JP2022181919A - Water treatment method and water treatment device - Google Patents

Water treatment method and water treatment device Download PDF

Info

Publication number
JP2022181919A
JP2022181919A JP2021089150A JP2021089150A JP2022181919A JP 2022181919 A JP2022181919 A JP 2022181919A JP 2021089150 A JP2021089150 A JP 2021089150A JP 2021089150 A JP2021089150 A JP 2021089150A JP 2022181919 A JP2022181919 A JP 2022181919A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
reverse osmosis
osmosis membrane
treated
control agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021089150A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
樹生 森田
Shigeo Morita
浩 吉川
Hiroshi Yoshikawa
雄大 鈴木
Yudai Suzuki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Organo Corp
Original Assignee
Organo Corp
Japan Organo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Organo Corp, Japan Organo Co Ltd filed Critical Organo Corp
Priority to JP2021089150A priority Critical patent/JP2022181919A/en
Publication of JP2022181919A publication Critical patent/JP2022181919A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A20/00Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
    • Y02A20/124Water desalination

Landscapes

  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

To provide a water treatment method and a water treatment device, capable of effectively utilizing a slime control agent for a reverse osmosis membrane on treatment of ammonia-containing water to be treated by using a reverse osmosis membrane 51 and an electric type deionization water production apparatus (EDI apparatus) 10 provided in a latter part thereof while preventing degradation of the reverse osmosis membrane and the EDI apparatus.SOLUTION: By adding hypochlorous acid and/or a salt thereof to water to be treated, then adding a slime control agent to the water to be treated, the water to be treated with reduced ammonia concentration is designed to be supplied to the reverse osmosis membrane 51. The slime control agent comprises a joint chlorine-based oxidant or a stabilized bromine oxidant.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、アンモニアを含む被処理水を逆浸透膜(RO膜)及び電気式脱イオン水製造装置(EDI装置)により順次処理する水処理方法及び水処理装置に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a water treatment method and a water treatment apparatus for sequentially treating water to be treated containing ammonia using a reverse osmosis membrane (RO membrane) and an electrodeionization water production apparatus (EDI apparatus).

水処理分野では、被処理水を逆浸透膜で処理することがしばしば行われている。逆浸透膜では生菌に由来するバイオファウリングが発生することがあるので、逆浸透膜への供給水には殺菌のために逆浸透膜用のスライムコントロール剤(スライム抑制剤)が添加される。スライムコントロール剤としては、例えばハロゲン(塩素または臭素)を含む酸化剤すなわちハロゲン系酸化剤が広く使用されている。特許文献1は、逆浸透膜を備える逆浸透膜装置に対する供給水にアンモニアが含まれている場合に、供給水に添加されたハロゲン系酸化剤が逆浸透膜を透過しやすくなることを開示している。 In the field of water treatment, water to be treated is often treated with a reverse osmosis membrane. Since biofouling derived from living bacteria may occur in reverse osmosis membranes, a slime control agent (slime inhibitor) for reverse osmosis membranes is added to the water supplied to reverse osmosis membranes for sterilization. . As a slime control agent, for example, an oxidizing agent containing halogen (chlorine or bromine), that is, a halogen-based oxidizing agent is widely used. Patent Document 1 discloses that when ammonia is contained in the water supplied to a reverse osmosis membrane device having a reverse osmosis membrane, a halogen-based oxidant added to the water supply easily permeates the reverse osmosis membrane. ing.

逆浸透膜装置の透過水出口に対して電気式脱イオン水製造装置(EDI(Electrodeionization)装置)を設けて逆浸透膜の透過水に対して脱塩処理を行うこともしばしば行われている。EDI装置は、電気泳動と電気透析とを組み合わせた装置であって、陽極と陰極との間にイオン交換膜によって区画された脱塩室を備えている。EDI装置では、少なくともその脱塩室にはイオン交換樹脂が充填されており、陽極と陰極との間に直流電流を印加し、脱塩室に被処理水を通水することにより、イオン成分が除去された処理水が脱塩室から流出する。EDI装置は、薬剤によってイオン交換樹脂を再生する処理を不要とするという利点を有する。しかしながら、特許文献2に記載されるように、EDI装置に酸化剤が流入すると、EDI装置にイオン交換樹脂やイオン交換膜が劣化し、処理水における急激な水質の低下や通水差圧の上昇が起こることが知られており、このような現象が生じたときは、EDI装置の交換が必要となることがある。したがって、逆浸透膜装置の後段にEDI装置を設ける場合には、EDI装置に対して逆浸透膜用のスライムコントロール剤が流入しないようにする制御を行なう必要がある。逆浸透膜装置に供給される供給水にアンモニアが含まれる場合には、上述したようにスライムコントロール剤である酸化剤が逆浸透膜を透過しやすくなるので、EDI装置の劣化を引き起こす可能性がある。 It is often the case that an EDI (Electrodeionization) apparatus is provided at the permeate outlet of the reverse osmosis membrane apparatus to desalinate the permeate of the reverse osmosis membrane. An EDI device is a device that combines electrophoresis and electrodialysis, and has a desalting chamber partitioned by an ion exchange membrane between an anode and a cathode. In the EDI apparatus, at least the demineralization chamber is filled with an ion exchange resin, and by applying a direct current between the anode and the cathode and passing the water to be treated through the demineralization chamber, ion components are removed. The treated water that has been removed flows out of the demineralization compartment. The EDI device has the advantage of not requiring treatment to regenerate the ion exchange resin with chemicals. However, as described in Patent Document 2, when an oxidizing agent flows into the EDI device, the ion exchange resin and ion exchange membrane deteriorate in the EDI device, resulting in a sudden drop in water quality and an increase in the differential pressure of the treated water. is known to occur, and when such a phenomenon occurs, it may be necessary to replace the EDI device. Therefore, when the EDI device is installed in the subsequent stage of the reverse osmosis membrane device, it is necessary to perform control so that the slime control agent for the reverse osmosis membrane does not flow into the EDI device. If the feed water supplied to the reverse osmosis membrane device contains ammonia, the oxidizing agent, which is the slime control agent, easily permeates the reverse osmosis membrane as described above, which may cause deterioration of the EDI device. be.

ところで特許文献3は、逆浸透膜装置への供給水に対してスライムコントロール剤を間欠的に添加することを開示している。しかしながら、逆浸透膜装置への供給水を一時的に貯えるタンクが設けられているときにそのタンクにスライムコントロール剤を間欠添加した場合、タンク内で希釈されるため、目標とする濃度に達しなかったり、所定にタイムスケジュールで添加できなかったりすることがあるなど、正確な制御を行なえなくなって十分な殺菌効果が得られなくなる恐れがある。 By the way, Patent Document 3 discloses intermittently adding a slime control agent to water supplied to a reverse osmosis membrane device. However, when a tank is provided to temporarily store the water supplied to the reverse osmosis membrane equipment, if the slime control agent is intermittently added to the tank, it will be diluted in the tank and the target concentration will not be achieved. In addition, there is a possibility that a sufficient sterilization effect cannot be obtained due to the inability to perform accurate control, such as failure to add in accordance with a predetermined time schedule.

次亜塩素酸は、ハロゲン系酸化剤の範疇に含まれるが、逆浸透膜を劣化させることが知られている。そのため、逆浸透膜装置への次亜塩素酸の流入を抑制する必要がある。逆浸透膜の劣化を抑制するという観点から、逆浸透膜用のスライムコントロール剤として、結合塩素系酸化剤または安定化臭素系酸化剤が好ましく用いられている。結合塩素系酸化剤は、次亜塩素酸などの塩素系酸化剤とスルファミン酸化合物などとの化合物であり、代表的なものとしてクロロスルファミン酸が挙げられる。安定化臭素系酸化剤は、特許文献4などに記載されるように、例えば臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物との化合物であって、安定化次亜臭素酸組成物とも呼ばれる。ここでいう臭素系酸化剤には、例えば、臭素、塩化臭素、及び次亜臭素酸が含まれ、さらには、臭化ナトリウムと次亜塩素酸との反応生成物が含まれる。特許文献5は、安定化次亜臭素酸組成物の製造方法の一例を開示している。 Hypochlorous acid is included in the category of halogen-based oxidizing agents, and is known to deteriorate reverse osmosis membranes. Therefore, it is necessary to suppress the inflow of hypochlorous acid into the reverse osmosis membrane device. From the viewpoint of suppressing deterioration of reverse osmosis membranes, a combined chlorine-based oxidizing agent or a stabilized bromine-based oxidizing agent is preferably used as a slime control agent for reverse osmosis membranes. The combined chlorine-based oxidizing agent is a compound of a chlorine-based oxidizing agent such as hypochlorous acid and a sulfamic acid compound, and a typical example thereof is chlorosulfamic acid. The stabilized bromine-based oxidant is, for example, a compound of a bromine-based oxidant and a sulfamic acid compound, as described in Patent Document 4, and is also called a stabilized hypobromous acid composition. The brominated oxidizing agents referred to herein include, for example, bromine, bromine chloride, and hypobromous acid, and further include reaction products of sodium bromide and hypochlorous acid. Patent Document 5 discloses an example of a method for producing a stabilized hypobromous acid composition.

一方で次亜塩素酸は、バイオファウリングの抑制に大きな効果を有し、配管やタンクにおける殺菌のために頻繁に使用されている。そこで、配管やタンクに対する殺菌剤として次亜塩素酸を使用するときは、添加制御を行なったり、逆浸透膜装置の入口側において逆浸透膜の供給水に対して還元剤を添加して次亜塩素酸を分解除去したりするなどの対策をとる必要がある。還元剤を添加するときは、逆浸透膜装置への次亜塩素酸の流入を完全に抑えるためには還元剤を過剰に加える必要があるが、逆浸透膜用のスライムコントロール剤が余剰分の還元剤によって消費されてしまう。特に、還元剤を連続添加するときは、逆浸透膜用のスライムコントロール剤を常時過剰に添加する必要がある。特許文献6-8は、逆浸透膜装置への供給水を一時的に貯えるタンクを備えてそのタンクまたはその前段において供給水に次亜塩素酸ナトリウムが添加される場合に、タンクから逆浸透膜装置に至る配管において、還元剤である例えば亜硫酸水素ナトリウムを供給水に変化し、続いて逆浸透膜用のスライムコントロール剤を添加することを開示している。 Hypochlorous acid, on the other hand, is highly effective in suppressing biofouling and is frequently used for sterilizing pipes and tanks. Therefore, when hypochlorous acid is used as a disinfectant for pipes and tanks, addition control is performed, or a reducing agent is added to the feed water of the reverse osmosis membrane at the inlet side of the reverse osmosis membrane device to remove hypochlorous acid. It is necessary to take measures such as decomposing and removing chloric acid. When adding a reducing agent, it is necessary to add an excess amount of reducing agent in order to completely suppress the inflow of hypochlorous acid into the reverse osmosis membrane device. consumed by the reducing agent. In particular, when the reducing agent is continuously added, it is always necessary to add an excessive amount of slime control agent for reverse osmosis membranes. Patent Documents 6-8 provide a tank that temporarily stores the supply water to the reverse osmosis membrane device, and when sodium hypochlorite is added to the supply water in the tank or in the preceding stage, the reverse osmosis membrane is removed from the tank. It discloses converting a reducing agent, such as sodium bisulfite, into feed water in the piping leading to the apparatus, followed by the addition of a slime control agent for the reverse osmosis membrane.

特開2018-30061号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-30061 特開平11-165176号公報JP-A-11-165176 特開2020-142211号公報JP 2020-142211 A 特開2018-15679号公報JP 2018-15679 A 特開2014-101251号公報JP 2014-101251 A 国際公開第2016/158633号WO2016/158633 特開2010-201313号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2010-201313 特開2016-221500号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-221500

逆浸透膜とその後段に配置されたEDI装置によって被処理水の水処理を行うときに被処理水にアンモニアあるいはその解離型であるアンモニウムイオンが含まれていると、酸化剤であるスライムコントロール剤が逆浸透膜を透過してEDI装置に到達しやすくなり、EDI装置が劣化するおそれがある。また、逆浸透膜自体も次亜塩素酸により劣化するため、次亜塩素酸を除去するために逆浸透膜の前段で被処理水に還元剤を添加することがあるが、その場合、逆浸透膜用のスライムコントロール剤も還元剤によって消費されてしまうという問題が生じる。 When water to be treated is treated by a reverse osmosis membrane and an EDI device arranged downstream, if the water to be treated contains ammonia or its dissociated ammonium ion, a slime control agent that is an oxidizing agent is used. permeates the reverse osmosis membrane and easily reaches the EDI device, which may deteriorate the EDI device. In addition, since the reverse osmosis membrane itself is also degraded by hypochlorous acid, a reducing agent may be added to the water to be treated before the reverse osmosis membrane in order to remove the hypochlorous acid. A problem arises that the slime control agent for the membrane is also consumed by the reducing agent.

本発明の目的は、アンモニアを含む被処理水を逆浸透膜とその後段に配置されたEDI装置とによって処理するときに、逆浸透膜やEDI装置の劣化を防ぎつつ、逆浸透膜用のスライムコントロール剤を有効に活用できる水処理方法及び水処理装置を提供することにある。 An object of the present invention is to prevent deterioration of the reverse osmosis membrane and the EDI device while treating water to be treated containing ammonia with the reverse osmosis membrane and the EDI device disposed downstream thereof, while preventing the deterioration of the reverse osmosis membrane and the EDI device. An object of the present invention is to provide a water treatment method and a water treatment apparatus that can effectively utilize a control agent.

本発明の水処理方法は、アンモニアを含有する被処理水を対象として、逆浸透膜に被処理水を透過させたのち逆浸透膜の透過水を電気式脱イオン水製造装置に供給し電気脱イオン水製造装置から処理水を得る水処理方法であって、被処理水に次亜塩素酸及び/またはその塩を添加し、その後、被処理水にスライムコントロール剤を添加することにより、アンモニア濃度が低減された被処理水が逆浸透膜に供給されるようにする。スライムコントロール剤は結合塩素系酸化剤または安定化臭素系酸化剤である。 The water treatment method of the present invention targets water to be treated containing ammonia. A water treatment method for obtaining treated water from an ion water production apparatus, wherein hypochlorous acid and/or a salt thereof is added to the water to be treated, and then a slime control agent is added to the water to be treated to reduce the ammonia concentration is supplied to the reverse osmosis membrane. Slime control agents are combined chlorine oxidants or stabilized bromine oxidants.

本発明の水処理装置は、アンモニアを含有する被処理水を対象とする水処理装置であって、逆浸透膜を備える逆浸透膜装置と、逆浸透膜装置の透過水が脱塩室に供給されて脱塩室から処理水を排出する電気脱イオン水製造装置と、被処理水に対して次亜塩素酸及び/またはその塩を添加する第1の添加手段と、第1の添加手段により次亜塩素酸及び/またはその塩が添加された被処理水にスライムコントロール剤を添加する第2の添加手段とを有し、第2の添加手段によりスライムコントロール剤が添加された被処理水が逆浸透膜装置に供給され、スライムコントロール剤は結合塩素系酸化剤または安定化臭素系酸化剤である。 The water treatment apparatus of the present invention is a water treatment apparatus for treating water containing ammonia, comprising a reverse osmosis membrane apparatus including a reverse osmosis membrane, and permeated water from the reverse osmosis membrane apparatus being supplied to a desalting chamber. a first addition means for adding hypochlorous acid and/or a salt thereof to the water to be treated; and a second addition means for adding a slime control agent to the water to be treated to which hypochlorous acid and/or a salt thereof has been added, and the water to be treated to which the slime control agent has been added by the second addition means; As supplied to the reverse osmosis membrane system, the slime control agent is either a combined chlorine-based oxidant or a stabilized brominated oxidant.

本発明によれば、アンモニアを含む被処理水を逆浸透膜とその後段に配置されたEDI装置とによって処理するときに、逆浸透膜やEDI装置の劣化を防ぎつつ、逆浸透膜用のスライムコントロール剤を有効利用できるようになる。 According to the present invention, when water to be treated containing ammonia is treated by a reverse osmosis membrane and an EDI device disposed downstream thereof, the deterioration of the reverse osmosis membrane and the EDI device can be prevented, and slime for the reverse osmosis membrane can be obtained. It becomes possible to effectively use the control agent.

本発明の実施の一形態の水処理装置を示す図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows the water treatment apparatus of one embodiment of this invention. EDI装置の構成の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of a structure of an EDI apparatus. 水処理装置の別の構成例を示す図である。It is a figure which shows another structural example of a water treatment apparatus. 水処理装置の別の構成例を示す図である。It is a figure which shows another structural example of a water treatment apparatus. 水処理装置の別の構成例を示す図である。It is a figure which shows another structural example of a water treatment apparatus. EDI装置の構成の別の例を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing another example of the configuration of the EDI device; 実施例1の結果を説明する図である。FIG. 3 is a diagram explaining the results of Example 1; 実施例2の結果を示すグラフである。4 is a graph showing the results of Example 2. FIG.

次に、本発明の好ましい実施の形態について、図面を参照して説明する。図1は、本発明の実施の一形態の水処理装置の構成を示す図である。図1に示す水処理装置は、アンモニア(NH)を含む被処理水を処理するものである。よく知られているように水中においてアンモニアはアンモニウムイオン(NH )との間で、
NH+HO ⇔ NH +OH
で表される酸塩基平衡状態にあり、被処理水が極端に酸性あるいは極端に塩基性でなければ、被処理水にはアンモニアとアンモニウムイオンとが共存する。以下の説明では、アンモニア及び/またはアンモニウムイオンを含有する被処理水のことをアンモニア含有被処理水とも呼ぶ。アンモニア含有被処理水と言った場合においても、その被処理水には、通常、アンモニアのほかにアンモニウムイオンが含まれている。
Preferred embodiments of the present invention will now be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a diagram showing the configuration of a water treatment apparatus according to one embodiment of the present invention. The water treatment apparatus shown in FIG. 1 treats water to be treated containing ammonia (NH 3 ). As is well known, between ammonia and ammonium ions (NH 4 + ) in water,
NH 3 +H 2 O ⇔ NH 4 + +OH
If the water to be treated is not extremely acidic or extremely basic, ammonia and ammonium ions coexist in the water to be treated. In the following description, water to be treated containing ammonia and/or ammonium ions is also referred to as ammonia-containing water to be treated. Even in the case of ammonia-containing water to be treated, the water to be treated usually contains ammonium ions in addition to ammonia.

水処理装置は、電気式脱イオン水製造装置(EDI装置)10を備えるとともに、被処理水を貯える供給タンク40と、逆浸透膜51が設けられた逆浸透膜装置50とを備えている。被処理水に対しては、供給タンク40の前段で次亜塩素酸が例えば次亜塩素酸ナトリウム水溶液の形態で添加される。次亜塩素酸は、供給タンク40における殺菌などのために添加されるものである。供給タンク40の前段で被処理水に次亜塩素酸を添加する代わりに、図1において破線で示すように、被処理水とは独立して供給タンク40に次亜塩素酸を投入してもよい。 The water treatment apparatus includes an electrodeionization water production apparatus (EDI apparatus) 10, a supply tank 40 for storing water to be treated, and a reverse osmosis membrane apparatus 50 provided with a reverse osmosis membrane 51. FIG. Hypochlorous acid is added to the water to be treated in the form of, for example, an aqueous solution of sodium hypochlorite in the preceding stage of the supply tank 40 . Hypochlorous acid is added for purposes such as sterilization in the supply tank 40 . Instead of adding hypochlorous acid to the water to be treated before the supply tank 40, hypochlorous acid may be added to the supply tank 40 independently of the water to be treated, as indicated by the broken line in FIG. good.

供給タンク40の出口には配管42が接続し、この配管42の先端に逆浸透膜装置50が接続する。配管42には、供給タンク40中の被処理水を逆浸透膜装置50に向けて圧送するためにポンプ44が設けられている。供給タンク40の出口とポンプ44の一次側との間の位置において、配管42を流れる被処理水に対してスライムコントロール剤が添加されるようになっている。スライムコントロール剤は、被処理水に対して連続的に添加してもよいが、間欠的に添加することが好ましい。スライムコントロール剤を間欠的に添加する場合、配管42において被処理水が定常的に逆浸透膜装置50に向かって流動しており、被処理水にスライムコントロール剤を添加する期間を添加期間、添加しない期間を無添加期間として、例えば、いずれの24時間以内においても添加期間が12時間以内であるように、添加期間を0.25~12時間の範囲とし、無添加期間を3~320時間の範囲として被処理水にスライムコントロール剤を添加することができる。本実施形態において、配管42を流れる被処理水に添加されるスライムコントロール剤は、逆浸透膜用のスライムコントロール剤であり、例えば、結合塩素系酸化剤を含むスライムコトントール剤、あるいは安定化臭素系酸化剤を含むスライムコントロール剤であり、特に、安定化臭素系酸化剤を含むスライムコントロール剤であることが好ましい。 A pipe 42 is connected to the outlet of the supply tank 40 , and a reverse osmosis membrane device 50 is connected to the tip of the pipe 42 . The pipe 42 is provided with a pump 44 for pumping the water to be treated in the supply tank 40 toward the reverse osmosis membrane device 50 . At a position between the outlet of the supply tank 40 and the primary side of the pump 44, the slime control agent is added to the water to be treated flowing through the pipe 42. The slime control agent may be added continuously to the water to be treated, but is preferably added intermittently. When the slime control agent is intermittently added, the water to be treated is steadily flowing toward the reverse osmosis membrane device 50 in the pipe 42, and the period for adding the slime control agent to the water to be treated is the addition period. The period during which no addition is made is the no-addition period, for example, the addition period is in the range of 0.25 to 12 hours so that the addition period is within 12 hours in any 24 hours, and the no-addition period is 3 to 320 hours. A slime control agent can be added to the water to be treated as a range. In this embodiment, the slime control agent added to the water to be treated flowing through the pipe 42 is a slime control agent for a reverse osmosis membrane, such as a slime cotontoll agent containing a combined chlorine-based oxidant, or a stabilized bromine A slime control agent containing a oxidizing agent, particularly a slime control agent containing a stabilized bromine oxidizing agent is preferred.

さらに、供給タンク40の出口とスライムコントロール剤の添加位置との間で、配管42を流れる被処理水に対して、次亜塩素酸の除去手段として還元剤が添加されるようにしてもよい。還元剤を添加するときは、連続的に添加してもよいし、間欠的に添加してもよいが、還元剤は逆浸透膜の劣化を抑制するためのものであるので、その観点からは還元剤を連続的に添加する方が好ましい。また、逆浸透膜の劣化を防ぐために還元剤を過剰に添加することが多いが、その場合、余剰分の還元剤によってスライムコントロール剤が消費される恐れがある。スライムコントロール剤を添加するときに連続的に添加するよりも間欠的に添加する方が、還元剤によるスライムコントロール剤の消費を抑えることができる。次亜塩素酸を除去するために被処理水に添加される還元剤は、例えば亜硫酸水素ナトリウムである。逆浸透膜装置50において逆浸透膜51を透過しなかった被処理水すなわち濃縮水は、逆浸透膜装置50の濃縮水出口から排出される。一方、逆浸透膜51を透過した被処理水すなわち透過水は、EDI装置10の脱塩室23(図2参照)に供給される。 Furthermore, a reducing agent may be added as a hypochlorous acid removing means to the water to be treated flowing through the pipe 42 between the outlet of the supply tank 40 and the slime control agent addition position. When adding the reducing agent, it may be added continuously or intermittently, but since the reducing agent is for suppressing deterioration of the reverse osmosis membrane, Continuous addition of the reducing agent is preferred. Also, in order to prevent deterioration of the reverse osmosis membrane, an excessive amount of reducing agent is often added. Consumption of the slime control agent by the reducing agent can be suppressed by intermittent addition rather than continuous addition. A reducing agent added to the water to be treated to remove hypochlorous acid is, for example, sodium hydrogen sulfite. The water to be treated that has not passed through the reverse osmosis membrane 51 in the reverse osmosis membrane device 50 , that is, the concentrated water is discharged from the concentrated water outlet of the reverse osmosis membrane device 50 . On the other hand, the water to be treated that has permeated the reverse osmosis membrane 51, that is, the permeated water is supplied to the demineralization chamber 23 (see FIG. 2) of the EDI apparatus 10. As shown in FIG.

図2は、EDI装置10の構成の一例を示している。EDI装置10は、陽極11を備えた陽極室21と陰極12を備えた陰極室25との間に脱塩室23を備えたものであり、脱塩室23の陽極室21の側には濃縮室22が配置し、脱塩室23の陰極室25の側には濃縮室24が配置している。陽極室21と濃縮室22の間はカチオン交換膜31で仕切られ、濃縮室22と脱塩室23の間はアニオン交換膜32で仕切られている。脱塩室23と濃縮室24の間はカチオン交換膜33で仕切られ、濃縮室24と陰極室25の間はアニオン交換膜34で仕切られている。結局、脱塩室23は、陽極11の側に位置するアニオン交換膜32と、陰極12の側に位置するカチオン交換膜33とによって区画されていることになる。脱塩室23内には、イオン交換樹脂が充填されている。図示されたものでは、アニオン交換樹脂(AER)とカチオン交換樹脂(CER)とが混床形態(MB)で充填されている。また陽極室21にはカチオン交換樹脂が充填され、濃縮室22,24にはアニオン交換樹脂とカチオン交換樹脂とが混床形態で充填され、陰極室25にはアニオン交換樹脂が充填されている。 FIG. 2 shows an example of the configuration of the EDI device 10. As shown in FIG. The EDI apparatus 10 comprises a demineralization chamber 23 between an anode chamber 21 having an anode 11 and a cathode chamber 25 having a cathode 12. The demineralization chamber 23 has a concentrated A chamber 22 is arranged, and a concentrating chamber 24 is arranged on the cathode chamber 25 side of the demineralization chamber 23 . A cation exchange membrane 31 partitions between the anode compartment 21 and the concentration compartment 22 , and an anion exchange membrane 32 partitions between the concentration compartment 22 and the demineralization compartment 23 . The desalting compartment 23 and the concentration compartment 24 are separated by a cation exchange membrane 33 , and the concentration compartment 24 and the cathode compartment 25 are separated by an anion exchange membrane 34 . As a result, the desalting chamber 23 is partitioned by the anion exchange membrane 32 located on the anode 11 side and the cation exchange membrane 33 located on the cathode 12 side. The desalting chamber 23 is filled with an ion exchange resin. In the illustration, an anion exchange resin (AER) and a cation exchange resin (CER) are packed in mixed bed configuration (MB). The anode chamber 21 is filled with a cation exchange resin, the concentration chambers 22 and 24 are filled with anion exchange resin and cation exchange resin in a mixed bed form, and the cathode chamber 25 is filled with an anion exchange resin.

EDI装置10では、その陽極室21、濃縮室22,24及び陰極室25にそれぞれ供給水を通水し、陽極11と陰極12との間に直流電流を印加した状態で、被処理水を脱塩室23に通水させる。その結果、脱塩室23において被処理水の脱塩処理が行なわれ、脱塩室23からは、イオン成分が除去された処理水すなわち脱イオン水が排出される。本実施形態では脱塩室13に供給される被処理水は、逆浸透膜51の透過水である。濃縮室22,24からは、被処理水から移行したイオン成分を含む濃縮水が排出され、陽極室21及び陰極室25からは電極水がそれぞれ排出される。なお、直流電流の印加は被処理水の通水時に連続的に行ってもよいし、断続的に行ってもよい。 In the EDI apparatus 10, water is supplied to the anode chamber 21, the concentration chambers 22 and 24, and the cathode chamber 25, respectively, and the water to be treated is desorbed while a direct current is applied between the anode 11 and the cathode 12. Water is passed through the salt chamber 23 . As a result, the water to be treated is desalted in the desalting chamber 23, and the desalted water from which ion components have been removed, that is, deionized water is discharged. In this embodiment, the water to be treated supplied to the demineralization chamber 13 is permeated water of the reverse osmosis membrane 51 . Concentrated water containing ion components transferred from the water to be treated is discharged from the concentration chambers 22 and 24, and electrode water is discharged from the anode chamber 21 and the cathode chamber 25, respectively. The direct current may be applied continuously or intermittently while the water to be treated is flowing.

図2に示すEDI装置10では、[濃縮室(C)22|アニオン交換膜(AEM)32|脱塩室(D)23|カチオン交換膜(CEM)33|濃縮室(C)24]からなる基本構成が陽極11と陰極12の間に配置されている。この基本構成をセルセットと呼ぶ。実際には、電極間にこのようなセルセットを複数個(図2では「Nセット」)並置し、電気的には複数個のセルセットが一端を陽極11とし、他端を陰極12として直列接続されるようにして、処理能力の増大を図ることができる。この場合、隣接するセルセット間で隣り合う濃縮室を共有することができるので、EDI装置10の構成としては、[AEM|D|CEM|C]からなる繰り返し単位をXで表すこととすると、[陽極室|CEM|C|X|X|・・・|X|AEM|陰極室]の構成とすることができる。このような直列構造において、陽極室21に最も近い脱塩室23に関し、陽極室21との間に独立の濃縮室22を介在させることなく陽極室21自体を濃縮室22として機能させることができる。同様に、陰極室25に最も近い脱塩室23に関し、陰極室25との間に独立の濃縮室24を介在させることなく陰極室25自体を濃縮室24として機能させることができる。 The EDI apparatus 10 shown in FIG. 2 consists of [concentration compartment (C) 22|anion exchange membrane (AEM) 32|demineralization compartment (D) 23|cation exchange membrane (CEM) 33|concentration compartment (C) 24]. A basic arrangement is arranged between the anode 11 and the cathode 12 . This basic configuration is called a cell set. In practice, a plurality of such cell sets (“N sets” in FIG. 2) are arranged side by side between the electrodes, and the plurality of cell sets are electrically connected in series with one end being the anode 11 and the other end being the cathode 12. By connecting them, the processing capacity can be increased. In this case, adjacent concentration chambers can be shared between adjacent cell sets. Therefore, as a configuration of the EDI device 10, if a repeating unit consisting of [AEM|D|CEM|C] is represented by X, [Anode Chamber|CEM|C|X|X| . . . |X|AEM|Cathode Chamber] may be used. In such a series structure, regarding the desalting chamber 23 closest to the anode chamber 21 , the anode chamber 21 itself can function as the concentration chamber 22 without interposing an independent concentration chamber 22 between the anode chamber 21 and the deionization chamber 23 . . Similarly, for the desalting compartment 23 closest to the cathode compartment 25 , the cathode compartment 25 itself can function as the concentration compartment 24 without interposing an independent concentration compartment 24 between itself and the cathode compartment 25 .

次に、図1に示す水処理装置の動作を説明する。アンモニア含有被処理水である被処理水は、タンク内の殺菌などのために次亜塩素酸が添加されて、供給タンク40に一時的に貯えられる。次亜塩素酸イオン(ClO)はアンモニウムイオンと反応してモノクロラミン(NHCl)を生じる(このことは、次亜塩素酸ナトリウムとアンモニアとが反応してモノクロラミンを生じることと等価である)から、被処理水中のアンモニウムイオン濃度が低減する。また、モノクロラミンの生成に伴って、被処理水中の次亜塩素酸濃度も低下する。その後、この被処理水は、供給タンク40から配管42を介して逆浸透膜装置50に供給され、その際にスライムコントロール剤が添加されるが、被処理水中のアンモニア濃度が低減しているので、酸化剤であるスライムコントロール剤は逆浸透膜51を透過しにくくなっている。その結果、逆浸透膜装置50からEDI装置10の脱塩室23には、次亜塩素酸がほとんど含まれず、かつ、酸化剤であるスライムコントロール剤のリークも抑えられた被処理水が供給されることとなり、EDI装置10に含まれるイオン交換樹脂やイオン交換膜が酸化剤により劣化することが抑制され、EDI装置10の劣化を防止することができる。 Next, the operation of the water treatment apparatus shown in FIG. 1 will be described. The water to be treated, which is ammonia-containing water to be treated, is temporarily stored in the supply tank 40 after being added with hypochlorous acid for sterilization in the tank. Hypochlorite ions (ClO ) react with ammonium ions to produce monochloramine (NH 2 Cl) (this is equivalent to sodium hypochlorite reacting with ammonia to produce monochloramine). ), the concentration of ammonium ions in the water to be treated is reduced. In addition, the concentration of hypochlorous acid in the water to be treated decreases with the production of monochloramine. After that, the water to be treated is supplied from the supply tank 40 to the reverse osmosis membrane device 50 through the pipe 42, and the slime control agent is added at that time. , the slime control agent, which is an oxidizing agent, does not easily permeate the reverse osmosis membrane 51 . As a result, from the reverse osmosis membrane device 50 to the demineralization chamber 23 of the EDI device 10, the water to be treated which contains almost no hypochlorous acid and which is suppressed in leakage of the slime control agent, which is an oxidizing agent, is supplied. As a result, deterioration of the ion-exchange resin and ion-exchange membrane contained in the EDI device 10 due to the oxidizing agent is suppressed, and deterioration of the EDI device 10 can be prevented.

本実施形態の水処理装置では、次亜塩素酸を添加しアンモニウムイオンと反応させることにより、被処理水におけるアンモニウムイオン濃度を低減させている。このとき被処理水に含まれるアンモニウムイオンの当量よりも多い次亜塩素酸を添加すると、反応で消費されなかった次亜塩素酸が逆浸透膜51を劣化させることになる。その一方で、被処理水中のアンモニウムイオンの当量よりも少ない量の次亜塩素酸しか添加しなかった場合にはアンモニウムイオンが残存し、その結果、スライムコントロール剤が逆浸透膜51を透過してEDI装置10を劣化させる恐れがある。後述の実施例からも明らかになるように、アンモニウムイオンが残存する場合においてスライムコントロール剤を間欠的に添加することにより、EDI装置10の劣化の程度を抑えることが可能である。また本実施形態では、供給タンク40ではなく、その後段の位置であって被処理水が定常的に一方向に流れる位置において被処理水にスライムコントロール剤を添加することにより、タンクにおけるスライムコントロール剤の希釈の影響を受けずに、より正確で効果的な殺菌をもたらすようにスラインコントロール剤の間欠添加を行うことが可能になる。 In the water treatment apparatus of this embodiment, the ammonium ion concentration in the water to be treated is reduced by adding hypochlorous acid and reacting it with the ammonium ions. At this time, if more hypochlorous acid is added than the equivalent of the ammonium ions contained in the water to be treated, the hypochlorous acid that is not consumed in the reaction will deteriorate the reverse osmosis membrane 51 . On the other hand, when hypochlorous acid is added in an amount less than the equivalent of the ammonium ions in the water to be treated, ammonium ions remain, and as a result, the slime control agent permeates the reverse osmosis membrane 51. There is a risk of degrading the EDI device 10 . As will become clear from the examples described later, the degree of deterioration of the EDI device 10 can be suppressed by intermittently adding the slime control agent when ammonium ions remain. Further, in the present embodiment, the slime control agent is added to the water to be treated at a position subsequent to the supply tank 40, where the water to be treated steadily flows in one direction, so that the slime control agent in the tank is added to the water to be treated. It is possible to intermittently add the line control agent so as to bring about more accurate and effective sterilization without being affected by the dilution of the liquid.

図1に示した水処理装置では、上述したように、配管42においてスライムコントロール剤を添加する前段の位置において還元剤を被処理水に添加し、過剰の次亜塩素酸を除去することもできる。ここで次亜塩素酸を除去するための除去手段として、還元剤を添加すること以外の手段を用いることもできる。図3は、本発明に基づく水処理装置の別の構成例を示している。図3に示す水処理装置は、図1に示す水処理装置において、還元剤を添加する代わりに、配管42における還元剤の添加位置に活性炭塔43を配置したものである。活性炭塔43の内部には次亜塩素酸を吸着除去する活性炭が充填されており、被処理水が活性炭塔43内を通水する。本発明に基づく水処理装置では、被処理水から次亜塩素酸を除去する除去手段としては、還元剤や活性炭によるもの以外の手段を用いることも可能である。 In the water treatment apparatus shown in FIG. 1, as described above, the reducing agent can be added to the water to be treated at a position prior to adding the slime control agent in the pipe 42 to remove excess hypochlorous acid. . Here, means other than adding a reducing agent can also be used as means for removing hypochlorous acid. FIG. 3 shows another configuration example of a water treatment device according to the present invention. The water treatment apparatus shown in FIG. 3 is the water treatment apparatus shown in FIG. 1 in which an activated carbon tower 43 is arranged at the reducing agent addition position in the pipe 42 instead of adding the reducing agent. The inside of the activated carbon tower 43 is filled with activated carbon that adsorbs and removes hypochlorous acid, and water to be treated flows through the activated carbon tower 43 . In the water treatment apparatus according to the present invention, it is possible to use means other than reducing agents and activated carbon as means for removing hypochlorous acid from water to be treated.

本実施形態の水処理装置では、アンモニア含有被処理水に対して次亜塩素酸とスライムコントロール剤とを上述のように添加することにより、スライムコントロール剤などの酸化剤が逆浸透膜51を透過してEDI装置10に流入することを防いでいる。しかしながら、酸化剤が万が一逆浸透膜51を透過してしまった場合に備えるために、逆浸透膜装置50の透過水出口とEDI装置10の入口との間に活性炭フィルターを設置し、活性炭フィルターにおいて酸化剤を捕捉して酸化剤がEDI装置10に流れ込まないようにすることができる。その場合、捕捉すべき酸化剤の量はわずかであると考えられるので、活性炭フィルターとしては、例えば特開2020-18970号公報に開示されるような繊維状活性炭フィルターを用いることが好ましい。 In the water treatment apparatus of the present embodiment, by adding hypochlorous acid and the slime control agent to the ammonia-containing water to be treated as described above, the oxidizing agent such as the slime control agent permeates the reverse osmosis membrane 51. to prevent it from flowing into the EDI device 10. However, in order to prepare for the case where the oxidizing agent permeates the reverse osmosis membrane 51, an activated carbon filter is installed between the permeate outlet of the reverse osmosis membrane device 50 and the inlet of the EDI device 10, and the activated carbon filter The oxidant can be trapped to prevent it from flowing into the EDI device 10 . In that case, the amount of oxidizing agent to be captured is considered to be very small, so it is preferable to use, for example, a fibrous activated carbon filter as disclosed in JP-A-2020-18970 as the activated carbon filter.

図4は、本発明に基づく水処理装置の別の構成例を示している。図4に示す水処理装置は、図1に示す水処理装置における逆浸透膜装置50とEDI装置10との間にもう1つ逆浸透膜装置55を配置したものである。逆浸透膜装置55には逆浸透膜56が設けられている。前段の逆浸透膜装置50からの透過水が後段の逆浸透膜装置55に供給され、この逆浸透膜装置55の透過水がEDI装置10の脱塩室23に供給される。前段の逆浸透膜装置50からの濃縮水は、図1に示す水処理装置の場合と同様に、外部に排出される。これに対し、後段の逆浸透膜装置55からの濃縮水は、その少なくとも一部が供給タンク40に循環する。この水処理装置では、後段の逆浸透膜装置55から循環する濃縮水によって供給タンク40の被処理水が希釈されるので、供給タンク40中の被処理水におけるアンモニウムイオン濃度が低下し、スライムコントロール剤とアンモニウムイオンとの接触濃度及び接触時間が減少し、これにより、逆浸透膜51,56でのスライムコントロール剤の透過がより抑制されて、EDI装置10の劣化をより抑制することができる。 FIG. 4 shows another configuration example of a water treatment device based on the present invention. The water treatment apparatus shown in FIG. 4 has another reverse osmosis membrane apparatus 55 arranged between the reverse osmosis membrane apparatus 50 and the EDI apparatus 10 in the water treatment apparatus shown in FIG. A reverse osmosis membrane 56 is provided in the reverse osmosis membrane device 55 . The permeated water from the reverse osmosis membrane device 50 at the front stage is supplied to the reverse osmosis membrane device 55 at the rear stage, and the permeated water from this reverse osmosis membrane device 55 is supplied to the demineralization chamber 23 of the EDI device 10 . The concentrated water from the upstream reverse osmosis membrane device 50 is discharged to the outside, as in the case of the water treatment device shown in FIG. On the other hand, at least a part of the concentrated water from the latter reverse osmosis membrane device 55 is circulated to the supply tank 40 . In this water treatment apparatus, since the water to be treated in the supply tank 40 is diluted by the concentrated water circulating from the reverse osmosis membrane device 55 in the latter stage, the concentration of ammonium ions in the water to be treated in the supply tank 40 is reduced, thereby controlling slime. The contact concentration and contact time between the agent and ammonium ions are reduced, thereby further suppressing the permeation of the slime control agent through the reverse osmosis membranes 51 and 56, and the deterioration of the EDI device 10 can be further suppressed.

本発明に基づく水処理装置は、アンモニア含有被処理水に次亜塩素酸及び/またはその塩を添加し、その後、その被処理水にスライムコントロール剤を添加してからその被処理水を逆浸透膜装置50とEDI装置10とによって順次処理する構成であればよい。したがって、本発明に基づく水処理装置は、図1、図3及び図4に示した構成のものに限定されない。図5は、本発明に基づく水処理装置のさらに別の構成例を示している。図5に示す水処理装置は、図1に示す水処理装置において、被処理水を一時的に貯える供給タンク40の前段に活性炭塔43を設け、次亜塩素酸が添加されたアンモニア含有被処理水が活性炭塔43を通水してから供給タンク40に供給されるようにしたものである。スライムコントロール剤は供給タンク40において被処理水に添加されるが、供給タンク40の後段、例えば配管42においてスライムコントロール剤を被処理水に添加するようにしてもよい。活性炭塔43が次亜塩素酸の除去手段として設けられているので、この水処理装置では、被処理水に対する還元剤の添加は行われない。図5に示す水処理装置では、次亜塩素酸が供給タンク40には流入しない構成となっているが、次亜塩素酸は、アンモニアあるいはアンモニウムイオンの除去だけでなく殺菌を行う能力を有しており、水が滞留しやすく生菌が繁殖しやすいという供給タンク40の特徴を考えれば、次亜塩素酸が供給タンク40に流入できて供給タンク40の殺菌を行えるような構成の方が好ましい。 A water treatment apparatus based on the present invention adds hypochlorous acid and/or a salt thereof to ammonia-containing water to be treated, then adds a slime control agent to the water to be treated, and reverse osmosis to the water to be treated. Any configuration may be employed as long as the membrane device 50 and the EDI device 10 are used to sequentially process the film. Therefore, the water treatment apparatus according to the present invention is not limited to the configurations shown in FIGS. 1, 3 and 4. FIG. FIG. 5 shows still another configuration example of a water treatment device according to the present invention. The water treatment apparatus shown in FIG. 5 is similar to the water treatment apparatus shown in FIG. Water is supplied to the supply tank 40 after passing through the activated carbon tower 43 . The slime control agent is added to the water to be treated in the supply tank 40, but the slime control agent may be added to the water to be treated in a subsequent stage of the supply tank 40, for example, in the pipe 42. Since the activated carbon tower 43 is provided as means for removing hypochlorous acid, this water treatment apparatus does not add a reducing agent to the water to be treated. The water treatment apparatus shown in FIG. 5 is configured so that hypochlorous acid does not flow into the supply tank 40, but hypochlorous acid has the ability not only to remove ammonia or ammonium ions but also to perform sterilization. Considering the characteristics of the supply tank 40 that water is likely to remain and live bacteria are likely to propagate, it is preferable to have a configuration that allows hypochlorous acid to flow into the supply tank 40 and sterilize the supply tank 40. .

図6は、上述した水処理装置の各々において使用できるEDI装置の別の例を示している。図6に示すEDI装置は、図2に示したEDI装置10の脱塩室23を中間イオン交換膜で仕切り、中間イオン交換膜よりも陽極11の側を第1小脱塩室27とし、中間イオン交換膜よりも陰極12の側を第2小脱塩室28としたものである。中間イオン交換膜としてはアニオン交換膜37が用いられている。したがって、第1小脱塩室27はアニオン交換膜32とアニオン交換膜37により区画され、第2小脱塩室28はアニオン交換膜37とカチオン交換膜33により区画されることになる。このEDI装置では、被処理水はまず第1小脱塩室27に供給され、第1小脱塩室27の出口水がそのまま第2小脱塩室28に供給され、第2小脱塩室28からは、このEDI装置の処理水が排出する。ここで示す例では第1小脱塩室27にはアニオン交換樹脂が充填されている。第2小脱塩室28は、複床構成となっており、被処理水の流れの方向に沿って上流側にはカチオン交換樹脂が充填され、下流側にはアニオン交換樹脂が充填されている。図6に示すEDI装置においても、アニオン交換膜32、第1小脱塩室27、アニオン交換膜37、第2小脱塩室28、カチオン交換膜33及び濃縮室23からなる並びを繰り返し単位Xとして、陽極室21に隣接する濃縮室22と、陰極室25に接するアニオン交換膜34との間に、繰り返し単位Xを直列に複数セット設けることができる。 FIG. 6 shows another example of an EDI system that can be used in each of the water treatment systems described above. The EDI apparatus shown in FIG. 6 partitions the demineralization chamber 23 of the EDI apparatus 10 shown in FIG. A second small deionization chamber 28 is provided on the cathode 12 side of the ion exchange membrane. An anion exchange membrane 37 is used as an intermediate ion exchange membrane. Therefore, the first small deionization compartment 27 is partitioned by the anion exchange membrane 32 and the anion exchange membrane 37 , and the second small deionization compartment 28 is partitioned by the anion exchange membrane 37 and the cation exchange membrane 33 . In this EDI apparatus, the water to be treated is first supplied to the first small desalting chambers 27, and the outlet water of the first small desalting chambers 27 is directly supplied to the second small desalting chambers 28, and then the second small desalting chambers. From 28, the treated water of this EDI device is discharged. In the example shown here, the first small deionization chambers 27 are filled with an anion exchange resin. The second small demineralization chamber 28 has a double-bed structure, and along the direction of flow of the water to be treated, the upstream side is filled with a cation exchange resin, and the downstream side is filled with an anion exchange resin. . Also in the EDI apparatus shown in FIG. As such, a plurality of sets of repeating units X can be provided in series between the concentration compartment 22 adjacent to the anode compartment 21 and the anion exchange membrane 34 adjacent to the cathode compartment 25 .

本発明に基づく水処理装置で用いられるEDI装置10は、隣接する2つの濃縮室22,24の間に1つの脱塩室23を有する例えば図2に示すEDI装置であっても、隣接する2つの濃縮室22,24の間に中間イオン交換膜(例えばアニオン交換膜37)で仕切られた2つの小脱塩室27,28を有する例えば図6に示すEDI装置であってもよい。各脱塩室23あるいは各小脱塩室27,28では、イオン交換樹脂は、単床形態、混床形態あるいは複床形態のいずれの形態で充填されていてもよい。 The EDI device 10 used in the water treatment device according to the present invention has one demineralization chamber 23 between two adjacent concentrating chambers 22, 24, for example the EDI device shown in FIG. For example, the EDI apparatus shown in FIG. 6 may have two small deionization compartments 27, 28 separated by an intermediate ion exchange membrane (eg, anion exchange membrane 37) between two concentration compartments 22, 24. FIG. Each desalting compartment 23 or each small desalting compartment 27, 28 may be filled with ion exchange resin in any form of single bed, mixed bed or multiple bed.

本発明に基づく水処理装置を運転するときは、装置内の各所における被処理水あるいは処理水中の酸化剤濃度を測定して管理したいことがある。次亜塩素酸も、スライムコントロール剤として用いられる結合塩素系酸化剤及び安定化臭素系酸化剤も、一般的に用いられる全塩素濃度測定を行ったときにそれらの濃度に応じた値を示す。例えば、これらの酸化剤は、いずれも、全塩素濃度の測定法として知られているDPD(N,N-ジエチルパラフェニレンジアミン)を用いる比色法(すなわちDPD法)による測定を行ったときに、酸化剤濃度に応じた呈色を示す。DPD法以外にも、酸化剤がヨウ化カリウムを酸化することにより遊離したヨウ素を、チオ硫酸ナトリウムによる酸化還元滴定で定量することによる全塩素濃度測定法を酸化剤の濃度管理に用いることができる。したがって、酸化剤の種類を問わずに酸化剤濃度を管理するときは、全塩素濃度の測定を行い、その測定値をもって酸化剤の濃度を管理することできる。その場合、酸化剤の濃度は、全塩素濃度換算値として表される。以下の説明において酸化剤濃度の値は、全塩素濃度の測定を行ったときの測定値(すなわち全塩素濃度換算値)で表されており、そのことを明示するために「as Cl」が付記されている。 When operating the water treatment apparatus according to the present invention, it may be desired to measure and control the oxidant concentration in the water to be treated or the treated water at various locations within the apparatus. Both hypochlorous acid and combined chlorine-based oxidizing agents and stabilized bromine-based oxidizing agents used as slime control agents show values corresponding to their concentrations when a generally used total chlorine concentration is measured. For example, when these oxidizing agents are measured by a colorimetric method (that is, the DPD method) using DPD (N,N-diethylparaphenylenediamine), which is known as a method for measuring the total chlorine concentration, , indicates the coloration depending on the oxidant concentration. In addition to the DPD method, a total chlorine concentration measurement method in which iodine liberated by oxidation of potassium iodide by an oxidizing agent is quantified by oxidation-reduction titration with sodium thiosulfate can be used to control the concentration of the oxidizing agent. . Therefore, when controlling the oxidant concentration regardless of the type of oxidant, the total chlorine concentration is measured and the measured value can be used to control the oxidant concentration. In that case, the concentration of the oxidizing agent is represented as a total chlorine concentration conversion value. In the following description, the value of the oxidizing agent concentration is represented by the measured value when the total chlorine concentration is measured (that is, the total chlorine concentration conversion value), and "as Cl 2 " is used to clarify that. is annotated.

酸化剤濃度を測定し、その測定値に基づいて水処理装置の制御を行なう例を説明する。図1に示す水処理装置において、スライムコントロール剤として安定化臭素系酸化剤を用いるものとする。逆浸透膜装置50の透過水、すなわちEDI装置10に対する供給水における安定化臭素系酸化物の濃度をDPD法による全塩素濃度測定によって求め、その測定値が例えば0.02mg/L as Cl以上であるときに、測定値が0.02mg/L as Cl以下となるように配管42において被処理水に添加されるスライムコントロール剤の量を変化させる制御を行なうことができる。図4に示す水処理装置の場合は、後段の逆浸透膜装置55の透過水における安定化臭素系酸化物の濃度の測定値が例えば0.02mg/L as Cl以上であるときに、測定値が0.02mg/L as Cl以下となるように、後段の逆浸透膜装置55の濃縮水のうち供給タンク40に戻される水の量を変化させる制御を行なうことができる。 An example of measuring the oxidizing agent concentration and controlling the water treatment apparatus based on the measured value will be described. In the water treatment apparatus shown in FIG. 1, a stabilized brominated oxidant is used as the slime control agent. The permeated water of the reverse osmosis membrane device 50, that is, the concentration of the stabilized brominated oxide in the feed water to the EDI device 10 is obtained by measuring the total chlorine concentration by the DPD method, and the measured value is, for example, 0.02 mg/L as Cl 2 or more. , control can be performed to change the amount of the slime control agent added to the water to be treated in the pipe 42 so that the measured value becomes 0.02 mg/L as Cl 2 or less. In the case of the water treatment device shown in FIG. 4, when the measured value of the concentration of the stabilized brominated oxide in the permeated water of the reverse osmosis membrane device 55 in the latter stage is, for example, 0.02 mg/L as Cl 2 or more, the measurement Control can be performed to change the amount of water returned to the supply tank 40 out of the concentrated water of the reverse osmosis membrane device 55 in the latter stage so that the value becomes 0.02 mg/L as Cl 2 or less.

以上説明したように本発明に基づく水処理方法及び水処理装置では、被処理水にアンモニアが含まれている場合にEDI装置10へのスライムコントロール剤の流入を抑制するために、被処理水に次亜塩素酸を添加してアンモニウムイオン濃度を低減している。逆浸透膜用のスライムコントロール剤を被処理水に間欠添加することにより、EDI装置10における脱塩室の構成や脱塩室へのイオン交換樹脂の充填形態によらずにEDI装置10の劣化を抑制している。さらに、次亜塩素酸を除去するために被処理水に還元剤を添加する場合においては、過剰の還元剤によってスライムコントロール剤が消費されることを大きく抑制している。供給タンク40の後段において、還元剤及びスライムコントロール剤をこの順で被処理水に添加することにより、スライムコントロール剤の添加に関し、正確で効果的な殺菌をもたらす間欠添加が可能になる。さらに、2段直列に逆浸透膜装置50,55を設けた時は、後段の逆浸透膜装置55からの濃縮水を前段に戻すことによって被処理水中のアンモニアが希釈され、それにより、スライムコントロール剤が逆浸透膜51,56を透過することを抑制できる。本発明において用いられるEDI装置は、図2に示したような、隣接する濃縮室22,24の間に単一の脱塩室23が設けられているものであってもよいし、あるいは、図6に示したような、隣接する濃縮室22,24の間に中間イオン交換膜で仕切られた2つの小脱塩室27,28を有するものであってもよい。脱塩室や小脱塩室に対するイオン交換樹脂の充填形態も、単床であっても混床であってもよい。ただしEDI装置の構成として、隣接する濃縮室の間に単一の脱塩室が設けられているものよりも、中間イオン交換膜で仕切られた2つの小脱塩室を有するものの方が好ましい。イオン交換樹脂の充填形態として、混床形態よりも、脱塩室あるいは小脱塩室に対してその少なくとも一部に単床でイオン交換樹脂が充填されているものの方が好ましい。 As described above, in the water treatment method and the water treatment apparatus according to the present invention, in order to suppress the inflow of the slime control agent into the EDI device 10 when the water to be treated contains ammonia, Hypochlorous acid is added to reduce the ammonium ion concentration. By intermittently adding the slime control agent for the reverse osmosis membrane to the water to be treated, deterioration of the EDI device 10 can be prevented regardless of the configuration of the desalting chambers in the EDI device 10 or the form of filling the desalting chambers with the ion exchange resin. suppressed. Furthermore, when a reducing agent is added to the water to be treated to remove hypochlorous acid, consumption of the slime control agent due to excess reducing agent is greatly suppressed. By adding the reducing agent and the slime control agent in this order to the water to be treated in the subsequent stage of the supply tank 40, intermittent addition of the slime control agent can be performed to achieve accurate and effective sterilization. Furthermore, when the reverse osmosis membrane devices 50 and 55 are provided in two stages in series, the ammonia in the water to be treated is diluted by returning the concentrated water from the reverse osmosis membrane device 55 in the latter stage to the front stage, thereby controlling the slime. Permeation of the agent through the reverse osmosis membranes 51 and 56 can be suppressed. The EDI apparatus used in the present invention may have a single demineralization compartment 23 between adjacent concentrating compartments 22 and 24 as shown in FIG. 6, it may have two small desalting compartments 27, 28 separated by an intermediate ion exchange membrane between adjacent concentrating compartments 22, 24. The filling form of the ion exchange resin in the desalting compartments and the small desalting compartments may be a single bed or a mixed bed. However, as the configuration of the EDI apparatus, it is preferable to have two small demineralization compartments separated by an intermediate ion exchange membrane rather than having a single demineralization compartment between adjacent concentrating compartments. As for the packed form of the ion-exchange resin, it is preferable to fill the ion-exchange resin in a single bed in at least a part of the deionization compartments or the small deionization compartments rather than the mixed-bed form.

次に、本発明について、実施例及び参考例によりさらに詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and reference examples.

[実施例1]
アンモニア含有被処理水の処理を行うときに、次亜塩素酸の添加によるアンモニウムイオンの低減処理を行う場合と行わない場合とについて、後段のEDI装置からの処理水の水質の劣化の有無を検討した。図1に示す水処理装置を組み立て、アンモニア含有被処理水が試験水として水処理装置に通水されるようにした。そして供給タンク40の前段において試験水に次亜塩素酸を添加した場合と添加しない場合とについて、EDI装置10から排出される処理水の比抵抗の変化を調べた。還元剤の添加は行わなかった。EDI装置10として、脱塩室が2つの小脱塩室に区画されていない図2に示すEDI装置(構造1とする)と、脱塩室が中間イオン交換膜により2つの小脱塩室に区画されている図6に示すEDI装置(構造2)とを使用した。試験水は、純水にアンモニウム塩を添加したものであり、水温は25℃、pHは7であった。スライムコントロール剤として安定化次亜臭素酸を使用した。結果を図7に示す。図7において「NH 処理済」は、次亜塩素酸を添加することによってアンモニウムイオンを低減させた試験水に対する結果を示し、「NH 未処理」は、次亜塩素酸を添加しなかった試験水に対する対する結果を示している。また、次亜塩素酸を添加しない試験水では逆浸透膜装置50の入口でのアンモニウムイオン濃度は1mg/Lであり、この試験水を逆浸透膜装置50を透過させて得られる透過水の全塩素濃度を測定したところ、0.14mg/L as Clであった。一方、次亜塩素酸を添加した試験水では逆浸透膜装置50の入口においてアンモニウムイオンは検出されず、この試験水を逆浸透膜装置50を透過させて得られる透過水の全塩素濃度を測定したところ、0.02mg/L as Cl未満であった。
[Example 1]
Examine the presence or absence of deterioration in the water quality of the treated water from the EDI device at the later stage, with and without ammonium ion reduction treatment by adding hypochlorous acid when treating ammonia-containing water to be treated. did. The water treatment apparatus shown in FIG. 1 was assembled so that ammonia-containing water to be treated was passed through the water treatment apparatus as test water. Then, changes in the resistivity of the treated water discharged from the EDI device 10 were examined with and without adding hypochlorous acid to the test water in the preceding stage of the supply tank 40 . No reducing agent was added. As the EDI device 10, the EDI device shown in FIG. 2 in which the desalting chamber is not divided into two small desalting chambers (structure 1) and the desalting chamber are divided into two small desalting chambers by an intermediate ion exchange membrane. A compartmentalized EDI apparatus (structure 2) shown in FIG. 6 was used. The test water was pure water to which an ammonium salt was added, and the water temperature was 25°C and the pH was 7. Stabilized hypobromous acid was used as a slime control agent. The results are shown in FIG. In FIG. 7, "NH 4 + treated" indicates the results for test water in which ammonium ions were reduced by adding hypochlorous acid, and "NH 4 + untreated" indicates the results with hypochlorous acid added. The results are shown for test waters that were not tested. In addition, the test water to which hypochlorous acid was not added had an ammonium ion concentration of 1 mg/L at the inlet of the reverse osmosis membrane device 50. Chlorine concentration was measured to be 0.14 mg/L as Cl 2 . On the other hand, in the test water to which hypochlorous acid was added, no ammonium ions were detected at the inlet of the reverse osmosis membrane device 50, and the total chlorine concentration of the permeated water obtained by passing this test water through the reverse osmosis membrane device 50 was measured. It was found to be less than 0.02 mg/L as Cl2 .

図7より、逆浸透膜装置50への供給水にアンモニウムイオンが含まれる場合(「NH 未処理」の場合)、EDI装置10が構造1、構造2のいずれのものであっても水質劣化が確認された。「NH 処理済」の結果から、次亜塩素酸によりアンモニウムイオンを除去することによって、EDI装置10からの処理水の水質(導電率)を18MΩ・cmに維持できることが分かった。 From FIG. 7, when the water supplied to the reverse osmosis membrane device 50 contains ammonium ions (“NH 4 + untreated”), the water quality is deterioration was confirmed. From the result of "NH 4 + treated", it was found that the water quality (conductivity) of the treated water from the EDI device 10 can be maintained at 18 MΩ·cm by removing ammonium ions with hypochlorous acid.

[参考例1]
スライムコントロール剤を間欠添加することによる効果を調べた。EDI装置10として構造1(図2)のEDI装置を使用して図1に示す水処理装置を組み立て、アンモニア含有被処理水を試験水として水処理装置に通水し、配管42を流れる試験水に対してスライムコントロール剤を間欠的に添加し、EDI装置10から排出される処理水の比抵抗の変化を調べた。次亜塩素酸と還元剤の添加は行わなかった。試験水としては、純水に対してアンモニウムイオン濃度が1mg/Lとなるようにアンモニウム塩を添加したものを使用した。試験水の水温は25℃であり、pHは7であった。スライムコントロール剤としては安定化次亜臭素酸を使用し、添加時に逆浸透膜濃縮水における濃度が2mg/L as Clとなるように間欠添加を行った。結果を図8に示す。図8に示すように、スライムコントロール剤を間欠添加することにより、非添加時に水質が素早く回復し、かつ、添加を繰り返しても水質が一定に維持されることが分かった。言い換えれば、酸化剤であるスライムコントロール剤が逆浸透膜をリークしてしまうような条件であっても、スライムコントロール剤を間欠添加することにより、水質を維持でき、EDI装置の劣化も防ぐことができることが分かった。
[Reference example 1]
The effect of intermittent addition of the slime control agent was investigated. Using the EDI device of structure 1 (FIG. 2) as the EDI device 10, the water treatment device shown in FIG. A slime control agent was intermittently added to , and changes in resistivity of the treated water discharged from the EDI device 10 were investigated. No hypochlorous acid or reducing agent was added. The test water used was pure water to which an ammonium salt was added so that the ammonium ion concentration was 1 mg/L. The water temperature of the test water was 25°C and the pH was 7. Stabilized hypobromous acid was used as the slime control agent, and was added intermittently so that the concentration in the reverse osmosis membrane concentrated water was 2 mg/L as Cl 2 at the time of addition. The results are shown in FIG. As shown in FIG. 8, it was found that intermittent addition of the slime control agent quickly recovered the water quality when not added, and maintained constant water quality even after repeated addition. In other words, even under conditions where the slime control agent, which is an oxidizing agent, leaks through the reverse osmosis membrane, intermittent addition of the slime control agent can maintain water quality and prevent deterioration of the EDI device. I found it possible.

10 電気式脱イオン水製造装置(EDI装置)
11 陽極
12 陰極
21 陽極室
22,24 濃縮室
23 脱塩室
25 陰極室
27,28 小脱塩室
31,33 カチオン交換膜
32,24,37 アニオン交換膜
40 供給タンク
43 活性炭塔
50,55 逆浸透膜装置
51,56 逆浸透膜
10 Electrodeionized water production device (EDI device)
11 anode 12 cathode 21 anode chamber 22,24 concentration chamber 23 demineralization chamber 25 cathode chamber 27,28 small demineralization chamber 31,33 cation exchange membrane 32,24,37 anion exchange membrane 40 feed tank 43 activated carbon column 50,55 reverse Osmosis membrane device 51, 56 Reverse osmosis membrane

Claims (10)

アンモニアを含有する被処理水を対象として、逆浸透膜に前記被処理水を透過させたのち前記逆浸透膜の透過水を電気式脱イオン水製造装置に供給し前記電気脱イオン水製造装置から処理水を得る水処理方法であって、
前記被処理水に次亜塩素酸及び/またはその塩を添加し、その後、前記被処理水にスライムコントロール剤を添加することにより、アンモニア濃度が低減された前記被処理水が前記逆浸透膜に供給されるようにし、
前記スライムコントロール剤は結合塩素系酸化剤または安定化臭素系酸化剤である、水処理方法。
Targeting water to be treated containing ammonia, the water to be treated is permeated through a reverse osmosis membrane, and then the water permeated through the reverse osmosis membrane is supplied to an electrodeionization water production apparatus and discharged from the electrodeionization water production apparatus. A water treatment method for obtaining treated water,
By adding hypochlorous acid and/or a salt thereof to the water to be treated and then adding a slime control agent to the water to be treated, the water to be treated whose ammonia concentration has been reduced is transferred to the reverse osmosis membrane. Let it be supplied and
The water treatment method, wherein the slime control agent is a combined chlorine-based oxidant or a stabilized bromine-based oxidant.
前記スライムコントロール剤を前記被処理水に添加するときに間欠的に添加する、請求項1に記載の水処理方法。 2. The water treatment method according to claim 1, wherein the slime control agent is intermittently added to the water to be treated. 前記スライムコントロール剤を前記被処理水に添加する前に、前記被処理水に添加された前記次亜塩素酸及び/またはその塩を除去する、請求項1または2に記載の水処理方法。 3. The water treatment method according to claim 1, wherein the hypochlorous acid and/or its salt added to the water to be treated is removed before adding the slime control agent to the water to be treated. 前記スライムコントロール剤が添加された前記被処理水を2段直列に設けられた前記逆浸透膜に透過させ、後段の前記逆浸透膜の濃縮水の少なくとも一部を前段の逆浸透膜の入口側に戻す、請求項1乃至3のいずれか1項に記載の水処理方法。 The water to be treated to which the slime control agent has been added is permeated through the reverse osmosis membranes provided in series in two stages, and at least part of the concentrated water of the reverse osmosis membranes in the latter stage is transferred to the inlet side of the reverse osmosis membrane in the former stage. The water treatment method according to any one of claims 1 to 3, wherein the water is returned to 前記透過水に対して全塩素濃度の測定を行い、
前記全塩素濃度の測定値が0.02mg/L as Cl以上であるときに、前記スライムコントロール剤の添加量を制御する、請求項1乃至4のいずれか1項に記載の水処理方法。
Measuring the total chlorine concentration of the permeated water,
The water treatment method according to any one of claims 1 to 4, wherein the added amount of the slime control agent is controlled when the measured value of the total chlorine concentration is 0.02 mg/L as Cl 2 or more.
アンモニアを含有する被処理水を対象とする水処理装置であって、
逆浸透膜を備える逆浸透膜装置と、
前記逆浸透膜装置の透過水が脱塩室に供給されて前記脱塩室から処理水を排出する電気脱イオン水製造装置と、
前記被処理水に対して次亜塩素酸及び/またはその塩を添加する第1の添加手段と、
前記第1の添加手段により前記次亜塩素酸及び/またはその塩が添加された前記被処理水にスライムコントロール剤を添加する第2の添加手段とを有し、
前記第2の添加手段により前記スライムコントロール剤が添加された前記被処理水が前記逆浸透膜装置に供給され、
前記スライムコントロール剤は結合塩素系酸化剤または安定化臭素系酸化剤である、水処理装置。
A water treatment apparatus for treating water containing ammonia,
a reverse osmosis membrane device comprising a reverse osmosis membrane;
an electrodeionized water production apparatus for supplying permeated water of the reverse osmosis membrane device to desalting chambers and discharging treated water from the desalting chambers;
a first adding means for adding hypochlorous acid and/or a salt thereof to the water to be treated;
a second addition means for adding a slime control agent to the water to be treated to which the hypochlorous acid and/or its salt has been added by the first addition means;
The water to be treated to which the slime control agent has been added by the second addition means is supplied to the reverse osmosis membrane device,
A water treatment device, wherein the slime control agent is a combined chlorine-based oxidant or a stabilized bromine-based oxidant.
前記逆浸透膜装置に供給される前記被処理水を貯える供給タンクと、
前記供給タンクと前記逆浸透膜装置とを接続するラインにおいて前記供給タンクと前記第2の添加手段との間に設けられて前記次亜塩素酸及び/またはその塩を除去する除去手段と、
をさらに備え、
前記第1の添加手段は前記供給タンクまたは前記供給タンクの前段の位置に設けられている、請求項6に記載の水処理装置。
a supply tank for storing the water to be treated to be supplied to the reverse osmosis membrane device;
a removal means for removing the hypochlorous acid and/or its salt provided between the supply tank and the second addition means in a line connecting the supply tank and the reverse osmosis membrane device;
further comprising
7. The water treatment apparatus according to claim 6, wherein said first addition means is provided in said supply tank or a position preceding said supply tank.
前記逆浸透膜装置に供給される前記被処理水を貯える供給タンクをさらに備え、
前記供給タンクと前記逆浸透膜装置とを接続するラインに前記第2の添加手段が設けらえている、請求項6に記載の水処理装置。
Further comprising a supply tank for storing the water to be treated to be supplied to the reverse osmosis membrane device,
7. The water treatment apparatus according to claim 6, wherein said second addition means is provided in a line connecting said supply tank and said reverse osmosis membrane apparatus.
前記逆浸透膜装置は、第1の逆浸透膜を備える第1の逆浸透膜装置と、第2の浸透膜を備えて前記第1の逆浸透膜装置の透過水が供給される第2の逆浸透膜装置と、を備え、
前記第2の逆浸透膜装置の濃縮水の少なくとも一部が前記第1の逆浸透膜装置の前段に戻される、請求項6乃至8のいずれか1項に記載の水処理装置。
The reverse osmosis membrane device comprises a first reverse osmosis membrane device comprising a first reverse osmosis membrane, and a second reverse osmosis membrane device comprising a second reverse osmosis membrane and supplied with permeated water of the first reverse osmosis membrane device. a reverse osmosis membrane device,
9. The water treatment apparatus according to any one of claims 6 to 8, wherein at least part of the concentrated water of said second reverse osmosis membrane device is returned to the upstream stage of said first reverse osmosis membrane device.
前記電気式脱イオン水製造装置の前記脱塩室の少なくとも一部に混床形態でイオン交換樹脂が充填されている、請求項6乃至9のいずれか1項に記載の水処理装置。 10. The water treatment apparatus according to any one of claims 6 to 9, wherein at least part of said demineralization chamber of said electric deionized water production apparatus is filled with ion exchange resin in a mixed bed form.
JP2021089150A 2021-05-27 2021-05-27 Water treatment method and water treatment device Pending JP2022181919A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021089150A JP2022181919A (en) 2021-05-27 2021-05-27 Water treatment method and water treatment device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021089150A JP2022181919A (en) 2021-05-27 2021-05-27 Water treatment method and water treatment device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022181919A true JP2022181919A (en) 2022-12-08

Family

ID=84328292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021089150A Pending JP2022181919A (en) 2021-05-27 2021-05-27 Water treatment method and water treatment device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2022181919A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102664624B1 (en) * 2023-07-25 2024-05-10 주식회사 바이오엑스 An integrated system for producing green hydrogen and removing high concentration of nitrogen from organic waste

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102664624B1 (en) * 2023-07-25 2024-05-10 주식회사 바이오엑스 An integrated system for producing green hydrogen and removing high concentration of nitrogen from organic waste

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6328896B1 (en) Process for removing strong oxidizing agents from liquids
EP3279151A1 (en) Reverse osmosis membrane treatment system operation method and reverse osmosis membrane treatment system
US7699968B2 (en) Water purifying system
JP6622424B2 (en) Reverse osmosis membrane treatment method and reverse osmosis membrane treatment system
WO2018092852A1 (en) Reverse osmosis membrane treatment system and reverse osmosis membrane treatment method
US20120217162A1 (en) Apparatus and method for treating nitrogen compound-containing acidic liquid
US20190270653A1 (en) Ultrapure water production method and ultrapure water production system
JP2022165818A (en) Water treatment method and water treatment apparatus
JP2022181919A (en) Water treatment method and water treatment device
JP2013144085A (en) Water feed device for dialysis, and, water feed method for dialysis
JP2018153749A (en) Water treatment method and water treatment system using reverse osmosis membrane
WO2021216409A1 (en) Charge neutral biocide dosing control for membrane biofouling control applications
JP6730898B2 (en) Electric deionized water producing apparatus and its operating method
JP4505965B2 (en) Pure water production method
JP2020037059A (en) Membrane filtration system, and membrane filtration method
JP3601795B2 (en) Method for producing hypochlorous acid-based treatment liquid
JP2019122943A (en) Water treatment method and water treatment equipment
JP5463928B2 (en) Water treatment system
JP7052461B2 (en) Operation control method of electric regeneration type deionization device and water treatment device
JP2023183453A (en) Water treatment method, water treatment device, slime inhibitor, and cleaning method
JP6565966B2 (en) Water treatment method
JP7008470B2 (en) Reverse osmosis membrane treatment method and reverse osmosis membrane treatment system
JP7144922B2 (en) Reverse osmosis membrane operation method and reverse osmosis membrane device
JP3201699B2 (en) Method and apparatus for producing hypochlorous acid-based treatment liquid
KR102406930B1 (en) Recirculating and filtering-reverse electrodialysis system for sea water treatment

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240201

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20240930

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20241001