JP2022161623A - surface treatment composition - Google Patents

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益太郎 平山
Masutaro Hirayama
由次 境原
Yuji Sakaihara
範文 丹治
Noribumi Tanji
希美 久米
Nozomi Kume
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Abstract

To provide a surface treatment composition that has high hydrophilization effect, excels in compounding stability and adsorptivity, and can suppress shrinkage of hair when applied to the hair, a hair treatment agent containing the surface treatment composition, and a surface treatment method using the surface treatment composition.SOLUTION: A surface treatment composition contains following components (A)-(C): (A) a polymer at least containing a constitutional unit (a1) having a betaine group represented by Formula (1) and a constitutional unit (a2) having a cationic group represented by Formula (2), (B) an anionic polymer, and (C) an electrolyte. The proportion of the constitutional unit (a1) in all the constitutional units of the component (A) is 67 mol% or more and 99 mol% or less. There are also provided a hair treatment agent containing the surface treatment composition, and a surface treatment method that includes Step I of applying the surface treatment composition to a solid surface.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、表面処理組成物、該表面処理組成物を含有する毛髪処理剤、該表面処理組成物を用いる表面処理方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a surface treatment composition, a hair treatment agent containing the surface treatment composition, and a surface treatment method using the surface treatment composition.

従来、固体表面の処理方法としては、親水化処理、撥水化処理といった固体表面の濡れを制御する方法が知られている。中でも、固体表面の親水化処理は、固体表面の水に対する接触角を低下させ、固体表面を水に対して濡れ易くすることにより、該処理後の固体表面に汚れが付着した際には、汚れが洗浄時に落ち易くなる効果や汚れの再付着を防止する効果が期待できる他、ガラス、鏡等の防曇、帯電防止、熱交換器のアルミニウムフィンの着霜防止、浴槽及びトイレ表面等の防汚性付与等の効果が期待できるため、様々な産業分野で用いられ、固体表面の処理及び方法の検討が進められてきた。 Conventionally, methods for controlling the wettability of a solid surface, such as hydrophilization and water repellency, are known as solid surface treatment methods. Above all, the hydrophilization treatment of the solid surface reduces the contact angle of the solid surface with water and makes the solid surface more wettable with water. In addition to the effect of making it easier to remove when washing and the effect of preventing re-adhesion of dirt, it is also expected to prevent fogging and static electricity on glass and mirrors, prevent frost formation on the aluminum fins of heat exchangers, and prevent the surfaces of bathtubs and toilets from forming. Since it can be expected to have effects such as imparting staining properties, it has been used in various industrial fields, and studies have been made on solid surface treatment and methods.

例えば、特許文献1では、優れた親水化能力を長期間発揮する親水化処理剤を含有する親水化処理組成物の提供を目的として、ベタイン基を含む構成単位と芳香族基を有する構成単位とを含む共重合体、アニオン性界面活性剤及び水を含有する親水化処理剤組成物が記載されている。 For example, in Patent Document 1, for the purpose of providing a hydrophilization treatment composition containing a hydrophilization treatment agent that exerts excellent hydrophilization ability for a long period of time, a structural unit containing a betaine group and a structural unit having an aromatic group are combined. A hydrophilizing treatment composition is described containing a copolymer comprising a, an anionic surfactant and water.

特開2019-94434号公報JP 2019-94434 A

ここで、毛髪化粧料の分野においては、毛髪の収縮(シュリンク)により、毛髪がまとまり難くなるといった毛髪の扱い難さが問題となることがある。
特に洗髪直後の濡れた髪の状態では望ましいヘアスタイルが保たれている場合であっても、毛髪の乾燥に伴い毛髪の長さ方向におけるシュリンクが発生し、理想とする長さやボリューム等のヘアスタイルに仕上がらないことがある。
本発明者らの研究によれば、毛髪が濡れた状態では毛髪間に存在する水により毛髪同士を引きつけるメニスカス力が発生し、このメニスカス力によりシュリンクが抑制されているが、毛髪の乾燥により毛髪間のメニスカス力が小さくなることによりシュリンクが発生することが判明した。毛髪間のメニスカス力は、毛髪表面の水に対する接触角を低下させることにより増大させることができる。そのため、毛髪等の固体表面に高い親水性を付与することができる表面処理組成物が求められている。特に、毛髪表面は疎水性が強いキューティクル片が積層した構造を有する一方で、キューティクル片のエッジ付近は親水性であるため、毛髪表面には疎水的な部位と親水的な部位とが混在し、これらの部位を共に親水化することが求められる。
しかしながら、特許文献1の技術では、種々の固体表面に親水性を付与することができるものの、特に毛髪への適用においては、親水化効果が未だ十分でなく、表面処理組成物の親水化効果の更なる向上が求められている。
また、表面処理組成物を配合する際に該表面処理組成物中の成分の析出が生じ、粗大な凝集物や沈殿物が生成し、親水化処理が十分に施すことができない場合があることが判明した。
さらに、水等による洗浄を行った後においても親水化効果を持続させるためには、表面処理組成物に含まれる成分の吸着性の向上も求められている。
本発明は、高い親水化効果を有し、配合安定性及び吸着性に優れ、さらに毛髪への適用においては毛髪のシュリンクを抑制することができる表面処理組成物、該表面処理組成物を含有する毛髪処理剤、該表面処理組成物を用いる表面処理方法を提供することを課題とする。
Here, in the field of hair cosmetics, there is a problem of difficulty in handling hair, such as difficulty in combing hair due to shrinkage of hair.
Especially when the hair is wet immediately after washing, even if the desired hairstyle is maintained, shrinkage in the length direction of the hair occurs as the hair dries, resulting in the ideal length and volume of the hair. Sometimes it doesn't work.
According to the studies of the present inventors, when the hair is wet, water existing between the hairs generates a meniscus force that attracts the hairs, and this meniscus force suppresses shrinkage. It was found that shrinkage occurs when the meniscus force between the layers becomes smaller. The meniscus force between hairs can be increased by lowering the contact angle of water on the hair surface. Therefore, there is a demand for a surface treatment composition capable of imparting high hydrophilicity to solid surfaces such as hair. In particular, the hair surface has a structure in which highly hydrophobic cuticle pieces are laminated, while the vicinity of the edges of the cuticle pieces is hydrophilic. Both of these sites are required to be hydrophilized.
However, although the technique of Patent Document 1 can impart hydrophilicity to various solid surfaces, the hydrophilization effect is still insufficient particularly in application to hair, and the hydrophilization effect of the surface treatment composition is insufficient. Further improvement is required.
In addition, when the surface treatment composition is compounded, precipitation of the components in the surface treatment composition occurs, and coarse aggregates and precipitates are generated, and the hydrophilic treatment may not be performed sufficiently. found.
Further, in order to maintain the hydrophilization effect even after washing with water or the like, there is a demand for improving the adsorptivity of the components contained in the surface treatment composition.
The present invention includes a surface treatment composition that has a high hydrophilization effect, is excellent in blending stability and adsorptivity, and is capable of suppressing hair shrinkage when applied to hair, and the surface treatment composition. An object of the present invention is to provide a hair treatment agent and a surface treatment method using the surface treatment composition.

本発明者らは、ベタイン基を有する構成単位とカチオン性基を有する構成単位とを少なくとも含むポリマー、アニオン性ポリマー、及び電解質を含有し、該ポリマー中のベタイン基を有する構成単位が所定の範囲である表面処理組成物により、前記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記[1]~[3]を提供する。
[1]次の成分(A)~成分(C):
(A)下記式(1)で表されるベタイン基を有する構成単位(a1)と下記式(2)で表されるカチオン性基を有する構成単位(a2)とを少なくとも含むポリマー
(B)アニオン性ポリマー
(C)電解質
を含有し、
成分(A)の全構成単位中の構成単位(a1)の含有量が67mol%以上99mol%以下である、表面処理組成物。

Figure 2022161623000001

〔式(1)中、
1~R3は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数1もしくは2のアルキル基を示し、
4は、炭素数1以上4以下のアルキレン基、又は-Y1-OPO3 --Y2-を示し、Y1及びY2は、同一又は異なって、炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、
5及びR6は、同一又は異なって、炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
1は、酸素原子又はNR7基を示し、R7は、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
2は、R4が炭素数1以上4以下のアルキレン基のとき、R17SO3 -、又はR17COO-を示し、R17は水酸基を有してもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、X2は、R4が-Y1-OPO3 --Y2-のとき、水素原子、又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示す。〕
Figure 2022161623000002

〔式(2)中、
8~R10は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1もしくは2のアルキル基を示し、
3は、酸素原子又はNR18基を示し、R18は、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
11は、炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、
4は、N+1213145又はNR1516を示し、R12~R16は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、X5は陰イオンを示す。〕
[2]前記[1]に記載の表面処理組成物を含有する、毛髪処理剤。
[3]前記[1]に記載の表面処理組成物を固体表面へ適用する工程Iを含む、表面処理方法。 The present inventors have found that a polymer containing at least a structural unit having a betaine group and a structural unit having a cationic group, an anionic polymer, and an electrolyte, wherein the structural unit having a betaine group in the polymer is within a predetermined range. The inventors have found that the above problems can be solved by the surface treatment composition.
That is, the present invention provides the following [1] to [3].
[1] The following components (A) to (C):
(A) a polymer containing at least a structural unit (a1) having a betaine group represented by the following formula (1) and a structural unit (a2) having a cationic group represented by the following formula (2); (B) anion (C) an electrolyte,
A surface treatment composition, wherein the content of structural unit (a1) in all structural units of component (A) is 67 mol % or more and 99 mol % or less.
Figure 2022161623000001

[In formula (1),
R 1 to R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms,
R 4 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or -Y 1 -OPO 3 - -Y 2 -, and Y 1 and Y 2 are the same or different and are alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms. shows
R 5 and R 6 are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
X 1 represents an oxygen atom or an NR 7 group, R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
X 2 represents R 17 SO 3 - or R 17 COO - when R 4 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 17 may have 1 to 4 carbon atoms and may have a hydroxyl group. represents an alkylene group, and X 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms when R 4 is -Y 1 -OPO 3 - -Y 2 -. ]
Figure 2022161623000002

[In formula (2),
R 8 to R 10 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms,
X 3 represents an oxygen atom or an NR 18 group, R 18 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
R 11 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms,
X 4 represents N + R 12 R 13 R 14 X 5 or NR 15 R 16 , R 12 to R 16 are the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, X 5 denotes an anion. ]
[2] A hair treatment agent containing the surface treatment composition according to [1] above.
[3] A surface treatment method, comprising the step I of applying the surface treatment composition according to [1] above to a solid surface.

本発明によれば、高い親水化効果を有し、配合安定性及び吸着性に優れ、さらに毛髪への適用においては毛髪のシュリンクを抑制することができる表面処理組成物、該表面処理組成物を含有する毛髪処理剤、及び該表面処理組成物を用いる表面処理方法を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a surface treatment composition which has a high hydrophilization effect, is excellent in blending stability and adsorptivity, and is capable of suppressing hair shrinkage when applied to hair, and the surface treatment composition. A hair treatment agent containing the composition and a surface treatment method using the surface treatment composition can be provided.

シュリンク率の測定におけるシュリンク係数(Shrink Coefficient)の算出方法の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of a method of calculating a shrink coefficient in measuring a shrink rate;

[表面処理組成物]
本発明の表面処理組成物は、次の成分(A)~成分(C):
(A)下記式(1)で表されるベタイン基を有する構成単位(a1)と下記式(2)で表されるカチオン性基を有する構成単位(a2)とを少なくとも含むポリマー
(B)アニオン性ポリマー
(C)電解質
を含有し、
成分(A)の全構成単位中の構成単位(a1)の含有量が67mol%以上99mol%以下である。

Figure 2022161623000003

〔式(1)中、
1~R3は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数1もしくは2のアルキル基を示し、
4は、炭素数1以上4以下のアルキレン基、又は-Y1-OPO3 --Y2-を示し、Y1及びY2は、同一又は異なって、炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、
5及びR6は、同一又は異なって、炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
1は、酸素原子又はNR7基を示し、R7は、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
2は、R4が炭素数1以上4以下のアルキレン基のとき、R17SO3 -、又はR17COO-を示し、R17は水酸基を有してもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、X2は、R4が-Y1-OPO3 --Y2-のとき、水素原子、又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示す。〕
Figure 2022161623000004

〔式(2)中、
8~R10は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1もしくは2のアルキル基を示し、
3は、酸素原子又はNR18基を示し、R18は、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
11は、炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、
4は、N+1213145又はNR1516を示し、R12~R16は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、X5は陰イオンを示す。〕 [Surface treatment composition]
The surface treatment composition of the present invention comprises the following components (A) to (C):
(A) a polymer containing at least a structural unit (a1) having a betaine group represented by the following formula (1) and a structural unit (a2) having a cationic group represented by the following formula (2); (B) anion (C) an electrolyte,
The content of structural unit (a1) in all structural units of component (A) is 67 mol % or more and 99 mol % or less.
Figure 2022161623000003

[In formula (1),
R 1 to R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms,
R 4 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or -Y 1 -OPO 3 - -Y 2 -, and Y 1 and Y 2 are the same or different and are alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms. shows
R 5 and R 6 are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
X 1 represents an oxygen atom or an NR 7 group, R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
X 2 represents R 17 SO 3 - or R 17 COO - when R 4 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 17 may have 1 to 4 carbon atoms and may have a hydroxyl group. represents an alkylene group, and X 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms when R 4 is -Y 1 -OPO 3 - -Y 2 -. ]
Figure 2022161623000004

[In formula (2),
R 8 to R 10 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms,
X 3 represents an oxygen atom or an NR 18 group, R 18 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
R 11 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms,
X 4 represents N + R 12 R 13 R 14 X 5 or NR 15 R 16 , R 12 to R 16 are the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, X 5 denotes an anion. ]

本発明によれば、高い親水化効果を有し、配合安定性及び吸着性に優れ、さらに毛髪への適用においては毛髪のシュリンクを抑制することができる。このような効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明の表面処理組成物は、上記成分(A)~(C)を含有することにより、成分(A)と成分(B)とが成分(C)により系中で溶解した状態とすることができるため、該表面処理組成物中の成分の析出が抑制され、配合安定性が向上すると考えられる。
本発明の表面処理組成物を処理対象物に適用し、水等の洗浄により希釈され、系中の成分(C)の濃度が低下することにより、成分(A)のカチオン性基と成分(B)のアニオン性基の作用により形成されたポリイオンコンプレックスが析出し、該ポリイオンコンプレックスを処理対象物の表面に効果的に吸着させることができ、表面処理組成物の吸着性が向上し、成分(A)の親水的なベタイン基により処理対象物に高い親水性を付与することができると考えられる。
そして、本発明の表面処理組成物の毛髪への適用においては、上記のとおりポリイオンコンプレックスが処理対象物である毛髪の表面に効果的に吸着し、成分(A)の親水的なベタイン基により毛髪表面に高い親水性を付与することができ、これにより毛髪間のメニスカス力が増大し、毛髪のシュリンクを抑制することができると考えられる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it has a high hydrophilization effect, is excellent in compounding stability and adsorption property, and can suppress shrinkage of hair when applied to hair. Although the reason why such an effect is produced is not clear, it is considered as follows.
By containing the components (A) to (C), the surface treatment composition of the present invention can be in a state in which the components (A) and (B) are dissolved in the system by the component (C). Therefore, it is thought that precipitation of the components in the surface treatment composition is suppressed and the blending stability is improved.
The surface treatment composition of the present invention is applied to an object to be treated, diluted by washing with water or the like, and the concentration of the component (C) in the system is reduced, whereby the cationic groups of the component (A) and the component (B) ) precipitates the polyion complex formed by the action of the anionic group of the component (A ) can impart high hydrophilicity to the object to be treated due to the hydrophilic betaine group.
In applying the surface treatment composition of the present invention to hair, as described above, the polyion complex is effectively adsorbed to the surface of the hair to be treated, and the hydrophilic betaine group of the component (A) acts on the hair. It is thought that high hydrophilicity can be imparted to the surface, thereby increasing the meniscus force between hairs and suppressing hair shrinkage.

<成分(A)>
本発明の表面処理組成物は、成分(A)として、前記式(1)で表されるベタイン基を有する構成単位(a1)と前記式(2)で表されるカチオン性基を有する構成単位(a2)とを少なくとも含むポリマーを含有する。
<Component (A)>
The surface treatment composition of the present invention comprises, as the component (A), a structural unit (a1) having a betaine group represented by the formula (1) and a structural unit having a cationic group represented by the formula (2). It contains a polymer containing at least (a2).

〔構成単位(a1)〕
構成単位(a1)は、前記式(1)で表されるベタイン基を有する構成単位である。
構成単位(a1)は、好ましくは、スルホベタイン基、ホスホベタイン基、又はカルボベタイン基を有する構成単位である。
構成単位(a1)は、1種であってもよく、2種以上の異なる構成単位であってもよい。
構成単位(a1)は、例えば、下記式(1’)で表されるモノマー(a1’)由来の構成単位である。
[Structural unit (a1)]
The structural unit (a1) is a structural unit having a betaine group represented by the formula (1).
Structural unit (a1) is preferably a structural unit having a sulfobetaine group, a phosphobetaine group, or a carbobetaine group.
The structural unit (a1) may be one type, or two or more different types of structural units.
The structural unit (a1) is, for example, a structural unit derived from a monomer (a1') represented by the following formula (1').

Figure 2022161623000005

〔式(1’)中、R1~R6、X1、X2は前記と同じである。〕
Figure 2022161623000005

[In formula (1′), R 1 to R 6 , X 1 and X 2 are the same as above. ]

式(1)及び(1’)中、R1~R6、X1、X2の具体例又は好ましい態様は、親水化効果を高める観点、配合安定性及び吸着性の観点、並びに毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、以下のとおりである。
1及びR2は、好ましくは水素原子である。
3は、好ましくは水素原子又はメチル基であり、より好ましくはメチル基である。
1は、好ましくは酸素原子である。
4は、好ましくは炭素数1以上4以下のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基であり、更に好ましくは炭素数2のアルキレン基である。
5及びR6は、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
2は、R4が炭素数1以上4以下のアルキレン基のとき、R17SO3 -、又はR17COO-を示し、好ましくはR17SO3 -である。R17は水酸基を有してもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、好ましくは炭素数1以上3以下のアルキレン基又は炭素数2以上4以下のヒドロキシアルキレン基であり、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキレン基であり、更に好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基であり、より更に好ましくは炭素数3のアルキレン基である。
2は、R4が-Y1-OPO3 --Y2-のとき、水素原子、又は炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、好ましくは炭素数1以上4以下の炭化水素基であり、より好ましくはメチル基である。
Specific examples or preferred embodiments of R 1 to R 6 , X 1 and X 2 in formulas (1) and (1′) are from the viewpoints of enhancing hydrophilization, blending stability and adsorptivity, and shrinking hair. From the viewpoint of enhancing the suppression effect, it is as follows.
R 1 and R 2 are preferably hydrogen atoms.
R 3 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group.
X 1 is preferably an oxygen atom.
R 4 is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and still more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
R 5 and R 6 are preferably methyl or ethyl groups, more preferably methyl groups.
X 2 represents R 17 SO 3 - or R 17 COO - , preferably R 17 SO 3 - when R 4 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R 17 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may have a hydroxyl group, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably It is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and even more preferably an alkylene group having 3 carbon atoms.
X 2 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms when R 4 is -Y 1 -OPO 3 - -Y 2 - and more preferably a methyl group.

構成単位(a1)は、好ましくは、N-(3-スルホプロピル)-N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン、N-(3-スルホプロピル)-N-(メタ)アクリロイルアミドプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン等のスルホベタイン基を有するモノマー;2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンのホスホベタイン基を有するモノマー;N-カルボキシメチル-N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン、N-カルボキシメチル-N-(メタ)アクリロイルアミドプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン等のカルボベタイン基を有するモノマー由来の構成単位であり、より好ましくはスルホベタイン基を有するモノマー及びホスホベタイン基を有するモノマーから選ばれる少なくとも1種由来の構成単位であり、更に好ましくはスルホベタイン基を有するモノマー由来の構成単位であり、より更に好ましくはN-(3-スルホプロピル)-N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン、及びN-(3-スルホプロピル)-N-(メタ)アクリロイルアミドプロピル-N,N-ジメチルアンモニウムベタインから選ばれる少なくとも1種由来の構成単位であり、より更に好ましくはN-(3-スルホプロピル)-N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン由来の構成単位である。 Structural unit (a1) is preferably N-(3-sulfopropyl)-N-(meth)acryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium betaine, N-(3-sulfopropyl)-N-(meth) monomers having a sulfobetaine group such as acryloylamidopropyl-N,N-dimethylammonium betaine; monomers having a phosphobetaine group such as 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine; N-carboxymethyl-N-(meth)acryloyloxyethyl-N, A structural unit derived from a monomer having a carbobetaine group such as N-dimethylammonium betaine, N-carboxymethyl-N-(meth)acryloylamidopropyl-N,N-dimethylammonium betaine, more preferably having a sulfobetaine group A structural unit derived from at least one selected from monomers and monomers having a phosphobetaine group, more preferably a structural unit derived from a monomer having a sulfobetaine group, still more preferably N-(3-sulfopropyl)- Derived from at least one selected from N-(meth)acryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium betaine and N-(3-sulfopropyl)-N-(meth)acryloylamidopropyl-N,N-dimethylammonium betaine and more preferably a structural unit derived from N-(3-sulfopropyl)-N-(meth)acryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium betaine.

成分(A)の全構成単位中の構成単位(a1)の含有量は、親水化効果を高める観点、配合安定性及び吸着性の観点、並びに毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、67mol%以上であり、好ましくは70mol%以上、より好ましくは75mol%以上、更に好ましくは80mol%以上、より更に好ましくは85mol%以上、より更に好ましくは90mol%以上、より更に好ましくは93mol%以上であり、そして、99mol%以下であり、好ましくは98mol%以下、より好ましくは97mol%以下、更に好ましくは96mol%以下、より更に好ましくは95mol%以下である。
なお、成分(A)の全構成単位中の各構成単位の含有量はNMR等の分析により測定することができる。また、成分(A)の製造時の各モノマーの仕込み比より算出することもできる。
The content of the structural unit (a1) in all the structural units of the component (A) is 67 mol% or more from the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect, the viewpoint of blending stability and adsorptivity, and the viewpoint of enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair. is preferably 70 mol% or more, more preferably 75 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more, still more preferably 85 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, still more preferably 93 mol% or more, and , is 99 mol % or less, preferably 98 mol % or less, more preferably 97 mol % or less, still more preferably 96 mol % or less, and even more preferably 95 mol % or less.
The content of each structural unit in all the structural units of component (A) can be measured by analysis such as NMR. Alternatively, it can be calculated from the charge ratio of each monomer when the component (A) is produced.

〔構成単位(a2)〕
構成単位(a2)は、前記式(2)で表されるカチオン性基を有する構成単位である。
本発明において「カチオン性基」とは、カチオン基、又は、イオン化されてカチオン基になり得る基をいう。カチオン性基としては、第一級アミノ基、第二級アミノ基、第三級アミノ基、第四級アンモニウム基が挙げられる。
構成単位(a2)は、1種であってもよく、2種以上の異なる構成単位であってもよい。
構成単位(a2)は、例えば、下記式(2’)で表されるモノマー(a2’)由来の構成単位である。
[Structural unit (a2)]
The structural unit (a2) is a structural unit having a cationic group represented by the formula (2).
In the present invention, the term "cationic group" refers to a cationic group or a group that can be ionized to become a cationic group. Cationic groups include primary amino groups, secondary amino groups, tertiary amino groups, and quaternary ammonium groups.
The structural unit (a2) may be one type, or two or more different types of structural units.
The structural unit (a2) is, for example, a structural unit derived from a monomer (a2') represented by the following formula (2').

Figure 2022161623000006

〔式(2’)中、R8~R11、X3、X4は前記と同じである。〕
Figure 2022161623000006

[In formula (2′), R 8 to R 11 , X 3 and X 4 are the same as above. ]

式(2)及び(2’)中、R8~R11、X3、X4の具体例又は好ましい態様は、効率的にポリイオンコンプレックスを形成して、親水化効果を高める観点及び毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、以下のとおりである。
8及びR9は、好ましくは水素原子である。
10は、好ましくは水素原子又はメチル基であり、より好ましくはメチル基である。
3は、好ましくは酸素原子である。
11は、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数2のアルキレン基である。
4は、N+1213145が好ましく、R12、R13、R14は、前記と同様の観点から、好ましくはそれぞれメチル基又はエチル基であり、より好ましくはR12、R13、及びR14のいずれか一つはエチル基である。
15及びR16は、親水化効果を高める観点及び4級化反応の容易性の観点から、好ましくはメチル基又はエチル基であり、より好ましくはメチル基である。
5は、好ましくはハロゲンイオン又はC25SO4 -であり、より好ましくはC25SO4 -である。
In formulas (2) and (2′), specific examples or preferred embodiments of R 8 to R 11 , X 3 and X 4 are from the viewpoint of efficiently forming a polyion complex to enhance the hydrophilization effect and hair shrinkage. From the viewpoint of enhancing the suppression effect, it is as follows.
R 8 and R 9 are preferably hydrogen atoms.
R 10 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group.
X3 is preferably an oxygen atom.
R 11 is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 carbon atoms.
X 4 is preferably N + R 12 R 13 R 14 X 5 , and R 12 , R 13 and R 14 are each preferably a methyl group or an ethyl group from the same viewpoint as above, more preferably R 12 , R 13 , and R 14 is an ethyl group.
R 15 and R 16 are preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group, from the viewpoint of enhancing the hydrophilicity effect and facilitating the quaternization reaction.
X5 is preferably a halogen ion or C2H5SO4- , more preferably C2H5SO4- .

構成単位(a2)は、好ましくは,N,N-(ジアルキルアミノ)アルキル(メタ)アクリル酸又はその四級化物由来の構成単位であり、より好ましくはN,N-(ジアルキルアミノ)アルキル(メタ)アクリル酸の四級化物由来の構成単位であり、更に好ましくは、(メタ)アクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチルの四級化物、(メタ)アクリル酸2-(ジエチルアミノ)エチルの四級化物、及び(メタ)アクリル酸3-(ジメチルアミノ)プロピルの四級化物から選ばれる少なくとも1種由来の構成単位であり、より更に好ましくは(メタ)アクリル酸2-ジメチルアミノエチルのジエチル硫酸塩由来の構成単位である。
本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。
Structural unit (a2) is preferably a structural unit derived from N,N-(dialkylamino)alkyl(meth)acrylic acid or its quaternary product, more preferably N,N-(dialkylamino)alkyl(meth) ) A structural unit derived from a quaternized product of acrylic acid, more preferably a quaternized product of 2-(dimethylamino)ethyl (meth)acrylate, a quaternized product of 2-(diethylamino)ethyl (meth)acrylate , and a structural unit derived from at least one selected from quaternized products of 3-(dimethylamino)propyl (meth)acrylate, more preferably derived from diethylsulfate of 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate is the building block of
As used herein, "(meth)acrylic acid" means acrylic acid or methacrylic acid.

成分(A)の全構成単位中の構成単位(a2)の含有量は、効率的にポリイオンコンプレックスを形成して、親水化効果を高める観点及び毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点、並びに配合安定性及び吸着性の観点から、好ましくは1mol%以上、より好ましくは2mol%以上、更に好ましくは3mol%以上、より更に好ましくは4mol%以上、より更に好ましくは5mol%以上であり、そして、好ましくは30mol%以下、より好ましくは25mol%以下、更に好ましくは20mol%以下、より更に好ましくは15mol%以下、より更に好ましくは10mol%以下である。 The content of the structural unit (a2) in all the structural units of the component (A) is determined from the viewpoint of efficiently forming a polyion complex to enhance the hydrophilization effect and the effect of suppressing shrinkage of hair, and the blending stability. And from the viewpoint of adsorptivity, it is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, still more preferably 3 mol% or more, still more preferably 4 mol% or more, still more preferably 5 mol% or more, and preferably 30 mol % or less, more preferably 25 mol % or less, still more preferably 20 mol % or less, even more preferably 15 mol % or less, and even more preferably 10 mol % or less.

成分(A)は、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位(a1)及び構成単位(a2)以外の他の構成単位を含有してもよい。他の構成単位としては、(メタ)アクリル酸エステル、アルキル(メタ)アクリルアミド、ビニルピロリドン、スチレン系モノマー等のノニオン性のモノマー;アニオン性基含有重合性不飽和モノマーなどの他のモノマー由来の構成単位が挙げられる。
本発明において「アニオン性基」とは、アニオン基、又は、イオン化されてアニオン基になり得る基をいう。
アニオン性基としては、カルボキシ基(-COOM)、スルホン酸基(-SO3M)、リン酸基(-OPO32)等が挙げられる。前記化学式中、Mは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。
本明細書において、「(メタ)アクリルアミド」とは、メタクリルアミド又はアクリルアミドを意味する。
The component (A) may contain structural units other than the structural unit (a1) and the structural unit (a2) within a range that does not impair the effects of the present invention. Other structural units include nonionic monomers such as (meth)acrylic acid esters, alkyl (meth)acrylamides, vinylpyrrolidone, and styrenic monomers; structures derived from other monomers such as anionic group-containing polymerizable unsaturated monomers. units.
In the present invention, an "anionic group" refers to an anionic group or a group that can be ionized to become an anionic group.
Examples of the anionic group include a carboxy group (--COOM), a sulfonic acid group (--SO 3 M) and a phosphoric acid group (--OPO 3 M 2 ). In the chemical formula, M represents a hydrogen atom, alkali metal, ammonium or organic ammonium.
As used herein, "(meth)acrylamide" means methacrylamide or acrylamide.

(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸iso-ブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸シクロヘキシル等の脂環式アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸ベンジル等の芳香族基含有(メタ)アクリル酸エステル等の炭素数1以上30以下の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル;ポリエチレングリコール(メタ)アクリル酸エステル等のポリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル(アルキレンオキシドの平均付加モル数は好ましくは2以上30以下である。);メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、オクトキシ(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール共重合)(メタ)アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル(アルキレンオキシドの平均付加モル数は好ましくは2以上30以下である。);フェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシ(ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール共重合)(メタ)アクリレート等のフェノキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル(アルキレンオキシドの平均付加モル数は好ましくは2以上30以下である。)などが挙げられる。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
(Meth) acrylic esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, (meth) ) sec-butyl acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-(meth)acrylate Decyl, lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, etc. (meth) having a linear or branched alkyl group ) acrylic acid ester; (meth) acrylic acid ester having an alicyclic alkyl group such as cyclohexyl (meth) acrylate; aromatic group-containing (meth) acrylic acid ester such as benzyl (meth) acrylate, etc. 1 carbon number (Meth) acrylic acid ester having a hydrocarbon group of 30 or less; Polyalkylene glycol (meth) acrylic acid ester such as polyethylene glycol (meth) acrylic acid ester (the average number of added moles of alkylene oxide is preferably 2 or more and 30 or less ); Methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, alkoxypolyalkylene glycol (meth) acrylic acid ester (alkylene oxide is preferably 2 or more and 30 or less.); Phenoxypolyalkylene glycol such as phenoxyethylene glycol (meth)acrylate, phenoxy (polyethylene glycol/polypropylene glycol copolymer) (meth)acrylate (meth)acrylic acid Esters (the average number of added moles of alkylene oxide is preferably 2 or more and 30 or less), and the like.
As used herein, "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate.

アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、N-エチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-t-ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド等の炭素数1以上22以下のアルキル基を有するN―アルキル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、スチレン、α-メチルスチレン、2-メチルスチレン等が挙げられる。
Alkyl (meth)acrylamides include N-ethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, Nt-butyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide N-alkyl (meth)acrylamides having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms such as
Styrenic monomers include styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene and the like.

アニオン性基含有重合性不飽和モノマーとしては、後述の成分(B)で例示するカルボキシ基含有重合性不飽和モノマー、スルホン酸基含有重合性不飽和モノマー、リン酸基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられる。 Examples of the anionic group-containing polymerizable unsaturated monomers include carboxy group-containing polymerizable unsaturated monomers, sulfonic acid group-containing polymerizable unsaturated monomers, and phosphoric acid group-containing polymerizable unsaturated monomers exemplified in component (B) below. are mentioned.

成分(A)の全構成単位中の構成単位(a1)及び構成単位(a2)以外の他の構成単位の含有量は、好ましくは30mol%以下、より好ましくは20mol%以下、更に好ましくは10mol%以下、より更に好ましくは5mol%以下、より更に好ましくは3mol%以下、より更に好ましくは1mol%以下であり、他の構成単位の含有量は0mol%であってもよい。
成分(A)は、他の構成単位として、芳香族基含有(メタ)アクリル酸エステル、スチレン系モノマー、フェノキシポリアルキレングリコール(メタ)アクリル酸エステル等の芳香族基含有モノマー由来の構成単位を含むものであってもよいが、成分(A)の全構成単位中の芳香族基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、親水化効果の観点から、好ましくは1mol%以下、より好ましくは0.5mol%以下、更に好ましくは0.1mol%以下、より更に好ましくは0.05mol%以下であり、より更に好ましくは、成分(A)は芳香族基含有モノマー由来の構成単位を含まないことが好ましい。
The content of structural units other than structural unit (a1) and structural unit (a2) in all structural units of component (A) is preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less, still more preferably 10 mol%. Below, it is more preferably 5 mol % or less, still more preferably 3 mol % or less, still more preferably 1 mol % or less, and the content of other structural units may be 0 mol %.
Component (A) contains, as other structural units, structural units derived from aromatic group-containing monomers such as aromatic group-containing (meth)acrylic acid esters, styrene-based monomers, and phenoxypolyalkylene glycol (meth)acrylic acid esters. However, the content of the structural unit derived from the aromatic group-containing monomer in all the structural units of the component (A) is preferably 1 mol % or less, more preferably 0.1 mol % or less, from the viewpoint of the hydrophilization effect. It is 5 mol % or less, more preferably 0.1 mol % or less, still more preferably 0.05 mol % or less, and still more preferably component (A) does not contain a structural unit derived from an aromatic group-containing monomer. .

成分(A)の全構成単位中の構成単位(a1)及び構成単位(a2)の合計含有量は、好ましくは70mol%以上、より好ましくは80mol%以上、更に好ましくは90mol%以上、より更に好ましくは95mol%以上、より更に好ましくは97mol%以上、より更に好ましくは99mol%以上であり、成分(A)の全構成単位中の構成単位(a1)及び構成単位(a2)の合計含有量は、100mol%であってもよい。 The total content of structural units (a1) and structural units (a2) in all structural units of component (A) is preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, and even more preferably is 95 mol% or more, more preferably 97 mol% or more, still more preferably 99 mol% or more, and the total content of structural units (a1) and structural units (a2) in all structural units of component (A) is It may be 100 mol %.

成分(A)の全構成単位中の構成単位(a1)と構成単位(a2)とのmol比〔構成単位(a1)/構成単位(a2)〕は、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、更に好ましくは5以上、より更に好ましくは7以上、より更に好ましくは9以上、より更に好ましくは10以上、より更に好ましくは15以上であり、そして、好ましくは50以下、より好ましくは40以下、更に好ましくは30以下、より更に好ましくは25以下、より更に好ましくは20以下である。 The molar ratio of structural unit (a1) to structural unit (a2) [structural unit (a1)/structural unit (a2)] in all structural units of component (A) is preferably 3 or more, more preferably 4 or more. , more preferably 5 or more, still more preferably 7 or more, still more preferably 9 or more, still more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more, and preferably 50 or less, more preferably 40 or less, More preferably 30 or less, still more preferably 25 or less, and even more preferably 20 or less.

(成分(A)の製造)
成分(A)の製造方法は特に制限はなく、例えば、下記の(x)、(y)の方法が挙げられる。
(x) 前記式(1’)で表されるモノマー(a1’)及び前記式(2’)で表されるモノマー(a2’)を含む原料モノマーを共重合する方法
(y)下記式(1’-1)で表されるモノマー及び前記式(2’)で表されるモノマー(a2’)を含む原料モノマーを共重合した後、ベタイン化剤によってベタイン化する方法
これらの中でも、モノマーの入手性及び製造の容易性の観点から、(y)の方法が好ましい。
(Production of component (A))
The method for producing component (A) is not particularly limited, and examples thereof include the following methods (x) and (y).
(x) a method of copolymerizing raw material monomers containing the monomer (a1′) represented by the formula (1′) and the monomer (a2′) represented by the formula (2′); (y) the following formula (1) A method of copolymerizing a raw material monomer containing a monomer represented by '-1) and a monomer (a2') represented by the formula (2'), and then converting the monomer into a betaine with a betaining agent. The method (y) is preferable from the viewpoint of the properties and ease of production.

Figure 2022161623000007

〔式(1’-1)中、R1~R6、X1は式(1)と同じであり、好ましい態様も式(1)と同じである。〕
Figure 2022161623000007

[In formula (1′-1), R 1 to R 6 and X 1 are the same as in formula (1), and preferred embodiments are also the same as in formula (1). ]

(y)の方法を用いる場合であって、例えば構成単位(a1)がスルホベタイン基を有するモノマー由来の構成単位である場合は、前記式(1’-1)で表されるモノマーを含む原料モノマーを重合した後、ベタイン化剤として下記式(1’-2)で表される化合物又は下記式(1’-3)で表される化合物を反応させてベタイン化することができ、中でも、下記式(1’-2)で表される化合物が好ましい。 When the method (y) is used, for example, when the structural unit (a1) is a structural unit derived from a monomer having a sulfobetaine group, a raw material containing a monomer represented by the formula (1'-1) After the monomer is polymerized, a compound represented by the following formula (1′-2) or a compound represented by the following formula (1′-3) can be reacted as a betaining agent to betainize. A compound represented by the following formula (1'-2) is preferred.

Figure 2022161623000008

〔式(1’-2)中、nは1又は2であり、好ましくは1である。〕
Figure 2022161623000008

[In formula (1′-2), n is 1 or 2, preferably 1. ]

Z-R17-SO3M (1’-3)
〔式(1’-3)中、ZはCl又はBr、好ましくはClであり、R17は水酸基を有してもよい炭素数2以上4以下のアルキレン基、好ましくは2-ヒドロキシプロピレン基、MはNa又はKを示す。〕
Z—R 17 —SO 3 M (1′-3)
[In the formula ( 1′-3), Z is Cl or Br, preferably Cl; M represents Na or K; ]

成分(A)の重量平均分子量は、親水化効果を高める観点、及び毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくは3,000以上、より好ましくは5,000以上、更に好ましくは10,000以上、より更に好ましくは30,000以上であり、そして、配合安定性及び吸着性の観点から、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは500,000以下、更に好ましくは300,000以下、より更に好ましくは200,000以下である。成分(A)の重量平均分子量は、実施例に記載の方法で測定することができる。 The weight-average molecular weight of component (A) is preferably 3,000 or more, more preferably 5,000 or more, and still more preferably 10,000 or more, from the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect and the viewpoint of enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair. , More preferably 30,000 or more, and from the viewpoint of blending stability and adsorption, preferably 1,000,000 or less, more preferably 500,000 or less, even more preferably 300,000 or less, and more More preferably, it is 200,000 or less. The weight average molecular weight of component (A) can be measured by the method described in Examples.

成分(A)は、全体としてカチオン性を示すことが好ましい。成分(A)は、本発明の効果を損なわない範囲で該ポリマー中にベタイン基に含まれるアニオン性基以外のアニオン性基を有するものであってもよい。
成分(A)のカチオン電荷密度は、好ましくは0.01meq/g以上、より好ましくは0.05meq/g以上、更に好ましくは0.1meq/g以上、より更に好ましくは0.15meq/g以上であり、そして、好ましくは1.0meq/g以下、より好ましくは0.8meq/g以下、更に好ましくは0.6meq/g以下、より更に好ましくは0.4meq/g以下、より更に好ましくは0.2meq/g以下である。
本発明において、成分(A)のカチオン電荷密度は、成分(A)中のカチオン性基のmol数/g×1000(カチオン電荷密度;meq/g)から成分(A)中のアニオン性基のmol数/g×1000(アニオン電荷密度;meq/g)を差し引いた値をいう。
成分(A)のカチオン電荷密度は、ポリマーを構成する構成単位の種類及びモル比率から算出することができる。
なお、ポリマーを構成する構成単位の種類及びモル比率はNMR等の分析により測定することができる。
また、成分(A)は、全体としてカチオン性を示すポリマーを2種以上用いてもよい。この場合のカチオン電荷密度は、それぞれのポリマーのカチオン電荷密度と配合量から加重平均して算出することにより求めることができる。
Component (A) is preferably cationic as a whole. Component (A) may have an anionic group other than the anionic group contained in the betaine group in the polymer within a range that does not impair the effects of the present invention.
The cationic charge density of component (A) is preferably 0.01 meq/g or more, more preferably 0.05 meq/g or more, still more preferably 0.1 meq/g or more, and even more preferably 0.15 meq/g or more. and preferably 1.0 meq/g or less, more preferably 0.8 meq/g or less, still more preferably 0.6 meq/g or less, even more preferably 0.4 meq/g or less, still more preferably 0.4 meq/g or less. 2 meq/g or less.
In the present invention, the cationic charge density of component (A) is calculated from the number of moles of cationic groups in component (A)/g×1000 (cationic charge density; meq/g) to the number of anionic groups in component (A). A value obtained by subtracting mol/g×1000 (anion charge density; meq/g).
The cationic charge density of component (A) can be calculated from the types and molar ratios of structural units constituting the polymer.
The types and molar ratios of structural units constituting the polymer can be measured by analysis such as NMR.
Moreover, two or more kinds of polymers exhibiting cationic properties as a whole may be used for the component (A). The cationic charge density in this case can be obtained by calculating a weighted average from the cationic charge density and blending amount of each polymer.

<成分(B)>
本発明の表面処理組成物は、成分(B)としてアニオン性ポリマーを含有する。
本発明において「アニオン性ポリマー」とは、アニオン性基を有するものであり、かつ、全体としてアニオン性を示すポリマーである。
ここで、「アニオン性基」とは、前述のとおり、アニオン基、又は、イオン化されてアニオン基になり得る基をいう。
成分(B)は、好ましくはアニオン性基を有する合成ポリマー又は天然由来ポリマー、及びこれらの塩から選ばれる1種以上である。
<Component (B)>
The surface treatment composition of the present invention contains an anionic polymer as component (B).
In the present invention, an "anionic polymer" is a polymer having an anionic group and exhibiting anionic properties as a whole.
Here, the "anionic group" refers to an anionic group or a group that can be ionized to become an anionic group, as described above.
Component (B) is preferably one or more selected from synthetic polymers or naturally-derived polymers having anionic groups, and salts thereof.

成分(B)としては、カルボキシ基を有するポリマー、スルホン酸基を有するポリマー、リン酸基を有するポリマーが挙げられる。
カルボキシ基を有するポリマーとしては、ポリ(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸/マレイン酸共重合体、(メタ)アクリル酸/イタコン酸共重合体、(メタ)アクリル酸/フマル酸共重合体、(メタ)アクリル酸/酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸/2-ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、マレイン酸/ジイソブチレン共重合体、マレイン酸/スチレン共重合体、安息香酸ホルムアルデヒド縮合物、安息香酸/フェノール/ホルムアルデヒド縮合物及びこれらの塩等が挙げられる。
スルホン酸基を有するポリマーとしては、ポリスチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸/スチレン共重合体、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸/(メタ)アクリル酸共重合体、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸/(メタ)アクリル酸/アクリルアミド共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、メチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ジメチルナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ポリ〔2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート硫酸エステル〕、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート硫酸エステル共重合体、ポリ〔2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート〕の硫酸エステル化物及びこれらの塩等が挙げられる。
リン酸基を有するポリマーとしては、ポリ〔(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホン酸〕、(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホン酸/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート共重合体、ナフタレンホスホン酸ホルムアルデヒド縮合物、ポリ〔2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートリン酸エステル〕、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート/2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートリン酸エステル共重合体、ポリ〔2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート〕のリン酸エステル化物及びこれらの塩等が挙げられる。
Examples of component (B) include polymers having carboxy groups, polymers having sulfonic acid groups, and polymers having phosphoric acid groups.
Examples of polymers having carboxyl groups include poly(meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid/maleic acid copolymer, (meth)acrylic acid/itaconic acid copolymer, and (meth)acrylic acid/fumaric acid copolymer. , (meth)acrylic acid/vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, maleic acid/diisobutylene copolymer, maleic acid/styrene copolymer, benzoic acid formaldehyde condensate , benzoic acid/phenol/formaldehyde condensates and salts thereof.
Polymers having a sulfonic acid group include polystyrene sulfonic acid, styrene sulfonic acid/styrene copolymer, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid/(meth)acrylic acid copolymer, 2-acrylamido-2-methylpropane. Sulfonic acid/(meth)acrylic acid/acrylamide copolymer, naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, methylnaphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, dimethylnaphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, poly[2-hydroxyethyl (meth)acrylate sulfate] , 2-hydroxyethyl (meth)acrylate/2-hydroxyethyl (meth)acrylate sulfate ester copolymer, poly[2-hydroxyethyl (meth)acrylate] sulfate and salts thereof.
Polymers having a phosphoric acid group include poly[(meth)acryloyloxyethylphosphonic acid], (meth)acryloyloxyethylphosphonic acid/2-hydroxyethyl(meth)acrylate copolymer, naphthalenephosphonic acid formaldehyde condensate, poly [2-hydroxyethyl (meth) acrylate phosphate], 2-hydroxyethyl (meth) acrylate / 2-hydroxyethyl (meth) acrylate phosphate copolymer, poly [2-hydroxyethyl (meth) acrylate] Phosphoric acid esters and salts thereof and the like are included.

前記合成ポリマーのポリマー骨格としては、ビニル系ポリマーが好ましい。
前記ビニル系ポリマーは、好ましくはアニオン性基含有重合性不飽和モノマー由来の構成単位を含むものである。
アニオン性基含有重合性不飽和モノマーとしては、カルボキシ基含有重合性不飽和モノマー、スルホン酸基含有重合性不飽和モノマー、リン酸基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられる。
カルボキシ基含有重合性不飽和モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、2-メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
スルホン酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、スチレンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、3-スルホプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
リン酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス(メタクリロイルオキシエチル)ホスフェート、ジフェニル-2-アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル-2-メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
これらの中でも、好ましくはカルボキシ基含有重合性不飽和モノマーであり、より好ましくは、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸及び2-メタクリロイルオキシメチルコハク酸から選ばれる1種以上であり、更に好ましくは(メタ)アクリル酸である。
A vinyl-based polymer is preferable as the polymer backbone of the synthetic polymer.
The vinyl polymer preferably contains a structural unit derived from an anionic group-containing polymerizable unsaturated monomer.
Examples of the anionic group-containing polymerizable unsaturated monomers include carboxy group-containing polymerizable unsaturated monomers, sulfonic acid group-containing polymerizable unsaturated monomers, and phosphoric acid group-containing polymerizable unsaturated monomers.
Carboxy group-containing polymerizable unsaturated monomers include (meth)acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, 2-methacryloyloxymethylsuccinic acid and the like.
Sulfonic acid group-containing polymerizable unsaturated monomers include styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 3-sulfopropyl (meth)acrylate and the like.
Phosphate group-containing polymerizable unsaturated monomers include vinyl phosphonic acid, vinyl phosphate, bis(methacryloyloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate and the like.
Among these, carboxy group-containing polymerizable unsaturated monomers are preferred, and more preferably (meth)acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid and 2-methacryloyloxymethylsuccinic acid. One or more selected, more preferably (meth)acrylic acid.

前記ビニル系ポリマーは、本発明の効果を損なわない範囲において、アニオン性基含有重合性不飽和モノマー以外の他のモノマー由来の構成単位を含有する共重合体であってもよい。他のモノマーとしては、前述の成分(A)で例示した(メタ)アクリル酸エステル、アルキル(メタ)アクリルアミド、芳香族基含有モノマーの他、(メタ)アクリルアミド;2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;酢酸ビニル;N-ビニル-2-ピロリドンなどが挙げられる。
前述のモノマーは、それぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
The vinyl-based polymer may be a copolymer containing structural units derived from monomers other than the anionic group-containing polymerizable unsaturated monomer as long as the effects of the present invention are not impaired. Other monomers include (meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, etc., in addition to the (meth)acrylic acid esters, alkyl (meth)acrylamides, and aromatic group-containing monomers exemplified in component (A) above. hydroxyalkyl (meth)acrylate; vinyl acetate; N-vinyl-2-pyrrolidone and the like.
The aforementioned monomers can be used either alone or in combination of two or more.

前記ビニル系ポリマーは、好ましくはカルボキシ基を有するビニル系ポリマーであり、より好ましくは、ポリ(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸/マレイン酸共重合体、(メタ)アクリル酸/イタコン酸共重合体、(メタ)アクリル酸/フマル酸共重合体、(メタ)アクリル酸/酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸/2-ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、マレイン酸/ジイソブチレン共重合体、マレイン酸/スチレン共重合体、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種であり、更に好ましくはポリ(メタ)アクリル酸、及びポリ(メタ)アクリル酸塩から選ばれる少なくとも1種である。 The vinyl-based polymer is preferably a vinyl-based polymer having a carboxy group, and more preferably poly(meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid/maleic acid copolymer, (meth)acrylic acid/itaconic acid copolymer. Polymer, (meth)acrylic acid/fumaric acid copolymer, (meth)acrylic acid/vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, maleic acid/diisobutylene copolymer , maleic acid/styrene copolymers, and salts thereof, and more preferably at least one selected from poly(meth)acrylic acid and poly(meth)acrylic acid salts.

アニオン性基を有する天然由来ポリマーは、天然物から抽出、精製等の操作により得られるポリマー及び該ポリマーを化学的に修飾したものである。
前記天然由来ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等のセルロース誘導体又はその塩;ヒアルロン酸塩;コロミン酸塩;デキストラン硫酸塩;ヘパリン誘導体の塩等が挙げられる。
これらの中でも、好ましくはセルロース誘導体及びその塩から選ばれる少なくとも1種であり、より好ましくはカルボキシメチルセルロース又はその塩である。
Naturally-derived polymers having anionic groups are polymers obtained from natural products by operations such as extraction and purification, and chemically modified polymers.
Examples of the naturally-derived polymer include cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, carboxymethylmethylcellulose, and carboxymethylethylcellulose, or salts thereof; hyaluronate; colominate; dextran sulfate; and salts of heparin derivatives.
Among these, at least one selected from cellulose derivatives and salts thereof is preferred, and carboxymethyl cellulose or salts thereof are more preferred.

以上のとおり、成分(B)は、親水化効果を高める観点、配合安定性及び吸着性の観点、並びに毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくはカルボキシ基を有するポリマー、スルホン酸基を有するポリマー、及びリン酸基を有するポリマーから選ばれる1種以上であり、より好ましくはカルボキシ基を有するポリマーであり、更に好ましくはカルボキシ基を有するビニル系ポリマー、セルロース誘導体、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種であり、より更に好ましくはポリ(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸/マレイン酸共重合体、(メタ)アクリル酸/イタコン酸共重合体、(メタ)アクリル酸/フマル酸共重合体、(メタ)アクリル酸/酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸/2-ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、マレイン酸/ジイソブチレン共重合体、マレイン酸/スチレン共重合体、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種であり、より更に好ましくはポリ(メタ)アクリル酸、カルボキシメチルセルロール、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種であり、より更に好ましくはポリ(メタ)アクリル酸、及びポリ(メタ)アクリル酸塩から選ばれる少なくとも1種である。 As described above, the component (B) is preferably a polymer having a carboxyl group or a sulfonic acid group, from the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect, blending stability and adsorptivity, and enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair. One or more selected from polymers and polymers having a phosphoric acid group, more preferably polymers having a carboxy group, more preferably vinyl polymers having a carboxy group, cellulose derivatives, and salts thereof At least one, more preferably poly(meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid/maleic acid copolymer, (meth)acrylic acid/itaconic acid copolymer, (meth)acrylic acid/fumaric acid copolymer Polymer, (meth)acrylic acid/vinyl acetate copolymer, (meth)acrylic acid/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, maleic acid/diisobutylene copolymer, maleic acid/styrene copolymer, carboxymethylcellulose, At least one selected from carboxymethylmethylcellulose, carboxymethylethylcellulose, and salts thereof, more preferably at least one selected from poly(meth)acrylic acid, carboxymethylcellulose, and salts thereof, More preferably, it is at least one selected from poly(meth)acrylic acid and poly(meth)acrylate.

成分(B)の重量平均分子量は、親水化効果を高める観点、吸着性の観点、及び毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくは1,000以上、より好ましくは3,000以上、更に好ましくは5,000以上、より更に10,000以上であり、そして、配合安定性の観点から、好ましくは3,000,000以下、より好ましくは2,000,000以下である。成分(B)の重量平均分子量は、実施例に記載の方法により測定することができる。 The weight-average molecular weight of component (B) is preferably 1,000 or more, more preferably 3,000 or more, and still more preferably 3,000 or more, from the viewpoints of enhancing hydrophilization effect, adsorptive property, and enhancing effect of suppressing shrinkage of hair. is 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and is preferably 3,000,000 or less, more preferably 2,000,000 or less from the viewpoint of blending stability. The weight average molecular weight of component (B) can be measured by the method described in Examples.

成分(B)のアニオン電荷密度は、好ましくは-15meq/g以上、より好ましくは-14meq/g以上、更に好ましくは-13meq/g以上であり、そして、好ましくは-1meq/g以下、より好ましくは-3meq/g以下、更に好ましくは-5meq/g以下、より更に好ましくは-7meq/g以下、より更に好ましくは-10meq/g以下である。
本発明において、成分(B)のアニオン電荷密度は、成分(B)中のアニオン性基のmol数/g×1000(アニオン電荷密度;meq/g)から成分(B)中のカチオン性基のmol数/g×1000(カチオン電荷密度;meq/g)を差し引いた値をいう。
成分(B)のアニオン電荷密度(meq/g)は、ポリマー中のアニオン性基を有するモノマー由来の構成単位の種類及びモル比率から算出することができる。
なお、ポリマー構成する構成単位の種類及びモル比率はNMR等の分析により測定することができる。
成分(B)は、全体としてアニオン性を示すポリマーであるが、本発明の効果を損なわない範囲で該ポリマー中にカチオン性基を有するものであってもよい。
また、成分(B)は、全体としてアニオン性を示すポリマーを2種以上用いてもよい。この場合のアニオン電荷密度は、それぞれのポリマーのアニオン電荷密度と配合量から加重平均して算出することにより求めることができる。
The anionic charge density of component (B) is preferably −15 meq/g or more, more preferably −14 meq/g or more, still more preferably −13 meq/g or more, and preferably −1 meq/g or less, more preferably is -3 meq/g or less, more preferably -5 meq/g or less, even more preferably -7 meq/g or less, and even more preferably -10 meq/g or less.
In the present invention, the anionic charge density of component (B) is calculated from the number of moles of anionic groups in component (B)/g×1000 (anionic charge density; meq/g) to the number of cationic groups in component (B). A value obtained by subtracting mol/g×1000 (cationic charge density; meq/g).
The anionic charge density (meq/g) of component (B) can be calculated from the type and molar ratio of structural units derived from monomers having anionic groups in the polymer.
The types and molar ratios of structural units constituting the polymer can be measured by analysis such as NMR.
Component (B) is a polymer exhibiting anionic properties as a whole, but may have cationic groups in the polymer within a range that does not impair the effects of the present invention.
Further, two or more kinds of polymers exhibiting anionic properties as a whole may be used as the component (B). The anion charge density in this case can be determined by calculating a weighted average from the anion charge density and blending amount of each polymer.

<成分(C)>
本発明の表面処理組成物は、親水化効果を高める観点、配合安定性及び吸着性の観点、並びに毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、成分(C)として電解質を含有する。
本発明において「電解質」とは、水中でイオン解離する化合物を意味する。
成分(C)としては、成分(A)と成分(B)とが成分(C)により系中に溶解した状態とし、表面処理組成物中の成分の析出を抑制して、配合安定性を向上させる観点から、有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基、及びこれらの塩が挙げられる。
有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン酸;マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等のジカルボン酸;ポリグルタミン酸等のポリカルボン酸;グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシカルボン酸;グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸;メタンスルホン酸、N-メチルタウリン、スルファミン酸、キシレンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸;ラウリル硫酸等の硫酸エステル;メチルリン酸、エチルリン酸等の有機リン酸エステルなどが挙げられる。
無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、炭酸、チオシアン酸、リン酸等が挙げられる。
有機塩基としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
無機塩基としては、カリウム、ナトリウム、リチウムといったアルカリ金属の水酸化物が挙げられる。また、無機塩基としてアンモニアを用いてもよい。
塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム、塩化アンモニウム、炭酸ナトリウム、リン酸二カリウム、硫酸モノエタノールアミン等が挙げられる。
これらは、それぞれ1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
成分(C)は、上記の有機酸又は無機酸と有機塩基又は無機塩基とを配合して、表面処理組成物中にて塩を形成するようにしてもよい。
<Component (C)>
The surface treatment composition of the present invention contains an electrolyte as component (C) from the viewpoints of enhancing the hydrophilization effect, blending stability and adsorptivity, and enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair.
In the present invention, "electrolyte" means a compound that dissociates ions in water.
As the component (C), the component (A) and the component (B) are dissolved in the system by the component (C) to suppress the precipitation of the components in the surface treatment composition and improve the blending stability. organic acids, inorganic acids, organic bases, inorganic bases, and salts thereof.
Examples of organic acids include monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid and benzoic acid; dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid and phthalic acid; polyglutamic acid and the like. polycarboxylic acids; hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, citric acid; acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid; methanesulfonic acid, N-methyltaurine, sulfamic acid , xylenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and benzenesulfonic acid; sulfuric acid esters such as lauryl sulfate; organic phosphoric acid esters such as methylphosphoric acid and ethylphosphoric acid.
Examples of inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, perchloric acid, carbonic acid, thiocyanic acid, phosphoric acid and the like.
Examples of organic bases include alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
Inorganic bases include hydroxides of alkali metals such as potassium, sodium and lithium. Ammonia may also be used as the inorganic base.
Salts include sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, sodium citrate, potassium benzoate, ammonium chloride, sodium carbonate, dipotassium phosphate, monoethanolamine sulfate and the like.
These can each be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Component (C) may be formed by blending the above organic acid or inorganic acid with an organic or inorganic base to form a salt in the surface treatment composition.

これらの中でも、成分(C)は、配合安定性の観点から、好ましくは塩であり、より好ましくは水溶性無機塩である。水溶性無機塩の20℃における水100gに対する溶解度は、好ましくは10g以上、より好ましくは20g以上、更に好ましくは30g以上である。
成分(C)が、水溶性無機塩であれば、表面処理組成物を処理対象物に適用した後に水洗により系中の成分(C)の濃度を低下させ、該処理対象物の表面に前述のポリイオンコンプレックスを効果的に吸着し、固体表面に高い親水性を付与することができ、特に毛髪表面の適用においては毛髪のシュリンク抑制効果を向上させることができる。当該観点から、成分(C)は、更に好ましくはアルカリ金属塩及び第2族元素の金属塩から選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは塩化ナトリウム、塩化カリウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは塩化ナトリウム及び塩化カリウムから選ばれる1種以上であり、より更に好ましくは塩化ナトリウムである。
Among these, component (C) is preferably a salt, more preferably a water-soluble inorganic salt, from the viewpoint of blending stability. The solubility of the water-soluble inorganic salt in 100 g of water at 20° C. is preferably 10 g or more, more preferably 20 g or more, still more preferably 30 g or more.
When the component (C) is a water-soluble inorganic salt, after applying the surface treatment composition to the object to be treated, the concentration of the component (C) in the system is reduced by washing with water, and the surface of the object to be treated is subjected to the above-mentioned It can effectively adsorb a polyion complex, impart high hydrophilicity to a solid surface, and particularly when applied to the surface of hair, can improve the effect of suppressing shrinkage of hair. From this point of view, component (C) is more preferably one or more selected from alkali metal salts and metal salts of Group 2 elements, and still more preferably one selected from sodium chloride, potassium chloride, and magnesium chloride. more preferably one or more selected from sodium chloride and potassium chloride, and still more preferably sodium chloride.

<水性媒体>
本発明の表面処理組成物は、好ましくは水性媒体を含有する。水性媒体としては、水;エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール;1,3-ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数6以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられる。中でも、水が好ましい。
<Aqueous medium>
The surface treatment composition of the present invention preferably contains an aqueous medium. Examples of aqueous media include water; lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol; low-molecular-weight diols and triols having 6 or less carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol and propylene glycol. Among them, water is preferred.

<他の成分>
本発明の表面処理組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分(A)~(C)以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、両性界面活性剤、酸化防止剤、シリコーン、芳香族アルコール、成分(A)及び(B)以外のポリマー、油剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、抗フケ剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The surface treatment composition of the present invention may contain other components other than the components (A) to (C) within a range that does not impair the effects of the present invention. Other components include, for example, amphoteric surfactants, antioxidants, silicones, aromatic alcohols, polymers other than components (A) and (B), oils, vitamins, bactericides, anti-inflammatory agents, and anti-dandruff agents. , preservatives, chelating agents, moisturizing agents, pearlescent agents, ceramides, fragrances, ultraviolet absorbers, and the like.

本発明の表面処理組成物の製造は、例えば、成分(A)~(C)及び必要に応じて他の成分を配合し、公知の撹拌装置等を用いて混合することにより製造できる。本発明の表面処理組成物中の各成分の含有量又は配合量は以下のとおりである。 The surface treatment composition of the present invention can be produced, for example, by blending components (A) to (C) and other components as necessary, and mixing using a known stirring device or the like. The content or compounding amount of each component in the surface treatment composition of the present invention is as follows.

本発明の表面処理組成物中の成分(A)の含有量又は配合量は、成分(A)のカチオン電荷密度にもよるが、親水化効果を高める観点、配合安定性及び吸着性の観点、並びに毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.7質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下である。 The content or blending amount of the component (A) in the surface treatment composition of the present invention depends on the cationic charge density of the component (A), but from the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect, from the viewpoint of blending stability and adsorption, And from the viewpoint of enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair, it is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably 0.5% by mass or more. , More preferably 0.7% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and still more It is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1.5% by mass or less.

本発明の表面処理組成物中の成分(B)の含有量又は配合量は、成分(B)のアニオン電荷密度にもよるが、親水化効果を高める観点、配合安定性及び吸着性の観点、並びに毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくは0.0001質量%以上、より好ましくは0.001質量%以上、更に好ましくは0.005質量%以上、より更に好ましくは0.01質量%以上であり、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下、より更に好ましくは0.05質量%以下、より更に好ましくは0.03質量%以下である。 The content or amount of the component (B) in the surface treatment composition of the present invention depends on the anion charge density of the component (B), but from the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect, from the viewpoint of blending stability and adsorption, And from the viewpoint of enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair, it is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.001% by mass or more, still more preferably 0.005% by mass or more, and still more preferably 0.01% by mass or more. and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less, More preferably 0.05% by mass or less, still more preferably 0.03% by mass or less.

本発明の表面処理組成物中の成分(A)及び成分(B)の合計含有量又は合計配合量は、親水化効果を高める観点、吸着性の観点、及び毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくは0.0105質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.7質量%以上、より更に好ましくは0.9質量%以上であり、そして、表面処理組成物の配合安定性及びハンドリング性の観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下である。 The total content or total amount of component (A) and component (B) in the surface treatment composition of the present invention is determined from the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect, the adsorptive property, and the effect of suppressing hair shrinkage. , preferably 0.0105 mass % or more, more preferably 0.1 mass % or more, still more preferably 0.5 mass % or more, still more preferably 0.7 mass % or more, still more preferably 0.9 mass % above, and from the viewpoint of blending stability and handling properties of the surface treatment composition, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, even more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 10% by mass. % or less, more preferably 5 mass % or less, even more preferably 3 mass % or less, even more preferably 2 mass % or less, and even more preferably 1.5 mass % or less.

本発明の表面処理組成物中の成分(C)の含有量又は配合量は、親水化効果を高める観点、配合安定性の観点、及び毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは0.7質量%以上であり、そして、親水化効果を高める観点、吸着性の観点、及び毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは7質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下である。 The content or blending amount of component (C) in the surface treatment composition of the present invention is preferably 0.1 from the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect, blending stability, and enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair. % by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, and even more preferably 0.7% by mass or more, and From the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect, the viewpoint of adsorptivity, and the viewpoint of enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair, the amount is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, even more preferably 7% by mass or less, and even more preferably 7% by mass or less. It is 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, even more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1.5% by mass or less.

本発明の表面処理組成物中の水性媒体の含有量又は配合量は、水性媒体として水を用いる場合には、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上であり、そして、好ましくは99質量%以下である。 When water is used as the aqueous medium, the content or blending amount of the aqueous medium in the surface treatment composition of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and still more preferably 70% by mass. Above, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 99% by mass or less.

下記式(I)で表される成分(A)のカチオン量と下記式(II)で表される成分(B)のアニオン量の当量比〔(成分(A)のカチオン量)/(成分(B)のアニオン量)〕は、親水化効果を高める観点、配合安定性及び吸着性の観点、並びに毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.1以上、より更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは0.7以上であり、そして、好ましくは50以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは7以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは3以下、より更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下である。
成分(A)のアニオン量=〔成分(A)のアニオン電荷密度(meq/g)〕×〔表面処理組成物中の成分(A)の含有量又は配合量(g)〕 (I)
成分(B)のカチオン量=〔成分(B)のカチオン電荷密度(meq/g)〕×〔表面処理組成物中の成分(B)の含有量又は配合量(g)〕 (II)
Equivalent ratio of the cation amount of component (A) represented by the following formula (I) to the anion amount of component (B) represented by the following formula (II) [(cation amount of component (A)) / (component ( The amount of anions in B)] is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, from the viewpoints of enhancing the hydrophilization effect, blending stability and adsorptivity, and enhancing the effect of suppressing shrinkage of hair. , more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.7 or more, and preferably 50 or less, more preferably 30 or less , more preferably 10 or less, still more preferably 7 or less, still more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and even more preferably 1.5 or less.
Anion amount of component (A) = [anion charge density (meq/g) of component (A)] x [content or compounding amount (g) of component (A) in surface treatment composition] (I)
Cationic amount of component (B) = [cationic charge density (meq/g) of component (B)] x [content or amount (g) of component (B) in surface treatment composition] (II)

[表面処理方法]
本発明の表面処理方法は、処理対象物として固体表面に前記表面処理組成物を適用することが好ましい。すなわち、本発明の表面処理方法は、前記表面処理組成物を固体表面へ適用する工程Iを含むことが好ましい。
本発明において「固体表面」とは、固体と大気との界面を意味する。
前記固体としては、特に制限はなく、ガラス、陶器、磁器、琺瑯、タイル、セラミックス、木材;アルミニウム、ステンレス、真鍮等の金属;ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ABS樹脂、FRP等の合成樹脂;木綿、絹、羊毛等の天然繊維;ポリエステル、ナイロン、レーヨン等の合成繊維;毛髪、爪、歯などが挙げられる。前記固体表面の形状は、特に制限はない。
これらの中でも、前記固体表面は、好ましくは疎水性硬質表面又は毛髪表面である。
本発明において「疎水性硬質表面」とは、接触角が70°以上であることを意味し、「親水性硬質表面」とは70°未満であることを意味する。なお接触角は、実施例に記載の方法で測定することができる。
前記疎水性硬質表面としては、好ましくはセラミックス、金属、及び合成樹脂から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、前記固体表面が毛髪表面である場合には、毛髪のシュリンク抑制効果を向上させることができる。
[Surface treatment method]
In the surface treatment method of the present invention, the surface treatment composition is preferably applied to a solid surface as an object to be treated. That is, the surface treatment method of the present invention preferably includes step I of applying the surface treatment composition to a solid surface.
In the present invention, "solid surface" means the interface between a solid and the atmosphere.
The solids are not particularly limited, and include glass, earthenware, porcelain, enamel, tiles, ceramics, wood; metals such as aluminum, stainless steel, and brass; polycarbonate, polyethylene, polypropylene, melamine resin, polyamide resin, ABS resin, FRP, and the like. synthetic resins; natural fibers such as cotton, silk and wool; synthetic fibers such as polyester, nylon and rayon; hair, nails and teeth. The shape of the solid surface is not particularly limited.
Among these, said solid surface is preferably a hydrophobic hard surface or a hair surface.
In the present invention, a "hydrophobic hard surface" means a contact angle of 70° or more, and a "hydrophilic hard surface" means a contact angle of less than 70°. The contact angle can be measured by the method described in Examples.
The hydrophobic hard surface preferably includes one or more selected from ceramics, metals, and synthetic resins.
Moreover, when the solid surface is the surface of hair, the effect of suppressing shrinkage of hair can be improved.

工程Iにおける前記表面処理組成物の固体表面への適用方法は特に制限はないが、例えば、下記の(i)~(iii)の方法が挙げられる。
(i)表面処理組成物に固体を浸漬させる方法
(ii)表面処理組成物を固体表面に噴霧又は塗布する方法
(iii)表面処理組成物を用いて常法に従い固体表面を洗浄する方法
前記表面処理組成物を固体表面に適用する際の周辺環境温度は、親水化効果を高める観点、及び作業容易性の観点から、好ましくは5℃以上、より好ましくは10℃以上、更に好ましくは15℃以上であり、そして、好ましくは50℃以下、より好ましくは40℃以下、更に好ましくは30℃以下である。
前記(i)の方法における浸漬する時間は、親水化効果を高める観点及び経済性の観点から、好ましくは0.1分以上、より好ましくは0.3分以上、更に好ましくは0.5分以上、より更に好ましくは1分以上であり、そして、好ましくは60分以下、より好ましくは50分以下である。
前記(ii)の方法における噴霧又は塗布する方法は、固体表面の広さ(面積)等に応じて適宜選択できる。また、噴霧した後、スポンジ等を用いて薄く塗りのばしてもよい。
本発明の表面処理組成物の固体表面への適用量は、例えば、疎水性硬質表面の場合、好ましくは1m2あたり20mL以上1,000mL以下である。
The method of applying the surface treatment composition to the solid surface in step I is not particularly limited, and examples thereof include the following methods (i) to (iii).
(i) A method of immersing a solid in a surface treatment composition (ii) A method of spraying or applying a surface treatment composition to a solid surface (iii) A method of washing a solid surface using a surface treatment composition according to a conventional method Said surface The temperature of the surrounding environment when the treatment composition is applied to the solid surface is preferably 5°C or higher, more preferably 10°C or higher, and still more preferably 15°C or higher, from the viewpoints of enhancing the hydrophilic effect and easiness of work. and is preferably 50° C. or lower, more preferably 40° C. or lower, and still more preferably 30° C. or lower.
The immersion time in the above method (i) is preferably 0.1 minutes or longer, more preferably 0.3 minutes or longer, and still more preferably 0.5 minutes or longer, from the viewpoint of enhancing the hydrophilization effect and from the viewpoint of economy. , more preferably 1 minute or more, and preferably 60 minutes or less, more preferably 50 minutes or less.
The method of spraying or coating in the method (ii) can be appropriately selected according to the size (area) of the solid surface. Further, after spraying, a sponge or the like may be used to apply a thin layer.
The amount of the surface treatment composition of the present invention applied to a solid surface is, for example, preferably 20 mL or more and 1,000 mL or less per 1 m 2 in the case of a hydrophobic hard surface.

本発明の表面処理方法は、親水化効果を高める観点、及び毛髪のシュリンク抑制効果を高める観点から、工程Iにより固体表面に適用された表面処理組成物を希釈する工程IIを含むことが好ましい。工程IIにおける希釈は水性媒体を用いて行うことが好ましい。希釈方法としては、例えば、表面処理組成物が適用された固体表面を水性媒体で洗浄する方法が挙げられる。これにより、固体表面に付着した表面処理組成物中に含まれる成分(C)の濃度が低下し、ポリイオンコンプレックスが形成されて析出して固体表面に効果的に吸着し、成分(A)に含まれるベタイン基により固体表面に高い親水性を付与することができる。洗浄に用いる水性媒体は、例えば水が好ましい。該水性媒体として用いる水は、特に限定されず、水道水、蒸留水、イオン交換水、硬水、軟水等を用いることができる。 The surface treatment method of the present invention preferably includes Step II of diluting the surface treatment composition applied to the solid surface in Step I from the viewpoint of enhancing the hydrophilicity effect and enhancing the shrinkage-suppressing effect of hair. Dilution in step II is preferably carried out using an aqueous medium. The dilution method includes, for example, a method of washing the solid surface to which the surface treatment composition has been applied with an aqueous medium. As a result, the concentration of component (C) contained in the surface treatment composition adhering to the solid surface is reduced, a polyion complex is formed and precipitated and effectively adsorbed to the solid surface, and the component (A) contains It is possible to impart high hydrophilicity to the surface of the solid due to the betaine group. The aqueous medium used for washing is preferably water, for example. Water used as the aqueous medium is not particularly limited, and tap water, distilled water, ion-exchanged water, hard water, soft water, etc. can be used.

[毛髪処理剤]
本発明の毛髪処理剤は、前記表面処理組成物を含有する。前記表面処理組成物は、毛髪のシュリンク抑制効果に優れるため、前記処理剤を毛髪シュリンク抑制剤として用いることができる。
前記処理剤としては、シャンプー等の毛髪洗浄剤、コンディショナー、トリートメント、染毛剤などの毛髪化粧料が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果を得る観点、及び日常のヘアケア行動により簡単に毛髪のシュリンクを抑制できる観点からはコンディショナーが好ましい。毛髪処理剤の剤型には特に制限はなく、例えば液体状、泡状、ペースト状、クリーム状等の任意の剤型とすることができる。これらの剤型の中でも、前記毛髪処理剤は液体状であることが好ましい。
[Hair treatment agent]
The hair treatment agent of the present invention contains the surface treatment composition. Since the surface treatment composition is excellent in the effect of suppressing shrinkage of hair, the treatment agent can be used as an agent for suppressing shrinkage of hair.
Examples of the treatment agent include hair cleansers such as shampoos, hair cosmetics such as conditioners, treatments, and hair dyes. Among these, conditioners are preferred from the standpoint of obtaining the effects of the present invention and from the standpoint of easily suppressing hair shrinkage through daily hair care actions. There are no particular restrictions on the dosage form of the hair treatment agent, and any dosage form such as liquid, foam, paste, or cream may be used. Among these dosage forms, the hair treatment agent is preferably liquid.

毛髪の表面処理方法は、前記処理剤を毛髪へ適用する工程を含むことが好ましい。前記処理剤の付与方法としては、該処理剤を毛髪に塗布、噴霧又は流延する方法、該処理剤に毛髪を浸漬させる方法等が挙げられる。
前記処理剤を適用する際の毛髪は乾燥状態でも湿潤状態でもよい。
前記処理剤の適用する際の周辺環境温度は、効率よく表面処理を行う観点から、好ましくは5~50℃、より好ましくは15~45℃である。
前記処理剤の適用時間は、好ましくは5秒~60分間、より好ましくは5秒~20分間である。前記処理剤の適用時間とは、前記処理剤を毛髪に塗布、噴霧又は流延する時間、あるいは前記処理剤に毛髪を浸漬させる時間を意味する。
Preferably, the method for surface treating hair includes the step of applying the treatment agent to the hair. Examples of the method of applying the treatment agent include a method of applying, spraying or casting the treatment agent on the hair, and a method of immersing the hair in the treatment agent.
The hair may be dry or wet when the treatment is applied.
The temperature of the ambient environment when the treatment agent is applied is preferably 5 to 50°C, more preferably 15 to 45°C, from the viewpoint of efficient surface treatment.
The application time of the treatment agent is preferably 5 seconds to 60 minutes, more preferably 5 seconds to 20 minutes. The application time of the treatment agent means the time during which the treatment agent is applied, sprayed or cast onto the hair, or the time during which the hair is immersed in the treatment agent.

毛髪の表面処理方法は、前記処理剤を毛髪へ付与した後、更に該処理剤が適用された毛髪を水性媒体で洗浄する工程を含むことが好ましい。これにより、前記処理剤中に含まれる成分(C)の濃度が低下し、ポリイオンコンプレックスが形成されて析出して毛髪表面に吸着し、成分(A)に含まれるベタイン基により毛髪表面に高い親水性を付与することができる。その結果、毛髪間のメニスカス力が増大し、毛髪のシュリンク抑制効果を高めることができる。前記処理剤が適用された毛髪の洗浄方法は特に制限はなく、例えば水を用いて公知の方法により毛髪を濯ぐことにより行うことができる。 It is preferable that the method for surface treatment of hair includes a step of washing the hair to which the treatment agent has been applied, with an aqueous medium after applying the treatment agent to the hair. As a result, the concentration of the component (C) contained in the treatment agent is reduced, a polyion complex is formed, precipitated and adsorbed to the hair surface, and the betaine group contained in the component (A) makes the hair surface highly hydrophilic. You can give it character. As a result, the meniscus force between the hairs increases, and the effect of suppressing the shrinkage of the hairs can be enhanced. The method of washing the hair to which the treatment agent has been applied is not particularly limited, and for example, it can be performed by rinsing the hair with water by a known method.

本発明の毛髪処理剤の毛髪への具体的な適用方法としては、例えば、毛髪処理剤がシャンプー等の毛髪洗浄剤である場合は、該毛髪洗浄剤を毛髪に塗布し、泡立てて毛髪を洗浄した後、水で洗い流す。毛髪処理剤がコンディショナー、トリートメント、染毛剤等の毛髪化粧料である場合は、該毛髪化粧料を毛髪に塗布し、必要に応じて短時間(0.1~5分程度)放置した後に水で洗い流す。以上のような工程を日常的に繰り返すことにより、容易に、かつ短期間で毛髪のシュリンクを抑制することができる。 As a specific method of applying the hair treatment agent of the present invention to the hair, for example, when the hair treatment agent is a hair cleansing agent such as shampoo, the hair cleansing agent is applied to the hair and foamed to wash the hair. After that, wash off with water. When the hair treatment agent is a hair cosmetic such as a conditioner, a treatment, or a hair dye, the hair cosmetic is applied to the hair, left for a short time (about 0.1 to 5 minutes) if necessary, and then washed with water. wash off with By routinely repeating the steps described above, shrinkage of hair can be easily suppressed in a short period of time.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、各種測定は、以下の方法により行った。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, various measurements were performed by the following methods.

(成分(A)の重量平均分子量)
ゲル浸透クロマトグラフィー法を用いて下記の測定条件により測定した。
〔測定条件〕
カラム:「TSKgel α-M」(東ソー(株)製)を2本直列に連結
カラム温度:40℃
溶離液:0.15mol/LNa2SO4/1質量%CH3COOH水溶液
流速:1.0mL/min
検出器:示差屈折率検出器
サンプルサイズ:5mg/mL
標準物質:プルラン
(Weight average molecular weight of component (A))
It was measured under the following measurement conditions using a gel permeation chromatography method.
〔Measurement condition〕
Column: Two "TSKgel α-M" (manufactured by Tosoh Corporation) connected in series Column temperature: 40 ° C.
Eluent: 0.15 mol/L Na 2 SO 4 /1 mass % CH 3 COOH aqueous solution Flow rate: 1.0 mL/min
Detector: Differential refractive index detector Sample size: 5 mg/mL
Reference material: pullulan

(成分(B)の重量平均分子量)
ゲル浸透クロマトグラフィー法を用いて下記の測定条件により測定した。
〔測定条件〕
カラム:「TSKgel G4000PWXL」+「TSKgel G2500PWXL」(東ソー(株))
カラム温度:40℃
溶離液:0.2Mリン酸バッファー/CH3CN=9/1(体積比)
流速:1.0mL/min
検出器:示差屈折率検出器
サンプルサイズ:5mg/mL
標準物質:プルラン
(Weight average molecular weight of component (B))
It was measured under the following measurement conditions using a gel permeation chromatography method.
〔Measurement condition〕
Column: "TSKgel G4000PW XL " + "TSKgel G2500PW XL " (Tosoh Corporation)
Column temperature: 40°C
Eluent: 0.2 M phosphate buffer/CH 3 CN=9/1 (volume ratio)
Flow rate: 1.0 mL/min
Detector: Differential refractive index detector Sample size: 5 mg/mL
Reference material: pullulan

製造例1(ポリマーA1の製造)
(工程1)
内容量1000mLの四つ口フラスコにエタノール(富士フイルム和光純薬(株)製)を126.30g入れ、78℃に昇温して還流させた。そこにメタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチル(富士フイルム和光純薬(株)製)181.12g、メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチルジエチル硫酸塩の90%水溶液23.60g、及びエタノール53.20gを混合させた溶液と、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(富士フイルム和光純薬(株)製)5.83g及びエタノール10.00gを混合させた溶液とをそれぞれ2時間かけて滴下して反応を行った。滴下終了後、78℃で4時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。
なお、メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチルジエチル硫酸塩の90%水溶液は、メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチル(富士フイルム和光純薬(株)製)と硫酸ジエチル(富士フイルム和光純薬(株)製)とをmol比(1:1)で混合して得た。
(工程2)
内容量1000mLの四つ口フラスコに、工程1で得られたポリマー溶液94.70g、炭酸水素ナトリウム(富士フイルム和光純薬(株)製)3.15g、及び水を150.00g添加し、50℃に昇温した。そこに1,3-プロパンスルトン(東京化成工業(株)製)38.70gを1時間かけて滴下して反応を行った。滴下終了後、50℃で3時間熟成させた後に、90℃/20kPaで2時間減圧加熱することによりエタノールを留去し、ポリマーA1(N-(3-スルホプロピル)-N-メタクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン/メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチルジエチル硫酸塩共重合体)を含有する水溶液を得た。ポリマーA1の構成単位(a1)の含有量及び構成単位(a2)の含有量、重量平均分子量及び電荷密度は、表1及び表2に示す。
Production Example 1 (Production of Polymer A1)
(Step 1)
126.30 g of ethanol (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed in a four-necked flask with an internal volume of 1000 mL, heated to 78° C. and refluxed. Thereto were added 181.12 g of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 23.60 g of a 90% aqueous solution of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate diethylsulfate, and 53 g of ethanol. A solution obtained by mixing 20 g, and a solution obtained by mixing 5.83 g of 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile) (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 10.00 g of ethanol, respectively. The reaction was carried out by adding dropwise over time. After completion of dropping, the mixture was aged at 78° C. for 4 hours and then cooled to obtain a polymer solution.
A 90% aqueous solution of 2-(dimethylamino)ethyl diethyl methacrylate is composed of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and diethyl sulfate (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). Co., Ltd.) were mixed at a molar ratio (1:1).
(Step 2)
94.70 g of the polymer solution obtained in step 1, 3.15 g of sodium hydrogen carbonate (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 150.00 g of water were added to a four-necked flask with an internal volume of 1000 mL. °C. 38.70 g of 1,3-propanesultone (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added dropwise over 1 hour to carry out a reaction. After completion of the dropwise addition, after aging at 50° C. for 3 hours, ethanol was distilled off by heating under reduced pressure at 90° C./20 kPa for 2 hours, and polymer A1 (N-(3-sulfopropyl)-N-methacryloyloxyethyl- An aqueous solution containing N,N-dimethylammonium betaine/2-(dimethylamino)ethyldiethyl methacrylate sulfate copolymer) was obtained. Tables 1 and 2 show the content of the structural unit (a1), the content of the structural unit (a2), the weight average molecular weight and the charge density of the polymer A1.

製造例2(ポリマーA2の製造)
製造例1において、メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチル(富士フイルム和光純薬(株)製)を133.76g、メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチルジエチル硫酸塩の90%水溶液を73.60g、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)(富士フイルム和光純薬(株)製)を2.04g、炭酸水素ナトリウム(富士フイルム和光純薬(株)製)を7.15g、及び1,3-プロパンスルトン(東京化成工業(株)製)を111.2gに変更し、ポリマーA2(N-(3-スルホプロピル)-N-メタクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン/メタクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチルジエチル硫酸塩共重合体)を含有する水溶液を得た。ポリマーA2の構成単位(a1)の含有量及び構成単位(a2)の含有量、重量平均分子量及び電荷密度は、表1及び表2に示す。
Production Example 2 (Production of Polymer A2)
In Production Example 1, 133.76 g of 2-(dimethylamino)ethyl methacrylate (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 73.60 g of 90% aqueous solution of 2-(dimethylamino)ethyldiethyl methacrylate sulfate. , 2.04 g of 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile) (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 7.15 g of sodium hydrogen carbonate (manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and 1,3-propanesultone (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was changed to 111.2 g, and polymer A2 (N-(3-sulfopropyl)-N-methacryloyloxyethyl-N,N-dimethylammonium betaine/ An aqueous solution containing 2-(dimethylamino)ethyl diethyl methacrylate) was obtained. Tables 1 and 2 show the content of the structural unit (a1), the content of the structural unit (a2), the weight average molecular weight and the charge density of the polymer A2.

〔表面処理組成物の調製〕
実施例1~12、比較例1~5
表1及び表2に示す配合組成に従って、成分(A)として各製造例で得られたポリマーを含有する水溶液、成分(B)として各アニオン性ポリマー、成分(C)として塩化ナトリウム、及び水を混合して、各表面処理組成物を調製し、以下の評価を実施した。比較例5においては、アニオン性ポリマーに代えてアニオン性界面活性剤を用いた。結果を表1及び表2に示す。
[Preparation of surface treatment composition]
Examples 1-12, Comparative Examples 1-5
According to the formulation shown in Tables 1 and 2, an aqueous solution containing the polymer obtained in each production example as component (A), each anionic polymer as component (B), sodium chloride as component (C), and water. Each surface treatment composition was prepared by mixing, and the following evaluations were carried out. In Comparative Example 5, an anionic surfactant was used instead of the anionic polymer. The results are shown in Tables 1 and 2.

(親水化効果の評価)
以下の方法により、表面処理組成物により表面処理をした基板の接触角を測定し、親水化効果を評価した。
(1)測定用基板の準備
内容量200mLのビーカーに、調製した表面処理組成物10mLを添加し、基板(縦15mm×横25mm×厚さ1mmのポリプロピレン板)を1分浸漬した後、イオン交換水190mLを添加して希釈した。希釈後、基板を液から取り出し、イオン交換水を用いて20秒間洗浄した。その後、乾燥させずに超純水に浸し、水中接触角の測定用基板として下記(2)の測定に用いた。
(2)水中接触角の測定
前記(1)で準備した測定用基板を三態系用の試料台に貼りつけ、超純水を入れた三態系用のセルに入れた。測定用基板をセットしたセルを全自動接触角測定計(協和界面科学(株)製「DM-701」)のステージに配置し、1μLの空気を付着させて0.2秒後の水中接触角の値を接線法により求めた。
接触角の値は、得られた水中接触角の値を180°から差し引いた値を用いる。接触角の値が小さいほど、親水化効果が高い。
(Evaluation of hydrophilization effect)
The contact angle of the substrate surface-treated with the surface-treating composition was measured by the following method to evaluate the hydrophilization effect.
(1) Preparation of substrate for measurement Add 10 mL of the prepared surface treatment composition to a beaker with an internal volume of 200 mL, and immerse the substrate (15 mm long × 25 mm wide × 1 mm thick polypropylene plate) for 1 minute, followed by ion exchange. 190 mL of water was added for dilution. After dilution, the substrate was taken out from the liquid and washed with deionized water for 20 seconds. After that, it was immersed in ultrapure water without being dried, and used as a substrate for measuring the contact angle in water for the measurement of (2) below.
(2) Measurement of Water Contact Angle The substrate for measurement prepared in (1) above was attached to a three-phase system sample stage, and placed in a three-phase system cell containing ultrapure water. The cell with the measurement substrate set is placed on the stage of a fully automatic contact angle measurement meter ("DM-701" manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), 1 μL of air is attached, and the contact angle in water is measured after 0.2 seconds. was obtained by the tangent method.
As the contact angle value, a value obtained by subtracting the obtained underwater contact angle value from 180° is used. The smaller the contact angle value, the higher the hydrophilization effect.

(配合安定性の評価)
調製した表面処理組成物10mLの調製直後の表面処理組成物の状態を目視観察し、下記の評価基準に従い、配合安定性を評価した。下記の評価基準で3であれば配合安定性に優れる。下記の評価基準で3であれば実用上特に好適であり、下記の評価基準で2であれば実用上好適である。
〔評価基準〕
3:析出物が認められず、均一で透明な状態である。
2:析出物が認められるが、微細で全体に均一に分散し、白濁した状態である。
1:析出物が認められ、局所的に凝集(分離)又は沈殿している。
(Evaluation of blending stability)
The state of the surface treatment composition immediately after preparation of 10 mL of the prepared surface treatment composition was visually observed, and the blending stability was evaluated according to the following evaluation criteria. A score of 3 on the following evaluation criteria indicates excellent blending stability. A score of 3 on the following evaluation criteria is particularly suitable for practical use, and a score of 2 on the following evaluation criteria is practically suitable.
〔Evaluation criteria〕
3: A uniform and transparent state with no deposit observed.
2: Although precipitates are observed, they are fine, uniformly dispersed, and cloudy.
1: Deposits are observed and locally aggregated (separated) or precipitated.

(吸着性の評価)
調製した表面処理組成物10mLにイオン交換水190mLを添加して希釈した。希釈後の表面処理組成物の状態を目視観察し、下記の評価基準に従い、吸着性を評価した。下記の評価基準で3であれば吸着性に優れる。下記の評価基準で3であれば実用上特に好適であり、下記の評価基準で2であれば実用上好適である。
〔評価基準〕
3:微細で全体に均一に分散した析出物が認められ、白濁した状態である。
2:析出物が認められず、均一で透明な状態である。
1:粗大な凝集物又は沈殿が認められる。
ここで、本発明の表面処理組成物を用いて処理対象物を処理する際、希釈時にポリイオンコンプレックスが形成されて析出することにより、該ポリイオンコンプレックスが処理対象物に吸着することで親水化処理の効果が高まると考えられる。そのため、希釈時に析出物が微細で全体に均一に分散し、白濁した状態であるものをスコア3とした。また、ポリイオンコンプレックスの析出により凝集物又は沈殿が認められるものは、処理対象物の表面を均一に処理することができないと推察されるため、スコア1とした。
(Evaluation of adsorptivity)
190 mL of ion-exchanged water was added to 10 mL of the prepared surface treatment composition for dilution. The state of the diluted surface treatment composition was visually observed, and the adsorptivity was evaluated according to the following evaluation criteria. A score of 3 on the following evaluation criteria indicates excellent adsorption. A score of 3 on the following evaluation criteria is particularly suitable for practical use, and a score of 2 on the following evaluation criteria is practically suitable.
〔Evaluation criteria〕
3: Fine and uniformly dispersed precipitates are observed, and cloudiness is observed.
2: No precipitate was observed, and the state was uniform and transparent.
1: Coarse aggregates or precipitates are observed.
Here, when treating an object to be treated with the surface treatment composition of the present invention, a polyion complex is formed and precipitated during dilution, and the polyion complex is adsorbed to the object to be treated, resulting in hydrophilization. It is thought that the effect will increase. Therefore, a score of 3 was given when the precipitates were fine and uniformly dispersed throughout the dilution and were in a cloudy state. In addition, a score of 1 was given to those in which aggregates or precipitates were observed due to deposition of the polyion complex, because it is presumed that the surface of the object to be treated could not be uniformly treated.

(ハンドリング性の評価)
調製した表面処理剤組成物50mLをスクリュー管(株式会社マルエム製 No.7)に入れ、5回上下に振とうし、その直後から目視により消泡するまでの時間を測定し、下記の評価基準により評価した。消泡までの時間が短い程、表面処理組成物の粘度が低く、ハンドリング性に優れる傾向にある。そのため、下記の評価基準でAであれば、処理対象物に表面処理を行う際のハンドリング性に優れる。
〔評価基準〕
A:消泡までの時間が600秒未満
B:消泡までの時間が600秒以上
なお、評価Bである実施例11の表面処理組成物の粘度を、B型粘度計(東機産業(株)社製「TVB-10形」)を用いて測定したところ、68mPa・sであった。測定条件は、サンプル量:50mL、SPINDLE No.:M2、回転数:30rpmで行った。
(Evaluation of handling performance)
50 mL of the prepared surface treatment agent composition was placed in a screw tube (No. 7 manufactured by Maruem Co., Ltd.), shaken up and down 5 times, and immediately after that, the time until defoaming was visually measured, and the following evaluation criteria were used. Evaluated by The shorter the time until defoaming, the lower the viscosity of the surface treatment composition and the easier it is to handle. Therefore, if it is A in the following evaluation criteria, it is excellent in handleability at the time of surface-treating an object to be processed.
〔Evaluation criteria〕
A: Time until defoaming is less than 600 seconds B: Time until defoaming is 600 seconds or more The viscosity of the surface treatment composition of Example 11, which is evaluation B, was measured by a B-type viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd. ) was 68 mPa·s when measured using a “TVB-10 model” manufactured by ). The measurement conditions were sample volume: 50 mL, SPINDLE No. : M2, number of revolutions: 30 rpm.

Figure 2022161623000009
Figure 2022161623000009

Figure 2022161623000010
Figure 2022161623000010

表1及び表2中の各成分を以下に示す。なお、表中の各成分の配合量は、いずれも有効成分量(質量%)である。
ポリマーB1:ポリアクリル酸部分中和物(The Dow Chemical Company製「ACUSOL 445G Polymer」、分子量:4,500(カタログ値))
ポリマーB2:カルボキシメチルセルロースナトリウム(第一工業(株)製「セロゲン F-5A」)
ポリマーB3:ポリアクリル酸(東亞合成(株)製「ジュリマー AC-10LHPK」)
アニオン性界面活性剤:アルキル(C10-16)エーテル硫酸アンモニウム、花王(株)製「エマール125A」、有効成分量25質量%
Each component in Tables 1 and 2 is shown below. The amount of each component in the table is the active ingredient amount (% by mass).
Polymer B1: partially neutralized polyacrylic acid ("ACUSOL 445G Polymer" manufactured by The Dow Chemical Company, molecular weight: 4,500 (catalog value))
Polymer B2: sodium carboxymethyl cellulose ("Celogen F-5A" manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.)
Polymer B3: Polyacrylic acid ("Jurimer AC-10LHPK" manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Anionic surfactant: Alkyl (C10-16) ammonium ether sulfate, "Emal 125A" manufactured by Kao Corporation, active ingredient content 25% by mass

表1及び表2より、実施例の表面処理組成物は、配合安定性及び吸着性に優れ、比較例のものと比べて接触角が小さく、親水化効果が高いことがわかる。 From Tables 1 and 2, it can be seen that the surface treatment compositions of Examples are excellent in blending stability and adsorptivity, have smaller contact angles and have a higher hydrophilic effect than those of Comparative Examples.

本発明の表面処理組成物を毛髪へ適用した際のシュリンク抑制効果について、以下に示す方法によりシュリンク率を測定し、評価した。
(毛髪のシュリンク抑制効果の評価)
実施例1及び比較例1,2で調製した各処理液10mLを、1gのアフリカ系アメリカ人の毛髪トレスに塗布し、1分間静置後、水道水で20回指を通しながら濯ぐことにより、評価用トレスを得た。得られたトレスを、水道水を入れたポリカップに30秒間浸漬した後、一気に引き上げ、大気中で30分間静置した。30分経過後のトレスの図1に示す最大長(Lmax)及び最大幅(Wmax)を測定し、シュリンク係数(Shrink Coefficient)(=Wmax/Lmax)を算出した。
ここで、以下に示す組成のプレーンシャンプーで洗ったトレスを水道水を入れたポリカップに浸漬し、引き揚げた直後のシュリンク係数を「シュリンク率」が0であるとし、前記プレーンシャンプーで洗った後、市販のコンディショナー(花王(株)製「エッセンシャルヘアコンディショナー」)で処理したトレスを水道水を入れたポリカップに浸漬し、引き揚げてから30分経過後のシュリンク係数を「シュリンク率」が100であるとして、それらの値から、シュリンク係数を規格化したものを、シュリンク率とした。結果を表3に示す。
<プレーンシャンプーの組成>
(プレーンシャンプー) (質量%)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
(エマールE-27C(有効成分27質量%)、花王(株)製) 42
ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド
(アミノーン C-11S、花王(株)製) 3
クエン酸 0.2
メチルパラベン 0.3
精製水 残 余
計 100
The effect of suppressing shrinkage when the surface treatment composition of the present invention was applied to hair was evaluated by measuring the shrinkage ratio according to the method described below.
(Evaluation of effect of suppressing shrinkage of hair)
10 mL of each of the treatment solutions prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was applied to 1 g of African American hair tress, allowed to stand for 1 minute, and then rinsed with tap water 20 times while passing the finger through. , torres for evaluation. The obtained tresses were immersed in a plastic cup filled with tap water for 30 seconds, then pulled out at once, and allowed to stand in the atmosphere for 30 minutes. After 30 minutes, the maximum length (Lmax) and maximum width (Wmax) of the tress shown in FIG. 1 were measured, and the shrink coefficient (=Wmax/Lmax) was calculated.
Here, the tress washed with plain shampoo having the composition shown below is immersed in a plastic cup filled with tap water, and the shrink coefficient immediately after being lifted is assumed to be 0, and after washing with the plain shampoo, The tress treated with a commercially available conditioner (“Essential Hair Conditioner” manufactured by Kao Corporation) was immersed in a plastic cup filled with tap water, and the shrink coefficient was measured 30 minutes after being lifted, assuming that the “shrink rate” was 100. , and the normalized shrinkage coefficient was defined as the shrinkage ratio. Table 3 shows the results.
<Composition of plain shampoo>
(Plain shampoo) (% by mass)
Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (Emal E-27C (active ingredient 27% by mass), manufactured by Kao Corporation) 42
Coconut oil fatty acid N-methylethanolamide (Aminone C-11S, manufactured by Kao Corporation) 3
Citric acid 0.2
Methylparaben 0.3
Purified water Remainder
Total 100

Figure 2022161623000011
Figure 2022161623000011

表3より、接触角が低いほどシュリンク率の値が低いことがわかる。このことから、毛髪表面に高い親水性を付与することができ、その結果シュリンク抑制効果を向上させることができることがわかる。 From Table 3, it can be seen that the lower the contact angle, the lower the shrinkage value. From this, it can be seen that high hydrophilicity can be imparted to the hair surface, and as a result, the effect of suppressing shrinkage can be improved.

本発明の表面処理組成物によれば、固体表面に高い親水性を付与することができ、特に毛髪への適用においては高いシュリンク抑制効果を得ることができる。 According to the surface treatment composition of the present invention, it is possible to impart high hydrophilicity to a solid surface, and particularly when applied to hair, it is possible to obtain a high anti-shrink effect.

Claims (10)

次の成分(A)~成分(C):
(A)下記式(1)で表されるベタイン基を有する構成単位(a1)と下記式(2)で表されるカチオン性基を有する構成単位(a2)とを少なくとも含むポリマー
(B)アニオン性ポリマー
(C)電解質
を含有し、
成分(A)の全構成単位中の構成単位(a1)の含有量が67mol%以上99mol%以下である、表面処理組成物。
Figure 2022161623000012

〔式(1)中、
1~R3は、同一又は異なって、水素原子、又は炭素数1もしくは2のアルキル基を示し、
4は、炭素数1以上4以下のアルキレン基、又は-Y1-OPO3 --Y2-を示し、Y1及びY2は、同一又は異なって、炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、
5及びR6は、同一又は異なって、炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
1は、酸素原子又はNR7基を示し、R7は、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
2は、R4が炭素数1以上4以下のアルキレン基のとき、R17SO3 -、又はR17COO-を示し、R17は水酸基を有してもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、X2は、R4が-Y1-OPO3 --Y2-のとき、水素原子、又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示す。〕
Figure 2022161623000013

〔式(2)中、
8~R10は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1もしくは2のアルキル基を示し、
3は、酸素原子又はNR18基を示し、R18は、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、
11は、炭素数1以上4以下のアルキレン基を示し、
4は、N+1213145又はNR1516を示し、R12~R16は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数1以上4以下の炭化水素基を示し、X5は陰イオンを示す。〕
The following components (A) to (C):
(A) a polymer containing at least a structural unit (a1) having a betaine group represented by the following formula (1) and a structural unit (a2) having a cationic group represented by the following formula (2); (B) anion (C) an electrolyte,
A surface treatment composition, wherein the content of structural unit (a1) in all structural units of component (A) is 67 mol % or more and 99 mol % or less.
Figure 2022161623000012

[In formula (1),
R 1 to R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms,
R 4 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, or -Y 1 -OPO 3 - -Y 2 -, and Y 1 and Y 2 are the same or different and are alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms. shows
R 5 and R 6 are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
X 1 represents an oxygen atom or an NR 7 group, R 7 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
X 2 represents R 17 SO 3 - or R 17 COO - when R 4 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 17 may have 1 to 4 carbon atoms and may have a hydroxyl group. represents an alkylene group, and X 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms when R 4 is -Y 1 -OPO 3 - -Y 2 -. ]
Figure 2022161623000013

[In formula (2),
R 8 to R 10 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms,
X 3 represents an oxygen atom or an NR 18 group, R 18 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms,
R 11 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms,
X 4 represents N + R 12 R 13 R 14 X 5 or NR 15 R 16 , R 12 to R 16 are the same or different and represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, X 5 denotes an anion. ]
成分(A)の全構成単位中の構成単位(a2)の含有量が1mol%以上30mol%以下である、請求項1に記載の表面処理組成物。 2. The surface treatment composition according to claim 1, wherein the content of structural unit (a2) in all structural units of component (A) is 1 mol % or more and 30 mol % or less. 下記式(I)で表される成分(A)のカチオン量と下記式(II)で表される成分(B)のアニオン量との当量比〔(成分(A)のカチオン量)/(成分(B)のアニオン量)〕が0.1以上10以下である、請求項1又は2に記載の表面処理組成物。
成分(A)のカチオン量=〔成分(A)のカチオン電荷密度(meq/g)〕×〔表面処理組成物中の成分(A)の含有量又は配合量(g)〕 (I)
成分(B)のアニオン量=〔成分(B)のアニオン電荷密度(meq/g)〕×〔表面処理組成物中の成分(B)の含有量又は配合量(g)〕 (II)
Equivalent ratio of the cation amount of component (A) represented by the following formula (I) to the anion amount of component (B) represented by the following formula (II) [(cation amount of component (A)) / (component The surface treatment composition according to claim 1 or 2, wherein the amount of anion of (B))] is 0.1 or more and 10 or less.
Cationic amount of component (A) = [cationic charge density of component (A) (meq/g)] x [content or amount (g) of component (A) in surface treatment composition] (I)
Anion content of component (B) = [anion charge density (meq/g) of component (B)] x [content or compounding amount (g) of component (B) in surface treatment composition] (II)
成分(C)の含有量が、0.2質量%以上10質量%以下である、請求項1~3のいずれかに記載の表面処理組成物。 The surface treatment composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of component (C) is 0.2% by mass or more and 10% by mass or less. 成分(B)の重量平均分子量が、1,000以上3,000,000以下である、請求項1~4のいずれかに記載の表面処理組成物。 The surface treatment composition according to any one of claims 1 to 4, wherein component (B) has a weight average molecular weight of 1,000 or more and 3,000,000 or less. 成分(A)及び成分(B)の合計含有量が、0.1質量%以上30質量%以下である、請求項1~5のいずれかに記載の表面処理組成物。 The surface treatment composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the total content of component (A) and component (B) is 0.1% by mass or more and 30% by mass or less. 請求項1~6のいずれかに記載の表面処理組成物を含有する、毛髪処理剤。 A hair treatment agent comprising the surface treatment composition according to any one of claims 1 to 6. 毛髪シュリンク抑制剤である、請求項7に記載の毛髪処理剤。 8. The hair treatment agent according to claim 7, which is a hair shrinkage inhibitor. 請求項1~6のいずれかに記載の表面処理組成物を固体表面へ適用する工程Iを含む、表面処理方法。 A surface treatment method comprising step I of applying the surface treatment composition according to any one of claims 1 to 6 to a solid surface. 工程Iにより固体表面に適用された表面処理組成物を希釈する工程IIを含む、請求項9に記載の表面処理方法。 10. The surface treatment method of claim 9, comprising step II of diluting the surface treatment composition applied to the solid surface by step I.
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