JP2022181175A - ラテックスのためのシードエマルション重合プロセス及びそれから作製された水性インクジェットインク組成物 - Google Patents

ラテックスのためのシードエマルション重合プロセス及びそれから作製された水性インクジェットインク組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】ラテックスを形成するための方法を提供する。【解決手段】方法は、水、モノマー、酸性モノマー、多官能性モノマー、及び第１の反応性界面活性剤を含むモノマーエマルションの第１の部分を、水及び第２の反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤溶液に添加して、反応混合物を形成することであって、反応性界面活性剤溶液が第２の反応性界面活性剤以外のモノマーを含まない、形成することと、モノマーが重合反応を受けて反応混合物中に樹脂シードを形成するように、開始剤溶液の第１の部分を反応混合物に添加することと、モノマーエマルションの第２の部分を樹脂シードを含む反応混合物に添加することと、開始剤溶液の第２の部分を反応混合物に添加して、樹脂粒子を含むラテックスを形成することと、を含む。【選択図】なし

Description

ラテックスは、基材上に着色剤を結合し、印刷画像を保護するために、水性インクジェットインク組成物においてしばしば使用される。高品質ラテックスは、水性インクジェットインク組成物の印刷中の噴射不安定性、噴射潜時、及びノズル詰まりを防止するために、重要である。水性インクジェットインク組成物のためのラテックスを生成するために使用される様々な重合プロセスが存在する。それにもかかわらず、品質を犠牲にすることなく、ラテックスを迅速かつ効率的に生成することは困難であった。
本開示は、水性インクジェットインク組成物中の結合剤などの様々な用途で使用するためのラテックスを形成するための方法を提供する。方法の実施形態は、小さい径及び狭い粒度分布を有する樹脂粒子を確実に達成するために、乳化及び重合プロセスに対する改善された制御を提供する。これは、得られるラテックスの高品質に寄与する。方法の実施形態は、より少数の構成成分（例えば、界面活性剤なし）及び／又はより少量の構成成分（例えば、より少量の開始剤）を必要とし、一方で、ラテックスは、非常に迅速に（例えば、５時間未満で）生成される。得られるラテックスの実施形態は、非常に安定であり、調整可能なガラス転移温度Ｔｇも有する。室温（すなわち、２０℃～２５℃）で樹脂粒子を含む水性インクジェットインク組成物の合体を達成するのに十分に低いＴｇ値が達成され得る。ラテックス及び水性インクジェットインク組成物もまた、本開示により包含される。
一態様では、ラテックスを形成するための方法が提供される。実施形態では、そのような方法は、水、モノマー、酸性モノマー、多官能性モノマー、及び第１の反応性界面活性剤を含むモノマーエマルションの第１の部分を、水及び第２の反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤溶液に添加して、反応混合物を形成することであって、反応性界面活性剤溶液が第２の反応性界面活性剤以外のモノマーを含まない、形成することと、モノマーが重合反応を受けて反応混合物中に樹脂シードを形成するように、開始剤溶液の第１の部分を反応混合物に添加することと、モノマーエマルションの第２の部分を樹脂シードを含む反応混合物に添加することと、開始剤溶液の第２の部分を反応混合物に添加して、樹脂粒子を含むラテックスを形成することと、を含む。
別の態様では、ラテックスが提供される。実施形態では、このようなラテックスは、スチレン以外のモノマー、酸性モノマー、多官能性モノマー、及び反応性界面活性剤を含む反応物の重合生成物を含む樹脂粒子を含み、樹脂粒子は、約１００ｎｍ以下のＤ５０粒径、約１５０ｎｍ未満のＤ９０粒径、及び約４５ｎｍ以下の幅を有する。
本開示の他の主要な特徴及び利点は、以下の図面、発明を実施するための形態、及び添付の特許請求の範囲を検討すると当業者には明らかとなるであろう。
ラテックス
一態様では、ラテックスを形成するための方法が提供される。ラテックスの樹脂粒子は、様々なモノマーから合成されて、樹脂粒子を構成するポリマー材料を形成する。モノマーの種類、したがってポリマー材料は特に限定されない。ただし、例として、以下のモノマー及びこれらの組み合わせを使用することができる（例えば、「（メタ）アクリレート」のような「（メタ）」の使用は、アクリレート及びメタアクリレートの両方を指す）：スチレン；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、２－クロロエチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、及びブチルメタアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；β－カルボキシエチルアクリレート（β－ＣＥＡ）、フェニルアクリレート、メチルアルファクロロアクリレート；ブタジエン；イソプレン；メタアクリロニトリル；アクリロニトリル；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、及びビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルベンゾエート、及びビニルブチレートなどのビニルエステル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、及びメチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン；塩化ビニリデン及びクロロフッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；Ｎ－ビニルインドール；Ｎ－ビニルピロリドン；メタアクリレート；アクリルアミド；メタアクリルアミド；ビニルピリジン；ビニルピロリドン；ビニル－Ｎ－メチルピリジニウムクロリド；ビニルナフタレン；Ｐ－クロロスチレン；塩化ビニル；臭化ビニル；フッ化ビニル；エチレン；プロピレン；ブチレン；並びにイソブチレン。実施形態では、ラテックスの樹脂粒子を形成するために使用されるモノマーは、スチレン及びアルキルアクリレートを含む。実施形態では、ラテックスの樹脂粒子を形成するために使用されるモノマーは、２つの異なるアルキルアクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレート）を含む。いくつかの実施形態では、スチレンは使用されない。アルキルアクリレートの使用及びスチレンの排除は、ラテックスを含む水性インクジェットインク組成物のフィルム形成及び合体を促進するラテックスを提供するのに有用である。
モノマーがスチレン／アルキルアクリレート又は２つの異なるアルキルアクリレートのいずれかを含む実施形態では、異なるモノマーの重量比は、所望のＴｇ、例えば、以下に記載した範囲内のＴｇ値を達成するように調整され得る。実施形態では、（スチレン）対（アルキルアクリレート）の重量比は、１０：１～１：１、８：１～２：１、及び７：１～３：１である。実施形態では、第１のアルキルアクリレート（例えば、メチル（メタ）アクリレート）対第２のアルキルアクリレート（例えば、ブチル（メタ）アクリレート）の重量比は、５：１～１：５、３：１～１：３、及び２：１～１：２である。これらの重量比は、樹脂粒子が形成されるモノマーエマルション中の各モノマーの重量比を指す。それらはまた、本方法におけるモノマーの変換率が９９．９％を超えると判定されたため、樹脂粒子中の各モノマーの重量の比を指す。
酸性モノマーが、（メタ）アクリル酸モノマー、スルホン酸モノマー、スルホネートモノマー、及びこれらの組み合わせを含む、ラテックスの樹脂粒子を形成するために使用されてもよい。例示的な酸性モノマーとしては、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、ジメチルアクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホネート、シアノアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン酢酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、ソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、スチリルアクリル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フェニルアクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、アコニット酸、フェニルアクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、ビニル安息香酸、Ｎ－ビニルスクシンアミジン酸、メサコン酸、メタアクロイルアラニン、アクリロイルヒドロキシグリシン、スルホエチルメタアクリル酸、スルホプロピルアクリル酸、スチレンスルホン酸、スルホエチルアクリル酸、２－メタアクリロイルオキシメタン－１－スルホン酸、３－メタアクリロイルオキシプロパン－１－スルホン酸、３－（ビニルオキシ）プロパン－１－スルホン酸、エチレンスルホン酸、ビニル硫酸、４－ビニルフェニル硫酸、エチレンホスホン酸、ビニルリン酸、ビニル安息香酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの酸性モノマーはまた、その塩、例えば、スルホン酸の塩も包含する。
実施形態では、ラテックスの樹脂粒子を形成するために、各々が異なるｐＫａ値を有する２つの異なる酸性モノマーが使用される。２つの異なる酸性モノマーのｐＫａ値は、少なくとも２単位、少なくとも３単位、少なくとも４単位、又は少なくとも５単位互いに異なっていてもよい。実施形態では、２つの異なる酸性モノマーは、０．１～１０の範囲のより高いｐＫａを有する酸性モノマーとより低いｐＫａを有する酸性モノマーとの重量比で、樹脂粒子を形成するために使用されるモノマーエマルション中に存在する。これは、０．５～８及び１～６の範囲を含む。実施形態では、樹脂粒子を形成するために使用される２つの異なる種類の酸性モノマーは、メタアクリル酸及びスルホン酸を含む。
親水性モノマーが、ラテックスの樹脂粒子を形成するために使用されてもよい。用語「親水性モノマー」は、上に記載される「酸性モノマー」と区別される。すなわち、選択された酸性モノマーもまた親水性であってもよいが、これらの用語は、異なる、化学的に別々の種のモノマーを指す。親水性モノマーは、それらから形成されるラテックスの凍結融解安定性、並びに水性インクジェットインク組成物の潜時を改善するのに有用である。親水性モノマーは、概して、単官能性であり、すなわち、単一の重合性基を含む。例示的な親水性モノマーとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）クリレート、及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、２００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、及び２００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ（プロピレングリコール）（メタ）アクリレート、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。両方の場合において、これは、５００ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を含む。これらの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）を使用して決定され得る。実施形態では、樹脂粒子を形成するために使用される親水性モノマーは、ポリ（エチレングリコール）メタアクリレートを含む。
多官能性モノマーが、ラテックスの樹脂粒子、すなわち、２つ以上の重合性基（例えば、２つ、３つ、４つ）を含むものを形成するために使用されてもよい。これらは、樹脂粒子内の架橋を促進するため有用である。例示的な多官能性モノマーとしては、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、例えば、２００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリ（エチレングリコール）ジアクリレートなどの二官能性モノマーが挙げられる。これらの二官能性モノマーはまた、上記のように親水性であるとみなされてもよい。他の親水性二官能性モノマーとしては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートなどのエーテル結合を含むアルキル鎖と結合したジアクリレート化合物、及びこれらの化合物のアクリレートをメタアクリレートと置換することによって得られる化合物、ポリオキシエチレン（２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレートなどの芳香族基及びエーテル結合を含む鎖と結合したジアクリレート化合物、並びにこれらの化合物のアクリレートをメタアクリレートと置換することによって得られる化合物が挙げられる。他の例示的な二官能性モノマーとしては、イソプレン及びブタジエンなどのジエン化合物、ジビニルベンゼン及びジビニルナフタレンなどの芳香族ジビニル化合物、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，５－ペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０－ドデカンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどの、アルキル鎖と結合したジアクリレート化合物、並びにこれらの化合物のアクリレートをメタアクリレートと置換することによって得られる化合物が挙げられる。多官能性モノマーには、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレートなど、及びこれらの化合物のアクリレートをメタアクリレートと置換することによって得られる化合物が含まれる。
反応性界面活性剤が、ラテックスの樹脂粒子を形成するために使用されてもよい。好適な反応性界面活性剤は、それらが樹脂粒子に組み込まれるような重合性（及びしたがって反応性）基を含む。例示的な反応性界面活性剤としては、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ１０－２５などの市販のＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣシリーズのものなどのアニオン性エーテルサルフェート反応性界面活性剤が挙げられる。他の好適な反応性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＢＣ－１０、ＢＣ－２０、ＢＣ－２０２０、ＢＣ－３０；Ｈｉｔｅｎｏｌ ＡＲ－１０、ＡＲ－２０、ＡＲ１０－２５、ＡＲ－２０２０を含むポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム；Ｎｏｉｇｅｎ ＲＮ－１０、ＲＮ－２０、ＲＮ－３０、ＲＮ－４０、ＲＮ－５０６５を含む非イオン性ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル；及びＥ－ｓｐｅｒｓｅ ＲＸ－２０１、ＲＸ－２０２、ＲＸ－２０３、ＲＳ－１５９６、ＲＳ－１６１６、ＲＳ－１６１７、ＲＳ－１６１８、ＲＳ－１６８４を含むＥｔｈｏｘから入手可能な反応性界面活性剤が挙げられる。
連鎖移動剤が、ラテックスを形成するために使用されてもよい。連鎖移動剤は、メルカプタン又はチオールであり得る。好適な連鎖移動剤としては、ｎ－ドデシルメルカプタン（n-dodecylmercaptan、ＮＤＭ）、ｎ－ドデカンチオールド（n-dodecanethiol、ＤＤＴ）、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、１－ブタンチオール、２－ブタンチオール、オクタンチオール、及びこれらの組み合わせが挙げられる。四臭化炭素、四塩化炭素、及びこれらの組み合わせなどのハロゲン化炭素が、連鎖移動剤として使用されてもよい。
ラテックスを形成する際、上に記載されるモノマーのうちのいずれも、溶媒を含むモノマーエマルション中で使用することができる。水は、溶媒として一般に使用されるが、水溶性又は水混和性有機溶媒（例えば、エタノール）も含まれ得る。モノマーの種類及びそれらの相対量は、樹脂粒子／ラテックスの特性を調整するために選択されてもよい。
酸性モノマーが、１．５重量％～１５重量％の範囲の量で、モノマーエマルション中で使用されてもよい。（ここで、重量％は、（酸性モノマーの総重量）／（反応性界面活性剤を除くモノマーエマルション中のモノマーの総重量）＊１００を指す）。この範囲は、５重量％～１０重量％を含む。上記のように、異なるｐＫａ値を有する２つの異なる種類の酸性モノマーを、上に記載される重量比で使用してもよい。親水性モノマーが、０重量％～１０重量％の範囲の量で、モノマーエマルション中で使用されてもよい。（重量％は、酸性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する。）この範囲は、０．１重量％～８重量％、及び１重量％～８重量％を含む。二官能性モノマーを含む多官能性モノマーが、０．０１～５重量％、０．１重量％～５重量％、又は０．１重量％～１重量％の範囲の量で、モノマーエマルション中で使用されてもよい。（重量％は、酸性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する。）他のモノマー（例えば、スチレン、アルキルアクリレート）が、７０重量％～９７重量％の範囲の量で存在してもよい。（重量％は、酸性モノマーについて記載されるものと類似の意味を有する。）この範囲は、７５重量％～９０重量％を含む。上記のように、これらのモノマーは、上記の重量比で使用され得る。
合わせて、酸性モノマー、親水性モノマー、及び多官能性モノマー（例えば、親水性多官能性モノマー）の量が、１．５重量％～２０重量％の範囲でモノマーエマルション中に存在してもよい。（ここで、重量％は、（酸性モノマー、親水性モノマー、及び多官能性モノマーの総重量）／（反応性界面活性剤を除くモノマーエマルション中のモノマーの総重量）＊１００を指す。）この範囲は、２重量％～２０重量％、及び５重量％～２０重量％を含む。
反応性界面活性剤が、１．５重量％～６．５重量％の範囲の量で、モノマーエマルション中で使用されてもよい。（ここで、重量％は、（反応性界面活性剤の総重量）／（反応性界面活性剤モノマーを含むモノマーエマルション中のモノマーの総重量）＊１００を指す。）この範囲は、１．５重量％～５重量％を含む。
連鎖移動剤が、モノマーエマルション中に存在してもよく、様々な好適な量、例えば、約０．２５重量％～約２．５重量％で使用されてもよい。（ここで、重量％は、（連鎖移動剤の総重量）／（反応性界面活性剤を除くモノマーエマルション中のモノマーの総重量）＊１００を指す。）
実施形態では、モノマーエマルションは、溶媒（例えば、水）、スチレン、アルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、酸性モノマー、多官能性モノマー（例えば、二官能性モノマー）、及び反応性界面活性剤を含む（又はこれらからなる）。このような実施形態では、１種類又は異なる種類の様々なモノマーが使用され得る。同様に、１種類又は異なる種類の溶媒が使用され得る。実施形態では、モノマーエマルションは、溶媒（例えば、水）、スチレン、アルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、２つの異なる種類の酸性モノマー（例えば、メタアクリル酸及びスルホン酸）、二官能性モノマー（例えば、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート）、及び反応性界面活性剤を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、モノマーエマルションは、溶媒（例えば、水）、第１のアルキルアクリレート（例えば、メチルメタクリレート）、第２のアルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、酸性モノマー、多官能性モノマー（例えば、二官能性モノマー）、及び反応性界面活性剤を含む（又はこれらからなる）。このような実施形態では、１種類又は異なる種類の様々なモノマーが使用され得る。同様に、１種類又は異なる種類の溶媒が使用され得る。実施形態では、モノマーエマルションは、溶媒（例えば、水）、第１のアルキルアクリレート（例えば、メチルメタクリレート）、第２のアルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、２つの異なる種類の酸性モノマー（例えば、メタアクリル酸及びスルホン酸）、二官能性モノマー（例えば、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート）、及び反応性界面活性剤を含む（又はこれらからなる）。これらの実施形態のうちのいずれにおいても、親水性モノマーが含まれ得る（例えば、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート）。これらの実施形態のうちのいずれにおいても、連鎖移動剤が含まれ得る。これらの実施形態のうちのいずれかにおいても、上に記載されるような様々な量のモノマー及び連鎖移動剤が使用され得る。残りは、溶媒からなっていてもよい。
少なくともいくつかの実施形態では、モノマーエマルションは、スチレン不含である（すなわち、含まない）。
少なくとも実施形態では、モノマーエマルションは、界面活性剤不含である（すなわち、含まない）。ここで、「界面活性剤」は、ドデシル硫酸ナトリウム（sodium dodecylsulfate、ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム；ジアルキルベンゼンアルキルサルフェート；パルミチン酸；アルキルジフェニルオキシドジスルホネート；及び分岐状ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの非反応性ｆで非重合性のアニオン性界面活性剤を指す。「界面活性剤」はまた、アルキルベンジルジメチル塩化アンモニウム、ジアルキルベンゼンアルキル塩化アンモニウム、ラウリルトリメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルジメチル臭化アンモニウム、塩化ベンザルコニウム、セチル臭化ピリジニウム、トリメチル臭化アンモニウム、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、及びドデシルベンジルトリエチル塩化アンモニウムなどの非反応性で非重合性のカチオン性界面活性剤を指す。「界面活性剤」はまた、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、並びにポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーなどの非反応性で非重合性の非イオン性界面活性剤を指す。したがって、モノマーエマルションは、これらの界面活性剤のうちのいずれも不含であり得る（すなわち、含まない）。
ラテックスを形成するための処理ステップは、上記のモノマーエマルションのうちのいずれかの第１の部分を、ある期間にわたって、供給速度で反応性界面活性剤溶液に添加することを含む。反応性界面活性剤溶液に添加されるモノマーエマルションの第１の部分とは、ラテックスを形成するための方法で使用されるモノマーエマルションの総量の一部を指している。この第１の部分は、モノマーエマルションの総量の１体積％～２０体積％の範囲の量であり得る。これには、２体積％～１５体積％、５体積％～１０体積％が含まれる。以下に記載のように、モノマーエマルションの残りの部分は、方法の後のステップで使用される。モノマーエマルションの第１の部分が添加される供給速度は、１Ｌの総反応体積に基づいて１ｍＬ／分～１０ｍＬ／分の範囲であり得る。モノマーエマルションの第１の部分が添加される時間は、５分～１００分の範囲内にあり得る。
反応性界面活性剤溶液は、溶媒及び反応性界面活性剤を含む。上に記載される溶媒のうちのいずれも及び反応性界面活性剤のうちのいずれもが使用され得る。１種類又は異なる種類の溶媒及び／又は反応性界面活性剤が使用され得る。反応性界面活性剤溶液中の反応性界面活性剤は、モノマーエマルション中に存在し得る反応性界面活性剤と比較して、同じ種類又は異なる種類であってもよい。反応性界面活性剤溶液は、緩衝液を更に含んでもよい。重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び水酸化アンモニウムなどの様々な緩衝液が使用され得る。反応性界面活性剤は、１重量％～１０重量％の範囲の量で使用され得る。（ここで、重量％は、（反応性界面活性剤の総重量）／（反応性界面活性剤溶液の総重量）＊１００を指す。）この範囲は、２重量％～５重量％を含む。緩衝液は、０．２５重量％～２．５重量％の範囲の量で使用され得る。（重量％は、上に記載されるものと同様の意味を有する。）
実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、溶媒（例えば、水）、反応性界面活性剤、並びに任意選択的に緩衝液を含む（又はこれらからなる）。このような実施形態では、１種類又は異なる種類のこれらの構成成分が使用され得る。これらの実施形態のうちのいずれにおいても、上に記載されるように、反応性界面活性剤及び緩衝液の量が使用され得る。残りは、溶媒からなっていてもよい。少なくともいくつかの実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、上に記載される界面活性剤のうちのいずれも不含である（すなわち、含まない）。少なくともいくつかの実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、溶液中に存在する反応性界面活性剤モノマー以外のいかなるモノマーも不含である（すなわち、含まない）。少なくともいくつかの実施形態では、反応性界面活性剤溶液は、開始剤不含である（すなわち、含まない）。
反応性界面活性剤溶液へのモノマーエマルションの第１の部分の添加は、不活性ガス（例えば、窒素）下で、及び高温（例えば、５０℃～９０℃の範囲の温度などの室温よりも高い）で実施され得る。これは、モノマーエマルションの第１の部分を添加する前に、不活性ガスでパージし、反応性界面活性剤溶液を加熱し、モノマーエマルションの第１の部分の添加中に継続することによって達成され得る。
次いで、開始剤溶液の第１の部分を、ある時間にわたって、ある供給速度で、モノマーエマルション／反応性界面活性剤溶液の組み合わせた第１の部分（すなわち、「反応混合物」）に添加する。反応混合物に添加される開始剤溶液の第１の部分は、ラテックスを形成するための方法で使用される開始剤溶液の総量の一部を指す。この第１の部分は、開始剤溶液の総量の１０体積％～９０体積％の範囲の量であり得る。これには、１２体積％～８５体積％及び１５体積％～７５体積％が含まれる。以下に記載のように、開始剤溶液の残りの部分は、方法の後のステップで使用される。この供給速度は、１Ｌの総反応体積に基づいて、１ｍＬ／分～１０ｍＬ／分の範囲にあり得る。開始剤溶液が添加される時間は、０．１分～１０分、０．５分～５分、及び０．５分～３分の範囲内であり得る。開始剤溶液の添加は、上記のように、高温及び不活性ガス下で実行され得る。開始剤の存在下で、モノマーエマルションのモノマーは、重合反応を経て、反応混合物において樹脂シード粒子を形成する。
開始剤溶液は、開始剤及び上記の溶媒のうちのいずれかを含む。１種類又は異なる種類の溶媒及び／又は開始剤が使用され得る。好適な開始剤の例としては、過硫酸アンモニウム（ammonium persulfate、ＡＰＳ）、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸カリウムなどの水溶性開始剤、並びにＶＡＺＯ ６４（商標）、２－メチル２－２’－アゾビスプロパンニトリル、ＶＡＺＯ ８８（商標）、２－２’－アゾビスイソブチルアミド無水物などのＶａｚｏ過酸化物を含む有機過酸化物及びアゾ化合物を含む有機可溶性開始剤、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。使用され得る他の水溶性開始剤としては、アゾアミジン化合物、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－クロロフェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチル－プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－アミノ－フェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］テトラヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－２－プロペニルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－ヒドロキシ－エチル）２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－１，３－ジアゼピン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロ－リド、２，２’－アゾビス［２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジ－ヒドロクロリド、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝ジヒドロクロリド、及びこれらの組み合わせが挙げられる。開始剤は、０．１重量％～２．５重量％の範囲の量で使用され得る。（ここで、重量％は、（開始剤の総重量）／（開始剤溶液の総重量）＊１００を指す。）
次いで、モノマーエマルションの第２の部分を、今度は樹脂シードを含む反応混合物に、一定時間かけてある供給速度で添加する。この第２の部分の量は、ラテックスを形成するための方法で使用されるモノマーエマルションの総量の残りの部分であり得る。この供給速度及び時間は、第１の部分について上記した範囲内であり得るが、それらは第１の部分に使用されるものと同じである必要はない。第２の部分の添加は、上記のように、高温及び不活性ガス下で実行され得る。
開始剤溶液の第２の部分も反応混合物に添加される。この第２の部分の量は、ラテックスを形成するための方法で使用される開始剤溶液の総量の残りの部分であり得る。開始剤溶液の第２の部分は、上記のモノマーエマルションの第２の部分の添加中に、断続的（すなわち、別個の部分で）又は連続的に（すなわち、供給速度で）添加され得る。開始剤溶液の配分を含むこれらの実施形態は、所望の径を有する樹脂粒子を達成するために必要な開始剤の総量又は総反応時間を有意に低減することができる。代替的に、開始剤溶液の第２の部分は、ある供給速度及び時間で添加され得るが、モノマー溶液の第２の部分の添加が完了した後である。この場合、供給速度及び時間は、開始剤溶液の第１の部分の添加について上記した範囲内であり得るが、それらは同じである必要はない。開始剤溶液の第２の部分の添加は、上記のように、高温及び不活性ガス下で実行され得る。
モノマーエマルションの第２の部分の添加及び追加量の開始剤溶液の添加は、モノマー間の更なる重合反応を可能にして、樹脂シードをラテックスの樹脂粒子に成長させる。
「保持」時間は、上記のステップのうちのいずれかの間、すなわち、任意の構成成分を添加することなく反応混合物が単に所望の温度（例えば、高温）に保持される時間に含まれ得る。これらの時間は、１分～２時間、例えば、１分～１時間及び１分～２０分の範囲にあり得る。方法は、例えば、１時間～５時間又は１時間～３時間の範囲の最終保持を含み得る。最終保持のために使用される温度は、方法の他のステップ中に使用される温度よりも高い可能性があり、例えば、高温よりも高い温度であり得る。最終保持におけるこの温度は、７０℃～１００℃又は７５℃～９５℃の範囲にあり得る。
上記のステップの結果は、樹脂粒子を含むラテックスである。任意選択的に、形成されるラテックスは、凝固、溶解、及び沈殿、濾過、洗浄、又は乾燥などの標準的な技術によって処理され得る。
少なくとも実施形態では、本方法は、上に記載される界面活性剤のうちのいずれ（反応性界面活性剤モノマー以外）の使用も伴わないことに留意されたい。
本方法は、モノマーエマルションを形成すること、反応性界面活性剤溶液を形成すること、及び／又は開始剤溶液を形成することを更に含み得る。各々は、所望の構成成分を所望の量で組み合わせて、混合することによって形成され得る。
上記のように、本方法によって形成されたラテックスは、樹脂粒子を含む。樹脂粒子の組成は、モノマーの選択及びそれらの相対量、並びに上に記載される重合生成物を生成する選択されたモノマー間の重合反応に依存する。したがって、様々なモノマーの組み合わせを含む反応物の様々な重合生成物に基づくものを含む、様々な組成が包含される。上記のように、モノマーの選択は特に限定されない。しかしながら、実施形態では、樹脂粒子は、スチレン、アルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、酸性モノマー、多官能性モノマー（例えば、二官能性モノマー）、及び反応性界面活性剤を含む反応物の重合生成物（例えば、コポリマー）を含む（又はこれらからなる）。このような実施形態では、１種類又は異なる種類の様々なモノマーが存在し得る。実施形態では、樹脂粒子は、スチレン、アルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、２つの異なる種類の酸性モノマー（例えば、メタアクリル酸及びスルホン酸）、二官能性モノマー（例えば、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート）、及び反応性界面活性剤を含む反応物の重合生成物を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、樹脂粒子は、第１のアルキルアクリレート（例えば、メチルメタクリレート）、第２のアルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、酸性モノマー、多官能性モノマー（例えば、二官能性モノマー）、及び反応性界面活性剤を含む反応物の重合生成物を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、樹脂粒子は、溶媒（例えば、水）、第１のアルキルアクリレート（例えば、メチルメタクリレート）、第２のアルキルアクリレート（例えば、ブチルアクリレート）、２つの異なる種類の酸性モノマー（例えば、メタアクリル酸及びスルホン酸）、二官能性モノマー（例えば、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート）、及び反応性界面活性剤を含む反応物の重合生成物を含む（又はこれらからなる）。これらの実施形態の各々では、反応物は、親水性モノマー、例えば、ポリ（エチレングリコール）メタクリレートを含み得る。これらの実施形態の各々では、開始剤は、樹脂粒子中の各ポリマー鎖の開始及び末端に組み込まれてもよい。これらの実施形態の各々では、樹脂は、多官能性／二官能性モノマーに起因して架橋され得る。これらの実施形態の各々では、モノマーは、上に記載される量で樹脂粒子中に存在し得る。例えば、酸性モノマー、親水性モノマー、及び多官能性モノマーの量は一緒に、樹脂粒子中１．５重量％～２０重量％の範囲にあってもよい。上記のように、この重量％は、（酸性モノマー、親水性モノマー、及び多官能性モノマーの総重量）／（反応性界面活性剤を除く樹脂粒子中のモノマーの総重量）＊１００を指す。
本発明のラテックスの樹脂粒子は、それらの径によって特徴付けることができる。樹脂粒子の径は、Ｄ５０粒径として報告することができ、これは、直径を指し、この場合、サンプルの５０％（体積に基づいて）が、当該直径値未満の直径を有する粒子から構成されている。Ｄ５０粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを使用して測定することができる。この器具は、レーザー光散乱技術を使用し、運動（ブラウン運動）中の各粒子から生成されたドップラー偏移光が測定される。これらの偏移によって生成される信号は、粒子の径に比例する。信号は、粒径及び粒度分布に数学的に変換される。分析は、外部プローブを使用して、又はプローブを固定サンプルチャンバに挿入することによって実施され得る。実施形態では、Ｄ５０粒径は、１００ｎｍ以下、９０ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、７５ｎｍ以下、又は４０ｎｍ～１００ｎｍの範囲、若しくは５０ｎｍ～８０ｎｍの範囲である。
同様に、本発明のラテックスの樹脂粒子は、それらの粒度分布によって特徴付けられ得る。粒度分布は、ナノ粒子分析装置を使用して測定されたピークの幅として報告され得る。実施形態では、幅は、４５ｎｍ以下、４０ｎｍ以下、３５ｎｍ以下、又は２５ｎｍ～３５ｎｍの範囲である。
小さい径及び狭い粒度分布により、本発明のラテックスの樹脂粒子は、大きい粒子不含である（すなわち、含まない）と更に特徴付けられ得る。これは、１５０ｎｍ未満、１２５ｎｍ未満、又は１００ｎｍ未満のＤ９５値によって証明され得る。Ｄ９５値は、直径を指し、この場合、サンプルの９５％（体積に基づいて）が、当該直径値未満の直径を有する粒子から構成される。また、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳを使用してＤ９５値を測定することができる。
本ラテックスはまた、それらのＴｇ値によって特徴付けることができ、示差走査熱量測定（Differential Scanning calorimetry、ＤＳＣ）機器を使用して測定することができる。実施形態では、Ｔｇは、約２０℃～１００℃の範囲である。これには、３５℃～８０℃、５０℃～８０℃、２０℃～５０℃、及び２５℃～４５℃の範囲が含まれる。
水性インクジェットインク組成物
上に記載されるラテックスのうちのいずれも、水性インクジェットインク組成物を提供するために使用されてもよい。樹脂粒子は、１重量％～１０重量％の範囲の量で、水性インクジェットインク組成物中に存在し得る。（ここで、重量％は、（樹脂粒子の総重量））／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）この範囲は、５重量％～１０重量％を含む。以下に記載される水性インクジェットインク組成物を形成するために、様々な他の構成成分を使用することができる。
溶媒系
水性インクジェットインク組成物は、水に基づく溶媒系を含む。溶媒系は、水のみからなることができるか、若しくは水と水溶性及び／又は水混和性有機溶媒との混合物を含むことができる。水溶性及び水混和性有機溶媒は、本明細書では、共溶媒又は保湿剤と称され得る。好適なこのような有機溶媒としては、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、長鎖アルコール、一級脂肪族アルコール、二級脂肪族アルコール、１，２－アルコール、１，３－アルコール、１，５－アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、メトキシル化グリセロール、及びエトキシル化グリセロールが挙げられる。例示的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、３－メトキシブタノール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、及び２，４－ヘプタンジオールが挙げられる。他の好適な溶媒としては、アミド、エーテル、尿素、置換尿素、例えば、チオ尿素、エチレン尿素、アルキル尿素、アルキルチオ尿素、ジアルキル尿素、及びジアルキルチオ尿素など、カルボン酸及びこれらの塩、例えば、２－メチルペンタン酸、２－エチル－３－プロピルアクリル酸、２－エチル－ヘキサン酸、３－エトキシプロピオン酸など、エステル、有機硫化物、有機スルホキシド、スルホン（スルホランなど）、カルビトール、ブチルカルビトール、セロソルブ（cellusolve）、エーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、エーテル誘導体、ヒドロキシエーテル、アミノアルコール、ケトン、Ｎ－メチルピロリジノン、２－ピロリジノン、シクロヘキシルピロリドン、アミド、スルホキシド、ラクトン、高分子電解質、メチルスルホニルエタノール、イミダゾール、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ベタイン、糖、例えば、１－デオキシ－Ｄ－ガラクチトール、マンニトール、イノシトールなど、置換及び非置換ホルムアミド、並びに置換及び非置換アセトアミドが挙げられる。これらの有機溶媒の組み合わせを使用してもよい。
好適な水溶性及び／又は水混和性有機溶媒としては、４～７の炭素数を有する炭化水素のグリコールが挙げられる。このようなグリコールの例としては、１，２－ペンタンジオール；１，２－ヘキサンジオール；１，５－ペンタンジオール；１，６－ヘキサンジオール；３－メチル－１，３－ブタンジオール；１，２－ブタンジオール；２，４－ペンタンジオール；１，７－ヘプタンジオール；３－メチル－１，５－ペンタンジオール；トリメチロールプロパン；エチレン尿素；１，２，６－ヘキサントリオール；１，２，３－ブタントリオール；ソルビトール；尿素；ジエチレングリコール；１，２，４－ブタントリオール；グリセロール；ジグリセロール；トリエチレングリコール；ポリエチレングリコール２００；及びポリエチレングリコール６００が挙げられる。
実施形態では、溶媒系は、水、１，２－アルコール（例えば、１，２－ヘキサンジオール）、グリコール（例えば、プロピレングリコール）、及びグリセロールを含む。
水及び有機溶媒を含む溶媒系では、水対有機溶媒の重量比、並びに異なる有機溶媒の種類及び相対量は、所望の表面張力、粘度などの水性インクジェットインク組成物のある特定の特性を達成するように選択されてもよい。実施形態では、水対有機溶媒の重量比は、９０：１０～５１：４９である。１つを超える有機溶媒が使用される場合、これらの重量比は、有機溶媒の総量を指す。水がラテックス、着色剤などに存在し得るため、これらの重量比は、水の総量を指す。
同様に、様々な総量の溶媒系が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。実施形態では、溶媒系は、５０重量％～９５重量％、６０重量％～９０重量％、又は６５重量％～９０重量％の量で存在する。（ここで、重量％は、（溶媒系の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）実施形態では、存在する水の総量は、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも８０重量％、又は５０重量％～９５重量％の範囲である。（ここで、重量％は、（水の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）
水溶性樹脂
水溶性樹脂は、水性インクジェットインク組成物において使用され得るが、いくつかの実施形態では、水溶性樹脂が使用されない。種類及び量はまた、所望の粘度を達成するように選択されてもよい。例示的な水溶性樹脂としては、ポリエチレングリコール及びポリビニルピロリドンが挙げられる。水溶性樹脂の分子量は、１０００ｇ／ｍｏｌ～１０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあり得る。実施形態では、水溶性樹脂は、３０００ｇ／ｍｏｌ～９０００ｇ／ｍｏｌ、３０００ｇ／ｍｏｌ～７０００ｇ／ｍｏｌ、３０００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ、又は４０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有するポリエチレングリコールである。これらの分子量の値は、ゲル浸透クロマトグラフィを使用して決定することができる。実施形態では、水性インクジェットインク組成物の総固形分含有量（一般にラテックス、水溶性樹脂、及び着色剤によって提供される）が５重量％～１５重量％、６重量％～１２重量％、又は７重量％～１０重量％であるように水溶性樹脂の量が選択される。（ここで、重量％は、（固形分の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）
水性インクジェットインク組成物は、スチレン－アクリルコポリマー及びビニルピロリドンコポリマー、ウレタン又はポリウレタン分散液、並びにアクリル－ウレタンハイブリッド分散液などのアクリルポリマーを含む他の結合剤樹脂を更に含んでもよい。使用され得るより具体的な結合剤樹脂としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ ６６１、Ｊｏｎｃｒｙｌ ８００３、Ｊｏｎｃｒｙｌ ８０７８、Ｊｏｎｃｒｙｌ ８０８２、Ｊｏｎｃｒｙｌ ５３７、Ｊｏｎｃｒｙｌ Ｈ５３８、Ｊｏｎｃｒｙｌ Ｈ５３８、ＨＰＤ ７１Ｅの名称を含むＪｏｎｃｒｙｌなどのＪｏｈｎｓｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＢＡＳＦ）から入手可能なものが挙げられる。他の例示的な水溶性樹脂としては、Ｒｈｏｈｍ＆Ｈａａｓから入手可能なＲｈｏｐｌｅｘ Ｉ－１９５５、Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｉ－２４２６Ｄ、Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｉ－６２、Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｉ－９８、Ｒｈｏｐｌｅｘ Ｅ－１６９１が挙げられる。他には、ＤＳＭ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＬｕｃｉｄｅｎｅ １９０、Ｌｕｃｉｄｅｎｅ ４００、及びＬｕｃｉｄｅｎｅ ２４３；ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１１１０、ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－２０９２、ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－６３９、ＮｅｏＲａｄ Ｒ－４４０、ＮｅｏＲａｄ Ｒ－４４１、ＮｅｏＲｅｚ Ｎ－５５、９７２、ＰＶＰ Ｋ－１５、ＰＶＰ Ｋ－３０、ＰＶＰ Ｋ－６０、ＰＶＰ Ｋ－８５という名称で、ＩＳＰから入手可能な、Ｇａｎｅｘ Ｐ－９０４ＬＣ、ＰＶＰ／ＶＡ Ｗ－６３である。実施形態では、そのような結合剤樹脂は使用されない。
着色剤
水性インクジェットインク組成物は着色剤を含み得る。着色剤には、顔料、染料、及びこれらの組み合わせが含まれる。好適な染料の例としては、アニオン性染料、カチオン性染料、非イオン性染料、及び双性イオン性染料が挙げられる。好適な染料の具体例としては、食用色素のブラックＮｏ．１、食用色素のブラックＮｏ．２、食用色素のレッドＮｏ．４０、食用色素のブルーＮｏ．１、食用色素のイエローＮｏ．７など食用色素、ＦＤ＆Ｃ染料、アシッドブラック染料（Ｎｏ．１、７、９、２４、２６、４８、５２、５８、６０、６１、６３、９２、１０７、１０９、１１８、１１９、１３１、１４０、１５５、１５６、１７２、１９４）、アシッドレッド染料（Ｎｏ．１、８、３２、３５、３７、５２、５７、９２、１１５、１１９、１５４、２４９、２５４、２５６）、アシッドブルー染料（Ｎｏ．１、７、９、２５、４０、４５、６２、７８、８０、９２、１０２、１０４、１１３、１１７、１２７、１５８、１７５、１８３、１９３、２０９）、アシッドイエロー染料（Ｎｏ．３、７、１７、１９、２３、２５、２９、３８、４２、４９、５９、６１、７２、７３、１１４、１２８、１５１）、ダイレクトブラック染料（Ｎｏ．４、１４、１７、２２、２７、３８、５１、１１２、１１７、１５４、１６８）、ダイレクトブルー染料（Ｎｏ．１、６、８、１４、１５、２５、７１、７６、７８、８０、８６、９０、１０６、１０８、１２３、１６３、１６５、１９９、２２６）、ダイレクトレッド染料（Ｎｏ．１、２、１６、２３、２４、２８、３９、６２、７２、２３６）、ダイレクトイエロー染料（Ｎｏ．４、１１、１２、２７、２８、３３、３４、３９、５０、５８、８６、１００、１０６、１０７、１１８、１２７、１３２、１４２、１５７）、リアクティブレッド染料（Ｎｏ．４、３１、５６、１８０）、リアクティブブラック染料（Ｎｏ．３１）、リアクティブイエロー染料（Ｎｏ．３７）などのリアクティブ染料、アントラキノン染料、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、各種フタロシアニンスルホン酸塩を含むフタロシアニン誘導体、アザ（１８）アヌレン、ホルマザン銅錯体、及びトリフェノジオキサジンが挙げられる。
好適な顔料の例としては、ブラック顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、及びイエロー顔料が挙げられる。顔料は、有機粒子又は無機粒子であり得る。好適な無機顔料としては、カーボンブラックが挙げられる。しかしながら、コバルトブルー（ＣｏＯ－Ａｌ２０３）、クロムイエロー（ＰｂＣｒ０４）、及び酸化鉄などの他の無機顔料が好適であり得る。好適な有機顔料としては、例えば、ジアゾ顔料及びモノアゾ顔料などアゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニンブルー及びフタロシアニングリーンなどフタロシアニン顔料）、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、ピラントロン顔料、及びキノフタロン顔料）、不溶性染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート及び酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、並びにＰＲ１６８などのアントアントロン顔料が挙げられる。フタロシアニンブルー及びグリーンの代表例としては、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、及びそれらの誘導体（ピグメントブルー１５、ピグメントグリーン７、及びピグメントグリーン３６）が挙げられる。キナクリドンの代表例としては、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９、及びピグメントバイオレット４２が挙げられる。アントラキノンの代表例としては、ピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４、ピグメントレッド１７７、ピグメントレッド２１６、及びピグメントレッド２２６が挙げられる。ペリレンの代表例としては、ピグメントレッド１２３、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７９、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド１８９、及びピグメントレッド２２４が挙げられる。チオインジゴイドの代表例としては、ピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６、及びピグメントバイオレット３８が挙げられる。複素環イエローの代表例としては、ピグメントイエロー１、ピグメントイエロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー６５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー９０、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１１７、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５５、及びピグメントイエロー２１３が挙げられる。このような顔料は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、及びＳｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎなど多くの供給元から粉末又はプレスケーキの形態で市販されている。使用可能なブラック顔料の例としては、炭素顔料が挙げられる。炭素顔料は、許容可能な光学濃度及び印刷特性を提供する、任意の市販の炭素顔料であり得る。本システム及び方法での使用に好適な炭素顔料は、カーボンブラック、グラファイト、ガラス状炭素、木炭、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このような炭素顔料は、チャンネル法、コンタクト法、ファーネス法、アセチレン法、又はサーマル法など様々な既知の方法で製造することができ、Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅｖｏｎｉｋ、及びＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙのようなそのような供給業者から市販されている。好適なカーボンブラック顔料としては、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１４００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１１００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）９００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）８００、ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）７００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）２００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）３００、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ（登録商標）４５０、ＲＥＧＡＬ（登録商標）、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＭＯＧＵＬ（登録商標）、及びＶＵＬＣＡＮ（登録商標）顔料などＣａｂｏｔ社製の顔料、ＲＡＶＥＮ（登録商標）５０００及びＲＡＶＥＮ（登録商標）３５００などＣｏｌｕｍｂｉａｎ社製の顔料、カラーブラックＦＷ２００、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１、ＦＷ１８、ＦＷ５１６０、ＦＷ５１７０、スペシャルブラック６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０Ｕ、ＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）Ｖ、及びＰＲＩＮＴＥＸ（登録商標）１４０ＶなどＥｖｏｎｉｋ社製の顔料が挙げられるが、これらに限定されない。他の顔料としては、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ３５２Ｋ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ２５０Ｃ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ２６０Ｍ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ２７０Ｙ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ４６５Ｍ、ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ４７０Ｙ、及びＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ ４８０Ｖ（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）が挙げられる。
上記の顔料リストは、未改質顔料微粒子、小分子付着顔料微粒子、及びポリマー分散型顔料微粒子を含む。
水性インクジェットインク組成物を形成する際、着色剤は、着色剤及び溶媒（例えば、水）を含む着色剤分散液として提供されてもよい。着色剤は、粒子の形態であってもよく、２０ｎｍ～５００ｎｍ、２０ｎｍ～４００ｎｍ、又は３０ｎｍ～３００ｎｍの平均粒径を有し得る。
様々な量の着色剤が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。しかしながら、一般に、水性インクジェットインク組成物の総固形分含有量（一般にラテックス、水溶性樹脂、及び着色剤によって提供される）が５重量％～約１５重量％、６重量％～１２重量％、又は７重量％～１０重量％であるように量が選択される。（ここで、重量％は、（固形分の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）
界面活性剤
上に記載されるラテックスとは異なり、水性インクジェットインク組成物は、１つ以上の界面活性剤を含み得る。好適な界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム（sodium lauryl sulfate、ＳＬＳ）、Ｄｅｘｔｒｏｌ ＯＣ－４０、Ｓｔｒｏｄｅｘ ＰＫ ９０、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ミレス硫酸ナトリウム、及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウムシリーズなど）、非イオン性界面活性剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４シリーズ、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４００シリーズ、Ｄｙｎｏｌ（商標）６０４、Ｄｙｎｏｌ（商標）６０７、Ｄｙｎｏｌ（商標）８１０、ＥｎｖｉｒｏＧｅｍ（登録商標）３６０、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５－ｓ－７、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）１５－ｓ－９、ＴＭＮ－６、ＴＭＮ－１００ｘ、及びＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＮＰ－９、Ｔｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ－１００などの二級アルコールエトキシレートシリーズ）、及びカチオン性界面活性剤（Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－１０６Ａ、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－２０８Ｍ、Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－２１６Ｍ）が挙げられる。ＰｏｌｙＦｏｘ（商標） ＴＭＰＦ－１３６Ａ、１５６Ａ，１５１Ｎ，Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－７６１ｐ、Ｓ－７６４ｐ、Ｓｉｌｓｕｒｆ（登録商標）Ａ００８，Ｓｉｌｔｅｃ（登録商標）Ｃ－４０８、ＢＹＫ ３４５、３４６、３４７、３４８、及び３４９、ポリエーテルシロキサンコポリマーＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ－２６０、２７０ ５００などのいくつかのフッ素化又はシリコーン界面活性剤を使用することができる。Ｃｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－５００及びＣｈｅｍｇｕａｒｄ Ｓ－１１１などのアルキルベタインフルオロ界面活性剤又はアルキルアミンオキシドフルオロ界面活性剤などのいくつかの両性フッ素化界面活性剤も使用することができる。
様々な量の界面活性剤が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。実施形態では、界面活性剤は、０．０１重量％～２重量％の範囲の量で存在する。（ここで、重量％は、（界面活性剤の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）２種類以上の界面活性剤が使用される場合、これらの量は、界面活性剤の総量を指す。
添加剤
様々な添加剤を水性インクジェットインク組成物中で使用して、その特性を調整することができる。好適な添加剤としては、殺生物剤、殺真菌剤、安定剤、酸又は塩基、リン酸塩、カルボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩、緩衝液などのｐＨ調整剤、ＥＤＴＡ（ethylenediamine tetra acetic acid、エチレンジアミン四酢酸）などの金属イオン封鎖剤、消泡剤、及び湿潤剤のうちの１つ以上が挙げられる。
様々な量の添加剤が水性インクジェットインク組成物中で使用され得る。実施形態では、添加剤は、０．０１重量％～５重量％の範囲の量で存在する。（ここで、重量％は、（添加剤の総重量）／（水性インクジェットインク組成物の総重量）＊１００を指す。）２種類以上の添加剤が使用される場合、これらの量は、添加剤の総量を指す。
少なくとも実施形態では、本水性インクジェットインク組成物は、凝固剤不含（すなわち、含まない）、凝集剤不含（すなわち、含まない）、可塑剤不含である（すなわち、含まない）。実施形態では、インク組成物は、Ｎ－メチルピロリドンなどの任意のピロリドンベースの溶媒を不含（すなわち、含まない）、Ｔｅｘａｎｏｌ及びＴｅｘａｎｏｌイソブチレートを不含であるすなわち、含まない）。
同様に、本発明の水性インクジェットインク組成物は、本発明のラテックスによって提供される樹脂以外の樹脂を不含であり得る（すなわち、含まない）。単一種類のラテックス（単一種類の樹脂粒子を含む）が、使用され得る。
実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、溶媒系と、樹脂粒子と、着色剤と、任意選択的に水溶性樹脂及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む（又はこれらからなる）。実施形態では、水性インクジェットインク組成物は、溶媒系と、樹脂粒子と、着色剤と、水溶性樹脂と、任意選択的に添加剤と、を含む（又はこれらからなる）。これらの実施形態のうちのいずれにおいても、添加剤は、安定剤、界面活性剤、消泡剤、湿潤剤、及び殺生物剤から選択され得る。これらの実施形態のうちのいずれにおいても、構成成分は、本明細書に開示される溶媒系、樹脂粒子、着色剤、水溶性樹脂、及び本明細書に記載の添加剤のうちのいずれかから選択され得る。これらの実施形態のうちのいずれにおいても、上に記載されるなに構成成分の量が使用され得る。これらの実施形態のうちのいずれにおいても、単一の種類の樹脂粒子が使用され得る。
水性インクジェットインク組成物は、所望の構成成分を所望の量で組み合わせて、混合することによって形成され得る。例示的な方法は、開示されるラテックス（又は樹脂粒子）のうちのいずれかを着色剤分散液に添加して、第１の混合物を形成することと、溶媒系及び添加剤を含む第２の混合物を第１の混合物に添加して、水性インクジェットインク組成物を形成することと、を含む。混合及び／又は加熱を、方法中に使用してもよい。水性インクジェットインク組成物を、使用前に濾過してもよい。
水性インクジェットインク組成物は、印刷された画像を形成するために使用されてもよい。実施形態では、このような方法は、開示された水性インクジェットインク組成物のうちのいずれかの液滴を基材上に射出して、その上に画像を形成することを含む。このような方法は、インクジェット印刷装置にインク組成物を組み込むことを更に含み得る。印刷装置は、サーマルインクジェットプロセスを用いることができ、ノズル内のインク組成物は、画像的パターンで選択的に加熱され、それによってインク組成物の液滴が画像的パターンで射出される。代替的に、印刷装置は音響インクジェットプロセスを用いることができ、インク組成物の液滴は、音響ビームによって画像的パターンで射出される。更に別の実施形態では、印刷装置は圧電インクジェットプロセスを用いることができ、インク組成物の液滴は、圧電振動要素の振動によって画像的パターンで射出される。任意の好適な基材が用いられ得る。
方法は、中間転写部材上に画像的パターンでインク液滴を射出することと、溶媒を部分的又は完全に除去するために画像を加熱することと、中間転写部材から最終記録基材に画像的パターンでインク組成物を転写することと、を含み得る。中間転写部材は、最終記録シートの温度よりも高く、印刷装置内のインク組成物の温度よりも低い温度まで加熱されてもよい。オフセット又は間接印刷プロセスはまた、例えば、米国特許第５，３８９，９５８号に開示されており、その開示は参照により本明細書に完全に組み込まれる。
最終記録シートとして、任意の好適な基材又は記録シートを用いることができる。例示的な基材としては、ＭｃＣｏｙ（登録商標）Ｇｌｏｓｓ＃１００コーティング基材、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）Ｂｏｌｄ非コーティング基材、Ｋｏｄａｋ写真紙、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ（登録商標）Ｕｌｔｒａ Ｗｅｂ Ｍａｔｔｅ（オフセットコーティング）、ＴｒｕｅＪｅｔ（登録商標）Ｇｌｏｓｓ Ｔｅｘｔ（Ｉｎｋｊｅｔ処理コーティング）、及びＭｃＣｏｙ（登録商標）Ｓｉｌｋ（オフセットコーティング）が挙げられる。
以下の実施例は、本開示の様々な種を更に定義するために提示される。これらの実施例は、例示のみを意図しており、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。また、別途記載のない限り、割合及び百分率は重量による。本明細書で使用するとき、「室温」は、約２０℃～約２５℃の温度を指す。
実施例１（対照）
３．２グラムの（ＭｏｎｔｅｌｌｏからのＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣ１０２５）と、７２グラムの脱イオン水と、０．８ｇのＮａＨＣＯ３との反応性界面活性剤溶液を、ガラス反応器中で混合することによって調製した。次いで、反応物を窒素で３０分間パージした。次いで、反応器を２５０ｒｐｍで撹拌しながら窒素で連続的にパージした。次いで、反応器を８５℃まで加熱し、そこで保持した。別に、０．２グラムの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）開始剤を、５グラムの脱イオン水に溶解し、反応器に添加した。
別に、モノマーエマルションを次の様式で調製した。６４ｇのスチレン、１０ｇのブチルアクリレート、６ｇのメタアクリル酸、１．２ｇの１－ドデカンチオール（ＤＤＴ）、０．２４ｇのＰＥＧＤＡ ２５０、１．６ｇのＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣ １０２５、及び３０ｇの脱イオン水を断続的混合により混合してエマルションを形成した。その乳化混合物を３時間ゆっくりと反応器に供給し、反応を１５時間続けた。
Ｍａｌｖｅｒｎ Ｎａｎｏ－ＺＳを使用して、樹脂粒子の寸法を分析した。次のパラメータ、すなわち、Ｄ５０＝７６ｎｍ、及びＤ９５＝１０８ｎｍ、ピークの幅＝３３ｎｍが観察された。
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ ＤＳＣ ２５００を使用してＴｇを測定した。ラテックスのＴｇは７６℃であった。
実施例２
５００ｍＬの丸底反応器で、２．８グラムの（ＭｏｎｔｅｌｌｏからのＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣ １０２５）と、７２グラムの脱イオン水と、０．４ｇのＮａＨＣＯ３との反応性界面活性剤溶液を、２５０ｒｐｍで撹拌し、窒素で連続的にパージすることによって、調製した。次いで、反応器を最大８５℃まで加熱し、そこで保持した。開始剤又は開始剤溶液は添加しなかった。
別に、モノマーエマルションを次の様式で調製した：すなわち、６２ｇのスチレン、１０ｇのブチルアクリレート、６ｇのメタアクリル酸、１．０ｇのスチレンスルホン酸、１．２ｇの１－ドデカンチオール（ＤＤＴ）、０．２４ｇのＰＥＧＤＡ ２５０、１．３６ｇのＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣ １０２５、及び３２ｇの脱イオン水を混合してエマルションを形成した。
９．１ｇ（８％）のモノマーエマルションをゆっくりと反応器に供給し、次いで１～５分間保持した。次いで、１０ｇのＡＰＳ溶液（０．５ｇ／ｍＬ）を１分かけて供給し、次いで１０分間保持した。次いで、モノマーエマルションの残りを６０分かけて反応器に供給した。次いで、ＡＰＳ溶液の残り（２～４ｇ）を反応器に供給し、次いで１時間保持した。温度を８５℃～９０℃に上げ、３時間保持した。
Ｍａｌｖｅｒｎ Ｎａｎｏ－ＺＳを使用して、樹脂粒子の寸法を分析した。次のパラメータ、すなわち、Ｄ５０＝６７ｎｍ、及びＤ９５＝９８ｎｍ、ピークの幅＝３１ｎｍが観察された。
実施例３
実施例２のプロセスを次のように修正して繰り返した。９．１ｇのモノマーエマルションを供給し、次いで１～５分間保持した後、２～４ｇのＡＰＳ溶液を１分間かけて供給し、次いで１０分間保持した。残りのモノマーエマルションの供給中に、ＡＰＳ溶液の残り（１０ｇ）を添加した。残りのＡＰＳ溶液を、残りのモノマーエマルションの供給と一緒に、断続的又は連続的に添加した実験を行った。
実施例４
実施例２のプロセスを次のように修正して繰り返した。モノマーエマルションは、次の構成成分、すなわち、４０ｇのメチルメタクリレート、３３ｇのブチルアクリレート、６ｇのメタアクリル酸、１．０ｇのスチレンスルホン酸、１．２ｇの１－ドデカンチオール（ＤＤＴ）、０．２４ｇのＰＥＧＤＡ ２５０、１．３６ｇのＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣ １０２５、及び３２ｇの脱イオン水を有していた。
実施例５
実施例２のプロセスを次のように修正して繰り返した。モノマーエマルションは、次の構成成分、すなわち、４１ｇのメチルメタクリレート、２５ｇのブチルアクリレート、６ｇのメタアクリル酸、１．０ｇのスチレンスルホン酸、１．２ｇの１－ドデカンチオール（ＤＤＴ）、０．２４ｇのＰＥＧＤＡ ２５０、１．３６ｇのＨｉｔｅｎｏｌ ＢＣ １０２５、６ｇのポリエチレングリコールメタクリレート７５０、及び３２ｇの脱イオン水を有していた。親水性ポリエチレングリコールメタクリレートの添加により、実施例１及び２（沈殿が観察された）と比較して、ラテックスの凍結融解安定性が改善された（３回の凍結融解サイクル後に沈殿は観察されなかった）。
「例示的な」という語は、例、事例、又は例示としての役割を果たすことを意味するために本明細書で使用される。「例示的な」として本明細書で記載される任意の態様又は設計は、必ずしも他の態様又は設計に比べて好ましい又は有利であると解釈されない。更に、本開示の目的のために、特に指定がない限り、「ａ」又は「ａｎ」は、「１つ以上」を意味する。
本開示におけるパラメータの全ての数値は、およそを意味する「約」という用語によって始められる。これは、当業者に理解されるような関連パラメータの測定に固有の変動を包含する。これはまた、開示された数値及び開示された数値を四捨五入した値の正確な値も包含する。
本開示の例示的な実施形態の前述の説明は、例示及び説明の目的のために提示される。網羅的であること、又は本開示を開示される正確な形態に限定することを意図するものではなく、上記の教示に照らして修正及び変形が可能であるか、又は本開示の実施から取得されてもよい。本開示の原理を説明するために、及び本開示の実用的な用途として、当業者が様々な実施形態において本開示を利用することを可能にするために、かつ企図される特定の用途に適した様々な修正を用いて、実施形態が選択及び記載された。本開示の範囲は、本明細書に添付の特許請求の範囲及びそれらの等価物によって定義されることが意図される。

Claims (20)

  1. ラテックスを形成するための方法であって、
    （ａ）水、モノマー、酸性モノマー、多官能性モノマー、及び第１の反応性界面活性剤を含むモノマーエマルションの第１の部分を、水及び第２の反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤溶液に添加して、反応混合物を形成することであって、前記反応性界面活性剤溶液が前記第２の反応性界面活性剤以外のモノマーを含まない、形成することと、
    （ｂ）モノマーが重合反応を受けて前記反応混合物中に樹脂シードを形成するように、開始剤溶液の第１の部分を、前記反応混合物に添加することと、
    （ｃ）前記モノマーエマルションの第２の部分を、前記樹脂シードを含む前記反応混合物に添加することと、
    （ｄ）前記開始剤溶液の第２の部分を、前記反応混合物に添加して、樹脂粒子を含むラテックスを形成することと、
    を含む、方法。
  2. 前記反応性界面活性剤溶液が、前記開始剤を含まない、請求項１に記載の方法。
  3. ステップ（ｄ）が、ステップ（ｃ）の後に行われる、請求項１に記載の方法。
  4. 前記開始剤溶液の前記第２の部分の前記添加が、前記モノマーエマルションの前記第２の部分の前記添加中に行われる、請求項１に記載の方法。
  5. 前記モノマーエマルションが、スチレンと、アルキルアクリレートとを、約１０：１～約１：１の（スチレン）対（アルキルアクリレート）の重量比で含む、請求項１に記載の方法。
  6. 前記モノマーエマルションが、スチレン不含である、請求項１に記載の方法。
  7. 前記モノマーエマルションが、２つの異なるアルキルアクリレートを含む、請求項１に記載の方法。
  8. 前記２つの異なるアルキルアクリレートが、約５：１～約１：５の（メチル（メタ）アクリレート）対（ブチル（メタ）アクリレート）の重量比で存在する、メチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートである、請求項７に記載の方法。
  9. 前記モノマーエマルションが、界面活性剤を含まず、前記反応性界面活性剤溶液が、界面活性剤を含まない、請求項１に記載の方法。
  10. 前記モノマーエマルションが、スチレン、アルキルアクリレート、メタアクリル酸、スルホン酸モノマー、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート、及びアニオン性エーテルサルフェート反応性界面活性剤を含む、請求項１に記載の方法。
  11. 前記スルホン酸モノマーが、スチレンスルホン酸である、請求項１０に記載の方法。
  12. 前記モノマーエマルションが、２つの異なるアルキルアクリレート、メタアクリル酸、スルホン酸モノマー、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート、及びアニオン性エーテルサルフェート反応性界面活性剤を含む、請求項１に記載の方法。
  13. 前記スルホン酸モノマーが、スチレンスルホン酸である、請求項１２に記載の方法。
  14. 前記モノマーエマルションが、親水性モノマーを更に含む、請求項１２に記載の方法。
  15. 前記親水性モノマーが、ポリ（エチレングリコール）メタクリレートである、請求項１４に記載の方法。
  16. 前記２つの異なるアルキルアクリレートが、メチル（メタ）アクリレート及びブチル（メタ）アクリレートである請求項１２に記載の方法。
  17. 前記モノマーエマルションが、スチレン不含である、請求項１２に記載の方法。
  18. 前記樹脂粒子が、約１００ｎｍ以下のＤ５０粒径、約１５０ｎｍ未満のＤ９５粒径、及び約４５ｎｍ以下の幅を有する、請求項１に記載の方法。
  19. 前記樹脂粒子が、約７５ｎｍ以下のＤ５０粒径、約１００ｎｍ未満のＤ９５粒径、及び約３５ｎｍ以下の幅を有する、請求項１８に記載の方法。
  20. スチレン以外のモノマー、酸性モノマー、多官能性モノマー、及び反応性界面活性剤を含む反応物の重合生成物を含む樹脂粒子を含むラテックスであって、前記樹脂粒子が、約１００ｎｍ以下のＤ５０粒径、約１５０ｎｍ未満のＤ９０粒径、及び約４５ｎｍ以下の幅を有する、ラテックス。
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