JP2022107529A - Glass molding die for optical element molding, and method for producing optical element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学素子成形用ガラス製成形型および光学素子の製造方法に関する。 The present invention relates to a glass molding die for forming an optical element and a method for manufacturing the optical element.
レンズ等の光学素子の製造方法として、被成形素材を成形型によってプレス成形する方法が広く用いられている。かかる製造方法に使用可能な成形型として、特許文献1にはガラス製成形型が開示されている。 As a method for manufacturing an optical element such as a lens, a method of press-molding a material to be molded by a molding die is widely used. Patent Document 1 discloses a glass molding mold as a molding mold that can be used in such a manufacturing method.
被成形素材を成形型によってプレス成形して光学素子を量産する際、通常、1つの成形型を使用して複数の被成形素材のプレス成形が繰り返される。こうして量産される光学素子の形状バラつきが少ないことは、所望の光学性能を有する光学素子を市場に安定供給するうえで望ましい。この点に関して本発明者は鋭意検討を重ねる中で、ガラス製成形型として、弾性の温度依存性が小さいガラス製成形型が望ましいとの新たな知見を得るに至った。ガラス製成形型は、被成形素材をプレス成形する際、被成形素材とともに昇温プロセスや降温プロセスに付される。かかるプロセスにおけるガラス製成形型の弾性変化が大きいと、ガラス製成形型の成形面形状が大きく変化してしまい、この成形面を転写して成形される光学素子の面形状にばらつきが生じてしまうためである。 When the material to be molded is press-molded by a molding die to mass-produce optical elements, usually, press-molding of a plurality of materials to be molded is repeated using one molding die. It is desirable that the shape variation of the optical elements mass-produced in this way is small in order to stably supply the optical elements having the desired optical performance to the market. In this regard, the present inventor has obtained new findings that a glass molding die having a small elasticity temperature dependence is desirable as a glass molding die. When the material to be molded is press-molded, the glass molding mold is subjected to a temperature raising process and a temperature lowering process together with the material to be molded. If the elastic change of the glass molding mold is large in such a process, the molding surface shape of the glass molding mold changes significantly, and the surface shape of the optical element formed by transferring the molding surface varies. Because.
以上に鑑み本発明の一態様は、弾性の温度依存性が小さいガラス製成形型を提供することを目的とする。 In view of the above, one aspect of the present invention is to provide a glass molding mold having a small elasticity temperature dependence.
本発明者は鋭意検討を重ねた結果、アルミノシリケートガラスにおいて、MgO含有量に対するLi2O、Na2OおよびK2Oの合計含有量のモル比(Li2O+Na2O+K2O)/MgOを0。000~0.400の範囲とすることによって、ガラスの弾性が温度によって大きく変化してしまうことを抑制できること、詳しくは、ヤング率の温度依存性を抑制できること、を新たに見出した。 As a result of diligent studies, the present inventor has determined the molar ratio (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / MgO of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O to the MgO content in the aluminosilicate glass. It was newly found that by setting the range from 0.000 to 0.400, it is possible to suppress a large change in the elasticity of the glass depending on the temperature, and more specifically, it is possible to suppress the temperature dependence of the Young rate.
即ち、本発明の一態様は、
光学素子成形用のガラス製成形型であって、
上記ガラスはアルミノシリケートガラスであり、
上記ガラスのモル%表示のガラス組成において、
SiO2とAl2O3の合計含有量が60%以上、かつ
MgO含有量に対するLi2O、Na2OおよびK2Oの合計含有量のモル比(Li2O+Na2O+K2O)/MgOが0.000~0.400の範囲である、上記ガラス製成形型、
に関する。
That is, one aspect of the present invention is
A glass molding mold for forming optical elements.
The above glass is aluminosilicate glass,
In the glass composition of the above glass in terms of mol%,
The total content of SiO 2 and Al 2 O 3 is 60% or more, and the molar ratio of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O to the Mg O content (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / MgO Is in the range of 0.000 to 0.400, the above-mentioned glass molding mold,
Regarding.
また、本発明の一態様は、上記ガラス製成形型によって被成形素材をプレス成形することを含む光学素子の製造方法に関する。 Further, one aspect of the present invention relates to a method for manufacturing an optical element, which comprises press-molding a material to be molded by the glass molding die.
本発明の一態様によれば、光学素子成形用のガラス製成形型であって、弾性の温度依存性が小さいガラス製成形型を提供することができる。また、本発明の一態様によれば、上記ガラス製成形型を使用する光学素子の製造方法を提供することもできる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a glass molding die for molding an optical element, which has a small elasticity temperature dependence. Further, according to one aspect of the present invention, it is also possible to provide a method for manufacturing an optical element using the above-mentioned glass molding mold.
[光学素子成形用のガラス製成形型]
以下、上記ガラス製成形型について、更に詳細に説明する。以下では図面を参照して説明することがあるが、本発明は図面に示す実施形態に限定されるものではない。
[Glass molding mold for forming optical elements]
Hereinafter, the glass molding mold will be described in more detail. Hereinafter, the present invention may be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the embodiments shown in the drawings.
<ガラス製成形型の構成>
図1は、ガラス製成形型を備えた光学素子製造装置の一例の概略断面図である。図1の光学素子製造装置10は、被成形素材21から光学素子20をプレス成形によって製造するものであり、ガラス製の成形型である上型11と下型12を備える。上型11と下型12は、案内型13内に相対移動可能に支持されており、互いの間隔を変化させることができる。上型11および下型12は、両方とも移動可能な可動型であってもよいし、一方が可動型で他方が移動しない固定型であってもよい。
<Structure of glass molding mold>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of an optical element manufacturing apparatus provided with a glass molding die. The optical
上記組成を有するガラス製成形型は、一形態では上型11であることができ、他の一形態では下型12であることができる。また、他の一形態では上型11および下型12が、いずれも上記組成を有するガラス製成形型であることもできる。上型11および下型12を構成するガラスは、一形態では同じガラスであることができ、他の一形態では異なるガラスであることができる。好ましい形態では、上型11および下型12の両成形型が上記組成を有するガラス製成形型であることができ、より好ましい形態では、上型11および下型12を構成するガラスが同じガラスであることができる。
The glass molding mold having the above composition can be the
上型11および下型12は、互いに対向する側に成形面14、成形面15を有している。光学素子20は、具体的には両面が非球面である両凸レンズであり、成形面14および成形面15は、それぞれ光学素子20の各凸面(非球面)に対応する形状の凹面(非球面)である。即ち、成形面14および成形面15の形状がプレス成形によって転写されて光学素子20の凸面が形成される。但し、図1に示す実施形態は例示であって、上記ガラス製成形型の成形面は、一形態では凸面形状を有し、他の一形態では凹面形状を有する。
The
成形面14、15上には、被膜16、17がそれぞれ形成されている。被膜16、17は、一般に離型膜と呼ばれる被膜であることができ、例えば炭素膜等であって被成形素材の融着を抑える役割を果たすことができる。図1に示す被膜16、17は単層構造であるが、異なる組成からなる複層構造の被膜を設けることもできる。または、被膜16、17を備えずに成形面14、15が露出した構成も選択可能である。
案内型13の外側にはヒーター(不図示)が設けられている。成形時には、被成形素材21が軟化する成形温度までヒーターで加熱することができる。
A heater (not shown) is provided on the outside of the
本発明および本明細書において、「ガラス製成形型」とは、成形面を備えた部分を指すものとする。例えば図1中、上型11と下型12の被膜16、17を除く部分の全体をガラス製としてもよい。または、上型11と下型12のうち成形面14と成形面15を含む一部のみをガラス製とし、ガラス製の部分に金属製等の別の材料製の基盤部を接合して上型11や下型12を構成することもできる。
In the present invention and the present specification, the "glass molding mold" refers to a portion provided with a molding surface. For example, in FIG. 1, the entire portion of the
以下に、上記ガラス製成形型を構成するガラスについて、更に詳細に説明する。 The glass constituting the glass molding mold will be described in more detail below.
<ガラス組成>
本発明および本明細書において、ガラス組成は、ガラスのカチオン成分について酸化物基準で表示される。ここで「酸化物基準のガラス組成」とは、ガラス原料が熔融時にすべて分解されてガラス中で酸化物として存在するものとして換算することにより得られるガラス組成をいうものとする。また、特記しない限り、ガラス組成はモル基準(モル%、モル比)で表示される。
ガラスを構成する各種成分については、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-AES)、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP-MS)等により、ガラス中に含まれる元素の含有量(元素の質量%)を定量することができる。この元素の含有量(元素の質量%)を原子量で除することにより、モル%表示の各元素の含有量を求めることができる。
また、本発明および本明細書において、構成成分の含有量が0%または含まないもしくは導入しないとは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、この構成成分が不可避的不純物レベルで含まれることは許容される。
<Glass composition>
In the present invention and the present specification, the glass composition is expressed on an oxide basis with respect to the cationic component of the glass. Here, the "oxide-based glass composition" refers to a glass composition obtained by converting all glass raw materials into those that are decomposed at the time of melting and exist as oxides in glass. Unless otherwise specified, the glass composition is expressed on a molar basis (molar%, molar ratio).
The various components constituting the glass contain elements contained in the glass by known methods such as inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP-AES) and inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). The amount (mass% of element) can be quantified. By dividing the content of this element (mass% of the element) by the atomic weight, the content of each element in mol% can be obtained.
Further, in the present invention and the present specification, the content of the constituent component is 0% or not contained or introduced, which means that the constituent component is substantially not contained, and the constituent component is at an unavoidable impurity level. It is permissible to be included.
上記ガラスは、アルミノシリケートガラスである。本発明および本明細書において、「アルミノシリケートガラス」とは、ガラスのカチオン成分について酸化物基準で表示されるガラス組成に少なくともSiO2とAl2O3とが含まれるガラスをいうものとする。上記ガラスにおいて、SiO2とAl2O3の合計含有量(SiO2+Al2O3)は、60.0%以上である。合計含有量(SiO2+Al2O3)が60.0%以上であることは、弾性の温度依存性(詳しくはヤング率の温度依存性、以下同様)を低減できることに寄与すると考えられる。かかる観点から、合計含有量(SiO2+Al2O3)は、65.0%以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは66.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは68.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは70.0%以上であることが好ましい。
一方、合計含有量(SiO2+Al2O3)は、弾性の温度依存性をより低減する観点からは91.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは90.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは90.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは89.5%以下であることが好ましい。
The glass is aluminosilicate glass. In the present invention and the present specification, the "aluminosilicate glass" refers to a glass in which at least SiO 2 and Al 2 O 3 are contained in the glass composition represented by the oxide standard for the cationic component of the glass. In the above glass, the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is 60.0% or more. It is considered that the total content (SiO 2 + Al 2 O 3 ) of 60.0% or more contributes to the reduction of the temperature dependence of elasticity (specifically, the temperature dependence of Young's modulus, the same applies hereinafter). From this point of view, the total content (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is preferably 65.0% or more, and in addition to the above viewpoint, the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed. It is preferably 66.0% or more from the viewpoint of increasing the temperature, and in addition to these viewpoints, it is preferably 68.0% or more from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature). In addition to the viewpoint, from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low), it is preferably 70.0% or more.
On the other hand, the total content (SiO 2 + Al 2 O 3 ) is preferably 91.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, a normal press molding step is usually performed. It is preferably 90.5% or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at temperature, and 90.5 from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature) in addition to these viewpoints. % Or less, and in addition to these viewpoints, from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low), it is preferably 89.5% or less.
MgO含有量に対するLi2O、Na2OおよびK2Oの合計含有量のモル比((Li2O+Na2O+K2O)/MgO)は、弾性の温度依存性を低減する観点から、0.400以下であり、0.300以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは0.200以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは0.150以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.100以下であることが好ましい。モル比((Li2O+Na2O+K2O)/MgO)は、0.000以上であり、0.000または0.000超であることができる。 The molar ratio of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O to the MgO content ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / MgO) is 0. It is 400 or less, preferably 0.300 or less, and in addition to the above viewpoint, it is 0.200 or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding process is performed. Preferably, it is 0.150 or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature) in addition to those viewpoints, and in addition to these viewpoints, the thermal expansion characteristics of the glass are improved (for example, α described later). Is low), it is preferably 0.100 or less. The molar ratio ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / MgO) is 0.000 or more and can be 0.000 or more than 0.000.
MgO+CaO+SrO+BaOの合計含有量に対するMgO含有量のモル比(MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO))は、例えば1.000以下であることができる。モル比(MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO))は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは0.500以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは0.550以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは0.600以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.650以上であることが好ましい。 The molar ratio of MgO content to the total content of MgO + CaO + SrO + BaO (MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO)) can be, for example, 1.000 or less. The molar ratio (MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO)) is preferably 0.500 or more from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity. From the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus), it is preferably 0.550 or more, and in addition to these viewpoints, it is preferably 0.600 or more from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature). Preferably, it is 0.650 or more from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low) in addition to those viewpoints.
Li2O+Na2O+K2Oの合計含有量(Li2O+Na2O+K2O)は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。また、合計含有量(Li2O+Na2O+K2O)は、例えば4.25%以下であることができる。合計含有量(Li2O+Na2O+K2O)は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは4.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは3.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは2.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは1.0%以下であることが好ましい。 The total content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%. The total content (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) can be, for example, 4.25% or less. The total content (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) is preferably 4.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, a normal press molding step is usually performed. It is preferably 3.0% or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at temperature, and 2.0 from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature) in addition to these viewpoints. % Or less, and in addition to these viewpoints, 1.0% or less is preferable from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
Na2OとK2Oとの合計含有量(Na2O+K2O)は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。また、合計含有量(Na2O+K2O)は、例えば4.25%以下であることができる。合計含有量(Na2O+K2O)は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点または熱膨張係数を大きくさせ過ぎない観点からは、例えば4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下または0.5%以下とすることができる。 The total content of Na 2 O and K 2 O (Na 2 O + K 2 O) can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%. The total content (Na 2 O + K 2 O) can be, for example, 4.25% or less. The total content (Na 2 O + K 2 O) is, for example, 4.0% or less, 3.0% or less, 2 from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity or not increasing the coefficient of thermal expansion too much. It can be 0.0% or less, 1.0% or less, or 0.5% or less.
MgO、CaO、SrOおよびBaOの合計含有量(MgO+CaO+SrO+BaO)は、例えば35.0%以下であることができる。合計含有量(MgO+CaO+SrO+BaO)は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは32.5%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは30.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは27.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは25.0%以下であることが好ましい。
また、合計含有量(MgO+CaO+SrO+BaO)は、例えば0.0%以上または1.0%以上であることができる。合計含有量(MgO+CaO+SrO+BaO)は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは8.0%以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは8.5%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは9.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは9.5%以上であることが好ましい。
The total content of MgO, CaO, SrO and BaO (MgO + CaO + SrO + BaO) can be, for example, 35.0% or less. The total content (MgO + CaO + SrO + BaO) is preferably 32.5% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity. For example, from the viewpoint of increasing Young's modulus), it is preferably 30.0% or less, and in addition to these viewpoints, it is 27.5% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of glass (for example, glass transition temperature). Preferably, it is 25.0% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low) in addition to those viewpoints.
The total content (MgO + CaO + SrO + BaO) can be, for example, 0.0% or more or 1.0% or more. The total content (MgO + CaO + SrO + BaO) is preferably 8.0% or more from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed (MgO + CaO + SrO + BaO) For example, from the viewpoint of increasing Young's modulus), it is preferably 8.5% or more, and in addition to these viewpoints, from the viewpoint of increasing the heat resistance of glass (for example, glass transition temperature), it is 9.0% or more. Preferably, it is 9.5% or more from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low) in addition to those viewpoints.
MgOとCaOとの合計含有量(MgO+CaO)は、例えば32.5%以下であることができる。合計含有量(MgO+CaO)は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは30.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは27.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは25.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは22.5%以下であることが好ましい。
また、合計含有量(MgO+CaO)は、例えば0.0%以上または1.0%以上であることができる。合計含有量(MgO+CaO)は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは8.0%以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは8.5%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは9.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは9.5%以上であることが好ましい。
The total content of MgO and CaO (MgO + CaO) can be, for example, 32.5% or less. The total content (MgO + CaO) is preferably 30.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed (MgO + CaO) For example, from the viewpoint of increasing Young's modulus), it is preferably 27.5% or less, and in addition to these viewpoints, it is 25.0% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of glass (for example, glass transition temperature). Preferably, it is 22.5% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low) in addition to those viewpoints.
The total content (MgO + CaO) can be, for example, 0.0% or more or 1.0% or more. The total content (MgO + CaO) is preferably 8.0% or more from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed (MgO + CaO) For example, from the viewpoint of increasing Young's modulus), it is preferably 8.5% or more, and in addition to these viewpoints, from the viewpoint of increasing the heat resistance of glass (for example, glass transition temperature), it is 9.0% or more. Preferably, it is 9.5% or more from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low) in addition to those viewpoints.
SiO2、Al2O3およびMgOの合計含有量(SiO2+Al2O3+MgO)は、例えば100.0%以下または100.0%未満であることができる。また、合計含有量(SiO2+Al2O3+MgO)は、例えば80.0%以上であることができる。合計含有量(SiO2+Al2O3+MgO)は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは85.0%以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは86.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは87.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは88.0%以上であることが好ましい。 The total content of SiO 2 , Al 2 O 3 and Mg O (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO) can be, for example, 100.0% or less or less than 100.0%. Further, the total content (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO) can be, for example, 80.0% or more. The total content (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO) is preferably 85.0% or more from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of the elasticity, and in addition to the above viewpoint, a normal press molding step is usually performed. It is preferably 86.0% or more from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at temperature, and 87.0 from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature) in addition to these viewpoints. % Or more is preferable, and in addition to these viewpoints, 88.0% or more is preferable from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
Li2O、Na2O、K2O、SrOおよびBaOの合計含有量(Li2O+Na2O+K2O+SrO+BaO)は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。
また、合計含有量(Li2O+Na2O+K2O+SrO+BaO)は、例えば4.5%以下であることができ、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは3.5%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは3.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは2.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは1.0%以下であることが好ましい。
The total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, SrO and BaO (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + SrO + BaO) can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%.
Further, the total content (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + SrO + BaO) can be, for example, 4.5% or less, and may be 3.5% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of the elasticity. Preferably, in addition to the above viewpoints, it is preferably 3.0% or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the press molding step is usually performed, and in addition to these viewpoints, the heat resistance of the glass. From the viewpoint of increasing (for example, glass transition temperature), it is preferably 2.0% or less, and in addition to these viewpoints, 1.0 from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of glass (for example, α described later is low). % Or less is preferable.
SiO2、Al2O3、MgO、CaO、ZrO2およびTiO2の合計含有量(SiO2+Al2O3+MgO+CaO+ZrO2+TiO2)は、例えば100.0%以下または100.0%未満であることができる。また、合計含有量(SiO2+Al2O3+MgO+CaO+ZrO2+TiO2)は、例えば85.0%以上であることができ、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは90.0%以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは91.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは92.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは93.0%以上であることが好ましい。 The total content of SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, CaO, ZrO 2 and TiO 2 (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO + CaO + ZrO 2 + TiO 2 ) shall be, for example, 100.0% or less or less than 100.0%. Can be done. Further, the total content (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO + CaO + ZrO 2 + TiO 2 ) can be, for example, 85.0% or more, and is 90.0% or more from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of the elasticity. In addition to the above viewpoints, it is preferably 91.0% or more from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the press molding process is usually performed, and in addition to these viewpoints, the glass. From the viewpoint of increasing the heat resistance (for example, glass transition temperature), it is preferably 92.0% or more, and in addition to these viewpoints, from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of glass (for example, α described later is low). It is preferably 93.0% or more.
MgOとCaOとの合計含有量に対するLi2O、Na2OおよびK2Oの合計含有量のモル比((Li2O+Na2O+K2O)/(MgO+CaO))は、例えば0.000以上または0.000超であることができる。また、モル比((Li2O+Na2O+K2O)/(MgO+CaO))は、例えば2.000以下であることができ、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは0.150以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは0.100以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは0.050以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.030以下であることが好ましい。 The molar ratio of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O to the total content of MgO and CaO ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / (MgO + CaO)) is, for example, 0.000 or more or It can be greater than 0.000. Further, the molar ratio ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / (MgO + CaO)) can be, for example, 2.000 or less, and is 0.150 or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of the elasticity. In addition to the above viewpoints, it is preferably 0.100 or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the press molding process is usually performed. From the viewpoint of increasing the heat resistance (for example, the glass transition temperature), it is preferably 0.050 or less, and in addition to these viewpoints, from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low), it is 0. It is preferably 030 or less.
SiO2+Al2O3+MgOの合計含有量に対するLi2O+Na2O+K2Oの合計含有量のモル比((Li2O+Na2O+K2O)/(SiO2+Al2O3+MgO))は、例えば0.000以上または0.000超であることができる。また、モル比((Li2O+Na2O+K2O)/(SiO2+Al2O3+MgO))は、例えば0.050以下であることができ、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは0.040以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは0.030以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは0.020以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.010以下であることが好ましい。 The molar ratio of the total content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O to the total content of SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO)) is, for example, It can be greater than or equal to 0.000 or greater than or equal to 0.000. Further, the molar ratio ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO)) can be, for example, 0.050 or less, from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of the elasticity. Is preferably 0.040 or less, and in addition to the above viewpoints, it is preferably 0.030 or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the press molding process is usually performed. From the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature), it is preferably 0.020 or less, and in addition to these viewpoints, the thermal expansion characteristics of the glass are improved (for example, α described later is low). From the viewpoint of, it is preferably 0.010 or less.
SiO2+Al2O3+MgO+CaO+ZrO2+TiO2の合計含有量に対するLi2O+Na2O+K2O+SrO+BaOの合計含有量のモル比((Li2O+Na2O+K2O+SrO+BaO)/(SiO2+Al2O3+MgO+CaO+ZrO2+TiO2))は、0.000以上または0.000超であることができる。また、モル比((Li2O+Na2O+K2O+SrO+BaO)/(SiO2+Al2O3+MgO+CaO+ZrO2+TiO2))は、例えば0.100以下であることができ、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは0.090以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは0.080以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは0.060以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.050以下であることが好ましい。 Molar ratio of the total content of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + SrO + BaO to the total content of SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO + CaO + ZrO 2 + TiO 2 ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + SrO + BaO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + TiO + 2 )) can be 0.000 or more or more than 0.000. Further, the molar ratio ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + SrO + BaO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO + CaO + ZrO 2 + TiO 2 )) can be, for example, 0.100 or less, further reducing the temperature dependence of elasticity. It is preferably 0.090 or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding process is performed, and preferably 0.080 or less. In addition to these viewpoints, the temperature is preferably 0.060 or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature), and in addition to these viewpoints, the thermal expansion characteristics of the glass are improved (for example, α described later). From the viewpoint of (low), it is preferably 0.050 or less.
La2O3、Y2O3、Yb2O3、Ta2O5、Nb2O5およびHfO2の合計含有量(La2O3+Y2O3+Yb2O3+Ta2O5+Nb2O5+HfO2)は、0.000%以上または0.000%超であることができる。また、合計含有量(La2O3+Y2O3+Yb2O3+Ta2O5+Nb2O5+HfO2)は、例えば5.0%以下であることができ、弾性の温度依存性をより一層低減する観点または比弾性率を小さくさせ過ぎない観点からは、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下の順に好ましい。 Total content of La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 and HfO 2 (La 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 + Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 + HfO 2 ) can be greater than or equal to 0.000% or greater than or equal to 0.000%. Further, the total content (La 2 O 3 + Y 2 O 3 + Yb 2 O 3 + Ta 2 O 5 + Nb 2 O 5 + HfO 2 ) can be, for example, 5.0% or less, and the temperature dependence of elasticity can be increased. From the viewpoint of further reduction or not to reduce the specific elastic modulus too much, it is preferable in the order of 4.0% or less, 3.0% or less, 2.0% or less, and 1.0% or less.
SiO2は、ガラスの骨格成分であり、弾性の温度依存性を低減するうえで有用な成分である。SiO2含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは51.0%以上であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは55.0%以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは56.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは57.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは58.0%以上であることが好ましい。
また、SiO2含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは79.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは76.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは75.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは74.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは73.0%以下であることが好ましい。
SiO 2 is a skeleton component of glass and is a useful component for reducing the temperature dependence of elasticity. The SiO 2 content is preferably 51.0% or more from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold, further reducing the temperature dependence of elasticity. It is preferably 55.0% or more from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding process is performed, in addition to the above viewpoint. It is preferable that the temperature is 57.0% or more from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature) in addition to those viewpoints, and in addition to these viewpoints, the thermal expansion characteristics of the glass are improved (for example, which will be described later). From the viewpoint of low α), it is preferably 58.0% or more.
Further, the SiO 2 content is preferably 79.0% or less from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold, and the temperature dependence of elasticity is further increased. From the viewpoint of further reduction, it is preferably 76.0% or less, and in addition to the above viewpoint, it is 75.0% or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding process is performed. In addition to these viewpoints, it is preferably 74.0% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature), and in addition to these viewpoints, the thermal expansion characteristics of the glass are improved (for example). For example, from the viewpoint of low α, which will be described later), it is preferably 73.0% or less.
Al2O3は、ガラスの骨格成分であり、弾性の温度依存性を低減するうえで有用な成分である。Al2O3含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは8.0%以上であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは10.0%以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは11.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは12.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは12.5%以上であることが好ましい。
また、Al2O3含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは24.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは22.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは21.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは20.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは20.0%以下であることが好ましい。
Al 2 O 3 is a skeleton component of glass and is a useful component for reducing the temperature dependence of elasticity. The Al 2 O 3 content is preferably 8.0% or more from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold, and the temperature dependence of the elasticity is further increased. From the viewpoint of further reduction, it is preferably 10.0% or more, and in addition to the above viewpoint, it is 11.0% or more from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding process is performed. In addition to these viewpoints, it is preferably 12.0% or more from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature), and in addition to these viewpoints, the thermal expansion characteristics of the glass are improved (for example). For example, α is low, which will be described later), and it is preferably 12.5% or more.
Further, the Al 2 O 3 content is preferably 24.0% or less from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold, and the temperature dependence of the elasticity. From the viewpoint of further reducing the amount of glass, it is preferably 22.0% or less, and in addition to the above viewpoint, it is 21.0% from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding process is performed. It is preferably 20.5% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature) in addition to those viewpoints, and in addition to these viewpoints, the thermal expansion characteristics of the glass. From the viewpoint of improvement (for example, α described later is low), it is preferably 20.0% or less.
B2O3は、例えばガラスの粘度調整のために、上記ガラスに任意に含有させ得る成分である。B2O3含有量は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは、0.1%以上、0.3%以上、0.5%以上または1.0%以上であることができる。
また、B2O3含有量は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは2.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からも2.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からも2.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からも2.0%以下であることが好ましい。
B 2 O 3 is a component that can be arbitrarily contained in the glass, for example, for adjusting the viscosity of the glass. The B 2 O 3 content can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%, from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass mold. , 0.1% or more, 0.3% or more, 0.5% or more or 1.0% or more.
Further, the B 2 O 3 content is preferably 2.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of the elasticity, and in addition to the above viewpoint, the glass at a temperature at which the normal press molding step is performed. It is preferably 2.0% or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus), and 2.0% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature) in addition to these viewpoints. In addition to these viewpoints, it is preferably 2.0% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
MgOは、ガラスのヤング率向上、比重低下(および比重を低下させることによる比弾性率向上)ならびに/または後述のα低下に寄与し得る成分である。MgO含有量は、0.0%以上、0.0%超または1.0%以上であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは6.0%以上であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは8.0%以上であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは8.5%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは9.0%以上であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは9.5%以上であることが好ましい。
また、MgO含有量は、例えば30.0%以下であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは24.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは22.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは21.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは20.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは20.0%以下であることが好ましい。
MgO is a component that can contribute to an increase in Young's modulus of glass, a decrease in specific gravity (and an increase in specific elastic modulus by reducing the specific gravity), and / or a decrease in α described later. The MgO content can be 0.0% or more, more than 0.0% or 1.0% or more, and the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. From the viewpoint, it is preferably 6.0% or more, and from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, it is preferably 8.0% or more. From the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass, it is preferably 8.5% or more, and in addition to these viewpoints, 9.0% from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature). The above is preferable, and in addition to these viewpoints, it is preferably 9.5% or more from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
Further, the MgO content can be, for example, 30.0% or less, and is 24.0% or less from the viewpoint of suppressing the generation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. It is preferable that it is 22.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed. It is preferably 21.0% or less from the viewpoint of increasing the temperature, and in addition to these viewpoints, it is preferably 20.5% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature). In addition to the viewpoint, it is preferably 20.0% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
CaO含有量は、0.0%以上または0.0%超であることができる。CaOは、ガラスのヤング率向上ならびに比重低下(および比重を低下させることによる比弾性率向上)に寄与し得る成分であり、MgOと併用することが好ましい。
CaO含有量は、例えば15.0%以下であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点およびガラス転移温度の低下を抑制する観点からは10.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは8.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは7.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは6.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは5.5%以下であることが好ましい。
The CaO content can be greater than or equal to 0.0% or greater than 0.0%. CaO is a component that can contribute to an increase in Young's modulus and a decrease in specific gravity (and an improvement in specific elastic modulus by reducing the specific gravity) of glass, and is preferably used in combination with MgO.
The CaO content can be, for example, 15.0% or less, from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold, and from the viewpoint of suppressing a decrease in the glass transition temperature. Is preferably 10.0% or less, preferably 8.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, at a temperature at which a normal press molding step is performed. From the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass, it is preferably 7.0% or less, and in addition to these viewpoints, from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature), it is 6.0% or less. In addition to these viewpoints, it is preferably 5.5% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
SrO含有量は、0.0%以上または0.0%超であることができる。SrOは、ガラスの熔融性調整に寄与し得る成分であり、アルカリ成分と置換することで弾性の温度依存性をより一層低減することに寄与し得る成分でもある。
SrO含有量は、例えば12.0%以下であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点およびガラスのヤング率の低下を抑制する観点からは6.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは5.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは4.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは3.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは3.0%以下であることが好ましい。
The SrO content can be 0.0% or higher or greater than 0.0%. SrO is a component that can contribute to adjusting the meltability of glass, and is also a component that can contribute to further reducing the temperature dependence of elasticity by substituting with an alkaline component.
The SrO content can be, for example, 12.0% or less, from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold, and the viewpoint of suppressing the decrease in Young's modulus of the glass. From the viewpoint, it is preferably 6.0% or less, and from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, it is preferably 5.0% or less. From the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass, it is preferably 4.0% or less, and in addition to these viewpoints, 3.5% from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature). It is preferably 3.0% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low) in addition to these viewpoints.
BaO含有量は、0.0%以上または0.0%超であることができる。BaOは、ガラスの熔融性調整に寄与し得る成分であり、アルカリ成分と置換することで弾性の温度依存性をより一層低減することに寄与し得る成分でもある。
BaO含有量は、例えば12.0%以下であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点およびガラスのヤング率の低下を抑制する観点からは8.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは5.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは4.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは4.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは3.8%以下であることが好ましい。
The BaO content can be 0.0% or higher or greater than 0.0%. BaO is a component that can contribute to adjusting the meltability of glass, and is also a component that can contribute to further reducing the temperature dependence of elasticity by substituting with an alkaline component.
The BaO content can be, for example, 12.0% or less, from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold, and the viewpoint of suppressing the decrease in Young's modulus of the glass. From the viewpoint, it is preferably 8.0% or less, and from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, it is preferably 5.0% or less. It is preferably 4.5% or less from the viewpoint of increasing the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass in the above, and 4.0% from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature) in addition to these viewpoints. It is preferably 3.8% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low) in addition to these viewpoints.
ZnO含有量は、0.0%以上または0.0%超であることができる。ZnO含有量を一定量以下に抑えることは、ガラス転移温度の低下および/または比弾性率低下を抑制することに寄与し得る。
ZnO含有量は、例えば10.0%以下であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点および上記観点からは5.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは4.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは3.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは3.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは2.5%以下であることが好ましい。
The ZnO content can be 0.0% or higher or greater than 0.0%. Reducing the ZnO content to a certain amount or less can contribute to suppressing a decrease in the glass transition temperature and / or a decrease in the specific elastic modulus.
The ZnO content can be, for example, 10.0% or less, and is 5.0% or less from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold and from the above viewpoint. It is preferably 4.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of the elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed (for example, Young's modulus). ) Is preferably 3.5% or less, and in addition to these viewpoints, 3.0% or less is preferable from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature). From the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low), it is preferably 2.5% or less.
Li2O含有量は、0.0%以上または0.0%超であることができる。Li2O含有量を一定量以下に抑えることは、弾性の温度依存性をより一層低減すること、ガラス転移温度の低下を抑制することおよび/またはヤング率の低下を抑制することに寄与し得る。
Li2O含有量は、例えば8.0%以下であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点および上記観点からは3.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは2.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは1.5%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは1.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.5%以下であることが好ましい。
The Li 2 O content can be 0.0% or higher or greater than 0.0%. Reducing the Li 2 O content below a certain amount may contribute to further reducing the temperature dependence of elasticity, suppressing the decrease in the glass transition temperature, and / or suppressing the decrease in Young's modulus. ..
The Li 2 O content can be, for example, 8.0% or less, and is 3.0% from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold and from the above viewpoint. It is preferably 2.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity of the glass at the temperature at which the normal press molding step is usually performed (for example). From the viewpoint of increasing Young's modulus), it is preferably 1.5% or less, and in addition to these viewpoints, it is preferably 1.0% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of glass (for example, glass transition temperature). In addition to these viewpoints, it is preferably 0.5% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
Na2O含有量は、0.0%以上または0.0%超であることができる。Na2O含有量を一定量以下に抑えることは、弾性の温度依存性をより一層低減すること、ガラス転移温度の低下を抑制することおよび/またはヤング率の低下を抑制することに寄与し得る。
Na2O含有量は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは3.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは2.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは1.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.5%以下であることが好ましい。
The Na 2 O content can be 0.0% or higher or greater than 0.0%. Reducing the Na 2 O content below a certain amount may contribute to further reducing the temperature dependence of elasticity, suppressing the decrease in the glass transition temperature, and / or suppressing the decrease in Young's modulus. ..
The Na 2 O content is preferably 3.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed (for example, From the viewpoint of increasing Young's modulus), it is preferably 2.0% or less, and in addition to these viewpoints, it is preferably 1.0% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of glass (for example, the glass transition temperature). In addition to these viewpoints, it is preferably 0.5% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
K2O含有量は、0.0%以上または0.0%超であることができる。K2O含有量を一定量以下に抑えることは、弾性の温度依存性をより一層低減すること、ガラス転移温度の低下を抑制することおよび/またはヤング率の低下を抑制することに寄与し得る。
K2O含有量は、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは3.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは2.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは1.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.5%以下であることが好ましい。
The K2O content can be 0.0% or higher or greater than 0.0%. Keeping the K2O content below a certain amount can contribute to further reducing the temperature dependence of elasticity, suppressing the decrease in the glass transition temperature, and / or suppressing the decrease in Young's modulus. ..
The K 2 O content is preferably 3.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed (for example, From the viewpoint of increasing Young's modulus), it is preferably 2.0% or less, and in addition to these viewpoints, it is preferably 1.0% or less from the viewpoint of increasing the heat resistance of glass (for example, the glass transition temperature). In addition to these viewpoints, it is preferably 0.5% or less from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low).
ZrO2は、例えばヤング率向上のために、上記ガラスに任意に含有させ得る成分である。ZrO2含有量は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。ZrO2含有量は、例えば10.0%以下であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは4.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは2.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは2.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは1.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは0.5%以下であることが好ましい。 ZrO 2 is a component that can be arbitrarily contained in the glass, for example, in order to improve Young's modulus. The ZrO 2 content can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%. The ZrO 2 content can be, for example, 10.0% or less, and 4.0% or less from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. Is preferable, and from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of elasticity, it is preferably 2.0% or less, and in addition to the above viewpoint, the rigidity (for example, Young's modulus) of the glass at the temperature at which the normal press molding process is performed From the viewpoint of increasing, it is preferably 2.0% or less, and in addition to those viewpoints, from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature), it is preferably 1.0% or less, and these viewpoints. In addition, from the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low), it is preferably 0.5% or less.
TiO2は、例えばヤング率向上および/またはガラス製成形型に泡が発生することを抑制するために、上記ガラスに任意に含有させ得る成分である。TiO2含有量は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。TiO2含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは、0.1%以上、0.3%以上、0.5%以上または1.0%以上であることができる。
また、TiO2含有量は、例えば6.0%以下であることができ、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは5.0%以下であることが好ましく、弾性の温度依存性をより一層低減する観点からは4.0%以下であることが好ましく、上記観点に加えて通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性(例えばヤング率)を高める観点からは3.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの耐熱性(例えばガラス転移温度)を高める観点からは2.0%以下であることが好ましく、それらの観点に加えてガラスの熱膨張特性改善(例えば後述するαが低いこと)の観点からは1.0%以下であることが好ましい。
TiO 2 is a component that can be optionally contained in the glass, for example, in order to improve Young's modulus and / or suppress the generation of bubbles in the glass molding die. The TiO 2 content can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%. The TiO 2 content is 0.1% or more, 0.3% or more, 0.5% or more or 1 from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. It can be 0.0% or more.
Further, the TiO 2 content can be, for example, 6.0% or less, and is 5.0% or less from the viewpoint of suppressing the generation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. It is preferably 4.0% or less from the viewpoint of further reducing the temperature dependence of the elasticity, and in addition to the above viewpoint, the rigidity of the glass at the temperature at which the normal press molding step is performed (for example, Young's modulus). ) Is preferably 3.0% or less, and in addition to these viewpoints, 2.0% or less is preferable from the viewpoint of increasing the heat resistance of the glass (for example, the glass transition temperature). From the viewpoint of improving the thermal expansion characteristics of the glass (for example, α described later is low), it is preferably 1.0% or less.
La2O3含有量は、弾性の温度依存性を低減する観点からは、4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることがより好ましく、2.0%以下であることが更に好ましい。La2O3含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。 The La 2 O 3 content is preferably 4.0% or less, more preferably 3.0% or less, and more preferably 2.0% or less, from the viewpoint of reducing the temperature dependence of elasticity. Is even more preferable. The La 2 O 3 content can be 0.0%, 0.0% or more or more than 0.0%.
Y2O3含有量は、弾性の温度依存性を低減する観点からは、4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることがより好ましく、2.0%以下であることが好ましい。Y2O3含有量は、1.0%以下もしくは0.5%以下であることもでき、また、0.0%(即ち含有しない)、0.0%以上もしくは0.0%超であることもできる。 The Y 2 O 3 content is preferably 4.0% or less, more preferably 3.0% or less, and more preferably 2.0% or less, from the viewpoint of reducing the temperature dependence of elasticity. Is preferable. The Y 2 O 3 content can be 1.0% or less or 0.5% or less, and is 0.0% (ie, not contained), 0.0% or more or more than 0.0%. You can also do it.
Yb2O3含有量は、弾性の温度依存性を低減する観点からは、4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることがより好ましく、2.0%以下であることが更に好ましい。Yb2O3含有量は、1.0%以下もしくは0.5%以下であることもでき、また、0.0%(即ち含有しない)、0.0%以上もしくは0.0%超であることもできる。 The Yb 2 O 3 content is preferably 4.0% or less, more preferably 3.0% or less, and more preferably 2.0% or less, from the viewpoint of reducing the temperature dependence of elasticity. Is even more preferable. The Yb 2 O 3 content can be 1.0% or less or 0.5% or less, and is 0.0% (ie, not contained), 0.0% or more or more than 0.0%. You can also do it.
Ta2O5含有量は、弾性の温度依存性を低減する観点からは、4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることがより好ましく、2.0%以下であることが更に好ましい。Ta2O5含有量は、1.0%以下もしくは0.5%以下であることもでき、また、0.0%(即ち含有しない)、0.0%以上もしくは0.0%超であることもできる。 The Ta 2 O 5 content is preferably 4.0% or less, more preferably 3.0% or less, and more preferably 2.0% or less, from the viewpoint of reducing the temperature dependence of elasticity. Is even more preferable. The Ta 2 O 5 content can be 1.0% or less or 0.5% or less, and is 0.0% (ie, not contained), 0.0% or more or more than 0.0%. You can also do it.
Nb2O5含有量は、弾性の温度依存性を低減する観点からは、4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることがより好ましく、2.0%以下であることが更に好ましい。Nb2O5含有量は、1.0%以下もしくは0.5%以下であることもでき、また、0.0%(即ち含有しない)、0.0%以上もしくは0.0%超であることもできる。 The Nb 2 O 5 content is preferably 4.0% or less, more preferably 3.0% or less, and more preferably 2.0% or less, from the viewpoint of reducing the temperature dependence of elasticity. Is even more preferable. The Nb 2 O 5 content can be 1.0% or less or 0.5% or less, and is 0.0% (ie, not contained), 0.0% or more or more than 0.0%. You can also do it.
HfO2含有量は、弾性の温度依存性を低減する観点からは、4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることがより好ましく、2.0%以下であることが更に好ましい。HfO2含有量は、1.0%以下もしくは0.5%以下であることもでき、また、0.0%(即ち含有しない)、0.0%以上もしくは0.0%超であることもできる。 The HfO 2 content is preferably 4.0% or less, more preferably 3.0% or less, and more preferably 2.0% or less, from the viewpoint of reducing the temperature dependence of elasticity. More preferred. The HfO 2 content can be 1.0% or less or 0.5% or less, and can be 0.0% (ie, not contained), 0.0% or more or more than 0.0%. can.
SnO2は、例えばヤング率向上および/またはガラス製成形型に泡が発生することを抑制するために、上記ガラスに任意に含有させ得る成分である。SnO2含有量は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。SnO2含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは、0.05%以上、0.3%以上または0.5%以上であることができる。
また、SnO2含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは3.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることが好ましく、1.5%以下であることが好ましく、1.0%以下であることが好ましく、0.5%以下であることが好ましい。SnO2含有量は、0.2%以下もしくは0.1%以下であることもでき、また、0.0%(即ち含有しない)、0.0%以上もしくは0.0%超であることもできる。
SnO 2 is a component that can be optionally contained in the glass, for example, in order to improve Young's modulus and / or suppress the generation of bubbles in the glass molding die. The SnO 2 content can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%. The SnO 2 content is 0.05% or more, 0.3% or more or 0.5% or more from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. be able to.
Further, the SnO 2 content is preferably 3.0% or less, preferably 2.0% or less, from the viewpoint of suppressing the generation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. It is preferably 1.5% or less, preferably 1.0% or less, and preferably 0.5% or less. The SnO 2 content can be 0.2% or less or 0.1% or less, and can be 0.0% (ie, not contained), 0.0% or more or more than 0.0%. can.
CeO2は、例えばヤング率向上および/またはガラス製成形型に泡が発生することを抑制するために、上記ガラスに任意に含有させ得る成分である。CeO2含有量は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。CeO2含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは、0.05%以上、0.3%以上または0.5%以上であることができる。
また、CeO2含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは3.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることが好ましく、1.5%以下であることが好ましく、1.0%以下であることが好ましく、0.5%以下であることが好ましい。CeO2含有量は、0.2%以下もしくは0.1%以下であることもでき、また、0.0%(即ち含有しない)、0.0%以上もしくは0.0%超であることもできる。
CeO 2 is a component that can be optionally contained in the glass, for example, in order to improve Young's modulus and / or suppress the generation of bubbles in the glass molding die. The CeO 2 content can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%. The CeO 2 content is 0.05% or more, 0.3% or more or 0.5% or more from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. be able to.
The CeO 2 content is preferably 3.0% or less, preferably 2.0% or less, from the viewpoint of suppressing the generation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. It is preferably 1.5% or less, preferably 1.0% or less, and preferably 0.5% or less. The CeO 2 content can be 0.2% or less or 0.1% or less, and can be 0.0% (ie, not contained), 0.0% or more or more than 0.0%. can.
Sb2O3は、例えばヤング率向上および/またはガラス製成形型に泡が発生することを抑制するために、上記ガラスに任意に含有させ得る成分である。Sb2O3含有量は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。Sb2O3含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは、0.05%以上、0.1%以上、0.3%以上、0.5%以上または1.0%以上であることができる。
また、Sb2O3含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは3.0%以下であることが好ましく、2.0%以下であることが好ましく、1.5%以下であることが好ましく、1.0%以下であることが好ましく、0.5%以下であることが好ましい。
Sb 2 O 3 is a component that can be arbitrarily contained in the glass, for example, in order to improve Young's modulus and / or suppress the generation of bubbles in the glass molding die. The Sb 2 O 3 content can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%. The Sb 2 O 3 content is 0.05% or more, 0.1% or more, 0.3% or more from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. , 0.5% or more or 1.0% or more.
The Sb 2 O 3 content is preferably 3.0% or less, preferably 2.0% or less, from the viewpoint of suppressing the generation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. It is preferably 1.5% or less, preferably 1.0% or less, and preferably 0.5% or less.
Fe2O3は、例えばヤング率向上および/またはガラス製成形型に泡が発生することを抑制するために、上記ガラスに任意に含有させ得る成分である。Fe2O3含有量は、例えば0.0%以上または0.0%超であることができる。Fe2O3含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは、0.05%以上、0.3%以上または0.5%以上であることができる。
また、Fe2O3含有量は、ガラス製成形型に泡、脈理および/または未溶解物が生じることを抑制する観点からは2.0%以下であることが好ましく、1.0%以下であることが好ましく、0.5%以下であることが好ましく、0.2%以下であることが好ましく、0.01%以下であることが好ましい。
Fe 2 O 3 is a component that can be arbitrarily contained in the glass, for example, in order to improve Young's modulus and / or suppress the generation of bubbles in the glass molding die. The Fe 2 O 3 content can be, for example, 0.0% or more or more than 0.0%. The Fe 2 O 3 content is 0.05% or more, 0.3% or more or 0.5% or more from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. Can be.
The Fe 2 O 3 content is preferably 2.0% or less, preferably 1.0% or less, from the viewpoint of suppressing the formation of bubbles, veins and / or undissolved substances in the glass molding mold. It is preferably 0.5% or less, preferably 0.2% or less, and preferably 0.01% or less.
<ガラス物性>
上記ガラス製成形型を構成するガラスは、一形態では、以下に記載するガラス物性の1つ以上を備えることができる。
<Glass properties>
In one form, the glass constituting the glass molding mold can have one or more of the glass physical characteristics described below.
(ガラス転移温度Tg、屈伏点Ts)
本発明および本明細書において、上記ガラス製成形型を構成するガラスのガラス転移温度Tgおよび屈伏点Tsは、以下の方法によって求められる値である。
ガラス製成形型からガラス試料を切り出すか、または、ガラス製成形型と同じ材料から構成されるガラス試料を作製する。各ガラス試料について、JOGIS08-2003に準じる方法によって熱膨張特性を測定する。詳しくは、ガラスのTg(単位:℃)の1の位を2捨3入して10℃刻みにした温度をアニール温度として設定し、この温度まで昇温可能なアニール炉内にガラス試料を置き、室温(約25℃)から1~2時間で上記設定温度まで昇温し、2時間保持後、-30℃/時の冷却速度で4時間降温した後に炉内で室温(約25℃)で放冷したガラス試料を、直径4.0~5.0mm×長さ10mm~20mmの円筒形状のガラス試料に加工する。このガラス試料に98mNの荷重を印加した状態で、4℃/分の昇温速度で加熱し、1秒ごとに温度に対する伸び量(単位:mm)を測定して得られたグラフ(いわゆる熱膨張曲線)を作成する。上記グラフにおける低温度域と高温度域の直線部分の延長の交点に対応する温度をガラス転移点Tgとし、上記グラフにおいて見かけ上膨張が停止する温度、即ち温度上昇に伴い伸びが増加から減少に転じる変曲点の温度を屈伏点Tsとする。
上記ガラス製成形型がより高温でのプレス成形に適した成形型であり得るためには、上記ガラスのガラス転移温度Tgは、755℃以上であることが好ましく、760℃以上であることがより好ましく、765℃以上であることが更に好ましく、770℃以上であることが一層好ましい。また、上記ガラスのガラス転移温度Tgは、例えば、860℃以下、855℃以下、850℃以下、845℃以下または840℃以下であることができる。
また、上記ガラス製成形型がより高温でのプレス成形に適した成形型であり得るためには、上記ガラスの屈伏点Tsは、830℃以上であることが好ましく、835℃以上であることがより好ましく、840℃以上であることが更に好ましく、845℃以上であることが一層好ましい。また、上記ガラスの屈伏点Tsは、例えば、940℃以下、935℃以下、930℃以下、925℃以下または920℃以下であることができる。
(Glass transition temperature Tg, yield point Ts)
In the present invention and the present specification, the glass transition temperature Tg and the yield point Ts of the glass constituting the glass molding mold are values obtained by the following methods.
A glass sample is cut out from a glass mold, or a glass sample composed of the same material as the glass mold is prepared. The thermal expansion characteristics of each glass sample are measured by a method according to JOBIS08-2003. Specifically, the 1st digit of the Tg (unit: ° C) of the glass is rounded to the nearest 10 ° C to set the annealing temperature, and the glass sample is placed in an annealing furnace that can raise the temperature to this temperature. The temperature is raised from room temperature (about 25 ° C.) to the above set temperature in 1 to 2 hours, held for 2 hours, cooled at a cooling rate of -30 ° C./hour for 4 hours, and then kept at room temperature (about 25 ° C.) in the furnace. The allowed-chilled glass sample is processed into a cylindrical glass sample having a diameter of 4.0 to 5.0 mm and a length of 10 mm to 20 mm. A graph (so-called thermal expansion) obtained by heating this glass sample at a heating rate of 4 ° C./min with a load of 98 mN applied and measuring the amount of elongation (unit: mm) with respect to temperature every second. Create a curve). The temperature corresponding to the intersection of the extension of the linear portion of the low temperature region and the high temperature region in the above graph is defined as the glass transition point Tg, and in the above graph, the temperature at which the expansion apparently stops, that is, the elongation increases from increases to decrease as the temperature rises. Let the temperature of the turning point be the yield point Ts.
In order for the glass molding die to be a molding die suitable for press molding at a higher temperature, the glass transition temperature Tg of the glass is preferably 755 ° C. or higher, and more preferably 760 ° C. or higher. It is more preferably 765 ° C. or higher, and even more preferably 770 ° C. or higher. The glass transition temperature Tg of the glass can be, for example, 860 ° C or lower, 855 ° C or lower, 850 ° C or lower, 845 ° C or lower, or 840 ° C or lower.
Further, in order for the glass molding die to be a molding die suitable for press molding at a higher temperature, the yield point Ts of the glass is preferably 830 ° C. or higher, preferably 835 ° C. or higher. More preferably, it is more preferably 840 ° C. or higher, and even more preferably 845 ° C. or higher. Further, the yield point Ts of the glass can be, for example, 940 ° C or lower, 935 ° C or lower, 930 ° C or lower, 925 ° C or lower, or 920 ° C or lower.
(平均線膨張係数α)
例えば図1に示すように、ガラス製成形型を案内型と組み合わせて光学素子用製造装置を構成することができる。かかる案内型等の構成部材と組み合わせられたときに光学素子用製造装置においてガラス製成形型が受ける応力制御の観点から、ガラス製成形型を構成するガラスの熱膨張特性を調整することは好ましい。一形態では、上記ガラス製成形型を構成するガラスの熱膨張特性は、100~300℃の温度範囲における平均線膨張係数αとして、23.5×10-7/℃以上であることが好ましく、24.0×10-7/℃以上であることがより好ましく、24.5×10-7/℃以上であることが更に好ましく、25.0×10-7/℃以上であることが一層好ましい。また、上記ガラスの上記平均線膨張係数αは、48.0×10-7/℃以下であることが好ましく、47.0×10-7/℃以下であることがより好ましく、46.0×10-7/℃以下であることが更に好ましく、45.0×10-7/℃以下であることが一層好ましく、44.0×10-7/℃以下であることがより一層好ましい。
上記平均線膨張係数αは、式:α=d/(L×T)により算出される。dは100~300℃の温度範囲における試料長さの変化量(mm)、Lは試料の初期長さ(mm)、Tは温度差(K)(300℃-100℃=200℃)である。線膨張係数の測定装置としては、熱機械分析装置(TMA;Thermomechanical Analysis)またはディラトメーターを用いることができる。
上記平均線膨張係数αは、例えば以下の方法によって求めることができる。
ガラス製成形型から切り出したガラス試料について、または、ガラス製成形型と同じ材料から構成されるガラス試料について、熱機械分析装置(TMA;Thermomechanical Analysis)を用いて、ガラスのTg(単位:℃)の1の位を2捨3入して10℃刻みにした温度をアニール温度として設定し、この温度まで昇温可能なアニール炉内にガラス試料を置き、室温(約25℃)から1~2時間で上記設定温度まで昇温し、2時間保持後、-30℃/時で4時間徐冷した後炉内で室温(約25℃)まで放冷したガラス試料を、直径4.0~5.0mm×長さ10mm~20mmの円筒形状のガラス試料に加工する。このガラス試料に98mNの荷重を印加した状態で、4℃/分の昇温速度で加熱し、1秒ごとに温度に対する伸び量(単位:mm)を測定して得られたグラフ(いわゆる熱膨張曲線)から、平均線膨張係αを求めることができる。
(Average coefficient of linear expansion α)
For example, as shown in FIG. 1, a glass molding die can be combined with a guide die to form an optical element manufacturing apparatus. From the viewpoint of stress control received by the glass molding mold in the optical element manufacturing apparatus when combined with such a constituent member such as a guide mold, it is preferable to adjust the thermal expansion characteristics of the glass constituting the glass molding mold. In one form, the thermal expansion characteristics of the glass constituting the glass molding mold are preferably 23.5 × 10 -7 / ° C or higher as the average linear expansion coefficient α in the temperature range of 100 to 300 ° C. It is more preferably 24.0 × 10 -7 / ° C. or higher, further preferably 24.5 × 10 -7 / ° C. or higher, and even more preferably 25.0 × 10 -7 / ° C. or higher. .. The average coefficient of linear expansion α of the glass is preferably 48.0 × 10 -7 / ° C or less, more preferably 47.0 × 10 -7 / ° C or less, and 46.0 ×. It is more preferably 10-7 / ° C. or lower, further preferably 45.0 × 10-7 / ° C. or lower, and even more preferably 44.0 × 10-7 / ° C. or lower.
The average coefficient of linear expansion α is calculated by the formula: α = d / (L × T). d is the amount of change in sample length (mm) in the temperature range of 100 to 300 ° C., L is the initial length of the sample (mm), and T is the temperature difference (K) (300 ° C.-100 ° C. = 200 ° C.). .. As a device for measuring the coefficient of linear expansion, a thermomechanical analyzer (TMA; Thermomechanical Analysis) or a dilatometer can be used.
The average coefficient of linear expansion α can be obtained by, for example, the following method.
Tg (unit: ° C.) of glass using a thermomechanical analyzer (TMA; Thermomechanical Analysis) for a glass sample cut out from a glass mold or a glass sample composed of the same material as the glass mold. The 1st place of the glass is rounded to the nearest 10 ° C, and the temperature is set as the annealing temperature. A glass sample having a diameter of 4.0 to 5 is obtained by raising the temperature to the above-mentioned set temperature over time, holding it for 2 hours, slowly cooling it at −30 ° C./hour for 4 hours, and then allowing it to cool to room temperature (about 25 ° C.) in the furnace. Process into a cylindrical glass sample of 0.0 mm x 10 mm to 20 mm in length. A graph obtained by heating this glass sample at a heating rate of 4 ° C./min with a load of 98 mN applied and measuring the amount of elongation (unit: mm) with respect to temperature every second (so-called thermal expansion). From the curve), the average linear expansion coefficient α can be obtained.
一形態では、案内型等の光学素子用製造装置の構成部材は、炭化珪素(SiC)製部材であることができる。SiCは、上記平均線膨張係数αが37×10-7/℃程度である。上記ガラス製成形型を構成するガラスのαが「A×10-7/℃」である場合、式:X=A-37によって算出されるXがマイナスの値であることは、光学素子の製造時に光学素子の落下を抑制する観点から好ましい。かかる観点から、上記ガラスの上記式によって算出されるXは、-13.5以上であることが好ましく、-13.0以上であることがより好ましく、-12.5以上であることが更に好ましく、-12.0以上であることが一層好ましい。また、上記Xは、例えば、11.0以下、10.0以下、9.0以下、8.0以下または7.0以下であることができ、上記観点からは0.0を下回ることが好ましい。
また、光学素子用製造装置においてガラス製成形型がSiC製部材から応力を受けることを抑制する観点からは、上記Xの絶対値|X|は、13.0以下であることが好ましく、12.5以下であることがより好ましく、12.0以下であることが更に好ましく、11.5以下であることが一層好ましい。また、上記絶対値|X|は、0.0以上であることが好ましく、0.0超であることがより好ましい。
In one form, the constituent member of the manufacturing apparatus for an optical element such as a guide type can be a member made of silicon carbide (SiC). The average coefficient of linear expansion α of SiC is about 37 × 10 -7 / ° C. When α of the glass constituting the glass molding mold is “A × 10-7 / ° C.”, the fact that X calculated by the formula: X = A-37 is a negative value means that the optical element is manufactured. It is preferable from the viewpoint of suppressing the fall of the optical element from time to time. From this point of view, X calculated by the above formula of the glass is preferably -13.5 or more, more preferably -13.0 or more, and further preferably -12.5 or more. , -12.0 or more is more preferable. Further, the X can be, for example, 11.0 or less, 10.0 or less, 9.0 or less, 8.0 or less, or 7.0 or less, and is preferably less than 0.0 from the above viewpoint. ..
Further, from the viewpoint of suppressing the glass molding mold from receiving stress from the SiC member in the optical element manufacturing apparatus, the absolute value | X | of X is preferably 13.0 or less, and 12. It is more preferably 5 or less, further preferably 12.0 or less, and even more preferably 11.5 or less. Further, the absolute value | X | is preferably 0.0 or more, and more preferably more than 0.0.
(比重)
後述する比弾性率調整の観点からは、上記ガラスの比重が小さいことは好ましい。上記ガラスの比重は、2.98以下であることが好ましく、2.93以下であることがより好ましく、2.88以下であることが更に好ましく、2.83以下であることが一層好ましい。また、上記ガラスの比重は、例えば、2.35以上、2.37以上、2.40以上または2.43以上であることができ、ここに例示した値を下回ることもできる。上記ガラスの比重は、ガラス製成形型から切り出した測定用ガラス試料について、または、ガラス製成形型と同じ材料から構成される測定用ガラス試料について、アルキメデス法によって求めることができる。
(specific gravity)
From the viewpoint of adjusting the specific elastic modulus described later, it is preferable that the specific gravity of the glass is small. The specific gravity of the glass is preferably 2.98 or less, more preferably 2.93 or less, further preferably 2.88 or less, and even more preferably 2.83 or less. Further, the specific gravity of the glass can be, for example, 2.35 or more, 2.37 or more, 2.40 or more, or 2.43 or more, and can be lower than the value exemplified here. The specific gravity of the glass can be determined by the Archimedes method for a measuring glass sample cut out from a glass molding die or for a measuring glass sample composed of the same material as the glass molding die.
(ヤング率)
上記ガラス製成形型の変形抑制の観点からは、上記ガラス製成形型を構成するガラスのヤング率が高いことは好ましい。かかる観点から、上記ガラスのヤング率は、87GPa以上であることが好ましく、88GPa以上であることがより好ましく、89GPa以上であることが更に好ましく、90GPa以上であることが一層好ましい。また、上記ガラスのヤング率は、例えば、120GPa以下、110GPa以下、101GPa以下、100GPa以下、99GPa以下、98GPa以下もしくは97GPa以下であることができ、またはここに例示した値を上回ることもできる。上記ガラスのヤング率は、ガラス製成形型から切り出した測定用ガラス試料について、または、ガラス製成形型と同じ材料から構成される測定用ガラス試料について、25℃±5℃の測定温度において、JIS R1602:1995に記載の超音波パルス法によって求めることができる。測定用ガラス試料のサイズは、JIS R1602:1995に記載の最低寸法以上のサイズに適宜設定することができる。
(Young's modulus)
From the viewpoint of suppressing deformation of the glass molding die, it is preferable that the Young's modulus of the glass constituting the glass molding die is high. From this point of view, the Young's modulus of the glass is preferably 87 GPa or more, more preferably 88 GPa or more, further preferably 89 GPa or more, and further preferably 90 GPa or more. Further, the Young's modulus of the glass can be, for example, 120 GPa or less, 110 GPa or less, 101 GPa or less, 100 GPa or less, 99 GPa or less, 98 GPa or less, or 97 GPa or less, or can exceed the values exemplified here. The Young's ratio of the glass is determined by JIS at a measurement temperature of 25 ° C. ± 5 ° C. for a measurement glass sample cut out from a glass mold or a measurement glass sample composed of the same material as the glass mold. It can be obtained by the ultrasonic pulse method described in R1602: 1995. The size of the glass sample for measurement can be appropriately set to a size equal to or larger than the minimum dimension described in JIS R1602: 1995.
ガラス製成形型を構成するガラスについては、通常プレス成形工程が行われる温度におけるガラスの剛性が高いことは好ましい。かかる観点から、上記ガラスの590℃の測定温度におけるヤング率は、80GPa以上であることが好ましく、85GPa以上であることがより好ましく、88GPa以上であることが更に好ましく、90GPa以上であることが一層好ましく、91GPa以上であることがより一層好ましく、92GPa以上であることが更に一層好ましい。また、上記ガラスの590℃の測定温度におけるヤング率は、例えば、118GPa以下、107GPa以下、102GPa以下、100GPa以下、98GPa以下、97GPa以下もしくは96GPa以下であることができ、またはここに例示した値を上回ることもできる。
また、上記観点から、上記ガラスの650℃の測定温度におけるヤング率は、80GPa以上であることが好ましく、84GPa以上であることがより好ましく、87GPa以上であることが更に好ましく、89GPa以上であることが一層好ましく、90GPa以上であることがより一層好ましく、91GPa以上であることが更に一層好ましい。また、上記ガラスの650℃の測定温度におけるヤング率は、例えば、117GPa以下、106GPa以下、101GPa以下、99GPa以下、97GPa以下、96GPa以下もしくは95GPa以下であることができ、またはここに例示した値を上回ることもできる。
590℃または650℃の測定温度におけるヤング率は、測定温度を590℃または650℃とする点以外、上記のヤング率の測定方法によって求めることができる。
For the glass constituting the glass molding die, it is preferable that the rigidity of the glass at the temperature at which the press molding process is usually performed is high. From this point of view, the Young's modulus of the glass at the measurement temperature of 590 ° C. is preferably 80 GPa or more, more preferably 85 GPa or more, further preferably 88 GPa or more, and further preferably 90 GPa or more. It is more preferably 91 GPa or more, and even more preferably 92 GPa or more. The Young's modulus of the glass at a measurement temperature of 590 ° C. can be, for example, 118 GPa or less, 107 GPa or less, 102 GPa or less, 100 GPa or less, 98 GPa or less, 97 GPa or less, or 96 GPa or less, or the values exemplified here. It can also be exceeded.
From the above viewpoint, the Young's modulus of the glass at the measurement temperature of 650 ° C. is preferably 80 GPa or more, more preferably 84 GPa or more, further preferably 87 GPa or more, and 89 GPa or more. Is even more preferable, 90 GPa or more is even more preferable, and 91 GPa or more is even more preferable. The Young's modulus of the glass at a measurement temperature of 650 ° C. can be, for example, 117 GPa or less, 106 GPa or less, 101 GPa or less, 99 GPa or less, 97 GPa or less, 96 GPa or less, or 95 GPa or less, or the values exemplified here. It can also be exceeded.
The Young's modulus at the measurement temperature of 590 ° C. or 650 ° C. can be determined by the above-mentioned Young's modulus measurement method except that the measurement temperature is set to 590 ° C. or 650 ° C.
(比弾性率)
比弾性率は、ガラスのヤング率を密度で除したものである。ここで密度とは、ガラスの比重に、g/cm3という単位を付けた値と考えればよい。比弾性率がより高いガラスから構成される成形型は、より軽量でも変形し難い成形型ということができる。かかる観点から、上記ガラスの比弾性率は、31.0MNm/kg以上であることが好ましく、32.0MNm/kg以上であることがより好ましく、33.0MNm/kg以上であることが更に好ましく、33.5MNm/kg以上であることが一層好ましい。また、上記ガラスの比弾性率は、例えば、41.0MNm/kg以下、40.5MNm/kg以下、40.0MNm/kg以下、39.5MNm/kg以下もしくは39.0MNm/kg以下であることができ、ここに例示した値を上回ることもできる。
(Specific elastic modulus)
The specific elastic modulus is the Young's modulus of glass divided by the density. Here, the density can be considered as a value obtained by adding a unit of g / cm 3 to the specific gravity of glass. A molding die made of glass having a higher specific elastic modulus can be said to be a molding die that is lighter but less likely to be deformed. From this point of view, the specific elastic modulus of the glass is preferably 31.0 MNm / kg or more, more preferably 32.0 MN m / kg or more, and further preferably 33.0 MN m / kg or more. It is more preferably 33.5 MNm / kg or more. The specific elastic modulus of the glass is, for example, 41.0 MNm / kg or less, 40.5 MN m / kg or less, 40.0 MN m / kg or less, 39.5 MN m / kg or less, or 39.0 MN m / kg or less. It can, and can exceed the values illustrated here.
(剛性率)
ガラスの剛性率は、せん断力に対する変形のしにくさを表し、上記ガラス製成形型の変形抑制の観点からは、上記ガラス製成形型を構成するガラスの剛性率が高いことは好ましい。かかる観点から、上記ガラスの剛性率は、33.0GPa以上であることができ、34.0GPa以上、35.0GPa以上、36.0GPa以上の順に好ましい。上記ガラスの剛性率は、例えば42.0GPa以下、41.5GPa以下、41.0GPa以下、40.5GPa以下または40.0GPa以下であることができる。
上記ガラスの剛性率は、ガラス製成形型から切り出した測定用ガラス試料について、または、ガラス製成形型と同じ材料から構成される測定用ガラス試料について、25℃±5℃の測定温度において、JIS R1602:1995に記載の超音波パルス法によって求めることができる。測定用ガラス試料のサイズは、JIS R1602:1995に記載の最低寸法以上のサイズに適宜設定することができる。
(Rigidity)
The rigidity of the glass represents the difficulty of deformation with respect to the shearing force, and from the viewpoint of suppressing the deformation of the glass molding mold, it is preferable that the glass forming the glass molding mold has a high rigidity. From this point of view, the rigidity of the glass can be 33.0 GPa or more, and is preferably 34.0 GPa or more, 35.0 GPa or more, and 36.0 GPa or more in that order. The rigidity of the glass can be, for example, 42.0 GPa or less, 41.5 GPa or less, 41.0 GPa or less, 40.5 GPa or less, or 40.0 GPa or less.
The rigidity of the glass is determined by JIS at a measurement temperature of 25 ° C. ± 5 ° C. for a glass sample for measurement cut out from a glass mold or for a glass sample for measurement made of the same material as the glass mold. It can be obtained by the ultrasonic pulse method described in R1602: 1995. The size of the glass sample for measurement can be appropriately set to a size equal to or larger than the minimum dimension described in JIS R1602: 1995.
(ポアソン比)
ガラスのポアソン比は、ヤング率と剛性率の比率から求められる無単位のパラメータである。上記ガラスのポアソン比は、例えば0.190以上であることができ、0.195以上、0.200以上、0.205以上、0.210以上の順に好ましい。また、上記ガラスのポアソン比は、例えば0.333以下であることができ、0.300以下、0.290以下、0.280以下、0.270以下、0.260以下の順に好ましい。
上記ガラスのポアソン比は、ガラス製成形型から切り出した測定用ガラス試料について、または、ガラス製成形型と同じ材料から構成される測定用ガラス試料について、25℃±5℃の測定温度において、JIS R1602:1995に記載の超音波パルス法によって求めることができる。測定用ガラス試料のサイズは、JIS R1602:1995に記載の最低寸法以上のサイズに適宜設定することができる。
(Poisson's ratio)
The Poisson's ratio of glass is a unitless parameter obtained from the ratio of Young's modulus and rigidity. The Poisson's ratio of the glass can be, for example, 0.190 or more, and is preferably 0.195 or more, 0.200 or more, 0.205 or more, and 0.210 or more in that order. The Poisson's ratio of the glass can be, for example, 0.333 or less, and is preferably 0.300 or less, 0.290 or less, 0.280 or less, 0.270 or less, and 0.260 or less in that order.
The Poisson's ratio of the glass is determined by JIS at a measurement temperature of 25 ° C. ± 5 ° C. for a measurement glass sample cut out from a glass mold or a measurement glass sample composed of the same material as the glass mold. It can be obtained by the ultrasonic pulse method described in R1602: 1995. The size of the glass sample for measurement can be appropriately set to a size equal to or larger than the minimum dimension described in JIS R1602: 1995.
(液相温度LT)
ガラスの熔融性の指標としては、液相温度LTを挙げることができる。ガラスの熔融性向上の観点からは、上記ガラス製成形型を構成するガラスの液相温度LTは、1440℃以下であることが好ましく、1420℃以下であることがより好ましく、1400℃以下であることが更に好ましく、1380℃以下であることが一層好ましく、1360℃以下であることがより一層好ましい。また、上記ガラスの液相温度LTは、例えば、1150℃以上、1170℃以上、1200℃以上もしくは1230℃以上であることができ、ここに例示した値を下回ることもできる。
(Liquid phase temperature LT)
As an index of the meltability of glass, the liquid phase temperature LT can be mentioned. From the viewpoint of improving the meltability of the glass, the liquidus temperature LT of the glass constituting the glass molding mold is preferably 1440 ° C. or lower, more preferably 1420 ° C. or lower, and 1400 ° C. or lower. More preferably, it is more preferably 1380 ° C. or lower, and even more preferably 1360 ° C. or lower. Further, the liquidus temperature LT of the glass can be, for example, 1150 ° C. or higher, 1170 ° C. or higher, 1200 ° C. or higher, or 1230 ° C. or higher, and can be lower than the value exemplified here.
本発明および本明細書における「液相温度」は、ガラス製成形型から切り出した測定用ガラス試料について、または、ガラス製成形型と同じ材料から構成される測定用ガラス試料について、以下の方法によって求められる。
ガラス約20cc(例えば比重2.5g/ccのガラスであれば50g)を白金製坩堝の中に入れ、炉内雰囲気温度1400℃~1600℃の炉内で15分~30分加熱し熔融状態にした後、ガラス転移温度Tg以下に冷却する。冷却したガラスを炉内雰囲気温度Tの炉内に移動させて同炉内に16時間保持後、結晶析出の有無を光学顕微鏡観察(倍率100倍)によって判定する。
異なるT(10℃刻み)について、それぞれ上記方法によって結晶析出の有無を判定する。結晶の析出が認められないTの最低温度を液相温度とする。
The "liquid phase temperature" in the present invention and the present specification refers to the measurement glass sample cut out from the glass mold or the measurement glass sample composed of the same material as the glass mold by the following method. Desired.
Approximately 20 cc of glass (for example, 50 g for glass with a specific gravity of 2.5 g / cc) is placed in a platinum crucible and heated in a furnace with an atmospheric temperature of 1400 ° C to 1600 ° C for 15 to 30 minutes to bring it into a molten state. After that, the glass transition temperature is cooled to Tg or less. The cooled glass is moved into a furnace having an atmospheric temperature T in the furnace and kept in the furnace for 16 hours, and then the presence or absence of crystal precipitation is determined by observation with an optical microscope (magnification: 100 times).
For different T (in increments of 10 ° C.), the presence or absence of crystal precipitation is determined by the above method. The lowest temperature of T at which no crystal precipitation is observed is defined as the liquidus temperature.
<ガラス製成形型の製造方法>
上記ガラス製成形型は、ガラス製成形型用のガラス素材をマスター型によって押圧して成形することにより、凹面形状または凸面形状の成形面を有するガラス製成形型として製造することができる。
<Manufacturing method of glass molding>
The glass molding mold can be manufactured as a glass molding mold having a concave or convex molding surface by pressing a glass material for the glass molding mold with a master mold.
図2は、ガラス製成形型の製造装置(以下、「成形型製造装置」とも記載する。)の一例の概略断面図である。図2の成形型製造装置は、凸面形状の成形面34を有する上型(マスター型)31と、下型32と、案内型33と、を含む。上型31と下型32との間でガラス素材41が押圧され、上型の成形面34の面形状がガラス素材41に転写され、これにより凹面形状の成形面を有するガラス製成形型が得られる。下型32の面形状は、平面形状、凸面形状、凹面形状のいずれであってもよく、特に限定されない。また、図2の成形型製造装置では、ガラス素材に面形状を転写してガラス製成形型の成形面を形成するためのマスター型は上型であるが、かかるマスター型を下型として配置することもできる。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of a glass molding mold manufacturing apparatus (hereinafter, also referred to as “mold molding apparatus”). The mold manufacturing apparatus of FIG. 2 includes an upper mold (master mold) 31 having a
上型31と下型32は、案内型(一般に「スリーブ」とも呼ばれる。)33内に相対移動可能に支持されており、互いの間隔を変化させることができる。上型31および下型32は、両方とも移動可能な可動型であってもよいし、一方が可動型で他方が移動しない固定型であってもよい。
The
案内型33の外側にはヒーター(不図示)が設けられている。成形時には、ガラス素材41が軟化する成形温度Taまでヒーターで加熱することができる。Taは、ガラス素材の種類に応じて設定すればよく、例えば700~1000℃の範囲、好ましくは750~950℃の範囲とすることができる。また、一形態では、Ta=Ts±50℃とすることができる。図2の成形型製造装置では、案内型33の外側に設けられたヒーターによって、ガラス素材とともに上型、下型および案内型も加熱される。
A heater (not shown) is provided on the outside of the
温度Taに加熱されたガラス素材は、マスター型表面(図2中、上型31の成形面34)と当接された状態で押圧される。上型31および/または下型32を介してガラス素材41に押圧荷重を加えることにより、ガラス素材41を押圧することができる。
The glass material heated to the temperature Ta is pressed in contact with the surface of the master mold (
その後、ガラス素材41をマスター型表面と当接させた状態で冷却する。かかる冷却工程における冷却速度Cは、Taから後述するTbまでの平均冷却速度として、ガラス製成形型の生産性を高める観点および/またはマスター型の熱劣化を抑制する観点からは、-0.1℃/分以上、-0.3℃/分以上、-0.5℃/分以上、-1.0℃/分以上、-3.0℃/分以上、-5.0℃/分以上、-10.0℃/分以上もしくは-15.0℃/分以上であることができ、また、-100.0℃/分以下、-50.0℃/分以下、-30.0℃/分以下、-25.0℃/分以下、-20.0℃/分以下、-18.0℃/分以下、-16.0℃/分以下、-14.0℃/分以下、-12.0℃/分以下、-10.0℃/分以下、-5.0℃/分以下、-3.0℃/分以下もしくは-1.0℃/分以下であることができる。
一形態では、生産性を高める観点から、プレス荷重および/または冷却速度を、Tb超Ta未満の温度Tmにおいて切り替えてもよい。このときの冷却速度Cは、Ta~Tmの冷却速度Ca(単位:℃/分)と、Tm~Tbの冷却速度Cb(単位:℃/分)から、
C(単位:℃/分)=(Ta-Tb)/{(Ta-Tm)/Ca+(Tm-Tb)/Cb}
として求めることができる。
After that, the
In one embodiment, the press load and / or cooling rate may be switched at a temperature Tm below Tb> Ta from the standpoint of increasing productivity. The cooling rate C at this time is based on the cooling rate Ca (unit: ° C./min) of Ta to Tm and the cooling rate Cb (unit: ° C./min) of Tm to Tb.
C (unit: ° C./minute) = (Ta-Tb) / {(Ta-Tm) / Ca + (Tm-Tb) / Cb}
Can be obtained as.
上記冷却後、マスター型表面との当接状態を解除する。こうしてガラス素材41がプレス成形され、マスター型表面(図2中、上型31の成形面34)の面形状が転写されて形成された凹面形状の成形面を有するガラス製成形型を得ることができる。上記の当接状態の解除は、ガラスの硬化が十分に進行している温度Tbにおいて行うことができる。Tbは、例えば、Tg近辺またはそれ以下の温度であることができる。Tbは、ガラスの歪点を十分に下回ることが好ましく、かかる観点からは、例えばTg-150℃以下、好ましくはTg-160℃以下、より好ましくはTg-180℃以下、更に好ましくはTg-200℃以下とすることができる。Tbは、ガラス製成形型および/またはマスター型の温度を冷却速度に追従しやすくする観点からは、例えば20℃以上、50℃以上、70℃以上、100℃以上、150℃以上、200℃以上、250℃以上、300℃以上、350℃以上または400℃以上であることができる。また、Tbは、ガラス製成形型のTgを十分に下回ることが好ましく、かかる観点からは、例えば900℃以下、800℃以下、700℃以下、600℃以下、550℃以下、500℃以下、400℃以下、350℃以下または300℃以下であることができる。TaからTbまで冷却する間、上型31および/または下型32を介してガラス素材41に押圧荷重を適宜加え続けてもよく、型自重のみの荷重でもよい。
After the above cooling, the contact state with the master mold surface is released. In this way, the
図2の成形型成形装置によれば凹面形状の成形面を有するガラス製成形型が得られる。一方、マスター型の成形面の面形状が凹面形状であれば、ガラス素材に凹面形状が転写されることによって凸面形状の成形面を有するガラス製成形型を得ることができる。成形型成形装置から取り出されたガラス製成形型には、アニール、被膜形成等の公知の後工程の一種以上を任意に施すことができる。 According to the molding die molding apparatus of FIG. 2, a glass molding die having a concave molding surface can be obtained. On the other hand, if the surface shape of the molding surface of the master mold is concave, a glass molding mold having a convex molding surface can be obtained by transferring the concave shape to the glass material. Mold The glass mold taken out from the molding apparatus can be optionally subjected to one or more of known post-processes such as annealing and film formation.
マスター型の材料は特に限定されるものではない。耐熱性、耐久性等の観点からは、炭化珪素(SiC)製、ガラス製等のマスター型が好ましい。マスター型は、公知の方法によって製造することができる。 The master type material is not particularly limited. From the viewpoint of heat resistance, durability and the like, a master type made of silicon carbide (SiC), glass or the like is preferable. The master mold can be produced by a known method.
[光学素子の製造方法]
本発明の一態様は、上記ガラス製成形型によって被成形素材をプレス成形することを含む光学素子の製造方法に関する。
[Manufacturing method of optical element]
One aspect of the present invention relates to a method for manufacturing an optical element, which comprises press-molding a material to be molded by the glass molding die.
上記光学素子の製造方法については、先に記載したガラス製成形型を用いる点以外、プレス成形による光学素子の製造に関する公知技術を適用することができる。プレス成形に使用可能な光学素子製造装置の一例は、先に説明した図1の光学素子製造装置である。 As for the method for manufacturing the optical element, a known technique for manufacturing the optical element by press molding can be applied except that the glass molding mold described above is used. An example of the optical element manufacturing apparatus that can be used for press molding is the optical element manufacturing apparatus of FIG. 1 described above.
光学素子としては、球面レンズ、非球面レンズ、マイクロレンズなどの各種のレンズ、プリズム等を例示することができる。また、被成形素材はガラス素材であることができ、光学素子はガラス製光学素子であることができる。 Examples of the optical element include various lenses such as a spherical lens, an aspherical lens, and a microlens, a prism, and the like. Further, the material to be molded can be a glass material, and the optical element can be a glass optical element.
例えば、上記ガラス製成形型を用いて、プレス成形用に加工されたガラス塊(以下、「プレス成形用ガラス素材」と記載する。)をプレス成形することができる。プレス成形用ガラス素材の例としては、精密プレス成形用プリフォーム、プレス成形により光学素子ブランクを得るためのガラス素材(プレス成形用ガラスゴブ)等のプレス成形品の質量に相当する質量を有するガラス塊を挙げることができる。プレス成形用ガラス素材は、ガラス成形体を加工する工程を経て作製される。ガラス成形体は、ガラス原料を加熱、熔融し、得られた熔融ガラスを成形して作製することができる。ガラス成形体の加工法としては、切断、研削、研磨等を例示することができる。また、光学素子ブランクは、製造しようとする光学素子の形状に近似する形状を有するガラス成形体である。光学素子ブランクは、製造しようとする光学素子の形状に加工によって除去する加工代を加えた形状にガラスを成形する方法等により作製することができる。例えば、プレス成形用ガラス素材を加熱、軟化してプレス成形する方法(リヒートプレス法)、公知の方法で熔融ガラス塊をプレス成形型に供給しプレス成形する方法(ダイレクトプレス法)等によって光学素子ブランクを作製することができる。 For example, using the above glass molding mold, a glass block processed for press molding (hereinafter, referred to as “glass material for press molding”) can be press-molded. Examples of glass materials for press molding include preforms for precision press molding, glass materials for obtaining optical element blanks by press molding (glass gobs for press molding), and other glass ingots having a mass corresponding to the mass of press-molded products. Can be mentioned. The glass material for press molding is produced through a process of processing a glass molded body. The glass molded body can be produced by heating and melting the glass raw material and molding the obtained molten glass. Examples of the processing method for the glass molded body include cutting, grinding, and polishing. The optical element blank is a glass molded body having a shape similar to the shape of the optical element to be manufactured. The optical element blank can be produced by a method of molding glass into a shape in which a processing allowance to be removed by processing is added to the shape of the optical element to be manufactured. For example, an optical element is subjected to a method of heating and softening a glass material for press molding and press molding (reheat pressing method), a method of supplying a molten glass ingot to a press molding mold and press molding by a known method (direct press method), and the like. A blank can be made.
例えば、精密プレス成形用の成形型の成形面の形状精度については、光学素子に求められる形状精度の数倍の精度が望まれる。先に記載したガラス製成形型の製造方法によれば、マスター型の面形状を高い精度で転写してガラス製の成形型を製造することができる。こうして得られるガラス製成形型は、精密プレス成形用の成形型として好適である。但し、成形面の形状精度に優れることは各種プレス成形において好ましいため、上記製造方法によって製造されるガラス製成形型は、精密プレス成形用成形型に限定されるものではなく、各種プレス成形用成形型として好適である。 For example, the shape accuracy of the molding surface of a molding die for precision press molding is desired to be several times higher than the shape accuracy required for an optical element. According to the method for manufacturing a glass mold described above, the surface shape of the master mold can be transferred with high accuracy to manufacture a glass mold. The glass molding die thus obtained is suitable as a molding die for precision press molding. However, since it is preferable in various press moldings that the shape accuracy of the molded surface is excellent, the glass molding mold manufactured by the above manufacturing method is not limited to the molding mold for precision press molding, and is molded for various press moldings. Suitable as a mold.
以下に、プレス成形によってガラス製の光学素子を得る方法の具体例について説明する。
ガラス製成形型の成形面に離型膜として炭素膜を被覆し、光学素子製造装置内に配置する。プレス成形用ガラス素材(被成形ガラス素材)を光学素子製造装置内に供給した後に、被成形ガラス素材の粘度が108dPa・s~1012dPa・s相当の粘度となる温度に加熱、軟化し、これを成形型で押圧することによって、ガラス製成形型の成形面を被成形ガラス素材に転写する。このときの装置の設定温度をプレス温度と呼ぶ。なお成形面の酸化を防ぐため、成形時の雰囲気は、非酸化性とすることが好ましい。この後、ガラス製成形型と被成形ガラス素材を適切な荷重印加スケジュール(一例として-50℃/分等)を適用しつつ、成形面と被成形ガラス素子の密着を維持しながら、被成形ガラス素材を構成するガラスのガラス転移温度付近まで冷却し、その後、光学素子製造装置を開放(分解)して成形体(光学素子)を取り出すことができる。
Hereinafter, a specific example of a method for obtaining an optical element made of glass by press molding will be described.
A carbon film is coated on the molding surface of the glass molding die as a release film and arranged in the optical element manufacturing apparatus. After the glass material for press molding (glass material to be molded) is supplied into the optical element manufacturing apparatus, the glass material to be molded is heated and softened to a temperature equivalent to 10 8 dPa · s to 10 12 dPa · s. Then, by pressing this with the molding die, the molding surface of the glass molding die is transferred to the glass material to be molded. The set temperature of the device at this time is called the press temperature. In order to prevent oxidation of the molded surface, it is preferable that the atmosphere at the time of molding is non-oxidizing. After that, while applying an appropriate load application schedule (for example, -50 ° C / min, etc.) to the glass molding mold and the glass material to be molded, while maintaining the close contact between the molding surface and the glass element to be molded, the glass to be molded After cooling to the vicinity of the glass transition temperature of the glass constituting the material, the optical element manufacturing apparatus can be opened (disassembled) and the molded body (optical element) can be taken out.
以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例に示す実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the embodiments shown in the examples.
[実施例1~20、比較例1]
<ガラス製成形型用のガラス素材>
以下の方法によって表1に示すガラス組成を有するガラス素材を準備した。
表1に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料として各種酸化物、硼酸、炭酸塩、硫酸塩を使用し、原料を秤量し、十分混合して調合原料とした。このとき酸化物換算で合計200gの原料をそれぞれ使用した。調合原料を入れた坩堝をガラス熔解炉内へ入れ、1600℃で3時間かけてガラスを熔融、清澄、均一化し、熔融ガラスを坩堝から予熱した金型に流し込んで成形した。次いで、成形したガラスを金型から取り出して炉内温度750℃に設定されたアニール炉内に入れ、徐冷降温速度-30℃/時にてアニールしてガラス素材を得た。
[Examples 1 to 20, Comparative Example 1]
<Glass material for glass moldings>
A glass material having the glass composition shown in Table 1 was prepared by the following method.
Various oxides, boric acid, carbonates, and sulfates were used as raw materials for introducing each component so as to have the glass composition shown in Table 1, and the raw materials were weighed and sufficiently mixed to prepare a blending raw material. At this time, a total of 200 g of raw materials were used in terms of oxides. The crucible containing the compounding raw material was placed in a glass melting furnace, the glass was melted, clarified and homogenized at 1600 ° C. for 3 hours, and the molten glass was poured from the crucible into a preheated mold to form a mold. Next, the molded glass was taken out from the mold and placed in an annealing furnace set to a furnace temperature of 750 ° C., and annealed at a slow cooling / lowering rate of −30 ° C./hour to obtain a glass material.
<マスター型>
マスター型として、SiC製マスター型を準備した。
<Master type>
As a master mold, a SiC master mold was prepared.
<プレス成形によるガラス製成形型の作製>
各ガラス素材について、図2に示す構成の成形型製造装置によって、先に記載した方法によってプレス成形を行った。温度Taを780℃~900℃の範囲の温度としてガラス素材をマスター型表面と当接させた状態で荷重を印加して押圧し、温度Tbを450℃~650℃の範囲の温度として、冷却速度C(温度TaからTbまでの平均冷却速度)を-5.0℃/分~-30.0℃/分の範囲として冷却し、その後、成形型成形装置内で室温程度まで放冷した後、マスター型との当接状態を解除し、マスター型の面形状が転写されて成形面が形成されたガラス製成形型を成形型製造装置から取り出した。
こうして、凹面形状の成形面を有するガラス製成形型を作製した。
<Making a glass mold by press molding>
Each glass material was press-molded by the method described above by the molding die manufacturing apparatus having the configuration shown in FIG. The temperature Ta is set to a temperature in the range of 780 ° C to 900 ° C, a load is applied and pressed while the glass material is in contact with the surface of the master mold, and the temperature Tb is set to a temperature in the range of 450 ° C to 650 ° C. C (average cooling rate from temperature Ta to Tb) is cooled in the range of −5.0 ° C./min to -30.0 ° C./min, and then allowed to cool to about room temperature in a molding die molding apparatus. The contact state with the master mold was released, and the glass molding mold on which the surface shape of the master mold was transferred to form the molding surface was taken out from the molding mold manufacturing apparatus.
In this way, a glass molding mold having a concave molding surface was produced.
[ガラス製成形型の評価]
<ガラス物性>
実施例1~20および比較例1の各ガラス製成形型について、表3に示す各種ガラス物性を、先に例示した方法によって求め、表2に示す。表2に示すヤング率は、25℃±5℃の測定温度におけるヤング率である。
<Glass properties>
For each of the glass molding dies of Examples 1 to 20 and Comparative Example 1, the various glass physical characteristics shown in Table 3 were obtained by the methods exemplified above, and are shown in Table 2. The Young's modulus shown in Table 2 is the Young's modulus at a measurement temperature of 25 ° C. ± 5 ° C.
<弾性(ヤング率)の温度依存性の評価>
実施例1~20の各ガラス製成形型について、590℃、650℃、700℃および750℃の測定温度について、それぞれ先に例示した方法によって各測定温度におけるヤング率を測定した。
比較例1のガラス製成形型については、590℃および650℃の測定温度について、それぞれ先に例示した方法によって各測定温度におけるヤング率を測定した。
表3中、E(590)、E(650)、E(700)、E(750)は、それぞれ括弧内の値の測定温度におけるヤング率を示す。単位は「GPa」である。
測定結果から、ヤング率を縦軸、測定温度を横軸として最小二乗法により近似直線を作成し、この近似直線の傾きを「ヤング率の傾き」として表3に示す。ヤング率の傾きの単位は、「GPa/℃」である。
こうして求められたヤング率の傾きの絶対値が小さいほど、ガラス製成形型のヤング率の温度依存性が小さいと判定できる。表3に示す結果から、実施例1~20のガラス製成形型が、比較例1のガラス製成形型と比べてヤング率の温度依存性が小さいことが確認できる。一形態では、590℃、650℃、700℃および750℃の4点の測定温度におけるヤング率から上記のように算出されるヤング率の傾きは、-0.0100GPa/℃以上であることが好ましく、-0.0090GPa/℃以上であることがより好ましく、-0.0080GPa/℃以上であることが更に好ましく、-0.0070GPa/℃以上であることが一層好ましく、-0.0060GPa/℃以上であることがより一層好ましく、-0.0050GPa/℃以上であることが更に一層好ましく、-0.0045GPa/℃以上であることがなお一層好ましく、-0.0040GPa/℃以上であることがなおより一層好ましい。上記ヤング率の傾きは、例えば-0.0010GPa/℃以下もしくは-0.0020GPa/℃以下であることができ、または、ここに例示した値を上回ることもできる。
<Evaluation of temperature dependence of elasticity (Young's modulus)>
For each of the glass moldings of Examples 1 to 20, the Young's modulus at each measurement temperature was measured at the measurement temperatures of 590 ° C, 650 ° C, 700 ° C and 750 ° C, respectively, by the methods exemplified above.
For the glass molding mold of Comparative Example 1, Young's modulus at each measurement temperature was measured at the measurement temperatures of 590 ° C. and 650 ° C. by the methods exemplified above, respectively.
In Table 3, E (590), E (650), E (700), and E (750) each indicate the Young's modulus at the measurement temperature of the value in parentheses. The unit is "GPa".
From the measurement results, an approximate straight line is created by the minimum square method with the Young rate as the vertical axis and the measurement temperature as the horizontal axis, and the slope of this approximate straight line is shown in Table 3 as the "slope of the Young rate". The unit of slope of Young's modulus is "GPa / ° C.".
It can be determined that the smaller the absolute value of the slope of Young's modulus obtained in this way, the smaller the temperature dependence of Young's modulus of the glass molding die. From the results shown in Table 3, it can be confirmed that the glass molding dies of Examples 1 to 20 have a smaller temperature dependence of Young's modulus than the glass molding dies of Comparative Example 1. In one form, the gradient of Young's modulus calculated as described above from the Young's modulus at four measurement temperatures of 590 ° C., 650 ° C., 700 ° C. and 750 ° C. is preferably −0.0100 GPa / ° C. or higher. , -0.0090 GPa / ° C. or higher, more preferably -0.0080 GPa / ° C. or higher, further preferably -0.0070 GPa / ° C. or higher, and -0.0060 GPa / ° C. or higher. Is even more preferably -0.0050 GPa / ° C. or higher, even more preferably -0.0045 GPa / ° C. or higher, and even more preferably -0.0040 GPa / ° C. or higher. Even more preferable. The slope of Young's modulus can be, for example, −0.0010 GPa / ° C. or lower or −0.0020 GPa / ° C. or lower, or can exceed the value exemplified here.
[光学素子の製造および評価]
プレス成形によって光学素子を量産する際にガラス製成形型の成形面の形状変化が少ないほど、光学素子の形状バラつき発生をより抑制できると考えられる。プレス成形によって光学素子を量産する際のガラス製成形型の成形面形状の変化の程度は、以下の方法によって評価することができる。
ガラス製成形型は、1回のレンズ成形サイクルにおいて、プレス温度の環境下に晒され、加熱された後、ガラス転移温度付近まで冷却される。ガラス製成形型の成形面の形状変化は、1回のレンズ成形サイクルの中でも温度の高いプレス温度下で主に発生し、かつその変化はプレス回数の増加と共に増大すると考えられる。あるプレス温度で一定の回数(ショット数)X以上(例えば50ショット以上)レンズ成形に使用したガラス製成形型の形状と使用前の形状からNewton本数を算出する。
Newton本数は、以下の方法によって求められる。
ガラス製成形型の成形面形状を、室温下(約25℃)、形状測定機器を用いて測定する。形状測定機器としては、干渉計、三次元測定機(例えばパナソニックプロダクションエンジニアリング社製UA3P)等を挙げることができる。ここではパナソニックプロダクションエンジニアリング社製UA3Pを使用した。形状測定によって測定された成形面の曲率半径R(非球面の成形面については近軸R)の値から、測定波長を546.1nmとしたときのNewtonリングの本数を算出する。
使用前後でのNewton本数の差D(使用後-使用前)をショット数Xで割った値D/Xを、1ショットあたりのNewton変化量ΔNとし、これを100倍することで100ショットあたりのNewton変化量100D/Xを求める。ΔNを求めるためのプレス回数Xの値の下限については、ΔNの計測誤差を考慮して、50以上とする。Xの上限については、ガラス製成形型の形状変化が起こらなくなるまでXを大きくすると、見かけのΔNが小さくなり評価に適さないおそれがあることから、Xの上限は100以下がとすることが好ましく、80以下とすることがより好ましく、60以下とすることが更に好ましい。
例えば590℃における1ショットあたりNewton変化量ΔNは、プレス温度590℃において一定の回数X(50≦X≦100)だけレンズ成形に使用したガラス製成形型の形状と使用前の形状から先に記載した方法で算出されたNewton本数を算出し、レンズ成形使用前後でのNewton本数の差D(使用後-使用前)をshot数Xで割った値であるD/Xを、「590℃における1ショットあたりNewton変化量ΔN」として求めることができる。こうして求められる値が小さいほど、プレス成形によって光学素子を量産する際にガラス製成形型の成形面の形状変化が少ないと評価することができる。
実施例7、11、12および比較例1について、それぞれ、上記の凹面形状を有するガラス製成形型を上型および下型として使用して、先に記載の具体例の方法により、図1に示す構成の光学素子用製造装置においてガラス製の被成形ガラス素材の精密プレス成形を行い、ガラス製の光学素子(両凸レンズ)を作製することを、プレス温度590℃として、ショット数をX(50≦X≦60)として繰り返した。その後、上記方法によって求めたΔN=D/Xを100倍した100D/Xを算出し、「590℃における1ショットあたりNewton変化量ΔNを100倍した値」として表4に示す。「590℃における1ショットあたりNewton変化量ΔNを100倍した値」については、0.00以上もしくは0.00超であることができ、また、1.00以下であることが好ましく、0.90以下、0.80以下、0.70以下、0.60以下、0.50以下、0.40以下、0.30以下の順により好ましい。比較例1については、成形型の成形面形状の変化が大きく、ショット数Xまでプレス成形を行うことができなかったため、表4に「プレス不可」と示す。
[Manufacturing and evaluation of optical elements]
It is considered that the smaller the shape change of the molding surface of the glass molding mold when mass-producing the optical element by press molding, the more the occurrence of the shape variation of the optical element can be suppressed. The degree of change in the molding surface shape of the glass molding mold when mass-producing optical elements by press molding can be evaluated by the following method.
The glass molding die is exposed to a press temperature environment in one lens molding cycle, heated, and then cooled to near the glass transition temperature. It is considered that the shape change of the molding surface of the glass molding mold mainly occurs at a high press temperature in one lens molding cycle, and the change increases as the number of presses increases. The number of Newtons is calculated from the shape of the glass molding die used for lens molding and the shape before use for a certain number of times (number of shots) X or more (for example, 50 shots or more) at a certain press temperature.
The number of Newtons can be obtained by the following method.
The shape of the molding surface of the glass molding mold is measured at room temperature (about 25 ° C.) using a shape measuring device. Examples of the shape measuring device include an interferometer, a three-dimensional measuring machine (for example, UA3P manufactured by Panasonic Production Engineering Co., Ltd.) and the like. Here, UA3P manufactured by Panasonic Production Engineering Co., Ltd. was used. From the value of the radius of curvature R of the molded surface (near axis R for the aspherical molded surface) measured by the shape measurement, the number of Newton rings when the measurement wavelength is 546.1 nm is calculated.
The value D / X obtained by dividing the difference D (after use-before use) of the number of Newtons before and after use by the number of shots X is defined as the amount of change ΔN of Newtons per shot, and by multiplying this by 100, per 100 shots. Find the Newton change amount of 100 D / X. The lower limit of the value of the number of presses X for obtaining ΔN is set to 50 or more in consideration of the measurement error of ΔN. Regarding the upper limit of X, if X is increased until the shape of the glass molding mold does not change, the apparent ΔN becomes small and may not be suitable for evaluation. Therefore, the upper limit of X is preferably 100 or less. , 80 or less, more preferably 60 or less.
For example, the Newton change amount ΔN per shot at 590 ° C. is described first from the shape of the glass molding mold used for lens molding and the shape before use for a certain number of times X (50 ≦ X ≦ 100) at a press temperature of 590 ° C. The number of Newtons calculated by the above method was calculated, and D / X, which is the value obtained by dividing the difference D (after use-before use) of the number of Newtons before and after using the lens molding by the number of shots X, is "1 at 590 ° C." It can be obtained as "Newton change amount ΔN per shot". It can be evaluated that the smaller the value obtained in this way, the smaller the shape change of the molding surface of the glass molding mold when mass-producing optical elements by press molding.
For Examples 7, 11, 12 and Comparative Example 1, the glass molding dies having the above concave shapes are used as the upper and lower dies, respectively, and are shown in FIG. 1 by the method of the specific example described above. The number of shots is X (50 ≦), where the press temperature is 590 ° C. It was repeated as X ≦ 60). Then, 100 D / X obtained by multiplying ΔN = D / X obtained by the above method by 100 is calculated, and is shown in Table 4 as “a value obtained by multiplying the Newton change amount ΔN per shot at 590 ° C by 100”. The "value obtained by multiplying the Newwon change amount ΔN per shot at 590 ° C. by 100" can be 0.00 or more or more than 0.00, and preferably 1.00 or less, preferably 0.90. Hereinafter, it is more preferable in the order of 0.80 or less, 0.70 or less, 0.60 or less, 0.50 or less, 0.40 or less, and 0.30 or less. In Comparative Example 1, since the shape of the molding surface of the molding die changed significantly and press molding could not be performed up to the number of shots X, Table 4 shows “press impossible”.
表3に示すように、先に記載の組成を有するガラスから構成された実施例のガラス製成形型はヤング率の温度依存性が小さい。表4に示す結果は、そのようにヤング率の温度依存性が小さいガラス製成形型は、プレス成形によって光学素子を量産する際にガラス製成形型の成形面の形状変化が少ないことを示している。 As shown in Table 3, the glass molding mold of the example composed of the glass having the composition described above has a small temperature dependence of Young's modulus. The results shown in Table 4 show that the glass molding die having such a small Young's modulus temperature dependence has little change in the shape of the molding surface of the glass molding die when mass-producing optical elements by press molding. There is.
最後に、前述の各態様を総括する。 Finally, each of the above aspects will be summarized.
一態様によれば、光学素子成形用のガラス製成形型であって、上記ガラスはアルミノシリケートガラスであり、上記ガラスのモル%表示のガラス組成において、SiO2とAl2O3の合計含有量が60%以上かつMgO含有量に対するLi2O、Na2OおよびK2Oの合計含有量のモル比(Li2O+Na2O+K2O)/MgOが0.000~0.400の範囲であるガラス製成形型が提供される。 According to one aspect, it is a glass molding mold for forming an optical element, and the glass is an aluminosilicate glass, and the total content of SiO 2 and Al 2 O 3 in the glass composition of the glass in terms of mol%. Is 60% or more and the molar ratio of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O to the MgO content (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / MgO is in the range of 0.000 to 0.400. A glass mold is provided.
上記ガラス製成形型は、光学素子用のガラス製成形型であって、弾性の温度依存性が小さいガラス製成形型であることができる。 The glass molding die is a glass molding die for an optical element, and can be a glass molding die having a small elasticity temperature dependence.
一形態では、上記ガラスのモル%表示のガラス組成において、MgO、CaO、SrOおよびBaOの合計含有量に対するMgOのモル比(MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO))は、0.500以上であることができる。 In one form, the molar ratio of MgO to the total content of MgO, CaO, SrO and BaO (MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO)) can be 0.500 or more in the glass composition expressed in mole% of the glass.
一形態では、上記ガラスのモル%表示のガラス組成において、SiO2、Al2O3、MgO、CaO、ZrO2およびTiO2の合計含有量に対するLi2O、Na2O、K2O、SrOおよびBaOの合計含有量のモル比((Li2O+Na2O+K2O+SrO+BaO)/(SiO2+Al2O3+MgO+CaO+ZrO2+TiO2))は、0.000~0.100の範囲であることができる。 In one form, in the molar% representation of the glass composition of the glass, Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, SrO with respect to the total content of SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, CaO, ZrO 2 and TiO 2 And the molar ratio of the total content of BaO ((Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + SrO + BaO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO + CaO + ZrO 2 + TiO 2 )) can be in the range of 0.000 to 0.100.
一形態では、上記ガラスのモル%表示のガラス組成において、MgO含有量は1.0~30.0%、CaO含有量は0.0~15.0%、SrO含有量は0.0~12.0%、BaO含有量は0.0~12.0%、ZnO含有量は0.0~10.0%、Li2O含有量は0.0~8.0%、Na2OとK2Oとの合計含有量は0.0~4.25%、ZrO2含有量は0.0~10.0%、TiO2含有量は0.0~6.0%かつLa2O3、Y2O3、Yb2O3、Ta2O5、Nb2O5およびHfO2の合計含有量は0.0~4.0%であることができる。 In one form, the MgO content is 1.0 to 30.0%, the CaO content is 0.0 to 15.0%, and the SrO content is 0.0 to 12 in the molar%-denominated glass composition of the glass. 0.0%, BaO content 0.0 to 12.0%, ZnO content 0.0 to 10.0%, Li 2 O content 0.0 to 8.0%, Na 2 O and K The total content with 2 O is 0.0 to 4.25%, the ZrO 2 content is 0.0 to 10.0%, the TiO 2 content is 0.0 to 6.0% and La 2 O 3 , The total content of Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 and HfO 2 can be 0.0-4.0%.
一形態では、上記ガラスの590℃の測定温度におけるヤング率は、80GPa以上であることができる。 In one form, the Young's modulus of the glass at a measurement temperature of 590 ° C. can be 80 GPa or more.
一形態では、上記ガラスの650℃の測定温度におけるヤング率は、80GPa以上であることができる。 In one form, the Young's modulus of the glass at a measurement temperature of 650 ° C. can be 80 GPa or more.
一態様によれば、上記ガラス製成形型によって被成形素材をプレス成形することを含む光学素子の製造方法が提供される。 According to one aspect, there is provided a method for manufacturing an optical element, which comprises press-molding a material to be molded by the glass molding die.
一形態では、上記光学素子は、ガラス製光学素子であることができる。 In one form, the optical element can be a glass optical element.
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
例えば、明細書に例示または好ましい範囲として記載した形態の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
It should be considered that the embodiments disclosed this time are exemplary in all respects and not restrictive. The scope of the present invention is shown by the scope of claims rather than the above description, and it is intended to include all modifications within the meaning and scope equivalent to the scope of claims.
For example, it is of course possible to arbitrarily combine two or more of the forms described as examples or preferred ranges in the specification.
Claims (8)
前記ガラスはアルミノシリケートガラスであり、
前記ガラスのモル%表示のガラス組成において、
SiO2とAl2O3の合計含有量が60%以上、かつ
MgO含有量に対するLi2O、Na2OおよびK2Oの合計含有量のモル比(Li2O+Na2O+K2O)/MgOが0.000~0.400の範囲である、前記ガラス製成形型。 A glass molding mold for forming optical elements.
The glass is aluminosilicate glass and
In the glass composition of the glass in terms of mole%,
The total content of SiO 2 and Al 2 O 3 is 60% or more, and the molar ratio of the total content of Li 2 O, Na 2 O and K 2 O to the Mg O content (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O) / MgO The glass molding die in the range of 0.000 to 0.400.
MgO、CaO、SrOおよびBaOの合計含有量に対するMgOのモル比(MgO/(MgO+CaO+SrO+BaO))が0.500以上である、請求項1に記載のガラス製成形型。 In the glass composition of the glass in terms of mole%,
The glass molding mold according to claim 1, wherein the molar ratio of MgO (MgO / (MgO + CaO + SrO + BaO)) to the total content of MgO, CaO, SrO and BaO is 0.500 or more.
SiO2、Al2O3、MgO、CaO、ZrO2およびTiO2の合計含有量に対するLi2O、Na2O、K2O、SrOおよびBaOの合計含有量のモル比((Li2O+Na2O+K2O+SrO+BaO)/(SiO2+Al2O3+MgO+CaO+ZrO2+TiO2))が0.000~0.100の範囲である、請求項1または2に記載のガラス製成形型。 In the glass composition of the glass in terms of mole%,
The molar ratio of the total content of Li 2 O, Na 2 O, K 2 O, SrO and BaO to the total content of SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO, CaO, ZrO 2 and TiO 2 ((Li 2 O + Na 2 ). The glass molding mold according to claim 1 or 2, wherein O + K 2 O + SrO + BaO) / (SiO 2 + Al 2 O 3 + MgO + CaO + ZrO 2 + TIO 2 )) is in the range of 0.000 to 0.100.
MgO含有量が1.0~30.0%、
CaO含有量が0.0~15.0%、
SrO含有量が0.0~12.0%、
BaO含有量が0.0~12.0%、
ZnO含有量が0.0~10.0%、
Li2O含有量が0.0~8.0%、
Na2OとK2Oとの合計含有量が0.0~4.25%、
ZrO2含有量が0.0~10.0%、
TiO2含有量が0.0~6.0%、かつ
La2O3、Y2O3、Yb2O3、Ta2O5、Nb2O5およびHfO2の合計含有量が0.0~4.0%、
である、請求項1~3のいずれか1項に記載のガラス製成形型。 In the glass composition of the glass in terms of mole%,
MgO content 1.0-30.0%,
CaO content is 0.0-15.0%,
SrO content is 0.0-12.0%,
BaO content is 0.0-12.0%,
ZnO content is 0.0-10.0%,
Li 2 O content is 0.0-8.0%,
The total content of Na 2 O and K 2 O is 0.0-4.25%,
ZrO 2 content is 0.0-10.0%,
The TiO 2 content is 0.0 to 6.0%, and the total content of La 2 O 3 , Y 2 O 3 , Yb 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Nb 2 O 5 and HfO 2 is 0.0. ~ 4.0%,
The glass molding mold according to any one of claims 1 to 3.
を含む、光学素子の製造方法。 Press-molding the material to be molded by the glass molding die according to any one of claims 1 to 6.
A method for manufacturing an optical element, including.
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