scattering layer-forming compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 4 to 6 were prepared. "-" in Table 1 means unblended. Incidentally, in Comparative Examples 1 to 3, no light scattering member was used.
In addition, the abbreviations of the components in Table 1 mean the following components.
・BvOH: butenediol/vinyl alcohol copolymer resin (product name: Nichigo G-Polymer AZF8035W, Mitsubishi Chemical Corporation, degree of saponification: 99 mol%, degree of polymerization: 300)
・ Metal-based curing agent: Zirconium acetate (product name: Zircosol ZA-20, Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
・ Acrylic resin particles 1: KMR-3TA (product name), Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 3 μm, refractive index: 1.49
・ Acrylic resin particles 2: MR-7GC (product name), Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 6 μm, refractive index: 1.49
・ Acrylic resin particles 3: MZ20-NH (product name), Soken Chemical Co., Ltd.,
・ Silicone resin particles: KMP-701 (product name), Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., average particle size 3.5 μm, refractive index: 1.43
・ Alumina particles, AA-1.5 (product name), Sumitomo Chemical Co., Ltd., average particle size 1.6 μm, refractive index: 1.77
(光散乱部材の形成)
コンマコーターを用いて、下記基材における粘着層の設けられた側とは反対側に光散乱層形成用組成物を塗布した。その後、100℃の熱風対流式乾燥機で3分間乾燥して水を除去し、光散乱層形成用組成物からなる光散乱層を形成し実施例1~6、比較例4~6の光散乱部材を得た。各光散乱部材についての光散乱層の平均厚みは8μmであった。各光散乱部材についての凸部の平均高さを、レーザー顕微鏡(オリンパス株式会社製 LEXT OLS4100、対物レンズ×20)を用いて上述の方法で求めた。得られた結果を表1に表す。
基材としては、実施例1~5及び比較例4~5では基材Aを、実施例6及び比較例6では基材Bを用いた。
・基材A:コスモシャイン(登録商標)A4300(製品名)東洋紡株式会社(平均厚み:38μmのPETフィルム)
・基材B:エンブレットS50(製品名)ユニチカ株式会社(平均厚み:50μmのPETフィルム)
(Formation of light scattering member)
Using a comma coater, the composition for forming a light-scattering layer was applied to the side of the substrate described below opposite to the side on which the adhesive layer was provided. After that, it was dried for 3 minutes in a hot air convection dryer at 100° C. to remove water, and a light scattering layer composed of the composition for forming a light scattering layer was formed. got the parts. The average thickness of the light scattering layer for each light scattering member was 8 μm. The average height of the convex portions of each light scattering member was obtained by the method described above using a laser microscope (LEXT OLS4100 manufactured by Olympus Corporation, objective lens ×20). Table 1 shows the results obtained.
As the substrate, the substrate A was used in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 4 to 5, and the substrate B was used in Example 6 and Comparative Example 6.
・ Base material A: Cosmoshine (registered trademark) A4300 (product name) Toyobo Co., Ltd. (average thickness: 38 μm PET film)
・ Base material B: Emblet S50 (product name) Unitika Ltd. (average thickness: 50 μm PET film)
(波長変換用樹脂組成物の調製)
下記成分を混合して、波長変換用樹脂組成物を調製した。
多官能(メタ)アクリレートとして、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(Evans社、SR833NS)71.9量部
多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)17.4質量部
単官能チオール化合物として、3-メルカプトプロピオン酸(東京化成工業株式会社、M0061)3.5質量部
光重合開始剤として、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)0.5質量部
緑色発光蛍光体として、量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate、分散剤:イソボルニルアクリレート、分散剤含有率:90質量%以上)4.7質量部
赤色発光蛍光体として量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate、分散剤:イソボルニルアクリレート、分散剤含有率:90質量%以上)1.7質量部
光散乱粒子として、チタニア粒子(ケマーズ社、R-706、屈折率2.50、平均粒子径0.36μm)0.33質量部
(Preparation of wavelength conversion resin composition)
A wavelength conversion resin composition was prepared by mixing the following components.
As a polyfunctional (meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate (Evans, SR833NS) 71.9 parts As a polyfunctional thiol compound, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemical Co., Ltd., PEMP) 17.4 parts by mass As a monofunctional thiol compound, 3-mercaptopropionic acid (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., M0061) 3.5 parts by mass As a photopolymerization initiator, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine Oxide (BASF, IRGACURE TPO) 0.5 parts by mass As a green-emitting phosphor, a quantum dot phosphor dispersion (Nanosys, InP/ZnS (core/shell) dispersion, Gen3.0 QD Concentrate, dispersant: iso Bornyl acrylate, dispersant content: 90% by mass or more) 4.7 parts by mass Quantum dot phosphor dispersion (Nanosys, InP/ZnS (core/shell) dispersion, Gen3.0 QD Concentrate) as red-emitting phosphor , dispersant: isobornyl acrylate, dispersant content: 90% by mass or more) 1.7 parts by mass As light scattering particles, titania particles (Chemours, R-706, refractive index 2.50, average particle diameter 0.50) 36 μm) 0.33 parts by mass
(波長変換部材の製造)
上記で得られた波長変換用樹脂組成物を下記被覆材Cの無機バリア層上に塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、下記被覆材Cを、被覆材Cの無機バリア層側の面が塗膜と接する状態で貼り合わせ、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射(照射量:1000mJ/cm2)することにより、波長変換用樹脂硬化物を含む硬化物層(即ち、波長変換層)の両面にバリア層が配置された波長変換部材本体を得た。硬化物層の平均厚みは57μmであった。
・被覆材C:PET-12(製品名)ユニチカ株式会社(平均厚みが12μm)上に無機バリア層を有するバリアフィルム
無機バリア層は、次のような方法で形成した。高周波スパッタリング装置において、電極に周波数13.56MHz、電力5kWの高周波電力を印加することにより、チャンバー内で放電を生じさせて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にターゲット物質(シリカ)からなる、厚みが50nmであり、かつ屈折率が1.46である無機バリア層としてのシリカ蒸着層を形成した。
被覆材Cについての水蒸気透過率は0.22g/(m2・24h)であり、酸素透過率は1.8mL/(m2・24h・MPa)であった。
(Manufacture of wavelength conversion member)
The wavelength conversion resin composition obtained above was applied onto the inorganic barrier layer of the coating material C described below to form a coating film. On this coating film, the following coating material C is laminated in such a state that the surface of the coating material C on the inorganic barrier layer side is in contact with the coating film, and is irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device (Eigraphics Co., Ltd.). Amount: 1000 mJ/cm 2 ) to obtain a wavelength conversion member main body in which barrier layers are arranged on both sides of a cured layer (that is, a wavelength conversion layer) containing a cured wavelength conversion resin. The average thickness of the cured product layer was 57 µm.
Coating Material C: Barrier film having an inorganic barrier layer on PET-12 (product name) Unitika Ltd. (average thickness: 12 μm) The inorganic barrier layer was formed by the following method. In a high-frequency sputtering apparatus, high-frequency power with a frequency of 13.56 MHz and a power of 5 kW is applied to the electrodes to generate discharge in the chamber, and a target material (silica) with a thickness of 50 nm is formed on one side of a polyethylene terephthalate film. A silica deposition layer was formed as an inorganic barrier layer having a refractive index of 1.46.
The water vapor transmission rate for Dressing C was 0.22 g/(m 2 ·24 h) and the oxygen transmission rate was 1.8 mL/(m 2 ·24 h·MPa).
得られた波長変換部材本体の光源側の面に、波長選択透過層を粘着剤を用いて貼り付けた。この場合、表1の波長選択透過層の欄を「有」とした。
波長選択透過層としては、波長500nm~780nmの光に対する反射率が85%以上、波長400nm~480nmの光に対する透過率が80%以上である、ポリエチレンナフタレート層及びポリメチルメタクリレート層の交互積層体(平均厚み55μm)を使用した。
また、上述のようにして得られた光散乱部材の光散乱層の設けられている面とは反対の面に粘着剤を付与し、波長変換部材本体の光源側とは反対の面に、各光散乱部材を貼り付けた。光散乱部材を貼り付けた場合、表1の光散乱部材の欄を「有」とした。
なお、比較例1では、光散乱部材を貼り付けなかった。比較例2では、光散乱部材に代えて基材Aを貼り付けた。比較例3では、光散乱部材に代えて基材Bを貼り付けた。表1では、比較例1-3の光散乱部材の欄を「無」とした。
このようにして、波長変換部材を得た。
A wavelength selective transmission layer was adhered to the light source side surface of the obtained wavelength conversion member main body using an adhesive. In this case, the column of the wavelength selective transmission layer in Table 1 was set to "present".
As the wavelength selective transmission layer, an alternate laminate of polyethylene naphthalate layers and polymethyl methacrylate layers having a reflectance of 85% or more for light with a wavelength of 500 nm to 780 nm and a transmittance of 80% or more for light with a wavelength of 400 nm to 480 nm. (average thickness 55 μm) was used.
Further, an adhesive is applied to the surface of the light scattering member obtained as described above opposite to the surface on which the light scattering layer is provided, and each A light scattering member was attached. When the light-scattering member was attached, the column of the light-scattering member in Table 1 was indicated as "present".
In addition, in Comparative Example 1, no light scattering member was attached. In Comparative Example 2, the substrate A was attached instead of the light scattering member. In Comparative Example 3, a substrate B was attached instead of the light scattering member. In Table 1, the column for the light-scattering member of Comparative Examples 1-3 is "none".
Thus, a wavelength conversion member was obtained.
<評価>
得られた波長変換部材及び光散乱部材を用い、下記評価を実施した。
-全光線透過率及びヘイズの測定-
上述のようにして得られた光散乱部材の全光線透過率及びヘイズ値を、ヘイズメーター(日本電色工業株式会社、NDH7000SP)を用いて測定した。結果を表1に示す。
具体的には、光散乱部材をヘイズメーターの光照射部に設置し、白色光を入射した。内蔵積分球の中の白色板を開閉することで、平行光線透過率及び拡散透過率を測定した。以下の式を用いて、全光線透過率及びヘイズ値を求めた。
[全光線透過率]=[平行光線透過率]+[拡散透過率]・・・(1)
[ヘイズ]=[拡散透過率]/[全光線透過率]×100・・・(2)
<Evaluation>
Using the obtained wavelength conversion member and light scattering member, the following evaluation was carried out.
- Measurement of total light transmittance and haze -
The total light transmittance and haze value of the light scattering member obtained as described above were measured using a haze meter (NDH7000SP, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Table 1 shows the results.
Specifically, the light scattering member was installed in the light irradiation part of the haze meter, and white light was incident thereon. Parallel light transmittance and diffuse transmittance were measured by opening and closing the white plate in the built-in integrating sphere. The total light transmittance and haze value were obtained using the following formulas.
[Total light transmittance]=[parallel light transmittance]+[diffuse transmittance] (1)
[Haze]=[diffuse transmittance]/[total light transmittance]×100 (2)
-輝度の測定-
波長変換部材の波長選択透過層側に、光拡散板及び光反射板上に青色LED(波長:448nm)を配置したバックライトを設置し、観察面側に再起反射性部材を設置して、分光放射輝度評価系を作製した。
光拡散板とLEDとの間の距離は20mmとし、LEDは光反射板上の50mm×60mmの格子パターンの交点に相当する位置に配置した。
上記評価系を用いて、観測角度を2°として、輝度(cd/m2)を測定した。測定は、マルチ分光放射輝度計(PHOTO RESEARCH社、PR-740又はPR-655)を用いて実施した。比較例1の波長変換部材を基準とし、比較例1の波長変換部材の輝度とその他の実施例又は比較例の波長変換部材の輝度とを、同じ機種のマルチ分光放射輝度計で測定した。比較例1の波長変換部材の輝度を100%とし、その他の実施例又は比較例の波長変換部材の輝度の相対値を求めた。輝度の相対値が95%以上である場合をA評価とし、輝度の相対値が95%未満である場合をB評価とした。結果を表1に示す。
比較例1については、PR-740及びPR-655で輝度を測定した。比較例4及び5については、PR-740で輝度を測定した。実施例及び比較例6についてはPR-655で輝度を測定した。
- Luminance measurement -
A backlight in which a blue LED (wavelength: 448 nm) is arranged on a light diffusion plate and a light reflection plate is installed on the wavelength selective transmission layer side of the wavelength conversion member, and a retroreflective member is installed on the viewing surface side to emit light. A radiance evaluation system was constructed.
The distance between the light diffusing plate and the LEDs was set to 20 mm, and the LEDs were arranged at positions corresponding to intersections of a grid pattern of 50 mm x 60 mm on the light reflecting plate.
Luminance (cd/m 2 ) was measured using the above evaluation system with an observation angle of 2°. Measurement was performed using a multispectral radiance meter (PR-740 or PR-655, PHOTO RESEARCH). Using the wavelength conversion member of Comparative Example 1 as a reference, the luminance of the wavelength conversion member of Comparative Example 1 and the luminance of the wavelength conversion members of the other Examples or Comparative Examples were measured with the same model of multi-spectral radiance meter. Taking the luminance of the wavelength conversion member of Comparative Example 1 as 100%, the relative values of the luminance of the wavelength conversion members of other examples or comparative examples were obtained. When the relative value of luminance was 95% or more, it was evaluated as A, and when the relative value of luminance was less than 95%, it was evaluated as B. Table 1 shows the results.
For Comparative Example 1, luminance was measured with PR-740 and PR-655. For Comparative Examples 4 and 5, luminance was measured with PR-740. For Example and Comparative Example 6, luminance was measured with PR-655.
-外観-
波長変換部材における光散乱部材の貼り付けられた側の面の外観を目視により観察し、下記基準により波長変換部材の外観を評価した。結果を表1に示す。
A:光散乱層形成用組成物の塗工時における、筋の発生、塗工ムラの発生及び凝集物の発生が観察されない。
B:光散乱層形成用組成物の塗工時における、筋の発生、塗工ムラの発生及び凝集物の発生のいずれかが観察される。
-exterior-
The appearance of the surface of the wavelength conversion member to which the light scattering member was attached was visually observed, and the appearance of the wavelength conversion member was evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the results.
A: During the coating of the composition for forming a light-scattering layer, no streaks, coating unevenness, or aggregates are observed.
B: During the coating of the composition for forming a light-scattering layer, any of streaks, coating unevenness, and aggregates is observed.
-Δyの測定-
Δyの測定には二次元輝度計(品名:SR-5000、株式会社トプコンテクノハウス)を使用した。LED光源上に測定サンプルである波長変換部材を配置し、LED直上及びLED間各5点ずつの色度yを求め、色度yの最大値と最小値との差をΔyとした。結果を表1に示す。
なお、波長変換部材の下部には光拡散板を、波長変換部材の上部にはBEF(輝度上昇フィルム)板を配置した。
-Measurement of Δy-
A two-dimensional luminance meter (product name: SR-5000, Topcon Technohouse Co., Ltd.) was used to measure Δy. A wavelength conversion member, which is a measurement sample, was placed on the LED light source, chromaticity y was obtained at five points each directly above the LED and between the LEDs, and the difference between the maximum value and the minimum value of chromaticity y was defined as Δy. Table 1 shows the results.
A light diffusion plate was placed below the wavelength conversion member, and a BEF (Brightness Enhancement Film) plate was placed above the wavelength conversion member.
表1の評価結果から、実施例の波長変換部材によれば、LEDムラの発生及び輝度の低下を抑制可能になることがわかる。また、LEDムラの抑制のための光拡散板の追加が不要になるため、波長変換部材の厚みの増加を抑制可能となる。 From the evaluation results in Table 1, it can be seen that the wavelength conversion members of Examples can suppress the occurrence of LED unevenness and the decrease in brightness. Moreover, since it is not necessary to add a light diffusion plate for suppressing LED unevenness, it is possible to suppress an increase in the thickness of the wavelength conversion member.
10、10A、10B、10C、10D 波長変換部材
11 波長変換層
12A、12B 被覆材
13 光散乱層
14 波長選択透過層
15 粘着層
16 基材
20 バックライトユニット
21 光源
22 光拡散板
23 再帰反射性部材
30 液晶表示装置
31 液晶セルユニット
32 液晶セル
33A、33B 偏光板
10, 10A, 10B, 10C, 10D
Claims (21)
前記光散乱層全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%である波長変換部材。 A wavelength conversion layer containing a phosphor, and a light scattering layer containing filler particles and a resin disposed on at least one side of the wavelength conversion layer,
The wavelength conversion member, wherein the filler particles account for 7% by mass to 50% by mass of the entire light scattering layer.
前記光散乱層全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%である光散乱部材。 having a base material and a light scattering layer containing filler particles and a resin and disposed on one side of the base material;
The light-scattering member, wherein the filler particles account for 7% by mass to 50% by mass of the entire light-scattering layer.
固形分全体に占める前記フィラー粒子の割合が、7質量%~50質量%である光散乱層形成用組成物。 Containing filler particles, a resin, and a solvent,
A composition for forming a light-scattering layer, wherein the filler particles account for 7% by mass to 50% by mass of the total solid content.
前記塗膜を乾燥することを含む波長変換部材の製造方法。 applying the composition for forming a light scattering layer according to claim 19 to at least one surface side of the wavelength conversion layer containing a phosphor to form a coating film;
A method for producing a wavelength conversion member, including drying the coating film.
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