JP2022098709A - Pressure sensitive adhesive tape and pressure sensitive adhesive - Google Patents

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大輔 山川
Daisuke Yamakawa
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Abstract

To provide a pressure sensitive adhesive tape and a pressure sensitive adhesive each having excellent adhesive force particularly to a polyolefin-based foam.SOLUTION: A pressure sensitive adhesive tape is provided, having a pressure sensitive adhesive layer containing a styrene-isoprene block copolymer (A) and a tackifying resin (B), wherein the styrene-isoprene block copolymer (A) contains a styrene-isoprene diblock copolymer (a1) and a styrene-isoprene triblock copolymer (a2), a content of the tackifying resin (B) is 75 pts.mass or more with respect to 100 pts.mass of the styrene-isoprene block copolymer (A), the tackifying resin (B) contains a petroleum resin (b1) and a rosin-based resin (b2), and a blending ratio (b1:b2) of the petroleum resin (b1) to the rosin-based resin (b2) is within a range of 2:1 to 10:1. A pressure sensitive adhesive enabling formation of the pressure sensitive adhesive layer is also provided.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、例えば電子機器等を構成する部品の固定に使用可能な粘着剤及び粘着テープに関するものである。 The present invention relates to an adhesive and an adhesive tape that can be used for fixing parts constituting electronic devices and the like.

スチレン-イソプレンブロック共重合体を含有するゴム系粘着剤は、ポリエチレンやポリプロピレン等の被着体に対して良好な初期接着力を有することから、例えば電子機器を構成する部品や自動車内外装部材の固定に際し好適に使用されている。 Rubber-based adhesives containing styrene-isoprene block copolymers have good initial adhesive strength to adherends such as polyethylene and polypropylene, and therefore, for example, parts constituting electronic devices and automobile interior / exterior members. It is suitably used for fixing.

例えば特許文献1には、ゴム系粘着剤を用いた粘着テープとして、例えば基材の両面にゴム系粘着剤層を有する両面粘着テープであって、上記ゴム系粘着剤層がスチレン系樹脂と所定の粘着付与樹脂からなる両面粘着テープが開示されている。 For example, Patent Document 1 describes a pressure-sensitive adhesive tape using a rubber-based pressure-sensitive adhesive, for example, a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having rubber-based pressure-sensitive adhesive layers on both sides of a base material, wherein the rubber-based pressure-sensitive adhesive layer is defined as a styrene-based resin. A double-sided adhesive tape made of the adhesive-imparting resin of No. 1 is disclosed.

上記両面粘着テープは、ポリオレフィン系樹脂を含む部材には良好な接着性を発現し得ると開示されているが、更に接着性を改善する余地があった。とりわけ、応力を分散しやすい発泡体部材や、剛体部材の貼り合わせでは、貼り合わせ時の加圧を十分にできず、粘着テープと部材との密着性が十分に得られにくく、粘着テープと部材との界面剥離が生じやすいといった接着不良が懸念されていた。 Although it is disclosed that the double-sided adhesive tape can exhibit good adhesiveness to a member containing a polyolefin resin, there is room for further improvement in adhesiveness. In particular, in the case of bonding a foam member or a rigid member that easily disperses stress, it is not possible to sufficiently pressurize the member at the time of bonding, and it is difficult to obtain sufficient adhesion between the adhesive tape and the member. There was a concern about poor adhesion such as easy interface peeling with.

特開2019-52280号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-52280

本発明が解決しようとする課題は、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を含む被着体、特にポリオレフィン系発泡体に対して優れた接着力を有する粘着テープ及び粘着剤を提供することである。 An object to be solved by the present invention is to provide an adhesive tape and an adhesive having excellent adhesive strength to an adherend containing a polyolefin-based resin such as polyethylene or polypropylene, particularly a polyolefin-based foam.

上記課題を解決するために、本発明は、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)と、粘着付与樹脂(B)とを含有し、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)を含有し、上記粘着付与樹脂(B)の含有量がスチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対して75質量部以上であり、上記粘着付与樹脂(B)は石油樹脂(b1)とロジン系樹脂(b2)とを含有し、上記石油樹脂(b1)と上記ロジン系樹脂(b2)との配合比(b1:b2)が2:1~10:1の範囲内である粘着剤層を有することを特徴とする粘着テープを提供する。 In order to solve the above problems, the present invention contains a styrene-isoprene block copolymer (A) and a tackifier resin (B), and the styrene-isoprene block copolymer (A) is a styrene-isoprene. It contains a diblock copolymer (a1) and a styrene-isoplentry block copolymer (a2), and the content of the tackifier resin (B) is 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A). The pressure-sensitive adhesive resin (B) contains a petroleum resin (b1) and a rosin-based resin (b2), and is a blend of the petroleum resin (b1) and the rosin-based resin (b2). Provided is an adhesive tape characterized by having an adhesive layer having a ratio (b1: b2) in the range of 2: 1 to 10: 1.

また、本発明は上記粘着剤層を構成することが可能な粘着剤を提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive capable of forming the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の粘着テープ及び粘着剤は、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を含む被着体、特にポリオレフィン系発泡体に対して優れた接着力を有する。 The pressure-sensitive adhesive tape and pressure-sensitive adhesive of the present invention have excellent adhesive strength to an adherend containing a polyolefin-based resin such as polyethylene or polypropylene, particularly a polyolefin-based foam.

本発明の粘着テープは、所定の組成の粘着剤層を有する。以下、本発明の粘着テープ及び上記粘着剤の形成に用いられる粘着剤について説明する。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined composition. Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention and the pressure-sensitive adhesive used for forming the above-mentioned pressure-sensitive adhesive will be described.

1.粘着剤層
本発明の粘着テープの粘着剤層は、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)とスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)とを含有するスチレン-イソプレンブロック共重合体(A)、及び、粘着付与樹脂(B)を含有する粘着剤からなる。本発明における粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤は、上記粘着付与樹脂(B)の含有量がスチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対して75質量部以上であることを特徴とする。また、上記粘着付与樹脂(B)は石油樹脂(b1)とロジン系樹脂(b2)とを含有し、上記石油樹脂(b1)と上記ロジン系樹脂(b2)との配合比(b1:b2)が2:1~10:1の範囲内であることを特徴とする。
1. 1. Adhesive layer The adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a styrene-isoprene block copolymer (A) containing a styrene-isopregen block copolymer (a1) and a styrene-isoprelent block copolymer (a2). ) And a pressure-sensitive adhesive containing the pressure-sensitive adhesive resin (B). The pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention have a content of the pressure-sensitive adhesive resin (B) of 75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A). It is characterized by being. Further, the tackifier resin (B) contains a petroleum resin (b1) and a rosin-based resin (b2), and the blending ratio (b1: b2) of the petroleum resin (b1) and the rosin-based resin (b2). Is in the range of 2: 1 to 10: 1.

上記粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤が、特定のスチレン系樹脂(A)と共に、特定の粘着付与樹脂(B)を、所定の配合量で含有することで、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、特に応力を分散しやすく十分な密着性が得られにくいポリオレフィン系発泡体に対して高い接着(粘着)力を示すことができる。 The polyolefin-based resin is formed by the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer containing the specific pressure-sensitive resin (A) and the specific pressure-sensitive adhesive resin (B) in a predetermined blending amount. It is possible to exhibit high adhesive (adhesive) strength to an adherend as a main component, particularly a polyolefin-based foam which easily disperses stress and makes it difficult to obtain sufficient adhesion.

また、上記粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤は、上述した特定の組成を有することで、ポリオレフィン系発泡体に対する高い接着性に加えて、熱に晒される環境での使用においても、経時的な界面剥離が生じにくく高い保持力を発揮することができ、優れた熱耐久性を有することができる。 Further, since the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer have the above-mentioned specific composition, in addition to high adhesiveness to the polyolefin-based foam, they can be used in an environment exposed to heat. It is possible to exhibit high holding power with less occurrence of interfacial peeling over time, and to have excellent thermal durability.

-スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)-
本発明における粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤に含まれるスチレン-イソプレンブロック共重合体(A)としては、下記化学式(1)で示される構造単位を有するものを使用する。上記構造単位は、具体的にはスチレンに由来する構造であることが好ましい。
-Styrene-isoprene block copolymer (A)-
As the styrene-isoprene block copolymer (A) contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention, those having a structural unit represented by the following chemical formula (1) are used. Specifically, the structural unit is preferably a structure derived from styrene.

上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)の全質量に対して、下記化学式(1)で示される構造単位を10質量%~80質量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、12~60質量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、15~40質量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましく17~35質量%の範囲で有するものを使用することがよりいっそう好ましい。これにより、ポリオレフィン系材料やポリエステル系材料をはじめとするポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対する密着性が高く、より一層優れた初期接着性発揮することが可能な粘着剤層とすることができるからである。また、熱耐久性に優れた粘着剤層とすることができる。 The styrene-isoprene block copolymer (A) contains 10% by mass to 80% by mass of the structural unit represented by the following chemical formula (1) with respect to the total mass of the styrene-isoprene block copolymer (A). It is preferable to use the one having a range of 12 to 60% by mass, more preferably to use the one having a range of 12 to 60% by mass, and further preferably to use the one having a range of 15 to 40% by mass. It is even more preferable to use those having a range of%. As a result, adherence to an adherend containing a polyolefin-based resin as a main component, such as a polyolefin-based material or a polyester-based material, particularly to a polyolefin-based foam is high, and even better initial adhesiveness can be exhibited. This is because it can be used as a pressure-sensitive adhesive layer. Further, the pressure-sensitive adhesive layer having excellent thermal durability can be obtained.

Figure 2022098709000001
Figure 2022098709000001

なお、上記構造単位の量は、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)の合計質量に対する上記式(1)で示される構造の質量割合を指す。 The amount of the structural unit refers to the mass ratio of the structure represented by the above formula (1) to the total mass of the styrene-isoprene block copolymer (A).

本発明においては、上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、上記スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)とスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)とを含有する。上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)が、上記スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)とスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)との混合物であることが好ましい。上記(a1)及び(a2)の混合物である上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)の製造方法としては、上記(a1)及び(a2)をそれぞれ別々に製造した後にそれらを混合する方法、または、スチレンとイソプレンとをそれぞれ別々に重合させることによってポリスチレン及びポリイソプレンを製造し、それらを反応させることで上記(a1)及び(a2)の混合物を得る方法によって製造することができる。 In the present invention, the styrene-isoprene block copolymer (A) contains the styrene-isoprene block copolymer (a1) and the styrene-isoprene block copolymer (a2). It is preferable that the styrene-isoprene block copolymer (A) is a mixture of the styrene-isoprene block copolymer (a1) and the styrene-isoprene block copolymer (a2). As a method for producing the styrene-isoprene block copolymer (A), which is a mixture of the above (a1) and (a2), a method of separately producing the above (a1) and (a2) and then mixing them. Alternatively, polystyrene and polyisoprene can be produced by polymerizing styrene and isoprene separately, and can be produced by reacting them to obtain a mixture of the above (a1) and (a2).

上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)の割合が10質量%~80質量%の範囲であることが好ましく、中でも15質量%~75質量%の範囲であることが更に好ましく、20質量%~70質量%の範囲であることが更に好ましく、25質量%~65質量%の範囲であることがより好ましい。また、上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)が、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)とスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)とからなる混合物において、上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)とスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)の合計質量に対して、上記スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)を10質量%~80質量%の範囲で含有するものを使用することが好ましく、中でも15質量%~75質量%の範囲で含有するものを使用することが好ましく、20質量%~70質量%の範囲で含有するものを使用することが更に好ましく、25質量%~65質量%の範囲で使用することがよりいっそう好ましい。ポリオレフィン系材料やポリエステル系材料をはじめとするポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して密着性が高く、より一層優れた初期接着性を発揮することが可能な粘着剤層とすることができるからである。また、熱耐久性に優れた粘着剤層とすることができるからである。 The ratio of the styrene-isopregen block copolymer (a1) to the total amount of the styrene-isoprene block copolymer (A) is preferably in the range of 10% by mass to 80% by mass, and more preferably 15% by mass to 75% by mass. It is more preferably in the range of%, more preferably in the range of 20% by mass to 70% by mass, and even more preferably in the range of 25% by mass to 65% by mass. Further, in the mixture in which the styrene-isoprene block copolymer (A) is composed of the styrene-isopregen block copolymer (a1) and the styrene-isoplentry block copolymer (a2), the styrene-isoprene block copolymer is also used. The polymer (A) is a styrene-isopregen block copolymer (a1) with respect to the total mass of the styrene-isopregen block copolymer (a1) and the styrene-isoprelent block copolymer (a2). It is preferable to use a polymer contained in the range of 10% by mass to 80% by mass, particularly preferably a polymer contained in the range of 15% by mass to 75% by mass, and a range of 20% by mass to 70% by mass. It is more preferable to use the polymer contained in the above, and even more preferably to use it in the range of 25% by mass to 65% by mass. Adhesion mainly composed of polyolefin resins such as polyolefin materials and polyester materials, especially polyolefin foams, has high adhesion and can exhibit even better initial adhesiveness. This is because it can be used as a pressure-sensitive adhesive layer. Further, it is possible to obtain an adhesive layer having excellent thermal durability.

また、上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー社製SC-8020、高分子量カラムTSKgelGMHHR-H、溶媒:テトラヒドロフラン)が1万~80万の範囲であるものを使用することが好ましく、3万~50万の範囲であるものを使用することがより好ましく、5万~30万の範囲であるものを使用することがよりいっそう好ましい。上記範囲であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため製造工程における作業性が良好でありながら、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して優れた密着性及び高い初期接着性を備え、さらに熱耐久性に優れた接着層を得るうえでより好ましい。 The styrene-isoprene block copolymer (A) has a weight average molecular weight (gel permeation chromatography, SC-8020 manufactured by Toso Co., Ltd.) measured in terms of standard polystyrene using a gel permeation chromatograph (GPC). It is preferable to use a high molecular weight column TSKgelGMHHR-H (solvent: tetrahydrofuran) in the range of 10,000 to 800,000, and more preferably to use one in the range of 30,000 to 500,000. It is even more preferable to use those in the range of 300,000. Within the above range, heat fluidity and compatibility at the time of solvent dilution can be ensured, so that workability in the manufacturing process is good, but the adherend containing a polyolefin resin as a main component, especially a polyolefin foam. On the other hand, it is more preferable to obtain an adhesive layer having excellent adhesion and high initial adhesiveness and further excellent thermal durability.

上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、例えば、線状構造や分岐構造または多分岐構造などの単一構造のものを使用することが出来るが、異なる構造のものを混合して使用することも可能である。線状構造が豊富なスチレン系樹脂を粘着剤層に使用した際は本発明の粘着テープに優れた接着性能を与える。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができるため、高い保持力を与えることができる。これらは必要な特性にあわせて混合して使用することが好ましい。 As the styrene-isoprene block copolymer (A), for example, a single structure such as a linear structure, a branched structure or a multi-branched structure can be used, but those having different structures are mixed and used. It is also possible. When a styrene-based resin rich in linear structure is used for the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is provided with excellent adhesive performance. On the other hand, a branched structure or a multi-branched structure in which a styrene block is arranged at the molecular end can have a pseudo-crosslinked structure and can give an excellent cohesive force, so that a high holding force can be given. .. It is preferable to mix and use these according to the required characteristics.

上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、例えばスチレンとイソプレンとをそれぞれ別々に重合させることによってポリスチレン及びポリイソプレンを製造し、それらを反応させる方法、スチレンを重合させることによって重合体を得た後、上記重合体とイソプレンとを反応させる方法等の従来知られた方法により製造することができる。 The styrene-isoprene block copolymer (A) is produced by, for example, polymerizing styrene and isoprene separately to produce polystyrene and polyisoprene, and reacting them to obtain a polymer by polymerizing styrene. After that, it can be produced by a conventionally known method such as a method of reacting the above polymer with isoprene.

-粘着付与樹脂(B)-
本発明における粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤に使用する粘着付与樹脂(B)は、石油樹脂(b1)とロジン系樹脂(b2)とを含有し、上記石油樹脂(b1)と上記ロジン系樹脂(b2)との配合比(b1:b2)が2:1~10:1の範囲内であることを特徴とする。また、上記粘着付与樹脂(B)の含有量は、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対して75質量部以上である。これにより、上述した特定のスチレン系樹脂(A)との併用により、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して密着性が高く、より一層優れた初期接着性を発揮することが可能な粘着層とすることができる。
-Adhesive-imparting resin (B)-
The tackifier resin (B) used for the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention contains a petroleum resin (b1) and a rosin-based resin (b2), and the petroleum resin (b1). The compounding ratio (b1: b2) of the rosin-based resin (b2) to the above-mentioned rosin-based resin (b2) is in the range of 2: 1 to 10: 1. The content of the tackifier resin (B) is 75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A). As a result, when used in combination with the above-mentioned specific styrene-based resin (A), the adhesion to an adherend containing a polyolefin-based resin as a main component, especially a polyolefin-based foam, is high, and even more excellent initial adhesiveness is obtained. Can be an adhesive layer capable of exerting the above.

上記粘着付与樹脂(B)は、石油樹脂(b1)と上記ロジン系樹脂(b2)との配合比(b1:b2)が2:1~10:1の範囲内であればよく、中でも3:1~8:1の範囲内であることが好ましく、3:1~6:1の範囲内が更に好ましく、4:1~6:1の範囲内がより好ましい。ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対する接着力を高めることができるからである。なお、上記石油樹脂(b1)と上記ロジン系樹脂(b2)との配合比(b1:b2)とは、質量比である。 The tackifier resin (B) may have a blending ratio (b1: b2) of the petroleum resin (b1) and the rosin-based resin (b2) in the range of 2: 1 to 10: 1, among which 3: It is preferably in the range of 1 to 8: 1, more preferably in the range of 3: 1 to 6: 1, and even more preferably in the range of 4: 1 to 6: 1. This is because it is possible to enhance the adhesive force to an adherend containing a polyolefin-based resin as a main component, particularly a polyolefin-based foam. The compounding ratio (b1: b2) of the petroleum resin (b1) and the rosin-based resin (b2) is a mass ratio.

また、粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤に含まれる上記粘着付与樹脂(B)の含有量は、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対して75質量部以上であればよく、中でも80質量部~200質量部の範囲で使用することが好ましく、90質量部~180質量部の範囲で使用することがより好ましく、100質量部~160質量部の範囲で使用することがさらに好ましい。スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対する粘着付与樹脂(B)の配合量を上記範囲内とすることで、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して密着性が高く、より一層優れた初期接着性を発揮することが可能な粘着剤層とすることができるからである。また、熱耐久性に優れた粘着剤層とすることができるからである。 Further, the content of the tackifier resin (B) contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is 75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A). However, it is preferable to use it in the range of 80 parts by mass to 200 parts by mass, more preferably to use it in the range of 90 parts by mass to 180 parts by mass, and to use it in the range of 100 parts by mass to 160 parts by mass. It is more preferable to do so. By setting the blending amount of the tackifier resin (B) with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A) within the above range, an adherend containing a polyolefin resin as a main component, particularly a polyolefin foam, can be obtained. On the other hand, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive layer having high adhesion and capable of exhibiting even better initial adhesiveness. Further, it is possible to obtain an adhesive layer having excellent thermal durability.

=石油樹脂(b1)=
上記石油樹脂(b1)としては、軟化点が80℃以上であることが好ましく、中でも80℃~160℃の範囲内が好ましく、90℃~150℃の範囲内が更に好ましく、一層優れた接着性と優れた耐熱性の観点から100℃~130℃の範囲内がより好ましい。石油樹脂(b1)の軟化点が上記の範囲にあることで、粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤の凝集力を維持したまま接着性の向上を図れるため、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して一層優れた接着性を発現できるからである。上記軟化点は、JISK2207に規定の方法(乾球式)で測定された値を指す。
= Petroleum resin (b1) =
The petroleum resin (b1) preferably has a softening point of 80 ° C. or higher, particularly preferably in the range of 80 ° C. to 160 ° C., further preferably in the range of 90 ° C. to 150 ° C., and further excellent adhesiveness. From the viewpoint of excellent heat resistance, the temperature in the range of 100 ° C to 130 ° C is more preferable. Since the softening point of the petroleum resin (b1) is within the above range, the adhesiveness can be improved while maintaining the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer. This is because it is possible to exhibit even better adhesiveness to the adherend as a component, especially the polyolefin-based foam. The softening point refers to a value measured by a method (dry-bulb method) specified in JIS K2207.

上記石油樹脂(b1)としては、例えば常温(23℃)で固体状のものを使用することが好ましく、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂、これらの水素添加物(例えば脂環族系石油樹脂、脂肪族・脂環族系石油樹脂)、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂等の石油樹脂を使用することができる。中でも上記石油樹脂(b1)が、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、及び脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)との相溶性が高く、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して優れた接着性を発現できるからである。また、粘着剤層を形成する前において、粘着剤が優れた溶液での貯蔵安定性を確保できるからである。 As the petroleum resin (b1), for example, a solid one at room temperature (23 ° C.) is preferably used, and an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin, an aliphatic / aromatic copolymerized petroleum resin, and the like. Petroleum resins such as these hydrogen additives (for example, aliphatic petroleum resin, aliphatic / aliphatic petroleum resin), kumaron resin, and kumaron inden resin can be used. Above all, it is preferable that the petroleum resin (b1) is at least one selected from the group consisting of an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin, and an aliphatic / aromatic copolymerized petroleum resin. This is because it has high compatibility with the styrene-isoprene block copolymer (A) and can exhibit excellent adhesion to an adherend containing a polyolefin-based resin as a main component, particularly a polyolefin-based foam. In addition, the pressure-sensitive adhesive can ensure excellent storage stability in a solution before forming the pressure-sensitive adhesive layer.

前脂肪族系石油樹脂としては、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等から得られるC系石油樹脂を好ましく使用することができ、例えば、エスコレッツ1202、1304、1401(東燃化学合同会社製)、ウイングタック95(グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー製)、クイントンK100、R100、F100(日本ゼオン株式会社製)、ピコタック95、ピコペール100(理化ハーキュレス製)等を使用することができる。 As the prealiphatic petroleum resin, C5 petroleum resin obtained from pentene, pentadiene, isoprene and the like can be preferably used. For example, Escolets 1202, 1304, 1401 (manufactured by Tonen Chemical Corporation), Wing Tuck 95. (Manufactured by Goodyear Tire and Rubber Company), Quinton K100, R100, F100 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Pico Tac 95, Pico Pale 100 (manufactured by Rika Hercules) and the like can be used.

上記芳香族系石油樹脂としては、インデン、メチルインデン、ビニルトルエン、スチレン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン等から得られるC系石油樹脂を好ましく使用することができる。 As the aromatic petroleum resin, C9 petroleum resin obtained from indene, methyl inden, vinyltoluene, styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene and the like can be preferably used.

上記脂肪族/芳香族共重合系石油樹脂としては、上記したC系石油樹脂とC系石油樹脂との共重合体であるC系/C系石油樹脂を好ましく使用することができ、例えば、エスコレッツ2101(トーネックス製)、クイントンG115(日本ゼオン製)、ハーコタック1149(理化ハーキュレス製)等を使用することができる。 As the aliphatic / aromatic copolymerized petroleum resin, a C5 / C9 petroleum resin which is a copolymer of the above C5 petroleum resin and a C9 petroleum resin can be preferably used. For example, Escolets 2101 (manufactured by Tonex), Quinton G115 (manufactured by Zeon Corporation of Japan), Harcotac 1149 (manufactured by Rika Hercules) and the like can be used.

上記脂環族系石油樹脂としては、上記したC系石油樹脂に水素添加して得られるが、例えば、エスコレッツ5300(トーネックス製)、アルコンP-100(荒川化学工業製)、リガライトR101(理化ファインテク製)等を使用することができる。 The alicyclic petroleum resin can be obtained by hydrogenating the C9 petroleum resin described above. For example, Escolets 5300 (manufactured by Tonex), Archon P-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries), Rigalite R101 (Rika). Fine Tech) etc. can be used.

粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤中の石油樹脂(b1)は、1種単独で含まれていても良く、2種以上含まれていても良い。 The petroleum resin (b1) in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may be contained alone or in combination of two or more.

石油樹脂(b1)は、ロジン系樹脂(b2)との配合比率を満たした上で、粘着付与樹脂(B)中で最も多く含まれることが好ましく、中でも石油樹脂(b1)含有量が、粘着付与樹脂(B)の全量(100質量%)中60質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることが更に好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)との相溶性が高い石油樹脂(b1)の量を上記の範囲で含むことで、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して優れた接着性を発現できるからである。また、また、粘着剤層を形成する前において、粘着剤が優れた溶液での貯蔵安定性を確保できる The petroleum resin (b1) is preferably contained in the largest amount among the tackifier resins (B) after satisfying the blending ratio with the rosin-based resin (b2), and the petroleum resin (b1) content is particularly adhesive. It is preferably 60% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more in the total amount (100% by mass) of the applied resin (B). By including the amount of the petroleum resin (b1) having high compatibility with the styrene-isoprene block copolymer (A) in the above range, the adherend containing a polyolefin resin as a main component, particularly a polyolefin foam, can be obtained. This is because excellent adhesiveness can be exhibited. In addition, the pressure-sensitive adhesive can ensure storage stability in an excellent solution before forming the pressure-sensitive adhesive layer.

=ロジン系樹脂(b2)=
上記ロジン系樹脂(b2)としては、ロジン骨格を有する樹脂が挙げられ、例えばロジン樹脂、(メタ)アクリル酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和酸で変性した不飽和酸変性ロジン、フェノール、アルキルフェノール等のフェノール類で変性したロジンフェノール、ロジン樹脂を不均化して得られる不均化ロジン樹脂、ロジン樹脂を重合して得られる重合ロジン樹脂等のロジン樹脂類;上記ロジン樹脂類とアルコール類とのエステル化物であるロジンエステル樹脂;ロジン樹脂類やロジンエステル樹脂を水素化して得られる水素化ロジン系樹脂や水素化ロジンエステル樹脂;等が挙げられる。中でも粘着剤層の凝集力を高め、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して優れた接着性能を発現する点で、重合ロジン樹脂が好ましい。
= Rosin resin (b2) =
Examples of the rosin-based resin (b2) include resins having a rosin skeleton, and examples thereof include unsaturated acid-modified rosin and phenol modified with unsaturated acids such as rosin resin, (meth) acrylic acid, fumaric acid, and maleic acid. Rosin phenol modified with phenols such as alkylphenol, rosin resin obtained by disproportionating rosin resin, rosin resin such as polymerized rosin resin obtained by polymerizing rosin resin; the above rosin resins and alcohols. Examples thereof include a rosin ester resin which is an esterified product of the above; a rosin resin and a rosin-based resin obtained by hydrogenating a rosin ester resin, a rosin hydride ester resin, and the like. Above all, the polymerized rosin resin is preferable in that it enhances the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and exhibits excellent adhesive performance to an adherend containing a polyolefin-based resin as a main component, particularly to a polyolefin-based foam.

上記ロジン系樹脂(b2)は、軟化点が80℃以上であることが好ましく、中でも90℃~200℃の範囲内が好ましく、100℃~180℃の範囲内が更に好ましく、110℃~160℃の範囲内がより好ましい。ロジン系樹脂(b2)の軟化点が上記の範囲にあることで、粘着剤層の凝集力を高め、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して優れた接着性能を発現するからである。上記軟化点は、JISK2207に規定の方法(乾球式)で測定された値を指す。 The rosin-based resin (b2) preferably has a softening point of 80 ° C. or higher, particularly preferably in the range of 90 ° C. to 200 ° C., further preferably in the range of 100 ° C. to 180 ° C., and 110 ° C. to 160 ° C. The range of is more preferable. When the softening point of the rosin-based resin (b2) is within the above range, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is enhanced, and excellent adhesion to an adherend containing a polyolefin-based resin as a main component, especially a polyolefin-based foam. This is because it exhibits performance. The softening point refers to a value measured by a method (dry-bulb method) specified in JIS K2207.

粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤中のロジン系樹脂(b2)は1種単独で含まれていても良く、2種以上含まれていても良い。 The rosin-based resin (b2) in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may be contained alone or in combination of two or more.

=その他の粘着付与樹脂(b3)=
本発明における粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤は、粘着付与樹脂(B)として石油樹脂(b1)及びロジン系樹脂(b2)を少なくとも含有するが、上記樹脂(b1)及び樹脂(b2)以外の樹脂(b3)を含んでいても良い。樹脂(b3)としては、公知の粘着付与樹脂が挙げられ、例えばテルペン系樹脂、フェノール系樹脂、ケトン系樹脂等が挙げられる。上記樹脂(b3)の含有量は、粘着付与樹脂(B)の全量(100質量%)中20質量%以下であることが好ましく、中でも10質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがさらに好ましく、特に0質量%、すなわち実質的に粘着付与樹脂(B)が1種又は2種以上の石油樹脂(b1)及び1種又は2種以上のロジン系樹脂(b2)で構成されることが好ましい。
= Other adhesive resin (b3) =
The pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention contain at least a petroleum resin (b1) and a rosin-based resin (b2) as the pressure-sensitive adhesive resin (B), but the above-mentioned resin (b1) and the resin. A resin (b3) other than (b2) may be contained. Examples of the resin (b3) include known tackifier resins, and examples thereof include terpene-based resins, phenol-based resins, and ketone-based resins. The content of the resin (b3) is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 1% by mass or less in the total amount (100% by mass) of the tackifier resin (B). It is more preferable to have 0% by mass, that is, the tackifier resin (B) is substantially composed of one or more petroleum resins (b1) and one or more rosin-based resins (b2). It is preferable to be done.

-任意成分-
本発明における粘着剤層及び上記粘着剤層を構成する粘着剤は、上記した成分のほかに必要に応じて、その他のポリマー成分、架橋剤、粘着剤に一般的に使用できる老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料、増粘剤等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。なかでも、老化防止剤を含有することが、より一層優れた熱耐久性を向上させるうえで好ましい。
-Arbitrary component-
In addition to the above-mentioned components, the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive constituting the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer in the present invention include other polymer components, a cross-linking agent, an antiaging agent generally usable for the pressure-sensitive adhesive, and ultraviolet rays. Additives such as absorbents, fillers, pigments and thickeners can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Above all, it is preferable to contain an anti-aging agent in order to further improve the excellent thermal durability.

上記老化防止剤としては、例えばフェノール系老化防止剤を使用することが、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着剤及び粘着テープを得ることができるため好ましい。 As the antiaging agent, for example, using a phenolic antiaging agent can effectively improve the heat stability of the styrene-isoprene block copolymer (A), and as a result, good initial adhesion is achieved. It is preferable because it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive tape that maintain their properties and have even better thermal durability.

上記フェノール系老化防止剤としては、一般に立体障害性基を有するフェノール系化合物であり、モノフェノール型、ビスフェノール型、ポリフェノール型が代表的である。具体例としては、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート等を単独または2種以上組み合わせ使用することができる。 The phenolic antiaging agent is generally a phenolic compound having a steric hindrance group, and is typically a monophenolic type, a bisphenol type, or a polyphenol type. Specific examples include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), and 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6). -T-butylphenol), 4,4'-thiobis (6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol), tetrakis- [methylene-3 -(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Methyl, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3'5'-di-t-butylphenyl) propionate, etc. alone Alternatively, two or more types can be used in combination.

上記フェノール系老化防止剤は、上記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対し、0.1質量部~5質量部の範囲で使用することが好ましく、0.5質量部~3質量部の範囲で使用することが、スチレン-イソプレンブロックコポリマーの耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着剤及び粘着テープを得ることができる。 The phenolic antiaging agent is preferably used in the range of 0.1 part by mass to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A), and is preferably 0.5 parts by mass to 3 parts by mass. When used in the range of parts by mass, the thermal stability of the styrene-isoprene block copolymer can be effectively improved, and as a result, good initial adhesiveness is maintained and even better thermal durability is achieved. A pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive tape can be obtained.

上記老化防止剤としては、上記フェノール系老化防止剤と、リン系老化防止剤(加工安定剤とも言われる)、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤等のその他老化防止剤を組み合わせ使用してもよく、とりわけ、上記フェノール系老化防止剤とリン系老化防止剤とを組み合わせ使用することが、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着剤及び粘着テープを得ることができる。なお、上記リン系老化防止剤は、高温環境下において経時的にわずかに変色(黄変)する場合があるため、その使用量は、上記初期接着性と熱耐久性と変色防止とのバランスを考慮し適宜設定することが好ましい。 As the anti-aging agent, the above-mentioned phenol-based anti-aging agent and other anti-aging agents such as phosphorus-based anti-aging agent (also referred to as processing stabilizer), amine-based anti-aging agent, and imidazole-based anti-aging agent are used in combination. In particular, when the above-mentioned phenol-based anti-aging agent and phosphorus-based anti-aging agent are used in combination, a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive having even better thermal durability while maintaining good initial adhesiveness and may be used. Adhesive tape can be obtained. Since the phosphorus-based antiaging agent may slightly discolor (yellow) over time in a high temperature environment, the amount used should be a balance between the initial adhesiveness, thermal durability, and discoloration prevention. It is preferable to take it into consideration and set it appropriately.

-粘着剤層-
本発明における粘着剤層は、乾燥後厚さが5μm~300μmの厚さを有するものを使用することが好ましく、10μm~200μmの厚さのものを使用することが、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対してより一層優れた初期接着力を備えた粘着テープを得るうえでより好ましい。
-Adhesive layer-
As the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention, it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 μm to 300 μm after drying, and it is preferable to use a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm to 200 μm, mainly using a polyolefin resin. It is more preferable to obtain an adhesive tape having an even better initial adhesive force with respect to the adherend to be coated, particularly a polyolefin-based foam.

2.その他
-粘着テープの構成及び物性-
本発明の粘着テープは、上述の粘着剤層を有すればよく、具体的な態様としては、基材(中芯)の片面または両面に、直接または他の層を介して粘着剤層が積層された片面粘着テープまたは両面粘着テープ、粘着剤層のみから構成されるいわゆる基材レスの両面粘着テープ等が挙げられる。
2. 2. Others-Structure and physical properties of adhesive tape-
The adhesive tape of the present invention may have the above-mentioned adhesive layer, and as a specific embodiment, the adhesive layer is laminated on one side or both sides of the base material (core) directly or via another layer. Examples thereof include a single-sided adhesive tape or a double-sided adhesive tape, a so-called base material-less double-sided adhesive tape composed of only an adhesive layer, and the like.

上記基材としては、例えばポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラスチックフィルムや、ウレタン、ポリエチレン、ゴム系等のフォーム体、不織布、布、金属箔、紙等公知のものを使用することができる。中でも、不織布を使用することが、被着体が有する凹凸面に対する密着性が向上し、その結果、優れた初期接着力を発現可能な粘着テープが得られるため好ましい。 As the base material, for example, a plastic film such as a polyester film, a polypropylene film, a polyethylene film, a polyimide film, a foam body such as urethane, polyethylene, or a rubber, a non-woven fabric, a cloth, a metal foil, a paper, or the like is used. be able to. Above all, it is preferable to use a non-woven fabric because the adhesion to the uneven surface of the adherend is improved, and as a result, an adhesive tape capable of exhibiting an excellent initial adhesive force can be obtained.

上記不織布としては、好ましくはパルプ、レーヨン、マニラ麻、アクリロニトリル、ナイロン、ポリエステル等の繊維によって構成されるものを使用することができる。また、上記不織布としては、引張強度を向上させるために、ビスコースのような熱可塑性樹脂をバインダーとした含浸処理などの処理をしても良い。 As the non-woven fabric, those composed of fibers such as pulp, rayon, Manila hemp, acrylonitrile, nylon and polyester can be preferably used. Further, the nonwoven fabric may be impregnated with a thermoplastic resin such as viscose as a binder in order to improve the tensile strength.

また、上記不織布としては、その坪量が5g/m~150g/mの範囲であるものを使用することが好ましく、10g/m~100g/mの範囲であるものを使用することがより好ましく、15g/m~50g/mの範囲であるものを使用することが、粘着テープの引張強度が向上し、かつ貼付作業性を向上できるためより好ましい。 Further, as the non-woven fabric, it is preferable to use one having a basis weight in the range of 5 g / m 2 to 150 g / m 2 , and one having a basis weight in the range of 10 g / m 2 to 100 g / m 2 . Is more preferable, and it is more preferable to use one in the range of 15 g / m 2 to 50 g / m 2 because the tensile strength of the adhesive tape can be improved and the sticking workability can be improved.

上記基材は、10μm~300μmの厚さのものを使用することが好ましく、30μm~200μmの厚さのものを使用することがより好ましく、50μm~150μmの厚さのものを使用することが、粘着テープの引張強度が向上し、かつ貼付作業性を向上できるためより好ましい。 The base material preferably has a thickness of 10 μm to 300 μm, more preferably 30 μm to 200 μm, and 50 μm to 150 μm. It is more preferable because the tensile strength of the adhesive tape can be improved and the sticking workability can be improved.

本発明の粘着テープは、粘着剤層の表面に離型ライナーを有していても良い。離型ライナーとしては、公知のものを用いることができる。 The adhesive tape of the present invention may have a release liner on the surface of the adhesive layer. As the release liner, a known one can be used.

本発明の粘着テープは、10μm~400μmの範囲の総厚さを有するものであることが好ましく、50μm~300μmの範囲の総厚さを有するものであることが、より一層優れた初期接着力を備えた粘着テープを得るうえで好ましい。なお、粘着テープの総厚さには、離型ライナーの厚さは含まれないものとする。 The adhesive tape of the present invention preferably has a total thickness in the range of 10 μm to 400 μm, and a tape having a total thickness in the range of 50 μm to 300 μm provides even better initial adhesive strength. It is preferable to obtain the provided adhesive tape. The total thickness of the adhesive tape does not include the thickness of the release liner.

また、本発明の粘着テープは、例えば枚葉、ロール状の製品形態で使用することができる。 Further, the adhesive tape of the present invention can be used, for example, in the form of a single-wafer or roll-shaped product.

本発明の粘着テープは、以下の測定方法でポリオレフィン系発泡体に対するT字ピール接着力を測定したときに、上記ポリオレフィン系発泡体の材料破壊が生じて剥離することが好ましい。また、本発明の粘着テープは、以下の測定条件で測定される、ポリオレフィン系発泡体に対するT字ピール接着力が、15(N/20mm)以上であることが好ましく、18(N/20mm)以上であることがさらに好ましく、20(N/20mm)以上であることがより好ましい。ポリオレフィン系樹脂を主成分とする被着体、中でもポリオレフィン系発泡体に対して優れた接着力を発揮することができるからである。 It is preferable that the adhesive tape of the present invention is peeled off due to material destruction of the polyolefin-based foam when the T-shaped peel adhesive force with respect to the polyolefin-based foam is measured by the following measuring method. Further, the adhesive tape of the present invention preferably has a T-shaped peel adhesive force of 15 (N / 20 mm) or more, and is 18 (N / 20 mm) or more, as measured under the following measurement conditions. It is more preferably 20 (N / 20 mm) or more, and more preferably 20 (N / 20 mm) or more. This is because it can exhibit excellent adhesive force to an adherend containing a polyolefin-based resin as a main component, particularly a polyolefin-based foam.

(測定方法)
20mm幅×100mm長さに切断した上記粘着テープの両面に、ポリオレフィン系発泡体からなる被着体をそれぞれ貼り合わせた後、その上面を2kgローラーで1往復させて圧着し、60℃の環境下に24時間放置したものを試験片として、23℃の環境下で上記試験片の一方の上記被着体の片端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の下側チャックへ固定し、もう一方の上記被着体の片端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の上側チャックへ固定し、50mm/分の速度で上側チャックを引っ張り、T字ピール接着力を測定する。
(Measuring method)
An adherend made of a polyolefin-based foam is attached to both sides of the adhesive tape cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm, and then the upper surface is reciprocated once with a 2 kg roller to be crimped under an environment of 60 ° C. One end of the adherend of the test piece was fixed to the lower chuck of the pulling device of the Tencilon tensile tester in an environment of 23 ° C. One end of the adherend is fixed to the upper chuck of the pulling device portion of the Tencilon tensile tester, the upper chuck is pulled at a speed of 50 mm / min, and the T-shaped peel adhesive force is measured.

上記測定方法をより詳述すれば、上記粘着テープのT字ピール接着力は、粘着テープを20mm幅×100mm長さに切断し、23℃50%RH雰囲気下で、上記粘着テープの両面に被着体としてポリエチレン(PE)系発泡体を貼り合わせて2kgローラー1往復加圧貼付した後、60℃の環境下に24時間放置して粘着テープとPE発泡体とを密着させたものを試験片とし、23℃の環境下で上記試験片の一方の上記被着体の片端をテンシロン引張試験機の引っ張り装置部の下側チャックへ固定し、もう一方の被着体の端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の上側チャックへ固定し、50mm/分の速度で上側チャックを引っ張ること得られた接着力(T字ピール接着力)測定値とすることができる。 More specifically, the T-shaped peel adhesive force of the adhesive tape is obtained by cutting the adhesive tape into a width of 20 mm and a length of 100 mm and covering both sides of the adhesive tape in a 23 ° C. and 50% RH atmosphere. A polyethylene (PE) -based foam is bonded as a body, and a 2 kg roller is pressure-bonded once back and forth, and then left in an environment of 60 ° C for 24 hours to adhere the adhesive tape and the PE foam to the test piece. Then, in an environment of 23 ° C., one end of the adherend of the test piece is fixed to the lower chuck of the pulling device portion of the tencilon tensile tester, and the end of the other adherend is subjected to the tencilon tensile test. It can be fixed to the upper chuck of the pulling device portion of the machine and the adhesive force (T-shaped peel adhesive force) measured value obtained by pulling the upper chuck at a speed of 50 mm / min can be obtained.

本発明の粘着テープは、特に応力を分散しやすく十分な密着性が得られにくいポリオレフィン系発泡体に対して高い接着(粘着)力を示すことができるが、ポリオレフィン系発泡体に限らず、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする種々の被着体に対して高い接着力を示すことが可能である。 The adhesive tape of the present invention can exhibit a high adhesive (adhesive) force to a polyolefin-based foam that is particularly easy to disperse stress and difficult to obtain sufficient adhesion, but is not limited to the polyolefin-based foam and is a polyolefin. It is possible to exhibit high adhesive strength to various adherends containing based resin as a main component.

また、本発明の粘着テープは、上述した効果に加えて、優れた熱耐久性を発揮することができる。詳述すれば、本発明の粘着テープは、下記の測定方法により測定される落下するまでの時間が24時間以上であることが好ましい。 Further, the adhesive tape of the present invention can exhibit excellent thermal durability in addition to the above-mentioned effects. More specifically, the adhesive tape of the present invention preferably has a time to drop of 24 hours or more as measured by the following measuring method.

(測定方法)
粘着テープの一方の粘着面を厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちし、25mm幅×100mm長さに切断したものを、23℃及び50%RH雰囲気下で、清潔で表面平滑なステンレス板(360番耐水研磨紙でヘアライン研磨処理)の表面に貼付面積が25mm×25mmになるように載置し、その上面を2kgローラーで1往復させることによってそれらを圧着させ、23℃の環境下に1時間放置することによって試験片を作製し、上記試験片を構成するステンレス板を固定した状態で、上記粘着テープに40℃の環境下で0.5kgの荷重をかけた時から、上記粘着テープがステンレス板から落下するまでの時間を測定する。
(Measuring method)
One of the adhesive surfaces of the adhesive tape is lined with a 25 μm thick polyethylene terephthalate film, cut to a width of 25 mm and a length of 100 mm, and then a clean and smooth surface stainless steel plate (360) at 23 ° C and 50% RH atmosphere. Place it on the surface of the hairline polishing process with water-resistant polishing paper so that the sticking area is 25 mm x 25 mm, and press the upper surface back and forth once with a 2 kg roller to crimp them, and in an environment of 23 ° C for 1 hour. A test piece was prepared by leaving it to stand, and the adhesive tape was made of stainless steel from the time when a load of 0.5 kg was applied to the adhesive tape in an environment of 40 ° C. with the stainless plate constituting the test piece fixed. Measure the time it takes to fall from the board.

-粘着テープの製造方法-
本発明の粘着テープの製造方法は、積層構成に応じて適宜選択することができる。製造方法としては、例えば上記基材の片面または両面に、上述のスチレン-イソプレンブロック共重合体(A)及び粘着付与樹脂(B)を少なくとも含有する粘着剤を塗工し乾燥させ粘着剤層を形成することによって製造する方法、離型ライナーに上記粘着剤を塗工し乾燥させることによって粘着剤層を製造し、それを基材の片面または両面に転写する方法、離型ライナーに上記粘着剤を塗工し乾燥させることによって粘着剤層を製造し、上記粘着剤層の表面に別の離型ライナーを貼合する方法等が挙げられる。
-Manufacturing method of adhesive tape-
The method for producing the adhesive tape of the present invention can be appropriately selected depending on the laminated structure. As a manufacturing method, for example, a pressure-sensitive adhesive containing at least the above-mentioned styrene-isoprene block copolymer (A) and the pressure-sensitive adhesive resin (B) is applied to one or both sides of the above-mentioned base material and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer. A method of producing by forming, a method of producing an adhesive layer by applying the above-mentioned adhesive to a release liner and drying it, and transferring it to one or both sides of a base material, the above-mentioned adhesive on a release liner. A method of producing an adhesive layer by applying and drying the adhesive layer, and attaching another release liner to the surface of the adhesive layer can be mentioned.

上記粘着剤は、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)と、粘着付与樹脂(B)とを含有し、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)を含有し、上記粘着付与樹脂(B)の含有量がスチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対して75質量部以上であり、粘着付与樹脂(B)は石油樹脂(b1)とロジン系樹脂(b2)とを含有し、上記石油樹脂(b1)と上記ロジン系樹脂(b2)との配合比(b1:b2)が2:1~10:1の範囲内である。粘着剤の組成の詳細については、上述の「1.粘着剤層」の項で説明した通りである。 The pressure-sensitive adhesive contains a styrene-isoprene block copolymer (A) and a tackifier resin (B), and the styrene-isoprene block copolymer (A) is a styrene-isoprene block copolymer (a1). ) And the styrene-isoprene block copolymer (a2), and the content of the tackifier resin (B) is 75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A). The tackifier resin (B) contains a petroleum resin (b1) and a rosin-based resin (b2), and the compounding ratio (b1: b2) of the petroleum resin (b1) and the rosin-based resin (b2) is 2. It is in the range of 1 to 10: 1. The details of the composition of the pressure-sensitive adhesive are as described in the above-mentioned section “1. Pressure-sensitive adhesive layer”.

上記粘着剤を塗工する方法としては、例えばロールコーターやダイコーター等を用いる方法が挙げられる。 Examples of the method of applying the pressure-sensitive adhesive include a method using a roll coater, a die coater, and the like.

上記粘着剤は、良好な塗工作業性を確保するうえで、有機溶剤を含有することができる。上記有機溶剤の種類は特に限定されず、ゴム系粘着剤等に汎用される有機溶剤を用いることができる。上記粘着剤に含まれる上記有機溶剤は、スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)及び粘着付与樹脂(B)の合計100質量部に対して、40質量部~400質量部の範囲で使用することが好ましい。なお、粘着テープにおける粘着剤層は、有機溶剤を除いた粘着剤により構成される。 The pressure-sensitive adhesive can contain an organic solvent in order to ensure good coating workability. The type of the organic solvent is not particularly limited, and an organic solvent generally used for rubber-based pressure-sensitive adhesives and the like can be used. The organic solvent contained in the pressure-sensitive adhesive should be used in the range of 40 parts by mass to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the styrene-isoprene block copolymer (A) and the tackifier resin (B). Is preferable. The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive tape is composed of a pressure-sensitive adhesive excluding an organic solvent.

-用途-
本発明の粘着テープは、例えばテレビ、冷蔵庫、エアコン、炊飯器、空気清浄機、洗濯機、掃除機、電子レンジ、パソコン等の家電製品や、複写機、プリンター等のOA機器の製造場面で好適に使用することができる。具体的には、本発明の粘着テープは、上記家電製品またはOA機器を構成するきょう体等の部品と、発泡体、フェルト、ゴム等の緩衝材やクッション材との固定、上記きょう体等の部品間の固定等に使用することができる。
-Use-
The adhesive tape of the present invention is suitable for manufacturing home appliances such as TVs, refrigerators, air conditioners, rice cookers, air purifiers, washing machines, vacuum cleaners, microwave ovens and personal computers, and OA equipment such as copiers and printers. Can be used for. Specifically, the adhesive tape of the present invention is used to fix parts such as a housing constituting the home appliance or OA equipment to a cushioning material or cushioning material such as foam, felt, or rubber, or the housing or the like. It can be used for fixing between parts.

上記きょう体等の部品としては、例えばポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂等が挙げられる。また、上記緩衝材やクッション材としては、例えばポリオレフィン系発泡体やポリエステル系発泡体やフェルトや不織布等が挙げられる。 Examples of the parts such as the housing include polyolefin-based resins, polyester-based resins, and the like. Examples of the cushioning material and cushioning material include polyolefin-based foams, polyester-based foams, felts, and non-woven fabrics.

上記緩衝材やクッション材は、例えば上記家電製品やOA機器と、床等の設置面との間に位置する滑り止め(グリップ部材)、各種部品の微振動を抑制する部材等が挙げられる。 Examples of the cushioning material and the cushioning material include a non-slip (grip member) located between the home electric appliance and the OA device and an installation surface such as a floor, and a member for suppressing micro-vibration of various parts.

また、本発明の粘着テープは、例えばインストルメントパネル、ルーフライニング、ドアトリムなどの自動車内装部材と、発泡体、フェルト等の緩衝材やクッション材との固定等に好適に使用することができる。 Further, the adhesive tape of the present invention can be suitably used for fixing, for example, an automobile interior member such as an instrument panel, roof lining, or door trim to a cushioning material such as foam or felt, or a cushioning material.

上記緩衝材やクッション材としては、例えばドアやウインドウの隙間を埋めるためのゴム材料、吸音材、防振材、滑り止め材が挙げられる。 Examples of the cushioning material and the cushioning material include a rubber material for filling a gap between a door and a window, a sound absorbing material, a vibration isolating material, and a non-slip material.

更に、本発明の粘着テープは、例えばスポーツシューズのクッション性のあるミドルソールとアッパー部材の固定等にも好適に使用することができる。 Further, the adhesive tape of the present invention can be suitably used, for example, for fixing a cushioning middle sole and an upper member of sports shoes.

本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。 The present disclosure is not limited to the above embodiment. The above embodiment is an example, and any one having substantially the same structure as the technical idea described in the claims of the present disclosure and having the same effect and effect is the present invention. Included in the technical scope of the disclosure.

以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.

[実施例1]
(粘着剤Aの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A1)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A1)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が40質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)80質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)20質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Aを得た。
[Example 1]
(Preparation of adhesive A)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A1) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), Styrene-isopregen block copolymer ratio to the total amount of the above composition (A1) is 40% by mass) 100 parts by mass, as a tackifier resin (b1) Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 80 parts by mass of petroleum resin, softening point 115 ° C), 20 parts by mass of Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C) as tackifying resin (b2), aging Adhesion by mixing 1 part by mass of an inhibitor (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Agent A was obtained.

上記粘着剤Aをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープAを作製した。 The pressure-sensitive adhesive A was applied to a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape A.

[実施例2]
(粘着剤Bの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A1)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A1)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が40質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)120質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)30質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Bを得た。
[Example 2]
(Preparation of adhesive B)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A1) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), Styrene-isopregen block copolymer ratio to the total amount of the above composition (A1) is 40% by mass) 100 parts by mass, as a tackifier resin (b1) Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 120 parts by mass of petroleum resin, softening point 115 ° C.), 30 parts by mass of Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C.) as the tackifier resin (b2), aging Adhesion by mixing 1 part by mass of an inhibitor (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Agent B was obtained.

上記粘着剤Bをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープBを作製した。 The pressure-sensitive adhesive B was applied to a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape B.

[実施例3]
(粘着剤Cの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A2)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)80質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)20質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Cを得た。
[Example 3]
(Preparation of adhesive C)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), The ratio of the styrene-isopregen block copolymer to the total amount of the composition (A2) is 60% by mass) 100 parts by mass, and Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as the tackifier resin (b1). 80 parts by mass of petroleum resin, softening point 115 ° C), 20 parts by mass of Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C) as tackifying resin (b2), aging Adhesion by mixing 1 part by mass of an inhibitor (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Agent C was obtained.

上記粘着剤Cをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープCを作製した。 The pressure-sensitive adhesive C was applied to a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape C.

[実施例4]
(粘着剤Dの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A2)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)120質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)30質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Dを得た。
[Example 4]
(Preparation of adhesive D)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), The ratio of the styrene-isopregen block copolymer to the total amount of the composition (A2) is 60% by mass) 100 parts by mass, and Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as the tackifier resin (b1). 120 parts by mass of petroleum resin, softening point 115 ° C.), 30 parts by mass of Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C.) as the tackifier resin (b2), aging Adhesion by mixing 1 part by mass of an inhibitor (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Agent D was obtained.

上記粘着剤Dをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープDを作製した。 The pressure-sensitive adhesive D was applied to a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape D.

[実施例5]
(粘着剤Eの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A2)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)90質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)15質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Eを得た。
[Example 5]
(Preparation of adhesive E)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), The ratio of the styrene-isopregen block copolymer to the total amount of the composition (A2) is 60% by mass) 100 parts by mass, and Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as the tackifier resin (b1). 90 parts by mass of petroleum resin, softening point 115 ° C), 15 parts by mass of Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C) as tackifying resin (b2), aging Adhesion by mixing 1 part by mass of an inhibitor (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Agent E was obtained.

上記粘着剤Eをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープEを作製した。 The pressure-sensitive adhesive E was applied on a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape E.

[実施例6]
(粘着剤Fの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A2)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)75質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)15質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Fを得た。
[Example 6]
(Preparation of adhesive F)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), The ratio of the styrene-isopregen block copolymer to the total amount of the composition (A2) is 60% by mass) 100 parts by mass, and Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as the tackifier resin (b1). Styrenic petroleum resin, softening point 115 ° C.) 75 parts by mass, Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C.) 15 parts by mass as tackifier resin (b2), aging Adhesion by mixing 1 part by mass of an inhibitor (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Agent F was obtained.

上記粘着剤Fをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープFを作製した。 The pressure-sensitive adhesive F was applied on a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape F.

[比較例1]
(粘着剤Gの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A2)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)70質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)5質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Gを得た。
[Comparative Example 1]
(Preparation of adhesive G)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), The ratio of the styrene-isopregen block copolymer to the total amount of the composition (A2) is 60% by mass) 100 parts by mass, and Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as the tackifier resin (b1). Styrene petroleum resin, softening point 115 ° C.) 70 parts by mass, adhesive resin (b2) 5 parts by mass of Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C), aging Adhesion by mixing 1 part by mass of an inhibitor (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Agent G was obtained.

上記粘着剤Gをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープFを作製した。 The pressure-sensitive adhesive G was applied to a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape F.

[比較例2]
(粘着剤Hの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A2)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)75質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Hを得た。
[Comparative Example 2]
(Preparation of adhesive H)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), The ratio of the styrene-isopregen block copolymer to the total amount of the composition (A2) is 60% by mass) 100 parts by mass, and Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as the tackifier resin (b1). Mix 75 parts by mass of petroleum resin, softening point 115 ° C., and 1 part by mass of antioxidant (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane). Then, the pressure-sensitive adhesive H was obtained by dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a polymer.

上記粘着剤Hをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープHを作製した。 The pressure-sensitive adhesive H was applied to a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape H.

[比較例3]
(粘着剤Iの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A2)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)40質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)40質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Iを得た。
[Comparative Example 3]
(Preparation of Adhesive I)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), The ratio of the styrene-isopregen block copolymer to the total amount of the composition (A2) is 60% by mass) 100 parts by mass, and Quinton G115 ( C5 series / C9 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) as the tackifier resin (b1). Styrene petroleum resin, softening point 115 ° C.) 40 parts by mass, as adhesive-imparting resin (b2) Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C.) 40 parts by mass, aging Adhesion by mixing 1 part by mass of an inhibitor (tetrakis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) and dissolving it in 100 parts by mass of toluene as a solvent. Agent I was obtained.

上記粘着剤Iをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープIを作製した。 The adhesive tape I was prepared by applying the pressure-sensitive adhesive I on a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm and drying at 80 ° C. for 5 minutes.

[比較例4]
(粘着剤Jの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物aの全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b1)としてクイントンG115(日本ゼオン株式会社製のC系/C系石油樹脂、軟化点115℃)40質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)10質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Jを得た。
[Comparative Example 4]
(Preparation of adhesive J)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), Styrene-isopregen block copolymer ratio of 60% by mass to the total amount of the composition a) 100 parts by mass, as a tackifier resin (b1) Quinton G115 ( C5 series / C9 series petroleum manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) Resin, softening point 115 ° C) 40 parts by mass, adhesive resin (b2) as Pencel D-160 (polymerized rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., softening point 150 ° C to 165 ° C) 10 parts by mass, antiaging agent (Tetraquis- [methylene-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) 1 part by mass of methane) is mixed and dissolved in 100 parts by mass of toluene as a solvent to make the pressure-sensitive adhesive J. Got

上記粘着剤Jをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープJを作製した。 The pressure-sensitive adhesive J was applied to a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape J.

[比較例5]
(粘着剤Kの調製)
スチレン-イソプレンブロック共重合体組成物(A2)(スチレン-イソプレンジブロック共重合体及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体の混合物、上記化学式(1)で示されるスチレン由来の構造単位24質量%、上記組成物(A2)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の割合が60質量%)100質量部、粘着付与樹脂(b2)としてペンセルD-160(荒川化学工業株式会社製の重合ロジンエステル樹脂、軟化点150℃~165℃)75質量部、老化防止剤(テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン)1質量部を混合し、溶媒としてトルエン100質量部に溶解させることによって粘着剤Kを得た。
[Comparative Example 5]
(Preparation of adhesive K)
Styrene-isoprene block copolymer composition (A2) (mixture of styrene-isopregen block copolymer and styrene-isoprenetriblock copolymer, 24% by mass of structural unit derived from styrene represented by the above chemical formula (1), The ratio of the styrene-isopregen block copolymer to the total amount of the composition (A2) is 60% by mass) 100 parts by mass, and the pressure-imparting resin (b2) is Pencel D-160 (polymerized rosin ester manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.). Resin, softening point 150 ° C to 165 ° C) 75 parts by mass, anti-aging agent (tetrakis-3- (3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane) 1 part by mass. Adhesive K was obtained by mixing and dissolving in 100 parts by mass of toluene as a solvent.

上記粘着剤Kをアプリケーターにより乾燥後の厚さが300μmになるように離型紙上に塗布し、80℃5分間乾燥させることによって、粘着テープKを作製した。 The pressure-sensitive adhesive K was applied to a release paper with an applicator so that the thickness after drying was 300 μm, and dried at 80 ° C. for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive tape K.

[T字ピール接着力の測定方法]
上記粘着テープを20mm幅×100mm長さに切断したものの両面に、ポリエチレン(PE)系発泡体(積水化学工業株式会社製ソフトロンS#0502、見掛け密度200kg/m、厚み2.0mm)を貼り合わせた後、その上面を2kgローラーで1往復させることよってそれらを圧着させ、60℃の環境下に24時間放置してPE発泡体と十分に密着させることによって試験片を作製した。
[Measuring method of T-shaped peel adhesive strength]
Polyethylene (PE) -based foam (Softlon S # 0502 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., apparent density 200 kg / m 3 , thickness 2.0 mm) is placed on both sides of the adhesive tape cut to a width of 20 mm and a length of 100 mm. After the bonding, the upper surface was reciprocated once with a 2 kg roller to crimp them, and the test piece was left in an environment of 60 ° C. for 24 hours to be sufficiently adhered to the PE foam to prepare a test piece.

23℃の環境下で上記試験片の被着体の片端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の下側チャックへ固定し、被着体のもう一方の端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の上側チャックへ固定し、50mm/分の速度で上側チャックを引っ張ることによって、その接着力(T字ピール接着力)を測定した。 In an environment of 23 ° C., one end of the adherend of the test piece is fixed to the lower chuck of the pulling device portion of the Tensilon tensile tester, and the other end of the adherend is fixed to the pulling device of the Tensilon tensile tester. The adhesive force (T-shaped peel adhesive force) was measured by fixing to the upper chuck of the portion and pulling the upper chuck at a speed of 50 mm / min.

[T字ピール判定方法]
T字ピール測定の総合判定は以下の通りとした。
接着力が20N/20mm以上で且つ、PE系発泡体が破断して剥がれる場合:〇
接着力が20N/20mm未満で且つ、PE系発泡体が破断して剥がれる場合:△
粘着剤層とPE系発泡体の界面で剥がれる場合:×
[T-shaped peel judgment method]
The comprehensive judgment of the T-shaped peel measurement was as follows.
When the adhesive strength is 20N / 20mm or more and the PE-based foam breaks and peels off: 〇 When the adhesive strength is less than 20N / 20mm and the PE-based foam breaks and peels off: △
When peeling off at the interface between the adhesive layer and the PE-based foam: ×

[保持力の評価方法]
上記粘着テープの一方の粘着面を厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルムで裏打ちし、25mm幅×100mm長さに切断したものを、23℃及び50%RH雰囲気下で、清潔で表面平滑なステンレス板(360番耐水研磨紙でヘアライン研磨処理)の表面に貼付面積が25mm×25mmになるように載置し、その上面を2kgローラーで1往復させることによってそれらを圧着させ、23℃の環境下に1時間放置することによって試験片を作製した。
[Evaluation method of holding power]
One of the adhesive surfaces of the adhesive tape is lined with a polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm, cut to a width of 25 mm and a length of 100 mm, and then a clean and smooth surface stainless steel plate (at 23 ° C. and 50% RH atmosphere). Place it on the surface of No. 360 water-resistant polishing paper (hairline polishing treatment) so that the sticking area is 25 mm × 25 mm, and crimp them by reciprocating the upper surface once with a 2 kg roller, and 1 in an environment of 23 ° C. A test piece was prepared by leaving it for a while.

上記試験片を構成するステンレス板を固定した状態で、上記粘着テープに40℃の環境下で0.5kgの荷重をかけた時から、上記粘着テープがステンレス板から落下するまでの時間を測定した。24時間以上経過しても粘着テープが落下しなかった場合、表1及び2において「>24」と表記した。 With the stainless steel plate constituting the test piece fixed, the time from when a load of 0.5 kg was applied to the adhesive tape in an environment of 40 ° C. until the adhesive tape fell from the stainless steel plate was measured. .. When the adhesive tape did not fall even after 24 hours or more, it was indicated as "> 24" in Tables 1 and 2.

実施例及び比較例の粘着シートの組成及び評価結果を下記表に示す。 The composition and evaluation results of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples are shown in the table below.

Figure 2022098709000002
Figure 2022098709000002

Figure 2022098709000003
Figure 2022098709000003

Claims (9)

スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)と、粘着付与樹脂(B)とを含有し、
スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)を含有し、
前記粘着付与樹脂(B)の含有量がスチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対して75質量部以上であり、
前記粘着付与樹脂(B)は石油樹脂(b1)とロジン系樹脂(b2)とを含有し、
前記石油樹脂(b1)と前記ロジン系樹脂(b2)との配合比(b1:b2)が2:1~10:1の範囲内である粘着剤層を有することを特徴とする、粘着テープ。
It contains a styrene-isoprene block copolymer (A) and a tackifier resin (B).
The styrene-isoprene block copolymer (A) contains a styrene-isoprene block copolymer (a1) and a styrene-isoprene block copolymer (a2).
The content of the tackifier resin (B) is 75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A).
The tackifier resin (B) contains a petroleum resin (b1) and a rosin-based resin (b2).
An adhesive tape having an adhesive layer in which the blending ratio (b1: b2) of the petroleum resin (b1) and the rosin-based resin (b2) is in the range of 2: 1 to 10: 1.
前記石油樹脂(b1)の含有量が、前記粘着付与樹脂(B)100質量%中に60質量%以上である、請求項1に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to claim 1, wherein the content of the petroleum resin (b1) is 60% by mass or more in 100% by mass of the pressure-sensitive adhesive resin (B). 前記石油樹脂(b1)が、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、及び脂肪族・芳香族共重合系石油樹脂からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1または2までのいずれか1項に記載の粘着テープ。 Up to claim 1 or 2, wherein the petroleum resin (b1) is at least one selected from the group consisting of an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin, and an aliphatic / aromatic copolymerized petroleum resin. The adhesive tape according to any one of the above. 前記ロジン系樹脂(b2)が、重合ロジン系樹脂である、請求項1~3までのいずれか1項に記載の粘着テープ。 The adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, wherein the rosin-based resin (b2) is a polymerized rosin-based resin. 前記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)中の下記化学式(1)で示される構造単位が10~80質量%である請求項1~4までのいずれか1項に記載の粘着テープ。
Figure 2022098709000004
The adhesive tape according to any one of claims 1 to 4, wherein the structural unit represented by the following chemical formula (1) in the styrene-isoprene block copolymer (A) is 10 to 80% by mass.
Figure 2022098709000004
前記スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)の全量に対するスチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)の割合が10質量%~80質量%である、請求項1~5のいずれか1項に記載の粘着テープ。 The invention according to any one of claims 1 to 5, wherein the ratio of the styrene-isoprene block copolymer (a1) to the total amount of the styrene-isoprene block copolymer (A) is 10% by mass to 80% by mass. Adhesive tape. 以下の測定方法でポリオレフィン系発泡体に対するT字ピール接着力を測定したときに、前記ポリオレフィン系発泡体の材料破壊が生じて剥離する、請求項1~6のいずれか1項に記載の粘着テープ。
(測定方法)
20mm幅×100mm長さに切断した前記粘着テープの両面に、ポリオレフィン系発泡体からなる被着体をそれぞれ貼り合わせた後、その上面を2kgローラーで1往復させて圧着し、60℃の環境下に24時間放置したものを試験片として、23℃の環境下で前記試験片の一方の前記被着体の片端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の下側チャックへ固定し、もう一方の前記被着体の片端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の上側チャックへ固定し、50mm/分の速度で上側チャックを引っ張ることにより、T字ピール接着力を測定する。
The adhesive tape according to any one of claims 1 to 6, wherein when the T-shaped peel adhesive force with respect to the polyolefin-based foam is measured by the following measuring method, the material of the polyolefin-based foam is broken and peeled off. ..
(Measuring method)
After adhering an adherend made of a polyolefin-based foam to both sides of the adhesive tape cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm, the upper surface thereof is reciprocated once with a 2 kg roller and pressure-bonded under an environment of 60 ° C. One end of the adherend of the test piece was fixed to the lower chuck of the pulling device portion of the Tencilon tensile tester in an environment of 23 ° C. The T-shaped peel adhesive force is measured by fixing one end of the adherend to the upper chuck of the pulling device portion of the Tencilon tensile tester and pulling the upper chuck at a speed of 50 mm / min.
以下の測定方法で測定される、ポリオレフィン系発泡体に対するT字ピール接着力15N/20mm以上である、請求項1~7のいずれか1項に記載の粘着テープ。
(測定方法)
20mm幅×100mm長さに切断した前記粘着テープの両面に、ポリオレフィン系発泡体からなる被着体をそれぞれ貼り合わせた後、その上面を2kgローラーで1往復させて圧着し、60℃の環境下に24時間放置したものを試験片として、23℃の環境下で前記試験片の一方の前記被着体の片端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の下側チャックへ固定し、もう一方の前記被着体の片端を、テンシロン引張試験機の引っ張り装置部の上側チャックへ固定し、50mm/分の速度で上側チャックを引っ張ることにより、T字ピール接着力を測定する。
The adhesive tape according to any one of claims 1 to 7, which has a T-shaped peel adhesive force of 15 N / 20 mm or more with respect to a polyolefin-based foam, which is measured by the following measuring method.
(Measuring method)
After adhering an adherend made of a polyolefin-based foam to both sides of the adhesive tape cut into a width of 20 mm and a length of 100 mm, the upper surface thereof is reciprocated once with a 2 kg roller and pressure-bonded under an environment of 60 ° C. One end of the adherend of the test piece was fixed to the lower chuck of the pulling device portion of the Tencilon tensile tester in an environment of 23 ° C. The T-shaped peel adhesive force is measured by fixing one end of the adherend to the upper chuck of the pulling device portion of the Tencilon tensile tester and pulling the upper chuck at a speed of 50 mm / min.
スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)と、粘着付与樹脂(B)とを含有し、
スチレン-イソプレンブロック共重合体(A)は、スチレン-イソプレンジブロック共重合体(a1)及びスチレン-イソプレントリブロック共重合体(a2)を含有し、
前記粘着付与樹脂(B)の含有量がスチレン-イソプレンブロック共重合体(A)100質量部に対して75質量部以上であり、
粘着付与樹脂(B)は石油樹脂(b1)とロジン系樹脂(b2)とを含有し、
前記石油樹脂(b1)と前記ロジン系樹脂(b2)との配合比(b1:b2)が2:1~10:1の範囲内である粘着剤。
It contains a styrene-isoprene block copolymer (A) and a tackifier resin (B).
The styrene-isoprene block copolymer (A) contains a styrene-isoprene block copolymer (a1) and a styrene-isoprene block copolymer (a2).
The content of the tackifier resin (B) is 75 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the styrene-isoprene block copolymer (A).
The tackifier resin (B) contains a petroleum resin (b1) and a rosin-based resin (b2).
A pressure-sensitive adhesive having a compounding ratio (b1: b2) of the petroleum resin (b1) and the rosin-based resin (b2) in the range of 2: 1 to 10: 1.
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