JP2022127246A - Antistatic and antiviral textile product - Google Patents

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秀樹 河端
Hideki Kawabata
範樹 福西
Noriki Fukunishi
右広 西田
Migihiro Nishida
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Toyobo STC Co Ltd
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Abstract

To provide a textile product that is safe, has excellent washing durability, and satisfies both antistatic and antiviral properties.SOLUTION: Provided is a textile product characterized by containing at least one quaternary ammonium salt selected from the group selected by [Chemical 1]. However, in [Chemical Formula 1], m and n are integers of 0 to 5, p and q are integers of 15 to 22, and X- is a halide ion. Desirably, the textile product contains 60% by weight or more of at least one of polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, polypropylene fiber, and cellulose fiber. According to a SEK mark textile product washing method, October 13, 2020, the textile product is characterized by having an antiviral activity value Mv of 3.0 or more after 15 washings, and a triboelectric voltage of 1500 V or less after 5 washings.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、制電性と抗ウイルス性の両方の洗濯耐久性を備えた加工繊維製品に関する。 The present invention relates to textured textiles with both antistatic and antiviral wash durability.

繊維製品への抗ウイルス加工は、病院や介護施設の白衣、食品工場の作業服など、今後の用途拡大が期待されている。ISO18184に基づく繊維製品上の抗ウイルス性の評価方法が確立して、一般社団法人繊維評価技術協議会による抗ウイルス加工繊維製品に対するマーク認証制度ができている。 Antiviral processing on textile products is expected to expand its applications in the future, such as white coats for hospitals and nursing homes, and work clothes for food factories. A method for evaluating antiviral properties on textile products based on ISO18184 has been established, and a mark certification system for antiviral processed textile products has been established by the Textile Evaluation Technology Council.

しかし、繊維製品、とりわけ繰り返し洗濯を必要とする白衣や作業衣、及び病院のシーツやカーテンなどリネン製品については、抗ウイルス性能に対する洗濯耐久性の向上が課題となっている。 However, for textile products, especially white coats and work clothes that require repeated washing, and linen products such as hospital sheets and curtains, improving washing durability against antiviral performance has become an issue.

例えば特許文献1及び2では、少なくとも表面に抗ウイルス性化合物が固定された樹脂成形品や繊維製品に、抗ウイルス性化合物が第四級アンモニウムハロゲン化合物からなる抗ウイルス加工が記載されている。しかし、ここに記載されている第四級アンモニウム塩は炭素数が10以上の直鎖アルキル基が1鎖だけ含むものか、炭素数が精々9個までの直鎖アルキル基が2鎖含まれる第四級アンモニウム塩が開示されているが、これらの第四級アンモニウム塩は水溶性が高くて洗濯での耐久性が低いことが課題であった。更に特許文献1及び2に開示されているジデシルジメチルアンモニウムクロリドは劇物に指定されたため、繊維製品では使用量が制限されており、安全性を担保しながらでは精々洗濯10回程度の洗濯耐久性しか得られていないのが実情であり、より高い洗濯耐久性が求められてきた。また、白衣や作業衣においては、制電気を帯びないことが求められているが、従来の第四級アンモニウム塩は水溶性が高いことから、制電性(帯電防止性)の洗濯耐久性も低いことが実情であった。 For example, Patent Literatures 1 and 2 describe an antiviral treatment in which the antiviral compound is a quaternary ammonium halide compound on a resin molded product or fiber product having an antiviral compound fixed on at least the surface. However, the quaternary ammonium salts described herein are those containing only one chain of linear alkyl groups having 10 or more carbon atoms, or those containing two chains of linear alkyl groups having up to 9 carbon atoms at most. Although quaternary ammonium salts have been disclosed, the problem with these quaternary ammonium salts is that they are highly soluble in water and have low durability in washing. Furthermore, didecyldimethylammonium chloride disclosed in Patent Documents 1 and 2 is designated as a deleterious substance, so the amount used in textile products is limited, and while ensuring safety, washing durability of about 10 washings at most. However, the actual situation is that only high durability has been obtained, and higher washing durability has been demanded. In addition, white coats and work clothes are required not to be antistatic, and conventional quaternary ammonium salts are highly water-soluble, so antistatic (antistatic) washing durability is also required. The reality was that it was low.

しかし、繊維製品、とりわけ繰り返し洗濯を必要とする白衣や作業衣、及び病院のシーツやカーテンなどリネン製品については、抗菌性能、抗ウイルス性能に対する洗濯耐久性の向上が課題となっている。 However, for textile products, especially white coats and work clothes that require repeated washing, and linen products such as hospital sheets and curtains, improving washing durability against antibacterial performance and antiviral performance has become an issue.

WO2016-009928A1WO2016-009928A1 特許第5571577号公報Japanese Patent No. 5571577

本発明は、上述の従来技術の現状に鑑み創案されたものであり、その目的は、安全で洗濯耐久性に富む抗ウイルスと帯電防止性の双方を満足する繊維製品を提供することにある。更に、本発明は、高温の工業洗濯においても繰り返し洗濯や着用による耐久性に優れる、衣料用途等への使用に適した抗菌・抗ウイルス加工繊維製品を提供することを目的とする。 The present invention was invented in view of the current state of the prior art described above, and its object is to provide a textile product that is safe, has excellent washing durability, and satisfies both antiviral and antistatic properties. A further object of the present invention is to provide an antibacterial/antiviral processed textile product that is suitable for use in clothing applications, etc., and has excellent durability against repeated washing and wearing even in high-temperature industrial washing.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の長鎖アルキル基を複数含む第四級アンモニウム塩、とりわけ塩化物イオンや臭化物イオンなど電気陰性度大なる原子からなる陰イオン、特にハロゲン化物イオンと第四級アンモニウムカチオン (陽イオン)が塩を形成した第四級アンモニウム塩に着目した。これらの第四級アンモニウム塩は、優れた抗菌性や抗ウイルス性だけでなく帯電防止性の洗濯耐久性も保有した製品を開発できることを見出した。 As a result of intensive studies to achieve the above objects, the present inventors have found that a quaternary ammonium salt containing a plurality of specific long-chain alkyl groups, especially a cathode composed of atoms with high electronegativity such as chloride ion and bromide ion I focused on quaternary ammonium salts, which are salts formed by ions, particularly halide ions and quaternary ammonium cations (cations). We have found that these quaternary ammonium salts enable the development of products that possess not only excellent antibacterial and antiviral properties, but also antistatic wash durability.

本発明は、上記の知見に基づいて完成したものであり、以下の(1)~(5)の構成を有するものである。
(1)[化1]の群から選択される少なくとも一種の第四級アンモニウム塩を0.01~10.0重量%含有することを特徴とする制電・抗ウイルス繊維製品。但し、[化1]中、m、nは0~5の整数、p、qは15~22の整数、X-はハロゲン化物イオンである。
(2)ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、セルロース繊維の少なくともいずれかが60重量%以上含む(1)に記載の繊維製品。
(3)般財団法人繊維評価技術協議会製品認証部発行の「SEKマーク繊維製品の洗濯方法:令和2年10月13日版」による洗濯15回後の抗ウイルス活性値Mvが3.0以上、且つ洗濯5回後の摩擦帯電圧が1500V以下であるであることを特徴とする(1)または(2)に記載の繊維製品。
(4)繊維がマルチフィラメントの延伸糸及び/又は仮撚加工糸からなる織編物、又はマルチフィラメントからなる不織布である(1)~(3)のいずれかに記載の繊維製品。
(5)繊維がステープルファイバーであり、単糸繊度0.01~15.0デシテックスの不織布、紙、詰め綿、又は紡績糸である(1)~(3)のいずれかに記載の繊維製品。
The present invention has been completed based on the above findings, and has the following configurations (1) to (5).
(1) An antistatic/antiviral textile product containing 0.01 to 10.0% by weight of at least one quaternary ammonium salt selected from the group of [Chemical 1]. However, in [Formula 1], m and n are integers of 0 to 5, p and q are integers of 15 to 22, and X- is a halide ion.
(2) The textile product according to (1), containing at least one of polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, polypropylene fiber, and cellulose fiber in an amount of 60% by weight or more.
(3) The antiviral activity value Mv after 15 washings according to the “SEK mark textile product washing method: October 13, 2020 edition” issued by the Product Certification Department of the Textile Evaluation Technology Council is 3.0 The textile product according to (1) or (2) above, characterized in that the frictional electrification voltage after washing five times is 1500 V or less.
(4) The textile product according to any one of (1) to (3), wherein the fiber is a woven or knitted fabric made of multifilament drawn yarn and/or false twisted yarn, or a nonwoven fabric made of multifilament.
(5) The textile product according to any one of (1) to (3), wherein the fibers are staple fibers and are non-woven fabric, paper, batting or spun yarn having a single filament fineness of 0.01 to 15.0 decitex.

本発明によれば、洗濯耐久性に優れた制電・抗ウイルス性を持つ繊維製品を提供することができる。インフルエンザウイルス、ネコカリシウイルスなどのウイルスの減少、不活性効果があり、また、従来にない耐久性のある帯電防止性をゆうするため、スポーツ衣料や肌着、靴下、寝装品、衣料資材、リネン用途を含めて頻繁に洗濯する幅広い用途への活用が可能である。 According to the present invention, it is possible to provide a textile product having excellent washing durability and antistatic and antiviral properties. It has the effect of reducing and inactivating viruses such as influenza virus and feline calicivirus, and also has unprecedented durable antistatic properties. It can be used for a wide range of applications including frequent washing.

図1は本発明に用いる第四級アンモニウム塩の群[化1]である。FIG. 1 shows a group of quaternary ammonium salts [Chemical 1] used in the present invention.

本発明の繊維製品において、帯電防止及び抗ウイルス性を発揮する化合物は、炭素数が16以上の直鎖アルキル基が2鎖以上もつ第四級アンモニウム塩である。具体的には、前記[化1]の群から選択される少なくとも一種の第四級アンモニウム塩である。
但し、[化1]中、m、nは0~5の整数、p、qは15~22の整数、X-はハロゲン化物イオンである。
In the textile product of the present invention, the compound that exerts antistatic and antiviral properties is a quaternary ammonium salt having two or more straight-chain alkyl groups with 16 or more carbon atoms. Specifically, it is at least one quaternary ammonium salt selected from the group of [Formula 1].
However, in [Formula 1], m and n are integers of 0 to 5, p and q are integers of 15 to 22, and X- is a halide ion.

前記[化1]で表わされる第四級アンモニウム塩は、炭素数が16以上の直鎖アルキル基が二つ持つが、素数が16以上の直鎖アルキル基は同じものでも異種のものであってもよいが、好ましくは二つの炭素数が16以上の直鎖アルキル基は同じものであることがよい。これは高い抗ウイルス性を得られやすいためである。この理由は明確ではないが同じ長さの長鎖アルキル基が対になるとウイルスを構成するタンパク質を変性する効果が高まるからではないかと考えている。
下記に炭素数が16以上の同じ直鎖アルキル基を二つもつ第四級アンモニウム塩を例示する。例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリド、ジアラキジルジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、、ジステアリルジメチルアンモニウムメトスルファート、ジステアリルジ(イソプロピル)アンモニウムクロリドまたはジステアロイル(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。これらの中でより好ましいものはジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリドがよい。尚、上記は代表して塩化物で例示しているが、これらの臭化物等の他のハロゲン化物やメトスルファートにしてもよい。これらは、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
The quaternary ammonium salt represented by the above [Chemical Formula 1] has two straight-chain alkyl groups with 16 or more carbon atoms, and the straight-chain alkyl groups with 16 or more prime numbers may be the same or different. However, it is preferable that the two linear alkyl groups having 16 or more carbon atoms are the same. This is because it is easy to obtain high antiviral properties. Although the reason for this is not clear, it is believed that the effect of denaturing proteins constituting viruses increases when long-chain alkyl groups of the same length are paired.
Examples of quaternary ammonium salts having two identical straight-chain alkyl groups of 16 or more carbon atoms are shown below. For example, distearyldimethylammonium chloride, dibehenyldimethylammonium chloride, diarachidyldimethylammonium chloride, dicetyldimethylammonium chloride, dihexadecyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium methosulfate, distearyldi(isopropyl)ammonium chloride or di- and stearoyl(hydroxyethyl)methylammonium chloride. Among these, distearyldimethylammonium chloride, dibehenyldimethylammonium chloride and dicetyldimethylammonium chloride are more preferred. Incidentally, although chlorides are representatively exemplified above, other halides such as these bromides and methosulfate may be used. These may be used alone or in combination of two or more.

これら炭素数が16以上の同じ直鎖アルキル基を2つもつ第四級アンモニウム塩の中で、特に炭素数が18以上のジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリドは、繊維製品を繰り返し洗濯したときの残留性が高く、帯電防止性や抗ウイルス性の耐洗濯性が高めることができる。前記の第四級アンモニウム塩は、化粧品、ヘアーコンディショナー等の柔軟剤や帯電防止の目的で使用されることが多いが、ポリエステル繊維等の疎水性繊維に特定の条件で付与したときに、高い洗濯耐久性をもつことや抗ウイルス性を発現することは、これまで知られていなかった。 Among these quaternary ammonium salts having two identical straight-chain alkyl groups having 16 or more carbon atoms, distearyldimethylammonium chloride, dibehenyldimethylammonium chloride and dicetyldimethylammonium chloride having 18 or more carbon atoms are particularly , the residue is high when textile products are repeatedly washed, and the antistatic and antiviral washing resistance can be enhanced. The quaternary ammonium salt is often used for the purpose of softening agents such as cosmetics and hair conditioners and for antistatic purposes, but when applied to hydrophobic fibers such as polyester fibers under specific conditions, it may cause high washing. It has not been known to have durability or to exhibit antiviral properties.

また、第四級アンモニウム塩の中には、過度に使用すると軽度の皮膚刺激や眼を含む粘膜への刺激が強いものが多いが、炭素数が16以上の直鎖状の長鎖アルキル基を2つもち、合成二分子膜構造を形成することから、比較的皮膚刺激性が低いと報告されており(鈴木 一成(2012)「塩化ジステアリルジメチルアンモニウム」化粧品成分用語事典2012,500.)、30年以上の使用実績がある中で重大な皮膚刺激の報告がみあたらない。 Many quaternary ammonium salts cause mild skin irritation and strong irritation to mucous membranes, including eyes, when used excessively. Since it has two molecules and forms a synthetic bilayer structure, it is reported to have relatively low skin irritation (Suzuki Kazunari (2012) "Distearyldimethylammonium chloride" Cosmetic Ingredients Dictionary 2012, 500.) , There are no reports of serious skin irritation in the more than 30 years of use.

上記の第四級アンモニウム塩の繊維重量に対する使用量は、好ましくは0.1~10.0%owf、より好ましくは0.2~6.0%owf、更に好ましくは0.40~5.5%owfである。0.1%未満では十分な抗ウイルス性が発揮し難くなる。また、10.0%owf以上だと、帯電防止性や抗ウイルス性性能が頭打ちとなり、製造コストが高くなりすぎるたり、繊維製品が変色する可能性が生じる。 The amount of the quaternary ammonium salt used relative to the fiber weight is preferably 0.1 to 10.0%owf, more preferably 0.2 to 6.0%owf, and still more preferably 0.40 to 5.5%owf. %owf. If it is less than 0.1%, it becomes difficult to exhibit sufficient antiviral properties. On the other hand, if it is 10.0% owf or more, the antistatic properties and antiviral properties reach a peak, and the production cost becomes too high, and the textile products may be discolored.

本発明の第四級アンモニウム塩を用いることで洗濯耐久性の高い帯電防止性を繊維製品に付与することができるが、更に高い制電性必要な場合は、本発明の第四級アンモニウム塩に加えて、ステアルトリモニウムクロリドやベヘントリモニウムクロリドを併用してもよい。 By using the quaternary ammonium salt of the present invention, it is possible to impart antistatic properties with high washing durability to textile products. In addition, steartrimonium chloride and behentrimonium chloride may be used in combination.

本発明の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品は、上記式[a]で表わされる第四級アンモニウム塩又はその誘導体からなる抗菌・抗ウイルス加工剤で織物や編物、不織布といった繊維一次加工品を後加工処理することによって得られる。後加工方法としては、吸尽法、パディング法、スプレー法、コーティング法、プリント法など公知の方法を採用することができる。例えば吸尽法の場合は、染色同浴処理、若しくは染色後の任意工程で別浴処理することが可能である。パディング法の場合は、染色後、マングルパッダー等で所定量の薬液を生地にピックアップさせた上、加熱処理する。加熱処理法は、パッドドライ法、パッドドライキュア法、パッドスチームキュア法など公知の方法で実施することが可能である。また、必要に応じて上記の方法の併用も可能である。 The antibacterial/antiviral processed textile product of the present invention is an antibacterial/antiviral finishing agent consisting of a quaternary ammonium salt represented by the above formula [a] or a derivative thereof, and is used to post-process primary fiber products such as woven fabrics, knitted fabrics, and non-woven fabrics. Obtained by processing. As a post-processing method, a known method such as an exhaust method, a padding method, a spray method, a coating method and a printing method can be employed. For example, in the case of the exhaust method, it is possible to carry out dyeing in the same bath, or separate baths in an optional step after dyeing. In the case of the padding method, after dyeing, a predetermined amount of chemical solution is picked up by a mangle padder or the like on the fabric, and then heat-treated. The heat treatment can be carried out by known methods such as pad dry method, pad dry cure method, pad steam cure method and the like. Also, the above methods can be used in combination, if necessary.

後加工処理の温度条件は、用いる繊維の種類によって異なるが、例えば吸尽法の場合は、湿熱70~135℃、より好ましくは湿熱90~130℃の範囲で適宜設定することができる。また、パディング法の場合は、パッド(ドライ)キュア法では例えばドライ温度100~130℃、キュアリング温度140~190℃の範囲を例示することができる。より好ましいキュア温度は160℃~180℃で30秒~2分処理するのがよい。キュア温度が高い程、第四級アンモニウム塩の洗濯後残存率が向上するが、第四級アンモニウム塩は、高温で分解しやすく、200℃以上でのキュア処理や3分以上処理すると繊維上で徐々に分解して有効成分が減少してしまう傾向がある。また、過剰な加熱処理は、各種堅牢度など生地物性に悪影響を引き起こす他、黄変の要因となり避けることが望ましい。 The temperature conditions for the post-processing treatment vary depending on the type of fiber used. For example, in the case of the exhaustion method, it can be appropriately set in the range of 70 to 135°C with wet heat, more preferably in the range of 90 to 130°C with wet heat. In the padding method, the pad (dry) curing method can be exemplified by a dry temperature range of 100 to 130°C and a curing temperature range of 140 to 190°C. A more preferable curing temperature is 160° C. to 180° C. for 30 seconds to 2 minutes. The higher the curing temperature, the higher the residual rate of the quaternary ammonium salt after washing. It tends to decompose gradually and the active ingredients tend to decrease. In addition, excessive heat treatment adversely affects physical properties such as various fastnesses and causes yellowing, so it is desirable to avoid it.

本発明の第四級アンモニウム塩を均一に安定的に繊維に加工するために、ノニオン系界面活性剤カチオン系界面活性剤溶剤と混用して用いることができる。 ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンエーテル類,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類,ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類,ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油類,ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類,ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類,ポリオキシアルキレンフェニルエーテル類,ポリオキシアルキレンアルキルエステル類,ポリオキシアルキレンアルキルエステル類,ソルビタン脂肪酸エステル,ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類,ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類,ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類,ポリグリセリンアルキルエーテル類,ポリグリセリン脂肪酸エステル類,ショ糖脂肪酸エステル類,脂肪酸アルカノールアミド,アルキルグルコシド類,ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類,ポリプロピレングリコール,ポリエーテル変性シリコーン、すなわち、ポリオキシアルキレン変性ジオルガノポリシロキサン,ポリグリセリル変性シリコーン,グリセリル変性シリコーン,糖変性シリコーン,パーフルオロポリエーテル系界面活性剤,ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー,アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマーエーテルが例示される。この中でもポリオキシアルキレンアルキルエーテル類,ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類等のポリオキシエチレン付加型ノニオン系界面活性剤が好ましく用いられる。 In order to uniformly and stably process the quaternary ammonium salt of the present invention into fibers, it can be used in combination with a nonionic surfactant and a cationic surfactant solvent. Nonionic surfactants include polyoxyalkylene ethers, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid diesters, polyoxyalkylene resin acid esters, polyoxyalkylene (cured) castor oils, polyoxyalkylene alkylphenols, polyoxyalkylene alkylphenyl ethers, polyoxyalkylene phenyl ethers, polyoxyalkylene alkyl esters, polyoxyalkylene alkyl esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbitan alkyl esters, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbit fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glucosides, Polyoxyalkylene fatty acid bisphenyl ethers, polypropylene glycol, polyether-modified silicone, that is, polyoxyalkylene-modified diorganopolysiloxane, polyglyceryl-modified silicone, glyceryl-modified silicone, sugar-modified silicone, perfluoropolyether surfactant, poly Oxyethylene/polyoxypropylene block copolymers and alkyl polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymer ethers are exemplified. Among these, polyoxyethylene addition type nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene fatty acid esters are preferably used.

ノニオン系界面活性剤は、HLB7~18のものが好ましい。より好ましくはHLB8~16,更に好ましくはHLB10~14である。具体的には、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル(HLB12.5)、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル(HLB11)、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等が好適に用いられる。 The nonionic surfactant preferably has an HLB of 7-18. More preferably HLB 8-16, more preferably HLB 10-14. Specifically, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester (HLB12.5), polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (HLB11), polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, and the like are preferably used.

カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート、オレイルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、オクタデシルジエチルメチルアンモニウムサルフェート、等のアルキル第四級アンモニウム塩;(ポリオキシエチレン)ラウリルアミノエーテル乳酸塩、ステアリルアミノエーテル乳酸塩、ジ(ポリオキシエチレン)ラウリルメチルアミノエーテルジメチルホスフェート、ジ(ポリオキシエチレン)ラウリルエチルアンモニウムエトサルフェート、ジ(ポリオキシエチレン)硬化牛脂アルキルエチルアミンエトサルフェート、ジ(ポリオキシエチレン)ラウリルメチルアンモニウムジメチルホスフェート、ジ(ポリオキシエチレン)ステアリルアミン乳酸塩等の(ポリオキシアルキレン)アルキルアミノエーテル塩;N-(2-ヒドロキシエチル)-N,N-ジメチル-N-ステアロイルアミドプロピルアンモニウムナイトレート、ラノリン脂肪酸アミドプロピルエチルジメチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミドエチルメチルジエチルアンモニウムメトサルフェート等のアシルアミドアルキル第四級アンモニウム塩;ジパルミチルポリエテノキシエチルアンモニウムクロライド、ジステアリルポリエテノキシメチルアンモニウムクロライド等のアルキルエテノキシ第四級アンモニウム塩;ベンジルジメチル{2-[2-(p-1,1,3,3-テトラメチルブチルフェノオキシ)エトオキシ]エチル}アンモニウムクロライド等のベンゼトニウム塩;セチルピリジニウムクロライド等のピリジニウム塩;オレイルヒドロキシエチルイミダゾリニウムエトサルフェート、ラウリルヒドロキシエチルイミダゾリニウムエトサルフェート等のイミダゾリニウム塩;N-ココイルアルギニンエチルエステルピロリドンカルボン酸塩、N-ラウロイルリジンエチルエチルエステルクロライド等のアシル塩基性アミノ酸アルキルエステル塩;ラウリルアミンクロライド、ステアリルアミンブロマイド、硬化牛脂アルキルアミンクロライド、ロジンアミン酢酸塩等の第一級アミン塩;セチルメチルアミンサルフェート、ラウリルメチルアミンクロライド、ジラウリルアミン酢酸塩、ステアリルエチルアミンブロマイド、ラウリルプロピルアミン酢酸塩、ジオクチルアミンクロライド、オクタデシルエチルアミンハイドロオキサイド等の第二級アミン塩;ジラウリルメチルアミンサルフェート、ラウリルジエチルアミンクロライド、ラウリルエチルメチルアミンブロマイド、ジエタノールステアリルアミドエチルアミントリヒドロキシエチルホスフェート塩、ステアリルアミドエチルエタノールアミン尿素重縮合物酢酸塩等の第三級アミン塩;脂肪酸アミドグアニジニウム塩;ラウリルトリエチレングリコールアンモニウムハイドロオキサイド等のアルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩等が挙げられる。 Examples of cationic surfactants include lauryltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, palmityltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, oleyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, coconut oil alkyltrimethyl Alkyl quaternary ammonium salts such as ammonium chloride, tallow alkyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium bromide, coconut oil alkyltrimethylammonium bromide, cetyltrimethylammonium methosulfate, oleyldimethylethylammonium ethosulfate, octadecyldiethylmethylammonium sulfate; Polyoxyethylene) Lauryl Amino Ether Lactate, Stearyl Amino Ether Lactate, Di (Polyoxyethylene) Lauryl Methyl Amino Ether Dimethyl Phosphate, Di (Polyoxyethylene) Lauryl Ethyl Ammonium Ethosulfate, Di (Polyoxyethylene) Hydrogenated Tallow Alkyl (Polyoxyalkylene) alkylamino ether salts such as ethylamine ethosulfate, di(polyoxyethylene)laurylmethylammonium dimethylphosphate, di(polyoxyethylene)stearylamine lactate; N-(2-hydroxyethyl)-N,N - acylamidoalkyl quaternary ammonium salts such as dimethyl-N-stearoylamidopropylammonium nitrate, lanolin fatty acid amidopropylethyldimethylammonium ethosulfate, lauroylamidoethylmethyldiethylammonium methosulfate; dipalmitylpolyethenoxyethylammonium chloride; , alkylethenoxy quaternary ammonium salts such as distearylpolyethenoxymethylammonium chloride; benzyldimethyl{2-[2-(p-1,1,3,3-tetramethylbutylphenoxy)ethoxy]ethyl}ammonium benzethonium salts such as chloride; pyridinium salts such as cetylpyridinium chloride; imidazolinium salts such as oleyl hydroxyethyl imidazolinium ethosulfate and lauryl hydroxyethyl imidazolinium ethosulfate; N-cocoyl arginine ethyl ester pyrrolidone carboxylic acid acyl basic amino acid alkyl ester salts such as acid salts, N-lauroyl lysine ethyl ethyl ester chloride; primary amine salts such as laurylamine chloride, stearylamine bromide, hydrogenated beef tallow alkylamine chloride, rosinamine acetate; cetylmethylamine sulfate; secondary amine salts such as , laurylmethylamine chloride, dilaurylamine acetate, stearylethylamine bromide, laurylpropylamine acetate, dioctylamine chloride, octadecylethylamine hydroxide; dilaurylmethylamine sulfate, lauryldiethylamine chloride, laurylethyl tertiary amine salts such as methylamine bromide, diethanolstearylamidoethylamine trihydroxyethyl phosphate salt, stearylamidoethylethanolamine urea polycondensate acetate; fatty acid amide guanidinium salts; alkyls such as lauryltriethyleneglycol ammonium hydroxide and trialkylene glycol ammonium salts.

有機溶剤としては、水と混和可能な有機溶剤であれば特に制限はないが、例えば、メタノールやエタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、酢酸エチルなどのエステル類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルなどのエーテル類等、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類が挙げられる。なお、水と有機溶剤の比率は特に限定されるものではない。 The organic solvent is not particularly limited as long as it is miscible with water. Examples include ethers such as ethers, and glycols such as propylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol. In addition, the ratio of water and the organic solvent is not particularly limited.

更に、洗濯耐久性を高めるために、メラミンホルムアルデヒド樹脂やアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂などのバインダーを併用させてもよい。これら樹脂との併用を実施する場合、同時処理の他、多段処理としても構わない。多段処理の場合は薬剤処理の順序も限定を加えるものではない。 Furthermore, in order to improve washing durability, binders such as melamine formaldehyde resins, acrylic resins, urethane resins and silicone resins may be used in combination. When these resins are used together, simultaneous treatment or multistage treatment may be performed. In the case of multistage treatment, the order of chemical treatments is not limited.

本発明の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリウレタン繊維の少なくともいずれかの合成繊維が単独又は複数混用して60重量%以上含むものである。好ましくはポリエステル繊維からなる繊維製品が好ましい。繊維製品におけるこれら合成繊維の好ましい混率は、80重量%以上、更に好ましくは90重量%以上含有するものである。含有割合が上記未満では、抗菌・抗ウイルス性の初期性能は良好であるが、繰り返し洗濯に対する耐久性が不足し、繰り返し洗濯を必要とする衣料用途としては好ましくない。本発明のポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど公知のものが使用できる。勿論、これらホモポリマーからなる繊維以外に、当該繊維を複数種組み合わせて使用することも可能であるし、複合紡糸方法によって多層貼合構造や芯鞘構造繊維とすることも可能である。更に、共重合ポリエステルやポリエステルをマトリックスにして他のポリマーを混練したブレンドポリマーであっても構わない。 The antibacterial/antiviral processed textile product of the present invention contains 60% by weight or more of at least one synthetic fiber selected from polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, polypropylene fiber, and polyurethane fiber, singly or in combination. Textile products are preferably made of polyester fibers. The blending ratio of these synthetic fibers in textile products is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. If the content is less than the above range, the initial performance of antibacterial and antiviral properties is good, but the durability against repeated washing is insufficient, which is not preferable for clothing applications that require repeated washing. As the polyester fiber of the present invention, known fibers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate can be used. Of course, in addition to these homopolymer fibers, it is also possible to use a combination of a plurality of such fibers, and it is also possible to form a multi-layer laminated structure or a core-sheath structure fiber by a composite spinning method. Further, it may be a copolymer polyester or a blend polymer in which a polyester is used as a matrix and other polymers are kneaded.

上記の合成繊維以外に20%未満で混用できる繊維としては、公知の繊維を用いることができる。例えば、再生繊維ならビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、ポリノジックなど、半合成繊維ならセルロースアセテート(トリアセテート、ジアセテート)、プロミックスなど公知の繊維を用いることができる。また、天然繊維としては、木綿、麻(亜麻、大麻、ラミー、マニラ麻、サイザル麻など)、ウール、カシミヤ、モヘア、アルパカ、絹、カポック、ケナフ、パイナップル繊維、サトウキビ繊維、ハイビスカス繊維、バナナ繊維、竹繊維など公知のものが使用できる。また、これら繊維の形態は、短繊維及び長繊維のいずれでもよく、断面形状も通常丸断面の他、矩形断面、多葉断面、中空断面など公知の断面を使用することができる。更に、短繊維、長繊維のみならず、長短複合紡績法による紡績糸であってもよく、特に限定を加えない。 Known fibers can be used as fibers that can be mixed at less than 20% in addition to the above synthetic fibers. For example, known fibers such as viscose rayon, cuprammonium rayon, and polynosic can be used for regenerated fibers, and cellulose acetate (triacetate, diacetate) and Promix can be used for semi-synthetic fibers. Natural fibers include cotton, hemp (flax, hemp, ramie, manila hemp, sisal hemp, etc.), wool, cashmere, mohair, alpaca, silk, kapok, kenaf, pineapple fiber, sugarcane fiber, hibiscus fiber, banana fiber, A known material such as bamboo fiber can be used. Moreover, the shape of these fibers may be either short fibers or long fibers, and the cross-sectional shape may be a circular cross section, a rectangular cross section, a multi-leaf cross section, a hollow cross section, or any other known cross section. Furthermore, not only short fibers and long fibers, but also spun yarns obtained by a long-short composite spinning method may be used, and there is no particular limitation.

また、本発明の制電・抗ウイルス繊維製品は、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリウレタン繊維の少なくともいずれかの合成繊維が単独又は複数混用して60重量%以上含むものである。これらの繊維は、マルチフィラメントの延伸糸及び/又は仮撚加工糸からなる繊維製品、あるいはステープルファイバーからなる不織布、紡績糸、紙などのシート状物、詰め綿、硬綿、紡績糸などの形態であることが好ましい。前記繊維がマルチフィラメントの延伸糸及び/又は仮撚加工糸である場合は、単糸繊度0.3~9.0デシテックスとすることが好ましい。より好ましくは0.5~8.0デシテックス、更に好ましくは1.0~5.0デシテックスであることが好ましい。繊維がステープルファイバーである場合の単糸繊度は単糸繊度0.01~15.0デシテックスであることが好ましい。上記の単糸繊度は、単一繊度である必要はなく、複数の繊度の繊維を組み合わせて使用することも何ら制限されるものでない。単糸繊度が上記範囲を下回る超極細繊維では繊維の表面積が大きくなり、初期の抗菌・抗ウイルス性能はよいが、繰り返し着用や洗濯によって脱落しやすく耐久性が低下する場合もある。また、単糸繊度が上記範囲を超過する超極太繊維では、繊維断面が大であることによって縫製部位でのチクツキ感が強く、強い皮膚刺激を与えたり、繊維製品が硬くなり過ぎたりして、衣料品やそれぞれの用途とするのに好ましいものにはなり難くなる。 In addition, the antistatic/antiviral fiber product of the present invention contains 60% by weight or more of at least one synthetic fiber selected from polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, polypropylene fiber, and polyurethane fiber, singly or in combination. These fibers are in the form of textile products composed of multifilament drawn yarn and/or false twisted yarn, or nonwoven fabrics composed of staple fibers, spun yarn, sheets such as paper, wadding, hard cotton, spun yarn, etc. is preferably When the fibers are multifilament drawn yarns and/or false twisted yarns, the fineness of single yarns is preferably 0.3 to 9.0 decitex. It is more preferably 0.5 to 8.0 decitex, still more preferably 1.0 to 5.0 decitex. When the fibers are staple fibers, the single yarn fineness is preferably 0.01 to 15.0 decitex. The above-mentioned single filament fineness does not have to be a single fineness, and the use of a combination of fibers having a plurality of finenesses is not limited at all. Ultrafine fibers with a single filament fineness below the above range have a large surface area and good initial antibacterial and antiviral performance, but may be easily removed by repeated wearing or washing, resulting in reduced durability. In addition, ultra-thick fibers with a single filament fineness exceeding the above range have a strong tingling sensation at the sewn part due to the large cross section of the fibers, giving strong skin irritation and making the textile product too hard. It becomes difficult to be desirable for clothing and respective uses.

本発明の繊維製品は、洗濯15回後の抗ウイルス活性値Mvが3.0以上であることを特徴とする。本発明に使用する第四級アンモニウム塩は、水への溶解性が比較的少なく、疎水性繊維、特にポリエスエルへの親和性が高いため、洗濯耐久性を向上することができる。特に好ましい形態では、洗濯30回後でも抗ウイルス活性値3.0以上の性能を実現可能である。 The textile product of the present invention is characterized by having an antiviral activity value Mv of 3.0 or more after 15 washings. The quaternary ammonium salt used in the present invention has a relatively low solubility in water and a high affinity for hydrophobic fibers, particularly polyester, so that durability to washing can be improved. In a particularly preferred form, it is possible to achieve an antiviral activity value of 3.0 or more even after 30 washes.

ウイルスには、エンベロープを持つウイルスと、エンベロープを持たないウイルスに大別される。エンベロープとは、単純ヘルペスウイルスやインフルエンザウイルスなど一部のウイルス粒子(ビリオン)に見られる膜状構造物で、ウイルスの基本構造を形成するウイルスゲノムやカプシド蛋白質などを覆う、ウイルス粒子(ビリオン)の最外殻を構成するものである。エンベロープは、大部分が脂質からなり、アルコールや有機溶媒などで処理すると容易に破壊できる為、エンベロープを持つウイルスよりもエンベロープを持たないウイルスの方が一般的には不活化し難いという特徴を有する。 Viruses are broadly classified into enveloped viruses and non-enveloped viruses. An envelope is a membranous structure found in some virus particles (virions) such as herpes simplex virus and influenza virus. It constitutes the outermost shell. The envelope consists mostly of lipids and can be easily destroyed by treatment with alcohol or organic solvents, so non-enveloped viruses are generally more difficult to inactivate than enveloped viruses. .

エンベロープを持つウイルスとしては、インフルエンザウイルス、はしかウイルス、風疹ウイルス、エイズウイルス、ヘルペスウイルスなどが例示される。また、エンベロープを持たないウイルスとしては、ノロウイルス、ロタウイルス、ポリオウイルス、アデノウイルス、エンテロウイルスなどが代表例として例示される。第四級アンモニウム塩はエンベロープを持たないウイルスへの効果は低い傾向にあるが、本発明の炭素数が18以上の同じ直鎖アルキル基を二つもつ第四級アンモニウム塩はエンベロープを持たないウイルスへの抗ウイルス効果が優れている。 Examples of enveloped viruses include influenza virus, measles virus, rubella virus, AIDS virus, and herpes virus. Representative examples of non-enveloped viruses include norovirus, rotavirus, poliovirus, adenovirus, enterovirus, and the like. Quaternary ammonium salts tend to be less effective against non-enveloped viruses. excellent antiviral effect.

本発明の繊維製品は、洗濯耐久性に優れた帯電防止性能、抗ウイルス性能を示し、風合変化や変色、生地物性変化が少ないので病院白衣などにも好適に用いることができる。その他の用途としては、食品白衣などのレンタルユニフォーム類、シーツ、カーテン、インナーウェア、シャツ、スクールユニフォーム、体操服など広範囲の分野に用いることができる。 The textile product of the present invention exhibits excellent antistatic performance and antiviral performance with excellent durability to washing, and is less susceptible to changes in texture, discoloration, and physical properties of the fabric, so that it can be suitably used for hospital gowns and the like. Other uses include rental uniforms such as white coats for food, sheets, curtains, innerwear, shirts, school uniforms, gym clothes, and a wide range of other fields.

本発明の繊維製品は、洗濯5回後の摩擦帯電圧を1500V以下とすることができる本発明に使用する第四級アンモニウム塩は、水への溶解性が比較的少なく、疎水性繊維、特にポリエスエルへの親和性が高いため、洗濯耐久性を向上することができる。特に好ましい形態では、洗濯10回後でも摩擦帯電圧を2000V以下に維持することが可能である。 The textile product of the present invention can have a frictional electrification voltage of 1500 V or less after five washings. The quaternary ammonium salt used in the present invention has relatively low water solubility and Since it has a high affinity for polyester, it can improve durability to washing. In a particularly preferred form, the frictional electrification voltage can be maintained at 2000 V or less even after 10 washes.

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の物性測定方法は下記に基づくものである。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. The methods for measuring physical properties in the examples are based on the following.

(抗ウイルス性試験)
2014年度版ISO18184記載の方法に準じて評価した。試験対象ウイルスは下記の2種である。
・A型インフルエンザウイルス(H3N2)(ATCC VR-1679)
・ネコカリシウイルス(F-9)(ATCC VR-782)
(Antiviral test)
It was evaluated according to the method described in the 2014 version of ISO18184. The viruses to be tested are the following two types.
・Influenza A virus (H3N2) (ATCC VR-1679)
・ Feline calicivirus (F-9) (ATCC VR-782)

(洗濯方法)
一般財団法人繊維評価技術協議会製品認証部発行の「SEKマーク繊維製品の洗濯方法」(令和2年10月13日改定版・文書番号JEC326)に従い、下記の条件で洗濯処理を実施した。
・標準洗濯法(1995年度版JIS L0217:1995 103法記載の方法)を用いて洗濯処理を実施し、乾燥は吊り干しで行い、洗濯5回、10回、15回の評価試料を作成した。
(Washing method)
In accordance with the "Washing method for SEK mark textile products" (revised on October 13, 2020, document number JEC326) issued by the Product Certification Department of the Textile Evaluation Technology Council, washing was performed under the following conditions.
- The standard washing method (1995 edition JIS L0217: method described in 1995 103 method) was used for washing treatment, drying was performed by hang drying, and evaluation samples were prepared after washing 5 times, 10 times, and 15 times.

(帯電防止性)
JIS L1094:2004 7.2 B法(摩擦帯電圧測定法)にて測定した。
(Antistatic property)
Measured according to JIS L1094:2004 7.2 B method (frictional electrification method).

(実施例1)
(ポリエステル100%織物)
ポリエチレンテレフタレートのフルダル仮撚加工糸167デシテックス48フィラメント(商標名:東洋紡エステル)を経糸及び緯糸に用いて、経糸密度90本/inch、緯糸密度70本/inchにて平織組織で製織した。(ポリエステル混率100%)
(Example 1)
(100% polyester fabric)
Full dull false twist textured yarn 167 decitex 48 filament of polyethylene terephthalate (trade name: Toyobo Ester) was used for the warp and weft, and woven in a plain weave structure at a warp density of 90/inch and a weft density of 70/inch. (Polyester blend ratio 100%)

該生機を定法にて連続精練、液流リラックス、乾熱予備セットを施した上、日阪製作所社製高圧液流染色機を用い、高松油脂社製ポリエステル系吸水SR剤(商標名:SR-1000)3%owf.共存下、湿熱130℃条件で分散染料による染色を施した。染色後はハイドロサルファイトナトリウム及びソーダ灰を用いた定法の還元洗浄処理した後、湯洗、水洗を実施し、脱水後に拡布状態でショートループドライヤーによる乾燥処理を施した。この織物の目付は130g/m2であった。 After subjecting the green fabric to continuous scouring, liquid flow relaxation, and dry heat pre-setting by a standard method, using a high pressure liquid jet dyeing machine manufactured by Hisaka Seisakusho Co., Ltd., a polyester-based water-absorbing SR agent manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd. (trade name: SR- 1000) 3% owf. Dyeing with a disperse dye was performed under wet heat conditions of 130° C. under coexistence. After dyeing, the fabric was subjected to standard reduction washing treatment using sodium hydrosulfite and soda ash, followed by hot water washing and water washing. The basis weight of this fabric was 130 g/m2.

次いで上記の方法で得られた生地を下記処方の分散液を用いて、パッドドライキュア法によって処理した。因みに生地の樹脂パディングはドライオンウェット処方(乾燥した生地に薬液を浸漬後、搾液し所定の薬剤量を生地に処理する方法)にて実施した。
まず、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムを同量のイソプロピルアルコール(IPA)に溶解し、更に塩化ジステアリルジメチルアンモニウムに対して20重量%のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを加えて撹拌し、塩化ジスステアリルジメチルアンモニウムのIPA液を作成した。
Then, the fabric obtained by the above method was treated by the pad dry cure method using the dispersion having the following formulation. By the way, the resin padding of the fabric was carried out by a dry ion wet formulation (a method of applying a predetermined amount of chemicals to the fabric by squeezing after immersing the dry fabric in a chemical solution).
First, distearyldimethylammonium chloride is dissolved in the same amount of isopropyl alcohol (IPA), and 20% by weight of polyoxyethylene sorbite fatty acid ester is added to the distearyldimethylammonium chloride and stirred to dissolve distearyldimethylammonium chloride. of IPA liquid was created.

マングル圧を前記平織物のW.P.U%(ウエットピックアップ率 繊維重量当たりの液付着率)が50%となるように調整した。パッダーで前期水溶液を付与してマングルで絞った。乾燥後に塩化ジステアリルジメチルアンモニウムの付着量が5.0%owf(on the weight of fiber:繊維重量比)となるよう塩化ジステアリルジメチルアンモニウムIPA液を水に分散希釈してエマルジョン液を作成した。具体的には塩化ジステアリルジメチルアンモニウムIPA液が水に22重量%含有した分散液を作製した。パッダーで前記エマルジョン液を前記平織物に付与してマングルで絞った。120℃で乾燥温度し、更にキュアリング温度170℃で1分間、最終セットを兼ねて熱処理を行った。抗ウイルス加工織物を得た。以後、実施例及び比較例について、未洗濯、洗濯後の抗菌・抗ウイルス性等の評価結果を表1に示す。実施例1の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムが5.0重量%含有した加工布は、抗菌・抗ウイルス性共に効果が高く、洗濯後の機能性低下も少なく、一般衣料用途として好適なものが得られた。 The mangle pressure of the plain weave fabric was measured by measuring the W.E. P. It was adjusted so that U% (wet pick-up rate, liquid adhesion rate per fiber weight) was 50%. The preliminary aqueous solution was applied with a padder and squeezed with a mangle. An emulsion was prepared by dispersing and diluting a distearyldimethylammonium chloride IPA solution in water so that the amount of distearyldimethylammonium chloride deposited after drying was 5.0%owf (on the weight of fiber: fiber weight ratio). Specifically, a dispersion containing 22% by weight of distearyldimethylammonium chloride IPA in water was prepared. The emulsified liquid was applied to the plain weave fabric with a padder and squeezed with a mangle. Heat treatment was performed at a drying temperature of 120° C. and a curing temperature of 170° C. for 1 minute, also serving as a final set. An antiviral processed fabric was obtained. Hereinafter, Table 1 shows the evaluation results of antibacterial and antiviral properties before and after washing for Examples and Comparative Examples. The processed cloth containing 5.0% by weight of distearyldimethylammonium chloride of Example 1 is highly effective in both antibacterial and antiviral properties, exhibits little deterioration in functionality after washing, and is suitable for general clothing applications. rice field.

(実施例2)
<ポリエステル100%不織布>
東洋紡株式会社製スパンボンド不織布「商標名:エクーレ」品番:3A01A、目付103g/m2、厚み0.4mmを用いた。実施例と同様の条件でマングルで絞った時のW.P.U率=100%であった。前記スパンボンドに対して乾燥後の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムの付着量が0.8%owfになるよう分散液濃度を調整して、実施例1と同様に加工を行った。
(Example 2)
<100% polyester non-woven fabric>
A spunbond nonwoven fabric manufactured by Toyobo Co., Ltd. “Trade name: Écoulet”, product number: 3A01A, weight per unit area: 103 g/m 2 , thickness: 0.4 mm was used. W. when squeezed by mangle under the same conditions as in Examples. P. U ratio = 100%. The dispersion concentration was adjusted so that the amount of distearyldimethylammonium chloride attached to the spunbond after drying was 0.8% owf, and processing was performed in the same manner as in Example 1.

(実施例3)
<ポリアミド・スパンデックス経編>
ナイロン6のフルダル仮撚加工糸84デシテックス72フィラメント、22デシテックス48フィラメントのスパンデックス(東レ・オペロンテックス株式会社製の商標名:オペロン)、を合わせてz撚方向に400回/m合撚した合撚糸を作製して整経した。この整経ビームをカールマイヤー社製経編機(KS3)を用いて、ハーフ組織のトリコット生機を製編した。 得られたトリコット生機をプレウェッターで湿熱処理した後、連続精練、乾燥幅出しセットを施した。次いで液流染色機にて実施例1同様の処方で高圧液流染色及び同浴中での吸水SR処理を施した後、ネットコンベア式乾燥機(ヒラノエンテック社製シュリンクサーファードライヤー)を用いて乾燥し染色生地を得た。この染色生地の混率はナイロン6が79%、スパンデックスが21%であった。得られた染色生地を下記処方の薬液を用いて、パッドドライキュア法によって処理した。因みに実施例、比較例のパディングはドライオンウェット法(乾燥した生地に薬液を浸漬後、搾液し所定の薬剤量を生地に処理する方法)にて実施している。
(Example 3)
<Polyamide/Spandex Warp Knitting>
A plied yarn obtained by combining 84 decitex 72 filaments of nylon 6 and 22 decitex 48 filaments of spandex (trade name: Operon manufactured by Toray Operontex Co., Ltd.) and twisting them 400 times/m in the z-twisting direction. was produced and warped. This warping beam was knitted into a tricot greige fabric with a half weave using a Karl Mayer warp knitting machine (KS3). The obtained tricot greige fabric was wet-heat treated with a prewetter, then subjected to continuous scouring and dry tentering setting. Then, high-pressure liquid jet dyeing and water absorption SR treatment in the same bath are applied with the same formulation as in Example 1 in a liquid jet dyeing machine, and then dried using a net conveyor type dryer (Hirano Entec Shrink Surfer Dryer). A dyed fabric was obtained. The mixed ratio of this dyed fabric was 79% nylon 6 and 21% spandex. The resulting dyed fabric was treated by a pad dry cure method using a chemical solution having the following formulation. Incidentally, the padding in the examples and comparative examples was performed by a dry ion wet method (a method of immersing a dry fabric in a chemical solution, squeezing the liquid, and applying a predetermined amount of the chemical to the fabric).

塩化ジヘベニルジメチルジメチルアンモニウムを同量のイソプロピルアルコール(IPA)に溶解し、更に塩化ジヘベニルジメチルアンモニウムに対して20重量%のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを加えて撹拌し、塩化ジヘベニルジメチルアンモニウムのIPA液を作成した。マングル圧を前記経編のW.P.U率が100%となるように調整した。経編生地を乾燥した後の塩化ジヘベニルジメチルアンモニウムの付着量がが5.0%owfとなるよう水分散液を調整してからマングルパッダーで付与し、乾燥温度130℃、キュアリング温度180℃で処理し、160℃の設定温度で最終セットを施して加工布を得た。得られた生地密度は47コース/インチ、38ウェール/インチ、生地目付は240g/m2である。未洗濯、洗濯後の抗菌・抗ウイルス性等の評価結果を表1に示す。実施例3の加工布は、実施例1、実施例2同様、抗菌・抗ウイルス性共に効果が高く、洗濯後の機能性低下も少なく、一般衣料用途として好適なものが得られた。 Dihebenyldimethyldimethylammonium chloride is dissolved in the same amount of isopropyl alcohol (IPA), and 20% by weight of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester is added to the dihebenyldimethylammonium chloride and stirred to obtain dihebenyl chloride. A dimethylammonium IPA solution was prepared. The mangle pressure is measured by W.F. of the warp knitting. P. It was adjusted so that the U ratio was 100%. The aqueous dispersion was adjusted so that the amount of dihebenyldimethylammonium chloride applied after drying the warp knitted fabric was 5.0% owf, and then applied with a mangle padder, drying temperature 130 ° C., curing temperature Processing at 180° C. and final setting at a set temperature of 160° C. gave the fabric. The resulting dough density is 47 courses/inch, 38 wales/inch and the basis weight is 240 g/m2. Table 1 shows the evaluation results of antibacterial and antiviral properties before washing and after washing. As in Examples 1 and 2, the processed cloth of Example 3 had high antibacterial and antiviral effects, had little deterioration in functionality after washing, and was suitable for use in general clothing.

(比較例1)
薬剤処理法を下記に変更した以外は、実施例1と同様の方法で染色加工布を得た。
ジデシルジメチルアンモニウムクロリドの濃度が10g/Lの水溶液を調製し、乾燥後にジデシルジメチルアンモニウムクロリドの付着量が0.5%owfとなるようマングルパッダーで付与し、乾燥温度120℃、キュアリング温度170℃で1分間、最終セットを兼ねて熱処理を行った。得られた織物の目付は130g/m2であった。比較例1の加工布は、洗濯初期では帯電防止性・抗ウイルス性の効果があるが、洗濯による機能性低下が大きかった。

Figure 2022127246000002
(Comparative example 1)
A dyed cloth was obtained in the same manner as in Example 1, except that the chemical treatment method was changed as follows.
Prepare an aqueous solution with a concentration of didecyldimethylammonium chloride of 10 g / L, apply with a mangle padder so that the adhesion amount of didecyldimethylammonium chloride after drying is 0.5% owf, dry temperature 120 ° C., cure A heat treatment was performed at a temperature of 170° C. for 1 minute, also serving as a final set. The basis weight of the obtained fabric was 130 g/m2. The processed cloth of Comparative Example 1 had an antistatic and antiviral effect in the early stage of washing, but the functionality was greatly reduced by washing.
Figure 2022127246000002

尚、表中のHL(ホームランドリー)5、HL10、及びHL15は、前述の洗濯方法に記載した標準洗濯法5回、10、及び15回を実施したあとの試料を評価した数値である。 HL (Home Laundry) 5, HL10, and HL15 in the table are numerical values obtained by evaluating samples after carrying out the standard washing method described in the above washing method 5 times, 10 times, and 15 times.

本発明の抗菌・抗ウイルス加工繊維製品は、帯電防止性と抗ウイルス特性の双方の洗濯耐久性に優れており、各種衣料、寝装寝具、生活資材等々に広く活用することができる。とりわけ病院や介護・養護施設など各種医療機関などで着用する白衣、予防衣、カーテン、各種作業衣、及び食品工場や厨房など食べ物を取扱う現場や製薬工場や飲料工場など衛生面を特に重要視すべき現場で着用する作業服、作業衣などへの適用が可能である。 The antibacterial/antiviral processed textile product of the present invention is excellent in both antistatic properties and antiviral properties and durability to washing, and can be widely used for various clothing, bedclothes, living materials, and the like. Hygiene is especially important for white coats, protective clothing, curtains, and various work clothes worn by various medical institutions such as hospitals and nursing homes, as well as food processing sites such as food factories and kitchens, pharmaceutical factories and beverage factories. It can be applied to work clothes, work clothes, etc. worn on site.

[化1]中、m、nは0~5の整数、p、qは15~22の整数、X-はハロゲン化物イオンである。

Figure 2022127246000003
In [Formula 1], m and n are integers of 0 to 5, p and q are integers of 15 to 22, and X- is a halide ion.
Figure 2022127246000003

Claims (5)

[化1]の群から選択される少なくとも一種の第四級アンモニウム塩を0.01~10.0重量%含有することを特徴とする制電・抗ウイルス繊維製品。 尚、[化1]中、m、nは0~5の整数、p、qは15~22の整数、X-はハロゲン化物イオンである。
Figure 2022127246000004
An antistatic/antiviral textile product containing 0.01 to 10.0% by weight of at least one quaternary ammonium salt selected from the group of [Formula 1]. In [Formula 1], m and n are integers of 0 to 5, p and q are integers of 15 to 22, and X- is a halide ion.
Figure 2022127246000004
ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、セルロース繊維の少なくともいずれかが60重量%以上含む請求項1に記載の繊維製品。 2. The textile product according to claim 1, wherein at least one of polyester fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, polypropylene fiber and cellulose fiber is contained in an amount of 60% by weight or more. SEKマーク繊維製品の洗濯方法:令和2年10月13日版による洗濯15回後の抗ウイルス活性値Mvが3.0以上、且つ洗濯5回後の摩擦帯電圧が1500V以下であるであることを特徴とする請求項1または2に記載の繊維製品。 Washing method for SEK mark textile products: According to the October 13, 2020 version, the antiviral activity value Mv after 15 washings is 3.0 or more, and the triboelectric voltage after 5 washings is 1500 V or less. The textile product according to claim 1 or 2, characterized in that: 繊維がマルチフィラメントの延伸糸及び/又は仮撚加工糸からなる織編物、又はマルチフィラメントからなる不織布である請求項1~3のいずれかに記載の繊維製品。 The textile product according to any one of claims 1 to 3, wherein the fiber is a woven or knitted fabric made of multifilament drawn yarn and/or false twisted yarn, or a nonwoven fabric made of multifilament. 繊維がステープルファイバーであり、単糸繊度0.01~15.0デシテックスの不織布、紙、詰め綿、又は紡績糸である請求項1~4のいずれかに記載の繊維製品。 5. The textile product according to any one of claims 1 to 4, wherein the fibers are staple fibers and are non-woven fabric, paper, wadding, or spun yarn having a single filament fineness of 0.01 to 15.0 decitex.
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