JP2022174609A - Wavelength conversion member, backlight unit, and image display device - Google Patents
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Images
Landscapes
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Abstract
Description
本開示は、波長変換部材、バックライトユニット、及び画像表示装置に関する。 The present disclosure relates to wavelength conversion members, backlight units, and image display devices.
中間層の両側に樹脂シート等の被覆材を配置した積層体は、多くの技術分野で用いられている。たとえば、液晶表示装置等の画像表示装置のディスプレイの色再現性を向上させる手段として、量子ドット蛍光体を含む層と、その両側に設けられる被覆材とを備える波長変換部材が知られている(例えば、特許文献1及び特許文献2参照)。 Laminates in which coating materials such as resin sheets are arranged on both sides of an intermediate layer are used in many technical fields. For example, as a means for improving the color reproducibility of the display of an image display device such as a liquid crystal display device, a wavelength conversion member comprising a layer containing a quantum dot phosphor and coating materials provided on both sides thereof is known ( For example, see Patent Document 1 and Patent Document 2).
量子ドット蛍光体を含む波長変換部材は、例えば、画像表示装置のバックライトユニットに配置される。赤色光を発光する量子ドット蛍光体及び緑色光を発光する量子ドット蛍光体を含む波長変換部材を用いる場合、波長変換部材に対して励起光としての青色光を照射すると、量子ドット蛍光体から発光された赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。 A wavelength conversion member containing a quantum dot phosphor is arranged, for example, in a backlight unit of an image display device. When using a wavelength conversion member containing a quantum dot phosphor that emits red light and a quantum dot phosphor that emits green light, when the wavelength conversion member is irradiated with blue light as excitation light, the quantum dot phosphor emits light White light can be obtained from the converted red light and green light and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
近年、モバイル電子機器のような薄型の画像表示装置に用いる波長変換部材への需要が高まっている。画像表示装置が薄型化すると、波長変換部材自体の厚みも薄くなる傾向にある。また、モバイル電子機器に用いられる波長変換部材は、大画面テレビ、大型液晶ディスプレイ等に用いられる波長変換部材に比較して小型である。小型の波長変換部材については、原反から複数枚の波長変換部材が切り出されることから、それらの波長変換部材すべてで同等の光学特性を確保する必要がある。
本開示は上記従来の事情に鑑みてなされたものであり、本開示の一形態は、光学特性の面内ばらつきの少ない波長変換部材、並びに、この波長変換部材を備えるバックライトユニット及び画像表示装置を提供することを目的とする。
In recent years, there has been an increasing demand for wavelength conversion members used in thin image display devices such as mobile electronic devices. As the image display device becomes thinner, the thickness of the wavelength conversion member itself tends to become thinner. Also, the wavelength conversion member used in mobile electronic devices is smaller than the wavelength conversion member used in large-screen televisions, large-sized liquid crystal displays, and the like. As for a small wavelength conversion member, since a plurality of wavelength conversion members are cut out from a raw sheet, it is necessary to ensure equivalent optical characteristics for all of these wavelength conversion members.
The present disclosure has been made in view of the above-described conventional circumstances, and one aspect of the present disclosure is a wavelength conversion member with less in-plane variation in optical properties, and a backlight unit and an image display device including the wavelength conversion member. intended to provide
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
<1> 蛍光体を含む波長変換層を有し、
前記波長変換層の平均厚みが、80μm以下であり、
前記波長変換層の平均厚みに対する、前記波長変換層の最大厚みと最小厚みとの差の比率が、0.01~0.1である波長変換部材。
<2> 前記蛍光体が、量子ドット蛍光体を含む<1>に記載の波長変換部材。
<3> 前記量子ドット蛍光体が、430nm~480nmの光を520nm~560nmの光に変換する第1の量子ドット蛍光体及び430nm~480nmの光を600nm~680nmの光に変換する第2の量子ドット蛍光体の少なくとも一方を含む<2>に記載の波長変換部材。
<4> 前記波長変換層が光散乱粒子を含有し、前記光散乱粒子の含有率が、波長変換層全体に対して、0.5質量%~20質量%である<1>~<3>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<5> 前記光散乱粒子が、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ジルコニア、アルミナ、酸化チタン及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種の粒子である<4>に記載の波長変換部材。
<6> 前記波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆材を有する<1>~<5>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<7> 前記被覆材の平均厚みが、10μm~150μmである<6>に記載の波長変換部材。
<8> 前記被覆材が、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する<6>又は<7>に記載の波長変換部材。
<9> 前記被覆材が、光散乱層を有する<6>~<8>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<10> 波長選択透過層をさらに有する<1>~<9>のいずれか1項に記載の波長変換部材。
<11> <1>~<10>のいずれか1項に記載の波長変換部材と、光源とを備えるバックライトユニット。
<12> <11>に記載のバックライトユニットを備える画像表示装置。
Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> having a wavelength conversion layer containing a phosphor,
The average thickness of the wavelength conversion layer is 80 μm or less,
A wavelength conversion member, wherein the ratio of the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the wavelength conversion layer to the average thickness of the wavelength conversion layer is 0.01 to 0.1.
<2> The wavelength conversion member according to <1>, wherein the phosphor contains a quantum dot phosphor.
<3> The quantum dot phosphor is a first quantum dot phosphor that converts light of 430 nm to 480 nm into light of 520 nm to 560 nm, and a second quantum that converts light of 430 nm to 480 nm into light of 600 nm to 680 nm. The wavelength conversion member according to <2>, containing at least one dot phosphor.
<4> The wavelength conversion layer contains light scattering particles, and the content of the light scattering particles is 0.5% by mass to 20% by mass with respect to the entire wavelength conversion layer <1> to <3> The wavelength conversion member according to any one of the items.
<5> The wavelength conversion member according to <4>, wherein the light scattering particles are at least one particle selected from the group consisting of acrylic resin, silicone resin, zirconia, alumina, titanium oxide and silica.
<6> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <5>, which has a covering material covering at least part of the wavelength conversion layer.
<7> The wavelength conversion member according to <6>, wherein the coating material has an average thickness of 10 μm to 150 μm.
<8> The wavelength conversion member according to <6> or <7>, wherein the coating material has a barrier property against at least one of oxygen and water.
<9> The wavelength conversion member according to any one of <6> to <8>, wherein the coating material has a light scattering layer.
<10> The wavelength conversion member according to any one of <1> to <9>, further comprising a wavelength selective transmission layer.
<11> A backlight unit comprising the wavelength conversion member according to any one of <1> to <10> and a light source.
<12> An image display device comprising the backlight unit according to <11>.
本開示の一形態によれば、光学特性の面内ばらつきの少ない波長変換部材、並びに、この波長変換部材を備えるバックライトユニット及び画像表示装置が提供される。 According to one aspect of the present disclosure, there are provided a wavelength conversion member with little in-plane variation in optical properties, and a backlight unit and an image display device including this wavelength conversion member.
以下、本開示を実施するための形態について詳細に説明する。但し、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。以下の実施形態において、その構成要素(要素ステップ等も含む)は、特に明示した場合を除き、必須ではない。数値及びその範囲についても同様であり、本開示を制限するものではない。 Hereinafter, embodiments for implementing the present disclosure will be described in detail. However, the present disclosure is not limited to the following embodiments. In the following embodiments, the constituent elements (including element steps and the like) are not essential unless otherwise specified. The same applies to numerical values and their ranges, which do not limit the present disclosure.
本開示において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本開示において「~」を用いて示された数値範囲には、「~」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分には、該当する物質が複数種含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、各成分の含有率又は含有量は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本開示において、各成分に該当する粒子には、複数種の粒子が含まれていてもよい。組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、各成分の粒子径は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本開示において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本開示において「積層」との語は、層を積み重ねることを示し、二以上の層が結合されていてもよく、二以上の層が着脱可能であってもよい。
本開示において「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基及びメタクリロイル基の少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味し、「(メタ)アリル」はアリル及びメタリルの少なくとも一方を意味する。
本開示において、波長変換層以外の層又は膜の平均厚みは、対象となる層又は膜の5点の厚みを測定し、その算術平均値として与えられる値とする。
本開示において、波長変換層の平均厚みは、波長変換層を縦及び横それぞれ3等分して得られる3×3の9の領域に分割し、各分割領域の中心の厚みを測定し、得られた各領域の厚みの算術平均として求められた値をいう。
本開示において、波長変換層の最大厚みと最小厚みとの差は、波長変換層を縦及び横それぞれ3等分して得られる3×3の9の領域に分割し、各分割領域の中心の厚みを測定し、得られた厚みの最大厚みと最小厚みとの差をいう。
本開示において波長スペクトルの「半値幅」は「半値全幅」を意味する。
In the present disclosure, the term "process" includes a process that is independent of other processes, and even if the purpose of the process is achieved even if it cannot be clearly distinguished from other processes. .
In the present disclosure, the numerical range indicated using "-" includes the numerical values before and after "-" as the minimum and maximum values, respectively.
In the numerical ranges described step by step in the present disclosure, the upper limit or lower limit of one numerical range may be replaced with the upper or lower limit of another numerical range described step by step. . Moreover, in the numerical ranges described in the present disclosure, the upper or lower limits of the numerical ranges may be replaced with the values shown in the examples.
In the present disclosure, each component may contain multiple types of applicable substances. When there are multiple types of substances corresponding to each component in the composition, the content rate or content of each component is the total content rate or content of the multiple types of substances present in the composition unless otherwise specified. means quantity.
In the present disclosure, the particles corresponding to each component may include multiple types of particles. When multiple types of particles corresponding to each component are present in the composition, the particle size of each component means a value for a mixture of the multiple types of particles present in the composition, unless otherwise specified.
In the present disclosure, the term “layer” or “film” refers to the case where the layer or film is formed in the entire region when observing the region where the layer or film is present, and only a part of the region. It also includes the case where it is formed.
In the present disclosure, the term "laminate" indicates stacking layers, and two or more layers may be bonded, or two or more layers may be detachable.
In the present disclosure, "(meth) acryloyl group" means at least one of acryloyl group and methacryloyl group, "(meth) acrylate" means at least one of acrylate and methacrylate, "(meth) acrylic" means acrylic and methacryl, and "(meth)allyl" means at least one of allyl and methallyl.
In the present disclosure, the average thickness of a layer or film other than the wavelength conversion layer is a value obtained by measuring the thickness of the target layer or film at five points and giving the arithmetic mean value.
In the present disclosure, the average thickness of the wavelength conversion layer is obtained by dividing the wavelength conversion layer into 9 regions of 3 × 3 obtained by dividing the wavelength conversion layer into 3 equal parts vertically and horizontally, and measuring the thickness at the center of each divided region. The value obtained as the arithmetic mean of the thickness of each region obtained.
In the present disclosure, the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the wavelength conversion layer is obtained by dividing the wavelength conversion layer into 9 regions of 3 × 3 obtained by equally dividing the wavelength conversion layer into 3 equal parts vertically and horizontally. The thickness is measured, and the difference between the maximum thickness and the minimum thickness obtained is referred to.
In the present disclosure, the "full width at half maximum" of the wavelength spectrum means "full width at half maximum".
<波長変換部材>
本開示の波長変換部材は、蛍光体を含む波長変換層を有し、前記波長変換層の平均厚みが、80μm以下であり、前記波長変換層の平均厚みに対する、前記波長変換層の最大厚みと最小厚みとの差の比率が、0.01~0.1とされたものである。
<Wavelength conversion member>
The wavelength conversion member of the present disclosure has a wavelength conversion layer containing a phosphor, the average thickness of the wavelength conversion layer is 80 μm or less, and the maximum thickness of the wavelength conversion layer with respect to the average thickness of the wavelength conversion layer The ratio of the difference from the minimum thickness is 0.01 to 0.1.
これまで主流であった厚み数百μmの波長変換部材では、波長変換層の厚みばらつきに起因する光学特性の面内ばらつきが問題とされることは少なかった。しかしながら、波長変換部材の小型化及び薄膜化によってホワイトポイント、輝度等の光学特性の面内ばらつきが従来に比較して顕在化してきた。特に、波長変換層の平均厚みが80μm以下である場合に、波長変換部材の薄膜化による厚みばらつきの影響が大きくなり、光学特性の面内ばらつきに与える厚みばらつきの影響が無視できない大きさになり得ることが分かってきた。さらに、波長変換層の厚みばらつきの許容範囲は、波長変換層の平均厚みにも影響を受けると考えられる。
本発明者等は、鋭意検討の結果、波長変換層の平均厚みAに対する、波長変換層の厚みの最大値と最小値との差Bの比率(差B/平均厚みA)が、光学特性の面内ばらつきの解消に重要であることを見いだして比率(差B/平均厚みA)の最適化を図り、本発明を完成させた。
In wavelength conversion members having a thickness of several hundred μm, which have hitherto been mainstream, in-plane variations in optical characteristics caused by variations in the thickness of the wavelength conversion layer have rarely been considered a problem. However, in-plane variations in optical characteristics such as a white point and brightness have become apparent as compared with the past due to the miniaturization and thinning of the wavelength conversion member. In particular, when the average thickness of the wavelength conversion layer is 80 μm or less, the influence of the thickness variation due to the thinning of the wavelength conversion member increases, and the influence of the thickness variation on the in-plane variation of the optical properties cannot be ignored. I know I can get it. Furthermore, it is considered that the allowable range of variations in the thickness of the wavelength conversion layer is also affected by the average thickness of the wavelength conversion layer.
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the ratio of the difference B between the maximum value and the minimum value of the thickness of the wavelength conversion layer to the average thickness A of the wavelength conversion layer (difference B/average thickness A) is the optical characteristic. The present invention was completed by optimizing the ratio (difference B/average thickness A) after discovering that it is important for eliminating in-plane variations.
本開示において、比率(差B/平均厚みA)は0.01~0.1とされる。比率(差B/平均厚みA)は、画像表示装置での表示の均一性をさらに向上する観点から0.09以下が好ましく、0.08以下がより好ましい。比率(差B/平均厚みA)は、波長変換部材の生産性を向上する観点から0.015以上が好ましく、0.020以上がより好ましい。
また、波長変換層の平均厚みは80μm以下とされ、75μm以下が好ましく、70μm以下がより好ましい。波長変換層の平均厚みは、20μm以上であってもよい。
In the present disclosure, the ratio (difference B/average thickness A) is 0.01 to 0.1. The ratio (difference B/average thickness A) is preferably 0.09 or less, more preferably 0.08 or less, from the viewpoint of further improving display uniformity on the image display device. From the viewpoint of improving the productivity of the wavelength conversion member, the ratio (difference B/average thickness A) is preferably 0.015 or more, more preferably 0.020 or more.
The average thickness of the wavelength conversion layer is 80 μm or less, preferably 75 μm or less, more preferably 70 μm or less. The average thickness of the wavelength conversion layer may be 20 μm or more.
充分な輝度を確保する観点からは、波長変換部材の全光線透過率は65%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましく、75%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材の全光線透過率は、JIS K 7136:2000に準拠する方法で求められる。
画像の輝度ムラを抑制する観点からは、波長変換部材のヘーズは90%以上であることが好ましく、93%以上であることがより好ましく、95%以上であることがさらに好ましい。波長変換部材のヘーズは、JIS K 7136:2000に準拠する方法で求められる。
From the viewpoint of ensuring sufficient brightness, the wavelength conversion member preferably has a total light transmittance of 65% or more, more preferably 70% or more, and even more preferably 75% or more. The total light transmittance of the wavelength conversion member is obtained by a method conforming to JIS K 7136:2000.
From the viewpoint of suppressing brightness unevenness of an image, the haze of the wavelength conversion member is preferably 90% or more, more preferably 93% or more, and even more preferably 95% or more. The haze of the wavelength conversion member is determined by a method conforming to JIS K 7136:2000.
(蛍光体)
波長変換層に含まれる蛍光体の種類は特に限定されず、用途に応じて選択できる。蛍光体としては、有機蛍光体及び無機蛍光体を挙げることができる。
(Phosphor)
The type of phosphor contained in the wavelength conversion layer is not particularly limited, and can be selected according to the application. Examples of phosphors include organic phosphors and inorganic phosphors.
有機蛍光体としては、ナフタルイミド化合物、ペリレン化合物等が挙げられる。
無機蛍光体としては、Y3O3:Eu、YVO4:Eu、Y2O2:Eu、3.5MgO・0.5MgF2、GeO2:Mn、(Y・Cd)BO2:Eu等の赤色発光無機蛍光体、ZnS:Cu・Al、(Zn・Cd)S:Cu・Al、ZnS:Cu・Au・Al、Zn2SiO4:Mn、ZnSiO4:Mn、ZnS:Ag・Cu、(Zn・Cd)S:Cu、ZnS:Cu、CdOS:Tb、LaOS:Tb、YSiO4:Ce・Tb、ZnGeO4:Mn、GeMgAlO:Tb、SrGaS:Eu2+、ZnS:Cu・Co、MgO・nB2O3:Ge・Tb、LaOBr:Tb・Tm、La2O2S:Tb等の緑色発光無機蛍光体、ZnS:Ag、GaWO4、Y2SiO6:Ce、ZnS:Ag・Ga・Cl、Ca2B4OCl:Eu2+、BaMgAl4O3:Eu2+等の青色発光無機蛍光体、量子ドット蛍光体などが挙げられる。
Organic phosphors include naphthalimide compounds, perylene compounds, and the like.
Examples of inorganic phosphors include Y 3 O 3 :Eu, YVO 4 :Eu, Y 2 O 2 :Eu, 3.5MgO·0.5MgF 2 , GeO 2 :Mn, and (Y·Cd)BO 2 :Eu. Red-emitting inorganic phosphor, ZnS: Cu-Al, (Zn-Cd) S: Cu-Al, ZnS: Cu-Au-Al, Zn2SiO4 : Mn , ZnSiO4: Mn , ZnS: Ag-Cu, ( Zn-Cd) S: Cu, ZnS: Cu, CdOS : Tb, LaOS: Tb, YSiO4: Ce-Tb, ZnGeO4 : Mn, GeMgAlO: Tb, SrGaS: Eu2 + , ZnS: Cu-Co, MgO-nB 2O3 :Ge.Tb, LaOBr :Tb.Tm, La2O2S :Tb and other green-emitting inorganic phosphors, ZnS:Ag, GaWO4 , Y2SiO6 : Ce , ZnS :Ag.Ga.Cl , Ca 2 B 4 OCl:Eu 2+ , BaMgAl 4 O 3 :Eu 2+ , blue-emitting inorganic phosphors, quantum dot phosphors, and the like.
色再現性の観点からは、波長変換層は量子ドット蛍光体を含むことが好ましい。量子ドット蛍光体としては特に制限されず、II-VI族化合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、及びIV族化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む粒子が挙げられる。 From the viewpoint of color reproducibility, the wavelength conversion layer preferably contains a quantum dot phosphor. Quantum dot phosphors are not particularly limited, and include particles containing at least one selected from the group consisting of II-VI compounds, III-V compounds, IV-VI compounds, and IV compounds.
II-VI族化合物の具体例としては、CdSe、CdTe、CdS、ZnS、ZnSe、ZnTe、ZnO、HgS、HgSe、HgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等が挙げられる。
III-V族化合物の具体例としては、GaN、GaP、GaAs、GaSb、AlN、AlP、AlAs、AlSb、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InNSb、InPAs、InPSb、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlNSb、GaAlPAs、GaAlPSb、GaInNP、GaInNAs、GaInNSb、GaInPAs、GaInPSb、InAlNP、InAlNAs、InAlNSb、InAlPAs、InAlPSb等が挙げられる。
IV-VI族化合物の具体例としては、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe、SnPbSSe、SnPbSeTe、SnPbSTe等が挙げられる。
IV族化合物の具体例としては、Si、Ge、SiC、SiGe等が挙げられる。
Specific examples of II-VI compounds include CdSe, CdTe, CdS, ZnS, ZnSe, ZnTe, ZnO, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS , CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HgZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe.
Specific examples of III-V compounds include GaN, GaP, GaAs, GaSb, AlN, AlP, AlAs, AlSb, InN, InP, InAs, InSb, GaNP, GaNAs, GaGaNSb, GaPAs, GaPSb, AlNP, AlNAs, AlNSb , AlPAs, AlPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb, and the like.
Specific examples of IV-VI compounds include SnS, SnSe, SnTe, PbS, PbSe, PbTe, SnSeS, SnSeTe, SnSTe, PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe, SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe, etc. .
Specific examples of Group IV compounds include Si, Ge, SiC, SiGe and the like.
発光効率の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cd及びInの少なくとも一方を含むことが好ましい。環境規制への対応の観点からは、量子ドット蛍光体は、Cdを含まないことが好ましい。したがって、発光効率及び環境規制への対応の観点からは、量子ドット蛍光体はInを含むことが好ましい。
量子ドット蛍光体全体のCd量を低減する観点からは、Cdを含まない量子ドット蛍光体と、Cdを含む量子ドット蛍光体とを併用してもよい。
From the viewpoint of luminous efficiency, the quantum dot phosphor preferably contains at least one of Cd and In. From the viewpoint of compliance with environmental regulations, the quantum dot phosphor preferably does not contain Cd. Therefore, from the viewpoint of luminous efficiency and compliance with environmental regulations, the quantum dot phosphor preferably contains In.
From the viewpoint of reducing the amount of Cd in the entire quantum dot phosphor, a quantum dot phosphor containing no Cd and a quantum dot phosphor containing Cd may be used together.
量子ドット蛍光体は、コアシェル構造を有するものであってもよい。コアを構成する化合物のバンドギャップよりもシェルを構成する化合物のバンドギャップを広くすることで、量子ドット蛍光体の量子効率をより向上させることが可能となる。コア及びシェルの組み合わせ(コア/シェル)としては、CdSe/ZnS、InP/ZnS、PbSe/PbS、CdSe/CdS、CdTe/CdS、CdTe/ZnS等が挙げられる。 The quantum dot phosphor may have a core-shell structure. By making the bandgap of the compound forming the shell wider than that of the compound forming the core, it is possible to further improve the quantum efficiency of the quantum dot phosphor. Combinations of core and shell (core/shell) include CdSe/ZnS, InP/ZnS, PbSe/PbS, CdSe/CdS, CdTe/CdS, CdTe/ZnS, and the like.
量子ドット蛍光体は、シェルが多層構造である、いわゆるコアマルチシェル構造を有するものであってもよい。バンドギャップの広いコアにバンドギャップの狭いシェルを1層又は2層以上積層し、さらにこのシェルの上にバンドギャップの広いシェルを積層することで、量子ドット蛍光体の量子効率をさらに向上させることが可能となる。 The quantum dot phosphor may have a so-called core-multi-shell structure in which the shell has a multi-layer structure. To further improve the quantum efficiency of a quantum dot phosphor by stacking one or more layers of a shell with a narrow bandgap on a core with a wide bandgap, and further stacking a shell with a wide bandgap on top of this shell. becomes possible.
波長変換層が量子ドット蛍光体を含む場合、成分、平均粒子径、層構造等が異なる2種以上の量子ドット蛍光体を組み合わせてもよい。2種以上の量子ドット蛍光体を組み合わせることで、波長変換層全体としての発光中心波長を所望の値に調節することができる。 When the wavelength conversion layer contains quantum dot phosphors, two or more kinds of quantum dot phosphors having different components, average particle sizes, layer structures, etc. may be combined. By combining two or more kinds of quantum dot phosphors, the central emission wavelength of the wavelength conversion layer as a whole can be adjusted to a desired value.
蛍光体は、520nm~560nmの緑色の波長域に発光中心波長を有する蛍光体Gと、600nm~680nmの赤色の波長域に発光中心波長を有する蛍光体Rとを含むものであってもよい。
蛍光体が量子ドット蛍光体を含む場合、量子ドット蛍光体は、430nm~480nmの光を520nm~560nmの光に変換する第1の量子ドット蛍光体及び430nm~480nmの光を600nm~680nmの光に変換する第2の量子ドット蛍光体の少なくとも一方を含むことが好ましい。
The phosphor may include a phosphor G having an emission central wavelength in the green wavelength range of 520 nm to 560 nm and a phosphor R having an emission central wavelength in the red wavelength range of 600 nm to 680 nm.
When the phosphor contains a quantum dot phosphor, the quantum dot phosphor is a first quantum dot phosphor that converts light of 430 nm to 480 nm into light of 520 nm to 560 nm and light of 430 nm to 480 nm to light of 600 nm to 680 nm. Preferably, at least one of the second quantum dot phosphors that convert to
蛍光体Gと蛍光体Rとを含む波長変換層に430nm~480nmの青色の波長域の励起光を照射すると、蛍光体G及び蛍光体Rからそれぞれ緑色光及び赤色光が発光される。その結果、蛍光体G及び蛍光体Rから発光される緑色光及び赤色光と、波長変換層を透過する青色光とにより、白色光を得ることができる。 When the wavelength conversion layer containing phosphor G and phosphor R is irradiated with excitation light in a blue wavelength range of 430 nm to 480 nm, green light and red light are emitted from phosphor G and phosphor R, respectively. As a result, white light can be obtained from the green light and red light emitted from the phosphor G and the phosphor R and the blue light transmitted through the wavelength conversion layer.
波長変換層中の蛍光体の含有率は、波長変換層全体に対して、たとえば、0.01質量%以上であってよく、0.05質量%以上であってよく、0.1質量%以上であってよい。また、1.0質量%以下であってよく、0.8質量%以下であってよく、0.5質量%以下であってよい。蛍光体の含有率が0.01質量%以上であると、充分な波長変換機能が得られる傾向にあり、蛍光体の含有率が1.0質量%以下であると、蛍光体の凝集が抑えられる傾向にある。 The content of the phosphor in the wavelength conversion layer may be, for example, 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, or 0.1% by mass or more with respect to the entire wavelength conversion layer. can be Further, it may be 1.0% by mass or less, 0.8% by mass or less, or 0.5% by mass or less. When the content of the phosphor is 0.01% by mass or more, a sufficient wavelength conversion function tends to be obtained, and when the content of the phosphor is 1.0% by mass or less, aggregation of the phosphor is suppressed. tend to be
(光散乱粒子)
波長変換層は、光散乱粒子を含有してもよい。光散乱粒子は、波長変換層に入射する光を波長変換層内で散乱させて、蛍光体による入射光の波長変換効率を高めるように作用する。
(light scattering particles)
The wavelength conversion layer may contain light scattering particles. The light scattering particles act to scatter light incident on the wavelength conversion layer within the wavelength conversion layer to increase the wavelength conversion efficiency of the incident light by the phosphor.
光散乱粒子としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ジルコニア、アルミナ、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の粒子が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ジルコニア、アルミナ、酸化チタン及びシリカからなる群より選択される少なくとも1種の粒子が好ましく、アルミナ粒子がより好ましい。 Light scattering particles include particles of acrylic resin, silicone resin, zirconia, alumina, titanium oxide, silica, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, and the like. Among these, particles of at least one selected from the group consisting of acrylic resins, silicone resins, zirconia, alumina, titanium oxide and silica are preferred, and alumina particles are more preferred.
波長変換層に含まれてもよい光散乱粒子の屈折率は、2.6以下であってもよく、2.3以下であってもよく、2.1以下であってもよく、2.0以下であってもよく、1.9以下であってもよい。光散乱粒子の屈折率が小さいほど、得られる散乱光に占める前方散乱光の割合が大きい傾向にある。
光散乱粒子の屈折率の下限値は特に制限されない。充分な光散乱効果を得る観点からは、屈折率は1.4以上であってもよく、1.5以上であってもよい。
The refractive index of the light scattering particles that may be contained in the wavelength conversion layer may be 2.6 or less, 2.3 or less, 2.1 or less, or 2.0. It may be less than or equal to 1.9. The smaller the refractive index of the light scattering particles, the greater the proportion of forward scattered light in the obtained scattered light.
The lower limit of the refractive index of the light scattering particles is not particularly limited. From the viewpoint of obtaining a sufficient light scattering effect, the refractive index may be 1.4 or more, or 1.5 or more.
屈折率が2.3以下である光散乱粒子として具体的には、アルミナ、ジルコニア、シリカ、酸化亜鉛、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の粒子が挙げられる。 Specific examples of light scattering particles having a refractive index of 2.3 or less include particles of alumina, zirconia, silica, zinc oxide, acrylic resins, silicone resins, barium sulfate, calcium carbonate, and the like.
波長変換層に含まれる光散乱粒子は、1種のみでも2種以上であってもよい。また、波長変換層は屈折率が2.3以下である光散乱粒子のみを含んでも、屈折率が2.3以下である光散乱粒子と屈折率が2.3より大きい光散乱粒子とを含んでもよい。屈折率が2.3より大きい光散乱粒子として具体的には、酸化チタン等が挙げられる。 The light scattering particles contained in the wavelength conversion layer may be of one type or two or more types. Further, even if the wavelength conversion layer contains only light scattering particles with a refractive index of 2.3 or less, it also contains light scattering particles with a refractive index of 2.3 or less and light scattering particles with a refractive index of more than 2.3. It's okay. Specific examples of light scattering particles having a refractive index of greater than 2.3 include titanium oxide.
充分な光散乱効果を得る観点からは、光散乱粒子の含有率は、波長変換層全体に対して、0.5質量%以上であってもよく、1.0質量%以上であってもよく、2.0質量%以上であってもよい。充分な輝度を確保する観点からは、光散乱粒子の含有率は20質量%以下であってもよく、15質量%以下であってもよく、10質量%以下であってもよい。光散乱効果を得る観点及び充分な輝度を確保する観点からは、光散乱粒子の含有率は0.5質量%~20質量%であることが好ましく、1.0質量%~15質量%であることがより好ましく、2.0質量%~10質量%であることがさらに好ましい。
波長変換層が屈折率が2.3より大きい光散乱粒子を含む場合、充分な輝度を確保する観点からは、屈折率が2.3より大きい光散乱粒子の含有率は、波長変換層の5質量%未満であることが好ましく、1質量%未満であることがより好ましく、0.5質量%未満であることがさらに好ましい。
From the viewpoint of obtaining a sufficient light scattering effect, the content of the light scattering particles may be 0.5% by mass or more, or 1.0% by mass or more, relative to the entire wavelength conversion layer. , 2.0% by mass or more. From the viewpoint of ensuring sufficient brightness, the content of the light scattering particles may be 20% by mass or less, 15% by mass or less, or 10% by mass or less. From the viewpoint of obtaining a light scattering effect and ensuring sufficient brightness, the content of the light scattering particles is preferably 0.5% by mass to 20% by mass, and is 1.0% by mass to 15% by mass. is more preferable, and 2.0% by mass to 10% by mass is even more preferable.
When the wavelength conversion layer contains light scattering particles with a refractive index of greater than 2.3, the content of the light scattering particles with a refractive index of greater than 2.3 is 5% of the wavelength conversion layer from the viewpoint of ensuring sufficient brightness. It is preferably less than 1% by mass, more preferably less than 1% by mass, and even more preferably less than 0.5% by mass.
波長変換層が屈折率が2.3より大きい光散乱粒子を含む場合、上述した「光散乱粒子の含有率(質量%)」は、屈折率が2.3以下の光散乱粒子と屈折率が2.3より大きい光散乱粒子との合計含有率である。 When the wavelength conversion layer contains light scattering particles with a refractive index greater than 2.3, the above-mentioned "light scattering particle content (% by mass)" is the light scattering particles with a refractive index of 2.3 or less and a refractive index of It is the total content with light scattering particles greater than 2.3.
波長変換層の形成しやすさの観点からは、光散乱粒子の平均粒子径は3.5μm以下であってもよく、2.5μm以下であってもよく、2.0μm以下であってもよい。
波長変換層の厚みばらつきを抑制する観点から、光散乱粒子の平均粒子径は0.1μm以上であってもよく、0.3μm以上であってもよく、0.5μm以上であってもよく、1.0μm以上であってもよい。
From the viewpoint of ease of forming the wavelength conversion layer, the average particle size of the light scattering particles may be 3.5 μm or less, 2.5 μm or less, or 2.0 μm or less. .
From the viewpoint of suppressing variations in the thickness of the wavelength conversion layer, the average particle size of the light scattering particles may be 0.1 μm or more, 0.3 μm or more, or 0.5 μm or more. It may be 1.0 μm or more.
光散乱粒子は、波長変換層の厚みばらつきを抑制する観点から、カップリング剤により表面処理されていてもよい。カップリング剤としては、1級、2級又は3級アミノ基を有するシラン化合物、エポキシシラン、メルカプトシラン、アルキルシラン、ウレイドシラン、ビニルシラン等の各種シラン化合物、チタン化合物、アルミニウムキレート化合物、アルミニウム及びジルコニウム含有化合物等が挙げられる。 The light scattering particles may be surface-treated with a coupling agent from the viewpoint of suppressing variations in the thickness of the wavelength conversion layer. Examples of coupling agents include silane compounds having primary, secondary or tertiary amino groups, epoxysilanes, mercaptosilanes, alkylsilanes, ureidosilanes, various silane compounds such as vinylsilanes, titanium compounds, aluminum chelate compounds, aluminum and zirconium. containing compounds and the like.
光散乱粒子の平均粒子径は、具体的には、以下のようにして測定することができる。
界面活性剤を含んだ精製水に光散乱粒子を分散させ、分散液を得る。この分散液を用いてレーザー回折式粒度分布測定装置(たとえば、株式会社島津製作所、SALD-3000J)で測定される体積基準の粒度分布において、小径側からの積算が50%となるときの値(メジアン径(D50))を光散乱粒子の平均粒子径とする。
波長変換層に含まれた状態の光散乱粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いた粒子の観察により、50個の粒子について円相当径(長径と短径の幾何平均)を算出し、その算術平均値として求めてもよい。
Specifically, the average particle size of the light scattering particles can be measured as follows.
A dispersion liquid is obtained by dispersing light scattering particles in purified water containing a surfactant. Using this dispersion, in the volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction particle size distribution analyzer (for example, Shimadzu Corporation, SALD-3000J), the value when the integration from the small diameter side is 50% ( The median diameter (D50)) is taken as the average particle diameter of the light scattering particles.
The average particle diameter of the light scattering particles contained in the wavelength conversion layer is obtained by calculating the equivalent circle diameter (the geometric mean of the major and minor diameters) of 50 particles by observing the particles using a scanning electron microscope. , may be obtained as its arithmetic mean.
(波長変換用樹脂組成物)
波長変換層は、蛍光体及び必要に応じて光散乱粒子を含む硬化物の状態であってもよい。このような硬化物は、たとえば、蛍光体及び必要に応じて用いられる光散乱粒子と、重合性化合物と、光重合開始剤とを少なくとも含む組成物(波長変換用樹脂組成物)を硬化して得られるものであってもよい。
(Resin composition for wavelength conversion)
The wavelength conversion layer may be in the form of a cured product containing phosphors and optionally light scattering particles. Such a cured product is obtained, for example, by curing a composition (wavelength conversion resin composition) containing at least a phosphor and optionally light scattering particles, a polymerizable compound, and a photopolymerization initiator. It may be obtained.
波長変換用樹脂組成物に含まれる重合性化合物は特に制限されず、チオール化合物、(メタ)アリル化合物、(メタ)アクリル化合物等が挙げられる。 The polymerizable compound contained in the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include thiol compounds, (meth)allyl compounds, and (meth)acrylic compounds.
波長変換層の表面に被覆材が設けられている場合、波長変換層と被覆材との密着性の観点からは、重合性化合物は、チオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種と、を含むことが好ましい。 When a coating material is provided on the surface of the wavelength conversion layer, from the viewpoint of adhesion between the wavelength conversion layer and the coating material, the polymerizable compounds include a thiol compound, a (meth)allyl compound, and a (meth)acrylic compound. and at least one selected from the group consisting of.
重合性化合物としてチオール化合物と、(メタ)アリル化合物及び(メタ)アクリル化合物からなる群より選択される少なくとも1種と、を含む波長変換用樹脂組成物を硬化して得られる波長変換層は、チオール基と(メタ)アリル基又は(メタ)アクリロイル基の炭素炭素二重結合との間でエンチオール反応が進行して形成されるスルフィド構造(R-S-R’、R及びR’は有機基を表す)を含む。これにより、波長変換層と被覆材との密着性が向上する傾向にある。また、波長変換層の光学特性がより向上する傾向にある。 A wavelength conversion layer obtained by curing a wavelength conversion resin composition containing a thiol compound as a polymerizable compound and at least one selected from the group consisting of (meth)allyl compounds and (meth)acrylic compounds, A sulfide structure formed by an enethiol reaction between a thiol group and a carbon-carbon double bond of a (meth)allyl group or a (meth)acryloyl group (RSR', R and R' are organic groups ). This tends to improve the adhesion between the wavelength conversion layer and the covering material. Also, the optical properties of the wavelength conversion layer tend to be further improved.
(1)チオール化合物
チオール化合物は、1分子中に1個のチオール基を有する単官能チオール化合物であってもよく、1分子中に2個以上のチオール基を有する多官能チオール化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれるチオール化合物は、1種のみでも2種以上であってもよい。
(1) thiol compound thiol compound may be a monofunctional thiol compound having one thiol group in one molecule, even a polyfunctional thiol compound having two or more thiol groups in one molecule good. The number of thiol compounds contained in the wavelength conversion resin composition may be one or two or more.
チオール化合物は、分子中にチオール基以外の重合性基(たとえば、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アリル基)を有していても、有していなくてもよい。
本開示において分子中にチオール基と、チオール基以外の重合性基を含む化合物は、「チオール化合物」に分類するものとする。
The thiol compound may or may not have a polymerizable group (eg, (meth)acryloyl group, (meth)allyl group) other than the thiol group in the molecule.
In the present disclosure, a compound containing a thiol group and a polymerizable group other than the thiol group in the molecule is classified as a "thiol compound."
単官能チオール化合物の具体例としては、ヘキサンチオール、1-ヘプタンチオール、1-オクタンチオール、1-ノナンチオール、1-デカンチオール、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトプロピオン酸メチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸トリデシル、2-エチルヘキシル-3-メルカプトプロピオネート、n-オクチル-3-メルカプトプロピオネート等が挙げられる。 Specific examples of monofunctional thiol compounds include hexanethiol, 1-heptanethiol, 1-octanethiol, 1-nonanethiol, 1-decanethiol, 3-mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, methoxybutyl mercaptopropionate, octyl mercaptopropionate, tridecyl mercaptopropionate, 2-ethylhexyl-3-mercaptopropionate, n-octyl-3-mercaptopropionate and the like.
多官能チオール化合物の具体例としては、エチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1、2-プロピレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、1、4-ブタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1、4-ブタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、1、8-オクタンジオールビス(3-メルカプトプロピオネート)、1、8-オクタンジオールビス(3-メルカプトブチレート)、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリス(2-メルカプトイソブチレート)、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールエタントリス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(2-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトイソブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(2-メルカプトイソブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレート等が挙げられる。 Specific examples of polyfunctional thiol compounds include ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1, 2- Propylene glycol bis(3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis(3-mercaptobutyrate), 1,4-butanediol bis(3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis(3-mercaptobutyrate) rate), 1,8-octanediol bis(3-mercaptopropionate), 1,8-octanediol bis(3-mercaptobutyrate), hexanediol bisthioglycolate, trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate) pionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoisobutyrate), trimethylolpropane tristhioglycolate, Tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate, trimethylolethane tris(3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis(3-mercaptobutyrate) ), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (2-mercaptopropionate) pionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptoisobutyrate), dipentaerythritol hexakis (2-mercaptoisobutyrate), pentaerythritol tetrakis thioglyco rate, dipentaerythritol hexakisthioglycolate, and the like.
波長変換層と被覆材との密着性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、チオール化合物は、多官能チオール化合物を含むことが好ましい。チオール化合物の全量に対する多官能チオール化合物の割合は、たとえば、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of further improving the adhesion between the wavelength conversion layer and the coating material, heat resistance, and resistance to moist heat, the thiol compound preferably contains a polyfunctional thiol compound. The ratio of the polyfunctional thiol compound to the total amount of the thiol compound is, for example, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 100% by mass.
チオール化合物は、(メタ)アクリル化合物と反応したチオエーテルオリゴマーの状態であってもよい。チオエーテルオリゴマーは、チオール化合物と(メタ)アクリル化合物とを重合開始剤の存在下で付加重合させることにより得ることができる。 The thiol compound may be in the form of a thioether oligomer reacted with a (meth)acrylic compound. A thioether oligomer can be obtained by subjecting a thiol compound and a (meth)acrylic compound to addition polymerization in the presence of a polymerization initiator.
チオエーテルオリゴマーの中でも、硬化物の光学特性、耐熱性、及び耐湿熱性をより向上させる観点から、多官能チオール化合物と多官能(メタ)アクリル化合物とを反応させて得られるチオエーテルオリゴマーが好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)とトリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレートとを付加重合させて得られるチオエーテルオリゴマーがより好ましい。 Among thioether oligomers, a thioether oligomer obtained by reacting a polyfunctional thiol compound and a polyfunctional (meth)acrylic compound is preferred from the viewpoint of further improving the optical properties, heat resistance, and resistance to moist heat of the cured product, and pentaerythritol. A thioether oligomer obtained by addition polymerization of tetrakis(3-mercaptopropionate) and tris(2-acryloyloxyethyl)isocyanurate is more preferred.
チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、たとえば、3000~10000であることが好ましく、3000~8000であることがより好ましく、4000~6000であることがさらに好ましい。
なお、チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定される分子量分布から標準ポリスチレンの検量線を使用して換算して求められる。
The weight average molecular weight of the thioether oligomer is, for example, preferably 3,000 to 10,000, more preferably 3,000 to 8,000, even more preferably 4,000 to 6,000.
The weight-average molecular weight of the thioether oligomer is obtained by converting the molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
また、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、たとえば、200g/eq~400g/eqであることが好ましく、250g/eq~350g/eqであることがより好ましく、250g/eq~270g/eqであることがさらに好ましい。 Further, the thiol equivalent of the thioether oligomer is, for example, preferably 200 g/eq to 400 g/eq, more preferably 250 g/eq to 350 g/eq, and further preferably 250 g/eq to 270 g/eq. preferable.
なお、チオエーテルオリゴマーのチオール当量は、以下のようなヨウ素滴定法により測定することができる。
測定試料0.2gを精秤し、これにクロロホルム20mLを加えて試料溶液とする。デンプン指示薬として可溶性デンプン0.275gを30gの純水に溶解させたものを用いて、純水20mL、イソプロピルアルコール10mL、及びデンプン指示薬1mLを加え、スターラーで撹拌する。ヨウ素溶液を滴下し、クロロホルム層が緑色を呈した点を終点とする。このとき下記式にて与えられる値を、測定試料のチオール当量とする。
チオール当量(g/eq)=測定試料の質量(g)×10000/ヨウ素溶液の滴定量(mL)×ヨウ素溶液のファクター
In addition, the thiol equivalent of the thioether oligomer can be measured by the following iodine titration method.
0.2 g of a measurement sample is accurately weighed, and 20 mL of chloroform is added thereto to obtain a sample solution. Using 0.275 g of soluble starch dissolved in 30 g of pure water as a starch indicator, 20 mL of pure water, 10 mL of isopropyl alcohol, and 1 mL of starch indicator are added and stirred with a stirrer. An iodine solution was added dropwise, and the point at which the chloroform layer turned green was taken as the end point. At this time, the value given by the following formula is taken as the thiol equivalent of the measurement sample.
Thiol equivalent (g/eq) = mass of measurement sample (g) x 10000/titration volume of iodine solution (mL) x factor of iodine solution
波長変換用樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、波長変換用樹脂組成物中のチオール化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、5質量%~80質量%であることが好ましく、10質量%~60質量%であることがより好ましく、15質量%~50質量%であることがさらに好ましい。
チオール化合物の含有率が5質量%以上であると、硬化物の被覆材との密着性がより向上する傾向にあり、チオール化合物の含有率が80質量%以下であると、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性がより向上する傾向にある。
When the wavelength conversion resin composition contains a thiol compound, the content of the thiol compound in the wavelength conversion resin composition is, for example, 5% by mass to 80% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition. , more preferably 10% by mass to 60% by mass, and even more preferably 15% by mass to 50% by mass.
When the content of the thiol compound is 5% by mass or more, the adhesion of the cured product to the coating material tends to be further improved, and when the content of the thiol compound is 80% by mass or less, the heat resistance of the cured product And the wet heat resistance tends to be further improved.
(2)(メタ)アリル化合物
(メタ)アリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アリル基を有する単官能(メタ)アリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アリル基を有する多官能(メタ)アリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれる(メタ)アリル化合物は、1種のみでも2種以上であってもよい。
(2) (meth)allyl compound The (meth)allyl compound may be a monofunctional (meth)allyl compound having one (meth)allyl group in one molecule, or two or more in one molecule. It may be a polyfunctional (meth)allyl compound having a (meth)allyl group. The (meth)allyl compound contained in the wavelength conversion resin composition may be of one type or two or more types.
(メタ)アリル化合物は、分子中に(メタ)アリル基以外の重合性基(たとえば、(メタ)アクリロイル基)を有していても、有していなくてもよい。
本開示において分子中に(メタ)アリル基以外の重合性基を有する化合物(ただし、チオール化合物を除く)は、「(メタ)アリル化合物」に分類するものとする。
The (meth)allyl compound may or may not have a polymerizable group (for example, a (meth)acryloyl group) other than the (meth)allyl group in the molecule.
In the present disclosure, compounds having polymerizable groups other than (meth)allyl groups in the molecule (excluding thiol compounds) shall be classified as "(meth)allyl compounds".
単官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、(メタ)アリルアセテート、(メタ)アリルn-プロピオネート、(メタ)アリルベンゾエート、(メタ)アリルフェニルアセテート、(メタ)アリルフェノキシアセテート、(メタ)アリルメチルエーテル、(メタ)アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。 Specific examples of monofunctional (meth)allyl compounds include (meth)allyl acetate, (meth)allyl n-propionate, (meth)allyl benzoate, (meth)allylphenyl acetate, (meth)allylphenoxyacetate, (meth) Allyl methyl ether, (meth)allyl glycidyl ether and the like can be mentioned.
多官能(メタ)アリル化合物の具体例としては、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、シクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、ジ(メタ)アリルマレエート、ジ(メタ)アリルアジペート、ジ(メタ)アリルフタレート、ジ(メタ)アリルイソフタレート、ジ(メタ)アリルテレフタレート、グリセリンジ(メタ)アリルエーテル、トリメチロールプロパンジ(メタ)アリルエーテル、ペンタエリスリトールジ(メタ)アリルエーテル、1、3-ジ(メタ)アリル-5-グリシジルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルシアヌレート、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、テトラ(メタ)アリルピロメリテート、1、3、4、6-テトラ(メタ)アリルグリコールウリル、1、3、4、6-テトラ(メタ)アリル-3a-メチルグリコールウリル、1、3、4、6-テトラ(メタ)アリル-3a、6a-ジメチルグリコールウリル等が挙げられる。 Specific examples of polyfunctional (meth)allyl compounds include di(meth)allyl benzenedicarboxylate, di(meth)allyl cyclohexanedicarboxylate, di(meth)allyl maleate, di(meth)allyl adipate, di(meth) allyl phthalate, di(meth)allyl isophthalate, di(meth)allyl terephthalate, glycerin di(meth)allyl ether, trimethylolpropane di(meth)allyl ether, pentaerythritol di(meth)allyl ether, 1,3-di (meth)allyl-5-glycidyl isocyanurate, tri(meth)allyl cyanurate, tri(meth)allyl isocyanurate, tri(meth)allyl trimellitate, tetra(meth)allyl pyromellitate, 1, 3, 4 , 6-tetra(meth)allylglycoluril, 1,3,4,6-tetra(meth)allyl-3a-methylglycoluril, 1,3,4,6-tetra(meth)allyl-3a,6a-dimethyl glycoluril and the like.
(メタ)アリル化合物としては、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性の観点から、トリ(メタ)アリルイソシアヌレート等のイソシアヌレート骨格を有する化合物、トリ(メタ)アリルシアヌレート、ベンゼンジカルボン酸ジ(メタ)アリル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジ(メタ)アリルからなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、イソシアヌレート骨格を有する化合物がより好ましく、トリ(メタ)アリルイソシアヌレートがさらに好ましい。 As the (meth)allyl compound, compounds having an isocyanurate skeleton such as tri(meth)allyl isocyanurate, tri(meth)allyl cyanurate, benzenedicarboxylic acid di(meth) ) allyl and di(meth)allyl cyclohexanedicarboxylate, more preferably a compound having an isocyanurate skeleton, and still more preferably tri(meth)allyl isocyanurate.
(3)(メタ)アクリル化合物
(メタ)アクリル化合物は、1分子中に1個の(メタ)アクリロイル基を有する単官能(メタ)アクリル化合物であってもよく、1分子中に2個以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。波長変換用樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル化合物は、1種でも2種以上であってもよい。
(3) (meth)acrylic compound The (meth)acrylic compound may be a monofunctional (meth)acrylic compound having one (meth)acryloyl group per molecule, or two or more per molecule. It may be a polyfunctional (meth)acrylic compound having a (meth)acryloyl group. One or two or more (meth)acrylic compounds may be contained in the wavelength conversion resin composition.
単官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸;メチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル基の炭素数が1~18であるアルキル(メタ)アクリレート;ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香環を有する(メタ)アクリレート化合物;ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N、N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、メチレンオキシド付加シクロデカトリエン(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ化アルキル(メタ)アクリレート;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;2-(2-(メタ)アクリロイルオキシエチルオキシ)エチルイソシアネート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート化合物;テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N、N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N、N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N、N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;などが挙げられる。 Specific examples of monofunctional (meth)acrylic compounds include (meth)acrylic acid; methyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, ) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group such as stearyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl ( (meth)acrylate compounds having an aromatic ring such as meth)acrylate; alkoxyalkyl (meth)acrylates such as butoxyethyl (meth)acrylate; aminoalkyl (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate; Diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monobutyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, hexaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, octaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, nona Polyalkylene glycol monoalkyl ethers (meth) such as ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, heptapropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, etc. Acrylates; polyalkylene glycol monoaryl ether (meth)acrylates such as hexaethylene glycol monophenyl ether (meth)acrylate; cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, methylene oxide-added cyclo (Meth)acrylate compounds having an alicyclic structure such as decatriene (meth)acrylate; (meth)acrylate compounds having a heterocyclic ring such as (meth)acryloylmorpholine and tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate; heptadecafluorodecyl (meth) ) Fluorinated alkyl (meth)acrylates such as acrylate; 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, triethylene (Meth)acrylate compounds having a hydroxyl group such as glycol mono(meth)acrylate, tetraethylene glycol mono(meth)acrylate, hexaethylene glycol mono(meth)acrylate, octapropylene glycol mono(meth)acrylate; glycidyl (meth)acrylate, etc. (Meth) acrylate compounds having a glycidyl group; 2-(2-(meth) acryloyloxyethyloxy) ethyl isocyanate, 2-(meth) acryloyloxyethyl isocyanate, etc. (meth) acrylate compounds having an isocyanate group; tetraethylene Polyalkylene glycol mono(meth)acrylates such as glycol mono(meth)acrylate, hexaethylene glycol mono(meth)acrylate, octapropylene glycol mono(meth)acrylate; (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, (meth)acrylamide compounds such as N-isopropyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth)acrylamide; .
多官能(メタ)アクリル化合物の具体例としては、1、4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1、6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1、9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(2-アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、1、3-アダマンタンジメタノールジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールA(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールF(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)エトキシジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールS(ポリ)プロポキシジ(メタ)アクリレート等の脂環構造を有する(メタ)アクリレート化合物などが挙げられる。 Specific examples of polyfunctional (meth)acrylic compounds include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, and the like. Alkylene glycol di (meth) acrylate; polyalkylene glycol di (meth) acrylate such as polyethylene glycol di (meth) acrylate and polypropylene glycol di (meth) acrylate; trimethylol propane tri (meth) acrylate, ethylene oxide added trimethylol propane tri ( meth)acrylates, tri(meth)acrylate compounds such as tris(2-acryloyloxyethyl)isocyanurate; ethylene oxide-added pentaerythritol tetra(meth)acrylate, trimethylolpropane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, etc. Tetra (meth) acrylate compounds of; meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A (poly) propoxy di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) ethoxy di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol F (poly) propoxy di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol S (poly) Examples include (meth)acrylate compounds having an alicyclic structure such as ethoxydi(meth)acrylate and hydrogenated bisphenol S (poly)propoxydi(meth)acrylate.
(メタ)アクリル化合物は、硬化物の耐熱性及び耐湿熱性をより向上させる観点からは、脂環構造又は芳香環構造を有する(メタ)アクリレート化合物が好ましい。脂環構造又は芳香環構造としては、イソボルニル骨格、トリシクロデカン骨格、ビスフェノール骨格等が挙げられる。 The (meth)acrylic compound is preferably a (meth)acrylate compound having an alicyclic structure or an aromatic ring structure from the viewpoint of further improving the heat resistance and moist heat resistance of the cured product. The alicyclic structure or aromatic ring structure includes an isobornyl skeleton, a tricyclodecane skeleton, a bisphenol skeleton, and the like.
(メタ)アクリル化合物は、アルキレンオキシ基を有するものであってもよく、アルキレンオキシ基を有する2官能(メタ)アクリル化合物であってもよい。 The (meth)acrylic compound may have an alkyleneoxy group, or may be a bifunctional (meth)acrylic compound having an alkyleneoxy group.
アルキレンオキシ基としては、たとえば、炭素数が2~4のアルキレンオキシ基が好ましく、炭素数が2又は3のアルキレンオキシ基がより好ましく、炭素数が2のアルキレンオキシ基がさらに好ましい。
(メタ)アクリル化合物が有するアルキレンオキシ基は、1種でも2種以上であってもよい。
As the alkyleneoxy group, for example, an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, an alkyleneoxy group having 2 or 3 carbon atoms is more preferable, and an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms is even more preferable.
The (meth)acrylic compound may have one or more alkyleneoxy groups.
アルキレンオキシ基含有化合物は、複数個のアルキレンオキシ基を含むポリアルキレンオキシ基を有するポリアルキレンオキシ基含有化合物であってもよい。 The alkyleneoxy group-containing compound may be a polyalkyleneoxy group-containing compound having a polyalkyleneoxy group containing a plurality of alkyleneoxy groups.
(メタ)アクリル化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、一分子中のアルキレンオキシ基の数は、2個~30個であることが好ましく、2個~20個であることがより好ましく、3個~10個であることがさらに好ましく、3個~5個であることが特に好ましい。 (Meth) when the acrylic compound has an alkyleneoxy group, the number of alkyleneoxy groups in one molecule is preferably 2 to 30, more preferably 2 to 20, 3 to It is more preferably 10, and particularly preferably 3 to 5.
(メタ)アクリル化合物がアルキレンオキシ基を有する場合、ビスフェノール構造を有することが好ましい。これにより、耐熱性により優れる傾向にある。ビスフェノール構造としては、たとえば、ビスフェノールA構造及びビスフェノールF構造が挙げられ、中でも、ビスフェノールA構造が好ましい。 When the (meth)acrylic compound has an alkyleneoxy group, it preferably has a bisphenol structure. Thereby, it tends to be more excellent in heat resistance. The bisphenol structure includes, for example, a bisphenol A structure and a bisphenol F structure, with the bisphenol A structure being preferred.
アルキレンオキシ基を含有する(メタ)アクリル化合物の具体例としては、ブトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オクタエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ヘプタプロピレングリコールモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート;ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテル(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールモノアリールエーテル(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート等の複素環を有する(メタ)アクリレート化合物;トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクタプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート化合物;エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のテトラ(メタ)アクリレート化合物;エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート等のビスフェノール型ジ(メタ)アクリレート化合物;などが挙げられる。
アルキレンオキシ基を含有する(メタ)アクリル化合物としては、中でも、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート及びプロポキシ化エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートが好ましく、エトキシ化ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレートがより好ましい。
Specific examples of (meth)acrylic compounds containing an alkyleneoxy group include alkoxyalkyl (meth)acrylates such as butoxyethyl (meth)acrylate; diethylene glycol monoethyl ether (meth)acrylate, triethylene glycol monobutyl ether (meth)acrylate , tetraethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, hexaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, octaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, nonaethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate , polyalkylene glycol monoalkyl ether (meth)acrylates such as heptapropylene glycol monomethyl ether (meth)acrylate and tetraethylene glycol monoethyl ether (meth)acrylate; polyalkylene glycol monoalkyl ether (meth)acrylates such as hexaethylene glycol monophenyl ether (meth)acrylate; Aryl ether (meth) acrylate; (meth) acrylate compounds having a heterocyclic ring such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; triethylene glycol mono (meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, hexaethylene glycol mono (meth) ) Acrylate, octapropylene glycol mono (meth) acrylate having a hydroxyl group (meth) acrylate compounds; glycidyl (meth) acrylate having a glycidyl group (meth) acrylate compounds; polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di Polyalkylene glycol di(meth)acrylates such as (meth)acrylates; tri(meth)acrylate compounds such as ethylene oxide-added trimethylolpropane tri(meth)acrylate; tetra(meth)acrylates such as ethylene oxide-added pentaerythritol tetra(meth)acrylate compounds; bisphenol type di(meth)acrylate compounds such as ethoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate; be done.
Examples of (meth)acrylic compounds containing an alkyleneoxy group include, among others, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, propoxylated bisphenol A di(meth)acrylate and propoxylated ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate. is preferred, and ethoxylated bisphenol A type di(meth)acrylate is more preferred.
ある実施態様では、重合性化合物はチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーと、(メタ)アリル化合物(好ましくは、多官能(メタ)アリル化合物)とを含むものであってもよい。この場合、(メタ)アリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、10質量%~50質量%であってもよく、15質量%~45質量%であってもよく、20質量%~40質量%であってもよい。 In one embodiment, the polymerizable compound may contain a thioether oligomer as a thiol compound and a (meth)allyl compound (preferably a polyfunctional (meth)allyl compound). In this case, the content of the (meth)allyl compound may be, for example, 10% by mass to 50% by mass, or 15% by mass to 45% by mass, relative to the total amount of the wavelength conversion resin composition. may be 20% by mass to 40% by mass.
重合性化合物がチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーと(メタ)アリル化合物とを含み、蛍光体が量子ドット蛍光体である場合、量子ドット蛍光体は、分散媒体としてシリコーン化合物に分散された分散液の状態であってもよい。 When the polymerizable compound contains a thioether oligomer and a (meth) allyl compound as a thiol compound and the phosphor is a quantum dot phosphor, the quantum dot phosphor is dispersed in a silicone compound as a dispersion medium in the state of a dispersion There may be.
ある実施態様では、重合性化合物はチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーの状態ではないものと、(メタ)アクリル化合物(好ましくは多官能(メタ)アクリル化合物、より好ましくは2官能(メタ)アクリル化合物)とを含むものであってもよい。この場合、(メタ)アクリル化合物の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、40質量%~90質量%であってもよく、60質量%~90質量%であってもよく、75質量%~85質量%であってもよい。 In one embodiment, the polymerizable compound is a thiol compound that is not in the state of a thioether oligomer, and a (meth)acrylic compound (preferably a polyfunctional (meth)acrylic compound, more preferably a bifunctional (meth)acrylic compound). may contain. In this case, the content of the (meth)acrylic compound may be, for example, 40% by mass to 90% by mass, or 60% by mass to 90% by mass, relative to the total amount of the wavelength conversion resin composition. may be 75% by mass to 85% by mass.
重合性化合物がチオール化合物としてチオエーテルオリゴマーの状態ではないものと、(メタ)アクリル化合物とを含み、蛍光体が量子ドット蛍光体である場合、量子ドット蛍光体は、分散媒体として(メタ)アクリル化合物、好ましくは、単官能(メタ)アクリル化合物、より好ましくはイソボルニル(メタ)アクリレートに分散された分散液の状態であってもよい。 When the polymerizable compound contains a thiol compound that is not in the state of a thioether oligomer and a (meth) acrylic compound, and the phosphor is a quantum dot phosphor, the quantum dot phosphor is a (meth) acrylic compound as a dispersion medium. , preferably in a monofunctional (meth)acrylic compound, more preferably in isobornyl (meth)acrylate.
(光重合開始剤)
波長変換用樹脂組成物に含まれる光重合開始剤は特に制限されず、紫外線等の活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する化合物が挙げられる。
(Photoinitiator)
The photopolymerization initiator contained in the wavelength conversion resin composition is not particularly limited, and examples thereof include compounds that generate radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、N,N’-テトラアルキル-4、4’-ジアミノベンゾフェノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-ブタノン-1、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノ-プロパノン-1、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(「ミヒラーケトン」とも称される)、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4-メトキシ-4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン等の芳香族ケトン化合物;アルキルアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン化合物;ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体;2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-クロロフェニル)-4,5-ジ(m-メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2-(o-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(o-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2,4-ジ(p-メトキシフェニル)-5-フェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体;9-フェニルアクリジン、1,7-(9,9’-アクリジニル)ヘプタン等のアクリジン誘導体;1,2-オクタンジオン1-[4-(フェニルチオ)-2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-1-(O-アセチルオキシム)等のオキシムエステル化合物;7-ジエチルアミノ-4-メチルクマリン等のクマリン化合物;2,4-ジエチルチオキサントン等のチオキサントン化合物;2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイル-フェニル-エトキシ-ホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物;などが挙げられる。波長変換用樹脂組成物は、1種類の光重合開始剤を単独で含有していてもよく、2種類以上の光重合開始剤を組み合わせて含有していてもよい。 Specific examples of photopolymerization initiators include benzophenone, N,N'-tetraalkyl-4,4'-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propanone-1,4,4′-bis(dimethylamino)benzophenone (also called “Michler ketone”), 4,4′-bis (Diethylamino)benzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-(4- Aromatic ketone compounds such as (2-hydroxyethoxy)-phenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; quinone compounds such as anthraquinone and phenanthrenequinone; benzoin compounds such as benzoin and alkylbenzoin; benzoin ether compounds such as benzoin alkyl ether and benzoin phenyl ether; benzyl derivatives such as benzyl dimethyl ketal; -diphenylimidazole dimer, 2-(o-chlorophenyl)-4,5-di(m-methoxyphenyl)imidazole dimer, 2-(o-fluorophenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2-(o-methoxyphenyl)-4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di(p-methoxyphenyl)-5-phenylimidazole dimer, 2-(2,4-dimethoxyphenyl)- 2,4,5-triarylimidazole dimers such as 4,5-diphenylimidazole dimer; acridine derivatives such as 9-phenylacridine and 1,7-(9,9′-acridinyl)heptane; 1,2 -octanedione 1-[4-(phenylthio)-2-(O-benzoyloxime)], ethanone 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-1- oxime ester compounds such as (O-acetyloxime); coumarin compounds such as 7-diethylamino-4-methylcoumarin; thioxanthone compounds such as 2,4-diethylthioxanthone; 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl- acylphosphine oxide compounds such as phenyl-ethoxy-phosphine oxide; The wavelength conversion resin composition may contain one type of photopolymerization initiator alone, or may contain two or more types of photopolymerization initiators in combination.
光重合開始剤としては、硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族ケトン化合物、及びオキシムエステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及び芳香族ケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物がさらに好ましい。 From the viewpoint of curability, the photopolymerization initiator is preferably at least one selected from the group consisting of acylphosphine oxide compounds, aromatic ketone compounds, and oxime ester compounds. At least one selected from the group consisting of more preferably an acylphosphine oxide compound.
波長変換用樹脂組成物中の光重合開始剤の含有率は、波長変換用樹脂組成物の全量に対して、たとえば、0.1質量%~5質量%であることが好ましく、0.1質量%~3質量%であることがより好ましく、0.1質量%~1.5質量%であることがさらに好ましい。光重合開始剤の含有率が0.1質量%以上であると、波長変換用樹脂組成物の感度が充分なものとなる傾向にあり、光重合開始剤の含有率が5質量%以下であると、波長変換用樹脂組成物の色相への影響及び保存安定性の低下が抑えられる傾向にある。 The content of the photopolymerization initiator in the wavelength conversion resin composition is preferably, for example, 0.1% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of the wavelength conversion resin composition, and is preferably 0.1% by mass. % to 3% by mass, more preferably 0.1% to 1.5% by mass. When the content of the photopolymerization initiator is 0.1% by mass or more, the sensitivity of the wavelength conversion resin composition tends to be sufficient, and the content of the photopolymerization initiator is 5% by mass or less. In this case, the effect on the hue of the wavelength conversion resin composition and the decrease in storage stability tend to be suppressed.
(その他の成分)
波長変換用樹脂組成物は、液状媒体(有機溶媒等)、重合禁止剤、シランカップリング剤、界面活性剤、密着付与剤、酸化防止剤などのその他の成分をさらに含有していてもよい。波長変換用樹脂組成物は、その他の成分のそれぞれについて、1種類を単独で含有していてもよく、2種類以上を組み合わせて含有していてもよい。
(other ingredients)
The wavelength conversion resin composition may further contain other components such as a liquid medium (organic solvent, etc.), a polymerization inhibitor, a silane coupling agent, a surfactant, an adhesion imparting agent, and an antioxidant. For each of the other components, the wavelength conversion resin composition may contain one type alone or may contain two or more types in combination.
(被覆材)
波長変換部材は、波長変換層の少なくとも一部を被覆する被覆材を有していてもよい。被覆材は、例えば、波長変換層の少なくとも一方の面に配置されていればよい。被覆材を配置することで、波長変換層への水分、酸素等の侵入を抑制して波長変換層の劣化が抑制される。また、波長変換部材に適度な剛性が付与されて取り扱い性が向上する。
(Covering material)
The wavelength conversion member may have a covering material that covers at least part of the wavelength conversion layer. The coating material may be arranged on at least one surface of the wavelength conversion layer, for example. By arranging the covering material, the penetration of moisture, oxygen, etc. into the wavelength conversion layer is suppressed, and deterioration of the wavelength conversion layer is suppressed. In addition, the wavelength conversion member is imparted with appropriate rigidity to improve handleability.
被覆材の材質は特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)などであってもよい。入手容易性の観点からは、被覆材の材質はポリエチレンテレフタレートが好ましい。 The material of the coating material is not particularly limited, and polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyamides such as nylon, and ethylene-vinyl alcohol copolymers. Combined (EVOH) or the like may be used. From the standpoint of availability, polyethylene terephthalate is preferable as the material of the covering material.
被覆材は、酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有することが好ましく、酸素及び水の両方に対するバリア性を有することがより好ましい。酸素及び水の少なくとも一方に対するバリア性を有する被覆材としては、水、酸素等に対するバリア機能を強化するためのバリア層を備えたもの(バリアフィルム)であってもよい。バリア層としては、アルミナ、シリカ等の無機物を含む無機層が挙げられる。被覆材がバリア層を有する場合、被覆材の波長変換層と対向する側の面にバリア層を有することが好ましい。 The covering material preferably has barrier properties against at least one of oxygen and water, and more preferably has barrier properties against both oxygen and water. The covering material having a barrier property against at least one of oxygen and water may be one provided with a barrier layer (barrier film) for enhancing the barrier function against water, oxygen and the like. Examples of the barrier layer include inorganic layers containing inorganic substances such as alumina and silica. When the covering material has a barrier layer, it is preferable to have the barrier layer on the surface of the covering material facing the wavelength conversion layer.
被覆材の酸素透過率は、例えば、1.0mL/(m2・24h・atm)以下であることが好ましく、0.8mL/(m2・24h・atm)以下であることがより好ましく、0.6mL/(m2・24h・atm)以下であることがさらに好ましい。被覆材の酸素透過率は、酸素透過率測定装置(例えば、MOCON社、OX-TRAN)を用いて、温度23℃かつ相対湿度90%の条件で測定することができる。 The oxygen permeability of the covering material is, for example, preferably 1.0 mL/(m 2 · 24 h · atm) or less, more preferably 0.8 mL / (m 2 · 24 h · atm) or less, and 0 It is more preferably 0.6 mL/(m 2 ·24 h·atm) or less. The oxygen transmission rate of the covering material can be measured using an oxygen transmission rate measuring device (eg, MOCON, OX-TRAN) under conditions of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 90%.
また、被覆材の水蒸気透過率は、例えば、1×100g/(m2・24h)以下であることが好ましく、8×10-1g/(m2・24h)以下であることがより好ましく、6×10-1g/(m2・24h)以下であることがさらに好ましい。被覆材の水蒸気透過率は、水蒸気透過率測定装置(例えば、MOCON社、AQUATRAN)を用いて、温度40℃かつ相対湿度100%の条件で測定することができる。 In addition, the water vapor transmission rate of the covering material is, for example, preferably 1×10 0 g/(m 2 ·24 h) or less, more preferably 8×10 −1 g/(m 2 ·24 h) or less. It is preferably 6×10 −1 g/(m 2 ·24 h) or less. The water vapor transmission rate of the covering material can be measured using a water vapor transmission rate measuring device (for example, MOCON, AQUATRAN) under conditions of a temperature of 40° C. and a relative humidity of 100%.
被覆材は、光を散乱させるための光散乱層を有してもよい。被覆材が光散乱層を有する場合、被覆材の波長変換層と対向する面とは反対側の面に光散乱層を有することが好ましい。
光散乱層としては、ビニルアルコール系樹脂とフィラー粒子とを含有するものであってもよい。フィラー粒子は、シリカ、アルミナ等の無機粒子であってもよく、アクリル樹脂、スチレン樹脂等の樹脂粒子であってもよい。
また、波長変換層の一方の面側に配置される被覆材の、波長変換層とは対向しない側の面、又は波長変換層の両方の面側に配置される被覆材の、波長変換層とは対向しない側の面の少なくとも一方が、粗面化されていてもよい。波長変換部材が被覆材を有するとき、被覆材が粗面化されていると、画像変換部材の取扱い性に優れ、隣接する部材と波長変換部材が密着することによる干渉縞を抑制することができる傾向にある。
被覆材の表面は、例えば、算術表面粗さRaが0.5μm以上であってもよい。算術表面粗さRaは、JIS B 0601:2013に準拠する方法で測定される。
The dressing may have a light scattering layer to scatter light. When the covering material has a light scattering layer, it is preferable to have the light scattering layer on the surface of the covering material opposite to the surface facing the wavelength conversion layer.
The light scattering layer may contain a vinyl alcohol resin and filler particles. The filler particles may be inorganic particles such as silica and alumina, or resin particles such as acrylic resin and styrene resin.
Also, the wavelength conversion layer and the coating material arranged on one side of the wavelength conversion layer on the side not facing the wavelength conversion layer, or on both sides of the wavelength conversion layer At least one of the surfaces on the side not facing may be roughened. When the wavelength conversion member has a coating material, if the surface of the coating material is roughened, the handling of the image conversion member is excellent, and interference fringes due to close contact between adjacent members and the wavelength conversion member can be suppressed. There is a tendency.
The surface of the covering material may have, for example, an arithmetic surface roughness Ra of 0.5 μm or more. Arithmetic surface roughness Ra is measured by a method conforming to JIS B 0601:2013.
被覆材の平均厚みは、例えば、10μm~150μmが好ましく、10μm~140μmがより好ましく、10μm~130μmがさらに好ましい。 The average thickness of the covering material is, for example, preferably 10 μm to 150 μm, more preferably 10 μm to 140 μm, even more preferably 10 μm to 130 μm.
(波長選択透過層)
本開示の波長変換部材は、波長選択透過層をさらに有してもよい。
波長変換部材が波長選択透過層を有することで、バックライトの光源側に反射部材を配置しなくても光の利用効率が向上する傾向にある。
(Wavelength selective transmission layer)
The wavelength conversion member of the present disclosure may further have a wavelength selective transmission layer.
Since the wavelength conversion member has the wavelength selective transmission layer, the light utilization efficiency tends to be improved without arranging the reflection member on the light source side of the backlight.
本開示において「波長選択透過層」とは、波長変換層に含まれる蛍光体が発する光を選択的に反射する(すなわち、蛍光体が発する光以外の波長の光に比べて反射率が大きい)性質を有する層を意味する。
波長選択透過層を有する波長変換部材が光の利用効率に優れる理由は、下記の通りである。
波長変換部材では、光源から波長変換層に入射する光(例えば、青色光)の一部が蛍光体によって別の波長の光(例えば、赤色光又は緑色光)に変換される。
波長選択透過層が光源と波長変換層との間に配置される場合、光源から波長選択透過層を透過して波長変換層に入射する光は、波長変換層内の蛍光体によって波長が変換される。蛍光体が発する波長変換された光は、波長変換層への入射方向と異なり全方向に進行するため、一部の光は画像表示面側に向かわずロスが発生する。
波長変換部材が波長選択透過層を有していると、蛍光体が発する光のうち光源側に向かう光が波長選択透過層で反射されて、画像表示面側に進行方向が変化する。その結果、蛍光体が発する光のロスが低減して利用効率が良好に維持される。
In the present disclosure, the “wavelength selective transmission layer” selectively reflects light emitted by the phosphor contained in the wavelength conversion layer (that is, the reflectance is higher than light of wavelengths other than light emitted by the phosphor). means a layer having properties.
The reason why the wavelength conversion member having the wavelength selective transmission layer is excellent in light utilization efficiency is as follows.
In the wavelength conversion member, part of the light (for example, blue light) incident on the wavelength conversion layer from the light source is converted into light of another wavelength (for example, red light or green light) by the phosphor.
When the wavelength selective transmission layer is arranged between the light source and the wavelength conversion layer, the wavelength of light transmitted from the light source through the wavelength selective transmission layer and incident on the wavelength conversion layer is converted by the phosphor in the wavelength conversion layer. be. Since the wavelength-converted light emitted from the phosphor travels in all directions different from the direction of incidence on the wavelength conversion layer, a portion of the light does not travel to the image display surface side, resulting in loss.
When the wavelength conversion member has the wavelength selective transmission layer, the light emitted by the phosphor, which is directed toward the light source, is reflected by the wavelength selective transmission layer, and the direction of travel changes toward the image display surface. As a result, the loss of light emitted by the phosphor is reduced, and good utilization efficiency is maintained.
波長変換部材が波長選択透過層と光散乱層とを有する場合、波長選択透過層と光散乱層との位置関係は、特に制限されない。
光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層は、光源と波長変換層との間に少なくとも配置されることが好ましい。
輝度ムラを抑制する観点からは、光散乱層は、波長変換層と画像表示面との間(すなわち、光源と逆側)に少なくとも配置されることが好ましい。
When the wavelength conversion member has the wavelength selective transmission layer and the light scattering layer, the positional relationship between the wavelength selective transmission layer and the light scattering layer is not particularly limited.
From the viewpoint of enhancing the efficiency of light utilization, it is preferable that the wavelength selective transmission layer is arranged at least between the light source and the wavelength conversion layer.
From the viewpoint of suppressing luminance unevenness, the light scattering layer is preferably arranged at least between the wavelength conversion layer and the image display surface (that is, on the side opposite to the light source).
波長変換部材における波長選択透過層及び光散乱層の数は特に制限されず、それぞれ1つでも、複数であってもよい。 The number of wavelength selective transmission layers and light scattering layers in the wavelength conversion member is not particularly limited, and may be one or more.
波長選択透過層は、波長変換層に含まれる蛍光体が発する光を選択的に反射する。たとえば、蛍光体が発する光に対する反射率が50%以上であってもよい。
上記反射率は、蛍光体が発する光の波長スペクトルの極大値(極大値が複数存在する場合は少なくともいずれか1つ)における値とする。
上記反射率は、具体的には、以下のような方法で測定することができる。多角度可変分光機(例えば、Agilent Technology社、Cary7000)を用いて、波長選択透過層に入射角度0°で光を入射し、波長選択透過層を反射する鏡面反射光のスペクトルを波長範囲300nm~800nm、波長間隔1nmの設定で測定する。
The wavelength selective transmission layer selectively reflects light emitted by the phosphor contained in the wavelength conversion layer. For example, the reflectance for light emitted by the phosphor may be 50% or more.
The reflectance is a value at the maximum value (at least one of the maximum values if there are multiple maximum values) of the wavelength spectrum of the light emitted by the phosphor.
Specifically, the reflectance can be measured by the following method. Using a multi-angle variable spectrometer (eg, Agilent Technology, Cary7000), light is incident on the wavelength selective transmission layer at an incident angle of 0°, and the spectrum of specularly reflected light reflected by the wavelength selective transmission layer is measured in a wavelength range of 300 nm to 300 nm. Measurement is performed at 800 nm and wavelength intervals of 1 nm.
光源が発する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層は、光源から波長変換層に入射する光を透過することが好ましい。たとえば、光源から波長変換層に入射する光に対する透過率が50%以上であってもよい。
上記透過率は、光源から波長変換層に入射する光の波長スペクトルの極大値(極大値が複数存在する場合は少なくともいずれか1つ)における値とする。
上記透過率は、具体的には、以下のような方法で測定することができる。多角度可変分光機(例えば、Agilent Technology社、Cary7000)を用いて、波長選択透過層に入射角度0°で光を入射し、波長選択透過層を透過する光のスペクトルを波長範囲300nm~800nm、波長間隔1nmの設定で測定する。
From the viewpoint of increasing the utilization efficiency of light emitted by the light source, the wavelength selective transmission layer preferably transmits light incident on the wavelength conversion layer from the light source. For example, the transmittance of light incident on the wavelength conversion layer from the light source may be 50% or more.
The transmittance is a value at the maximum value (at least one of the maximum values if there are multiple maximum values) of the wavelength spectrum of light incident on the wavelength conversion layer from the light source.
Specifically, the transmittance can be measured by the following method. Using a multi-angle variable spectrometer (for example, Agilent Technology, Cary7000), light is incident on the wavelength selective transmission layer at an incident angle of 0°, and the spectrum of the light transmitted through the wavelength selective transmission layer is measured in the wavelength range of 300 nm to 800 nm. Measurement is performed with a wavelength interval of 1 nm.
蛍光体が発する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層の蛍光体が発する光に対する反射率は60%以上であってもよく、70%以上であってもよく、80%以上であってもよい。 From the viewpoint of increasing the utilization efficiency of the light emitted by the phosphor, the reflectance of the wavelength selective transmission layer for the light emitted by the phosphor may be 60% or more, 70% or more, or 80% or more. There may be.
光源から波長変換層に入射する光の利用効率を高める観点からは、波長選択透過層の光源から波長変換層に入射する光に対する透過率は60%以上であってもよく、70%以上であってもよく、80%以上であってもよい。 From the viewpoint of increasing the utilization efficiency of light incident on the wavelength conversion layer from the light source, the transmittance of the wavelength selective transmission layer for light incident on the wavelength conversion layer from the light source may be 60% or more, or 70% or more. may be 80% or more.
ある実施態様では、波長選択透過層の蛍光体が発する光に対する反射率は、波長500nm~780nmの光に対する反射率であってもよい。
ある実施態様では、波長選択透過層の光源から波長変換層に入射する光に対する透過率は、波長400nm~480nmの光に対する透過率であってもよい。
In one embodiment, the reflectance of the wavelength selective transmission layer for light emitted by the phosphor may be reflectance for light with a wavelength of 500 nm to 780 nm.
In one embodiment, the transmittance of the wavelength selective transmission layer for light incident on the wavelength conversion layer from the light source may be the transmittance for light with a wavelength of 400 nm to 480 nm.
波長選択透過層の構成は特に制限されず、公知の方法で作製されたものであってもよい。例えば、反射させたい光の波長(反射対象波長)の1/4の厚さの層Aと、層Aと同じ厚さであるが屈折率が異なる層Bとが交互に配置された積層体であってもよい。積層体に含まれる層の数を調節することで、所望の反射率を有する波長選択透過層を得ることができる。例えば、積層体に含まれる層の数は、100~2000の間から選択してもよい。
反射対象波長が複数存在する場合、反射対象波長が異なる複数の積層体を組み合わせて波長選択透過層としてもよい。
The configuration of the wavelength selective transmission layer is not particularly limited, and it may be produced by a known method. For example, a laminate in which a layer A having a thickness of 1/4 of the wavelength of light to be reflected (wavelength to be reflected) and a layer B having the same thickness as the layer A but having a different refractive index are alternately arranged. There may be. By adjusting the number of layers included in the laminate, a wavelength selective transmission layer having a desired reflectance can be obtained. For example, the number of layers included in the laminate may be selected from between 100 and 2000.
When there are a plurality of wavelengths to be reflected, a wavelength selective transmission layer may be formed by combining a plurality of laminates having different wavelengths to be reflected.
波長選択透過層の材質は特に制限されず、樹脂等の有機材料、金属、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料などから選択できる。必要に応じ、波長選択透過層は光拡散粒子、顔料、染料、滑剤、光安定剤、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤等の添加剤を含んでもよい。 The material of the wavelength selective transmission layer is not particularly limited, and can be selected from organic materials such as resins, inorganic materials such as metals, metal oxides, and metal nitrides. If necessary, the wavelength selective transmission layer may contain additives such as light diffusing particles, pigments, dyes, lubricants, light stabilizers, heat stabilizers, flame retardants, ultraviolet absorbers, curing agents and cross-linking agents.
取り扱い性の観点からは、波長選択透過層は、波長変換層と一体化した状態であることが好ましい。この場合、波長選択透過層と波長変換層との間に粘着層、被覆層等が存在していても、存在していなくてもよい。 From the viewpoint of handleability, it is preferable that the wavelength selective transmission layer is integrated with the wavelength conversion layer. In this case, an adhesive layer, a coating layer, or the like may or may not be present between the wavelength selective transmission layer and the wavelength conversion layer.
波長選択透過層の厚みは、特に制限されない。例えば、20μm~150μmの間から選択できる。 The thickness of the wavelength selective transmission layer is not particularly limited. For example, it can be selected from between 20 μm and 150 μm.
(波長変換部材の構成例)
波長変換部材の概略構成の一例を図1に示す。但し、本開示の波長変換部材は図1の構成に限定されるものではない。また、図1における波長変換層及び被覆材の大きさは概念的なものであり、大きさの相対的な関係はこれに限定されない。
(Configuration example of wavelength conversion member)
An example of a schematic configuration of the wavelength conversion member is shown in FIG. However, the wavelength conversion member of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. 1 . Moreover, the sizes of the wavelength conversion layer and the coating material in FIG. 1 are conceptual, and the relative relationship of the sizes is not limited to this.
図1に示す波長変換部材10は、波長変換層11と、波長変換層11の両面に設けられた被覆材12A及び12Bとを有する。被覆材12A及び被覆材12Bの種類及び平均厚みは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
The
図1に示す構成の波長変換部材は、たとえば、以下のような公知の製造方法により製造することができる。 The wavelength conversion member having the configuration shown in FIG. 1 can be manufactured, for example, by the following known manufacturing method.
まず、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第1の被覆材」ともいう。)の表面に波長変換用樹脂組成物を付与し、塗膜を形成する。波長変換用樹脂組成物の付与方法は特に制限されず、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、エクストルージョンコーティング法、ロッドコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。 First, a coating film is formed by applying a wavelength-converting resin composition to the surface of a continuously conveyed film-like coating material (hereinafter also referred to as "first coating material"). The method of applying the wavelength-converting resin composition is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a curtain coating method, an extrusion coating method, a rod coating method, and a roll coating method.
次いで、波長変換用樹脂組成物の塗膜の上に、連続搬送されるフィルム状の被覆材(以下、「第2の被覆材」ともいう。)を貼り合わせる。 Next, a continuously conveyed film-like covering material (hereinafter, also referred to as “second covering material”) is adhered onto the coating film of the wavelength-converting resin composition.
次いで、第1の被覆材及び第2の被覆材のうち活性エネルギー線を透過可能な被覆材側から活性エネルギー線を照射することにより、塗膜を硬化し、硬化物層を形成する。その後、規定のサイズに切り出すことにより、図1に示す構成の波長変換部材を得ることができる。
活性エネルギー線の波長及び照射量は、波長変換用樹脂組成物の組成、波長変換層の厚み等に応じて設定することができる。ある実施態様では、280nm~400nmの波長の紫外線を100mJ/cm2~5000mJ/cm2の照射量で照射する。紫外線源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯等が挙げられる。
Next, by irradiating an active energy ray from the side of the first coating material or the second coating material that is permeable to the active energy ray, the coating film is cured to form a cured product layer. After that, the wavelength conversion member having the structure shown in FIG. 1 can be obtained by cutting it into a specified size.
The wavelength and irradiation dose of the active energy ray can be set according to the composition of the wavelength conversion resin composition, the thickness of the wavelength conversion layer, and the like. In one embodiment, UV radiation with a wavelength of 280 nm to 400 nm is applied at a dose of 100 mJ/cm 2 to 5000 mJ/cm 2 . Ultraviolet light sources include low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, xenon lamps, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and the like.
なお、第1の被覆材及び第2の被覆材のいずれも活性エネルギー線を透過可能でない場合には、第2の被覆材を貼り合わせる前に塗膜に活性エネルギー線を照射し、硬化物層を形成してもよい。 In addition, when neither the first coating material nor the second coating material can transmit the active energy ray, the coating film is irradiated with the active energy ray before bonding the second coating material, and the cured product layer may be formed.
また、活性エネルギー線を照射する際に、活性エネルギー線の照射強度を段階的に変化させて塗膜を硬化し、硬化物層を形成してもよい。活性エネルギー線の照射強度を段階的に変化させることで、波長変換層の比率(差B/平均厚みA)を0.01~0.1の範囲としやすくなる傾向にある。活性エネルギー線の照射強度を段階的に変化させない場合、照射強度を段階的に変化させる場合に比較して波長変換層に必要に応じて含有される光散乱粒子の量を低くすることで、波長変換層の比率(差B/平均厚みA)を0.01~0.1の範囲としやすくなる傾向にある。 Moreover, when irradiating the active energy ray, the irradiation intensity of the active energy ray may be changed stepwise to cure the coating film and form a cured product layer. By changing the irradiation intensity of the active energy ray stepwise, the ratio of the wavelength conversion layer (difference B/average thickness A) tends to be within the range of 0.01 to 0.1. When the irradiation intensity of the active energy ray is not changed stepwise, compared to the case where the irradiation intensity is changed stepwise, by reducing the amount of light scattering particles contained as necessary in the wavelength conversion layer, the wavelength The conversion layer ratio (difference B/average thickness A) tends to be in the range of 0.01 to 0.1.
<バックライトユニット>
本開示のバックライトユニットは、光源と、本開示の波長変換部材と、を有する。
<Backlight unit>
A backlight unit of the present disclosure has a light source and a wavelength conversion member of the present disclosure.
バックライトユニットとしては、色再現性を向上させる観点から、多波長光源化されたものが好ましい。好ましい一態様としては、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する青色光と、520nm~560nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する緑色光と、600nm~680nmの波長域に発光中心波長を有し、半値幅が100nm以下である発光強度ピークを有する赤色光と、を発光するバックライトユニットを挙げることができる。なお、発光強度ピークの半値幅とは、ピーク高さの1/2の高さにおけるピーク幅を意味する。 From the viewpoint of improving color reproducibility, the backlight unit preferably has a multi-wavelength light source. As a preferred embodiment, blue light having an emission center wavelength in a wavelength range of 430 nm to 480 nm and an emission intensity peak with a half width of 100 nm or less, and an emission center wavelength in a wavelength range of 520 nm to 560 nm, A backlight that emits green light having an emission intensity peak with a half-value width of 100 nm or less, and red light having an emission center wavelength in a wavelength range of 600 nm to 680 nm and an emission intensity peak with a half-value width of 100 nm or less. A light unit may be mentioned. The half width of the emission intensity peak means the peak width at half the peak height.
色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光の発光中心波長は、440nm~475nmの範囲であることが好ましい。同様の観点から、バックライトユニットが発光する緑色光の発光中心波長は、520nm~545nmの範囲であることが好ましい。また、同様の観点から、バックライトユニットが発光する赤色光の発光中心波長は、610nm~640nmの範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of further improving color reproducibility, the central emission wavelength of blue light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 440 nm to 475 nm. From the same point of view, the emission center wavelength of the green light emitted by the backlight unit is preferably in the range of 520 nm to 545 nm. From the same point of view, it is preferable that the emission center wavelength of the red light emitted by the backlight unit is in the range of 610 nm to 640 nm.
また、色再現性をより向上させる観点から、バックライトユニットが発光する青色光、緑色光、及び赤色光の各発光強度ピークの半値幅は、いずれも80nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましい。 In addition, from the viewpoint of further improving color reproducibility, the half width of each emission intensity peak of blue light, green light, and red light emitted by the backlight unit is preferably 80 nm or less, and 50 nm or less. It is more preferable to have
バックライトユニットの光源としては、たとえば、430nm~480nmの波長域に発光中心波長を有する青色光を発光する光源を用いることができる。光源としては、たとえば、LED(Light Emitting Diode)及びレーザーが挙げられる。青色光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、少なくとも、赤色光を発光する蛍光体R及び緑色光を発光する蛍光体Gを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光及び緑色光と、波長変換部材を透過した青色光とにより、白色光を得ることができる。 As the light source of the backlight unit, for example, a light source that emits blue light having an emission central wavelength in the wavelength range of 430 nm to 480 nm can be used. Examples of light sources include LEDs (Light Emitting Diodes) and lasers. When using a light source that emits blue light, the wavelength conversion member preferably contains at least a phosphor R that emits red light and a phosphor G that emits green light. Thereby, white light can be obtained from the red light and green light emitted from the wavelength conversion member and the blue light transmitted through the wavelength conversion member.
また、バックライトユニットの光源としては、たとえば、300nm~430nmの波長域に発光中心波長を有する紫外光を発光する光源を用いることもできる。光源としては、たとえば、LED及びレーザーが挙げられる。紫外光を発光する光源を用いる場合、波長変換部材は、蛍光体R及び蛍光体Gとともに、励起光により励起され青色光を発光する蛍光体Bを含むことが好ましい。これにより、波長変換部材から発光される赤色光、緑色光、及び青色光により、白色光を得ることができる。 As the light source of the backlight unit, for example, a light source that emits ultraviolet light having an emission central wavelength in the wavelength range of 300 nm to 430 nm can be used. Light sources include, for example, LEDs and lasers. When a light source that emits ultraviolet light is used, the wavelength conversion member preferably contains phosphor B, which is excited by excitation light and emits blue light, together with phosphor R and phosphor G. Thereby, white light can be obtained from red light, green light, and blue light emitted from the wavelength conversion member.
本開示のバックライトユニットは、エッジライト方式であっても直下型方式であってもよい。バックライトユニットの薄型化の観点からは、直下型方式であることが好ましい。 The backlight unit of the present disclosure may be edge-lit or direct-lit. From the viewpoint of thinning the backlight unit, the direct type is preferable.
直下型方式のバックライトユニットの概略構成の一例を図2に示す。但し、本開示のバックライトユニットは、図2の構成に限定されるものではない。また、図2における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 FIG. 2 shows an example of a schematic configuration of a direct type backlight unit. However, the backlight unit of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. 2 . In addition, the sizes of the members in FIG. 2 are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
図2に示すバックライトユニット20は、青色光LBを出射する光源21と、光源21と対向配置される波長変換部材10と、波長変換部材10を介して光源21と対向配置される再帰反射性部材23と、を備える。波長変換部材10は、青色光LBの一部を励起光として赤色光LR及び緑色光LGを発光し、赤色光LR及び緑色光LGと、励起光とならなかった青色光LBとを出射する。この赤色光LR、緑色光LG、及び青色光LBにより、再帰反射性部材23から白色光LWが出射される。
The
<画像表示装置>
本開示の画像表示装置は、上述した本開示のバックライトユニットを備える。画像表示装置としては特に制限されず、たとえば、液晶表示装置が挙げられる。
<Image display device>
The image display device of the present disclosure includes the backlight unit of the present disclosure described above. The image display device is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device.
液晶表示装置の概略構成の一例を図3に示す。但し、本開示の液晶表示装置は、図3の構成に限定されるものではない。また、図3における部材の大きさは概念的なものであり、部材間の大きさの相対的な関係はこれに限定されない。 FIG. 3 shows an example of a schematic configuration of a liquid crystal display device. However, the liquid crystal display device of the present disclosure is not limited to the configuration of FIG. Also, the sizes of the members in FIG. 3 are conceptual, and the relative relationship between the sizes of the members is not limited to this.
図3に示す液晶表示装置30は、バックライトユニット20と、バックライトユニット20と対向配置される液晶セルユニット31とを備える。液晶セルユニット31は、液晶セル32が偏光板33Aと偏光板33Bとの間に配置された構成とされる。
A liquid
液晶セル32の駆動方式は特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In-Plane-Switching)方式、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式等が挙げられる。
The driving method of the
以下、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES The present disclosure will be specifically described below with reference to Examples, but the present disclosure is not limited to these Examples.
(波長変換用樹脂組成物の調製)
下記成分を含む混合物に、波長変換層中の含有率が表2又は表3に記載する値(質量%)となる量の光散乱粒子を配合し、各実施例及び比較例の波長変換用樹脂組成物を調製した。
多官能(メタ)アクリレート化合物として、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学工業株式会社)73質量部
多官能チオール化合物として、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)(SC有機化学株式会社、PEMP)20.5質量部
光重合開始剤として、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-ホスフィンオキサイド(BASF社、IRGACURE TPO)0.5質量部
緑色発光蛍光体として、量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)5.0質量部
赤色発光蛍光体として量子ドット蛍光体分散液(Nanosys社、InP/ZnS(コア/シェル)分散液、Gen3.0 QD Concentrate)1.5質量部
(Preparation of wavelength conversion resin composition)
A mixture containing the following components was blended with light scattering particles in an amount such that the content in the wavelength conversion layer was the value (% by mass) described in Table 2 or Table 3, and the wavelength conversion resin of each example and comparative example was added. A composition was prepared.
As a polyfunctional (meth) acrylate compound, tricyclodecane dimethanol diacrylate (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 73 parts by mass As a polyfunctional thiol compound, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (SC Organic Chemical Co., Ltd.) , PEMP) 20.5 parts by mass As a photopolymerization initiator, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (BASF Corporation, IRGACURE TPO) 0.5 parts by mass As a green-emitting phosphor, quantum dot phosphor dispersion Liquid (Nanosys, InP/ZnS (core/shell) dispersion, Gen3.0 QD Concentrate) 5.0 parts by mass Quantum dot phosphor dispersion as a red-emitting phosphor (Nanosys, InP/ZnS (core/shell) Dispersion, Gen3.0 QD Concentrate) 1.5 parts by mass
光散乱粒子としては、下記のものを使用した。
アルミナ粒子(Al2O3):屈折率1.77、平均粒子径:1.7μm
ジルコニア粒子(ZrO2):屈折率2.13、平均粒子径:0.47μm
酸化チタン粒子(TiO2):屈折率2.50、平均粒子径:0.36μm
As the light scattering particles, the following were used.
Alumina particles (Al 2 O 3 ): refractive index 1.77, average particle size: 1.7 μm
Zirconia particles (ZrO 2 ): refractive index 2.13, average particle size: 0.47 μm
Titanium oxide particles (TiO 2 ): refractive index 2.50, average particle size: 0.36 μm
InP/ZnS(コア/シェル)分散液の分散媒体としては、イソボルニルアクリレートを使用した。InP/ZnS(コア/シェル)分散液中に、イソボルニルアクリレートが90質量%以上含有されている。 Isobornyl acrylate was used as the dispersion medium for the InP/ZnS (core/shell) dispersion. The InP/ZnS (core/shell) dispersion contains 90% by mass or more of isobornyl acrylate.
(波長変換部材の製造)
下記の被覆材1のバリア成分が蒸着された側の面に、上記で得られた各波長変換用樹脂組成物を塗布して塗膜を形成した。この塗膜上に、塗膜が形成された被覆材と同じ被覆材をバリア成分が蒸着された側の面が塗膜と接するように貼り合わせた。波長変換用樹脂組成物を硬化するため、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社)を用いて紫外線を照射した。これにより、波長変換用樹脂組成物の硬化物を含み、波長変換層の両面に被覆材が配置された波長変換部材を作製し、表1に記載のサイズに裁断して各実施例及び比較例の波長変換部材を得た。波長変換部材のサイズは、表2又は表3に記載の通りである。
被覆材1:PETフィルムの片面にバリア成分が蒸着され、他の片面に光散乱層を有する、平均厚み70μmのバリアフィルム
なお、紫外線の照射については、照射強度を2段階に弱強度から強強度へ変化させた場合を表2又は表3における照射強度変化が「有り」とし、照射強度を変化させなかった場合を表2又は表3における照射強度変化が「無し」とした。照射強度変化が有りの場合も無しの場合も、照射量は合計で1000mJ/cm2とした。
(Manufacture of wavelength conversion member)
Each wavelength conversion resin composition obtained above was applied to the surface of the following coating material 1 on which the barrier component was deposited to form a coating film. On this coating film, the same coating material as the coating material on which the coating film was formed was laminated so that the surface on which the barrier component was deposited was in contact with the coating film. In order to cure the wavelength conversion resin composition, it was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device (I-Graphics Co., Ltd.). As a result, a wavelength conversion member containing a cured product of the wavelength conversion resin composition and having coating materials disposed on both sides of the wavelength conversion layer was produced, cut into sizes shown in Table 1, and each example and comparative example. was obtained. The size of the wavelength conversion member is as shown in Table 2 or Table 3.
Coating material 1: A barrier film having an average thickness of 70 μm, in which a barrier component is vapor-deposited on one side of a PET film and a light scattering layer is provided on the other side. The irradiation intensity change in Table 2 or Table 3 was indicated as "Yes" when the irradiation intensity was changed to , and the irradiation intensity change in Table 2 or Table 3 was indicated as "No" when the irradiation intensity was not changed. The total irradiation dose was 1000 mJ/cm 2 regardless of whether there was a change in irradiation intensity or not.
(波長変換層の平均厚み及び最大厚みと最小厚みとの差の測定)
各波長変換部材における波長変換層を、縦及び横それぞれ3等分して得られる3×3の9の領域に分割し、各分割領域の中心の厚みを測定装置としてデジマチックインジゲータID-C112X(株式会社ミツトヨ製)を用いて測定し、得られた各領域の厚みの算術平均を算出し、平均厚みAとした。
また、上述のようにして得られた各分割領域の中心の厚みの最大値及び最小値から、波長変換層の最大厚みと最小厚みとの差Bを求めた。
得られた平均厚みAと最大厚みと最小厚みとの差Bとから、比率(差B/平均厚みA)を得た。得られた結果を表2又は表3に示す。
(Measurement of average thickness of wavelength conversion layer and difference between maximum thickness and minimum thickness)
The wavelength conversion layer in each wavelength conversion member is divided into 9 regions of 3×3 obtained by dividing the wavelength conversion layer into 3 equal parts vertically and horizontally, and the thickness of the center of each divided region is measured using a digimatic indicator ID-C112X ( (manufactured by Mitutoyo Co., Ltd.), the arithmetic mean of the thickness of each region obtained was calculated, and the average thickness A was obtained.
Also, the difference B between the maximum thickness and the minimum thickness of the wavelength conversion layer was obtained from the maximum and minimum thicknesses of the center of each divided region obtained as described above.
A ratio (difference B/average thickness A) was obtained from the obtained average thickness A and the difference B between the maximum thickness and the minimum thickness. The obtained results are shown in Table 2 or Table 3.
(ホワイトポイント測定)
各波長変換部材における波長変換層を、縦及び横それぞれ3等分して得られる3×3の9の領域に分割し、各分割領域の中心について、輝度計(フォトリサーチ社、PR-655)を用いてホワイトポイント(白色点)におけるxy色度図のx値及びy値を得た。各分割領域におけるx値の最大値と最小値との差Δx及び各分割領域におけるy値の最大値と最小値との差Δyを算出した。
輝度計としては、上部に光学特性を認識するカメラユニットが設置され、レンズ下の箇所にBEF(輝度上昇フィルム)板、拡散板及びLED光源を有し、BEF板と拡散板との間に測定サンプルをセットして、x値及びy値を測定できるように構成されているものを使用した。
(white point measurement)
The wavelength conversion layer in each wavelength conversion member is divided into 3×3=9 regions obtained by equally dividing the wavelength conversion layer into 3 equal parts vertically and horizontally. was used to obtain the x and y values of the xy chromaticity diagram at the white point. A difference Δx between the maximum and minimum x values in each divided region and a difference Δy between the maximum and minimum y values in each divided region were calculated.
As a luminance meter, a camera unit that recognizes optical characteristics is installed at the top, and a BEF (brightness enhancement film) plate, a diffusion plate, and an LED light source are provided under the lens, and measurements are taken between the BEF plate and the diffusion plate. A sample set was used that was configured to measure the x and y values.
表2又は表3に記載の評価結果から明らかなように、波長変換層の比率(差B/平均厚みA)が0.01~0.1の範囲である実施例1~実施例19の波長変換部材についてのホワイトポイントのΔx値及びΔy値は、比較例1の波長変換部材についてのホワイトポイントのΔx値及びΔy値よりも小さい。そのため、実施例1~実施例19の波長変換部材は、比較例1の波長変換部材に比較して、光学特性の面内ばらつきが小さいことがわかる。 As is clear from the evaluation results described in Table 2 or Table 3, the wavelengths of Examples 1 to 19 in which the ratio of the wavelength conversion layer (difference B/average thickness A) is in the range of 0.01 to 0.1 The white point Δx and Δy values for the conversion member are smaller than the white point Δx and Δy values for the wavelength conversion member of Comparative Example 1. FIG. Therefore, it can be seen that the wavelength conversion members of Examples 1 to 19 have smaller in-plane variations in optical characteristics than the wavelength conversion member of Comparative Example 1. FIG.
10 波長変換部材
11 波長変換層
12A、12B 被覆材
20 バックライトユニット
21 光源
23 再帰反射性部材
30 液晶表示装置
31 液晶セルユニット
32 液晶セル
33A、33B 偏光板
10
Claims (12)
前記波長変換層の平均厚みが、80μm以下であり、
前記波長変換層の平均厚みに対する、前記波長変換層の最大厚みと最小厚みとの差の比率が、0.01~0.1である波長変換部材。 having a wavelength conversion layer containing a phosphor,
The average thickness of the wavelength conversion layer is 80 μm or less,
A wavelength conversion member, wherein the ratio of the difference between the maximum thickness and the minimum thickness of the wavelength conversion layer to the average thickness of the wavelength conversion layer is 0.01 to 0.1.
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JP2021080526A Pending JP2022174609A (en) | 2021-05-11 | 2021-05-11 | Wavelength conversion member, backlight unit, and image display device |
Country Status (1)
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JP (1) | JP2022174609A (en) |
-
2021
- 2021-05-11 JP JP2021080526A patent/JP2022174609A/en active Pending
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