JP2022140287A - Yellowish compound, coloring composition containing that compound, collar filter colorant, and collar filter - Google Patents
Yellowish compound, coloring composition containing that compound, collar filter colorant, and collar filter Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022140287A JP2022140287A JP2022000143A JP2022000143A JP2022140287A JP 2022140287 A JP2022140287 A JP 2022140287A JP 2022000143 A JP2022000143 A JP 2022000143A JP 2022000143 A JP2022000143 A JP 2022000143A JP 2022140287 A JP2022140287 A JP 2022140287A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- optionally substituted
- branched
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B25/00—Quinophthalones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/38—Nitrogen atoms
- C07D215/42—Nitrogen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Abstract
Description
本発明は、黄色系化合物、該化合物を含有する着色組成物、該着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤および該着色組成物を用いたカラーフィルターに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a yellow compound, a coloring composition containing the compound, a colorant for color filters containing the coloring composition, and a color filter using the coloring composition.
これまで、キノフタロン顔料、アゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料などの多種の顔料が開発されている(特許文献1~4)。これらの顔料は、液晶や電界発光(EL)表示装置のカラーフィルターの着色剤に用いられる。カラーフィルターは、ガラスなどの透光性基板上に、染色法、顔料分散法、印刷法、電着法などにより着色層を積層させて製造される。キノフタロン顔料は、キナルジンと無水フタル酸との縮合により合成される黄色系化合物であり、その鮮明性からカラーフィルター用着色剤として用いられる(特許文献1、2、5、6、非特許文献1)。しかし、ディスプレイの高画質化に伴い、カラーフィルターに要求される性能は高まり、より着色力、明度およびコントラストを向上させることが必要である。 So far, various pigments such as quinophthalone pigments, azo pigments and diketopyrrolopyrrole pigments have been developed (Patent Documents 1 to 4). These pigments are used as colorants for color filters of liquid crystal and electroluminescence (EL) display devices. A color filter is produced by laminating a colored layer on a translucent substrate such as glass by a dyeing method, a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, or the like. A quinophthalone pigment is a yellow compound synthesized by condensation of quinaldine and phthalic anhydride, and is used as a colorant for color filters because of its vividness (Patent Documents 1, 2, 5, 6, Non-Patent Document 1). . However, as the image quality of displays increases, the performance required for color filters increases, and it is necessary to further improve the coloring power, brightness and contrast.
顔料は一般的に溶剤に不溶なため、樹脂などを含むカラーフィルター中では微粒子状で存在している。そのため、顔料を用いたカラーフィルターは、顔料粒子表面で透過光が反射・散乱することにより、透明性や色純度に影響し、また、反射による消偏作用のためにカラー液晶表示装置のコントラスト比が低下することが知られている。 Since pigments are generally insoluble in solvents, they exist in the form of fine particles in color filters containing resins and the like. Therefore, in color filters using pigments, the transmitted light is reflected and scattered on the surface of the pigment particles, which affects the transparency and color purity. is known to decrease.
コントラスト比の低下の問題を改善するため、着色剤として染料のみを用いる方法または染料と顔料を併用する方法などが提案されている。染料は溶剤に可溶であるため、染料を使用したカラーフィルターは、顔料のみを着色剤として使用した場合に比べ消偏作用が抑えられ、分光特性に優れており、コントラストや輝度などの向上が期待されている。 In order to solve the problem of the decrease in contrast ratio, a method using only a dye as a coloring agent or a method using both a dye and a pigment has been proposed. Since dyes are soluble in solvents, color filters using dyes have less depolarization than pigments alone, and have excellent spectral characteristics, improving contrast and brightness. Expected.
本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、黄色系化合物の有機溶媒(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)など)への溶解性および耐熱性を向上させ、該化合物を含有し、着色力、鮮明性、色相などの色彩特性に優れた着色組成物、該着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤および該着色剤を用いたカラーフィルターを提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and improves the solubility and heat resistance of a yellow compound in an organic solvent (propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), etc.), contains the compound, An object of the present invention is to provide a coloring composition excellent in color properties such as tinting strength, vividness and hue, a coloring agent for color filters containing the coloring composition, and a color filter using the coloring agent.
本発明は、前記目的のために鋭意研究した結果得られ、以下を要旨とする。 The present invention was obtained as a result of intensive research for the above object, and has the following gist.
1.下記一般式(1)で表される化合物。 1. A compound represented by the following general formula (1).
[式(1)中、Qは、それぞれ独立に、下記一般式(2)で表される基であり、
nは2~10の整数を表し、
Lは2~10価の基を表す。]
[In the formula (1), each Q is independently a group represented by the following general formula (2),
n represents an integer from 2 to 10,
L represents a divalent to decavalent group. ]
[式(2)中、R1~R9は、それぞれ独立に、
水素原子(―H)、水酸基(―OH)、ハロゲン原子、シアノ基(―CN)、ニトロ基(―NO2)、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のスルホニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のエーテル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい環形成原子数5~25の複素環基を表し、
R1~R9は、隣り合う基同士で互いに結合して環を形成していてもよい。
Zは、それぞれ独立に、2価基または3価基であり、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
エーテル基または単結合のうち、1種もしくは2種以上を含む基を表し、
複数あるQは、LまたはZを介して互いに結合しているものとする。]
[In formula (2), R 1 to R 9 are each independently
hydrogen atom (--H), hydroxyl group (--OH), halogen atom, cyano group (--CN), nitro group (--NO 2 ),
an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted sulfonyl group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted acyl group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted ether group having 0 to 25 carbon atoms,
represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms, or an optionally substituted heterocyclic group having 5 to 25 ring atoms,
Adjacent groups of R 1 to R 9 may combine with each other to form a ring.
Z is each independently a divalent group or a trivalent group,
an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,
represents a group containing one or more of an ether group or a single bond,
It is assumed that multiple Q's are connected to each other via L's or Z's. ]
2.前記一般式(1)において、Lが
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のエーテル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい環形成原子数5~25の複素環基である化合物。
2. In the general formula (1), L is an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted ether group having 0 to 25 carbon atoms,
A compound which is an optionally substituted aromatic hydrocarbon group of 6 to 25 carbon atoms or a heterocyclic group of optionally substituted ring atoms of 5 to 25 atoms.
3.前記一般式(2)において、Zが置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアミノ基である化合物。 3. A compound in which Z is an optionally substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms in the general formula (2).
4.前記一般式(2)において、R1~R9が水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の直鎖状のアルケニル基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアシル基である化合物。
4. In the general formula (2), R 1 to R 9 are hydrogen atoms, halogen atoms,
an optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
A compound that is an optionally substituted linear alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms or an optionally substituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms.
5.23~27℃におけるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)への溶解度が1質量%以上である、前記化合物を含有する着色組成物。 5. A colored composition containing the compound, which has a solubility in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) at 23 to 27° C. of 1% by mass or more.
6.前記化合物を含有する塗膜を用いて、
220~240℃における加熱前後の色彩値の色差(ΔE*
ab)が3.5以下である、
前記化合物を含有する着色組成物。
6. Using a coating film containing the compound,
The color difference (ΔE * ab ) in the color values before and after heating at 220 to 240°C is 3.5 or less.
A coloring composition containing the compound.
7.前記化合物または着色組成物を含有するカラーフィルター用着色剤。 7. A coloring agent for a color filter containing the above compound or coloring composition.
8.前記カラーフィルター用着色剤を用いたカラーフィルター。 8. A color filter using the colorant for a color filter.
本発明に係る化合物は、従来の黄色系化合物と比較して、PGMEAなどの有機溶媒への溶解性に優れており、かつ、製膜時の耐熱性に優れているため、本発明に係る化合物を含有する着色組成物は、カラーフィルター用着色剤として有用である。 The compound according to the present invention has excellent solubility in organic solvents such as PGMEA as compared with conventional yellow compounds, and has excellent heat resistance during film formation. Therefore, the compound according to the present invention The coloring composition containing is useful as a colorant for color filters.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。まず、前記一般式(1)で表される化合物について説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention. First, the compound represented by the general formula (1) will be described.
本発明の化合物は、下記一般式(1)で表される。一般式(1)において、Qは、それぞれ独立に、下記一般式(2)で表される基であり、nは2~10の整数を表し、Lは2~10価の基を表す。複数あるQは、それぞれ同一でも異なっていてもよい。 The compound of the present invention is represented by the following general formula (1). In general formula (1), each Q is independently a group represented by the following general formula (2), n represents an integer of 2 to 10, and L represents a divalent to 10 valent group. A plurality of Q may be the same or different.
従って、一般式(1)は、一般式(2)を用いて下記一般式(1-2)のように表すことができる。 Therefore, the general formula (1) can be expressed as the following general formula (1-2) using the general formula (2).
ここで、一般式(1)において、nが2のとき、複数あるQをそれぞれQ1およびQ2と表す場合、下記式(1-3)のように、Lを介してQ1およびQ2が「Q1―L―Q2」のように結合するものとする。 Here, in the general formula (1), when n is 2, when a plurality of Qs are expressed as Q 1 and Q 2 , respectively, Q 1 and Q 2 through L as shown in the following formula (1-3) are connected like "Q 1 -L-Q 2 ".
さらに、一般式(1)において、nが3のとき、複数あるQをそれぞれQ1、Q2およびQ3と表す場合、下記式(1-4)のように、Lを介してQ1~Q3が結合してもよく、Q1~Q3のそれぞれが、互いに直接結合していてもよく、互いに入れ替わっていてもよい。nが4以上の場合においても同様に、下記式(1-4)のように、複数のQが、Lを介して、互いに結合することができる。 Furthermore, in the general formula (1), when n is 3, when a plurality of Qs are represented by Q 1 , Q 2 and Q 3 respectively, Q 1 to Q 3 may be bonded, and each of Q 1 to Q 3 may be directly bonded to each other or may be exchanged with each other. Similarly, when n is 4 or more, multiple Qs can be bonded to each other through L as in the following formula (1-4).
このように、一般式(1)においてnは2~10の整数を表し、複数のQとしてQ1~Q10が存在する場合であっても、Q1~Q10のそれぞれがLを介して結合してもよく、Q1~Q10のそれぞれが互いに直接結合していてもよく、互いに入れ替わっていてもよい。従って、Lは、nに対応して2~10の価数の基を表す。nは2~6であるのが好ましく、2~4であるのがより好ましい。 Thus, in the general formula (1), n represents an integer of 2 to 10, and even when Q 1 to Q 10 exist as a plurality of Q, each of Q 1 to Q 10 is through L Each of Q 1 to Q 10 may be directly bonded to each other, or may be exchanged with each other. Accordingly, L represents a group with a valence of 2 to 10 corresponding to n. n is preferably 2-6, more preferably 2-4.
一般式(2)におけるR1~R9で表される「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。「ハロゲン原子」としては、フッ素原子または塩素原子が好ましい。 Examples of the “halogen atom” represented by R 1 to R 9 in general formula (2) include fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom. As the "halogen atom", a fluorine atom or a chlorine atom is preferred.
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基」は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換基を有する場合は「―NR10R11」と表される「置換基R10およびR11を有するアミノ基」を含み、無置換アミノ基(―NH2)、一置換アミノ基、二置換アミノ基などがあげられる。一置換アミノ基または二置換アミノ基における炭素原子数は、例えば、1~25であり、1~20であってよく、2~10であってよい。「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基」は、―NH―、―N<または―N=CH―を介して、後述する「炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、「炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基」、「炭素原子数0~25のアシル基」、「環形成原子数5~25の複素環基」が結合した基であってもよい。一置換アミノ基としては、エチルアミノ基、ブチルアミノ基、アセチルアミノ基、フェニルアミノ基などがあげられる。二置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジへキシルアミノ基などの炭素原子数2~25のジアルキルアミノ基;ジアリルアミノ基などの炭素原子数4~25のジアルケニルアミノ基;ジフェニルアミノ基、N-アセチル-N-フェニルアミノ基、(n-ブチル)-N-フェニルアミノ基などがあげられる。 In the general formula (2), the “amino group optionally having 0 to 25 carbon atoms” represented by R 1 to R 9 may or may not have a substituent. may include an "amino group having substituents R 10 and R 11 " represented by "-NR 10 R 11 " when having a substituent, an unsubstituted amino group (-NH 2 ), a monosubstituted amino groups, disubstituted amino groups, and the like. The number of carbon atoms in the monosubstituted amino group or disubstituted amino group is, for example, 1-25, may be 1-20, or may be 2-10. "Amino group having 0 to 25 carbon atoms which may have substituent(s)" refers to "direct chain, branched or cyclic alkyl group", "aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms", "acyl group having 0 to 25 carbon atoms", "heterocyclic ring having 5 to 25 ring atoms" It may be a group to which "group" is bonded. The monosubstituted amino group includes ethylamino group, butylamino group, acetylamino group, phenylamino group and the like. Disubstituted amino groups include dialkylamino groups having 2 to 25 carbon atoms such as dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group and dihexylamino group; and 4 to 4 carbon atoms such as diallylamino group. 25 dialkenylamino group; diphenylamino group, N-acetyl-N-phenylamino group, (n-butyl)-N-phenylamino group and the like.
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有してもよい炭素原子数0~25のスルホニル基」は、「―SO2―R100」(または、「―S(=O)2―R100」)と表される置換基R100を有するスルホニル基を意味する。「―SO2―R100」は、炭素原子を含まない基であってもよく、例えば「―SO3H」またはアルカリ金属原子「M」を含む「―SO3M」であってもよい。本発明におけるアルカリ金属原子「M」は、リチウム原子(Li)、ナトリウム原子(Na)、カリウム原子(K)またはセシウム原子(Cs)などがあげられ、Li、NaまたはKが好ましく、LiまたはNaがより好ましく、Naが特に好ましい。R100の炭素原子数は、0~25であり、1~20であってよく、1~10であってよい。炭素原子数0~25の置換基を有していてもよいスルホニル基としては、上記の―SO3H、―SO3Mのほか、スルホンアミド基(―S(=O)2―NH2)、メシル基、トシル基などがあげられる。 In the general formula (2), the “optionally substituted C0-25 sulfonyl group” represented by R 1 to R 9 is “—SO 2 —R 100 ” (or “— S(=O) 2 -R 100 '') means a sulfonyl group having a substituent R 100 . “—SO 2 —R 100 ” may be a group containing no carbon atoms, such as “—SO 3 H” or “—SO 3 M” containing an alkali metal atom “M”. Alkali metal atom "M" in the present invention includes lithium atom (Li), sodium atom (Na), potassium atom (K) or cesium atom (Cs), preferably Li, Na or K, Li or Na is more preferred, and Na is particularly preferred. The number of carbon atoms in R 100 is 0-25, may be 1-20, or may be 1-10. The optionally substituted sulfonyl group having 0 to 25 carbon atoms includes -SO 3 H and -SO 3 M as well as a sulfonamide group (-S(=O) 2 -NH 2 ). , mesyl group, and tosyl group.
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」における「炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖状のアルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、イソオクチル基、2-エチルヘキシル基などの分岐状のアルキル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などの環状のアルキル基(シクロアルキル基)、1-アダマンチル基、2-アダマンチル基、などがあげられる。 In the general formula (2), the number of carbon atoms in the "linear, branched or cyclic alkyl group optionally having 1 to 25 carbon atoms" represented by R 1 to R 9 The linear, branched or cyclic alkyl group of 1 to 25" specifically includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, Linear alkyl groups such as decyl; branched alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, isooctyl, and 2-ethylhexyl; cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl cyclic alkyl groups (cycloalkyl groups) such as groups, cycloheptyl groups, cyclooctyl groups, cyclononyl groups and cyclodecyl groups, 1-adamantyl groups, 2-adamantyl groups, and the like.
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数2~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基」における「炭素原子数2~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基」としては、具体的に、ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基などの直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基;シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基などの環状のアルケニル基(シクロアルケニル基)、またはこれらの直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基が複数結合した基があげられる。 In the general formula (2), the number of carbon atoms in the "linear, branched or cyclic alkenyl group optionally having 2 to 25 carbon atoms" represented by R 1 to R 9 2 to 25 linear, branched or cyclic alkenyl groups" specifically include vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-pentenyl group, 1 - linear or branched alkenyl groups such as hexenyl group, isopropenyl group and isobutenyl group; cyclic alkenyl groups (cycloalkenyl groups) such as cyclopropenyl group, cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group and cycloheptenyl group , or a group in which a plurality of these linear, branched or cyclic alkenyl groups are bonded.
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」における「炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」としては、具体的に、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基などの直鎖状のアルコキシ基;イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの分岐状のアルコキシ基;シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロデシルオキシ基などの環状のアルコキシ基(シクロアルコキシ基);1-アダマンチルオキシ基、2-アダマンチルオキシ基、などがあげられる。 In the general formula (2), the number of carbon atoms in the "linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms which may be substituted" represented by R 1 to R 9 The linear, branched or cyclic alkoxy group of 1 to 25" specifically includes a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group and an octyloxy group. , nonyloxy group, linear alkoxy group such as decyloxy group; isopropoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, branched alkoxy group such as isooctyloxy group; cyclopropoxy group, cyclobutoxy group cyclic alkoxy groups (cycloalkoxy groups) such as groups, cyclopentyloxy groups, cyclohexyloxy groups, cycloheptyloxy groups, cyclooctyloxy groups, cyclononyloxy groups, cyclodecyloxy groups; 1-adamantyloxy groups, 2-adamantyl oxy group, and the like.
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25のアシル基」は、「―(C=O)―R101」で表される置換基R101を有する基を意味する。置換基R101は、炭素原子を含む基であってもよく、窒素原子を含む基であってもよく、または、炭素原子を含まない基であってもよい。置換基R101が、炭素原子を含む基である場合、置換基R101の炭素原子数は、例えば、1~25であってよく、1~20であってよい。置換基R101が、窒素原子を含む基である場合、または、炭素原子を含まない基である場合、置換基R101の炭素原子数は、例えば、0~25であってよく、0~20であってよい。置換基R101としては、例えば、―H、―CH3、―CH2CH2CH3、―CH=CH2、―C6H5(フェニル基)、―NH2、―NHCH3、―NHCH2CH3、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ(n-プロピル)アミノ基、ジ(n-ブチル)アミノ基、などがあげられるが、前記R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基」と同様のものでもよい。「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25のアシル基」における「炭素原子数1~25のアシル基」としては、具体的に、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリリル基、ベンゾイル基、などがあげられる。「―(C=O)―R101」は、窒素原子を含む場合、アミド基、1級アミド基、2級アミド基であってもよく、R101は、前記R1~R9で表される「置換基を有する炭素原子数0~25のアミノ基」で例示した「―NR10R11」と表される一置換アミノ基または二置換アミノ基であってもよい。 In general formula (2), the “acyl group optionally having 1 to 25 carbon atoms” represented by R 1 to R 9 is “—(C═O)—R 101 ”. It means a group having the substituent R 101 represented. The substituent R 101 may be a group containing carbon atoms, a group containing nitrogen atoms, or a group containing no carbon atoms. When the substituent R 101 is a group containing carbon atoms, the number of carbon atoms in the substituent R 101 may be, for example, 1-25, or 1-20. When the substituent R 101 is a group containing a nitrogen atom or a group containing no carbon atom, the number of carbon atoms in the substituent R 101 may be, for example, 0 to 25. can be Substituents R 101 include, for example, -H, -CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH=CH 2 , -C 6 H 5 (phenyl group), -NH 2 , -NHCH 3 , -NHCH 2 CH 3 , a dimethylamino group, a diethylamino group, a di(n-propyl)amino group, a di(n-butyl)amino group, and the like. It may be the same as the amino group having 0 to 25 carbon atoms which may be present. Specific examples of the "acyl group having 1 to 25 carbon atoms" in the "optionally substituted acyl group having 1 to 25 carbon atoms" include formyl group, acetyl group, propionyl group and acrylyl group. , a benzoyl group, and the like. When "-(C=O)-R 101 " contains a nitrogen atom, it may be an amide group, a primary amide group, or a secondary amide group, and R 101 is represented by R 1 to R 9 above. It may be a monosubstituted amino group or a disubstituted amino group represented by "—NR 10 R 11 " exemplified in the above "substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms".
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のエーテル基」は、「―O―R102」で表される置換基R102を有するエーテル基を意味する。置換基R102は、炭素原子を含む基であってもよく、炭素原子を含まない基であってもよい。「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のエーテル基」における「炭素原子数0~25のエーテル基」としては、具体的に、アミノオキシ基、「―O―(C=O)―R」で表されるエステル基(Rは任意のアルキル基または芳香族炭化水素基など)、リン酸基、リン酸エステル基などがあげられる。 In the general formula (2), the “ether group having 0 to 25 carbon atoms which may be substituted” represented by R 1 to R 9 is substituted by “—O—R 102 ”. It means an ether group with the group R102 . The substituent R 102 may be a group containing carbon atoms or a group containing no carbon atoms. Specific examples of the "ether group having 0 to 25 carbon atoms" in the "ether group having 0 to 25 carbon atoms which may have a substituent" include an aminooxy group, "-O-(C= O)—R” (R is any alkyl group, aromatic hydrocarbon group, etc.), phosphoric acid group, phosphoric acid ester group, and the like.
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基」における「炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基(アントリル基)、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基(本発明における「芳香族炭化水素基」とは、アリール基または縮合多環芳香族基も含む)があげられる。 In the general formula (2), the "aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms which may have a substituent" represented by R 1 to R 9 Specific examples of "hydrocarbon group" include phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group (anthryl group), phenanthryl group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, An aromatic hydrocarbon group such as a triphenylenyl group (the "aromatic hydrocarbon group" in the present invention includes an aryl group or a condensed polycyclic aromatic group).
一般式(2)において、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい環形成原子数5~25の複素環基」における「環形成原子数5~25の複素環基」としては、具体的に、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、チエニル基、フリル基(フラニル基)、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、インドリル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの複素環基(または複素芳香族炭化水素基)があげられる。 In the general formula (2), the "heterocyclic group having 5 to 25 ring-forming atoms which may be substituted" represented by R 1 to R 9 "group" specifically includes pyridyl group, pyrimidinyl group, triazinyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, thienyl group, furyl group (furanyl group), pyrrolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, indolyl acridinyl group, phenanthrolinyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, carbazolyl group, oxazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalyl group, benzimidazolyl group, pyrazolyl group, dibenzofuran Heterocyclic groups (or heteroaromatic hydrocarbon groups) such as a nyl group, a dibenzothienyl group, and a carbolinyl group can be mentioned.
一般式(2)において、R1~R9で表される
「置換基を有する炭素原子数0~25のアミノ基」、
「置換基を有する炭素原子数0~25のスルホニル基」、
「置換基を有する炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、
「置換基を有する炭素原子数2~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基」、
「置換基を有する炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」、
「置換基を有する炭素原子数1~25のアシル基」、
「置換基を有する炭素原子数0~25のエーテル基」、
「置換基を有する炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基」、または、
「置換基を有する環形成原子数5~25の複素環基」における「置換基」としては、
具体的に、重水素原子、水酸基、チオール基、シアノ基、ニトロ基;
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子;
炭素原子数0~20のアミノ基;
炭素原子数0~20のスルホニル基;
炭素原子数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基;
炭素原子数2~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基;
炭素原子数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基;
炭素原子数1~20のアシル基;
炭素原子数1~20のエーテル基;
炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;
環形成原子数5~20の複素環基;などがあげられる。なお「置換基」が炭素原子を含む場合、その炭素原子は上記の「炭素原子数0~25」、「炭素原子数1~25」、「炭素原子数6~25」に算入されない。これらの「置換基」は1つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「置換基」はさらに、前記例示した置換基を有していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子(―O―)または硫黄原子(―S―)を介して互いに結合して環を形成していてもよい。ただし、上記のR1~R9で表される各基における「置換基」の数は最大10個とし、各基における最大の炭素原子数は100とする。
In the general formula (2), "substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms" represented by R 1 to R 9 ,
"substituted sulfonyl group having 0 to 25 carbon atoms",
"a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms having a substituent",
"a linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 25 carbon atoms having a substituent",
"a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms having a substituent",
"acyl group having 1 to 25 carbon atoms having a substituent",
"a substituted ether group having 0 to 25 carbon atoms",
"Aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms having a substituent", or
As the "substituent" in the "heterocyclic group having 5 to 25 ring-forming atoms having a substituent",
Specifically, a deuterium atom, a hydroxyl group, a thiol group, a cyano group, a nitro group;
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom;
an amino group having 0 to 20 carbon atoms;
a sulfonyl group having 0 to 20 carbon atoms;
linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms;
linear, branched or cyclic alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms;
a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms;
an acyl group having 1 to 20 carbon atoms;
an ether group having 1 to 20 carbon atoms;
an aromatic hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms;
a heterocyclic group having 5 to 20 ring-forming atoms; When the "substituent" contains carbon atoms, the carbon atoms are not included in the above "0 to 25 carbon atoms", "1 to 25 carbon atoms", and "6 to 25 carbon atoms". Only one of these "substituents" may be included, or a plurality of them may be included, and when a plurality of "substituents" are included, they may be the same or different. Moreover, these "substituents" may further have the substituents exemplified above. Further, these substituents may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom (-O-) or a sulfur atom (-S-) to form a ring. However, the maximum number of "substituents" in each group represented by R 1 to R 9 is 10, and the maximum number of carbon atoms in each group is 100.
なお、一般式(2)においてR1~R9で表される「置換基」を有する上記の各基において、「置換基」としてあげられている、
「炭素原子数0~20のアミノ基」、
「炭素原子数0~20のスルホニル基」、
「炭素原子数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、
「炭素原子数2~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基」、
「炭素原子数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」、
「炭素原子数1~20のアシル基」、
「炭素原子数1~20のエーテル基」、
「炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基」、または
「環形成原子数5~20の複素環基」としては、具体的に、
アミノ基;メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ-t-ブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの、炭素原子数1~20の直鎖状もしくは炭素原子数3~20の分岐状のアルキル基、または、炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基を有する一置換もしくは二置換アミノ基;
スルホンアミド基(―S(=O)2―NH2)、メシル基、トシル基などの炭素原子数0~20のスルホニル基(―S(=O)2―)を有する基;―SO3
-、―SO3H、―SO3M(Mはアルカリ金属原子);
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、n-ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基などの炭素原子数1~20の直鎖状もしくは炭素原子数3~20の分岐状のアルキル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基などの炭素原子数3~20の環状のアルキル基(シクロアルキル基);1-アダマンチル基、2-アダマンチル基;
ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、またはこれらのアルケニル基が複数結合した炭素原子数2~20の直鎖状もしくは炭素原子数3~20の分岐状のアルケニル基;シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基などの炭素原子数3~20の環状のアルケニル基(シクロアルケニル基);
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、イソオクチルオキシ基などの炭素原子数1~20の直鎖状もしくは炭素原子数3~20の分岐状のアルコキシ基;シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロノニルオキシ基、シクロデシルオキシ基などの炭素原子数3~20の環状のアルコキシ基(シクロアルコキシ基);1-アダマンチルオキシ基、2-アダマンチルオキシ基;
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリリル基、ベンゾイル基などの炭素原子数1~20のアシル基;
エーテル基(―O―)、アミノオキシ基、「―O―(C=O)―R」で表されるエステル基(Rは任意のアルキル基または芳香族炭化水素基など)、リン酸基、リン酸エステル基などの炭素原子数0~20のエーテル基(―O―)を含有する基;
フェニル基、ビフェニリル基、テルフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基(アントリル基)、フェナントリル基、フルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基;
ピリジル基、ピリミジリニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基(フラニル基)、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、ナフチリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、オキサゾリル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの環形成原子数5~20の複素環基;
フェニルオキシ基、トリルオキシ基、ビフェニリルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基、フェナントレニルオキシ基などの炭素原子数6~19のアリールオキシ基;などがあげられる。
In addition, in each of the above groups having a "substituent" represented by R 1 to R 9 in the general formula (2), the "substituent" is
"Amino group having 0 to 20 carbon atoms",
"a sulfonyl group having 0 to 20 carbon atoms",
"linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms",
"a linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms",
"a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms",
"acyl group having 1 to 20 carbon atoms",
"Ether group having 1 to 20 carbon atoms",
As the "aromatic hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group having 6 to 20 carbon atoms" or "heterocyclic group having 5 to 20 ring atoms", specifically,
Amino group; linear or carbon having 1 to 20 carbon atoms, such as methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, ethylmethylamino group, dipropylamino group, di-t-butylamino group, diphenylamino group a branched alkyl group having 3 to 20 atoms, or a monosubstituted or disubstituted amino group having an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms;
A group having a sulfonyl group (-S(=O) 2 -) having 0 to 20 carbon atoms such as a sulfonamide group (-S(=O) 2 -NH 2 ), a mesyl group and a tosyl group; -SO 3 - , —SO 3 H, —SO 3 M (M is an alkali metal atom);
methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, linear or branched alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms such as heptyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group and decyl group; cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group; Cyclic alkyl groups (cycloalkyl groups) having 3 to 20 carbon atoms such as cyclooctyl group, cyclononyl group, cyclodecyl group; 1-adamantyl group, 2-adamantyl group;
Vinyl group, 1-propenyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-pentenyl group, 1-hexenyl group, isopropenyl group, isobutenyl group, or the number of carbon atoms in which multiple of these alkenyl groups are bonded linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms or branched chain having 3 to 20 carbon atoms; cyclic alkenyl having 3 to 20 carbon atoms such as cyclopropenyl group, cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group, cycloheptenyl group; group (cycloalkenyl group);
methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group A linear or branched alkoxy group having 3 to 20 carbon atoms such as isooctyloxy group; cyclopropoxy group, cyclobutoxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, cyclononyloxy cyclic alkoxy group (cycloalkoxy group) having 3 to 20 carbon atoms such as group, cyclodecyloxy group; 1-adamantyloxy group, 2-adamantyloxy group;
acyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as formyl group, acetyl group, propionyl group, acrylyl group and benzoyl group;
ether group (-O-), aminooxy group, ester group represented by "-O-(C=O)-R" (R is any alkyl group or aromatic hydrocarbon group, etc.), phosphate group, A group containing an ether group (-O-) having 0 to 20 carbon atoms such as a phosphate group;
phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, naphthyl group, anthracenyl group (anthryl group), phenanthryl group, fluorenyl group, indenyl group, pyrenyl group, perylenyl group, fluoranthenyl group, triphenylenyl group, etc., having 6 to 20 carbon atoms; aromatic hydrocarbon group or condensed polycyclic aromatic group;
pyridyl group, pyrimidylinyl group, triazinyl group, thienyl group, furyl group (furanyl group), pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group, quinolyl group, isoquinolyl group, naphthyridinyl group, acridinyl group, phenanthrolinyl group, benzofuranyl benzothienyl group, oxazolyl group, indolyl group, carbazolyl group, benzoxazolyl group, thiazolyl group, benzothiazolyl group, quinoxalinyl group, benzimidazolyl group, pyrazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, carbolinyl group, etc. a heterocyclic group having 5 to 20 atoms;
an aryloxy group having 6 to 19 carbon atoms such as a phenyloxy group, a tolyloxy group, a biphenylyloxy group, a naphthyloxy group, anthracenyloxy group and a phenanthrenyloxy group;
一般式(2)において、R1~R9は隣り合う基同士で、単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。 In general formula (2), adjacent groups of R 1 to R 9 may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring. .
一般式(2)において、R1~R9としては、
水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは炭素原子数3~20の分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の直鎖状もしくは炭素原子数3~20の分岐状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の直鎖状もしくは炭素原子数3~20の分岐状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のエーテル基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数6~20の芳香族炭化水素基が好ましく、
水素原子、ハロゲン原子、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の直鎖状のアルケニル基、または、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアシル基がより好ましい。
R7またはR8が、水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の直鎖状のアルケニル基、または、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアシル基であることがさらに好ましく、R6またはR9が、水素原子またはハロゲン原子であることがさらに好ましい。
In general formula (2), R 1 to R 9 are
hydrogen atom, hydroxyl group, halogen atom, nitro group, cyano group,
an optionally substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and having 3 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted linear or branched alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms and having 3 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted linear or branched alkoxy group having 2 to 20 carbon atoms and having 3 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms,
An optionally substituted ether group having 1 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms is preferable,
hydrogen atom, halogen atom,
an optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
an optionally substituted linear alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or
An optionally substituted acyl group having 1 to 20 carbon atoms is more preferable.
R 7 or R 8 is a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched C 1 to 20 alkyl group, or an optionally substituted C 2 to 20 linear alkenyl groups or optionally substituted acyl groups having 1 to 20 carbon atoms are more preferred, and R 6 or R 9 is a hydrogen atom or a halogen atom is more preferred.
一般式(1)中、一般式(2)で表されるQは、n個含まれる。一般式(2)において複数(n個)存在するZは、それぞれ独立に、同一でも異なっていてもよく、2価基または3価基である。 In general formula (1), n Qs represented by general formula (2) are included. A plurality of (n) Z's in the general formula (2) may be independently the same or different and are a divalent group or a trivalent group.
一般式(1)において、複数あるQは、LまたはZを介して互いに結合しているものとする。Zが2価基である場合、例えば、前記一般式(1)が、前記一般式(1-3)のように「Q1―L―Q2」と表される場合、下記式(2-1)のように表される。このとき、複数あるR1~R9は、それぞれ独立に、同一であっても異なっていてもよい。また、下記式(2-1)のように表される場合、複数あるZのいずれか1個または複数が3価基であってもよく、Zが適当な基、例えばR10やR11を有する3価基であってもよく、具体的には下記式(2-2)のように表されてもよい。 In general formula (1), multiple Q's are bound to each other via L's or Z's. When Z is a divalent group, for example, when the general formula (1) is expressed as "Q 1 -L-Q 2 " as in the general formula (1-3), the following formula (2- 1). At this time, a plurality of R 1 to R 9 may be independently the same or different. Further, when represented by the following formula (2-1), any one or more of a plurality of Z may be a trivalent group, and Z may be a suitable group such as R 10 or R 11 . It may be a trivalent group having a trivalent group, and specifically, it may be represented by the following formula (2-2).
一般式(1)において、複数のQがZを介して結合する場合、例えば下記式(2-3)のように、それぞれのQは、Zで表される2価基または3価基を介して互いに結合することができる。 In the general formula (1), when a plurality of Q are bonded through Z, each Q is represented by Z through a divalent group or a trivalent group, as in the following formula (2-3) can be combined with each other.
一般式(1)において、「L」で表される基は、2~10価の基を表し、Lの具体例としては、下記のような任意の基を用いて2~10価基としたものがあげられる。また、Lおよび複数のQは、下記の基の任意の置換基の部位で、互いに結合することができる。
これらの基としては、
「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基」(もしくはイミノ基)、
「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のスルホニル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数2~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25のアシル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のエーテル基」、
「置換基を有していてもよい炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基」、または
「置換基を有していてもよい環形成原子数5~25の複素環基」があげられる。
これらの基は、具体的に、一般式(2)におけるR1~R9としてあげたものと同様のものがあげられる。これらの「基」が有していてもよい「置換基」についても、R1~R9で表される基が有してもよい「置換基」と同様のものがあげられる。
これらの基で表されるLは、Qの数(n)、または、任意の置換基を有していてもよい部位における複数のQとの結合により、2~10の任意の価数の基となることができる。例えば「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」は「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基」であってもよく、これらの「アルキレン基」の一部の基に置換基が結合して3価以上の基となってもよい。これらの「基」または「置換基」は1つのみ含まれてもよく、複数含まれてもよく、複数含まれる場合は互いに同一でも異なっていてもよい。また、これら「基」または「置換基」はさらに、前記例示した基または置換基を有していてもよい。また、これらの「基」または「置換基」同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。ただし、Lに含まれる上記の「基」または「置換基」の数は最大10個とし、各基における最大の炭素原子数は100とする。
In the general formula (1), the group represented by "L" represents a divalent to decavalent group, and specific examples of L are divalent to decavalent groups using any of the following groups. I can give you something. In addition, L and multiple Qs can be bonded to each other at any substituent site of the groups below.
These groups include:
"optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms" (or imino group),
"optionally substituted sulfonyl group having 0 to 25 carbon atoms",
"an optionally substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms",
"an optionally substituted linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 25 carbon atoms",
"an optionally substituted linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms",
"optionally substituted acyl group having 1 to 25 carbon atoms",
"an optionally substituted ether group having 0 to 25 carbon atoms",
"Optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms" or "Heterocyclic group having 5 to 25 ring atoms optionally having substituents" can be mentioned. .
Specific examples of these groups are the same as those exemplified for R 1 to R 9 in formula (2). The “substituents” that these “groups” may have are the same as the “substituents” that the groups represented by R 1 to R 9 may have.
L represented by these groups is the number of Q (n), or a group with any valence of 2 to 10 by bonding with multiple Q at a site optionally having a substituent can be For example, "an optionally substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms" means "an optionally substituted straight chain having 1 to 25 carbon atoms A trivalent or more valent group may be formed by bonding a substituent to a part of these "alkylene groups". Only one of these "groups" or "substituents" may be included, or a plurality of them may be included, and when a plurality of "groups" or "substituents" are included, they may be the same or different. In addition, these "groups" or "substituents" may further have the above-exemplified groups or substituents. These "groups" or "substituents" may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring. However, the number of the above "groups" or "substituents" contained in L shall be 10 at maximum, and the maximum number of carbon atoms in each group shall be 100.
一般式(1)において、Lが、2~10価の基を表し、「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」の任意の置換基の部位で互いに結合することができる基である場合、Lとしては「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基」と表される。具体的に、メチレン基、エチレン基、―CHCH3―、n-プロピレン基(プロパン-1,3-ジイル基)、i-プロピレン基、プロパン-1,2-ジイル基、プロパン-2,2-ジイル基、n-ブチレン基、i-ブチレン基、s-ブチレン基、t-ブチレン基、n-ペンチレン基、ネオペンチレン基、n-へキシレン基(ヘキサン-1,6-ジイル基、―C6H12―)、n-ヘプチレン基、n-オクチレン基、n-ノニレン基、n-デシレン基などの直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、シクロプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基などの環状のアルキレン基、などが1個もしくは複数結合したものがあげられるが、これらに限定されない。 In the general formula (1), L represents a divalent to decavalent group, any of "an optionally substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms" If it is a group that can be bonded to each other at the substituent site, L is "an optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms" expressed. Specifically, methylene group, ethylene group, —CHCH 3 —, n-propylene group (propane-1,3-diyl group), i-propylene group, propane-1,2-diyl group, propane-2,2- diyl group, n-butylene group, i-butylene group, s-butylene group, t-butylene group, n-pentylene group, neopentylene group, n-hexylene group (hexane-1,6-diyl group, —C 6 H 12- ), linear or branched alkylene groups such as n-heptylene group, n-octylene group, n-nonylene group, n-decylene group, or cyclopropylene group, cyclopentylene group, cyclohexylene group, etc. A cyclic alkylene group of or the like is exemplified, but not limited to these.
一般式(1)において、Lは、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のエーテル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい環形成原子数5~25の複素環基、が好ましく、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基がより好ましい。
In general formula (1), L is
an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted ether group having 0 to 25 carbon atoms,
An optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms, or an optionally substituted heterocyclic group having 5 to 25 ring atoms, is preferable.
An optionally substituted linear or branched alkylene group having 1 to 25 carbon atoms is more preferred.
一般式(2)において、Zで表される2価基または3価基は、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
エーテル基、または単結合のうち、1種もしくは2種以上を含む基を表し、適当な部位でこれらの基を2価基または3価基に替えたものを含む。これらのアミノ基、アルキレン基またはエーテル基は、同一のものまたは異なるものが複数含まれていてもよい。
In the general formula (2), the divalent group or trivalent group represented by Z is
an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,
It represents a group containing one or more types of ether groups or single bonds, and includes those in which these groups are replaced with divalent or trivalent groups at appropriate sites. These amino groups, alkylene groups or ether groups may be the same or different.
一般式(2)におけるZにおいて、「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基」における「炭素原子数0~25のアミノ基」としては、―N<、―N=CH―、または、一般式(2)においてR1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基」と同様の基をいずれかの置換基の部位で2価基または3価基に替えたものがあげられ、置換基R12により、―NR12―、>N―R12―、―R12―NR12―R12―、―R12―NH―NR12―R12―などと表すことができる。置換基R12としては、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基」における「置換基」と同様のものがあげられる。複数のR12は同一でも異なっていてもよい。なお、一般式(2)においてZが「置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基」を複数含む場合、それぞれのQは、Zを介してそれぞれ異なるQと結合することができる。 In Z in the general formula (2), the "amino group having 0 to 25 carbon atoms" in the "amino group having 0 to 25 carbon atoms which may have a substituent" includes -N <, -N ═CH—, or a group similar to “an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms” represented by R 1 to R 9 in the general formula (2) is substituted by any Examples include those in which a divalent group or a trivalent group is substituted at the site of the group, and the substituent R 12 represents -NR 12 -, >N-R 12 -, -R 12 -NR 12 -R 12 -, -R It can be represented as 12 -NH-NR 12 -R 12 -. Examples of the substituent R 12 include those similar to the “substituent” in the “amino group optionally having 0 to 25 carbon atoms” represented by R 1 to R 9 . Plural R 12 may be the same or different. In the general formula (2), when Z contains a plurality of "optionally substituted amino groups having 0 to 25 carbon atoms", each Q is bonded to a different Q through Z. be able to.
一般式(2)において、Zで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基」としては、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」と同じ構造を有する1価基から任意の位置の置換基において2価基に替えたものがあげられる。具体的には、Lで表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基」としてあげたものと同様のものであってもよい。「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基」における「置換基」としては、R1~R9で表される「置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」における「置換基」と同様のものがあげられる。これらのアルキレン基が分岐して3価基を形成していてもよい。 In the general formula (2), the "linear, branched or cyclic alkylene group optionally having 1 to 25 carbon atoms" represented by Z includes R 1 to R 9 Divalent in a substituent at any position from a monovalent group having the same structure as the represented "optionally substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms" I can give you what I changed to the base. Specifically, it is the same as the "optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms" represented by L. good too. As the “substituent” in the “optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms”, the “substituent” represented by R 1 to R 9 The same as the “substituent” in “optionally having linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms” can be mentioned. These alkylene groups may be branched to form a trivalent group.
一般式(2)において、Zは、2価基または3価基であって、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアミノ基、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、または、エーテル基を含む基であるのが好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアミノ基であるのがより好ましい。 In the general formula (2), Z is a divalent group or a trivalent group, an amino group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a carbon which may have a substituent A linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 20 atoms, or a group containing an ether group is preferable, and an optionally substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms. It is more preferable to have
なお、上記において、
「炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基」は、好ましくは、「炭素原子数1~25の直鎖状、又は炭素原子数3~25の分岐状もしくは環状のアルキル基」である。
「炭素原子数2~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基」は、好ましくは、「炭素原子数2~25の直鎖状、又は炭素原子数3~25の分岐状もしくは環状のアルケニル基」である。
「炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基」は、好ましくは、「炭素原子数1~25の直鎖状、又は炭素原子数3~25の分岐状もしくは環状のアルコキシ基」である。
「炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基」は、好ましくは、「炭素原子数1~25の直鎖状、又は炭素原子数3~25の分岐状もしくは環状のアルキレン基」である。
In addition, in the above,
A "linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms" is preferably a "linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 25 carbon atoms. "alkyl group".
A "linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 25 carbon atoms" is preferably a "linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 25 carbon atoms, or a branched or cyclic group having 3 to 25 carbon atoms. alkenyl group”.
A "linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms" is preferably a "linear, branched or cyclic group having 1 to 25 carbon atoms, or a branched or cyclic group having 3 to 25 carbon atoms. alkoxy group”.
A "linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms" is preferably a "linear, branched or cyclic group having 1 to 25 carbon atoms, or a branched or cyclic group having 3 to 25 carbon atoms. alkylene group”.
本発明の化合物は、
1個の2~10価の基L[一般式(1)におけるLと同義である。]、
n個の同一又は異なり、下記一般式(3)で表される1価の基R0、
n個の同一又は異なる1価の基R12[一般式(2)における置換基と同義又は水素 原子である。]、
及び
n個の同一又は異なる2価または3価の基Z[一般式(2)におけるZと同義である 。]
からなり、
nは2~10の整数を表し、
LはZとのみ結合し、
R0はZとのみ結合し、
R12はZとのみ結合し、
ZはR0と結合し、かつL、R12及び他のZからなる群より選択される1つ又は2 つと結合している
化合物である。
The compounds of the present invention are
One divalent to decavalent group L [synonymous with L in the general formula (1). ],
n identical or different monovalent groups R 0 represented by the following general formula (3),
n identical or different monovalent groups R 12 [same as the substituent in the general formula (2) or a hydrogen atom; ],
and n identical or different divalent or trivalent groups Z [synonymous with Z in the general formula (2). ]
consists of
n represents an integer from 2 to 10,
L is only bonded to Z,
R 0 is only attached to Z,
R 12 is only attached to Z,
Z is a compound bound to R 0 and bound to one or two selected from the group consisting of L, R 12 and other Z.
[式(3)中、R1~R9は上記と同義である。]
[In Formula (3), R 1 to R 9 have the same definitions as above. ]
一般式(1)で表される化合物(以下、単に化合物(1))は、生じ得るすべての立体異性体、互変異性体を包含する。化合物(1)の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。なお、下記構造式では、水素原子を一部省略している。 The compound represented by general formula (1) (hereinafter simply compound (1)) includes all possible stereoisomers and tautomers. Specific examples of compound (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto. Note that hydrogen atoms are partially omitted in the following structural formulas.
一般式(1)で表される化合物は、以下の方法で合成することができる。以下に、一般式(1)において、nが2であり、Zが任意の置換基R10を有するアミノ基であり、Lが―C6H12―で表される場合の合成例を示す。
相当する置換基を有する8-アミノ-2-メチルキノリン誘導体と、1,6-ジヨードヘキサンとを、適した溶媒、温度によって反応させることにより、相当する置換基を有する下記中間体(X-1)が得られる。
The compound represented by general formula (1) can be synthesized by the following method. Synthesis examples in which n is 2, Z is an amino group having an optional substituent R 10 , and L is —C 6 H 12 — in general formula (1) are shown below.
By reacting an 8-amino-2-methylquinoline derivative having a corresponding substituent with 1,6-diiodohexane under a suitable solvent and temperature, the following intermediate having a corresponding substituent (X- 1) is obtained.
さらに、得られた中間体(X-1)と、相当する置換基を有するトリメリット酸無水物とを、適した溶媒、温度によって脱水縮合反応させることにより、一般式(1)で表される本発明の化合物を得ることができる。 Furthermore, the obtained intermediate (X-1) and a trimellitic anhydride having a corresponding substituent are subjected to a dehydration condensation reaction using a suitable solvent and temperature to obtain a compound represented by the general formula (1). Compounds of the invention can be obtained.
本発明において、生成物を精製する方法としては、カラムクロマトグラフィーによる精製;シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製;溶媒による再結晶や晶析法などの公知の方法があげられる。また、これらの化合物の同定、分析には、核磁気共鳴分析(NMR)、分光光度計による吸光度測定や紫外可視吸収スペクトル(UV-Vis)測定、熱重量測定-示差熱分析(TG-DTA)などを行うことができる。これらの分析方法は、得られた化合物の溶解性、色彩評価や耐熱性評価にも用いることができる。 In the present invention, methods for purifying the product include known methods such as purification by column chromatography; adsorption purification using silica gel, activated carbon, activated clay, or the like; recrystallization or crystallization using a solvent; In addition, for the identification and analysis of these compounds, nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), absorbance measurement with a spectrophotometer, ultraviolet-visible absorption spectrum (UV-Vis) measurement, thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA) etc. can be done. These analytical methods can also be used to evaluate the solubility, color and heat resistance of the obtained compounds.
本発明の化合物の溶解性は溶解度で表され、溶解度は、物質が特定の溶媒中に溶解することのできる最大量の割合を表すものであり、例えば「質量%(溶媒名,温度)」などの単位で表される。溶解度は、例えば、試料を特定の溶媒に混合し、一定温度で一定時間、溶媒を撹拌し、調製した飽和溶液の濃度を測定することによって得られ、溶解部の液体クロマトグラフィー(LC)や吸光度測定などによる濃度測定によっても得られる。 The solubility of the compound of the present invention is represented by the solubility, and the solubility represents the maximum amount of the substance that can be dissolved in a specific solvent, such as "mass% (solvent name, temperature)" etc. expressed in units of Solubility can be obtained, for example, by mixing a sample in a specific solvent, stirring the solvent at a constant temperature for a certain period of time, and measuring the concentration of the prepared saturated solution. It can also be obtained by concentration measurement, such as by measurement.
本発明の化合物の熱重量測定-示差熱分析(TG-DTA)を行うことによって、熱分解温度を分析することができ、耐熱性の指標とすることができる。着色組成物において、色素部分の化合物の熱分解温度は、250℃以上であることが好ましい。カラーフィルターに応用する場合、熱分解温度は高いほど好ましい。 By performing thermogravimetry-differential thermal analysis (TG-DTA) of the compound of the present invention, the thermal decomposition temperature can be analyzed and used as an index of heat resistance. In the coloring composition, the thermal decomposition temperature of the compound in the pigment portion is preferably 250°C or higher. When applied to color filters, the higher the thermal decomposition temperature, the better.
本発明の化合物を、アクリル樹脂などのカラーフィルター用着色剤に用いられる各種樹脂溶液と混合し、ガラス基板上にスピンコート法などの方法で塗布し、加熱して乾燥することにより塗膜を作製できる。得られた塗膜について、分光測色計を用いて測色し、塗膜の色彩値を得ることで色彩特性の評価を行うことができる。色彩値はCIE L*a*b*表色系などが一般的に用いられる。具体的には、膜試料の色彩値L*、a*、b*を測定し、適当な温度での加熱前後の色彩値の色差(ΔE* ab)より、耐熱性を判断することができる。カラーフィルターに応用する場合、230℃前後(例えば、220~240℃の範囲内)の温度での色差を耐熱性の指標として用いることができる。ΔE* abは、その値が比較対象より小さいほど好ましく、熱分解による色の変色が少ないことを意味している。ΔE* abは、3.5以下が好ましく、3以下がより好ましい。熱分解による色の変色が少ない色素化合物であるほど、着色力、鮮明性、色相などの色彩特性に優れた着色組成物、カラーフィルター用着色剤を得ることができる。 The compound of the present invention is mixed with various resin solutions used for colorants for color filters such as acrylic resin, applied on a glass substrate by a method such as spin coating, and dried by heating to prepare a coating film. can. Color properties of the obtained coating film can be evaluated by performing colorimetry using a spectrophotometer and obtaining a color value of the coating film. For color values, the CIE L * a * b * color system and the like are generally used. Specifically, the color values L * , a * , and b * of the film sample are measured, and the heat resistance can be judged from the color difference (ΔE * ab ) between the color values before and after heating at an appropriate temperature. When applied to color filters, the color difference at a temperature of around 230° C. (for example, within the range of 220 to 240° C.) can be used as an index of heat resistance. It is preferable that the value of ΔE * ab is smaller than that of the comparative object, which means less color change due to thermal decomposition. ΔE * ab is preferably 3.5 or less, more preferably 3 or less. A coloring composition and a coloring agent for a color filter having excellent color properties such as coloring power, vividness, and hue can be obtained with a coloring compound that undergoes little discoloration due to thermal decomposition.
カラーフィルター用着色剤に含有される着色組成物は、色素化合物が樹脂および有機溶媒中に良好に溶解または分散している必要があるため、これらの着色組成物に含有される化合物は有機溶媒に対する溶解度が高いことが好ましい。有機溶媒としては具体的に、酢酸エチル、酢酸-n-ブチルなどのエステル類;ジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)などのエーテル類;プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)などのエーテルエステル類;アセトン、シクロヘキサノンなどのケトン類;メタノール、エタノールなどのアルコール類;ジアセトンアルコール(DAA)など;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)、N-メチルピロリドン(NMP)などのアミド類;ジメチルスルホキシド(DMSO)などがあげられる。これらの溶剤は、単独で用いても、2種類以上混合して用いてもよい。これらの中でも、本発明に係る化合物は、PGMEやPGMEAへの溶解性に優れ、例えば、室温25±2℃の温度範囲(23~27℃の範囲内の温度)におけるPGMEAに対する溶解度(質量%)(溶媒PGMEA,25±2℃)は、0.1質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上が特に好ましい。 In the coloring composition contained in the colorant for color filters, the coloring compound must be well dissolved or dispersed in the resin and the organic solvent. High solubility is preferred. Specific examples of the organic solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; ethers such as diethyl ether and propylene glycol monomethyl ether (PGME); ether esters such as propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA); Ketones such as acetone and cyclohexanone; alcohols such as methanol and ethanol; diacetone alcohol (DAA) and the like; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; N,N-dimethylformamide (DMF), N-methyl amides such as pyrrolidone (NMP); dimethylsulfoxide (DMSO); These solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these, the compound according to the present invention has excellent solubility in PGME and PGMEA, for example, the solubility (% by mass) in PGMEA at room temperature in the temperature range of 25 ± 2 ° C. (temperature within the range of 23 to 27 ° C.) (Solvent PGMEA, 25±2° C.) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 2% by mass or more.
一般式(1)で表される化合物は、溶液中における可視光領域、例えば350~700nmの範囲の最大吸収波長が、400~500nmの範囲にあることが好ましい。 The compound represented by the general formula (1) preferably has a maximum absorption wavelength in the visible light region, eg, 350 to 700 nm, in the range of 400 to 500 nm in solution.
本発明の着色組成物は、一般式(1)で表される本発明の化合物を含有しており、1種類の構造の化合物を含有していてもよく、2種類以上の構造の化合物を含有していてもよい。本発明においては、化合物の構造は1種類であるのが好ましい。 The coloring composition of the present invention contains the compound of the present invention represented by the general formula (1), may contain a compound of one type of structure, contains a compound of two or more types of structure You may have In the present invention, the compound preferably has one type of structure.
本発明の着色組成物は、カラーフィルター用着色剤としての性能を高めるために、化合物の他の成分として、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、その他のカラーフィルター用着色剤の製造時に混合する添加剤などを添加することができる。ただし、着色組成物におけるこれらの添加剤の含有率は適量であることが好ましく、着色組成物の溶解性を低下させたり、もしくは必要以上に向上させたり、カラーフィルター製造に影響しない範囲の含有率であることが好ましい。これらの添加物は、着色組成物の調製の任意のタイミングで投入することができる。 In order to enhance the performance as a colorant for color filters, the coloring composition of the present invention contains surfactants, dispersants, antifoaming agents, leveling agents, and other colorants for color filters as other components of the compound. Additives and the like that are mixed during production can be added. However, it is preferable that the content of these additives in the coloring composition is an appropriate amount, and the content does not reduce the solubility of the coloring composition, or improve it more than necessary, and does not affect the production of color filters. is preferably These additives can be added at any time during preparation of the coloring composition.
本発明のカラーフィルター用着色剤は、一般式(1)で表される化合物を含有する着色組成物と、カラーフィルターの製造に一般的に使用される成分とを含む。一般的なカラーフィルターは、例えば、フォトリソグラフィー工程を利用した方法の場合、染料や顔料などの色素を樹脂成分(モノマー、オリゴマー、バインダー成分、レジスト成分を含む)や溶媒と混合して調製した液体を、ガラスや樹脂などの基板の上に塗布し、フォトマスクを用いて光重合させ、溶媒に可溶/不溶な色素-樹脂複合膜の着色パターンを作製し、洗浄後、加熱することにより得られる。本発明の化合物は、溶解性に優れるため、これらのカラーフィルター製造に用いられる材料との分散性に優れるため、必要に応じて他の材料と混合し、製膜し、耐熱性や吸光特性の評価をすることができる。また電着法や印刷法においても、色素を樹脂やその他の成分と混合したものを用いて着色パターンを作製することができる。従って、本発明のカラーフィルター用着色剤における具体的な成分としては、一般式(1)で表される化合物、その他の染料や顔料などの色素、樹脂成分、有機溶媒、および光重合開始剤などその他の添加剤があげられる。また、これらの成分から取捨選択したり、必要に応じて他の成分を追加してもよい。 The colorant for color filters of the present invention comprises a coloring composition containing a compound represented by formula (1) and components generally used for producing color filters. For example, in the case of a method using a photolithography process, a general color filter is a liquid prepared by mixing dyes such as dyes and pigments with resin components (including monomers, oligomers, binder components, and resist components) and solvents. is coated on a substrate such as glass or resin, photopolymerized using a photomask, a colored pattern of a solvent-soluble/insoluble dye-resin composite film is prepared, washed, and then heated. be done. Since the compound of the present invention has excellent solubility, it has excellent dispersibility with materials used in the production of these color filters. can be evaluated. Also in the electrodeposition method and the printing method, a colored pattern can be produced by using a mixture of a pigment and a resin or other components. Accordingly, specific components in the colorant for color filters of the present invention include compounds represented by the general formula (1), other dyes such as dyes and pigments, resin components, organic solvents, photopolymerization initiators, and the like. Other additives can be mentioned. Also, these components may be selected, or other components may be added as necessary.
本発明の着色組成物をカラーフィルター用着色剤として用いる場合、黄色系カラーフィルターとして用いることができるが、赤色や緑色などの他色用のカラーフィルターに混合して用いることもできる。また、本発明の着色組成物を単独で使用してもよく、色調の調整のために、他の染料または顔料などの公知の色素を混合してもよい。例えば、塩基性染料;酸性染料;分散染料;スピロン染料;アゾ系、ジスアゾ系、キノリン系、スチルベン系、(ポリ)メチン系、シアニン系、インディゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、アクリジン系、トリアリールメタン系、インダンスレン系、オキサジン系、ジオキサジン系、ナフトールAS系、ベンズイミダゾロン系、ピラゾロン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、キサンテン系、ジケトピロロピロール系、などの染料または顔料などがあげられる。 When the coloring composition of the present invention is used as a colorant for color filters, it can be used as a yellow color filter, but it can also be used by mixing it with color filters for other colors such as red and green. In addition, the coloring composition of the present invention may be used alone, or may be mixed with other known dyes or pigments to adjust the color tone. For example, basic dyes; acid dyes; disperse dyes; spirone dyes; Methane-based, indanthrene-based, oxazine-based, dioxazine-based, naphthol AS-based, benzimidazolone-based, pyrazolone-based, perylene-based, perinone-based, quinacridone-based, isoindolinone-based, xanthene-based, diketopyrrolopyrrole-based, etc. and dyes or pigments.
本発明の着色組成物およびカラーフィルター用着色剤における他の色素の混合比は、一般式(1)で表される化合物に対して5~2000質量%であるのが好ましく、10~1000質量%がより好ましい。液状のカラーフィルター用着色剤中における染料などの色素成分の混合比は、着色剤全体に対して0.5~70質量%であるのが好ましく、1~50質量%がより好ましい。 The mixing ratio of other dyes in the coloring composition and colorant for color filters of the present invention is preferably 5 to 2000% by mass, more preferably 10 to 1000% by mass, relative to the compound represented by formula (1). is more preferred. The mixing ratio of pigment components such as dyes in the liquid colorant for color filters is preferably 0.5 to 70% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, based on the total colorant.
本発明の着色組成物およびカラーフィルター用着色剤における樹脂成分としては、これらを使用して形成されるカラーフィルター樹脂膜の製造方式や使用時に必要な性質を有するものであれば、公知のものを使用することができる。例えば、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエーテル樹脂、フェノール(ノボラック)樹脂、その他の透明樹脂、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、バインダー樹脂、フォトレジスト樹脂があげられ、これらを適宜組み合わせて使用することができる。また、これらの樹脂の共重合体を組み合わせて使用することもできる。これらのカラーフィルター用着色剤における樹脂の含有量は、液状の着色剤の場合、5~95質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましい。 As the resin component in the coloring composition and the colorant for color filters of the present invention, known components can be used as long as they have properties necessary for the production method and use of the color filter resin film formed by using these components. can be used. Examples include acrylic resins, olefin resins, styrene resins, polyimide resins, urethane resins, polyester resins, epoxy resins, vinyl ether resins, phenol (novolak) resins, other transparent resins, photocurable resins, thermosetting resins, binder resins, Photoresist resins can be mentioned, and these can be used in appropriate combination. Copolymers of these resins can also be used in combination. The content of the resin in these colorant for color filters is preferably 5 to 95% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, in the case of a liquid colorant.
本発明の着色組成物およびカラーフィルター用着色剤におけるその他の添加剤としては、光重合開始剤や架橋剤などの樹脂の重合や硬化に必要な成分があげられ、また、液状のカラーフィルター用着色剤中の成分の性質を安定させるために必要な界面活性剤や分散剤などがあげられる。これらはいずれも、公知のものを使用することができ、特に限定されない。カラーフィルター用着色剤の固形分全体におけるこれらの添加剤の総量の混合比は、5~60質量%が好ましく、10~40質量%がより好ましい。 Other additives in the coloring composition and the colorant for color filters of the present invention include components necessary for polymerization and curing of resins such as photopolymerization initiators and cross-linking agents. Surfactants, dispersants, and the like necessary for stabilizing the properties of the components in the agent are included. Any of these can use known ones and are not particularly limited. The mixing ratio of the total amount of these additives in the total solid content of the colorant for color filters is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 40% by mass.
以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。なお、合成実施例において、化合物の同定は、1H-NMR分析(Bruker社製 核磁気共鳴装置、AscendTM 400)により行った。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In Synthesis Examples, compounds were identified by 1 H-NMR analysis (nuclear magnetic resonance apparatus, Ascend TM 400, manufactured by Bruker).
[合成実施例1] 化合物(A-5)の合成
反応容器に、8-アミノ-2-メチルキノリン48.0g、トリエチルアミン40.2g、ジクロロメタン384mLを入れ、氷浴で5℃以下に冷却した。2,4,6-トリメチルベンゾイルクロリド82.8gを徐々に入れ、25℃で7時間撹拌した。反応液に水を入れ、ジクロロメタン抽出した。抽出液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製(担体:シリカゲル、溶媒:ヘプタン/ジクロロメタン/酢酸エチル=10/3/1(体積比))した。反応液にヘプタンを入れ、ろ過し、N-(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-8-アミノキナルジンを得た(70.8g、収率77%)。
続いて、反応容器1に水素化ナトリウム(60%、流動パラフィンに分散)17.5g、脱水DMF300mLを入れ、氷浴で5℃以下に冷却した。別の反応容器2にて、上記のN-(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-8-アミノキナルジン60.6gを脱水DMF300mLで溶解した溶液を調製した。この反応容器2の溶液を反応容器1に徐々に滴下し、25℃で2時間撹拌した。1,6-ジヨードヘキサン33.6gを入れ、25℃で2時間撹拌した。反応液にジクロロメタン600mLを入れ、水600mLを徐々に滴下し、ジクロロメタン抽出した。抽出液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製(担体:シリカゲル、溶媒:ジクロロメタン/ヘプタン=1/1(体積比))し、下記中間体(100)を得た(68.8g、収率100%)。
[Synthesis Example 1] Synthesis of Compound (A-5) 48.0 g of 8-amino-2-methylquinoline, 40.2 g of triethylamine, and 384 mL of dichloromethane were placed in a reactor and cooled to 5°C or less in an ice bath. 82.8 g of 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride was gradually added and stirred at 25° C. for 7 hours. Water was added to the reaction solution and extracted with dichloromethane. The extract was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography (carrier: silica gel, solvent: heptane/dichloromethane/ethyl acetate=10/3/1 (volume ratio)). Heptane was added to the reaction solution and filtered to obtain N-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-8-aminoquinaldine (70.8 g, yield 77%).
Subsequently, 17.5 g of sodium hydride (60%, dispersed in liquid paraffin) and 300 mL of dehydrated DMF were placed in reaction vessel 1 and cooled to 5° C. or lower in an ice bath. In another reaction vessel 2, a solution was prepared by dissolving 60.6 g of the above N-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-8-aminoquinaldine in 300 mL of dehydrated DMF. The solution in the reaction vessel 2 was gradually dropped into the reaction vessel 1 and stirred at 25° C. for 2 hours. 33.6 g of 1,6-diiodohexane was added and stirred at 25° C. for 2 hours. 600 mL of dichloromethane was added to the reaction solution, and 600 mL of water was gradually added dropwise to extract with dichloromethane. The extract was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography (carrier: silica gel, solvent: dichloromethane/heptane=1/1 (volume ratio)) to obtain the following intermediate (100) (68.8 g, yield 100 %).
続いて、反応容器に上記で得られた中間体(100)68.8g、トリメリット酸無水物57.4g、安息香酸36.5g、1,2,4-トリクロロベンゼン130mLを入れ、180℃で8時間撹拌した。25℃まで冷却後、反応液にトルエン680mLを入れ、ろ過し、下記中間体(101)を得た(95.0g、収率92%)。 Subsequently, 68.8 g of the intermediate (100) obtained above, 57.4 g of trimellitic anhydride, 36.5 g of benzoic acid, and 130 mL of 1,2,4-trichlorobenzene were placed in a reaction vessel and heated at 180°C. Stirred for 8 hours. After cooling to 25° C., 680 mL of toluene was added to the reaction solution and filtered to obtain the following intermediate (101) (95.0 g, yield 92%).
続いて、反応容器に上記で得られた中間体(101)25.0g、ジブチルアミン8.1g、トリエチルアミン7.3g、DMF200mL、1-[ビス(ジメチルアミノ)メチレン]-1H-1,2,3-トリアゾロ[4,5-b]ピリジニウム3-オキシドヘキサフルオロホスファート(HATU)23.8gを入れ、25℃で5時間撹拌した。反応液に水を入れ、ジクロロメタン抽出した。抽出液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製(担体:シリカゲル、溶媒:ジクロロメタン/アセトン=10/1(体積比))し、黄色粉末を得た(15.0g、収率49%)。 Subsequently, 25.0 g of the intermediate (101) obtained above, 8.1 g of dibutylamine, 7.3 g of triethylamine, 200 mL of DMF, 1-[bis(dimethylamino)methylene]-1H-1,2, 23.8 g of 3-triazolo[4,5-b]pyridinium 3-oxide hexafluorophosphate (HATU) was added and stirred at 25° C. for 5 hours. Water was added to the reaction solution and extracted with dichloromethane. The extract was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography (carrier: silica gel, solvent: dichloromethane/acetone=10/1 (volume ratio)) to give a yellow powder (15.0 g, yield 49%).
得られた黄色粉末のNMR測定を行い、以下の88個の水素のシグナルを検出し、前記式(A-5)で表される化合物の構造と同定した。 The obtained yellow powder was subjected to NMR measurement, the following 88 hydrogen signals were detected, and the structure was identified as the compound represented by the formula (A-5).
1H-NMR(400MHz、CDCl3):δ(ppm)=13.80-14.60(2H)、8.50-8.80(2H)、7.90-8.20(2H)、7.40-7.80(10H)、6.30-7.20(6H)、3.00-5.20(12H)、2.50-2.70(2H)、2.20-2.50(6H)、1.80-2.10(6H)、0.70-1.80(40H)。 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ (ppm) = 13.80-14.60 (2H), 8.50-8.80 (2H), 7.90-8.20 (2H), 7 .40-7.80 (10H), 6.30-7.20 (6H), 3.00-5.20 (12H), 2.50-2.70 (2H), 2.20-2.50 (6H), 1.80-2.10 (6H), 0.70-1.80 (40H).
[合成実施例2] 化合物(A-11)の合成
反応容器1に、水素化ナトリウム(60%、流動パラフィンに分散)8.6g、脱水DMF160mLを入れ、氷浴で5℃以下に冷却した。別の反応容器2にて、合成実施例1で得られたN-(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-8-アミノキナルジン32.7gを脱水DMF160mLで溶解した溶液を調製した。この反応容器2の溶液を反応容器1に徐々に滴下し、25℃で2時間撹拌した。1,10-ジヨードデカン21.2gを入れ、25℃で2時間撹拌した。反応液にジクロロメタン320mLを入れ、水320mLを徐々に滴下し、酢酸エチル抽出した。抽出液を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製(担体:シリカゲル、溶媒:ジクロロメタン/ヘプタン=1/1(体積比))し、下記中間体(102)を得た(30.7g、収率82%)。
[Synthesis Example 2] Synthesis of compound (A-11) 8.6 g of sodium hydride (60%, dispersed in liquid paraffin) and 160 mL of dehydrated DMF were placed in reaction vessel 1, and cooled to 5°C or less in an ice bath. In another reaction vessel 2, a solution was prepared by dissolving 32.7 g of N-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-8-aminoquinaldine obtained in Synthesis Example 1 in 160 mL of dehydrated DMF. The solution in the reaction vessel 2 was gradually dropped into the reaction vessel 1 and stirred at 25° C. for 2 hours. 21.2 g of 1,10-diiododecane was added and stirred at 25° C. for 2 hours. 320 mL of dichloromethane was added to the reaction solution, 320 mL of water was gradually added dropwise, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The extract was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography (carrier: silica gel, solvent: dichloromethane/heptane=1/1 (volume ratio)) to obtain the following intermediate (102) (30.7 g, yield 82 %).
続いて、反応容器に上記で得られた中間体(102)30.7g、2,3-ナフタレンジカルボン酸無水物24.4g、安息香酸15.0g、1,2,4-トリクロロベンゼン80mLを入れ、180℃で8時間撹拌した。25℃まで冷却後、カラムクロマトグラフィーで精製(担体:シリカゲル、溶媒:ジクロロメタン/アセトン=10/1(体積比))し、黄色粉末を得た(7.7g、収率17%)。 Subsequently, 30.7 g of the intermediate (102) obtained above, 24.4 g of 2,3-naphthalenedicarboxylic anhydride, 15.0 g of benzoic acid, and 80 mL of 1,2,4-trichlorobenzene were placed in a reaction vessel. , and stirred at 180° C. for 8 hours. After cooling to 25° C., purification by column chromatography (carrier: silica gel, solvent: dichloromethane/acetone=10/1 (volume ratio)) gave a yellow powder (7.7 g, yield 17%).
得られた黄色粉末のNMR測定を行い、以下の66個の水素のシグナルを検出し、下記式(A-11)で表される化合物の構造と同定した。 The resulting yellow powder was subjected to NMR measurement, the following 66 hydrogen signals were detected, and the structure was identified as the compound represented by the following formula (A-11).
1H-NMR(400MHz、CDCl3):δ(ppm)=14.50-15.00(2H)、8.70-8.90(2H)、7.80-8.30(6H)、7.40-7.80(8H)、6.80-7.30(8H)、6.30-6.80(2H)、3.20-5.20(4H)、2.20-2.80(14H)、1.80-2.10(6H)、0.80-1.50(14H)。 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ (ppm) = 14.50-15.00 (2H), 8.70-8.90 (2H), 7.80-8.30 (6H), 7 .40-7.80 (8H), 6.80-7.30 (8H), 6.30-6.80 (2H), 3.20-5.20 (4H), 2.20-2.80 (14H), 1.80-2.10 (6H), 0.80-1.50 (14H).
[合成実施例3] 化合物(A-19)の合成
反応容器に、合成実施例2で得られた中間体(102)30.7g、3-クロロフタル酸無水物24.0g、安息香酸16.1g、1,2,4-トリクロロベンゼン60mLを入れ、180℃で8時間撹拌した。25℃まで冷却後、カラムクロマトグラフィーで精製(担体:シリカゲル、溶媒:ジクロロメタン/アセトン=10/1(体積比))し、黄色粉末を得た(20.7g、収率51%)。
[Synthesis Example 3] Synthesis of Compound (A-19) In a reaction vessel, 30.7 g of the intermediate (102) obtained in Synthesis Example 2, 24.0 g of 3-chlorophthalic anhydride, and 16.1 g of benzoic acid were added. , 60 mL of 1,2,4-trichlorobenzene was added, and the mixture was stirred at 180° C. for 8 hours. After cooling to 25° C., purification by column chromatography (carrier: silica gel, solvent: dichloromethane/acetone=10/1 (volume ratio)) gave a yellow powder (20.7 g, yield 51%).
得られた黄色粉末のNMR測定を行い、以下の60個の水素のシグナルを検出し、下記式(A-19)で表される化合物の構造と同定した。 The obtained yellow powder was subjected to NMR measurement, the following 60 hydrogen signals were detected, and the structure was identified as the compound represented by the following formula (A-19).
1H-NMR(400MHz、CDCl3):δ(ppm)=14.00-14.60(2H)、8.40-8.70(4H)、7.30-8.10(12H)、6.40-7.10(4H)、3.50-4.90(4H)、2.50-2.70(2H)、2.20-2.50(12H)、1.70-2.20(6H)、0.70-1.70(14H)。 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ (ppm) = 14.00-14.60 (2H), 8.40-8.70 (4H), 7.30-8.10 (12H), 6 .40-7.10 (4H), 3.50-4.90 (4H), 2.50-2.70 (2H), 2.20-2.50 (12H), 1.70-2.20 (6H), 0.70-1.70 (14H).
[合成実施例4] 化合物(A-20)の合成
反応容器に、合成実施例1で得られた中間体(100)27.2g、4-メチルフタル酸無水物20.4g、安息香酸15.4g、1,2,4-トリクロロベンゼン50mLを入れ、180℃で8時間撹拌した。25℃まで冷却後、カラムクロマトグラフィーで精製(担体:シリカゲル、溶媒:ジクロロメタン/アセトン=10/1(体積比))し、黄色粉末を得た(24.8g、収率64%)。
[Synthesis Example 4] Synthesis of Compound (A-20) In a reaction vessel, 27.2 g of the intermediate (100) obtained in Synthesis Example 1, 20.4 g of 4-methylphthalic anhydride, and 15.4 g of benzoic acid were added. , and 50 mL of 1,2,4-trichlorobenzene were added and stirred at 180° C. for 8 hours. After cooling to 25° C., purification by column chromatography (carrier: silica gel, solvent: dichloromethane/acetone=10/1 (volume ratio)) gave a yellow powder (24.8 g, yield 64%).
得られた黄色粉末のNMR測定を行い、以下の58個の水素のシグナルを検出し、下記式(A-20)で表される化合物の構造と同定した。 The obtained yellow powder was subjected to NMR measurement, the following 58 hydrogen signals were detected, and the structure was identified as the compound represented by the following formula (A-20).
1H-NMR(400MHz、CDCl3):δ(ppm)=13.80-14.50(2H)、7.80-8.80(4H)、7.30-7.70(8H)、6.80-7.20(6H)、6.30-6.70(2H)、3.00-5.20(4H)、2.50-2.70(4H)、2.20-2.50(12H)、1.80-2.10(6H)、0.70-1.70(10H)。 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ (ppm) = 13.80-14.50 (2H), 7.80-8.80 (4H), 7.30-7.70 (8H), 6 .80-7.20 (6H), 6.30-6.70 (2H), 3.00-5.20 (4H), 2.50-2.70 (4H), 2.20-2.50 (12H), 1.80-2.10 (6H), 0.70-1.70 (10H).
[合成実施例5] 比較例化合物(B-1)の合成
反応容器に、上記合成実施例1と同様の方法で得られたN-(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-N-プロピル-8-アミノキナルジン47.4g、4-メチルフタル酸無水物17.8g、安息香酸13.4g、1,2,4-トリクロロベンゼン80mLを入れ、180℃で8時間撹拌した。25℃まで冷却後、カラムクロマトグラフィーで精製(担体:シリカゲル、溶媒:ヘプタン/ジクロロメタン/酢酸エチル=10/3/1(体積比))し、黄色粉末(B-1)を得た(24.0g、収率36%)。
[Synthesis Example 5] Synthesis of Comparative Example Compound (B-1) In a reaction vessel, N-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-N-propyl- 47.4 g of 8-aminoquinaldine, 17.8 g of 4-methylphthalic anhydride, 13.4 g of benzoic acid and 80 mL of 1,2,4-trichlorobenzene were added and stirred at 180° C. for 8 hours. After cooling to 25° C., it was purified by column chromatography (carrier: silica gel, solvent: heptane/dichloromethane/ethyl acetate=10/3/1 (volume ratio)) to obtain a yellow powder (B-1) (24. 0 g, 36% yield).
得られた黄色粉末のNMR測定を行い、以下の30個の水素のシグナルを検出し、下記式(B-1)で表される化合物の構造と同定した。 The obtained yellow powder was subjected to NMR measurement, the following 30 hydrogen signals were detected, and the structure was identified as the compound represented by the following formula (B-1).
1H-NMR(400MHz、CDCl3):δ(ppm)=13.90-14.50(1H)、8.60-8.80(1H)、7.99-8.10(1H)、7.30-7.80(5H)、6.90-7.25(2H)、6.40-6.80(1H)、3.20-5.20(2H)、2.30-2.50(6H)、1.90-2.10(3H)、0.60-1.40(8H)。 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ (ppm) = 13.90-14.50 (1H), 8.60-8.80 (1H), 7.99-8.10 (1H), 7 .30-7.80 (5H), 6.90-7.25 (2H), 6.40-6.80 (1H), 3.20-5.20 (2H), 2.30-2.50 (6H), 1.90-2.10 (3H), 0.60-1.40 (8H).
[実施例1]
合成実施例1で得られた化合物(A-5)について、室温(23~27℃の範囲)におけるPGMEA溶媒への溶解度(質量%)(溶媒PGMEA,25±2℃)を測定した。結果を表1に示す。
[Example 1]
For the compound (A-5) obtained in Synthesis Example 1, the solubility (% by mass) in a PGMEA solvent (solvent PGMEA, 25±2° C.) at room temperature (range of 23 to 27° C.) was measured. Table 1 shows the results.
メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびスチレンの共重合体の25質量%DMF-PGMEA混合溶液5.0gと合成実施例1で得られた化合物(A-5)20mgをサンプル瓶に入れ、30分間撹拌混合した。得られた着色樹脂溶液1gを5cm×5cmのガラス基板上に塗布(スピンコート法、1000rpm-6秒)し、100℃で2分間加熱して製膜した。得られた膜について、分光測色計(コニカミノルタ株式会社製、CM-5)を用いて色彩値を測定した。その後、230℃で20分間加熱を2回行い、同様に色彩値を測定した。230℃での加熱前後の色彩値の色差(ΔE* ab)を耐熱性の指標とし、結果を表1に合わせて示す。 5.0 g of a 25% by mass DMF-PGMEA mixed solution of a copolymer of methacrylic acid, acrylic acid ester and styrene and 20 mg of the compound (A-5) obtained in Synthesis Example 1 were placed in a sample bottle and mixed with stirring for 30 minutes. did. 1 g of the resulting colored resin solution was applied onto a 5 cm×5 cm glass substrate (spin coating method, 1000 rpm-6 seconds) and heated at 100° C. for 2 minutes to form a film. Color values of the resulting film were measured using a spectrophotometer (CM-5, manufactured by Konica Minolta, Inc.). After that, heating was performed twice at 230° C. for 20 minutes, and the color values were measured in the same manner. The color difference (ΔE * ab ) between the color values before and after heating at 230° C. was used as an index of heat resistance, and the results are also shown in Table 1.
[実施例2~実施例4]
化合物として、(A-5)の代わりに合成実施例2~4で得られた化合物(A-11)、(A-19)および(A-20)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で室温におけるPGMEA溶媒への溶解度(質量%)(溶媒PGMEA,25±2℃)を測定し、また、製膜した膜について230℃での加熱前後の色彩値の色差(ΔE*
ab)を測定し、評価した。結果を表1にまとめて示す。
[Examples 2 to 4]
The same as in Example 1, except that the compounds (A-11), (A-19) and (A-20) obtained in Synthesis Examples 2 to 4 were used instead of (A-5) as compounds. The solubility (mass%) in a PGMEA solvent at room temperature (solvent PGMEA, 25 ± 2 ° C.) was measured by the method of No., and the color difference (ΔE * ab ) of the color value before and after heating at 230 ° C. was measured and evaluated. The results are summarized in Table 1.
[比較例1および比較例2]
化合物として、(A-5)の代わりに、本発明に属さない色素化合物であり、合成実施例5で得られた化合物(B-1)および下記式(B-2)で表される従来の色素化合物であるC.I.ソルベントイエロー33を用いた以外は、実施例1と同様に、室温におけるPGMEA溶媒への溶解度(質量%)(溶媒PGMEA,25±2℃)を測定した。また、製膜した膜について230℃での加熱前後の色彩値の色差(ΔE*
ab)を測定し評価した。結果を表1にまとめて示す。
[Comparative Example 1 and Comparative Example 2]
As a compound, instead of (A-5), a dye compound not belonging to the present invention, the compound (B-1) obtained in Synthesis Example 5 and the conventional compound represented by the following formula (B-2) C.I. I. Solubility (% by mass) in a PGMEA solvent at room temperature (solvent PGMEA, 25±2° C.) was measured in the same manner as in Example 1, except that Solvent Yellow 33 was used. Moreover, the color difference (ΔE * ab ) in the color value before and after heating at 230° C. was measured and evaluated for the formed film. The results are summarized in Table 1.
表1に示すように、本発明の実施例の化合物はPGMEAへの高い溶解性および製膜時における高い耐熱性を示しており、本発明の化合物を含有する着色組成物は、カラーフィルター用着色剤として実用上問題ない。また、製膜時において比較例よりも高い耐熱性を有しており、カラーフィルター用着色剤として優れている。 As shown in Table 1, the compounds of the examples of the present invention show high solubility in PGMEA and high heat resistance during film formation, and the coloring compositions containing the compounds of the present invention are colored for color filters. There is no practical problem as an agent. In addition, it has higher heat resistance than the comparative examples during film formation, and is excellent as a colorant for color filters.
本発明に係る化合物(黄色系化合物)を含有する着色組成物は、有機溶媒(PGMEAなど)への溶解性に優れており、かつ、製膜時の耐熱性に優れているため、カラーフィルター用着色剤などの種々の用途の色素材料として有用である。 The coloring composition containing the compound (yellow compound) according to the present invention has excellent solubility in organic solvents (such as PGMEA), and has excellent heat resistance during film formation, for color filters It is useful as a pigment material for various uses such as a coloring agent.
Claims (8)
[式(1)中、Qは、それぞれ独立に、下記一般式(2)で表される基であり、
nは2~10の整数を表し、
Lは2~10価の基を表す。]
[式(2)中、R1~R9は、それぞれ独立に、
水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のスルホニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25のアシル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のエーテル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい環形成原子数5~25の複素環基を表し、
R1~R9は、隣り合う基同士で互いに結合して環を形成していてもよい。
Zは、それぞれ独立に、2価基または3価基であり、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
エーテル基または単結合のうち、1種もしくは2種以上を含む基を表し、
複数あるQは、LまたはZを介して互いに結合しているものとする。] A compound represented by the following general formula (1).
[In the formula (1), each Q is independently a group represented by the following general formula (2),
n represents an integer from 2 to 10,
L represents a divalent to decavalent group. ]
[In formula (2), R 1 to R 9 are each independently
hydrogen atom, hydroxyl group, halogen atom, cyano group, nitro group,
an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted sulfonyl group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted acyl group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted ether group having 0 to 25 carbon atoms,
represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms, or an optionally substituted heterocyclic group having 5 to 25 ring atoms,
Adjacent groups of R 1 to R 9 may combine with each other to form a ring.
Z is each independently a divalent group or a trivalent group,
an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,
represents a group containing one or more of an ether group or a single bond,
It is assumed that multiple Q's are connected to each other via L's or Z's. ]
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のアミノ基、
置換基を有していてもよい炭素原子数1~25の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
置換基を有していてもよい炭素原子数0~25のエーテル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数6~25の芳香族炭化水素基、または
置換基を有していてもよい環形成原子数5~25の複素環基である、請求項1に記載の化合物。 In the general formula (1), L is an optionally substituted amino group having 0 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 25 carbon atoms,
an optionally substituted ether group having 0 to 25 carbon atoms,
An optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 25 carbon atoms, or an optionally substituted heterocyclic group having 5 to 25 ring atoms, according to claim 1 Compound as described.
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素原子数2~20の直鎖状のアルケニル基、または
置換基を有していてもよい炭素原子数1~20のアシル基である、
請求項1~請求項3のいずれか一項に記載の化合物。 In the general formula (2), R 1 to R 9 are hydrogen atoms, halogen atoms,
an optionally substituted linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
A linear alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an acyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent,
A compound according to any one of claims 1 to 3.
請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の化合物を含有する着色組成物。 The solubility in propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) at 23 to 27 ° C. is 1% by mass or more,
A coloring composition containing the compound according to any one of claims 1 to 4.
220~240℃における加熱前後の色彩値の色差(ΔE* ab)が3.5以下である、
請求項1~請求項4のいずれか一項に記載の化合物を含有する着色組成物。 Using a coating film containing the compound,
The color difference (ΔE * ab ) in the color values before and after heating at 220 to 240°C is 3.5 or less.
A coloring composition containing the compound according to any one of claims 1 to 4.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021039745 | 2021-03-11 | ||
JP2021039745 | 2021-03-11 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2022140287A true JP2022140287A (en) | 2022-09-26 |
Family
ID=83246371
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022000143A Pending JP2022140287A (en) | 2021-03-11 | 2022-01-04 | Yellowish compound, coloring composition containing that compound, collar filter colorant, and collar filter |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2022140287A (en) |
KR (1) | KR20220127740A (en) |
CN (1) | CN115073933A (en) |
TW (1) | TW202235419A (en) |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS473476Y1 (en) | 1969-12-27 | 1972-02-05 | ||
JP4785222B2 (en) | 2000-02-09 | 2011-10-05 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | Color filter pigment, process for producing the same, color filter coloring composition using the same, and color filter |
JP5651389B2 (en) | 2010-06-30 | 2015-01-14 | 富士フイルム株式会社 | Pigment composition, ink for ink jet recording, coloring composition for color filter, and color filter |
JP2012193318A (en) | 2011-03-18 | 2012-10-11 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Method for producing pigment composition |
JP7168417B2 (en) | 2017-12-11 | 2022-11-09 | 保土谷化学工業株式会社 | Yellow compound, coloring composition containing said compound, colorant for color filter and color filter |
JP7195889B2 (en) | 2018-01-15 | 2022-12-26 | 保土谷化学工業株式会社 | Yellow compound, coloring composition containing said compound, colorant for color filter and color filter |
-
2022
- 2022-01-04 JP JP2022000143A patent/JP2022140287A/en active Pending
- 2022-01-06 TW TW111100505A patent/TW202235419A/en unknown
- 2022-02-18 KR KR1020220021708A patent/KR20220127740A/en unknown
- 2022-02-25 CN CN202210176731.6A patent/CN115073933A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115073933A (en) | 2022-09-20 |
TW202235419A (en) | 2022-09-16 |
KR20220127740A (en) | 2022-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7168417B2 (en) | Yellow compound, coloring composition containing said compound, colorant for color filter and color filter | |
JP7195889B2 (en) | Yellow compound, coloring composition containing said compound, colorant for color filter and color filter | |
JP2022140287A (en) | Yellowish compound, coloring composition containing that compound, collar filter colorant, and collar filter | |
JP2022132057A (en) | Xanthene dye, coloring composition containing xanthene dye, colorant for color filters, and color filter | |
JP2022045895A (en) | Yellowish compound, and coloring composition, color filter colorant and color filter which contain that compound | |
JP7307653B2 (en) | Xanthene dye, coloring composition containing the dye, colorant for color filter, and color filter | |
JP7536496B2 (en) | Xanthene dye, coloring composition containing the dye, colorant for color filter, and color filter | |
JP2024129790A (en) | Triarylmethane dye, coloring composition containing the dye, colorant for color filter, and color filter | |
JP7425576B2 (en) | Xanthene pigments, coloring compositions containing the pigments, coloring agents for color filters, and color filters | |
JP7158957B2 (en) | Coloring composition containing azo compound, colorant for color filter, and color filter | |
JP2024046614A (en) | Triarylmethane dyes, coloring compositions containing those dyes, colorants for color filters, and color filters | |
JP2024132917A (en) | Acidic dye comprising ammonium cation and xanthene dye, coloring composition containing said acidic dye, colorant for color filter, and color filter | |
JP2023150459A (en) | Triarylmethane dye, coloring composition containing the same, colorant for color filter, and color filter | |
JP2021080434A (en) | Xanthene dye, coloring composition containing the same, color filter colorant, and color filter | |
JP2023051753A (en) | Dipyrromethene boron complex compound, and coloring composition and optical filter which contain that compound | |
KR20210096554A (en) | Xantene pigment, coloring composition containing the pigment, coloring agent for color filter, and color filter | |
JP2023149735A (en) | Triarylmethane dye, coloring composition containing the same, colorant for color filter, and color filter | |
JP2019167488A (en) | Salt-forming compound, and coloring composition and color filter colorant containing the same |