JP2023006211A - W/O emulsion composition - Google Patents

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Tomomi HAMAZAKI
徹 小池
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Abstract

To provide a water-resistant W/O emulsion composition having an improved texture, such as a fresh sensation, and having good stability, and comprising no microplastic fillers.SOLUTION: The present invention relates to a W/O emulsion composition comprising: (a) at least one lipophilic organic UV filter, (b) at least one powder other than microplastic filler, (c) at least one cationic polymer, and (d) at least one oil, where the composition comprises microplastic filler in an amount of 5 mass% or less, preferably 3 mass% or less, and more preferably 1 mass% or less, or the composition is free of microplastic filler.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、皮膚等のケラチン物質のための、W/Oエマルション組成物、特にW/Oエマルションの形態のサンケア組成物に関する。 The present invention relates to W/O emulsion compositions, in particular sun care compositions in the form of W/O emulsions, for keratinous materials such as skin.

サンケア製品は、ケラチン物質、特に皮膚をUV照射によって引き起こされる損傷から保護するために広範に使用されている。サンケア製品の中でも、W/Oエマルションサンケア組成物は、一般に耐水性であり、そのため水又は汗に暴露された後でも皮膚の表面上に保持されうることから、広く流通している。 Sun care products are widely used to protect keratinous substances, especially the skin, from damage caused by UV radiation. Among sun care products, W/O emulsion sun care compositions are widely marketed as they are generally water resistant and thus can be retained on the surface of the skin even after exposure to water or perspiration.

例えば、JP-A-2009-191033は、(A)部分的に架橋したポリエステルで修飾されているオルガノポリシロキサン;(B)有機チタン酸塩で処理された微粒子酸化亜鉛及び/又は有機チタン酸塩で処理された微粒子酸化チタン;(C)シリコーン油;(D)トリオクタン酸グリセリル、トリ(カプリル-カプリン酸)グリセリル、並びにジオクタン酸ネオペンチルから選択される1種又は複数の油剤(oily agent)を含む、油中水型日焼け止め化粧品を開示している。 For example, JP-A-2009-191033 discloses (A) organopolysiloxanes modified with partially crosslinked polyesters; (B) particulate zinc oxide and/or organotitanate treated with organotitanates; (C) silicone oil; (D) one or more oily agents selected from glyceryl trioctanoate, tri(caprylic-capric)glyceryl, and neopentyl dioctanoate. , discloses water-in-oil type sunscreen cosmetics.

近年、マイクロプラスチックによる海洋環境の汚染及び海洋生態系の破壊は、深刻な懸念となってきている。したがって、少量のマイクロプラスチックフィラーを含むにとどまる化粧料又はマイクロプラスチックフィラーを含まない化粧料が提案されてきた。 In recent years, pollution of the marine environment and destruction of marine ecosystems by microplastics has become a serious concern. Therefore, cosmetics containing only small amounts of microplastic fillers or cosmetics containing no microplastic fillers have been proposed.

例えば、JP-A-2020-97552は、以下の成分(a)~(d): (a)6~10wt%の疎水性ヒュームドシリカ;(b)5~20wt%のオクタメチルトリシロキサン及び/又はデカメチルテトラシロキサン;(c)バチルアルコール;並びに(d)10~30wt%の、マイクロプラスチックビーズを含有しない(a)以外の粉末を含有する、凹凸を補償するための化粧品(マイクロプラスチックビーズを含有しない、凹凸を補償するための化粧品)を開示している。 For example, JP-A-2020-97552 describes the following components (a)-(d): (a) 6-10 wt% hydrophobic fumed silica; (b) 5-20 wt% octamethyltrisiloxane and/or or decamethyltetrasiloxane; (c) batyl alcohol; and (d) 10 to 30 wt% of a powder other than (a) containing no microplastic beads to compensate for irregularities (microplastic beads Cosmetics for compensating for unevenness).

サンケア化粧料において、UV保護特性をサンケア組成物に付与するために有機UV遮蔽剤が広く使用される。しかしながら、有機UV遮蔽剤の使用は、塗布中に油っぽい、脂っぽい、及びべたつきの感覚を付与する等の悪影響を有しうる。また、W/Oエマルション中の油は、塗布時に油っぽい、脂っぽい、及びべたつきの感覚を引き起こしうる。更に、W/Oエマルションが、そのエマルションの形態を経時的に維持するために充分な安定性に欠けうるという問題がある。 In sun care cosmetics, organic UV screening agents are widely used to impart UV protective properties to sun care compositions. However, the use of organic UV-screening agents can have adverse effects such as imparting an oily, greasy and sticky feeling during application. Also, oil in W/O emulsions can cause a feeling of oiliness, greasy and stickiness upon application. Furthermore, there is the problem that W/O emulsions may lack sufficient stability to maintain their emulsion morphology over time.

したがって、耐水性に優れ、フレッシュな感覚等の改善された質感を付与し、経時的に相分離を引き起こさずに良好な安定性を有する、有機UV遮蔽剤を含むW/Oエマルション組成物が求められている。更に、マイクロプラスチックフィラーを含有しないサンケア化粧用組成物も、環境的に持続可能な製品として望ましい。 Therefore, there is a need for a W/O emulsion composition containing an organic UV-screening agent that is highly water-resistant, imparts improved texture such as a fresh feeling, and has good stability without causing phase separation over time. It is Additionally, sun care cosmetic compositions that do not contain microplastic fillers are also desirable as environmentally sustainable products.

JP-A-2009-191033JP-A-2009-191033 JP-A-2020-97552JP-A-2020-97552 欧州特許出願第0 080 976号European Patent Application No. 0 080 976 仏国特許第2 077 143号French Patent No. 2 077 143 仏国特許第2 393 573号French Patent No. 2 393 573 仏国特許第1 492 597号French Patent No. 1 492 597 WO2005/000903WO2005/000903 米国特許第4,131,576号U.S. Patent No. 4,131,576 米国特許第3,589,578号U.S. Patent No. 3,589,578 米国特許第4,031,307号U.S. Patent No. 4,031,307 仏国特許第2 162 025号French Patent No. 2 162 025 仏国特許第2 280 361号French Patent No. 2 280 361 仏国特許第2 252 840号French Patent No. 2 252 840 仏国特許第2 368 508号French Patent No. 2 368 508 仏国特許第1 583 363号French Patent No. 1 583 363 米国特許第3,227,615号U.S. Patent No. 3,227,615 米国特許第2,961,347号U.S. Patent No. 2,961,347 仏国特許第2 080 759号French Patent No. 2 080 759 仏国追加特許第2 190 406号French patent of addition No. 2 190 406 仏国特許第2 320 330号French Patent No. 2 320 330 仏国特許第2 270 846号French Patent No. 2 270 846 仏国特許第2 316 271号French Patent No. 2 316 271 仏国特許第2 336 434号French Patent No. 2 336 434 仏国特許第2 413 907号French Patent No. 2 413 907 米国特許第2,273,780号U.S. Patent No. 2,273,780 米国特許第2,375,853号U.S. Patent No. 2,375,853 米国特許第2,388,614号U.S. Patent No. 2,388,614 米国特許第2,454,547号U.S. Patent No. 2,454,547 米国特許第3,206,462号U.S. Patent No. 3,206,462 米国特許第2,261,002号U.S. Patent No. 2,261,002 米国特許第2,271,378号U.S. Patent No. 2,271,378 米国特許第3,874,870号U.S. Patent No. 3,874,870 米国特許第4,001,432号U.S. Patent No. 4,001,432 米国特許第3,929,990号U.S. Patent No. 3,929,990 米国特許第3,966,904号U.S. Patent No. 3,966,904 米国特許第4,005,193号U.S. Patent No. 4,005,193 米国特許第4,025,617号U.S. Patent No. 4,025,617 米国特許第4,025,627号U.S. Patent No. 4,025,627 米国特許第4,025,653号U.S. Patent No. 4,025,653 米国特許第4,026,945号U.S. Patent No. 4,026,945 米国特許第4,027,020号U.S. Patent No. 4,027,020 欧州特許出願第0 122 324号European Patent Application No. 0 122 324

本発明の目的は、フレッシュな感覚等の改善された質感を有し、良好な安定性を有し、マイクロプラスチックフィラーを含まない、耐水性W/Oエマルション組成物を提供することである。 It is an object of the present invention to provide water-resistant W/O emulsion compositions with improved texture, such as a fresh feeling, good stability, and no microplastic fillers.

本発明の上記の目的は、
(a)少なくとも1種の親油性有機UV遮蔽剤、
(b)マイクロプラスチックフィラー以外の少なくとも1種の粉末、
(c)少なくとも1種のカチオン性ポリマー、及び
(d)少なくとも1種の油
を含むW/Oエマルション組成物であって、マイクロプラスチックフィラーを5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下の量で含む、又はマイクロプラスチックフィラーを含まない、組成物によって達成することができる。
The above objects of the present invention are
(a) at least one lipophilic organic UV-screening agent,
(b) at least one powder other than microplastic fillers;
(c) at least one cationic polymer, and
(d) a W/O emulsion composition comprising at least one oil, containing microplastic fillers in an amount of 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, or micro This can be achieved by compositions that are free of plastic fillers.

(b)粉末は、タルク、マイカ、シリカ、ケイ酸シリカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、カオリン、ベントン、炭酸カルシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、フルオロフロゴパイト、セリサイト、焼成タルク、焼成マイカ、焼成セリサイト、合成マイカ、パーライト、ラウロイルリジン、金属石けん、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及び天然ポリマー粉末、例えば、多糖粉末、例えば、デンプン、セルロース粉末、並びにこれらの混合物から選択することができる。 (b) Powders are talc, mica, silica, silica silicate, magnesium aluminum silicate, kaolin, bentone, calcium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, fluorophlogopite, sericite, calcined talc, calcined selected from mica, calcined sericite, synthetic mica, perlite, lauroyl lysine, metallic soap, bismuth oxychloride, barium sulfate, magnesium carbonate, and natural polymer powders, such as polysaccharide powders, such as starches, cellulose powders, and mixtures thereof can do.

(b)粉末の平均粒径は、50μm以下、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下であってもよく、且つ0.2μm以上、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上であってよい。 (b) The average particle size of the powder may be 50 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and may be 0.2 μm or more, preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more.

(c)カチオン性ポリマーは、少なくとも1つの脂肪鎖を含む少なくとも1つの第四級アンモニウム基で修飾されている四級化ヒドロキシエチルセルロースから選択することができる。 (c) the cationic polymer may be selected from quaternized hydroxyethyl cellulose modified with at least one quaternary ammonium group containing at least one fatty chain;

(c)カチオン性ポリマーは、C8~C30脂肪鎖を含有する四級化アルキルヒドロキシエチルセルロースから選択することができる。 (c) the cationic polymer may be selected from quaternized alkyl hydroxyethyl celluloses containing C8 - C30 fatty chains;

本発明による組成物は、マイクロプラスチックフィラーを含有しなくてもよい。 The composition according to the invention may contain no microplastic fillers.

(a)親油性有機UV遮蔽剤は、少なくとも1種の親油性有機UV-A遮蔽剤と少なくとも1種の親油性有機UV-B遮蔽剤との組合せを含んでもよい。 (a) The lipophilic organic UV-screening agent may comprise a combination of at least one lipophilic organic UV-A screening agent and at least one lipophilic organic UV-B screening agent.

(a)親油性有機UV遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上であってもよく、且つ/又は50質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更により好ましくは25質量%以下であってもよい。 (a) The amount of the lipophilic organic UV-blocking agent is 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, relative to the total mass of the composition. and/or may be 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less.

(b)粉末の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更により好ましくは8質量%以上であってもよく、特に10質量%以上であってもよく、且つ/又は30質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更により好ましくは18質量%以下、特に15質量%以下であってもよい。 (b) The amount of powder may be 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 8% by mass or more, relative to the total mass of the composition. , In particular, it may be 10% by mass or more and/or 30% by mass or less, preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 18% by mass or less, especially 15% by mass or less. There may be.

(c)カチオン性ポリマーの量は、組成物の総質量に対して、0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上であってもよく、且つ/又は5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更により好ましくは0.5質量%以下であってもよい。 (c) the amount of cationic polymer may be 0.001 wt% or more, preferably 0.01 wt% or more, more preferably 0.05 wt% or more, and/or 5 wt%, relative to the total weight of the composition; Below, it may be preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.

(d)油の量は、組成物の総質量に対して、3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上、特に20質量%以上であってもよく、且つ/又は50質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更により好ましくは30質量%以下であってもよい。 (d) The amount of oil is 3% or more, preferably 5% or more, more preferably 10% or more, even more preferably 15% or more, especially 20% by weight, relative to the total weight of the composition. and/or may be 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less.

本発明による組成物は、少なくとも1種の無機UV遮蔽剤を更に含んでよい。 The composition according to the invention may further comprise at least one inorganic UV-screening agent.

無機UV遮蔽剤は、200nm未満の平均粒径を有しうる。 Inorganic UV-screening agents may have an average particle size of less than 200 nm.

無機UV遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上であってもよく、且つ15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更により好ましくは5質量%以下であってもよい。 The amount of the inorganic UV-screening agent may be 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 1.5% by weight or more, and 15% by weight or less, preferably It may be 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less.

本発明はまた、皮膚等のケラチン物質(keratin substrate)のための美容方法であって、ケラチン物質に本発明による組成物を塗布する工程を含む、美容方法にも関する。 The present invention also relates to a cosmetic method for keratin substrates such as skin, comprising the step of applying a composition according to the invention to the keratin substrate.

鋭意検討の結果、本発明者らは、驚くべきことに、少なくとも1種の親油性有機UV遮蔽剤、少なくとも1種の、マイクロプラスチックフィラー以外の粉末、及び少なくとも1種のカチオン性ポリマーの組合せを水性相中に含むW/Oエマルション組成物が、マイクロプラスチックフィラーを含まなくても、改善された耐水性、塗布時のフレッシュな感覚、及び良好な安定性を示すことができることを発見し、したがって本発明が完了される。 As a result of extensive investigations, the present inventors surprisingly found that a combination of at least one lipophilic organic UV-screening agent, at least one powder other than microplastic fillers, and at least one cationic polymer We have found that a W/O emulsion composition containing in the aqueous phase can exhibit improved water resistance, a fresh feel on application, and good stability even without microplastic fillers, and therefore The invention is completed.

したがって、本発明は、
(a)少なくとも1種の親油性有機UV遮蔽剤、
(b)マイクロプラスチックフィラー以外の少なくとも1種の粉末、
(c)少なくとも1種のカチオン性ポリマー、及び
(d)少なくとも1種の油
を含むW/Oエマルション組成物であって、マイクロプラスチックフィラーを5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下の量で含む、又はマイクロプラスチックフィラーを含まない、組成物に関する。
Accordingly, the present invention provides
(a) at least one lipophilic organic UV-screening agent,
(b) at least one powder other than microplastic fillers;
(c) at least one cationic polymer, and
(d) a W/O emulsion composition comprising at least one oil, containing microplastic fillers in an amount of 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, or micro It relates to compositions that do not contain plastic fillers.

以下、本発明によるW/Oエマルション組成物及び美容方法を、より詳細に説明する。 The W/O emulsion composition and cosmetic method according to the present invention are described in more detail below.

[組成物]
本発明による組成物は、(a)少なくとも1種の親油性有機UV遮蔽剤、(b)マイクロプラスチックフィラー以外の少なくとも1種の粉末、(c)少なくとも1種のカチオン性ポリマー、及び(d)少なくとも1種の油を含む。組成物中の成分については、以下で詳細に説明することにする。
[Composition]
The composition according to the present invention comprises (a) at least one lipophilic organic UV-screening agent, (b) at least one powder other than microplastic fillers, (c) at least one cationic polymer, and (d) Contains at least one oil. The ingredients in the composition will be described in detail below.

(親油性有機UV遮蔽剤)
本発明による組成物は、(a)少なくとも1種の親油性有機UV遮蔽剤を含む。2種以上の親油性有機UV遮蔽剤を組み合わせて使用してもよい。したがって、単一のタイプの親油性有機UV遮蔽剤、又は異なるタイプの親油性有機UV遮蔽剤の組合せを使用することができる。
(Lipophilic organic UV shielding agent)
The composition according to the invention comprises (a) at least one lipophilic organic UV-screening agent. Two or more lipophilic organic UV-screening agents may be used in combination. Thus, a single type of lipophilic organic UV-screening agent or a combination of different types of lipophilic organic UV-screening agents can be used.

用語「UV」は、本明細書では、UV-Bの領域(波長260~320nm)、UV-Aの領域(波長320~400nm)、及び高エネルギー可視光領域(波長400~450nm)を含む。したがって、UV遮蔽剤は、UV線の波長、詳細にはUV-A、UV-B、及び高エネルギー可視光領域の波長における遮蔽効果を有する任意の材料を意味する。 The term "UV" as used herein includes the UV-B region (wavelengths 260-320 nm), the UV-A region (wavelengths 320-400 nm), and the high-energy visible light region (wavelengths 400-450 nm). UV-screening agents therefore mean any material that has a screening effect at the wavelengths of UV radiation, in particular at wavelengths in the UV-A, UV-B and high-energy visible region.

本発明のために使用されるUV遮蔽剤は、UV-A及び/又はUV-Bの領域において、好ましくはUV-A及びUV-B領域の単独又は組合せのそれぞれにおいて、活性でありうる。したがって、本発明において使用されるUV遮蔽剤としては、320~400nmのUV照射を吸収することが可能なUV-A遮蔽剤、280~320nmのUV照射を吸収することが可能なUV-B遮蔽剤、及び280~400nmのUV照射を吸収することが可能なUV-A及びUV-B遮蔽剤が挙げられる。 The UV-screening agents used for the present invention may be active in the UV-A and/or UV-B range, preferably in the UV-A and UV-B range either alone or in combination. Therefore, the UV screening agents used in the present invention include UV-A screening agents capable of absorbing UV radiation from 320 to 400 nm, UV-B screening agents capable of absorbing UV radiation from 280 to 320 nm. and UV-A and UV-B screening agents capable of absorbing UV radiation between 280 and 400 nm.

用語「親油性UV遮蔽剤」は、本明細書では、室温(25℃)及び大気圧(105Pa)にて、油の総質量に対して少なくとも1質量%の濃度で油に可溶であるUV遮蔽剤を意味する。 The term "lipophilic UV-screening agent" is used herein to mean those which are soluble in oil at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (10 5 Pa) at a concentration of at least 1% by weight relative to the total weight of the oil. means a certain UV-screening agent.

親油性有機UV遮蔽剤は、固体又は液体であってよい。用語「固体」及び「液体」は、室温(25℃)及び大気圧(105Pa)での固体及び液体を意味する。 Lipophilic organic UV-screening agents may be solid or liquid. The terms “solid” and “liquid” mean solids and liquids at room temperature (25° C.) and atmospheric pressure (10 5 Pa).

本発明において使用される親油性有機UV-A遮蔽剤としては、アミノベンゾフェノン化合物、ジベンゾイルメタン化合物、アントラニル酸化合物、及び4,4-ジアリールブタジエン化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。 Lipophilic organic UV-A screening agents for use in the present invention can include, but are not limited to, aminobenzophenone compounds, dibenzoylmethane compounds, anthranilic acid compounds, and 4,4-diarylbutadiene compounds.

アミノベンゾフェノン化合物として、n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート(その代替名は、BASF社から「Uvinul A+」という商品名で販売されているジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート(DHHB)である)を挙げることができる。 As an aminobenzophenone compound, n-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate (an alternative name is diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate (DHHB) sold by BASF under the trade name "Uvinul A+"). ) can be mentioned.

ジベンゾイルメタン化合物として、Merck社から「Eusolex 8020」という名称で販売されている4-イソプロピルジベンゾイルメタン、Quest社から「Pongamol」という名称で販売されている1-(4-メトキシ-1-ベンゾフラン-5-イル)-3-フェニルプロパン-1,3-ジオン、1-(4-(tert-ブチル)フェニル)-3-(2-ヒドロキシフェニル)プロパン-1,3-ジオン、及びHoffmann-La Roche社から「Parsol 1789」という商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタンを挙げることができる。 Dibenzoylmethane compounds include 4-isopropyldibenzoylmethane, sold under the name "Eusolex 8020" by Merck and 1-(4-methoxy-1-benzofuran, sold under the name "Pongamol" by Quest. -5-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione, 1-(4-(tert-butyl)phenyl)-3-(2-hydroxyphenyl)propane-1,3-dione, and Hoffmann-La Mention may be made of butyl methoxydibenzoylmethane sold under the trade name "Parsol 1789" by Roche.

アントラニル酸化合物として、Symrise社によって「NEO HELIPAN MA」という名称で市販されているアントラニル酸メンチルを挙げることができる。 As an anthranilic acid compound, mention may be made of menthyl anthranilate marketed under the name "NEO HELIPAN MA" by the company Symrise.

4,4-ジアリールブタジエン化合物として、1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン及びマロン酸ジフェニルブタジエン及びマロノニトリルを挙げることができる。 Examples of 4,4-diarylbutadiene compounds include 1,1-dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene and diphenylbutadiene malonate and malononitrile.

本発明において使用される親油性有機UV-B遮蔽剤としては、トリアジン化合物、パラアミノ安息香酸化合物、サリチル酸化合物、シンナメート化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、ベンジリデンカンファー化合物、フェニルベンズイミダゾール化合物、イミダゾリン化合物、ベンザルマロネート化合物、及びメロシアニン化合物を挙げることができるが、これらに限定されない。 Lipophilic organic UV-B shielding agents used in the present invention include triazine compounds, para-aminobenzoic acid compounds, salicylic acid compounds, cinnamate compounds, β,β-diphenyl acrylate compounds, benzylidene camphor compounds, phenylbenzimidazole compounds, imidazoline compounds. , benzalmalonate compounds, and merocyanine compounds.

トリアジン化合物として、BASF社によって「UVINUL T-150」という名称で市販されているエチルヘキシルトリアゾン、SIGMA 2Vによって「UVASORB HEB」という名称で市販されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、及び2,4-ビス(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジンを挙げることができる。 As triazine compounds, ethylhexylbutamide triazone marketed under the name "UVINUL T-150" by BASF, diethylhexylbutamide triazone marketed under the name "UVASORB HEB" by SIGMA 2V, 2,4,6 -tris(dineopentyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4,6-tris(diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4-bis(dineopentyl 4' -aminobenzalmalonate)-6-(n-butyl 4'-aminobenzoate)-s-triazine and 2,4-bis(n-butyl 4'-aminobenzoate)-6-(aminopropyltrisiloxane) Mention may be made of -s-triazines.

パラアミノ安息香酸誘導体として、パラ-アミノベンゾエート(PABA)、例えば、エチルPABA(パラ-アミノベンゾエート)、エチルジヒドロキシプロピルPABA、及びISP社から「ESCALOL 5972」という名称で市販されているエチルヘキシルジメチルPABAを挙げることができる。 Para-aminobenzoic acid derivatives include para-aminobenzoates (PABA), such as ethyl PABA (para-aminobenzoate), ethyl dihydroxypropyl PABA, and ethylhexyldimethyl PABA, commercially available from ISP under the name "ESCALOL 5972". be able to.

サリチル酸化合物として、Rona/EM industries社によって「Eusolex HMS」という名称で市販されているホモサレート、及びSymrise社によって「NEO HELIOPAN OS」という名称で市販されているサリチル酸エチルヘキシルを挙げることができる。 As salicylates, mention may be made of homosalate, marketed under the name "Eusolex HMS" by Rona/EM industries, and ethylhexyl salicylate, marketed under the name "NEO HELIOPAN OS" by Symrise.

シンナメート化合物として、DSM NUTRITIONAL PRODUCTS社によって「PARSOL CX」という名称で市販されているエチルヘキシルメトキシシンナメート、イソプロピルエトキシシンナメート、Symrise社によって「NEO HELIOPAN E 1000」という名称で市販されているイソアミルメトキシシンナメート、ジイソプロピルメチルシンナメート、シノキセート及びグリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメートを挙げることができる。 As cinnamate compounds, ethylhexyl methoxycinnamate, isopropyl ethoxy cinnamate marketed under the name "PARSOL CX" by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, isoamyl methoxy cinnamate marketed under the name "NEO HELIOPAN E 1000" by Symrise. , diisopropylmethylcinnamate, cinoxate and glycerylethylhexanoate dimethoxycinnamate.

β,β-ジフェニルアクリレート化合物として、BASF社によって「UVINUL N539」という名称で市販されているオクトクリレン、及びBASF社によって「UVINUL N35」という名称で市販されているエトクリレンを挙げることができる。 As β,β-diphenyl acrylate compounds, mention may be made of octocrylene marketed by BASF under the name "UVINUL N539" and ethocrylene marketed by BASF under the name "UVINUL N35".

ベンジリデンカンファー化合物として、CHIMEX社から「MEXORYL SD」という名称で市販されている3-ベンジリデンカンファー、MERCK社によって「EUSOLEX 6300」という名称で市販されているメチルベンジリデンカンファー、CHIMEX社によって「MEXORYL SW」という名称で市販されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、及びCHIMEX社によって「Mexoryl SX」という名称で市販されているテレフタリリデンジカンファースルホン酸を挙げることができる。 The benzylidene camphor compounds include 3-benzylidene camphor marketed under the name "MEXORYL SD" by CHIMEX, methylbenzylidene camphor marketed under the name "EUSOLEX 6300" by MERCK, and "MEXORYL SW" by CHIMEX. Polyacrylamidomethylbenzylidene camphor sold under the name and terephthalylidene dicamphorsulfonic acid sold under the name "Mexoryl SX" by the company CHIMEX.

フェニルベンズイミダゾール化合物として、Merck社によって「Eusolex 232」という名称で市販されているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、及びHaarmann and Reimer社によって「Neo Heliopan AP」という名称で市販されているフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウムを挙げることができる。 As phenylbenzimidazole compounds, phenylbenzimidazole sulfonic acid, marketed under the name "Eusolex 232" by Merck, and phenyldibenzimidazole tetrasulfone, marketed under the name "Neo Heliopan AP" by Haarmann and Reimer. Mention may be made of disodium acid.

イミダゾリン化合物として、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシルを挙げることができる。 Examples of imidazoline compounds include ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate.

ベンザルマロネート化合物として、ベンザルマロネート部分を含有するポリオルガノシロキサン、例えばDSM NUTRITIONAL PRODUCTS社によって「Parsol SLX」という名称で市販されているポリシリコーン-15、及びジ-ネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネートを挙げることができる。 As benzalmalonate compounds, polyorganosiloxanes containing benzalmalonate moieties, such as polysilicone-15 marketed under the name "Parsol SLX" by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, and di-neopentyl-4'-methoxybene Salmalonate may be mentioned.

本発明の親油性有機UV遮蔽剤は、UV-A及びUV-B領域を対象とする親油性有機UV-A及びUV-B遮蔽剤を含んでもよい。以下は、親油性有機UV-A及びUV-B遮蔽剤の非限定的な例である:
- ベンゾフェノン化合物、例えばBASF社によって「UVINUL 400」という名称で市販されているベンゾフェノン-1、BASF社によって「UVINUL 500」という名称で市販されているベンゾフェノン-2、BASF社によって「UVINUL M40」という名称で市販されているベンゾフェノン-3又はオキシベンゾン、Norquay社によって「Helisorb 11」という名称で市販されているベンゾフェノン-6、American Cyanamid社によって「Spectra-Sorb UV-24」という名称で市販されているベンゾフェノン-8、ベンゾフェノン-10、ベンゾフェノン-11、及びベンゾフェノン-12、
- ベンゾトリアゾール化合物、例えばRhodia Chimie社によって「Silatrizole」という名称で市販されているドロメトリゾールトリシロキサン、CIBA-GEIGY社によって「TINOGUARTD AS」という名称で市販されているブメトリゾール、並びにフェニルベンゾトリアゾール誘導体:分枝状及び直鎖状の2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-ドデシル-4-メチルフェノ、
- ビス-レゾルシニルトリアジン化合物、例えば、CIBA-GEIGY社によって「TINOSORB S」という名称で市販されているビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、並びに、
- ベンゾオキサゾール化合物、例えば、Sigma 3V社によって「Uvasorb K2A」という名称で市販されている2,4-ビス[5-(1-ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン。
The lipophilic organic UV-screening agents of the present invention may comprise lipophilic organic UV-A and UV-B screening agents directed to the UV-A and UV-B region. The following are non-limiting examples of lipophilic organic UV-A and UV-B screening agents:
- Benzophenone compounds, such as Benzophenone-1 marketed by BASF under the name "UVINUL 400", Benzophenone-2 marketed by BASF under the name "UVINUL 500", BASF under the name "UVINUL M40" Benzophenone-3 or Oxybenzone sold under the name "Helisorb 11" by Norquay, Benzophenone-6 sold under the name "Helisorb 11" by American Cyanamid, Benzophenone-3 sold under the name "Spectra-Sorb UV-24" by American Cyanamid 8, benzophenone-10, benzophenone-11, and benzophenone-12,
- Benzotriazole compounds, such as Drometrizole trisiloxane marketed under the name "Silatrizole" by Rhodia Chimie, Bumetrizole marketed under the name "TINOGUARTD AS" by CIBA-GEIGY, as well as phenylbenzotriazole derivatives: branched and linear 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylpheno,
- bis-resorcinyltriazine compounds, such as bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine marketed under the name "TINOSORB S" by the company CIBA-GEIGY, and
- benzoxazole compounds, for example 2,4-bis[5-(1-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl)imino] marketed under the name "Uvasorb K2A" by the company Sigma 3V- 6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine.

好ましくは、親油性有機UV遮蔽剤は、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエート(DHHB)等のアミノベンゾフェノン化合物、ブチルメトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン化合物、エチルヘキシルトリアゾン等のトリアジン化合物、ホモサレート等のサリチル酸化合物、オクトクリレン等のβ,β-ジフェニルアクリレート化合物、及びドロメトリゾールトリシロキサン等のベンゾトリアゾール化合物、並びにこれらの混合物から選択することができる。 Preferably, the lipophilic organic UV-screening agent is an aminobenzophenone compound such as diethylaminohydroxybenzoylhexylbenzoate (DHHB), a dibenzoylmethane compound such as butylmethoxydibenzoylmethane, a triazine compound such as ethylhexyltriazone, a salicylic acid compound such as homosalate. , β,β-diphenyl acrylate compounds such as octocrylene, and benzotriazole compounds such as drometrisol trisiloxane, and mixtures thereof.

本発明の好ましい一実施形態において、本発明の親油性有機UV遮蔽剤は、少なくとも1種の親油性有機UV-A遮蔽剤と少なくとも1種の親油性有機UV-B遮蔽剤との組合せを含む。 In one preferred embodiment of the invention, the lipophilic organic UV-screening agent of the invention comprises a combination of at least one lipophilic organic UV-A screening agent and at least one lipophilic organic UV-B screening agent. .

したがって、本発明の別の好ましい実施形態において、親油性有機UV遮蔽剤は、アミノベンゾフェノン化合物及びジベンゾイルメタン化合物から選択される少なくとも1種の親油性有機UV-A遮蔽剤、並びにトリアジン化合物、サリチル酸化合物、β,β-ジフェニルアクリレート化合物、及びベンゾトリアゾール化合物から選択される少なくとも1種の親油性有機UV-B遮蔽剤を含む。 Therefore, in another preferred embodiment of the present invention, the lipophilic organic UV-screening agents are at least one lipophilic organic UV-A screening agent selected from aminobenzophenone compounds and dibenzoylmethane compounds, as well as triazine compounds, salicylic acid compounds, β,β-diphenyl acrylate compounds, and benzotriazole compounds, at least one lipophilic organic UV-B screening agent.

本発明による組成物中の親油性有機UV遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上であってもよい。組成物中の親油性有機UV遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、40質量%以下、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更により好ましくは25質量%以下であってもよい。 The amount of lipophilic organic UV-screening agent in the composition according to the invention is at least 1% by weight, preferably at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight, even more preferably It may be 15% by mass or more. The amount of the lipophilic organic UV-screening agent in the composition is 40% by mass or less, preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 25% by mass, relative to the total mass of the composition. It may be below.

本発明の特定の一実施形態において、組成物中の親油性有機UV-A遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上であり、且つ15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下である。 In one particular embodiment of the invention, the amount of lipophilic organic UV-A screening agent in the composition is 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, relative to the total weight of the composition. It is 2% by mass or more and 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less.

本発明の別の特定の実施形態において、組成物中の親油性有機UV-B遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上であり、且つ30質量%以下、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。 In another particular embodiment of the invention, the amount of lipophilic organic UV-B screening agent in the composition is 1% by weight or more, preferably 5% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, relative to the total weight of the composition. is 8% by mass or more and 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.

本発明の更に別の特定の一実施形態において、組成物中の親油性有機UV-A及びUV-B遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上であり、且つ10質量%以下、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。 In yet another particular embodiment of the invention, the amount of lipophilic organic UV-A and UV-B screening agents in the composition is 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight, relative to the total weight of the composition. % by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.

(マイクロプラスチックフィラー以外の粉末)
本発明による組成物は、(b)マイクロプラスチックフィラー以外の少なくとも1種の粉末を含む。2種以上の粉末を組み合わせて使用してもよい。したがって、単一のタイプの粉末、又は異なるタイプの粉末の組合せを使用できる。
(Powder other than micro plastic filler)
The composition according to the invention comprises (b) at least one powder other than microplastic fillers. Two or more powders may be used in combination. Therefore, a single type of powder or a combination of different types of powder can be used.

「粉末」という用語は、組成物が製造される温度にかかわりなく、組成物の媒体に不溶性である、無色又は白色の、鉱物又は天然の、任意の形状の粒子を意味すると理解されるべきである。 The term "powder" should be understood to mean colorless or white, mineral or natural, particles of any shape which are insoluble in the medium of the composition, irrespective of the temperature at which the composition is manufactured. be.

(b)粉末は、マイクロプラスチックフィラー以外の粉末から選択される。 (b) the powder is selected from powders other than microplastic fillers;

「マイクロプラスチックフィラー」という用語は、本明細書では、5mm以下の平均粒径を有する合成ポリマーフィラーを意味する。また、「マイクロプラスチックフィラー」という用語は、本明細書では、5mm未満のサイズ(全寸法)を有し、ライフサイクルを通して安定性である、水に不溶性の高分子固体粒子を意味すると理解される。 The term "microplastic filler" means herein synthetic polymeric fillers having an average particle size of 5 mm or less. The term "microplastic filler" is also understood herein to mean water-insoluble polymeric solid particles that have a size (all dimensions) of less than 5 mm and are stable throughout their life cycle. .

マイクロプラスチックフィラーとしては、これらに限定されないが、アクリルポリマー粉末、シリコーン粉末、ワックス粉末、ポリアミド粉末、ウレタンポリマー粉末、テトラフルオロエチレンポリマー粉末、ポリアクリロニトリル粉末、ポリ-β-アラニン粉末、ポリエチレン粉末、ポリテトラフルオロエチレン粉末、ラウロイルリジン、テトラフルオロエチレンポリマー粉末を挙げることができる。 Examples of microplastic fillers include, but are not limited to, acrylic polymer powders, silicone powders, wax powders, polyamide powders, urethane polymer powders, tetrafluoroethylene polymer powders, polyacrylonitrile powders, poly-β-alanine powders, polyethylene powders, poly Mention may be made of tetrafluoroethylene powder, lauroyllysine, tetrafluoroethylene polymer powder.

(b)粉末は、結晶形(例えば、層状、立方晶、六方晶、斜方晶等)にかかわりなく、いずれの形状でもよく、血小板形状、球状、又は長楕円形でもよい。 (b) The powder may be of any shape, platelet-shaped, spherical, or oblong, regardless of the crystal form (eg lamellar, cubic, hexagonal, orthorhombic, etc.).

(b)粉末の平均粒径は、一般に50μm以下、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下であるが、これらに限定されない。(b)粉末の平均粒径は、0.2μm以上、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上である。本明細書で使用される「平均粒径」という用語は、集団の半数に対して統計的粒径分布によって与えられる数平均粒子径を表し、D50と称される。例えば、数平均粒子径は、レーザー回折粒径分布アナライザー、例えばMalvern Corp社によるMastersizer 2000で測定することができる。 (b) The average particle size of the powder is generally 50 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, but is not limited to these. (b) The powder has an average particle size of 0.2 μm or more, preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more. As used herein, the term "average particle size" refers to the number average particle size given by the statistical particle size distribution for half of the population, referred to as D50. For example, number average particle size can be measured with a laser diffraction particle size distribution analyzer, such as a Mastersizer 2000 by Malvern Corp.

(b)粉末は、表面被覆されていても表面被覆されていなくてもよい、無機又は有機粉末であってもよい。 (b) The powder may be an inorganic or organic powder, which may or may not be surface-coated.

無機粉末として、タルク、マイカ、シリカ、ケイ酸シリカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、カオリン、ベントン、炭酸カルシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、フルオロフロゴパイト、セリサイト、焼成タルク、焼成マイカ、焼成セリサイト、合成マイカ、パーライト、ラウロイルリジン、金属石けん、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及びこれらの混合物を挙げることができ、これらは任意選択により親水性処理又は疎水性処理がされている。 Inorganic powders such as talc, mica, silica, silica silicate, magnesium aluminum silicate, kaolin, bentone, calcium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, fluorophlogopite, sericite, calcined talc, calcined mica, Calcined sericite, synthetic mica, perlite, lauroyl lysine, metallic soap, bismuth oxychloride, barium sulfate, magnesium carbonate, and mixtures thereof, optionally with hydrophilic or hydrophobic treatment. there is

有機粉末として、多糖粉末及びその誘導体等の天然ポリマー粉末、例えば、デンプン、セルロース粉末、並びにこれらの混合物を挙げることができる。 Organic powders can include natural polymer powders such as polysaccharide powders and derivatives thereof, such as starches, cellulose powders, and mixtures thereof.

本発明の(b)粉末が、酸化チタン等の、いわゆる「無機UV遮蔽剤」と異なると言及することは重要であると考えられる。(b)粉末は、本発明による組成物によって、皮膚等のケラチン物質上への均一且つ微細な膜の形成に寄与しうるが、活性の実質的なUV遮蔽効果を持たない。したがって、本発明の(b)粉末は、酸化チタン等の無機UV遮蔽剤ではない。典型的には、無機UV遮蔽剤は、微粒子粒径によって特徴付けられ、一般に200nm未満の平均粒径を有する。 It is considered important to mention that the (b) powders of the present invention differ from so-called "inorganic UV-screening agents" such as titanium oxide. (b) The powder can contribute to the formation of a uniform and fine film on keratinous substances such as skin by means of the composition according to the invention, but does not have an active, substantial UV shielding effect. Therefore, the (b) powder of the present invention is not an inorganic UV screening agent such as titanium oxide. Typically, inorganic UV-screening agents are characterized by fine particle size, generally having an average particle size of less than 200 nm.

(b)粉末は、表面被覆されていても表面被覆されていなくてもよい。コーティングは、無機物質及び/又は有機物質であってもよい。本発明の一実施形態では、(b)粉末は表面被覆されていない。 (b) The powder may or may not be surface-coated. The coating may be inorganic and/or organic. In one embodiment of the invention, (b) the powder is not surface coated.

無機コーティングは、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化クロム、及び酸化鉄等の金属酸化物、並びに水酸化アルミニウム等の金属水酸化物から選択することができる。 Inorganic coatings can be selected from metal oxides such as silica, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, cerium oxide, chromium oxide, and iron oxide, and metal hydroxides such as aluminum hydroxide.

有機コーティングは、脂肪酸又はその塩(ナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄又はアルミニウム塩等)、脂肪族アルコール、レシチン、アミノ酸、多糖、タンパク質、アルカノールアミン、ビーズワックス等のワックス、(メタ)アクリルポリマー、及び(ペル)フルオロ化合物から選択することができる。 Organic coatings include fatty acids or salts thereof (such as sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts), fatty alcohols, lecithins, amino acids, polysaccharides, proteins, alkanolamines, waxes such as beeswax, (meth)acrylic polymers, and It can be selected from (per)fluoro compounds.

本発明の一実施形態において、(b)粉末は、マイクロプラスチックフィラーと同様に環境問題を引き起こしうる合成コーティングを含まない。 In one embodiment of the present invention, the (b) powder does not contain synthetic coatings that may cause environmental problems similar to microplastic fillers.

本発明による組成物中の(b)粉末の量は、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更により好ましくは8質量%以上、特に10質量%以上であってもよく、且つ30質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更により好ましくは18質量%以下、特に15質量%以下であってもよい。 The amount of (b) powder in the composition according to the invention is at least 1% by weight, preferably at least 3% by weight, more preferably at least 5% by weight, even more preferably at least 8% by weight relative to the total weight of the composition. % or more, particularly 10 mass % or more, and 30 mass % or less, preferably 25 mass % or less, more preferably 20 mass % or less, even more preferably 18 mass % or less, particularly 15 mass % or less. There may be.

(カチオン性ポリマー)
本発明による組成物は、(c)少なくとも1種のカチオン性ポリマーを含む。2つ以上のタイプのカチオン性ポリマーを組み合わせて使用することができる。そのため、単一のタイプのカチオン性ポリマー、又は異なるタイプのカチオン性ポリマーの組合せを使用することができる。
(cationic polymer)
The composition according to the invention comprises (c) at least one cationic polymer. Two or more types of cationic polymers can be used in combination. Therefore, a single type of cationic polymer or a combination of different types of cationic polymer can be used.

カチオン性ポリマーは、正電荷密度を有する。カチオン性ポリマーの電荷密度は、0.01meq/g~20meq/g、好ましくは0.05~15meq/g、より好ましくは0.1~10meq/gでありうる。 Cationic polymers have a positive charge density. The charge density of the cationic polymer can be 0.01 meq/g to 20 meq/g, preferably 0.05 to 15 meq/g, more preferably 0.1 to 10 meq/g.

カチオン性ポリマーは、親水性又は水溶性である。したがって、カチオン性ポリマーは、本発明によるW/Oエマルション組成物の水性相中に存在する。 Cationic polymers are hydrophilic or water-soluble. The cationic polymer is therefore present in the aqueous phase of the W/O emulsion composition according to the invention.

カチオン性ポリマーの分子量は、500以上、好ましくは1000以上、より好ましくは2000以上、更により好ましくは5000以上であることが好ましい。 The molecular weight of the cationic polymer is preferably 500 or higher, preferably 1000 or higher, more preferably 2000 or higher, and even more preferably 5000 or higher.

本明細書おいて別段の定義がない限り、「分子量」は、数平均分子量を意味する。 Unless otherwise defined herein, "molecular weight" means number average molecular weight.

カチオン性ポリマーは、第一級、第二級又は第三級アミノ基、第四級アンモニウム基、グアニジン基、ビグアニド基、イミダゾール基、イミノ基及びピリジル基からなる群から選択される少なくとも1つの正電荷を有することができる及び/又は正電荷を有する部分を有してもよい。本明細書における(第一級)「アミノ基」という用語は、-NH2基を意味する。 The cationic polymer comprises at least one positive group selected from the group consisting of primary, secondary or tertiary amino groups, quaternary ammonium groups, guanidine groups, biguanide groups, imidazole groups, imino groups and pyridyl groups. It can have a charge and/or may have a portion with a positive charge. The term (primary) "amino group" as used herein means a -NH2 group.

カチオン性ポリマーは、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。「コポリマー」という用語は、2種類のモノマーから得られるコポリマーと、3種類以上のモノマーから得られるコポリマー、例えば3種類のモノマーから得られるターポリマーの両方を意味すると理解される。 Cationic polymers may be homopolymers or copolymers. The term "copolymer" is understood to mean both copolymers obtained from two types of monomers and copolymers obtained from three or more types of monomers, eg terpolymers obtained from three types of monomers.

カチオン性ポリマーは、天然の及び合成のカチオン性ポリマーから選択することができる。カチオン性ポリマーの非限定的な例は、以下の通りである。 Cationic polymers can be selected from natural and synthetic cationic polymers. Non-limiting examples of cationic polymers are as follows.

(1)アクリル酸又はメタクリル酸のエステル及びアミドに由来し、以下の式 (1) Derived from esters and amides of acrylic or methacrylic acid and having the formula:

Figure 2023006211000001
Figure 2023006211000001

(式中、
R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、水素、及び1~6個の炭素原子を含むアルキル基、例としてはメチル基及びエチル基から選択され、
R3は、同一であっても異なっていてもよく、水素及びCH3から選択され、
記号Aは、同一であっても異なっていてもよく、1~6個の炭素原子、例えば2~3個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のアルキル基、及び1~4個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基から選択され、
R4、R5及びR6は、同一であっても異なっていてもよく、1~18個の炭素原子を含むアルキル基、及びベンジル基から選択され、少なくとも1つの実施形態では、1~6個の炭素原子を含むアルキル基であり、
Xは、無機又は有機酸に由来するアニオン、例えばメト硫酸アニオン及びハロゲン化物アニオン、例えば塩化物及び臭化物アニオンである)
の単位から選択される少なくとも1つの単位を含むホモポリマー及びコポリマー。
(In the formula,
R 1 and R 2 , which may be the same or different, are selected from hydrogen and alkyl groups containing 1 to 6 carbon atoms, such as methyl and ethyl groups;
R3, which may be the same or different , is selected from hydrogen and CH3 ;
The symbols A, which may be the same or different, are linear or branched alkyl groups containing 1 to 6 carbon atoms, such as 2 to 3 carbon atoms, and 1 to 4 selected from hydroxyalkyl groups containing carbon atoms,
R 4 , R 5 and R 6 , which may be the same or different, are selected from alkyl groups containing 1 to 18 carbon atoms and benzyl groups, and in at least one embodiment, 1 to 6 an alkyl group containing 1 carbon atom,
X is an anion derived from an inorganic or organic acid, such as methosulfate and halide anions, such as chloride and bromide)
Homopolymers and copolymers comprising at least one unit selected from units of

ファミリー(1)のコポリマーはまた、コモノマーに由来する少なくとも1つの単位も含んでよく、これは、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素原子が(C1~C4)低級アルキル基で置換されているアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸及びそのエステルに由来する基、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン及びビニルカプロラクタム、並びにビニルエステルから選ぶことができる。 Family (1) copolymers may also contain at least one unit derived from a comonomer, which includes acrylamide, methacrylamide, diacetoneacrylamide, a nitrogen atom substituted with a (C 1 -C 4 ) lower alkyl group. groups derived from acrylic acid or methacrylic acid and its esters, vinyl lactams such as vinyl pyrrolidone and vinyl caprolactam, and vinyl esters.

ファミリー(1)のコポリマーの例には、以下が含まれるがこれらに限定されない:
アクリルアミドと、硫酸ジメチル又はハロゲン化ジメチルで四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー、
アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー、例えば欧州特許出願第0 080 976号に記載されているもの、
アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートとのコポリマー、
四級化又は非四級化ビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えば仏国特許第2 077 143号及び第2 393 573号に記載されているもの、
ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー、
ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、四級化ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、並びに
架橋メタクリロイルオキシ(C1~C4)アルキルトリ(C1~C4)アルキルアンモニウム塩ポリマー、例えば塩化メチルで四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートの単独重合によって、又はアクリルアミドと、塩化メチルで四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合によって、その単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を含有する化合物、例えばメチレンビスアクリルアミドで架橋することによって得られるポリマー。
Examples of family (1) copolymers include, but are not limited to:
copolymers of acrylamide and dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulfate or dimethyl halide;
copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, such as those described in European Patent Application No. 0 080 976;
copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate,
quaternized or non-quaternized vinylpyrrolidone/dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate copolymers, such as those described in French Patent Nos. 2 077 143 and 2 393 573;
dimethylaminoethyl methacrylate/vinylcaprolactam/vinylpyrrolidone terpolymer,
vinylpyrrolidone/methacrylamidopropyldimethylamine copolymers, quaternized vinylpyrrolidone/dimethylaminopropylmethacrylamide copolymers, and crosslinked methacryloyloxy(C 1 -C 4 )alkyltri(C 1 -C 4 )alkylammonium salt polymers, such as chlorides By homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, the homopolymerization or copolymerization thereof followed by olefinic Polymers obtained by cross-linking with compounds containing unsaturation, such as methylenebisacrylamide.

好ましくは、ファミリー(1)のコポリマーは、ビニルピロリドンに由来する単位を有する。より好ましくは、ファミリー(1)のコポリマーは、ビニルピロリドンに由来する少なくとも1つのペンダント環構造を有する。その一方で、ファミリー(1)のコポリマーがポリマーの主鎖中に環構造を含まないことが好ましい。 Preferably, the family (1) copolymers have units derived from vinylpyrrolidone. More preferably, family (1) copolymers have at least one pendant ring structure derived from vinylpyrrolidone. On the other hand, it is preferred that the family (1) copolymers do not contain ring structures in the backbone of the polymer.

ビニルピロリドン単位を有するファミリー(1)のコポリマーは、以下から選択することができる:
(i)ビニルピロリドン単位とジメチルアミノエチルメタクリレート単位とを含むコポリマー、例えば、
- ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、例えば、I.S.P.社により商品名Copolymer 845で販売されているビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー(質量により20/80)、
- 硫酸ジエチルで四級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、例えば、I.S.P.社により商品名Gafquat 734、755、755S及び755Lで販売されている、硫酸ジエチルで四級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、
- ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/親水性ポリウレタンコポリマー、例えば、U.C.I.B.社により商品名Pecogel GC-310で、又はBlagden Chemicals社により商品名Aquamere C1031及びC1511で販売されている、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/親水性ポリウレタンコポリマー、
- 四級化されているか又は四級化されていないビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/C8~C16オレフィンコポリマー、例えば、I.S.P.社によりGanex ACP1050~1057、1062~1069、及び1079~1086の商品名で販売されている、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/C8~C16オレフィンコポリマー、
並びに
ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタムコポリマー、例えば、I.S.P社により商品名Gaffix VC713で販売されているビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタムコポリマー、
(ii)ビニルピロリドン単位及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム(MAPTAC)単位を含むコポリマー、例えば、
- ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムコポリマー、例えば、I.S.P.社により商品名Gafquat ACP1011及びGafquat HS100で販売されているビニルピロリドン/MAPTACコポリマー、
並びに
- ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム/ビニルカプロラクタムターポリマー、例えば、I.S.P社により商品名Polymer ACP 1059、1060及び1156で販売されている、ビニルピロリドン/MAPTAC/ビニルカプロラクタムターポリマー、並びに
(iii)ビニルピロリドン単位及びメチルビニルイミダゾリウム単位を含むコポリマー、例えば、
- ビニルピロリドン/メチルビニルイミダゾリウムクロリドコポリマー、例えば、BASF社により商品名Luviquat FC370、FC550、FC905及びHM552で販売されているビニルピロリドン/メチルビニルイミダゾリウムクロリドコポリマー、
- ビニルピロリドン/メチルビニルイミダゾリウムクロリド/ビニルイミダゾールコポリマー、例えば、BASF社により商品名Luviquat 8155で販売されているビニルピロリドン/メチルビニルイミダゾリウムクロリド/ビニルイミダゾールコポリマー、
並びに
- ビニルピロリドン/メト硫酸メチルビニルイミダゾリウムコポリマー、例えば、BASF社により商品名Luviquat MS370で販売されているビニルピロリドン/メト硫酸メチルビニルイミダゾリウムコポリマー。
Family (1) copolymers with vinylpyrrolidone units can be selected from:
(i) copolymers containing vinylpyrrolidone units and dimethylaminoethyl methacrylate units, such as
- a vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, for example a vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate copolymer sold under the trade name Copolymer 845 by the company ISP (20/80 by weight),
- vinylpyrrolidone quaternized with diethyl sulphate/dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, e.g. vinylpyrrolidone quaternized with diethyl sulphate/ dimethylaminoethyl methacrylate copolymer,
- vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate/hydrophilic polyurethane copolymers, such as vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl, sold under the trade name Pecogel GC-310 by UCIB or under the trade names Aquamere C1031 and C1511 by Blagden Chemicals. methacrylate/hydrophilic polyurethane copolymer,
- Quaternized or non-quaternized vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate/C8 - C16 olefin copolymers, such as products Ganex ACP 1050-1057 , 1062-1069 and 1079-1086 by ISP. vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate/C8 - C16 olefin copolymer, sold under the name
and vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate/vinylcaprolactam copolymer, for example the vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate/vinylcaprolactam copolymer sold under the trade name Gaffix VC713 by the company ISP,
(ii) copolymers containing vinylpyrrolidone units and methacrylamidopropyltrimethylammonium (MAPTAC) units, such as
- vinylpyrrolidone/methacrylamidopropyltrimethylammonium copolymers, such as the vinylpyrrolidone/MAPTAC copolymers sold under the trade names Gafquat ACP1011 and Gafquat HS100 by the company ISP,
and
- vinylpyrrolidone/methacrylamidopropyltrimethylammonium/vinylcaprolactam terpolymers, e.g. vinylpyrrolidone/MAPTAC/vinylcaprolactam terpolymers sold under the trade names Polymer ACP 1059, 1060 and 1156 by the company ISP, and
(iii) copolymers containing vinylpyrrolidone units and methylvinylimidazolium units, such as
- vinylpyrrolidone/methylvinylimidazolium chloride copolymers, for example vinylpyrrolidone/methylvinylimidazolium chloride copolymers sold under the trade names Luviquat FC370, FC550, FC905 and HM552 by BASF,
- vinylpyrrolidone/methylvinylimidazolium chloride/vinylimidazole copolymer, for example the vinylpyrrolidone/methylvinylimidazolium chloride/vinylimidazole copolymer sold under the trade name Luviquat 8155 by BASF,
and
- a vinylpyrrolidone/methylvinylimidazolium methosulfate copolymer, for example the vinylpyrrolidone/methylvinylimidazolium methosulfate copolymer sold under the trade name Luviquat MS370 by BASF.

ファミリー(1)のコポリマーが、ビニルピロリドン単位とジメチルアミノエチルメタクリレート単位とを含むコポリマーから選ばれることが、より好ましくは硫酸ジエチルで四級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーから選ばれることが、更により好ましくはポリクオタニウム-11から選ばれることが好ましい。 The copolymers of family (1) are selected from copolymers containing vinylpyrrolidone units and dimethylaminoethyl methacrylate units, more preferably vinylpyrrolidone/dimethylaminoethyl methacrylate copolymers quaternized with diethyl sulfate. but is even more preferably selected from polyquaternium-11.

(2)カチオン性セルロース誘導体、例えば第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、例えば仏国特許第1 492 597号等に記載されているもの、例えばUnion Carbide Corporation社により名称「JR」(JR 400、JR 125、JR 30M)又は「LR」(LR 400、LR 30M)で販売されているポリマー。これらのポリマーはまた、CTFA辞典において、トリメチルアンモニウム基で置換されているエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第四級アンモニウムとして定義されている。 (2) cationic cellulose derivatives, such as cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups, such as those described in French Patent No. 1 492 597, e.g. , JR 125, JR 30M) or "LR" (LR 400, LR 30M). These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with epoxides substituted with trimethylammonium groups.

カチオン性セルロース誘導体が、少なくとも8個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリールの各基又はそれらの混合物等の少なくとも1つの脂肪鎖を含む少なくとも1つの第四級アンモニウム基で修飾されている、四級化されたヒドロキシエチルセルロースであることが好ましい。第四級アンモニウム基によって保持されているアルキル基は、好ましくは8~30個の炭素原子、特に10~30個の炭素原子を含有しうる。アリール基は、好ましくは、フェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリルの各基を示す。 The cationic cellulose derivative is modified with at least one quaternary ammonium group containing at least one fatty chain such as an alkyl, arylalkyl or alkylaryl group or mixtures thereof containing at least 8 carbon atoms. It is preferably quaternized hydroxyethyl cellulose. The alkyl group carried by the quaternary ammonium group may preferably contain 8 to 30 carbon atoms, especially 10 to 30 carbon atoms. An aryl group preferably denotes a phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl group.

より好ましくは、カチオン性セルロース誘導体は、少なくとも1つのC8~C30炭化水素基を含む少なくとも1つの第四級アンモニウム基を含んでもよい。 More preferably, the cationic cellulose derivative may contain at least one quaternary ammonium group containing at least one C8 - C30 hydrocarbon group.

挙げることができるC8~C30脂肪鎖を含有する四級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例には、Amerchol社によって販売されている製品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12アルキル)及びQuatrisoft LM-X 529-8(C18アルキル)又はSoftcat Polymer SL100、Softcat SX-1300X、Softcat SX-1300H、Softcat SL-5、Softcat SL-30、Softcat SL-60、Softcat SK-MH、Softcat SX-400X、Softcat SX-400H、SoftCat SK-L、Softcat SK-M、及びSoftcat SK-H、並びにCroda社によって販売されている製品Crodacel QM、Crodacel、QL(C12アルキル)及びCrodacel QS(C18アルキル)が含まれる。 Examples of quaternized alkylhydroxyethylcelluloses containing C8 - C30 fatty chains that may be mentioned are the products Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM- X 529-18B (C12 alkyl) and Quatrisoft LM-X 529-8 (C18 alkyl) or Softcat Polymer SL100, Softcat SX-1300X, Softcat SX-1300H, Softcat SL-5, Softcat SL-30, Softcat SL-60, Softcat SK-MH, Softcat SX-400X, Softcat SX-400H, SoftCat SK-L, Softcat SK-M, and Softcat SK-H, and products Crodacel QM, Crodacel, QL (C12 Alkyl) sold by Croda and Crodacel QS (C18 alkyl).

カチオン性ポリマーは、ポリクオタニウム-24、ポリクオタニウム-67、及びそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。ポリクオタニウム-67が最も好ましい。 Preferably, the cationic polymer is selected from the group consisting of polyquaternium-24, polyquaternium-67, and mixtures thereof. Polyquaternium-67 is most preferred.

別の観点から、カチオン性セルロース誘導体はまた、4000~10000のアンヒドログルコース単位を含むカチオン性セルロースエーテルの中から選択されることが可能であり、前記アンヒドログルコース単位は、少なくとも以下で置換されている。
(i)次式
[R4R5R6R9N+](X2 -)
(式中、
R4及びR5は、互いに独立して、メチル又はエチル基を表し、
R6は、直鎖状若しくは分枝状のC8~C24アルキル基、又は直鎖状若しくは分枝状アルキル部分がC8~C24であるアラルキル基を表し、
R9は、アンヒドログルコース基への結合を可能にする、-(B)q-CH2-CHOH-CH2-及び-CH2CH2-から選択される二価基を表し、
qは、0又は1を示し、
Bは、二価基-(CH2CH2O)n'-を示し、
n'は、1~100の範囲の整数であり、
X2 -は、アニオンを表す)
の1つの置換基、及び
(ii)次式
[R1R2R3R8N+](X1 -)
(式中、
R1、R2及びR3は、互いに独立して、メチル又はエチル基を表し、
R8は、アンヒドログルコース基への結合を可能にする、-(A)p-CH2-CHOH-CH2-及び-CH2CH2-から選択される二価基を表し、
pは、0又は1を示し、
Aは、二価基-(CH2CH2O)n-を示し、
nは、1~100の範囲の整数であり、
X1 -は、アニオンを表す)
の1つの置換基。
From another point of view, the cationic cellulose derivative can also be selected among cationic cellulose ethers containing 4000 to 10000 anhydroglucose units, said anhydroglucose units being substituted at least by ing.
(i) the following formula
[ R4R5R6R9N + ] ( X2- )
(In the formula,
R 4 and R 5 independently of each other represent a methyl or ethyl group,
R 6 represents a linear or branched C 8 -C 24 alkyl group or an aralkyl group in which the linear or branched alkyl moiety is C 8 -C 24 ,
R9 represents a divalent group selected from -(B) q - CH2 -CHOH - CH2- and -CH2CH2- allowing attachment to the anhydroglucose group;
q indicates 0 or 1,
B represents a divalent group -( CH2CH2O ) n'- ,
n' is an integer ranging from 1 to 100;
X 2 - represents an anion)
one substituent of and
(ii)
[ R1R2R3R8N + ] ( X1- )
(In the formula,
R 1 , R 2 and R 3 independently of each other represent a methyl or ethyl group,
R8 represents a divalent group selected from - ( A) p - CH2 -CHOH - CH2- and -CH2CH2- allowing attachment to the anhydroglucose group;
p represents 0 or 1,
A represents a divalent group -( CH2CH2O ) n- ,
n is an integer ranging from 1 to 100;
X 1 - represents an anion)
one substituent of .

好ましくは、式[R4R5R6R9N+](X2 -)の置換基(i)は、平均して、アンヒドログルコース単位1モル当たり0.0003~0.08モルで存在する。 Preferably, substituent (i) of formula [R 4 R 5 R 6 R 9 N + ](X 2 ) is present on average from 0.0003 to 0.08 mol per mol of anhydroglucose unit.

本発明による組成物中で使用されうるカチオン性セルロースエーテルは、好ましくはヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースである。本発明による組成物中で使用されうるカチオン性セルロースエーテルは、4500超の、有利には5000超の、より好ましくは6000超のアンヒドログルコース単位を好ましくは含む。 Cationic cellulose ethers that can be used in the composition according to the invention are preferably hydroxyethylcellulose or hydroxypropylcellulose. The cationic cellulose ethers that can be used in the composition according to the invention preferably contain more than 4500, advantageously more than 5000, more preferably more than 6000 anhydroglucose units.

好ましくは、本発明による組成物中で使用されうるカチオン性セルロースエーテルは、9000までの、より好ましくは8000までの、アンヒドログルコース単位を含む。 Preferably, the cationic cellulose ethers that can be used in the composition according to the invention contain up to 9000, more preferably up to 8000 anhydroglucose units.

これらのカチオン性セルロースエーテル、及びこれらの調製方法は、特許出願WO 2005/000903に記載されている。 These cationic cellulose ethers and methods for their preparation are described in patent application WO 2005/000903.

好ましい一変形によれば、本発明による組成物中で使用されうるカチオン性セルロースエーテルは、少なくとも1つの単位(IV)、並びに以下の単位(I)、(II)及び(III)のうちの少なくとも1つから形成される。 According to one preferred variant, the cationic cellulose ethers that can be used in the composition according to the invention contain at least one unit (IV) and at least one of the following units (I), (II) and (III) formed from one.

Figure 2023006211000002
Figure 2023006211000002

以下を条件とする:
単位(I)+(II)+(III)+(IV)の総数は、4000から10000の間であり、
比[(III)+(IV)]/[(I)+(II)+(III)+(IV)]は、0.0003~0.8を範囲とし、
比[(II)+(IV)]/[(I)+(II)+(III)+(IV)]は、0.02~0.9を範囲とし、
整数n及びn'は、互いに独立して、0~5を範囲とし、
R1、R2、R3、R4及びR5は、互いに独立して、メチル又はエチル基を表し、
R6は、直鎖状若しくは分枝状の、C8~C24、好ましくはC10~C24、より好ましくはC12~C24、更に良好にはC12~C15のアルキル基、又は直鎖状若しくは分枝状アルキル部分がC8~C24であるアラルキル基を表し、
X1 -及びX2 -は、互いに独立して、リン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン及びハロゲン化物イオン(Cl-、Br-、F-、I-)から好ましくは選択されるアニオンを表す。
Subject to:
the total number of units (I)+(II)+(III)+(IV) is between 4000 and 10000,
The ratio [(III)+(IV)]/[(I)+(II)+(III)+(IV)] ranges from 0.0003 to 0.8,
The ratio [(II)+(IV)]/[(I)+(II)+(III)+(IV)] ranges from 0.02 to 0.9,
the integers n and n' independently of each other range from 0 to 5;
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 independently of each other represent a methyl or ethyl group,
R 6 is a linear or branched C 8 -C 24 , preferably C 10 -C 24 , more preferably C 12 -C 24 , even better C 12 -C 15 alkyl group, or represents an aralkyl group in which the linear or branched alkyl moiety is C 8 -C 24 ,
X 1 - and X 2 - independently of each other represent anions which are preferably selected from phosphate, nitrate, sulfate and halide ions (Cl - , Br - , F - , I - ).

特定の一変形によれば、本発明による組成物中で使用されうるカチオン性セルロースエーテルは、上記の、少なくとも1つの単位(IV)、及び単位(I)、(II)又は(III)のうちの少なくとも1つから形成され、式中、R6は直鎖状ドデシル基である。 According to one particular variant, the cationic cellulose ethers that can be used in the composition according to the invention contain at least one unit (IV) and of units (I), (II) or (III) above wherein R 6 is a linear dodecyl group.

本発明の組成物中で使用されうるカチオン性セルロースエーテルの中で挙げることができるのは、Amerchol社により販売されているSoftcat SL-5、SL-30、SL-60及びSL-100のタイプのポリマー(INCI:ポリクオタニウム-67)である。とりわけ好ましいカチオン性セルロースエーテルは、SL-60及びSL-100のタイプのポリマーである。 Among the cationic cellulose ethers that can be used in the composition according to the invention, mention may be made of the types Softcat SL-5, SL-30, SL-60 and SL-100 sold by the company Amerchol. It is a polymer (INCI: Polyquaternium-67). Particularly preferred cationic cellulose ethers are polymers of the SL-60 and SL-100 type.

(3)カチオン性セルロース誘導体、例えば、第四級アンモニウムの水溶性モノマーでグラフト化されたセルロースコポリマー及びセルロース誘導体、例えば米国特許第4,131,576号に記載のもの、例えばヒドロキシアルキルセルロース、例としては、例えばメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、及びジメチルジアリルアンモニウム塩から選択される塩でグラフト化されたヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-、及びヒドロキシプロピルセルロース。 (3) Cationic cellulose derivatives, such as cellulose copolymers and cellulose derivatives grafted with quaternary ammonium water-soluble monomers, such as those described in US Pat. No. 4,131,576, such as hydroxyalkyl celluloses, such as Hydroxymethyl-, hydroxyethyl-, and hydroxypropylcellulose grafted with a salt selected from methacryloylethyltrimethylammonium salt, methacrylamidopropyltrimethylammonium salt, and dimethyldiallylammonium salt.

これらのポリマーに相当する市販製品には、例えば、National Starch社により名称「Celquat(登録商標)L 200」及び「Celquat(登録商標)H 100」で販売されている製品が挙げられる。 Commercial products corresponding to these polymers include, for example, those sold under the names "Celquat® L 200" and "Celquat® H 100" by the company National Starch.

(4)非セルロース系カチオン性多糖、米国特許第3,589,578号及び第4,031,307号に記載されているもの、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアーガム、カチオン性ヒアルロン酸及びデキストランヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド。2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウムの塩、例えば塩化物で修飾されているグアーガム(グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド)もまた、使用することができる。 (4) Non-cellulosic cationic polysaccharides, such as those described in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,031,307, such as guar gum containing cationic trialkylammonium groups, cationic hyaluronic acid and dextran hydroxypropyltrimonium chloride. Salts of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium, such as chloride-modified guar gum (guar hydroxypropyltrimonium chloride) can also be used.

このような製品は、例としては、MEYHALL社により商品名JAGUAR(登録商標)C13 S、JAGUAR(登録商標)C15、JAGUAR(登録商標)C17及びJAGUAR(登録商標)C162で販売されている。 Such products are, for example, sold by the company MEYHALL under the tradenames JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C15, JAGUAR® C17 and JAGUAR® C162.

(5)ピペラジニル単位と、酸素、硫黄、窒素、芳香環及び複素環から選ばれる少なくとも1つの要素により任意選択で割り込まれた直鎖又は分枝鎖を含む二価のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基とを含むポリマー、更にはこれらのポリマーの酸化及び/又は四級化生成物。このようなポリマーは、例えば仏国特許第2 162 025号及び第2 280 361号に記載されている。 (5) a piperazinyl unit and a divalent alkylene or hydroxyalkylene group comprising a straight or branched chain optionally interrupted by at least one element selected from oxygen, sulfur, nitrogen, aromatic rings and heterocyclic rings; as well as oxidation and/or quaternization products of these polymers. Such polymers are described, for example, in French Patent Nos. 2 162 025 and 2 280 361.

(6)例えば酸性化合物をポリアミンと重縮合させることによって調製される水溶性ポリアミノアミドであり、これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン;ジエポキシド;二無水物;不飽和二無水物;ビス不飽和誘導体;ビスハロヒドリン;ビスアゼチジニウム;ビスハロアシルジアミン;ビスアルキルハライド;ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド及びビス不飽和誘導体から選ばれる要素と反応性である二官能性化合物の反応から得られるオリゴマーから選ばれる要素で架橋されている場合があり;その架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基1つ当たり0.025~0.35molの範囲の量で使用され;これらのポリアミノアミドは、任意選択でアルキル化されているか、又はこれらが少なくとも1つの第三級アミン官能基を含む場合、それらは、四級化されていてもよい。このようなポリマーは、例えば仏国特許第2 252 840号及び第2 368 508号に記載されている。 (6) Water-soluble polyaminoamides prepared, for example, by polycondensing acidic compounds with polyamines, these polyaminoamides being epihalohydrins; diepoxides; dianhydrides; unsaturated dianhydrides; bisunsaturated derivatives; bisazetidiniums; bishaloacyldiamines; bisalkylhalides; bishalohydrins, bisazetidiniums, bishaloacyldiamines, bisalkylhalides, epihalohydrins, diepoxides and bisunsaturated derivatives. the cross-linking agent is used in an amount ranging from 0.025 to 0.35 mol per amine group of the polyaminoamide; these polyaminoamides are optionally alkylated or, if they contain at least one tertiary amine function, they may be quaternized. Such polymers are described, for example, in French Patent Nos. 2 252 840 and 2 368 508.

(7)ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン酸と縮合させ、続いて二官能性作用剤でアルキル化することから得られるポリアミノアミド誘導体、例えば、メチル、エチル及びプロピルの各基のようにアルキル基が1~4個の炭素原子を含み、エチレン基のようにアルキレン基が1~4個の炭素原子を含む、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマー。このようなポリマーは、例としては仏国特許第1 583 363号に記載されている。少なくとも1つの実施形態では、これらの誘導体は、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンポリマーから選択することができる。 (7) polyaminoamide derivatives obtained from the condensation of polyalkylenepolyamines with polycarboxylic acids followed by alkylation with difunctional agents, e.g. Adipic acid/dialkylaminohydroxyalkyldialkylenetriamine polymers containing ˜4 carbon atoms and the alkylene group containing 1-4 carbon atoms, such as the ethylene group. Such polymers are described, by way of example, in FR 1 583 363. In at least one embodiment, these derivatives can be selected from adipic acid/dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine polymers.

(8)2つの第一級アミン基及び少なくとも1つの第二級アミン基を含むポリアルキレンポリアミンを、ジグリコール酸、及び3~8個の炭素原子を含む飽和脂肪族ジカルボン酸から選ばれるジカルボン酸と反応させることによって得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンの、ジカルボン酸に対するモル比は、0.8:1~1.4:1の範囲であることができ、それから得られるポリアミノアミドを、エピクロロヒドリンと、エピクロロヒドリンの、ポリアミノアミドの第二級アミン基に対するモル比0.5:1~1.8:1の範囲で反応させる。このようなポリマーは、例えば、米国特許第3,227,615号及び第2,961,347号に記載されている。 (8) dicarboxylic acids selected from polyalkylenepolyamines containing two primary amine groups and at least one secondary amine group, diglycolic acid, and saturated aliphatic dicarboxylic acids containing 3 to 8 carbon atoms; The polymer obtained by reacting with The molar ratio of polyalkylenepolyamine to dicarboxylic acid can range from 0.8:1 to 1.4:1, and the polyaminoamides obtained therefrom are classified into epichlorohydrin and polyaminoamides of epichlorohydrin. React in a molar ratio range of 0.5:1 to 1.8:1 to secondary amine groups. Such polymers are described, for example, in US Pat. Nos. 3,227,615 and 2,961,347.

(9)アルキルジアリルアミンのシクロポリマー、及びジアルキルジアリル-アンモニウムのシクロポリマー、例えば、鎖の主要構成要素として、以下の式(Ia)及び(Ib) (9) Cyclopolymers of alkyldiallylamines and cyclopolymers of dialkyldiallyl-ammonium, e.g.

Figure 2023006211000003
Figure 2023006211000003

(式中、
k及びtは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しく、和k+tは、1に等しく、
R12は、水素及びメチル基から選ばれ、
R10及びR11は、同一であっても異なっていてもよく、1~6個の炭素原子を含むアルキル基、アルキル基が例えば1~5個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基、及び低級(C1~C4)アミドアルキル基から選ばれ、又はR10及びR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、複素環式基、例えばピペリジニル及びモルホリニルを形成してもよく、
Y'は、アニオン、例えば臭化物イオン、塩化物イオン、酢酸イオン、ホウ酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸水素イオン、亜硫酸水素イオン、硫酸イオン及びリン酸イオンである)
の単位から選ばれる少なくとも1つの単位を含むホモポリマー及びコポリマー。これらのポリマーは、例えば仏国特許第2 080 759号及びその仏国追加特許(Certificate of Addition)第2 190 406号に記載されている。
(In the formula,
k and t, which may be the same or different, are equal to 0 or 1, the sum k+t is equal to 1,
R 12 is selected from hydrogen and methyl groups,
R 10 and R 11 may be the same or different and may be alkyl groups containing 1 to 6 carbon atoms, hydroxyalkyl groups wherein the alkyl groups contain, for example, 1 to 5 carbon atoms, and lower ( C 1 -C 4 ) amidoalkyl groups, or R 10 and R 11 together with the nitrogen atom to which they are attached may form heterocyclic groups such as piperidinyl and morpholinyl ,
Y' is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate and phosphate)
Homopolymers and copolymers containing at least one unit selected from units of These polymers are described, for example, in French Patent No. 2 080 759 and its Certificate of Addition No. 2 190 406.

一実施形態では、R10及びR11は、同一であっても異なっていてもよく、1~4個の炭素原子を含むアルキル基から選ばれる。 In one embodiment, R 10 and R 11 , which may be the same or different, are selected from alkyl groups containing 1-4 carbon atoms.

このようなポリマーの例としては、(コ)ポリジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、例えばCALGON社により名称「MERQUAT(登録商標)100」で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー(及び低質量の平均分子量のその同族体)、並びに名称「MERQUAT(登録商標)550」で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマーが挙げられるがこれらに限定されない。
式(II):
Examples of such polymers are (co)polydiallyldialkylammonium chlorides, e.g. its homologues), and a copolymer of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide sold under the name "MERQUAT® 550".
Formula (II):

Figure 2023006211000004
Figure 2023006211000004

[式中、
R13、R14、R15及びR16は、同一であっても異なっていてもよく、1~20個の炭素原子を含む脂肪族、脂環式及びアリール脂肪族の各基、並びに低級ヒドロキシアルキル脂肪族基から選ばれ、或いは、R13、R14、R15及びR16は、それらが結合している窒素原子と一緒になって又は別々に、窒素以外の第2のヘテロ原子を任意選択で含む複素環を形成してもよく、或いは、R13、R14、R15及びR16は、同一であっても異なっていてもよく、ニトリル基、エステル基、アシル基、アミド基、-CO-O-R17-E基及び-CO-NH-R17-E基(式中、R17は、アルキレン基であり、Eは、第四級アンモニウム基である)から選ばれる少なくとも1つの基で置換されている直鎖状又は分枝状C1~C6アルキル基から選ばれ、
A1及びB1は、同一であっても異なっていてもよく、2~20個の炭素原子を含むポリメチレン基から選ばれ、これは、直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和であってよく、これは、芳香環、酸素、硫黄、スルホキシド基、スルホン基、ジスルフィド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、第四級アンモニウム基、ウレイド基、アミド基及びエステル基から選ばれる少なくとも1つの要素を、主鎖中に、連結されて又は挿入されて含んでよく、
X-は、無機又は有機酸に由来するアニオンであり、
A1、R13及びR15は、それらが結合している2個の窒素原子と一緒になってピペラジン環を形成してよく、
A1が、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基から選ばれる場合、B1は、以下:
-(CH2)n--CO-E'-OC-(CH2)n-
(式中、E'は、以下:
a)式-O-Z-O-(式中、Zは、直鎖状又は分枝状の炭化水素系基、及び以下の式:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(式中、x及びyは、同一であっても異なっていてもよく、定義された独自の重合度を表す1~4の範囲の整数、及び平均重合度を表す1~4の範囲の数から選ばれる)の基から選ばれる)のグリコール残基、
b)ビス-第二級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体、
c)式-NH-Y-NH-(式中、Yは、直鎖状又は分枝状の炭化水素系基及び二価基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-から選ばれる)のビス-第一級ジアミン残基、並びに
d)式-NH-CO-NH-のウレイレン基
から選ばれる)
から選ぶことができる]
の少なくとも1つの繰り返し単位を含む第四級ジアンモニウムポリマー。
[In the formula,
R 13 , R 14 , R 15 and R 16 may be the same or different and are aliphatic, alicyclic and arylaliphatic groups containing 1 to 20 carbon atoms, and lower hydroxy is selected from alkylaliphatic groups; or R 13 , R 14 , R 15 and R 16 , together with or separately from the nitrogen atom to which they are attached, optionally a second heteroatom other than nitrogen; Alternatively, R 13 , R 14 , R 15 and R 16 may be the same or different, nitrile groups, ester groups, acyl groups, amide groups, at least one group selected from -CO-OR 17 -E group and -CO-NH-R 17 -E group (wherein R 17 is an alkylene group and E is a quaternary ammonium group) selected from linear or branched C1 - C6 alkyl groups substituted with
A 1 and B 1 , which may be the same or different, are selected from polymethylene groups containing 2 to 20 carbon atoms, which may be linear or branched, saturated or unsaturated. may be at least one selected from aromatic rings, oxygen, sulfur, sulfoxide groups, sulfone groups, disulfide groups, amino groups, alkylamino groups, hydroxyl groups, quaternary ammonium groups, ureido groups, amide groups and ester groups. may comprise one element, linked or intercalated into the backbone,
X is an anion derived from an inorganic or organic acid,
A 1 , R 13 and R 15 together with the two nitrogen atoms to which they are attached may form a piperazine ring,
When A 1 is selected from linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene groups, B 1 is:
-( CH2 ) n --CO-E'-OC-( CH2 ) n-
(where E' is:
a) the formula -OZO-, where Z is a straight or branched hydrocarbon-based group and the following formula:
-( CH2 - CH2 -O) x - CH2 - CH2-
-[ CH2 -CH( CH3 )-O] y - CH2 -CH( CH3 )-
(Wherein, x and y, which may be the same or different, are integers ranging from 1 to 4 representing the unique degree of polymerization defined, and numbers ranging from 1 to 4 representing the average degree of polymerization a glycol residue selected from the group
b) bis-secondary diamine residues, such as piperazine derivatives,
c) formula -NH-Y-NH-, where Y is selected from linear or branched hydrocarbon-based radicals and divalent radicals -CH2 - CH2 -SS- CH2 -CH2- ), and the bis-primary diamine residues of
d) selected from ureylene groups of the formula -NH-CO-NH-)
can choose from]
A quaternary diammonium polymer containing at least one repeating unit of

少なくとも1つの実施形態では、X-は、アニオン、例えば塩化物イオン又は臭化物イオンである。 In at least one embodiment, X is an anion such as chloride or bromide.

このタイプのポリマーは、例えば、仏国特許第2 320 330号、第2 270 846号、第2 316 271号、第2 336 434号、及び第2 413 907号、並びに米国特許第2,273,780号、第2,375,853号、第2,388,614号、第2,454,547号、第3,206,462号、第2,261,002号、第2,271,378号、第3,874,870号、第4,001,432号、第3,929,990号、第3,966,904号、第4,005,193号、第4,025,617号、第4,025,627号、第4,025,653号、第4,026,945号、及び第4,027,020号に記載されている。 Polymers of this type are described, for example, in French Patent Nos. 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 and 2 413 907 and in U.S. Pat. 2,375,853号、第2,388,614号、第2,454,547号、第3,206,462号、第2,261,002号、第2,271,378号、第3,874,870号、第4,001,432号、第3,929,990号、第3,966,904号、第4,005,193号、第4,025,617号、第4,025,627号, 4,025,653, 4,026,945, and 4,027,020.

このようなポリマーの非限定的な例としては、式(III): Non-limiting examples of such polymers include formula (III):

Figure 2023006211000005
Figure 2023006211000005

(式中、R13、R14、R15及びR16は、同一であっても異なっていてもよく、1~4個の炭素原子を含むアルキル基及びヒドロキシアルキル基から選ばれ、n及びpは、同一であっても異なっていてもよく、2~20の範囲の整数であり、X-は、無機又は有機酸に由来するアニオンである)
の、少なくとも1つの繰り返し単位を含むものが挙げられる。
(11)式(IV)
(Wherein R 13 , R 14 , R 15 and R 16 may be the same or different and are selected from alkyl and hydroxyalkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms, n and p are the same or different and are integers ranging from 2 to 20, and X - is an anion derived from an inorganic or organic acid)
at least one repeating unit of.
(11) Formula (IV)

Figure 2023006211000006
Figure 2023006211000006

[式中、
R18、R19、R20及びR21は、同一であっても異なっていてもよく、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、β-ヒドロキシエチル基、β-ヒドロキシプロピル基、-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基(式中、pは、0~6の範囲の整数から選ばれる)から選ばれ、但し、R18、R19、R20及びR21が同時に水素であることはなく、
r及びsは、同一であっても異なっていてもよく、1から6の範囲の整数から選択され、
qは、0から34の範囲の整数から選択され、
X-は、アニオン、例えばハロゲン化物イオンであり、
Aは、ジハライドの基及び-CH2-CH2-O-CH2-CH2-基から選ばれる]
の単位を含むポリ四級アンモニウムポリマー。
[In the formula,
R 18 , R 19 , R 20 and R 21 may be the same or different, hydrogen, methyl group, ethyl group, propyl group, β-hydroxyethyl group, β-hydroxypropyl group, —CH 2 CH2 ( OCH2CH2 )pOH group, wherein p is selected from an integer ranging from 0 to 6 , provided that R18, R19 , R20 and R21 are simultaneously hydrogen; never be,
r and s, which may be the same or different, are selected from integers ranging from 1 to 6;
q is selected from integers ranging from 0 to 34,
X is an anion, such as a halide ion,
A is selected from dihalide groups and -CH2 - CH2 -O- CH2 -CH2- groups]
A polyquaternary ammonium polymer containing units of

このような化合物は、例としては欧州特許出願第0 122 324号に記載されている。 Such compounds are described, by way of example, in European Patent Application No. 0 122 324.

(12)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの第四級ポリマー。
好適なカチオン性ポリマーの他の例としては、カチオン性タンパク質及びカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、例えばポリエチレンイミン、ビニルピリジン単位及びビニルピリジニウム単位から選ばれる単位を含むポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、第四級ポリウレイレン、並びにキチン誘導体が挙げられるがこれらに限定されない。
(12) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole.
Other examples of suitable cationic polymers include cationic proteins and cationic protein hydrolysates, polyalkyleneimines such as polyethyleneimine, polymers containing units selected from vinylpyridine units and vinylpyridinium units, polyamines and epichloro They include, but are not limited to, condensates with hydrins, quaternary polyureylenes, and chitin derivatives.

本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種のカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、例えばUNION CARBIDE CORPORATION社により名称「JR 400」で販売されている製品、カチオン性シクロポリマー、例としてはCALGON社により名称MERQUAT(登録商標)100、MERQUAT(登録商標)550及びMERQUAT(登録商標)Sで販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー及びコポリマー、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で修飾されているグアーガム、並びにビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの第四級ポリマーから選ばれる。 According to one embodiment of the invention, the at least one cationic polymer is a cellulose ether derivative containing quaternary ammonium groups, such as the product sold under the name "JR 400" by UNION CARBIDE CORPORATION, a cationic Cyclopolymers, for example homopolymers and copolymers of dimethyldiallylammonium chloride sold by the company CALGON under the names MERQUAT® 100, MERQUAT® 550 and MERQUAT® S, 2,3-epoxies Guar gum modified with propyltrimethylammonium salts and quaternary polymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole.

(13)ポリアミン
カチオン性ポリマーとして、複数のアミノ基を有する、ホモポリマー又はコポリマーでありうる(コ)ポリアミンを使用することもまた可能である。アミノ基は、第一級、第二級、第三級又は第四級アミノ基でありうる。アミノ基は、(コ)ポリアミンのポリマー主鎖中に、又は存在する場合はペンダント基中に存在してよい。
(13) Polyamines As cationic polymers it is also possible to use (co)polyamines, which have multiple amino groups and can be homopolymers or copolymers. Amino groups can be primary, secondary, tertiary or quaternary amino groups. Amino groups may be present in the polymer backbone of the (co)polyamine or, if present, in pendant groups.

(コ)ポリアミンの例として、キトサン、(コ)ポリアリルアミン、(コ)ポリビニルアミン、(コ)ポリアニリン、(コ)ポリビニルイミダゾール、(コ)ポリジメチルアミノエチレンメタクリレート、(コ)ポリビニルピリジン、例えば(コ)ポリ-1-メチル-2-ビニルピリジン、(コ)ポリイミン、例えば(コ)ポリエチレンイミン、(コ)ポリピリジン、例えば(コ)ポリ(第四級ピリジン)、(コ)ポリビグアニド、例えば(コ)ポリアミノプロピルビグアニド、(コ)ポリリジン、(コ)ポリオルニチン、(コ)ポリアルギニン、(コ)ポリヒスチジン、アミノデキストラン、アミノセルロース、アミノ(コ)ポリビニルアセタール、及びそれらの塩を挙げることができる。 Examples of (co)polyamines include chitosan, (co)polyallylamine, (co)polyvinylamine, (co)polyaniline, (co)polyvinylimidazole, (co)polydimethylaminoethylene methacrylate, (co)polyvinylpyridine, such as ( (co)poly-1-methyl-2-vinylpyridine, (co)polyimine, such as (co)polyethyleneimine, (co)polypyridine, such as (co)poly(quaternary pyridine), (co)polybiguanide, such as ( co)polyaminopropyl biguanide, (co)polylysine, (co)polyornithine, (co)polyarginine, (co)polyhistidine, aminodextran, aminocellulose, amino(co)polyvinylacetal, and salts thereof. can.

(コ)ポリアミンとしては、(コ)ポリリジンを使用することが好ましい。ポリリジンは周知である。ポリリジンは、細菌発酵によって生成されうるL-リジンの天然ホモポリマーであることができる。例えば、ポリリジンは、食品中の天然保存料として典型的に使用されるε-ポリ-L-リジンであることができる。ポリリジンは、水等の極性溶媒に可溶である高分子電解質である。ポリリジンは、ポリD-リジン及びポリL-リジン等の様々な形態で市販されている。ポリリジンは、塩及び/又は溶液の形態であることができる。 (Co)polylysine is preferably used as the (co)polyamine. Polylysine is well known. Polylysine can be a natural homopolymer of L-lysine that can be produced by bacterial fermentation. For example, polylysine can be ε-poly-L-lysine, typically used as a natural preservative in foods. Polylysine is a polyelectrolyte that is soluble in polar solvents such as water. Polylysine is commercially available in various forms such as poly-D-lysine and poly-L-lysine. Polylysine can be in the form of salts and/or solutions.

(14)カチオン性ポリアミノ酸
カチオン性ポリマーとして、複数のアミノ基及びカルボキシル基を有する、カチオン性ホモポリマー又はコポリマーでありうるカチオン性ポリアミノ酸を使用することが可能でありうる。アミノ基は、第一級、第二級、第三級又は第四級アミノ基でありうる。アミノ基は、カチオン性ポリアミノ酸のポリマー主鎖中に、又は存在する場合はペンダント基中に存在してよい。カルボキシル基は、存在する場合はカチオン性ポリアミノ酸のペンダント基中に存在してよい。
(14) Cationic Polyamino Acids As cationic polymers, it may be possible to use cationic polyamino acids, which may be cationic homopolymers or copolymers, having multiple amino and carboxyl groups. Amino groups can be primary, secondary, tertiary or quaternary amino groups. Amino groups may be present in the polymer backbone of the cationic polyamino acid or, if present, in pendant groups. Carboxyl groups, if present, may be present in pendant groups of the cationic polyamino acid.

カチオン性ポリアミノ酸の例としては、カチオン化コラーゲン、カチオン化ゼラチン、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コムギタンパク、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コムギタンパク、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解コンキオリンタンパク、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解ダイズタンパク、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解ダイズタンパク、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解ダイズタンパク等を挙げることができる。 Examples of cationic polyamino acids include cationized collagen, cationized gelatin, steardimonium hydroxypropyl hydrolyzed wheat protein, cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed wheat protein, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed conchiolin protein, steardimonium hydroxy Propyl hydrolyzed soybean protein, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed soybean protein, cocodimonium hydroxypropyl hydrolyzed soybean protein and the like can be mentioned.

カチオン性ポリマーが、アルキルジアリルアミンのシクロポリマー、及びジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば(コ)ポリジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、(コ)ポリアミン、例えば(コ)ポリリジン、カチオン性(コ)ポリアミノ酸、例えばカチオン化コラーゲン、並びにそれらの塩からなる群から選択されることが好ましい場合がある。 The cationic polymers are cyclopolymers of alkyldiallylamines and cyclopolymers of dialkyldiallylammonium such as (co)polydiallyldialkylammonium chloride, (co)polyamines such as (co)polylysine, cationic (co)polyamino acids such as cationic It may be preferred to be selected from the group consisting of modified collagen, and salts thereof.

カチオン性ポリマーが、ポリクオタニウムポリマー又は重合性第四級アンモニウム塩であることが好ましい。 Preferably, the cationic polymer is a polyquaternium polymer or a polymerizable quaternary ammonium salt.

重合性第四級アンモニウム塩は、少なくとも1個の四級化された窒素原子を含むカチオン性ポリマーである。重合性第四級アンモニウム塩として、主として泡の質に、及び使用後の皮膚の感触に、特定すると使用後の皮膚の感触に寄与するポリクオタニウム製品(CTFA名)を具体的に挙げることができる。これらのポリマーは、好ましくは以下のポリマーから選択することができる:
ポリクオタニウム-5、例えばNalco社により販売されている製品Merquat 5;
ポリクオタニウム-6、例えばBASF社により販売されている製品Salcare SC 30、及びNalco社により販売されている製品Merquat 100;
ポリクオタニウム-7、例えばNalco社により販売されている製品Merquat S、Merquat 2200、Merquat 7SPR及びMerquat 550、並びにBASF社により販売されている製品Salcare SC 10;
ポリクオタニウム-10、例えばAmerchol社により販売されている製品Polymer JR400;
ポリクオタニウム-11、例えばISP社により販売されている製品Gafquat 755、Gafquat 755N及びGafquat 734;
ポリクオタニウム-15、例えばRohm社により販売されている製品Rohagit KF 720 F;
ポリクオタニウム-16、例えばBASF社により販売されている製品Luviquat FC905、Luviquat FC370、Luviquat HM552及びLuviquat FC550;
ポリクオタニウム-28、例えばISP社により販売されている製品Styleze CC10;
ポリクオタニウム-44、例えばBASF社により販売されている製品Luviquat Care;
ポリクオタニウム-46、例えばBASF社により販売されている製品Luviquat Hold;
ポリクオタニウム-47、例えばNalco社により販売されている製品Merquat 2001;
ポリクオタニウム-67、例えばAmerchol社により販売されている製品Softcat。
Polymerizable quaternary ammonium salts are cationic polymers containing at least one quaternized nitrogen atom. As polymerizable quaternary ammonium salts, mention may specifically be made of polyquaternium products (CTFA names) that contribute primarily to lather quality and post-use skin feel, specifically post-use skin feel. These polymers can preferably be selected from the following polymers:
Polyquaternium-5, such as the product Merquat 5 sold by the company Nalco;
Polyquaternium-6, such as the product Salcare SC 30 sold by BASF and the product Merquat 100 sold by Nalco;
Polyquaternium-7, such as the products Merquat S, Merquat 2200, Merquat 7SPR and Merquat 550 sold by the company Nalco and the product Salcare SC 10 sold by the company BASF;
Polyquaternium-10, such as the product Polymer JR400 sold by Amerchol;
Polyquaternium-11, such as the products Gafquat 755, Gafquat 755N and Gafquat 734 sold by the company ISP;
Polyquaternium-15, such as the product Rohagit KF 720 F sold by Rohm;
Polyquaternium-16, such as the products Luviquat FC905, Luviquat FC370, Luviquat HM552 and Luviquat FC550 sold by BASF;
Polyquaternium-28, such as the product Styleze CC10 marketed by the company ISP;
Polyquaternium-44, such as the product Luviquat Care marketed by BASF;
Polyquaternium-46, such as the product Luviquat Hold sold by BASF;
Polyquaternium-47, for example the product Merquat 2001 sold by the company Nalco;
Polyquaternium-67, such as the product Softcat sold by Amerchol.

本発明による組成物中のカチオン性ポリマーの量は、組成物の総質量に対して、0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上であってもよく、且つ5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更により好ましくは0.5質量%以下であってもよい。 The amount of cationic polymer in the composition according to the invention may be 0.001% by weight or more, preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more, relative to the total weight of the composition, and % by mass or less, preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.

(油)
本発明による組成物は、(d)少なくとも1種の油を含む。2種以上の油を組み合わせて使用してもよい。したがって、単一のタイプの油、又は異なるタイプの油の組合せを使用することができる。
(oil)
The composition according to the invention comprises (d) at least one oil. Two or more oils may be used in combination. Therefore, a single type of oil or a combination of different types of oil can be used.

本明細書では、「油」は、大気圧(760mmHg)下、室温(25℃)で液体又はペースト(非固体)の形態の脂肪化合物又は脂肪物質を意味する。油として、化粧品において一般に使用されるものを、単独で、又はそれらの組合せで使用することができる。これらの油は、揮発性であっても、不揮発性であってもよい。 As used herein, “oil” means a fatty compound or substance in liquid or paste (non-solid) form at room temperature (25° C.) under atmospheric pressure (760 mmHg). As oils, those commonly used in cosmetics can be used, alone or in combination. These oils may be volatile or non-volatile.

油は、本発明によるW/Oエマルション組成物の油性相を形成する。 Oil forms the oily phase of the W/O emulsion composition according to the invention.

油は、炭化水素油、シリコーン油等の非極性油、植物油若しくは動物油、及びエステル油若しくはエーテル油等の極性油、又はこれらの混合物であってもよい。 The oils may be hydrocarbon oils, non-polar oils such as silicone oils, vegetable or animal oils, and polar oils such as ester or ether oils, or mixtures thereof.

油は、植物又は動物由来の油、合成油、シリコーン油、炭化水素油、脂肪族アルコール及び脂肪酸からなる群から選択されうる。 The oil may be selected from the group consisting of vegetable or animal derived oils, synthetic oils, silicone oils, hydrocarbon oils, fatty alcohols and fatty acids.

植物油の例として、例えば、アマニ油、ツバキ油、マカダミアナッツ油、コーン油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、ベニバナ油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、ダイズ油、ピーナッツ油、及びこれらの混合物を挙げることができる。 Examples of vegetable oils include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, avocado oil, sasanqua oil, castor oil, safflower oil, jojoba oil, sunflower oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, soybean oil. , peanut oil, and mixtures thereof.

動物油の例として、例えば、スクアレン及びスクアランを挙げることができる。合成油の例として、アルカン油、例えば、イソドデカン及びイソヘキサデカン、エステル油、エーテル油、並びに人工トリグリセリドを挙げることができる。 Examples of animal oils include, for example, squalene and squalane. Examples of synthetic oils include alkane oils such as isododecane and isohexadecane, ester oils, ether oils, and artificial triglycerides.

エステル油は、好ましくは、飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状C1~C26脂肪族一酸又は多酸と、飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝状C1~C26脂肪族一価アルコール又は多価アルコールとの液状エステルであり、これらのエステルの合計炭素原子数は10以上である。 The ester oils are preferably saturated or unsaturated linear or branched C 1 -C 26 aliphatic monoacids or polyacids and saturated or unsaturated linear or branched C 1 -C 26 They are liquid esters with aliphatic monohydric alcohols or polyhydric alcohols, and the total number of carbon atoms in these esters is 10 or more.

好ましくは、一価アルコールのエステルの場合、本発明のエステルが誘導されるアルコール及び酸のうち、少なくとも1種は分枝状である。一酸及び一価アルコールのモノエステルの中でも、パルミチン酸エチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシル及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。 Preferably, in the case of esters of monohydric alcohols, at least one of the alcohol and acid from which the esters of the invention are derived is branched. Among monoesters of monoacids and monohydric alcohols, ethyl palmitate, ethylhexyl palmitate, isopropyl palmitate, dicaprylyl carbonate, alkyl myristates such as isopropyl myristate or ethyl myristate, isocetyl stearate, 2-ethylhexyl isononanoate, Mention may be made of isononyl isononanoate, isodecyl neopentanoate and isostearyl neopentanoate.

特に以下:セバシン酸ジエチル、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ビス(2-エチルヘキシル)、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、トリ乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール及びジイソノナン酸ジエチレングリコールを挙げることができる。 In particular: diethyl sebacate, isopropyl lauroyl sarcosinate, diisopropyl sebacate, bis(2-ethylhexyl) sebacate, diisopropyl adipate, di-n-propyl adipate, dioctyl adipate, bis(2-ethylhexyl) adipate, Diisostearyl adipate, bis(2-ethylhexyl) maleate, triisopropyl citrate, triisocetyl citrate, triisostearyl citrate, glyceryl trilactate, glyceryl trioctanoate, trioctyldodecyl citrate, trioleyl citrate, diheptane Mention may be made of neopentyl glycol acid and diethylene glycol diisononanoate.

エーテル油の例として、例えば、炭化水素の短鎖を有するエーテル油、例えばジカプリリルエーテルを挙げることができる。 As examples of ether oils, mention may be made, for example, of ether oils having short hydrocarbon chains, such as dicaprylyl ether.

人工トリグリセリドの例として、例えば、カプリルカプリリルグリセリド、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリリノレン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ(カプリン酸/カプリル酸)グリセリル及びトリ(カプリン酸/カプリル酸/リノレン酸)グリセリルを挙げることができる。 Examples of artificial triglycerides include, for example, caprylic caprylyl glyceride, glyceryl trimyristate, glyceryl tripalmitate, glyceryl trilinolenate, glyceryl trilaurate, glyceryl tricaprate, glyceryl tricaprylate, tri(capric/caprylic) glyceryl and Mention may be made of tri(capric/caprylic/linolenic)glyceryl.

シリコーン油の例として、例えば、直鎖状オルガノポリシロキサン、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等、環状オルガノポリシロキサン、例えば、シクロヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等、並びにこれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、シリコーン油は、液状ポリジアルキルシロキサン、とりわけ、液状ポリジメチルシロキサン(PDMS、ジメチコーン)、及び少なくとも1つのアリール基を含む液状ポリオルガノシロキサンから選択される。これらのシリコーン油はまた、有機修飾されていてよい。本発明に従って使用することができる有機修飾シリコーンは、上に定義したシリコーン油であり、構造中に、炭化水素系基を介して結合されている1つ又は複数の有機官能基を含む。 Examples of silicone oils include linear organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, etc., cyclic organopolysiloxanes such as cyclohexasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, Decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, etc., and mixtures thereof may be mentioned. Preferably, the silicone oil is selected from liquid polydialkylsiloxanes, especially liquid polydimethylsiloxanes (PDMS, dimethicone), and liquid polyorganosiloxanes containing at least one aryl group. These silicone oils may also be organically modified. The organically modified silicones that can be used according to the invention are silicone oils as defined above, which contain in their structure one or more organic functional groups which are attached via hydrocarbon-based groups.

炭化水素油は、以下から選択されうる:
- 直鎖状又は分枝状、任意選択で環状のC6~C16低級アルカン。挙げることができる例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、及びイソパラフィン、例としてはイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカンが含まれる;
- 16個超の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の炭化水素、例えば流動パラフィン、流動ワセリン、ポリデセン及び水素化ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)、及びスクアレン;
- アルカンの混合物、例えばC9~12アルカン、C10~13アルカン、C13~14アルカン、C13~15アルカン、C14~17アルカン、C14~19アルカン、C15~19アルカン、C15~23アルカン、C18~21アルカン、C8~9アルカン/シクロアルカン、C9~10アルカン/シクロアルカン、C9~11アルカン/シクロアルカン、C9~16アルカン/シクロアルカン、C10~12アルカン/シクロアルカン、C11~14アルカン/シクロアルカン、C11~15アルカン/シクロアルカン、及びC12~13アルカン/シクロアルカン。
Hydrocarbon oils may be selected from:
- C6 - C16 lower alkanes, linear or branched, optionally cyclic. Examples that may be mentioned include hexane, undecane, dodecane, tridecane and isoparaffins, such as isohexadecane, isododecane and isodecane;
- straight or branched hydrocarbons containing more than 16 carbon atoms, such as liquid paraffin, liquid petrolatum, polydecene and hydrogenated polyisobutenes, such as Parleam®, and squalene;
- mixtures of alkanes, such as C9-12 alkanes, C10-13 alkanes, C13-14 alkanes, C13-15 alkanes, C14-17 alkanes, C14-19 alkanes, C15-19 alkanes, C15-23 alkanes, C18-21 alkanes , C8-9 alkanes/cycloalkanes, C9-10 alkanes/cycloalkanes, C9-11 alkanes/cycloalkanes, C9-16 alkanes/cycloalkanes, C10-12 alkanes/cycloalkanes, C11-14 alkanes/cycloalkanes, C11 ~15 alkanes/cycloalkanes and C12-13 alkanes/cycloalkanes.

脂肪族アルコールにおける用語「脂肪」は、比較的大きい数の炭素原子を包含することを意味する。そのため、4個以上、好ましくは6個以上、より好ましくは12個以上の炭素原子を有するアルコールが、脂肪族アルコールの範囲内に包含される。脂肪族アルコールは、飽和であっても、不飽和であってもよい。脂肪族アルコールは、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。 The term "fat" in fatty alcohols means containing a relatively large number of carbon atoms. Thus alcohols with 4 or more, preferably 6 or more, more preferably 12 or more carbon atoms are included within the scope of fatty alcohols. Fatty alcohols may be saturated or unsaturated. Fatty alcohols may be linear or branched.

脂肪族アルコールは、構造R-OH(式中、Rは、4~40個の炭素原子、好ましくは6~30個の炭素原子、より好ましくは12~20個の炭素原子を含有する、飽和及び不飽和の、直鎖状及び分枝状の基から選択される)を有しうる。少なくとも1つの実施形態では、Rは、C12~C20アルキル基及びC12~C20アルケニル基から選択されうる。Rは、少なくとも1つのヒドロキシル基によって置換されていても置換されていなくてもよい。脂肪族アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、パルミトレイルアルコール、アラキドニルアルコール、エルシルアルコール、及びそれらの混合物を挙げることができる。脂肪族アルコールは飽和脂肪族アルコールであることが好ましい。したがって、脂肪族アルコールは、直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和のC6~C30アルコール、好ましくは直鎖状又は分枝状の、飽和C6~C30アルコール、より好ましくは直鎖状又は分枝状の、飽和C12~C20アルコールから選択することができる。飽和脂肪族アルコールの例として、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ウンデシレニルアルコール、ミリスチルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、及びそれらの混合物を挙げることができる。一実施形態では、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、又はこれらの混合物(例えばセテアリルアルコール)、及びベヘニルアルコールを、飽和脂肪族アルコールとして使用することができる。 Aliphatic alcohols have the structure R-OH, where R contains 4 to 40 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 12 to 20 carbon atoms, saturated and (selected from unsaturated, linear and branched groups). In at least one embodiment, R can be selected from C 12 -C 20 alkyl groups and C 12 -C 20 alkenyl groups. R may or may not be substituted with at least one hydroxyl group. Examples of fatty alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, undecylenyl alcohol, myristyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, oleyl alcohol, linoleyl alcohol, palmitoleyl alcohol, arachidonyl alcohol. , erucyl alcohol, and mixtures thereof. Preferably the fatty alcohol is a saturated fatty alcohol. Accordingly, the fatty alcohols are linear or branched, saturated or unsaturated C 6 -C 30 alcohols, preferably linear or branched, saturated C 6 -C 30 alcohols, more preferably linear or branched, saturated C 6 -C 30 alcohols. It can be selected from saturated C 12 -C 20 alcohols, linear or branched. Examples of saturated fatty alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, undecylenyl alcohol, myristyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, and mixtures thereof. In one embodiment, cetyl alcohol, stearyl alcohol, octyldodecanol, hexyldecanol, or mixtures thereof (eg, cetearyl alcohol), and behenyl alcohol can be used as saturated fatty alcohols.

本開示の組成物中で使用できる脂肪酸は、飽和又は不飽和であってよく、6~30個の炭素原子、例えば9~30個の炭素原子を含む。非限定的な例として、脂肪酸は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、及びイソステアリン酸から選択されうる。 Fatty acids that can be used in the compositions of the present disclosure may be saturated or unsaturated and contain 6-30 carbon atoms, such as 9-30 carbon atoms. As non-limiting examples, fatty acids may be selected from myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and isostearic acid.

本発明による組成物中の油の量は、組成物の総質量に対して、3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上、特に20質量%以上であってもよく、且つ50質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更により好ましくは30質量%以下であってもよい。 The amount of oil in the composition according to the invention is at least 3% by weight, preferably at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight, even more preferably at least 15% by weight, relative to the total weight of the composition, In particular, it may be 20% by mass or more, and may be 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less.

(その他の成分)
・化粧品として許容される親水性有機溶媒
本発明による組成物は、少なくとも1種の、化粧品として許容される親水性有機溶媒を含んでもよい。化粧品として許容される親水性有機溶媒としては、例えば、1~8個の炭素原子を有する実質的に直鎖状又は分枝状の低級一価アルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、及びイソブタノール;芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール;ポリオール又はポリオールエーテル、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グリセリン、プロパンジオール、ソルビトール、エチレングリコールのモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル;ポリエチレングリコール、例えばPEG-4、PEG-6、及びPEG-8、並びにこれらの誘導体、並びにこれらの組合せを挙げることができる。
(other ingredients)
Cosmetically Acceptable Hydrophilic Organic Solvent The composition according to the invention may comprise at least one cosmetically acceptable hydrophilic organic solvent. Cosmetically acceptable hydrophilic organic solvents include, for example, substantially linear or branched lower monohydric alcohols having 1 to 8 carbon atoms, such as ethanol, propanol, butanol, isopropanol, and isopropanol. butanol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol and phenylethyl alcohol; polyols or polyol ethers such as propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, glycerin, propanediol, sorbitol, monomethyl, monoethyl of ethylene glycol. and monobutyl ethers, propylene glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol alkyl ethers such as the monoethyl ether or monobutyl ether of diethylene glycol; polyethylene glycols such as PEG-4, PEG-6 and PEG-8, and derivatives thereof; and combinations thereof.

本発明による組成物中の化粧品として許容される親水性有機溶媒の量は、組成物の総質量に対して、1~30質量%、好ましくは2~25質量%、より好ましくは3~20質量%の範囲であってもよい。 The amount of cosmetically acceptable hydrophilic organic solvent in the composition according to the invention is 1-30% by weight, preferably 2-25% by weight, more preferably 3-20% by weight, relative to the total weight of the composition. % range is acceptable.

・界面活性剤
本発明による組成物は、単独で若しくは混合物として使用される、両性、アニオン性、カチオン性又は非イオン性の界面活性剤から選択される少なくとも1種の界面活性剤を含んでもよい。好ましくは、組成物は、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を含む。
Surfactant The composition according to the invention may comprise at least one surfactant selected from amphoteric, anionic, cationic or nonionic surfactants, used alone or as a mixture. . Preferably, the composition contains at least one nonionic surfactant.

本発明の組成物中で使用することができる非イオン性界面活性剤の例としては、ポリエトキシル化脂肪族アルコール又はポリグリセロール化脂肪族アルコール、例えばラウリルアルコールとのエチレンオキシド付加物、特に9~50個のオキシエチレン単位を含有するもの(INCI名はラウレス-9からラウレス-50)、具体的にはラウレス-9;例えば8~24個の炭素原子を含む飽和鎖又は不飽和鎖を有する、ポリオールと脂肪酸とのエステル及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、即ちオキシエチレン単位及び/又はオキシプロピレン単位を含むもの、例えばグリセロールとC8~C24脂肪酸とのエステル及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、具体的にはポリオキシエチレン化ステアリン酸(モノ-、ジ-及び/又はトリステアリン酸)グリセリル、例えばPEG-20トリイソステアリン酸グリセリル;糖とC8~C24脂肪酸とのエステル及びそれらのオキシアルキレン化誘導体、例えばC8~C24脂肪酸のポリエトキシル化ソルビトールエステル、具体的にはCroda社によって名称「TWEEN(登録商標) 80」で市販されている製品等のポリソルベート80;糖とC8~C24脂肪族アルコールとのエーテル、例えばカプリリル/カプリルグルコシド;ポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル;脂肪酸アルカノールアミド;アルキルアミンオキシド;アルキルポリグリコシド、並びにシリコーン界面活性剤、例えばオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基を含有するポリジメチルシロキサン、例えば、PEG-10ジメチコーン、ビス-PEG/PPG-14/14ジメチコーン、ビス-PEG/PPG-20/20ジメチコーン、及びPEG/PPG-20/6ジメチコーン、並びにアルキルジメチコーンコポリオール、特に10~22個の炭素原子を有するアルキル基を有し、2~50個のオキシエチレン基及び2~50個のオキシプロピレン基を有するもの、例えばセチルジメチコーンコポリオール(INCI名:セチルPEG/PPG-10/1ジメチコーン)、及びラウリルジメチコーンコポリオール(INCI名:ラウリルPEG/PPG-18/18メチコーン);並びにポリグリセリル脂肪酸エステル、例えばカプリン酸ポリグリセリル-4、ジカプリン酸ポリグリセリル-6、ジオレイン酸ポリグリセリル-6、カプリル酸ポリグリセリル-6、オレイン酸ポリグリセリル-2、及びポリリシノール酸ポリグリセリル-6、並びにこれらの混合物を挙げることができる。 Examples of nonionic surfactants that can be used in the compositions of the present invention include ethylene oxide adducts with polyethoxylated or polyglycerolated fatty alcohols such as lauryl alcohol, especially 9-50 oxyethylene units (INCI names laureth-9 to laureth-50), specifically laureth-9; polyols, for example with saturated or unsaturated chains containing from 8 to 24 carbon atoms and fatty acid esters and their oxyalkylenated derivatives, i.e. containing oxyethylene and/or oxypropylene units, e.g. esters of glycerol with C8 - C24 fatty acids and their oxyalkylenated derivatives, in particular is polyoxyethylenated glyceryl stearate (mono-, di- and/or tristearate), such as PEG-20 glyceryl triisostearate; esters of sugars with C8 - C24 fatty acids and oxyalkylenated derivatives thereof; For example, polyethoxylated sorbitol esters of C8 - C24 fatty acids, specifically polysorbate 80, such as the product marketed under the name "TWEEN® 80" by Croda; sugars and C8 - C24 aliphatics; Ethers with alcohols such as caprylyl/capryl glucosides; polyoxyethylene alkyl ethers; polyoxyethyleneoxypropylene alkyl ethers; fatty acid alkanolamides; alkylamine oxides; Polydimethylsiloxanes containing oxypropylene groups, such as PEG-10 dimethicone, bis-PEG/PPG-14/14 dimethicone, bis-PEG/PPG-20/20 dimethicone, and PEG/PPG-20/6 dimethicone, and Alkyl dimethicone copolyols, especially those having alkyl groups having 10 to 22 carbon atoms and having 2 to 50 oxyethylene groups and 2 to 50 oxypropylene groups, such as cetyl dimethicone copolyols ( INCI name: cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone), and lauryl dimethicone copolyol (INCI name: Lauryl PEG/PPG-18/18 methicone); and polyglyceryl fatty acid esters such as polyglyceryl-4 caprate, polyglyceryl dicaprate. - 6, polyglyceryl-6 dioleate, polyglyceryl-6 caprylate, polyglyceryl-2 oleate, and polyglyceryl-6 polyricinoleate, and mixtures thereof.

加えて、非イオン性界面活性剤として、以下の一般式(1):
R-O-(G)x(1)
(式中、Rは、14から24個の炭素原子を含む分枝状及び/又は不飽和アルキル基を表し、Gは、5又は6個の炭素原子を含む還元糖を表し、xは、1から10、好ましくは1から4の範囲の値であり、Gは、特にグルコース、フルクトース、又はガラクトースを示す)
によって表されるアルキルポリグリコシドを挙げることができる。このタイプのアルキルポリグリコシドとして、アルキルポリグルコシド(G=式(I)中のグルコース)、特に式(I)の化合物であって、Rがより詳細にはオレイル基(不飽和C18基)又はイソステアリル基(飽和C18基)を表し、Gがグルコースを示し、xが1から2の範囲の値である化合物、特にイソステアリルグルコシド、オレイルグルコシド、及びこれらの混合物を挙げることができる。このアルキルポリグルコシドは、補助乳化剤との混合物、より特定すると脂肪族アルコール、特にアルキルポリグルコシドと同じ脂肪鎖を有する、即ち14~24個の炭素原子を含み、分枝鎖及び/又は不飽和鎖を有する脂肪族アルコール、例えばアルキルポリグルコシドがイソステアリルグルコシドである場合のイソステアリルアルコール及びアルキルポリグルコシドがオレイルグルコシドである場合のオレイルアルコールとの混合物として使用されうる。例えば、Seppic社により名称Montanov WO 18で販売されているイソステアリルグルコシドとイソステアリルアルコールとの混合物、及びSeppic社により名称Fludanov 20Xで販売されているオクチルドデカノールとオクチルドデシルキシロシドとの混合物が使用されうる。
In addition, as a nonionic surfactant, the following general formula (1):
RO-(G) x (1)
(wherein R represents a branched and/or unsaturated alkyl group containing 14 to 24 carbon atoms, G represents a reducing sugar containing 5 or 6 carbon atoms, x is 1 to 10, preferably 1 to 4, and G denotes in particular glucose, fructose or galactose)
Alkyl polyglycosides represented by can be mentioned. As alkylpolyglycosides of this type, alkylpolyglucosides (G = glucose in formula (I)), especially compounds of formula (I) in which R is more particularly an oleyl group (unsaturated C18 group) or Compounds which represent an isostearyl group (saturated C18 group), G represents glucose and x has a value ranging from 1 to 2, in particular isostearyl glucoside, oleyl glucoside and mixtures thereof, may be mentioned. The alkylpolyglucosides, in admixture with auxiliary emulsifiers, more particularly fatty alcohols, in particular have the same fatty chains as the alkylpolyglucosides, i.e. containing 14 to 24 carbon atoms, branched and/or unsaturated chains. such as isostearyl alcohol when the alkyl polyglucoside is isostearyl glucoside and oleyl alcohol when the alkyl polyglucoside is oleyl glucoside. For example, the mixture of isostearyl glucoside and isostearyl alcohol sold under the name Montanov WO 18 by Seppic and the mixture of octyldodecanol and octyldodecyl xyloside sold under the name Fludanov 20X by Seppic are used. can be

組成物中の界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、0.1~15質量%、好ましくは0.5~10質量%、より好ましくは1~5質量%であってよい。 The amount of surfactant in the composition may be 0.1-15% by weight, preferably 0.5-10% by weight, more preferably 1-5% by weight, relative to the total weight of the composition.

・増粘剤
本発明による組成物は、少なくとも1種の増粘剤を含みうる。2種以上の増粘剤を組み合わせてもよい。増粘剤は、親水性であっても親油性であってもよく、親油性であることが好ましい。
- Thickening agent The composition according to the invention may comprise at least one thickening agent. Two or more thickeners may be combined. Thickeners may be hydrophilic or lipophilic, preferably lipophilic.

親油性増粘剤は、ポリマー又は粒子の形態であってもよい。 Lipophilic thickeners may be in the form of polymers or particles.

親油性ポリマー増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、例えばCarbopol製品(カルボマー)及びPemulen製品(アクリレート/C10~C30-アルキルアクリレートコポリマー)又はINCI名「ポリC10~30アルキルアクリレート」を有するポリマー、例えばAir Products社製のIntelimer(登録商標)製品、例えばポリステアリルアクリレートである製品Intelimer(登録商標)IPA 13-1若しくはベヘニルポリマーである製品30 Intelimer(登録商標)IPA 13-6から選択することができる。 Lipophilic polymeric thickeners are carboxyvinyl polymers such as Carbopol products (carbomer) and Pemulen products (acrylates/C10-C30-alkyl acrylate copolymers) or polymers with the INCI name "Poly C10-30 alkyl acrylates" such as Air Products. It can be selected from the Intelimer® products manufactured by the company, for example the product Intelimer® IPA 13-1 which is a polystearyl acrylate or the product 30 Intelimer® IPA 13-6 which is a behenyl polymer.

本発明による親油性増粘剤は、以下から選択することができる:
- 有機修飾クレイ、特に第四級アミン及び第三級アミンから選択される化合物で処理されたクレイ。挙げることができる有機修飾クレイには、有機修飾ベントナイト、例えばRheox社により名称Bentone 34で販売されている製品、及び有機修飾ヘクトライト、例えばRheox社により名称Bentone 27及びBentone 38で販売されている製品が含まれる。特に挙げることができるのは、修飾クレイ、例えば修飾ケイ酸マグネシウム[Rheox社からのBentone gel(登録商標)VS38]、C10~C22脂肪酸塩化アンモニウムで修飾されたヘクトライト等の修飾ヘクトライト、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドで修飾されたヘクトライト(ジステアルジモニウムヘクトライト)、例えばElementis社により名称Bentone 38VCGで販売されている製品、又はRheox社により名称Bentone 38 CEで販売されている製品、又はElementis社により名称Bentone Gel(登録商標)V5 5Vで販売されている製品、又はElementis社により名称Bentone gel(登録商標)ISD Vで販売されている製品である;
- 及びこれらの混合物。
Lipophilic thickeners according to the invention can be selected from:
- Organically modified clays, especially clays treated with compounds selected from quaternary and tertiary amines. Among the organically modified clays that may be mentioned are organically modified bentonites, such as the products sold by the company Rheox under the name Bentone 34, and organically modified hectorites, such as the products sold under the names Bentone 27 and Bentone 38 by the company Rheox. is included. Particular mention may be made of modified clays, such as modified magnesium silicate [Bentone gel® VS38 from Rheox], modified hectorite, such as hectorite modified with C10-C22 fatty acid ammonium chloride, such as Hectorite modified with stearyldimethylammonium chloride (disteardimonium hectorite), for example the product sold under the name Bentone 38VCG by the company Elementis, or the product sold under the name Bentone 38CE by the company Rheox, or Elementis or the product sold under the name Bentone Gel® V5 5V by the company Elementis or the product sold under the name Bentone gel® ISD V by the company Elementis;
- and mixtures thereof.

組成物中の増粘剤の量は、組成物の総質量に対して、0.1~10質量%、好ましくは0.2~5質量%、より好ましくは0.3~3質量%であってよい。 The amount of thickening agent in the composition may be 0.1-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight, more preferably 0.3-3% by weight, relative to the total weight of the composition.

・無機UV遮蔽剤
本発明による組成物は、少なくとも1種の無機UV遮蔽剤を含んでもよい。2種以上の無機UV遮蔽剤を組み合わせてもよい。
• Inorganic UV-screening agent The composition according to the invention may comprise at least one inorganic UV-screening agent. Two or more inorganic UV screening agents may be combined.

本発明に使用される無機UV遮蔽剤は、UV-A及び/又はUV-B領域において活性であってよい。無機UV遮蔽剤は、親水性及び/又は親油性であってもよい。無機UV遮蔽剤は、好ましくは、化粧品中で一般に使用される水及びエタノール等の溶媒に不溶性である。 The inorganic UV-screening agents used according to the invention may be active in the UV-A and/or UV-B range. Inorganic UV-screening agents may be hydrophilic and/or lipophilic. Inorganic UV-screening agents are preferably insoluble in solvents commonly used in cosmetics, such as water and ethanol.

本発明に使用される無機UV遮蔽剤は、本発明の(b)粉末とは異なる。 The inorganic UV-screening agent used in the present invention is different from the (b) powder of the present invention.

無機UV遮蔽剤は、その平均(一次)粒子直径が1nmから150nm、好ましくは5nmから100nm、より好ましくは10nmから50nmの範囲であるような微粒子の形態であることが好ましい。本明細書における平均(一次)粒径又は平均(一次)粒子直径は、算術平均直径である。 The inorganic UV-screening agents are preferably in the form of fine particles whose mean (primary) particle diameter ranges from 1 nm to 150 nm, preferably from 5 nm to 100 nm, more preferably from 10 nm to 50 nm. The average (primary) particle size or average (primary) particle diameter herein is the arithmetic mean diameter.

無機UV遮蔽剤は、被覆されていても被覆されていなくてもよい金属酸化物、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。 Inorganic UV-screening agents may be selected from the group consisting of metal oxides, which may be coated or uncoated, and mixtures thereof.

好ましくは、無機UV遮蔽剤は、金属酸化物で形成された顔料(平均一次粒径:一般的に5nmから50nm、好ましくは10nmから50nm)、例えば、酸化チタン(非晶質又はルチル及び/若しくはアナターゼ型の結晶質)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムで形成された顔料等から選択することができ、これらは全て、それ自体が周知のUV光保護剤である。好ましくは、無機UV遮蔽剤は、酸化チタン、酸化亜鉛から選択することができ、より好ましくは酸化チタンである。 Preferably, inorganic UV-screening agents are pigments formed of metal oxides (average primary particle size: generally 5 nm to 50 nm, preferably 10 nm to 50 nm), such as titanium oxide (amorphous or rutile and/or crystalline anatase), pigments formed from iron oxide, zinc oxide, zirconium oxide or cerium oxide, etc., all of which are UV photoprotectants known per se. Preferably, the inorganic UV-screening agent can be selected from titanium oxide, zinc oxide, more preferably titanium oxide.

無機UV遮蔽剤は、被覆されていても被覆されていなくてもよい。無機UV遮蔽剤は、少なくとも1つのコーティングを有してもよい。コーティングは、アルミナ、シリカ、水酸化アルミニウム、シリコーン、シラン、脂肪酸又はその塩(例えばナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄、又はアルミニウム塩)、脂肪族アルコール、レシチン、アミノ酸、多糖、タンパク質、アルカノールアミン、ワックス、例えばビーズワックス、(メタ)アクリルポリマー、有機UV遮蔽剤、及び(ペル)フルオロ化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含んでもよい。 Inorganic UV-screening agents may be coated or uncoated. Inorganic UV-screening agents may have at least one coating. Coatings include alumina, silica, aluminum hydroxide, silicones, silanes, fatty acids or salts thereof (such as sodium, potassium, zinc, iron, or aluminum salts), fatty alcohols, lecithins, amino acids, polysaccharides, proteins, alkanolamines, waxes. , for example, beeswax, (meth)acrylic polymers, organic UV-screening agents, and at least one compound selected from the group consisting of (per)fluoro compounds.

公知のように、コーティング中のシリコーンは、様々な分子量の直鎖状又は環状及び分枝状又は架橋した構造を含む有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーであってよく、これは好適な官能性シランの重合及び/又は重縮合によって得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに接合(シロキサン結合)され、任意選択で置換された炭化水素基が炭素原子を介して前記ケイ素原子に直接接合されている、主要繰り返し単位から本質的に構成される。 As is known, the silicone in the coating can be an organosilicon polymer or oligomer containing linear or cyclic and branched or crosslinked structures of various molecular weights, which can be polymerized with suitable functional silanes and / or obtained by polycondensation, wherein the silicon atoms are bonded to each other via oxygen atoms (siloxane bonds) and the optionally substituted hydrocarbon groups are bonded directly to said silicon atoms via carbon atoms. Consists essentially of repeating units.

コーティングに使用されるシリコーンは、好ましくは、アルキルシラン、ポリジアルキルシロキサン、及びポリアルキルヒドロシロキサンからなる群から選択することができる。更に好ましくは、シリコーンは、オクチルトリメチルシラン、ポリジメチルシロキサン、及びポリメチルヒドロシロキサンからなる群から選択される。 Silicones used in the coating can preferably be selected from the group consisting of alkylsilanes, polydialkylsiloxanes and polyalkylhydrosiloxanes. More preferably, the silicone is selected from the group consisting of octyltrimethylsilane, polydimethylsiloxane, and polymethylhydrosiloxane.

当然ながら、金属酸化物で作製された無機UV遮蔽剤は、シリコーンによるその処理の前に、他の表面処理剤(surfacing agent)、特に、酸化セリウム、アルミナ、シリカ、アルミニウム化合物、ケイ素化合物、又はそれらの混合物で処理されていてもよい。 Naturally, inorganic UV-screening agents made of metal oxides may be treated with other surfacing agents, in particular cerium oxide, alumina, silica, aluminum compounds, silicon compounds, or It may be treated with a mixture thereof.

組成物中の無機UV遮蔽剤の量は、組成物の総質量に対して、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上であってもよく、且つ15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更により好ましくは5質量%以下であってもよい。 The amount of inorganic UV-screening agents in the composition may be 0.5% by weight or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 1.5% by weight or more, and 15% by weight, relative to the total weight of the composition. Below, it may be preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less.

・水
本発明による組成物は、水を含んでもよい。
- Water The composition according to the present invention may contain water.

組成物中の水の量は、組成物の総質量に対して、2質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上であってもよく、且つ60質量%以下、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更により好ましくは30質量%以下であってもよい。 The amount of water in the composition may be 2% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, relative to the total mass of the composition. and may be 60% by mass or less, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less.

・補助剤
本発明による組成物は、サンケア製品のための組成物中に従来から使用されてきた様々な補助剤も含有してもよく、それらは、生理学的に許容される媒体、アニオン性、非イオン性、両性若しくは両性イオンポリマー又はこれらの混合物、酸化防止剤、中和剤、アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミン二コハク酸三ナトリウム、EDTA二ナトリウム、及びフィチン酸、緩衝剤、例えばトロメタミン、香料、皮膚軟化剤、分散剤、染料及び/又は顔料、成膜剤及び/又は増粘剤、セラミド、保存料、例えばフェノキシエタノール及びカプリリルグリコール、補助保存料及び乳白剤から選択することができる。
Adjuvants The composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for sun care products, which are physiologically acceptable media, anionic, Nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers or mixtures thereof, antioxidants, neutralizing agents, alkaline agents such as sodium hydroxide, sequestering agents such as trisodium ethylenediamine disuccinate, disodium EDTA, and phytic acid. , buffers such as tromethamine, fragrances, emollients, dispersants, dyes and/or pigments, film-forming agents and/or thickeners, ceramides, preservatives such as phenoxyethanol and caprylyl glycol, auxiliary preservatives and opacifiers. You can choose from

補助剤は、本発明の組成物中に、組成物の総質量に対して、好ましくは0.01質量%~30質量%、より好ましくは0.1質量%~20質量%、更により好ましくは0.5質量%~10質量%の範囲の量で存在してもよい。 The adjuvant is preferably present in the composition of the present invention in an amount of 0.01% to 30% by weight, more preferably 0.1% to 20% by weight, even more preferably 0.5% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition. It may be present in amounts ranging from 10% by weight.

本発明による組成物は、組成物の総質量に対して、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更により好ましくは0.05質量%以下、特に0.01質量%の量のマイクロプラスチックフィラーを含む。 The composition according to the invention contains no more than 5% by weight, preferably no more than 3% by weight, more preferably no more than 1% by weight, even more preferably no more than 0.05% by weight, in particular no more than 0.01% by weight, relative to the total weight of the composition. Contains small amounts of microplastic fillers.

より好ましくは、本発明による組成物は、マイクロプラスチックフィラーを含有しない。 More preferably, the composition according to the invention does not contain microplastic fillers.

本発明による組成物は、局所用の化粧用組成物としての使用を意図されていてもよい。そのため、本発明による組成物は、ケラチン物質への塗布が意図されていてもよい。本明細書におけるケラチン物質は、ケラチンを主要構成要素として含有する材料を意味し、その例としては、皮膚、頭皮、爪、唇、毛髪等が挙げられる。詳細には、本発明による組成物は、皮膚をUV線から防御するための皮膚のサンケア化粧用組成物であってもよい。 The composition according to the invention may be intended for use as a topical cosmetic composition. The composition according to the invention may thus be intended for application to keratinous substances. A keratinous substance as used herein means a material containing keratin as a main component, and examples thereof include skin, scalp, nails, lips, hair, and the like. In particular, the composition according to the invention may be a skin sun care cosmetic composition for protecting the skin from UV rays.

本発明による組成物の粘度は特に限定されない。好ましくは、本発明による組成物の粘度は、25℃で、1~1,000,000mm2/s、より好ましくは2mm2/s~500,000mm2/s、更により好ましくは5mm2/s~100,000mm2/sの範囲である。本発明による組成物の粘度は、25℃の温度で、規格ASTM-D445-97に準拠して、Poiseuilleレオメーターを使用して測定することができる。 The viscosity of the composition according to the invention is not particularly limited. Preferably, the viscosity of the composition according to the invention is between 1 and 1,000,000 mm 2 /s, more preferably between 2 mm 2 /s and 500,000 mm 2 /s, even more preferably between 5 mm 2 /s and 100,000 mm 2 at 25°C. /s range. The viscosity of the compositions according to the invention can be measured using a Poiseuille rheometer according to standard ASTM-D445-97 at a temperature of 25°C.

本発明による組成物は、必須成分としての成分(a)から(d)、並びに上記で説明した任意選択の成分を混合して調製することができる。 A composition according to the present invention can be prepared by mixing components (a) to (d) as essential ingredients, as well as the optional ingredients described above.

[美容方法]
本発明はまた、
皮膚等のケラチン物質のための美容方法であって、ケラチン物質に本発明による組成物を塗布する工程を含む、美容方法にも関する。
[Beauty method]
The present invention also provides
It also relates to a cosmetic method for keratinous material, such as skin, comprising the step of applying the composition according to the invention to the keratinous material.

本発明による組成物は、好ましくは化粧用組成物として使用されうる。化粧用組成物は、皮膚等のケラチン物質を、UV線から防御するためのサンケア組成物とすることができる。 The composition according to the invention can preferably be used as a cosmetic composition. The cosmetic composition can be a sun care composition for protecting keratinous materials, such as skin, from UV radiation.

本明細書における美容方法とは、皮膚等のケラチン物質の表面をケア及び/又はメイクアップするための非治療的美容法を意味する。 By cosmetic methods herein is meant non-therapeutic cosmetic methods for caring for and/or making up surfaces of keratinous substances such as skin.

したがって、本発明は、ケラチン物質をUV照射から防御する美容方法であって、本発明による組成物を、皮膚等のケラチン物質へ塗布する少なくとも1つの工程を含む美容方法に関する。 Accordingly, the present invention relates to a cosmetic method for protecting keratinous substances from UV radiation, comprising at least one step of applying a composition according to the invention to a keratinous substance, such as the skin.

本発明を、実施例によってより詳細に説明するが、これは、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。 The present invention is illustrated in more detail by examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention.

[組成物]
実施例1及び2(Ex. 1及びEx. 2)並びに比較例1~8(Comp. Ex. 1~Comp. Ex. 8)による各W/Oエマルション組成物を、以下のTable 1(表1)及びTable 2(表2)に列挙した成分を混合することによって調製した。詳細には、W/Oエマルション組成物は、先ず「油性相」の成分と「水性相」の成分を混合し、次いで「粉末」成分及びエタノールを混合物に添加し、次いでそれを均一になるまで混合することによって調製した。粉末成分における括弧内の数値は、粉末成分の平均粒径を示す。油性相中の二酸化チタン及び酸化亜鉛を無機UV遮蔽剤として使用した。成分の量の数値は、全て、活性原料の「質量%」に基づく。
[Composition]
Each W/O emulsion composition according to Examples 1 and 2 (Ex. 1 and Ex. 2) and Comparative Examples 1 to 8 (Comp. Ex. 1 to Comp. Ex. 8) is shown in Table 1 below. ) and the ingredients listed in Table 2. Specifically, the W/O emulsion composition is prepared by first mixing the "oily phase" component and the "aqueous phase" component, then adding the "powder" component and ethanol to the mixture, which is then stirred until uniform. Prepared by mixing. The numbers in parentheses in the powder component indicate the average particle size of the powder component. Titanium dioxide and zinc oxide in the oily phase were used as inorganic UV screening agents. All component amount figures are based on "% by weight" of active ingredients.

[評価]
(耐水性)
各組成物の耐水性を決定するために、以下の評価を実施した。
[evaluation]
(water resistant)
The following evaluations were performed to determine the water resistance of each composition.

- 皮膚の色の変化
各組成物1gを手の甲に塗布した後、組成物を1~2分間乾燥した。後続して、2Lの水道水を含有するビーカー中に手を1分間入れた後、皮膚の色の変化を肉眼で観察した。各組成物についての皮膚の色の変化を、以下の基準で評価した。
1:皮膚の色の変化は観察されなかった。
2:皮膚の色に若干の変化が観察された。
3:皮膚の色に中程度の変化が観察された。
4:皮膚の色に明確な変化が観察された。
- Skin Color Change After applying 1 g of each composition to the back of the hand, the composition was allowed to dry for 1-2 minutes. Subsequently, the hand was placed in a beaker containing 2 L of tap water for 1 minute, after which the change in skin color was visually observed. The change in skin color for each composition was evaluated according to the following criteria.
1: No change in skin color was observed.
2: A slight change in skin color was observed.
3: A moderate change in skin color was observed.
4: A clear change in skin color was observed.

- 水の透明度
各組成物1gを手の甲に塗布した後、組成物を1~2分間乾燥した。後続して、2Lの水道水を含有するビーカー中に手を1分間入れた後、水面の変化を肉眼で観察した。各組成物についての水面の変化を、以下の基準で評価した。
1:水面の変化は観察されなかった。
2:水面に若干の変化が観察された。
3:水面に中程度の変化が観察された。
4:水面に明確な変化が観察された。
- Water clarity After applying 1 g of each composition to the back of the hand, the composition was allowed to dry for 1-2 minutes. Subsequently, the hand was placed in a beaker containing 2 L of tap water for 1 minute, and then the change in water surface was visually observed. The change in water surface for each composition was evaluated according to the following criteria.
1: No change in water surface was observed.
2: A slight change was observed on the water surface.
3: A moderate change was observed on the water surface.
4: A clear change was observed on the water surface.

(フレッシュな感覚)
各組成物30mgを、指で、パネリストらの前腕(n=5)の30mm×30mm面積及びその周囲に塗布した。各組成物についてのフレッシュな感覚を、以下の基準で評価した。
1:水分が多く、フレッシュ
4:脂っぽい
(Fresh feeling)
30 mg of each composition was applied with a finger to and around a 30 mm x 30 mm area of the panelists' forearms (n=5). The fresh feeling for each composition was evaluated according to the following criteria.
1: juicy and fresh
4: Greasy

(安定性)
得られたエマルション組成物100mLを、製造後、25℃で24時間維持した。次いで、各試料の外観を肉眼で観察した。各組成物について安定性を、以下の基準で評価した。
1:相分離は観察されなかった。
3:若干の相分離が観察された。
4:相分離が明らかに観察された。
(Stability)
100 mL of the resulting emulsion composition was kept at 25° C. for 24 hours after preparation. The appearance of each sample was then observed with the naked eye. The stability of each composition was evaluated according to the following criteria.
1: No phase separation was observed.
3: Some phase separation was observed.
4: Phase separation was clearly observed.

結果を以下のTable 3(表3)に示す。 The results are shown in Table 3 below.

Figure 2023006211000007
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Figure 2023006211000008
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Figure 2023006211000009
Figure 2023006211000009

Table 3(表3)における評価の結果から見てわかるように、少なくとも1種の親油性有機UV遮蔽剤、少なくとも1種の、マイクロプラスチックフィラー以外の粉末、及び少なくとも1種のカチオン性ポリマーを含む実施例1及び2によるW/Oエマルション組成物は、改善された耐水性、塗布時のフレッシュな感覚、及び良好な安定性を発揮した。 As can be seen from the evaluation results in Table 3, it contains at least one lipophilic organic UV-screening agent, at least one powder other than microplastic fillers, and at least one cationic polymer. The W/O emulsion compositions according to Examples 1 and 2 exhibited improved water resistance, a fresh feeling on application, and good stability.

一方、マイクロプラスチックフィラー以外の粉末を一切含まないがマイクロプラスチックフィラーを含む比較例1による組成物は、水の透明度が劣っていた結果のため、良好な耐水性を示さなかった。カチオン性ポリマーを一切含まない比較例2及び3による組成物は、良好な耐水性を示さず、劣ったW/Oエマルション安定性を示した。大量のマイクロプラスチックフィラーを含む比較例4~6による組成物は、水の透明度が劣っていた結果のため、不良の耐水性を示した。 On the other hand, the composition according to Comparative Example 1, which did not contain any powders other than microplastic fillers but did contain microplastic fillers, did not exhibit good water resistance due to poor water transparency. Compositions according to Comparative Examples 2 and 3, which did not contain any cationic polymer, did not exhibit good water resistance and exhibited poor W/O emulsion stability. The compositions according to Comparative Examples 4-6, which contained large amounts of microplastic fillers, exhibited poor water resistance due to poor water clarity results.

したがって、本発明によるW/Oエマルション組成物は、サンケア化粧用組成物として非常に好ましいと結論付けることができる。 It can therefore be concluded that the W/O emulsion composition according to the present invention is highly preferred as a sun care cosmetic composition.

Claims (15)

(a)少なくとも1種の親油性有機UV遮蔽剤、
(b)マイクロプラスチックフィラー以外の少なくとも1種の粉末、
(c)少なくとも1種のカチオン性ポリマー、及び
(d)少なくとも1種の油
を含むW/Oエマルション組成物であって、マイクロプラスチックフィラーを5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下の量で含む、又はマイクロプラスチックフィラーを含まない、組成物。
(a) at least one lipophilic organic UV-screening agent,
(b) at least one powder other than microplastic fillers;
(c) at least one cationic polymer, and
(d) a W/O emulsion composition comprising at least one oil, containing microplastic fillers in an amount of 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, or micro Compositions containing no plastic fillers.
(b)粉末が、タルク、マイカ、シリカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸シリカ、カオリン、ベントン、炭酸カルシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、フルオロフロゴパイト、セリサイト、焼成タルク、焼成マイカ、焼成セリサイト、合成マイカ、パーライト、ラウロイルリジン、金属石けん、オキシ塩化ビスマス、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及び天然ポリマー粉末、例えば、多糖粉末、例えば、デンプン、セルロース粉末、並びにこれらの混合物から選択される、請求項1に記載の組成物。 (b) the powder is talc, mica, silica, magnesium aluminum silicate, silica silicate, kaolin, bentone, calcium carbonate, magnesium hydrogen carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, fluorophlogopite, sericite, calcined talc, calcined selected from mica, calcined sericite, synthetic mica, perlite, lauroyl lysine, metallic soap, bismuth oxychloride, barium sulfate, magnesium carbonate, and natural polymer powders, such as polysaccharide powders, such as starches, cellulose powders, and mixtures thereof 2. The composition of claim 1, wherein (b)粉末の平均粒径が、50μm以下、好ましくは20μm以下、より好ましくは15μm以下であり、且つ0.2μm以上、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上である、請求項1又は2に記載の組成物。 (b) the average particle size of the powder is 50 μm or less, preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and 0.2 μm or more, preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, according to claim 1 or 2 The composition according to . (c)カチオン性ポリマーが、少なくとも1つの脂肪鎖を含む少なくとも1つの第四級アンモニウム基で修飾されている四級化ヒドロキシエチルセルロースから選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。 4. A method according to any one of claims 1 to 3, wherein the (c) cationic polymer is selected from quaternized hydroxyethyl cellulose modified with at least one quaternary ammonium group containing at least one fatty chain. composition. (c)カチオン性ポリマーが、C8~C30脂肪鎖を含有する四級化アルキルヒドロキシエチルセルロースから選択される、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。 The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein (c) the cationic polymer is selected from quaternized alkyl hydroxyethyl celluloses containing C8 - C30 fatty chains. マイクロプラスチックフィラーを含まない、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。 6. The composition according to any one of claims 1 to 5, which is free of microplastic fillers. (a)親油性有機UV遮蔽剤が、少なくとも1種の親油性有機UV-A遮蔽剤と少なくとも1種の親油性有機UV-B遮蔽剤との組合せを含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。 7. Any of claims 1 to 6, wherein (a) the lipophilic organic UV-screening agent comprises a combination of at least one lipophilic organic UV-A screening agent and at least one lipophilic organic UV-B screening agent. A composition according to claim 1. (a)親油性有機UV遮蔽剤の量が、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上であり、且つ50質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更により好ましくは25質量%以下である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。 (a) The amount of the lipophilic organic UV-shielding agent is 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more, relative to the total mass of the composition. and 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less . (b)粉末の量が、組成物の総質量に対して、1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更により好ましくは8質量%以上、特に10質量%以上であり、且つ30質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更により好ましくは18質量%以下、特に15質量%以下である、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。 (b) the amount of powder is 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, even more preferably 8% by mass or more, especially 10% by mass, relative to the total mass of the composition; and 30% by mass or less, preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 18% by mass or less, particularly 15% by mass or less. A composition according to claim 1. (c)カチオン性ポリマーの量が、組成物の総質量に対して、0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上であり、且つ5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更により好ましくは0.5質量%以下である、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。 (c) the amount of the cationic polymer is 0.001% by mass or more, preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and 5% by mass or less, preferably 3% by mass, relative to the total mass of the composition; 10. A composition according to any one of claims 1 to 9, which is no more than 1 wt%, more preferably no more than 1 wt%, even more preferably no more than 0.5 wt%. (d)油の量が、組成物の総質量に対して、3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更により好ましくは15質量%以上、特に20質量%以上であり、且つ50質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更により好ましくは30質量%以下である、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。 (d) the amount of oil is at least 3% by weight, preferably at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight, even more preferably at least 15% by weight, especially 20% by weight, relative to the total weight of the composition; 11. The composition according to any one of claims 1 to 10, which is 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less. thing. 少なくとも1種の無機UV遮蔽剤を更に含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。 12. The composition according to any one of claims 1 to 11, further comprising at least one inorganic UV-screening agent. 無機UV遮蔽剤が、200nm未満の平均粒径を有する、請求項12に記載の組成物。 13. The composition of Claim 12, wherein the inorganic UV-screening agent has an average particle size of less than 200 nm. 無機UV遮蔽剤の量が、組成物の総質量に対して、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上であり、且つ15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更により好ましくは5質量%以下である、請求項12又は13に記載の組成物。 The amount of the inorganic UV-blocking agent is 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and 15% by mass or less, preferably 10% by mass, relative to the total mass of the composition. 14. The composition according to claim 12 or 13, which is below, more preferably below 7% by mass, even more preferably below 5% by mass. 皮膚等のケラチン物質のための美容方法であって、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物をケラチン物質に塗布する工程を含む、方法。 15. A cosmetic method for keratinous material, such as skin, comprising applying a composition according to any one of claims 1 to 14 to the keratinous material.
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