JP2022158609A - Rich-flavor soy sauce and process for producing the same - Google Patents

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智也 若林
Tomoya Wakabayashi
翔平 岡▲崎▼
Shohei Okazaki
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Abstract

To provide a rich-flavor soy sauce that has high nitrogen concentration and excellent umami, savor and flavor, and to provide a process for producing the same.SOLUTION: A raw material soy sauce comprising a desalted or low-salt soy sauce is brought into contact with a salt water having a salt concentration higher than that of the raw material soy sauce through a forward osmosis membrane 1, and the water content of the raw material soy sauce is migrated to the salt water by forward osmosis membrane method, and the rich-flavor soy sauce containing a total nitrogen concentration of higher than 3.0 w/v%, 2-phenylethanol by 3.0 mg/L or more, isobutyl alcohol by 7.0 mg/L or more, and isoamyl alcohol by 5.0 mg/L or more is obtained.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、こいくち醤油及びうすくち醤油よりも窒素含有成分を多く含む濃厚醤油及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a thick soy sauce containing more nitrogen-containing components than koikuchi soy sauce and usukuchi soy sauce, and a method for producing the same.

濃厚醤油は、一般的な「こいくち醤油」や「うすくち醤油」に比べて窒素濃度が高い醤油を指し、例えば大豆の割合を多くして長期間熟成する「たまり醤油」、生醤油に麹等を加えて再度発酵熟成させる「再仕込醤油」などが該当する。前述した「たまり醤油」及び「再仕込醤油」は醸造法により製造されたものであるが、従来、通常の方法で製造された醤油を濃縮して濃厚醤油を得る方法も提案されている(例えば、特許文献1~3参照)。 Rich soy sauce refers to soy sauce with a higher concentration of nitrogen compared to the general ``koikuchi soy sauce'' and ``usukuchi soy sauce''. This includes ``saishikomi soy sauce,'' which is fermented and matured again by adding ingredients such as soy sauce. The above-mentioned "tamari soy sauce" and "saishikomi soy sauce" are produced by the brewing method, but conventionally, methods for obtaining thick soy sauce by concentrating soy sauce produced by ordinary methods have also been proposed (e.g. , see Patent Documents 1 to 3).

例えば、特許文献1に記載の濃厚醤油の製造方法では、遠心式薄膜真空蒸発装置を用いて、低塩醤油を、窒素濃度2.5%以上で、かつ食塩濃度と窒素濃度の比が2~6になるように濃縮している。また、特許文献2に記載の濃厚醤油の製造方法では、淡色の濃厚醤油を得るため、色の薄い窒素濃度1.0w/v%あたりの色度が32番以上の醤油を原料に用いて減圧濃縮処理している。一方、特許文献3に記載の醤油の製造方法は、淡色・濃厚・低塩の3つの条件を満足する醤油を得るため、醤油を食塩阻止率5~25%のNF膜で処理し、得られた透過液を食塩阻止率60%以上のNF膜で濃縮している。 For example, in the method for producing thick soy sauce described in Patent Document 1, a centrifugal thin film vacuum evaporator is used to evaporate low-salt soy sauce to a nitrogen concentration of 2.5% or more and a ratio of salt concentration to nitrogen concentration of 2 to 2. Concentrate to 6. In addition, in the method for producing thick soy sauce described in Patent Document 2, in order to obtain light-colored thick soy sauce, light-colored soy sauce having a chromaticity of 32 or more per nitrogen concentration of 1.0 w / v% is used as a raw material and pressure is reduced. It is concentrated. On the other hand, in the method for producing soy sauce described in Patent Document 3, soy sauce is treated with an NF membrane having a salt blocking rate of 5 to 25% in order to obtain soy sauce that satisfies the three conditions of light color, richness, and low salt. The permeated liquid is concentrated with an NF membrane having a salt rejection rate of 60% or more.

特開平2-219559号公報JP-A-2-219559 特開2002-27944号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-27944 特開2006-212023号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-212023

しかしながら、前述した従来の濃厚醤油の製造方法には、以下に示す問題点がある。「たまり醤油」や「再仕込醤油」などの醸造法により製造される濃厚醤油の窒素濃度は、高くても3w/v%程度であり、これ以上窒素濃度を高めることは難しい。一方、特許文献1~3に記載の方法のように減圧濃縮法や膜濃縮法を用いれば、窒素濃度が3w/v%を超える濃厚醤油を製造することが可能であるが、醤油を減圧濃縮すると、香気成分が減少して香りや風味が低下するという問題がある。また、NF膜による濃縮には、アミノ酸が濃縮されず、旨味が不足するという問題がある。 However, the above-described conventional method for producing thick soy sauce has the following problems. The nitrogen concentration of thick soy sauce produced by brewing methods such as “tamari soy sauce” and “saishikomi soy sauce” is about 3 w/v% at the highest, and it is difficult to increase the nitrogen concentration any further. On the other hand, if a vacuum concentration method or a membrane concentration method is used as in the methods described in Patent Documents 1 to 3, it is possible to produce concentrated soy sauce with a nitrogen concentration exceeding 3 w/v%, but soy sauce is concentrated under reduced pressure. As a result, there is a problem that the aromatic components are reduced and the aroma and flavor are deteriorated. Moreover, the concentration by the NF membrane has a problem that the amino acids are not concentrated and the umami is insufficient.

そこで、本発明は、窒素濃度が高く、旨味、香味及び風味に優れた濃厚醤油及びその製造法を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a thick soy sauce having a high nitrogen concentration and excellent umami, flavor and flavor, and a method for producing the same.

本発明に係る濃厚醤油は、脱塩醤油又は低塩醤油を濃縮して得られる醤油であって、全窒素濃度が3.0w/v%よりも高く、かつ、2-フェニルエタノールを3.0mg/L以上、イソブチルアルコールを7.0mg/L以上、イソアミルアルコールを5.0mg/L以上含有するものである。
本発明の濃厚醤油は、食塩濃度が4w/v%より高くてもよい。
The concentrated soy sauce according to the present invention is a soy sauce obtained by concentrating desalted soy sauce or low-salt soy sauce, having a total nitrogen concentration higher than 3.0 w/v% and containing 3.0 mg of 2-phenylethanol. /L or more, isobutyl alcohol of 7.0 mg/L or more, and isoamyl alcohol of 5.0 mg/L or more.
The concentrated soy sauce of the present invention may have a salt concentration higher than 4 w/v%.

本発明に係る濃厚醤油の製造方法は、正浸透膜を介して、脱塩醤油又は低塩醤油からなる原料醤油と、該原料醤油よりも食塩濃度が高い高濃度食塩水とを接触させ、正浸透膜法により前記原料醤油の水分を食塩水に移行させる濃縮工程を行い、全窒素濃度が3.0w/v%よりも高く、かつ、2-フェニルエタノールを3.0mg/L以上、イソブチルアルコールを7.0mg/L以上、イソアミルアルコールを5.0mg/L以上含有する醤油を得る。
本発明の濃厚醤油の製造方法では、イオン交換膜を介して、醤油と、該醤油よりも食塩濃度が低い低濃度食塩水とを接触させ、電気透析法により前記醤油中の塩類を食塩水に移行させる脱塩工程を行い、該脱塩工程で脱塩された脱塩醤油及び加塩された食塩水を、それぞれ前記濃縮工程の原料醤油及び高濃度食塩水として用いてもよい。
In the method for producing thick soy sauce according to the present invention, a raw soy sauce made of desalted soy sauce or low-salt soy sauce is brought into contact with a high-concentration saline solution having a salt concentration higher than that of the raw soy sauce through a forward osmosis membrane. A concentration step is performed to transfer the water content of the raw material soy sauce to a saline solution by a permeation membrane method, and the total nitrogen concentration is higher than 3.0 w/v%, and 2-phenylethanol is 3.0 mg/L or more, and isobutyl alcohol. to obtain a soy sauce containing 7.0 mg/L or more of and isoamyl alcohol of 5.0 mg/L or more.
In the method for producing concentrated soy sauce of the present invention, soy sauce is brought into contact with a low-concentration saline solution having a salt concentration lower than that of the soy sauce through an ion-exchange membrane, and the salts in the soy sauce are converted into the saline solution by electrodialysis. A desalting step for migration may be performed, and the desalted soy sauce desalted in the desalting step and the salted brine may be used as the raw soy sauce and the highly concentrated brine in the concentration step, respectively.

なお、本発明における「全窒素濃度」は、”しょうゆの日本農林規格 第8条(測定方法) 全窒素分 2 燃焼法”に記載された方法で測定した値、「2-フェニルエタノール含有量」、「イソブチルアルコール含有量」及び「イソアミルアルコール含有量」は、ガスクロマトグラフィーを用いた酢酸メチル抽出法(布村伸武,佐々木正興、”香味成分からみた世界の醤油(Soy Sauce)”、醤研、1998年、Vol.24、No.4、p.212に記載の「III香味成分の定量 1.抽出法」参照)により測定した値、「食塩濃度」は、”しょうゆの日本農林規格 第8条(測定方法) 無塩可溶性固形分 2 食塩分の測定 (2)滴定 ア 電位差滴定法”に記載された方法で測定した値である。また、「w/v%」は、「質量体積%」であり、溶液100mLに含まれる溶質の質量をgで表したものである。 In addition, the "total nitrogen concentration" in the present invention is a value measured by the method described in "Article 8 of the Japanese Agricultural Standards for soy sauce (measurement method) total nitrogen content 2 combustion method", "2-phenylethanol content" , "Isobutyl alcohol content" and "Isoamyl alcohol content" are obtained by the methyl acetate extraction method using gas chromatography (Nobutake Nunomura, Masaoki Sasaki, "Soy Sauce from the Perspective of Flavor Components", Hishioken , 1998, Vol.24, No.4, p.212, "III Quantitative determination of flavor components 1. Extraction method"). Article (Method of measurement) Salt-free soluble solid content 2 Measurement of salt content (2) Titration a. Potentiometric titration”. Also, "w/v %" is "mass volume %" and represents the mass of the solute contained in 100 mL of the solution in g.

本発明によれば、香味成分やアミノ酸量を低下させずに全窒素濃度を高めることができるため、全窒素濃度が3.0w/v%よりも高く、旨味、香味及び風味に優れた濃厚醤油が得られる。 According to the present invention, since the total nitrogen concentration can be increased without reducing the amount of flavor components and amino acids, the total nitrogen concentration is higher than 3.0 w / v%, and the thick soy sauce is excellent in umami, flavor and flavor. is obtained.

本実施形態の濃厚醤油の製造方法を示す概念図である。1 is a conceptual diagram showing a method for producing thick soy sauce according to the present embodiment; FIG. 本実施形態の変形例の濃厚醤油の製造方法を示す概念図である。FIG. 4 is a conceptual diagram showing a method for producing thick soy sauce according to a modification of the present embodiment; 実施例1で用いた正浸透濃縮装置の構成を示す模式図である。1 is a schematic diagram showing the configuration of a forward osmosis concentrator used in Example 1. FIG. 横軸に時間をとり、縦軸にフィード液タンクの液量をとって、正浸透膜の透過速度を示す図である。It is a diagram showing the permeation rate of a forward osmosis membrane, with the horizontal axis representing time and the vertical axis representing the amount of liquid in a feed liquid tank. 比較例2で用いた濃縮装置の構成を示す模式図である。3 is a schematic diagram showing the configuration of a concentrator used in Comparative Example 2. FIG.

以下、本発明を実施するための形態について、添付の図面を参照して、詳細に説明する。なお、本発明は、以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the form for implementing this invention is demonstrated in detail with reference to attached drawings. In addition, this invention is not limited to embodiment described below.

本発明の実施形態に係る濃厚醤油は、脱塩醤油又は低塩醤油を濃縮することにより得られ、全窒素濃度が3.0w/v%よりも高く、かつ、2-フェニルエタノールを3.0mg/L以上、イソブチルアルコールを7.0mg/L以上、イソアミルアルコールを5.0mg/L以上含有する。ここで、「脱塩醤油」は、一般的な醤油をイオン交換膜などの脱塩装置を用いて脱塩し、塩分を減らした醤油である。また、「低塩醤油」は、低食塩濃度で醸造した低塩の醤油であり、食塩濃度が15w/v%以下のものをいう。 The concentrated soy sauce according to the embodiment of the present invention is obtained by concentrating desalted soy sauce or low-salt soy sauce, has a total nitrogen concentration higher than 3.0 w/v%, and contains 3.0 mg of 2-phenylethanol. /L or more, isobutyl alcohol of 7.0 mg/L or more, and isoamyl alcohol of 5.0 mg/L or more. Here, "desalted soy sauce" is soy sauce obtained by desalting general soy sauce using a desalting device such as an ion exchange membrane to reduce the salt content. Also, "low-salt soy sauce" is low-salt soy sauce brewed at a low salt concentration, and has a salt concentration of 15 w/v% or less.

[全窒素濃度:3.0w/v%超]
全窒素濃度(全窒素分)は、アミノ酸などの醤油に含まれる窒素含有化合物の量を示す値であり、旨味成分の指標として用いられている。こいくち醤油やうすくち醤油などの一般的な醤油は全窒素濃度が1.1~1.6w/v%程度であり、再仕込醤油は1.6~2.5w/v%程度、たまり醤油は1.6~3.0w/v%とされている。一方、本実施形態の濃厚醤油は、正浸透濃縮法により脱塩醤油又は低塩醤油を濃縮することで、3.0w/v%を超える全窒素濃度を実現している。これにより、アミノ酸などの旨味成分を多く含む濃厚醤油が得られる。
[Total nitrogen concentration: greater than 3.0 w/v%]
The total nitrogen concentration (total nitrogen content) is a value indicating the amount of nitrogen-containing compounds such as amino acids contained in soy sauce, and is used as an index of umami components. Common soy sauces such as Koikuchi soy sauce and Usukuchi soy sauce have a total nitrogen concentration of about 1.1 to 1.6 w/v%, while Saishikomi soy sauce has a total nitrogen concentration of about 1.6 to 2.5 w/v%. is 1.6 to 3.0 w/v%. On the other hand, the thick soy sauce of the present embodiment achieves a total nitrogen concentration exceeding 3.0 w/v% by concentrating desalted soy sauce or low-salt soy sauce by a forward osmosis concentration method. As a result, thick soy sauce containing a large amount of umami components such as amino acids can be obtained.

[香気成分]
2-フェニルエタノール、イソブチルアルコール及びイソアミルアルコールは、醤油の風味を向上させる香気成分であり、本実施形態の濃厚醤油は、2-フェニルエタノールを3.0mg/L(ppm)以上、イソブチルアルコールを7.0mg/L(ppm)以上、イソアミルアルコールを5.0mg/L(ppm)以上含有する。これにより、醤油のフレッシュな香気が充分感じられ、風味の良い濃厚醤油が得られる。一方、2-フェニルエタノール、イソブチルアルコール又はイソアミルアルコールの濃度が、前述した範囲に満たないと香りや風味に劣る醤油となる。
[Aroma component]
2-Phenylethanol, isobutyl alcohol, and isoamyl alcohol are aroma components that improve the flavor of soy sauce. Contains 0 mg/L (ppm) or more and 5.0 mg/L (ppm) or more of isoamyl alcohol. As a result, the fresh aroma of soy sauce can be felt sufficiently, and a rich soy sauce with good flavor can be obtained. On the other hand, if the concentration of 2-phenylethanol, isobutyl alcohol or isoamyl alcohol is less than the above range, the soy sauce will be inferior in aroma and flavor.

また、本実施形態の濃厚醤油には、前述した各成分の他に香気成分としてn-ブチルアルコール、HEMF(4-Hydroxy-2(or 5)-ethyl-5(or 2)-methyl-3(2H)-furanone)、HMMF(4-Hydroxy-5-methyl-3(2H)-furanone)などが含まれていてもよい。 In addition to the components described above, the concentrated soy sauce of the present embodiment contains n-butyl alcohol, HEMF (4-Hydroxy-2(or 5)-ethyl-5(or 2)-methyl-3( 2H)-furanone), HMMF (4-Hydroxy-5-methyl-3(2H)-furanone), and the like.

[食塩濃度:4w/v%超]
本実施形態の濃厚醤油は、原料醤油を濃縮することにより得られるものであるから、含有される食塩の量は原料である脱塩醤油や低塩醤油よりも多く、食塩濃度は4w/v%よりも高くなる。なお、本実施形態の濃厚醤油の食塩濃度は、原料醤油の食塩含有量や濃縮度合いなどによって変動する。
[Salt concentration: more than 4 w / v%]
Since the thick soy sauce of the present embodiment is obtained by concentrating the raw material soy sauce, the amount of salt contained is greater than that of the raw material desalted soy sauce and low-salt soy sauce, and the salt concentration is 4 w/v%. higher than It should be noted that the salt concentration of the thick soy sauce of this embodiment varies depending on the salt content of the raw material soy sauce, the degree of concentration, and the like.

[製造方法]
次に、前述した本実施形態の濃厚醤油の製造方法について説明する。本実施形態の濃厚醤油は、脱塩醤油又は低塩醤油(以下、原料醤油という。)を、正浸透膜法により濃縮することにより得られる。
[Production method]
Next, the method for producing thick soy sauce according to the present embodiment described above will be described. The thick soy sauce of the present embodiment is obtained by concentrating desalted soy sauce or low-salt soy sauce (hereinafter referred to as raw material soy sauce) by a forward osmosis membrane method.

図1は本実施形態の濃厚醤油の製造方法を示す概念図である。図1に示すように、本実施形態の濃厚醤油を製造する際は、正浸透膜1を介して原料醤油と原料醤油よりも食塩濃度の高い高濃度食塩水とを接触させ、正浸透膜法により原料醤油の水分を食塩水に移行させる濃縮工程を行う。これにより、原料醤油は脱水されて濃厚醤油が得られると共に、高濃度食塩水は希釈されて希釈食塩水が排出される。 FIG. 1 is a conceptual diagram showing the method for producing thick soy sauce according to this embodiment. As shown in FIG. 1, when producing the thick soy sauce of the present embodiment, the raw soy sauce and the high-concentration saline solution having a salt concentration higher than that of the raw soy sauce are brought into contact with each other through the forward osmosis membrane 1, and the forward osmosis membrane method is used. A concentration process is performed to transfer the water content of the raw material soy sauce to the salt water. As a result, the raw soy sauce is dehydrated to obtain thick soy sauce, and the highly concentrated saline solution is diluted to discharge the diluted saline solution.

この濃縮工程で用いる高濃度食塩水の濃度は、原料醤油の食塩濃度に応じて適宜設定することができるが、例えば原料醤油と食塩水の浸透圧を食塩濃度相当に換算したときに、食塩濃度の差が3~5w/v%の範囲になることが好ましい。これにより、脱水(濃縮)効率を向上させることができる。 The concentration of the high-concentration salt solution used in this concentration step can be appropriately set according to the salt concentration of the raw material soy sauce. is preferably in the range of 3 to 5 w/v%. Thereby, the dehydration (concentration) efficiency can be improved.

濃縮工程で用いる正浸透膜1の構造は、特に限定されるものではないが、例えば、平膜、中空糸膜、チューブラー膜及びスパイラル膜などを用いることができる。また、正浸透膜1の材質も、特に限定されるものではなく、例えば三酢酸セルロース、ポリアミド及びポリスルホンなどで形成された膜を用いることができ、特にアクアポリンを配置した複合ポリアミド膜が好適である。アクアポリンを配置した複合ポリアミド膜は水との親和性が高いため、これを正浸透膜1に用いることで、濃縮工程における脱水速度を高めることができる。 Although the structure of the forward osmosis membrane 1 used in the concentration step is not particularly limited, for example, a flat membrane, a hollow fiber membrane, a tubular membrane, a spiral membrane, and the like can be used. In addition, the material of the forward osmosis membrane 1 is not particularly limited, and for example, a membrane formed of cellulose triacetate, polyamide, polysulfone, or the like can be used, and a composite polyamide membrane in which aquaporin is arranged is particularly suitable. . Since the composite polyamide membrane in which the aquaporins are arranged has a high affinity for water, the dehydration rate in the concentration process can be increased by using this as the forward osmosis membrane 1 .

正浸透膜法は、浸透圧差を利用して水を移行させる方法であるから、膜に印加される圧力は、送液のために必要な圧力のみでよい。このため、正浸透膜法による濃縮工程は、逆浸透膜法を用いた脱水方法に比べて、濃縮(脱水)に要するエネルギーを低減することができ、更に、膜の目詰まりや破損も発生しにくいため、長時間連続して実施することが可能である。また、正浸透膜法を用いることで加熱が不要になるため、濃縮処理による香味成分の劣化や香気成分の損失を抑制することができる。 Since the forward osmosis membrane method is a method of transferring water using a difference in osmotic pressure, the pressure applied to the membrane may be only the pressure required for liquid transfer. For this reason, the concentration process using the forward osmosis membrane method can reduce the energy required for concentration (dehydration) compared to the dehydration method using the reverse osmosis membrane method, and the membrane clogs and breaks. Since it is difficult to perform, it can be performed continuously for a long time. In addition, the use of the forward osmosis membrane method eliminates the need for heating, so deterioration of flavor components and loss of flavor components due to concentration treatment can be suppressed.

また、本実施形態の濃厚醤油の製造方法では、前述した濃縮工程とは別に、イオン交換膜を用いて通常の醤油を脱塩して脱塩醤油を得る脱塩工程を行ってもよい。図2は本実施形態の変形例に係る濃厚醤油の製造方法を示す概念図である。本変形例の製造方法では、図2に示すように、イオン交換膜2を介して、通常の醤油と、該醤油よりも食塩濃度が低い低濃度食塩水とを接触させ、電気透析法により醤油中の塩類を低濃度食塩水に移行させる脱塩工程を行い、この脱塩工程で脱塩された脱塩醤油を、前述した濃縮工程で原料醤油として用いる。 In addition, in the method for producing thick soy sauce of the present embodiment, a desalting step of obtaining desalted soy sauce by desalting ordinary soy sauce using an ion-exchange membrane may be performed separately from the concentration step described above. FIG. 2 is a conceptual diagram showing a method for producing thick soy sauce according to a modification of the present embodiment. In the manufacturing method of this modified example, as shown in FIG. A desalting step is performed to transfer the salts in the soy sauce to a low-concentration saline solution, and the desalted soy sauce desalted in this desalting step is used as raw material soy sauce in the concentration step described above.

脱塩工程で用いる低濃度食塩水は、別途用意してもよいが、濃縮工程で排出された希釈食塩水を用いることもできる。この希釈食塩水(低濃度食塩水)は、脱塩工程において加塩されて塩分濃度が高められ、高濃度食塩水となって排出されるため、再び濃縮工程で用いることができる。なお、前述した濃縮工程と脱塩工程は、同時並行で行うこともできる。 The low-concentration saline solution used in the desalting step may be prepared separately, but the diluted saline solution discharged in the concentration step can also be used. This diluted saline solution (low-concentration saline solution) is salted in the desalting step to increase the salt concentration, and is discharged as a high-concentration saline solution, so that it can be used again in the concentration step. Note that the concentration step and the desalting step described above can also be performed in parallel.

以上詳述したように、本実施形態の濃厚醤油は、正浸透膜法により脱塩醤油又は低塩醤油を濃縮することにより得られ、全窒素濃度が3.0w/v%よりも高く、かつ、香気成分である2-フェニルエタノールを3.0mg/L以上、イソブチルアルコールを7.0mg/L以上、イソアミルアルコールを5.0mg/L以上含有しているため、濃縮法により製造された従来の濃厚醤油に比べて、旨味、香味及び風味に優れ、窒素濃度が高い濃厚醤油であっても醤油のフレッシュな香気が充分感じられる。 As described in detail above, the concentrated soy sauce of the present embodiment is obtained by concentrating desalted soy sauce or low-salt soy sauce by a forward osmosis membrane method, has a total nitrogen concentration higher than 3.0 w/v%, and , contains 2-phenylethanol of 3.0 mg / L or more, isobutyl alcohol of 7.0 mg / L or more, and isoamyl alcohol of 5.0 mg / L or more, which are the aroma components, so the conventional product manufactured by the concentration method Compared to thick soy sauce, it has excellent umami, flavor and flavor, and even with thick soy sauce having a high nitrogen concentration, the fresh aroma of soy sauce can be felt sufficiently.

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明の効果について具体的に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples.

<実施例1>
先ず、実施例1として、正浸透膜法により原料醤油を濃縮して、本発明の範囲内の濃厚醤油を製造した。図3は実施例1で用いた正浸透濃縮装置の構成を示す模式図である。また、図4は横軸に時間をとり、縦軸にフィード液タンクの液量をとって、正浸透膜の透過速度を示す図である。
<Example 1>
First, as Example 1, raw soy sauce was concentrated by a forward osmosis membrane method to produce a thick soy sauce within the scope of the present invention. 3 is a schematic diagram showing the configuration of the forward osmosis concentrator used in Example 1. FIG. FIG. 4 is a diagram showing the permeation rate of the forward osmosis membrane, with the horizontal axis representing time and the vertical axis representing the amount of liquid in the feed liquid tank.

本実施例では、図3に示す正浸透濃縮装置10を用いて、減塩醤油を濃縮して濃厚醤油を製造した。その際、正浸透膜モジュール11には、AQUAPORIN社製 アクアポリン/ポリアミド複合正浸透膜モジュール HFF02を用いた。この正浸透濃縮装置10は、正浸透膜モジュール11の中空糸内にフィード液17が流入し、ハウジング側にドロー液18が流入する構成となっており、浸透圧差を利用してフィード液17が濃縮される。 In this example, using the forward osmosis concentrator 10 shown in FIG. 3, low-salt soy sauce was concentrated to produce thick soy sauce. At that time, for the forward osmosis membrane module 11, an aquaporin/polyamide composite forward osmosis membrane module HFF02 manufactured by AQUAPORIN was used. This forward osmosis concentrator 10 has a configuration in which a feed liquid 17 flows into the hollow fibers of a forward osmosis membrane module 11 and a draw liquid 18 flows into the housing side, and the feed liquid 17 is separated by utilizing the osmotic pressure difference. concentrated.

また、本実施例においては、フィード液移送ポンプ14及びドロー液移送ポンプ15の出力と配管途中の弁を調整することで、フィード液17やドロー液18の流量及び圧力を制御した。なお、図3には、正浸透膜モジュール11を縦置きし、フィード液17及びドロー液18を下側入口の並流の装置を示しているが、本発明に適用される装置はこの構成に限定されるものではない。更に、正浸透濃縮装置10は、濃縮が進むに従ってフィード液タンク12及びドロー液タンク13内に貯留されている液に濃度勾配が生じるため、本実施例では、攪拌子16a,16bを用いてタンク内の液を攪拌した。 In this embodiment, the flow rate and pressure of the feed liquid 17 and the draw liquid 18 are controlled by adjusting the output of the feed liquid transfer pump 14 and the draw liquid transfer pump 15 and the valves in the piping. FIG. 3 shows a device in which the forward osmosis membrane module 11 is placed vertically and the feed liquid 17 and the draw liquid 18 are co-flowed from the lower inlet. It is not limited. Furthermore, in the forward osmosis concentrator 10, the concentration gradient occurs in the liquids stored in the feed liquid tank 12 and the draw liquid tank 13 as the concentration progresses. The liquid inside was stirred.

本実施例においては、フィード液17には、本醸造醤油を電気透析膜で脱塩処理して得た食塩濃度が5.1w/v%、窒素濃度が1.8w/v%の減塩醤油を用いた。そして、図3に示す正浸透濃縮装置10のフィード液タンク12にこの減塩醤油を5.5L入れ、ドロー液タンク13に食塩濃度が15w/v%の食塩水を1L入れて、減塩醤油を濃縮した。その際、フィード液入口の流量は1L/分、ドロー液入口の流量は0.4L/分、フィード液入口の圧力は0.2~1.4bar、ドロー液入口の圧力は0barとした。 In this embodiment, the feed liquid 17 is reduced-salt soy sauce having a salt concentration of 5.1 w/v% and a nitrogen concentration of 1.8 w/v% obtained by desalting this brewed soy sauce with an electrodialysis membrane. was used. Then, 5.5 L of this reduced-salt soy sauce is put into the feed liquid tank 12 of the forward osmosis concentrator 10 shown in FIG. was concentrated. At that time, the feed liquid inlet flow rate was 1 L/min, the draw liquid inlet flow rate was 0.4 L/min, the feed liquid inlet pressure was 0.2 to 1.4 bar, and the draw liquid inlet pressure was 0 bar.

濃縮時は、図4に示すように、フィード液タンク12の液面高さから透過速度を求め、透過速度の低下に応じて適宜ドロー液タンク13内に食塩を投入した。そして、透過量が変化しなくなった時点で濃縮を終了した。これにより、体積基準で2.0倍(2.75L)に濃縮された醤油(濃厚醤油)と4Lのドロー液(食塩水)を得た。なお、濃縮終了後のドロー液(食塩水)は、無色透明で、醤油の香りは確認されなかったが、わずかにアルコール臭があり、分析の結果、食塩濃度が25.12w/v%、アルコール濃度が1.06v/v%(体積%)であった。 At the time of concentration, as shown in FIG. 4, the permeation speed was determined from the liquid level in the feed liquid tank 12, and salt was appropriately introduced into the draw liquid tank 13 according to the decrease in the permeation speed. Concentration was terminated when the amount of permeation stopped changing. As a result, soy sauce (thick soy sauce) concentrated to 2.0 times (2.75 L) by volume and 4 L of draw liquid (salt solution) were obtained. The draw liquid (salt solution) after the concentration was colorless and transparent, and although the scent of soy sauce was not confirmed, it had a slight alcohol odor. The concentration was 1.06 v/v% (volume %).

<比較例1>
次に、減圧濃縮法により原料醤油を濃縮して比較例1の醤油を製造した。具体的には、本醸造醤油を電気透析膜で脱塩処理して得た食塩濃度が5.1w/v%、窒素濃度が1.8w/v%の減塩醤油を、大河原製作所社製 遠心式薄膜真空蒸発装置 エバポールにより、蒸発温度50℃、操作圧力12kPaの減圧条件下で濃縮し、体積基準で2.3倍に濃縮された醤油を得た。
<Comparative Example 1>
Next, the soy sauce of Comparative Example 1 was produced by concentrating the raw material soy sauce by a vacuum concentration method. Specifically, low-salt soy sauce with a salt concentration of 5.1 w/v% and a nitrogen concentration of 1.8 w/v% obtained by desalting this brewed soy sauce with an electrodialysis membrane was centrifuged by Okawara Seisakusho Co., Ltd. Using a thin-film vacuum evaporator, Evapol, the soy sauce was concentrated under reduced pressure conditions of an evaporation temperature of 50° C. and an operating pressure of 12 kPa to obtain soy sauce concentrated 2.3 times on a volume basis.

<比較例2>
次に、NF膜(ナノ濾過膜)を用いて原料醤油を濃縮して比較例2の醤油を製造した。図5は比較例2の醤油を製造する際に用いた濃縮装置の構成を示す模式図である。図5に示すNF膜濃縮装置20では、テストセル22の底面にNF膜21が配置されており、NF膜21は支持体24によって支持され、支持体24の周囲に液透過部27が設けられている。また、テストセル22内には、濃縮液23を攪拌する攪拌子26が設けられている。
<Comparative Example 2>
Next, the soy sauce of Comparative Example 2 was produced by concentrating the raw material soy sauce using an NF membrane (nanofiltration membrane). FIG. 5 is a schematic diagram showing the configuration of a concentrator used when producing soy sauce in Comparative Example 2. FIG. In the NF membrane concentration apparatus 20 shown in FIG. 5, the NF membrane 21 is arranged on the bottom surface of the test cell 22, the NF membrane 21 is supported by the support 24, and the liquid permeable part 27 is provided around the support 24. ing. A stirrer 26 for stirring the concentrated liquid 23 is provided in the test cell 22 .

本比較例では、本醸造醤油を電気透析膜で脱塩処理して得た食塩濃度が5.1w/v%、窒素濃度が1.8w/v%の減塩醤油を用いた。そして、この減塩醤油100mlを、図5に示すNF膜濃縮装置20のテストセル22に入れ、更に窒素ボンベ25からテストセル22内に窒素を導入し、3.0MPaの圧力をかけて減塩醤油を濃縮した。その際、テストセル22には日東電工株式会社製 バッチ型テストセル C70を用い、NF膜21には日東電工株式会社製 NTR-759HR(塩阻止率90%、φ70)を用いた。 In this comparative example, a reduced-salt soy sauce having a salt concentration of 5.1 w/v% and a nitrogen concentration of 1.8 w/v% obtained by desalting the soy sauce with an electrodialysis membrane was used. Then, 100 ml of this reduced-salt soy sauce is placed in the test cell 22 of the NF membrane concentrator 20 shown in FIG. Concentrated soy sauce. At that time, as the test cell 22, a batch type test cell C70 manufactured by Nitto Denko Corporation was used, and as the NF membrane 21, NTR-759HR manufactured by Nitto Denko Corporation (salt blocking rate 90%, φ70) was used.

圧力によりNF膜21を透過した液は、液透過部27を通過して、液回収容器28に貯留される。本比較例では液回収容器28に貯留された透過液量から濃縮液量を逆算し、透過液と濃縮液が同量になるまで濃縮を続け、比較例2の醤油を得た。 The liquid that permeates the NF membrane 21 due to pressure passes through the liquid permeable portion 27 and is stored in the liquid recovery container 28 . In this comparative example, the amount of the concentrated liquid was calculated backward from the amount of the permeated liquid stored in the liquid recovery container 28, and concentration was continued until the amounts of the permeated liquid and the concentrated liquid were the same, and the soy sauce of Comparative Example 2 was obtained.

[評価]
実施例1、比較例1,2の各醤油について、前述した方法で「全窒素濃度(TN)」、「食塩濃度(NaCl)」及び各香味成分の量を測定すると共に、高速液体クロマトグラフィーによりアミノ酸量を測定した。その結果を下記表1に示す。なお、下記表1に示す「ND」は、Not Detected の略であり、検出限界以下であることを示す。
[evaluation]
For each soy sauce of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, the "total nitrogen concentration (TN)", "salt concentration (NaCl)" and the amount of each flavor component were measured by the method described above, and by high performance liquid chromatography. Amino acid content was measured. The results are shown in Table 1 below. "ND" shown in Table 1 below is an abbreviation for "Not Detected" and indicates that the concentration is below the detection limit.

Figure 2022158609000002
Figure 2022158609000002

上記表1に示すように、減圧濃縮した比較例1の醤油は、香気成分のうち2-フェニルエタノール、イソブチルアルコール、イソアミルアルコール及びn-ブチルアルコールが減少した。また、NF膜で濃縮した比較例2の醤油は、容積は1/2になっているにもかかわらず、全窒素濃度やアミノ酸濃度は1.3倍程度しか増加しておらず、成分は十分に濃縮されていなかった。更に、比較例2の醤油は、原料醤油よりも香気成分が減少していた。これに対して、正浸透膜法により濃縮して得た実施例1の醤油は、香味成分量及びアミノ酸量のいずれも原料醤油よりも増加していた。 As shown in Table 1 above, the soy sauce of Comparative Example 1, which was concentrated under reduced pressure, decreased 2-phenylethanol, isobutyl alcohol, isoamyl alcohol and n-butyl alcohol among the aroma components. In addition, although the soy sauce of Comparative Example 2 concentrated with the NF membrane had a volume of 1/2, the total nitrogen concentration and amino acid concentration increased only about 1.3 times, and the components were sufficient. was not concentrated in Furthermore, the soy sauce of Comparative Example 2 had less aromatic components than the raw material soy sauce. On the other hand, the soy sauce of Example 1 obtained by concentration by the forward osmosis membrane method had a higher amount of flavor components and amino acids than the starting soy sauce.

以上の結果から、本発明によれば、旨味が高く、香味及び風味も優れ、醤油のフレッシュな香気が充分感じられる醤油が得られることが確認された。 From the above results, it was confirmed that according to the present invention, a soy sauce with a high umami taste, excellent flavor and flavor, and a sufficiently fresh aroma of soy sauce can be obtained.

1 正浸透膜
2 イオン交換膜
10 正浸透濃縮装置
11 正浸透膜モジュール
12 フィード液タンク
13 ドロー液タンク
14 フィード液移送ポンプ
15 ドロー液移送ポンプ
16a、16b、26 攪拌子
17 フィード液(減塩醤油)
18 ドロー液(食塩水)
20 NF膜濃縮装置
21 NF膜
22 テストセル
23 濃縮液
24 支持体
25 窒素ボンベ
27 液透過部
28 液回収容器
1 Forward Osmosis Membrane 2 Ion Exchange Membrane 10 Forward Osmosis Concentrator 11 Forward Osmosis Membrane Module 12 Feed Liquid Tank 13 Draw Liquid Tank 14 Feed Liquid Transfer Pump 15 Draw Liquid Transfer Pump 16a, 16b, 26 Stirrer 17 Feed Liquid (Low Salt Soy Sauce )
18 draw liquid (salt solution)
20 NF Membrane Concentrator 21 NF Membrane 22 Test Cell 23 Concentrated Liquid 24 Support 25 Nitrogen Cylinder 27 Liquid Permeable Part 28 Liquid Recovery Container

Claims (4)

脱塩醤油又は低塩醤油を濃縮して得られる醤油であって、
全窒素濃度が3.0w/v%よりも高く、
2-フェニルエタノールを3.0mg/L以上、イソブチルアルコールを7.0mg/L以上、イソアミルアルコールを5.0mg/L以上含有する濃厚醤油。
Soy sauce obtained by concentrating desalted soy sauce or low-salt soy sauce,
The total nitrogen concentration is higher than 3.0 w/v%,
A concentrated soy sauce containing 2-phenylethanol of 3.0 mg/L or more, isobutyl alcohol of 7.0 mg/L or more, and isoamyl alcohol of 5.0 mg/L or more.
食塩濃度が4w/v%よりも高い請求項1に記載の濃厚醤油。 The thick soy sauce according to claim 1, wherein the salt concentration is higher than 4 w/v%. 正浸透膜を介して、脱塩醤油又は低塩醤油からなる原料醤油と、該原料醤油よりも食塩濃度の高い高濃度食塩水とを接触させ、正浸透膜法により前記原料醤油の水分を食塩水に移行させる濃縮工程を有し、
全窒素濃度が3.0w/v%よりも高く、2-フェニルエタノールを3.0mg/L以上、イソブチルアルコールを7.0mg/L以上、イソアミルアルコールを5.0mg/L以上含有する醤油を得る濃厚醤油の製造方法。
Raw material soy sauce made of desalted soy sauce or low-salt soy sauce is brought into contact with a high-concentration saline solution having a salt concentration higher than that of the raw material soy sauce through a forward osmosis membrane, and water in the raw material soy sauce is removed by the forward osmosis membrane method. Having a concentration step of transferring to water,
To obtain a soy sauce having a total nitrogen concentration higher than 3.0 w/v% and containing 2-phenylethanol of 3.0 mg/L or more, isobutyl alcohol of 7.0 mg/L or more, and isoamyl alcohol of 5.0 mg/L or more. A method for producing thick soy sauce.
イオン交換膜を介して、醤油と、該醤油よりも食塩濃度が低い低濃度食塩水とを接触させ、電気透析法により前記醤油中の塩類を食塩水に移行させる脱塩工程を有し、
前記脱塩工程で脱塩された脱塩醤油及び加塩された食塩水を、それぞれ前記濃縮工程の原料醤油及び高濃度食塩水として用いる請求項3に記載の濃厚醤油の製造方法。
A desalting step of contacting soy sauce with a low-concentration saline solution having a lower salt concentration than the soy sauce through an ion-exchange membrane, and transferring the salts in the soy sauce to the saline solution by electrodialysis;
4. The method for producing thick soy sauce according to claim 3, wherein the desalted soy sauce desalted in the desalting step and the salted brine are used as the raw material soy sauce and the highly concentrated brine in the concentration step, respectively.
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