JP2023014849A - Toner for electrostatic charge image development and method for manufacturing toner for electrostatic charge image development - Google Patents

Toner for electrostatic charge image development and method for manufacturing toner for electrostatic charge image development Download PDF

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Abstract

To provide toner for electrostatic charge image development which is improved in low-temperature fixability and is excellent in anti-offset property, and a method for manufacturing toner for electrostatic charge image development.SOLUTION: The present invention includes toner for electrostatic charge image development that contains: binding resin; a colorant; a charge control agent; wax; and a dimethylpolysiloxane while they are mixed, wherein the toner for electrostatic charge image development contains, with respect to 100 pts.wt.of the binding resin, 1 pt.wt. or more and 13 pts.wt. or less of the wax, and 0.5 pt.wt.or more and 5 pts.wt. or less of the dimethylpolysiloxane, and further contains, as an external additive, at least one selected from a group consisting of amorphous silica and titanium oxide.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像用トナーの製造方法に関し、例えば、電子写真方式の画像形成方法において使用される静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像用トナーの製造方法に関する。 The present invention relates to a toner for developing an electrostatic charge image and a method for producing the toner for developing an electrostatic charge image. Regarding the method.

電子写真方式に使用される静電荷像現像用トナーは、主に結着樹脂、着色剤および電荷制御剤を含有し、さらに必要に応じて離型剤、無機微粒子などの添加剤を含有する。この各成分は予備混合され、熱溶融によって加熱混練された後、微粉砕され、分級されて母トナーが製造される。この母トナーに外添剤が外添されてトナーが製造される。 An electrostatic charge image developing toner used in an electrophotographic system mainly contains a binder resin, a colorant and a charge control agent, and further contains additives such as a release agent and inorganic fine particles as necessary. These components are pre-mixed, heated and kneaded by heat melting, then pulverized and classified to produce the mother toner. An external additive is externally added to this mother toner to produce a toner.

例えば、特許文献1(特開2003-98757号公報)には、トナーにおいて流動性、耐熱性、耐久性、保存安定性が良好でトナーによるキャリアスペントによる現像剤寿命の低下及びトナーによる感光体フィルミングによる感光体寿命の低下が起こりにくく、特に定着に要するエネルギーが小さく、熱ローラ定着方式を採用した場合に熱ローラの温度と圧力を低下させることが可能で、オフセット現象が発生し難く、高い剥離強度と擦り強度を持つ現像剤及び電子写真装置が提案されている。 For example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-98757) discloses that the toner has good fluidity, heat resistance, durability, and storage stability, and the deterioration of the life of the developer due to carrier spent due to the toner and the photoreceptor filling due to the toner. In particular, the energy required for fixing is small, and the temperature and pressure of the hot roller can be lowered when the hot roller fixing method is used. Developers and electrophotographic devices with peel strength and rub strength have been proposed.

特許文献1に記載の現像剤及び電子写真装置は、少なくとも定着用樹脂、着色剤、及びワックスを含む静電荷像現像用トナーにおいて、該トナーの構成成分として少なくとも数平均分子量が1000以下のワックスを含有し、キャリアは嵩比重が2.0g/cm以下であり、キャリアの総量に対して磁性材料の含有量が30~99wt%である樹脂キャリアからなる電子写真現像剤を用いるものである。 The developer and the electrophotographic apparatus described in Patent Document 1 include a toner for developing an electrostatic charge image containing at least a fixing resin, a colorant, and a wax, and a wax having a number average molecular weight of 1000 or less as a constituent of the toner. , the carrier has a bulk specific gravity of 2.0 g/cm 3 or less, and the magnetic material content is 30 to 99 wt % with respect to the total amount of the carrier.

特許文献2(特開2000-10337号公報)には、定着性、耐オフセット性、貯蔵安定性を満足でき、廃トナーリサイクルをしても高性能な現像性を維持でき、感光体、現像部材等へのフィルミングが抑えられ、また転写ローラを用いた転写システムを具備する電子写真装置において、転写の中抜けが抑えられ、高効率の転写性を有することができる。また高濃度、低地かぶりで感光体へのフィルミングの発生を防ぐことを可能とするトナーが提案されている。 Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-10337) discloses that it can satisfy fixability, anti-offset property, and storage stability, can maintain high-performance developability even when waste toner is recycled, and has a photoreceptor and a developing member. In addition, in an electrophotographic apparatus equipped with a transfer system using a transfer roller, it is possible to suppress intermediate transfer defects and achieve highly efficient transfer. In addition, there has been proposed a toner capable of preventing the occurrence of filming on a photoreceptor with high density and low background fogging.

特許文献2に記載のトナーは、特定の融点を有するエステル系ワックスと、疎水性シリカ微粉末と、磁性体微粉末からなり、さらに熱風により表面改質処理を施すトナーである。 The toner described in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-200001 is a toner which is composed of ester wax having a specific melting point, hydrophobic silica fine powder, and magnetic fine powder, and which is subjected to surface modification treatment with hot air.

特許文献3(特開2017-151428号公報)には、低温定着性、耐ブロッキング性を満足しつつ、高温高湿環境下であっても、十分な帯電性を発揮できるトナーが提案されている。 Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-151428) proposes a toner that satisfies low-temperature fixability and anti-blocking properties and can exhibit sufficient chargeability even in a high-temperature, high-humidity environment. .

特許文献3に記載のトナーは、結着樹脂、着色剤、炭化水素ワックス及びワックス分散剤を含む樹脂組成物を溶融混練して得られた混練物を冷却し、得られた冷却物を粉砕して得られた樹脂粒子を熱処理する工程を経て製造されたトナー粒子を有するトナーであって、ワックス分散剤が、ポリプロピレンにスチレンアクリル系ポリマーがグラフト重合している重合体であり、スチレンアクリル系ポリマーが、シクロアルキル(メタ)アクリレート由来のモノマーユニットを有する重合体であり、ポリプロピレンの融点(℃)をMp(p)とし、炭化水素ワックスの融点(℃)をMp(w)としたときに特定の関係を満足するものである。 The toner described in Patent Document 3 is obtained by melting and kneading a resin composition containing a binder resin, a colorant, a hydrocarbon wax, and a wax dispersant, cooling the kneaded product, and pulverizing the obtained cooled product. A toner having toner particles produced through a step of heat-treating the resin particles obtained by the above method, wherein the wax dispersant is a polymer obtained by graft polymerization of a styrene-acrylic polymer to polypropylene, and the styrene-acrylic polymer is is a polymer having a monomer unit derived from cycloalkyl (meth)acrylate, and is specified when the melting point (° C.) of polypropylene is Mp (p) and the melting point (° C.) of hydrocarbon wax is Mp (w) It satisfies the relationship between

特許文献4(特開2017-54001号公報)には、結晶性材料などの可塑剤を用い、熱球形化を行った場合でも、転写性が良いトナーが提案されている。 Patent Document 4 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-54001) proposes a toner having good transferability even when a plasticizer such as a crystalline material is used and thermal spheroidization is performed.

特許文献4に記載のトナーは、結着樹脂、炭化水素系ワックス、ビニル系樹脂成分と炭化水素化合物が反応した構造を有する重合体及び疎水化処理された無機微粒子を含有する混合物を溶融混練し、得られた混練物を粉砕し、得られた粉砕物を熱処理することにより得られるトナー粒子を有するトナーにおいて、該結着樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とを含有し、該結晶性ポリエステル樹脂の含有量が、該非晶性ポリエステル樹脂100.0質量部に対し、1.0質量部以上15.0質量部以下であり、該トナーの、重量平均粒子径(D4)が3.0μm以上10.0μm以下であり、該トナーは表面から0.3μm以上内部の領域に、該無機微粒子を有するものである。 The toner described in Patent Document 4 is produced by melt-kneading a mixture containing a binder resin, a hydrocarbon wax, a polymer having a structure obtained by reacting a vinyl resin component and a hydrocarbon compound, and hydrophobically treated inorganic fine particles. , in the toner having toner particles obtained by pulverizing the obtained kneaded material and heat-treating the obtained pulverized material, the binder resin contains a crystalline polyester resin and an amorphous polyester resin; The content of the crystalline polyester resin is 1.0 parts by mass or more and 15.0 parts by mass or less with respect to 100.0 parts by mass of the amorphous polyester resin, and the toner has a weight average particle diameter (D4) of It is 3.0 μm or more and 10.0 μm or less, and the toner has the inorganic fine particles in a region of 0.3 μm or more inside from the surface.

特許文献5(特開2017-3901号公報)には、結晶性材料のような可塑剤を用いたトナーにおいても、低温定着性、帯電安定性を同時に満足することができるトナーが提案されている。 Patent Document 5 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2017-3901) proposes a toner that can satisfy both low-temperature fixability and charge stability even in a toner using a plasticizer such as a crystalline material. .

特許文献5に記載のトナーは、結着樹脂、無機微粒子A及び無機微粒子Bを含有するトナー組成物の溶融混練法により得られるトナー粒子を含むトナーにおいて、該結着樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とを含有し、該結晶性ポリエステル樹脂の含有量が、特定の範囲であり、該トナー粒子のD4が3.0μm以上10.0μm以下であり、該トナー粒子は、トナー粒子内部に該無機微粒子A及びBを有し、該トナー粒子は、該非晶性ポリエステル100質量部に対して、特定量の該無機微粒子A及びBを含有し、該無機微粒子AのD1は、80nm以上300nm以下であり、該無機微粒子BのD1は、該無機微粒子AのD1の0.05倍以上0.40倍以下であるトナーである。 The toner described in Patent Document 5 is a toner containing toner particles obtained by a melt-kneading method of a toner composition containing a binder resin, inorganic fine particles A, and inorganic fine particles B, wherein the binder resin is a crystalline polyester resin. and an amorphous polyester resin, the content of the crystalline polyester resin is within a specific range, the D4 of the toner particles is 3.0 μm or more and 10.0 μm or less, and the toner particles are toner The particles have the inorganic fine particles A and B inside the particles, the toner particles contain a specific amount of the inorganic fine particles A and B with respect to 100 parts by mass of the amorphous polyester, and D1 of the inorganic fine particles A is The toner has a particle size of 80 nm or more and 300 nm or less, and D1 of the inorganic fine particles B is 0.05 times or more and 0.40 times or less of D1 of the inorganic fine particles A.

特開2003-98757号公報JP-A-2003-98757 特開2000-10337号公報JP-A-2000-10337 特開2017-151428号公報JP 2017-151428 A 特開2017-54001号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-54001 特開2017-3901号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-3901

一成分現像方式では、現像剤は、トナーのみで構成され、二成分現像方式では、現像剤はトナーと磁性粒子からなるフェライトキャリアとから構成される。
そして、一成分現像方式は、トナーを金属ブレードにより接触帯電させ、現像ローラ上にトナー層を形成し、感光体から紙に転写するシステムである。
二成分現像方式は、フェライトキャリアとトナーとを摩擦帯電させ、マグネットローラから感光体へトナーを移行させ、感光体上のトナーを紙に転写するシステムである。
In the one-component development method, the developer is composed of only toner, and in the two-component development method, the developer is composed of toner and a ferrite carrier composed of magnetic particles.
The one-component development system is a system in which toner is charged by contact with a metal blade, a toner layer is formed on a developing roller, and the toner is transferred from a photoreceptor to paper.
The two-component development method is a system in which a ferrite carrier and toner are triboelectrically charged, the toner is transferred from a magnet roller to a photoreceptor, and the toner on the photoreceptor is transferred to paper.

トナーを用いた電子写真においては、定着工程では、トナーが定着ロールで加熱されると、結着樹脂が軟化し、樹脂内に添加されたワックスは熱により融解されて液状となる。
定着ロールから圧力が加わると液状となったワックスは結着樹脂から染み出して定着ロール表面に移行し、ワックスの離型力によってトナーが定着ロールに付着するのを防止する。また液状となったワックスは、結着樹脂を軟化させてトナーの印刷媒体への定着を補助する役割も担う。
従来、トナーとして高軟化点の結着樹脂および高融点のワックスを使用して高温による定着を行っていた。
しかしながら、近年は、省エネルギー化の観点から低温での定着が求められている。そのため、低温で定着可能な低軟化点の結着樹脂および低融点のワックスの使用が提案されている。
In electrophotography using toner, in the fixing process, when the toner is heated by a fixing roll, the binder resin is softened and the wax added in the resin is melted by heat to become liquid.
When pressure is applied from the fixing roll, the liquefied wax exudes from the binder resin and migrates to the surface of the fixing roll, thereby preventing the toner from adhering to the fixing roll due to the release force of the wax. The liquefied wax also plays a role of softening the binder resin and assisting the fixation of the toner onto the print medium.
Conventionally, a binder resin with a high softening point and a wax with a high melting point are used as toner, and fixing is performed at high temperatures.
In recent years, however, there is a demand for low-temperature fixing from the viewpoint of energy saving. Therefore, it has been proposed to use a binder resin with a low softening point and a wax with a low melting point that can be fixed at a low temperature.

しかしながら、トナーに含まれる結着樹脂とワックスとは相溶性が悪いため、結着樹脂とワックスとを含む樹脂組成物に混錬シェアを大きくかけてもワックスを分散させることは難しい。そのため、ワックスの一部がトナーの表面に露出し、トナーが金属ブレードへ融着するという問題点があった。さらに、感光体へのフィルミング、さらにキャリア汚染が発生するという問題点があった。
加えて、近年、トナーの低温定着化、高精細化および印刷速度の高速化が進み、トナー処方においては、ワックスを多量に添加することになるため、上記問題点がさらに顕著な問題となりつつある。
However, since the binder resin and the wax contained in the toner have poor compatibility, it is difficult to disperse the wax even if a large kneading shear is applied to the resin composition containing the binder resin and the wax. Therefore, there is a problem that a part of the wax is exposed on the surface of the toner and the toner is fused to the metal blade. Furthermore, there are problems of filming on the photoreceptor and carrier contamination.
In addition, in recent years, the low-temperature fixing, high-definition, and high-speed printing of toner have progressed, and in the formulation of toner, a large amount of wax is added, so the above problems are becoming more prominent. .

また、トナーの転写効率、画像濃度等の物性を向上させるためには、粉砕トナーを球形化することも必要である。しかし、粉砕トナーを球形化する工程では、高温(200℃から400℃まで)でトナーを加熱するため、ワックスがトナー表面に露出し易く、上記問題が一層大きくなる。 Further, in order to improve physical properties such as toner transfer efficiency and image density, it is also necessary to sphere the pulverized toner. However, since the toner is heated at a high temperature (from 200° C. to 400° C.) in the step of spheroidizing the pulverized toner, the wax is likely to be exposed on the surface of the toner, further exacerbating the above problem.

このような問題を解決するため、特許文献1および特許文献2に記載のトナーでは特定のワックスを使用し、特許文献3では特定の結着樹脂およびワックス分散剤を使用し、特許文献4および特許文献5では特定の結着樹脂を使用している。
しかし、従来の方法では、低温定着性を向上させると共に、耐オフセット性に優れ、また感光体へのフィルミング、キャリア汚染の発生を抑制できる静電荷像現像用トナーを実現することはできていない。
In order to solve such problems, the toners described in Patent Documents 1 and 2 use a specific wax, Patent Document 3 uses a specific binder resin and a wax dispersant, and Patent Document 4 and Patent Documents Document 5 uses a specific binder resin.
However, with the conventional methods, it has not been possible to realize an electrostatic charge image developing toner which can improve low-temperature fixability, has excellent offset resistance, and can suppress the occurrence of filming on a photoreceptor and carrier contamination. .

本発明者は、ジメチルポリシロキサンを添加することにより、ジメチルポリシロキサンがワックスと相互作用し、上記問題を解決できることを見出し本発明に到達したものである。
本発明の目的は、低温定着性を向上させつつ、トナーからのワックス染み出しによる弊害を防止する静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、トナーの合一化を抑制する静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、低温定着性を向上させ、感光体へのフィルミング、キャリア汚染など染み出しに伴う印刷不良を抑制した静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、トナー濃度が低くキャリア汚染を防止することができる静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、画像濃度が高く、画像均一性に優れた静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
The present inventor has arrived at the present invention by discovering that the addition of dimethylpolysiloxane interacts with the wax to solve the above problems.
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a toner for developing an electrostatic charge image and a method for producing a toner for developing an electrostatic charge image, which can improve the low-temperature fixability and prevent the harmful effects of wax exudation from the toner.
Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image and a method for producing the toner for developing an electrostatic charge image which suppress coalescence of the toner.
Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image, and a method for producing the toner for developing an electrostatic charge image, which has improved low-temperature fixability and suppresses poor printing due to bleeding such as filming onto a photoreceptor and carrier contamination. is to provide
Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image, which has a low toner concentration and can prevent carrier contamination, and a method for producing the toner for developing an electrostatic charge image.
Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image with high image density and excellent image uniformity, and a method for producing the toner for developing an electrostatic charge image.

(1)
一局面に従う静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と、着色剤と、荷電制御剤と、ワックスと、内添剤としてジメチルポリシロキサンと、を含有するものである。
(1)
An electrostatic charge image developing toner according to one aspect contains a binder resin, a colorant, a charge control agent, wax, and dimethylpolysiloxane as an internal additive.

本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と、着色剤と、荷電制御剤と、を含有する静電荷像現像用トナーであって、内添剤としてジメチルポリシロキサンを含有するため、ワックスによる弊害を抑制したトナーとすることができる。
すなわち、低温定着を実現するためには、トナーに融点が低いワックスを多く含ませる必要があるが、従来のように結着樹脂とワックスとを混錬粉砕してトナーを得ると、相溶性の悪いワックスがトナーの表面に表出しやすくなり、ワックスの染み出しに伴う印刷不良が発生していた。特に、球形トナーにおいては、熱処理工程においてトナーの表面近傍にワックスが表出しやすくなるため、ワックスの染み出しに伴う印刷不良が発生しやすい。
一方で、本発明で用いたジメチルポリシロキサンは、ワックスに比べ、潤滑性、離型性、分散性に優れる。そして、ジメチルポリシロキサンとワックスとが内添剤として混合して含有されているため、ワックスと結着樹脂との相溶が向上し、加熱されてもワックスの染み出しが好ましく防止されるので、高い定着率と広範囲なオフセット領域とを両立した静電荷像現像用トナーとすることができる。また、定着する際のヒートローラ(熱ローラー)からの離型性を良くして耐オフセット性を高めることができる。本発明のジメチルポリシロキサンを内添した場合は、ワックスの酸価によらず露出が抑えられるものと考えられる。
The electrostatic charge image developing toner of the present invention contains a binder resin, a colorant, and a charge control agent, and contains dimethylpolysiloxane as an internal additive. It is possible to obtain a toner in which harmful effects caused by wax are suppressed.
That is, in order to achieve low-temperature fixing, it is necessary to include a large amount of wax having a low melting point in the toner. Bad wax tends to appear on the surface of the toner, and printing defects have occurred due to the exudation of the wax. In particular, in the case of spherical toner, since wax tends to appear in the vicinity of the surface of the toner during the heat treatment process, poor printing is likely to occur due to exudation of the wax.
On the other hand, dimethylpolysiloxane used in the present invention is superior to wax in lubricity, releasability and dispersibility. Further, since dimethylpolysiloxane and wax are mixed and contained as an internal additive, the compatibility between the wax and the binder resin is improved, and the exudation of the wax is preferably prevented even when heated. It is possible to obtain a toner for electrostatic charge image development that achieves both a high fixing rate and a wide offset region. In addition, the releasability from the heat roller (heat roller) during fixing can be improved, and the anti-offset property can be enhanced. It is considered that when the dimethylpolysiloxane of the present invention is internally added, exposure is suppressed regardless of the acid value of the wax.

さらに、ジメチルポリシロキサンの添加によりワックスの分散性を向上させることができるため、現像中にワックスおよび/またはジメチルポリシロキサンがトナーから遊離して感光体に付着(フィルミング)することを抑止することができる。特に、球形化処理をした場合もワックスの染み出しが防止されるので、合一粒子の発生を抑えられ、トナーの粒径増加を好ましく防止することができる。
また、二成分系印刷機の場合には、ワックス露出によるキャリアスペントを防止し、ワックスを多く含む粉砕トナーであってもトナー濃度が低くキャリア汚染を防止することができる。従って、長期に渡って、良質の画像を安定に形成させることができる。
Furthermore, since the addition of dimethylpolysiloxane can improve the dispersibility of the wax, it is possible to prevent the wax and/or the dimethylpolysiloxane from liberating from the toner and adhering (filming) to the photoreceptor during development. can be done. In particular, even when the toner is spheroidized, the wax is prevented from exuding, so that the generation of coalesced particles can be suppressed, and an increase in the particle size of the toner can be preferably prevented.
In the case of a two-component printer, carrier spent due to exposure of wax can be prevented, and even pulverized toner containing a large amount of wax has a low toner concentration and can prevent carrier contamination. Therefore, it is possible to stably form high-quality images over a long period of time.

特に、球形化処理を行った球形トナーにおいては、熱処理を行う際にワックスが表面に表出しやすくなるため、ワックスの染み出しによる弊害が大きな問題となっていた。しかしながら、本発明の静電荷像現像用トナーによれば、ワックスの染み出しによる弊害を好ましく抑制することができる。
また、球形化処理を行わない、粉砕トナーにおいても、本発明の静電荷像現像用トナーによれば、結着樹脂とワックスとを好ましく相溶することができるため、ワックスの染み出しによる弊害を抑制することができる。また、同様に本発明は、負帯電トナーのほか、正帯電トナーにも適用することができ、非磁性トナーのほか磁性トナーにも適用することができる。本発明により、ワックスを多く含むトナーであっても画像濃度が高く画像均一性に優れたトナーとすることができる。
In particular, in a spherical toner that has undergone a spheroidizing treatment, the wax tends to be exposed to the surface during the heat treatment, so that the problem caused by the exudation of the wax has been a serious problem. However, according to the toner for developing an electrostatic charge image of the present invention, it is possible to preferably suppress the adverse effects caused by exudation of the wax.
Further, even in pulverized toner which is not subjected to spheroidizing treatment, according to the toner for electrostatic charge image development of the present invention, the binding resin and wax can be preferably compatible with each other. can be suppressed. Similarly, the present invention can be applied to positively charged toner as well as negatively charged toner, and can be applied to magnetic toner as well as non-magnetic toner. According to the present invention, even a toner containing a large amount of wax can be made into a toner having high image density and excellent image uniformity.

(2)
第2の発明にかかる静電荷像現像用トナーは、一局面に従う静電荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂100重量部に対し、ワックスが1重量部以上13重量部以下含有され、ジメチルポリシロキサンが0.5重量部以上5重量部未満含有されもよい。
(2)
A toner for developing an electrostatic charge image according to a second aspect of the present invention is a toner for developing an electrostatic charge image according to one aspect, wherein 1 part by weight or more and 13 parts by weight or less of a wax is contained with respect to 100 parts by weight of a binder resin, and dimethylpolysiloxane may be contained in an amount of 0.5 parts by weight or more and less than 5 parts by weight.

結着樹脂、ワックスおよびジメチルポリシロキサンの配合割合が、上記割合の場合、ワックスがトナーに比較的均一に分散して、ワックスがトナー表面に染み出すことが抑えられる。
特にジメチルポリシロキサンの含有量が上記範囲にあることで、耐オフセット性に優れる静電荷像現像用トナーとすることができる。
When the blending ratio of the binder resin, wax and dimethylpolysiloxane is in the above ratio, the wax is dispersed relatively uniformly in the toner, and the wax is prevented from exuding to the toner surface.
In particular, when the content of dimethylpolysiloxane is within the above range, the toner for electrostatic charge image development having excellent anti-offset properties can be obtained.

(3)
第3の発明にかかる静電荷像現像用トナーは、一局面または第2の発明にかかる静電荷像現像用トナーにおいて、ワックスが1重量部に対して、ジメチルポリシロキサンが0.1重量部以上1.0重量部以下含有されてもよい。
(3)
A toner for developing an electrostatic charge image according to a third invention is the toner for developing an electrostatic charge image according to one aspect or the second invention, wherein the wax is 1 part by weight, and the dimethylpolysiloxane is 0.1 part by weight or more. 1.0 parts by weight or less may be contained.

トナー中のワックスとジメチルポリシロキサンとの配合割合が、このような割合であると、ワックスがトナー中に分散し易く、ワックスがトナー表面に染み出すことが抑えられる。 When the blending ratio of the wax and the dimethylpolysiloxane in the toner is such a ratio, the wax is easily dispersed in the toner, and the wax is prevented from exuding onto the surface of the toner.

(4)
第4の発明にかかる静電荷像現像用トナーは、一局面から第3の発明のいずれかにかかる静電荷像現像用トナーにおいて、さらに、外添剤として、アモルファスシリカおよび酸化チタンからなる群から選択される少なくとも1種を含有してもよい。
(4)
A toner for developing an electrostatic charge image according to a fourth aspect of the invention is the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of the first aspect to the third aspect of the invention, further comprising, as an external additive, from the group consisting of amorphous silica and titanium oxide. It may contain at least one selected.

これにより、トナーの分散性、流動性および帯電性が向上する。特に外添剤としてアモルファスシリカ粒子を用いることが好ましく、トナー100重量部に対し0.1重量部以上5重量部以下含有することにより、トナーの分散性、流動性、帯電性を好ましく向上させることができる。
これまで、小粒径の外添剤を用いると、外添剤の疎水化成分がトナー中のワックス成分と親和性を有し、また添加量の増加に伴いトナー表面の外添被覆率が高くなるため、定着像表面へのワックス成分染み出しが発生するという問題があった。
しかしながら、本発明の静電荷像現像用トナーは、トナー表面へのワックス成分の染み出しが防止されるため、そのような不具合が抑えられるため、分散性、流動性、帯電性および定着性に優れたトナーとすることができる。
This improves the dispersibility, fluidity and chargeability of the toner. In particular, it is preferable to use amorphous silica particles as an external additive, and by including 0.1 parts by weight or more and 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the toner, the dispersibility, fluidity, and chargeability of the toner can be preferably improved. can be done.
Conventionally, when an external additive with a small particle size is used, the hydrophobizing component of the external additive has affinity with the wax component in the toner, and the external additive coverage on the toner surface increases as the amount added increases. Therefore, there is a problem that the wax component seeps out onto the surface of the fixed image.
However, the toner for electrostatic charge image development of the present invention is excellent in dispersibility, fluidity, chargeability and fixability because the exudation of the wax component to the toner surface is prevented, thereby suppressing such problems. toner.

(5)
第5の発明にかかる静電荷像現像用トナーは、一局面から第4の発明のいずれかにかかる静電荷像現像用トナーにおいて、ワックスが、エステル系ワックス、およびフィッシャートロプシュワックスからなる群から選択される少なくとも1種であってもよい。
(5)
A toner for developing an electrostatic charge image according to a fifth invention is the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of the first aspect to the fourth invention, wherein the wax is selected from the group consisting of an ester wax and a Fischer-Tropsch wax. may be at least one of

これにより、ワックスと結着樹脂との相溶がさらに向上するため、ワックスの染み出しが防止され、より高い定着率と広範囲なオフセット領域とフィルミングの防止とを両立した静電荷像現像用トナーとすることができる。 As a result, the compatibility between the wax and the binder resin is further improved, so the wax is prevented from exuding, and the toner for electrostatic image development achieves both a higher fixing rate, a wide offset area, and prevention of filming. can be

(6)
第6の発明にかかる静電荷像現像用トナーは、一局面から第5の発明のいずれかにかかる静電荷像現像用トナーにおいて、ワックスの融点が、65℃以上95℃以下であり、ワックスの酸価が0.1mgKOH/g以上25mgKOH/g以下であってもよい。
(6)
A toner for developing an electrostatic charge image according to a sixth invention is the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of the first aspect to the fifth invention, wherein the wax has a melting point of 65° C. or higher and 95° C. or lower. The acid value may be 0.1 mgKOH/g or more and 25 mgKOH/g or less.

酸価が0.1mgKOH/g以上の場合、ワックスの凝集を防止でき、酸価が25mgKOH/g以下の場合、作業効率、吸湿性、印刷画像向上の観点で、より好ましい。これは、ワックスの酸価が高いことによって、トナー表面に存在するカルボン酸等の酸性基がポリエステル樹脂の酸性基と水素結合等をすることにより、ワックスの露出が抑えられる可能性が推測される。
なお、酸価の測定法はJIS K0070-1992に準ずる。
When the acid value is 0.1 mgKOH/g or more, aggregation of the wax can be prevented, and when the acid value is 25 mgKOH/g or less, it is more preferable from the viewpoint of work efficiency, hygroscopicity, and improvement of printed images. It is presumed that the high acid value of the wax causes the acidic groups such as carboxylic acid present on the toner surface to form hydrogen bonds with the acidic groups of the polyester resin, thereby suppressing the exposure of the wax. .
The acid value measurement method conforms to JIS K0070-1992.

(7)
第7の発明にかかる静電荷像現像用トナーは、一局面から第6の発明のいずれかにかかる静電荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂がポリエステル系樹脂であってもよい。
(7)
The toner for developing an electrostatic charge image according to the seventh invention may be the toner for developing an electrostatic charge image according to any one of the first aspect to the sixth invention, wherein the binder resin may be a polyester-based resin.

これにより、ワックスと結着樹脂との相溶がさらに向上するため、ワックスの染み出しが防止され、より高い定着率と広範囲なオフセット領域とを両立した静電荷像現像用トナーとすることができる。 As a result, the compatibility between the wax and the binder resin is further improved, so that the wax is prevented from exuding, and a toner for electrostatic charge image development that achieves both a higher fixing rate and a wide offset region can be obtained. .

他の局面に係る静電荷像現像用トナーの製造方法は、結着樹脂と、着色剤と、荷電制御剤と、ワックスと、ジメチルポリシロキサンと、を混錬して混錬物を得る混錬工程と、混錬物を粉砕し平均粒径5μm以上10μm以下の母トナーを得る工程と、母トナーに、アモルファスシリカまたは酸化チタンを添加する前処理工程と、母トナーを熱処理する熱処理工程と、を含むものである。 A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image according to another aspect includes kneading a binder resin, a coloring agent, a charge control agent, wax, and dimethylpolysiloxane to obtain a kneaded product. a step of pulverizing the kneaded material to obtain a mother toner having an average particle size of 5 μm or more and 10 μm or less, a pretreatment step of adding amorphous silica or titanium oxide to the mother toner, and a heat treatment step of heat-treating the mother toner; includes.

これにより、ワックスと結着樹脂との相溶が向上し、ワックスの染み出しが防止されることで、高い定着率と広範囲なオフセット領域とを両立した静電荷像現像用トナーとすることができる。 As a result, the compatibility between the wax and the binder resin is improved, and the exudation of the wax is prevented, so that a toner for electrostatic charge image development that achieves both a high fixing rate and a wide offset range can be obtained. .

熱処理された球形トナーのSEM写真の一例である。1 is an example of a SEM photograph of heat-treated spherical toner; 金属ブレードに融着したワックスの一例である。An example of wax fused to a metal blade. 感光体にフィルミングしたワックスの一例である。It is an example of wax filmed on a photoreceptor. 実施例1のトナーのSEM写真の一例である。1 is an example of a SEM photograph of the toner of Example 1. FIG. 比較例1のトナーのSEM写真の一例である。1 is an example of a SEM photograph of the toner of Comparative Example 1. FIG.

[本実施の形態]
本実施の形態の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂と、着色剤と、荷電制御剤と、ワックスと、ジメチルポリシロキサンと、を含有する。
本実施の形態では、後述の熱処理を行って表面を球形に処理したトナーを球形トナーといい、粉砕後に熱処理(球形化処理)を行っていないトナーを粉砕トナーといい、磁性体を含有した粉砕トナーのことを磁性トナーという場合がある。
[Embodiment]
The electrostatic charge image developing toner of the present embodiment contains a binder resin, a colorant, a charge control agent, wax, and dimethylpolysiloxane.
In the present embodiment, a toner whose surface is made spherical by heat treatment described later is referred to as spherical toner, and a toner that has not been subjected to heat treatment (spheroidization treatment) after pulverization is referred to as pulverized toner. The toner is sometimes called magnetic toner.

(結着樹脂)
本発明に使用される結着樹脂としては、従来公知の樹脂が全て使用可能である。
例えば、スチレン、ポリ-α-スチルスチレン、スチレン-クロロスチレン共重合体、スチレン-プロピレン共重合体、スチレン-ブタジェン共重合体、スチレン-塩化ビニル共重合体、スチレン-酢酸ビニル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体、スチレン-メタクリル酸エステル共重合体、スチレン-α-クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン-アクリロニトリル-アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体)、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン-エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂、スチレンアクリル樹脂等が挙げられるが、これらの樹脂は、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と併用してもよく、単独で使用してもよい。また、二種類以上併用してもよい。
(Binder resin)
As the binder resin used in the present invention, all conventionally known resins can be used.
For example, styrene, poly-α-stillstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene -Styrenes such as maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-methyl chloroacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer, etc. resins (styrene or homopolymers or copolymers containing styrene substitution), epoxy resins, vinyl chloride resins, rosin-modified maleic acid resins, phenolic resins, polyethylene resins, polypropylene resins, petroleum resins, polyurethane resins, ketone resins, Examples include ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyrate resin, styrene acrylic resin, etc. These resins may be used in combination with polyester resins and epoxy resins, or may be used alone. Moreover, you may use together 2 or more types.

これらの樹脂の中でも、結着樹脂としてポリエステル樹脂またはスチレンアクリル樹脂を含有することが好ましい。ポリエステル樹脂は、一般的に他の樹脂に比べ、耐熱保存性を維持した状態で、かつ低温定着が可能であるため、本発明には好適な結着樹脂となる。 Among these resins, it is preferable to contain a polyester resin or a styrene acrylic resin as the binder resin. A polyester resin is generally suitable for use as a binder resin in the present invention because it can be fixed at a low temperature while maintaining heat-resistant storage stability compared to other resins.

ポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって得られる。
使用されるアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、1、4-ビス(ヒドロキシメタ)シクロヘキサン、ビスフェノールA等のエーテル化ビスフェノール類、その他、二価のアルコール単量体、三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。
Polyester resins are obtained by condensation polymerization of alcohols and carboxylic acids.
Examples of alcohols used include glycols such as ethylene glycol, diene glycol, triethylene glycol and propylene glycol; etherified bisphenols such as 1,4-bis(hydroxymeta)cyclohexane and bisphenol A; and trihydric or higher polyhydric alcohol monomers.

カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、1、2、4-ベンゼントリカルボン酸、1、2、5-ベンゼントリカルボン酸、1、2、4-シクロヘキサントリカルボン酸、1、2、4-ナフタレントリカルボン酸、1、2、5-ヘキサントリカルボン酸、1、3-ジカルボキシル-2-メチレンカルボキシプロパン、1、2、7、8-オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
ポリエステル樹脂のガラス転移点(Tg)は30℃以上70℃以下が好ましく、40℃以上60℃以下がさらに好ましい。
Examples of carboxylic acids include divalent organic acid monomers such as maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid and malonic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1, 2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methylenecarboxypropane , 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers.
The glass transition point (Tg) of the polyester resin is preferably 30° C. or higher and 70° C. or lower, more preferably 40° C. or higher and 60° C. or lower.

(着色剤)
本発明に使用される着色剤としては、従来からトナー用着色剤として既知の顔料及び染料の全てを使用することができる。
具体的には、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、オイルブラック、アゾオイルブラック等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
(coloring agent)
As the colorant used in the present invention, all pigments and dyes conventionally known as colorants for toners can be used.
Specific examples include carbon black, lamp black, iron black, ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, chalco oil blue, oil black, and azo oil black, but are not particularly limited.

着色剤の使用量は、結着樹脂が、100重量部に対し、1重量部以上10重量部以下が好ましく、3重量部以上7重量部以下がさらに好ましい。 The amount of the coloring agent used is preferably 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or more and 7 parts by weight or less per 100 parts by weight of the binder resin.

本発明のトナーを磁性トナーとして用いる場合は、着色剤として、マグネタイト、マグヘマイト、フェライトなどの酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケルのような金属、又はこれらの金属とアルミニウム、銅、マグネシウム、スズ、亜鉛、ベリリウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金及びそれらの混合物など、磁性体を用いることができる。また、さらに他の着色剤を追加することができる。 When the toner of the present invention is used as a magnetic toner, iron oxides such as magnetite, maghemite, and ferrite; metals such as iron, cobalt, and nickel; or these metals together with aluminum, copper, magnesium, tin, and zinc. , alloys of metals such as beryllium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof. Also, other colorants can be added.

(荷電制御剤)
本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、極性を制御するために、荷電制御剤を配合することができる。特に、一成分現像方式で用いられるトナーは、荷電制御剤によって帯電性を制御することが好ましい。
荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合物等が挙げられる。
荷電制御剤の使用量は、一成分現像方式の場合トナーが、100重量部に対し、0.5重量部以上10重量部以下が好ましく、1重量部以上5重量部以下がさらに好ましい。
(Charge control agent)
In order to control the polarity, the toner for electrostatic image development of the present invention may contain a charge control agent. In particular, it is preferable to control the chargeability of the toner used in the one-component development system with a charge control agent.
Examples of charge control agents include nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, amino group-containing polymers, metal-containing azo dyes, salicylic acid complex compounds, phenol compounds, and the like.
The charge control agent is preferably used in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the toner in the case of a one-component development system.

(ワックス)
本発明のトナーにおいては、定着時の定着部材からの離型性の向上および低温定着性の向上の点から、ワックスをトナーに含有させる。
本発明で使用されるワックスとしては、例えば、ポリエチレン等の低分子量ポリオレフィン類;ステアリン酸ステアリル等のエステルワックス類;カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス;ミツロウ等の動物系ワックス;モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス等の鉱物・石油系ワックス;およびそれらの変性物などが挙げられる。これらのワックスは、単独または混合して使用することができる。
特にエステルワックス、フィッシャートロプシュワックスである脂肪族炭化水素系が好ましく用いられる。フィッシャートロプシュワックスは変性フィッシャートロプシュワックスであってもよい。ワックスは、その融点が110℃以下のものが好ましく、60℃以上100℃以下がより好ましく、65℃以上95℃以下が特に好ましい。
(wax)
In the toner of the present invention, wax is contained in the toner from the viewpoint of improving releasability from the fixing member during fixing and improving low-temperature fixability.
Waxes used in the present invention include, for example, low molecular weight polyolefins such as polyethylene; ester waxes such as stearyl stearate; plant waxes such as carnauba wax, rice wax, candelilla wax, wood wax and jojoba oil; animal waxes such as beeswax; mineral and petroleum waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax and ester wax; and modified products thereof. These waxes can be used alone or in combination.
In particular, aliphatic hydrocarbons such as ester waxes and Fischer-Tropsch waxes are preferably used. The Fischer-Tropsch wax may be a modified Fischer-Tropsch wax. The wax preferably has a melting point of 110° C. or lower, more preferably 60° C. or higher and 100° C. or lower, and particularly preferably 65° C. or higher and 95° C. or lower.

また、本発明にかかるワックスの酸価は、0.05mgKOH/g以上30mgKOH/g以下が好ましく、0.1mgKOH/g以上25mgKOH/g以下がさらに好ましい。これにより、良好な印刷画像を得ることができる。なお、酸価の測定法はJIS K0070-1992に準ずる。 The acid value of the wax according to the present invention is preferably 0.05 mgKOH/g or more and 30 mgKOH/g or less, more preferably 0.1 mgKOH/g or more and 25 mgKOH/g or less. Thereby, a good printed image can be obtained. The acid value measurement method conforms to JIS K0070-1992.

ワックスの含有量は、結着樹脂が100重量部に対して、1重量部以上13重量部以下であることが好ましく、1.2重量部以上10重量部以下であることがより好ましく、さらに好ましくは1.5重量部以上8重量部以下である。 The content of the wax is preferably 1 part by weight or more and 13 parts by weight or less, more preferably 1.2 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, and still more preferably, with respect to 100 parts by weight of the binder resin. is 1.5 parts by weight or more and 8 parts by weight or less.

(ジメチルポリシロキサン)
本発明では、結着樹脂およびワックスにジメチルポリシキロサンを内添して混合することによって、ワックスの染み出しを好ましく防止することができる。したがって、トナー粒子の合一が抑えられ、トナーの粒径増加を好ましく防止することができる。
ジメチルポリシロキサンの含有量は、結着樹脂100重量部に対して、0.5重量部以上5重量部未満とすることが好ましく、より好ましくは1重量部以上4重量部以下であり、さらに好ましくは1.5重量部以上3.0重量部以下である。これにより、印刷される画像を高品質にすることができる。
(dimethylpolysiloxane)
In the present invention, by internally adding dimethylpolysiloxane to the binder resin and the wax and mixing them, the exudation of the wax can be preferably prevented. Therefore, coalescence of toner particles is suppressed, and an increase in particle size of toner can be preferably prevented.
The content of dimethylpolysiloxane is preferably 0.5 parts by weight or more and less than 5 parts by weight, more preferably 1 part by weight or more and 4 parts by weight or less, and even more preferably, with respect to 100 parts by weight of the binder resin. is 1.5 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less. As a result, the printed image can be of high quality.

ジメチルポリシロキサンの一般化学構造式は、下記式1の通りである。

Figure 2023014849000002
(式1)
本実施形態で使用されるジメチルポリシロキサンは、OH基またはアミノ基等に変性されたジメチルポリシロキサンであってもよく、アルカリ性であってもよい。これによって、エステルワックスまたはフィッシャートロプシュワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスと好ましく相溶させることができ、フィルミング等の発生を好ましく防止できると考えられる。 A general chemical structural formula of dimethylpolysiloxane is shown in Formula 1 below.
Figure 2023014849000002
(Formula 1)
The dimethylpolysiloxane used in the present embodiment may be dimethylpolysiloxane modified with an OH group, an amino group, or the like, and may be alkaline. It is believed that this makes it possible to favorably dissolve with an aliphatic hydrocarbon wax such as an ester wax or a Fischer-Tropsch wax, thereby favorably preventing the occurrence of filming or the like.

上記のとおり、ジメチルポリシロキサンをトナーに添加することにより、ワックスの分散性を向上させることができる。すなわち、ワックスとジメチルポリシロキサンとの混合物は、ワックスのみの場合と比較して、結着樹脂との相溶性を高めることができる。その結果、ワックスの分散性を向上させることができる。
一方、ジメチルポリシロキサンの含有量が上限を超えると、球形トナーにおいて定着性に影響する場合がある。
As described above, the dispersibility of wax can be improved by adding dimethylpolysiloxane to the toner. That is, the mixture of wax and dimethylpolysiloxane can enhance compatibility with the binder resin compared to the case of using only wax. As a result, it is possible to improve the dispersibility of the wax.
On the other hand, if the content of dimethylpolysiloxane exceeds the upper limit, it may affect the fixability of the spherical toner.

また、ワックスとジメチルポリシロキサンとの配合比率を変えることによって、ワックスの分散性を調節することができる。
上記の結着樹脂が100重量部に対し、ワックスが1重量部以上13重量部以下の範囲で含有することができる。また、結着樹脂が100重量部に対して、ジメチルポリシロキサンが、0.5重量部以上5.0重量部未満の範囲で含有することができ、1重量部以上4重量部以下とすることが好ましい。
ワックスの含有量が、1重量未満である場合は、低温定着性が悪くなる傾向にあり、過剰になるとワックスの分散性が不十分となり、トナー表面にワックスが露出し易くなる。
一方、ジメチルポリシロキサンの含有量が、上記範囲未満である場合は、ワックスの分散性が低下する傾向にあり、上記範囲を超えると、チキソトロピー性が大きくなり定着性を損ない、定着オフセット性に影響する場合がある。
Also, the dispersibility of the wax can be adjusted by changing the mixing ratio of the wax and the dimethylpolysiloxane.
The wax may be contained in an amount of 1 part by weight or more and 13 parts by weight or less per 100 parts by weight of the binder resin. In addition, dimethylpolysiloxane can be contained in the range of 0.5 parts by weight or more and less than 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, and the content should be 1 part by weight or more and 4 parts by weight or less. is preferred.
If the wax content is less than 1 weight, the low-temperature fixability tends to be poor.
On the other hand, when the content of dimethylpolysiloxane is less than the above range, the dispersibility of the wax tends to be lowered. sometimes.

また、ワックスの含有量とジメチルポリシロキサンの含有量との比は、ワックスが1重量部に対し、ジメチルポリシロキサンが0.1重量部以上1.0重量部以下であることが好ましい。さらに好ましくは、ワックスが1重量部に対し、ジメチルポリシロキサンが0.2重量部以上0.8重量部以下の範囲内である。
トナー中におけるワックスの含有量が、上記範囲未満である場合は、低温定着性が悪くなる傾向にあり、上記範囲を超えると、トナー中におけるワックスの分散性が不十分となり、トナー表面にワックスが露出し易くなる。
同様に、トナー中におけるジメチルポリシロキサンの含有量が、上記範囲未満である場合は、ワックスの分散性が低下する傾向にあり、上記範囲を超えると、チキソトロピー性が大きくなり定着性に影響する場合がある。
The ratio of the content of wax to the content of dimethylpolysiloxane is preferably 0.1 part by weight or more and 1.0 part by weight or less of dimethylpolysiloxane per 1 part by weight of wax. More preferably, the amount of dimethylpolysiloxane is 0.2 parts by weight or more and 0.8 parts by weight or less per 1 part by weight of wax.
If the wax content in the toner is less than the above range, the low-temperature fixability tends to be poor. Easier to expose.
Similarly, if the content of dimethylpolysiloxane in the toner is less than the above range, the dispersibility of the wax tends to decrease, and if it exceeds the above range, the thixotropy increases and fixability is affected. There is

(添加剤)
本発明のトナーにおいては、前処理工程の添加剤として、アモルファスシリカおよび酸化チタンからなる群から選択される少なくとも1種を含有することができる。
トナーに高流動性を付与するために、添加剤は、平均一次粒径が0.001μm以上1μm以下、好ましくは0.005μm以上0.1μm以下の範囲のものから選択することができる。具体的には、トナー表面積に対して、BET法による比表面積が30m/g以上300m/g以下のアモルファスシリカ粒子とすることが好ましい。
添加剤は、トナーが100重量部に対し0.1重量部以上5重量部以下の範囲内で添加することが好ましく、0.1重量部以上3重量部以下とすることがより好ましく、さらに好ましくは0.2重量部以上2重量部以下の範囲内である。この上限値を超えた場合は、十分に溶けきれず定着オフセット性に影響する場合がある。
さらに、アモルファスシリカ、酸化チタン微粉末以外の無機微粉末も併用可能である。使用可能な無機微粉末としては、酸化アルミニウム類、脂肪族金属塩等が挙げられる。
(Additive)
The toner of the present invention can contain at least one selected from the group consisting of amorphous silica and titanium oxide as an additive in the pretreatment step.
In order to impart high fluidity to the toner, the additive can be selected from those having an average primary particle size of 0.001 μm or more and 1 μm or less, preferably 0.005 μm or more and 0.1 μm or less. Specifically, it is preferable to use amorphous silica particles having a BET specific surface area of 30 m 2 /g or more and 300 m 2 /g or less with respect to the toner surface area.
The additive is preferably added in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, and even more preferably 100 parts by weight of the toner. is in the range of 0.2 parts by weight or more and 2 parts by weight or less. If this upper limit is exceeded, the fixing offset property may be affected due to insufficient melting.
Furthermore, inorganic fine powders other than amorphous silica and titanium oxide fine powders can be used together. Usable inorganic fine powders include aluminum oxides and aliphatic metal salts.

(外添剤)
本発明においては、流動性を付与する外添剤として、アモルファスシリカおよび酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸ストロンチウム、有機微粒子、シリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも1種を含有することができる。このうち、シリカまたは酸化チタンを用いることが好ましい。これらの外添剤を添加する外添工程は、球形トナー、粉砕トナーおよび磁性トナーのいずれにも行うことができる。
外添剤として用いるシリカまたは酸化チタンは、粒径として0.001μm以上1.0μm以下の範囲内のものを用いることができる。このシリカまたは酸化チタンは、表面をシランカップリング剤、シリコーンオイルなどにより、予め疎水化したものを用いることができる。
(external additive)
In the present invention, at least one selected from the group consisting of amorphous silica, titanium oxide, aluminum oxide, strontium titanate, organic fine particles, and silicone oil can be contained as an external additive that imparts fluidity. Among these, it is preferable to use silica or titanium oxide. The external addition step of adding these external additives can be performed for any of spherical toner, pulverized toner and magnetic toner.
Silica or titanium oxide used as an external additive may have a particle size of 0.001 μm or more and 1.0 μm or less. This silica or titanium oxide can be used after its surface has been previously hydrophobized with a silane coupling agent, silicone oil, or the like.

本発明に用いるシリカまたは酸化チタンは、トナー粒子100重量部に対し、0.1重量部以上4.0重量部以下の範囲で含まれるのが好ましい。
外添剤としてシリカを外添することにより、帯電性を向上させて画像均質性等を向上し、また流動性を向上させることができる。シリカの添加量が多量になると、帯電が増加してかぶり飛散等がなくなる一方で、画像が低濃度になる場合がある。
また、外添剤として酸化チタンを外添することで過剰帯電を防止し均一性が向上する。一方で、酸化チタンの添加量が多量になると、低帯電となり画像が高濃度となる場合がある。
なお、外添剤のシリカおよび酸化チタンは、粒子径および表面処理によってこれらの不具合を緩和できる場合がある。例えば、大粒径のシリカを用いることで他の外添剤の埋没防止剤として使用することもできる。
Silica or titanium oxide used in the present invention is preferably contained in the range of 0.1 parts by weight or more and 4.0 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the toner particles.
By adding silica as an external additive, it is possible to improve chargeability, improve image uniformity, etc., and improve fluidity. When the amount of silica added is large, the charge increases and fogging and scattering are eliminated, but the density of the image may become low.
Further, by adding titanium oxide as an external additive, excessive charging is prevented and uniformity is improved. On the other hand, if the amount of titanium oxide added is too large, the charging may be low and the image density may be high.
In some cases, silica and titanium oxide as external additives can mitigate these problems by adjusting the particle size and surface treatment. For example, silica having a large particle size can be used as an anti-burial agent for other external additives.

[トナーの製造方法]
本発明のトナーの製造方法は、従来公知の方法でよく、結着樹脂、ワックス、着色剤、荷電制御剤、その他をミキサー等を用いて混合し、ヒートロール(熱ロール)、エクストルーダー等の混練機を用い混練した後、冷却固化し、これらをジェットミル等の粉砕機で粉砕し、その後、分級することによって得ることができる。
[Toner manufacturing method]
The method for producing the toner of the present invention may be a conventionally known method, in which a binder resin, wax, colorant, charge control agent and others are mixed using a mixer or the like, and heated rolls (hot rolls), extruders or the like are used. After kneading with a kneader, the mixture is cooled and solidified, pulverized with a pulverizer such as a jet mill, and then classified.

本実施形態のトナーは、次のようにして製造することができる。
(混錬工程)
まず、結着樹脂、低軟化点物質であるワックス、ジメチルポリシロキサン、着色剤としての顔料または染料、荷電制御剤、その他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、ボールミルなどの混合機により十分に混合し、得られた混合物を過熱ロールニーダー、エクストルーダーのような熱混練機を用いて溶融混練し、樹脂成分を互いに相溶させた中に、必要に応じて、低軟化点物質、顔料、染料、磁性体を分散または溶解し、得られた混練物を冷却固化後、粉砕および分級を行なって粉砕トナーを得ることができる。
The toner of this embodiment can be manufactured as follows.
(Kneading process)
First, a binder resin, a low softening point wax, dimethylpolysiloxane, a pigment or dye as a coloring agent, a charge control agent, and other additives are thoroughly mixed in a mixer such as a Henschel mixer or ball mill, The resulting mixture is melt-kneaded using a hot kneader such as a superheated roll kneader or an extruder to make the resin components compatible with each other. After dispersing or dissolving the solid, the obtained kneaded product is solidified by cooling, and then pulverized and classified to obtain a pulverized toner.

(前処理工程)
球形化処理(熱処理)を行う場合、流動化処理のために、シリカまたは酸化チタンなどの添加剤を添加することが好ましい。本実施の形態においては、上記母トナーに、アモルファスシリカを添加する。
従来のトナーにおいては、ワックスの露出に伴う合一化を防止するため、添加剤を多量に添加する必要があった。本発明の結着樹脂とワックスおよびジメチルポリシロキサンとを用いた場合には、合一粒子の発生が抑えられるので、アモルファスシリカ等の流動化剤の添加量を好ましく減らすことができる。
本実施形態の前処理工程における添加剤の添加量は、粉砕工程で得られた母トナー100重量部に対して、0.2重量部以上3重量部以下が好ましく、0.5重量部以上2重量部以下がより好ましく、0.8重量部以上1.5重量部以下がより好ましい。これにより、粒子の合一化を防止しつつフィルミング等の発生を好ましく防止することができる。
(Pretreatment step)
When performing a spheronization treatment (heat treatment), it is preferable to add an additive such as silica or titanium oxide for fluidization treatment. In this embodiment, amorphous silica is added to the mother toner.
In conventional toners, it was necessary to add a large amount of additives in order to prevent the wax from coalescing due to exposure. When the binder resin, wax, and dimethylpolysiloxane of the present invention are used, the generation of coalesced particles is suppressed, so the amount of fluidizing agent such as amorphous silica to be added can be preferably reduced.
The amount of the additive added in the pretreatment step of the present embodiment is preferably 0.2 parts by weight or more and 3 parts by weight or less, more preferably 0.5 parts by weight or more and 2 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the mother toner obtained in the pulverization process. It is more preferably 0.8 parts by weight or more and 1.5 parts by weight or less. As a result, the occurrence of filming or the like can be preferably prevented while preventing coalescence of particles.

(熱処理工程)
次に、粉砕工程を経た粉砕トナーに対し、結着樹脂のガラス転移点およびワックスの融点よりも高い温度の熱風により、気相中処理を施す。こうすることにより、混練―粉砕法で得られた母トナー粒子の形状を、より均一な球形状に制御し、またトナー表面の平滑性を上げ、付着応力を低減することができる。
(Heat treatment process)
Next, the pulverized toner that has undergone the pulverization step is subjected to gas phase treatment with hot air having a temperature higher than the glass transition point of the binder resin and the melting point of the wax. By doing so, the shape of the mother toner particles obtained by the kneading-pulverization method can be controlled to have a more uniform spherical shape, the smoothness of the toner surface can be improved, and the adhesion stress can be reduced.

本発明においては、トナーの製造工程において、粉砕工程に、結着樹脂のガラス転移点およびワックスの融点より高い温度熱風により、気相中において母トナー粒子を処理する工程を加えることによって、図1に示すように、粒子をより均一な形状に整え、またトナー粒子表面の平滑性を高め、付着応力を低減させる。これによって、製造するトナーの帯電の均一性を高めることができ、画像性能に優れるトナーを製造することができる。
特に、本発明においては、ジメチルポリシロキサンとワックスとが内添剤として混合して含有されているため、ワックスの染み出しが好ましく防止される。したがって、熱処理を行ってもワックスがトナー表面に露出しにくくなるため、トナー粉末の合一を好ましく防止することができる。
In the present invention, in the toner manufacturing process, a step of treating the mother toner particles in the gas phase with hot air having a temperature higher than the glass transition point of the binder resin and the melting point of the wax is added to the pulverization step. As shown in , the particles are arranged in a more uniform shape, the smoothness of the toner particle surface is enhanced, and the adhesion stress is reduced. As a result, it is possible to improve the charging uniformity of the toner to be produced, and to produce a toner excellent in image performance.
In particular, in the present invention, dimethylpolysiloxane and wax are mixed and contained as an internal additive, so exudation of wax is preferably prevented. Therefore, since the wax is less likely to be exposed on the toner surface even if heat treatment is performed, coalescence of the toner powder can be preferably prevented.

(外添工程)
流動化処理として、シリカまたは酸化チタンなどの外添剤を添加することができる。
これに対し、本発明の結着樹脂とワックスおよびジメチルポリシロキサンとを用いた場合には、合一粒子の発生が抑えられるので、シリカ等の流動化剤の添加量を好ましく減らすことができる。これにより、外添剤によるフィルミングの発生を好ましく防止することができる。
本実施形態の外添工程における外添剤の添加量は、粉砕工程で得られた母トナー100重量部に対して、0.2重量部以上3重量部以下が好ましく、0.5重量部以上2重量部以下がより好ましく、0.8重量部以上1.5重量部以下がより好ましい。これにより、粒子の合一化を防止しつつフィルミング等の発生を好ましく防止ることができる。なお、外添剤は複数種類を組み合わせることができる。
(External addition process)
External additives such as silica or titanium oxide can be added as a fluidization treatment.
On the other hand, when the binder resin, wax and dimethylpolysiloxane of the present invention are used, the generation of coalesced particles is suppressed, so the amount of fluidizing agent such as silica to be added can be preferably reduced. As a result, it is possible to preferably prevent the occurrence of filming due to the external additive.
The amount of the external additive added in the external addition step of the present embodiment is preferably 0.2 parts by weight or more and 3 parts by weight or less, and 0.5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the mother toner obtained in the pulverization step. 2 parts by weight or less is more preferable, and 0.8 to 1.5 parts by weight is more preferable. As a result, it is possible to preferably prevent the occurrence of filming or the like while preventing coalescence of particles. It should be noted that a plurality of types of external additives can be combined.

<一成分現像剤>
上記のようにして得られたトナーは、一成分系現像剤に用いることができる。
一成分系現像剤は、磁性材料を含むキャリアを用いないため、フルカラー印刷等に適している。また、キャリアおよびトナー濃度の制御が不要であるため、小型の装置に適している。
<One-component developer>
The toner obtained as described above can be used in a one-component developer.
A one-component developer does not use a carrier containing a magnetic material, and is therefore suitable for full-color printing and the like. In addition, since control of carrier and toner densities is unnecessary, it is suitable for small devices.

本発明のトナーを、通常の一成分トナーとして用いる場合には、ブレードまたはローラを用い、現像スリーブにて強制的に摩擦帯電し、スリーブ上にトナーを付着させることにより搬送させる方法を用いることができる。 When the toner of the present invention is used as a normal one-component toner, a method of forcibly triboelectrifying a developing sleeve using a blade or a roller and conveying the toner by adhering the toner onto the sleeve can be used. can.

<二成分現像剤>
二成分現像方式は、トナーに電荷を付与するために磁性粉末を含むキャリアを混合した現像剤を用いる。磁性粉末としては、酸化鉄、マグネタイト、フェライト等を用いることができる。
二成分現像方式では、キャリアとトナーとが摩擦することによって、トナーに高い帯電量を与えて、トナーを感光体に静電的に付着させることができる。したがって、二成分系現像剤は、高速の印刷をすることができる。
<Two-component developer>
The two-component development method uses a developer mixed with a carrier containing magnetic powder in order to charge the toner. As the magnetic powder, iron oxide, magnetite, ferrite, etc. can be used.
In the two-component development method, the friction between the carrier and the toner gives the toner a high charge amount, so that the toner can be electrostatically adhered to the photoreceptor. Therefore, two-component developers are capable of high-speed printing.

本発明のトナーを二成分系現像剤に用いる場合、混合して使用するキャリアとしては、ガラス、鉄、フェライト、ニッケル、ジルコン、シリカ等を主成分とする粒径30μm以上50μm以下の程度の粉末、または、この該粉末を芯材として、スチレン-アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂等をコーティングしたものから適宜選択して使用可能である。また、近年は、キャリアとしてフェライトキャリアが用いられ、フェライトキャリアのコアとしては、Cu-Zn、Mn-Mg-Sr等が用いられる。この場合、キャリアの粒子径は、30μm以上40μm以下が好ましい。
なお、二成分の場合は、熱処理を行わない粉砕トナーを用いる場合がある。さらに近年は、キャリアとして磁性粉が内添された、磁性粉内添樹脂キャリアが用いられる場合もある。
本明細書では、区別のために必要な場合は、熱処理を行って表面を球形に処理したトナーを球形トナーといい、粉砕後に熱処理(球形化処理)を行っていないトナーを粉砕トナーといい、磁性体を含有した粉砕トナーのことを磁性トナーという。単にトナーという場合は、特段区別しない場合である。
When the toner of the present invention is used in a two-component developer, the carrier to be mixed and used may be powder having a particle size of about 30 μm or more and 50 μm or less, the main component of which is glass, iron, ferrite, nickel, zircon, silica, or the like. Alternatively, the powder may be used as a core material and coated with styrene-acrylic resin, silicone resin, polyamide resin, polyvinylidene fluoride resin, or the like. In recent years, a ferrite carrier is used as a carrier, and Cu--Zn, Mn--Mg--Sr, etc. are used as the core of the ferrite carrier. In this case, the particle size of the carrier is preferably 30 μm or more and 40 μm or less.
In the case of two-component toner, pulverized toner that is not subjected to heat treatment may be used. Furthermore, in recent years, a magnetic powder-containing resin carrier, in which magnetic powder is internally added, is sometimes used as a carrier.
In this specification, when necessary for distinction, a toner that has been subjected to heat treatment to give a spherical surface is referred to as spherical toner, and a toner that has not been subjected to heat treatment (spheroidization treatment) after pulverization is referred to as pulverized toner. A pulverized toner containing a magnetic substance is called a magnetic toner. When simply referred to as toner, there is no particular distinction.

本発明のトナーを二成分系現像剤として用いる場合には、トナーとキャリアとの混合比は、トナー濃度として0.1重量%以上50重量%以下で用いられ、より好ましくは0.5重量%以上20重量%以下で用いられ、より好ましくは2重量%以上13重量%以下、さらに好ましくは3重量%以上10重量%以下で用いられる。トナー濃度が低すぎると画像濃度が低くなり、高すぎるとカブリ、機内飛散を増加させ、現像剤の耐用寿命を低下する場合がある。 When the toner of the present invention is used as a two-component developer, the toner and carrier are mixed at a toner concentration of 0.1% by weight or more and 50% by weight or less, more preferably 0.5% by weight. 20 wt % or less, more preferably 2 wt % or more and 13 wt % or less, still more preferably 3 wt % or more and 10 wt % or less. If the toner concentration is too low, the image density will be low.

このキャリアコア材料としては、例えば、表面酸化した鉄または未酸化の鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、マンガン、クロム、希土類の金属、それらの合金、化合物、酸化物、磁性フェライトなどが用いられる。中でもフェライトキャリアを98重量%以上含有するものが好ましく用いられる。 Examples of carrier core materials include surface-oxidized or unoxidized iron, cobalt, nickel, copper, zinc, manganese, chromium, rare earth metals, alloys, compounds, oxides, and magnetic ferrites thereof. . Among them, those containing 98% by weight or more of ferrite carrier are preferably used.

粉砕工程で得られた母トナーに対して、外添工程によりシリカまたは酸化チタンなどの外添剤を添加して、粉砕トナーとした。すなわち、前処理工程および熱処理工程を行わないことで、球形化処理を行わない粉砕トナーを得た。
このようにして得られた粉砕トナーに、キャリアとして磁性粉末を混合し、二成分現像用のトナーとした。
具体的には、本実施形態の二成分現像においては、トリクル現像として、トナーカートリッジにトナーおよびキャリアを混合して投入し、トナーおよびキャリアが現像機へ入るシステムを採用した。これにより、キャリアが常にリフレッシュされ、キャリアスペント等を防止することができる。トナーカートリッジ内のトナーとキャリアの割合は、トナー:キャリアが80~90:20~10(%)となるように調整した。
なお、トリクル現像の場合も通常の二成分現像の場合も、現像器内部のトナーとキャリアの混合比は、透磁率センサー等で制御して、トナー:キャリア=10~20:80~90(%)に制御することが好ましい。
An external additive such as silica or titanium oxide was added in an external addition step to the mother toner obtained in the pulverization step to obtain a pulverized toner. That is, by not performing the pretreatment process and the heat treatment process, a pulverized toner not subjected to the spheroidizing treatment was obtained.
The pulverized toner thus obtained was mixed with magnetic powder as a carrier to obtain a toner for two-component development.
Specifically, in the two-component development of this embodiment, as trickle development, a system is adopted in which toner and carrier are mixed and put into a toner cartridge, and the toner and carrier enter the developing machine. As a result, the carrier is always refreshed, and carrier spent and the like can be prevented. The ratio of toner and carrier in the toner cartridge was adjusted so that the ratio of toner:carrier was 80-90:20-10 (%).
In both trickle development and normal two-component development, the mixing ratio of toner and carrier inside the developing device is controlled by a magnetic permeability sensor or the like, and toner:carrier = 10 to 20:80 to 90 (%). ) is preferably controlled.

(実施例1)
[混錬工程]
ポリエステル樹脂からなる結着樹脂100重量部、着色剤として顔料4重量部、荷電制御剤(オリエント化学工業社製E-84)2重量部、エステルワックス(クラリアントジャパン製RBW 101PVITA)5重量部、およびジメチルポリシロキサン2重量部を混合し、二軸押し出し機(池貝製PCM)で混錬した。
なお、実施例1で使用したエステルワックス(クラリアントジャパン製RBW 101PVITA)は、融点78℃、酸価20mgKOH/gであり、ジメチルポリシロキサンは、個数粒子径2.5μ、pH11、メタノールウェッタビリティM値70%である。
[粉砕工程]
その後、得られた混錬物をジェット粉砕機(日本ニューマチック社製I-5)により、平均粒径7μmになるよう粉砕調整し、母トナーを得た。
[前処理工程]
得られた母トナーに対し、添加剤としてアモルファスシリカ(日本アエロジル社製RY300)を1重量部添加し、熱処理工程の前処理とした。
[熱処理工程]
続いて、熱処理器(日本ニューマチック社製MR-3)の熱風温度を300℃に調整し、母トナーを攪拌しながら熱風風量1.1m/Lで供給量10Kg/hで処理を行った。
[外添工程]
得られた熱処理母トナー100重量部に対して、外添剤として、アモルファスシリカを1重量部、および酸化チタンを0.2重量部加えて外添の処理を行い、目的の球形トナーを得た。
(Example 1)
[Kneading process]
100 parts by weight of a binder resin made of a polyester resin, 4 parts by weight of a pigment as a coloring agent, 2 parts by weight of a charge control agent (E-84 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), 5 parts by weight of an ester wax (RBW 101 PVITA manufactured by Clariant Japan), and Two parts by weight of dimethylpolysiloxane were mixed and kneaded with a twin-screw extruder (PCM manufactured by Ikegai Co., Ltd.).
The ester wax (RBW 101PVITA manufactured by Clariant Japan) used in Example 1 has a melting point of 78°C and an acid value of 20 mgKOH/g. 70%.
[Pulverization process]
Thereafter, the obtained kneaded material was pulverized by a jet pulverizer (I-5 manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) so as to have an average particle size of 7 μm, thereby obtaining a mother toner.
[Pretreatment process]
To the obtained mother toner, 1 part by weight of amorphous silica (RY300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added as an additive for pretreatment of the heat treatment step.
[Heat treatment process]
Subsequently, the hot air temperature of the heat treatment device (MR-3 manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.) was adjusted to 300° C., and the mother toner was agitated with a hot air flow rate of 1.1 m 3 /L and a supply rate of 10 kg/h. .
[External addition process]
To 100 parts by weight of the heat-treated mother toner, 1 part by weight of amorphous silica and 0.2 parts by weight of titanium oxide were added as external additives to obtain the desired spherical toner. .

(実施例2)
混錬工程において、エステルワックス(クラリアントジャパン製)に替えて、エステルワックス(日油社製WEP-9)を5重量部使用した以外は、実施例1と同様の工程を実施して、球形トナーを得た。
なお、実施例2で使用したエステルワックス(日油社製WEP-9)は、融点67℃、酸価0.1mgKOH/gである。
(Example 2)
In the kneading process, the same process as in Example 1 was performed except that 5 parts by weight of ester wax (WEP-9 manufactured by NOF Corporation) was used instead of ester wax (manufactured by Clariant Japan) to obtain a spherical toner. got
The ester wax (WEP-9 manufactured by NOF Corporation) used in Example 2 has a melting point of 67° C. and an acid value of 0.1 mgKOH/g.

(実施例3)
混錬工程において、エステルワックスに替えて、変性フィッシャートロプシュワックスを5重量部使用した以外は、実施例1と同様にして球形トナーを得た。
なお、実施例3で使用した変性フィッシャートロプシュワックスは、融点90℃、酸価3mgKOH/gである。
(Example 3)
A spherical toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of modified Fischer-Tropsch wax was used instead of ester wax in the kneading step.
The modified Fischer-Tropsch wax used in Example 3 has a melting point of 90°C and an acid value of 3 mgKOH/g.

(実施例4)
混錬工程において、ジメチルポリシロキサンを5重量部添加した以外は、実施例1と同様にして、球形トナーを得た。
(Example 4)
A spherical toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of dimethylpolysiloxane was added in the kneading step.

(実施例5)
実施例1における混錬工程において、ワックスを炭化水素ワックス(パラフィンワックス)とした以外は、実施例1と同様にして、球形トナーを得た。
なお、実施例5で使用した炭化水素ワックスは、融点99℃である。
(Example 5)
A spherical toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that in the kneading step in Example 1, the wax was changed to a hydrocarbon wax (paraffin wax).
The hydrocarbon wax used in Example 5 has a melting point of 99°C.

(実施例6)
実施例1の混錬工程において、エステルワックスに替えて、変性フィッシャートロプシュワックスを5重量部使用し、前処理工程および熱処理工程を行わずに、外添工程を行った。
また、外添工程においては、大粒径アモルファスシリカ(80m/g)を1重量部、小粒径アモルファスシリカ(260m/g)を0.5重量部、酸化チタン(50m/g)を0.3重量部加えて、外添処理を行った。その他は、実施例1と同様にしてトナーを得た。
これにより、球形化処理を行わない粉砕トナーを得た。
(Example 6)
In the kneading step of Example 1, 5 parts by weight of modified Fischer-Tropsch wax was used instead of the ester wax, and the external addition step was performed without performing the pretreatment step and the heat treatment step.
In the external addition step, 1 part by weight of large particle size amorphous silica (80 m 2 /g), 0.5 parts by weight of small particle size amorphous silica (260 m 2 /g), titanium oxide (50 m 2 /g) was added in an amount of 0.3 parts by weight to carry out an external addition treatment. Otherwise, the toner was obtained in the same manner as in Example 1.
As a result, a pulverized toner that was not subjected to the spheronization treatment was obtained.

(実施例7)
実施例6の混錬工程において、さらにアモルファスシリカ(日本アエロジル社製RY300)を5重量部添加した。それ以外は実施例6と同様にして、粉砕トナーを得た。
(Example 7)
In the kneading step of Example 6, 5 parts by weight of amorphous silica (RY300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was further added. A pulverized toner was obtained in the same manner as in Example 6 except for the above.

(実施例8)
実施例6の混錬工程において、さらにコロイダルシリカを5重量部添加した。それ以外は実施例6と同様にして、粉砕トナーを得た。
(Example 8)
In the kneading step of Example 6, 5 parts by weight of colloidal silica was further added. A pulverized toner was obtained in the same manner as in Example 6 except for the above.

(実施例9)
実施例1の混錬工程において、ポリエステル樹脂に替えて、スチレンアクリル樹脂とし、顔料4重量部に替えて、マグネタイト70重量部(チタン工業社製BL-11)とし、荷電制御剤を2重量部(オリエント化学社製E-84)、エステルワックス(融点74℃、酸価1mgKOH/g以下)を10重量部とした。
また、粉砕工程において、ターボ粉砕機(ターボ工業社製T400-4RS110JP)により、平均粒径7μmになるよう粉砕し、母トナーを得た。
そして、前処理工程および熱処理工程を行わずに、実施例1と同様に外添工程を行った。
これにより、球形化処理を行わない磁性トナーを得た。
(Example 9)
In the kneading step of Example 1, the polyester resin was replaced with a styrene acrylic resin, the pigment 4 parts by weight was replaced with magnetite 70 parts by weight (BL-11 manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.), and the charge control agent was 2 parts by weight. (E-84 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and ester wax (melting point 74° C., acid value 1 mgKOH/g or less) were adjusted to 10 parts by weight.
In the pulverization step, the toner was pulverized to an average particle size of 7 μm with a turbo pulverizer (T400-4RS110JP manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) to obtain a mother toner.
Then, the external addition process was performed in the same manner as in Example 1 without performing the pretreatment process and the heat treatment process.
As a result, a magnetic toner was obtained that was not subjected to the spheroidizing treatment.

(比較例1)
実施例1における混錬工程において、ジメチルポリシロキサンを含まない以外は、実施例1と同様にして、球形トナーを得た。
(Comparative example 1)
A spherical toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that dimethylpolysiloxane was not included in the kneading step in Example 1.

(比較例2)
実施例1における混錬工程において、ジメチルポリシロキサンにかえてアモルファスシリカ(日本アエロジル社製RY300)を2重量部添加した以外は、実施例1と同様にして、球形トナーを得た。
(Comparative example 2)
A spherical toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that in the kneading step in Example 1, 2 parts by weight of amorphous silica (RY300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added instead of dimethylpolysiloxane.

(比較例3)
実施例1における混錬工程において、ジメチルポリシロキサンにかえてコロイダルシリカを2重量部添加した以外は、実施例1と同様にして、球形トナーを得た。
(Comparative Example 3)
A spherical toner was obtained in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by weight of colloidal silica was added instead of dimethylpolysiloxane in the kneading step in Example 1.

(比較例4)
実施例1における混錬工程において、ジメチルポリシロキサンを添加せず、前処理工程において、アモルファスシリカ(日本アエロジル社製RY300)を1重量部、ジメチルポリシロキサンを2重量部添加した。それ以外は、実施例1と同様にして、球形トナーを得た。
(Comparative Example 4)
In the kneading step in Example 1, no dimethylpolysiloxane was added, and in the pretreatment step, 1 part by weight of amorphous silica (RY300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 2 parts by weight of dimethylpolysiloxane were added. A spherical toner was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.

(比較例5)
実施例6における混錬工程において、ジメチルポリシロキサンを添加しなかった以外は、実施例6と同様にして、粉砕トナーを得た。
(Comparative Example 5)
A pulverized toner was obtained in the same manner as in Example 6, except that dimethylpolysiloxane was not added in the kneading step in Example 6.

(比較例6)
実施例9における混錬工程において、ジメチルポリシロキサンを添加しなかった以外は、実施例9と同様にして、磁性トナーを得た。
(Comparative Example 6)
A magnetic toner was obtained in the same manner as in Example 9, except that dimethylpolysiloxane was not added in the kneading step in Example 9.

<トナーの物性測定>
得られた各トナーの物性を以下の通り測定した。
(1)平均粒径測定
コールター式によってトナーの平均粒径を測定した。測定装置として、スペクトリス社製CDX-1000を用い、電解液は、1級塩化ナトリウムを用いて、1%NaCl水溶液を調整した。電解液としては、スペクトリス社のセルパックPK-30Lが使用できる。粒径測定法としては、この電解水溶液100mL以上150mL以下中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を、0.1mL以上5mL以下を加え、さらに測定試料を、2mg以上20mg以下を加えた。
<Measurement of physical properties of toner>
The physical properties of each toner obtained were measured as follows.
(1) Measurement of Average Particle Size The average particle size of the toner was measured by the Coulter method. Spectris CDX-1000 was used as a measuring device, and a 1% NaCl aqueous solution was prepared using primary sodium chloride as an electrolytic solution. Cellpack PK-30L manufactured by Spectris can be used as the electrolyte. As a particle size measurement method, 0.1 mL or more and 5 mL or less of a surfactant, preferably alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 mL or more and 150 mL or less of this electrolytic aqueous solution, and 2 mg or more and 20 mg or less of a measurement sample is added. added.

試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1分間分散処理を行ない、上記測定装置により、アパーチャーとして100μmアパーチャーを用い、256チャンネルモードにて、2.007μm以上のトナーの体積、個数を測定し、重量分布を計算した。 The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to dispersion treatment for about 1 minute in an ultrasonic disperser, and the volume and number of toner particles having a size of 2.007 μm or more were measured by the above-described measuring device using a 100 μm aperture as an aperture in 256 channel mode. was measured and the weight distribution was calculated.

(2)円形度測定
トナーの円形度は、FPIA(登録商標)-3000(スペクトリス株式会社製)を用いて測定した値を用いた。具体的には、市販されている専用シース液に界面活性剤を溶液させたものに試料をなじませ、超音波分散を1分行い分散した後、測定条件HPF(高倍率撮像)モードにて、HPF検出数3000個の適正濃度で測定を行った。この範囲であれば、再現性のある同一測定値が得られる。下記式にて定義した円形度を測定した。
円形度=(粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長)/(粒子投影像の周囲長)
また、平均円形度は、各粒子の円形度を足し合わせ、全粒子数で割り算して算出した値である。
(2) Circularity Measurement The circularity of the toner was measured using FPIA (registered trademark)-3000 (manufactured by Spectris Co., Ltd.). Specifically, the sample was blended with a solution of a surfactant in a commercially available special sheath liquid, and after ultrasonic dispersion was performed for 1 minute and dispersed, in the measurement condition HPF (high magnification imaging) mode, Measurement was performed at an appropriate concentration of 3000 HPFs detected. Within this range, the same reproducible measured value can be obtained. Circularity defined by the following formula was measured.
Circularity = (perimeter of a circle having the same projected area as the particle image)/(perimeter of the projected particle image)
The average circularity is a value calculated by adding the circularity of each particle and dividing by the total number of particles.

(3)軟化点測定
軟化点は、島津製作所フローテスターCFP-500Dを用いて測定した。70℃に予熱した層内に上記実施例および比較例のトナーを1.3g投入し、15kgfの荷重をかけて直径/長さ=0.5/1.0mm、押出し基点から4mm降下した温度を軟化点とした。
(3) Measurement of softening point The softening point was measured using a flow tester CFP-500D manufactured by Shimadzu Corporation. 1.3 g of the toners of the above examples and comparative examples were put into the layer preheated to 70° C., and a load of 15 kgf was applied to the diameter/length=0.5/1.0 mm, and the temperature was lowered by 4 mm from the extrusion starting point. softening point.

(4)残存ワックス量測定
マックサイエンス社製DSC3100を用いて純ワックスを6℃/minの速度で昇温して熱量(J/g)を測定した。その後、同様にしてトナーのDSC測定を行い、トナーに含まれるワックスの熱量を測定し、トナー中の残存ワックス量を算出した。
すなわち、ワックス融点温度において、トナーが吸収した熱量(J/g)を純ワックスの吸収熱量(J/g)で除して算出した。
・残存ワックス量=(トナー中ワックス吸熱量/純ワックス吸熱量)×100
(4) Measurement of Amount of Remaining Wax A pure wax was heated at a rate of 6° C./min using a DSC3100 manufactured by MacScience to measure the amount of heat (J/g). Thereafter, the DSC measurement of the toner was performed in the same manner to measure the amount of heat of the wax contained in the toner, and the amount of residual wax in the toner was calculated.
That is, it was calculated by dividing the amount of heat absorbed by the toner (J/g) by the amount of heat absorbed by the pure wax (J/g) at the melting point temperature of the wax.
Amount of residual wax=(Amount of heat absorbed by wax in toner/Amount of heat absorbed by pure wax)×100

実施例1乃至実施例5、および、比較例1乃至比較例4で得られた球形トナーの諸物性を以下に表す。

Figure 2023014849000003
Various physical properties of the spherical toners obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 are shown below.
Figure 2023014849000003

次に、実施例6乃至実施例8、および、比較例5で得られた粉砕トナーの諸物性を以下に表す。

Figure 2023014849000004
Next, various physical properties of the pulverized toner obtained in Examples 6 to 8 and Comparative Example 5 are shown below.
Figure 2023014849000004

次に、実施例9および比較例6で得られた磁性トナーの諸物性を以下に表す。

Figure 2023014849000005
Next, various physical properties of the magnetic toners obtained in Example 9 and Comparative Example 6 are shown below.
Figure 2023014849000005

球形トナー、粉砕トナーおよび磁性トナーのいずれにおいても、結着樹脂およびワックスにジメチルポリシキロサンを内添して混錬したとしても、諸物性において悪影響等がない事が確認された。
また、球形トナーの実施例においては、熱処理前後における粒径差δ(μm)が、ほとんど変化していないことが確認された。すなわち、本発明のトナーは、ワックスの染み出しが好ましく防止された結果、熱処理後もトナー粉末の合一が好ましく防止されたため、粒径に変化が生じなかったと考えられる。
It was confirmed that the spherical toner, the pulverized toner, and the magnetic toner, even if dimethylpolysiloxane was internally added to the binder resin and wax and kneaded, had no adverse effect on various physical properties.
In addition, it was confirmed that the particle size difference δ (μm) before and after the heat treatment did not substantially change in the example of the spherical toner. In other words, it is considered that the toner of the present invention did not undergo a change in particle size because the exudation of the wax was favorably prevented and coalescence of the toner powder was favorably prevented even after the heat treatment.

<SEM写真撮影>
図4は、実施例1のトナーのSEM(走査電子顕微鏡)写真の一例であり、図5は、比較例1のトナーのSEM写真の一例である。
<SEM photography>
4 is an example of a SEM (Scanning Electron Microscope) photograph of the toner of Example 1, and FIG. 5 is an example of an SEM photograph of the toner of Comparative Example 1. FIG.

図4に示すように、実施例1のトナーは、ジメチルポリシロキサンを用いた熱処理により、ワックスの界面凹凸がトナー表面にないことが確認され、図5に示すように、ジメチルポリシロキサンを用いない場合、ワックスの界面凹凸がトナー表面に表れることがわかった。 As shown in FIG. 4, the toner of Example 1 was confirmed to have no wax interface unevenness on the toner surface by heat treatment using dimethylpolysiloxane, and as shown in FIG. In this case, it was found that the interface unevenness of the wax appeared on the toner surface.

<画像品質評価>
本発明に係る静電荷像現像用トナーおよび静電荷像現像用トナーの製造方法の評価として、得られたトナーを用いた印刷画像の品質評価を行った。
印刷画像の評価方法は以下の通りである。
<Image quality evaluation>
As an evaluation of the toner for developing an electrostatic charge image and the method for producing the toner for developing an electrostatic charge image according to the present invention, the quality of a printed image using the obtained toner was evaluated.
The method for evaluating the printed image is as follows.

(1)ブレード融着:
5%印字率にてA4縦方向で8,000枚連続印刷しベタ印字上(ベタ印字)及びドクターブレード上を目視にて観察し融着有無を確認した。
図2のように、ドクターブレード上に融着が確認された場合に、×と評価した。融着が認められるものの程度が軽い場合に、△と評価した。
(2)フィルミング:
5%印字率にてA4縦方向で8,000枚連続印刷しベタ印字上(ベタ印字、非印字部)及び感光体上を目視にて観察しフィルミングの有無を確認した。図3のように、感光体にトナーが付着した場合に、×と評価した。
フィルミングが発生すると、画像欠陥が発生し、感光体表面の平滑性が損なわれて経時品質が不安定になる。
(3)トナー漏れ:
5%印字率にてA4縦方向で8,000枚印刷し現像ローラとドクターブレードとの間のトナー漏れ有無を確認した。
(4)定着率:
黒ベタ(印字濃度100%)の印字領域においてテープ剥離を行ない、テープ剥離前後の画像濃度の比率から計算した。すなわち、テープ剥離前の画像濃度をID(前)、テープ剥離後の画像濃度をID(後)とすると、定着率は、下記計算式により算出できる。
定着率(%)=(ID(後)/ID(前))×100
ここで、テープ剥離操作とは、試験用紙の測定部分に粘着テープ(住友スリーエム社製、商品名:スコッチメンディングテープ810-3-18)を貼り、一定圧力で押圧して付着させ、その後、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを剥離する一連の操作である。また、画像濃度は、分光光度計(日本電色株式会社製NF333)を用いて測定した。
(1) Blade fusion:
8,000 A4 sheets were continuously printed in the vertical direction at a printing rate of 5%, and solid printing (solid printing) and the doctor blade were visually observed to confirm the presence or absence of fusion.
As shown in FIG. 2, when fusion was confirmed on the doctor blade, it was evaluated as x. When fusion was observed but the degree was light, it was evaluated as Δ.
(2) Filming:
8,000 A4 sheets were continuously printed in the longitudinal direction at a printing rate of 5%, and solid printing (solid printing, non-printing portions) and the photoreceptor were visually observed to confirm the presence or absence of filming. As shown in FIG. 3, when toner adhered to the photoreceptor, it was evaluated as x.
When filming occurs, image defects occur, the smoothness of the surface of the photoreceptor is impaired, and the quality becomes unstable over time.
(3) Toner leakage:
8,000 sheets of A4 paper were printed in the longitudinal direction at a coverage rate of 5%, and the presence or absence of toner leakage between the developing roller and the doctor blade was checked.
(4) Retention rate:
The tape was peeled off in a solid black (100% print density) printed area, and the image density was calculated from the ratio of the image densities before and after the tape was peeled off. That is, if the image density before tape peeling is ID (before) and the image density after tape peeling is ID (after), the fixing rate can be calculated by the following formula.
Fixing rate (%)=(ID (after)/ID (before))×100
Here, the tape peeling operation means that an adhesive tape (manufactured by Sumitomo 3M, trade name: Scotch Mending Tape 810-3-18) is attached to the measurement part of the test paper, pressed with a constant pressure to adhere, and then It is a series of operations to peel off the adhesive tape in the direction along the paper at a constant speed. Further, the image density was measured using a spectrophotometer (NF333 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).

(5)オフセット
温度20~25℃・湿度50~60%の環境で、1,000枚連続印字毎に特定の定着パターンで定着ローラー周期に汚れがあるかを目視で確認した。
(6)かぶり濃度(キャリア汚染)
本評価においては、印字不良(画像汚れ)を基準とした。印刷物の非印字部を分光光度計日本電色株式会社製NF333により測定した。かぶり数値として0.7を基準として、0.7を超えると目視で非画像部が汚れていることが確認できた。
(7)帯電量
一成分現像の場合、現像ローラ上の帯電量をトレック社製吸引式帯電量測定器においてトナーを吸引し内部コンデンサーにより電荷量を測定した。
二成分現像の場合、マグネットローラ上のトナーキャリア混合物(以下デベロッパー)を適量採取し635メッシュの上からトナーを吸引し電荷量を測定した。
(8)トナー濃度
二成分現像のマグネットローラ上のデベロッパーを印刷後採取し、635メッシュの上からトナーを吸引し残存キャリア量からトナー濃度を算出した。
(9)画像濃度・画像均一性
磁性一成分現像プリンターにより黒ベタ(印字濃度100%)で印刷し、分光色差計(日本電色製NF333)を用いて印刷領域の反射濃度Dを測定し、画像濃度とした。
また、印刷された黒ベタ画像を目視し、カスレがあった場合に均一性「×」とし、カスレがなかった場合に均一性「〇」とした。
(5) Offset In an environment of temperature 20 to 25° C. and humidity 50 to 60%, it was visually confirmed whether there was dirt on the cycle of the fixing roller with a specific fixing pattern every 1,000 sheets of continuous printing.
(6) Fog density (carrier contamination)
In this evaluation, printing failure (image staining) was used as a criterion. The non-printed portion of the printed matter was measured with a spectrophotometer NF333 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. Taking 0.7 as a reference value for the fog value, it was confirmed visually that the non-image area was dirty when the value exceeded 0.7.
(7) Charge Amount In the case of one-component development, the charge amount on the developing roller was measured with an internal capacitor after the toner was sucked by a suction-type charge amount measuring device manufactured by Trek.
In the case of two-component development, an appropriate amount of the toner carrier mixture (hereinafter referred to as developer) on the magnet roller was sampled, the toner was attracted from the 635 mesh, and the charge amount was measured.
(8) Toner Concentration The developer on the magnet roller of two-component development was collected after printing, the toner was sucked from the 635 mesh, and the toner concentration was calculated from the remaining carrier amount.
(9) Image Density/Image Uniformity A magnetic one-component development printer is used to print solid black (print density: 100%), and the reflection density D of the printed area is measured using a spectral color difference meter (Nippon Denshoku NF333). image density.
Further, the printed black solid image was visually observed, and uniformity was evaluated as "x" when blurring occurred, and uniformity was evaluated as "good" when there was no blurring.

・一成分現像トナー(非磁性)の評価
ラインスピード30枚/分の一成分現像システム採用のプリンターに、実施例1乃至実施例5、および、比較例1乃至比較例4で得られた球形トナーを充填し、印刷画像の品質を評価した。
評価結果を表3に示す。
・Evaluation of single-component developing toner (non-magnetic) The spherical toners obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were applied to a printer employing a single-component developing system at a line speed of 30 sheets/minute. was filled and the quality of the printed image was evaluated.
Table 3 shows the evaluation results.

Figure 2023014849000006
Figure 2023014849000006

・二成分現像トナー(非磁性)の評価
上記実施例6乃至実施例8、および、比較例5で得られた粉砕トナーを二成分現像機に投入して、印刷を行った。トリクル現像方式では、トナー100重量部とフェライトキャリア10~20重量部をDR混合機(200rpm×10分)で混合してデベロッパーを作成した。
Evaluation of Two-Component Developing Toner (Non-Magnetic) The pulverized toners obtained in Examples 6 to 8 and Comparative Example 5 were put into a two-component developing machine and printed. In the trickle development method, a developer was prepared by mixing 100 parts by weight of toner and 10 to 20 parts by weight of ferrite carrier with a DR mixer (200 rpm×10 minutes).

そして、ラインスピード35枚/分の二成分現像プリンターに、上記作成した二成分トナーを充填し、印刷画像の品質を評価した。評価は、A4用紙に5%印字率とし、キャリア汚染によるかぶりが発生するまで(約10,000枚)連続印字を行い下記項目を確認した。トナー濃度は、かぶりが発生した時点でのマグネットローラ上の値とした。
評価結果を以下に示す。
Then, a two-component development printer with a line speed of 35 sheets/minute was charged with the two-component toner prepared above, and the quality of the printed image was evaluated. For the evaluation, a 5% printing rate was used on A4 paper, and continuous printing was performed until fog due to carrier contamination occurred (approximately 10,000 sheets), and the following items were confirmed. The toner density was the value on the magnet roller when fogging occurred.
The evaluation results are shown below.

Figure 2023014849000007
Figure 2023014849000007

・磁性トナー(一成分現像)の評価
ラインスピード38枚/分の磁性一成分現像システムのプリンターに、実施例9および比較例6で得られた磁性トナーを充填し、印刷画像の品質を評価した。評価結果を表6に示す。
Evaluation of magnetic toner (single-component development) A printer with a magnetic single-component development system at a line speed of 38 sheets/min was filled with the magnetic toner obtained in Example 9 and Comparative Example 6, and the quality of printed images was evaluated. . Table 6 shows the evaluation results.

Figure 2023014849000008
Figure 2023014849000008

実施例1~3においては、ブレード融着、フィルミング、トナー漏れ、定着率、オフセットのいずれにおいても良好な結果となり、優れた画質を得ることができた。
炭化水素ワックスを一成分現像システム用いるとフィルミング等が発生する場合があるが(実施例5)、実施例3においては、炭化水素ワックスを変性させた変性フィッシャートロプシュを用いることで良好な画像品質が得られた。すなわち、単純な炭化水素ワックスの場合は、反応点がないため(酸価:0)、フィルミングに影響した可能性が考えられる。したがって、ワックスの酸価が0mgKOH/g超とすることで画像を良好にすることができ、0.05mgKOH/g以上とすることがより好ましい。
In Examples 1 to 3, good results were obtained in all of blade fusion, filming, toner leakage, fixation rate and offset, and excellent image quality was obtained.
When a hydrocarbon wax is used in a one-component developing system, filming may occur (Example 5). was gotten. That is, in the case of a simple hydrocarbon wax, since there is no reaction point (acid value: 0), it is possible that filming was affected. Therefore, when the acid value of the wax is more than 0 mgKOH/g, the image can be improved, and it is more preferably 0.05 mgKOH/g or more.

実施例4においては、フィルミングおよびトナー漏れの評価は○であったが、ブレード融着が△で、オフセットは×であり、実施例4よりジメチルポリシロキサンの含有量を少なくすると、ブレード融着およびオフセットが○となった。
比較例5においては、キャリア汚染があり、マグネットローラ上のトナーの濃度が高くなっていた。一方で、実施例6~8のトナーは、マグネットローラのトナー濃度の上昇が抑えられており、キャリア汚染が生じていなかった。
実施例6~8においては、ジメチルポリシロキサンを内添剤として添加しても、オフセットに影響がないことが確認された。
In Example 4, filming and toner leakage were evaluated as ◯, but blade fusion was Δ and offset was ×. and the offset was ◯.
In Comparative Example 5, there was carrier contamination and the toner concentration on the magnet roller was high. On the other hand, with the toners of Examples 6 to 8, the increase in toner concentration on the magnet roller was suppressed, and carrier contamination did not occur.
In Examples 6 to 8, it was confirmed that the addition of dimethylpolysiloxane as an internal additive did not affect the offset.

実施例9においては、ジメチルポリシロキサンを添加しない比較例6よりも画像濃度が高く、画像均一性も優れていた。
実施例のトナーは、ワックスの染み出しが抑制されるので、ワックス過多による流動性不足、帯電不良等によりかすれ、および不均一性が防止されたと考えられる。したがって、低温定着性を高めるためワックスを多量に添加した場合も、画像の品質が高いトナーとすることができる。
In Example 9, the image density was higher and the image uniformity was better than in Comparative Example 6 in which no dimethylpolysiloxane was added.
It is believed that the toners of Examples were prevented from exhibiting insufficient fluidity due to excess wax, fading due to poor charging, and non-uniformity, because exudation of wax was suppressed. Therefore, even when a large amount of wax is added to improve low-temperature fixability, a toner with high image quality can be obtained.

以上のように、実施例のトナーにおいては、加熱しても粒径がほとんど変化せず、トナー粉末の合一化が好ましく防止された。そして、一成分現像システムで用いる球形トナー、および二成分現像システムで用いる粉砕トナーのいずれにおいても、ワックスの染み出しに伴う印刷不良を好ましく防止することができた。
また、本発明のトナーを用いることで、低温定着の場合も高い耐オフセット性を有し、感光体へのフィルミング、キャリア汚染の発生等を好ましく抑制することができた。
また、本発明のトナーを用いることで、ワックスの物性に依存することなく、ブレード融着、感光体フィルミング等を好ましく防止することができた。特に、粉砕トナーのみならず熱処理工程を行う球形トナーにおいてもワックスの染み出しに伴う印刷不良を好ましく防止することができた。
As described above, in the toners of Examples, the particle size hardly changed even when heated, and coalescence of the toner powder was preferably prevented. In both the spherical toner used in the one-component development system and the pulverized toner used in the two-component development system, it was possible to preferably prevent poor printing due to exudation of the wax.
Further, by using the toner of the present invention, high anti-offset property is obtained even in the case of low-temperature fixing, and filming on the photoreceptor, generation of carrier contamination, etc. can be favorably suppressed.
Further, by using the toner of the present invention, it was possible to preferably prevent blade fusion, photoreceptor filming, etc., without depending on the physical properties of the wax. In particular, not only the pulverized toner, but also the spherical toner subjected to the heat treatment process was able to preferably prevent poor printing due to exudation of the wax.

さらに、一成分現像および二成分現像システム採用のプリンター等におけるトナーとして、結着樹脂100重量部に対し、ワックスが1重量部以上13重量部以下、ジメチルポリシキロサンが0.5重量部以上5重量部未満の範囲で混錬することにより、ワックスの染み出しに伴う印刷不良を好ましく防止し、低温定着においても定着性などを好ましく向上させることができた。 Furthermore, as a toner for printers and the like adopting one-component development and two-component development systems, 1 to 13 parts by weight of wax and 0.5 to 13 parts by weight of dimethylpolysiloxane are added to 100 parts by weight of binder resin. By kneading in a range of less than parts by weight, it was possible to preferably prevent printing defects due to exudation of the wax, and to preferably improve fixability even in low-temperature fixing.

本発明の好ましい一実施の形態は上記の通りであるが、本発明はそれだけに制限されない。本発明の精神と範囲から逸脱することのない様々な実施形態が他になされることは理解されよう。さらに、本実施形態において、本発明の構成による作用および効果を述べているが、これら作用および効果は、一例であり、本発明を限定するものではない。 Although one preferred embodiment of the invention is described above, the invention is not so limited. It is understood that various other embodiments can be made without departing from the spirit and scope of the invention. Furthermore, in this embodiment, the actions and effects of the configuration of the present invention are described, but these actions and effects are examples and do not limit the present invention.

Claims (9)

結着樹脂と、着色剤と、ワックスと、内添剤としてジメチルポリシロキサンと、を含有する静電荷像現像用トナー。 A toner for electrostatic charge image development containing a binder resin, a colorant, wax, and dimethylpolysiloxane as an internal additive. 前記結着樹脂が100重量部に対し、前記ワックスが1重量部以上13重量部以下含有され、前記ジメチルポリシロキサンが0.5重量部以上5重量部未満含有される、請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。 2. The method according to claim 1, wherein the wax is contained in an amount of 1 part by weight or more and 13 parts by weight or less and the dimethylpolysiloxane is contained in an amount of 0.5 parts by weight or more and less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Toner for electrostatic charge image development. 前記ワックスが1重量部に対して、前記ジメチルポリシロキサンが0.1重量部以上1.0重量部以下含有される、請求項1または2に記載の静電荷像現像用トナー。 3. The toner for electrostatic charge image development according to claim 1, wherein the dimethylpolysiloxane is contained in an amount of 0.1 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of the wax. さらに、外添剤として、アモルファスシリカおよび酸化チタンからなる群から選択される少なくとも1種を含有する、請求項1から3のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。 4. The electrostatic image developing toner according to claim 1, further comprising at least one selected from the group consisting of amorphous silica and titanium oxide as an external additive. 前記ワックスが、エステル系ワックスおよびフィッシャートロプシュワックスからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1から4のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。 The toner for electrostatic image development according to any one of claims 1 to 4, wherein the wax is at least one selected from the group consisting of an ester wax and a Fischer-Tropsch wax. 前記ワックスの融点が、65℃以上95℃以下であり、前記ワックスの酸価が0.1mgKOH/g以上25mgKOH/g以下である、請求項1から5のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。 6. The electrostatic image of claim 1, wherein the wax has a melting point of 65° C. or higher and 95° C. or lower, and an acid value of the wax of 0.1 mgKOH/g or higher and 25 mgKOH/g or lower. developer toner. 前記結着樹脂がポリエステル系樹脂である、請求項1から6のいずれか1項に記載の静電荷像現像用トナー。 7. The toner for electrostatic charge image development according to claim 1, wherein the binder resin is a polyester resin. 結着樹脂と、着色剤と、荷電制御剤と、ワックスと、ジメチルポリシロキサンと、を混錬して混錬物を得る混錬工程と、
前記混錬物を粉砕し平均粒径5μm以上10μm以下の母トナーを得る粉砕工程と、
前記母トナーに、アモルファスシリカまたは酸化チタンを添加する前処理工程と、
前記母トナーを熱処理する熱処理工程と、
を含む静電荷像現像用トナーの製造方法。
a kneading step of kneading a binder resin, a coloring agent, a charge control agent, a wax, and a dimethylpolysiloxane to obtain a kneaded product;
a pulverizing step of pulverizing the kneaded material to obtain a mother toner having an average particle size of 5 μm or more and 10 μm or less;
a pretreatment step of adding amorphous silica or titanium oxide to the mother toner;
a heat treatment step of heat-treating the mother toner;
A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image comprising
結着樹脂と、着色剤と、ワックスと、ジメチルポリシロキサンと、を混錬して混錬物を得る混錬工程と、
前記混錬物を粉砕し平均粒径5μm以上10μm以下の母トナーを得る粉砕工程と、
得られた熱処理母トナーに外添剤として、アモルファスシリカおよび酸化チタンを添加する外添工程と、
前記外添工程で得られたトナーに、磁性粉末を混合するキャリア混合工程と、を含む静電荷像現像用トナーの製造方法。
a kneading step of kneading a binder resin, a coloring agent, a wax, and a dimethylpolysiloxane to obtain a kneaded product;
a pulverizing step of pulverizing the kneaded material to obtain a mother toner having an average particle size of 5 μm or more and 10 μm or less;
an external addition step of adding amorphous silica and titanium oxide as external additives to the obtained heat-treated mother toner;
A method for producing a toner for electrostatic charge image development, comprising a carrier mixing step of mixing magnetic powder with the toner obtained in the external addition step.
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