JP2022152366A - Manufacturing method of photosensitive resin printing plate for flexographic printing - Google Patents

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Abstract

To provide a method capable of stably manufacturing a photosensitive resin printing plate for flexographic printing that does not generate problems concerning reproducibility of a square thin line and a depth of a fine recess even when many sheets are manufactured over a long period.SOLUTION: A method of manufacturing ten or more sheets of photosensitive resin printing plates for flexographic printing over eight hours by steps including a mask layer forming step, an image exposure step through a mask layer, a removing step of an uncured portion and a drying step, by using a flexographic printing original plate provided with at least a support, a photosensitive resin layer, and a heat-sensitive mask layer in this order, wherein a time from completion of the image exposure step of all manufactured printing plates to a start of the removing step of uncured portion is set to within two hours.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、フレキソ印刷用感光性樹脂印刷版の製造方法に関し、特に長時間にわたる製造時に生じる印刷版の膨張がもたらす印刷物の品質低下を防止するための方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a photosensitive resin printing plate for flexographic printing, and more particularly to a method for preventing deterioration in quality of printed matter caused by swelling of the printing plate that occurs during long-term production.

フレキソ印刷は、版材の凸部にインキを乗せ、版材を基材へ押し当てることでインキを版材から基材へ転写させる印刷方式である。フレキソ印刷に用いる版材は比較的柔軟であり、種々の形状に追従可能であることから、幅広い基材への印刷が可能である。基材としては、包装フィルムやラベル紙、飲料用カートン、紙器、封筒、ダンボール等が挙げられ、なかでも表面の粗い基材には専らフレキソ印刷が用いられている。また、フレキソ印刷は、VOC排出量が少ない水性やアルコール性インキを用いることができ、環境適応性が高い印刷方式である。 Flexographic printing is a printing method in which ink is applied to convex portions of a plate material, and the ink is transferred from the plate material to the base material by pressing the plate material against the base material. Since the plate material used in flexographic printing is relatively flexible and can follow various shapes, it is possible to print on a wide range of substrates. Examples of substrates include packaging films, label paper, beverage cartons, paper containers, envelopes, corrugated cardboards, etc. Among them, flexographic printing is exclusively used for substrates with rough surfaces. In addition, flexographic printing can use water-based or alcohol-based inks with low VOC emissions, and is a printing method with high environmental adaptability.

フレキソ印刷に使用される印刷版は、一般的に支持体としてのポリエステルフィルムの上に感光性樹脂組成物層を設けた感光性樹脂印刷原版から製版される。 A printing plate used in flexographic printing is generally made from a photosensitive resin original printing plate in which a photosensitive resin composition layer is provided on a polyester film as a support.

感光性樹脂印刷原版より印刷版を得る方法としては、以下の方法が一般的に行われる。
まず、感光性樹脂印刷原版の支持体であるポリエステルフィルムを通して全面に紫外線露光(バック露光)を行い、均一なクッション性を有する光硬化層を設ける。次いで、保護フィルムを取り除いた後に、赤外線レーザにより感熱マスク層に画像パターンを形成し、感熱マスク層の画像パターンを通して感光性樹脂組成物層に活性光線照射を行い、感光性樹脂組成物層を光硬化させる。その後に、露光されていない部分(未硬化部分)を現像液で現像し、所望のレリーフ画像を形成した印刷版を得る。必要により、続いてデタック処理等の仕上げ処理を行い、感光性樹脂印刷版を得る。
As a method of obtaining a printing plate from a photosensitive resin original printing plate, the following method is generally performed.
First, the entire surface is exposed to ultraviolet rays (back exposure) through a polyester film, which is a support of the photosensitive resin printing original plate, to form a photocurable layer having a uniform cushioning property. Next, after removing the protective film, an image pattern is formed on the heat-sensitive mask layer with an infrared laser, and the photosensitive resin composition layer is irradiated with actinic rays through the image pattern of the heat-sensitive mask layer to expose the photosensitive resin composition layer to light. Harden. Thereafter, the unexposed portions (uncured portions) are developed with a developer to obtain a printing plate having the desired relief image formed thereon. If necessary, finishing treatment such as detack treatment is subsequently performed to obtain a photosensitive resin printing plate.

近年、フレキソ印刷は、これまでにない高い印刷品質が求められている。フレキソ印刷の品質は、印刷機やアニロックスロールの高精度化により一定の向上を見せているが、更なるフレキソ印刷品質の向上には印刷版の性能向上が求められている。 In recent years, flexographic printing is required to have unprecedented high print quality. The quality of flexographic printing has improved to a certain extent by increasing the precision of printing presses and anilox rolls, but to further improve the quality of flexographic printing, it is necessary to improve the performance of printing plates.

例えば、微細細線を忠実に再現できる印刷版を製造するためには、レリーフ露光量を増加させ、活性光線による反応を増加させる方法が考えられるが、この方法は、凹部が過剰な紫外線量によって浅くなる現象が起こるため好ましくない。 For example, in order to produce a printing plate that can faithfully reproduce fine lines, it is conceivable to increase the relief exposure dose and increase the reaction with actinic rays. This is not desirable because it causes

一方、特許文献1には、露光面内の活性光線の露光分布(活性光線の照射強度の最小値/活性光線の照射強度の最大値)が80%以上である活性光源を用いることで印刷版の品質を安定させ、製版効率を向上させることが開示されている。また、特許文献2には、印刷版用感光性樹脂版の製造方法の現像液の乾燥処理工程において、乾燥処理範囲の温度分布の最高温度と最低温度の差を20℃以下とすることでレリーフ深度、印刷版の厚みの安定化を図ることが開示されている。 On the other hand, in Patent Document 1, the exposure distribution of actinic rays in the exposure surface (minimum value of irradiation intensity of actinic rays/maximum value of irradiation intensity of actinic rays) is 80% or more. It is disclosed that the quality of the plate is stabilized and the plate making efficiency is improved. In addition, in Patent Document 2, in the drying treatment step of the developer in the method for manufacturing a photosensitive resin plate for printing plates, the difference between the maximum temperature and the minimum temperature of the temperature distribution in the drying treatment range is set to 20° C. or less to form a relief. It is disclosed to stabilize the depth and the thickness of the printing plate.

しかしながら、特許文献1,2の方法を含め、いずれの従来の感光性樹脂版の製造方法も長時間にわたって多数枚製造すると、それによって得られた印刷版は、4角形細線の再現性や微細凹部の深度に関して問題を生じることが多く、データに忠実で鮮明な印刷を安定して得られなかった。 However, when a large number of conventional photosensitive resin plate manufacturing methods, including the methods of Patent Documents 1 and 2, are manufactured over a long period of time, the resulting printing plate has poor reproducibility of rectangular fine lines and fine recesses. In many cases, there were problems with the depth of the data, and it was not possible to stably obtain sharp prints that were faithful to the data.

特開2018-116110号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-116110 特開2018-185421号公報JP 2018-185421 A

本発明は、かかる従来技術の問題を解消するためになされたものであり、その目的は、長時間にわたって多数枚の印刷版を製造したとしても4角形細線の再現性及び微細凹部の深度に関して問題を生じないフレキソ印刷用感光性樹脂印刷版を安定して製造できる方法を提供することにある。 The present invention was made in order to solve the problems of the prior art, and the object thereof is to solve problems related to the reproducibility of rectangular thin lines and the depth of fine recesses even when a large number of printing plates are manufactured over a long period of time. To provide a method for stably producing a photosensitive resin printing plate for flexographic printing which does not cause

本発明者は、上記の目的を達成するために鋭意検討した結果、従来の製造方法では、短時間の少量生産の場合は露光後に時間の間隔をあけずに現像していたが、長時間の多数枚の製造の場合は、露光工程を順次行い、露光が全て終わった後にまとめて現像したり、又は露光工程の後に並行していた他の作業を行ない、その後にまとめて現像を行なったりしており、露光から現像までの時間が長くなっているものが生じていることが判明した。そして、そのように露光から現像までの時間が長い印刷版については、4角形細線の再現性及び微細凹部の深度に関して問題があることを見出した。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have found that, in the conventional manufacturing method, in the case of short-time small-quantity production, development is performed without leaving a time interval after exposure, but development takes a long time. In the case of manufacturing a large number of sheets, the exposure process is performed sequentially, and after the exposure is completed, development is performed collectively, or after the exposure process, other parallel work is performed, and then development is performed collectively. It was found that the time from exposure to development was long in some cases. They have also found that such a printing plate requiring a long time from exposure to development has problems with respect to the reproducibility of rectangular fine lines and the depth of fine recesses.

さらに、本発明者は、かかる原因を取り除くために、全ての製造される印刷版の露光から現像までの時間を特定時間以内に制限したところ、上記の問題が全く生じず、データに忠実で鮮明な印刷を安定して得られることを見出し、本発明の完成に至った。 Furthermore, in order to eliminate such a cause, the present inventor limited the time from exposure to development of all the printing plates manufactured within a specific time. The inventors have found that stable printing can be obtained, and have completed the present invention.

本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものであり、以下の(1)~(5)の構成を有するものである。
(1)少なくとも、支持体と感光性樹脂層と感熱マスク層とがこの順で設けられたフレキソ印刷用原版を用いて、マスク層形成工程、マスク層を介した画像露光工程、未硬化部分の除去工程及び乾燥工程を含む工程によりフレキソ印刷用感光性樹脂印刷版を8時間以上にわたって10枚以上製造する方法であって、製造される全ての印刷版の画像露光工程の終了から未硬化部分の除去工程の開始までの時間を2時間以内にしたことを特徴とする方法。
(2)感光性樹脂層が10~30℃で液状の成分を10~40質量%含有することを特徴とする(1)に記載の方法。
(3)感光性樹脂層が、分子内に親水性基を有する分子内で架橋した親水性重合体を含有することを特徴とする(1)に記載の方法。
(4)未硬化部分の除去工程が、水を70質量%以上含む現像液で現像する工程を含むことを特徴とする(1)~(3)のいずれかに記載の方法。
(5)フレキソ印刷用原版が、感光性樹脂層と感熱マスク層との間に酸素バリア層を有し、前記酸素バリア層が、分子内に親水性基を有するポリマーを含有することを特徴とする(1)~(4)のいずれかに記載の方法。
The present invention has been completed based on such findings, and has the following configurations (1) to (5).
(1) At least, using a flexographic printing original plate provided with a support, a photosensitive resin layer and a heat-sensitive mask layer in this order, a mask layer forming step, an image exposure step through the mask layer, and an uncured portion are removed. A method for producing 10 or more photosensitive resin printing plates for flexographic printing over a period of 8 hours or more by a step including a removing step and a drying step, wherein the uncured portion of all the printing plates produced from the end of the imagewise exposure step A method characterized in that the time until the start of the removal step is within 2 hours.
(2) The method according to (1), wherein the photosensitive resin layer contains 10 to 40% by mass of a component that is liquid at 10 to 30°C.
(3) The method according to (1), wherein the photosensitive resin layer contains an intramolecularly crosslinked hydrophilic polymer having an intramolecular hydrophilic group.
(4) The method according to any one of (1) to (3), wherein the step of removing uncured portions includes a step of developing with a developer containing 70% by mass or more of water.
(5) The original plate for flexographic printing has an oxygen barrier layer between the photosensitive resin layer and the heat-sensitive mask layer, and the oxygen barrier layer contains a polymer having a hydrophilic group in its molecule. The method according to any one of (1) to (4).

本発明の方法によれば、長時間にわたって印刷版を多数枚製造しても4角形細線の再現性及び微細凹部の深度に優れたフレキソ印刷用感光性樹脂印刷版を提供することができ、結果としてデータに忠実で鮮明な印刷を安定して得ることができる。 According to the method of the present invention, it is possible to provide a photosensitive resin printing plate for flexographic printing that is excellent in the reproducibility of rectangular fine lines and the depth of fine recesses even if a large number of printing plates are produced over a long period of time. As a result, it is possible to stably obtain clear printing that is faithful to the data.

図1は、印刷版の4角形細線がひずんだ様子を示す。FIG. 1 shows how a rectangular thin line on a printing plate is distorted.

本発明の方法を具体的に以下に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The method of the present invention will be specifically described below, but the present invention is not limited thereto.

本発明のフレキソ印刷用感光性樹脂印刷版の製造方法は、少なくとも、支持体と感光性樹脂組成物層と感熱マスク層とがこの順で設けられたフレキソ印刷用原版を用いて、マスク層形成工程、マスク層を介した画像露光工程、未硬化部分の除去工程及び乾燥工程を含む工程によりフレキソ印刷用感光性樹脂印刷版を8時間以上にわたって10枚以上製造する方法であって、製造される全ての印刷版の画像露光工程の終了から未硬化部分の除去工程の開始までの時間を2時間以内に制限したことを特徴とする。 In the method for producing a photosensitive resin printing plate for flexographic printing of the present invention, a mask layer is formed using a flexographic printing original plate in which at least a support, a photosensitive resin composition layer and a heat-sensitive mask layer are provided in this order. A method for producing 10 or more photosensitive resin printing plates for flexographic printing over a period of 8 hours or more by steps including a step, an image exposure step through a mask layer, a step of removing uncured portions, and a drying step, wherein the The time from the end of the image exposure process for all printing plates to the start of the process of removing uncured portions is limited to within 2 hours.

フレキソ印刷用原版に使用される支持体は、可撓性であるが、寸法安定性に優れた材料が好ましく、例えばスチール、アルミニウム、銅、ニッケルなどの金属製支持体、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、またはポリカーボネートフィルムなどの熱可塑性樹脂製支持体を使用することができる。これらの中でも、寸法安定性に優れ、充分に高い粘弾性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定化あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から、50~350μm、好ましくは100~250μmが望ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。 The support used in the original plate for flexographic printing is preferably a material that is flexible but has excellent dimensional stability. Thermoplastic supports such as phthalate film, polybutylene terephthalate film, or polycarbonate film can be used. Among these, a polyethylene terephthalate film having excellent dimensional stability and sufficiently high viscoelasticity is particularly preferred. The thickness of the support is desirably 50 to 350 μm, preferably 100 to 250 μm, from the viewpoints of mechanical properties, shape stabilization, handleability during printing plate making, and the like. Moreover, if necessary, an adhesive may be provided between the support and the photosensitive resin layer in order to improve the adhesion between them.

フレキソ印刷用原版に使用される感光性樹脂層を形成する感光性樹脂組成物は、従来公知のものを使用することができ、特に(a)共役ジエンを重合して得られるポリマー、(b)光重合性不飽和化合物、及び(c)光重合開始剤を含み、さらに必要により可塑剤、親水性重合体、紫外線吸収剤、表面張力調整剤、熱重合防止剤、染料、顔料、香料、又は酸化防止剤などの添加剤を含むものが好ましい。 Conventionally known photosensitive resin compositions can be used as the photosensitive resin composition for forming the photosensitive resin layer used in the original plate for flexographic printing. A photopolymerizable unsaturated compound, and (c) a photopolymerization initiator, and if necessary, a plasticizer, a hydrophilic polymer, an ultraviolet absorber, a surface tension modifier, a thermal polymerization inhibitor, a dye, a pigment, a fragrance, or Those containing additives such as antioxidants are preferred.

感光性樹脂組成物は、10~30℃で液体の成分を10~40質量%含有することが好ましい。感光性樹脂組成物中の液体成分としては、光重合性不飽和化合物や可塑剤が挙げられる。特に光硬化に寄与する光重合性不飽和化合物の含有率が上記の範囲のときに本発明の効果を発揮することができる。 The photosensitive resin composition preferably contains 10 to 40% by mass of components that are liquid at 10 to 30°C. Liquid components in the photosensitive resin composition include photopolymerizable unsaturated compounds and plasticizers. In particular, when the content of the photopolymerizable unsaturated compound that contributes to photocuring is within the above range, the effects of the present invention can be exhibited.

(a)共役ジエンを重合して得られるポリマーとしては、印刷原版に使用される従来公知の合成高分子化合物を使用することができる。具体的には、共役ジエン系炭化水素を重合して得られる重合体、又は共役ジエン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合物とを共重合して得られる共重合体が挙げられる。例えば、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体、スチレン-クロロプレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体、アクリロニトリル-イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル-ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル-イソプレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、アクリロニトリル-イソプレン-スチレン共重合体等が挙げられる。また、メタクリル酸やアクリル酸を共重合することも可能である。これらの中でもフレキソ印刷版としての特性、すなわち版面の反発弾性、強伸度物性、樹脂版硬度、及び未露光時の形態安定性、または入手性等の観点から、ブタジエン重合体が好ましく用いられる。共役ジエンを重合して得られるポリマーは、印刷版に高解像性を付与する面から粒子状のラテックスを用いることが好ましい。これらのポリマーは、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。感光性樹脂層を形成する感光性樹脂組成物中の(a)成分の割合は、40~70質量%の範囲であることが好ましい。 (a) As the polymer obtained by polymerizing a conjugated diene, conventionally known synthetic high molecular compounds used for printing original plates can be used. Specifically, a polymer obtained by polymerizing a conjugated diene-based hydrocarbon, or a copolymer obtained by copolymerizing a conjugated diene-based hydrocarbon and a monoolefin-based unsaturated compound may be mentioned. For example, butadiene polymer, isoprene polymer, chloroprene polymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-chloroprene copolymer Polymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-isoprene-styrene copolymer A polymer etc. are mentioned. It is also possible to copolymerize methacrylic acid and acrylic acid. Among these, butadiene polymers are preferably used from the viewpoint of properties as a flexographic printing plate, ie impact resilience of the plate surface, strength and elongation physical properties, resin plate hardness, shape stability when not exposed to light, and availability. The polymer obtained by polymerizing the conjugated diene is preferably a particulate latex from the viewpoint of imparting high resolution to the printing plate. These polymers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The proportion of component (a) in the photosensitive resin composition forming the photosensitive resin layer is preferably in the range of 40 to 70 mass %.

(b)光重合性不飽和化合物としては、印刷原版に使用される従来公知のものを使用することができる。分子内に光重合可能な不飽和基を1個以上含有する化合物である。このような化合物としては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートやグリセロールジメタクリレート等の多価アクリレートや多価メタアクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどの多価グリシジルエーテルに不飽和カルボン酸や不飽和アルコールなどのエチレン性不飽和結合と活性水素を持つ化合物を付加反応させて得られる多価アクリレートや多価メタアクリレート、グリシジルアクリレートなどの不飽和エポキシ化合物とカルボン酸やアミンのような活性水素を有する化合物の付加反応物、不飽和ポリエステル、不飽和ポリウレタンなどが挙げられる。これらの単量体は単独あるいは2種以上混合して使用することができる。その中でも数平均分子量100以上600以下の(メタ)アクリレート化合物(以下、単に低分子量の(メタ)アクリレート化合物とも言う)(i)を含むことが好ましく、さらに、それに加えて数平均分子量600超20,000以下の(メタ)アクリレート化合物(以下、単に高分子量の(メタ)アクリレート化合物とも言う)(ii)を含むことが好ましい。ここで、低分子量の(メタ)アクリレート化合物は光重合開始剤により架橋硬化して密な架橋ネットワークを形成するものであり、高分子量の(メタ)アクリレート化合物は光重合開始剤により架橋硬化してゆるやかな架橋ネットワークを形成するものである。前者は、数平均分子量200以上500以下がさらに好ましく、後者は、数平均分子量2000以上10000以下がさらに好ましい。上記のように低分子量の(メタ)アクリレート化合物だけでなく、高分子量の(メタ)アクリレート化合物を配合させることで、独立点の再現性や、印刷時の耐久性が損なわれない効果を有する。これは、高分子量(メタ)アクリレート化合物の一定割合の含有により版の強靭性が高まるためと考えられる。感光性樹脂層を形成する感光性樹脂組成物中の(b)成分の割合は、10~50質量%の範囲であることが好ましい。 (b) As the photopolymerizable unsaturated compound, conventionally known compounds used in printing plates can be used. It is a compound containing one or more photopolymerizable unsaturated groups in the molecule. Examples of such compounds include polyvalent acrylates and polyvalent methacrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate and glycerol dimethacrylate, and ethylene glycol diglycidyl ether. , Trimethylolpropane triglycidyl ether and other polyvalent glycidyl ethers, polyvalent acrylates and polyvalent methacrylates obtained by the addition reaction of compounds with ethylenically unsaturated bonds and active hydrogen, such as unsaturated carboxylic acids and unsaturated alcohols. , addition reaction products of unsaturated epoxy compounds such as glycidyl acrylate and compounds having active hydrogen such as carboxylic acids and amines, unsaturated polyesters, unsaturated polyurethanes, and the like. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to include (i) a (meth)acrylate compound having a number average molecular weight of 100 or more and 600 or less (hereinafter also simply referred to as a low molecular weight (meth)acrylate compound) (i), and in addition, a number average molecular weight of more than 600 and 20 ,000 or less (hereinafter simply referred to as a (meth)acrylate compound of high molecular weight) (ii). Here, the low-molecular-weight (meth)acrylate compound is crosslinked and cured by a photopolymerization initiator to form a dense crosslinked network, and the high-molecular-weight (meth)acrylate compound is crosslinked and cured by the photopolymerization initiator. It forms a loosely crosslinked network. The former more preferably has a number average molecular weight of 200 or more and 500 or less, and the latter more preferably has a number average molecular weight of 2000 or more and 10000 or less. As described above, by blending not only the low-molecular-weight (meth)acrylate compound but also the high-molecular-weight (meth)acrylate compound, the reproducibility of independent points and the durability during printing are not impaired. This is probably because the high-molecular-weight (meth)acrylate compound contained in a certain proportion increases the toughness of the plate. The proportion of component (b) in the photosensitive resin composition forming the photosensitive resin layer is preferably in the range of 10 to 50 mass %.

(c)光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類などが挙げられる。具体的には、ベンゾフェノン、クロロベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケタール、アントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-メチルアントラキノン、2-アリルアントラキノン、2-クロロアントラキノン、チオキサントン、2-クロロチオキサントンなどが挙げられる。これらは1種のみを単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。感光性樹脂組成物中の(c)成分の割合は、0.1~10質量%の範囲であることが好ましい。 (c) Examples of photopolymerization initiators include benzophenones, benzoins, acetophenones, benzyls, benzoin alkyl ethers, benzyl alkyl ketals, anthraquinones, and thioxanthones. Specifically, benzophenone, chlorobenzophenone, benzoin, acetophenone, benzyl, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl diisopropyl ketal, anthraquinone, 2-ethylanthraquinone , 2-methylanthraquinone, 2-allylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. The proportion of component (c) in the photosensitive resin composition is preferably in the range of 0.1 to 10 mass %.

可塑剤は、感光性樹脂層(B)に柔軟性を付与するものであり、可塑剤としては、液状ゴム、オイル、ポリエステル、リン酸系化合物などを挙げることができる。感光性樹脂組成物中の可塑剤の含有量は、3~15質量%であることが好ましい。 The plasticizer imparts flexibility to the photosensitive resin layer (B), and examples of plasticizers include liquid rubber, oil, polyester, and phosphoric acid compounds. The content of the plasticizer in the photosensitive resin composition is preferably 3 to 15% by mass.

親水性重合体は、感光性樹脂層の水系現像液での現像性を高めるものである。本発明のフレキソ印刷原版が水現像性である場合には、親水性重合体を含有していることが好ましい。親水性化合物としては、カルボン酸、カルボン酸塩、スルホン酸、スルホン酸塩、水酸基、アミノ基、リン酸基、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの親水基を有するアクリル重合体、ウレタン重合体、ポリアミド重合体、ポリエステル重合体が挙げられる。感光性樹脂組成物中の親水性化合物の含有量は、1~15質量%であることが好ましい。 The hydrophilic polymer enhances the developability of the photosensitive resin layer with an aqueous developer. When the flexographic printing original plate of the present invention is water-developable, it preferably contains a hydrophilic polymer. Examples of hydrophilic compounds include acrylic polymers, urethane polymers, polyamide polymers having hydrophilic groups such as carboxylic acid, carboxylate, sulfonic acid, sulfonate, hydroxyl group, amino group, phosphoric acid group, ethylene oxide, and propylene oxide. Coalescing, polyester polymers. The content of the hydrophilic compound in the photosensitive resin composition is preferably 1 to 15% by mass.

表面張力調整剤は、印刷版の表面張力を調整するものであり、印刷版の表面張力を調整することで、インク転移性や印刷版へのインク詰まりを調整することができる。表面張力調整剤としては、パラフィンオイル、長鎖アルキル化合物、界面活性剤、脂肪酸アミド、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、フッ素化合物、変性フッ素化合物などが挙げられる。感光性樹脂組成物中の表面張力調整剤の含有量は、0.1~2質量%であることが好ましい。 The surface tension modifier adjusts the surface tension of the printing plate, and by adjusting the surface tension of the printing plate, it is possible to adjust ink transferability and ink clogging on the printing plate. Examples of surface tension modifiers include paraffin oil, long-chain alkyl compounds, surfactants, fatty acid amides, silicone oils, modified silicone oils, fluorine compounds, and modified fluorine compounds. The content of the surface tension modifier in the photosensitive resin composition is preferably 0.1 to 2% by mass.

紫外線吸収剤は、感光性樹脂層の露光ラチチュードを高めるものであり、紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、サリシレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、金属錯塩系、ヒンダートアミン系、アントラキノン系、アゾ系、クマリン系、フラン系の化合物が挙げられる。感光性樹脂組成物中の紫外線吸収剤の含有量は、0.005~0.1質量%であることが好ましい。 The UV absorber increases the exposure latitude of the photosensitive resin layer. and coumarin-based and furan-based compounds. The content of the ultraviolet absorber in the photosensitive resin composition is preferably 0.005 to 0.1% by mass.

本発明のフレキソ印刷用原版は、感光性樹脂層と感熱マスク層との間に酸素バリア層を設けることが好ましい。酸素バリア層を設けることにより、主露光時の酸素重合阻害が抑制され、網点部、ベタ部分とも十分な硬化反応が起こる。これにより、網点部は印刷に適したフラットトップが形成される。フラットトップとなることで微小網点の印刷ドットゲインが改善される。また、ベタ部分は表面が平滑になり、ベタ部分のインク乗りが改善する。酸素バリア層としては、公知のポリマーを使用できる。 The flexographic printing plate precursor of the present invention preferably has an oxygen barrier layer between the photosensitive resin layer and the heat-sensitive mask layer. By providing the oxygen barrier layer, inhibition of oxygen polymerization during main exposure is suppressed, and a sufficient curing reaction occurs in both halftone dot portions and solid portions. As a result, the halftone dot portion forms a flat top suitable for printing. The flat top improves the print dot gain of fine halftone dots. In addition, the surface of the solid portion is smoothed, and the ink transfer on the solid portion is improved. Known polymers can be used as the oxygen barrier layer.

本発明のフレキソ印刷原版が水現像性である場合、酸素バリア層は、分子内に親水性基を有する被膜形成可能なポリマーを含有していることが好ましい。親水性基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、燐酸基、スルホン酸基等の親水性基、それらの塩等の親水性基が挙げられる。具体的なポリマーとしては、ポリビニルアルコール、部分鹸化酢酸ビニル、アルキルセルロース、セルロース系ポリマー、ポリアミドが挙げられる。これらのポリマーは、一種類の使用に限定されず、二種類以上のポリマーを組み合わせて使用することもできる。酸素バリア性の点で好ましいポリマーとしては、ポリビニルアルコール、部分鹸化酢酸ビニル、ポリアミドである。これらのポリマーを選択することで画像再現性を好適に制御することができる。 When the flexographic printing original plate of the present invention is water-developable, the oxygen barrier layer preferably contains a film-forming polymer having a hydrophilic group in the molecule. Examples of hydrophilic groups include, but are not limited to, hydrophilic groups such as carboxyl groups, amino groups, hydroxyl groups, phosphoric acid groups and sulfonic acid groups, and hydrophilic groups such as salts thereof. Specific polymers include polyvinyl alcohol, partially saponified vinyl acetate, alkyl cellulose, cellulosic polymers, and polyamides. These polymers are not limited to the use of one type, and two or more types of polymers can be used in combination. Polyvinyl alcohol, partially saponified vinyl acetate, and polyamide are preferred polymers in terms of oxygen barrier properties. Image reproducibility can be suitably controlled by selecting these polymers.

酸素バリア層は、酸素バリア性の点で好ましいポリマーに対して、酸素バリア性が低いポリマーを配合することでも形成することができる。酸素バリア性が低いポリマーとしては、結晶性が低いポリマーであり、低鹸化度の酢酸ビニル、共役ジエン系炭化水素を重合して得られる重合体、低結晶性ナイロン、ポリウレタン等が挙げられる。ポリマーの形態としては、ポリマーへの分散性の面より粒子状であっても良い。酸素バリア層は、ポリマー以外に添加剤を含有していても良い。添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤や安定剤が挙げられる。 The oxygen barrier layer can also be formed by blending a polymer having low oxygen barrier properties with a polymer having favorable oxygen barrier properties. Polymers with low oxygen barrier properties include polymers with low crystallinity, such as low saponification vinyl acetate, polymers obtained by polymerizing conjugated diene hydrocarbons, low crystallinity nylons, and polyurethanes. As for the form of the polymer, it may be particulate in terms of dispersibility in the polymer. The oxygen barrier layer may contain additives in addition to the polymer. Additives include plasticizers, UV absorbers and stabilizers.

酸素バリア層の層厚としては、0.2~3.0μmが好ましく、さらに好ましくは0.2~1.5μmの範囲である。層厚が上記範囲未満になると、酸素バリア層の酸素バリア性が不十分であり、レリーフの版面に荒れが生じるおそれがある。上記範囲を越えると、細線再現不良が起こるおそれがある。 The layer thickness of the oxygen barrier layer is preferably 0.2 to 3.0 μm, more preferably 0.2 to 1.5 μm. If the layer thickness is less than the above range, the oxygen barrier property of the oxygen barrier layer is insufficient, and the printing plate surface of the relief may be roughened. If the above range is exceeded, fine line reproducibility may be poor.

次に、上記のフレキソ印刷用原版を用いてフレキソ印刷用感光性樹脂印刷版を製造する方法について説明する。本発明の方法は、上述のフレキソ印刷用原版を用いて、マスク層形成工程、マスク層を介した画像露光工程、未硬化部分の除去工程及び乾燥工程を含む工程によりフレキソ印刷用感光性樹脂印刷版を8時間以上にわたって10枚以上製造する方法であり、製造される全ての印刷版の画像露光工程の終了から未硬化部分の除去工程の開始までの時間を2時間以内にしたことを特徴とする。印刷版の製造時間は、さらには10時間以上、さらには12時間以上であることができ、そのときの印刷版の製造枚数は、さらには20枚以上、さらには30枚以上、さらには40枚以上であることができる。 Next, a method for producing a photosensitive resin printing plate for flexographic printing using the original plate for flexographic printing will be described. The method of the present invention uses the flexographic printing original plate described above, and performs photosensitive resin printing for flexographic printing through steps including a mask layer forming step, an image exposure step through the mask layer, an uncured portion removing step, and a drying step. A method of manufacturing 10 or more plates over 8 hours or more, characterized in that the time from the end of the image exposure process to the start of the uncured portion removal process for all the printing plates manufactured is within 2 hours. do. The production time of the printing plate may be 10 hours or more, further 12 hours or more, and the number of printing plates produced at that time may be 20 or more, 30 or more, or 40. can be more than

本発明の方法では、支持体を通して活性光線を照射(バック露光)し、光硬化層を設けることが好ましい。具体的には、支持体を通して露光を行い、感光性樹脂層を光硬化させ、均一な光硬化層を設けることが好ましい。 In the method of the present invention, it is preferable to irradiate actinic rays through the support (back exposure) to form a photocurable layer. Specifically, it is preferable to perform exposure through the support to photo-cure the photosensitive resin layer to provide a uniform photo-cured layer.

マスク層形成工程では、感熱マスク層を赤外線レーザにより融除することで印刷版用の画像を形成するためのマスク層を形成する。感熱マスク層としては公知のものを使用することができ、例えば赤外線レーザを吸収して熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料であるカーボンブラックと、その分散バインダーと、被膜形成可能なバインダーポリマーとから構成されるものであることが好ましい。分散バインダーと被膜形成可能なバインダーポリマーとは、兼用することもできる。また、これら以外の任意成分として、顔料分散剤、フィラー、界面活性剤又は塗布助剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。 In the mask layer forming step, a mask layer for forming an image for a printing plate is formed by ablating the thermal mask layer with an infrared laser. As the heat-sensitive mask layer, a known one can be used. For example, carbon black, which is a material having a function of absorbing infrared laser and converting it into heat and a function of blocking ultraviolet light, its dispersed binder, and film formation. It is preferably composed of a possible binder polymer. The dispersing binder and the film-forming binder polymer can also be used together. Further, as optional components other than these, a pigment dispersant, a filler, a surfactant, a coating aid, or the like can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

感熱マスク層は、水現像性であることが好ましい。具体的な感熱マスク層としては、極性基含有ポリアミドとブチラール樹脂とを組合せた感熱マスク層(特許第4200510号)、感光性樹脂層中のポリマーと同じ構造を持つポリマーとアクリル樹脂とを含有する感熱マスク層(特許第5710961号)、アニオン性ポリマーと側鎖にエステル結合を有するケン化度が0%以上90%以下のポリマーとを含有する感熱マスク層(特許第5525074号)などが挙げられる。 The thermal mask layer is preferably water-developable. Specific heat-sensitive mask layers include a heat-sensitive mask layer combining a polar group-containing polyamide and a butyral resin (Japanese Patent No. 4200510), a polymer having the same structure as the polymer in the photosensitive resin layer, and an acrylic resin. A heat-sensitive mask layer (Patent No. 5710961), a heat-sensitive mask layer containing an anionic polymer and a polymer having an ester bond in the side chain and a degree of saponification of 0% or more and 90% or less (Patent No. 5525074). .

好適な赤外線レーザの例としては、ND/YAGレーザ(1064nm)又はダイオードレーザ(例、830nm)を挙げることができる。コンピュータ製版技術に好適なレーザシステムは、市販されており、例えばCDI(エスコ・グラフィックス社)を使用することができる。このレーザシステムは、印刷原版を保持する回転円筒ドラム、赤外線レーザの照射装置、及びレイアウトコンピュータを含み、画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。 Examples of suitable infrared lasers include ND/YAG lasers (1064 nm) or diode lasers (eg 830 nm). Laser systems suitable for computer engraving techniques are commercially available, for example CDI (Esco Graphics) can be used. The laser system includes a rotating cylindrical drum that holds the printing master, an infrared laser illumination device, and a layout computer, with image information transferred directly from the layout computer to the laser device.

マスク層を介した画像露光工程では、活性光線として、330~380nmの波長に発光ピークを有する紫外線を使用することができる。その光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ジルコニウムランプ、カーボンアーク灯、紫外線用蛍光灯、LED等を使用することができる。 In the image exposure step through the mask layer, ultraviolet light having an emission peak at a wavelength of 330 to 380 nm can be used as actinic light. Low-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps, zirconium lamps, carbon arc lamps, ultraviolet fluorescent lamps, LEDs, and the like can be used as the light source.

未硬化部分の除去工程は、現像と言われる工程であり、印刷版として用いる画像部以外を除去する工程である。現像液は、取り扱い性の面より現像液が水を主成分とすることが好ましい。水を主成分とする現像液とは、水を70質量%以上含む現像液であり、好ましくは水を90質量%以上含む現像液である。現像液には、界面活性剤、PH調整剤等を含有することが好ましい。 The step of removing the uncured portion is a step called development, and is a step of removing portions other than the image portion used as the printing plate. It is preferable that the developer contains water as a main component from the viewpoint of handleability. A developer containing water as a main component is a developer containing 70% by mass or more of water, preferably a developer containing 90% by mass or more of water. The developer preferably contains a surfactant, a pH adjuster, and the like.

乾燥工程は、未硬化部分の除去工程後に印刷版の版面に残った現像液などの水滴を熱風で乾燥して完全に取り除く工程である。乾燥方法は、特に限定されないが、例えば未硬化部分の除去が完了した印刷版を所定の空間に置き、そこにヒーターで加熱した空気を送り込んで循環させる方法を採用することができる。 The drying step is a step of drying with hot air to completely remove water droplets such as developer remaining on the plate surface of the printing plate after the step of removing the uncured portion. The drying method is not particularly limited, but for example, a method can be employed in which the printing plate whose uncured portion has been removed is placed in a predetermined space, and air heated by a heater is fed into the space and circulated.

本発明の方法では、製造される全ての印刷版の画像露光工程の終了から未硬化部分の除去工程の開始までの時間を2時間以内、好ましくは100分以内にしたことを特徴とする。このように製造される全ての印刷版の露光から現像までの時間を特定時間内に制限することにより、4角形細線の再現性及び微細凹部の深度に優れた印刷物を得ることができる。 The method of the present invention is characterized in that the time from the end of the imagewise exposure step to the start of the step of removing uncured portions for all printing plates to be produced is within 2 hours, preferably within 100 minutes. By limiting the time from exposure to development of all printing plates manufactured in this way within a specific time, printed matter with excellent reproducibility of rectangular fine lines and depth of fine recesses can be obtained.

長時間にわたって多数枚の印刷版を製造する場合、従来の方法では、露光から現像までの時間が長くなっていた。その場合、現像開始までの時間の間に未露光部分から液状成分(架橋モノマーなど)が露光部へ移行し、さらに露光部分が膨張し、その膨張により印刷版の4角形細線の角が図1に示すように歪んだり、印刷版の微細な凹部の深度が浅くなっていた。その結果、このような印刷版を使用した場合には、データに忠実で鮮明な印刷物が得られなかった。本発明の方法では、露光から現像までの時間を特定時間内になるように短くしたので、液状成分の移行による露光部分の膨張は完全になくなり、かかる印刷版のいずれを使用してもデータに忠実で鮮明な印刷が安定して行なえるようになった。 When manufacturing a large number of printing plates over a long period of time, the conventional method takes a long time from exposure to development. In that case, liquid components (such as cross-linking monomers) migrate from the unexposed area to the exposed area during the time until development starts, and the exposed area expands. , and the depth of fine recesses on the printing plate was shallow. As a result, data-faithful and clear prints could not be obtained using such a printing plate. In the method of the present invention, since the time from exposure to development is shortened to within a specific time, swelling of the exposed area due to migration of the liquid components is completely eliminated, and data can be obtained using any of these printing plates. Faithful and clear printing can now be performed stably.

本発明の方法の効果を以下の実施例によって示すが、本発明はこれらの限定されるものではない。なお、実施例中の評価は、以下の方法で行なった。 The effect of the method of the present invention is illustrated by the following examples, but the present invention is not limited to these. In addition, the evaluation in the examples was performed by the following methods.

(1)4角形細線の歪
一辺の長さが50mmで50μm幅の細線からなる正方形を持つテスト画像を用いて、印刷版を製造し、印刷版のテスト画像の一辺の長さを4箇所測定し、その平均値を求めた。さらに、30枚の印刷版のこの平均値をさらに平均して算出した。この値が50mmに近いほど、歪が小さく細線の再現に優れた印刷版である。
(1) Distortion of rectangular thin lines A printing plate is produced using a test image having a square consisting of thin lines with a side length of 50 mm and a width of 50 μm, and the length of one side of the test image of the printing plate is measured at four points. and calculated the average value. Furthermore, this average value of 30 printing plates was further averaged and calculated. The closer this value is to 50 mm, the smaller the distortion and the better the fine line reproduction of the printing plate.

(2)微細凹部の深度
50μm幅のスリット(凹部)を持つテスト画像を用いて、印刷版を製造し、その凹部の深度を測定した。測定は、キーエンス社製VK9510を用いて行い、50μm幅の凹部のなかで最も深い箇所を深度とした。深度は、30枚の印刷版の測定値の平均値とした。この深度が大きいほど、鮮明な印刷が可能な印刷版である。
(2) Depth of Fine Recess Using a test image having a slit (recess) with a width of 50 μm, a printing plate was produced, and the depth of the recess was measured. The measurement was performed using VK9510 manufactured by Keyence Corporation, and the deepest point in the recess with a width of 50 μm was defined as the depth. Depth was taken as the mean value of measurements of 30 printing plates. The greater the depth, the clearer the printing plate that can be printed.

感光性樹脂組成物(A)の作成
共役ジエンを重合して得られるポリマーとしてブタジエンラテックス(Nipol LX111NF、不揮発分55%、日本ゼオン(株)製)86質量部、及びアクリロニトリル-ブタジエンラテックス(Nipol SX1503、不揮発分42%、日本ゼオン(株)製)24質量部、エチレン性不飽和化合物として数平均分子量が10000であるポリブタジエン末端アクリレート(BAC45、大阪有機化学工業(株)製)15質量部、及び数平均分子量が338であるトリメチロールプロパントリメタクリレート(ライトエステルTMP、共栄社化学(株)製)10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール3質量部、その他成分として親水性重合体(PFT-4、不揮発分25%、共栄社化学(株)製)20質量部、ブタジエンオリゴマー(日本曹達(株)製 B2000)9.9質量部、熱安定剤(4-メトキシフェノール)0.1質量部、紫外線吸収剤(チヌビン326)0.01質量部を容器中で混合し、ドープを作成した。ドープを加圧ニーダーに投入して、80℃で溶剤を減圧除去し、感光性樹脂組成物(A)を得た。
Preparation of photosensitive resin composition (A) As a polymer obtained by polymerizing a conjugated diene, butadiene latex (Nipol LX111NF, non-volatile content 55%, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 86 parts by mass, and acrylonitrile-butadiene latex (Nipol SX1503) , non-volatile content 42%, Nippon Zeon Co., Ltd.) 24 parts by mass, polybutadiene-terminated acrylate (BAC45, Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 15 parts by mass having a number average molecular weight of 10000 as an ethylenically unsaturated compound, and 10 parts by weight of trimethylolpropane trimethacrylate (light ester TMP, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) having a number average molecular weight of 338, 3 parts by weight of benzyl dimethyl ketal as a photopolymerization initiator, and a hydrophilic polymer (PFT- 4, non-volatile content 25%, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 20 parts by mass, butadiene oligomer (Nippon Soda Co., Ltd. B2000) 9.9 parts by mass, heat stabilizer (4-methoxyphenol) 0.1 parts by mass, A dope was prepared by mixing 0.01 part by mass of an ultraviolet absorber (TINUVIN 326) in a container. The dope was put into a pressure kneader and the solvent was removed under reduced pressure at 80° C. to obtain a photosensitive resin composition (A).

感光性樹脂組成物(B)の作成
感光性樹脂組成物(A)において、アクリロニトリル-ブタジエンラテックスをスチレンブタジエンブロック共重合体〔クレイトンD-KX405〕に変更し、同様に混合した後に溶剤を減圧除去して感光性樹脂組成物(B)を得た。
Preparation of photosensitive resin composition (B) In the photosensitive resin composition (A), the acrylonitrile-butadiene latex was changed to a styrene-butadiene block copolymer [Kraton D-KX405], mixed in the same manner, and then the solvent was removed under reduced pressure. Then, a photosensitive resin composition (B) was obtained.

(実施例1)
カーボンブラック分散液(オリエント化学工業(株)製、AMBK-8)、共重合ポリアミド(PA223、東洋紡績(株)製)、プロピレングリコール、メタノールを45/5/5/45の質量割合で混合し、感熱マスク層塗工液を得た。PETフィルム(東洋紡績(株)、E5000、厚さ100μm)の両面に離型処理を施した後、乾燥後の塗膜の厚みが2μmとなるようにバーコーターで感熱マスク層塗工液を塗工し、120℃×5分乾燥してフィルム積層体(I)を得た。光学濃度は2.3であった。光学濃度は、白黒透過濃度計DM-520(大日本スクリーン製造(株))によって測定した。共重合ポリエステル系接着剤を塗工したPETフィルム支持体(東洋紡績(株)、E5000、厚さ125μm)上に上記の感光性樹脂組成物(A)を配置し、その上からフィルム積層体(II)を重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて100℃でラミネートし、PET支持体、接着層、感光性樹脂層、酸素バリア層、感熱マスク層およびカバーフィルムからなるフレキソ印刷用原版を得た。版の総厚は1.14mmであった。
(Example 1)
Carbon black dispersion (Orient Chemical Industry Co., Ltd., AMBK-8), copolyamide (PA223, Toyobo Co., Ltd.), propylene glycol, and methanol were mixed at a mass ratio of 45/5/5/45. , to obtain a heat-sensitive mask layer coating solution. After applying release treatment to both sides of a PET film (E5000, thickness 100 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), the heat-sensitive mask layer coating solution is applied with a bar coater so that the thickness of the coating film after drying is 2 μm. and dried at 120° C. for 5 minutes to obtain a film laminate (I). The optical density was 2.3. The optical density was measured with a black-and-white transmission densitometer DM-520 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.). The above photosensitive resin composition (A) is placed on a PET film support (Toyobo Co., Ltd., E5000, thickness 125 μm) coated with a copolymer polyester adhesive, and the film laminate ( II) were superimposed. A heat press was used to laminate at 100° C. to obtain a flexographic printing original plate comprising a PET support, an adhesive layer, a photosensitive resin layer, an oxygen barrier layer, a heat-sensitive mask layer and a cover film. The total plate thickness was 1.14 mm.

上記のフレキソ印刷用原版のPET支持体側から裏露光を10秒行った。続いて、カバーフィルムを剥離した。この版を、エスコグラフィック社製 CDI4530に巻き付け、4角形細線の歪を測定するための正方形のテスト画像と、微細凹部の深度を測定するためのスリットのテスト画像で、解像度4000dpiでアブレーションを行った。続いて、露光機内の温湿度を調整した後、CDIより版を取り出し、露光機台上に版を置き、画像露光を9分間行った。露光完了してから10分後に、露光済み印刷版を温度が23℃、相対湿度が50%となるように調整したA&V(株)製現像機(Stuck System、1%洗濯石鹸水溶液、40℃)で未硬化部分の除去(現像)を8分間にわたって行ない、版面の水滴を水きり棒で完全に除去した。その後、60℃の乾燥機で10分間乾燥した。続いて、後露光を7分間行い、最後に殺菌灯を5分間照射し、フレキソ印刷用樹脂印刷版を得た。裏露光、主露光、後露光は、Philips社のTL-K 60W/10Rランプ(ピーク波長370nm、350nmの照度が10.5mW/cm)を、殺菌灯はパナソニック社製 殺菌ランプ GL-40(ピーク波長250nm、250nmの照度が4.5mW/cm)を用いて行った。なお、同じ工程でフレキソ印刷用樹脂印刷版は、10時間にわたって合計30枚を得た。 Back exposure was performed for 10 seconds from the PET support side of the flexographic printing original plate. Subsequently, the cover film was peeled off. This plate was wrapped around a CDI4530 manufactured by Esko Graphic Co., Ltd., and ablation was performed at a resolution of 4000 dpi with a square test image for measuring the distortion of the rectangular thin wire and a slit test image for measuring the depth of the fine recess. . Subsequently, after adjusting the temperature and humidity in the exposure machine, the plate was taken out from the CDI, placed on the exposure machine stand, and subjected to image exposure for 9 minutes. 10 minutes after the completion of exposure, the exposed printing plate was exposed to a developing machine (Stuck System, 1% laundry soap solution, 40°C) adjusted to a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%. Removal (development) of the uncured portion was carried out for 8 minutes, and water droplets on the plate surface were completely removed with a watering rod. After that, it was dried in a dryer at 60°C for 10 minutes. Subsequently, post-exposure was performed for 7 minutes, and finally irradiation with a germicidal lamp was performed for 5 minutes to obtain a resin printing plate for flexographic printing. A Philips TL-K 60W/10R lamp (peak wavelength 370 nm, illuminance at 350 nm is 10.5 mW/cm 2 ) was used for back exposure, main exposure, and post-exposure, and a germicidal lamp GL-40 manufactured by Panasonic ( A peak wavelength of 250 nm and an illumination intensity of 4.5 mW/cm 2 at 250 nm were used. A total of 30 resin printing plates for flexographic printing were obtained over 10 hours in the same process.

(実施例2~4)
露光完了してから未硬化部分の除去を開始するまでの時間をそれぞれ表1に記載のように変更した以外は実施例1と同様の方法でフレキソ印刷用樹脂印刷版を得た。
(Examples 2-4)
A resin printing plate for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1, except that the time from the completion of exposure to the start of removal of the uncured portion was changed as shown in Table 1.

(実施例5)
感光性樹脂組成物(A)を感光性樹脂組成物(B)に変更した以外は実施例1と同様の方法でフレキソ印刷用樹脂印刷版を得た。
(Example 5)
A resin printing plate for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1, except that the photosensitive resin composition (A) was changed to the photosensitive resin composition (B).

(比較例1)
露光完了してから未硬化部分の除去を開始するまでの時間を表1に記載のように変更した以外は実施例1と同様の方法でフレキソ印刷用樹脂印刷版を得た。
(Comparative example 1)
A resin printing plate for flexographic printing was obtained in the same manner as in Example 1, except that the time from the completion of exposure to the start of removal of the uncured portion was changed as shown in Table 1.

(比較例2)
感光性樹脂組成物(A)を感光性樹脂組成物(B)に変更した以外は比較例1と同様の方法でフレキソ印刷用樹脂印刷版を得た。
(Comparative example 2)
A resin printing plate for flexographic printing was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the photosensitive resin composition (A) was changed to the photosensitive resin composition (B).

実施例1~5、比較例1~2の印刷版の評価結果を表1に示す。 Table 1 shows the evaluation results of the printing plates of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-2.

Figure 2022152366000001
Figure 2022152366000001

表1からわかるように、実施例1~5のフレキソ印刷用樹脂印刷版は、画像露光工程の終了から未硬化部分の除去工程の開始までの時間を本発明で規定する範囲に抑制しているので、印刷版の膨張が生じず、性能評価がいずれも良好である。一方、比較例1~2のフレキソ印刷用樹脂印刷版は、前記時間を本発明で規定した範囲より長くしているので、液状成分の露光部分が生じて印刷版の膨張をもたらし、性能評価の項目はいずれも劣ったものになっている。 As can be seen from Table 1, in the resin printing plates for flexographic printing of Examples 1 to 5, the time from the end of the image exposure step to the start of the step of removing the uncured portion is suppressed within the range defined by the present invention. Therefore, the printing plate does not swell, and the performance evaluations are all good. On the other hand, in the resin printing plates for flexographic printing of Comparative Examples 1 and 2, since the time was set longer than the range specified in the present invention, an exposed portion of the liquid component was generated, resulting in swelling of the printing plate, which resulted in poor performance evaluation. All items are inferior.

本発明の方法によれば、長時間にわたって多数枚の印刷版を製造する場合においても、微細な細線の直線性の再現性に優れ、かつ微細凹部の深度が大きいフレキソ印刷版を安定して製造することができる。従って、本発明の方法は、当業界において極めて有用である。 According to the method of the present invention, even when manufacturing a large number of printing plates over a long period of time, it is possible to stably manufacture flexographic printing plates with excellent reproducibility of fine fine line linearity and large depth of fine recesses. can do. Therefore, the method of the present invention is extremely useful in the art.

Claims (5)

少なくとも、支持体と感光性樹脂層と感熱マスク層とがこの順で設けられたフレキソ印刷用原版を用いて、マスク層形成工程、マスク層を介した画像露光工程、未硬化部分の除去工程及び乾燥工程を含む工程によりフレキソ印刷用感光性樹脂印刷版を8時間以上にわたって10枚以上製造する方法であって、製造される全ての印刷版の画像露光工程の終了から未硬化部分の除去工程の開始までの時間を2時間以内にしたことを特徴とする方法。 Using a flexographic printing original plate comprising at least a support, a photosensitive resin layer, and a heat-sensitive mask layer in this order, a mask layer forming step, an image exposure step through the mask layer, an uncured portion removing step, and A method of manufacturing 10 or more photosensitive resin printing plates for flexographic printing over a period of 8 hours or more by a process including a drying process, wherein the process of removing uncured portions from the end of the image exposure process for all the printing plates manufactured is completed. A method characterized in that the time to start is set within 2 hours. 感光性樹脂層が10~30℃で液状の成分を10~40質量%含有することを特徴とする請求項1に記載の方法。 2. The method according to claim 1, wherein the photosensitive resin layer contains 10 to 40% by weight of a liquid component at 10 to 30.degree. 感光性樹脂層が、分子内に親水性基を有する分子内で架橋した親水性重合体を含有することを特徴とする請求項1に記載の方法。 2. The method according to claim 1, wherein the photosensitive resin layer contains an intramolecularly crosslinked hydrophilic polymer having an intramolecular hydrophilic group. 未硬化部分の除去工程が、水を70質量%以上含む現像液で現像する工程を含むことを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の方法。 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the step of removing the uncured portion includes a step of developing with a developer containing 70% by mass or more of water. フレキソ印刷用原版が、感光性樹脂層と感熱マスク層との間に酸素バリア層を有し、前記酸素バリア層が、分子内に親水性基を有するポリマーを含有することを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の方法。 4. The original plate for flexographic printing has an oxygen barrier layer between the photosensitive resin layer and the heat-sensitive mask layer, and the oxygen barrier layer contains a polymer having a hydrophilic group in its molecule. 5. The method according to any one of 1 to 4.
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