JP2023019787A - Acrylic rubber composition and rubber molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アクリル系ゴム組成物およびそれを用いたゴム成形品に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an acrylic rubber composition and rubber moldings using the same.
アクリルゴムは、耐水性、１５０℃以上の耐熱性、耐油性を兼ね備えており、さらにフッ素ゴムに比べて安価である。そのため、オイルシール、ガスケット、Ｏリング等のシール部材の材料として広く用いられている。
そして、前記のような特性を有することから、自動車のエンジン周りのシール部材等の材料としても有利に用いられている。
Acrylic rubber has water resistance, heat resistance of 150° C. or higher, and oil resistance, and is less expensive than fluororubber. Therefore, it is widely used as a material for sealing members such as oil seals, gaskets and O-rings.
Since it has the properties described above, it is also advantageously used as a material for sealing members around automobile engines.
ところで、近年、自動車の電子化が進み、その電子部品周りのシール部材の需要が増加傾向にある。これらのシール部材には複雑で精密な形状が求められるため、その形状を再現するのに、前記シール部材を成形する際に使用する金型にも複雑で精密な形状のものが必要となる。
前記のような金型は非常に高価であるため、前記シール部材の形成材料としても、金型を汚染したり腐食させたりしないようなゴム組成物の使用が求められている。
また、前記のような形状の金型を用いた場合、前記シール部材の、脱型のし難さや、高速成形のし難さ等も問題となる。そのため、このような問題を解消することができるゴム組成物も求められている。
By the way, in recent years, the computerization of automobiles has progressed, and the demand for sealing members around electronic parts is on the rise. Since these sealing members are required to have complicated and precise shapes, molds used to mold the sealing members also need to have complicated and precise shapes to reproduce the shapes.
Since such molds are very expensive, it is desired to use rubber compositions that do not contaminate or corrode the molds as materials for forming the seal member.
Moreover, when a mold having the shape described above is used, problems such as the difficulty of removing the sealing member from the mold and the difficulty of high-speed molding arise. Therefore, there is also a demand for a rubber composition that can solve such problems.
ここで、一般的なアクリルゴム組成物について検討すると、例えばエポキシ架橋系のアクリルゴム組成物（アクリルゴムの架橋点モノマーにエポキシ系のモノマーを用いたもの）は架橋速度が遅いため、高速成形に向いておらず、塩素系のアクリルゴム組成物（アクリルゴムの架橋点モノマーに活性塩素系のモノマーを用いたもの）は、塩酸等の金型を腐食する物質が発生するため、金型のメンテナンス費用が膨大になる。さらに、一般的に、アクリルゴム組成物は、粘着性が強く、離型性が悪いものとして知られている。 Considering general acrylic rubber compositions, for example, epoxy-crosslinked acrylic rubber compositions (those using epoxy-based monomers as acrylic rubber cross-linking monomers) have a slow cross-linking speed, making them suitable for high-speed molding. Chlorine-based acrylic rubber compositions (using active chlorine-based monomers as cross-linking monomers for acrylic rubber) generate substances such as hydrochloric acid that corrode molds, so maintenance of molds is difficult. the costs will be enormous. Furthermore, acrylic rubber compositions are generally known to have strong adhesiveness and poor releasability.
そのようななか、例えば、ステアリン酸等の加工助剤と黒鉛とを含有させることにより金型離型性等を改善したアクリルゴム組成物の使用が検討されている（特許文献１）。 Under such circumstances, for example, use of an acrylic rubber composition improved in mold releasability and the like by containing a processing aid such as stearic acid and graphite is being studied (Patent Document 1).
しかしながら、前記特許文献１のアクリルゴム組成物からなるゴム成形品は、引張伸びが低いために、前記ゴム成形品を複雑な形状に金型成形すると、脱型時に破損しやすいといった問題がある。そのため、前記特許文献１のアクリルゴム組成物は、前記の脱型のし難さや、高速成形のし難さ等を解消するには至っていない。
However, since the rubber molded article made of the acrylic rubber composition of
また、特許文献１のアクリルゴム組成物からなるゴム成形品は、前記のように引張伸びが低いために、高圧縮時に破損しやすいといった問題もある。さらに、自動車等の分野に使用されるゴム成形品においては、メンテナンスフリーの需要が伸びていることから、高耐久性（低圧縮永久歪み、耐熱老化性等）を示すものが求められている。
なお、エポキシ架橋系のアクリルゴム組成物や塩素系のアクリルゴム組成物は、圧縮永久歪み特性が悪く、そのため高耐久性が必要な用途への使用が難しい。
Moreover, since the rubber molded article made of the acrylic rubber composition of
Epoxy-crosslinked acrylic rubber compositions and chlorine-based acrylic rubber compositions have poor compression set characteristics, and are therefore difficult to use in applications requiring high durability.
一方、前記特許文献２には、成形・架橋後に、耐油性、耐熱性および耐加水分解性をいずれもバランスよく兼ね備えたエチレンアクリレートゴム組成物として、エチレンアクリレートゴムと、ＳＰ値が７以上の可塑剤と、脂肪族多価第一級アミンおよびその誘導体から選ばれる架橋剤とを、特定の割合で含有するエチレンアクリレートゴム組成物が開示されている。
しかしながら、このゴム組成物は、金型汚染や金型腐食の問題の克服や、脱型時の破損等の問題の克服に関しては、充分な検討がなされておらず、さらに、その実施例等において、活性基が多いシリカが多量に含まれており、離型性が悪いと考えられることから、未だ改善の余地がある。
On the other hand, Patent Document 2 discloses an ethylene acrylate rubber composition having well-balanced oil resistance, heat resistance and hydrolysis resistance after molding and crosslinking, and an ethylene acrylate rubber and a plasticizer having an SP value of 7 or more. Disclosed is an ethylene acrylate rubber composition containing specific proportions of a cross-linking agent selected from aliphatic polyvalent primary amines and derivatives thereof.
However, this rubber composition has not been sufficiently studied with regard to overcoming problems such as mold contamination and mold corrosion, and overcoming problems such as breakage during demolding. , contains a large amount of silica having a large number of active groups, and is considered to have poor releasability. Therefore, there is still room for improvement.
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、金型汚染や金型腐食の問題を解消するとともに、脱型や高速成形がし易く、シール性、耐久性等に優れるアクリル系ゴム組成物およびそれを用いたゴム成形品の提供を、その目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and an acrylic rubber composition that solves the problems of mold contamination and mold corrosion, is easy to demold and high-speed molding, and has excellent sealability, durability, etc. Its purpose is to provide products and rubber molded products using them.
本発明者らは、前記課題を解決するため、アクリル系ゴム組成物について鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、本発明者らは、金型腐食の問題を解消するとともに、架橋速度と圧縮永久歪み特性に優れたものとなるよう、架橋剤として、多価第一級アミン化合物または有機過酸化物を用い、ポリマーとして、ハロゲン系成分を含有しない、アクリル系ゴムを用いることを検討した。また、可塑剤等の使用によって、離型性、引張伸びを高めることも、併せて検討した。
しかしながら、前記検討のもと、各種実験を行ったところ、可塑剤、離型剤等がブリードしすぎて金型を汚染する等の問題が生じた。そこで、前記可塑剤として、その分子量が特定範囲内のものを用いるとともに、前記ゴム組成物にＢＥＴ比表面積が特定範囲内のカーボンブラックを加えたところ、前記ＢＥＴ比表面積の範囲等によって可塑剤等のブリードが最適な状態に抑えられるようになることを突き止めた。さらに、前記カーボンブラックの含有により、強度と耐久性も加わった、低汚染で高離型性なゴム成形品を得ることができるようになることを見いだし、本発明に到達した。
In order to solve the above problems, the present inventors have extensively studied acrylic rubber compositions. In the course of the research, the present inventors discovered polyvalent primary amine compounds or organic Using a peroxide, the use of an acrylic rubber that does not contain a halogen-based component as a polymer was investigated. In addition, the use of a plasticizer or the like to improve mold releasability and tensile elongation was also investigated.
However, various experiments were carried out based on the above studies, and problems such as contamination of the mold due to excessive bleeding of the plasticizer, mold release agent, etc. arose. Therefore, as the plasticizer, a substance having a molecular weight within a specific range is used, and carbon black having a BET specific surface area within a specific range is added to the rubber composition. It was found that the bleeding of was suppressed to an optimal state. Furthermore, the present inventors have found that the inclusion of the carbon black makes it possible to obtain a rubber molded product with added strength and durability, low staining and high releasability, and have arrived at the present invention.
しかるに、本発明は、以下の［１］～［９］を、その要旨とする。
［１］ 下記（Ａ）成分を主成分とし、下記（Ｂ）～（Ｄ）成分を含有する、アクリル系ゴム組成物。
（Ａ）ハロゲン系成分を含有しない、アクリル系ゴム。
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が１５～１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック。
（Ｃ）分子量が４００～３５００である可塑剤。
（Ｄ）多価第一級アミン化合物または有機過酸化物から選ばれた架橋剤。
［２］ 前記（Ｃ）成分が、下記（α）の要件を満たす可塑剤である、［１］に記載のアクリル系ゴム組成物。
（α）｜可塑剤のＳＰ値－９．５｜が２．０以下。
［３］ 前記（Ｃ）成分が、エステル系可塑剤である、［１］または［２］に記載のアクリル系ゴム組成物。
［４］ さらに下記（Ｅ）成分を含有する、［１］～［３］のいずれかに記載のアクリル系ゴム組成物。
（Ｅ）ＨＬＢ値が６．０以下または９．０以上である離型剤。
［５］ 前記（Ｅ）成分が、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、金属石鹸、および石鹸からなる群から選ばれた少なくとも一つである、［４］に記載のアクリル系ゴム組成物。
［６］ 前記アクリル系ゴム組成物に含まれるシリカの含有量が、前記アクリル系ゴム組成物に含まれる充填材全体の１５質量％以下である、［１］～［５］のいずれかに記載のアクリル系ゴム組成物。
［７］ シール部材用アクリル系ゴム組成物である、［１］～［６］のいずれかに記載のアクリル系ゴム組成物。
［８］ ［１］～［６］のいずれかに記載のアクリル系ゴム組成物の架橋物からなるゴム成形品。
［９］ シール部材である、［８］に記載のゴム成形品。
However, the gist of the present invention is the following [1] to [9].
[1] An acrylic rubber composition containing the following component (A) as a main component and the following components (B) to (D).
(A) Acrylic rubber containing no halogen component.
(B) Carbon black having a BET specific surface area of 15 to 100 m 2 /g.
(C) a plasticizer having a molecular weight of 400-3500;
(D) a cross-linking agent selected from polyvalent primary amine compounds or organic peroxides;
[2] The acrylic rubber composition according to [1], wherein the component (C) is a plasticizer that satisfies the following requirement (α).
(α)|SP value of plasticizer−9.5| is 2.0 or less.
[3] The acrylic rubber composition according to [1] or [2], wherein the component (C) is an ester plasticizer.
[4] The acrylic rubber composition according to any one of [1] to [3], further comprising the following component (E).
(E) A release agent having an HLB value of 6.0 or less or 9.0 or more.
[5] The acrylic rubber composition according to [4], wherein the component (E) is at least one selected from the group consisting of aliphatic amines, fatty acid amides, metallic soaps, and soaps.
[6] Any one of [1] to [5], wherein the content of silica contained in the acrylic rubber composition is 15% by mass or less of the total filler contained in the acrylic rubber composition. acrylic rubber composition.
[7] The acrylic rubber composition according to any one of [1] to [6], which is an acrylic rubber composition for sealing members.
[8] A rubber molded article comprising a crosslinked product of the acrylic rubber composition according to any one of [1] to [6].
[9] The rubber molded article according to [8], which is a sealing member.
本発明では、そのアクリル系ゴム組成物が、ハロゲン系成分を含有しない、アクリル系ゴムを主成分とし、ＢＥＴ比表面積が１５～１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック（Ｂ）、分子量が４００～３５００である可塑剤（Ｃ）、および、多価第一級アミン化合物または有機過酸化物から選ばれた架橋剤（Ｄ）を含有する。そのため、金型汚染や金型腐食の問題を解消することができるとともに、脱型や高速成形がし易くなり、さらに、シール性、耐久性等にも優れた性能が得られるようになる。このことから、前記アクリル系ゴム組成物は、自動車のエンジン周りや電子部品周りのシール部材等のように、複雑で精密な形状が求められるゴム成形品の形成材料として、特に優れた性能を発揮することができる。 In the present invention, the acrylic rubber composition contains carbon black (B) having a BET specific surface area of from 15 to 100 m 2 /g and a molecular weight of from 400 to 3,500. and a cross-linking agent (D) selected from polyvalent primary amine compounds or organic peroxides. As a result, mold contamination and mold corrosion problems can be solved, demolding and high-speed molding are facilitated, and excellent sealing properties, durability, and the like can be obtained. For this reason, the acrylic rubber composition exhibits particularly excellent performance as a material for forming rubber molded articles that require complex and precise shapes, such as sealing members around automobile engines and around electronic parts. can do.
つぎに、本発明の実施の形態について詳しく説明する。ただし、本発明は、この実施の形態に限られるものではない。 Next, an embodiment of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this embodiment.
本発明の一実施形態であるアクリル系ゴム組成物（以下、「本ゴム組成物」という）は、下記（Ａ）成分を主成分とし、下記（Ｂ）～（Ｄ）成分を含有するものである。ここで「主成分」とは、本ゴム組成物の特性に大きな影響を与える成分のことであり、通常は、本ゴム組成物全体の４０質量％以上、好ましくは本ゴム組成物全体の４０～８０質量％、より好ましくは本ゴム組成物全体の４０～７５質量％が、下記（Ａ）成分であるものを示す。
（Ａ）ハロゲン系成分を含有しない、アクリル系ゴム。
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が１５～１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック。
（Ｃ）分子量が４００～３５００である可塑剤。
（Ｄ）多価第一級アミン化合物または有機過酸化物から選ばれた架橋剤。
An acrylic rubber composition (hereinafter referred to as "the present rubber composition") which is one embodiment of the present invention contains the following component (A) as a main component and the following components (B) to (D). be. Here, the "main component" is a component that greatly affects the properties of the present rubber composition. Component (A) below accounts for 80% by mass, more preferably 40 to 75% by mass of the entire rubber composition.
(A) Acrylic rubber containing no halogen component.
(B) Carbon black having a BET specific surface area of 15 to 100 m 2 /g.
(C) a plasticizer having a molecular weight of 400-3500;
(D) a cross-linking agent selected from polyvalent primary amine compounds or organic peroxides;
つぎに、本ゴム組成物を構成する各成分について説明する。 Next, each component constituting the present rubber composition will be described.
《特定のゴム（Ａ）》
本ゴム組成物のポリマー成分には、特定のゴム（Ａ）、すなわち、ハロゲン系成分を含有しない、アクリル系ゴムが用いられる。アクリル系ゴムとしては、アクリル酸エステルを含む共重合体であって、アクリル酸エステル共重合体（ＡＣＭ）、アクリル酸エステル－エチレン共重合体（ＡＥＭ）、エチレン－カルボン酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体等が該当し、本ゴム組成物のポリマー成分として、これらは単独もしくは併せて用いられる。なお、本ゴム組成物のポリマー成分には、前記以外のポリマー成分は、不含とすることが望ましい。
ここで、「ハロゲン系成分を含有しない」とは、アクリル系ゴムの分子中に、ハロゲン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）を含まないことを意味する。特に、後記のようにアクリル系ゴムを合成する際の架橋点モノマーとして、ハロゲン系成分（例えば、２－クロロエチルビニルエーテル、クロロ酢酸ビニル等の、活性塩素系の架橋点モノマー等）を使用せずに合成したものを意味する。
そして、このように、ハロゲン系成分を含有しないアクリル系ゴムを用いることにより、本ゴム組成物は、金型腐食の問題を解消するとともに、良好なシール性を得ることができるようになる。
<<Specific Rubber (A)>>
A specific rubber (A), that is, an acrylic rubber containing no halogen-based component is used as the polymer component of the present rubber composition. Examples of acrylic rubbers include copolymers containing acrylic esters, such as acrylic ester copolymers (ACM), acrylic ester-ethylene copolymers (AEM), ethylene-vinyl carboxylate-acrylic ester copolymers. Polymers and the like correspond to these, and these are used alone or in combination as the polymer component of the present rubber composition. It is desirable that the polymer component of the present rubber composition does not contain polymer components other than those described above.
Here, "not containing a halogen-based component" means that the molecule of the acrylic rubber does not contain halogens (F, Cl, Br, I). In particular, halogen-based components (for example, active chlorine-based crosslinking monomers such as 2-chloroethyl vinyl ether, vinyl chloroacetate, etc.) are not used as cross-linking monomers when synthesizing acrylic rubber as described later. means a composite of
By using acrylic rubber containing no halogen-based component in this way, the present rubber composition can solve the problem of mold corrosion and can obtain good sealing properties.
前記ＡＥＭは、（メタ）アクリルモノマー１種以上とエチレンモノマーを共重合したものである。また、前記ＡＣＭは、エチレンモノマーを導入せず、あるいは特性に影響を与えない程度に導入（すなわち、５質量％未満で導入）し、（メタ）アクリルモノマー１種以上を共重合したものである。また、前記エチレン－カルボン酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリルモノマー１種以上、カルボン酸ビニルモノマー１種以上、エチレンモノマーを共重合したものである。本発明において、（メタ）アクリルモノマーとは、アクリルモノマーあるいはメタクリルモノマーを意味する。 The AEM is a copolymer of one or more (meth)acrylic monomers and an ethylene monomer. In addition, the ACM is obtained by copolymerizing one or more (meth)acrylic monomers without introducing an ethylene monomer, or introducing an ethylene monomer to such an extent that it does not affect the properties (i.e., introducing less than 5% by mass). . The ethylene-vinyl carboxylate-acrylic acid ester copolymer is obtained by copolymerizing one or more (meth)acrylic monomers, one or more vinyl carboxylate monomers, and an ethylene monomer. In the present invention, the (meth)acrylic monomer means an acrylic monomer or a methacrylic monomer.
前記(メタ)アクリルモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート，エチル(メタ)アクリレート，プロピル(メタ)アクリレート，ｎ－ブチル(メタ)アクリレート，イソプロピル(メタ)アクリレート，イソブチル(メタ)アクリレート，ｎ－ヘキシル(メタ)アクリレート，２－エチルヘキシル(メタ)アクリレート，ｎ－オクチル(メタ)アクリレート，メトキシメチル(メタ)アクリレート，メトキシエチル(メタ)アクリレート，エトキシエチル(メタ)アクリレート等が、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the (meth)acrylic monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n -hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, methoxymethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, etc., alone or in combination Used in conjunction with more than one species.
前記カルボン酸ビニルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル等が、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 As the vinyl carboxylate monomer, for example, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl valerate and the like are used alone or in combination of two or more.
また、前記アクリル系ゴムは、前記モノマー組成を有し、架橋点モノマーと乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の公知の方法で共重合させたものである。前記架橋点モノマーの種類としては、先に述べたように、ハロゲン系成分を含有しない架橋点モノマーが用いられる。このような架橋点モノマーとしては、例えば、アクリル酸，メタクリル酸，クロトン酸，２－ペンテン酸，マレイン酸，フマル酸，イタコン酸，マレイン酸モノアルキルエステル，フマル酸モノアルキルエステル，イタコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシ系のモノマー、グリシジルアクリレート，グリシジルメタクリレート，アリルグリシジルエーテル，メタアリルグリシジルエーテル等のエポキシ系のモノマー等があげられる。なかでも、高速成形性を高める観点等から、カルボキシ系のモノマーが好ましい。このようなカルボキシ系のモノマーにより、前記アクリル系ゴムは、カルボキシ基を有するようになる。
そして、これらの架橋点モノマーは、ポリマーの０．１～１５質量％となるような比率で共重合させることができる。
The acrylic rubber has the monomer composition described above and is copolymerized with a crosslinking point monomer by a known method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization, or the like. As the type of the cross-linking monomer, as described above, a cross-linking monomer containing no halogen-based component is used. Examples of such crosslinking monomers include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-pentenoic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monoalkyl maleate, monoalkyl fumarate, and monoalkyl itaconate. Carboxy-based monomers such as esters, epoxy-based monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, methallyl glycidyl ether, and the like can be mentioned. Among these, carboxy-based monomers are preferable from the viewpoint of enhancing high-speed moldability. Such a carboxy-based monomer causes the acrylic rubber to have a carboxy group.
These cross-linking monomers can then be copolymerized at a ratio of 0.1 to 15% by weight of the polymer.
《特定のカーボンブラック（Ｂ）》
本ゴム組成物に用いられるカーボンブラック（Ｂ）としては、可塑剤等のブリードが最適な状態に抑えられるよう、先に述べたように、ＢＥＴ比表面積が１５～１００ｍ2／ｇであるカーボンブラックが用いられる。前記の観点から、前記カーボンブラック（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は、好ましくは１５～９０ｍ2／ｇの範囲であり、より好ましくは１５～８０ｍ2／ｇの範囲である。
すなわち、前記ＢＥＴ比表面積が大きすぎると、可塑剤等のブリードの抑制効果が強くなりすぎ、逆に、前記ＢＥＴ比表面積が小さすぎると、所望とする可塑剤等のブリードの抑制効果が得られなくなる。
ここで、前記カーボンブラック（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は、例えば、試料を２００℃で１５分間脱気した後、吸着気体として混合ガス（Ｎ2：７０％、Ｈｅ：３０％）を用いて、ＢＥＴ比表面積測定装置（マイクロデータ社製、４２３２－II）により測定することができる。
なお、本ゴム組成物に用いられるカーボンブラックには、前記特定のカーボンブラック（Ｂ）以外のカーボンブラックは、不含とすることが望ましい。
<<Specific carbon black (B)>>
As the carbon black (B) used in the present rubber composition, carbon black having a BET specific surface area of 15 to 100 m 2 /g as described above is used so that the bleeding of plasticizers and the like can be suppressed to an optimum state. is used. From the above viewpoint, the BET specific surface area of the carbon black (B) is preferably in the range of 15-90 m 2 /g, more preferably in the range of 15-80 m 2 /g.
That is, if the BET specific surface area is too large, the effect of suppressing bleeding of the plasticizer or the like becomes too strong, and conversely, if the BET specific surface area is too small, the desired effect of suppressing bleeding of the plasticizer or the like is obtained. Gone.
Here, the BET specific surface area of the carbon black (B), for example, after degassing the sample at 200 ° C. for 15 minutes, using a mixed gas (N 2 : 70%, He: 30%) as an adsorption gas, It can be measured with a BET specific surface area measuring device (4232-II, manufactured by Microdata).
It is desirable that the carbon black used in the present rubber composition does not contain any carbon black other than the specific carbon black (B).
また、前記カーボンブラック（Ｂ）のＤＢＰ吸油量は、強度と耐久性の観点から、好ましくは４０～１６５ｃｍ3／１００ｇの範囲である。
ここで、前記カーボンブラック（Ｂ）のＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４によって測定した値である。
Also, the DBP oil absorption of the carbon black (B) is preferably in the range of 40 to 165 cm 3 /100 g from the viewpoint of strength and durability.
Here, the DBP oil absorption of the carbon black (B) is a value measured according to JIS K 6217-4.
そして、前記カーボンブラック（Ｂ）の、ＢＥＴ比表面積（ｍ2／ｇ）×ＤＢＰ吸油量（ｃｍ3／１００ｇ）の値は、優れた耐久性（低圧縮永久歪み、耐熱老化性等）が得られる観点から、好ましくは５００～１３０００の範囲であり、より好ましくは７５０～１００００の範囲である。 The value of BET specific surface area (m 2 /g) × DBP oil absorption (cm 3 /100g) of the carbon black (B) provides excellent durability (low compression set, heat aging resistance, etc.). From the viewpoint of being able to be
前記カーボンブラック（Ｂ）のグレードは、特に限定されるものではないが、好ましくは、ＦＴ級、ＳＲＦ級、ＳＲＦ－ＨＳ級、ＧＰＦ級、ＧＰＦ－ＨＳ級、ＧＰＦ－ＬＳ級、ＦＥＦ級、ＦＥＦ－ＨＳ級、ＦＥＦ－ＬＳ級、ＭＡＦ級、ＭＡＦ－ＨＳ級、ＭＡＦ－ＬＳ級、ＨＡＦ級、ＨＡＦ－ＨＳ級、ＨＡＦ－ＬＳ級、ＬＩ－ＨＡＦ級、Ｎ３５１級、Ｎ３３９級、ＩＩＳＡＦ－ＨＳ級のカーボンブラックがあげられる。なかでも、ＦＴ級、ＳＲＦ級、ＳＲＦ－ＨＳ級、ＧＰＦ級、ＧＰＦ－ＨＳ級、ＧＰＦ－ＬＳ級、ＦＥＦ級、ＦＥＦ－ＨＳ級、ＦＥＦ－ＬＳ級、ＭＡＦ級、ＭＡＦ－ＨＳ級、ＭＡＦ－ＬＳ級、ＨＡＦ級、ＨＡＦ－ＨＳ級、ＨＡＦ－ＬＳ級、ＬＩ－ＨＡＦ級、Ｎ３５１級のカーボンブラックがより好ましい。 The grade of the carbon black (B) is not particularly limited, but is preferably FT grade, SRF grade, SRF-HS grade, GPF grade, GPF-HS grade, GPF-LS grade, FEF grade, FEF -HS grade, FEF-LS grade, MAF grade, MAF-HS grade, MAF-LS grade, HAF grade, HAF-HS grade, HAF-LS grade, LI-HAF grade, N351 grade, N339 grade, IISAF-HS grade of carbon black. Among them, FT class, SRF class, SRF-HS class, GPF class, GPF-HS class, GPF-LS class, FEF class, FEF-HS class, FEF-LS class, MAF class, MAF-HS class, MAF- LS grade, HAF grade, HAF-HS grade, HAF-LS grade, LI-HAF grade and N351 grade carbon black are more preferable.
前記カーボンブラック（Ｂ）の配合量は、シール性を損なうことなく優れた耐久性等を得る観点から、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対し、１５～１００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０～９５質量部の範囲であり、さらに好ましくは２５～９０質量部の範囲である。
なお、前記と同様の観点から、本ゴム組成物に含まれる充填材（フィラー）全体に対し、その８５質量％以上が前記カーボンブラック（Ｂ）であることが好ましく、その９０質量％以上が前記カーボンブラック（Ｂ）であることがより好ましい。特に好ましくは、本ゴム組成物に含まれる充填材が前記カーボンブラック（Ｂ）のみからなることである。
The amount of the carbon black (B) compounded is preferably 15 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific rubber (A) from the viewpoint of obtaining excellent durability without impairing sealing properties. , more preferably in the range of 20 to 95 parts by mass, more preferably in the range of 25 to 90 parts by mass.
From the same viewpoint as described above, it is preferable that 85% by mass or more of the total filler (filler) contained in the present rubber composition is the carbon black (B), and 90% by mass or more of the carbon black (B) is the carbon black (B). Carbon black (B) is more preferred. Particularly preferably, the filler contained in the present rubber composition consists only of the carbon black (B).
《特定の可塑剤（Ｃ）》
本ゴム組成物に用いられる可塑剤（Ｃ）としては、離型性、引張伸び等を高め、脱型時の破損の問題を解消する観点から、先にも述べたように、分子量が４００～３５００である可塑剤が用いられる。同様の観点から、前記可塑剤（Ｃ）としては、分子量が４００～３０００の可塑剤が好ましく、分子量が５００～３０００の可塑剤がより好ましく、分子量が５００～２５００の可塑剤がさらに好ましい。
前記分子量が大きすぎると、可塑剤がブリードしすぎて、離型性を悪化させる。逆に、前記分子量が小さすぎると、可塑剤がブリードしすぎて離型性を悪化させるだけでなく、耐熱性や耐油性、圧縮永久歪みも悪化させる。
なお、前記可塑剤（Ｃ）の分子量は、その値が高いものは、質量平均分子量（Ｍｗ）の値を示したものである（後記の実施例で使用のものも同様）。ここで、前記質量平均分子量（Ｍｗ）は、標準ポリスチレン分子量換算による質量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００～２×１０7、理論段数：１００００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本を直列にして用いることにより測定される。
また、本ゴム組成物に用いられる可塑剤には、前記特定の可塑剤（Ｃ）以外の可塑剤は、４質量部以下であることが望ましい。
<<Specific plasticizer (C)>>
The plasticizer (C) used in the present rubber composition has a molecular weight of 400 to A plasticizer of 3500 is used. From the same point of view, the plasticizer (C) preferably has a molecular weight of 400 to 3,000, more preferably 500 to 3,000, and even more preferably 500 to 2,500.
If the molecular weight is too high, the plasticizer will bleed too much, degrading the releasability. Conversely, if the molecular weight is too small, the plasticizer will bleed excessively, deteriorating not only mold releasability but also heat resistance, oil resistance, and compression set.
The molecular weight of the plasticizer (C) indicates the value of the mass average molecular weight (Mw) when the value is high (the same applies to those used in the examples below). Here, the mass-average molecular weight (Mw) is the mass-average molecular weight in terms of standard polystyrene molecular weight. , Column: Shodex GPC KF-806L (exclusion limit molecular weight: 2×10 7 , separation range: 100 to 2×10 7 , number of theoretical plates: 10,000 plates/line, filler material: styrene-divinylbenzene copolymer, filler Particle size: 10 μm) is measured by using three in series.
Moreover, it is preferable that the amount of the plasticizer other than the specific plasticizer (C) in the rubber composition is 4 parts by mass or less.
また、前記可塑剤（Ｃ）は、耐油性を保ちつつ、そのブリードが最適な状態に抑えられるよう、下記（α）の要件を満たす可塑剤であることが好ましい。
（α）｜可塑剤のＳＰ値－９．５｜が２．０以下。
そして、同様の観点から、前記の｜可塑剤のＳＰ値－９．５｜の値は１．７以下であることがより好ましく、１．４以下であることがさらに好ましい。
ここで、前記のＳＰ値とは、溶解性パラメータとも言われ、物質の極性を示す指標（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2であり、下記の式（１）により求めることができる。
In addition, the plasticizer (C) is preferably a plasticizer that satisfies the following requirement (α) so that bleeding is suppressed to an optimum state while maintaining oil resistance.
(α)|SP value of plasticizer−9.5| is 2.0 or less.
From the same point of view, the value of |SP value of plasticizer−9.5| is more preferably 1.7 or less, more preferably 1.4 or less.
Here, the SP value is also called a solubility parameter, is an index (cal/cm 3 ) 1/2 indicating the polarity of a substance, and can be obtained by the following formula (1).
そして、前記可塑剤（Ｃ）としては、前記特定の分子量を示す各種の可塑剤が用いられる。具体的には、前記特定の分子量を示す、エステル系可塑剤（ポリエステル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、アジピン酸エーテルエステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、リン酸エーテルエステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エーテルエステル系可塑剤、アルキルスルホン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、テレフタル酸エステル系可塑剤、トリメリテートエステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤）、アルキルエーテル系可塑剤、ポリオキシエチレンエーテル系可塑剤、エポキシ化植物油系可塑剤、シリコーンオイル、水素添加炭化水素系可塑剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
なかでも、ポリマーであるアクリル系ゴムとの相性がより良いことから、前記可塑剤（Ｃ）が、エステル系可塑剤を含むものとすることが好ましく、より好ましくは、前記可塑剤（Ｃ）の５０質量％以上をエステル系可塑剤とすることであり、さらに好ましくは、前記可塑剤（Ｃ）の７０質量％以上をエステル系可塑剤とすることである。そして、前記エステル系可塑剤のなかでも、より好ましくは、ポリエステル系可塑剤、アジピン酸エーテルエステル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等である。
Various plasticizers having the specific molecular weight are used as the plasticizer (C). Specifically, ester plasticizers (polyester plasticizers, polyether ester plasticizers, adipate plasticizers, adipate ether ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, , phosphate ether ester plasticizer, sebacate plasticizer, sebacate ether ester plasticizer, alkyl sulfonate plasticizer, phthalate plasticizer, terephthalate plasticizer, trimellitate ester plasticizers, pyromellitic acid ester plasticizers), alkyl ether plasticizers, polyoxyethylene ether plasticizers, epoxidized vegetable oil plasticizers, silicone oils, and hydrogenated hydrocarbon plasticizers. These are used alone or in combination of two or more.
Among them, the plasticizer (C) preferably contains an ester plasticizer, more preferably 50 masses of the plasticizer (C), because it has better compatibility with acrylic rubber, which is a polymer. % or more of the ester plasticizer, more preferably 70 mass % or more of the plasticizer (C) is the ester plasticizer. Among the above ester plasticizers, polyester plasticizers, adipate ether ester plasticizers, polyether ester plasticizers, pyromellitic ester plasticizers, adipate plasticizers, etc. are more preferred. is.
そして、前記可塑剤（Ｃ）の配合量は、離型性、引張伸び等を高める観点から、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対して、５～３０質量部であることが好ましく、より好ましくは５～２５質量部の範囲であり、さらに好ましくは５～２０質量部の範囲である。 The amount of the plasticizer (C) compounded is preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific rubber (A) from the viewpoint of improving releasability, tensile elongation, etc. It is more preferably in the range of 5 to 25 parts by mass, still more preferably in the range of 5 to 20 parts by mass.
《特定の架橋剤（Ｄ）》
本ゴム組成物に用いられる架橋剤（Ｄ）としては、金型腐食の問題を解消し、かつ架橋速度と圧縮永久歪に優れる架橋系となるよう、先に述べたように、多価第一級アミン化合物または有機過酸化物から選ばれた架橋剤が用いられる。
ここで、前記特定のゴム（Ａ）が、架橋基としてカルボキシ基を持ち、架橋剤として多価第一級アミン化合物が使用された場合、架橋時のアウトガスが少ないことから、より金型の低汚染を実現することができる。
<<Specific cross-linking agent (D)>>
As the cross-linking agent (D) used in the present rubber composition, polyvalent primary Cross-linking agents selected from class amine compounds or organic peroxides are used.
Here, when the specific rubber (A) has a carboxyl group as a cross-linking group and a polyvalent primary amine compound is used as a cross-linking agent, outgassing during cross-linking is small, so that the mold can be further lowered. Contamination can be realized.
前記多価第一級アミン化合物とは、一分子内に複数の第一級アミンを有する化合物、およびその誘導体のことを言う。そして、前記多価第一級アミン化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、ヘキサメチレンジアミン－シンナムアルデヒド付加物、ヘキサメチレンジアミンジベンゾエート塩、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、４，４’－メチレンジアニリン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－メチレンビスシクロヘキシルアミン、４，４’－メチレンビスシクロヘキシルアミン－シンナムアルデヒド付加物、２，２－ビス（４－（４－アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 The polyvalent primary amine compound refers to a compound having multiple primary amines in one molecule and derivatives thereof. Examples of polyvalent primary amine compounds include hexamethylenediamine, hexamethylenediamine carbamate, hexamethylenediamine-cinnamaldehyde adduct, hexamethylenediamine dibenzoate salt, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, 4 ,4'-methylenedianiline, 4,4'-diaminodiphenyl ether, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 4,4'-methylenebiscyclohexylamine, 4,4'-methylenebiscyclohexylamine-cinnamaldehyde adduct , 2,2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)propane, diethylenetriamine, triethylenetetramine and the like. These are used alone or in combination of two or more.
また、前記有機過酸化物としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類や、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３等のジアルキルパーオキサイド類や、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ－トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類や、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウリレート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類や、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the organic peroxide include 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-hexylperoxy)-3,3 ,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(t-hexylperoxy)cyclohexane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclododecane, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, 2 , 2-bis(t-butylperoxy)octane, n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)butane, n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy)valerate, etc. Peroxyketals, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, α,α'-bis(t-butylperoxy-m-isopropyl)benzene, α,α'- Bis(t-butylperoxy)diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis(t-butylperoxy)hexyne -3 and other dialkyl peroxides, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, 2 , 4-dichlorobenzoyl peroxide, m-trioyl peroxide and other diacyl peroxides, t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxy isobutyrate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate , t-butyl peroxylaurylate, t-butyl peroxybenzoate, di-t-butyl peroxyisophthalate, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane, t-butyl peroxymalein acids, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, peroxy esters such as cumyl peroxyoctate, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2, Examples include hydroperoxides such as 5-dihydroperoxide and 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxide. These are used alone or in combination of two or more.
そして、前記架橋剤（Ｄ）として多価第一級アミン化合物を用いる場合、その配合量は、良好な架橋性が得られる等の観点から、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．２～５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２５～４質量部の範囲であり、さらに好ましくは０．３～２．５質量部の範囲である。 When a polyvalent primary amine compound is used as the cross-linking agent (D), the amount is , preferably 0.2 to 5 parts by mass, more preferably 0.25 to 4 parts by mass, and still more preferably 0.3 to 2.5 parts by mass.
また、前記架橋剤（Ｄ）として有機過酸化物を用いる場合、その配合量は、良好な架橋性が得られる等の観点から、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．２～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～７．５質量部の範囲であり、さらに好ましくは１～５質量部の範囲である。
なお、前記有機過酸化物として、純度１００％の原体を用いない場合、原体換算した割合が前記範囲内となるよう、配合される。
When an organic peroxide is used as the cross-linking agent (D), the blending amount thereof is 0.00 per 100 parts by mass of the specific rubber (A) from the viewpoint of obtaining good cross-linking properties. It is preferably in the range of 2 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 0.5 to 7.5 parts by mass, and even more preferably in the range of 1 to 5 parts by mass.
When a raw material with a purity of 100% is not used as the organic peroxide, it is blended so that the ratio in terms of the raw material is within the above range.
《特定の離型剤（Ｅ）》
本ゴム組成物には、必要に応じ、特定の離型剤（Ｅ）、すなわち、ＨＬＢ値が６．０以下または９．０以上である離型剤が加えられる。離型剤のＨＬＢ値がこのような範囲であると、ポリマーであるアクリル系ゴムを構成する極性モノマーのＨＬＢ値（代表的な極性モノマーのＨＬＢ値は、メチルアクリレート：０．７５、エチルアクリレート：０．６０、ブチルアクリレート：０．４３、メトキシエチルアクリレート：０．６７、酢酸ビニル：０．７５）から程よく離れた数値となるため、より離型性の向上に寄与することができる。
そして、前記の観点から、離型剤（Ｅ）のＨＬＢ値は、好ましくは１．０～６．０以下または１０．０～２０．０、より好ましくは１．５～６．０以下または１１．０～１９．０である。
ここで、ＨＬＢとは、親水性疎水性バランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）の略であって、親水性か親油性かを知る指標となるものであり、ＨＬＢ値が小さい程、親油性が強いことを示す。
本発明において、ＨＬＢ値の算出は、有機概念図に用いられる無機性値、有機性値を使って、下記の式（２）により計算する。
ＨＬＢ＝１０×無機性値／有機性値 ……（２）
<<Specific release agent (E)>>
A specific release agent (E), that is, a release agent having an HLB value of 6.0 or less or 9.0 or more, is added to the present rubber composition, if necessary. When the HLB value of the release agent is in such a range, the HLB value of the polar monomers constituting the polymer acrylic rubber (the HLB values of typical polar monomers are methyl acrylate: 0.75, ethyl acrylate: 0.60, butyl acrylate: 0.43, methoxyethyl acrylate: 0.67, vinyl acetate: 0.75).
From the above viewpoint, the HLB value of the release agent (E) is preferably 1.0 to 6.0 or less or 10.0 to 20.0, more preferably 1.5 to 6.0 or less or 11 .0 to 19.0.
Here, HLB is an abbreviation of Hydrophile Lipophile Balance, and is an index to know whether it is hydrophilic or lipophilic, and the smaller the HLB value, the stronger the lipophilicity. show.
In the present invention, the HLB value is calculated by the following formula (2) using the inorganic value and the organic value used in the organic conceptual diagram.
HLB = 10 x inorganic value/organic value (2)
前記離型剤（Ｅ）としては、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、金属石鹸、石鹸、オルガノシロキサン、ポリエーテル類、グリコール類、グリセリン類、アルカノールアミド等があげられ、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、脂肪族アミン、脂肪酸アミド、金属石鹸、石鹸に該当するものは、カーボンブラックとの相互作用により、離型性に優れ、かつ圧縮永久歪みへの悪影響が小さいため、好ましく用いられる。
また、金属石鹸、石鹸としては、電気陰性度が１．０以下の金属元素を含むものであることが、離型性等の観点からより好ましい。ここで、「電気陰性度が１．０以下の金属元素」とは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂａ等を意味する。
Examples of the release agent (E) include aliphatic amines, fatty acid amides, metallic soaps, soaps, organosiloxanes, polyethers, glycols, glycerins, alkanolamides, and the like, and these may be used singly or in combination of two or more. Used together. Among them, those corresponding to aliphatic amines, fatty acid amides, metal soaps, and soaps are preferably used because they interact with carbon black, are excellent in releasability, and have little adverse effect on compression set.
From the standpoint of releasability and the like, it is more preferable that the metal soap contains a metal element with an electronegativity of 1.0 or less. Here, "a metal element having an electronegativity of 1.0 or less" means Li, Na, K, Ca, Ba, and the like.
前記のような脂肪族アミンとしては、例えば、ラウリルアミン、セチルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミン、ジラウリルアミン、ジミスチルアミン、ジセチルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジオクタデシルアミン、ジベヘニルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジミリスチルメチルアミン、ジパルミチルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジオクタデシルメチルアミン等があげられる。 Examples of such aliphatic amines include laurylamine, cetylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, behenylamine, dilaurylamine, dimistylamine, dicetylamine, distearylamine, dioleylamine, di Octadecylamine, dibehenylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethyloleylamine, dimethyloctadecylamine, dilaurylmethylamine, dimyristylmethylamine, dipalmitylmethylamine, distearylmethyl amine, dioleylmethylamine, dioctadecylmethylamine and the like.
また、前記のような脂肪族アミドとしては、例えば、ステアリン酸モノアミド、ミリスチン酸モノアミド、オレイン酸モノアミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸モノアミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等があげられる。 Examples of the above-mentioned aliphatic amide include stearic acid monoamide, myristic acid monoamide, oleic acid monoamide, behenic acid monoamide, erucic acid monoamide, ethylenebisstearic acid amide, ethylenebisoleic acid amide and the like.
また、前記のような金属石鹸としては、例えば、ラウリン酸カルシウム、ミリスチン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、ラウリン酸リチウム、ミリスチン酸リチウム、パルミチン酸リチウム、ステアリン酸リチウム、オレイン酸リチウム、ベヘン酸リチウム、モンタン酸リチウム、ラウリン酸バリウム、ミリスチン酸バリウム、パルミチン酸バリウム、ステアリン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ベヘン酸バリウム、モンタン酸バリウム、ラウリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウム、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、ベヘン酸アルミニウム、モンタン酸アルミニウム、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、ラウリン酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネシウム、ベヘン酸マグネシウム、モンタン酸マグネシウム等があげられる。 Examples of metal soaps as described above include calcium laurate, calcium myristate, calcium palmitate, calcium stearate, calcium oleate, calcium behenate, calcium montanate, lithium laurate, lithium myristate, and lithium palmitate. , lithium stearate, lithium oleate, lithium behenate, lithium montanate, barium laurate, barium myristate, barium palmitate, barium stearate, barium oleate, barium behenate, barium montanate, aluminum laurate, myristine Aluminum Acid, Aluminum Palmitate, Aluminum Stearate, Aluminum Oleate, Aluminum Behenate, Aluminum Montanate, Zinc Laurate, Zinc Myristate, Zinc Palmitate, Zinc Stearate, Zinc Oleate, Zinc Behenate, Zinc Montanate , magnesium laurate, magnesium myristate, magnesium palmitate, magnesium stearate, magnesium oleate, magnesium behenate, magnesium montanate and the like.
また、前記のような石鹸としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、モンタン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウム、ベヘン酸カリウム、モンタン酸カリウム等があげられる。 Examples of the above soap include sodium laurate, sodium myristate, sodium palmitate, sodium stearate, sodium oleate, sodium behenate, sodium montanate, potassium laurate, potassium myristate, palmitic acid. Potassium, potassium stearate, potassium oleate, potassium behenate, potassium montanate and the like.
そして、前記離型剤（Ｅ）の配合量は、離型剤のブリードによる金型汚染等の問題を生じることなく良好な離型性を得る観点から、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．１～８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．３～７質量部の範囲であり、さらに好ましくは０．５～６質量部の範囲である。 The amount of the release agent (E) is 100 parts by mass of the specific rubber (A) from the viewpoint of obtaining good release properties without causing problems such as mold contamination due to bleeding of the release agent. The amount is preferably 0.1 to 8 parts by mass, more preferably 0.3 to 7 parts by mass, and still more preferably 0.5 to 6 parts by mass.
《その他の材料》
本ゴム組成物には、前記各材料の他、架橋助剤、共架橋剤、加工助剤、老化防止剤、難燃剤等が、適宜に配合される。
なお、例えば特開２０１９－２１４６７４号公報に開示のアクリルゴム組成物のように、黒鉛を配合すると、引張伸びが低下し、脱型時に破損しやすいといった問題が生じることから、本ゴム組成物には、黒鉛を不含とすることが好ましい。
また、本ゴム組成物に活性基を多く持つシリカが多く含まれていると、離型性が悪化するため、架橋剤や加工助剤の担持体として少量使用する程度に抑えるのが好ましい。具体的には、シリカの含有量を、充填材全体の１５質量％以下にすることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下の範囲である。
《Other materials》
In addition to the above-described materials, the present rubber composition is appropriately blended with a cross-linking aid, a co-cross-linking agent, a processing aid, an anti-aging agent, a flame retardant, and the like.
In addition, for example, as in the acrylic rubber composition disclosed in JP-A-2019-214674, when graphite is blended, the tensile elongation decreases and the problem of being easily damaged when demolding occurs. is preferably free of graphite.
In addition, if the present rubber composition contains a large amount of silica having many active groups, the releasability is deteriorated. Therefore, it is preferable to limit the amount of silica used as a support for the cross-linking agent and the processing aid. Specifically, the content of silica is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, of the entire filler.
前記架橋助剤としては、例えば、グアニジン、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１，３－ジフェニルグアニジン、ジ－ｏ－トリルグアニジン塩、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、ビスマレイミド、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the cross-linking aid include guanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1,3-diphenylguanidine, di-o-tolylguanidine salt, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, and bismaleimide. , triallyl isocyanurate (TAIC), and the like. These are used alone or in combination of two or more.
そして、前記架橋助剤の配合量は、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．１～６質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部の範囲である。 The amount of the cross-linking aid compounded is preferably 0.1 to 6 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific rubber (A). is.
前記共架橋剤としては、例えば、硫黄含有化合物、多官能性モノマー、マレイミド化合物、キノン化合物等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the co-crosslinking agent include sulfur-containing compounds, polyfunctional monomers, maleimide compounds, and quinone compounds. These are used alone or in combination of two or more.
そして、前記共架橋剤の配合量は、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．１～６質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～５質量部の範囲である。 The amount of the co-crosslinking agent compounded is preferably 0.1 to 6 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific rubber (A). is.
前記加工助剤としては、例えば、ステアリン酸などの脂肪酸、脂肪酸エステル、パラフィンオイル、ワックス、脂肪族アルコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the processing aid include fatty acids such as stearic acid, fatty acid esters, paraffin oil, waxes, fatty alcohols, polyoxyethylene stearyl ether phosphate, and the like. These are used alone or in combination of two or more.
そして、前記加工助剤の配合量は、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．１～８質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５～６質量部の範囲である。 The amount of the processing aid compounded is preferably 0.1 to 8 parts by mass, more preferably 0.5 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific rubber (A). is.
前記老化防止剤としては、例えば、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のアミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、ベンズイミダゾール系老化防止剤等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the anti-aging agent include amine-based anti-aging agents such as 4,4'-bis(α,α-dimethylbenzyl)diphenylamine, phenol-based anti-aging agents, and benzimidazole-based anti-aging agents. These are used alone or in combination of two or more.
そして、前記老化防止剤の配合量は、前記特定のゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．１～６質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２～４質量部の範囲である。 The amount of the antioxidant compounded is preferably 0.1 to 6 parts by mass, more preferably 0.2 to 4 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the specific rubber (A). is.
前記難燃剤としては、例えば、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、水酸化物等の難燃剤等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。 Examples of the flame retardant include halogen-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, and flame retardants such as hydroxides. These are used alone or in combination of two or more.
本ゴム組成物は、例えば、前記特定のゴム（Ａ）、特定のカーボンブラック（Ｂ）を配合し、さらに、前記特定の可塑剤（Ｃ）、特定の架橋剤（Ｄ）や、その他、前記特定の離型剤（Ｅ）等を配合し、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより、調製することができる。
このようにして得られた本ゴム組成物を、金型を用いて所定形状に架橋（１５０～２００℃で６０～１０分間の一次架橋、および１５０～１８０℃で６０～２４０分間の二次架橋）することにより、目的とするゴム成形品を製造することができる。
本ゴム組成物は、ハロゲン系成分を含まないゴムを用いているため、金型を腐食しない。また、本ゴム組成物は、可塑剤や離型剤のブリード量が適正に調整されていることから、長期の金型使用後であっても、金型離型性が低下しない。これらのことから、本ゴム組成物の使用により、金型腐食や金型汚染が少なくなるため、金型関連コストが抑えられる。そして、本ゴム組成物は、架橋時に金型や治具（二次架橋時に使用の治具）に張り付くことが少なく、ゴムの引張伸びも大きいため、複雑な形状でも破損せずに脱型して成形することができる。また、本ゴム組成物の架橋物からなるゴム成形品は、製品同士の張り付きが少ない等の効果も奏する。
The present rubber composition is, for example, blended with the specific rubber (A) and the specific carbon black (B), and further, the specific plasticizer (C), the specific cross-linking agent (D), and other It can be prepared by blending a specific release agent (E) and the like and kneading using a kneader such as a roll, kneader, or Banbury mixer.
The rubber composition thus obtained is crosslinked into a predetermined shape using a mold (primary crosslinking at 150 to 200°C for 60 to 10 minutes and secondary crosslinking at 150 to 180°C for 60 to 240 minutes). ), the intended rubber molded article can be produced.
This rubber composition does not corrode molds because it uses rubber that does not contain a halogen-based component. In addition, since the amount of bleeding of the plasticizer and the release agent is properly adjusted in the present rubber composition, the releasability from the mold does not deteriorate even after long-term use of the mold. For these reasons, the use of the present rubber composition reduces mold corrosion and mold contamination, thereby reducing mold-related costs. This rubber composition hardly sticks to molds and jigs (jigs used for secondary crosslinking) during crosslinking, and the rubber has a high tensile elongation, so even complex shapes can be demolded without being damaged. can be molded by In addition, a rubber molded article made of a crosslinked product of the present rubber composition also exhibits effects such as less sticking between products.
本ゴム組成物は、例えば、オイルシール、ガスケット、Ｏリング等のシール部材の材料、ホース、オイルデフレクター、建築部材の材料等として用いることができる。特に、シール性、耐久性、耐油性等に優れることから、シール部材の材料として用いることが好ましい。そして、本ゴム組成物は、自動車のエンジン周りや電子部品周りのシール部材等のように、複雑で精密な形状が求められるゴム成形品の形成材料として、特に優れた性能を発揮することができる。 The rubber composition can be used, for example, as a material for sealing members such as oil seals, gaskets, and O-rings, as a material for hoses, oil deflectors, building members, and the like. In particular, it is preferably used as a material for sealing members because it is excellent in sealing properties, durability, oil resistance, and the like. The rubber composition can exhibit particularly excellent performance as a material for forming rubber molded articles that require complex and precise shapes, such as sealing members around automobile engines and around electronic parts. .
そして、本ゴム組成物の架橋物からなるゴム成形品は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に従って、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を実施したときの引張伸びが、２００％以上であることが好ましく、２５０％以上であることがより好ましい。 The rubber molded article made of the crosslinked product of the present rubber composition preferably has a tensile elongation of 200% or more, preferably 250% or more, when subjected to a tensile test at a tensile speed of 500 mm/min according to JIS K 6251. is more preferable.
また、本ゴム組成物の架橋物からなるゴム成形品は、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に従って、１５０℃で７２時間静置した後の圧縮永久歪みが、３０％未満であることが好ましく、２６％未満であることがより好ましい。 In addition, the rubber molded article made of the crosslinked product of the present rubber composition preferably has a compression set after standing at 150 ° C. for 72 hours according to JIS K 6262 of less than 30%, and less than 26%. is more preferable.
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、その要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。 Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these Examples as long as the gist thereof is not exceeded.
まず、実施例および比較例に先立ち、下記の各材料を準備した。なお、各材料に示される各数値（測定値等）は、先に説明した基準に従い求められた値である。 First, prior to Examples and Comparative Examples, the following materials were prepared. Each numerical value (measured value, etc.) shown for each material is a value obtained according to the criteria described above.
［ポリマー］
下記の表１に示すポリマーを準備した。
[polymer]
Polymers shown in Table 1 below were prepared.
［カーボンブラック］
下記の表２に示すカーボンブラックを準備した。
[Carbon black]
Carbon blacks shown in Table 2 below were prepared.
［可塑剤］
下記の表３に示す可塑剤を準備した。
[Plasticizer]
A plasticizer shown in Table 3 below was prepared.
［架橋剤］
下記の表４に示す架橋剤を準備した。
[Crosslinking agent]
A cross-linking agent shown in Table 4 below was prepared.
［離型剤］
下記の表５に示す離型剤を準備した。
[Release agent]
A release agent shown in Table 5 below was prepared.
［架橋助剤］
下記の表６に示す架橋助剤を準備した。
[Crosslinking aid]
A cross-linking aid shown in Table 6 below was prepared.
［老化防止剤］
ノンフレックスＤＣＤ（アミン系老化防止剤）、精工化学工業社製
[Anti-aging agent]
Non-flex DCD (amine anti-aging agent), manufactured by Seiko Chemical Industry Co., Ltd.
［加工助剤］
ステアリン酸つばき（ステアリン酸）、日油社製
[Processing aid]
Tsubaki stearate (stearic acid), manufactured by NOF Corporation
〔実施例１～１２、比較例１～７〕
前記各成分を後記の表７および表８に示す割合で配合し、バンバリーミキサーおよびオープンロールを用いて混練することにより、アクリル系ゴム組成物を調製した。
[Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 7]
An acrylic rubber composition was prepared by blending the respective components in the proportions shown in Tables 7 and 8 below and kneading the mixture using a Banbury mixer and an open roll.
このようにして得られた実施例および比較例のアクリル系ゴム組成物に関し、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表７および表８に併せて示した。 The properties of the acrylic rubber compositions of Examples and Comparative Examples thus obtained were evaluated according to the following criteria. These results are also shown in Tables 7 and 8 below.
＜金型腐食・離型性＞
得られたゴム組成物を、図１に示すような略筒状の形状および寸法の架橋ゴム（サンプル）が得られるトランスファー成形用金型を用いて１８０℃で１０分間保持することにより、前記ゴム組成物を架橋させた後、その架橋ゴム（サンプル）を脱型するといった一連の作業を繰り返し行った。そして、前記作業を１０００回（１０００ショット）行った後、および２０００回（２０００ショット）行った後の、金型腐食の状態と離型性を、下記の基準に沿って評価した。
（金型腐食）
〇：腐食無し。
×：腐食有り。
（離型性）
◎：ストレスなく脱型することができる。
〇：少しタックするが、問題無く脱型することができる。
△：脱型時に大きくタックする。
×：脱型時にサンプルに破損が生じ、ゴムが金型に残る。
<Mold Corrosion/Mold Releasability>
The obtained rubber composition was held at 180° C. for 10 minutes using a transfer molding die capable of obtaining a crosslinked rubber (sample) having a substantially cylindrical shape and dimensions as shown in FIG. After cross-linking the composition, a series of operations such as releasing the cross-linked rubber (sample) from the mold was repeated. Then, after performing the above operation 1,000 times (1,000 shots) and 2,000 times (2,000 shots), the state of mold corrosion and mold releasability were evaluated according to the following criteria.
(mold corrosion)
O: No corrosion.
x: Corroded.
(Releasability)
A: The mold can be removed without stress.
◯: Slightly tacky, but can be demolded without problems.
Δ: Significantly tacks when demolded.
x: The sample was damaged during demolding, and rubber remained in the mold.
＜引張伸び＞
得られたゴム組成物を、所定の金型を用いて１６０℃で４５分間保持することにより架橋し、１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×厚み２ｍｍのシートを作製した。また、二次架橋として、出来上がった架橋ゴムサンプルをオーブンで１６０℃×１８０分間加熱した。
このようにして得られたシートを、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に従い、ＪＩＳ５号ダンベル形状に打ち抜き、引張評価サンプルを作製した。
そして、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に従って、引張評価サンプルに対し、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を実施し、サンプルが破断した時の引張伸び（％）を測定した。なお、この試験において、本発明に要求される引張伸びは２００％以上である。
<Tensile elongation>
The obtained rubber composition was crosslinked by holding it at 160° C. for 45 minutes using a predetermined mold to prepare a sheet of 120 mm×120 mm×2 mm thickness. For secondary cross-linking, the resulting cross-linked rubber sample was heated in an oven at 160° C. for 180 minutes.
The sheet thus obtained was punched into a JIS No. 5 dumbbell shape according to JIS K 6251 to prepare a tensile evaluation sample.
Then, according to JIS K 6251, a tensile test was performed on the tensile evaluation sample at a tensile speed of 500 mm/min, and the tensile elongation (%) when the sample was broken was measured. In this test, the tensile elongation required for the present invention is 200% or more.
＜１５０℃７２時間圧縮永久歪み＞
ＪＩＳ Ｋ ６２６２に従い、得られたゴム組成物を、所定の金型を用いて１６０℃で４５分間保持することにより架橋し、直径２９ｍｍ、厚み１２．５ｍｍの、円形状の架橋ゴムサンプルを作製した。また、二次架橋として、出来上がった架橋ゴムサンプルをオーブンで１６０℃×１８０分間加熱した。
このようにして得られた圧縮永久歪み評価サンプルに対し、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に従って、２５％圧縮させたまま、１５０℃で７２時間静置し、圧縮永久歪み（％）を測定した。なお、この試験において、本発明に要求される圧縮永久歪みは３０％未満である。
<Compression set for 72 hours at 150°C>
According to JIS K 6262, the obtained rubber composition was crosslinked by holding it at 160° C. for 45 minutes using a predetermined mold to prepare a circular crosslinked rubber sample with a diameter of 29 mm and a thickness of 12.5 mm. . For secondary cross-linking, the resulting cross-linked rubber sample was heated in an oven at 160° C. for 180 minutes.
The compression set evaluation sample thus obtained was left to stand at 150° C. for 72 hours while being compressed 25% according to JIS K 6262, and the compression set (%) was measured. In this test, the compression set required for the present invention is less than 30%.
前記表７および表８に示す結果より、実施例のゴム組成物は、特殊なトランスファー成形用金型を用いて２０００ショット金型成形を行った後であっても、金型腐食を生じさせず、離型性に優れていることがわかる。さらに、実施例のゴム組成物は、その架橋ゴムにおいて、引張伸びが大きいため、複雑な形状に金型成形した場合であっても脱型時に破損せず、さらに、１５０℃で７２時間圧縮させた後の圧縮永久歪みが小さいことから、優れたシール性能等が期待される結果となった。 From the results shown in Tables 7 and 8, the rubber compositions of Examples did not cause mold corrosion even after 2000 shots were molded using a special transfer molding mold. , it can be seen that the releasability is excellent. Furthermore, since the crosslinked rubber of the rubber composition of the example has a large tensile elongation, even if it is molded into a complicated shape, it does not break when it is removed from the mold. Excellent sealing performance and the like can be expected because the compression set after compression is small.
これに対し、比較例１とおよび比較例６のゴム組成物は、可塑剤を一切含んでおらず、離型性に劣る結果となった。特に比較例６のゴム組成物は、引張伸びが小さく、より離型性に劣る結果となった。比較例２のゴム組成物は、分子量が小さ過ぎる可塑剤を使用しており、１５０℃で７２時間圧縮させた後の圧縮永久歪みに劣る結果となり、離型性にも劣る結果となった。比較例３のゴム組成物は、分子量が大き過ぎる可塑剤を使用しており、離型性に劣る結果となった。比較例４のゴム組成物は、ＢＥＴ比表面積が大きなカーボンブラックを用いており、１５０℃で７２時間圧縮させた後の圧縮永久歪みに劣る結果となり、離型性にも劣る結果となった。比較例５のゴム組成物は、ＢＥＴ比表面積が小さなカーボンブラックを用いており、２０００ショット金型成形を行った後の離型性に劣る結果となった。比較例７のゴム組成物は、そのポリマーであるＡＣＭが、塩素基を有するものであるため、金型腐食および離型性の問題が生じており、さらに、１５０℃で７２時間圧縮させた後の圧縮永久歪みにも劣る結果となった。 On the other hand, the rubber compositions of Comparative Examples 1 and 6 did not contain any plasticizer, resulting in poor releasability. In particular, the rubber composition of Comparative Example 6 had a small tensile elongation, resulting in poor releasability. The rubber composition of Comparative Example 2 used a plasticizer with a too small molecular weight, resulting in poor compression set after compression at 150° C. for 72 hours, and poor releasability. The rubber composition of Comparative Example 3 used a plasticizer with an excessively large molecular weight, resulting in poor releasability. The rubber composition of Comparative Example 4, which used carbon black with a large BET specific surface area, was inferior in compression set after being compressed at 150° C. for 72 hours, and also in releasability. The rubber composition of Comparative Example 5 used carbon black with a small BET specific surface area, and resulted in poor releasability after 2000 shots of mold molding. In the rubber composition of Comparative Example 7, since the polymer ACM has a chlorine group, mold corrosion and releasability problems have occurred. The result was also inferior to the compression set of .
本発明のアクリル系ゴム組成物は、オイルシール、ガスケット、Ｏリング等のシール部材の材料、ホース、オイルデフレクター、建築部材の材料等として用いることができる。特に、シール性、耐久性、耐油性等に優れることから、シール部材の材料として用いることが好ましい。そして、本ゴム組成物は、自動車のエンジン周りや電子部品周りのシール部材等のように、複雑で精密な形状が求められるゴム成形品の形成材料として、特に優れた性能を発揮することができる。 The acrylic rubber composition of the present invention can be used as a material for sealing members such as oil seals, gaskets and O-rings, as a material for hoses, oil deflectors, construction members, and the like. In particular, it is preferably used as a material for sealing members because it is excellent in sealing properties, durability, oil resistance, and the like. The rubber composition can exhibit particularly excellent performance as a material for forming rubber molded articles that require complex and precise shapes, such as sealing members around automobile engines and around electronic parts. .
Claims (9)
（Ａ）ハロゲン系成分を含有しない、アクリル系ゴム。
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が１５～１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック。
（Ｃ）分子量が４００～３５００である可塑剤。
（Ｄ）多価第一級アミン化合物または有機過酸化物から選ばれた架橋剤。 An acrylic rubber composition comprising the following component (A) as a main component and containing the following components (B) to (D).
(A) Acrylic rubber containing no halogen component.
(B) Carbon black having a BET specific surface area of 15 to 100 m 2 /g.
(C) a plasticizer having a molecular weight of 400-3500;
(D) a cross-linking agent selected from polyvalent primary amine compounds or organic peroxides;
（α）｜可塑剤のＳＰ値－９．５｜が２．０以下。 The acrylic rubber composition according to claim 1, wherein the component (C) is a plasticizer that satisfies the following requirement (α).
(α)|SP value of plasticizer−9.5| is 2.0 or less.
(Ｅ)ＨＬＢ値が６．０以下または９．０以上である離型剤。 The acrylic rubber composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising the following component (E).
(E) A release agent having an HLB value of 6.0 or less or 9.0 or more.
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