JP2022171060A - Laminate for extinguishing fire and electronic member - Google Patents

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良平 戸出
Ryohei Tode
淳也 田辺
Junya Tanabe
亮 正田
Akira Shoda
真登 黒川
Masato Kurokawa
昇吾 富山
Shogo Tomiyama
明正 堤
Akimasa TSUTSUMI
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Abstract

To provide a laminate for extinguishing fire that can resist swelling even in an environment containing water vapor.SOLUTION: A laminate for extinguishing fire has: a pair of substrates; and a fire extinguisher-containing layer that is disposed between the pair of substrates and contains a fire extinguisher component to generate aerosol by combustion and a binder resin. The substrates have a water vapor permeability (JISK7129, 40°C/90% RH) of 15 g/m2/day or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、消火用積層体及びエレクトロニクス部材に関する。 The present invention relates to fire-fighting laminates and electronic components.

近年、テクノロジーの進歩に伴い、我々の暮らしはますます快適になっている一方で、その快適性を生む為に大量のエネルギーが必要となっている。例えば、エアコン、冷蔵庫、洗濯機などの生活をする上で欠かせない電気製品の多くは、配線用差込接続器(コンセント)に接続され、電気を供給されることによって稼働する。またスマートフォンや電気自動車なども、リチウムイオン電池などに充電された電力により稼働する。 In recent years, with the advancement of technology, our lives have become more and more comfortable, but a large amount of energy is required to create that comfort. For example, many of the electrical appliances that are indispensable in our lives, such as air conditioners, refrigerators, and washing machines, are connected to wiring plug-in connectors (outlets) and operate by being supplied with electricity. Smartphones and electric vehicles are also powered by electricity charged in lithium-ion batteries.

ところで、電気を流す箇所では火災が生じやすい。例えば配電盤においては、ケーブルの損傷などにより漏電や発熱が生じたり、埃などの可燃物が通電部に接触したりすると発火の原因となることがある。直接配線用差込接続器(コンセント)の周囲に埃などの可燃物が付着していると、コンセントの抜き差しの際に発生する静電気により着火し火災を引き起こすことがある。太陽光発電などの発電施設に用いられるパワーコンディショナーにおいても、施工不良などによって抵抗が増大することによる発熱や、塩害などによる錆により開口部が発生し水が浸入することによるトラッキングなどにより発火を起こすことがある。リチウムイオン電池も内部の不純物や衝撃などによりショートが発生すると、急激な発熱により発火を起こし、火災につながることがある。 By the way, a fire is likely to occur in a place where electricity flows. For example, in a switchboard, damage to a cable may cause electric leakage or heat generation, and if combustible materials such as dust come into contact with current-carrying parts, it may cause a fire. If there is dust or other flammable material around the plug-in connector for direct wiring (outlet), the static electricity generated when plugging in and unplugging the outlet may ignite and cause a fire. Power conditioners used in power generation facilities such as photovoltaic power generation also generate heat due to increased resistance due to poor construction, etc., and rust due to salt damage, which causes openings and tracking due to water intrusion. Sometimes. Lithium-ion batteries can also ignite due to sudden heat generation if a short circuit occurs due to internal impurities or impact, which may lead to a fire.

このような火災に対して、特許文献1では、消火液及び消火器を用いることが提案されている。特許文献2では、硝酸カリウムや過塩素酸カリウムなどのアルカリ金属塩を含む消火性組成物を用いることが提案されている。 For such fires, Patent Literature 1 proposes the use of a fire extinguisher and a fire extinguisher. Patent Document 2 proposes the use of a fire extinguishing composition containing an alkali metal salt such as potassium nitrate or potassium perchlorate.

特開平9-276440号公報JP-A-9-276440 特表平7-503159号公報Japanese Patent Publication No. 7-503159

しかしながら、特許文献1は、ある程度の時間が経過した後の火災への対処方法を提案するものである。一方で、火災による被害を最小限に抑えるという観点からは、発火から間もない段階での消火(初期消火)が行われることが望ましい。また、液体としての水を含む消火液の噴霧となるので、電機用品に噴射するとショート、トラッキング破壊、金属部品の腐食などを招き、火災部分以外に対しても損傷をもたらしてしまう。 However, Patent Literature 1 proposes a method for coping with a fire after a certain amount of time has passed. On the other hand, from the viewpoint of minimizing the damage caused by fire, it is desirable to extinguish the fire immediately after the ignition (initial extinguishing). In addition, since the spray is a fire extinguishing liquid containing water as a liquid, when it is sprayed on electrical equipment, it causes short circuits, tracking destruction, corrosion of metal parts, etc., and damages other than fire parts.

また、特許文献2のような消火性組成物を用いる場合、吸湿や温度変化に伴う結露により組成物が水を含むと、膨張して当初の寸法を保つことができなくなる。初期消火の観点では、消火性組成物を用いて作製した消火用積層体を電池のなど発火のリスクが高い材の近傍で用いることが好ましいが、当初の寸法を保つことができなければそのような個所での使用は困難となる。というのも、例えば種々の部品が高密度で集積されるエレクトロニクス部材では、吸湿して膨張した消火用積層体が他の部品に接触することによる不具合が生じる虞があるためである。 Further, in the case of using a fire-extinguishing composition such as that disclosed in Patent Document 2, if the composition contains water due to moisture absorption or condensation due to temperature changes, it expands and becomes unable to maintain its initial dimensions. From the viewpoint of initial fire extinguishing, it is preferable to use a fire-extinguishing laminate prepared using a fire-extinguishing composition in the vicinity of a material with a high risk of ignition such as a battery, but if the initial dimensions cannot be maintained, it is not recommended. It is difficult to use in places where This is because, for example, in an electronic component in which various parts are densely integrated, there is a possibility that the fire extinguishing laminated body, which has expanded due to absorption of moisture, may come into contact with other parts, causing problems.

本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、水蒸気を含む環境においても膨張を抑制することができる、消火用積層体を提供することを目的とする。また、本開示は、消火用積層体を備えるエレクトロニクス部材を提供することを目的とする。 The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and an object of the present disclosure is to provide a fire-extinguishing laminate that can suppress expansion even in an environment containing water vapor. Another object of the present disclosure is to provide an electronic component comprising a fire-extinguishing laminate.

本開示の一側面に係る消火用積層体は、一対の基材と、一対の基材間に、燃焼によってエアロゾルを発生する消火剤成分及びバインダー樹脂を含む消火剤含有層と、を備え、基材の水蒸気透過度(JISK7129準拠、40℃/90%RH条件下)が、15g/m/day以下である。 A fire-extinguishing laminate according to one aspect of the present disclosure includes a pair of substrates, and a fire-extinguishing agent-containing layer containing a binder resin and a fire-extinguishing agent component that generates an aerosol by combustion between the pair of substrates. The water vapor permeability of the material (in accordance with JISK7129, under 40°C/90% RH conditions) is 15 g/m 2 /day or less.

一態様において、消火用積層体は、消火剤含有層の側面に封止部をさらに備えてよい。 In one aspect, the fire-extinguishing laminate may further include a sealing portion on the side surface of the fire-extinguishing agent-containing layer.

一態様において、一対の基材のうち少なくとも一方は、金属酸化物層を含んでよい。 In one aspect, at least one of the pair of substrates may include a metal oxide layer.

一態様において、消火用積層体は、最外層に粘着層をさらに備えてよい。 In one aspect, the fire-extinguishing laminate may further include an adhesive layer as the outermost layer.

本開示の一側面に係るエレクトロニクス部材は、上記の消火用積層体と、エレクトロニクス部品と、を備える。 An electronic member according to one aspect of the present disclosure includes the fire-extinguishing laminate described above and an electronic component.

本開示によれば、水蒸気を含む環境においても膨張を抑制することができる、消火用積層体を提供することができる。また、本開示は、消火用積層体を備えるエレクトロニクス部材を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a fire-extinguishing laminate that can suppress expansion even in an environment containing water vapor. The present disclosure can also provide an electronic component comprising a fire-fighting laminate.

消火剤含有層の膨張は吸湿に起因する。本開示によれば、膨張による消火用積層体の破裂、破裂に伴う漏水(吸湿した水分の飛散)、そして漏水によるエレクトロニクス部材のショートなどを抑制することができる。 Expansion of the extinguishing agent-containing layer is due to moisture absorption. According to the present disclosure, it is possible to suppress the explosion of the fire-extinguishing laminate due to expansion, water leakage (scattering of absorbed moisture) due to the explosion, short-circuiting of electronic components due to water leakage, and the like.

図1は、一実施形態に係る消火用積層体の模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a fire-extinguishing laminate according to one embodiment. 図2は、他の実施形態に係る消火用積層体の模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a fire-extinguishing laminate according to another embodiment. 図3は、他の実施形態に係る消火用積層体の模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a fire-extinguishing laminate according to another embodiment.

以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。ただし、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described in detail. However, the present disclosure is not limited to the following embodiments.

<消火用積層体>
消火用積層体は、一対の基材と、一対の基材間に、燃焼によってエアロゾルを発生する消火剤成分及びバインダー樹脂を含む消火剤含有層と、を備える。水蒸気透過度(JISK7129準拠、40℃/90%RH条件下)が15g/m/day以下である一対の基材を、バリア基材(水蒸気バリア性を有する基材)ということができる。消火用積層体はシート状であってよい。
<Laminate for fire extinguishing>
The fire-extinguishing laminate includes a pair of base materials, and a fire-extinguishing agent-containing layer containing a binder resin and a fire-extinguishing agent component that generates an aerosol by combustion between the pair of substrates. A pair of substrates having a water vapor transmission rate (JISK7129 compliant, 40° C./90% RH conditions) of 15 g/m 2 /day or less can be referred to as a barrier substrate (a substrate having water vapor barrier properties). The fire-extinguishing laminate may be in sheet form.

図1は、一実施形態に係る消火用積層体の模式断面図である。消火用積層体10は、基材1、消火剤含有層2、及び基材3をこの順に備える。基材1及び3が、消火用積層体10におけるバリア基材ということができる。図1に示すように、消火剤含有層2は基材1及び基材3間の全面に設けられていてもよい。すなわち、基材1、消火剤含有層2、及び基材3の端面は面一であってよい。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a fire-extinguishing laminate according to one embodiment. The fire-extinguishing laminate 10 includes a substrate 1, a fire-extinguishing agent-containing layer 2, and a substrate 3 in this order. The base materials 1 and 3 can be said to be barrier base materials in the fire-extinguishing laminate 10 . As shown in FIG. 1 , the extinguishing agent-containing layer 2 may be provided on the entire surface between the substrates 1 and 3 . That is, the end faces of the substrate 1, the extinguishing agent-containing layer 2, and the substrate 3 may be flush.

図2は、他の実施形態に係る消火用積層体の模式断面図である。消火用積層体20は、基材4、基材1、消火剤含有層2、及び基材5をこの順に備え、消火剤含有層2の側面に封止部6を備える。基材1及び基材5、又は基材4及び基材5が、消火用積層体10におけるバリア基材ということができる。基材1及び4が共に水蒸気バリア性を有する基材であってもよい。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a fire-extinguishing laminate according to another embodiment. The fire-extinguishing laminate 20 includes a substrate 4 , a substrate 1 , a fire-extinguishing agent-containing layer 2 , and a substrate 5 in this order, and a sealing portion 6 on the side surface of the fire-extinguishing agent-containing layer 2 . The base material 1 and the base material 5 or the base material 4 and the base material 5 can be called barrier base materials in the fire-extinguishing laminate 10 . Both substrates 1 and 4 may be substrates having water vapor barrier properties.

図3は、他の実施形態に係る消火用積層体の模式断面図である。消火用積層体30は、粘着層7、基材4、基材1、消火剤含有層2、及び基材5をこの順に備え、消火剤含有層2の側面に封止部6を備える。基材1及び基材5、又は基材4及び基材5が、消火用積層体10におけるバリア基材ということができる。基材1及び4が共に水蒸気バリア性を有する基材であってもよい。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a fire-extinguishing laminate according to another embodiment. The fire-extinguishing laminate 30 includes an adhesive layer 7 , a base material 4 , a base material 1 , a fire-extinguishing agent-containing layer 2 , and a base material 5 in this order, and a sealing portion 6 on the side surface of the fire-extinguishing agent-containing layer 2 . The base material 1 and the base material 5 or the base material 4 and the base material 5 can be called barrier base materials in the fire-extinguishing laminate 10 . Both substrates 1 and 4 may be substrates having water vapor barrier properties.

消火用積層体の厚さは、その層構成により変動するため必ずしも限定されないが、消火性能を維持しつつ、設置スペースを問われないよう薄型化できる観点から、例えば0.1~20mmとすることができる。 The thickness of the fire-extinguishing laminate is not necessarily limited because it varies depending on the layer structure, but from the viewpoint of maintaining the fire-extinguishing performance and reducing the thickness so that the installation space is not limited, it is, for example, 0.1 to 20 mm. can be done.

消火用積層体の主面(消火用積層体を鉛直方向上部から見たときの面)の面積は、消火性能及び取り扱い性の観点から、例えば9~620cmとすることができる。消火用積層体が封止部を備える場合、例えば消火用積層体の断面視において、最外層を構成する基材の積層方向に垂直な方向の長さは、消火剤含有層の同長さよりも2mm以上長くてよい。 The area of the main surface of the fire-extinguishing laminate (the surface when the fire-extinguishing laminate is viewed from above in the vertical direction) can be, for example, 9 to 620 cm 2 from the viewpoint of fire-extinguishing performance and handleability. When the fire-extinguishing laminate includes a sealed portion, for example, in a cross-sectional view of the fire-extinguishing laminate, the length of the base material constituting the outermost layer in the direction perpendicular to the stacking direction is longer than the same length of the fire-extinguishing agent-containing layer. It may be longer than 2 mm.

(基材)
水蒸気バリア性を有する一対の基材として、樹脂基材を選択することができる。例えば、樹脂基材の材質としては、所期の水蒸気透過度を有しており、消火剤の劣化を抑制し易い観点から、ポリエステルなどが挙げられる。透明性のある材質を選択することで、消火用積層体の外観検査や、交換時期の確認がし易くなる。
(Base material)
A resin substrate can be selected as a pair of substrates having water vapor barrier properties. For example, as the material of the resin base material, there is a desired water vapor permeability, and from the viewpoint of easily suppressing the deterioration of the extinguishing agent, polyester and the like can be used. By selecting a transparent material, it becomes easier to inspect the appearance of the fire-extinguishing laminated body and to confirm the timing of replacement.

水蒸気バリア性を有する一対の基材に求められる水蒸気透過度(JISK7129準拠、40℃/90%RH条件下)は、燃焼によってエアロゾルを発生する消火剤成分を用いることに鑑み、15g/m/day以下であるが、10g/m/day以下であってよく、5g/m/day以下であってよく、1.5g/m/day以下であってよく、1g/m/day以下であってよい。水蒸気透過度の下限は特に制限されないが、例えば0.5g/m/dayとすることができる。基材の水蒸気透過度は、厚さの変更、分子量の変更や、表面処理、後述の金属酸化物層の形成等により調整することができる。水蒸気バリア性が不充分である場合、消火剤成分の潮解により消火用積層体が膨張し、さらにアルカリ水が漏れだす場合がある。例えば消火用積層体がエレクトロニクス部材中に設置された場合、アルカリ水により設置箇所周辺部のショートや腐食等が生じる虞がある。 The water vapor permeability (JISK7129 compliant, 40° C./90% RH conditions) required for a pair of substrates having water vapor barrier properties is 15 g/m 2 /, considering the use of a fire extinguishing agent component that generates an aerosol by combustion. day or less, but may be 10 g/m 2 /day or less, may be 5 g/m 2 /day or less, may be 1.5 g/m 2 /day or less, may be 1 g/m 2 /day may be: Although the lower limit of water vapor permeability is not particularly limited, it can be, for example, 0.5 g/m 2 /day. The water vapor permeability of the base material can be adjusted by changing the thickness, changing the molecular weight, surface treatment, formation of a metal oxide layer described later, and the like. If the water vapor barrier property is insufficient, the fire extinguishing laminate may expand due to deliquescence of the fire extinguishing agent components, and alkaline water may leak. For example, when a fire-extinguishing laminate is installed in an electronic component, the alkaline water may cause a short circuit or corrosion around the installation location.

水蒸気バリア性を有する一対の基材の厚さや破断強度等は、出火時の熱量、衝撃、許容されるスペース等に応じて適宜選択することができる。例えば、厚い基材であれば、水蒸気透過を抑制し易く、強度や剛性が得られ、平面性の高い形態を得ることができ、ハンドリングが容易となる。また、薄い基材であれば、狭いスペースに消火用積層体を設けることができる。水蒸気バリア性を有する一対の基材の厚さは、例えば4.5~1000μmとすることができ、10~100μmであってよく、10~50μmであってよく、12~20μmであってよい。水蒸気バリア性を有する一対の基材の厚さは、それぞれ同じでも異なっていてもよい。 The thickness, breaking strength, etc. of the pair of base materials having water vapor barrier properties can be appropriately selected according to the amount of heat, impact, allowable space, etc. at the time of fire. For example, if the base material is thick, it is easy to suppress water vapor permeation, obtain strength and rigidity, obtain a form with high flatness, and facilitate handling. Also, if the substrate is thin, the fire-extinguishing laminate can be provided in a narrow space. The thickness of the pair of substrates having water vapor barrier properties may be, for example, 4.5-1000 μm, may be 10-100 μm, may be 10-50 μm, or may be 12-20 μm. The thickness of the pair of substrates having water vapor barrier properties may be the same or different.

水蒸気バリア性を有する一対の基材は、その少なくとも一方が、水蒸気透過度の調整の観点から金属酸化物層を含んでいてよい。すなわち、水蒸気バリア性を有する一対の基材の少なくとも一方として、金属酸化物層を表面に有する基材を用いてよい。金属酸化物層は、基材の一方の面に形成されていてよく、両面に形成されていてよい。金属酸化物層としては、金属酸化物の蒸着層(アルミナ蒸着層やシリカ蒸着層)が挙げられる。消火剤成分の潮解により発生するアルカリ水に対する耐腐食性の観点から、シリカ蒸着層を好適に用いることができる。金属酸化物層の厚さは、水蒸気バリア性及びコストの観点から3~100nmとすることができる。 At least one of the pair of substrates having water vapor barrier properties may contain a metal oxide layer from the viewpoint of adjusting the water vapor permeability. That is, a substrate having a metal oxide layer on its surface may be used as at least one of the pair of substrates having water vapor barrier properties. The metal oxide layer may be formed on one side of the substrate, or may be formed on both sides. Examples of the metal oxide layer include metal oxide vapor deposition layers (alumina vapor deposition layers and silica vapor deposition layers). From the viewpoint of corrosion resistance to alkaline water generated by deliquescence of fire extinguishing agent components, a silica deposition layer can be preferably used. The thickness of the metal oxide layer can be 3 to 100 nm from the viewpoint of water vapor barrier property and cost.

図2における基材1のように、必ずしも水蒸気バリア性を有していなくてよい基材としては、樹脂基材の他、金属基材、ガラスクロス、不燃紙等が挙げられる。このうち、絶縁性や耐腐食性の観点からは、樹脂基材(例えばポリエステルフィルム)、ガラスクロス、不燃紙を用いることができる。水蒸気バリア性を有していなくてよい基材の厚さは、耐火性、基材としての形状保持性、省スペース性等の観点から、20~1000μmとすることができ、25~300μmであってよい。 Examples of substrates that do not necessarily have a water vapor barrier property, such as the substrate 1 in FIG. Among these, resin substrates (for example, polyester film), glass cloth, and noncombustible paper can be used from the viewpoint of insulation and corrosion resistance. The thickness of the substrate that does not need to have water vapor barrier properties can be 20 to 1000 μm, preferably 25 to 300 μm, from the viewpoints of fire resistance, shape retention as a substrate, and space saving. you can

(消火剤含有層)
消火剤含有層は、消火剤成分と、バインダー樹脂とを含む層である。消火剤成分は、燃焼によってエアロゾルを発生するものである。消火剤成分は、例えば、無機酸化剤と、ラジカル発生剤とを少なくとも含む。ラジカル発生剤は燃焼ラジカルを安定化して燃焼の連鎖反応を抑制する作用(負触媒作用)を有する。消火剤成分は潮解性を有する。
(Layer containing extinguishing agent)
The extinguishing agent-containing layer is a layer containing an extinguishing agent component and a binder resin. The extinguishing agent component generates an aerosol upon combustion. The fire extinguishing agent component includes, for example, at least an inorganic oxidant and a radical generator. The radical generator has an action (negative catalytic action) of stabilizing combustion radicals and suppressing a chain reaction of combustion. The extinguishing agent component has deliquescence.

消火剤含有層の厚さは、消火用積層体の設置場所、配合すべき消火剤成分の量に応じて適宜設定すればよい。消火剤含有層の厚さは、例えば、1mm以下であればよく、30~1000μmとすることができ、150~500μmであってよい。 The thickness of the fire-extinguishing agent-containing layer may be appropriately set according to the location of installation of the fire-extinguishing laminate and the amount of the fire-extinguishing agent component to be blended. The thickness of the extinguishing agent-containing layer may be, for example, 1 mm or less, and may be 30 to 1000 μm, and may be 150 to 500 μm.

消火剤含有層の消火剤成分の含有率(消火剤含有層の質量基準)は、例えば、50~97質量%であり、好ましくは60~95質量%であり、より好ましくは70~92質量%である。消火剤成分の含有率が50質量%以上であることで、優れた消火性能を達成でき、他方、97質量%以下であることで、優れた成形性を達成できる。消火剤成分の単位面積あたりの量は、消火すべき対象に応じて設定すればよい。例えば、ろくそく程度の小さい火力に対しては25g/m以上であればよい。固形燃料1gの火力に対しては90g/m以上であればよい。大規模火災やリチウムイオン電池からの発火などの大きな火力に対しては100g/m以上であることが好ましい。 The content of the extinguishing agent component in the extinguishing agent-containing layer (based on the mass of the extinguishing agent-containing layer) is, for example, 50 to 97% by mass, preferably 60 to 95% by mass, more preferably 70 to 92% by mass. is. When the content of the extinguishing agent component is 50% by mass or more, excellent fire extinguishing performance can be achieved, and when it is 97% by mass or less, excellent moldability can be achieved. The amount of the extinguishing agent component per unit area may be set according to the target to be extinguished. For example, 25 g/m 2 or more is sufficient for low heating power. It should be 90 g/m 2 or more for the thermal power of 1 g of solid fuel. It is preferably 100 g/m 2 or more for large fires such as large-scale fires and ignition from lithium ion batteries.

[消火剤成分]
消火剤含有層は、上述のとおり、消火剤成分として無機酸化剤とラジカル発生剤とを含む。以下、これらの成分について説明する。
[Extinguishing agent component]
As described above, the extinguishing agent-containing layer contains an inorganic oxidizing agent and a radical generator as extinguishing agent components. These components are described below.

無機酸化剤(以下、場合により、「(A)成分」という。)は、バインダー樹脂とともに燃焼して熱エネルギーを発生する成分である。無機酸化剤として、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸ストロンチウム、塩素酸アンモニウム、塩素酸マグネシウム、及び過塩素酸カリウムが挙げられる。これらのうち、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 The inorganic oxidizing agent (hereinafter sometimes referred to as "(A) component") is a component that burns together with the binder resin to generate thermal energy. Inorganic oxidants include potassium chlorate, sodium chlorate, strontium chlorate, ammonium chlorate, magnesium chlorate, and potassium perchlorate. Among these, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

ラジカル発生剤(以下、場合により、「(B)成分」という。)は、バインダー樹脂及び無機酸化剤の燃焼により生じた熱エネルギーによりエアロゾル(ラジカル)を発生させるための成分である。ラジカル発生剤として、分解開始温度が90~260℃の範囲のものを使用することが好ましい。ラジカル発生剤として、カリウム塩及びナトリウム塩が挙げられる。カリウム塩として、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸三カリウム、エチレンジアミン四酢酸三水素一カリウム、エチレンジアミン四酢酸二水素二カリウム、エチレンジアミン四酢酸一水素三カリウム、エチレンジアミン四酢酸四カリウム、フタル酸水素カリウム、フタル酸二カリウム、シュウ酸水素カリウム、シュウ酸二カリウム及び重炭酸カリウムが挙げられる。ナトリウム塩として、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウムが挙げられる。これらのうち、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。 The radical generator (hereinafter sometimes referred to as "(B) component") is a component for generating an aerosol (radical) by thermal energy generated by combustion of the binder resin and the inorganic oxidant. As the radical generator, it is preferable to use one having a decomposition initiation temperature in the range of 90 to 260°C. Radical generators include potassium and sodium salts. As potassium salts, potassium acetate, potassium propionate, monopotassium citrate, dipotassium citrate, tripotassium citrate, monopotassium trihydrogen ethylenediaminetetraacetate, dipotassium dihydrogen ethylenediaminetetraacetate, tripotassium monohydrogen ethylenediaminetetraacetate, Tetrapotassium ethylenediaminetetraacetate, potassium hydrogen phthalate, dipotassium phthalate, potassium hydrogen oxalate, dipotassium oxalate and potassium bicarbonate. Sodium salts include sodium acetate, sodium citrate and sodium bicarbonate. Among these, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(A)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量100質量部に対し、例えば、10~60質量部であり、好ましくは20~50質量部であり、より好ましくは35~45質量部である。(B)成分の含有量は、(A)成分及び(B)成分の合計量100質量部に対し、例えば、40~90質量部であり、好ましくは50~80質量部であり、より好ましくは55~65質量部である。 The content of component (A) is, for example, 10 to 60 parts by mass, preferably 20 to 50 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the total amount of components (A) and (B). 35 to 45 parts by mass. The content of component (B) is, for example, 40 to 90 parts by mass, preferably 50 to 80 parts by mass, and more preferably 100 parts by mass as the total amount of components (A) and (B). 55 to 65 parts by mass.

消火剤含有層に配合する消火剤成分として、市販品を使用してもよい。市販の消火剤成分として、K-1(商品名、ヤマトプロテック株式会社製)、STAT-X(商品名、日本工機株式会社製)が挙げられる。 A commercially available product may be used as the fire extinguishing agent component to be blended in the fire extinguishing agent containing layer. Commercially available fire extinguishing agent components include K-1 (trade name, manufactured by Yamato Protech Co., Ltd.) and STAT-X (trade name, manufactured by Nippon Koki Co., Ltd.).

[バインダー樹脂]
バインダー樹脂として、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を使用できる。熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ(1-)ブテン系樹脂、ポリペンテン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン系樹脂、メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル樹脂、エチレン-プロピレン樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂として、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、1,2-ポリブタジエンゴム(1,2-BR)、スチレン-ブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム(CR)、ニトリルゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)、エチレン-プロピレンゴム(EPR、EPDM)、クロロスルホン化ポリエチレン(CSM)、アクリルゴム(ACM、ANM)、エピクロルヒドリンゴム(CO、ECO)、多加硫ゴム(T)、シリコーンゴム(Q)、フッ素ゴム(FKM、FZ)、ウレタンゴム(U)等のゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリイソシアヌレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂には硬化剤成分が含まれていてよい。
[Binder resin]
Thermoplastic resins and thermosetting resins can be used as binder resins. Polyolefin-based resins such as polypropylene-based resins, polyethylene-based resins, poly(1-)butene-based resins, polypentene-based resins, polystyrene-based resins, acrylonitrile-butadiene-styrene-based resins, methyl methacrylate-butadiene-styrene resins as thermoplastic resins , ethylene-vinyl acetate resin, ethylene-propylene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, acrylic resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, and the like. Thermosetting resins include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), 1,2-polybutadiene rubber (1,2-BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR ), nitrile rubber (NBR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene rubber (EPR, EPDM), chlorosulfonated polyethylene (CSM), acrylic rubber (ACM, ANM), epichlorohydrin rubber (CO, ECO), polyvulcanized rubber (T), silicone rubber (Q), fluororubber (FKM, FZ), urethane rubber (U), polyurethane resin, polyisocyanate resin, polyisocyanurate resin, phenol resin, epoxy resin, and the like. The binder resin may contain a curing agent component.

エポキシ樹脂は、消火剤成分との相溶性に優れるとともに、後述のアルコール溶媒に可溶であり且つ安定性が高い点で、バインダー樹脂に適している。エポキシ樹脂は、カリウム塩及びナトリウム塩(ラジカル発生剤)と相溶性に優れるため、厚さが均一の消火剤含有層が得られやすい。これに加え、エポキシ樹脂は湿熱による加水分解及び脆化が生じないため、エポキシ樹脂をバインダー樹脂として含む消火剤含有層は優れた安定性を有する。また、消火剤含有層の燃焼時には約260~350℃で熱分解が始まり、消火性能を損なうことなく、エアロゾルを発生することができる。 Epoxy resins are suitable for binder resins because they are highly compatible with fire extinguishing agent components, soluble in alcohol solvents described below, and have high stability. Since epoxy resins are highly compatible with potassium salts and sodium salts (radical generators), it is easy to obtain a fire-extinguishing agent-containing layer having a uniform thickness. In addition, since the epoxy resin does not undergo hydrolysis or embrittlement due to wet heat, the fire-extinguishing agent-containing layer containing the epoxy resin as a binder resin has excellent stability. Further, when the extinguishing agent-containing layer is burned, thermal decomposition begins at about 260 to 350° C., and aerosol can be generated without impairing the extinguishing performance.

バインダー樹脂として、水蒸気バリア性を有するものを使用することが好ましい。かかるバインダー樹脂の市販品として、エポキシ樹脂であるマクシーブ(商品名、三菱ガス化学株式会社製)が挙げられる。エポキシ樹脂は、例えばアミン系硬化剤と共に用いることができる。 As the binder resin, it is preferable to use one having water vapor barrier properties. Examples of commercially available binder resins include Maxieve (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.), which is an epoxy resin. Epoxy resins can be used, for example, with amine-based hardeners.

消火剤含有層の全量を基準とするバインダー樹脂の含有率は、例えば、3~50質量%であり、好ましくは5~40質量%であり、より好ましくは8~30質量%である。バインダー樹脂の含有率が3質量%以上であることで、優れた成形性を達成でき、他方、50質量%以下であることで、優れた消火性能を達成できる。 The binder resin content based on the total amount of the extinguishing agent-containing layer is, for example, 3 to 50% by mass, preferably 5 to 40% by mass, more preferably 8 to 30% by mass. When the binder resin content is 3% by mass or more, excellent moldability can be achieved, and when it is 50% by mass or less, excellent fire extinguishing performance can be achieved.

[その他の成分]
消火剤含有層に配合するその他の成分として、分散剤、溶剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤、無機充填材及び粘着剤が挙げられる。これらの成分は、消火剤含有層の組成及びバインダー樹脂の種類によって適宜選択すればよい。消火剤含有層におけるその他の成分の含有率(消火剤含有層の質量基準)は、例えば、10質量%以下である。
[Other ingredients]
Other components to be blended in the extinguishing agent-containing layer include dispersants, solvents, coloring agents, antioxidants, flame retardants, inorganic fillers and adhesives. These components may be appropriately selected according to the composition of the extinguishing agent-containing layer and the type of binder resin. The content of other components in the fire-extinguishing agent-containing layer (based on mass of the fire-extinguishing agent-containing layer) is, for example, 10% by mass or less.

(接着層)
消火用積層体はさらに接着層を備えていてよい。例えば、図1では、消火剤含有層2と基材3との間に、図2及び図3では、基材1と基材4との間及び/又は消火剤含有層2と基材5との間に、接着層を備えていてよい。消火剤含有層の端面と接着層の端面とは面一であってもよいが、両者は必ずしも面一である必要はない。接着剤を消火剤含有層の端面より外側にはみ出すように用いる場合は、はみ出した接着剤が最外層となる基材同士を接着すると共に、封止部としての機能を発現することができる。
(adhesion layer)
The fire-fighting laminate may further comprise an adhesive layer. For example, between the extinguishing agent-containing layer 2 and the substrate 3 in FIG. 1, between the substrate 1 and the substrate 4 and/or between the extinguishing agent-containing layer 2 and the substrate 5 in FIGS. An adhesive layer may be provided between. The end face of the extinguishing agent-containing layer and the end face of the adhesive layer may be flush with each other, but they are not necessarily flush with each other. When the adhesive is used so as to protrude outward from the end face of the fire-extinguishing agent-containing layer, the protruding adhesive bonds the outermost layer substrates to each other and functions as a sealing portion.

接着層は、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等の接着剤を用いて形成することができる。このうち、水蒸気バリア性の観点からエポキシ樹脂を用いることができ、例えばマクシーブ(商品名、三菱ガス化学株式会社製)を用いることができる。エポキシ樹脂は、例えばアミン系硬化剤と共に用いることができる。 The adhesive layer can be formed using, for example, an adhesive such as epoxy resin, acrylic resin, or urethane resin. Among these, an epoxy resin can be used from the viewpoint of water vapor barrier properties, and for example, Maxieve (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) can be used. Epoxy resins can be used, for example, with amine-based hardeners.

接着層の厚さは、例えば1~10μmとすることができ、2~5μmであってよい。 The thickness of the adhesive layer may be, for example, 1-10 μm, and may be 2-5 μm.

(封止部)
消火用積層体は、消火剤含有層の側面に封止部をさらに備えていてよい。すなわち、消火用積層体は、基材のうち最外層となる基材の周縁同士を接合する封止部を備えていてよい。封止部を設けることで、消火剤含有層の側面が封止される。これにより消火剤成分が空気に触れなくなり、消火剤成分による吸湿を抑制することができる。
(sealing part)
The fire-extinguishing laminate may further include a sealing portion on the side surface of the fire-extinguishing agent-containing layer. That is, the fire extinguishing laminate may include a sealing portion that joins the peripheral edges of the base material that is the outermost layer among the base materials. By providing the sealing portion, the side surface of the extinguishing agent-containing layer is sealed. As a result, the extinguishing agent component does not come into contact with the air, and moisture absorption by the extinguishing agent component can be suppressed.

封止部は、上記の接着層や、消火剤成分の熱分解温度以下でヒートシール性を発現するLDPEやLLDPEのようなフィルム(ヒートシール材)を用いて形成することができる。例えば、図2において、基材1と基材4とを接着剤を用いて接着する場合、基材4上に形成された接着剤が消火剤含有層2の端面より外側に存在する。その状態で接着剤を硬化させることで、基材1と基材4との間に接着層が形成されると共に、消火剤含有層2の側面に封止部6が形成される。この場合封止部6は、基材4と基材5とを接着する接着層としての役割も有する。 The sealing portion can be formed using the adhesive layer described above or a film (heat sealing material) such as LDPE or LLDPE that exhibits heat sealing properties at a temperature lower than the thermal decomposition temperature of the fire extinguishing agent component. For example, in FIG. 2, when the base material 1 and the base material 4 are adhered using an adhesive, the adhesive formed on the base material 4 exists outside the end surface of the fire extinguishing agent-containing layer 2 . By curing the adhesive in this state, an adhesive layer is formed between the base material 1 and the base material 4 and a sealing portion 6 is formed on the side surface of the extinguishing agent-containing layer 2 . In this case, the sealing portion 6 also serves as an adhesive layer that bonds the base material 4 and the base material 5 together.

また、図2において、ヒートシール材を基材4及び5上に形成し、当該ヒートシール材を対向させて消火剤含有層2を挟み込み、その状態でヒートシール材端部を積層方向に加熱加圧することで、ヒートシール材により消火剤含有層2が封入される。その際、ヒートシール材端部に形成されるヒートシール部が、消火剤含有層2の側面の封止部6となる。なお、ヒートシール材は、上記接着層を介して基材4及び5上に形成されてよい。 Further, in FIG. 2, the heat seal material is formed on the base materials 4 and 5, the heat seal material is opposed to sandwich the extinguishing agent-containing layer 2, and in that state, the heat seal material ends are heated in the stacking direction. By pressing, the extinguishing agent-containing layer 2 is enclosed by the heat sealing material. At that time, the heat-sealed portion formed at the end portion of the heat-sealing material becomes the sealing portion 6 on the side surface of the extinguishing agent-containing layer 2 . The heat sealing material may be formed on the substrates 4 and 5 via the adhesive layer.

(粘着層)
消火用積層体は、最外層に粘着層をさらに備えてよい。これにより、消火性積層体を、発火の虞がある箇所の近くの任意の場所に設置することができる。粘着層上には、取り扱い性向上のため離形層が形成されていてよい。離形層としては、シリコーンコートPETやPPコート紙等が挙げられる。
(adhesive layer)
The fire-extinguishing laminate may further include an adhesive layer as the outermost layer. This allows the fire-extinguishing laminate to be installed anywhere near a location where there is a risk of fire. A release layer may be formed on the adhesive layer to improve handling. Examples of the release layer include silicone-coated PET and PP-coated paper.

粘着層は、例えば、ウレタンウレア樹脂、アクリル樹脂等の粘着剤を用いて形成することができる。このうち、易剥離性の観点からウレタンウレア樹脂を用いることができる。ウレタンウレア樹脂は、例えばウレタン系硬化剤と共に用いることができる。 The adhesive layer can be formed using, for example, an adhesive such as urethane urea resin or acrylic resin. Among these, urethane urea resin can be used from the viewpoint of easy peelability. A urethane urea resin can be used, for example, together with a urethane-based curing agent.

<消火用積層体の製造方法>
上述のとおり、消火用積層体の製造方法は特に制限されず、上記各層を適宜積層し、また必要に応じヒートシール等することにより製造することができる。
<Method for manufacturing fire-extinguishing laminate>
As described above, the method for producing the fire-extinguishing laminated body is not particularly limited, and it can be produced by appropriately laminating the respective layers described above and, if necessary, heat-sealing them.

なお、基材1上への消火剤含有層2の形成方法は、上記消火剤成分と、上記バインダー樹脂とを含む塗液を調製する工程(塗液調製工程)と、基材1の表面上に当該塗液を用いて塗膜を形成する工程(塗布工程)と、塗膜を乾燥処理することによって基材1の表面上に消火剤含有層2を形成する工程(乾燥工程)と、を備える。 The method for forming the extinguishing agent-containing layer 2 on the base material 1 includes a step of preparing a coating solution containing the extinguishing agent component and the binder resin (coating solution preparation step), A step of forming a coating film using the coating solution (coating step), and a step of forming a fire extinguishing agent-containing layer 2 on the surface of the base material 1 by drying the coating film (drying step). Prepare.

塗液調製工程において、塗液の調製に使用する溶媒として、アルコール溶媒(例えば、エタノール、IPA)を用いることができる。アルコール溶媒は消火剤成分の分散性に優れるとともに低揮発性であるため、塗液を調製するための溶媒として適している。溶媒として、酢酸エチルを使用してもよい。消火剤成分及びバインダー樹脂の量に対する溶媒の量比は、所望の塗液粘度に応じて適宜調整すればよい。 In the coating liquid preparation step, an alcohol solvent (eg, ethanol, IPA) can be used as a solvent for preparing the coating liquid. An alcohol solvent is suitable as a solvent for preparing a coating liquid because it has excellent dispersibility of fire extinguishing agent components and low volatility. Ethyl acetate may be used as solvent. The amount ratio of the solvent to the amounts of the extinguishing agent component and the binder resin may be appropriately adjusted according to the desired viscosity of the coating liquid.

塗布工程は、ウェットコーティングによって実施してもよいし、基材を塗液に含浸させることによって実施してもよい。 The coating step may be performed by wet coating, or by impregnating the substrate with the coating liquid.

乾燥工程は、溶媒を充分に除去しつつ、かつ消火剤成分の反応を抑制する観点から、例えば塗膜を50~100℃に加熱することで実施することができる。 The drying step can be carried out, for example, by heating the coating film to 50 to 100° C. from the viewpoint of sufficiently removing the solvent and suppressing the reaction of the fire extinguishing agent component.

<エレクトロニクス部材>
エレクトロニクス部材は、上記の消火用積層体と、エレクトロニクス部品と、を備える。上記の消火用積層体は、高湿環境下でも吸湿による膨張が抑制される。したがって、エレクトロニクス部材に組み込まれた場合でも、消火用積層体起因の不具合を回避することができる。
<Electronics parts>
The electronic member includes the fire-extinguishing laminate and an electronic component. The fire-extinguishing laminated body described above suppresses expansion due to moisture absorption even in a high-humidity environment. Therefore, even when incorporated into an electronic member, problems caused by the fire-extinguishing laminate can be avoided.

エレクトロニクス部品としては、具体的には電池、ケーブル、パワーコンディショナー等が挙げられる。また、エレクトロニクス部材としては、具体的には配電盤、太陽光発電装置等が挙げられる。 Specific examples of electronic parts include batteries, cables, power conditioners, and the like. Moreover, as an electronic member, a switchboard, a photovoltaic power generation device, etc. are specifically mentioned.

本開示を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。 The present disclosure will be described in more detail by the following examples, but the present disclosure is not limited to these examples.

<消火用積層体の作製>
(実施例1)
ヤマトプロテック株式会社製のエアロゾル消火剤K-1にエタノールを加え、スラリーを調製した。得られたスラリーとバインダー樹脂(三菱ガス化学株式会社製、ポリエポキシ樹脂 マクシーブ M-100,ポリアミン樹脂硬化剤 C-93)とを、乾燥後の質量比でバインダー:消火剤=10:90として混合して塗液を調製し、これを東レ株式会社製のPETフィルム(基材A:S10、厚さ50μm)に、乾燥状態で235g/mになるように塗布して塗膜を形成した。これを90℃で4分乾燥させ、PETフィルム上に厚さ200μmの消火剤含有層を形成した。
シリカを主成分とする蒸着層(シリカ蒸着層、厚さ50nm)を片面に有するPETフィルム(基材B:厚さ12μm)のシリカ蒸着層側に、接着剤(三菱ガス化学株式会社製、ポリエポキシ樹脂 マクシーブ M-100,ポリアミン樹脂硬化剤 C-93)を塗布して乾燥(90℃、1分間)させ、厚さ5μmの接着層を形成した。
基材A上の消火剤含有層と、基材B上の接着層とを対向させて貼り合わせることにより、消火用積層体を得た。
<Preparation of fire-extinguishing laminate>
(Example 1)
Ethanol was added to aerosol fire extinguishing agent K-1 manufactured by Yamato Protech Co., Ltd. to prepare a slurry. The obtained slurry and binder resin (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., polyepoxy resin Maxieve M-100, polyamine resin curing agent C-93) are mixed at a mass ratio of binder: fire extinguishing agent = 10:90 after drying. A coating liquid was prepared by doing so, and this was coated on a PET film manufactured by Toray Industries, Inc. (substrate A: S10, thickness 50 μm) so as to have a dry weight of 235 g/m 2 to form a coating film. This was dried at 90° C. for 4 minutes to form a fire-extinguishing agent-containing layer having a thickness of 200 μm on the PET film.
An adhesive (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., poly Epoxy resin Maxieve M-100, polyamine resin curing agent C-93) was applied and dried (90° C., 1 minute) to form an adhesive layer having a thickness of 5 μm.
A fire-extinguishing laminate was obtained by laminating the fire-extinguishing agent-containing layer on the substrate A and the adhesive layer on the substrate B so as to face each other.

(実施例2)
実施例1と同様にして、基材AであるPETフィルム上に厚さ200μmの消火剤含有層を形成した。
基材Aよりも縦・横ともに20mm長い方形の基材C及びDを準備した。基材C及びDは、シリカを主成分とする蒸着層(シリカ蒸着層、厚さ50nm)を片面に有するPETフィルム(厚さ12μm)である。このうち、基材Cのシリカ蒸着層側には、実施例1と同様にして、厚さ5μmの接着層を形成した。
基材Aと、基材C上の接着層とを対向させ、また基材A上の消火剤含有層と基材Dのシリカ蒸着層とを対向させて積層して貼り合わせることにより、消火用積層体を得た。この際、基材Aが、基材C及びDの中央に配置されるように位置を調整した。本例では、基材A及び基材C間に接着層が形成されると共に、基材A及び消火剤含有層の側面に、接着層を構成する接着剤成分の硬化物により封止部が形成された。
(Example 2)
In the same manner as in Example 1, a fire-extinguishing agent-containing layer having a thickness of 200 μm was formed on a PET film as the substrate A.
Square substrates C and D longer than substrate A by 20 mm in both length and width were prepared. Substrates C and D are PET films (thickness: 12 μm) having on one side a vapor deposition layer containing silica as a main component (silica vapor deposition layer, thickness: 50 nm). Among these, on the silica deposition layer side of the substrate C, in the same manner as in Example 1, an adhesive layer having a thickness of 5 μm was formed.
The base material A and the adhesive layer on the base material C are opposed to each other, and the extinguishing agent-containing layer on the base material A and the silica vapor deposition layer on the base material D are opposed to each other, and laminated and laminated to form a fire extinguishing device. A laminate was obtained. At this time, the position was adjusted so that the substrate A was placed in the center of the substrates C and D. In this example, an adhesive layer is formed between the base material A and the base material C, and a sealed portion is formed on the side surface of the base material A and the fire extinguishing agent-containing layer by the cured adhesive component constituting the adhesive layer. was done.

(実施例3)
基材C及びDのシリカ蒸着層を、アルミナを主成分とする蒸着層(アルミナ蒸着層、厚さ50nm)に代えた基材C’及びD’を用いたこと以外は、実施例2と同様にして消火用積層体を得た。
(Example 3)
The same as in Example 2 except that the substrates C' and D' were used in which the silica vapor deposition layer of the substrates C and D was replaced with a vapor deposition layer containing alumina as a main component (alumina vapor deposition layer, thickness 50 nm). to obtain a fire-extinguishing laminate.

(実施例4)
基材A上の消火剤含有層と、基材C上の接着層とを対向させ、また基材Aと基材Dのシリカ蒸着層とを対向させて積層して貼り合わせることにより、消火用積層体を得た。本例では、基材A上の消火剤含有層及び基材C間に接着層が形成されると共に、基材A及び消火剤含有層の側面に、接着層を構成する接着剤成分の硬化物により封止部が形成された。
(Example 4)
The extinguishing agent-containing layer on the base material A and the adhesive layer on the base material C are opposed to each other, and the base material A and the silica deposition layer of the base material D are opposed to each other, and laminated and laminated to form a fire extinguishing extinguishing agent. A laminate was obtained. In this example, an adhesive layer is formed between the extinguishing agent-containing layer on the substrate A and the substrate C, and a cured adhesive component constituting the adhesive layer is formed on the side surface of the substrate A and the extinguishing agent-containing layer. A sealing portion was formed.

(実施例5)
実施例1と同様にして、基材AであるPETフィルム上に厚さ200μmの消火剤含有層を形成した。
基材C及びDのシリカ蒸着層側に、実施例1と同様にして、厚さ5μmの接着層を形成した。
基材Aと、基材C上の接着層とを対向させ、また基材A上の消火剤含有層と基材D上の接着層とを対向させて積層して貼り合わせることにより、消火用積層体を得た。本例では、基材A及び基材C間並びに基材A上の消火剤含有層及び基材D間に接着層が形成されると共に、基材A及び消火剤含有層の側面に、接着層を構成する接着剤成分の硬化物により封止部が形成された。
(Example 5)
In the same manner as in Example 1, a fire-extinguishing agent-containing layer having a thickness of 200 μm was formed on a PET film as the substrate A.
An adhesive layer having a thickness of 5 μm was formed in the same manner as in Example 1 on the substrates C and D on which the silica vapor deposition layer was formed.
The base material A and the adhesive layer on the base material C are opposed to each other, and the extinguishing agent-containing layer on the base material A and the adhesive layer on the base material D are opposed to each other, and laminated and laminated to form a fire-extinguishing extinguisher. A laminate was obtained. In this example, an adhesive layer is formed between the substrate A and the substrate C and between the extinguishing agent-containing layer on the substrate A and the substrate D, and the adhesive layer is formed on the side surface of the substrate A and the extinguishing agent-containing layer A sealing portion was formed by a cured product of the adhesive component constituting

(実施例6)
実施例1と同様にして、基材AであるPETフィルム上に厚さ200μmの消火剤含有層を形成した。
基材C及びDのシリカ蒸着層側に、実施例1と同様にして、厚さ5μmの接着層を形成した。さらに、それぞれの接着層と、三井化学東セロ株式会社製のLLDPEフィルム(ヒートシール材、MC-S、厚さ30μm)のコロナ処理面側とを貼り合わせた。
基材Aと、基材C上のLLDPEフィルムとを対向させ、また基材A上の消火剤含有層と基材D上のLLDPEフィルムとを対向させて積層し、120℃に加熱したヒートロールでヒートシール処理を行うことにより、消火用積層体を得た。本例では、基材A及び消火剤含有層の全体がヒートシール材により封止された。基材A及び消火剤含有層の側面は、ヒートシール材同士の熱融着により封止部が形成された。
(Example 6)
In the same manner as in Example 1, a fire-extinguishing agent-containing layer having a thickness of 200 μm was formed on a PET film as the substrate A.
An adhesive layer having a thickness of 5 μm was formed in the same manner as in Example 1 on the substrates C and D on which the silica vapor deposition layer was formed. Further, each adhesive layer was bonded to the corona-treated surface side of an LLDPE film (heat sealing material, MC-S, thickness 30 μm) manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello, Inc.
The substrate A and the LLDPE film on the substrate C are opposed to each other, and the extinguishing agent-containing layer on the substrate A and the LLDPE film on the substrate D are opposed to each other, laminated, and heated to 120 ° C. A heat roll A fire-extinguishing laminate was obtained by heat-sealing at . In this example, the substrate A and the fire-extinguishing agent-containing layer were entirely sealed with the heat sealing material. The sides of the base material A and the fire-extinguishing agent-containing layer were formed with sealed portions by heat sealing between the heat sealing materials.

(実施例7)
実施例6と同様にして、基材Aと、基材C上のLLDPEフィルムとを対向させ、また基材A上の消火剤含有層と基材D上のLLDPEフィルムとを対向させて積層した。
基材C側に、粘着剤(トーヨーケム株式会社製、ウレタンウレア系主剤SP-205、ウレタン系硬化剤T-501B)を塗布して乾燥させ、厚さ15μmの粘着層を形成した。さらに、粘着層上に、東レフィルム加工株式会社製のシリコーンコートPET(離型層、セラピール、厚さ75μm)のシリコーンコート面を貼り合わせた。
得られた積層体を、実施例6と同様にしてヒートシール処理を行うことにより、粘着層付きの消火用積層体を得た。
(Example 7)
In the same manner as in Example 6, the substrate A and the LLDPE film on the substrate C were opposed, and the extinguishing agent-containing layer on the substrate A and the LLDPE film on the substrate D were opposed and laminated. .
An adhesive (urethane urea-based main agent SP-205, urethane-based curing agent T-501B manufactured by Toyochem Co., Ltd.) was applied to the substrate C side and dried to form an adhesive layer having a thickness of 15 μm. Furthermore, the silicone-coated surface of silicone-coated PET (release layer, therapyl, thickness 75 μm) manufactured by Toray Advanced Film Co., Ltd. was laminated on the adhesive layer.
The resulting laminate was heat-sealed in the same manner as in Example 6 to obtain a fire-extinguishing laminate with an adhesive layer.

(比較例1)
基材C及びDにシリカ蒸着層を設けなかったこと以外は、実施例7と同様にして粘着層付きの消火用積層体を得た。
(Comparative example 1)
A fire-extinguishing laminate with an adhesive layer was obtained in the same manner as in Example 7, except that the substrates C and D did not have a silica deposition layer.

<各種評価>
(水蒸気透過度)
各例で使用した基材の水蒸気透過度は、JISK7129に準拠して、40℃/90%RH条件下で測定した。結果を表1に示す。
<Various evaluations>
(water vapor permeability)
The water vapor transmission rate of the substrate used in each example was measured under conditions of 40° C./90% RH in accordance with JISK7129. Table 1 shows the results.

Figure 2022171060000002
Figure 2022171060000002

(消火性)
消火剤含有層の消火性(初期消火性)を評価した。内寸が高139mm、横109mm、奥行36mmの直方体で、かつ高さと奥行からなる2つの側面にそれぞれ直径18mmの円形の穴を3つずつあけたSUS製の容器を用意した。底部中央にパラフィン含有圧縮木片(キャプテンスタッグ株式会社製 固形燃料 ファイアブロック着火剤)を1.5g分置き、高さと横よりなる容器の内側面に、消火用積層体の下端が底辺から40mmの位置になるようにして消火用積層体を貼り付けた。その際、消火用積層体の基材Aに対して消火剤含有層がある側(表2の基材構成にて右側に記載された層側)がパラフィン含有圧縮木片に対向するようにして、消火用積層体を貼り付けた。粘着層を有しない積層体に関しては、粘着層を形成して貼り付けた。パラフィン含有圧縮木片に着火させた際に、消火用積層体が反応後10秒以内に消火できるかを確認した。
(fire extinguishing)
The extinguishing properties (initial extinguishing properties) of the layer containing the extinguishing agent were evaluated. A rectangular parallelepiped SUS container having internal dimensions of 139 mm in height, 109 mm in width and 36 mm in depth, and having three circular holes each having a diameter of 18 mm on each of two sides of height and depth was prepared. 1.5 g of compressed wood containing paraffin (solid fuel fire block ignition agent manufactured by Captain Stag Co., Ltd.) is placed in the center of the bottom, and the lower end of the fire-fighting laminate is positioned 40 mm from the bottom on the inner surface of the container consisting of height and width. The fire-extinguishing laminate was attached so as to be At that time, with respect to the base material A of the fire-extinguishing laminate, the side of the fire-extinguishing agent-containing layer (the layer side described on the right side in the base material configuration in Table 2) faces the paraffin-containing compressed wood piece, A fire-extinguishing laminate was applied. For laminates without an adhesive layer, an adhesive layer was formed and attached. It was confirmed whether the fire extinguishing laminate could extinguish the fire within 10 seconds after the reaction when the paraffin-containing compressed wood piece was ignited.

(膨張)
各例で得られた消火用積層体に対し高温高湿環境試験を行った。具体的には、消火用積層体を、80℃、85%RH環境下に168時間静置した。その後、消火用積層体の中央部の厚さ(積層方向の最大厚さ)をノギスで測定し、試験前の厚さと比較した。結果を表2に示す。
OK…厚さ増加量が500μm未満。
NG…厚さ増加量が500μm以上。
(expansion)
A high-temperature and high-humidity environment test was performed on the fire-extinguishing laminate obtained in each example. Specifically, the fire-extinguishing laminate was allowed to stand in an environment of 80° C. and 85% RH for 168 hours. After that, the central thickness (maximum thickness in the lamination direction) of the fire-extinguishing laminate was measured with a vernier caliper and compared with the thickness before the test. Table 2 shows the results.
OK: The amount of increase in thickness is less than 500 μm.
NG: The amount of increase in thickness is 500 μm or more.

Figure 2022171060000003
Figure 2022171060000003

上記のとおり、一対のバリア基材を備える実施例の消火用積層体であれば、高温高湿環境に静置した後であっても、積層方向の膨張を500μm未満に抑えることができた。 As described above, the fire-extinguishing laminate of the example comprising a pair of barrier base materials was able to suppress expansion in the lamination direction to less than 500 μm even after standing in a high-temperature, high-humidity environment.

また、消火剤含有層の側面に封止部を形成した、実施例2~7及び比較例1の積層体は、80℃、85%RH環境下に168時間静置した後も、積層体側面に水滴を目視確認できなかった。 In addition, the laminates of Examples 2 to 7 and Comparative Example 1, in which the sealing portion was formed on the side surface of the fire extinguishing agent-containing layer, were left standing for 168 hours in an environment of 80 ° C. and 85% RH. No water droplets could be visually confirmed.

金属酸化物層としてシリカ蒸着層を用いた、実施例2、4~7の積層体は、80℃、85%RH環境下に168時間静置した後も、その外観に変化(消火剤含有層の膨潤等)が認められなかった。 The laminates of Examples 2 and 4 to 7, which used a silica deposition layer as the metal oxide layer, changed in appearance (extinguishing agent-containing layer swelling, etc.) was not observed.

粘着層を設けた、実施例7及び比較例1の積層体は、SUS製の対象物に施工性良く貼り付けることができた。 The laminates of Example 7 and Comparative Example 1 provided with an adhesive layer could be adhered to a SUS-made object with good workability.

1,3,4,5…基材、2…消火剤含有層、6…封止部、7…粘着層、10,20,30…消火用積層体。

DESCRIPTION OF SYMBOLS 1,3,4,5... Base material, 2... Fire-extinguishing agent-containing layer, 6... Sealing part, 7... Adhesive layer, 10, 20, 30... Fire-extinguishing laminated body.

Claims (5)

一対の基材と、前記一対の基材間に、燃焼によってエアロゾルを発生する消火剤成分及びバインダー樹脂を含む消火剤含有層と、を備え、
前記基材の水蒸気透過度(JISK7129準拠、40℃/90%RH条件下)が、15g/m/day以下である、消火用積層体。
A pair of base materials, and a fire extinguishing agent-containing layer containing a binder resin and a fire extinguishing agent component that generates an aerosol by combustion between the pair of base materials,
A fire-extinguishing laminate, wherein the base material has a water vapor transmission rate (JISK7129 compliant, 40° C./90% RH conditions) of 15 g/m 2 /day or less.
前記消火剤含有層の側面に封止部をさらに備える、請求項1に記載の消火用積層体。 The fire-extinguishing laminate according to claim 1, further comprising a sealing portion on a side surface of the fire-extinguishing agent-containing layer. 前記一対の基材のうち少なくとも一方が、金属酸化物層を含む、請求項1又は2に記載の消火用積層体。 The firefighting laminate according to claim 1 or 2, wherein at least one of the pair of substrates comprises a metal oxide layer. 最外層に粘着層をさらに備える、請求項1~3のいずれか一項に記載の消火用積層体。 The firefighting laminate according to any one of claims 1 to 3, further comprising an adhesive layer as the outermost layer. 請求項1~4のいずれか一項に記載の消火用積層体と、エレクトロニクス部品と、を備えるエレクトロニクス部材。

An electronic member comprising the fire-extinguishing laminate according to any one of claims 1 to 4 and an electronic component.

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