JP2022513654A - Antioxidant Mixture for Low Viscosity Polyalkylene Glycol Base Stock - Google Patents

Antioxidant Mixture for Low Viscosity Polyalkylene Glycol Base Stock Download PDF

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Abstract

本発明は、ポリアルキレングリコールベースストック、以下に定義される式(I)の芳香族アミン及び以下に定義される式(II)のチオエーテルを含む潤滑剤に関する。本発明はさらに、ポリアルキレングリコールベースストック、式(I)の芳香族アミン及び式(II)のチオエーテルを接触させるステップを含む、潤滑剤を調製する方法;並びにポリアルキレングリコールベースストック、式(I)の芳香族アミン及び式(II)のチオエーテルを接触させるステップを含む、潤滑剤の酸化的分解を低減する方法に関する。【選択図】なしTIFF2022513654000013.tif61161The present invention relates to a lubricant comprising a polyalkylene glycol basestock, an aromatic amine of formula (I) as defined below and a thioether of formula (II) as defined below. The present invention further comprises a method of preparing a lubricant comprising contacting a polyalkylene glycol base stock, an aromatic amine of formula (I) and a thioether of formula (II); and a polyalkylene glycol base stock, formula (I). ) Contains a method of reducing the oxidative degradation of the lubricant, comprising the step of contacting the aromatic amine of formula (II) with the thioether of formula (II). [Selection diagram] None TIFF2022513654000013.tif61161

Description

本発明は、ポリアルキレングリコールベースストック、以下に定義される式(I)の芳香族アミン及び以下に定義される式(II)のチオエーテルを含む潤滑剤に関する。本発明はさらに、ポリアルキレングリコールベースストック、式(I)の芳香族アミン及び式(II)のチオエーテルを接触させるステップを含む、潤滑剤を調製する方法;並びにポリアルキレングリコールベースストック、式(I)の芳香族アミン及び式(II)のチオエーテルを接触させるステップを含む、潤滑剤の酸化的分解を低減する方法に関する。好ましい実施形態と他の好ましい実施形態との組合せは本発明の範囲内にある。 The present invention relates to a lubricant comprising a polyalkylene glycol basestock, an aromatic amine of formula (I) as defined below and a thioether of formula (II) as defined below. The present invention further comprises a method of preparing a lubricant comprising contacting a polyalkylene glycol base stock, an aromatic amine of formula (I) and a thioether of formula (II); and a polyalkylene glycol base stock, formula (I). ) Containing a method of reducing the oxidative degradation of the lubricant, comprising contacting the aromatic amine of formula (II) with the thioether of formula (II). Combinations of preferred embodiments with other preferred embodiments are within the scope of the invention.

ポリアルキレングリコールベースストックを含む潤滑剤は長時間加熱すると分解する傾向がある。 Lubricants containing polyalkylene glycol basestock tend to decompose when heated for extended periods of time.

目的は、高温でのポリアルキレングリコールベースストックの分解を低減する酸化防止剤を見出すことであった。 The aim was to find an antioxidant that reduces the decomposition of polyalkylene glycol basestock at elevated temperatures.

この目的は、ポリアルキレングリコールベースストック、
式(I)の芳香族アミン
The purpose of this is polyalkylene glycol base stock,
Aromatic amine of formula (I)

Figure 2022513654000002
(式中、R1及びR2はHであるか又は一緒になって基A
Figure 2022513654000002
(In the equation, R1 and R2 are H or together, the group A

Figure 2022513654000003
を表し、R3及びR4は独立してH又はC2~C30アルキルである)、
及び式(II)のチオエーテル
Figure 2022513654000003
, R3 and R4 are independently H or C 2 to C 30 alkyl),
And the thioether of equation (II)

Figure 2022513654000004
を含む潤滑剤により解決された。
Figure 2022513654000004
It was solved by a lubricant containing.

この目的はまた、ポリアルキレングリコールベースストック、式(II)のチオエーテル及び式(I)の芳香族アミンを接触させるステップを含む、潤滑剤を調製する方法により解決された。 This object was also solved by a method of preparing a lubricant comprising contacting a polyalkylene glycol basestock, a thioether of formula (II) and an aromatic amine of formula (I).

この目的はまた、ポリアルキレングリコールベースストック、式(II)のチオエーテル及び式(I)の芳香族アミンを接触させるステップを含む、ポリアルキレングリコールベースストックの酸化的分解を低減する方法により解決された。 This object was also solved by a method of reducing the oxidative degradation of the polyalkylene glycol basestock, which comprises contacting the polyalkylene glycol basestock, the thioether of formula (II) and the aromatic amine of formula (I). ..

ポリアルキレングリコールベースストックは通常、アルコキシル化アルコール、好ましくはエトキシル化及びプロポキシル化された、C1~C20アルカノール又はC2~C20アルカンジオール、特にエトキシル化及びプロポキシル化C1~C8アルカノールである。 Polyalkylene glycol basestocks are usually alkoxylated alcohols, preferably ethoxylated and propoxylated, C 1 to C 20 alkanols or C 2 to C 20 alkanediols, especially ethoxylated and propoxylated C 1 to C 8 Alkanol.

好適なアルコキシル化アルコールはエトキシル化、エトキシル化及びプロポキシル化又はエトキシル化及びブトキシル化されている。好ましくは、アルコキシル化アルコールはエトキシル化及びプロポキシル化されている。 Suitable alkoxylated alcohols are ethoxylated, ethoxylated and propoxylated or ethoxylated and butoxylated. Preferably, the alkoxylated alcohol is ethoxylated and propoxylated.

アルコキシル化アルコールは400から10000Da、好ましくは700から3000Da、特に1000から1500Daの範囲内の数平均分子量Mnを有し得る。Mnはヒドロキシ価に基づいて計算され得る。 Alkoxylated alcohols can have a number average molecular weight Mn in the range of 400 to 10000 Da, preferably 700 to 3000 Da, especially 1000 to 1500 Da. Mn can be calculated based on the hydroxy value.

アルコキシル化アルコールは20から80wt%のエチレンオキシド単位及び80から20wt%のプロピレンオキシド単位を含有し得る。アルコキシル化アルコールは好ましくは30から70wt%のエチレンオキシド単位及び70から30wt%のプロピレンオキシド単位を含有する。特に、アルコキシル化アルコールは40から60wt%のエチレンオキシド単位及び60から40wt%のプロピレンオキシド単位を含有する。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのwt%は通常、合計100wt%となる。 Alkoxylated alcohols can contain 20-80 wt% ethylene oxide units and 80-20 wt% propylene oxide units. The alkoxylated alcohol preferably contains 30 to 70 wt% ethylene oxide units and 70 to 30 wt% propylene oxide units. In particular, the alkoxylated alcohol contains 40-60 wt% ethylene oxide units and 60-40 wt% propylene oxide units. The wt% of ethylene oxide and propylene oxide is usually 100 wt% in total.

アルコキシル化アルコール中のアルコキシ基はランダム又はブロック配列であり得る。好ましくは、アルコキシル化アルコール中のアルコキシ基(例えばエトキシ及びプロポキシ基)はランダム配列である。 The alkoxy groups in the alkoxylated alcohol can be random or block sequences. Preferably, the alkoxy groups (eg, ethoxy and propoxy groups) in the alkoxylated alcohol are random sequences.

アルコキシル化(例えばエトキシル化及びプロポキシル化)アルコールのポリアルコキシレート鎖はヒドロキシ基又はC1からC4アルキルで終端されていてもよく、ヒドロキシ基が好ましい。 Alkoxylated (eg, ethoxylated and propoxylated) The polyalkoxylate chain of the alcohol may be terminated with a hydroxy group or C 1 to C 4 alkyl, preferably a hydroxy group.

アルコキシル化アルコール中の好適なアルコール単位は直鎖状又は分枝状の、C1~C20アルカノール又はC2~C20アルカンジオール、好ましくはC1~C8アルカノール又はC2~C8アルカンジオール、特にC1~C6アルカノール又はC2~C6アルカンジオールである。 Suitable alcohol units in the alkoxylated alcohols are linear or branched, C 1 to C 20 alkanols or C 2 to C 20 alkane diols, preferably C 1 to C 8 alkanols or C 2 to C 8 alkane diols. , Especially C 1 to C 6 alkanols or C 2 to C 6 alkanediols.

別の好ましい形態では、アルコキシル化(例えばエトキシル化及びプロポキシル化)アルコール中のアルコール単位は直鎖状又は分枝状のC1~C12アルカノール、好ましくはC1~C6アルカノール、特にC1~C4アルカノールである。 In another preferred embodiment, the alcohol units in the alkoxylated (eg, ethoxylated and propoxylated) alcohols are linear or branched C 1 to C 12 alkanols, preferably C 1 to C 6 alkanols, especially C 1 ~ C 4 alkanol.

アルコキシル化アルコール中のアルコール単位は様々な鎖長及び異性体の技術的混合物であり得る。 The alcohol unit in the alkoxylated alcohol can be a technical mixture of various chain lengths and isomers.

ポリアルキレングリコールベースストックは10~300mm2/s、好ましくは20~150mm2/s、特に35~80mm2/sの範囲内の40℃での動粘度を有し得る。 Polyalkylene glycol base stocks can have kinematic viscosities at 40 ° C. in the range of 10-300 mm 2 / s, preferably 20-150 mm 2 / s, especially 35-80 mm 2 / s.

ポリアルキレングリコールベースストックは3~80mm2/s、好ましくは5~40mm2/s、特に8~20mm2/sの範囲内の100℃での動粘度を有し得る。 Polyalkylene glycol base stocks can have kinematic viscosities at 100 ° C. in the range of 3-80 mm 2 / s, preferably 5-40 mm 2 / s, especially 8-20 mm 2 / s.

動粘度はASTM D 445に従って決定され得る。 The kinematic viscosity can be determined according to ASTM D 445.

ポリアルキレングリコールベースストックは(例えば20℃で)水溶性、例えば少なくとも10g/l、好ましくは少なくとも100g/lであり得る。 The polyalkylene glycol base stock can be water soluble (eg at 20 ° C.), eg at least 10 g / l, preferably at least 100 g / l.

潤滑剤は少なくとも50wt%、好ましくは少なくとも70wt%、特に少なくとも90wt%のポリアルキレングリコールベースを含み得る。 The lubricant may contain at least 50 wt%, preferably at least 70 wt%, particularly at least 90 wt% polyalkylene glycol base.

芳香族アミンは式(I) Aromatic amine is given by formula (I)

Figure 2022513654000005
(式中、R1及びR2はHであるか又は一緒になって基A
Figure 2022513654000005
(In the equation, R1 and R2 are H or together, the group A

Figure 2022513654000006
を表し、R3及びR4は独立してH又はC2~C30アルキルである)
のものである。
Figure 2022513654000006
R3 and R4 are independently H or C 2 to C 30 alkyl)
belongs to.

芳香族アミンの一形態では、R1及びR2はHである。芳香族アミンの別の形態では、R1及びR2は一緒になって基Aを表す。 In one form of aromatic amine, R1 and R2 are H. In another form of aromatic amine, R1 and R2 together represent the group A.

R3は通常、フェニル環の4位にある。 R3 is usually at the 4th position of the phenyl ring.

好ましい形態では、R1及びR2は一緒になって基Aを表し、R3はHであり、R4はC2~C30アルキルである。 In a preferred embodiment, R1 and R2 together represent the group A, R3 is H, and R4 is C 2 to C 30 alkyl.

別の好ましい形態では、R1及びR2はHであり、R3及びR4は独立してC2~C30アルキルである。 In another preferred embodiment, R1 and R2 are H and R3 and R4 are independently C 2 to C 30 alkyl.

好適なR3及びR4は独立してH又はn-プロピル、イソプロピル、n-、イソ-若しくはtert-ブチル、n-ペンチル、イソアミル、ネオペンチル、2-エチルブチル、n-ヘキシル、1-メチルペンチル、1,3-ジメチルブチル、n-ヘプチル、イソヘプチル、n-オクチル、1,4,4-トリメチル-2-ペンチル、3,4-、3,5-若しくは4,5-ジメチル-1-ヘキシル、3-若しくは5-メチル-1-ヘプチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、2-エチルヘキシル、分枝状オクチル、イソブチレンの二量体から得られる分枝状オクチル、n-ノニル、1,1,3-トリメチルヘキシル、トリプロピレンの三量体から得られる分枝状ノニル、1-メチルウンデシル、2-n-ブチル-n-オクチル、イソブチレンの三量体若しくはプロピレンの四量体から得られる分枝状ドデシル、プロピレンの五量体から得られる分枝状ペンタデシル、2-n-ヘキシル-n-デシル若しくは2-n-オクチル-n-ドデシルである。 Suitable R3 and R4 are independently H or n-propyl, isopropyl, n-, iso-or tert-butyl, n-pentyl, isoamyl, neopentyl, 2-ethylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 1, 3-Dimethylbutyl, n-heptyl, isoheptyl, n-octyl, 1,4,4-trimethyl-2-pentyl, 3,4-,3,5- or 4,5-dimethyl-1-hexyl, 3-or 5-Methyl-1-heptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 2-ethylhexyl, branched octyl, branched octyl obtained from the dimer of isobutylene, n-nonyl, 1,1, 3-trimethylhexyl, branched nonyl obtained from tripropylene tripropylene, 1-methylundecyl, 2-n-butyl-n-octyl, isobutylene trimeric or propylene tetramer Branched dodecyl, branched pentadecyl obtained from the pentamer of propylene, 2-n-hexyl-n-decyl or 2-n-octyl-n-dodecyl.

好ましくは、R3及びR4は独立してH若しくはC8~C18アルキルであるか又はともにC8~C18アルキルである。 Preferably, R3 and R4 are independently H or C 8 to C 18 alkyl, or both are C 8 to C 18 alkyl.

別の好ましい形態では、R3及びR4は独立してH若しくは分枝状C8~C18アルキルであるか又はともに分枝状C8~C18アルキルである。 In another preferred embodiment, R3 and R4 are independently H or branched C 8 to C 18 alkyl, or both branched C 8 to C 18 alkyl.

別の好ましい形態では、R3及びR4は独立してH又はイソブチレンの二量体から得られる分枝状オクチル、トリプロピレンの三量体から得られる分枝状ノニル、イソブチレンの三量体若しくはプロピレンの四量体から得られる分枝状ドデシル若しくはプロピレンの五量体から得られる分枝状ペンタデシルである。 In another preferred embodiment, R3 and R4 are independently of branched octyl obtained from the dimer of H or isobutylene, branched nonyl obtained from the trimer of tripropylene, trimer of isobutylene or propylene. It is a branched dodecyl obtained from a tetramer or a branched pentadecyl obtained from a pentamer of propylene.

好ましい形態では、芳香族アミンは式(Ia) In the preferred form, the aromatic amine is of formula (Ia).

Figure 2022513654000007
(式中、R1、R2、R3及びR4は上に定義されたとおりである)
のものである。
Figure 2022513654000007
(In the equation, R1, R2, R3 and R4 are as defined above)
belongs to.

式(I)の芳香族アミンは公知であり市販されており、例えばBASF SE、ドイツからのIrganox(登録商標)L06又はIrganox(登録商標)L57である。 Aromatic amines of formula (I) are known and commercially available, such as BASF SE, Irganox® L06 or Irganox® L57 from Germany.

潤滑剤は0.05~5wt%、好ましくは0.1~3wt%、特に0.5~1.0wt%の芳香族アミンを含み得る。 The lubricant may contain 0.05-5 wt%, preferably 0.1-3 wt%, particularly 0.5-1.0 wt% aromatic amines.

式(II)のチオエーテルは市販されている。 The thioether of formula (II) is commercially available.

潤滑剤は0.05~5wt%、好ましくは0.1~3wt%、特に0.5~1.0wt%の式(II)のチオエーテルを含み得る。 The lubricant may contain 0.05-5 wt%, preferably 0.1-3 wt%, particularly 0.5-1.0 wt% thioether of formula (II).

チオエーテルと芳香族アミンの重量比は1.5:1から1:1.5、好ましくは2:1から1:2、特に5:1から1:5であり得る。 The weight ratio of thioether to aromatic amines can be 1.5: 1 to 1: 1.5, preferably 2: 1 to 1: 2, especially 5: 1 to 1: 5.

潤滑剤とは通常、表面(好ましくは金属表面)、例えば機械的装置の表面間の摩擦を低減することが可能な組成物を指す。機械的装置は機械的原理で動作する装置からなるメカニズム(mechanism)であり得る。好適な機械的装置はベアリング、ギア、ジョイント及びガイド装置である。機械的装置は-30℃から80℃の範囲内の温度で操作され得る。潤滑剤は通常、事実上すべてのタイプの機械及び製造プロセスのために特別に配合される。これらの潤滑剤に使用される基油及び/又は潤滑剤添加剤のタイプ及び濃度は潤滑される機械又はプロセスの要件、機械の製作者及び使用者により要求される品質並びに政府規制に基づいて選択され得る。典型的には、各潤滑剤は性能要件の特有のセットを有する。機械又はプロセスの適切な潤滑に加えて、これらの要件は潤滑剤自体の品質の維持並びにエネルギー使用、環境品質及び使用者の健康に対する潤滑剤の使用及び廃棄の影響を含み得る。 Lubricant usually refers to a composition capable of reducing friction between surfaces (preferably metal surfaces), eg, surfaces of mechanical devices. A mechanical device can be a mechanism consisting of devices that operate on a mechanical principle. Suitable mechanical devices are bearings, gears, joints and guide devices. Mechanical equipment can be operated at temperatures in the range of -30 ° C to 80 ° C. Lubricants are usually formulated specifically for virtually all types of machinery and manufacturing processes. The type and concentration of base oil and / or lubricant additives used in these lubricants is selected based on the requirements of the machine or process to be lubricated, the quality required by the machine manufacturer and user, and government regulations. Can be done. Typically, each lubricant has a unique set of performance requirements. In addition to proper lubrication of the machine or process, these requirements may include the maintenance of the quality of the lubricant itself and the impact of the use and disposal of the lubricant on energy use, environmental quality and user health.

典型的な潤滑剤は自動車用潤滑剤(例えばガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、ガスエンジン油、ガスタービン油、オートマチックトランスミッションフルード、ギア油)及び工業用潤滑剤(例えば工業用ギア油、空気工具用潤滑油、高温油、ガスコンプレッサー油、油圧作動フルード、金属加工フルード)である。 Typical lubricants are automotive lubricants (eg gasoline engine oils, diesel engine oils, gas engine oils, gas turbine oils, automatic transmission fluids, gear oils) and industrial lubricants (eg industrial gear oils, for pneumatic tools). Lubricating oil, high temperature oil, gas compressor oil, hydraulically operated fluid, metal processing fluid).

潤滑剤の例はアクスル(axel)潤滑、ミディアム及びヘビーデューティーエンジン油、工業用エンジン油、船舶用エンジン油、自動車用エンジン油、クランクシャフト油、コンプレッサー油、冷凍機油、炭化水素コンプレッサー油、極低温潤滑油脂、高温潤滑油脂、ワイヤロープ用潤滑剤、繊維機械油、冷凍機油、航空及び航空宇宙用潤滑剤、航空用タービン油、トランスミッション油、ガスタービン油、スピンドル油、スピン油、トラクションフルード、トランスミッション油、プラスチックトランスミッション油、乗用車用トランスミッション油、トラック用トランスミッション油、工業用トランスミッション油、工業用ギア油、絶縁油、計器油、ブレーキフルード、トランスミッション液、ショックアブソーバー油、熱分配媒体油、変圧器油、脂、チェーン油、金属加工作業のための最小分量の潤滑剤、温間及び冷間加工用の油、水ベースの金属加工液のための油、ニート油金属加工フルードのための油、半合成金属加工フルードのための油、合成金属加工フルードのための油、土質調査のための掘削清浄剤、油圧作動油、生分解性潤滑剤又は潤滑グリース若しくはワックス、チェーンソー油、離型剤、成形フルード、銃、ピストル及びライフル用潤滑剤又は時計用潤滑剤並びに食品グレードの承認された潤滑剤である。 Examples of lubricants are axle lubrication, medium and heavy duty engine oils, industrial engine oils, marine engine oils, automotive engine oils, crankshaft oils, compressor oils, refrigerating machine oils, hydrocarbon compressor oils, cryogenic temperatures. Lubricating oils, high temperature lubricating oils, wire rope lubricants, textile machine oils, refrigerating machine oils, aviation and aerospace lubricants, aviation turbine oils, transmission oils, gas turbine oils, spindle oils, spin oils, traction fluids, transmissions Oil, plastic transmission oil, passenger car transmission oil, truck transmission oil, industrial transmission oil, industrial gear oil, insulating oil, instrument oil, brake fluid, transmission liquid, shock absorber oil, heat distribution medium oil, transformer oil , Fat, chain oil, minimum amount of lubricant for metal processing work, oil for warm and cold processing, oil for water-based metal processing liquid, neat oil oil for metal processing fluid, half Oil for synthetic metal processing fluids, oil for synthetic metal processing fluids, drilling cleaners for soil surveys, hydraulic oils, biodegradable lubricants or lubricating greases or waxes, chainsaw oils, mold release agents, molding Fluid, gun, pistol and rifle lubricants or watch lubricants and food grade approved lubricants.

潤滑剤は通常、少なくとも10、50、100、150、200、300、400、500、600、900、1400又は2000mm2/sの40℃での動粘度を有し得る。別の形態では、潤滑剤は通常、200から10000mm2/s(cSt)、好ましくは500から3000mm2/s、特に1000から1500mm2/sの40℃での動粘度を有し得る。 Lubricants can usually have kinematic viscosities of at least 10, 50, 100, 150, 200, 300, 400, 500, 600, 900, 1400 or 2000 mm 2 / s at 40 ° C. In another embodiment, the lubricant can usually have a kinematic viscosity of 200 to 10000 mm 2 / s (cSt), preferably 500 to 3000 mm 2 / s, especially 1000 to 1500 mm 2 / s at 40 ° C.

潤滑剤は通常、少なくとも2、3、5、10、20、30、40又は50mm2/sの100℃での動粘度を有し得る。別の形態では、潤滑剤は10から5000mm2/s(cSt)、好ましくは30から3000mm2/s、特に50から2000mm2/sの100℃での動粘度を有し得る。 Lubricants can usually have at least 2, 3, 5, 10, 20, 30, 40 or 50 mm 2 / s kinematic viscosities at 100 ° C. In another embodiment, the lubricant may have kinematic viscosities of 10 to 5000 mm 2 / s (cSt), preferably 30 to 3000 mm 2 / s, especially 50 to 2000 mm 2 / s at 100 ° C.

潤滑剤は少なくとも50、75、100、120、140、150、160、170、180、190又は200の粘度指数を有し得る。 The lubricant can have a viscosity index of at least 50, 75, 100, 120, 140, 150, 160, 170, 180, 190 or 200.

潤滑剤は通常、潤滑液、潤滑油又は潤滑グリースである。 The lubricant is usually a lubricant, a lubricating oil or a lubricating grease.

潤滑剤は通常、
- ポリアルキレングリコールベースストックに加えて、鉱油、ポリアルファオレフィン、重合及び共重合オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油、リン酸エステル並びにカルボン酸エステルから選択されるさらなる基油、並びに/又は
- 潤滑剤添加剤
をさらに含む。
Lubricants are usually
—— In addition to polyalkylene glycol basestock, additional base oils selected from mineral oils, polyalphaolefins, polymerized and copolymerized olefins, alkylnaphthalene, alkylene oxide polymers, silicone oils, phosphate esters and carboxylic acid esters, and / or
--Additional lubricant additives.

潤滑剤は通常、最大10wt%、好ましくは最大5wt%、特に最大1wt%のさらなる基油を含有する。別の形態では、潤滑剤はさらなる基油を含まない。 The lubricant usually contains up to 10 wt%, preferably up to 5 wt%, especially up to 1 wt% of additional base oil. In another form, the lubricant does not contain additional base oil.

さらなる基油は鉱油(グループI、II又はIII油)、ポリアルファオレフィン(グループIV油)、重合及び共重合オレフィン、アルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油、リン酸エステル並びにカルボン酸エステル(グループV油)からなる群から選択され得る。好ましくは、基油はAPIの定義によるグループI、グループII、グループIII基油又はそれらの混合物から選択される。基油の定義は米国石油協会(American Petroleum Institute)(API)の刊行物「Engine Oil Licensing and Certification System」、lndustry Services Department、第14版、1996年12月、補遺1、1998年12月に記載されているものと同じである。前記刊行物は基油を以下のとおり分類している。 Additional base oils are mineral oils (Group I, II or III oils), polyalphaolefins (Group IV oils), polymerization and copolymerization olefins, alkylnaphthalene, alkylene oxide polymers, silicone oils, phosphate esters and carboxylic acid esters (Group V). Can be selected from the group consisting of (oil). Preferably, the base oil is selected from Group I, Group II, Group III base oils or mixtures thereof as defined by the API. The definition of base oil is given in the American Petroleum Institute (API) publication "Engine Oil Licensing and Certification System", lndustry Services Department, 14th Edition, December 1996, Addendum 1, December 1998. It is the same as what has been done. The publications classify base oils as follows:

a)グループI基油は90パーセント未満の飽和物(saturate)(ASTM D 2007)及び/又は0.03パーセント超の硫黄(ASTM D 2622)を含有し、80以上且つ120未満の粘度指数(ASTM D 2270)を有する。 a) Group I base oils contain less than 90% saturated (ASTM D 2007) and / or more than 0.03% sulfur (ASTM D 2622) and have a viscosity index of greater than or equal to 80 and less than 120 (ASTM D 2270). ).

b)グループII基油は90パーセント以上の飽和物及び0.03パーセント以下の硫黄を含有し、80以上且つ120未満の粘度指数を有する。 b) Group II base oils contain 90 percent or more saturated and 0.03 percent or less sulfur and have a viscosity index of 80 or more and less than 120.

c)グループIII基油は90パーセント以上の飽和物及び0.03パーセント以下の硫黄を含有し、120以上の粘度指数を有する。 c) Group III base oils contain 90 percent or more of saturation and 0.03 percent or less of sulfur and have a viscosity index of 120 or more.

d)グループIV基油はポリアルファオレフィンを含有する。ポリアルファオレフィン(PAO)は典型的にはアルファオレフィンの比較的低分子量の水素化ポリマー又はオリゴマーを含む公知のPAO材料を含み、これはC2から約C32アルファオレフィンを含むがこれらに限定されず、C8から約C16アルファオレフィン、例えば1-オクテン、1-デセン、1-ドデセンなどが好ましい。好ましいポリアルファオレフィンはポリ-1-オクテン、ポリ-1-デセン及びポリ-1-ドデセンである。 d) Group IV base oils contain polyalphaolefins. Polyalphaolefins (PAOs) typically include known PAO materials containing relatively low molecular weight hydrogenated polymers or oligomers of alphaolefins, including but not limited to C2 to about C32 alphaolefins. From C8 to about C16 alpha olefins such as 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like are preferred. Preferred polyalphaolefins are poly-1-octene, poly-1-decene and poly-1-dodecene.

e)グループV基油はグループIからIVにより表されないあらゆる基油を含有する。グループV基油の例はアルキルナフタレン、アルキレンオキシドポリマー、シリコーン油及びリン酸エステルを含む。 e) Group V base oils contain any base oils not represented by groups I through IV. Examples of Group V base oils include alkylnaphthalene, alkylene oxide polymers, silicone oils and phosphate esters.

合成基油は炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば重合及び共重合オレフィン(例えばポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、ポリ(1-デセン));アルキルベンゼン(例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2-エチルヘキシル)ベンゼン);ポリ-フェニル(例えばビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェノール);並びにアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド並びにその誘導体、類似体及び同族体を含む。 Synthetic base oils are hydrocarbon oils and halo-substituted hydrocarbon oils such as polymerized and copolymerized olefins (eg polypropylene, propylene-isobutylene copolymers, chlorinated polybutylene, poly (1-hexene), poly (1-octene), poly (1). -Desen)); Alkylbenzene (eg dodecylbenzene, tetradecylbenzene, dinonylbenzene, di (2-ethylhexyl) benzene); poly-phenyl (eg biphenyl, terphenyl, alkylated polyphenols); and alkylated diphenyl ethers and alkylated Includes diphenylsulfides and derivatives thereof, analogs and homologs thereof.

アルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー並びにその誘導体であって、末端ヒドロキシ基がエステル化、エーテル化等により修飾されたものは公知の合成基油の別のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの重合により調製されたポリオキシアルキレンポリマー並びにポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル(例えば1000の分子量を有するメチル-ポリイソプロピレングリコールエーテル又は1000から1500の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル);並びにそのモノ-及びポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合C3~C8脂肪酸エステル及びC13オキソ酸ジエステルにより例示される。 Alkylene oxide polymers and interpolymers and their derivatives, the terminal hydroxy groups modified by esterification, etherification, etc., constitute another class of known synthetic base oils. These include polyoxyalkylene polymers prepared by polymerization of ethylene oxide and / or propylene oxide as well as alkyl and aryl ethers of polyoxyalkylene polymers (eg, methyl-polyisopropylene glycol ethers with a molecular weight of 1000 or molecular weights of 1000 to 1500). Polyethylene glycol diphenyl ethers); and their mono- and polycarboxylic acid esters such as tetraethylene glycol acetates, mixed C3-C8 fatty acid esters and C13 oxoacid diesters.

ケイ素ベースの油、例えばポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-又はポリアリールオキシシリコーン油及びシリケート油は合成基油の別の有用なクラスを構成し、そのような基油はケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトライソプロピル、テトラ-(2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(4-メチル-2-エチル-ヘキシル)シリケート、テトラ-(p-tert-ブチル-フェニル)シリケート、ヘキサ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン及びポリ(メチルフェニル)シロキサンを含む。他の合成基油はリン含有酸の液体エステル(例えばリン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、デシルホスホン酸のジエチルエステル)及びポリマーテトラヒドロフランを含む。 Silicon-based oils such as polyalkyl-, polyaryl-, polyalkoxy-or polyaryloxysilicone oils and silicate oils constitute another useful class of synthetic base oils, such base oils being tetraethyl silicate, silicate. Tetraisopropyl acidate, tetra- (2-ethylhexyl) silicate, tetra- (4-methyl-2-ethyl-hexyl) silicate, tetra- (p-tert-butyl-phenyl) silicate, hexa- (4-methyl-2-) Includes ethylhexyl) disiloxane, poly (methyl) siloxane and poly (methylphenyl) siloxane. Other synthetic base oils include liquid esters of phosphorus-containing acids (eg, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, diethyl esters of decylphosphonic acid) and polymer tetrahydrofuran.

好適な潤滑剤添加剤は粘度指数向上剤、ポリマー増粘剤、腐食抑制剤、清浄剤、分散剤、消泡剤、染料、摩耗保護添加剤、極圧添加剤(EP添加剤)、耐摩耗添加剤(AW添加剤)、摩擦調整剤、金属不活性化剤、流動点降下剤から選択され得る。 Suitable lubricant additives are viscosity index improvers, polymer thickeners, corrosion inhibitors, detergents, dispersants, defoaming agents, dyes, wear protection additives, extreme pressure additives (EP additives), wear resistance. It can be selected from additives (AW additives), friction modifiers, metal deactivators, and flow point lowering agents.

粘度指数向上剤は油の相対粘度を低温でよりも高温でより多く増加させる高分子量ポリマーを含む。粘度指数向上剤はポリアクリレート、ポリメタクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルピロリドン/メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、例えばエチレン-プロピレンコポリマー若しくはスチレン-ブタジエンコポリマー又はポリアルケン、例えばPIB、スチレン/アクリレートコポリマー及びポリエーテル並びにそれらの組合せを含む。最も一般的なVl向上剤はメタクリレートポリマー及びコポリマー、アクリレートポリマー、オレフィンポリマー及びコポリマー並びにスチレンブタジエンコポリマーである。粘度指数向上剤の他の例はポリメタクリレート、ポリイソブチレン、アルファ-オレフィンポリマー、アルファ-オレフィンコポリマー(例えばエチレンプロピレンコポリマー)、ポリアルキルスチレン、フェノール縮合物、ナフタレン縮合物、スチレンブタジエンコポリマーなどを含む。これらのうち、10000から300000の数平均分子量を有するポリメタクリレート及び1000から30000の数平均分子量を有するアルファ-オレフィンポリマー又はアルファ-オレフィンコポリマー、特に1000から10000の数平均分子量を有するエチレン-アルファ-オレフィンコポリマーが好ましい。粘度指数増加剤は、好都合にはベースストックの重量に対して≧0.05から≦20.0重量%の範囲内の量で、個々に又は混合物の形態で添加及び使用することができる。 Viscosity index improvers include high molecular weight polymers that increase the relative viscosity of the oil more at high temperatures than at low temperatures. Viscore index improvers include polyacrylates, polymethacrylates, alkylmethacrylates, vinylpyrrolidone / methacrylate copolymers, polyvinylpyrrolidones, polybutenes, olefin copolymers such as ethylene-propylene copolymers or styrene-butadiene copolymers or polyalkenes such as PIB, styrene / acrylate copolymers and polys. Includes ethers as well as combinations thereof. The most common Vl improvers are methacrylate polymers and copolymers, acrylate polymers, olefin polymers and copolymers and styrene butadiene copolymers. Other examples of viscosity index improvers include polymethacrylates, polyisobutylenes, alpha-olefin polymers, alpha-olefin copolymers (eg, ethylenepropylene copolymers), polyalkylstyrenes, phenol condensates, naphthalene condensates, styrene butadiene copolymers and the like. Of these, polymethacrylates with a number average molecular weight of 10000 to 300,000 and alpha-olefin polymers or alpha-olefin copolymers with a number average molecular weight of 1000 to 30000, especially ethylene-alpha-olefins with a number average molecular weight of 1000 to 10000. Copolymers are preferred. The viscosity index increasing agent can be conveniently added and used individually or in the form of a mixture in an amount in the range of ≧ 0.05 to ≦ 20.0% by weight based on the weight of the base stock.

好適な(ポリマー)増粘剤はポリイソブテン(PIB)、オリゴマーコポリマー(OCP)、ポリメタクリレート(PMA)、スチレン及びブタジエンのコポリマー又は高粘度エステル(複合エステル)を含むがこれらに限定されない。 Suitable (polymer) thickeners include, but are not limited to, polyisobutene (PIB), oligomer copolymers (OCPs), polymethacrylates (PMA), styrene and butadiene copolymers or high viscosity esters (composite esters).

腐食抑制剤は様々な酸素、窒素、硫黄及びリン含有材料を含むことができ、金属含有化合物(塩、有機金属等)及び非金属含有又は無灰材料を含み得る。腐食抑制剤は例えばヒドロカルビル型、アリール型、アルキル型、アリールアルキル型及びアルキルアリール型の清浄剤(中性、過塩基性(overbased))、スルホネート、フェネート、サリチレート、アルコレート、カルボキシレート、サリキサレート(salixarate)、ホスファイト、ホスフェート、チオホスフェート、アミン、アミン塩、アミンリン酸塩、アミンスルホン酸塩、アルコキシル化アミン、エーテルアミン、ポリエーテルアミン、アミド、イミド、アゾール、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール(benzothiadoles)、メルカプト-ベンゾチアゾール、トリルトリアゾール(TTZタイプ)、複素環式アミン、複素環式スルフィド、チアゾール、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、ジメルカプトチアジアゾール(DMTDタイプ)、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ジチオベンゾイミダゾール、イミダゾリン、オキサゾリン、マンニッヒ反応生成物、グリシジルエーテル、無水物、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ポリグリコール等又はそれらの混合物などの添加剤タイプを含み得るがこれらに限定されない。 Corrosion inhibitors can include a variety of oxygen, nitrogen, sulfur and phosphorus-containing materials, including metal-containing compounds (salts, organic metals, etc.) and non-metal-containing or ash-free materials. Corrosion inhibitors include, for example, hydrocarbyl-type, aryl-type, alkyl-type, arylalkyl-type and alkylaryl-type detergents (neutral, overbased), sulfonate, phenate, salicylate, alcoholate, carboxylate, salixarate ( salixarate), phosphite, phosphate, thiophosphate, amines, amine salts, amine phosphates, amine sulfonates, alkoxylated amines, etheramines, polyetheramines, amides, imides, azoles, diazoles, triazoles, benzotriazoles, benzos. Thiasol (benzothiadoles), mercapto-benzothiazole, tolyltriazole (TTZ type), heterocyclic amines, heterocyclic sulfides, thiazol, thiazyl, mercaptothiazol, dimercaptothiadoles (DMTD type), imidazole, benzoimidazole, dithiobenzoimidazole. , Imidazoline, oxazoline, Mannig reaction products, glycidyl ethers, anhydrides, carbamate, thiocarbamate, dithiocarbamate, polyglycols and the like, or mixtures thereof.

清浄剤は埃粒子に付着して、粒子が重要表面に付着するのを防止する洗浄剤を含む。清浄剤はまた、金属表面自体に付着して、表面を清潔に保ち、腐食が発生するのを防止し得る。清浄剤はアルキルサリチル酸カルシウム、アルキル石炭酸カルシウム及びアルカリルスルホン酸カルシウムを含み、代替の金属イオン、例えばマグネシウム、バリウム又はナトリウムが使用される。使用することができる洗浄及び分散剤の例は金属ベースの清浄剤、例えば中性及び塩基性アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリチレートアルケニルスクシンイミド及びアルケニルスクシンイミドエステル及びそのボロヒドリド、フェネート、サリエニウス(salienius)錯体清浄剤並びに硫黄化合物で修飾された無灰分散剤を含む。これらの作用剤は、好都合にはベースストックの重量に対して≧0.01から≦1.0重量%の範囲内の量で、個々に又は混合物の形態で添加及び使用することができ、これらはまた、高全塩基価(TBN)、低TBN又は高/低TBNの混合物であり得る。 The cleaning agent contains a cleaning agent that adheres to dust particles and prevents the particles from adhering to important surfaces. The cleaning agent can also adhere to the metal surface itself to keep the surface clean and prevent corrosion from occurring. Detergents include calcium alkylsalicylate, calcium alkylcolate and calcium alkalil sulfonate, and alternative metal ions such as magnesium, barium or sodium are used. Examples of cleaning and dispersants that can be used are metal-based detergents such as neutral and basic alkaline earth metal sulfonates, alkaline earth metal phenates and alkaline earth metal salicylate alkenyl succinimide and alkenyl succinimide esters. It contains its borohydride, phenate, salienius complex detergent and ashless dispersant modified with sulfur compounds. These agonists can conveniently be added and used individually or in the form of mixtures in amounts ranging from ≧ 0.01 to ≦ 1.0% by weight based on the weight of the base stock, which are also high. It can be a total base value (TBN), low TBN or a mixture of high / low TBN.

分散剤はスラッジ、ワニス及び他の堆積物が重要表面に形成するのを防止するのに役立つ潤滑剤添加剤である。分散剤はスクシンイミド分散剤(例えばN-置換長鎖アルケニルスクシンイミド)、マンニッヒ分散剤、エステル含有分散剤、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤とアミン又はアンモニアとの縮合生成物、アルキルアミノフェノール分散剤、ヒドロカルビル-アミン分散剤、ポリエーテル分散剤又はポリエーテルアミン分散剤であり得る。一実施形態では、スクシンイミド分散剤はポリイソブチレン置換スクシンイミドを含み、分散剤が由来するポリイソブチレンは約400から約5000又は約950から約1600の数平均分子量を有し得る。一実施形態では、分散剤はボレート化(borated)分散剤を含む。典型的には、ボレート化分散剤はポリイソブチレンスクシンイミドを含むスクシンイミド分散剤を含み、分散剤が由来するポリイソブチレンは約400から約5000の数平均分子量を有し得る。ボレート化分散剤は上の極圧剤の説明内により詳細に記載されている。 Dispersants are lubricant additives that help prevent sludge, varnishes and other deposits from forming on critical surfaces. Dispersants include succinimide dispersants (eg, N-substituted long chain alkenyl succinimides), Mannig dispersants, ester-containing dispersants, condensation products of adihydrocarbylmonocarboxylic acid acylating agents with amines or ammonia, alkylaminophenol dispersants, It can be a hydrocarbyl-amine dispersant, a polyether dispersant or a polyetheramine dispersant. In one embodiment, the succinimide dispersant comprises a polyisobutylene substituted succinimide, and the polyisobutylene from which the dispersant is derived may have a number average molecular weight of about 400 to about 5000 or about 950 to about 1600. In one embodiment, the dispersant comprises a borate dispersant. Typically, the borate dispersant comprises a succinimide dispersant comprising polyisobutylene succinimide, and the polyisobutylene from which the dispersant is derived can have a number average molecular weight of about 400 to about 5000. The borate dispersant is described in more detail in the extreme pressure agent description above.

消泡剤はシリコーン、ポリアクリレートなどから選択され得る。本明細書に記載された潤滑剤組成物中の消泡剤の量は配合物の総重量を基準にして≧0.001wt%から≦0.1wt%の範囲であり得る。さらなる例として、消泡剤は約0.004wt%から約0.008wt%の量で存在し得る。 The defoaming agent can be selected from silicone, polyacrylate and the like. The amount of defoaming agent in the lubricant composition described herein can range from ≧ 0.001 wt% to ≦ 0.1 wt% relative to the total weight of the formulation. As a further example, the antifoaming agent can be present in an amount of about 0.004 wt% to about 0.008 wt%.

好適な極圧剤は硫黄含有化合物である。一実施形態では、硫黄含有化合物は硫化オレフィン、ポリスルフィド又はそれらの混合物であり得る。硫化オレフィンの例はプロピレン、イソブチレン、ペンテンに由来する硫化オレフィン;ベンジルジスルフィドを含む有機スルフィド及び/若しくはポリスルフィド;ビス-(クロロベンジル)ジスルフィド;ジブチルテトラスルフィド;ジ-tert-ブチルポリスルフィド;及び硫化オレイン酸メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、硫化ディールス-アルダー付加物、アルキルスルフェニルN'N-ジアルキルジチオカルバメート;又はそれらの混合物を含む。一実施形態では、硫化オレフィンはプロピレン、イソブチレン、ペンテンに由来する硫化オレフィン又はそれらの混合物を含む。一実施形態では、極圧添加剤である硫黄含有化合物はジメルカプトチアジアゾール若しくは誘導体又はそれらの混合物を含む。ジメルカプトチアジアゾールの例は2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール若しくはヒドロカルビル置換2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールなどの化合物又はそのオリゴマーを含む。ヒドロカルビル置換2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールのオリゴマーは、典型的には2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール単位間の硫黄-硫黄結合を形成して、2つ以上の前記チアジアゾール単位の誘導体又はオリゴマーを形成することにより形成する。好適な2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール由来の化合物は例えば2,5-ビス(tert-ノニルジチオ)-1,3,4-チアジアゾール又は2-tert-ノニルジチオ-5-メルカプト-1,3,4-チアジアゾールを含む。ヒドロカルビル置換2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールのヒドロカルビル置換基上の炭素原子の数は典型的には1から30又は2から20又は3から16を含む。極圧添加剤はホウ素及び/又は硫黄及び/又はリンを含有する化合物を含む。極圧剤は潤滑剤組成物の0wt%から約20wt%で又は約0.05wt%から約10.0wt%で又は約0.1wt%から約8wt%で潤滑剤組成物中に存在し得る。 Suitable extreme pressure agents are sulfur-containing compounds. In one embodiment, the sulfur-containing compound can be a sulphide olefin, a polysulfide or a mixture thereof. Examples of sulphide olefins are sulphide olefins derived from propylene, isobutylene, penten; organic sulfides and / or polysulfides containing benzyl disulfides; bis- (chlorobenzyl) disulfides; dibutyltetrasulfides; di-tert-butylpolysulfides; and oleic acid sulfides. Includes methyl esters, alkylphenols sulfides, dipentene sulfides, terpenes sulfides, deals-alder additions, alkylsulfenyl N'N-dialkyldithiocarbamates; or mixtures thereof. In one embodiment, the olefin sulfide comprises an olefin sulfide derived from propylene, isobutylene, pentene or a mixture thereof. In one embodiment, the sulfur-containing compound, which is an extreme pressure additive, comprises dimercaptothiadiazole or a derivative or a mixture thereof. Examples of dimercaptothiadiazole include compounds such as 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole or hydrocarbyl substitution 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole or oligomers thereof. Hydrocarbyl-substituted 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole oligomers typically form a sulfur-sulfur bond between the 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole units, two It is formed by forming the above-mentioned thiadiazole unit derivative or oligomer. Suitable compounds derived from 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole are, for example, 2,5-bis (tert-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole or 2-tert-nonyldithio-5-mercapto-1. , 3,4-Contains thiadiazole. Hydrocarbyl Substitution The number of carbon atoms on the hydrocarbyl substituent of 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole typically comprises 1 to 30 or 2 to 20 or 3 to 16. Extreme pressure additives include compounds containing boron and / or sulfur and / or phosphorus. Extreme pressure agents may be present in the lubricant composition at 0 wt% to about 20 wt% or from about 0.05 wt% to about 10.0 wt% or from about 0.1 wt% to about 8 wt%.

耐摩耗添加剤の例は有機ボレート、有機ホスファイト、例えば亜リン酸ジドデシル、有機硫黄含有化合物、例えば硫化マッコウクジラ油又は硫化テルペン、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、亜鉛ジアリールジチオホスフェート、ホスホ硫化(phosphosulfurized)炭化水素及びそれらの任意の組合せを含む。 Examples of anti-wear additives are organic borates, organic phosphites such as didodecyl phosphite, organic sulfur-containing compounds such as mackerel sulfide oil or terpene sulfide, zinc dialkyldithiophosphates, zincdiaryldithiophosphates, phosphosulfurized carbonizations. Includes hydrogen and any combination thereof.

摩擦調整剤は金属含有化合物若しくは材料及び無灰化合物若しくは材料又はそれらの混合物を含み得る。金属含有摩擦調整剤は金属塩又は金属-配位子錯体を含み、金属はアルカリ、アルカリ土類又は遷移族金属を含み得る。そのような金属含有摩擦調整剤はまた、低灰特性を有し得る。遷移金属はMo、Sb、Sn、Fe、Cu、Znなどを含み得る。配位子はアルコール、ポリオール、グリセロール、部分エステルグリセロール、チオール、カルボキシレート、カルバメート、チオカルバメート、ジチオカルバメート、ホスフェート、チオホスフェート、ジチオホスフェート、アミド、イミド、アミン、チアゾール、チアジアゾール、ジチアゾール、ジアゾール、トリアゾールのヒドロカルビル誘導体及び有効量のO、N、S又はPを個々に又は組み合わせて含有する他の極性分子官能基を含み得る。特に、Mo含有化合物、例えばMo-ジチオカルバメート、Mo(DTC)、Mo-ジチオホスフェート、Mo(DTP)、Mo-アミン、Mo(Am)、Mo-アルコレート、Mo-アルコール-アミドなどが特に有効であり得る。 Friction modifiers can include metal-containing compounds or materials and ashless compounds or materials or mixtures thereof. The metal-containing friction modifier comprises a metal salt or a metal-ligand complex, and the metal may comprise an alkali, alkaline earth or transition group metal. Such metal-containing friction modifiers may also have low ash properties. Transition metals can include Mo, Sb, Sn, Fe, Cu, Zn and the like. The ligands are alcohol, polyol, glycerol, partial ester glycerol, thiol, carboxylate, carbamate, thiocarbamate, dithiocarbamate, phosphate, thiophosphate, dithiophosphate, amide, imide, amine, thiazole, thiadiazol, dithiazole, diazole, triazole. Hydrocarbyl derivatives of the above and other polar molecular functional groups containing effective amounts of O, N, S or P individually or in combination. In particular, Mo-containing compounds such as Mo-dithiocarbamate, Mo (DTC), Mo-dithiophosphate, Mo (DTP), Mo-amine, Mo (Am), Mo-alcolate, Mo-alcohol-amide, etc. are particularly effective. Can be.

無灰摩擦調整剤はまた、有効量の極性基を含有する潤滑材料、例えばヒドロキシル含有ヒドロカルビル基油、グリセリド、部分グリセリド、グリセリド誘導体などを含み得る。摩擦調整剤中の極性基は有効量のO、N、S又はPを個々に又は組み合わせて含有するヒドロカルビル基を含み得る。特に有効であり得る他の摩擦調整剤は例えば脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミド、脂肪エステル、ヒドロキシル含有カルボキシレート及び同等の合成長鎖ヒドロカルビル酸、アルコール、アミド、エステル、ヒドロキシカルボキシレートなどの塩(灰含有及び無灰誘導体の両方)を含む。一部の事例では、脂肪有機酸、脂肪アミン及び硫化脂肪酸が好適な摩擦調整剤として使用され得る。摩擦調整剤の例は脂肪酸エステル及びアミド、有機モリブデン化合物、ジアルキルチオカルバミン酸モリブデン並びにジアルキルジチオリン酸モリブデンを含む。 The ashless friction modifier may also include a lubricating material containing an effective amount of polar groups, such as hydroxyl-containing hydrocarbyl base oils, glycerides, partial glycerides, glyceride derivatives and the like. Polar groups in the friction modifier may include hydrocarbyl groups containing effective amounts of O, N, S or P individually or in combination. Other friction modifiers that may be particularly effective are salts such as fatty acids, fatty alcohols, fatty amides, fatty esters, hydroxyl-containing carboxylates and equivalent synthetic long chain hydrocarbyl acids, alcohols, amides, esters, hydroxycarboxylates (ash). Includes both containing and non-ash derivatives). In some cases, fatty organic acids, fatty amines and sulfurized fatty acids may be used as suitable friction modifiers. Examples of friction modifiers include fatty acid esters and amides, organic molybdenum compounds, molybdenum dialkylthiocarbamate and molybdenum dialkyldithiophosphate.

好適な金属不活性化剤はベンゾトリアゾール及びその誘導体、例えば4-又は5-アルキルベンゾトリアゾール(例えばトリアゾール)及びその誘導体、4,5,6,7-テトラヒドロベンゾトリアゾール及び5,5'-メチレンビスベンゾトリアゾール;ベンゾトリアゾール又はトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば1-[ビス(2-エチル-ヘキシル)アミノメチル)トリアゾール及び1-[ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル)ベンゾトリアゾール;及びアルコキシ-アルキルベンゾトリアゾール、例えば1-(ノニルオキシメチル)ベンゾトリアゾール、1-(1-ブトキシエチル)ベンゾトリアゾール及び1-(1-シクロヘキシルオキシブチル)トリアゾール並びにそれらの組合せを含む。1種以上の金属不活性化剤の追加の非限定的な例は1,2,4-トリアゾール及びその誘導体、例えば3-アルキル(又はアリール)-1,2,4-トリアゾール及び1,2,4-トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば1-[ビス(2-エチルヘキシル)アミノメチル-1,2,4-トリアゾール;アルコキシアルキル-1,2,4-トリアゾール、例えば1-(1-ブトキシエチル)-1,2,4-トリアゾール;及びアシル化3-アミノ-1,2,4-トリアゾール、イミダゾール誘導体、例えば4,4'-メチレンビス(2-ウンデシル-5-メチルイミダゾール)及びビス[(N-メチル)イミダゾール-2-イル]カルビノールオクチルエーテル並びにそれらの組合せを含む。1種以上の金属不活性化剤のさらなる非限定的な例は硫黄含有複素環式化合物、例えば2-メルカプトベンゾチアゾール、2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール及びその誘導体;及び3,5-ビス[ジ(2-エチルヘキシル)アミノメチル]-1,3,4-チアジアゾリン-2-オン並びにそれらの組合せを含む。1種以上の金属不活性化剤のなおさらなる非限定的な例はアミノ化合物、例えばサリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びその塩並びにそれらの組合せを含む。1種以上の金属不活性化剤の組成物中の量は特に限定されないが、典型的には組成物の重量を基準にして約0.01から約0.1、約0.05から約0.01又は約0.07から約0.1wt%の量で存在する。或いは、1種以上の金属不活性化剤は組成物の重量を基準にして約0.1wt%未満、約0.7wt%未満又は約0.5wt%未満の量で存在し得る。 Suitable metal inactivating agents are benzotriazoles and derivatives thereof, such as 4- or 5-alkylbenzotriazoles (eg, triazoles) and derivatives thereof, 4,5,6,7-tetrahydrobenzotriazoles and 5,5'-methylenebis. Benzotriazoles; benzotriazoles or mannic bases of triazoles, such as 1- [bis (2-ethyl-hexyl) aminomethyl) triazoles and 1- [bis (2-ethylhexyl) aminomethyl) benzotriazoles; and alkoxy-alkylbenzotriazoles, For example, 1- (nonyloxymethyl) benzotriazole, 1- (1-butoxyethyl) benzotriazole and 1- (1-cyclohexyloxybutyl) triazole, and combinations thereof are included. Additional non-limiting examples of one or more metal inactivating agents are 1,2,4-triazole and its derivatives such as 3-alkyl (or aryl) -1,2,4-triazole and 1,2, Mannig base of 4-triazole, eg 1- [bis (2-ethylhexyl) aminomethyl-1,2,4-triazole; alkoxyalkyl-1,2,4-triazole, eg 1- (1-butoxyethyl) -1. , 2,4-Triazole; and acylated 3-amino-1,2,4-triazole, imidazole derivatives such as 4,4'-methylenebis (2-undecyl-5-methylimidazole) and bis [(N-methyl). Imidazol-2-yl] Carbinol octyl ether and combinations thereof. Further non-limiting examples of one or more metal inactivating agents are sulfur-containing heterocyclic compounds such as 2-mercaptobenzothiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole and derivatives thereof; and 3 , 5-Bis [di (2-ethylhexyl) aminomethyl] -1,3,4-thiadiazole-2-one and combinations thereof. Still more non-limiting examples of one or more metal inactivating agents include amino compounds such as salicylidene propylene diamine, salicylaminoguanidine and salts thereof, and combinations thereof. The amount of one or more metal inactivating agents in the composition is not particularly limited, but is typically about 0.01 to about 0.1, about 0.05 to about 0.01 or about 0.07 to about 0.1 based on the weight of the composition. It is present in an amount of wt%. Alternatively, the one or more metal inactivating agents may be present in an amount of less than about 0.1 wt%, less than about 0.7 wt% or less than about 0.5 wt% based on the weight of the composition.

流動点降下剤(PPD)はポリメタクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体及びそれらの組合せを含む。アルキル芳香族ポリマー及びポリメタクリレートなどの一般的に使用される添加剤もまたこの目的に有用である。典型的には、処理率(treat rate)はベースストックの重量に対して≧0.001wt%から≦1.0wt%の範囲である。 Pour point depressants (PPDs) include polymethacrylates, alkylated naphthalene derivatives and combinations thereof. Commonly used additives such as alkyl aromatic polymers and polymethacrylates are also useful for this purpose. Typically, the treat rate ranges from ≧ 0.001 wt% to ≦ 1.0 wt% with respect to the weight of the base stock.

解乳化剤はリン酸トリアルキル並びにエチレングリコール、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの様々なポリマー及びコポリマー、又はそれらの混合物を含む。 Deemulsifiers include trialkyl phosphates and various polymers and copolymers of ethylene glycol, ethylene oxide, propylene oxide, or mixtures thereof.

[実施例]
PAGベースストック:ランダムエトキシル化及びプロポキシル化ブタノール、50wt%のエチレンオキシド単位、Mn 約1200g/mol(OH価に基づく)、KV40 約50mm2/s、KV100 約10mm2/s。
[Example]
PAG Basestock: Random ethoxylated and propoxylated butanol, 50 wt% ethylene oxide units, Mn approx. 1200 g / mol (based on OH value), KV40 approx. 50 mm 2 / s, KV100 approx. 10 mm 2 / s.

アミン酸化防止剤A:R1及びR2がHであり、R3及びR4が独立して分枝状オクチルを含む式(I)の芳香族アミン、CAS[68411-46-1]に含まれる。 Amine Antioxidants A: R1 and R2 are H, and R3 and R4 are independently contained in the aromatic amine of formula (I) containing branched octyl, CAS [68411-46-1].

アミン酸化防止剤B:R1及びR2が一緒になって基Aを表し、R3がHであり、R4が分枝状オクチルである式(I)の芳香族アミン、CAS[51772-35-1]。 Amine Antioxidants B: R1 and R2 together represent the group A, where R3 is H and R4 is a branched octyl, an aromatic amine of formula (I), CAS [51772-35-1]. ..

チオエーテル酸化防止剤:式(II)のチオエーテル。 Thioether Antioxidant: Thioether of formula (II).

[実施例1]
潤滑剤サンプル(各30g)は、表1に記載するとおりPAGベースストック及び0.75wt%のチオエーテル酸化防止剤及び0.75wt%のアミン酸化防止剤を含有していた。
[Example 1]
Lubricant samples (30 g each) contained PAG basestock and 0.75 wt% thioether thioether oxidants and 0.75 wt% amine oxidants as shown in Table 1.

Figure 2022513654000008
Figure 2022513654000008

[実施例2]
実施例1からの潤滑剤サンプル(各30g)を開放フラスコ中で撹拌せずに丸型銅ブランク(厚さ1mm、直径16mm、約2g)の存在下150℃で数週間保存した。KV40を決定し、結果を表2にまとめる。加熱前のKV40を100%と設定した。
[Example 2]
The lubricant samples from Example 1 (30 g each) were stored in an open flask at 150 ° C. for several weeks in the presence of a round copper blank (thickness 1 mm, diameter 16 mm, about 2 g) without stirring. Determine KV40 and summarize the results in Table 2. KV40 before heating was set to 100%.

Figure 2022513654000009
Figure 2022513654000009

このデータにより、ポリアルキレングリコールベースストックの崩壊に起因する粘度の増加又は減少がわずかしか存在しなかったことが示された。 This data showed that there was only a slight increase or decrease in viscosity due to the disintegration of the polyalkylene glycol base stock.

Claims (14)

ポリアルキレングリコールベースストック、
式(I)の芳香族アミン
Figure 2022513654000010

(式中、R1及びR2はHであるか又は一緒になって基A
Figure 2022513654000011

を表し、R3及びR4は独立してH又はC2~C30アルキルである)、及び
式(II)のチオエーテル
Figure 2022513654000012

を含む潤滑剤。
Polyalkylene glycol base stock,
Aromatic amine of formula (I)
Figure 2022513654000010

(In the equation, R1 and R2 are H or together, the group A
Figure 2022513654000011

R3 and R4 are independently H or C 2 to C 30 alkyl), and the thioether of formula (II).
Figure 2022513654000012

Lubricants including.
0.05~5wt%、好ましくは0.1~3wt%、特に0.5~1.0wt%の芳香族アミンを含む、請求項1に記載の潤滑剤。 The lubricant according to claim 1, which comprises 0.05 to 5 wt%, preferably 0.1 to 3 wt%, particularly 0.5 to 1.0 wt% aromatic amine. 0.05~5wt%、好ましくは0.1~3wt%、特に0.5~1.0wt%のチオエーテルを含む、請求項1又は2に記載の潤滑剤。 The lubricant according to claim 1 or 2, comprising 0.05 to 5 wt%, preferably 0.1 to 3 wt%, particularly 0.5 to 1.0 wt% thioether. チオエーテルと芳香族アミンの重量比が1.5:1から1:1.5、好ましくは2:1から1:2、特に5:1から1:5であり得る、請求項1から3のいずれか一項に記載の潤滑剤。 In any one of claims 1 to 3, the weight ratio of thioether to aromatic amine can be 1.5: 1 to 1: 1.5, preferably 2: 1 to 1: 2, especially 5: 1 to 1: 5. The lubricant described. ポリアルキレングリコールベースストックが10~300mm2/sの範囲内の40℃での動粘度を有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の潤滑剤。 The lubricant according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyalkylene glycol base stock has a kinematic viscosity at 40 ° C. in the range of 10 to 300 mm 2 / s. ポリアルキレングリコールベースストックがエトキシル化及びプロポキシル化された、C1~C20アルカノール又はC2~C20アルカンジオールである、請求項1から5のいずれか一項に記載の潤滑剤。 The lubricant according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyalkylene glycol basestock is an ethoxylated and propoxylated C 1 to C 20 alkanol or C 2 to C 20 alkanediol. ポリアルキレングリコールベースストックがエトキシル化及びプロポキシル化C1~C8アルカノールである、請求項1から6のいずれか一項に記載の潤滑剤。 The lubricant according to any one of claims 1 to 6, wherein the polyalkylene glycol base stock is an ethoxylated and propoxylated C 1 to C 8 alkanol. ポリアルキレングリコールベースストックが400から10000Da、好ましくは700から3000Da、特に1000から1500Daの範囲内の数平均分子量Mnを有するアルコキシル化アルコールである、請求項1から7のいずれか一項に記載の潤滑剤。 The lubrication according to any one of claims 1 to 7, wherein the polyalkylene glycol base stock is an alkoxylated alcohol having a number average molecular weight Mn in the range of 400 to 10000 Da, preferably 700 to 3000 Da, particularly 1000 to 1500 Da. Agent. アルコキシル化アルコールが30から70wt%のエチレンオキシド単位及び70から30wt%のプロピレンオキシド単位を含有する、請求項6から8のいずれか一項に記載の潤滑剤。 The lubricant according to any one of claims 6 to 8, wherein the alkoxylated alcohol contains 30 to 70 wt% ethylene oxide units and 70 to 30 wt% propylene oxide units. R1及びR2が一緒になって基Aを表し、R3がHであり、R4がC2~C30アルキルである、請求項1から9のいずれか一項に記載の潤滑剤。 The lubricant according to any one of claims 1 to 9, wherein R1 and R2 together represent the group A, R3 is H, and R4 is C 2 to C 30 alkyl. R1及びR2がHであり、R3及びR4が独立してC2~C30アルキルである、請求項1から10のいずれか一項に記載の潤滑剤。 The lubricant according to any one of claims 1 to 10, wherein R1 and R2 are H, and R3 and R4 are independently C 2 to C 30 alkyl. R3及びR4が独立してH又はn-プロピル、イソプロピル、n-、イソ-若しくはtert-ブチル、n-ペンチル、イソアミル、ネオペンチル、2-エチルブチル、n-ヘキシル、1-メチルペンチル、1,3-ジメチルブチル、n-ヘプチル、イソヘプチル、n-オクチル、1,4,4-トリメチル-2-ペンチル、3,4-、3,5-若しくは4,5-ジメチル-1-ヘキシル、3-若しくは5-メチル-1-ヘプチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、2-エチルヘキシル、分枝状オクチル、イソブチレンの二量体から得られる分枝状オクチル、n-ノニル、1,1,3-トリメチルヘキシル、トリプロピレンの三量体から得られる分枝状ノニル、1-メチルウンデシル、2-n-ブチル-n-オクチル、イソブチレンの三量体若しくはプロピレンの四量体から得られる分枝状ドデシル、プロピレンの五量体から得られる分枝状ペンタデシル、2-n-ヘキシル-n-デシル若しくは2-n-オクチル-n-ドデシルである、請求項1から11のいずれか一項に記載の潤滑剤。 R3 and R4 are independently H or n-propyl, isopropyl, n-, iso-or tert-butyl, n-pentyl, isoamyl, neopentyl, 2-ethylbutyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 1,3- Dimethylbutyl, n-heptyl, isoheptyl, n-octyl, 1,4,4-trimethyl-2-pentyl, 3,4-,3,5- or 4,5-dimethyl-1-hexyl, 3- or 5- Methyl-1-heptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 2-ethylhexyl, branched octyl, branched octyl obtained from the dimer of isobutylene, n-nonyl, 1,1,3- Branched nonyl obtained from trimethylhexyl, tripropylene trimeric, 1-methylundecyl, 2-n-butyl-n-octyl, isobtylene trimeric or branched obtained from propylene tetramer The dodecyl, a branched pentadecyl obtained from a pentamer of propylene, 2-n-hexyl-n-decyl or 2-n-octyl-n-dodecyl, according to any one of claims 1 to 11. lubricant. ポリアルキレングリコールベースストック、式(I)の芳香族アミン及び式(II)のチオエーテルを接触させるステップを含む、請求項1から12のいずれか一項に記載の潤滑剤を調製する方法。 The method of preparing the lubricant according to any one of claims 1 to 12, comprising contacting a polyalkylene glycol base stock, an aromatic amine of formula (I) and a thioether of formula (II). ポリアルキレングリコールベースストック、式(I)の芳香族アミン及び式(II)のチオエーテルを接触させるステップを含む、請求項1から13のいずれか一項に記載のポリアルキレングリコールベースストックの酸化的分解を低減する方法。 The oxidative decomposition of the polyalkylene glycol base stock according to any one of claims 1 to 13, comprising contacting the polyalkylene glycol base stock with the aromatic amine of formula (I) and the thioether of formula (II). How to reduce.
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