JP2022171305A - Hair cosmetic - Google Patents

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Abstract

To provide a hair cosmetic having improved hair-style-fixing effect and a hair treatment method.SOLUTION: [1] A hair cosmetic comprises (A) at least one anionic polymer selected from a crosslinked poly(acrylic acid) and an acrylate/(C10-C30)alkyl acrylate crosspolymer, (B) an anionic surfactant, and (C) a cationic polymer having a cellulose skeleton. [2] A hair treatment method comprises a step in which the hair cosmetic is applied to hair and a step in which the hair to which the hair cosmetic has been applied is rinsed with water.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。 The present invention relates to a hair cosmetic and a hair treatment method.

近年、毛髪化粧料には、毛髪に滑らかさや柔らかさ、まとまり等を付与できるコンディショニング効果がより期待されるようになってきている。カチオン性ポリマーやアニオン性ポリマーの配合によって毛髪に滑らかさや柔らかさ、まとまり等を付与する技術は既に報告されている。 In recent years, hair cosmetics are increasingly expected to have a conditioning effect that can impart smoothness, softness, manageability, and the like to the hair. Techniques for imparting smoothness, softness, manageability, etc. to hair by blending cationic polymers and anionic polymers have already been reported.

例えば、特許文献1には、(A)カチオン性多糖類、(B)特定の架橋型カチオン性ポリマー、(C)脂肪酸又はその塩、及び(D)カチオン性界面活性剤を含有する毛髪処理剤が、毛髪を寝ぐせがつきにくくさせることに加えて、すすぎ時のベタつきを抑制するとともに毛髪に滑らかさを付与し、かつ毛髪のまとまりや滑らかさを次の洗髪時まで持続させることができると記載されている。 For example, Patent Document 1 describes a hair treatment agent containing (A) a cationic polysaccharide, (B) a specific crosslinked cationic polymer, (C) a fatty acid or a salt thereof, and (D) a cationic surfactant. However, in addition to making it difficult for the hair to become prone to sleepiness, it is possible to suppress stickiness during rinsing, impart smoothness to the hair, and maintain the unity and smoothness of the hair until the next shampooing. Have been described.

特許文献2には、(A)アニオン界面活性剤、(B)架橋型カチオン性ポリマー、疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、及び水を含有する毛髪用洗浄剤組成物が、すすぎ時の髪のばらけやすさ、絡まりのなさ、きしみ感のなさ、リッチ感に優れ、更には洗髪後の濡れた髪を短時間で乾燥させることができると記載されている。 Patent Document 2 discloses that a hair cleansing composition containing (A) an anionic surfactant, (B) a crosslinked cationic polymer, a hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose, and water prevents hair from falling apart during rinsing. It is described that it is easy to use, does not get tangled, does not feel squeaky, has excellent richness, and can dry wet hair after shampooing in a short time.

特許文献3には、成分(A):アニオン界面活性剤、成分(B):カチオン性高分子、成分(C):特定の構成単位を含む重合体、及び、水を含有する毛髪洗浄剤組成物であって、当該毛髪洗浄剤組成物中の成分(C)の含有量に対する成分(B)の含有量の質量比((B)/(C))が特定の範囲にある毛髪洗浄剤組成物が、寝癖がつきにくく、かつ毛髪にまとまりや感触上好ましい滑らかさ及び柔らかさを付与すると記載されている。 Patent Document 3 discloses a hair cleanser composition containing component (A): anionic surfactant, component (B): cationic polymer, component (C): polymer containing specific structural units, and water. wherein the mass ratio ((B)/(C)) of the content of component (B) to the content of component (C) in the hair cleansing composition is within a specific range. The product is described as giving the hair a smoothness and softness that is desirable in terms of manageability and feel, while making it difficult for the hair to develop a habit in bed.

特開2017-210413号公報JP 2017-210413 A 特開2017-88516号公報JP 2017-88516 A 特開2017-137254号公報JP 2017-137254 A

近年の毛髪化粧料には、毛髪のくせを抑制して髪のまとまりを付与する等の新しい機能が付与されているが、毛髪の形状そのものを制御する技術は確立されていない。そのため、毛髪を束ねて一定の形状を付与しつつ、その形状を固定化する機能、例えば、カールした毛髪等のクセのある毛髪を束ねてストレート状に固定化したり、まとまったウェーブ状に固定化したりする機能が求められている。上記特許文献1~3に毛髪化粧料は、毛髪の形状固定化力の点で改善の余地があった。
本発明は、毛髪の形状固定化力が向上した毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。
Hair cosmetics in recent years are endowed with new functions such as suppressing hair curls and imparting manageability to the hair, but a technique for controlling the hair shape itself has not been established. Therefore, it has the function of fixing the shape while bundling the hair to give it a certain shape. There is a demand for functions that The hair cosmetics disclosed in Patent Documents 1 to 3 have room for improvement in terms of the ability to fix the shape of hair.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hair cosmetic and a hair treatment method with improved hair shape-fixing power.

本発明者らは、(A)架橋型ポリアクリル酸及び(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーから選択される少なくとも一種のアニオン性ポリマー、(B)アニオン性界面活性剤、及び、(C)セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーを含有する毛髪化粧料が、毛髪の形状固定化力を向上できることを見出し、本発明を完成させた。 The present inventors have found that (A) at least one anionic polymer selected from crosslinked polyacrylic acid and (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymers, (B) an anionic surfactant, and (C) A hair cosmetic containing a cationic polymer having a cellulose skeleton can improve the ability to fix the shape of hair, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記[1]及び[2]に関する。
[1]下記成分(A)~(C)を含有する、毛髪化粧料。
(A)架橋型ポリアクリル酸及び(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーから選択される少なくとも一種のアニオン性ポリマー
(B)アニオン性界面活性剤
(C)セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
[2]前記[1]に記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。
That is, the present invention relates to the following [1] and [2].
[1] A hair cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) at least one anionic polymer selected from crosslinked polyacrylic acid and (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer (B) anionic surfactant (C) cationic having a cellulose skeleton Polymer [2] A method for treating hair, comprising the steps of: applying the hair cosmetic composition according to [1] above to hair; and rinsing the hair to which the hair cosmetic composition has been applied.

本発明によれば、毛髪の形状固定化力が向上した毛髪化粧料及び毛髪処理方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hair cosmetics and hair treatment method with which the shape fixation power of hair improved can be provided.

毛髪の形状固定化を説明するための図であり、毛束の上端を固定して吊るした状態の正面から見た写真を図示したものであり、(a)は未処理の評価用毛束を示し、(b)は(a)の未処理の評価用毛束を本発明の毛髪化粧料で処理し、リングコームでストレート状に整えてドライヤーで完全に乾燥させた状態を示している。FIG. 10 is a diagram for explaining the shape fixation of hair, and shows a photograph of a state in which the upper end of a hair bundle is fixed and hung, as seen from the front, and (a) shows an untreated hair bundle for evaluation. (b) shows a state in which the untreated hair tress for evaluation in (a) was treated with the hair cosmetic of the present invention, straightened with a ring comb, and completely dried with a dryer.

[毛髪化粧料]
本発明の毛髪化粧料は、下記成分(A)~(C)を含有する。
(A)架橋型ポリアクリル酸及び(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーから選択される少なくとも一種のアニオン性ポリマー
(B)アニオン性界面活性剤
(C)セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
なお、本発明において、「成分Xを含有している」とは、「成分Xが配合されてなる」ことと同義とみなすものとする。
[Hair cosmetics]
The hair cosmetic composition of the present invention contains the following components (A) to (C).
(A) at least one anionic polymer selected from crosslinked polyacrylic acid and (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer (B) anionic surfactant (C) cationic having a cellulose skeleton Polymer In the present invention, "containing the component X" is regarded as having the same meaning as "containing the component X".

本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪を束ねて一定の形状を付与しつつ、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力を向上させることができる。このため、特に、カールした毛髪等のクセのある毛髪をストレート状やまとまったウェーブ状等の形状にスタイリングする際に、要する時間や手間を削減し、作った形を長時間保持することができ、好適に適用することができる。
図1は、毛髪の形状固定化を説明するための図であり、毛束の上端を固定して吊るした状態の正面から見た写真を図示したものであり、(a)は未処理の評価用毛束を示し、(b)は(a)の未処理の評価用毛束を本発明の毛髪化粧料で処理し、リングコームでストレート状に整えてドライヤーで完全に乾燥させた状態を示している。
すなわち、本発明において、「毛髪の形状固定化力」とは、例えば、図1(a)に示すようなクセがある毛髪を束ねて、図1(b)に示すようなストレート状にしつつ、乾燥してもその形状が維持されるような、その形状を強く固定化する力をいう。なお、本発明において、「毛髪の形状固定」とは、毛髪同士が結着し、毛髪の束が一定の形状に固定されている状態を意味し、トップから毛先まで毛髪のラインが美しく乱れていない状態を意味する「毛髪のまとまり」とは異なる状態である。
According to the hair cosmetic composition of the present invention, it is possible to improve the shape-fixing force for fixing the shape of the bundled hair while bundling the hair to impart a certain shape. For this reason, it is possible to reduce the time and effort required when styling curly hair or other peculiar hair into a straight shape or a curly wavy shape, and to maintain the created shape for a long time. , can be suitably applied.
FIG. 1 is a diagram for explaining the fixation of the shape of hair, and shows a photograph of a state in which the upper end of the hair bundle is fixed and hung, and (a) is an untreated evaluation. (b) shows a state in which the untreated hair bundle for evaluation in (a) was treated with the hair cosmetic of the present invention, straightened with a ring comb, and completely dried with a dryer. ing.
That is, in the present invention, the "shape fixing power of hair" means, for example, that curly hair as shown in FIG. It is a force that strongly fixes the shape so that the shape is maintained even after drying. In the present invention, "fixing the shape of hair" means a state in which hairs are bound together and a bundle of hair is fixed in a fixed shape, and the hair line is beautifully disordered from the top to the tip. This is a different state from the "hair clump," which means a state in which the hair is not straightened.

本発明の毛髪化粧料が上記構成であることにより本発明の効果を奏する理由については、以下のように推察される。
本発明の毛髪化粧料は、成分(A)として架橋型ポリアクリル酸及び(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーから選択される少なくとも一種のアニオン性ポリマー、成分(B)としてアニオン性界面活性剤、成分(C)としてセルロース骨格を有するカチオン性ポリマーを含有する。
アニオン性ポリマーである成分(A)及びアニオン性界面活性剤である成分(B)と、カチオン性ポリマーである成分(C)とは、相互作用により複合体ゲルを形成することが可能である。
そして、本発明の毛髪化粧料を適用した毛髪をすすぐ際に、過剰のアニオン性界面活性剤である成分(B)が洗い流され、該複合体ゲルが毛髪表面に析出し、毛髪表面に結着性を有する複合体ゲル膜が形成されると考えられる。
結着性を有する複合体ゲル膜が形成された毛髪は、該複合体ゲル膜により毛髪同士が相互に結着して互いに支え合うことにより毛髪の形状が固定化されると考えられる。
ここで、成分(C)は毛髪への付着性に優れるため、毛髪全体に均一に吸着しやすい。さらに、上記成分(A)及び(C)は保水性に優れるため、複合体ゲル膜の結着力を向上させることができる。
したがって、本発明の毛髪化粧料は、成分(A)~成分(C)を組み合わせることで、結着力が良好な皮膜を毛髪全体に均一に形成できるため、毛髪を束ねて一定の形状を付与しつつ、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力を向上させることができると考えられる。
The reason why the effect of the present invention is exhibited by the hair cosmetic composition of the present invention having the above constitution is presumed as follows.
The hair cosmetic composition of the present invention comprises at least one anionic polymer selected from crosslinked polyacrylic acid and (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer as component (A), and an anion as component (B). It contains a cationic polymer having a cellulose skeleton as a surfactant and component (C).
Component (A), which is an anionic polymer, component (B), which is an anionic surfactant, and component (C), which is a cationic polymer, can interact to form a composite gel.
Then, when the hair to which the hair cosmetic composition of the present invention is applied is rinsed, the excess anionic surfactant component (B) is washed away, and the composite gel is deposited on the hair surface and bound to the hair surface. It is thought that a composite gel film having properties is formed.
It is believed that the hair on which a composite gel film having binding properties is formed is fixed in shape by binding the hairs to each other and supporting each other by the composite gel film.
Here, since the component (C) has excellent adhesion to the hair, it tends to be uniformly adsorbed on the entire hair. Furthermore, since the components (A) and (C) are excellent in water retention, the binding force of the composite gel film can be improved.
Therefore, in the hair cosmetic composition of the present invention, by combining the components (A) to (C), it is possible to uniformly form a film with good binding strength over the entire hair, and thus the hair can be bundled and given a certain shape. At the same time, it is thought that the shape-fixing force for fixing the shape of the bundled hair can be improved.

本発明の毛髪化粧料の態様としては、例えば、ヘアシャンプー等の毛髪洗浄剤、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアスタイリング剤等が挙げられる。これらのうち、本発明の効果をより発揮させる観点から、洗髪後に使用されるものが好ましく、毛髪に馴染ませた後、濯いで使用される態様のものがより好ましい。このような観点から、本発明の毛髪化粧料としては、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤が好ましい。
本発明の毛髪化粧料の剤型は、例えば、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状等の任意の剤型とすることができる。これらのうち、使用しやすさ等の観点から、液体状、ペースト状又はクリーム状であることが好ましく、液体状であることがより好ましい。
Examples of the hair cosmetics of the present invention include hair cleansers such as hair shampoos, hair rinses, hair conditioners, hair treatments, hair packs, and hair styling agents. Among these, from the viewpoint of further exhibiting the effect of the present invention, the one that is used after washing the hair is preferable, and the one that is used after being applied to the hair and then rinsed is more preferable. From this point of view, the hair cosmetic of the present invention is preferably a hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair pack or hair styling agent.
The dosage form of the hair cosmetic composition of the present invention can be, for example, any dosage form such as liquid, foam, paste or cream. Among these, liquid, paste or cream is preferable, and liquid is more preferable, from the viewpoint of ease of use.

<成分(A):アニオン性ポリマー>
本発明の毛髪化粧料は、成分(A)として架橋型ポリアクリル酸及び(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーから選択される少なくとも一種のアニオン性ポリマーを含有する。
成分(A)は、架橋型ポリアクリル酸であることがより好ましい。
<Component (A): anionic polymer>
The hair cosmetic composition of the present invention contains at least one anionic polymer selected from crosslinked polyacrylic acid and (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer as component (A).
Component (A) is more preferably crosslinked polyacrylic acid.

架橋型ポリアクリル酸としては、カルボキシビニルポリマー、すなわち、INCI名で言うカルボマーが好ましい。カルボマーとは、ペンタエリスチルアリルエーテル、スクロースアリルエーテル又はプロピレンアリルエーテルで架橋したアクリル酸の重合体である。
成分(A)は、カチオン性を有するカチオン性ポリマーである成分(C)との相互作用によって複合体ゲルを形成する。該複合体ゲルによる毛髪の保水性向上効果及び毛髪同士を結着させる効果により、毛髪の形状固定化力を向上させることができる。
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーは、アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの単純エステルからなるモノマー1種以上とアクリル酸アルキル(C10-30)の共重合体をショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したものであり、INCI名は、Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Cross Polymerである。
As crosslinked polyacrylic acid, carboxyvinyl polymers, ie carbomers by the INCI name, are preferred. Carbomer is a polymer of acrylic acid crosslinked with pentaerythyl allyl ether, sucrose allyl ether or propylene allyl ether.
Component (A) forms a composite gel through interaction with component (C), which is a cationic polymer having cationic properties. The ability to fix the shape of hair can be improved due to the effect of improving water retention of hair and the effect of binding hair together by the composite gel.
(Acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer is a copolymer of one or more monomers consisting of acrylic acid, methacrylic acid or their simple esters and an alkyl acrylate (C10-30) It is crosslinked with an ether or an allyl ether of pentaerythritol and has the INCI name Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Cross Polymer.

成分(A)のアニオン性ポリマーは、アクリル酸の重合体が好ましい。また、成分(A)のアニオン性ポリマーにおけるメタクリル酸アルキル由来の構成単位の含有量は、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることが更に好ましく、0.1質量%以下であることが更に好ましく、成分(A)のアニオン性ポリマーはメタクリル酸アルキルを構成モノマーとして含まないことが更に好ましい。このため、アクリル酸よりも親水性に劣るメタクリル酸アルキルをモノマー構成単位として含むポリマーよりも、水性媒体中で、成分(C)との相互作用により、毛髪の形状固定化力をより向上させることができる。
また、成分(A)のポリマーは、架橋型であることが好ましい。成分(A)が架橋型のポリマーであることによって、毛髪の保水性向上効果が高く、毛髪の形状固定化力をより向上させることができる。
The anionic polymer of component (A) is preferably a polymer of acrylic acid. The content of structural units derived from alkyl methacrylate in the anionic polymer of component (A) is preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and 0.5% by mass or less. is more preferably 0.1% by mass or less, and the anionic polymer of component (A) further preferably does not contain alkyl methacrylate as a constituent monomer. Therefore, it is possible to further improve the ability to fix the shape of hair in an aqueous medium by interacting with the component (C) compared to a polymer containing alkyl methacrylate, which is less hydrophilic than acrylic acid, as a monomer structural unit. can be done.
Further, the polymer of component (A) is preferably of a crosslinked type. When the component (A) is a crosslinked polymer, the effect of improving the water retention of the hair is high, and the ability to fix the shape of the hair can be further improved.

カルボマーの市販品としては、例えば、カーボポール(登録商標;以下、表記省略。)980、カーボポール981(以上、ルーブリゾール株式会社製)等が挙げられる。(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーの市販品としては、例えば、カーボポールETD2020(ルーブリゾール株式会社製)等が挙げられる。 Commercially available carbomers include, for example, Carbopol (registered trademark; hereinafter abbreviated) 980 and Carbopol 981 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.). Examples of commercial products of the (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer include Carbopol ETD2020 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.).

成分(A)は1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 Component (A) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の毛髪化粧料中の成分(A)の含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.08質量%以上、更に好ましくは0.10質量%以上、更に好ましくは0.20質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは3.0質量%以下、更に好ましくは1.0質量%以下、更に好ましくは0.80質量%以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分(A)の含有量は、好ましくは0.01質量%以上5.0質量%以下、より好ましくは0.03質量%以上3.0質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以上1.0質量%以下、更に好ましくは0.08質量%以上0.80質量%以下、更に好ましくは0.10質量%以上0.80質量%以下、更に好ましくは0.20質量%以上0.80質量%以下である。 The content of component (A) in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, and further preferably 0.03% by mass or more, from the viewpoint of further improving the shape-fixing power of hair. It is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.08% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more, and still more preferably 0.20% by mass or more. It is 0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less, and even more preferably 0.80% by mass or less. Taking these points together, the content of component (A) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 0.03% by mass or more and 3. 0% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 1.0% by mass or less, more preferably 0.08% by mass or more and 0.80% by mass or less, still more preferably 0.10% by mass or more and 0.80% by mass % or less, more preferably 0.20 mass % or more and 0.80 mass % or less.

<成分(B):アニオン性界面活性剤>
本発明の毛髪化粧料は、成分(B)としてアニオン性界面活性剤を含有する。
アニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル塩、スルホコハク酸エステル塩等が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。
<Component (B): anionic surfactant>
The hair cosmetic composition of the present invention contains an anionic surfactant as component (B).
Anionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, α-olefinsulfonates, internal olefinsulfonates, alkyl or alkenyl sulfates, alkylsulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts. , alkyl or alkenyl ether carboxylates, α-sulfo fatty acid salts, N-acyl amino acid salts, phosphoric acid mono- or diester salts, sulfosuccinic acid ester salts and the like, and one or more of these may be used. can.

成分(B)は、洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性等の観点から、α-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含むことがより好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記式(I)で表される化合物が挙げられる。
-O-(CHCHO)-SOY (I)
式(I)中、Rは、炭素数8以上22以下の直鎖又は分岐アルキル基を示す。pは平均付加モル数を示し、0.25以上20以下の数である。Yはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す。
Component (B) is selected from α-olefin sulfonates, internal olefin sulfonates, and polyoxyethylene alkyl ether sulfates from the viewpoints of detergency, good foamability, foam feel, formulation stability, and availability. It preferably contains at least one selected from the group consisting of, and more preferably contains polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
Polyoxyethylene alkyl ether sulfates include compounds represented by the following formula (I).
R 1 —O—(CH 2 CH 2 O) p —SO 3 Y (I)
In formula (I), R 1 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. p indicates the average number of added moles and is a number of 0.25 or more and 20 or less. Y represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid.

における直鎖又は分岐アルキル基の炭素数は、洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性の観点から、好ましくは炭素数8以上18以下、より好ましくは炭素数10以上18以下である。
式(I)におけるRの具体例としては、2-エチルヘキシル基、n-オクチル基、ノニル基、n-デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、n-ドデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、パルミチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、イソステアリル基、ノナデシル基、イコシル基、へンイコシル基、及びドコシル基を挙げることができる。これらの中でも、Rは、好ましくは直鎖アルキル基であり、より好ましくはn-オクチル基、n-デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、及びステアリル基からなる群から選ばれる1種以上であり、更に好ましくはn-デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、及びステアリル基からなる群から選ばれる1種以上、更に好ましくはラウリル基である。
更にRは、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ナタネ油、牛脂、豚脂、又は魚油等の天然物に含まれる複数の脂肪酸に由来するアルキル基であってもよい。この場合、前記式(I)で表される化合物は、互いに異なるアルキル基を有する複数の化合物の混合物として得られる。
The number of carbon atoms in the linear or branched alkyl group in R 1 is preferably 8 or more and 18 or less, more preferably 8 or less and 18 or less, from the viewpoints of detergency, good foaming, foam feel, blending stability, and availability. It is 10 or more and 18 or less.
Specific examples of R 1 in formula (I) include 2-ethylhexyl group, n-octyl group, nonyl group, n-decyl group, isodecyl group, undecyl group, n-dodecyl group, lauryl group, tridecyl group and myristyl group. , pentadecyl, palmityl, heptadecyl, stearyl, isostearyl, nonadecyl, icosyl, henicosyl, and docosyl. Among these, R 1 is preferably a linear alkyl group, more preferably one selected from the group consisting of n-octyl group, n-decyl group, lauryl group, myristyl group, cetyl group, and stearyl group. More preferably, one or more selected from the group consisting of n-decyl group, lauryl group, myristyl group, cetyl group and stearyl group, more preferably lauryl group.
Furthermore, R 1 may be an alkyl group derived from multiple fatty acids contained in natural products such as coconut oil, palm oil, palm kernel oil, soybean oil, rapeseed oil, beef tallow, lard, or fish oil. In this case, the compound represented by formula (I) is obtained as a mixture of a plurality of compounds having different alkyl groups.

式(I)中のpは、平均付加モル数を示し、0.25以上20以下の数である。洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性の観点から、pは好ましくは0.5以上であり、好ましくは15以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは5以下である。
式(I)中のYは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、好ましくはアルカリ金属又はアンモニウムである。
アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、又はカリウムが好ましい。アンモニウムは、アルキルアンモニウムやアルカノールアンモニウムであってもよい。
Yは、洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性の観点から、好ましくはナトリウム、カリウム、及びアンモニウムからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはナトリウム及びアンモニウムからなる群から選ばれる1種以上である。
p in the formula (I) represents the average number of added moles and is a number of 0.25 or more and 20 or less. From the viewpoints of detergency, good foamability, foam feel, formulation stability, and availability, p is preferably 0.5 or more, preferably 15 or less, more preferably 10 or less, and still more preferably 5 or less. be.
Y in formula (I) represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid, preferably alkali metal or ammonium.
Preferred alkali metals are lithium, sodium, or potassium. Ammonium may be alkylammonium or alkanolammonium.
Y is preferably one or more selected from the group consisting of sodium, potassium, and ammonium, more preferably sodium and ammonium, from the viewpoints of detergency, good foamability, foam feel, formulation stability, and availability. It is one or more selected from the group consisting of

式(I)で表される、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の具体例としては、オキシエチレン基の平均付加モル数pが0.25~20、好ましくは0.5~15、より好ましくは0.5~10、更に好ましくは1~5の、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム等が挙げられる。
ラウレス硫酸ナトリウムの具体例としては、花王株式会社製の「エマール227HP」、「エマール125HP」等、ラウレス硫酸アンモニウムの具体例としては、花王株式会社製の「エマール170S-A」等が挙げられる。
Specific examples of the polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by the formula (I) have an average addition mole number p of oxyethylene groups of 0.25 to 20, preferably 0.5 to 15, more preferably 0. .5 to 10, more preferably 1 to 5, sodium laureth sulfate, ammonium laureth sulfate, and the like.
Specific examples of sodium laureth sulfate include "Emal 227HP" and "Emal 125HP" manufactured by Kao Corporation, and specific examples of ammonium laureth sulfate include "Emal 170S-A" manufactured by Kao Corporation.

α-オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性の観点から、好ましくは炭素数8以上22以下、より好ましくは炭素数8以上18以下、更に好ましくは炭素数10以上18以下である。
α-オレフィンスルホン酸塩を構成するα-オレフィンスルホン酸の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1~3個有するアルカノールアンモニウム(例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等)が挙げられる。
α-オレフィンスルホン酸の対イオンは、洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性の観点から、好ましくはナトリウム、カリウム、及びアンモニウムからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはナトリウムである。
α-オレフィンスルホン酸塩の具体例としては、炭素数が好ましくは8以上22以下、より好ましくは10以上18以下のα-オレフィンのスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
The number of carbon atoms in the α-olefin sulfonate is preferably 8 or more and 22 or less, more preferably 8 or more and 18 carbon atoms, from the viewpoints of detergency, foamability, foam feel, blending stability, and availability. Below, it is more preferably 10 or more and 18 or less carbon atoms.
Examples of the counter ion of the α-olefinsulfonic acid constituting the α-olefinsulfonate include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; or alkanolammonium having 1 to 3 alkanol groups of 3 (eg, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium, triisopropanolammonium, etc.).
The counter ion of the α-olefin sulfonic acid is preferably one or more selected from the group consisting of sodium, potassium, and ammonium, from the viewpoints of detergency, good foamability, feel of foam, formulation stability, and availability. Sodium is more preferred.
Specific examples of α-olefin sulfonates include sodium sulfonates of α-olefins having preferably 8 or more and 22 or less carbon atoms, more preferably 10 or more and 18 or less carbon atoms.

内部オレフィンスルホン酸塩は、例えば、二重結合がオレフィン鎖の内部(2位以上の位置)にある内部オレフィンをスルホン化、中和、及び加水分解すること等によって得ることができる。
内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性の観点から、好ましくは炭素数8以上22以下、より好ましくは炭素数8以上18以下、更に好ましくは炭素数10以上18以下である。
内部オレフィンスルホン酸塩の内部オレフィンとは、二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンであり、二重結合の位置が炭素鎖の1位に存在する、いわゆるα-オレフィンを微量に含有する場合も含む広義の意味である。
内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ-サルトンが生成し、β-サルトンの一部は、γ-サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和及び加水分解工程により、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、内部オレフィンスルホン酸塩へと転換される。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、内部オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。
内部オレフィンスルホン酸塩を構成する内部オレフィンスルホン酸の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1~3個有するアルカノールアンモニウム(例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等)が挙げられる。
内部オレフィンスルホン酸の対イオンは、洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性の観点から、好ましくはナトリウム、カリウム、及びアンモニウムからなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはナトリウムである。
The internal olefin sulfonate can be obtained, for example, by sulfonating, neutralizing, and hydrolyzing an internal olefin having a double bond inside the olefin chain (2 or more positions).
The number of carbon atoms in the internal olefin sulfonate is preferably 8 or more and 22 or less, more preferably 8 or more and 18 or less, from the viewpoints of detergency, foamability, feel of foam, formulation stability, and availability. and more preferably 10 or more and 18 or less carbon atoms.
The internal olefin of the internal olefin sulfonate is an olefin having a double bond inside the olefin chain, and the position of the double bond is present at the 1st position of the carbon chain, so-called α-olefin When it contains a trace amount It has a broader meaning including
Sulfonation of internal olefins produces β-sultones quantitatively, part of which converts to γ-sultones and olefinsulfonic acids, which are further converted into hydroxyalkanes by the steps of neutralization and hydrolysis. Sulfonate and converted to internal olefin sulfonate. Here, the hydroxy group of the resulting hydroxyalkanesulfonate is inside the alkane chain and the double bond of the internal olefinsulfonate is inside the olefin chain.
Counter ions of the internal olefinsulfonic acid constituting the internal olefinsulfonate include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; (eg, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium, triisopropanolammonium, etc.) having 1 to 3 alkanol groups.
The counter ion of the internal olefin sulfonic acid is preferably one or more selected from the group consisting of sodium, potassium, and ammonium, from the viewpoints of detergency, good foamability, foam feel, formulation stability, and availability. Sodium is preferred.

α-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩以外のアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル塩、スルホコハク酸エステル塩等が挙げられ、これらのうち1種又は2種以上を用いることができる。
α-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩以外の上記アニオン性界面活性剤が有するアルキル基、アルケニル基等の炭化水素基、又は構成脂肪酸は、好ましくは炭素数8以上22以下、より好ましくは炭素数8以上18以下、更に好ましくは炭素数10以上18以下である。
Examples of anionic surfactants other than α-olefin sulfonates, internal olefin sulfonates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates include alkylbenzene sulfonates, alkyl or alkenyl sulfates, alkyl sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, α-sulfo fatty acid salts, N-acylamino acid salts, phosphoric acid mono- or diester salts, sulfosuccinic acid ester salts, etc., one or more of these can be used.
Hydrocarbon groups such as alkyl groups and alkenyl groups possessed by the above anionic surfactants other than α-olefin sulfonates, internal olefin sulfonates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates, or constituent fatty acids preferably have a carbon number of 8 or more and 22 or less, more preferably 8 or more and 18 or less carbon atoms, and still more preferably 10 or more and 18 or less carbon atoms.

α-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩以外の上記アニオン性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1~3個有するアルカノールアンモニウム(例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等)が挙げられる。 Counter ions for the anionic groups of the above anionic surfactants other than α-olefin sulfonates, internal olefin sulfonates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates include alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions; calcium; alkaline earth metal ions such as ions and magnesium ions; ammonium ions; mentioned.

上記の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩以外のアニオン性界面活性剤としては、洗浄性、泡立ちの良さ、泡の感触、配合安定性、及び入手性の観点から、アルキル硫酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩、N-アシルアミノ酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
上記アルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキルエーテルカルボン酸塩としては、ラウレス酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が挙げられる。N-アシルアミノ酸塩としては、ココイルアラニン塩等が挙げられる。
Among the above, anionic surfactants other than polyoxyethylene alkyl ether sulfates include alkyl sulfates and α-olefins from the viewpoints of detergency, good foaming, foam feel, formulation stability, and availability. One or more selected from the group consisting of sulfonates, internal olefin sulfonates, N-acylamino acid salts and alkyl ether carboxylates are preferred.
Examples of the alkyl sulfate include sodium lauryl sulfate and the like. Alkyl ether carboxylates include polyoxyethylene alkyl ether acetates such as sodium laureth acetate. Examples of N-acylamino acid salts include cocoyl alanine salts and the like.

成分(B)は1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 Component (B) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の毛髪化粧料中の成分(B)の含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.4質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8.0質量%以下、更に好ましくは7.0質量%以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分(B)の含有量は、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下、より好ましくは0.2質量%以上8.0質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以上7.0質量%以下、更に好ましくは0.4質量%以上7.0質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以上7.0質量%以下である。 The content of component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass or more, from the viewpoint of further improving the shape-fixing power of hair. It is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 10% by mass or less, more preferably 8.0% by mass. % or less, more preferably 7.0 mass % or less. Taking these points together, the content of component (B) in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or more and 8.0% by mass. % or less, more preferably 0.3 mass % or more and 7.0 mass % or less, more preferably 0.4 mass % or more and 7.0 mass % or less, still more preferably 0.5 mass % or more and 7.0 mass % or less is.

<成分(C):セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー>
本発明の毛髪化粧料は、成分(C)としてセルロース骨格を有するカチオン性ポリマーを含有する。
本発明において「セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー」とは、カチオン性基と、セルロース骨格とを有し、かつ、全体としてカチオン電荷であるポリマーを意味する。また、カチオン性基とは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基をいい、例えば、4級アンモニウム基、又は、プロトンを付加することで3級アミノ基に転換が可能な3級アミノ基を意味する。
<Component (C): Cationic polymer having a cellulose skeleton>
The hair cosmetic composition of the present invention contains a cationic polymer having a cellulose skeleton as component (C).
In the present invention, "a cationic polymer having a cellulose skeleton" means a polymer having a cationic group and a cellulose skeleton and having a cationic charge as a whole. In addition, the cationic group refers to a cationic group, or a group that can be ionized to become a cationic group, for example, a quaternary ammonium group, or a 3 means a tertiary amino group.

セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体が挙げられ、具体的には、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、及びカチオン化カルボキシメチルセルロースからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。このうち、複合体ゲル膜の形成の観点、から、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。 Cationic polymers having a cellulose backbone include cationized cellulose derivatives, specifically 1 selected from the group consisting of cationized cellulose, cationized hydroxyethyl cellulose, cationized hydroxypropyl cellulose, and cationized carboxymethyl cellulose species or more. Among these, cationized hydroxyethyl cellulose is preferable from the viewpoint of forming a composite gel film.

また、セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーとしては、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、疎水性カチオン化セルロースを含むことが好ましい。
成分(C)の疎水性カチオン化セルロースとしては、疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースや、疎水性カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられ、疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
In addition, the cationic polymer having a cellulose skeleton preferably contains hydrophobic cationized cellulose from the viewpoint of further improving the shape-fixing power of hair.
Hydrophobic cationized cellulose of component (C) includes hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose and hydrophobic cationized hydroxypropyl cellulose, and hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose is preferred.

疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースとしては、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは、下記式(3)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつ、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数が0.01~3.0であり、エチレンオキシ基の平均モル数が0.5~4.0である。 The hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose preferably has an anhydroglucose-derived main chain represented by the following formula (3) from the viewpoint of further improving the shape-fixing power of hair, and the anhydroglucose The average number of moles of cationized ethyleneoxy groups per glucose unit is from 0.01 to 3.0, and the average number of moles of ethyleneoxy groups is from 0.5 to 4.0.

Figure 2022171305000001

式(3)中、R、R及びRは、それぞれ独立に下記式(4)で表されるカチオン化エチレンオキシ基とエチレンオキシ基を有する置換基を示し、nはアンヒドログルコースの平均重合度であって50~5000の数を示す。
Figure 2022171305000001

In formula (3), R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a substituent having a cationized ethyleneoxy group and an ethyleneoxy group represented by the following formula (4), n is anhydroglucose It is an average degree of polymerization and indicates a number from 50 to 5,000.

式(3)におけるR、R及びRは、式(4)で表される基であり、同一であっても異なっていてもよい。また、n個のR、n個のR、n個のRは、それぞれ同一であっても異なってもよい。 R 7 , R 8 and R 9 in formula (3) are groups represented by formula (4) and may be the same or different. In addition, n R 7 s, n R 8 s, and n R 9s may be the same or different.

Figure 2022171305000002
Figure 2022171305000002

式(4)中、Y及びYは、一方が水素原子であり、他方が下記式(5)で表されるカチオン性基を示す。pは式(4)中に含まれるエチレンオキシ基の数、qは式(4)中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(-CH(Y)-CH(Y)-O-)の数であって、それぞれ0又は正の整数である。p及びqのどちらもが0でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とエチレンオキシ基の付加順序は問わず、更にp及び/又はqが2以上である場合は、ブロック結合、ランダム結合のいずれであってもよい。分子内に複数の式(4)で表される置換基が存在する場合、該置換基間においてp、qの値はそれぞれ異なっていてよいが、そのうち少なくとも1つはqが1以上である。 In formula (4), one of Y 2 and Y 3 is a hydrogen atom and the other is a cationic group represented by the following formula (5). p is the number of ethyleneoxy groups contained in formula (4), q is the number of cationized ethyleneoxy groups (-CH(Y 2 )-CH(Y 3 )-O-) contained in formula (4) , each being 0 or a positive integer. When neither p nor q is 0, the addition order of the cationized ethyleneoxy group and the ethyleneoxy group does not matter, and when p and/or q is 2 or more, either block bond or random bond. may When a plurality of substituents represented by formula (4) are present in the molecule, the values of p and q may differ between the substituents, but at least one of them has q of 1 or more.

Figure 2022171305000003

式(5)中、R10~R12はそれぞれ独立に炭素数1~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Xはアニオン性基を示す。ただし、分子内に存在するR12のうち少なくとも1つは炭素数8~18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
Figure 2022171305000003

In formula (5), R 10 to R 12 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and X 1 - represents an anionic group. However, at least one of R 12 present in the molecule is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.

式(5)において、R10~R12としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ドデシル基、n-テトラデシル基、n-ヘキサデシル基、n-オクタデシル基が挙げられる。R10及びR11としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ドデシル基が好ましく、メチル基がより好ましい。R12としては、メチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ドデシル基が好ましく、メチル基、n-ドデシル基がより好ましい。 In formula (5), R 10 to R 12 are methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tetradecyl group, Examples include n-hexadecyl group and n-octadecyl group. R 10 and R 11 are preferably methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-octyl group, n-decyl group and n-dodecyl group, more preferably methyl group. R 12 is preferably a methyl group, an n-octyl group, an n-decyl group or an n-dodecyl group, more preferably a methyl group or an n-dodecyl group.

式(5)において、Xはアンモニウムの対イオンであるアニオン性基であり、その具体例としてはアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオンが挙げられる。これらのうち、製造の容易さの観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられるが、成分(C)の水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン、臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。 In formula (5), X 1 - is an anionic group which is a counterion of ammonium, and specific examples thereof include alkyl sulfate ions, sulfate ions, phosphate ions, alkyl carbonate ions, and halide ions. Among these, halide ions are preferred from the viewpoint of ease of production. Examples of halide ions include fluoride ions, chloride ions, bromide ions and iodide ions. From the viewpoint of the water solubility and chemical stability of component (C), chloride ions and bromide ions are preferred. Chloride ions are more preferred.

成分(C)として、市販のポリマーを用いることもできる。セルロース骨格を有するカチオン性ポリマーとしては、ヒドロキシエチルセルロースにトリメチルアンモニウム置換エポキシド、及びラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-67)、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-10)、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルラウリルジメチルアンモニウムを付加重合して得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-24)、ヒドロキシエチルセルロースにヤシ油アルキルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-72)、花王株式会社製「カチセロL-150」等が挙げられる。
これらの中でも、ポリクオタニウム-67及びポリクオタニウム-10から選択される少なくとも一種が好ましく、ポリクオタニウム-67がより好ましい。
Commercially available polymers can also be used as component (C). Examples of the cationic polymer having a cellulose skeleton include a quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-67) obtained by addition reaction of trimethylammonium-substituted epoxide and lauryldimethylammonium-substituted epoxide to hydroxyethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose. A quaternary ammonium salt polymer obtained by adding glycidyltrimethylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-10), a quaternary ammonium salt polymer obtained by addition polymerization of glycidyllauryldimethylammonium chloride to hydroxyethyl cellulose (INCI Name: Polyquaternium-24), polymer of quaternary ammonium salt obtained by addition reaction of coconut oil alkyldimethylammonium-substituted epoxide to hydroxyethyl cellulose (INCI name: Polyquaternium-72), "Caticello L-150" manufactured by Kao Corporation etc.
Among these, at least one selected from polyquaternium-67 and polyquaternium-10 is preferred, and polyquaternium-67 is more preferred.

成分(C)は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、下記成分(C1)及び(C2)の両方を含むことが好ましい。
(C1)前記疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロース
(C2)(C1)以外のセルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
The component (C) preferably contains both the following components (C1) and (C2) from the viewpoint of further improving the shape fixing power of the hair.
(C1) the hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose (C2) a cationic polymer having a cellulose skeleton other than (C1)

成分(C2)としては、成分(C1)以外のカチオン化ヒドロキシエチルセルロースが好ましく、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-10)がより好ましい。また、成分(C2)と組み合わせる成分(C1)としては、ヒドロキシエチルセルロースにトリメチルアンモニウム置換エポキシド、及びラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-67)が好ましい。
成分(C)が成分(C1)及び(C2)の両方を含むことにより髪の形状固定化力をより向上できる理由については定かではないが、以下のように推察される。
成分(C2)は高粘性のゲルを形成し、毛髪への付着性に優れるため、毛髪全体に均一に吸着しやすい。一方で、上記成分(C1)は保水性に優れた低粘性のゲルを形成するため、複合体ゲル膜の毛髪全体を被覆しやすく、結着力をより向上させることができる。したがって、本発明の毛髪化粧料は、成分(C)が成分(C1)及び(C2)の両方を含むことで、結着力が良好な皮膜を毛髪全体により均一に形成できるため、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力をより一層向上させることができると考えられる。
Component (C2) is preferably a cationized hydroxyethyl cellulose other than component (C1), and more preferably a quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-10) obtained by adding glycidyltrimethylammonium chloride to hydroxyethyl cellulose. preferable. Further, as the component (C1) to be combined with the component (C2), a quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-67 ) is preferred.
Although it is not clear why component (C) contains both components (C1) and (C2), the ability to fix the shape of hair can be further improved, but it is speculated as follows.
Component (C2) forms a highly viscous gel and is excellent in adhesion to hair, so that it is easily uniformly adsorbed on the entire hair. On the other hand, the component (C1) forms a low-viscosity gel with excellent water retention, so that the entire hair can be easily coated with the composite gel film, and the binding force can be further improved. Therefore, in the hair cosmetic composition of the present invention, since the component (C) contains both the components (C1) and (C2), it is possible to more uniformly form a film with good binding power over the entire hair. It is considered that the shape fixing force for fixing the shape can be further improved.

本発明の毛髪化粧料において、成分(C1)に対する成分(C2)の質量比((C2)/(C1))は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.40以上、更に好ましくは0.50以上、更に好ましくは0.70以上、更に好ましくは0.80以上であり、同様の観点から、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。これらの観点を総合すると、成分(C1)に対する成分(C2)の質量比((C2)/(C1))は、好ましくは0.20以上2.5以下、より好ましくは0.30以上2.0以下、更に好ましくは0.40以上1.5以下、更に好ましくは0.50以上1.2以下、更に好ましくは0.70以上1.2以下、更に好ましくは0.80以上1.2以下である。 In the hair cosmetic composition of the present invention, the mass ratio of component (C2) to component (C1) ((C2)/(C1)) is preferably 0.20 or more from the viewpoint of further improving the shape fixing power of hair. , More preferably 0.30 or more, still more preferably 0.40 or more, still more preferably 0.50 or more, still more preferably 0.70 or more, still more preferably 0.80 or more, from the same viewpoint, preferably It is 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.2 or less. Taking these viewpoints together, the mass ratio of component (C2) to component (C1) ((C2)/(C1)) is preferably 0.20 or more and 2.5 or less, more preferably 0.30 or more and 2.5. 0 or less, more preferably 0.40 or more and 1.5 or less, more preferably 0.50 or more and 1.2 or less, still more preferably 0.70 or more and 1.2 or less, still more preferably 0.80 or more and 1.2 or less is.

成分(C)は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。 Component (C) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の毛髪化粧料中の成分(C)の含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.10質量%以上、更に好ましくは0.30質量%以上、更に好ましくは0.40質量%以上、更に好ましくは0.50質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは10.0質量%以下、より好ましくは5.0質量%以下、更に好ましくは3.0質量%以下、更に好ましくは2.0質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1.2質量%以下、更に好ましくは0.90質量%以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分(C)の含有量は、好ましくは0.05質量%以上10.0質量%以下、より好ましくは0.10質量%以上5.0質量%以下、更に好ましくは0.30質量%以上3.0質量%以下、更に好ましくは0.40質量%以上2.0質量%以下、更に好ましくは0.50質量%以上1.5質量%以下、更に好ましくは0.50質量%以上1.2質量%以下、更に好ましくは0.50質量%以上0.90質量%以下である。 The content of component (C) in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, and further preferably 0.10% by mass or more, from the viewpoint of further improving the shape-fixing power of hair. It is preferably 0.30% by mass or more, more preferably 0.40% by mass or more, still more preferably 0.50% by mass or more, and from the same viewpoint, preferably 10.0% by mass or less, more preferably 5. 0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 2.0% by mass or less, even more preferably 1.5% by mass or less, even more preferably 1.2% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less. It is 90% by mass or less. Taking these points together, the content of component (C) in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.05% by mass or more and 10.0% by mass or less, more preferably 0.10% by mass or more5. 0% by mass or less, more preferably 0.30% by mass or more and 3.0% by mass or less, more preferably 0.40% by mass or more and 2.0% by mass or less, still more preferably 0.50% by mass or more and 1.5% by mass %, more preferably 0.50% by mass or more and 1.2% by mass or less, more preferably 0.50% by mass or more and 0.90% by mass or less.

本発明の毛髪化粧料において、成分(B)に対する成分(A)の質量比((A)/(B))は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.04以上、更に好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.06以上であり、同様の観点から、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。これらの観点を総合すると、成分(B)に対する成分(A)の質量比((A)/(B))は、好ましくは0.01以上2.0以下、より好ましくは0.03以上1.5以下、更に好ましくは0.04以上1.2以下、更に好ましくは0.05以上1.2以下、更に好ましくは0.06以上1.2以下である。 In the hair cosmetic composition of the present invention, the mass ratio of component (A) to component (B) ((A)/(B)) is preferably 0.01 or more from the viewpoint of further improving the shape fixing power of hair. , More preferably 0.03 or more, still more preferably 0.04 or more, still more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.06 or more, and from the same viewpoint, preferably 2.0 or less, more preferably It is 1.5 or less, more preferably 1.2 or less. Considering these viewpoints together, the mass ratio of component (A) to component (B) ((A)/(B)) is preferably 0.01 or more and 2.0 or less, more preferably 0.03 or more and 1.0. 5 or less, more preferably 0.04 or more and 1.2 or less, still more preferably 0.05 or more and 1.2 or less, still more preferably 0.06 or more and 1.2 or less.

本発明の毛髪化粧料において、成分(C)に対する成分(A)の質量比((A)/(C))は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.20以上、更に好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.40以上であり、同様の観点から、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下、更に好ましくは1.0以下である。これらの観点を総合すると、成分(C)に対する成分(A)の質量比((A)/(C))は、好ましくは0.05以上2.5以下、より好ましくは0.10以上2.0以下、更に好ましくは0.20以上1.5以下、更に好ましくは0.30以上1.2以下、更に好ましくは0.40以上1.0以下である。 In the hair cosmetic composition of the present invention, the mass ratio of component (A) to component (C) ((A)/(C)) is preferably 0.05 or more from the viewpoint of further improving the shape fixing power of hair. , More preferably 0.10 or more, still more preferably 0.20 or more, still more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.40 or more, and from the same viewpoint, preferably 2.5 or less, more preferably It is 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.2 or less, still more preferably 1.0 or less. Taking these viewpoints together, the mass ratio of component (A) to component (C) ((A)/(C)) is preferably 0.05 or more and 2.5 or less, more preferably 0.10 or more and 2.5. It is 0 or less, more preferably 0.20 or more and 1.5 or less, still more preferably 0.30 or more and 1.2 or less, still more preferably 0.40 or more and 1.0 or less.

本発明の毛髪化粧料中の成分(A)~(C)の合計含有量は、毛髪の形状固定化力をより向上させる観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、更に好ましくは1.2質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上であり、そして、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、更に好ましくは12質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8.0質量%以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の成分(A)~(C)の合計含有量は、好ましくは0.5質量%以上25質量%以下、より好ましくは1.0質量%以上20質量%以下、更に好ましくは1.2質量%以上15質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以上12質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以上10質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以上8.0質量%以下である。 The total content of components (A) to (C) in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0, from the viewpoint of further improving the shape-fixing power of hair. % by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less , more preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 8.0% by mass or less. Taking these points together, the total content of components (A) to (C) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.5% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 1.0% by mass. 20 mass% or less, more preferably 1.2 mass% or more and 15 mass% or less, still more preferably 1.5 mass% or more and 12 mass% or less, still more preferably 1.5 mass% or more and 10 mass% or less, still more preferably is 1.5% by mass or more and 8.0% by mass or less.

<他の成分>
本発明の毛髪化粧料には、その態様や剤型等に応じて、ハンドリング性及び成分(A)~(C)の作用効果を発揮させやすいようにする等の観点から、水性媒体を含有させることができる。
水性媒体としては、例えば、水、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール;1,3-ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の炭素数6以下の低分子ジオール及びトリオール等が挙げられる。これらのうち、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、水性媒体として水を含むことが好ましい。
本発明の毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、毛髪化粧料を適切な濃度及び粘度に調整する観点から、好ましくは60質量%以上、より好ましくは65質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは97質量%以下、更に好ましくは96質量%以下である。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、好ましくは60質量%以上99質量%以下、より好ましくは65質量%以上98質量%以下、更に好ましくは70質量%以上97質量%以下、更に好ましくは75質量%以上96質量%以下である。
<Other ingredients>
The hair cosmetic composition of the present invention contains an aqueous medium, depending on its mode and dosage form, from the viewpoint of ease of handling and the action and effect of the components (A) to (C). be able to.
Examples of the aqueous medium include water, lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; low-molecular-weight diols and triols having 6 or less carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol. mentioned. Among these, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, water is preferably included as the aqueous medium.
The content of the aqueous medium in the hair cosmetic of the present invention is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, and still more preferably 70% by mass, from the viewpoint of adjusting the hair cosmetic to an appropriate concentration and viscosity. % or more, more preferably 75 mass % or more, and from the same viewpoint, preferably 99 mass % or less, more preferably 98 mass % or less, still more preferably 97 mass % or less, and still more preferably 96 mass % or less. . Taking these points together, the content of the aqueous medium in the hair cosmetic of the present invention is preferably 60% by mass or more and 99% by mass or less, more preferably 65% by mass or more and 98% by mass or less, and still more preferably 70% by mass. % or more and 97 mass % or less, more preferably 75 mass % or more and 96 mass % or less.

また、本発明の毛髪化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲でその他の成分を適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、その他、毛髪化粧料に通常配合される成分である、pH調整剤、芳香族アルコール、酸化防止剤、油剤、成分(A)~(C)以外のポリマー、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、セラミド類、着色剤、ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質またはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類、パール化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油、有機酸等が挙げられる。 In addition, the hair cosmetic composition of the present invention may contain other ingredients as appropriate within a range that does not impair the object of the present invention. Such components include, for example, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, pH adjusters, aromatic alcohols, antioxidants, oil agents, and component (A), which are components normally blended in hair cosmetics. ~ Polymers other than (C), anti-dandruff agents, vitamins, bactericides, anti-inflammatory agents, preservatives, chelating agents, moisturizing agents, ceramides, coloring agents, eucalyptus polar solvent extracts, mother-of-pearl shells or Proteins obtained from pearls or hydrolysates thereof, honey, royal jelly, proteins obtained from silk or hydrolysates thereof, protein-containing extracts obtained from legume seeds, panax ginseng extract, rice germ extract, fucus extract extracts, aloe extract, lotus extract, pomegranate extract, rose extract, chamomilla extract, licorice extract, alpinia extract, chlorella extract, pearlizing agent, fragrance, pigment, UV absorber , shea butter, rose water, orange oil, eucalyptus oil, organic acids, and the like.

本発明の毛髪化粧料のpHは、毛髪化粧料として一般的に使用できる範囲であれば特に限定されるものではないが、毛髪や頭皮へのダメージを抑制して本発明の効果を奏しやすくする観点から、酸又は塩基の添加により、好ましくは3.0以上、より好ましくは4.0以上、更に好ましくは5.0以上、そして、好ましくは10.0以下、より好ましくは9.0以下、更に好ましくは8.0以下に調整される。これらの観点を総合すると、本発明の毛髪化粧料のpHは、好ましくは3.0以上10.0以下、より好ましくは4.0以上9.0以下、更に好ましくは5.0以上8.0以下である。 The pH of the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited as long as it is within a range that can be generally used as a hair cosmetic composition. From the point of view, the addition of an acid or base is preferably 3.0 or more, more preferably 4.0 or more, still more preferably 5.0 or more, and preferably 10.0 or less, more preferably 9.0 or less, More preferably, it is adjusted to 8.0 or less. Taking these points together, the pH of the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 3.0 or more and 10.0 or less, more preferably 4.0 or more and 9.0 or less, and still more preferably 5.0 or more and 8.0. It is below.

<製造方法>
本発明の毛髪化粧料は、常法により製造することができる。例えば、成分(A)~(C)及び必要に応じて他の成分を配合し、公知の撹拌装置等を用いて混合することにより製造できる。
<Manufacturing method>
The hair cosmetic composition of the present invention can be produced by a conventional method. For example, it can be produced by blending components (A) to (C) and, if necessary, other components, and mixing them using a known stirring device or the like.

[毛髪処理方法]
本発明の毛髪処理方法は、上記の本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する。
毛髪化粧料を毛髪に適用する方法としては、例えば、毛髪に、塗布、噴霧又は流延したり、毛髪を毛髪化粧料に浸漬させたりする等の方法が挙げられる。適用する毛髪は、乾いていても、湿っていてもよく、好ましくは、ブラシや櫛等で毛髪をとかした後、洗髪して濡れた状態である。毛髪化粧料の適用は、手で塗りつけたり、揉み込んだりしてもよく、また、ブラシや櫛等を用いて行ってもよい。また、毛髪化粧料を適用する毛髪は、頭髪の全部であってもよく、その一部であってもよい。
毛髪に対する毛髪化粧料の適用量は、適用する毛髪の質量に対する浴比(毛髪化粧料の質量/適用する毛髪の質量)で、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上であり、そして、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは10以下、更に好ましくは5以下、更に好ましくは1以下、更に好ましくは0.5以下である。これらの観点を総合すると、毛髪に対する毛髪化粧料の適用量は、適用する毛髪の質量に対する浴比(毛髪化粧料の質量/適用する毛髪の質量)で、好ましくは0.01以上20以下、より好ましくは0.03以上15以下、更に好ましくは0.05以上10以下、更に好ましくは0.08以上5以下、更に好ましくは0.08以上1以下、更に好ましくは0.08以上0.5以下である。
[Hair treatment method]
The hair treatment method of the present invention has a step of applying the above hair cosmetic of the present invention to the hair.
Methods for applying the hair cosmetic to the hair include, for example, coating, spraying or casting the hair, and immersing the hair in the hair cosmetic. The hair to be applied may be dry or wet, preferably after being combed with a brush, comb or the like and then washed and wet. The hair cosmetic may be applied by hand or by rubbing, or by using a brush, comb, or the like. Moreover, the hair to which the hair cosmetic is applied may be all or part of the hair.
The amount of the hair cosmetic applied to the hair is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and still more preferably 0.03 or more, as a bath ratio to the weight of the applied hair (mass of the hair cosmetic/mass of the applied hair). is 0.05 or more, more preferably 0.08 or more, and is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less. Taking these points together, the amount of the hair cosmetic applied to the hair is preferably 0.01 or more and 20 or less, preferably 0.01 or more and 20 or less, in terms of a bath ratio to the weight of the hair to be applied (mass of hair cosmetic/mass of hair to be applied). Preferably 0.03 to 15, more preferably 0.05 to 10, more preferably 0.08 to 5, still more preferably 0.08 to 1, still more preferably 0.08 to 0.5 is.

前記工程の後、毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程を経ることが好ましい。この場合、毛髪に毛髪化粧料を十分に馴染ませるために、毛髪化粧料を毛髪全体によくなじませた後に、水ですすぐことが好ましい。塗布時間は、好ましくは15秒間以上、より好ましくは30秒間以上であり、そして、好ましくは5分間以下、より好ましくは3分間以下である。これらの観点を総合すると、塗布時間は、好ましくは15秒間以上5分間以下、より好ましくは30秒間以上3分間以下である。
水ですすぐ工程は、毛髪表面の過剰な毛髪化粧料を除去できればよく、水ですすぐ時間は、好ましくは5秒間以上3分間以下である。水の温度は、身体に負担が掛からない程度でよく、好ましくは15℃以上50℃以下、より好ましくは25℃以上45℃以下である。
After the above step, it is preferable to perform a step of rinsing the hair to which the hair cosmetic has been applied with water. In this case, it is preferable to rinse the hair with water after applying the hair cosmetic to the entire hair in order to allow the hair cosmetic to be sufficiently applied to the hair. The application time is preferably 15 seconds or longer, more preferably 30 seconds or longer, and preferably 5 minutes or shorter, more preferably 3 minutes or shorter. Considering these viewpoints together, the coating time is preferably 15 seconds or more and 5 minutes or less, more preferably 30 seconds or more and 3 minutes or less.
The step of rinsing with water is sufficient as long as the excess hair cosmetic on the surface of the hair can be removed, and the time for rinsing with water is preferably 5 seconds or more and 3 minutes or less. The temperature of the water may be such that it does not burden the body, preferably 15°C or higher and 50°C or lower, more preferably 25°C or higher and 45°C or lower.

水洗後の毛髪は、タオルドライ等による自然乾燥、又は、ドライヤー等を用いた強制乾燥によって乾燥させる。
本発明の毛髪化粧料を用いて、毛髪、特に、クセがある毛髪を、上記のように処理することにより、毛髪を束ねて一定の形状を付与できるとともに、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力を向上させることができる。このため、特に、クセがある毛髪のスタイリングにおいて、要する時間や手間を削減することができ、好適に適用することができる。
After washing with water, the hair is dried naturally by towel drying or the like, or by forced drying using a dryer or the like.
By treating hair, particularly curly hair, with the hair cosmetic of the present invention as described above, the hair can be bundled into a fixed shape and the shape of the bundled hair can be fixed. It is possible to improve the shape fixing force for Therefore, in particular, it is possible to reduce the time and effort required for styling curly hair, and it can be suitably applied.

以下、上述した実施形態に関し、本発明の毛髪化粧料の好ましい態様を更に開示する。 Preferred aspects of the hair cosmetic of the present invention are further disclosed below with respect to the above-described embodiments.

<1> 下記成分(A)~(C)を含有する、毛髪化粧料。
(A)架橋型ポリアクリル酸及び(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーから選択される少なくとも一種のアニオン性ポリマー
(B)アニオン性界面活性剤
(C)セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
<1> A hair cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) at least one anionic polymer selected from crosslinked polyacrylic acid and (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer (B) anionic surfactant (C) cationic having a cellulose skeleton polymer

<2> 前記成分(A)が、好ましくは架橋型ポリアクリル酸を含み、より好ましくはカルボキシビニルポリマーすなわちペンタエリスチルアリルエーテル、スクロースアリルエーテル又はプロピレンアリルエーテルで架橋したアクリル酸の重合体を含む、<1>に記載の毛髪化粧料。
<3> 前記成分(B)が、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル塩、及びスルホコハク酸エステル塩から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくはα-オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩からなる群から選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含み、更に好ましくは下記式(I)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含み、更に好ましくはラウレス硫酸ナトリウム及びラウレス硫酸アンモニウムから選択される少なくとも一種を含む、<1>又は<2>に記載の毛髪化粧料。
-O-(CHCHO)-SOY (I)
式(I)中、Rは、炭素数8以上22以下の直鎖又は分岐アルキル基を示す。pは平均付加モル数を示し、0.25以上20以下の数である。Yはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す。
<4> 前記成分(C)が、好ましくはカチオン化セルロース誘導体を含み、より好ましくはカチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、及びカチオン化カルボキシメチルセルロースから選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくはカチオン化ヒドロキシエチルセルロースを含む、<1>~<3>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<5> 前記成分(C)が、好ましくは疎水性カチオン化セルロースを含み、より好ましくは疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロース及び疎水性カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースから選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくは疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースを含み、更に好ましくは前記式(3)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつ、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数が0.01~3.0であり、エチレンオキシ基の平均モル数が0.5~4.0である疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロースを含む、<1>~<4>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<6> 前記成分(C)が、好ましくはヒドロキシエチルセルロースにトリメチルアンモニウム置換エポキシド及びラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-67)、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-10)、ヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルラウリルジメチルアンモニウムを付加重合して得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-24)、並びに、ヒドロキシエチルセルロースにヤシ油アルキルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-72)から選択される少なくとも一種を含み、より好ましくはポリクオタニウム-67及びポリクオタニウム-10から選択される少なくとも一種を含み、更に好ましくはポリクオタニウム-67を含む、<1>~<5>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<7>前記成分(C)が下記成分(C1)及び(C2)の両方を含む、<1>~<6>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
(C1)前記疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロース
(C2)前記(C1)以外のセルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
<8>前記成分(C2)が、好ましくは前記成分(C1)以外のカチオン化ヒドロキシエチルセルロースを含み、より好ましくはヒドロキシエチルセルロースに塩化グリシジルトリメチルアンモニウムを付加して得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-10)を含む、<7>に記載の毛髪化粧料。
<9>前記成分(C1)が、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドを付加反応させて得られる4級アンモニウム塩の重合体(INCI名:ポリクオタニウム-67)を含む、<7>又は<8>に記載の毛髪化粧料。
<10>前記成分(C1)に対する前記成分(C2)の質量比((C2)/(C1))が、好ましくは0.20以上、より好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.40以上、更に好ましくは0.50以上、更に好ましくは0.70以上、更に好ましくは0.80以上であり、そして、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である、<7>~<9>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<11> 前記成分(B)に対する前記成分(A)の質量比((A)/(B))が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.03以上、更に好ましくは0.04以上、更に好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.06以上であり、そして、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である、<1>~<10>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<12> 前記成分(C)に対する前記成分(A)の質量比((A)/(C))が、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.20以上、更に好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.40以上であり、そして、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下、更に好ましくは1.0以下である、<1>~<11>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<13> 前記成分(A)~(C)の合計含有量が、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、更に好ましくは1.2質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上であり、そして、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、更に好ましくは12質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8.0質量%以下である、<1>~<12>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<14> 前記成分(A)の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.03質量%以上、更に好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.08質量%以上、更に好ましくは0.10質量%以上、更に好ましくは0.20質量%以上であり、そして、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは3.0質量%以下、更に好ましくは1.0質量%以下、更に好ましくは0.80質量%以下である、<1>~<13>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<15> 前記成分(B)の含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.4質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8.0質量%以下、更に好ましくは7.0質量%以下である、<1>~<14>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<16> 前記成分(C)の含有量が、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.10質量%以上、更に好ましくは0.30質量%以上、更に好ましくは0.40質量%以上、更に好ましくは0.50質量%以上であり、そして、好ましくは10.0質量%以下、より好ましくは5.0質量%以下、更に好ましくは3.0質量%以下、更に好ましくは2.0質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1.2質量%以下、更に好ましくは0.90質量%以下である、<1>~<15>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<17> 前記毛髪化粧料のpHが、好ましくは3.0以上、より好ましくは4.0以上、更に好ましくは5.0以上、そして、好ましくは10.0以下、より好ましくは9.0以下、更に好ましくは8.0以下である、<1>~<16>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<18> 水性媒体を含有する、<1>~<17>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<19> 前記水性媒体が、好ましくは水、エタノール、イソプロピルアルコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びジプロピレングリコールから選択される少なくとも一種を含み、より好ましくは水を含む、<18>に記載の毛髪化粧料。
<20> 前記水性媒体の含有量が、好ましくは60質量%以上、より好ましくは65質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上であり、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは98質量%以下、更に好ましくは97質量%以下、更に好ましくは96質量%以下である、<18>又は<19>に記載の毛髪化粧料。
<21> 好ましくはヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤であり、より好ましくはヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック又はヘアスタイリング剤である、<1>~<20>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<22> 好ましくは液体状、泡状、ペースト状又はクリーム状であり、より好ましくは液体状、ペースト状又はクリーム状であり、更に好ましくは液体状である、<1>~<21>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<23> <1>~<22>のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。
<24> <1>~<22>のいずれかに記載の毛髪化粧料の、毛髪の形状を固定化するための使用。
<25> <1>~<22>のいずれかに記載の毛髪化粧料を適用する、毛髪の形状を固定化する方法。
<2> The component (A) preferably contains a crosslinked polyacrylic acid, more preferably a carboxyvinyl polymer, that is, a polymer of acrylic acid crosslinked with pentaerythyl allyl ether, sucrose allyl ether or propylene allyl ether. , the hair cosmetic according to <1>.
<3> Component (B) is preferably polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, internal olefin sulfonate, alkyl or alkenyl sulfate, alkyl sulfonate, saturated or at least one selected from unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, α-sulfo fatty acid salts, N-acyl amino acid salts, phosphoric acid mono- or diester salts, and sulfosuccinic acid ester salts, more preferably At least one selected from the group consisting of α-olefin sulfonates, internal olefin sulfonates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates, more preferably polyoxyethylene alkyl ether sulfates, more preferably the following formula The hair cosmetic composition according to <1> or <2>, which contains the polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by (I), and more preferably contains at least one selected from sodium laureth sulfate and ammonium laureth sulfate.
R 1 —O—(CH 2 CH 2 O) p —SO 3 Y (I)
In formula (I), R 1 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. p indicates the average number of added moles and is a number of 0.25 or more and 20 or less. Y represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid.
<4> The component (C) preferably contains a cationized cellulose derivative, and more preferably contains at least one selected from cationized cellulose, cationized hydroxyethyl cellulose, cationized hydroxypropyl cellulose, and cationized carboxymethyl cellulose. , and more preferably cationized hydroxyethyl cellulose, according to any one of <1> to <3>.
<5> The component (C) preferably contains hydrophobic cationized cellulose, more preferably contains at least one selected from hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose and hydrophobic cationized hydroxypropyl cellulose, still more preferably hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose, more preferably has a main chain derived from anhydroglucose represented by the formula (3), and the average number of moles of cationized ethyleneoxy groups per anhydroglucose unit is The hair according to any one of <1> to <4>, comprising a hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose having an average molar number of ethyleneoxy groups of 0.01 to 3.0 and an average number of moles of ethyleneoxy groups of 0.5 to 4.0. cosmetics.
<6> The component (C) is preferably a quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-67) obtained by addition reaction of trimethylammonium-substituted epoxide and lauryldimethylammonium-substituted epoxide to hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose. A quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-10) obtained by adding glycidyltrimethylammonium chloride to hydroxyethylcellulose, a quaternary ammonium salt polymer obtained by addition polymerization of glycidyllauryldimethylammonium chloride to hydroxyethyl cellulose ( INCI name: Polyquaternium-24), and a quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-72) obtained by addition reaction of coconut oil alkyldimethylammonium-substituted epoxide to hydroxyethyl cellulose. , more preferably at least one selected from polyquaternium-67 and polyquaternium-10, more preferably polyquaternium-67, according to any one of <1> to <5>.
<7> The hair cosmetic according to any one of <1> to <6>, wherein the component (C) contains both the following components (C1) and (C2).
(C1) the hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose (C2) a cationic polymer having a cellulose skeleton other than the (C1) <8> the component (C2) is preferably a cationized hydroxyethyl cellulose other than the component (C1) and more preferably a quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-10) obtained by adding glycidyltrimethylammonium chloride to hydroxyethyl cellulose.
<9> The component (C1) according to <7> or <8>, wherein the component (C1) contains a quaternary ammonium salt polymer (INCI name: Polyquaternium-67) obtained by addition reaction of a lauryldimethylammonium-substituted epoxide. Hair cosmetics.
<10> The mass ratio ((C2)/(C1)) of the component (C2) to the component (C1) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.30 or more, and still more preferably 0.40 or more. , more preferably 0.50 or more, more preferably 0.70 or more, still more preferably 0.80 or more, and preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 The hair cosmetic according to any one of <7> to <9>, more preferably 1.2 or less.
<11> The mass ratio of component (A) to component (B) ((A)/(B)) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more, and still more preferably 0.04 or more. , More preferably 0.05 or more, more preferably 0.06 or more, and preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.2 or less <1> ~ The hair cosmetic according to any one of <10>.
<12> The mass ratio of component (A) to component (C) ((A)/(C)) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and still more preferably 0.20 or more. , more preferably 0.30 or more, more preferably 0.40 or more, and preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.2 The hair cosmetic according to any one of <1> to <11>, more preferably 1.0 or less.
<13> The total content of components (A) to (C) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.2% by mass or more, and still more preferably 1.5% by mass or more, and preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, even more preferably 12% by mass or less, further preferably 10% by mass or less, The hair cosmetic composition according to any one of <1> to <12>, which is more preferably 8.0% by mass or less.
<14> The content of component (A) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.08% by mass. Above, more preferably 0.10% by mass or more, more preferably 0.20% by mass or more, and preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 1.0% by mass or less. The hair cosmetic according to any one of <1> to <13>, which is 0% by mass or less, more preferably 0.80% by mass or less.
<15> The content of component (B) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 0.4% by mass. <1> to <14> The hair cosmetic according to any one of items 14>.
<16> The content of component (C) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.30% by mass or more, and still more preferably 0.40% by mass. Above, more preferably 0.50 mass % or more, and preferably 10.0 mass % or less, more preferably 5.0 mass % or less, still more preferably 3.0 mass % or less, still more preferably 2. 0% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, more preferably 1.2% by mass or less, and still more preferably 0.90% by mass or less, according to any one of <1> to <15> Hair cosmetics.
<17> The pH of the hair cosmetic is preferably 3.0 or higher, more preferably 4.0 or higher, still more preferably 5.0 or higher, and preferably 10.0 or lower, more preferably 9.0 or lower. , and more preferably 8.0 or less, the hair cosmetic according to any one of <1> to <16>.
<18> The hair cosmetic according to any one of <1> to <17>, which contains an aqueous medium.
<19> The aqueous medium preferably contains at least one selected from water, ethanol, isopropyl alcohol, 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol, more preferably water. , the hair cosmetic according to <18>.
<20> The content of the aqueous medium is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 75% by mass or more, and preferably 99% by mass. % or less, more preferably 98 mass % or less, still more preferably 97 mass % or less, still more preferably 96 mass % or less, the hair cosmetic composition according to <18> or <19>.
<21> Preferably hair shampoo, hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair pack or hair styling agent, more preferably hair rinse, hair conditioner, hair treatment, hair pack or hair styling agent <1> to <20>.
<22> Any of <1> to <21> is preferably liquid, foamy, paste-like or creamy, more preferably liquid, paste-like or creamy, still more preferably liquid Crab hair cosmetic.
<23> A hair treatment method comprising the steps of: applying the hair cosmetic composition according to any one of <1> to <22> to the hair; and rinsing the hair to which the hair cosmetic composition is applied.
<24> Use of the hair cosmetic composition according to any one of <1> to <22> for fixing the shape of hair.
<25> A method for fixing the shape of hair, comprising applying the hair cosmetic composition according to any one of <1> to <22>.

[実施例1~16、比較例1~3]
下記表1~3に示す各実施例及び各比較例の組成の毛髪化粧料を調製し、評価用毛束を用いて、これらの毛髪化粧料による毛髪の形状固定化力の評価を行った。評価結果を表1~3にそれぞれ示す。
[Examples 1 to 16, Comparative Examples 1 to 3]
Hair cosmetics having compositions of Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 to 3 below were prepared, and evaluation of hair shape fixing power of these hair cosmetics was performed using hair tresses for evaluation. Evaluation results are shown in Tables 1 to 3, respectively.

<毛髪化粧料の配合方法>
成分(C1)及び(C2)を水に溶解又は均一分散させたもの、適量の水、及び成分(B)をビーカーにそれぞれ取り、これらの成分を80℃で均一に混合した。得られた混合物に、水に均一分散させた成分(A)を加えて、室温に冷却して均一に混合し、pH調整剤(水酸化ナトリウム)を用いてpHを6とし、毛髪化粧料をそれぞれ得た。
<Method of blending hair cosmetics>
Components (C1) and (C2) dissolved or uniformly dispersed in water, appropriate amounts of water, and component (B) were placed in a beaker, and these components were uniformly mixed at 80°C. Component (A) uniformly dispersed in water is added to the resulting mixture, cooled to room temperature and uniformly mixed, pH is adjusted to 6 using a pH adjuster (sodium hydroxide), and the hair cosmetic is prepared. Got each.

<毛髪の形状固定化力の評価>
質量2g、長さ35cmのカーリー毛束を、下記に示す組成からなるプレーンシャンプーで洗浄し、温水(35-40℃)で十分にすすいだ。次いで、この毛束に対して、各実施例及び各比較例に示す組成の毛髪化粧料0.2gを塗布して1分間なじませた。次いで、毛髪化粧料を適用した毛束を温水(35-40℃)で30秒間すすいだ。その後、毛束をリングコームでストレートに整えてタオルドライをおこない、ディフューザーを設置したドライヤーで完全に乾燥させて評価用毛束をそれぞれ得た。
得られた評価用毛束の長さ及び毛束の根元から20cm地点の束幅をそれぞれ測定し、毛髪の形状固定化力を評価した。毛束の幅方向の固定化力は、束幅(cm)で評価した。毛束の長さ方向の固定化力は、Δ長さ(cm)=(処理前に引き延ばしたときの毛束の長さ)-(処理後の毛束の長さ)で評価した。束幅及びΔ長さが小さいほど毛束の形状固定化力に優れていることを意味する。
ここで、「処理前に引き延ばしたときの毛束の長さ」は、処理前のカーリー毛束を手で軽く引き伸ばし、カールした毛束をストレート状にしたときの長さである。
<Evaluation of shape fixing power of hair>
A curly hair tress weighing 2 g and having a length of 35 cm was washed with a plain shampoo having the composition shown below and thoroughly rinsed with warm water (35-40° C.). Next, 0.2 g of the hair cosmetic having the composition shown in each example and each comparative example was applied to the hair tress and allowed to blend for 1 minute. Then, the hair tress to which the hair cosmetic was applied was rinsed with warm water (35-40° C.) for 30 seconds. Thereafter, the tresses were straightened with a ring comb, dried with a towel, and completely dried with a dryer equipped with a diffuser to obtain tresses for evaluation.
The length of the obtained hair bundle for evaluation and the bundle width at a point of 20 cm from the root of the hair bundle were measured to evaluate the shape fixing power of the hair. The fixing force in the width direction of the hair bundle was evaluated by the bundle width (cm). The fixing force in the lengthwise direction of the hair bundle was evaluated by Δ length (cm)=(length of hair bundle when stretched before treatment)−(length of hair bundle after treatment). It means that the smaller the bundle width and the Δ length, the better the shape-fixing force of the hair bundle.
Here, "the length of the hair bundle when stretched before treatment" is the length when the curly hair bundle before treatment is lightly stretched by hand and the curled hair bundle is straightened.

(プレーンシャンプーの組成)
[単位:質量%]
ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム 15.5
ラウリン酸ジエタノールアミド 2.3
エデト酸二ナトリウム 0.15
安息香酸ナトリウム 0.5
塩化ナトリウム 0.8
リン酸 適量(pH調整)
香料 微量(0.5未満)
メチルパラベン 微量(0.5未満)
水 バランス
(pH7.0) 合計 100
(Composition of plain shampoo)
[Unit: % by mass]
Polyoxyethylene (2.5) sodium lauryl ether sulfate 15.5
Lauric acid diethanolamide 2.3
Disodium edetate 0.15
Sodium benzoate 0.5
sodium chloride 0.8
Phosphoric acid appropriate amount (pH adjustment)
Perfume Trace amount (less than 0.5)
Methylparaben trace amount (less than 0.5)
water balance
(pH 7.0) Total 100

Figure 2022171305000004
Figure 2022171305000004

表1中の*1~6の注釈を以下に示す。なお、表1中の質量%は、有効成分量である。
*1 ルーブリゾール株式会社製、カーボポール980
*2 ルーブリゾール株式会社製、カーボポールETD2020
*3 花王株式会社製、ソフケアSA-37W
*4 花王株式会社製、エマール170S-A(有効成分量70質量%)
*5 ダウケミカル株式会社製、ソフトキャットSL-100
*6 花王株式会社製、ポイズC-150L
The annotations of *1 to 6 in Table 1 are shown below. In addition, mass % in Table 1 is the amount of active ingredients.
*1 Carbopol 980 manufactured by Lubrizol Co., Ltd.
*2 Carbopol ETD2020 manufactured by Lubrizol Co., Ltd.
*3 Made by Kao Corporation, Softcare SA-37W
* 4 Emar 170S-A manufactured by Kao Corporation (active ingredient amount 70% by mass)
*5 Softcat SL-100 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
*6 Poise C-150L manufactured by Kao Corporation

Figure 2022171305000005
Figure 2022171305000005

表2中の*1~4の注釈を以下に示す。なお、表2中の質量%は、有効成分量である。
*1 ルーブリゾール株式会社製、カーボポール980
*2 花王株式会社製、エマール170S-A(有効成分量70質量%)
*3 ダウケミカル株式会社製、ソフトキャットSL-100
*4 花王株式会社製、ポイズC-150L
Annotations of *1 to 4 in Table 2 are shown below. In addition, the mass % in Table 2 is the amount of active ingredients.
*1 Carbopol 980 manufactured by Lubrizol Co., Ltd.
* 2 Emar 170S-A manufactured by Kao Corporation (active ingredient amount 70% by mass)
*3 Softcat SL-100 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
*4 Poise C-150L manufactured by Kao Corporation

Figure 2022171305000006
Figure 2022171305000006

表3中の*1~8の注釈を以下に示す。なお、表3中の質量%は、有効成分量である。
*1 ルーブリゾール株式会社製、カーボポール980
*2 花王株式会社製、エマール170S-A(有効成分量70質量%)
*3 STEPAN COMPANY製、Bio-Terge AS-40(有効成分量40質量%)
*4 製造例2
*5 製造例1
*6 味の素ヘルシーサプライ株式会社製、アミライトACS-12(有効成分量30質量%)
*7 ダウケミカル株式会社製、ソフトキャットSL-100
*8 花王株式会社製、ポイズC-150L
Annotations of *1 to 8 in Table 3 are shown below. In addition, mass % in Table 3 is the amount of active ingredients.
*1 Carbopol 980 manufactured by Lubrizol Co., Ltd.
* 2 Emar 170S-A manufactured by Kao Corporation (active ingredient amount 70% by mass)
* 3 Made by STEPAN COMPANY, Bio-Terge AS-40 (active ingredient amount 40% by mass)
*4 Manufacturing example 2
*5 Manufacturing example 1
* 6 Amilite ACS-12 (active ingredient amount 30% by mass) manufactured by Ajinomoto Healthy Supply Co., Ltd.
*7 Softcat SL-100 manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
*8 Poise C-150L manufactured by Kao Corporation

[各種物性の測定方法]
(i)原料オレフィンの二重結合位置の測定方法
原料オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー(以下、GCと省略)により測定した。具体的には、原料オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。結果、それぞれのピーク面積より原料オレフィンの二重結合位置を求めた。
なお、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。GC装置(商品名:HP6890,HEWLETT PACKARD社製)、カラム(商品名:Ultra-Alloy-1HTキャピラリーカラム30m×250μm×0.15μm,フロンティア・ラボ株式会社製)、検出器(水素炎イオン検出器(FID))、インジェクション温度300℃、ディテクター温度350℃、He流量4.6mL/分
[Methods for measuring various physical properties]
(i) Method for Measuring Double Bond Position of Raw Olefin The double bond position of the raw olefin was measured by gas chromatography (hereinafter abbreviated as GC). Specifically, the starting olefin was reacted with dimethyl disulfide to obtain a dithio derivative, and then each component was separated by GC. As a result, the double bond position of the raw material olefin was obtained from each peak area.
The apparatus and analysis conditions used for measurement are as follows. GC apparatus (trade name: HP6890, manufactured by HEWLETT PACKARD), column (trade name: Ultra-Alloy-1HT capillary column 30 m × 250 μm × 0.15 μm, manufactured by Frontier Lab Co., Ltd.), detector (hydrogen flame ion detector ( FID)), injection temperature 300°C, detector temperature 350°C, He flow rate 4.6 mL/min

(ii)内部オレフィンスルホン酸ナトリウムのスルホン酸基結合位置に応じた含有量の測定方法
スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸ナトリウムについて、そのスルホン酸基結合位置に応じた各内部オレフィンスルホン酸ナトリウム含有量は、高速液体クロマトグラフィー/質量分析計(HPLC-MS)により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計(MS)にかけることで同定した。結果、そのHPLC-MSピーク面積から各々の含有量を求めた。
なお、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。HPLC装置「LD20ASXR」((株)島津製作所製)、カラム「ODS Hypersil(登録商標)」(4.6×250mm、粒子サイズ:3μm、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル/水=95/5(v/v)溶液)、グラジェント(0分(A/B=60/40)→15.1~20分(30/70)→20.1~30分(60/40)、MS装置「LCMS-2020」((株)島津製作所製)、ESI検出(陰イオン検出m/z:321.10(炭素数16又は18の(A)成分))、カラム温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、インジェクション容量(5μL)
(ii) Method for measuring the content of sodium internal olefin sulfonate according to the sulfonic acid group bonding position The sodium acid content was measured by high performance liquid chromatography/mass spectrometry (HPLC-MS). Specifically, the hydroxy forms to which the sulfonic acid groups are bound were separated by high performance liquid chromatography (HPLC), and each was identified by applying it to a mass spectrometer (MS). As a result, each content was determined from the HPLC-MS peak area.
The apparatus and conditions used for measurement were as follows. HPLC apparatus "LD20ASXR" (manufactured by Shimadzu Corporation), column "ODS Hypersil (registered trademark)" (4.6 × 250 mm, particle size: 3 µm, manufactured by Thermo Fisher Scientific), sample preparation (1000 with methanol dilution), eluent A (10 mM ammonium acetate added water), eluent B (10 mM ammonium acetate added methacrylonitrile/water = 95/5 (v/v) solution), gradient (0 min (A/B = 60/40) → 15.1 to 20 minutes (30/70) → 20.1 to 30 minutes (60/40), MS instrument "LCMS-2020" (manufactured by Shimadzu Corporation), ESI detection (anion Detection m/z: 321.10 ((A) component with 16 or 18 carbon atoms), column temperature (40° C.), flow rate (0.5 mL/min), injection volume (5 μL)

(iii)ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比の測定方法
内部オレフィンスルホン酸ナトリウムのヒドロキシ体/オレフィン体の質量比は、HPLC-MSにより測定した。具体的には、HPLCによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをMSにかけることで同定した。結果、そのHPLC-MSピーク面積から各々の割合を求めた。
なお、測定に使用した装置および条件は次の通りである。HPLC装置(商品名:アジレントテクノロジー1100、アジレントテクノロジー社製)、カラム(商品名:L-columnODS4.6×150mm、一般財団法人化学物質評価研究機構製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加メタノール)、グラジェント(0分(A/B=30/70%)→10分(30/70%)→55分(0/100%)→65分(0/100%)→66分(30/70%)→75分(30/70%))、MS装置(商品名:アジレントテクノロジー1100MS SL(G1946D)),MS検出(陰イオン検出 m/z60-1600、UV240nm)
(iii) Measurement method of mass ratio of hydroxy form/olefin form The mass ratio of hydroxy form/olefin form of sodium internal olefin sulfonate was measured by HPLC-MS. Specifically, the hydroxy form and the olefin form were separated by HPLC and identified by subjecting them to MS. As a result, each ratio was obtained from the HPLC-MS peak area.
The equipment and conditions used for the measurements are as follows. HPLC device (trade name: Agilent Technologies 1100, manufactured by Agilent Technologies), column (trade name: L-column ODS 4.6 × 150 mm, manufactured by Chemicals Evaluation and Research Institute), sample preparation (1000-fold dilution with methanol), Eluent A (10 mM ammonium acetate added water), eluent B (10 mM ammonium acetate added methanol), gradient (0 min (A/B = 30/70%) → 10 min (30/70%) → 55 min ( 0/100%) → 65 minutes (0/100%) → 66 minutes (30/70%) → 75 minutes (30/70%)), MS equipment (trade name: Agilent Technologies 1100MS SL (G1946D)), MS Detection (anion detection m/z60-1600, UV240nm)

(iv)原料オレフィンの含有量の測定方法
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中の未反応原料オレフィンの含有量は、GCにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸ナトリウム水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。結果、そのGCピーク面積から原料オレフィンを定量した。
なお、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。GC装置(商品名:アジレントテクノロジー6850,アジレントテクノロジー社製)、カラム(商品名:Ultra-Alloy-1HTキャピラリーカラム15m×250μm×0.15μm,フロンティア・ラボ株式会社製)、検出器(水素炎イオン検出器(FID))、インジェクション温度300℃、ディテクター温度350℃、He流量3.8mL/分
(iv) Method for measuring content of starting olefin The content of unreacted starting olefin in sodium internal olefin sulfonate was measured by GC. Specifically, ethanol and petroleum ether were added to an aqueous solution of sodium internal olefin sulfonate, followed by extraction to obtain an olefin in the petroleum ether phase. As a result, the raw material olefin was quantified from the GC peak area.
The apparatus and analysis conditions used for measurement are as follows. GC device (trade name: Agilent Technologies 6850, manufactured by Agilent Technologies), column (trade name: Ultra-Alloy-1HT capillary column 15 m × 250 μm × 0.15 μm, manufactured by Frontier Labs), detector (flame ion detection device (FID)), injection temperature 300 ° C., detector temperature 350 ° C., He flow rate 3.8 mL / min

(v)無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、NaSOの含有量は、硫酸根(SO 2-)を電位差滴定によって求めることで定量した。また、NaOHの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
(v) Method for measuring the content of inorganic compounds The content of inorganic compounds was measured by potentiometric titration or neutralization titration. Specifically, the content of Na 2 SO 4 was quantified by determining the sulfate group (SO 4 2− ) by potentiometric titration. In addition, the content of NaOH was quantified by neutralization titration with dilute hydrochloric acid.

(製造例1)
[内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(DBP:4.2)の製造]
攪拌装置付きフラスコに1-ヘキサデカノール(製品名:カルコール6098、花王株式会社製)7000g(28.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)350g(原料アルコールに対して5質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/min)を流通させながら8時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%であった。得られた粗アルケン内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、136~160℃/4.0mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数16の原料オレフィンa1を得た。得られた原料オレフィンa1の二重結合分布は、C1位1.8質量%、C2位21.8質量%、C3位18.7質量%、C4位18.6質量%、C5位14.3質量%、C6位11.4質量%、C7、8位の合計が13.6質量%であり、平均二重結合位置が4.17であった。
得られた原料オレフィンを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに10℃の冷却水を通液する条件下で三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO/内部オレフィンのモル比は1.01に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対して1.04モル倍量の水酸化ナトリウム(アルカリ剤)で調製したアルカリ水溶液と混合し、連続法にて30℃にて1時間中和した。得られた中和物をオートクレーブ中で170℃にて1時間加熱して加水分解を行い、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム1を得た。得られた炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム1中に含有される原料オレフィンの含有量は0.4質量%、無機化合物は0.39質量%であった。
(Production example 1)
[Production of sodium internal olefin sulfonate (DBP: 4.2)]
In a flask equipped with a stirrer, 7000 g (28.9 mol) of 1-hexadecanol (product name: Calcol 6098, manufactured by Kao Corporation) and 350 g of γ-alumina (manufactured by STREM Chemicals, Inc.) as a solid acid catalyst (raw material alcohol 5% by mass relative to the total amount) was added, and the reaction was carried out for 8 hours under stirring at 280° C. while circulating nitrogen (7000 mL/min) in the system. The alcohol conversion rate after completion of the reaction was 100%. The obtained crude alkene internal olefin was transferred to a distillation flask and distilled at 136 to 160° C./4.0 mmHg to obtain raw material olefin a1 having 16 carbon atoms and olefin purity of 100%. The double bond distribution of the obtained raw material olefin a1 was 1.8% by mass at C1, 21.8% by mass at C2, 18.7% by mass at C3, 18.6% by mass at C4, and 14.3% at C5. % by mass, 11.4% by mass at C6-position, 13.6% by mass in total at C7 and 8-positions, and the average double bond position was 4.17.
The raw material olefin thus obtained is placed in a thin-film sulfonation reactor having an external jacket, and the sulfonation reaction is carried out using sulfur trioxide gas under the condition that cooling water at 10°C is passed through the outer jacket of the reactor. rice field. The SO 3 /internal olefin molar ratio during the sulfonation reaction was set at 1.01. The resulting sulfonated product was mixed with an alkaline aqueous solution prepared with 1.04 moles of sodium hydroxide (alkaline agent) relative to the theoretical acid value, and neutralized at 30° C. for 1 hour by a continuous method. The resulting neutralized product was hydrolyzed by heating in an autoclave at 170° C. for 1 hour to obtain sodium internal olefin sulfonate 1 having 16 carbon atoms. The content of raw material olefin contained in the obtained sodium internal olefin sulfonate 1 having 16 carbon atoms was 0.4% by mass, and the content of inorganic compounds was 0.39% by mass.

(製造例2)
[内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(DBP:3.6)の製造]
反応時間を6時間に変更した以外、製造例1と同様にして、オレフィン純度100%の炭素数16の原料オレフィン2を得た。得られた原料オレフィン2の二重結合分布は、C1位2.4質量%、C2位31.8質量%、C3位23.7質量%、C4位16.9質量%、C5位10.3質量%、C6位7.1質量%、C7、8位の合計が7.9質量%であり、平均二重結合位置が3.58であった。
得られた原料オレフィン2を用いた以外、製造例1と同様にして、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム2を得た。得られた炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウムA4中に含有される原料オレフィンの含有量は0.4質量%、無機化合物は0.42質量%であった。
(Production example 2)
[Production of sodium internal olefin sulfonate (DBP: 3.6)]
A starting olefin 2 having 16 carbon atoms and an olefin purity of 100% was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the reaction time was changed to 6 hours. The double bond distribution of the obtained raw material olefin 2 was 2.4% by mass at C1, 31.8% by mass at C2, 23.7% by mass at C3, 16.9% by mass at C4, and 10.3% at C5. % by mass, C6 position 7.1 mass %, total of C7 and C8 positions was 7.9 mass %, and the average double bond position was 3.58.
Sodium internal olefin sulfonate 2 having 16 carbon atoms was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the obtained raw material olefin 2 was used. The content of raw material olefin contained in the obtained sodium internal olefin sulfonate A4 having 16 carbon atoms was 0.4% by mass, and the content of inorganic compounds was 0.42% by mass.

表1~3より、本実施例の毛髪化粧料は、毛束の形状固定化力の評価において、束幅及びΔ長さが小さく、毛束の形状固定化力が向上していた。すなわち、本発明の毛髪化粧料によれば、毛髪を束ねて一定の形状を付与しつつ、束ねた毛髪の形状を固定化するための形状固定化力を向上させることができ、特に、カールした毛髪等のクセのある毛髪を束ねてストレート状に固定化できることが理解できる。 From Tables 1 to 3, in the evaluation of the hair bundle shape-fixing power, the hair cosmetics of this example had small bundle width and Δ length, and improved hair bundle shape-fixing power. That is, according to the hair cosmetic composition of the present invention, it is possible to improve the shape-fixing force for fixing the shape of the bundled hair while bundling the hair to impart a certain shape. It can be understood that curly hair such as hair can be bundled and fixed in a straight shape.

Claims (9)

下記成分(A)~(C)を含有する、毛髪化粧料。
(A)架橋型ポリアクリル酸及び(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマーから選択される少なくとも一種のアニオン性ポリマー
(B)アニオン性界面活性剤
(C)セルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
A hair cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) at least one anionic polymer selected from crosslinked polyacrylic acid and (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer (B) anionic surfactant (C) cationic having a cellulose skeleton polymer
前記成分(C)が下記成分(C1)及び(C2)の両方を含む、請求項1に記載の毛髪化粧料。
(C1)疎水性カチオン化ヒドロキシエチルセルロース
(C2)前記(C1)以外のセルロース骨格を有するカチオン性ポリマー
2. The hair cosmetic according to claim 1, wherein said component (C) contains both of the following components (C1) and (C2).
(C1) Hydrophobic cationized hydroxyethyl cellulose (C2) Cationic polymer having a cellulose skeleton other than (C1)
前記成分(C1)に対する前記成分(C2)の質量比((C2)/(C1))が0.20以上2.5以下である、請求項2に記載の毛髪化粧料。 The hair cosmetic according to claim 2, wherein the mass ratio ((C2)/(C1)) of said component (C2) to said component (C1) is 0.20 or more and 2.5 or less. 前記成分(A)の含有量が0.01質量%以上5.0質量%以下である、請求項1~3のいずれかに記載の毛髪化粧料。 The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of component (A) is 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less. 前記成分(B)の含有量が0.1質量%以上10質量%以下である、請求項1~4のいずれかに記載の毛髪化粧料。 The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of component (B) is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less. 前記成分(C)の含有量が0.05質量%以上10.0質量%以下である、請求項1~5のいずれかに記載の毛髪化粧料。 The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of component (C) is 0.05% by mass or more and 10.0% by mass or less. 前記成分(B)に対する前記成分(A)の質量比((A)/(B))が0.01以上2.0以下である、請求項1~6のいずれかに記載の毛髪化粧料。 The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the mass ratio ((A)/(B)) of said component (A) to said component (B) is 0.01 or more and 2.0 or less. 前記成分(C)に対する前記成分(A)の質量比((A)/(C))が0.05以上2.5以下である、請求項1~7のいずれかに記載の毛髪化粧料。 The hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the mass ratio ((A)/(C)) of said component (A) to said component (C) is 0.05 or more and 2.5 or less. 請求項1~8のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用する工程と、前記毛髪化粧料を適用した毛髪を水ですすぐ工程とを有する、毛髪処理方法。 A hair treatment method comprising the steps of: applying the hair cosmetic composition according to any one of claims 1 to 8 to hair; and rinsing the hair to which the hair cosmetic composition has been applied.
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