JP2022552801A

JP2022552801A - オレフィンブロックコポリマーとともにリサイクルポリオレフィンを使用した付加製造、およびそれから造形された物品

Info

Publication number: JP2022552801A
Application number: JP2022520558A
Authority: JP
Inventors: エフ．ゴリン、クレイグ; リー、チュン; タクレ、ピユシュ; ツォン、ヨンチャオ
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2019-10-11
Filing date: 2020-10-07
Publication date: 2022-12-20
Also published as: WO2021071889A1; EP4041822A1; CA3153140A1; CN114450341A; EP4041822B1; US20220306890A1

Abstract

（ｉ）熱可塑性材料の総重量に基づいて、５～７５重量％のポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物、および２５～９５重量％のオレフィンブロックコポリマー組成物を含む、熱可塑性材料を提供することであって、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物は、少なくとも５０重量％のポリオレフィン、および少なくとも０．１重量％の混入物を含む、提供することと、（ｉｉ）当該熱可塑性材料を、ノズルを通して加熱および吐出して、基材上に堆積された押出物を形成することと、（ｉｉｉ）所定のパターンで基材とノズルとの間に水平変位が存在するように、熱可塑性材料を吐出しながら基材、ノズル、またはそれらの組み合わせを移動させ、基材上に材料の初期層を形成することと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を繰り返して、初期層上に接着した材料の後続の層を形成することと、（ｖ）任意選択でステップステップ（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を繰り返して、追加の後続の層を形成することと、を含む、方法。【選択図】図１

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１９年１０月１１日に出願された米国出願第６２／９１３，７６２号の利益を主張し、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。

本発明の分野は、熱可塑性ポリマー材料（例えば、ペレット、粉末、またはフィラメントの形態）が、加熱（例えば、溶融）によって軟化され、例えば、ノズルを通して前進および加熱され、プラテン上に堆積されるフィラメントを使用して押し出される付加製造の方法である。（一般的に、融解フィラメント造形またはＦＦＦと呼ばれる）。

熱可塑性ポリマー（典型的にはナイロン）の付加製造はよく知られている。例えば、一般的にプラスチックジェット印刷とも呼ばれる融解フィラメント造形（ＦＦＦ）は、ノズルに引き込まれ、加熱され、溶融され、次いで押し出される熱可塑性フィラメントを使用することによって３次元（３Ｄ）部品を形成するために使用されている。押し出されたフィラメントは、冷却時に一緒に融解する（例えば、米国特許第５，１２１，３２９号を参照）。この技術は、フィラメントの溶融および押し出しを必要とするため、材料は熱可塑性ポリマー（典型的にはナイロン）および複雑な装置に限定されていた。

低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリオレフィン（ＰＰ）、および／またはそれらの組み合わせなどのポリオレフィンを、重要なまたは主要なまたは主な成分として含むポストコンシューマリサイクルストリームなどのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン（ＰＣＲＰＯ）ストリームの有用性を見出すことが望まれている。しかしながら、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）またはポリプロピレンなどの特定の配向で結晶形成を示すポリマーも、ＦＦＦなどの付加製造中、反りやすく、適切に印刷されない傾向がある。これらの問題は、より大きな部品（例えば、２平方インチを超える断面積）を形成しようとすると特に深刻になる可能性がある。ＰＣＲＰＯストリームの使用はまた、ストリーム内の混入物の存在を含む組成の変動により、付加製造でも問題を有する可能性がある。

付加製造の方法であって、
（ｉ）５～７５重量パーセントのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン、および２５～９５重量パーセントのオレフィンブロックコポリマーを含む熱可塑性材料を提供することと、
（ｉｉ）当該熱可塑性材料を、ノズルを通して加熱および吐出して、基材上に堆積された押出物を形成することと、
（ｉｉｉ）所定のパターンで基材とノズルとの間に水平変位が存在するように、熱可塑性材料を吐出しながら基材、ノズル、またはそれらの組み合わせを移動させ、基材上に材料の初期層を形成することと、
（ｉｖ）ステップ（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を繰り返して、初期層上に接着した材料の連続層を形成して、付加製造部品を形成することと、を含む、方法が、本明細書に開示されている。

一緒に接着された少なくとも２つの層から構成された付加製造物品であって、少なくとも１つの層は、５～７５重量パーセントのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン、および２５～９５重量パーセントのオレフィンブロックコポリマーを含む、付加製造物品も開示されている。

付加製造に有用なフィラメントであって、５～７５重量パーセントのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン、および２５～９５重量パーセントのオレフィンブロックコポリマーを含む複数の層を含むフィラメントを含む、フィラメントも開示されている。

改良された付加製造法は、物品のラピッドプロトタイピングに使用することができる。

本発明の方法によって造形された本発明の付加製造物品の側面図である。本発明の方法で形成される初期層の押出物の端面図である。本発明の方法の完成した初期層の端面図である。本発明の方法による付加製造物品の一例の写真である。本発明の方法による付加製造物品の一例の写真である。印刷試験の失敗がどのように見えるかを示す写真である。

方法
付加製造方法は、熱可塑性組成物を加熱し、連続層に押し出して物品を構築する任意の適切な装置および方法を使用することができる。例えば、当技術分野で知られているようなＦＦＦ付加製造は、加熱する、吐出する、繰り返す、および任意選択で除去する方法ステップのステップを含むことができる。本方法は、以前に作製され、次いで既知のＦＦＦ印刷装置に装填されたフィラメントを利用することができる。代替的に、フィラメントは、熱可塑性組成物のペレットを利用することができる。代替的に、熱可塑性組成物の成分を供給し、溶融ブレンドしてから、押し出すことができる。熱可塑性材料は、機器内で（例えば、ノズルで）加熱して、軟化（例えば、溶融）され、以下のような付加製造を形成しながら、従来の方法で押出物として押し出すことができる。

図１～図３を参照すると、この方法は、ノズルアセンブリ１１０に取り付けられたノズル１００を通して熱可塑性材料を加熱し、吐出することを含む。材料を吐出すると、基材１５０上に初期層１３０および連続層１４０を形成する押出物１２０を形成する。ノズルアセンブリ１１０は、基材に直交するように描かれているが、押出物を形成するための任意の有用な角度に設定することができ、押出物１２０およびノズルアセンブリ１１０は鈍角を形成し、押出物１２０は基材に対して平行である。さらに、図１～図３に示すように、ノズルアセンブリ１１０は、例えば、ノズル１００の開口の形状を再配向させて、基材１５０と異なる関係を有する押出物１２０を生成するために、その長手方向軸の周りに回転させることができる。

基材１５０とノズルアセンブリ１１０との相対運動も示されているが、基材１５０、ノズルアセンブリ１１０、またはそれらの両方を移動させて、任意の水平方向または垂直方向の相対運動を生じさせることができることが理解される。動作は所定の様式で行われ、これは任意の知られたＣＡＤ／ＣＡＭ方法および装置、例えば、当技術分野において周知のもの、および容易に入手可能なロボットまたはコンピュータ化された工作機械のインタフェースによって達成され得る。そのようなパターン形成は、例えば、米国特許第５，１２１，３２９号に記載されている。

押出物１２０は、連続的に吐出されてもよく、または中断されて初期層１３０および連続層１４０を形成してもよい。中断された押出物１２０が望ましい場合、ノズルは、材料の流れを遮断するためのバルブ（図示せず）を備えてもよい。そのようなバルブ機構は、パターンと関連して任意のＣＡＤ／ＣＡＭ方法により容易に制御することができる任意の知られた電気機械バルブなどの任意の好適なものであってもよい。中断は、隙間１６０を作成する可能性があり、これは、隙間として残るか、またはノズルからのその後の堆積において同じまたは異なる押出物１２０で充填される可能性がある。

接着性を改善するために、基材は、ポリプロピレンテープまたはポリエチレンテープなどの適合性のある材料のコーティングまたはフィルムを有し得る。

２つ以上のノズルアセンブリ１１０を用いて、付加製造部品内に複合構造または勾配構造を作製することができる。同様に、米国特許第５，５０３，７８５号に記載されているように、より複雑な幾何構造を形成させるため、後に除去され得る支持構造を吐出するように第２のノズルアセンブリ１１０が使用されてもよい。支持体材料は、支持体を追加し、容易に除去することができる任意のもの、例えば、ワックスなどの当技術分野において知られているものであってもよい。

熱可塑性材料
本方法は、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン（ＰＣＲＰＯ）組成物およびオレフィンブロックコポリマー組成物を含む熱可塑性材料を使用する。

ＰＣＲＰＯ
ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン（ＰＣＲＰＯ）組成物は、消費者向け製品もしくは容器、または産業スクラップに由来する。ＰＣＲＰＯ組成物の供給源には、例えば、ボトルキャップおよびクロージャ、牛乳、水またはオレンジジュースの容器、洗剤ボトル、オフィスオートメーション機器（プリンタ、コンピュータ、コピー機など）、白物家電（冷蔵庫、洗濯機など）、家電製品（テレビ、ビデオカセットレコーダ、ステレオなど）、自動車のシュレッダーダスト（シュレッドされた自動車および金属リサイクル業者によって「シュレッド」された他の金属が豊富な製品から金属のほとんどが選別された後に残る混合材料）、包装廃棄物、家庭廃棄物、ロトモールド部品（カヤック／冷却器）、建築廃棄物、産業用成形および押出スクラップが含まれ得る。

ＰＣＲＰＯ組成物は、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、少なくとも５０重量パーセント、または少なくとも６０重量パーセント、または少なくとも７０重量パーセント、または少なくとも７５重量パーセント、または少なくとも８０重量パーセント、または少なくとも８５重量パーセント、または少なくとも９０重量パーセント、または少なくとも９５重量パーセントのポリオレフィンを含む。ＰＣＲＰＯ組成物は、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、最大９９．９重量パーセント、または最大９９．５重量パーセント、または最大９９重量パーセント、または最大９８重量パーセント、または最大９７重量パーセント、または最大９６重量パーセント、または最大９５重量パーセント、または最大９０重量パーセントのポリオレフィンを含むことができる。

ＰＣＲＰＯ中のポリオレフィンは、リサイクルストリームに見出される任意のポリオレフィンであり得る。例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ＭＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ポリプロピレン（ＰＰ）、官能化ポリエチレン、および前述のポリマーのうちの２つ以上の組み合わせ。

「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、または「高分岐ポリエチレン」とも称され得、ポリマーが、過酸化物（例えば、参照により組み込まれる、ＵＳ４，５９９，３９２を参照されたい）などの、フリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を上回る圧力で、オートクレーブまたは管状反応器中で、部分的または完全に、ホモ重合または共重合されることを意味するように定義される。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の密度を有する。

「ＬＬＤＰＥ」という用語は、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒系およびクロム系触媒、ならびにビス－メタロセン触媒（「ｍ－ＬＬＤＰＥ」と称されることもある）および拘束幾何触媒を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される樹脂の両方を含み、かつ直鎖状、実質的に直鎖状、または不均質なポリエチレンコポリマーまたはホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥほど長くない鎖分岐を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、および米国特許第５，７３３，１５５号でさらに定義される実質的に直鎖状エチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号にあるものなどの均一に分岐した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されるプロセスに従って調製されたものなどの不均一に分岐したエチレンポリマー、ならびに／または（ＵＳ３，９１４，３４２またはＵＳ５，８５４，０４５に開示されるものなどの）それらのブレンドを含む。ＬＬＤＰＥは、当該技術分野において既知である任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、気相、液相、もしくはスラリー重合、またはそれらの任意の組み合わせによって作製することができる。

「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロムもしくはチーグラー・ナッタ触媒を使用して、またはビスメタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製され、典型的には、２．５を超える分子量分布（「ＭＷＤ」）を有する。

「ＨＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはビス－メタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むが、これらに限定されることはないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３超～約０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。

「ＵＬＤＰＥ」という用語は一般に、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、またはビス－メタロセン触媒および拘束幾何触媒を含むがこれらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、０．８８０～０．９１２ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンを指す。

「ポリプロピレン」とは、プロピレンモノマーから誘導された単位を５０重量％より多く含むポリマーを意味する。これは、ポリプロピレンホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマーから誘導された単位を意味する）を含む。当該技術分野で知られているポリプロピレンの一般的な形態としては、ホモポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ）、ランダムコポリマーポリプロピレン（ｒｃＰＰ）、インパクトコポリマーポリプロピレン（ｈＰＰ＋、少なくとも１つのエラストメリック耐衝撃性改良剤）（ＩＣＰＰ）または高耐衝撃性ポリプロピレン（ＨＩＰＰ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ－ＰＰ）、イソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、およびそれらの組み合わせが挙げられる。

「官能化ポリオレフィン」は、炭素および水素以外の原子を含むポリオレフィンであり、例えば、官能化ポリオレフィンは、ヒドロキシル、アミン、アルデヒド、エポキシド、エトキシレート、カルボン酸、エステル、無水物基、またはそれらの組み合わせで修飾され得る。一般に、官能化ポリオレフィンは、エチレン／アクリル酸コポリマー（例えば、ＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）（ＳＫＧｌｏｂａｌの商標ＮＵＣＲＥＬ（商標）（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙの商標）、およびＥＳＣＯＲ（商標）（ＥＳＣＯＲはＥｘｘｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標である）の商品名で販売されているポリマー）、エチレン／メタクリル酸コポリマー（例えば、ＮＵＣＲＥＬ（商標）の商品名で販売されているポリマー）、無水マレイン酸修飾ポリオレフィン（例えば、ＬＩＣＯＣＥＮＥ（商標）（ＣｌａｒｉａｎｔＡＧＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標）、ＥＰＯＬＥＮＥ（商標）（ＥＰＯＬＥＮＥはＷｅｓｔｌａｋｅＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標）、およびＭＯＲＰＲＩＭＥ（商標）（ＲｏｈｍａｎｄＨａｓｓＣｈｅｍｉｃａｌｓＬＬＣの商標）の商品名で販売されているポリマー）を含むプロトン化（－ＣＯＯＨ）または非プロトン化（－ＣＯＯ－）酸基または酸性塩などの官能基を含む。酢酸ビニルで修飾されたもの（ＥＬＶＡＸ、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙからの）、アクリレートで修飾されたもの（ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＥＬＶＡＬＯＹ）、およびＡＭＰＬＩＦＹ（Ｄｏｗ））などのエチレンエステルコポリマー。同様に、官能化ポリオレフィンの後続のアイオノマーは、Ｚｎ、Ｎａ、Ｍｇ、またはＫなどの金属からのカチオンによる中和によって形成され、例としては、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＳＵＲＬＹＮがある。

ＰＣＲＰＯ組成物は、主に、ＰＣＲＰＯ組成物が由来する物品およびそのような物品の使用から生じる混入物を含む。そのような混入物の例には、非オレフィンポリマー、酸化ポリオレフィン、無機材料、接着剤材料、紙、油残留物、食品残留物、およびそれらのうちの２つ以上の組み合わせが含まれる。

混入物の量は、少なくとも０．１、または０．５、または少なくとも１、または少なくとも２、または少なくとも３、または少なくとも４、または少なくとも５、または少なくとも１０重量パーセントであり得る。混入物の量は、総重量またはＰＣＲＰＯ組成物に基づいて、最大５０、または最大４０、または最大３０、または最大２５、または最大２０、または最大１５、または最大１０、または最大５重量パーセントの混入物の総量であり得る。混入物が、例えば、ナイロン、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アルキレンビニルアルコール（例えば、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）など）などの他のポリマー材料を含む場合、より大量の混入物が発生し得る。

ＰＣＲＰＯは、少なくとも１００、または少なくとも１５０、または少なくとも２００ｍｍ^２／２４．６ｃｍ^３のサンプルのゲル指数（２００ミクロン）を有することができる。例えば、２４．６ｃｍ^３の単位サンプル量は、各ゲル測定で検査することができる。検査は、光源を有するゲルカウンタ、ライン走査カメラ（例えば、光学制御システム（ＯＣＳ）ＦＳＡ１００カメラ（２５ｕｍ解像度））、およびイメージングプロセッサを使用して行うことができる。ゲルカウンタは、フィルムが光源とカメラの間を通過する透過モードで構成することができる。分析には、フィルムサンプルを光源で照らすことが含まれ得る。カメラは、フィルムを透過した光の強度を測定することができる。フィルムに存在するゲルは、光を屈折または遮断し、カメラに到達する光の量を減らす。このようにして、ゲルのデジタル化された画像を作成することができる。デジタル化されたゲルの面積は、ピクセル数を合計することで決定することができ、それは含む。ゲルの直径は、同等の面積を有する円の直径を計算することによって割り当てられる。２４．６ｃｍ^３のサンプル体積は、厚さ７６ミクロンのフィルムの０．３２３ｍ^２の検査面積に対応する。各測定において、直径２００ミクロン未満のすべてのゲルの総面積が決定される。そのような測定を５０回実行することができる。総ゲル面積の平均値は、測定の総回数（例えば、５０）に基づいて計算され、検査されたサンプル（例えば、２４．６立方センチメートルのサンプル）の体積当たりのｍｍ^２で表される。バージンポリオレフィン樹脂のゲル指数は、通常、サンプルの約１０ｍｍ^２／２４．６ｃｍ^３未満である。ＰＣＲＰＯは、混入のため、また材料が物品にされ、使用され、回収されたため、より高いゲル指数を有する。処理とは、材料が以前に少なくとも２回または少なくとも３回の加熱および冷却の熱サイクルを経たことを意味する。

ＰＣＲＰＯは、１９０°Ｃおよび２．１６ｋｇで、少なくとも０．１、または少なくとも０．２、または少なくとも０．３、または少なくとも０．４、または少なくとも０．５ｇ／１０分から、最大４０、または最大３０、または最大２０、または最大１０、または最大５、または最大２ｇ／１０分までの、ＡＳＴＭ１２３８－１３に準拠したメルトインデックス（以下に定義）を有することができる。

オレフィンブロックコポリマー。
本組成物は、オレフィンブロックコポリマー組成物をさらに含む。

最も広い意味で、オレフィンブロックコポリマーは、別々の触媒およびシャトリング剤を使用して作製され、２つの異なるオレフィンモノマー、モノマー混合物、またはそれらの組み合わせのブロックコポリマーを形成するポリマーである。形成されるオレフィンブロックコポリマーは、オレフィンブロックコポリマーを作製するために使用されるモノマーのホモポリマーの一部またはモノマーの混合物などの作製されるポリマー製品中にいくつかの他のポリマーを有し得る。これらの方法は、知られており、例えば、米国特許第８，８２２，５９８号、同第８，６８６，０８７号、同第９，５１１，５６７号、同第８，８２２，５９８号、および同第９，２４３，０９０号に記載されている。

オレフィンブロックコポリマーは、２つ以上のオレフィンコモノマーから構成される。好ましくは、オレフィンブロックコポリマーは、重合形態で、プロピレンおよびエチレンならびに／または１つ以上のＣ４－２０α－オレフィンコモノマーを含む。

オレフィンブロックコポリマー組成物は、本明細書においてブロック複合材料（ＢＣ）および結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ）と称される次の複合材料中にブロックコポリマーを含むことができる。

例えば、「ブロック複合材料」（「ＢＣ」）は、
（ｉ）１０モル％から９０モル％未満のエチレン含有量を有するエチレン系ポリマー（ＥＰ）（軟質コポリマー）と、
（ｉｉ）アルファ－オレフィン含有量が９０モル％を超えるアルファ－オレフィン系ポリマー（ＡＯＰ）（硬質コポリマー）と、
（ｉｉｉ）エチレンブロック（ＥＢ）およびアルファ－オレフィンブロック（ＡＯＢ）を有するブロックコポリマーと、を含むことができ、
ブロックコポリマーのエチレンブロック（軟質ブロック／軟質セグメント）は、ブロック複合材料の成分（ｉ）のエチレン系ポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーのアルファ－オレフィンブロック（硬質ブロック／硬質セグメント）は、ブロック複合材料の成分（ｉｉ）のアルファ－オレフィン系ポリマーと同じ組成である。「同じ組成」という用語は、同一のモノマーおよびコモノマー含有量、同一の構造、ならびに同一の物理的特性を有する２つの成分を指す。エチレン系ポリマーおよびアルファ－オレフィン系ポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと同じまたは本質的に同じとなる。好適なα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α－オレフィンなどのＣ３～Ｃ１０α－オレフィンが挙げられる。特定の実施形態では、α－オレフィンは、プロピレンである。さらなる実施形態では、ＡＯＢおよびＥＢはｉＰＰ－ＥＰジブロックコポリマーであり得る。

「硬質」ブロック（硬質セグメントとも称される）は、モノマー（例えば、プロピレン）が９０モル％以上の量で存在する重合単位の高度に結晶性のブロックを指す。言い換えれば、硬質ブロック／セグメント中のコモノマー含有量（例えば、エチレン含有量）は、１０モル％以下である。いくつかの実施形態では、硬質セグメントは、すべてまたは実質的にすべてのプロピレン単位（ｉＰＰ－アイソタクチックポリプロピレン－コポリマーまたはホモポリマーブロックなど）を含む。一方、「軟質」ブロック／セグメントは、モノマー（例えば、エチレン）が、１０モル％～９０モル％未満の量で存在する、重合単位の、アモルファス、実質的にアモルファスまたはエラストマーなブロックを指す。言い換えれば、軟質ブロック／セグメントのコモノマー含有量（例えば、プロピレン含有量）は１０モル％超である。

ＢＣは、ＢＣの総重量に基づいて、２５重量％、または３０重量％～５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または７０重量％の総エチレン含有量を有することができる。ＢＣの総重量の残りの部分は、プロピレンなどの少なくとも１つのＣ３～Ｃ１０α－オレフィンに由来する単位によって占められてもよい。ＢＣは、ＢＣの総重量に基づいて、５０重量％以上のプロピレンに由来する単位を含有するプロピレン系ポリマーであり得る。

ＢＣは、（ｉ）１０モル％～９０モル％未満のエチレン含有量を有する軟質コポリマーと、（ｉｉ）９０モル％以上のプロピレン含有量を有する硬質コポリマーと、（ｉｉｉ）軟質ブロック（すなわち、軟質セグメント）および硬質ブロック（すなわち、硬質セグメント）を有するブロックコポリマー（例えば、ジブロック）と、を含むことができ、ブロックコポリマーの硬質ブロックは、ブロック複合材料の硬質コポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーの軟質ブロックは、ブロック複合材料の軟質コポリマーと同じ組成である。軟質コポリマーおよび硬質コポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと同じまたは本質的に同じとなる。

ＢＣは、（ｉ）１０重量％より多く８６重量％未満のエチレン含有量を有する軟質コポリマーと、（ｉｉ）８０重量％より多く最大１００重量％のプロピレン含有量を有する硬質コポリマーと、（ｉｉｉ）軟質ブロック（すなわち、軟質セグメント）および硬質ブロック（すなわち、硬質セグメント）を有するブロックコポリマー（例えば、ジブロック）と、を含むことができ、ブロックコポリマーの硬質ブロックは、ＢＣの硬質コポリマーと同じ組成であり、ブロックコポリマーの軟質ブロックは、ＢＣの軟質コポリマーと同じ組成である。軟質コポリマーおよび硬質コポリマーの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと同じまたは本質的に同じとなる。

ＢＣでは、硬質ブロックは、重合α－オレフィン単位（例えば、プロピレン）の高度結晶性ブロックを指す。硬質ブロックでは、モノマー（すなわち、プロピレン）は、硬質ブロックの重量に基づいて、８０重量％超（例えば、８５重量％超、９０重量％超、および／または９５重量％超）の量で存在し得る。硬質ブロックの残りの部分は、硬質ブロックの重量に基づいて、２０重量％未満（例えば、１５重量％未満、および／または１０重量％未満）の量のコモノマー（例えば、エチレン）であってもよい。実施形態では、硬質ブロックは、ｉＰＰ（アイソタクチック）ホモポリマーブロック、または１０重量％未満のエチレンを含むｉＰＰコポリマーブロックなどの、すべてまたは実質的にすべてのプロピレン単位を含む。例示的な実施形態では、軟質ブロックは、重合エチレン単位のアモルファス、実質的にアモルファス、またはエラストマーなブロックを指す。軟質ブロックでは、モノマー（すなわち、エチレン）は、軟質ブロックの重量に基づいて、２０重量％を超えて９０重量％未満（例えば、４０重量％～８９重量％、４５重量％～８５重量％、および／または５０重量％～８０重量％）の量で存在し得る。軟質ブロックの残りの部分は、コモノマー（例えば、プロピレン）であり得る。

ブロック複合材料は、３０～７０重量％の硬質ブロックおよび３０～７０重量％の軟質ブロックを有するブロックコポリマーを含むことができる。言い換えれば、ブロック複合材料は、ブロックコポリマーの総重量に基づいて、３０～７０重量％の硬質ブロックおよび３０～７０重量％の軟質ブロックを有するブロックコポリマーを含むことができる。

ＢＣのブロックコポリマーは、式（ＥＰ）－（ｉＰＰ）を有すことができ、ＥＰは、重合したエチレンおよびプロピレンモノマー単位の軟質ブロック（例えば、５０～８０重量％のエチレンおよび残りの部分のプロピレン）を表し、ｉＰＰは、アイソタクチックプロピレンホモポリマーまたはアイソタクチックプロピレンコポリマーの硬質ブロック（例えば、１０重量％未満のエチレンおよび残りの部分のプロピレン）を表す。

ブロックコポリマーの相対量の例示的測定は、以下でさらに検討されるように、ブロック複合材料指数（ＢＣＩ）と称される。ＢＣについてのＢＣＩは、０より大きく、１．０未満である。ＢＣは、ゼロ超、または０．１超、または０．２超、または０．３超～０．４、または０．５、または０．６、または０．７、または０．８、または０．９、または１．０のブロック複合材料指数（ＢＣＩ）を有することができる。ＢＣは、０超～０．４、または０．１～０．３、または０．４のＢＣＩを有することができる。別の実施形態では、ＢＣは、０．４超～１．０、または０．４、もしくは０．５、もしくは０．６～０．７、もしくは０．９、もしくは１．０のＢＣＩを有する。ＢＣは、０．７、または０．８、または０．９～１．０のＢＣＩを有することができる。

ＢＣは、１０，０００ｇ／モル、または３５，０００ｇ／モル、または５０，０００ｇ／モル、または８０，０００ｇ／モル～２００，０００ｇ／モル、または３００，０００ｇ／モル、または５００，０００ｇ／モル、または１，０００，０００ｇ／モル、または２，５００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。ＢＣの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）または多分散度は、５未満、または１、もしくは１．５～４、もしくは５であり得る。

ＢＣのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ１２３８－１３に準拠して、２３０℃および２．１６ｋｇで、０．１ｇ／１０分、または３ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または６０ｇ／１０分、または１００ｇ／１０分、または１，０００ｇ／１０分であり得る。

ＢＣの密度は、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８６５ｇ／ｃｃ～０．８９０ｇ／ｃｃ、または０．８９５ｇ／ｃｃ、または０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃであり得る。

ＢＣは、第１の溶融ピーク（Ｔｍ１ＢＣ）および第２の溶融ピーク（Ｔｍ２ＢＣ）の２つの溶融ピークを示すことができる。ＢＣは、３５℃超、または９０℃超、または１００℃超、または４０℃、または１００℃～１５０℃である第２の溶融ピーク（Ｔｍ２ＢＣ）を有することができる。

Ｔｍ１ＢＣとＴｍ２ＢＣとの差は、４０℃以上であり得る。Ｔｍ１ＢＣとＴｍ２ＢＣとの差は、４０℃超、または５０℃超、または６０℃超であり得る。

ＢＣは、ＢＣの総重量に基づいて、
（ｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％の下限値～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７９重量％、または９５重量％の上限値のＥＰと、
（ｉｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％の下限値～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７９重量％、または９５重量％の上限値のＡＯＰと、
（ｉｉｉ）５重量％、または５０重量％～９９重量％のブロックコポリマーと、を含有することができる。

ＥＰ、ＡＯＰ、およびブロックコポリマーの重量パーセントの和は１００％に等しい。

ＢＣのブロックコポリマーは、５重量％、または１０重量％、または２５重量％、または３０重量％の下限値～７０重量％、または７５重量％、または９０重量％、または９５重量％の上限値のエチレンブロック（ＥＢ）、および９５重量％、または９０重量％、または７５重量％、または７０重量％の上限値～３０重量％、または２５重量％、または１０重量％、または５重量％の下限値のアルファ－オレフィンブロック（ＡＯＢ）を含有することができる。

実施形態では、ＢＣは、ＢＣの総重量に基づいて、
（ｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％の下限値～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７９重量％、または９５重量％の上限値のＥＰと、
（ｉｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％の下限値～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７９重量％、または９５重量％の上限値のｉＰＰと、
（ｉｉｉ）５重量％、または１０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または５０重量％の下限値～７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％の上限値のブロックコポリマーと、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、
このブロック複合材料は、次の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ａ）ＥＰは、ＥＰの総重量に基づいて、５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％の下限値～６５重量％、もしくは７０重量％、もしくは７５重量％、もしくは８０重量％の上限値のエチレンおよび逆量のプロピレン、または２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％の下限値～４０重量％、もしくは４５重量％、もしくは５０重量％の上限値のプロピレンを含有する、ならびに／または
（ｂ）ＥＰは、ＥＰの総モル数に基づいて、１０モル％、もしくは２０モル％、もしくは３０モル％、もしくは４０モル％、もしくは５０モル％、もしくは６０モル％、もしくは６５モル％、もしくは７０モル％、もしくは７３モル％の下限値～７５モル％、もしくは８０モル％、もしくは８５モル％、もしくは８９モル％の上限値の重合エチレン単位および逆量の重合プロピレン単位、または１１モル％、もしくは１５モル％、もしくは２０モル％、もしくは２５モル％の下限値～２７モル％、もしくは３０モル％、もしくは３５モル％、もしくは４０モル％、もしくは５０モル％、もしくは６０モル％、もしくは７０モル％、もしくは８０モル％、もしくは９０モル％の上限値の重合プロピレン単位を含有する、ならびに／または
（ｃ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総重量に基づいて、１００重量％、もしくは９９．５重量％、もしくは９９重量％の上限値～９５重量％、もしくは９０重量％、もしくは８５重量％、もしくは８０重量％、もしくは７５重量％、もしくは７０重量％、もしくは６５重量％、６０重量％、もしくは５５重量％の下限値のプロピレンおよび逆量のエチレン、または０重量％、もしくは０．５重量％の下限値～１重量％、もしくは５重量％、もしくは１０重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％、もしくは４０重量％、もしくは４５重量％の上限値のエチレンを含有する、ならびに／または
（ｄ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総モル数に基づいて、９０モル％、もしくは９１モル％、もしくは９２モル％、もしくは９３モル％、もしくは９４モル％、もしくは９５モル％、もしくは９６モル％、もしくは９７モル％、もしくは９８モル％～９９モル％の下限値の重合プロピレン単位および逆量の重合エチレン単位、または１モル％～２モル％、もしくは３モル％、もしくは４モル％、もしくは５モル％、もしくは６モル％、もしくは７モル％、もしくは８モル％、もしくは９モル％、もしくは１０モル％の重合エチレン単位を含有する、ならびに／または
（ｅ）ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて、５重量％、もしくは１０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％の下限値～７０重量％、もしくは７５重量％、もしくは９０重量％、もしくは９５重量％の上限値のＥＢおよび逆量の、または９５重量％、もしくは９０重量％、もしくは７５重量％、もしくは７０重量％の上限値～３０重量％、もしくは２５重量％、もしくは１０重量％、もしくは５重量％の下限値のｉＰＰブロックを含有する、ならびに／または
（ｆ）０．１、もしくは０．２、もしくは０．３、もしくは０．４～０．５、もしくは０．６、もしくは０．７、もしくは０．８、もしくは０．９、もしくは１．０のＢＣＩ、ならびに／または
（ｇ）ＡＳＴＭ１２３８－１３に準拠して、２３０℃および２．１６ｋｇで、０．１ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分、もしくは１５ｇ／１０分、もしくは１８ｇ／１０分の下限値～２０ｇ／１０分、もしくは３０ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分、もしくは１，０００ｇ／１０分の上限値のメルトフローレート（ＭＦＲ）、ならびに／または
（ｈ）５０，０００ｇ／モル、もしくは８０，０００ｇ／モル、もしくは１００，０００ｇ／モルの下限値～１５０，０００ｇ／モル、もしくは２００，０００ｇ／モル、もしくは３００，０００ｇ／モル、もしくは５００，０００ｇ／モル、もしくは１，０００，０００ｇ／モルの上限値の重量平均分子量（Ｍｗ）、ならびに／または
（ｉ）１．０、もしくは１．５、もしくは２．０、もしくは２．５、もしくは３．０、もしくは３．５、もしくは３．７～３．８、もしくは４．０、もしくは４．５、もしくは５．０のＭｗ／Ｍｎ、ならびに／または
（ｈ）１グラム当たり２０ジュール（Ｊ／ｇ）、もしくは２５Ｊ／ｇ、もしくは３０Ｊ／ｇ、もしくは３５Ｊ／ｇ、もしくは５０Ｊ／ｇ、もしくは６０Ｊ／ｇ、もしくは７０Ｊ／ｇ、もしくは７５Ｊ／ｇ、もしくは８０Ｊ／ｇの下限値～８５Ｊ／ｇ、もしくは９０Ｊ／ｇ、もしくは９５Ｊ／ｇ、もしくは１００Ｊ／ｇ、もしくは１２５Ｊ／ｇの上限値の融解熱（または溶融エンタルピー）、ならびに／または
（ｊ）７０℃、もしくは７５℃、もしくは８０℃、もしくは８５℃の下限値～９０℃、もしくは９５℃、もしくは１００℃の上限値の結晶化温度Ｔｃ、ならびに／または
（ｋ）１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃、もしくは１３５℃の下限値～１３８℃、もしくは１４０℃、もしくは１４５℃、もしくは１５０℃の上限値の第１のピークＴｍ１ＢＣ、ならびに／または
（ｌ）３５℃、もしくは４０℃の下限値～４５℃、もしくは５０℃、もしくは６０℃の上限値の第２のピークＴｍ２ＢＣ、ならびに／または
（ｍ）４０℃超、もしくは５０℃超、もしくは６０℃超である、Ｔｍ１ＢＣとＴｍ２ＢＣとの差、ならびに／または
（ｎ）ＢＣの総重量に基づいて、２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％、もしくは３３重量％の下限値～３５重量％、もしくは４０重量％、もしくは４５重量％、もしくは５０重量％の上限値のエチレン総含有量。ＢＣは、上記の特性（ａ）～（ｎ）のすべてを有することができる。

ＢＣは、
（ｉ）エチレン含有量が１０モル％～９０モル％未満のエチレン系ポリマーと、
（ｉｉ）プロピレン含有量が９０モル％超のプロピレン系ポリマーと、
（ｉｉｉ）エチレンブロックおよびプロピレンブロックを含むブロックコポリマーと、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり得、
（ｉｉｉ）ブロックコポリマーのエチレンブロックは、（ｉ）エチレン系ポリマーと同じ組成であり、（ｉｉｉ）ブロックコポリマーのプロピレンブロックは、（ｉｉ）プロピレン系ポリマーと同じ組成であり、
ＢＣは、次の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有することができる：
（ａ）ＡＳＴＭ１２３８－１３に準拠して、２３０℃および２．１６ｋｇで、０．１ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分、もしくは１５ｇ／１０分、もしくは１８ｇ／１０分の下限値～２０ｇ／１０分、もしくは３０ｇ／１０分、もしくは５０ｇ／１０分、もしくは１，０００ｇ／１０分の上限値のメルトフローレート（ＭＦＲ）、ならびに／または
（ｂ）２つの溶融ピークを示す、および／または
（Ｃ）１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃、もしくは１３５℃の下限値～１３８℃、もしくは１４０℃、もしくは１４５℃、もしくは１５０℃の上限値の第１のピークＴｍ１ＢＣ、ならびに／または
（ｄ）３５℃、もしくは４０℃～４５℃、もしくは５０℃、もしくは６０℃の第２のピークＴｍ２ＢＣ、ならびに／または
（ｅ）４０℃超、もしくは５０℃超、もしくは６０℃超である、Ｔｍ１ＢＣとＴｍ２ＢＣとの差。ＢＣは、上記の特性（ａ）～（ｅ）のすべてを有することができる。

ブロック複合材料は、上記の本明細書で検討される２つ以上の実施形態を含み得る。

「結晶性ブロック複合材料」（「ＣＢＣ」）という用語は、以下の３つのポリマー成分：
（ｉ）結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％以上のエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）（本明細書ではＣＢＣのソフトポリマーとも称される）と、
（ｉｉ）結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）中の重合モノマー単位の総モル数に基づいて、９０モル％を超えるアルファ－オレフィン含有量を有する結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）（本明細書ではＣＢＣのハードポリマーとも称される）と、
（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）と結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）とを含むブロックコポリマーと、を含有するポリマーを指し、
結晶性エチレンブロックは、成分（ｉ）の結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と同じまたは同様のＴｍを有し、
結晶性アルファ－オレフィンブロックは、成分（ｉｉ）の結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と同じまたは同様のＴｍを有し、
「同じまたは類似」という句は、≦５℃、または≦４℃、または≦３℃、または≦２℃の絶対Ｔｍ差を指す。

「結晶性ブロック複合材料」（「ＣＢＣ」）は、
（ｉ）９０モル％以上のエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）（本明細書では軟質ポリマーとも称される）と、
（ｉｉ）９０モル％超のアルファ－オレフィン含有量を有する結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）（本明細書では硬質ポリマーとも称される）と、
（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含むブロックコポリマーと、を含むことができ、
ブロックコポリマーの結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）（軟質ブロック／軟質セグメント）は、ブロック複合材料の成分（ｉ）の結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と同じ組成であり、ブロックコポリマーの結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）（硬質ブロック／硬質セグメント）は、ブロック複合材料の成分（ｉｉ）の結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と同じ組成である。ＣＥＰおよびＣＡＯＰの量の間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間のものと同じまたは本質的に同じになる。連続プロセスで製造される場合、ＣＢＣは、１．７、または１．８～３．５、または５、または１０、または１５の多分散度指数（ＰＤＩ）を有する。そのようなＣＢＣは、例えば、すべてが２０１１年１２月２２日に公開された米国特許出願公開第２０１１／０３１３１０６号、同第２０１１／０３１３１０８号、および同第２０１１／０３１３１０８号、ならびに２０１４年３月２０日に公開されたＰＣＴ公開第ＷＯ２０１４／０４３５２２（Ａ１）に記載されており、これらはそれぞれ、ＣＢＣの説明、ＣＢＣを作製するプロセス、およびＣＢＣを分析する方法に関して、参照により本明細書に組み込まれる。好適なα－オレフィンの非限定的な例としては、例えば、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ６、およびＣ８α－オレフィンなどのＣ３～Ｃ１０α－オレフィンが挙げられる。特定の実施形態では、α－オレフィンは、プロピレンである。

「結晶性エチレン系ポリマー」（「ＣＥＰ」）は、任意のコモノマー含有量が１０モル％以下、または０モル％～５モル％、もしくは７モル％、もしくは１０モル％である少なくとも９０モル％の重合エチレン単位を含有する。結晶性エチレン系ポリマーは、７５℃以上、または９０℃以上、または１００℃以上の対応する融点を有する。

「結晶性アルファ－オレフィン系ポリマー」（「ＣＡＯＰ」）は、結晶性α－オレフィン系ポリマー（プロピレン）の総重量に基づいて、モノマー（例えば、プロピレン）が９０モル％超、９３モル％超、または９５モル％超、または９８モル％超の量で存在する、重合α－オレフィン単位を含有する高結晶性ポリマーである。実施形態では、重合α－オレフィン単位はポリプロピレンである。ＣＡＯＰ中のコモノマー（例えば、エチレン）含有量は、１０モル％未満、または７モル％未満、または５モル％未満、または２モル％未満である。プロピレン結晶化度のＣＡＯＰは、８０℃以上、または１００℃以上、または１１５℃以上、または１２０℃以上の対応する融点を有する。実施形態では、ＣＡＯＰは、すべての、または実質的にすべてのプロピレン単位を含む。

ＣＡＯＰで使用できる他の適切なα－オレフィン単位（プロピレンに加えて）の非限定的な例は、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、および１－オクテンなどの４個～１０個の炭素原子を含有するものである。好適なジオレフィンの非限定的な例として、イソプレン、ブタジエン、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、ジシクロペンタジエン、メチレン－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネンなど、または前述のα－オレフィン単位のうちの少なくとも１つを含有する組み合わせである。

ＣＢＣのブロックコポリマーは、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含有する。結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）において、エチレンモノマーは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、９０モル％超、または９３モル％超、または９５モル％超、または９０モル％超の量で存在する。実施形態では、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）ポリマーは、ポリエチレンである。ポリエチレンは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、９０モル％超、９３モル％超、または９５モル％超の量で存在する。ＣＥＢ中に何らかのコモノマーが存在する場合、それは、ＣＥＢの総モル数に基づいて、１０モル％未満、または５モル％未満の量で存在する。

ＣＡＯＢは、４個～１０個の炭素原子を含む他のα－オレフィン単位と共重合しているポリプロピレンブロックを含む。適切なα－オレフィンの非限定的な例が上に提供されている。ポリプロピレンは、ＣＡＯＢの総モル数に基づいて、９０モル％以上、または９３モル％超、または９５モル％超の量でＣＡＯＢ中に存在する。ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量は、ＣＡＯＢ中の総モル数に基づいて、１０モル％未満、または７モル％未満、または５モルパーセント未満である。プロピレン結晶化度のＣＡＯＢは、８０℃以上、または１００℃以上、または１１５℃以上、または１２０℃以上の対応する融点を有する。実施形態では、ＣＡＯＢは、すべての、または実質的にすべてのプロピレン単位を含む。

ＣＢＣは、プロピレン、１－ブテン、または４－メチル－１－ペンテン、および１つ以上のコモノマーを含有することができる。ＣＢＣは、重合形態で、プロピレンおよびエチレン、ならびに／もしくは１つ以上のＣ４－２０α－オレフィンコモノマー、ならびに／もしくは１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含有することができるか、またはＣＢＣは、４－メチル－１－ペンテンおよびエチレン、ならびに／もしくは１つ以上のＣ４－２０α－オレフィンコモノマーを含有するか、またはＣＢＣは、１－ブテンおよびエチレン、プロピレンならびに／もしくは１つ以上のＣ５～Ｃ２０α－オレフィンコモノマー、ならびに／もしくは１つ以上の追加の共重合性コモノマーを含有する。追加の好適なコモノマーは、ジオレフィン、環状オレフィン、および環状ジオレフィン、ハロゲン化ビニル化合物、ならびにビニリデン芳香族化合物から選択される。モノマーはプロピレンであり得、コモノマーはエチレンであり得る。

ＣＢＣは、ＣＢＣの総重量に基づいて、５０重量％以上のプロピレンに由来する単位を含有するプロピレン系ポリマーであり得る。

ＣＢＣ中のコモノマー含有量を、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法に基づく技術などの任意の好適な技術を使用して測定することができる。

ＣＢＣは、第１の溶融ピーク（Ｔｍ１ＣＢＣ）および第２の溶融ピーク（Ｔｍ２ＣＢＣ）の２つの溶融ピークを示すことができる。ＣＢＣは、１００℃超、または１２０℃超、または１２５℃超である第２の溶融ピーク（Ｔｍ２ＣＢＣ）を有することができる。実施形態では、ＣＢＣは、１００℃、または１２０℃、または１２５℃～２２０℃、または２５０℃の第２の溶融ピーク（Ｔｍ２ＣＢＣ）を有する。

Ｔｍ１ＣＢＣとＴｍ２ＣＢＣとの差は、４０℃以上であり得る。Ｔｍ１ＣＢＣとＴｍ２ＣＢＣとの差は、４０℃超、または５０℃超、または６０℃超であり得る。

ＣＢＣは、ＡＳＴＭ１２３８－１３に準拠して、２３０℃および２．１６ｋｇで、０．１ｇ／１０分～３０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または１，０００ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有することができる。

ＣＢＣは、１０，０００ｇ／モル、または３５，０００ｇ／モル、または５０，０００ｇ／モルの下限値～２００，０００ｇ／モル、または３００，０００ｇ／モル、または１，０００，０００ｇ／モル、または２，５００，０００ｇ／モルの上限値の重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。

ＣＢＣは、ゼロ超、または０．１超、または０．２超、または０．３超～０．４、または０．５、または０．６、または０．７、または０．８、または０．９、または１．０の結晶性ブロック複合材料指数（ＣＢＣＩ）を有することができる。ＣＢＣは、０．４超～１．０、または０．４、もしくは０．５、もしくは０．６～０．７、もしくは０．９、もしくは１．０のＣＢＣＩを有することができる。ＣＢＣは、０．７、または０．８、または０．９～１．０のＣＢＣＩを有することができる。

ＣＢＣは、結晶性ブロック複合材料の総重量に基づいて、（ｉ）０．５重量％～７９重量％、または９５重量％のＣＥＰと、（ｉｉ）０．５重量％～７９重量％、または９５重量％のＣＡＯＰと、（ｉｉｉ）５重量％、または５０重量％～９９重量％のブロックコポリマーとを含有することができる。

ＣＥＰ、ＣＡＯＰ、およびブロックコポリマーの重量パーセントの和は、１００％に等しい。

ＣＢＣのブロックコポリマーは、５重量％、または１０重量％、または２５重量％、または３０重量％の下限値～７０重量％、または７５重量％、または９０重量％、または９５重量％の上限値の結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）、および９５重量％、または９０重量％、または７５重量％、または７０重量％の上限値～３０重量％、または２５重量％、または１０重量％、または５重量％の下限値の結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を含有することができる。

ＣＢＣは、（ｉ）結晶性エチレン／プロピレンコポリマー（ＣＥＰ）であるＣＥＰと、（ｉｉ）アイソタクチック結晶性プロピレンホモポリマー（ｉＰＰ）であるＣＡＯＰと、（ｉｉｉ）ｉＰＰブロック（ＣＡＯＢ）およびＥＰブロック（ＣＥＢ）を含有するブロックコポリマーと、を含有することができ、ブロックコポリマーは、式（２）：（ＣＥＰ）－（ｉＰＰ）式（２）のジブロックを含む。

ＣＢＣは、ＣＢＣの総重量に基づいて、
（ｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％の下限値～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７９重量％、または９５重量％の上限値のＣＥＰと、
（ｉｉ）０．５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％の下限値～４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または７９重量％、または９５重量％の上限値のｉＰＰと、
（ｉｉｉ）５重量％、または１０重量％、または２５重量％、または３０重量％、または５０重量％の下限値～７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９９重量％の上限値のブロックコポリマーと、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり得、
この結晶性ブロック複合材料は、次の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ａ）ＣＥＰは、ＣＥＰの総重量に基づいて、８５重量％、もしくは８９重量％～９２重量％、もしくは９５重量％、もしくは９９重量％のエチレンおよび逆量のプロピレン、または１重量％、もしくは５重量％、もしくは８重量％～１１重量％、もしくは１５重量％のプロピレンを含有する、ならびに／または
（ｂ）ＣＥＰは、ＣＥＰの総モル数に基づいて、９０モル％、もしくは９１モル％、もしくは９２モル％～９５モル％、もしくは９６モル％、もしくは９７モル％、もしくは９８モル％、もしくは９９モル％の重合エチレン単位および逆量の重合プロピレン単位、または１モル％、もしくは２モル％、もしくは３モル％、もしくは４モル％、もしくは５モル％～８モル％、もしくは９モル％、もしくは１０モル％の重合プロピレン単位を含有する、ならびに／または
（ｃ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総重量に基づいて、１００重量％、もしくは９９．５重量％、もしくは９９重量％の上限値～９５重量％、もしくは９０重量％、もしくは８５重量％、もしくは８０重量％、もしくは７５重量％、もしくは７０重量％、もしくは６５重量％、６０重量％、もしくは５５重量％の下限値のプロピレンおよび逆量のエチレン、または０重量％、もしくは０．５重量％の下限値～１重量％、もしくは５重量％、もしくは１０重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％、もしくは４０重量％、もしくは４５重量％の上限値のエチレンを含有する、ならびに／または
（ｄ）ｉＰＰは、ｉＰＰの総モル数に基づいて、９０モル％、もしくは９１モル％、もしくは９２モル％、もしくは９３モル％、もしくは９４モル％、もしくは９５モル％、もしくは９６モル％、もしくは９７モル％、もしくは９８モル％の下限値～９９モル％の重合プロピレン単位および逆量の重合エチレン単位、または１モル％～２モル％、もしくは３モル％、もしくは４モル％、もしくは５モル％、もしくは６モル％、もしくは７モル％、もしくは８モル％、もしくは９モル％、もしくは１０モル％の上限値の重合エチレン単位を含有する、ならびに／または
（ｅ）ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの総重量に基づいて、５重量％、もしくは１０重量％、もしくは２５重量％、もしくは３０重量％の下限値～５０重量％、もしくは７０重量％、もしくは７５重量％、もしくは９０重量％、もしくは９５重量％の上限値のＥＢおよび逆量の、または９５重量％、もしくは９０重量％、もしくは７５重量％、もしくは７０重量％、もしくは５０重量％の上限値～３０重量％、もしくは２５重量％、もしくは１０重量％、もしくは５重量％の下限値のｉＰＰブロックを含有する、ならびに／または
（ｆ）０．１、もしくは０．２、もしくは０．３、もしくは０．４、もしくは０．５、もしくは０．６の下限値～０．７、もしくは０．８、もしくは０．９、もしくは１．０の上限値のＣＢＣＩ、ならびに／または
（ｇ）ＡＳＴＭ１２３８－１３に準拠して、２３０℃および２．１６ｋｇで、０．１ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または２３ｇ／１０分の下限値～４０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または１，０００ｇ／１０分の上限値のメルトフローレート（ＭＦＲ）、ならびに／または
（ｈ）５０，０００ｇ／モル、もしくは７０，０００ｇ／モル、もしくは８０，０００ｇ／モル、もしくは１００，０００ｇ／モルの下限値～１３０，０００ｇ／モル、もしくは１５０，０００ｇ／モル、もしくは２００，０００ｇ／モル、もしくは３００，０００ｇ／モル、もしくは５００，０００ｇ／モル、もしくは１，０００，０００ｇ／モルの上限値の重量平均分子量（Ｍｗ）、ならびに／または
（ｉ）１．０、もしくは１．５、もしくは２．０、もしくは２．５、もしくは３．０、もしくは３．５、もしくは３．７、もしくは３．８、もしくは４．０の下限値～４．３、もしくは４．５、もしくは５．０の上限値のＭｗ／Ｍｎ、ならびに／または
（ｊ）２０Ｊ／ｇ、もしくは２５Ｊ／ｇ、もしくは３０Ｊ／ｇ、もしくは３５Ｊ／ｇ、もしくは５０Ｊ／ｇ、もしくは６０Ｊ／ｇ、もしくは７０Ｊ／ｇ、もしくは７５Ｊ／ｇ、もしくは８０Ｊ／ｇ、もしくは８５Ｊ／ｇ、もしくは９０Ｊ／ｇ、もしくは９２Ｊ／ｇの下限値～１００Ｊ／ｇ、もしくは１１０Ｊ／ｇ、もしくは１１５Ｊ／ｇ、もしくは１２５Ｊ／ｇの上限値の融解熱（または溶融エンタルピー）、ならびに／または
（ｋ）７０℃、もしくは７５℃、もしくは８０℃、もしくは８５℃、もしくは９０℃の下限値～９５℃、もしくは１００℃の結晶化温度Ｔｃ、ならびに／または
（ｌ）１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃の下限値～１３６℃、もしくは１４０℃、もしくは１４５℃、もしくは１５０℃の上限値の第１のピークＴｍ１ＣＢＣ、ならびに／または
（ｍ）９０℃、もしくは９５℃、もしくは１００℃、もしくは１０３℃の下限値～１０５℃、もしくは１１０℃、もしくは１１５℃、もしくは１２０℃、もしくは１２５℃、もしくは１３０℃、もしくは１４０℃、もしくは１５０℃の上限値の第２のピークＴｍ２ＣＢＣ、ならびに／または
（ｎ）４０℃超、もしくは５０℃超、もしくは６０℃超である、Ｔｍ１ＣＢＣとＴｍ２ＣＢＣとの差、ならびに／または
（ｏ）ＣＢＣの総重量に基づいて、２０重量％、もしくは２５重量％、もしくは２８重量％～４７重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％、もしくは７０重量％のエチレン総含有量。ＣＢＣは上記の特性（ａ）～（ｏ）のすべてを有することができる。

結晶性ブロック複合材料は、
（ｉ）エチレン含有量が９０モル％超の結晶性エチレン系ポリマーと、
（ｉｉ）プロピレン含有量が９０モル％超の結晶性プロピレン系ポリマーと、
（ｉｉｉ）結晶性エチレンブロックおよび結晶性プロピレンブロックを含むブロックコポリマーと、を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり得、
（ｉｉｉ）ブロックコポリマーの結晶性エチレンブロックは、（ｉ）結晶性エチレン系ポリマーと同じ組成であり、（ｉｉｉ）ブロックコポリマーの結晶性プロピレンブロックは、（ｉｉ）結晶性プロピレン系ポリマーと同じ組成であり、
ＣＢＣは、次の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ａ）ＡＳＴＭ１２３８－１３に準拠して、２３０℃および２．１６ｋｇで、０．１ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または１８ｇ／１０分の下限値～２０ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または１，０００ｇ／１０分の上限値のメルトフローレート（ＭＦＲ）、ならびに／または
（ｂ）２つの溶融ピークを示す、および／または
（ｃ）１００℃、もしくは１００℃、もしくは１１０℃、もしくは１２０℃、もしくは１３０℃の下限値～１３６℃、もしくは１４０℃、もしくは１４５℃、もしくは１５０℃の上限値の第１のピークＴｍ１ＣＢＣ、ならびに／または
（ｄ）９０℃、もしくは９５℃、もしくは１００℃、もしくは１０３℃の下限値～１０５℃、もしくは１１０℃、もしくは１１５℃、もしくは１２０℃、もしくは１２５℃、もしくは１３０℃、もしくは１４０℃、もしくは１５０℃の上限値の第２のピークＴｍ２ＣＢＣ、ならびに／または
（ｅ）４０℃超、もしくは５０℃超、もしくは６０℃超である、Ｔｍ１ＣＢＣとＴｍ２ＣＢＣとの差。さらなる実施形態では、ＣＢＣは、上記の特性（ａ）～（ｅ）のすべてを有する。

結晶性ブロック複合材料は、本明細書で検討される２つ以上の変形例を含み得る。

前述のＢＣおよびＣＢＣのポリマーを含む、本明細書に開示されるポリマーの各々の成分の和は、１００モル％になることが理解される。

好ましいＢＣは、重合したプロピレンから構成されるものである。望ましくは、ＰＰブロックコポリマーは、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）系ブロックおよびＥＰコポリマー系ブロックから構成されるものである。ブロックセグメント組成は、約１０～９０重量パーセントまたは好ましくは３０～７０重量％のＥＰブロックおよび対応する９０～１０重量パーセントまたは好ましくは７０～３０重量パーセントのｉＰＰブロックの範囲であり得、ＥＰブロックは、少なくとも約６０％、８０％～約９０重量％のエチレンが全体の平均であり、残りがプロピレンである。ブロック内で言及されているエチレンおよびプロピレンは、ポリマーに組み込まれた後のこれらの残留物を意味すると当然理解されている。そのようなＰＰブロックコポリマーは、商標ＩＮＴＵＮＥで、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能である。

追加の成文
熱可塑性材料は、顔料、充填剤（例えば、ガラスビーズ、タルク、炭酸カルシウム、炭素繊維、ガラス繊維）、潤滑剤、滑り剤、または難燃剤などの特定の任意選択の追加成文をさらに含むことができる。組み合わされたそのようなすべての任意選択の追加成文の量は、好ましくは、熱可塑性材料の総重量に基づいて、３０重量パーセント未満、または２０重量パーセント未満、または１０重量パーセント未満、５重量パーセント未満である。使用する場合、追加の任意選択の追加成文は、熱可塑性材料の総重量に基づいて、０．１重量パーセントまたは１重量パーセントから存在し得る。追加の成文のいずれかは、熱可塑性材料の総重量に基づいて、０．１、または１重量パーセント～２５未満、または２０未満、１５未満、または１０未満、または５重量パーセント未満の量で個別に存在し得る。特に、組成物は、２５未満、または２０未満、または１５未満、または１０未満、または５重量パーセント未満の量の繊維状充填剤繊維状充填剤および無機充填剤を有することができる（別々および組み合わされた）。シリコーン液などの潤滑剤、またはフルオロポリマーなどのポリマー加工助剤（例えば、３ＭＤｙｎａｍａｒ（商標）ポリマー加工添加剤）は、２％未満、１％未満、または０．１％未満の量で存在し得る。

物品
上記の方法で作製された物品は、一緒に接着された少なくとも２つの層を含み、少なくとも１つの層は、本明細書に記載の熱可塑性材料を含む。物品は、複数の層を含むことができ、層の少なくとも一部分は、本明細書に記載されるような熱可塑性材料を含む。物品は、複数の層を含むことができ、すべての層は、本明細書に記載されるような熱可塑性材料を含む。物品は、本明細書に記載の複数の層または熱可塑性材料と、例えば、ワックスおよびセルロースベースのポリマーを含む当技術分野で知られているものなどの除去され得る別のポリマーの支持層とを含むことができる。

試験方法
ＡＳＴＭＤ－１２３８－１３（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従って、メルトフローレート（ＭＦＲ）を測定することができる。結果をグラム／１０分で報告する。ＡＳＴＭＤ－１２３８－１３（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って、メルトインデックス（ＭＩ）を測定することができる。結果をグラム／１０分で報告する。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融、結晶化、およびガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを装備するＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＱ１０００ＤＳＣを使用して、この分析を行った。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量を使用した。各サンプルを薄いフィルムへと約１９０℃で溶融プレスし、次いで溶融したサンプルを室温（約２５℃）まで空冷した。３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を冷却したポリマーから取り出し、重さを量り、軽量のアルミニウム皿（５０ｍｇ）に置き、圧着して閉じた。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行った。

サンプルの熱挙動は、サンプルの温度を上下させて、熱流量対温度プロファイルを作成することによって決定した。熱履歴を除去するために、まず、サンプルを１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温保持した。次に、サンプルを１０℃／分の冷却速度で－８０℃に冷却し、－８０℃で３分間等温保持した。次いで、サンプルを、１０℃／分の加熱速度で１８０℃（これは「第２の加熱」勾配である）に加熱した。冷却曲線および第２の加熱曲線が記録された。決定した値は、外挿される溶融開始Ｔ_ｍおよび外挿される結晶化開始Ｔ_ｃである。融解熱（Ｈ_ｆ）（溶融エンタルピーとしても知られている）およびピーク溶融温度は、第２の加熱曲線から報告した。溶融転移の開始と終了との間のベースラインを最初に引くことによって、融点Ｔ_ｍをＤＳＣ加熱曲線から決定した。次いで、溶融ピークの低温側のデータに接線を描いた。この線が、ベースラインと交差する場所が、外挿された融解開始（Ｔ_ｍ）である。これは、ＢｅｒｎｈａｒｄＷｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，ＴｈｅＢａｓｉｓｏｆＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｉｓ，ＴｈｅｒｍａｌＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｍｅｒｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ９２，２７７－２７８（ＥｄｉｔｈＡ．Ｔｕｒｉｅｄ．，２ｄｅｄ．１９９７）で説明されている通りである。融点はピーク温度である。

^１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）
サンプル調製：クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中０．０２５Ｍであったテトラクロロエタン－ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物、およそ２．６ｇを、１０ｍｍのＮＭＲチューブ内のサンプル０．２１ｇに添加することによって、サンプルを調製した。チューブおよびその内容物を１３５℃～１４０℃に加熱することにより、サンプルを溶解し、均質化した。

データ取得パラメータ：ＢｒｕｋｅｒＤｕａｌＤＵＬの高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを装備するＢｒｕｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計を使用してデータを収集した。データファイルあたり３２０回の過渡応答、７．３秒のパルス繰り返し遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、および１２０℃のサンプル温度での逆ゲート付きデカップリングを使用して、データを取得した。すべての測定を、固定様式の非回転サンプルに対して実施した。加熱した（１２５℃）ＮＭＲサンプル交換器に挿入する直前にサンプルを均質化し、データ取得前に７分間プローブ中で熱平衡化した。２５０００Ｈｚの分光幅および６５Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して、取得を行った。ＮＭＲを、例えば、以下で検討されるように、結晶性ブロック複合材料指数またはブロック複合材料指数に関して、ポリマー全体のエチレンの総重量パーセント、キシレン可溶性画分中のエチレンの重量パーセントを決定するために使用する。

分子量のためのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
本明細書に記載されている分子量および分子量分布は、ポリスチレン標準に対して較正されたＧＰＣによって決定することができる。例えば、ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙからのユニットおよびＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）などの高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを使用した。濃度検出器は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒＩｎｃからの赤外線検出器（ＩＲ－５）であった。データ収集は、ＧＰＣＯｎｅ（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）を使用して実行した。担体溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）であった。システムは、Ａｇｉｌｅｎｔ製のオンライン溶媒脱気デバイスを装備していた。カラム区画は、１５０℃で操作した。カラムは、４つのＭｉｘｅｄＡＬＳ３０ｃｍ、２０ミクロンのカラムであった。溶媒は、約２００ｐｐｍの２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を含有する窒素パージしたＴＣＢであった。流量は、１．０ｍＬ／分であり、注入量は２００μｌであった。「２ｍｇ／ｍＬ」のサンプル濃度は、Ｎ_２パージして予熱したＴＣＢ（２００ｐｐｍのＢＨＴを含有する）中にサンプルを１６０℃で２．５時間にわたって穏やかに撹拌しながら溶解させることによって調製された。

２０個の狭分子量分布ポリスチレン標準物質を用いることによって、ＧＰＣカラム設定を較正した。標準物質の分子量（ＭＷ）は、５８０ｇ／モル～８，４００，０００ｇ／モルの範囲で、標準物質は、６つの「カクテル」混合物中に含有された。各標準物質の混合物は、個々の分子量間で少なくとも一桁の間隔を有した。各ＰＳ標準物質の同等のポリプロピレン分子量は、以下の等式を使用して、ポリプロピレン（Ｔｈ．Ｇ．Ｓｃｈｏｌｔｅ，Ｎ．Ｌ．Ｊ．Ｍｅｉｊｅｒｉｎｋ，Ｈ．Ｍ．Ｓｃｈｏｆｆｅｌｅｅｒｓ，＆Ａ．Ｍ．Ｇ．Ｂｒａｎｄｓ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２９，３７６３－３７８２（１９８４））およびポリスチレン（Ｅ．Ｐ．Ｏｔｏｃｋａ，Ｒ．Ｊ．Ｒｏｅ，Ｎ．Ｙ．Ｈｅｌｌｍａｎ，＆Ｐ．Ｍ．Ｍｕｇｌｉａ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４，５０７（１９７１））についての報告されたＭａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ係数とともに計算された。

高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）
高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）実験方法の計測手段を、公開されたＤ．Ｌｅｅｅｔａｌ．，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒの方法に従って実行した。Ａ２０１１，１２１８，７１７３の方法に従って行った。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ－２０ＡＤポンプを使用して、それぞれデカンおよびトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を送達した。各ポンプを、１０：１の固定分流器（部品番号：６２０－ＰＯ２０－ＨＳ、ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＩｎｃ．，ＣＡ，ＵＳＡ）に接続した。分流器は、製造業者によれば、Ｈ２Ｏ中０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉ（１０．３４ＭＰａ）の圧力降下を有した。両方のポンプの流量を、０．１１５ｍＬ／分に設定した。分流後、小流を、収集された溶媒を３０分超の間計量することによって決定すると、デカンおよびＴＣＢの両方については０．０１ｍＬ／分であった。収集された溶出液の体積は、室温での溶媒の質量および密度によって決定された。小流をＨＴＬＣカラムに送達して、分離した。主流を溶媒貯蔵器に送り返した。５０－μＬの混合機（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を分流器の後に接続して、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合させた。次いで、混合溶媒を、Ｗａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内の注入器に送達した。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、粒径５μｍ）を、注入器と１０ポートＶＩＣＩバルブ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に接続した。バルブは、２つの６０－μＬのサンプルループを備えていた。このバルブを使用して、第１次元（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２次元（Ｄ２）ＳＥＣカラムへの連続的なサンプル溶出を行った。ＷａｔｅｒｓＧＰＣＶ２０００のポンプおよびＰＬｇｅｌＲａｐｉｄ（商標）－Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、粒径５μｍ）を、Ｄ２サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）のＶＩＣＩバルブに接続した。文献（Ｙ．Ｂｒｕｎ＆Ｐ．Ｆｏｓｔｅｒ，Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０，３３，３５０１）に記載されているように、接続には対称構成を使用した。二重角光散乱検出器（ＰＤ２０４０、Ａｇｉｌｅｎｔ，ＳａｎｔａＣｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）およびＩＲ５赤外線吸収検出器をＳＥＣカラムの後に接続し、濃度、組成および分子量を測定した。

ＨＴＬＣのための分離：バイアルを１６０℃で２時間穏やかに振盪することによって、およそ３０ｍｇを８ｍＬのデカン中に溶解させた。デカンは、ラジカル捕捉剤として４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）を含有した。次いで、サンプルバイアルを注入用ＧＰＣＶ２０００のオートサンプラーに移した。オートサンプラー、注入器、ＨｙｐｅｒｃａｒｂカラムおよびＰＬｇｅｌカラムの両方、１０ポートＶＩＣＩバルブ、ならびにＬＳ検出器およびＩＲ５検出器の両方の温度を、分離を通して１４０℃に維持した。

注入前の初期条件は次のとおりであった：ＨＴＬＣカラムの流量は０．０１ｍＬ／分であった；Ｄ１Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラムの溶媒組成は１００％デカンであった；ＳＥＣカラムの流量は室温で２．５１ｍＬ／分であった；Ｄ２ＰＬｇｅｌカラムの溶媒組成は１００％ＴＣＢであった；Ｄ２ＳＥＣカラムの溶媒組成は、分離全体を通して変化しなかった。

サンプル溶液の３１１－μＬアリコートを、ＨＴＬＣカラムに注入した。注入により、以下に説明する勾配が引き起こされた。
０～１０分、１００％デカン／０％ＴＣＢ、
１０分～６５１分、ＴＣＢは、０％ＴＣＢから８０％ＴＣＢまで直線的に増加した。

注入はまた、ＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィーデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を使用して、１５°角度（ＬＳ１５）での光散乱シグナルの収集、ならびにＩＲ５検出器からの「測定」および「メチル」シグナル（ＩＲ測定およびＩＲメチル）を引き起こした。検出器からのアナログシグナルを、ＳＳ４２０Ｘアナログ／デジタル変換器を介してデジタルシグナルに変換した。収集周波数は１０Ｈｚであった。注入により、１０ポートＶＩＣＩバルブの切り替えも引き起こした。バルブのスイッチを、ＳＳ４２０Ｘ変換器からのリレーシグナルによって制御した。バルブは、３分毎に切り替わった。クロマトグラムを、０分～６５１分に収集した。各クロマトグラムは、６５１／３＝２１７ＳＥＣクロマトグラムからなった。

勾配分離の後、０．２ｍＬのＴＣＢおよび０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄および再平衡化した。この工程の流量は、０．２ｍＬ／分であり、混合機に連結したＳｈｉｍａｄｚｕＬＣ－２０ＡＢポンプによって送達された。

材料：
ＰＣＲＰＯ：
・ＡｖａｎｇａｒｄＮａｔｕｒａ（商標）１５０ＰＣＲ（大量のＬＤＰＥ＿（融点：１０８℃（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による、密度０．９２２～０．９４グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）、ＡＳＴＭＤ１２３８によるメルトフロー指数（ＭＩ）０．８１４５ｇ／１０分、１．８５灰分）を含むことが多いフレキシブル包装廃棄物ストリームから収集）
・ＥＮＶＩＳＩＯＮＥＣＯＰＲＩＭＥ（商標）ＨＤＰＥリッチストリーム（ゲル指数（２００ミクロン）２９６．２）、ＤＳＣによる融点１３３℃、密度０．９６５７ｇ／ｃｃ、ＭＩ０．７６４ｇ／１０分。

オレフィンブロックコポリマー
ブロックコポリマーＣＢＣ１は、以下の特徴を有して使用される。

・重量％ＰＰ－上記のＨＴＬＣ分離によって測定されたＣＢＣまたはＢＣ中のプロピレンポリマーの重量パーセント。
・Ｍｗ－上記のようにＧＰＣによって決定されたＫｇ／モル単位のＣＢＣまたはＢＣの重量平均分子量。
・Ｍｗ／Ｍｎ－上記のようにＧＰＣによって決定されたＣＢＣまたはＢＣの分子量分布。
・総重量％Ｃ_２－ＮＭＲによって決定されたＣＢＣまたはＢＣ中のエチレンの重量パーセント、残りはプロピレンである。
・Ｔｍ（℃）ピーク１（ピーク２）－ＤＳＣからの第２の加熱曲線によって決定されたピーク溶融温度。ピーク１は、ＣＥＢ／ＣＥＰ（ＣＢＣの場合）または（ＢＣ）の場合ＥＢ／ＥＰの溶融を指し、ピーク２は、ＣＥＢまたはＣＥＰの溶融を指す。
・Ｔｃ（℃）－ＤＳＣ冷却スキャンによって決定されたピーク結晶化温度。

ブロックコポリマーは、付加重合条件下で、付加重合性モノマーまたはモノマーの混合物を、少なくとも１つの付加重合触媒、少なくとも１つの共触媒、および鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製することができ調製され得、当該プロセスは、定常状態重合条件下で操作される２つ以上の反応器中、またはプラグ流重合条件下で操作される反応器の２つ以上の区域中で、異なるプロセス条件下で、成長するポリマー鎖のうちの少なくともいくつかを形成することを特徴とする。用語「シャトリング剤」は、重合条件下で少なくとも２つの活性触媒部位の間でポリマーイル交換を引き起こすことができる化合物または化合物の混合物を指す。すなわち、ポリマー断片の移動は、活性触媒部位のうちの１つ以上に対しておよびそれらからの両方で起こる。シャトリング剤とは対照的に、「連鎖移動剤」は、ポリマー鎖の成長の停止を引き起こし、触媒から移動剤への成長ポリマーの１回の移動に相当する。好ましい実施形態において、結晶性ブロック複合材料は、ブロック長の可能性が最も高い分布を有するブロックポリマーの画分を含む。

ＣＢＣ１の製造に有用である好適なプロセスは、例えば、２００８年１０月３０日に公開された米国特許出願公開第２００８／０２６９４１２号に見出され得る。特に、重合は、触媒成分、モノマー、ならびに任意選択で溶媒、アジュバント、捕捉剤、および重合助剤が１つ以上の反応器または区画に連続的に供給され、そこからポリマー生成物が連続的に除去される連続的な重合、好ましくは連続的な溶液重合として実施されることが望ましい。この文脈において使用される場合、「連続的」および「連続的に」という用語の範囲内にあるのは、反応物質の断続的な添加および規則的または不規則な小間隔での生成物の除去が存在し、そのため経時的に、全体的なプロセスが実質的に連続的であるそれらのプロセスである。連鎖シャトリング剤は、第１の反応器または区域の出口、あるいは第１の反応器の出口の少し前、あるいは第１の反応器もしくは区域と、第２のまたはその後の任意の反応器もしくは区域との間を含む重合中の任意の時点で添加され得る。直列に連結された反応器または区域のうちの少なくとも２つの間のモノマー、温度、圧力、または他の重合条件の差異に起因して、同じ分子内におけるコモノマー含有量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、または他の化学的もしくは物理的差異などの異なる組成のポリマーセグメントは、異なる反応器または区域で形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続ポリマー反応条件によって決定され、好ましくは最も蓋然性の高いポリマーサイズ分布をなす。

２つの反応器または帯域内で結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）および結晶性アルファ－オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックポリマーを生成する場合、第１の反応器もしくは帯域内でＣＥＢを、第２の反応器もしくは帯域内でＣＡＯＢを、または第１の反応器もしくは帯域内でＣＡＯＢを、および第２の反応器もしくは帯域内でＣＥＢを生成することが可能である。新鮮な連鎖シャトリング剤を添加した第１反応器または帯域内でＣＥＢを生成する方がより有利であり得る。ＣＥＢを生成する反応器または帯域内のエチレンの存在のレベルが増加すると、その反応器または帯域内で、ＣＡＯＢを生成する帯域または反応器内よりもはるかに高い分子量がもたらされる可能性がある。新鮮な連鎖シャトリング剤は、ＣＥＢを生成する反応器または帯域内のポリマーのＭＷを低減させるため、したがって、ＣＥＢセグメントとＣＡＯＢセグメントとの間の長さが全体的に良好な平衡になる。

反応器または帯域を直列で操作する場合、一方の反応器がＣＥＢを生成し、他方の反応器がＣＡＯＢを生成するように、多様な反応条件を維持することが必要である。溶媒およびモノマーリサイクル系を通る第１の反応器から第２の反応器へ（直列）、または第２の反応器から第１の反応器へのエチレンのキャリーオーバーは、好ましくは最小化される。このエチレンを除去するための多くの可能なユニット操作が存在するが、エチレンは高級アルファオレフィンよりも揮発性が高いため、１つの簡単な方法は、ＣＥＢを生成する反応器の溶出物の圧力を低減させ、エチレンを蒸発分離させることによる蒸発ステップによって未反応エチレンの大部分を除去することである。例示的なアプローチは、追加のユニット操作を回避し、エチレンのＣＥＢ反応器にわたる転化率が１００％に近づくように、高級アルファオレフィンに対するエチレンのはるかに大きな反応性を利用することである。アルファオレフィン転化率を高レベル（９０～９５％）に維持することによって、反応器にわたるモノマーの全体的な転化率を制御することができる。

結晶性ブロック複合材料を形成するのに使用するための例示的な触媒および触媒前駆体には、例えば、国際公開第ＷＯ２００５／０９０４２６号に開示されるような金属錯体が含まれる。他の例示的な触媒は、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号、同第２００７／０１６７５７８号、および同第２００８／０３１１８１２号、米国特許第７，３５５，０８９号、ならびに国際公開第ＷＯ２００９／０１２２１５号にも開示されている。

必要に応じて、結晶性ブロック複合材料（ＣＢＣ１）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、Ｃ１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、および高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）分別を特徴とし得る。これらは、米国特許出願公開第ＵＳ２０１１／００８２２５７号、同第ＵＳ２０１１／００８２２５８号、および同第ＵＳ２０１１／００８２２４９号（すべて２０１１年４月７日公開）により詳細に説明されており、これらは、分析方法の説明に関して参照により本明細書に組み込まれる。

手順
配合は、１３５℃でＪＳＷ２軸スクリュー押出機を使用する、当技術分野で知られている標準的な方法によって行われる。

フィラメントは、ＮｏｚｔｅｋＰｒｏフィラメント押出機を使用する、当技術分野で知られている標準的な方法によって形成される。簡単に言えば、ペレットをデスクトップ単軸スクリュー押出機に供給した。押出機を１４０℃に加熱し、スクリューを毎分１５回転（ＲＰＭ）で回転させた。ポリマー溶融物を１．７５ｍｍのノズルを通して押し出して、３Ｄプリンタに供給することができるフィラメントを生成した。

３Ｄ印刷：部品は、Ｈｙｒｅｌ３Ｄ，Ｎｏｒｃｒｏｓｓ，Ｇｅｏｒｇｉａ（ＵＳＡ）から市販されているＨｙｒｅｌシステム３０Ｍで印刷した。小さな３次元六角柱（寸法１．５ｃｍｘ５ｍｍまたは１．５ｃｍｘ５ｃｍ、層の高さ０．２ｍｍ、１００％の直線インフィルを印刷した。プリンターベッドの温度は、９５℃であり、ノズルの温度は、１８０～２４０℃の範囲であった。

組成物は、配合によって調製され（２つの材料が使用される場合のみ）、フィラメントにされ、次いで、表１に示すように、様々な量のＯＢＣおよびＰＣＲＰＯを使用して上記のように印刷される。ＯＢＣが２０重量パーセント以下のサンプルは、押し出しに失敗したか、または印刷に失敗した。サンプル１は正常に印刷され、図４に示されている。サンプル４は正常に印刷されて物品になり、図５に示されている。図６は、押し出すことはできたが、印刷中の極端な反りのために正常に印刷することができなかった、すなわち、連続層をそれ以上追加することができなかった材料の例を示す。

本開示は、以下の態様を包含する：

態様１。付加製造物品を形成するための付加製造の方法であって、（ｉ）熱可塑性材料の総重量に基づいて、５～７５重量パーセント、好ましくは２０～６０重量％のポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物、および２５～９５重量％のオレフィンブロックコポリマー組成物を含む、熱可塑性材料を提供することであって、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のポリオレフィン、および少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の混入物を含む、提供することと、（ｉｉ）当該熱可塑性材料を、ノズルを通して加熱および吐出して、基材上に堆積された押出物を形成することと、（ｉｉｉ）所定のパターンで基材とノズルとの間に水平変位が存在するように、熱可塑性材料を吐出しながら基材、ノズル、またはそれらの組み合わせを移動させ、基材上に材料の初期層を形成することと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を繰り返して、初期層上に接着した材料の後続の層を形成することと、（ｖ）任意選択でステップステップ（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を繰り返して、前に形成された後続の層に接着した追加の後続の層を形成することと、を含む、方法。
態様２。ポストコンシューマリサイクルポリオレフィンは、少なくとも１００ｍｍ^２／２４．６ｃｍ^３のゲル指数（２００ミクロン）を特徴とする、態様１に記載の方法。
態様３。ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物中のポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、官能化ポリオレフィン、および前述のポリマーのうちの２つ以上の組み合わせから選択される、先行態様のいずれか一つに記載の方法。
態様４。ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物中の混入物は、非オレフィンポリマー、酸化ポリオレフィン、無機材料、接着剤材料、紙、油残留物、食品残留物、およびそれらのうちの２つ以上の組み合わせから選択される、先行態様のいずれか一つに記載の方法。
態様５。混入物の量は、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物の５重量パーセント未満である、先行態様のいずれか一つに記載の方法。
態様６。オレフィンブロックコポリマー組成物は、ブロック複合材料、結晶性ブロック複合材料、またはブロックオレフィンコポリマーを中に有する混合物を含み、ブロックオレフィンコポリマーは、アイソタクチックポリプロピレンブロックおよびポリエチレンリッチブロックを含む、先行態様のいずれか一つに記載の方法。
態様７。アイソタクチックポリプロピレンブロックは、オレフィンブロックコポリマーの１０モル％～９０モル％、好ましくは３０モル％～７０モル％であり、残存する残りが、ポリエチレンリッチブロックである、態様６に記載の方法。
態様８。ポリエチレンリッチブロックは、ポリエチレンリッチブロックの総モル数に基づいて、平均して少なくとも６０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％のエチレンを含み、残りがプロピレンである、態様６または７に記載の方法。

態様９。ブロック複合材料または結晶性ブロック複合材料は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって測定された、０．１～０．９、好ましくは０．２～０．８のブロック複合材料指数を有する、態様６～８のいずれか一つに記載の方法。
態様１０。熱可塑性物質は、２０重量パーセント未満、好ましくは５重量パーセント未満の繊維状充填剤および無機材料を含む、先行態様のいずれか一つに記載の方法。
態様１１。付加製造物品は、プロトタイプである、先行態様のいずれか一つに記載の方法。
態様１２。熱可塑性材料は、ノズルに引き込まれ、かつノズル内で溶融されるフィラメントに形成される、先行態様のいずれか一つに記載の方法。
態様１３。先行態様のいずれか一つに記載の方法によって作製された物品。
態様１４。互いに接着された少なくとも２つの層から構成された付加製造物品であって、少なくとも１つの層は、熱可塑性材料の総重量に基づいて、５～７５重量パーセント、好ましくは２０～６０重量パーセントのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物、および２５～９５重量パーセントのオレフィンブロックコポリマー組成物を含む、熱可塑性材料から構成され、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のポリオレフィン、および少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の混入物を含む、付加製造物品。
態様１５。混入物の量は、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物の５重量パーセント未満である、態様１４に記載の物品。
態様１６熱可塑性物質は、２０重量パーセント未満、好ましくは５重量パーセント未満の繊維状充填剤および無機材料を含む、態様１４または１５に記載の物品。
態様１７プロトタイプである態様１４～１６のいずれか一つに記載の物品。
態様１８：ポストコンシューマリサイクルポリオレフィンは、少なくとも１００ｍｍ^２／２４．６ｃｍ^３のゲル指数（２００ミクロン）を特徴とする、態様１４～１７のいずれか一つに記載の物品。
態様１９：ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物中のポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、官能化ポリオレフィン、および前述のポリマーのうちの２つ以上の組み合わせから選択される、態様１４～１８のいずれか一つに記載の物品。
態様２０：ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物中の混入物は、非オレフィンポリマー、酸化ポリオレフィン、無機材料、接着剤材料、紙、油残留物、食品残留物、およびそれらのうちの２つ以上の組み合わせから選択される、態様１４～１９のいずれか一つに記載の物品。
態様２１：混入物の量は、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物の５重量パーセント未満である、態様１４～２０のいずれか一つに記載の物品。
態様２２：オレフィンブロックコポリマー組成物は、ブロック複合材料、結晶性ブロック複合材料、またはブロックオレフィンコポリマーを中に有する混合物を含み、ブロックオレフィンコポリマーは、アイソタクチックポリプロピレンブロックおよびポリエチレンリッチブロックを含む、態様１４～２１のいずれか一つに記載の物品。
態様２３：アイソタクチックポリプロピレンブロックは、オレフィンブロックコポリマーの１０モル％～９０モル％、好ましくは３０モル％～７０モル％であり、残存する残りが、ポリエチレンリッチブロックである、態様２２に記載の物品。
態様２３。ポリエチレンリッチブロックは、ポリエチレンリッチブロックの総モル数に基づいて、平均して少なくとも６０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％のエチレンを含み、残りがプロピレンである、態様２１または２２に記載の物品。
態様２４。ブロック複合材料または結晶性ブロック複合材料は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって測定された、０．１～０．９、好ましくは０．２～０．８のブロック複合材料指数を有する、態様２１～２３のいずれか一つに記載の物品。
態様２５。熱可塑性物質は、２０重量パーセント未満、好ましくは５重量パーセント未満の繊維状充填剤および無機材料を含む、態様１４～２４のいずれか一つに記載の物品。
態様２６。付加製造に有用なフィラメントであって、熱可塑性材料の総重量に基づいて、５～７５重量パーセント、好ましくは２０～６０重量パーセントのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物、および２５～９５重量パーセントのオレフィンブロックコポリマー組成物を含み、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のポリオレフィン、および少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の混入物を含む、フィラメント。
態様２７。混入物の量は、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物の５重量パーセント未満である、態様２６に記載のフィラメント。
態様２８。２０重量パーセント未満、好ましくは５重量パーセント未満の繊維状充填剤および無機材料を含む、態様２６または２７に記載のフィラメント。
態様２９：ポストコンシューマリサイクルポリオレフィンは、少なくとも１００ｍｍ^２／２４．６ｃｍ^３のゲル指数（２００ミクロン）を特徴とする、態様２６～２８のいずれか一つに記載のフィラメント。
態様３０。ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物中のポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、官能化ポリオレフィン、および前述のポリマーのうちの２つ以上の組み合わせから選択される、態様２６～２９のいずれか一つに記載のフィラメント。
態様３１：ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物中の混入物は、非オレフィンポリマー、酸化ポリオレフィン、無機材料、接着剤材料、紙、油残留物、食品残留物、およびそれらのうちの２つ以上の組み合わせから選択される、態様２６～３０のいずれか一つに記載のフィラメント。
態様３２：混入物の量は、ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物の５重量パーセント未満である、態様２６～３１のいずれか一つに記載のフィラメント。
態様３３：オレフィンブロックコポリマー組成物は、ブロック複合材料、結晶性ブロック複合材料、またはブロックオレフィンコポリマーを中に有する混合物を含み、ブロックオレフィンコポリマーは、アイソタクチックポリプロピレンブロックおよびポリエチレンリッチブロックを含む、態様２６～３２のいずれか一つに記載のフィラメント。
態様３４。アイソタクチックポリプロピレンブロックは、オレフィンブロックコポリマーの１０モル％～９０モル％、好ましくは３０モル％～７０モル％であり、残存する残りが、ポリエチレンリッチブロックである、態様３３に記載のフィラメント。
態様３５。ポリエチレンリッチブロックは、ポリエチレンリッチブロックの総モル数に基づいて、平均して少なくとも６０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％のエチレンを含み、残りがプロピレンである、態様３３または３４に記載のフィラメント。
態様３６。ブロック複合材料または結晶性ブロック複合材料は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって測定された、０．１～０．９、好ましくは０．２～０．８のブロック複合材料指数を有する、態様３３～３５のいずれか一つに記載のフィラメント。
態様３７：熱可塑性物質は、２０重量パーセント未満、好ましくは５重量パーセント未満の繊維状充填剤および無機材料を含む、態様２６～３６のいずれか一つに記載のフィラメント。

組成物、方法、および物品は、本明細書に開示される任意の適切な材料、ステップ、または成分を代替的に含むか、これらからなるか、またはこれらから本質的になり得る。組成物、方法、および物品は、追加的または代替的に、組成物、方法、および物品の機能または目的を達成するために必要ではない任意の材料（または種）、ステップ、または成分を含まない、または実質的に含まないように、製剤化することができる。

本明細書に開示されるすべての範囲は、端点を含み、端点は互いに独立して組み合わせ可能である（例えば、「最大２５重量％、より具体的には、５重量％～２０重量％」の範囲には、「５重量％～２５重量％」などの範囲の端点およびすべての中間値が含まれる）。さらに、提供される下限値および上限値は、自由に組み合わせて、範囲を提供することができる。例えば、少なくとも１、または少なくとも２、または少なくとも３、および最大１０、または最大８、または最大５を組み合わせて、１～１０、または１～８、または１～５、または２～１０、または２～８、または２～５、または３～１０、または３～８、または３～５にすることができる。「組み合わせ」には、ブレンド、混合物、合金、反応生成物などが含まれる。「第１」、「第２」などの用語は、順序、数量、または重要性を示すのではなく、ある要素を別の要素と区別するために使用される。「ａ」および「ａｎ」および「ｔｈｅ」という用語は、本明細書中で指示がない限り、または文脈と明らかに矛盾しない限りは、単数形および複数形の両方を包含するものと解釈されるべきである。「または」は、特に明記されない限り「および／または」を意味する。「いくつかの実施形態」、「実施形態」などへの本明細書全体での言及は、実施形態に関連して記載される特定の要素が、本明細書に記載される少なくとも１つの実施形態に含まれ、他の実施形態に存在する場合も存在しない場合もあることを意味する。さらに、記載された要素は、様々な実施形態において任意の好適な方法で組み合わされてもよいことを理解されたい。「それらの組み合わせ」は、自由であり、列挙された成分または特性の少なくとも１つを、任意選択で、列挙されていない同様のまたは同等の成分または特性とともに含む任意の組み合わせを含む。

本明細書で特に明記されない限り、すべての試験規格は、本出願の出願日時点で、または優先権が主張される場合は、試験規格が記載される最も早い優先権出願の出願日の時点で、効力を有する最新の規格である。

本開示は、以下の態様を包含する：

Claims

付加製造物品を形成するための付加製造の方法であって、
（Ｉ）熱可塑性材料であって、前記熱可塑性材料の総重量に基づいて、５～７５重量パーセント、好ましくは２０～６０重量パーセントのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物、および２５～９５重量パーセントのオレフィンブロックコポリマー組成物を含む、前記熱可塑性材料を提供することであって、前記ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のポリオレフィン、および少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の混入物を含む、提供することと、
（ｉｉ）前記熱可塑性材料を、ノズルを通して加熱および吐出して、基材上に堆積された押出物を形成することと、
（ｉｉｉ）所定のパターンで前記基材と前記ノズルとの間に水平変位が存在するように、前記熱可塑性材料を吐出しながら前記基材、前記ノズル、またはそれらの組み合わせを移動させ、前記基材上に前記材料の初期層を形成することと、
（ｉｖ）ステップ（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を繰り返して、前記初期層上に接着した前記材料の後続の層を形成することと、
（ｖ）任意選択でステップステップ（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を繰り返して、前に形成された後続の層に接着された追加の後続の層を形成することと、を含む、方法。
前記ポストコンシューマリサイクルポリオレフィンは、少なくとも１００ｍｍ^２／２４．６ｃｍ^３のゲル指数（２００ミクロン）を特徴とする、請求項１に記載の方法。
前記ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物中の前記ポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、官能化ポリオレフィン、および前述のポリマーのうちの２つ以上の組み合わせから選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物中の前記混入物は、非オレフィンポリマー、酸化ポリオレフィン、無機材料、接着剤材料、紙、油残留物、食品残留物、およびそれらのうちの２つ以上の組み合わせから選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記混入物の量は、前記ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物の５重量パーセント未満である、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記オレフィンブロックコポリマー組成物は、ブロック複合材料、結晶性ブロック複合材料、またはブロックオレフィンコポリマーを中に有する混合物を含み、前記ブロックオレフィンコポリマーは、アイソタクチックポリプロピレンブロックおよびポリエチレンリッチブロックを含む、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記アイソタクチックポリプロピレンブロックは、前記オレフィンブロックコポリマーの１０モル％～９０モル％、好ましくは３０モル％～７０モル％であり、残存する残りが、前記ポリエチレンリッチブロックである、請求項６に記載の方法。
前記ポリエチレンリッチブロックは、前記ポリエチレンリッチブロックの総モル数に基づいて、平均して少なくとも６０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％のエチレンを含み、残りがプロピレンである、請求項６または７に記載の方法。
前記ブロック複合材料または前記結晶性ブロック複合材料は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって測定された、０．１～０．９、好ましくは０．２～０．８のブロック複合材料指数を有する、請求項６～８のいずれか一項に記載の方法。
熱可塑性物質は、２０重量パーセント未満、好ましくは５重量パーセント未満の繊維状充填剤および無機材料を含む、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記付加製造物品は、プロトタイプである、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
前記熱可塑性材料は、前記ノズルに引き込まれ、かつ前記ノズル内で溶融されるフィラメントに形成される、先行請求項のいずれか一項に記載の方法。
互いに接着された少なくとも２つの層から構成された付加製造物品であって、少なくとも１つの層は、熱可塑性材料であって、前記熱可塑性材料の総重量に基づいて、５～７５重量パーセント、好ましくは２０～６０重量パーセントのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物、および２５～９５重量パーセントのオレフィンブロックコポリマー組成物を含む、前記熱可塑性材料から構成され、前記ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のポリオレフィン、および少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の混入物を含む、付加製造物品。
付加製造に有用なフィラメントであって、熱可塑性材料の総重量に基づいて、５～７５重量パーセント、好ましくは２０～６０重量パーセントのポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物、および２５～９５重量パーセントのオレフィンブロックコポリマー組成物を含み、前記ポストコンシューマリサイクルポリオレフィン組成物は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％のポリオレフィン、および少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％の混入物を含む、フィラメント。