JP2023007873A - Styrene-based flame-retardant resin composition, and molded article thereof - Google Patents

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貴彦 吉野
Takahiko Yoshino
勝典 今野
Katsunori Konno
伸也 植草
Shinya Uekusa
雅史 塚田
Masashi Tsukada
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Toyo Styrene Co Ltd
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Toyo Styrene Co Ltd
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Abstract

To provide a styrene-based flame-retardant resin composition that has impact resistance and fire retardancy and also has improved light resistance, and a molded article thereof.SOLUTION: A styrene-based flame-retardant resin composition contains a rubber-modified styrene-based resin and a bromine-based organic flame retardant. Both of desired fire retardancy and impact resistance and high light resistance are achieved by blending a specific bromine-based compound and a thermoplastic resin of a specific viscosity range. The resin composition is preferably used even for OA devices, electrical appliances, or the like used in an environment exposed to light regardless of indoor light or outdoor light.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、スチレン系難燃性樹脂組成物と、該組成物を用いた成形体に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a styrenic flame-retardant resin composition and a molded article using the composition.

ゴム変性スチレン系樹脂は広範囲の用途に使用されており、特に、難燃性樹脂はワープロ、パーソナルコンピュータ、プリンター、複写機等のOA機器、テレビ、VTR、オーディオ等の家電製品等を初めとする多岐の分野で使用されている。従来から、スチレン系樹脂に難燃性を付与するために、種々の難燃剤が提案されており、中でも安価で物性バランスに優れているハロゲン含有有機化合物が多く使用されている。しかしながら近年、コンピュータやOA機器等の普及に伴い、スチレン系樹脂に対する要求が従来の難燃性や耐衝撃性だけでなく、自然光や蛍光灯、LED灯などの光に対するさらなる耐光性が求められるようになってきた。 Rubber-modified styrenic resins are used in a wide range of applications, especially flame-retardant resins such as office automation equipment such as word processors, personal computers, printers and copiers, home electric appliances such as televisions, VTRs and audio equipment. Used in many fields. Conventionally, various flame retardants have been proposed for imparting flame retardancy to styrenic resins, and among them, halogen-containing organic compounds, which are inexpensive and have an excellent balance of physical properties, are often used. However, in recent years, with the spread of computers and OA equipment, the demand for styrene resins is not limited to conventional flame retardancy and impact resistance, but further light resistance against natural light, fluorescent lamps, LED lamps, etc. is required. has become

特許文献1、2には、高度な難燃性や衝撃強度と共に耐光性に優れたスチレン系難燃性樹脂組成物が開示されているが、光暴露が過酷な環境での変色を一層抑制しつつ所望の難燃性等を得ることが十分ではなかった。
Patent Documents 1 and 2 disclose styrene-based flame-retardant resin compositions having high flame retardancy and impact strength as well as excellent light resistance. However, it was not sufficient to obtain the desired flame retardancy and the like.

特開2006-199925号公報JP 2006-199925 A 特開2016-003241号広報Japanese Patent Application Publication No. 2016-003241

本発明の課題は耐衝撃性や、耐熱性、難燃性を備え、かつ耐光性の一層優れたスチレン系難燃性樹脂組成物、及びその成形体を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a styrenic flame-retardant resin composition having impact resistance, heat resistance, flame resistance, and even better light resistance, and a molded product thereof.

本発明者は、これらの諸問題を解決すべく、鋭意研究した結果、ゴム変性スチレン系樹脂と臭素系有機難燃剤を含むスチレン系難燃性樹脂組成物で、特定の臭素系化合物、及び特定粘度範囲の熱可塑性樹脂を組み合わせて配合することにより、所望の難燃性や耐衝撃性、耐熱性を得、かつ高い耐光性を両立して発現出来ることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive research to solve these problems, the present inventors have found that a styrenic flame-retardant resin composition containing a rubber-modified styrenic resin and a brominated organic flame retardant, a specific brominated compound, and a specific The present inventors have found that desired flame retardancy, impact resistance, and heat resistance can be obtained and high light resistance can be achieved at the same time by combining and blending thermoplastic resins within the viscosity range, and have arrived at the present invention.

すなわち、本発明は以下のとおりである。
1.(A)ゴム変性スチレン系樹脂100質量部に対して、(B)難燃剤として(B-1)黄色系の臭素系化合物と、(B-2)融点が100℃以上300℃以下の臭素系化合物の2種類を含み合計が7質量部以上14質量部以下である(B)難燃剤と、(C)難燃助剤0.5質量部以上5.5質量部以下と、(D)200℃における溶融粘度が500Pa・s以上2000Pa・s以下の熱可塑性樹脂を5質量部以上20質量部以下と、を含有しUL94規格でV-2を達成するスチレン系難燃性樹脂組成物

2.(B-1)の黄色度YIが10以上65以下であることを特徴とする上記1に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物

3.(B-1)と(B-2)の質量部比率(B-1)/(B-2)が1以上3以下であることを特徴とする上記1または2に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物

4.さらに(E)紫外線吸収剤0.1質量部以上1.5質量部以下を含むことを特徴とする上記1~3のいずれかに記載のスチレン系難燃性樹脂組成物

5.(E)紫外線吸収剤の、250~400nmの吸光度の積分値に占める350~400nmの吸光度の積分値の割合が20%以上であることを特徴とする上記4に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物

6.荷重たわみ温度が70℃以上であることを特徴とする上記1~5のいずれか1項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物

7.タルクを含まないことを特徴とする上記1~~6のいずれかに記載のスチレン系難燃性樹脂組成物

8.上記1から7までのいずれか1項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする成形体。
That is, the present invention is as follows.
1. (A) With respect to 100 parts by mass of rubber-modified styrene resin, (B) (B-1) a yellow bromine-based compound as a flame retardant and (B-2) a bromine-based compound having a melting point of 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower (B) a flame retardant with a total of 7 parts by mass or more and 14 parts by mass or less including two types of compounds, (C) 0.5 parts by mass or more and 5.5 parts by mass or less of a flame retardant aid, A styrenic flame-retardant resin composition that contains 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less of a thermoplastic resin having a melt viscosity of 500 Pa·s or more and 2000 Pa·s or less at °C and that achieves V-2 according to the UL94 standard.

2. 2. The styrenic flame-retardant resin composition according to 1 above, wherein the yellowness index YI of (B-1) is 10 or more and 65 or less.

3. Styrenic flame retardant according to 1 or 2 above, wherein the mass part ratio (B-1) / (B-2) of (B-1) and (B-2) is 1 or more and 3 or less resin composition

4. 4. The styrenic flame-retardant resin composition according to any one of 1 to 3 above, further comprising (E) an ultraviolet absorber of 0.1 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less.

5. (E) The styrene-based flame-retardant resin according to 4 above, wherein the ratio of the integral value of absorbance at 350 to 400 nm to the integral value of absorbance at 250 to 400 nm of the ultraviolet absorber is 20% or more. Composition

6. 6. The styrene-based flame-retardant resin composition according to any one of 1 to 5 above, which has a deflection temperature under load of 70° C. or higher.

7. 7. The styrene-based flame-retardant resin composition according to any one of 1 to 6 above, which does not contain talc.

8. 8. A molded article obtained by molding the styrene-based flame-retardant resin composition according to any one of 1 to 7 above.

本発明の樹脂組成物は優れた耐光性を備え、かつ耐衝撃性、耐熱性や難燃性を有するスチレン系難燃性樹脂組成物である。したがって本発明の樹脂組成物は屋内光、屋外光問わず光に晒される環境で用いられるOA機器、家電製品等の用途でも好適に利用できる。
The resin composition of the present invention is a styrenic flame-retardant resin composition having excellent light resistance, impact resistance, heat resistance and flame retardancy. Therefore, the resin composition of the present invention can be suitably used for applications such as OA equipment and home electric appliances that are used in an environment exposed to light regardless of whether it is indoor light or outdoor light.

以下に、本発明の樹脂組成物について詳細に説明する。 The resin composition of the present invention will be described in detail below.

先ず、(A)ゴム変性スチレン系樹脂について説明する。本発明において使用する(A)ゴム変性スチレン系樹脂とは、芳香族ビニル化合物系単量体を重合したものにゴム状重合体を加えてゴム変性を行ったものである。重合方法としては公知の方法、例えば、塊状重合法、塊状・懸濁二段重合法、溶液重合法等により製造することができる。芳香族ビニル化合物系単量体は、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン等の公知のものが使用できるが、好ましくはスチレンである。また、これらの芳香族ビニル化合物系単量体と共重合可能なアクリロニトリル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等のスチレン系単量体や無水マレイン酸等以外の単量体も、樹脂組成物の性能を損なわない程度のものであれば良い。さらに本発明ではジビニルベンゼン等の架橋剤をスチレン系単量体に対し添加して重合したものであっても差し支えない。 First, (A) the rubber-modified styrenic resin will be described. The (A) rubber-modified styrenic resin used in the present invention is obtained by adding a rubber-like polymer to a polymerized aromatic vinyl compound-based monomer for rubber modification. As the polymerization method, it can be produced by a known method such as a bulk polymerization method, a bulk/suspension two-stage polymerization method, a solution polymerization method, or the like. As the aromatic vinyl compound-based monomer, known monomers such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene and p-methylstyrene can be used, but styrene is preferred. In addition, monomers other than styrene-based monomers such as acrylonitrile, (meth)acrylic acid, and (meth)acrylic acid esters copolymerizable with these aromatic vinyl compound-based monomers, and maleic anhydride, Any amount that does not impair the performance of the resin composition may be used. Furthermore, in the present invention, a polymer obtained by adding a cross-linking agent such as divinylbenzene to a styrene monomer may be used.

また本発明の(A)ゴム変性スチレン系樹脂のゴム変性に用いるゴム状重合体としては、ポリブタジエン、スチレン-ブタジエンのランダムまたはブロック共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン-イソプレンのランダム、ブロック又はグラフト共重合体、エチレン-プロピレンゴム、エチレン-プロピレン-ジエンゴムなどが挙げられるが、特にポリブタジエン、スチレン-ブタジエンのランダム、ブロック又はグラフト共重合体が好ましい。また、これらは一部水素添加されていても差し支えない。 The rubber-like polymer used for rubber modification of (A) the rubber-modified styrene resin of the present invention includes polybutadiene, random or block copolymers of styrene-butadiene, polyisoprene, polychloroprene, random and block copolymers of styrene-isoprene. Alternatively, graft copolymers, ethylene-propylene rubbers, ethylene-propylene-diene rubbers, and the like can be mentioned, but random, block or graft copolymers of polybutadiene and styrene-butadiene are particularly preferred. Also, these may be partially hydrogenated.

このような(A)ゴム変性スチレン系樹脂の例として、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、ABS樹脂(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体)、AAS樹脂(アクリロニトリル-アクリルゴム-スチレン共重合体)、AES樹脂(アクリロニトリル-エチレンプロピレン-スチレン共重合体)、MBS樹脂(メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレン共重合体)等が挙げられるが好ましいのはHIPSである。 Examples of such (A) rubber-modified styrenic resins include high-impact polystyrene (HIPS), ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), AAS resin (acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer), Examples include AES resin (acrylonitrile-ethylene propylene-styrene copolymer), MBS resin (methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer), etc. HIPS is preferred.

(A)ゴム変性スチレン系樹脂中の芳香族ビニル重合体の分子量については特に制限はないが、還元粘度(ηsp/C)で0.5dl/g以上1.0dl/g以下が好ましい。0.5dl/g以上であることにより樹脂の溶融ストランドが断線しにくく安定製造に有利となりまた1.0dl/g以下であることにより溶融した樹脂の流動性が確保出来る。 (A) The molecular weight of the aromatic vinyl polymer in the rubber-modified styrenic resin is not particularly limited, but the reduced viscosity (ηsp/C) is preferably 0.5 dl/g or more and 1.0 dl/g or less. When it is 0.5 dl/g or more, the molten strand of the resin is less likely to break, which is advantageous for stable production.

(A)ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重合体の含有量については特に制限はないが、3質量%以上10質量%以下が好ましい。ゴム状重合体の含有量がこの範囲にあることで成形体の耐衝撃性と剛性のバランスが良い。 (A) The content of the rubber-like polymer in the rubber-modified styrenic resin is not particularly limited, but is preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less. When the content of the rubber-like polymer is within this range, the impact resistance and rigidity of the molded article are well balanced.

(A)ゴム変性スチレン系樹脂中のメタノール可溶成分量は0.5質量%以上3.0質量%以下が好ましい。メタノール可溶成分量がこの範囲にあることで耐熱性と靭性、耐衝撃性のバランスが良い。 (A) The amount of methanol-soluble components in the rubber-modified styrenic resin is preferably 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less. When the amount of methanol-soluble components is within this range, the heat resistance, toughness, and impact resistance are well balanced.

次に(B-1)黄色系の臭素系化合物について説明する。目視判定により黄色味を帯びていることが知覚できればよく、黄色系に分類される一般的な色の呼称としては黄色のほか、淡黄色、黄橙色、金色なども含む。またその他にも檸檬色、硫黄色、山吹色、ひまわり色、菜の花色、うこん色、蜜柑色、タンポポ色、銀杏色といった和名などもあるが、本発明ではこれらもすべて黄色系とする。また、目視判定をする際の環境としては、例えばJIS K 5600-4-3に記載されている光源やブースに準拠した条件で判定を行ってもよいが、特にこれらは限定しない。 Next, (B-1) the yellow brominated compound will be described. It suffices to visually perceive that the color has a yellow tint, and the general names of colors classified as yellow include yellow, pale yellow, yellow-orange, gold, and the like. In addition, there are other Japanese names such as lemon color, sulfur color, bright yellow color, sunflower color, rape flower color, turmeric color, mandarin orange color, dandelion color, and ginkgo color. As for the environment for visual judgment, judgment may be made under conditions conforming to the light source and booth described in JIS K 5600-4-3, for example, but these are not particularly limited.

本発明において使用する(B-1)は黄色度YIが10~65のものが好ましい。YIがこの範囲にあることで耐光性が良い。好ましい範囲は13~50であり、さらに好ましくは15~40である。YIの測定方法については実施例で述べる。 (B-1) used in the present invention preferably has a yellowness YI of 10-65. When the YI is in this range, the light resistance is good. A preferred range is 13-50, more preferably 15-40. A method for measuring YI will be described in Examples.

また(B-1)の融点は300℃以上であると好ましい。300℃以上であることにより加工温度近傍では固体状態として存在する。組成物としたときに固体で分散するため、光を当てたときに照射光が散乱され耐光性が良い。形状については、例えばオイル状、ワニス状、ガム状、粉末状、ペレット状、フレーク状のいずれであっても良い。 Also, the melting point of (B-1) is preferably 300° C. or higher. Since it is 300° C. or higher, it exists in a solid state near the processing temperature. Since it is dispersed as a solid when it is made into a composition, it scatters irradiated light when exposed to light, and has good light resistance. The shape may be, for example, any of oil, varnish, gum, powder, pellet, and flake.

このような条件を満たす市販の臭素系化合物としては、阪本薬品工業製のSR-T1000、SR-T2000、SR-T3040、SR-T7040、SR-T5000、SR-T9000、SR-T20000、第一工業製薬製のSR-460B、日宝化学製のヘキサブロモベンゼン、東京化成工業のデカブロモジフェニルエーテル、アルベマール製のSAYTEX BT93などが挙げられる。このうち、アルベマール製のSAYTEX BT-93が好ましい。 Commercially available brominated compounds satisfying these conditions include SR-T1000, SR-T2000, SR-T3040, SR-T7040, SR-T5000, SR-T9000, SR-T20000 and Daiichi Kogyo manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. Examples thereof include SR-460B manufactured by Pharmaceutical Co., Ltd., hexabromobenzene manufactured by Nippo Chemical Co., Ltd., decabromodiphenyl ether manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd., SAYTEX BT93 manufactured by Albemarle Co., Ltd., and the like. Among these, SAYTEX BT-93 manufactured by Albemarle is preferable.

次に(B-2)融点が100℃以上300℃以下の臭素系化合物について説明する。融点が300℃以下であることにより燃焼開始温度近傍の温度で液体であるため、燃焼試験を行った際に樹脂組成物に流動性を付与する。そのためUL94規格でのV-2クラス合格に貢献する。100℃以上であることにより通常連続使用する温度範囲で固体であるため樹脂組成物としたときに良好な耐熱性を有する。より好ましくは150℃以上280℃以下であって、さらに好ましくは200℃以上260℃以下である。 Next, the (B-2) brominated compound having a melting point of 100° C. or higher and 300° C. or lower will be explained. Since the melting point is 300° C. or less, it is a liquid at a temperature near the temperature at which combustion starts, so that it imparts fluidity to the resin composition when a combustion test is performed. Therefore, it contributes to passing the V-2 class in the UL94 standard. When the temperature is 100° C. or higher, it is solid within the temperature range in which it is normally used continuously, so that the resin composition has good heat resistance. It is more preferably 150° C. or higher and 280° C. or lower, and still more preferably 200° C. or higher and 260° C. or lower.

本発明で用いられる(B-2)融点が100℃以上300℃以下の臭素系化合物としては、臭素化トリアジン系化合物や、臭素化ビスフェノールエーテル系化合物などが挙げられる。 Examples of the (B-2) brominated compound having a melting point of 100° C. or higher and 300° C. or lower used in the present invention include brominated triazine-based compounds and brominated bisphenol ether-based compounds.

このような構造を満たす市販のものとしては、第一工業製薬製のピロガードSR-130、SR-245、SR-720Nなどが挙げられる。この中で耐熱性と難燃性を両立する観点からはピロガードSR-245が好ましい。 Pyroguard SR-130, SR-245, SR-720N and the like manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. are commercially available products satisfying such a structure. Among these, Pyroguard SR-245 is preferable from the viewpoint of achieving both heat resistance and flame retardancy.

(B)の添加量は(A)ゴム変性スチレン系樹脂100質量部に対して、7質量部以上14質量部以下である。7質量部以上であることにより自己消化性を有しつつ、14質量部以下であることにより良好な耐衝撃性を示す。 The amount of (B) to be added is 7 parts by mass or more and 14 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber-modified styrenic resin (A). When the amount is 7 parts by mass or more, self-extinguishing properties are obtained, and when the amount is 14 parts by mass or less, good impact resistance is exhibited.

(B-1)と(B-2)の質量部比率(B-1)/(B-2)は1以上3以下であることが好ましい。この範囲内であることにより耐光性と難燃性のバランスがより良いため好ましい。 The weight part ratio (B-1)/(B-2) of (B-1) and (B-2) is preferably 1 or more and 3 or less. Within this range, the balance between light resistance and flame retardancy is better, which is preferable.

次に(C)難燃助剤について説明する。本発明において用いられる(C)難燃助剤は、(B)含臭素系難燃剤の難燃効果をさらに高める働きをするものであり、例えば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム等の酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、無水ホウ酸亜鉛、無水ホウ酸等のホウ素系化合物、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛等のスズ系化合物、酸化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム等のモリブデン系化合物、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム等のジルコニウム系化合物、硫化亜鉛等の亜鉛系化合物が挙げられ、中でも、三酸化アンチモンを使用することが好ましい。 Next, the (C) flame retardant aid will be described. The flame retardant aid (C) used in the present invention functions to further enhance the flame retardant effect of the brominated flame retardant (B). Antimony oxide such as sodium phosphate, boron compounds such as zinc borate, barium metaborate, anhydrous zinc borate and boric acid anhydride, tin compounds such as zinc stannate and zinc hydroxystannate, molybdenum oxide, ammonium molybdate, etc. molybdenum-based compounds, zirconium-based compounds such as zirconium oxide and zirconium hydroxide, and zinc-based compounds such as zinc sulfide. Among them, it is preferable to use antimony trioxide.

(C)難燃助剤の添加量は(A)ゴム変性スチレン系樹脂100質量部に対して、0.5質量部以上5.5質量部以下である。この範囲内であることにより難燃性と耐衝撃性のバランスを満足することが出来る。 (C) The amount of the flame retardant auxiliary added is 0.5 parts by mass or more and 5.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber-modified styrenic resin (A). Within this range, it is possible to satisfy the balance between flame retardancy and impact resistance.

次に(D)200℃における溶融粘度が500Pa・s以上2000Pa・s以下の熱可塑性樹脂について説明する。溶融粘度がこの範囲にあることにより耐衝撃性と燃焼試験時の滴下性とをバランスよく両立することができる。本発明における溶融粘度の測定方法については実施例で述べる。 Next, (D) a thermoplastic resin having a melt viscosity at 200° C. of 500 Pa·s or more and 2000 Pa·s or less will be described. When the melt viscosity is within this range, both impact resistance and dripping property during a combustion test can be achieved in a well-balanced manner. A method for measuring the melt viscosity in the present invention will be described in Examples.

また、(D)は200℃において溶融粘度を測定できるものでなければならないため、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルまたはスチレン系樹脂、アクリル樹脂といった汎用プラスチックや、ポリアセタールやポリエステル等の一部のエンジニアリングプラスチックが含まれる。200℃において溶融しないポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテルといったエンジニアリングプラスチックや、ポリフェニレンスルファイド、テフロン(登録商標)、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、液晶ポリマーといったスーパーエンジニアルングプラスチックは含まない。 In addition, (D) must be able to measure the melt viscosity at 200 ° C, so general-purpose plastics such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride or styrene resins, acrylic resins, and some engineering plastics such as polyacetal and polyester is included. Engineering plastics such as polyamide, polycarbonate, and polyphenylene ether that do not melt at 200° C., and super engineering plastics such as polyphenylene sulfide, Teflon (registered trademark), polyether sulfone, polyether ether ketone, polyimide, and liquid crystal polymer are not included.

このうち、(A)ゴム変性スチレン系樹脂との相容性の観点からは、スチレン系樹脂、換言すると芳香族ビニル化合物系単量体を重合して得られるものが好ましい。重合方法としては公知の方法、例えば、塊状重合法、塊状・懸濁二段重合法、溶液重合法等により製造することができる。芳香族ビニル化合物系単量体は、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン等の公知のものが使用できるが、好ましくはスチレンである。また、これらの芳香族ビニル化合物系単量体と共重合可能なアクリロニトリル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等のスチレン系単量体や無水マレイン酸等以外の単量体も、樹脂組成物の性能を損なわない程度であれば良い。さらに本発明ではジビニルベンゼン等の架橋剤をスチレン系単量体に対し添加して重合したものであっても差し支えない。 Of these, from the viewpoint of compatibility with (A) the rubber-modified styrene resin, preferred are those obtained by polymerizing styrene resins, in other words, aromatic vinyl compound monomers. As the polymerization method, it can be produced by a known method such as a bulk polymerization method, a bulk/suspension two-stage polymerization method, a solution polymerization method, or the like. As the aromatic vinyl compound-based monomer, known monomers such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene and p-methylstyrene can be used, but styrene is preferred. In addition, monomers other than styrene-based monomers such as acrylonitrile, (meth)acrylic acid, and (meth)acrylic acid esters copolymerizable with these aromatic vinyl compound-based monomers, and maleic anhydride, Any amount may be used as long as it does not impair the performance of the resin composition. Furthermore, in the present invention, a polymer obtained by adding a cross-linking agent such as divinylbenzene to a styrene monomer may be used.

このようなスチレン系樹脂の例として、ポリスチレン(GPPS)、AS樹脂(アクリロニトリル-スチレン共重合体)、MS樹脂(メチルメタクリレート-スチレン共重合体)等が挙げられる。この中で、ゴム変性スチレン系樹脂との相容性が高いことからポリスチレン(GPPS)が好ましい。 Examples of such styrenic resins include polystyrene (GPPS), AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), MS resin (methyl methacrylate-styrene copolymer), and the like. Among these, polystyrene (GPPS) is preferred because of its high compatibility with rubber-modified styrenic resins.

(D)の添加量は(A)ゴム変性スチレン系樹脂100質量部に対して、5質量部以上20質量部以下である。この範囲内であることにより難燃性と耐衝撃性のバランスを満足することが出来る。 The amount of (D) added is 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber-modified styrenic resin (A). Within this range, it is possible to satisfy the balance between flame retardancy and impact resistance.

次に(E)紫外線吸収剤について説明する。本発明の樹脂組成物は、(E)成分として、紫外線吸収剤を配合することが好ましい。(E)成分としては、例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、5,5’-メチレンビス(2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン)等の2-ヒドロキシベンゾフェノン類;2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-5-tert-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2-ヒドロキシ-3,5-ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’-メチレンビス(4-tert-オクチル-6-ベンゾトリアゾリルフェノール)、2-(2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-アクリロイルオキシエチル)-5-メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-(2-メタクリロイルオキシエチル)-5-tert-ブチルフェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-アミル-5-(2-メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-(3-メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕-5-クロロベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(2-メタクリロイルオキシメチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール等の2-(2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、オクチル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ドデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、テトラデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ヘキサデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、オクタデシル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート、ベヘニル(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ)ベンゾエート等のベンゾエート類;2-エチル-2’-エトキシオキザニリド、2-エトキシ-4’-ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル-α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル-2-シアノ-3-メチル-3-(p-メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。これらの中でも、特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。 Next, (E) the ultraviolet absorber will be described. The resin composition of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber as the component (E). Examples of component (E) include 2-hydroxybenzophenones such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 5,5′-methylenebis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2-(2-hydroxy-5-methyl phenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-tert-octylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-( 2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl)benzotriazole, 2,2′-methylenebis(4-tert -octyl-6-benzotriazolylphenol), polyethylene glycol ester of 2-(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3-(2-acryloyl oxyethyl)-5-methylphenyl]benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3-(2-methacryloyloxyethyl)-5-tert-butylphenyl]benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3-(2 -methacryloyloxyethyl)-5-tert-octylphenyl]benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3-(2-methacryloyloxyethyl)-5-tert-butylphenyl]-5-chlorobenzotriazole, 2-[ 2-hydroxy-5-(2-methacryloyloxyethyl)phenyl]benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(2-methacryloyloxyethyl)phenyl]benzotriazole, 2-[2- Hydroxy-3-tert-amyl-5-(2-methacryloyloxyethyl)phenyl]benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3-tert-butyl-5-(3-methacryloyloxypropyl)phenyl]-5-chloro benzotriazole, 2-[2-hydroxy-4-(2-methacryloyloxymethyl)phenyl]benzotriazole, 2-[2-hydroxy-4-(3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl)phenyl]benzotriazole, 2 - 2-(2-hydroxyphenyl)benzotriazoles such as [2-hydroxy-4-(3-methacryloyloxypropyl)phenyl]benzotriazole; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, octyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy)benzoate , dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy)benzoate, tetradecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy)benzoate, hexadecyl (3,5-di-tert-butyl-4 -hydroxy)benzoate, octadecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy)benzoate, behenyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy)benzoate; 2-ethyl-2 substituted oxanilides such as '-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3-( cyanoacrylates such as p-methoxyphenyl)acrylate; various metal salts or metal chelates, especially nickel, chromium salts or chelates; Among these, benzotriazole-based UV absorbers are particularly preferred.

また(E)紫外線吸収剤の、250~400nmの吸光度の積分値に占める350~400nmの吸光度の積分値の割合が20%以上であることが好ましい。この範囲にあることで耐光性がより高い。 In addition, it is preferable that the ratio of the integral value of absorbance at 350 to 400 nm to the integral value of absorbance at 250 to 400 nm of (E) ultraviolet absorber is 20% or more. Within this range, the light resistance is higher.

(E)紫外線吸収剤の好ましい添加量は(A)ゴム変性スチレン系樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上1.5質量部以下である。この範囲内にあることにより耐光性と耐衝撃性をよりバランス良く両立することが出来る。 (E) The preferable addition amount of the ultraviolet absorber is 0.1 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber-modified styrenic resin (A). By being within this range, it is possible to achieve both light resistance and impact resistance in a well-balanced manner.

本発明の樹脂組成物は荷重たわみ温度が70℃以上であることが好ましい。OA機器、家電製品等の用途で用いる際の適用範囲がより広くなる。 The resin composition of the present invention preferably has a deflection temperature under load of 70° C. or higher. Wider application range when used in applications such as OA equipment and home electric appliances.

本発明の樹脂組成物はタルクを含まないことが好ましい。タルクを含まないことで燃焼試験時の滴下性が良い。 Preferably, the resin composition of the present invention does not contain talc. Since it does not contain talc, it has good dripping properties during the combustion test.

本発明の目的を損なわない範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、展着剤、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、安定剤、帯電防止剤、着色剤、染顔料、充填剤、着色防止剤、補強剤、相溶化剤、結晶化促進剤、難燃剤、難燃助剤、等を添加することができる。 Other additives, such as plasticizers, spreading agents, solvents, UV absorbers, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, stabilizers, antistatic agents, colorants, as long as the objects of the present invention are not impaired. Dyes and pigments, fillers, anti-coloring agents, reinforcing agents, compatibilizers, crystallization accelerators, flame retardants, flame retardant aids, and the like can be added.

これらの添加方法は、特に限定されず、公知の方法で添加すれば良い。例えば、(A)ゴム変性スチレン系樹脂の製造時の原料の仕込工程、重合工程、仕上工程で添加する方法や、押出機や成形機を用いて樹脂組成物を混合する工程で添加する方法を適用することができる。 The method of adding these is not particularly limited, and they may be added by a known method. For example, (A) a method of adding raw materials during production of the rubber-modified styrenic resin, a polymerization step, and a finishing step, or a method of adding during the step of mixing the resin composition using an extruder or molding machine. can be applied.

次に本発明の樹脂組成物の製造方法について説明する。 Next, a method for producing the resin composition of the present invention will be described.

本発明の樹脂組成物の混合方法は、特に限定されず、公知の混合技術を適用することが出来る。例えば、ミキサー型混合機、V型他ブレンダー、及びタンブラー型混合機等の混合装置を用いて、各種原料を予め混合しておき、その混合物を溶融混練することによって、均一な樹脂組成物を製造することが出来る。溶融混練装置も、特に限定されないが、例えばバンバリー型ミキサー、ニーダー、ロール、単軸押出機、特殊単軸押出機、及び二軸押出機等が挙げられる。更に、押出機等の溶融混練装置の途中から他の添加剤を別途添加する方法もある。 The method for mixing the resin composition of the present invention is not particularly limited, and known mixing techniques can be applied. For example, using a mixing device such as a mixer-type mixer, a V-type blender, and a tumbler-type mixer, various raw materials are mixed in advance, and the mixture is melt-kneaded to produce a uniform resin composition. can do The melt-kneading device is also not particularly limited, but examples thereof include Banbury mixers, kneaders, rolls, single-screw extruders, special single-screw extruders, and twin-screw extruders. Furthermore, there is also a method of separately adding other additives from the middle of a melt-kneading device such as an extruder.

本発明の樹脂組成物から成形品を得る成形法には特に制限は無くカレンダ成形、中空成形、押出発泡成形、異形押出成形、ラミネート成形、インフレーション成形、Tダイフィルム成形、シート成形、真空成形、圧空成形などの押出成形法や、射出成形、RIM成形、射出発泡成形などの射出成形法といった公知の成形法を好適に用いることが出来るが、好ましくは射出成形またはシート成形である。
The molding method for obtaining a molded article from the resin composition of the present invention is not particularly limited. Known molding methods such as extrusion molding such as pneumatic molding and injection molding such as injection molding, RIM molding and injection foam molding can be suitably used, but injection molding and sheet molding are preferred.

以下に本発明を実施例及び比較例によって詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.

実施例及び比較例で使用した材料は以下の通りである。
(A-1)ゴム変性スチレン系樹脂(ゴム状重合体ポリブタジエンゴム、還元粘度0.70dl/g、ゴム状重合体含有量9.5質量%、メタノール可溶成分量1質量%)
(A-2)ゴム変性スチレン系樹脂(ゴム状重合体ポリブタジエンゴム、還元粘度0.75dl/g、ゴム状重合体含有量9.5質量%、メタノール可溶成分量3.5質量%)
(B-1-a)臭素系化合物
商品名「Saytex BT-93」(融点460℃、黄色粉末、YI 30、アルベマール社製)
(B-1-b)臭素系化合物
商品名「Saytex BT-93W」(融点460℃、白色粉末、YI 7、アルベマール社製)
(B-2-a)臭素系化合物
商品名「ピロガードSR-245」(融点230℃、白色粉末、第一工業製薬社製
(B-2-b)臭素系化合物
商品名「ピロガードSR-720N」(融点110℃、白色粉末、第一工業製薬社製)
(B-2-c)臭素系化合物
商品名「Sayetx 8010」(融点350℃、白色粉末、アルベマール社製
(C)難燃助剤
商品名「AT-3CN」(鈴裕化学社製)
(D-1)ポリスチレン(GPPS、溶融粘度500Pa・s)
(D-2)ポリスチレン(GPPS、溶融粘度1500Pa・s)
(D-3)ポリスチレン(GPPS、溶融粘度3000Pa・s)
(D-4)ポリエチレン(PE、溶融粘度10Pa・s)
(E-1)紫外線吸収剤
商品名「アデカスタブ LA-36」(350~400nm吸光度34%)
(E-2)紫外線吸収剤
商品名「アデカスタブ LA-32」(350~400nm吸光度19%)
(タルク)富士タルク工業社製FH108(平均粒径7μm)








Materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(A-1) Rubber-modified styrene resin (rubber-like polymer polybutadiene rubber, reduced viscosity 0.70 dl/g, rubber-like polymer content 9.5% by mass, methanol-soluble component content 1% by mass)
(A-2) Rubber-modified styrene resin (rubber-like polymer polybutadiene rubber, reduced viscosity 0.75 dl/g, rubber-like polymer content 9.5% by mass, methanol-soluble component content 3.5% by mass)
(B-1-a) Bromine compound trade name “Saytex BT-93” (melting point 460° C., yellow powder, YI 30, manufactured by Albemarle)
(B-1-b) Bromine compound trade name “Saytex BT-93W” (melting point 460° C., white powder, YI 7, manufactured by Albemarle)
(B-2-a) Bromine compound trade name "Pyroguard SR-245" (melting point 230 ° C., white powder, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (B-2-b) Bromine compound trade name "Pyroguard SR-720N" (melting point 110°C, white powder, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
(B-2-c) Bromine-based compound trade name "Sayetx 8010" (melting point 350 ° C., white powder, manufactured by Albemarle (C) flame retardant aid trade name "AT-3CN" (manufactured by Suzuhiro Chemical Co., Ltd.)
(D-1) Polystyrene (GPPS, melt viscosity 500 Pa s)
(D-2) Polystyrene (GPPS, melt viscosity 1500 Pa s)
(D-3) Polystyrene (GPPS, melt viscosity 3000 Pa s)
(D-4) polyethylene (PE, melt viscosity 10 Pa s)
(E-1) Ultraviolet absorber trade name “ADEKA STAB LA-36” (350-400 nm absorbance 34%)
(E-2) UV absorber trade name “ADEKA STAB LA-32” (350-400 nm absorbance 19%)
(Talc) FH108 manufactured by Fuji Talc Kogyo Co., Ltd. (average particle size 7 μm)








(A)スチレン系樹脂の還元粘度(ηsp/C)の測定は、(A)スチレン系樹脂1gにメチルエチルケトン17.5mlとアセトン17.5mlの混合溶媒を加え、温度25℃で2時間振とう溶解した後、遠心分離で不溶分を沈降させ、デカンテーションにより上澄み液を取り出し、250mlのメタノールを加えて樹脂分を析出させ、不溶分を濾過乾燥した。同操作で得られた樹脂分をトルエンに溶解してポリマー濃度0.4%(質量/体積)の試料溶液を作製した。この試料溶液、及び純トルエンを温度30℃の恒温でウベローデ型粘度計により溶液流下秒数を測定して、下式にて算出した。
ηsp/C=(t1/t0-1)/C
t0:純トルエン流下秒数
t1:試料溶液流下秒数
C:ポリマー濃度
(A) Measurement of the reduced viscosity (ηsp/C) of the styrene-based resin was performed by adding a mixed solvent of 17.5 ml of methyl ethyl ketone and 17.5 ml of acetone to 1 g of (A) styrene-based resin and dissolving it by shaking at a temperature of 25°C for 2 hours. After that, the insoluble matter was sedimented by centrifugation, the supernatant was taken out by decantation, 250 ml of methanol was added to precipitate the resinous matter, and the insoluble matter was filtered and dried. A sample solution having a polymer concentration of 0.4% (mass/volume) was prepared by dissolving the resin content obtained by the same operation in toluene. This sample solution and pure toluene were measured for solution flow-down seconds with a Ubbelohde viscometer at a constant temperature of 30° C., and calculated by the following formula.
ηsp/C=(t1/t0−1)/C
t0: seconds of pure toluene flowing down
t1: number of seconds for the sample solution to flow down
C: polymer concentration

ゴム状重合体含有量の測定は、ゴム変性スチレン系樹脂をクロロホルムに溶解させ、一定量の一塩化ヨウ素/氷酢酸溶液を加え暗所に約30分放置後、15質量%のヨウ化カリウム溶液と純水50mlを加え、過剰の一塩化ヨウ素を0.1Nチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し、付加した一塩化ヨウ素量から算出した。 The content of the rubber-like polymer was measured by dissolving the rubber-modified styrene resin in chloroform, adding a certain amount of iodine monochloride/glacial acetic acid solution, and leaving it in a dark place for about 30 minutes. and 50 ml of pure water were added, excess iodine monochloride was titrated with 0.1N sodium thiosulfate solution, and the amount of iodine monochloride added was calculated.

メタノール可溶成分量の測定:試料を溶媒に溶解し、10倍量の貧溶媒でポリスチレンを再沈させ、再沈ポリスチレンの質量を求め、残分をメタノール可溶成分量とした。
測定条件
試料量:1g、溶媒:MEK40ml、貧溶媒:メタノール400ml
Measurement of the amount of methanol-soluble components: A sample was dissolved in a solvent, polystyrene was reprecipitated with 10 times the amount of poor solvent, the mass of the reprecipitated polystyrene was determined, and the residue was used as the amount of methanol-soluble components.
Measurement conditions Sample amount: 1 g, solvent: MEK 40 ml, poor solvent: methanol 400 ml

YI:日本分光製紫外可視分光光度計V-670に積分球ユニットILN-725を装着したものを使用した。粉末試料用ホルダPSH-001を使って反射モードで測定し、得られた結果を同社製カラー診断ソフトVWCD-790型で解析し黄色度YIを求めた。 YI: An ultraviolet-visible spectrophotometer V-670 manufactured by JASCO Corporation equipped with an integrating sphere unit ILN-725 was used. Measurement was performed in a reflection mode using a powder sample holder PSH-001, and the obtained results were analyzed with color diagnosis software VWCD-790 manufactured by the same company to determine the yellowness index YI.

溶融粘度:ティーエーインスツルメント社製AR2000exを分析装置に使用した。直径25mmのパラレルプレートを用いて、周波数1Hz、ギャップ:0.75mmの設定で試料0.3g程度を使用して測定した。得られたペレットをセットし、250℃で溶融させたあと150℃まで降温しながら測定を行い、200℃でのずり応力から粘度換算値を求めた。 Melt viscosity: AR2000ex manufactured by TA Instruments was used as an analyzer. Using a parallel plate with a diameter of 25 mm, a frequency of 1 Hz and a gap of 0.75 mm were used, and a sample of about 0.3 g was used for measurement. The obtained pellets were set, melted at 250°C, and then measured while the temperature was lowered to 150°C.

〔燃焼性〕
燃焼性の評価用試験片は、射出成形機(日本製鋼所(株)製、J100E-P)にて、127×12.7×2.0mmの燃焼用試験片を成形した。米国アンダーライターズ・ラボラトリーズ社のサブジェクト94号の垂直燃焼試験方法(UL94)に基づき、燃焼試験を行った。この試験方法でV-2以上の評価となった場合を合格とし、V-2に満たなかった場合は不合格である。
〔Combustion quality〕
A test piece for evaluating combustibility was molded into a combustion test piece of 127×12.7×2.0 mm using an injection molding machine (manufactured by Japan Steel Works, Ltd., J100E-P). A combustion test was conducted according to the vertical combustion test method (UL94) of Subject No. 94 of Underwriters Laboratories, USA. In this test method, if the evaluation is V-2 or higher, it is accepted, and if it is less than V-2, it is rejected.

〔シャルピー衝撃強さ〕
得られたペレットを温度80℃×3時間で加熱乾燥後、射出成形機(日本製鋼所(株)製、J100E-P)にて、JIS K 7139に記載のA型試験片(ダンベル)を成形した。この際、シリンダー温度205℃、金型温度45℃とした。
上記ダンベル片の中央部より切り出し、切削でノッチ(タイプA、r=0.25mm)を入れた試験片を用いて、JIS K 7111-1に基づき測定を行った。強度が6KJ/m2未満だと成形品の強度が不十分であり、6KJ/m2以上を合格とした。
[Charpy impact strength]
After drying the obtained pellets by heating at a temperature of 80 ° C. for 3 hours, an A-type test piece (dumbbell) described in JIS K 7139 is molded with an injection molding machine (manufactured by Japan Steel Works, Ltd., J100E-P). bottom. At this time, the cylinder temperature was 205°C and the mold temperature was 45°C.
Measurement was performed based on JIS K 7111-1 using a test piece cut from the central portion of the above dumbbell piece and having a notch (type A, r = 0.25 mm) cut. If the strength is less than 6 KJ/m2, the strength of the molded product is insufficient, and if it is 6 KJ/m2 or more, it is accepted.

〔耐光促進試験〕
得られたペレットを温度80℃×20時間で加熱乾燥後、射出成形機(東洋機械金属製、Ti-80G2にて、縦横90×45mm、厚みが1~3mmの3段プレートを成形した。この際、シリンダー温度215℃、金型温度45℃とした。得られた試験片を所定のホルダにセット可能なサイズに切り出しキセノン耐光促進試験機(アトラス製 Ci4000)を用い、ブラックパネル温度55℃、相対湿度55%、340nmでの分光放射照度0.3W/m2/nmの条件で照射した。試験開始から300時間後に試験片を取り出した。
〔ΔE値〕
日本電色工業社製分光色彩計SE 7700にて、耐光促進試験前及び後の試験片のL*、a*、b*の各値を測定した。この際、光源はD65、視野角は10°とし、測定値は正反射光を除いた値とした。
下記式によりΔE値(色差)を算出した。
〔式〕 ΔE=√(L*-L*+(a*-a*+(b*-b*
ここで、L*、a*、b*は各値の光照射前の試験片の測定値、L*、a*、b*は光照射後の試験片の測定値である。
300時間照射前後でのΔEが5以上だと成形品の耐光性が不十分であり、5未満を合格とした。
[Accelerated light fastness test]
After drying the obtained pellets by heating at a temperature of 80° C. for 20 hours, an injection molding machine (Ti-80G2 manufactured by Toyo Kikai Kinzoku Co., Ltd.) was used to mold a three-stage plate of 90×45 mm in length and width and 1 to 3 mm in thickness. At that time, the cylinder temperature was 215 ° C. and the mold temperature was 45 ° C. The obtained test piece was cut into a size that can be set in a predetermined holder, and a xenon light resistance accelerated tester (Atlas Ci4000) was used, and the black panel temperature was 55 ° C. Irradiation was performed under the conditions of a relative humidity of 55% and a spectral irradiance of 0.3 W/m2/nm at 340 nm, and the specimen was taken out 300 hours after the start of the test.
[ΔE value]
Each value of L*, a*, and b* of the test piece before and after the accelerated light fastness test was measured using a spectral colorimeter SE 7700 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. At this time, the light source was D65, the viewing angle was 10°, and the measured value was the value excluding specularly reflected light.
A ΔE value (color difference) was calculated by the following formula.
[Formula] ΔE=√(L* 1 -L* 2 ) 2+ (a* 1 -a* 2 ) 2+ (b* 1 -b* 2 ) 2
Here, L* 1 , a* 1 and b* 1 are the measured values of the test piece before light irradiation, and L* 2 , a* 2 and b* 2 are the measured values of the test piece after light irradiation. be.
If ΔE before and after 300 hours of irradiation was 5 or more, the light resistance of the molded product was insufficient, and less than 5 was considered acceptable.

〔荷重たわみ温度〕
得られたペレットを温度80℃×3時間で加熱乾燥後、射出成形機(日本製鋼所(株)製、J100E-P)にて、80mm×10mm×4mmtの寸法に成形した。この際、シリンダー温度205℃、金型温度45℃とした。安田精機製熱変形温度測定機NO.148 HDPC-3 Heat Distortion Testerを用い、JIS K 7191に基づき測定を行った。荷重は1.8MPaで行った。
[Deflection temperature under load]
The obtained pellets were dried by heating at a temperature of 80° C. for 3 hours, and then molded into a size of 80 mm×10 mm×4 mmt with an injection molding machine (J100E-P manufactured by Japan Steel Works, Ltd.). At this time, the cylinder temperature was 205°C and the mold temperature was 45°C. Yasuda Seiki Thermal Deformation Temperature Measuring Instrument NO. 148 HDPC-3 Heat Distortion Tester was used and measured according to JIS K 7191. The load was 1.8 MPa.

次に、本発明のスチレン系難燃樹脂組成物の調製方法を述べる。
実施例1~15:(A)~(E)、およびタルクを表1に示す配合量で予備混合し、二軸押出機(東芝機械社製、TEM26SS)に供給してストランドとし、水冷してからペレタイザーへ導きペレット化した。
Next, a method for preparing the styrenic flame-retardant resin composition of the present invention will be described.
Examples 1 to 15: (A) to (E) and talc were premixed in the amounts shown in Table 1, supplied to a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEM26SS) to form strands, and cooled with water. It was led to a pelletizer and pelletized.

Figure 2023007873000001
Figure 2023007873000001


比較例1~12:(A)~(C)、及び(D)を表2に示す配合量にて、実施例と同様の操作を行った。





Comparative Examples 1 to 12: The same operation as in Examples was performed using the blending amounts of (A) to (C) and (D) shown in Table 2.





Figure 2023007873000002

※はグローイングでNGであった。
Figure 2023007873000002

* indicates NG due to glowing.

表1の実施例より本発明の樹脂組成物は、難燃性に優れるとともに耐衝撃性、耐光性が高いことが分かる。一方、表2の比較例より本発明の規定を満足しない樹脂組成物は難燃性、耐衝撃性もしくは耐光性のいずれかが劣ることが分かる。

It can be seen from the examples in Table 1 that the resin composition of the present invention has excellent flame retardancy and high impact resistance and light resistance. On the other hand, it can be seen from the comparative examples in Table 2 that resin compositions that do not satisfy the requirements of the present invention are inferior in either flame retardancy, impact resistance, or light resistance.

Claims (8)

(A)ゴム変性スチレン系樹脂100質量部に対して、(B)難燃剤として(B-1)黄色系の臭素系化合物と、(B-2)融点が100℃以上300℃以下の臭素系化合物の2種類を含み、合計が7質量部以上14質量部以下である(B)難燃剤と、(C)難燃助剤0.5質量部以上5.5質量部以下と、(D)200℃における溶融粘度が500Pa・s以上2000Pa・s以下の熱可塑性樹脂を5質量部以上20質量部以下と、を含有しUL94規格でV-2を達成するスチレン系難燃性樹脂組成物。
(A) With respect to 100 parts by mass of rubber-modified styrene resin, (B) (B-1) a yellow bromine-based compound as a flame retardant and (B-2) a bromine-based compound having a melting point of 100 ° C. or higher and 300 ° C. or lower (B) a flame retardant with a total of 7 parts by mass or more and 14 parts by mass or less, (C) 0.5 parts by mass or more and 5.5 parts by mass or less of a flame retardant aid, and (D) A styrenic flame-retardant resin composition that contains 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less of a thermoplastic resin having a melt viscosity of 500 Pa·s or more and 2000 Pa·s or less at 200° C., and achieves V-2 according to the UL94 standard.
(B-1)の黄色度YIが10以上65以下であることを特徴とする請求項1に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物
The styrenic flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the yellowness YI of (B-1) is 10 or more and 65 or less.
(B-1)と(B-2)の質量部比率(B-1)/(B-2)が1以上3以下であることを特徴とする請求項1または2に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物
The styrene flame retardant according to claim 1 or 2, wherein the mass part ratio (B-1)/(B-2) of (B-1) and (B-2) is 1 or more and 3 or less. elastic resin composition
さらに(E)紫外線吸収剤0.1質量部以上1.5質量部以下を含むことを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物
The styrenic flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising (E) an ultraviolet absorber of 0.1 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less.
(E)紫外線吸収剤の、250~400nmの吸光度の積分値に占める350~400nmの吸光度の積分値の割合が20%以上であることを特徴とする請求項4記載のスチレン系難燃性樹脂組成物
(E) The styrene-based flame-retardant resin according to claim 4, wherein the ratio of the integral value of absorbance at 350 to 400 nm to the integral value of absorbance at 250 to 400 nm of the ultraviolet absorber is 20% or more. Composition
荷重たわみ温度が70℃以上であることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物
The styrene flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 5, which has a deflection temperature under load of 70°C or higher.
タルクを含まないことを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物
The styrenic flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 6, which does not contain talc.
請求項1から7までのいずれか1項に記載のスチレン系難燃性樹脂組成物を成形して得られることを特徴とする成形体。
A molded article obtained by molding the styrene-based flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 7.
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