JP2022118827A - Inkjet recording material - Google Patents

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隆雅 伊東
Takao Ito
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Abstract

To provide an inkjet recording material that yields high gloss and high print density, and is resistant to roller marks caused by oil bleeding from the paper feed roller of an inkjet printer.SOLUTION: The inkjet recording material has an ink-receiving layer containing mainly an inorganic fine particle having an average secondary particle size of 500 nm or less on both sides of a non-absorptive support, and has an outermost layer containing a polyolefin particle having an average primary particle size of 0.1 to 0.7 μm by 5 to 25 mg/m2 on at least one ink-receiving layer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、高光沢で高い印字濃度が得られ、かつインクジェットプリンターが有する紙送りローラからのオイルのブリードによるローラ跡が生じにくいインクジェット記録材料に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an inkjet recording material which provides high gloss and high print density, and which hardly causes roller marks due to bleeding of oil from a paper feed roller of an inkjet printer.

インクジェット記録方式に使用される記録材料として、一般に用いられている紙支持体や、樹脂フィルムやポリオレフィン樹脂被覆紙に代表される非吸収性支持体上に、非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーを含有する多孔質のインク受容層を有する記録材料が知られている。 As a recording material used in the inkjet recording method, a pigment such as amorphous silica and polyvinyl alcohol are coated on a non-absorbing support such as a paper support or a resin film or a polyolefin resin-coated paper. Recording materials having a porous ink-receiving layer containing a water-soluble binder such as

近年、顔料として極微細な無機微粒子を使用し、フォトライクな光沢を有するインクジェット記録材料が知られている。具体的には平均二次粒子径を500nm以下まで粉砕・分散した気相法シリカや湿式法シリカ等の無機微粒子をインク受容層の顔料成分として用いることが知られており、特開平10-119423号公報、特開2000-211235号公報、特開2000-309157号公報等に気相法シリカの使用例が、特開平9-286165号公報、特開平10-181190号公報等に粉砕沈降法シリカの使用例が、特開2001-277712号公報に粉砕ゲル法シリカの使用例が開示されている。また、特開昭62-174183号公報、特開平2-276670号公報、特開平5-32037号公報、特開平6-199034号公報等にアルミナやアルミナ水和物を用いた記録材料が開示されている。インク受容層が微細な無機微粒子を主体に含有することによって、高光沢で、かつインク吸収性に優れた多孔質なインク受容層が得られる。 2. Description of the Related Art In recent years, there has been known an inkjet recording material that uses ultrafine inorganic fine particles as a pigment and has a photo-like gloss. Specifically, it is known to use inorganic fine particles such as vapor-phase silica and wet-process silica pulverized and dispersed to an average secondary particle diameter of 500 nm or less as a pigment component of an ink receiving layer. No. 2000-211235, JP-A-2000-309157, etc. use examples of gas-phase silica, JP-A-9-286165, JP-A-10-181190, etc., pulverized sedimentation silica An example of the use of pulverized gel method silica is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-277712. Further, recording materials using alumina or alumina hydrate are disclosed in JP-A-62-174183, JP-A-2-276670, JP-A-5-32037 and JP-A-6-199034. ing. When the ink-receiving layer mainly contains fine inorganic fine particles, a porous ink-receiving layer with high gloss and excellent ink absorbability can be obtained.

このようなインク受容層を非吸収性支持体の両面に有するインクジェット記録材料にインクジェットプリンターを用いて、例えば写真画像を印字する場合、一方の面を印字後、他方の面を印字した際に、紙送りローラが接触した痕跡(ローラ跡)が残ったり、傷が入ったりする問題があった。このような問題は、例えば特開2011-256347号公報(特許文献1)に記載されるように、ローラ本体に適度な柔軟性を付与すること、具体的には、紙送りローラを構成するゴム組成物に多量のオイルを含有させることで改善される。しかしながら紙送りローラに含有されるオイルがブリードし、そのブリードしたオイルがインクジェット記録材料表面に転写することで、前記したローラ跡とはまた別のローラ跡が生じてしまう場合があり、改善が求められていた。 When printing, for example, a photographic image using an inkjet printer on an inkjet recording material having such an ink-receiving layer on both sides of a non-absorbent support, when one side is printed and then the other side is printed, There was a problem that traces (roller traces) of the contact of the paper feed roller remained or scratches occurred. For example, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-256347 (Patent Document 1), such a problem can be solved by imparting appropriate flexibility to the roller body. This is improved by including a large amount of oil in the composition. However, the oil contained in the paper feed roller bleeds, and the bleeding oil is transferred to the surface of the ink jet recording material, which may cause roller marks different from the roller marks described above. had been

一方、特開2006-256157号公報(特許文献2)には、最表層のインク受容層に3~22μmのポリオレフィン粒子と無機微粒子を含有するインクジェット記録材料によって、発色性、光沢性を有し、且つプリンター搬送時の耐傷性が改善できることが記載されている。また特開2008-126550号公報(特許文献3)には、インク受容層上に粒子径が15nm以上400nm以下の有機微粒子を含有する表面層を設けることで、顔料インクの耐擦過性に優れ、ギザローラ跡の付きにくいインクジェット記録材料が記載され、特開2004-351771号公報(特許文献4)には、支持体の一方の面にアルミナ水和物を主として含有するインク受容層を最表層に有し、他方の面に天然有機物微粒子を含有するインク受容層を最表層として有するインクジェット記録材料によって、プリンターのピックアップローラ跡が印刷面で目立たず、かつ両面印刷可能なインクジェット記録材料が記載されている。しかしながら、これらのインクジェット記録材料においても、前述した紙送りローラからブリードしたオイルに起因するローラ跡については十分な効果が得られず、更なる改善が求められていた。 On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-256157 (Patent Document 2) discloses that an inkjet recording material containing polyolefin particles of 3 to 22 μm and inorganic fine particles in the outermost ink-receiving layer has color developability and glossiness, It also describes that the scratch resistance during transport to a printer can be improved. Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-126550 (Patent Document 3), by providing a surface layer containing organic fine particles having a particle diameter of 15 nm or more and 400 nm or less on an ink receiving layer, the pigment ink has excellent scratch resistance, An ink-jet recording material that is resistant to serrated roller marks is described. On the other hand, an ink-jet recording material having an ink-receiving layer containing natural organic fine particles as the outermost layer on the other side is described as an ink-jet recording material in which marks of a pick-up roller of a printer are not conspicuous on the printing surface and which is capable of double-sided printing. . However, even these ink jet recording materials are not sufficiently effective against roller marks caused by oil bleeding from the paper feed roller, and further improvements have been desired.

特開2011-256347号公報JP 2011-256347 A 特開2006-256157号公報JP 2006-256157 A 特開2008-126550号公報JP 2008-126550 A 特開2004-351771号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-351771

本発明の目的は、高光沢で高い印字濃度が得られ、紙送りローラを構成するゴム組成物からのオイルのブリードに起因するローラ跡が生じにくいインクジェット記録材料を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink jet recording material which is highly glossy and provides high printing density, and is less likely to cause roller marks due to bleeding of oil from the rubber composition constituting the paper feed roller.

本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成される。
非吸収性支持体の両面に平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体に含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、少なくとも一方のインク受容層上に平均一次粒子径が0.1~0.7μmのポリオレフィン粒子を5~25mg/m含有する最表層を有することを特徴とするインクジェット記録材料。
The above objects of the present invention are basically achieved by the following inventions.
An inkjet recording material having ink-receiving layers mainly containing inorganic fine particles having an average secondary particle size of 500 nm or less on both sides of a non-absorbing support, wherein at least one of the ink-receiving layers has an average primary particle size of 0. An ink jet recording material characterized by having an outermost layer containing 5 to 25 mg/m 2 of polyolefin particles of 1 to 0.7 µm.

本発明によって、高光沢で高い印字濃度が得られ、紙送りローラを構成するゴム組成物からのオイルのブリードに起因するローラ跡が生じにくいインクジェット記録材料を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording material which is highly glossy and provides a high print density, and is less susceptible to roller marks caused by bleeding of oil from the rubber composition constituting the paper feed roller.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明のインクジェット記録材料は、非吸収性支持体の両面に平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体に含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、少なくとも一方のインク受容層上に、平均一次粒子径が0.1~0.7μmのポリオレフィン粒子を5~25mg/m含有する最表層を有する。 The inkjet recording material of the present invention is an inkjet recording material having ink-receiving layers mainly containing inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less on both sides of a non-absorbent support, wherein at least one of the ink-receiving layers is an ink-receiving layer. It has an outermost layer containing 5 to 25 mg/m 2 of polyolefin particles having an average primary particle size of 0.1 to 0.7 μm.

本発明のインクジェット記録材料が含有する非吸収性支持体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、セロファン、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の樹脂フィルム、あるいはポリオレフィン樹脂被覆紙に代表される樹脂被覆紙等が例示される。これら非吸収性支持体の厚みは、取り扱い性の観点から50~300μmであることが好ましい。 The non-absorbent support contained in the ink jet recording material of the present invention includes resin films such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, diacetate resin, triacetate resin, cellophane, acrylic resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc., or polyolefin. Resin-coated paper and the like represented by resin-coated paper are exemplified. The thickness of these non-absorbent supports is preferably 50 to 300 μm from the viewpoint of handleability.

上記した非吸収性支持体はインク受容層を設ける面上に天然高分子化合物や合成樹脂を主体とする下引き層を有してもよい。該下引き層としては、例えばゼラチンを主体とする下引き層が例示される。下引き層の塗布量としては特に制限はないが、固形分塗布量で0.005~2.0g/mの範囲が好ましく、0.01~1.0g/mの範囲がより好ましく、0.02~0.5g/mの範囲が特に好ましい。 The non-absorbent support may have an undercoat layer mainly composed of a natural polymer compound or a synthetic resin on the surface on which the ink-receiving layer is to be formed. Examples of the undercoat layer include an undercoat layer mainly composed of gelatin. The coating amount of the undercoat layer is not particularly limited, but the solid content coating amount is preferably in the range of 0.005 to 2.0 g/m 2 , more preferably in the range of 0.01 to 1.0 g/m 2 . A range of 0.02 to 0.5 g/m 2 is particularly preferred.

本発明において上記した非吸収性支持体上のインク受容層は、平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体に含有する。ここで無機微粒子を主体に含有するとは、インク受容層の全固形分に対して無機微粒子を50質量%以上含有することを意味し、好ましくは60~96質量%である。これによりインク吸収性に優れたインクジェット記録材料を得ることができる。インク受容層が含有する無機微粒子としては、親水性の無機微粒子が好ましく、例えば、非晶質合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン等公知の各種微粒子が挙げられるが、高い印字濃度、及び優れた画像鮮鋭性が得られる点で非晶質合成シリカ、アルミナまたはアルミナ水和物が好ましい。 In the present invention, the ink-receiving layer on the non-absorbent support mainly contains inorganic fine particles having an average secondary particle size of 500 nm or less. Here, containing mainly inorganic fine particles means that inorganic fine particles are contained in an amount of 50% by mass or more, preferably 60 to 96% by mass, based on the total solid content of the ink-receiving layer. This makes it possible to obtain an inkjet recording material having excellent ink absorbability. The inorganic fine particles contained in the ink-receiving layer are preferably hydrophilic inorganic fine particles, and examples thereof include various known fine particles such as amorphous synthetic silica, alumina, alumina hydrate, calcium carbonate, magnesium carbonate, and titanium dioxide. However, amorphous synthetic silica, alumina or alumina hydrate is preferred in that high print density and excellent image sharpness can be obtained.

非晶質合成シリカは、製造法によって湿式法シリカ、気相法シリカ、及びその他に大別することができる。湿式法シリカは、更に製造方法によって沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。沈降法シリカはケイ酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造され、粒子成長したシリカ粒子が凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の工程を経て製品化される。沈降法シリカとしては、例えば東ソー・シリカ(株)からニップシール(登録商標)として市販されている。ゲル法シリカはケイ酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造する。熟成中に微小粒子は溶解し、他の一次粒子同士を結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、東ソー・シリカ(株)からニップゲル(登録商標)として市販されている。ゾル法シリカは、コロイダルシリカとも呼ばれ、ケイ酸ソーダの酸等による複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られ、例えば日産化学(株)からスノーテックス(登録商標)として市販されている。 Amorphous synthetic silica can be broadly classified into wet process silica, gas phase process silica, and others according to the manufacturing method. Wet-process silica is further classified into precipitation-process silica, gel-process silica, and sol-process silica according to the production method. Precipitation silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under alkaline conditions, and the grown silica particles are aggregated and precipitated, then filtered, washed with water, dried, pulverized, and classified to produce products. Precipitated silica is commercially available, for example, from Tosoh Silica Corporation as NipSeal (registered trademark). Gel silica is produced by reacting sodium silicate and sulfuric acid under acidic conditions. During aging, fine particles dissolve and re-precipitate to bind other primary particles together, so that well-defined primary particles disappear and form relatively hard agglomerated particles with an internal void structure. For example, it is commercially available from Tosoh Silica Corporation as Nip Gel (registered trademark). Sol silica, also called colloidal silica, is obtained by heating and aging a silica sol obtained by metathesis of sodium silicate with an acid or the like or through an ion-exchange resin layer, for example, Snowtex (registered trademark) from Nissan Chemical Co., Ltd. It is commercially available.

気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル(株)からAEROSIL(登録商標)、(株)トクヤマからレオロシール(登録商標)として市販されている。 Vapor-phase silica is also called a dry method as opposed to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane can also be used alone or with silicon tetrachloride. It can be used in a mixed state with Vapor-phase silica is commercially available from Nippon Aerosil Co., Ltd. as AEROSIL (registered trademark) and from Tokuyama Corporation as Leorosil (registered trademark).

本発明のインクジェット記録材料が有するインク受容層には、気相法シリカが好ましく使用できる。インク受容層が含有する気相法シリカの平均一次粒子径は30nm以下が好ましく、平均一次粒子径が3~15nmでかつBET法による比表面積が200m/g以上のものがより好ましく、平均一次粒子径が3~10nmでかつBET法による比表面積が250~500m/gのものが特に好ましい。なお、本発明でいう平均一次粒子径とは、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する100個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径としてその平均値を求めたものである。また本発明でいうBET法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から1gの試料の持つ総表面積、すなわち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってBET式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。BET式に基づいて吸着量を求め、吸着分子1個が表面で占める面積を掛けて表面積が得られる。 Vapor-phase silica is preferably used in the ink-receiving layer of the inkjet recording material of the present invention. The vapor phase silica contained in the ink-receiving layer preferably has an average primary particle size of 30 nm or less, more preferably an average primary particle size of 3 to 15 nm and a BET specific surface area of 200 m 2 /g or more. Particularly preferred are those having a particle diameter of 3 to 10 nm and a specific surface area of 250 to 500 m 2 /g as determined by the BET method. The average primary particle size as used in the present invention is the diameter of a circle equal to the projected area of each of 100 primary particles existing within a certain area obtained by electron microscopic observation of fine particles, and the average value of the particle sizes is obtained. is. The BET method as used in the present invention is one of methods for measuring the surface area of powder by the vapor phase adsorption method, and is a method for determining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area, from the adsorption isotherm. Nitrogen gas is generally used as the adsorbed gas, and the method of measuring the amount of adsorption from changes in the pressure or volume of the gas to be adsorbed is most often used. The Brunauer-Emmett-Teller equation, which is called the BET equation and is widely used to determine the surface area, is the most famous for expressing the isotherm of multimolecular adsorption. The amount of adsorption is determined based on the BET formula and multiplied by the area occupied by one adsorbed molecule on the surface to obtain the surface area.

気相法シリカは、カチオン性化合物の存在下で分散したものが好ましく使用できる。本発明において気相法シリカの平均二次粒子径は500nm以下であり、より好ましくは10~300nmである。これにより光沢性に優れたインク受容層を得ることができる。平均二次粒子径が500nm以下の気相法シリカを得る方法としては、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で気相法シリカと分散媒を予備混合し、次にボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。なお、本発明でいう平均二次粒子径とは、レーザー散乱式の粒度分布計(例えば(株)堀場製作所製LA920)を用いて、個数メジアン径として測定したものを指す。 The gas phase method silica can preferably be used when dispersed in the presence of a cationic compound. In the present invention, the average secondary particle size of fumed silica is 500 nm or less, more preferably 10 to 300 nm. This makes it possible to obtain an ink-receiving layer with excellent glossiness. As a method for obtaining fumed silica having an average secondary particle size of 500 nm or less, fumed silica and a dispersion medium are premixed by ordinary propeller stirring, turbine type stirring, homomixer type stirring, etc., followed by ball milling, Dispersion is preferably carried out using a media mill such as a bead mill or a sand grinder, a pressure disperser such as a high pressure homogenizer or an ultrahigh pressure homogenizer, an ultrasonic disperser, a thin film swirling disperser, or the like. The average secondary particle size referred to in the present invention refers to the number median size measured using a laser scattering particle size distribution analyzer (for example, LA920 manufactured by Horiba, Ltd.).

本発明では、湿式法シリカも好ましく使用できる。インク受容層が含有する平均二次粒子径が500nm以下の湿式法シリカとしては、沈降法シリカあるいはゲル法シリカが好ましく、特に沈降法シリカが好ましい。本発明に用いられる湿式法シリカの平均一次粒子径は50nm以下であることが好ましく、より好ましくは3~40nmである。また、湿式法シリカの平均二次粒子径は、光沢性に優れたインク受容層を得る観点から、20~300nmであることがより好ましい。 In the present invention, wet process silica can also be preferably used. As the wet-process silica having an average secondary particle size of 500 nm or less contained in the ink-receiving layer, precipitation-process silica or gel-process silica is preferable, and precipitation-process silica is particularly preferable. The average primary particle size of the wet-process silica used in the present invention is preferably 50 nm or less, more preferably 3 to 40 nm. Further, the average secondary particle size of the wet-process silica is more preferably 20 to 300 nm from the viewpoint of obtaining an ink-receiving layer with excellent glossiness.

湿式法シリカは、カチオン性化合物の存在下で分散・粉砕したものが好ましく使用できる。粉砕方法としては、水性媒体中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。本発明に用いられる湿式法シリカを粉砕する好ましい方法について説明する。まず、水を主体とする分散媒中に湿式法シリカ粒子とカチオン性化合物を混合し、のこぎり歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、またはローターステーター型分散機等の分散装置の少なくとも一つを用いてシリカ予備分散液を得る。必要であれば水分散媒中に適度の低沸点溶剤等を添加してもよい。シリカ予備分散液の固形分濃度は高い方が好ましいが、あまり高濃度になると分散不可能となるため、好ましい範囲としては15~40質量%、より好ましくは20~35質量%である。次に、シリカ予備分散液をより強い剪断力を持つ機械的手段にかけてシリカ粒子を粉砕することが好ましい。機械的手段としては公知の方法が採用でき、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機及び薄膜旋回型分散機等を使用することができる。 Wet-process silica can preferably be used after being dispersed and pulverized in the presence of a cationic compound. As a pulverization method, a wet dispersion method in which silica dispersed in an aqueous medium is mechanically pulverized can be preferably used. A preferred method for pulverizing the wet-process silica used in the present invention will be described. First, wet-process silica particles and a cationic compound are mixed in a dispersion medium mainly composed of water, and at least one dispersing device such as a sawtooth blade dispersing machine, a propeller vane dispersing machine, or a rotor-stator dispersing machine is used. to obtain a silica predispersion. If necessary, an appropriate low boiling point solvent or the like may be added to the aqueous dispersion medium. The solid content concentration of the silica pre-dispersion liquid is preferably high, but if the concentration becomes too high, dispersion becomes impossible. The silica pre-dispersion is then preferably subjected to mechanical means with higher shear forces to comminute the silica particles. As the mechanical means, known methods can be employed, for example, media mills such as ball mills, bead mills, and sand grinders, pressure-type dispersers such as high-pressure homogenizers and ultra-high-pressure homogenizers, ultrasonic dispersers, thin-film swirling dispersers, and the like. can be used.

上記した気相法シリカ及び湿式法シリカの分散あるいは粉砕に使用するカチオン性化合物としては、カチオン性ポリマーを好ましく使用できる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、アルキルアミン重合物、特開昭59-20696号公報、特開昭59-33176号公報、特開昭59-33177号公報、特開昭59-155088号公報、特開昭60-11389号公報、特開昭60-49990号公報、特開昭60-83882号公報、特開昭60-109894号公報、特開昭62-198493号公報、特開昭63-49478号公報、特開昭63-115780号公報、特開昭63-280681号公報、特開平1-40371号公報、特開平6-234268号公報、特開平7-125411号公報、特開平10-193776号公報等に記載された1~3級アミノ基、4級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。特に、カチオン性ポリマーとしてジアリルアミン誘導体が好ましく用いられる。分散性及び分散液粘度の面で、これらのカチオン性ポリマーの質量平均分子量は2000~10万程度が好ましく、特に2000~3万程度が好ましい。 A cationic polymer can be preferably used as the cationic compound used for dispersing or pulverizing the gas-phase silica and the wet-process silica. Examples of cationic polymers include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, alkylamine polymers, JP-A-59-20696, JP-A-59-33176, JP-A-59-33177, JP-A-59-33177 and JP-A-59-33177. 59-155088, JP-A-60-11389, JP-A-60-49990, JP-A-60-83882, JP-A-60-109894, JP-A-62-198493 , JP-A-63-49478, JP-A-63-115780, JP-A-63-280681, JP-A-1-40371, JP-A-6-234268, JP-A-7-125411 Polymers having primary to tertiary amino groups and quaternary ammonium bases described in JP-A-10-193776 and the like are preferably used. In particular, a diallylamine derivative is preferably used as the cationic polymer. In terms of dispersibility and dispersion viscosity, the weight average molecular weight of these cationic polymers is preferably about 2,000 to 100,000, more preferably about 2,000 to 30,000.

本発明では、アルミナも好ましく使用できる。インク受容層に含有するアルミナとしては、酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ-アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ-アルミナは一次粒子を10nm程度まで小さくすることが可能であるが、通常は数千から数万nmの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で粉砕したものが使用できる。アルミナの平均二次粒子径は500nm以下であり、20~300nmであることがより好ましい。 Alumina can also be preferably used in the present invention. As the alumina contained in the ink-receiving layer, γ-alumina, which is a γ-type crystal of aluminum oxide, is preferable, and δ-group crystal is particularly preferable. γ-alumina can be made to have primary particles as small as about 10 nm, but it is usually produced by pulverizing secondary particle crystals of several thousand to tens of thousands of nanometers using ultrasonic waves, high-pressure homogenizers, counter-collision jet pulverizers, etc. can be used. The average secondary particle size of alumina is 500 nm or less, more preferably 20 to 300 nm.

インク受容層が含有するアルミナ水和物はAl・nHO(n=1~3)の構成式で表される。本発明に使用されるアルミナ水和物はアルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。本発明に使用されるアルミナ水和物の平均二次粒子径は500nm以下であり、20~300nmであることがより好ましい。 Alumina hydrate contained in the ink-receiving layer is represented by a constitutive formula of Al 2 O 3 ·nH 2 O (n=1 to 3). Alumina hydrate used in the present invention can be obtained by known production methods such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, hydrolysis of aluminate, and the like. The average secondary particle size of the alumina hydrate used in the present invention is 500 nm or less, more preferably 20 to 300 nm.

上記したアルミナ、及びアルミナ水和物は、酢酸、乳酸、ぎ酸、硝酸等の公知の分散剤によって分散されたものが好ましく用いられる。 The above alumina and alumina hydrate are preferably dispersed with a known dispersant such as acetic acid, lactic acid, formic acid and nitric acid.

また本発明では上記した平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子の中から2種以上の無機微粒子を併用することもできる。例えば、微粉砕した湿式法シリカと気相法シリカとの併用、微粉砕した湿式法シリカとアルミナあるいはアルミナ水和物との併用、気相法シリカとアルミナあるいはアルミナ水和物との併用等が挙げられる。 Further, in the present invention, two or more kinds of inorganic fine particles selected from the inorganic fine particles having an average secondary particle diameter of 500 nm or less can be used in combination. For example, combined use of finely pulverized wet-process silica and vapor-phase silica, combined use of finely-ground wet-process silica and alumina or alumina hydrate, combined use of vapor-phase process silica and alumina or alumina hydrate, etc. mentioned.

本発明において、上記したインク受容層は親水性バインダーを含有することが好ましい。かかる親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系やそれらの誘導体が使用されるが、中でも完全ケン化または部分ケン化のポリビニルアルコールが好ましく、特にケン化度が80%以上のものが特に好ましい。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は500~6000が好ましく、1000~5000がより好ましい。 In the present invention, the ink-receiving layer described above preferably contains a hydrophilic binder. As such a hydrophilic binder, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, starch, dextrin, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid esters, and derivatives thereof are used. Among them, completely or partially saponified polyvinyl alcohol is used. Preferred are those having a degree of saponification of 80% or more. The average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is preferably 500-6000, more preferably 1000-5000.

上記したポリビニルアルコールとしては、一般的なポリビニルアルコールに加え、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール及びその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。ポリビニルアルコールは1種単独でもよいし、2種以上を併用してもよい。 The polyvinyl alcohol mentioned above includes, in addition to general polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, and other polyvinyl alcohol derivatives. One type of polyvinyl alcohol may be used alone, or two or more types may be used in combination.

インク受容層における親水性バインダーの含有量は、平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子に対して3~80質量%であることが好ましく、より好ましくは5~50質量%である。これによりインク吸収性に優れたインク受容層を得ることができる。 The content of the hydrophilic binder in the ink-receiving layer is preferably 3 to 80% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, based on the inorganic fine particles having an average secondary particle size of 500 nm or less. This makes it possible to obtain an ink-receiving layer with excellent ink absorbability.

本発明においてインク受容層は、上記した親水性バインダーに加えて架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、親水性バインダーの架橋剤として公知のものが使用できるが、親水性バインダーとしてポリビニルアルコールを使用する場合には、ほう酸またはほう酸塩が特に好ましい。また、ポリビニルアルコールが活性の高い変性基を含有する場合には、変性基に応じて公知の架橋剤を使用してもよい。架橋剤の添加量は親水性バインダーに対して0.1~40質量%が好ましく、より好ましくは0.5~30質量%である。 In the present invention, the ink-receiving layer preferably contains a cross-linking agent in addition to the hydrophilic binder described above. As the cross-linking agent, those known as cross-linking agents for hydrophilic binders can be used. When polyvinyl alcohol is used as the hydrophilic binder, boric acid or borates are particularly preferred. Moreover, when polyvinyl alcohol contains a highly active modifying group, a known cross-linking agent may be used according to the modifying group. The amount of the cross-linking agent added is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, relative to the hydrophilic binder.

本発明において、インク受容層はインクの吸収速度、及びインクの吸収容量を確保するために乾燥塗布量は16g/m以上が好ましく、特に18g/m以上が好ましい。上限は30g/m程度である。乾燥塗布量が30g/mを超えても印字した画像の印字濃度は向上しない場合がある。 In the present invention, the ink-receiving layer preferably has a dry coating amount of 16 g/m 2 or more, particularly preferably 18 g/m 2 or more, in order to ensure the ink absorption speed and ink absorption capacity. The upper limit is about 30 g/m 2 . Even if the dry coating amount exceeds 30 g/m 2 , the print density of the printed image may not be improved.

本発明のインクジェット記録材料は、非吸収性支持体の両面に設けられたインク受容層の少なくとも一方のインク受容層上に、平均一次粒子径が0.1~0.7μmのポリオレフィン粒子を5~25mg/m含有する最表層を有する。これにより紙送りローラが含有するオイルのブリードによるローラ跡を抑制すると同時に高い光沢性と高い印字濃度を得ることができる。 In the ink jet recording material of the present invention, 5 to 5 polyolefin particles having an average primary particle diameter of 0.1 to 0.7 μm are provided on at least one of the ink receiving layers provided on both sides of the non-absorbent support. It has a top layer containing 25 mg/m 2 . As a result, roller traces due to bleeding of oil contained in the paper feed roller can be suppressed, and at the same time, high glossiness and high print density can be obtained.

前述した、紙送りローラからのオイルのブリードによるローラ跡は、非吸収性支持体上の一方の側のインク受容層に、両面印字が可能なインクジェットプリンターにより印字を行った後、もう一方の側のインク受容層に印字を行った際に、二回目の印字を行ったインク受容層上に発現することから、二回目の印字を行うインク受容層上に上述した最表層を有することが必須となる。しかしながら、両面印字が可能なインクジェットプリンターによって印字する際、インクジェット記録材料の装填方向が特定されることはユーザーにとって煩雑であるため、非吸収性支持体上の両面のインク受容層上に、上記した最表層を有することが望ましい。 The above-mentioned roller traces due to bleeding of oil from the paper feed roller are printed on the ink-receiving layer on one side of the non-absorbent support with an inkjet printer capable of double-sided printing, and then printed on the other side. When printing is performed on the ink-receiving layer of , it is expressed on the ink-receiving layer that has been printed for the second time. Become. However, when printing with an inkjet printer capable of double-sided printing, it is troublesome for the user to specify the loading direction of the inkjet recording material. It is desirable to have an outermost layer.

本発明において最表層が含有するポリオレフィン粒子は、炭素-炭素二重結合を1個またはそれ以上含む脂肪族炭化水素の重合体の粒子を指し、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの粒子が挙げられる。市販品としては、三井化学(株)製ケミパール(登録商標)S100(平均一次粒子径0.1μm)、同S200(平均一次粒子径0.5μm)、同S500(平均一次粒子径0.7μm)等が例示され、本発明において好適に用いることができる。 In the present invention, the polyolefin particles contained in the outermost layer refer to particles of aliphatic hydrocarbon polymers containing one or more carbon-carbon double bonds, and specifically include particles of polyethylene, polypropylene, and the like. be done. Commercially available products include Chemipearl (registered trademark) S100 (average primary particle size 0.1 μm), S200 (average primary particle size 0.5 μm), and S500 (average primary particle size 0.7 μm) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. etc. are exemplified and can be suitably used in the present invention.

本発明において最表層は、上記したポリオレフィン粒子に加え、コロイダルシリカを含有することもできる。その場合、最表層にコロイダルシリカを10~50mg/m含有させ併用することが好ましい。コロイダルシリカは、ゾル法によって合成されたシリカであり、平均一次粒子径は10~50nmが好ましく、15~45nmがより好ましい。上記範囲では、白紙部の光沢性、インク受容層との接着性が優れる。このようなコロイダルシリカとして、シリカドール(登録商標)が日本化学工業(株)より、アデライト(登録商標)ATが(株)ADEKAより、カタロイド(登録商標)が日揮触媒化成工業(株)より、スノーテックスが日産化学(株)より、クォートロン(登録商標)が扶桑化学工業(株)より市販されている。 In the present invention, the outermost layer may contain colloidal silica in addition to the polyolefin particles described above. In that case, it is preferable to add 10 to 50 mg/m 2 of colloidal silica to the outermost layer. Colloidal silica is silica synthesized by a sol method, and preferably has an average primary particle size of 10 to 50 nm, more preferably 15 to 45 nm. Within the above range, the glossiness of the blank portion and the adhesiveness to the ink-receiving layer are excellent. As such colloidal silica, Silidol (registered trademark) from Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd., Adelite (registered trademark) AT from ADEKA Corporation, Cataloid (registered trademark) from JGC Catalysts and Chemicals Industry Co., Ltd. Snowtex is commercially available from Nissan Chemical Co., Ltd., and Quatron (registered trademark) is commercially available from Fuso Chemical Industry Co., Ltd.

本発明において、インク受容層及び最表層の塗布方法は、1層ずつ塗布する逐次塗布方法(例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター等)、あるいは多層同時重層塗布方法(例えば、スライドビードコーターやスライドカーテンコーター等)のいずれの方法であっても、本発明の効果は得られる。中でもインク受容層はスライドビードコーター、最表層はグラビアコーターが好ましく用いられる。 In the present invention, the ink-receiving layer and the outermost layer may be coated one by one by a sequential coating method (for example, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a reverse coater, etc.), or a multi-layer simultaneous coating method. The effect of the present invention can be obtained by any of the multi-layer coating methods (for example, slide bead coater, slide curtain coater, etc.). Among them, a slide bead coater is preferably used for the ink receiving layer, and a gravure coater is preferably used for the outermost layer.

以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the content of the present invention is not limited to the examples.

(実施例1)
<ポリオレフィン樹脂被覆紙の作製>
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)と広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)の1:1混合物をカナディアン スタンダード フリーネスで300mlになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ0.5質量%、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ1.0質量%、カチオン化澱粉を対パルプ2.0質量%、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ0.5質量%添加し、水で希釈して0.2質量%スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量135g/mになるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の基紙とした。抄造した基紙の厚みは130μmである。該基紙の両面に、密度0.918g/cmの低密度ポリエチレン100質量%の樹脂に対して、10質量%のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリオレフィン樹脂組成物を320℃で溶融し、厚さ15μmになるように押出コーティングし、クーリングロールを用いて押出被覆し、厚みが160μmのポリオレフィン樹脂被覆紙を得た。
(Example 1)
<Production of polyolefin resin-coated paper>
A 1:1 mixture of bleached hardwood kraft pulp (LBKP) and bleached hardwood sulfite pulp (LBSP) was beaten to 300 ml with a Canadian Standard Freeness to prepare a pulp slurry. In addition, 0.5% by mass of alkyl ketene dimer as a sizing agent, 1.0% by mass of polyacrylamide as a strength agent, 2.0% by mass of cationized starch, and polyamide epichlorohydrin resin. 0.5% by mass of the pulp was added and diluted with water to form a 0.2% by mass slurry. This slurry was made into paper with a fourdrinier paper machine so as to have a basis weight of 135 g/m 2 , dried and conditioned to obtain a base paper for polyolefin resin-coated paper. The thickness of the paper-made base paper is 130 μm. A polyolefin resin composition in which 10% by mass of anatase titanium is uniformly dispersed in 100% by mass of low-density polyethylene resin having a density of 0.918 g/cm 3 is melted at 320° C. on both sides of the base paper, Extrusion coating was performed to a thickness of 15 μm, and extrusion coating was performed using a cooling roll to obtain a polyolefin resin-coated paper having a thickness of 160 μm.

上記のようにして得られたポリオレフィン樹脂被覆紙の表面(両面)に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが0.05g/mとなるように塗布乾燥して支持体を作製した。 After subjecting the surfaces (both sides) of the polyolefin resin-coated paper obtained as described above to high-frequency corona discharge treatment, an undercoat layer having the following composition was applied so that gelatin was 0.05 g/m 2 , and dried. A support was prepared.

<下引き層>
石灰処理ゼラチン 100質量部
スルフォコハク酸-2-エチルヘキシルエステル塩 2質量部
クロム明ばん 10質量部
<Undercoat layer>
Lime-processed gelatin 100 parts by mass Sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 2 parts by mass Chrome alum 10 parts by mass

上記のようにして作製したポリオレフィン樹脂被覆紙の各下引き層上に、下記組成のインク受容層塗布液1を、固形分量が23.0g/mになるようにスライドビードコーターで塗布し、10℃で20秒間冷却した後、30~55℃の加熱空気を吹き付けて乾燥した。 On each undercoat layer of the polyolefin resin-coated paper prepared as described above, an ink-receiving layer coating liquid 1 having the following composition was applied with a slide bead coater so that the solid content was 23.0 g/m 2 , After cooling at 10°C for 20 seconds, it was dried by blowing hot air at 30-55°C.

<気相法シリカ分散液の作製>
水にジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー(分子量9000)4質量部と気相法シリカ(平均一次粒子径7nm、BET法による比表面積300m/g)100質量部を添加し予備分散液を作製した後、高圧ホモジナイザーにて30MPaの条件下で2回通過処理して、固形分濃度が20質量%の気相法シリカ分散液を作製した。該気相法シリカの平均二次粒子径は135nmであった。
<Preparation of vapor phase silica dispersion>
After adding 4 parts by mass of dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (molecular weight 9000) and 100 parts by mass of vapor-phase silica (average primary particle size 7 nm, specific surface area 300 m 2 /g by BET method) to water to prepare a preliminary dispersion. and a high-pressure homogenizer under the condition of 30 MPa twice to prepare a vapor phase silica dispersion having a solid content concentration of 20% by mass. The average secondary particle size of the fumed silica was 135 nm.

<インク受容層塗布液1>
気相法シリカ分散液 (気相法シリカの固形分として)100質量部
ほう酸 4質量部
ポリビニルアルコール(ケン化度88%、平均重合度3500) 23質量部
塗布液の固形分濃度は水で13.3質量%に調整した。
<Ink receiving layer coating solution 1>
Gas-phase silica dispersion (as solid content of gas-phase silica) 100 parts by mass Boric acid 4 parts by mass Polyvinyl alcohol (degree of saponification 88%, average degree of polymerization 3500) 23 parts by mass The solid content concentration of the coating liquid is 13 in water. .3% by mass.

上記のようにして得られたインク受容層の上に、下記組成の最表層塗布液1を固形分量が15mg/mになるようリバースグラビアコーターにてそれぞれ塗布し、35℃の熱風を吹き付けて最表層を形成し、実施例1のインクジェット記録材料を得た。 On the ink-receiving layer obtained as described above, outermost layer coating liquid 1 having the following composition was applied with a reverse gravure coater so that the solid content was 15 mg/m 2 , and hot air at 35°C was blown. An outermost layer was formed to obtain an inkjet recording material of Example 1.

<最表層塗布液1>
水にポリオレフィン粒子(三井化学(株)製ケミパールS200、平均一次粒子径0.5μm)を添加し、700rpmで5分間プロペラ撹拌して、固形分濃度が0.5質量%になるように水で調整して最表層塗布液1を作製した。
<Outermost layer coating solution 1>
Add polyolefin particles (Chemipearl S200 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., average primary particle size 0.5 μm) to water, stir with a propeller at 700 rpm for 5 minutes, and add water so that the solid content concentration becomes 0.5% by mass. Outermost layer coating liquid 1 was prepared by adjusting.

(実施例2)
実施例1において、各インク受容層上に最表層の乾燥後の固形分量が5mg/mになるように、最表層塗布液1をそれぞれ塗布した以外は実施例1と同様にして、実施例2のインクジェット記録材料を得た。
(Example 2)
In Example 1, the outermost layer coating liquid 1 was applied to each ink-receiving layer so that the solid content of the outermost layer after drying was 5 mg/m 2 . No. 2 ink jet recording material was obtained.

(実施例3)
実施例1において、各インク受容層上に最表層の乾燥後の固形分量が25mg/mになるように、最表層塗布液1をそれぞれ塗布した以外は実施例1と同様にして、実施例3のインクジェット記録材料を得た。
(Example 3)
In Example 1, the outermost layer coating liquid 1 was applied to each ink-receiving layer so that the solid content of the outermost layer after drying was 25 mg/m 2 . No. 3 inkjet recording material was obtained.

(実施例4)
実施例1において、各インク受容層上に塗布した最表層塗布液1を下記最表層塗布液2に変更した以外は実施例1と同様にして、実施例4のインクジェット記録材料を得た。
(Example 4)
An inkjet recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the outermost layer coating liquid 1 applied on each ink-receiving layer was changed to the outermost layer coating liquid 2 below.

<最表層塗布液2>
水にポリオレフィン粒子(三井化学(株)製ケミパールS100、平均一次粒子径0.1μm)を添加し、700rpmで5分間プロペラ撹拌して、固形分濃度が0.5質量%になるように水で調整して最表層塗布液2を作製した。
<Outermost layer coating solution 2>
Add polyolefin particles (Chemipearl S100 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., average primary particle size 0.1 μm) to water, stir with a propeller at 700 rpm for 5 minutes, and add water so that the solid content concentration becomes 0.5% by mass. Outermost layer coating liquid 2 was prepared by adjusting.

(実施例5)
実施例1において、各インク受容層上に塗布した最表層塗布液1を下記最表層塗布液3に変更した以外は実施例1と同様にして、実施例5のインクジェット記録材料を得た。
(Example 5)
An inkjet recording material of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the outermost layer coating liquid 1 applied on each ink-receiving layer was changed to the outermost layer coating liquid 3 below.

<最表層塗布液3>
水にポリオレフィン粒子(三井化学(株)製ケミパールS500、平均一次粒子径0.7μm)を添加し、700rpmで5分間プロペラ撹拌して、固形分濃度が0.5質量%になるように水で調整して最表層塗布液3を作製した。
<Outermost layer coating solution 3>
Add polyolefin particles (Chemipearl S500 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., average primary particle size 0.7 μm) to water, stir with a propeller at 700 rpm for 5 minutes, and add water so that the solid content concentration becomes 0.5% by mass. Outermost layer coating liquid 3 was prepared by adjusting.

(実施例6)
実施例1において、インク受容層塗布液1を下記のインク受容層塗布液2に変更した以外は実施例1と同様にして、実施例6のインクジェット記録材料を得た。
(Example 6)
An inkjet recording material of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ink-receiving layer coating solution 1 was changed to the following ink-receiving layer coating solution 2.

<アルミナ分散液>
水に酢酸(10%水溶液)2質量部とγ-アルミナ粉体(平均一次粒子径16nm、比表面積185m/g)100質量部を添加し予備分散液を作製した後、ホモジナイザーで処理して、固形分濃度が20質量%のアルミナ分散液を得た。該γ-アルミナの平均二次粒子径は168nmであった。
<Alumina Dispersion>
2 parts by mass of acetic acid (10% aqueous solution) and 100 parts by mass of γ-alumina powder (average primary particle size: 16 nm, specific surface area: 185 m 2 /g) were added to water to prepare a preliminary dispersion, which was then treated with a homogenizer. , to obtain an alumina dispersion having a solid content concentration of 20% by mass. The average secondary particle size of the γ-alumina was 168 nm.

<インク受容層塗布液2>
アルミナ分散液 (アルミナの固形分として)100質量部
ほう酸 0.5質量部
ポリビニルアルコール 8質量部
(ケン化度88%、平均重合度3500)
プロピレングリコール 4質量部
界面活性剤 0.3質量部
(ベタイン系;日本サーファクタント工業(株)製BT9)
塗布液の固形分濃度は水で19.0質量%に調整した。
<Ink receiving layer coating liquid 2>
Alumina dispersion (as solid content of alumina) 100 parts by mass Boric acid 0.5 parts by mass Polyvinyl alcohol 8 parts by mass (degree of saponification 88%, average degree of polymerization 3500)
Propylene glycol 4 parts by mass Surfactant 0.3 parts by mass (betaine type; BT9 manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.)
The solid concentration of the coating liquid was adjusted to 19.0% by mass with water.

(比較例1)
実施例1において、各インク受容層上に最表層の塗布を行わなかった以外は実施例1と同様にして比較例1のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative example 1)
An inkjet recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the outermost layer was not applied on each ink-receiving layer.

(比較例2)
実施例1において、各インク受容層上に塗布した最表層塗布液1を下記最表層塗布液4に変更した以外は実施例1と同様にして、比較例2のインクジェット記録材料を得た。
<最表層塗布液4>
コロイダルシリカ(扶桑化学工業(株)製クォートロンPL3、平均一次粒子径35nm)を固形分濃度が0.5質量%になるよう水で調整して最表層塗布液4を作製した。
(Comparative example 2)
An inkjet recording material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the outermost layer coating liquid 1 applied on each ink receiving layer was changed to the outermost layer coating liquid 4 below.
<Outermost layer coating solution 4>
Outermost layer coating liquid 4 was prepared by adjusting colloidal silica (Quartron PL3 manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., average primary particle size 35 nm) with water so that the solid content concentration was 0.5% by mass.

(比較例3)
実施例1において、各インク受容層上に塗布した最表層塗布液1を下記最表層塗布液5に変更した以外は実施例1と同様にして、比較例3のインクジェット記録材料を得た。
<最表層塗布液5>
水にポリオレフィン粒子(三井化学(株)製ケミパールW700、平均一次粒子径1.0μm)を添加し、700rpmで5分間プロペラ撹拌して、固形分濃度が0.5質量%になるように水で調整して最表層塗布液5を作製した。
(Comparative Example 3)
An inkjet recording material of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the outermost layer coating liquid 1 applied on each ink receiving layer was changed to the outermost layer coating liquid 5 below.
<Outermost layer coating solution 5>
Add polyolefin particles (Chemipearl W700 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., average primary particle size 1.0 μm) to water, stir with a propeller at 700 rpm for 5 minutes, and add water so that the solid content concentration becomes 0.5% by mass. Outermost layer coating liquid 5 was prepared by adjusting.

(比較例4)
実施例1において、各インク受容層上に最表層の乾燥後の固形分量が3mg/mになるようにそれぞれ塗布した以外は実施例1と同様にして、比較例4のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 4)
An inkjet recording material of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that each ink-receiving layer was coated so that the solid content of the outermost layer after drying was 3 mg/m 2 . rice field.

(比較例5)
実施例1において、各インク受容層上に最表層の乾燥後の固形分量が30mg/mになるようにそれぞれ塗布した以外は実施例1と同様にして、比較例5のインクジェット記録材料を得た。
(Comparative Example 5)
An inkjet recording material of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that each ink-receiving layer was coated so that the solid content of the outermost layer after drying was 30 mg/m 2 . rice field.

<光沢性>
上記のようにして得られた各インクジェット記録材料の両表面の75度鏡面光沢度を精密光沢計((株)村上色彩技術研究所製GM-26D)で測定した。
○:75度鏡面光沢度(両表面の平均値)が60以上であり、表面に高い光沢性を有する。
×:75度鏡面光沢度(両表面の平均値)が60未満であり、表面の光沢性が低い。
<Glossiness>
The 75° specular glossiness of both surfaces of each ink jet recording material obtained as described above was measured with a precision gloss meter (GM-26D manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.).
○: 75 degree specular glossiness (average value of both surfaces) is 60 or more, and the surface has high glossiness.
x: The 75 degree specular glossiness (average value of both surfaces) is less than 60, and the glossiness of the surface is low.

<印字濃度>
業務用写真プリンター(セイコーエプソン(株)製、SL-D700)を用いて黒インクで印字した画像を両面にプリント後、印字濃度をポータブル分光光度計(GretagSpectrolino製i1-Pro)で測定し、下記の基準に従い評価した。この結果を表1に示す。
○:黒の印字濃度の合計値が2.30以上。
△:黒の印字濃度の合計値が2.25以上2.30未満。
×:黒の印字濃度の合計値が2.25未満。
<Print Density>
After printing an image printed with black ink using a commercial photo printer (Seiko Epson Co., Ltd., SL-D700) on both sides, the print density was measured with a portable spectrophotometer (GretagSpectrolino i1-Pro). was evaluated according to the criteria of The results are shown in Table 1.
Good: The total value of black print density is 2.30 or more.
Δ: Total value of black print density is 2.25 or more and less than 2.30.
x: Total value of black print density is less than 2.25.

<紙送りローラのオイルのブリードによるローラ跡>
市販のインクジェットプリンター(セイコーエプソン(株)製、EP-881A)にて一方の面に黒インクで印字後、すぐに裏返してもう一方の面に黒インクで印字を行い、最初に印字した方の黒インクによる印字画像を30cm程度離して観察し、ローラ跡を目視評価した。この結果を表1に示す。
○:オイルのブリードによるローラ跡が僅かに認められる。
△:オイルのブリードによるローラ跡が認められる。
×:オイルのブリードによるローラ跡が著しく認められる。
<Roller marks due to oil bleeding from the paper feed roller>
After printing with black ink on one side with a commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Co., Ltd., EP-881A), immediately turn it over and print with black ink on the other side. The image printed with black ink was observed at a distance of about 30 cm, and the roller mark was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
◯: Slight roller traces due to bleeding of oil are observed.
Δ: Roller traces due to bleeding of oil are observed.
x: Significant roller traces due to bleeding of oil are observed.

Figure 2022118827000001
Figure 2022118827000001

上記の結果より本発明の効果が判る。 The above results demonstrate the effect of the present invention.

Claims (1)

非吸収性支持体の両面に平均二次粒子径が500nm以下の無機微粒子を主体に含有するインク受容層を有するインクジェット記録材料であって、少なくとも一方のインク受容層上に平均一次粒子径が0.1~0.7μmのポリオレフィン粒子を5~25mg/m含有する最表層を有することを特徴とするインクジェット記録材料。 An inkjet recording material having ink-receiving layers mainly containing inorganic fine particles having an average secondary particle size of 500 nm or less on both sides of a non-absorbing support, wherein at least one of the ink-receiving layers has an average primary particle size of 0. An ink jet recording material characterized by having an outermost layer containing 5 to 25 mg/m 2 of polyolefin particles of 1 to 0.7 µm.
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