JP2022096633A - Ink composition for writing utensils and writing utensils therewith - Google Patents

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Abstract

To provide an ink composition for writing utensils capable of obtaining a calligraphy excellent in concealment of a writing surface and color development in desired color, and, because of capable of obtaining stable ink discharging property, also capable of suppressing generation of line jumps and cassoulet and excellent in brush feeling, excellent in writing property and a writing utensil.SOLUTION: An ink composition for a writing utensil, which is made up of a plate-like titanium oxide, a colorant and a solvent, and a writing utensil using the same.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、筆記具用インキ組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、被筆記面の隠蔽性ならびに筆跡の発色鮮明性に優れる筆記具用インキ組成物に関するものである。また、本発明は、そのインキ組成物を用いた筆記具にも関するものである。 The present invention relates to an ink composition for writing tools. More specifically, the present invention relates to an ink composition for a writing tool, which is excellent in concealment of a writing surface and color clarity of handwriting. The present invention also relates to a writing tool using the ink composition.

従来から、隠蔽性を有する筆跡を得るために、酸化チタンやタルクなどの白色顔料を用いた筆記具用インキ組成物が知られている。さらに、上記顔料とは別の着色剤(補色顔料)を併用することで、隠蔽性を有しながらも、白色だけでなく様々な色彩の筆跡が得られることが知られており、そのようなインキ組成物も盛んに検討されている。 Conventionally, an ink composition for a writing instrument using a white pigment such as titanium oxide or talc has been known in order to obtain a handwriting having a concealing property. Further, it is known that by using a colorant (complementary color pigment) different from the above pigment in combination, handwriting of various colors as well as white can be obtained while having a concealing property. Ink compositions are also being actively studied.

しかしながら、従来の酸化チタンやタルクを用いた場合、十分な隠蔽性を得るためには、一定量以上含有させなければならない上、酸化チタンやタルクは、一般的な有機顔料に比べて比重が大きいことから、これら顔料の分散安定性を経時的に維持することは非常に難しく、さらに、沈降してしまった場合にはハードケーキとなって再分散ができなくなるという課題を有している。
そこで、組成物に対して用いる各種材料による改質や、分散剤の併用などによる、顔料の沈降防止が試みられている。
しかしながら、従来報告されている技術では、沈降速度を遅くすることはできるものの、長期間の経時では、ハードケーキとなることは避けられず、それらの対策は十分な結果に結びついていないのが実情である。さらに、いわゆる、ゲル化剤や増粘剤などを用いて、インキ粘度を高くしたり、構造粘性を発現させるなどの対策も検討されている。しかしながら、これらの対策手段を講じたインキ組成物においてもインキ増粘などの経時安定性やボールペンチップなどのペン先からのインキ吐出性が低下してしまい、線とびやカスレが生じてしまったり、筆感が悪くなるなど、筆記性に課題が生じてしまうことがあった。
However, when conventional titanium oxide or talc is used, it must be contained in a certain amount or more in order to obtain sufficient hiding power, and titanium oxide or talc has a larger specific gravity than general organic pigments. Therefore, it is very difficult to maintain the dispersion stability of these pigments over time, and further, if they settle, they become hard cakes and cannot be redispersed.
Therefore, attempts have been made to prevent the pigment from settling by modifying the composition with various materials or using a dispersant in combination.
However, although the conventionally reported techniques can slow down the sedimentation rate, it is inevitable that the cake will become a hard cake over a long period of time, and the actual situation is that these measures have not led to sufficient results. Is. Further, measures such as increasing the ink viscosity and developing structural viscosity by using so-called gelling agents and thickeners are being studied. However, even in an ink composition that has taken these countermeasures, the stability over time such as thickening of the ink and the ink ejection property from the pen tip such as a ballpoint pen tip are deteriorated, resulting in line skipping and blurring. In some cases, there were problems with writing performance, such as poor writing quality.

また、上述のように、補色顔料を併用して、隠蔽性を有しながらも、様々な色彩の筆跡を得たい場合には、従来の酸化チタンやタルクでは、一定量以上含有する必要があるため、得られる筆跡は、酸化チタンやタルクなどの影響を受けて、いわゆるパステル調などの白く薄い色になってしまうなど、所望の色調で、鮮やかな発色を有した筆跡が得られなかった。このため、隠蔽性を有しながらも、所望の色調で発色鮮明性に優れた筆跡を得ることは、解決すべき大きな課題となっている。 Further, as described above, when it is desired to obtain handwriting of various colors while having a concealing property by using a complementary color pigment in combination, it is necessary to contain a certain amount or more in the conventional titanium oxide or talc. Therefore, the obtained handwriting was affected by titanium oxide, talc, etc., and became a white and light color such as so-called pastel tone. Therefore, it was not possible to obtain a handwriting having a desired color tone and vivid color development. Therefore, it is a big problem to be solved to obtain a handwriting having a desired color tone and excellent color sharpness while having a concealing property.

特開平11-193363号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-193363 特開2000-129187号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-129187

本発明は、被筆記面の隠蔽性ならびに発色鮮明性に優れた筆跡を所望の色調で得ることができ、また、安定したインキ吐出性も得られることから、筆跡中の線とびやカスレの発生が抑制され、筆感にも優れるなど筆記性に優れた、筆記具用インキ組成物およびそれを用いた筆記具を提供するものである。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to obtain a handwriting with excellent concealment and color sharpness of the writing surface in a desired color tone, and also to obtain stable ink ejection property, so that line skipping and blurring occur in the handwriting. It is an object of the present invention to provide an ink composition for a writing instrument and a writing instrument using the same, which are excellent in writing performance such as being suppressed and excellent in writing feeling.

本発明は、
「1.板状酸化チタンと、着色剤と、溶媒と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用インキ組成物。
2.前記板状酸化チタンの含有量が、前記インキ組成物の総質量を基準として、0.001質量%以上10質量%以下である、第1項に記載のインキ組成物。
3.前記着色剤が顔料であり、前記溶媒が水である、第1項または第2に記載のインキ組成物。
4.界面活性剤をさらに含んでなる、第1項~第3項のいずれか1項に記載のインキ組成物。
5.第1項~第4項のいずれか1項に記載のインキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。」である。
The present invention
"1. An ink composition for writing tools, which comprises a plate-shaped titanium oxide, a colorant, and a solvent.
2. 2. The ink composition according to item 1, wherein the content of the plate-shaped titanium oxide is 0.001% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the ink composition.
3. 3. The ink composition according to item 1 or 2, wherein the colorant is a pigment and the solvent is water.
4. The ink composition according to any one of Items 1 to 3, further comprising a surfactant.
5. A writing instrument comprising the ink composition according to any one of paragraphs 1 to 4. ".

本発明によれば、被筆記面の隠蔽性ならびに発色鮮明性に優れた筆跡を、所望の色調で得ることができ、また、安定したインキ吐出性が得られることから、筆跡中の線とびやカスレの発生が抑制され、筆感にも優れるなど、筆記性に優れた筆記具用インキ組成物およびそれを用いた筆記具を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a handwriting with excellent concealment and color sharpness of the writing surface in a desired color tone, and stable ink ejection property can be obtained. It is possible to provide an ink composition for a writing instrument having excellent writing performance, such as suppressing the occurrence of blurring and having an excellent writing feeling, and a writing instrument using the same.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本明細書において、配合を示す「部」、「%」、「比」などは特に断らない限り質量基準であり、含有量とは、インキ組成物の質量を基準としたときの構成成分の質量%である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present specification, "part", "%", "ratio" and the like indicating the composition are based on mass unless otherwise specified, and the content is a constituent component based on the mass of the ink composition. Is the mass% of.

本発明による筆記具用インキ組成物(以下、場合により、「インキ組成物」または「組成物」と表すことがある。)は、板状酸化チタンと、着色剤と、溶媒とを含んでなる。以下、本発明によるインキ組成物を構成する各成分について説明する。 The ink composition for writing tools according to the present invention (hereinafter, may be referred to as "ink composition" or "composition" in some cases) comprises a plate-shaped titanium oxide, a colorant, and a solvent. Hereinafter, each component constituting the ink composition according to the present invention will be described.

<板状酸化チタン>
本発明による筆記具用インキ組成物は、板状酸化チタンを含んでなる。
板状酸化チタンとしては、粉体や予め溶媒中に分散されたものが適用できる。
<Plate-shaped titanium oxide>
The ink composition for writing tools according to the present invention comprises plate-shaped titanium oxide.
As the plate-shaped titanium oxide, powder or one previously dispersed in a solvent can be applied.

本発明の板状酸化チタンとは、板の形状を有する酸化チタンであり、2つの主面(該板状酸化チタンにおける最も広い面)を有する板状の酸化チタンである。なお、主面の形状は、特に限定されないが、略三角形状、略四角形状、略五角形状、略六角形状、略七角形状、略八角形状、略円状等が挙げられる。また、板状酸化チタンは、平板状(平らで湾曲していない板)のみならず、湾曲した板状のものや、厚みが一定ではない板状のものも含まれる。本発明の板状酸化チタンとしては、平板状であることが好ましい。 The plate-shaped titanium oxide of the present invention is titanium oxide having a plate shape, and is a plate-shaped titanium oxide having two main surfaces (the widest surface in the plate-shaped titanium oxide). The shape of the main surface is not particularly limited, and examples thereof include a substantially triangular shape, a substantially quadrangular shape, a substantially pentagonal shape, a substantially hexagonal shape, a substantially seven-sided shape, a substantially octagonal shape, and a substantially circular shape. Further, the plate-shaped titanium oxide includes not only a flat plate-shaped (flat and non-curved plate) but also a curved plate-shaped one and a plate-shaped one having a non-constant thickness. The plate-shaped titanium oxide of the present invention is preferably flat-shaped.

本発明において、板状酸化チタンは、前記の通り、板状形状を有するものである。このため、本発明による筆記具用インキを用いて、紙などの浸透面や、フィルムなどの非浸透性の記録媒体に筆記した際、板状酸化チタンが筆記面に対して並行に載置され、少ない添加量でも隙間を作りづらく、緻密な隠蔽層を形成することができ、略球状であるような従来の酸化チタンを用いた場合に比べて、被筆記面の隠蔽性に優れた筆跡を得ることができる。また、少量でも被筆記面の隠蔽性に優れることから、得られる筆跡の色調は、被筆記面の色に影響されにくく、よって、所望の色調で鮮明な発色の筆跡が得られる。また、板状酸化チタンは、同様に板状形状を有するような酸化チタン以外のタルクやカオリンなどに比べても、被筆記面の隠蔽性に優れる傾向にあるため、被筆記面の色を効果的に隠蔽することで所望な色調で鮮明な発色の筆跡が得られる。 In the present invention, the plate-shaped titanium oxide has a plate-shaped shape as described above. Therefore, when writing on a penetrating surface such as paper or a non-permeable recording medium such as a film using the ink for writing tools according to the present invention, the plate-shaped titanium oxide is placed in parallel with the writing surface. Even with a small amount of addition, it is difficult to create gaps, and a dense concealing layer can be formed. be able to. Further, since the concealing property of the writing surface is excellent even in a small amount, the color tone of the obtained handwriting is not easily affected by the color of the writing surface, and therefore, a handwriting with a desired color tone and vivid color development can be obtained. Further, the plate-shaped titanium oxide tends to be superior in concealing property of the writing surface as compared with talc and kaolin other than titanium oxide which also has a plate-like shape, so that the color of the writing surface is effective. By concealing it in a realistic manner, it is possible to obtain a clear color handwriting with a desired color tone.

また、本願のインキ組成物は、板状酸化チタンとともに、着色剤を含んでなるものであるが、得られる筆跡は、比較的比重の大きい板状酸化チタンは筆跡の下部へと、そして、比較的比重の軽い着色剤は筆跡の上部へと、偏在する。このとき、板状酸化チタンは、上述の通り、その形状から、被筆記面に対して並行に載置され、緻密な隠蔽層を形成することができることから、その緻密な酸化チタンの隠蔽層上に、着色剤が存在するようになる。このため、略球状であるような従来の酸化チタンを用いた場合と比較して、筆跡中で、酸化チタンと着色剤が混在し難い状態となる。よって、得られる筆跡は、酸化チタンの影響を受け難く、着色剤本来の色調に対して、白く薄い色調になることが従来よりも低減され、さらに、緻密な酸化チタンの隠蔽性層により、被筆記面の色の影響も受けにくくなり、所望の着色剤本来の色調で、発色鮮明性に優れた筆跡を得ることが可能となる。 Further, the ink composition of the present application contains a colorant together with the plate-shaped titanium oxide, but the obtained handwriting is such that the plate-shaped titanium oxide having a relatively large specific density is placed in the lower part of the handwriting and compared. Colorants with a light target density are unevenly distributed in the upper part of the handwriting. At this time, as described above, the plate-shaped titanium oxide is placed in parallel with the writing surface due to its shape, and a dense concealing layer can be formed. Therefore, the plate-shaped titanium oxide can be placed on the dense concealing layer of titanium oxide. In addition, colorants will be present. For this reason, compared to the case where conventional titanium oxide having a substantially spherical shape is used, it becomes difficult for titanium oxide and the colorant to coexist in the handwriting. Therefore, the obtained handwriting is not easily affected by the titanium oxide, the color tone becomes whiter and lighter than the original color tone of the colorant, and the dense layer of the concealing layer of the titanium oxide covers the handwriting. It is less susceptible to the influence of the color of the writing surface, and it is possible to obtain a handwriting with excellent color vividness with the original color tone of the desired colorant.

また、本発明による筆記具用インキ組成物は、板状酸化チタンを含んでなることにより、ボールペンチップをペン先としたボールペンに用いたときには、垂れ下がり防止効果(ペン先からのインキ漏れ抑制)にも優れる。
これは、理由は定かではないが、板状酸化チタンが板状の粒子形状を有すること、さらには、板状の一次粒子が互いに面間が平行的に配向して複数枚重なることにより葉状二次粒子(積層構造の粒子形態を有する板状酸化チタン)を形成すること、また、前記薄片一次粒子が葉状二次粒子形態で三次凝集した三次凝集粒子を形成することで、ボールとチップ先端の内壁との間の隙間に物理的な障害を起こして、インキ漏れを抑制するためと考えられる。
なお、前記の葉状二次粒子や三次凝集粒子は、微弱な凝集により形成された構造のため、筆記時にはボールの回転などの物理作用により凝集構造は解砕されるので、筆記時のインキ流動性を阻害することなく、良好に筆記することが可能であり、垂れ下がり防止と筆記性を両立することができる。
Further, since the ink composition for writing utensils according to the present invention contains plate-shaped titanium oxide, when it is used for a ballpoint pen using a ballpoint pen tip as a pen tip, it also has an effect of preventing sagging (suppressing ink leakage from the pen tip). Excellent.
The reason for this is not clear, but the plate-like titanium oxide has a plate-like particle shape, and the plate-like primary particles are oriented in parallel with each other and are overlapped with each other. By forming secondary particles (plate-shaped titanium oxide having a particle morphology of a laminated structure), and by forming tertiary aggregated particles in which the fragmentary primary particles are tertiary aggregated in the form of leaf-like secondary particles, the ball and the tip of the chip It is thought that this is to prevent ink leakage by causing a physical obstacle in the gap between the inner wall and the inner wall.
Since the leaf-like secondary particles and tertiary agglomerated particles have a structure formed by weak agglomeration, the agglomerated structure is crushed by a physical action such as rotation of a ball at the time of writing, so that the ink fluidity at the time of writing It is possible to write well without disturbing the writing, and it is possible to achieve both prevention of sagging and writing performance.

また、本発明による筆記具用インキ組成物は、板状酸化チタンを含んでなることにより、上述の通り、紙やフィルムなどの記録媒体に筆記した際に、酸化チタンが筆記面に対して並行に載置され、少ない添加量でも隙間を作りづらく、緻密な隠蔽層を形成することができる。ゆえに、従来の略球状であるような酸化チタンを用いた筆記具用インキと比較して、板状酸化チタンの添加量をきわめて少なくすることができる。このため、筆記具を長期間使用せずに放置しておいた場合においても、板状酸化チタンがその自重により筆記具のインクタンクの底面や壁面に沈降しにくく、保存安定性に優れる。
また、例え、板状酸化チタンが筆記具のインクタンクの底面や壁面に沈降した場合でも、板状酸化チタンの添加量がきわめて少ないことにより、沈降・堆積した場合でも板状酸化チタンの量が少なく自重が軽く、凝集度合いが小さいため、ハードケーキになりにくい。このため、インキを攪拌することにより再び容易に分散されるなど、再分散性に優れたインキ組成物を得ることができる。従来の略球状酸化チタンを用いる際は、必要な隠蔽性を得るために酸化チタンを一定量以上添加する必要があった。酸化チタンを従来必要な量添加すると、粘度が高くなりやすく、インキ流動性が損なわれるため書き味が低下したり、インキの追従性が不足することから線トビやかすれが発生しやすく、ペン先の耐ドライアップ性に課題が生じやすい傾向にあった。また酸化チタンは硬い無機顔料であるため、ボールペンに用いる際にはボール座の摩耗を促進させる傾向にあった。本発明の板状酸化チタンを用いると、固形分を従来よりもきわめて低く抑えることができるため、従来課題であった各種性能を良化させることができる。
以上より、本願のインキ組成物は、板状酸化チタンが沈降しにくく、凝集した場合においても再分散性が良好であるため、従来の酸化チタンを用いたインキ組成物と比べて、優れた隠蔽性や発色性を得ながらも、インキ粘度を低く抑えられる傾向にあり、ペン先からのインキ吐出性を良化しやすく、よって、筆跡中の線とびやカスレの発生を抑制し、書き味にも優れる。さらに耐ドライアップ性や耐摩耗性など、筆記性に優れたインキ組成物となる。
Further, since the ink composition for writing tools according to the present invention contains plate-shaped titanium oxide, as described above, when writing on a recording medium such as paper or film, titanium oxide is parallel to the writing surface. It is placed and it is difficult to create gaps even with a small amount of addition, and a dense concealing layer can be formed. Therefore, the amount of plate-shaped titanium oxide added can be extremely reduced as compared with the conventional ink for writing tools using titanium oxide which is substantially spherical. Therefore, even when the writing instrument is left unused for a long period of time, the plate-shaped titanium oxide does not easily settle on the bottom surface or the wall surface of the ink tank of the writing instrument due to its own weight, and is excellent in storage stability.
Further, even when the plate-shaped titanium oxide is settled on the bottom surface or the wall surface of the ink tank of the writing instrument, the amount of the plate-shaped titanium oxide added is extremely small, so that the amount of the plate-shaped titanium oxide is small even when the plate-shaped titanium oxide is settled or deposited. Since its own weight is light and the degree of aggregation is small, it is difficult to make a hard cake. Therefore, it is possible to obtain an ink composition having excellent redispersibility, such as being easily dispersed again by stirring the ink. When the conventional substantially spherical titanium oxide is used, it is necessary to add a certain amount or more of titanium oxide in order to obtain the required concealing property. When titanium oxide is added in the required amount in the past, the viscosity tends to increase, the ink fluidity is impaired, which reduces the writing quality, and the ink's followability is insufficient, which tends to cause line blemishes and blurring, and the pen tip. There was a tendency for problems to occur in the dry-up resistance of the ink. Further, since titanium oxide is a hard inorganic pigment, it tends to accelerate the wear of the ball seat when used in a ballpoint pen. When the plate-shaped titanium oxide of the present invention is used, the solid content can be suppressed to be extremely low as compared with the conventional one, so that various performances, which have been a problem in the past, can be improved.
From the above, the ink composition of the present application is superior in concealment as compared with the conventional ink composition using titanium oxide because the plate-shaped titanium oxide is hard to settle and has good redispersibility even when aggregated. It tends to keep the ink viscosity low while obtaining the property and color development property, and it is easy to improve the ink ejection property from the pen tip. Excellent. Further, the ink composition has excellent writeability such as dry-up resistance and abrasion resistance.

また、本発明による筆記具用インキ組成物は、前記の通り、従来の酸化チタンを用いた筆記具用インキと比較して、板状酸化チタンの添加量をきわめて少なくすることができる。ゆえに、特に、ボールペンチップをペン先としたボールペンに用いた場合には、筆記時にザラつき感が発生しにくく、また、ボールペンチップのボール座の摩耗を抑制できる。このため、初期と同等の優れた筆記感を長期的に維持できる。 Further, as described above, the writing tool ink composition according to the present invention can significantly reduce the amount of plate-shaped titanium oxide added as compared with the conventional writing tool ink using titanium oxide. Therefore, particularly when the ballpoint pen tip is used for a ballpoint pen with a pen tip, a rough feeling is less likely to occur during writing, and wear of the ballpoint pen tip can be suppressed. Therefore, it is possible to maintain the same excellent writing feeling as in the initial stage for a long period of time.

さらに、本発明による筆記具用インキ組成物は、紙などに筆記した際に、板状酸化チタンがその粒子形状から紙面に対して並行に載置される。このため、重ね書きをした際にも板状酸化チタンが紙面を引っ掻くことがないので、紙面を削ることなく筆記することができる。 Further, in the ink composition for a writing tool according to the present invention, when writing on paper or the like, plate-shaped titanium oxide is placed in parallel with the paper surface due to its particle shape. Therefore, since the plate-shaped titanium oxide does not scratch the paper surface even when overwriting, it is possible to write without scraping the paper surface.

前記板状酸化チタンの平均粒子径は、1μm~50μmであることが好ましく、5μm~40μmであることがより好ましい。板状酸化チタンの平均粒子径が、上記数値の範囲内であれば、ボールペンチップや繊維束やポーラス体などのペン先から、インキが良好に吐出でき、筆記性が良好で、さらに、隠蔽性と発色性に優れた筆跡を得ることができる。上記効果の向上を考慮すると、10μm~35μmであることが特に好ましい。
また、板状酸化チタンの平均厚みは、0.001μm~10μmであることが好ましく、0.005μm~5μmであることがより好ましい。板状酸化チタンの平均厚みが、上記数値の範囲内であれば、ボールペンチップや繊維束やポーラス体などのペン先から安定してインキを吐出ができ、筆記性に優れながらも、良好な筆跡を得ることができる。上記効果の向上を考慮すると、0.005μm~2μmであることがさらに好ましく、0.01μm~1μmであることが特に好ましい。
また、板状酸化チタンのアスペクト比(平均粒子径/平均厚み)は、2以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましく、50以上であることが、より好ましく、100以上であることがさらに好ましい。アスペクト比が上記数値の範囲内であれば、添加量を抑えながらも、隠蔽性や発色性に優れた筆跡が得られやすい。また、ペン先からのインキ吐出性も良化できるため、筆跡中の線とびやカスレの発生が抑制され、さらに筆感も良化するなど、より優れた筆記性を得ることができる。さらに、インキ中の分散安定性や、ボールペンチップや繊維束やポーラス体などのペン先からのインキ吐出性を考慮すると、板状酸化チタンのアスペクト比は、500以下であることが好ましく、400以下であることがより好ましく、350以下であることが特に好ましい。
特に、本願においては、上述のような、特定の平均粒子径と特定のアスペクト比(平均粒子径/平均厚み)を有する板状酸化チタンを用いることが好ましく、つまりは、平均粒子径が1μm~50μmであって、アスペクト比(平均粒子径/平均厚み)が2以上である板状酸化チタンを用いることが好ましい。これにより、板状形状を有する酸化チタンであるために得られる効果を十分に得ることができ、本発明の目的を十分に達成することができる。
なお、前記板状酸化チタンの平均粒子径とは、主面の輪郭線上の2点間の距離のうち、最大の長さと最小の長さとの平均値をいう。
また、前記板状酸化チタンの平均厚みとは、複数個の板状酸化チタンの厚み(2つの主面間の最小距離であって平板状粒子を横から見たときの厚み)の平均値をいう。
これらの具体的な測定手順としては、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、所定個数(例えばランダムに抽出された少なくとも10個(好ましくは20個~100個))の板状酸化チタンを観察し、各々の板状酸化チタンの粒子径および厚みを求める。また、各々の板状酸化チタンの粒子径を厚みで除した値(粒子径/厚み)を各板状酸化チタンのアスペクト比として算出する。そして、上記所定個数の板状酸化チタンの粒子径、厚みおよびアスペクト比を算術平均することにより、平均粒子径、平均厚みおよび平均アスペクト比を求めることができる。
The average particle size of the plate-shaped titanium oxide is preferably 1 μm to 50 μm, and more preferably 5 μm to 40 μm. If the average particle size of the plate-shaped titanium oxide is within the above numerical range, ink can be satisfactorily ejected from a pen tip such as a ballpoint pen tip, a fiber bundle, or a porous body, the writing property is good, and the concealing property is further improved. It is possible to obtain a handwriting with excellent color development. Considering the improvement of the above effect, it is particularly preferably 10 μm to 35 μm.
The average thickness of the plate-shaped titanium oxide is preferably 0.001 μm to 10 μm, and more preferably 0.005 μm to 5 μm. If the average thickness of the plate-shaped titanium oxide is within the above numerical range, the ink can be stably ejected from the pen tip such as a ballpoint pen tip, a fiber bundle, or a porous body, and the writing performance is excellent, but the handwriting is good. Can be obtained. Considering the improvement of the above effect, it is more preferably 0.005 μm to 2 μm, and particularly preferably 0.01 μm to 1 μm.
The aspect ratio (average particle size / average thickness) of the plate-shaped titanium oxide is preferably 2 or more, more preferably 10 or more, more preferably 50 or more, and more preferably 100 or more. Is even more preferable. When the aspect ratio is within the range of the above numerical values, it is easy to obtain a handwriting having excellent concealing property and color developing property while suppressing the addition amount. In addition, since the ink ejection property from the pen tip can be improved, the occurrence of line skipping and blurring in the handwriting is suppressed, and the writing feeling is also improved, so that more excellent writing property can be obtained. Further, considering the dispersion stability in the ink and the ink ejection property from the pen tip such as a ballpoint pen tip, a fiber bundle, or a porous body, the aspect ratio of the plate-shaped titanium oxide is preferably 500 or less, preferably 400 or less. Is more preferable, and 350 or less is particularly preferable.
In particular, in the present application, it is preferable to use plate-shaped titanium oxide having a specific average particle size and a specific aspect ratio (average particle size / average thickness) as described above, that is, the average particle size is 1 μm or more. It is preferable to use plate-shaped titanium oxide having an aspect ratio (average particle diameter / average thickness) of 2 or more, which is 50 μm. Thereby, the effect obtained by the titanium oxide having a plate-like shape can be sufficiently obtained, and the object of the present invention can be sufficiently achieved.
The average particle size of the plate-shaped titanium oxide means the average value of the maximum length and the minimum length of the distance between two points on the contour line of the main surface.
The average thickness of the plate-shaped titanium oxide is the average value of the thicknesses of a plurality of plate-shaped titanium oxides (the minimum distance between the two main surfaces and the thickness when the flat plate particles are viewed from the side). Say.
As a specific measurement procedure for these, for example, using a scanning electron microscope (SEM), a predetermined number (for example, at least 10 randomly extracted (preferably 20 to 100)) plate-shaped titanium oxides is used. The particle size and thickness of each plate-shaped titanium oxide are determined. Further, a value (particle diameter / thickness) obtained by dividing the particle size of each plate-shaped titanium oxide by the thickness is calculated as the aspect ratio of each plate-shaped titanium oxide. Then, by arithmetically averaging the particle diameter, thickness, and aspect ratio of the predetermined number of plate-shaped titanium oxides, the average particle diameter, average thickness, and average aspect ratio can be obtained.

また、本発明に用いる板状酸化チタンは層状構造であることが好ましく、TiO八面体が平面的に稜共有した層状結晶が水分子などを挟んで数十~数百層積層した結晶構造を有するものであることがより好ましい。
また、本発明において、層状構造である板状酸化チタンは、Cu-Kα特性X線を用いた粉末X線回折により確認することができ、ブラッグ角2θにおいて、10.0±0.3°、19.7±0.3°、29.6±0.3°に層状構造に起因する回折ピークが観察されるものであることが好ましい。
板状酸化チタンが、上述のような層状構造であることで、本発明による筆記具用インキを用いて、紙などの浸透面や、フィルムなどの非浸透性の記録媒体に筆記した際、被筆記面の隠蔽性と筆跡の発色性が向上しやすく、また、着色剤本来の色調に対して、白く薄い色調になることが低減され、所望の着色剤本来の色調で、発色鮮明性に優れた筆跡が得られやすいためである。
さらに、本発明の板状酸化チタンは、上記効果の更なる向上を考慮すると、レピドクロサイト型の層状チタン酸から得られるものであることが好ましい。
Further, the plate-shaped titanium oxide used in the present invention preferably has a layered structure, and has a crystal structure in which tens to hundreds of layers of layered crystals in which a TiO 6 octahedron shares a planar ridge are laminated with water molecules or the like sandwiched between them. It is more preferable to have.
Further, in the present invention, the plate-shaped titanium oxide having a layered structure can be confirmed by powder X-ray diffraction using Cu—Kα characteristic X-rays, and has a Bragg angle of 2θ, 10.0 ± 0.3 °. It is preferable that diffraction peaks due to the layered structure are observed at 19.7 ± 0.3 ° and 29.6 ± 0.3 °.
Since the plate-shaped titanium oxide has a layered structure as described above, when writing on a penetrating surface such as paper or a non-permeable recording medium such as a film using the ink for writing tools according to the present invention, writing is performed. It is easy to improve the hiding power of the surface and the color development of the brush strokes, and it is reduced that the color tone becomes white and lighter than the original color tone of the colorant. This is because it is easy to obtain a handwriting.
Further, the plate-shaped titanium oxide of the present invention is preferably obtained from lepidocrocite-type layered titanium acid in consideration of further improvement of the above effects.

本発明に用いることができる板状酸化チタンとしては、例えば、市販品では、石原産業株式会社製の板状酸化チタン(LPTシリーズ)、住友化学株式会社製の板状酸化チタン(ルクセレンシルクシリーズ)などが挙げられる。 Examples of the plate-shaped titanium oxide that can be used in the present invention include plate-shaped titanium oxide (LPT series) manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. and plate-shaped titanium oxide (luxeren silk series) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. ) And so on.

本発明の筆記具用インキ組成物に用いる板状酸化チタンの添加量としては、インキ組成物の総質量を基準として、0.001質量%以上10質量%以下であることが好ましい。より好ましくは、0.005質量%以上5質量%以下であり、さらに好ましくは、0.01質量%以上5質量%未満であり、特に好ましくは、0.02質量%以上4質量%以下であり、特に好ましくは、0.02質量%以上1質量%以下であり、最も好ましくは0.02質量%以上0.5質量%以下である。板状酸化チタンの添加量が、上記数値の範囲内であれば、被筆記面の隠蔽性やインキ垂下り性能を向上することができるとともに、顔料の分散性、インキ吐出性も向上できる。さらに、酸化チタンの白さが強調されて、筆跡の色調が、着色材本来の色調から、白っぽく薄い色調になることを抑制することができ、筆跡の発色隠蔽性を向上することができる。また、板状酸化チタンの添加量が、上記数値の範囲内にあると、被筆記面の隠蔽性が十分に得られ、筆跡の発色性に対しても影響が少ないので、好ましい。 The amount of plate-shaped titanium oxide added to the ink composition for writing tools of the present invention is preferably 0.001% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the ink composition. It is more preferably 0.005% by mass or more and 5% by mass or less, further preferably 0.01% by mass or more and less than 5% by mass, and particularly preferably 0.02% by mass or more and 4% by mass or less. Particularly preferably, it is 0.02% by mass or more and 1% by mass or less, and most preferably 0.02% by mass or more and 0.5% by mass or less. When the amount of the plate-shaped titanium oxide added is within the above numerical values, the concealing property of the writing surface and the ink dripping performance can be improved, and the dispersity of the pigment and the ink ejection property can also be improved. Further, the whiteness of titanium oxide is emphasized, and it is possible to suppress the color tone of the handwriting from being changed from the original color tone of the coloring material to a whitish and light color tone, and it is possible to improve the color hiding property of the handwriting. Further, when the amount of the plate-shaped titanium oxide added is within the range of the above numerical values, it is preferable because the concealing property of the writing surface can be sufficiently obtained and the color development property of the handwriting is not affected.

また、本発明によるインキ組成物は、板状酸化チタンと着色剤を含んでなるが、板状酸化チタンの添加量としては、着色剤を基準として、質量比で、1:0.001~1:1であることが好ましく、1:0.002~1:0.7であることがより好ましく、1:0.003~1:0.2であることが特に好ましい。本発明に用いる板状酸化チタンはきわめて少ない添加量で隠蔽性を得ることができるため、板状酸化チタンの添加量に対して着色剤の比率を従来よりも大幅に高くすることができる。この範囲にあると、酸化チタンの影響を受けて筆跡が薄くなることを抑えることができ、このため、得られる筆跡が所望の色調による鮮やかな発色と優れた隠蔽性を両立させることができる。さらに筆記性にも優れる。また、比重の重い酸化チタンの沈降性を抑制し、顔料の分散保持や経時安定性に優れたインキ組成物を得ることができるため、好ましい。 Further, the ink composition according to the present invention contains a plate-shaped titanium oxide and a colorant, and the amount of the plate-shaped titanium oxide added is 1: 0.001 to 1 in terms of mass ratio based on the colorant. It is preferably 1: 1, more preferably 1: 0.002 to 1: 0.7, and particularly preferably 1: 0.003 to 1: 0.2. Since the plate-shaped titanium oxide used in the present invention can obtain concealment with an extremely small amount of addition, the ratio of the colorant to the amount of plate-shaped titanium oxide added can be significantly increased as compared with the conventional case. Within this range, it is possible to prevent the handwriting from becoming thin due to the influence of titanium oxide, and therefore, the obtained handwriting can achieve both vivid color development with a desired color tone and excellent concealment. It also has excellent writability. Further, it is preferable because it is possible to suppress the sedimentation property of titanium oxide having a heavy specific gravity, and to obtain an ink composition having excellent dispersion retention and temporal stability of the pigment.

<着色剤>
本発明による筆記具用インキ組成物は、着色剤を含んでなる。
着色剤としては、通常、筆記具用インキ組成物に用いる顔料、染料を使用することができる。
なお、本願における着色剤には、板状酸化チタンは含まないものとする。
<Colorant>
The ink composition for writing tools according to the present invention comprises a colorant.
As the colorant, pigments and dyes usually used in ink compositions for writing tools can be used.
The colorant in the present application does not include plate-shaped titanium oxide.

顔料としては、溶媒に分散可能であれば特に制限されるものではない。例えば、無機顔料、有機顔料、加工顔料などが挙げられるが、具体的にはカーボンブラック、アニリンブラック、群青、黄鉛、酸化チタン(板状酸化チタンを除く)、酸化鉄、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、キノフタロン系、スレン系、トリフェニルメタン系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、アルミ顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料などが挙げられる。その他、染料などで樹脂粒子を着色したような着色樹脂粒子や、色材を媒体中に分散させてなる着色体を公知のマイクロカプセル化法などにより樹脂壁膜形成物質からなる殻体に内包又は固溶化させたマイクロカプセル顔料を用いても良い。また、顔料は、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品などを用いてもよい。
染料としては、溶媒に溶解可能であれば特に制限されるものではない。例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料、および各種造塩タイプ染料等が採用可能である。
これらの顔料および染料は、単独もしくは2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本願においては、着色剤の色彩は問わないが、板状酸化チタンの効果を十分に得ることを考慮すると、無彩色(白色を除く)や有彩色を呈する着色剤を用いることが好ましく、黒色や有彩色を呈する着色剤を用いることがより好ましく、特には、有彩色を呈する着色剤を用いることが好ましい。
The pigment is not particularly limited as long as it can be dispersed in a solvent. For example, inorganic pigments, organic pigments, processed pigments and the like can be mentioned, and specific examples thereof include carbon black, aniline black, ultramarine, yellow lead, titanium oxide (excluding plate-shaped titanium oxide), iron oxide, phthalocyanine and azo. , Kinaclidene-based, quinophthalone-based, threne-based, triphenylmethane-based, perinone-based, perylene-based, dioxazine-based, aluminum pigments, pearl pigments, fluorescent pigments, phosphorescent pigments and the like. In addition, colored resin particles in which resin particles are colored with a dye or the like, or a colored body in which a coloring material is dispersed in a medium are encapsulated in a shell made of a resin wall film forming substance by a known microencapsulation method or the like. A solid-solubilized microcapsule pigment may be used. Further, as the pigment, an aqueous dispersion pigment product or the like which is finely and stably dispersed in an aqueous medium by using a surfactant or a resin in advance may be used.
The dye is not particularly limited as long as it can be dissolved in a solvent. For example, direct dyes, acid dyes, basic dyes, gold-containing dyes, various salt-forming type dyes and the like can be adopted.
These pigments and dyes can be used alone or in combination of two or more.
Further, in the present application, the color of the colorant does not matter, but considering that the effect of the plate-shaped titanium oxide can be sufficiently obtained, it is preferable to use a colorant exhibiting an achromatic color (excluding white color) or a chromatic color. It is more preferable to use a colorant exhibiting a black color or a chromatic color, and in particular, it is preferable to use a colorant exhibiting a chromatic color.

これらの着色剤の中でも、板状酸化チタンの上に偏在しやすく、筆跡の耐水性、耐光性を向上できることから、顔料を用いることが好ましい。
さらに、本発明による筆記具用インキ組成物を用いて、紙などの浸透面や、フィルムなどの非浸透性の記録媒体に筆記した際、筆跡の下部には板状酸化チタンが、筆跡の上部には着色剤が偏在しやすくなることから、着色剤は、板状酸化チタンよりも比重が軽いものが好ましく、板状酸化チタンよりも平均粒子径が小さいものが好ましく、被筆記面の隠蔽性ならびに発色鮮明性に優れた筆跡を所望の色調で得られやすくなる。
板状酸化チタンの比重に対する、着色剤の比重の比率(着色剤の比重/板状酸化チタンの比重)としては、0.001~0.9であることが好ましく、0.01~0.9であることがより好ましく、0.1~0.8であることがより好ましく、0.2~0.6であることがより好ましい。
また、板状酸化チタンの平均粒子径に対する、着色剤の平均粒子径の比率(着色剤の平均粒子径/板状酸化チタン平均粒子径)としては、0.0005~5.0であることが好ましく、0.001~2.0であることがより好ましく、0.001~0.5であることがより好ましく、0.002~0.3であることがより好ましい。
Among these colorants, it is preferable to use a pigment because it tends to be unevenly distributed on the plate-shaped titanium oxide and can improve the water resistance and light resistance of handwriting.
Further, when writing on a penetrating surface such as paper or a non-permeable recording medium such as a film using the ink composition for writing tools according to the present invention, plate-shaped titanium oxide is placed on the lower part of the handwriting and on the upper part of the handwriting. Since the colorant tends to be unevenly distributed, the colorant preferably has a lighter specific gravity than the plate-shaped titanium oxide, and preferably has a smaller average particle size than the plate-shaped titanium oxide. It becomes easy to obtain a handwriting with excellent color vividness in a desired color tone.
The ratio of the specific gravity of the colorant (the specific gravity of the colorant / the specific density of the plate-shaped titanium oxide) to the specific gravity of the plate-shaped titanium oxide is preferably 0.001 to 0.9, preferably 0.01 to 0.9. Is more preferable, 0.1 to 0.8 is more preferable, and 0.2 to 0.6 is more preferable.
The ratio of the average particle size of the colorant to the average particle size of the plate-shaped titanium oxide (average particle size of the colorant / average particle size of the plate-shaped titanium oxide) is 0.0005 to 5.0. It is preferably 0.001 to 2.0, more preferably 0.001 to 0.5, and even more preferably 0.002 to 0.3.

<溶媒>
本発明に用いる溶媒は、従来の筆記具用水性インキ組成物や筆記具用油性インキ組成物に用いられる溶媒を使用することができる。
具体的には水が挙げられ、水としては特に制限なく、例えば、水道水、イオン交換水、限外ろ過水または蒸溜水などが挙げられる。
また、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール溶剤や、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル溶剤、さらには、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール溶剤なども挙げられる。
これらの溶媒は、単独もしくは2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Solvent>
As the solvent used in the present invention, the solvent used in the conventional water-based ink composition for writing tools and the oil-based ink composition for writing tools can be used.
Specific examples thereof include water, and the water is not particularly limited, and examples thereof include tap water, ion-exchanged water, ultrafiltration water, and distilled water.
Further, polyhydric alcohol solvents such as polyethylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin and propylene glycol, glycol ether solvents such as ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monophenyl ether, and further. Also includes alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and benzyl alcohol.
These solvents can be used alone or in combination of two or more.

中でも、本発明においては、水または、水と水に溶解可能な有機溶剤(水溶性有機溶剤)からなる混合溶媒を用いることが好ましく、板状酸化チタンの分散安定性や、被筆記面の隠蔽性向上の効果や、筆跡の発色性向上の効果を効率良く得ることを考慮すると、本発明のインキ組成物は、筆記具用水性インキ組成物として調整することが好ましい。 Above all, in the present invention, it is preferable to use water or a mixed solvent composed of water and an organic solvent (water-soluble organic solvent) soluble in water, and the dispersion stability of the plate-shaped titanium oxide and the concealment of the writing surface are concealed. The ink composition of the present invention is preferably prepared as a water-based ink composition for writing tools, in consideration of efficiently obtaining the effect of improving the property and the effect of improving the color development of the handwriting.

<その他の添加剤>
本発明によるインキ組成物は、必要に応じて任意の添加剤を含むことができる。好適に用いることができる添加剤については、説明すると以下の通りである。
<Other additives>
The ink composition according to the present invention may contain any additive, if necessary. The additives that can be preferably used are as follows.

<界面活性剤>
本発明によるインキ組成物は、筆記具用水性インキ組成物として調整する場合には、界面活性剤を含んでなることが好ましい。
前記界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられ、アセチレン結合を構造中に有した界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、脂肪酸塩なども挙げられる。
板状酸化チタンは、上述の通り、従来の酸化チタンに比べて、添加量を抑えながらも、優れた隠蔽性や発色性を得ることができるため、本願のインキ組成物は、優れたインキ吐出性が得られ、さらには筆感にも優れるものである。特に、ボールペンに用いる場合には、従来の略粒状の酸化チタンと比較して、板状酸化チタンが配向した状態で吐出されるため、ボールとボール座の摩耗を抑制できる傾向にあるため、優れた書き味を得ることができる。しかしながら、一方で、酸化チタンは、硬い粒子でもあることから、紙やフィルムなどの記録媒体に筆記した際に抵抗となる傾向があり、ボールの回転時に当該ボールの回転を阻害する恐れも有する。このため、本願のインキ組成物をボールペンに用いる場合には、潤滑剤としての効果も有するような界面活性剤をさらに用いることが好ましく、これにより書き味をより良化することができる。
前記界面活性剤としては、リン酸エステル系界面活性剤、脂肪酸塩を用いることが好ましく、特には、リン酸エステル系界面活性剤を用いることが好ましい。これは、リン酸エステル系界面活性剤のリン酸基がボールペンチップやボールなどの金属に対して吸着することで、より潤滑性が得られやすいためであり、筆記時の線とびを抑制し、ドライアップ時においてもカスレを抑制しやすい。
<Surfactant>
The ink composition according to the present invention preferably contains a surfactant when prepared as a water-based ink composition for writing tools.
Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, etc., and surfactants having an acetylene bond in the structure, fluorosurfactants, silicone-based surfactants, etc. Activators, phosphate ester-based surfactants, fatty acid salts and the like can also be mentioned.
As described above, the plate-shaped titanium oxide can obtain excellent hiding power and color development while suppressing the addition amount as compared with the conventional titanium oxide. Therefore, the ink composition of the present application has excellent ink ejection. The character is obtained and the writing feeling is also excellent. In particular, when it is used for a ballpoint pen, it is excellent because the plate-shaped titanium oxide is discharged in an oriented state as compared with the conventional substantially granular titanium oxide, and therefore the wear of the ball and the ball seat tends to be suppressed. You can get a good writing taste. However, on the other hand, since titanium oxide is also a hard particle, it tends to be a resistance when writing on a recording medium such as paper or a film, and may hinder the rotation of the ball when it rotates. Therefore, when the ink composition of the present application is used for a ballpoint pen, it is preferable to further use a surfactant that also has an effect as a lubricant, whereby the writing quality can be further improved.
As the surfactant, it is preferable to use a phosphate ester-based surfactant and a fatty acid salt, and in particular, it is preferable to use a phosphate ester-based surfactant. This is because the phosphoric acid group of the phosphoric acid ester-based surfactant is adsorbed on a metal such as a ball pen tip or a ball, so that it is easier to obtain lubricity. It is easy to suppress blurring even during dry-up.

リン酸エステル系界面活性剤の種類としては、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、ラウリルアルコール系、トリデシルアルコール系、オクチルフェノール系、短鎖アルコール系等が上げられる。この中でも、フェニル骨格を有すると立体障害により潤滑性に影響が出やすいため、フェニル骨格を有さないリン酸エステル系界面活性剤を用いる方が、好ましい。
これらのリン酸エステル系界面活性剤は、単独もしくは2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the type of the phosphoric acid ester-based surfactant include styrene phenol-based, nonylphenol-based, lauryl alcohol-based, tridecyl alcohol-based, octylphenol-based, and short-chain alcohol-based. Among these, it is preferable to use a phosphate ester-based surfactant that does not have a phenyl skeleton, because having a phenyl skeleton tends to affect the lubricity due to steric damage.
These phosphoric acid ester-based surfactants can be used alone or in combination of two or more.

本発明においてリン酸エステル系界面活性剤は、HLB値が5~15であることが好ましく、8~14であることがより好ましく、10~13であることが特に好ましい。また、本発明においてリン酸エステル系界面活性剤が有するアルキル基またはアルキルアリル基の炭素数が6~30であることが好ましく、8~18であることがより好ましく、10~14であることが特に好ましい。これは、特定のHLB値または炭素数をもつ直鎖系のリン酸エステル系界面活性剤は、線とびやかすれなどが改善された良好な筆跡が安定して得られるなど優れた筆記安定性をもたらし、また、本発明に用いられる他の分散剤とともに分散効果を相乗的に改良し、同時に潤滑効果をもたらすことができるためである。 In the present invention, the phosphoric acid ester-based surfactant preferably has an HLB value of 5 to 15, more preferably 8 to 14, and particularly preferably 10 to 13. Further, in the present invention, the alkyl group or alkylallyl group of the phosphoric acid ester-based surfactant preferably has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 10 to 14 carbon atoms. Especially preferable. This is because a linear phosphate ester-based surfactant having a specific HLB value or carbon number has excellent writing stability such that good handwriting with improved line skipping and blurring can be stably obtained. This is because the dispersant effect can be synergistically improved together with the other dispersants used in the present invention, and at the same time, a lubricating effect can be obtained.

本発明において、リン酸エステル系界面活性剤のHLB値とは、リン酸エステル系界面活性剤の原料非イオン性界面活性剤のHLB値を意味するものであり、一般式として、HLB=7+11.7log(Mw/Mo)、(Mw:親水基の分子量、Mo:親油基の分子量)から求めることができる。 In the present invention, the HLB value of the phosphate ester-based surfactant means the HLB value of the raw material nonionic surfactant of the phosphate ester-based surfactant, and as a general formula, HLB = 7 + 11. It can be obtained from 7log (Mw / Mo), (Mw: molecular weight of hydrophilic group, Mo: molecular weight of lipophilic group).

リン酸エステル系界面活性剤の具体例としては、プライサーフシリーズ(第一工業製薬株式会社)などが挙げられ、直鎖アルコール系のリン酸エステル系界面活性剤としては、プライサーフA212C、同A208B、同A213B、同A208F、同A215C、同A219B、同A208Nが挙げられ、スチレン化フェノール系のリン酸エステル系界面活性剤としては、プライサーフALが挙げられ、ノニルフェノール系としては、プライサーフ207H、同A212E、同A217Eが挙げられ、オクチルフェノール系としては、プライサーフA210Gが挙げられる。。 Specific examples of the phosphoric acid ester-based surfactant include the Plysurf series (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and the linear alcohol-based phosphoric acid ester-based surfactants include Plysurf A212C and A208B. The same A213B, the same A208F, the same A215C, the same A219B, and the same A208N are mentioned. Examples thereof include A212E and A217E, and examples of the octylphenol system include Plysurf A210G. ..

リン酸エステル系界面活性剤を添加する場合、その含有率は、インキ組成物の総質量を基準として0.1質量%~2.0質量%が好ましく、0.5質量%~1.5質量%であることがより好ましい。 When a phosphoric acid ester-based surfactant is added, the content thereof is preferably 0.1% by mass to 2.0% by mass, preferably 0.5% by mass to 1.5% by mass, based on the total mass of the ink composition. % Is more preferable.

前記脂肪酸の具体例としては、リノール酸やオレイン酸が挙げられ、具体例としては、OSソープ、NSソープ、FR-14、FR-25(花王株式会社)等が挙げられる。 Specific examples of the fatty acid include linoleic acid and oleic acid, and specific examples include OS soap, NS soap, FR-14, FR-25 (Kao Corporation) and the like.

<デキストリン>
また、本発明によるインキ組成物は、筆記具用水性インキ組成物として調整する場合には、デキストリンを含んでなることが好ましい。
デキストリンは、ペン先に被膜を形成して、その被膜によりインキ中の水分の蒸発を防ぐ効果を有する。
本発明のインキ組成物は、板状酸化チタンを含んでなり、前記板状酸化チタンは溶媒に溶解せずに分散状態であることから、本発明のインキ組成物を収容した筆記具は、その筆記先端を大気に触れた状態で放置すると、当該筆記先端の隙間(インキが吐出される隙間)から溶媒が乾燥し続け、筆記先端内のインキが乾燥固化してしまい、ドライアップ時の書き出しにおいて非常に悪く、筆跡カスレが発生してしまったり、さらには、インキ流路などが詰まってしまい、インキの残量はあるものの、再び筆記ができなくなる恐れがあった。
特に、本発明によるインキ組成物をボールペンに用いる場合には、筆記先端が乾燥すると、酸化チタンが硬い粒子であるため、ボールの回転阻害を起こしやすく、ボールが回転しづらくなり、ドライアップ時の書き出しも劣りやすくなる傾向にある。このため、本願のインキ組成物は、優れた筆跡を得るためには、耐ドライアップ性能を向上させることが好ましい。デキストリンは、上述の通り、ペン先に被膜を形成してその被膜によって、インキ中の溶媒の蒸発を防ぐ効果を有するため、本発明のインキ組成物において、デキストリンを用いることは非常に効果的である。特に本発明のインキ組成物においては、板状酸化チタンを用いることで従来の略球状の酸化チタンと比較してその添加量をきわめて少なくすることができ、デキストリンをさらに組み合わせることで優れた耐ドライアップ性を得ることができる。
なお、デキストリンは、数個のα-グルコースがグリコシド結合によって重合した物質の総称で、食物繊維の一種であり、デンプンの加水分解により得られるものである。
<Dextrin>
Further, the ink composition according to the present invention preferably contains dextrin when prepared as a water-based ink composition for writing tools.
Dextrin has the effect of forming a film on the pen tip and preventing the evaporation of water in the ink by the film.
Since the ink composition of the present invention contains plate-shaped titanium oxide and the plate-shaped titanium oxide is in a dispersed state without being dissolved in a solvent, the writing tool containing the ink composition of the present invention is for writing. If the tip is left in contact with the atmosphere, the solvent will continue to dry from the gap at the tip of the writing (the gap where the ink is ejected), and the ink inside the tip of the writing will dry and solidify, which is extremely difficult for writing during dry-up. In addition, there was a risk that writing would not be possible again, although there was a remaining amount of ink due to the occurrence of brush stroke blurring and the clogging of the ink flow path.
In particular, when the ink composition according to the present invention is used for a ballpoint pen, when the tip of the writing is dried, titanium oxide is a hard particle, so that the rotation of the ball is likely to be hindered and the ball is difficult to rotate. Writing also tends to be inferior. Therefore, it is preferable that the ink composition of the present application has improved dry-up resistance in order to obtain excellent handwriting. As described above, dextrin forms a film on the pen tip and has the effect of preventing evaporation of the solvent in the ink by the film. Therefore, it is very effective to use dextrin in the ink composition of the present invention. be. In particular, in the ink composition of the present invention, the amount of titanium oxide added can be extremely reduced as compared with the conventional substantially spherical titanium oxide by using plate-shaped titanium oxide, and excellent dry resistance can be achieved by further combining dextrin. It is possible to obtain an up property.
Dextrin is a general term for substances in which several α-glucoses are polymerized by glycosidic bonds, and is a kind of dietary fiber, which is obtained by hydrolysis of starch.

また、デキストリンは、グリコール溶剤を用いることで、溶解安定できる傾向にある。このため、デキストリンを用いる場合、前記水溶性有機溶剤には、グリコ-ル系溶剤を用いるのが良い。また、グリコール系溶剤は、吸湿効果もあるため、これを含有することで、筆記先端のインキが、乾燥時に、デキストリンによって形成される被膜の固化を和らげて、書き出し時の筆記性を向上できるため、好ましい。 Further, dextrin tends to be soluble and stable by using a glycol solvent. Therefore, when dextrin is used, it is preferable to use a glycol-based solvent as the water-soluble organic solvent. In addition, since the glycol-based solvent also has a hygroscopic effect, by containing it, the ink at the tip of writing can soften the solidification of the film formed by dextrin during drying and improve the writing performance at the time of writing. ,preferable.

デキストリンの含有量は、インキ組成物全量に対し、0.1~5.0質量%が好ましい。これは、0.1質量%より少ないと、耐ドライアップ性能の効果が十分得られない傾向があり、5.0質量%を越えると、インキ中で溶解しづらい傾向があるためである。よりインキ中の溶解性について考慮すれば、0.1~3.0質量%が好ましく、よりドライアップ性能について考慮すれば、1.0~3.0質量%が最も好ましい。 The content of dextrin is preferably 0.1 to 5.0% by mass with respect to the total amount of the ink composition. This is because if it is less than 0.1% by mass, the effect of dry-up resistance tends not to be sufficiently obtained, and if it exceeds 5.0% by mass, it tends to be difficult to dissolve in the ink. Considering more solubility in the ink, 0.1 to 3.0% by mass is preferable, and more considering dry-up performance, 1.0 to 3.0% by mass is most preferable.

デキストリンの重量平均分子量については、5000~100000がより好ましい。重量平均分子量が100000を超えると、チップ先端に形成される被膜が硬く、ドライアップ時の書き出しにおいて、筆跡がカスレやすくなる傾向があり、一方、重量平均分子量が5000未満だと、吸湿性が高くなりやすく、チップ先端に被膜が柔らかくなりやすく、溶媒の蒸発を十分に抑制できずに、インキが乾燥固化して筆記不能の原因になってしまうため、5000~100000がより好ましい。また、重量平均分子量が20000より小さいと、被膜が薄くなりやすい傾向があるため、重量平均分子量が、20000~100000が最も好ましい。 The weight average molecular weight of dextrin is more preferably 5000 to 100,000. When the weight average molecular weight exceeds 100,000, the film formed on the tip of the chip is hard, and the handwriting tends to be easily blurred during writing during dry-up. On the other hand, when the weight average molecular weight is less than 5,000, the moisture absorption is high. 5000 to 100,000 is more preferable because the coating tends to be soft at the tip of the chip, evaporation of the solvent cannot be sufficiently suppressed, and the ink dries and solidifies, causing inability to write. Further, when the weight average molecular weight is smaller than 20000, the film tends to be thin, and therefore, the weight average molecular weight is most preferably 20000 to 100,000.

<インキ粘度調整剤>
また、本発明によるインキ組成物は、筆記具用水性インキ組成物として調整する場合には、インキ粘度調整剤を含んでなることが好ましい。
これは、本発明によるインキ組成物を筆記具に用いた場合、板状酸化チタン粒子などの沈降防止や、均一で良好な分散状態を維持しやすくする効果が期待できるためである。また、ボールペンに用いる場合には、インキ粘度調整剤としては、剪断減粘性付与剤を用いることが好ましい。これは、剪断減粘性付与剤を用いることで、インキ組成物の静置時の粘度を高く保ち、均一で良好な分散状態を維持しやすく、板状酸化チタン粒子などの沈降を防ぎながらも、筆記時には、チップ先端のボールの回転による剪断力をインキ組成物にあたえ、インキ組成物の粘度を低下させ、良好なインキ吐出性をもたらし、にじみなどなく、発色良好な筆跡を得ることができるためである。特に本発明の板状酸化チタンは、略球状であるような従来の酸化チタンとは異なり、板状形状であることから、インキの粘性抵抗を効率よく受け、沈降抑制効果がより優れる傾向にあるため、よって、本発明のインキ組成物において、板状酸化チタンとともに剪断減粘性付与剤を用いることが好ましい。
<Ink viscosity modifier>
Further, when the ink composition according to the present invention is prepared as a water-based ink composition for writing tools, it is preferable that the ink composition contains an ink viscosity adjusting agent.
This is because when the ink composition according to the present invention is used for a writing tool, it can be expected to have an effect of preventing sedimentation of plate-shaped titanium oxide particles and facilitating maintaining a uniform and good dispersed state. When used in a ballpoint pen, it is preferable to use a shear thinning agent as the ink viscosity adjusting agent. By using a shear-reducing viscosity-imparting agent, the viscosity of the ink composition when standing is kept high, it is easy to maintain a uniform and good dispersed state, and while preventing the settling of plate-shaped titanium oxide particles and the like, At the time of writing, the shearing force due to the rotation of the ball at the tip of the tip is applied to the ink composition, the viscosity of the ink composition is lowered, good ink ejection property is brought about, and it is possible to obtain a brush with good color development without bleeding. Is. In particular, the plate-shaped titanium oxide of the present invention has a plate-like shape unlike the conventional titanium oxide having a substantially spherical shape, so that it efficiently receives the viscous resistance of the ink and tends to have a more excellent effect of suppressing sedimentation. Therefore, in the ink composition of the present invention, it is preferable to use a shear-reducing viscosity-imparting agent together with the plate-shaped titanium oxide.

剪断減粘性付与剤としては、架橋型アクリル酸重合体や、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、グアーガム、ローカストビーンガム、λ-カラギーナン、セルロース誘導体、ダイユータンガムなどの多糖類や、会合型増粘剤が挙げられる。これらのうち、板状酸化チタンの分散安定性など考慮すると、多糖類を用いることが好ましく、さらには、本発明によるインキ組成物をボールペンで用いる場合には、優れた分散安定性と良好な筆跡が得られやすい、キサンタンガムまたはサクシノグリカンを用いることが好ましく、特にはキサンタンガムを用いることが好ましい。
これらの剪断減粘性付与剤は、単独もしくは2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the shear thinning agent include cross-linked acrylic acid polymers, polysaccharides such as xanthan gum, welan gum, succinoglycan, guar gum, locust bean gum, λ-carrageenan, cellulose derivatives, and daiyutan gum, and associated thickening. Agents are mentioned. Of these, considering the dispersion stability of plate-shaped titanium oxide, it is preferable to use a polysaccharide, and further, when the ink composition according to the present invention is used with a ballpoint pen, excellent dispersion stability and good handwriting are used. It is preferable to use xanthan gum or succinoglycan, which is easy to obtain, and it is particularly preferable to use xanthan gum.
These shear thinning agents can be used alone or in combination of two or more.

本発明において、インキ粘度調整剤を含んでなる場合、本発明のインキ組成物のインキ粘度は、20℃環境下、剪断速度1.92sec-1で、100~5000mPa・sであることが好ましく、インキ粘度が上記数値範囲内であれば、インキ流動性、分散安定性に優れ、良好なインキ吐出性を有し、筆跡のカスレ、にじみなどない良好な筆跡を得ることができる。 In the present invention, when the ink viscosity adjusting agent is contained, the ink viscosity of the ink composition of the present invention is preferably 100 to 5000 mPa · s at a shear rate of 1.92 sec -1 in an environment of 20 ° C. When the ink viscosity is within the above numerical range, the ink fluidity and dispersion stability are excellent, the ink ejection property is good, and a good ink stroke without blurring or bleeding can be obtained.

<有機樹脂粒子>
また、本発明によるインキ組成物は、有機樹脂粒子を含んでなることが好ましい。
有機樹脂粒子を用いることにより、有機樹脂粒子がボールとボール座の間に入り、クッション効果により書き味が向上するだけでなく、ボール座の摩耗抑制効果や、ペン先からのインキ漏れ抑制効果を付与することができる。特に、本発明によるインキ組成物をボールペンに用いる場合には、上記したように、板状酸化チタンは、配向した状態で吐出されるため、略球状形状の従来の酸化チタンに比べて、ボールとボール座の摩耗を抑制できる傾向にあるが、一方で、酸化チタンは硬い粒子であるために、筆記時のボール回転を阻害する恐れを有する。このため、有機樹脂粒子をさらに含んでなることで、有機樹脂粒子のクッション効果の相互作用が働き、ボール座の摩耗抑制が向上し、より優れた書き味を持続的に得ることができる傾向にある。このため、本発明によるインキ組成物に、有機樹脂粒子をさらに用いることは効果的であり、好ましい。
さらに、本発明によるインキ組成物は、前述のように、板状酸化チタンが凝集粒子を形成することで、ボールとチップ先端の内壁との間の隙間に物理的な障害を起こして、インキ漏れを抑制することができるが、有機樹脂粒子をさらに用いることで、板状酸化チタンが板状形状であるがために生じる凝集体の隙間も有機樹脂粒子が埋めることができるようになる。このため、板状酸化チタンと有機樹脂粒子とを用いることで、二つの相互作用が働き、インキ漏れ抑制効果をより一層得ることができる。よって、この点においても、本発明によるインキ組成物において、有機樹脂粒子を更に含んでなることは、効果的であり、好ましい。
有機樹脂粒子は、具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのオレフィン系樹脂粒子や、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ナイロン樹脂などの化学構造中に窒素原子を含む含窒素樹脂粒子や、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、セルロース樹脂粒子などが挙げられる。その中でも、板状酸化チタンとの相互作用により、インキ漏れ抑制効果が得られやすいことを考慮すれば、オレフィン系樹脂粒子、含窒素樹脂粒子を用いることが好ましく、より考慮すれば、オレフィン系樹脂粒子が好ましい。
これらの有機樹脂粒子は、単独もしくは2種以上を組み合わせて用いることができる。
<Organic resin particles>
Further, the ink composition according to the present invention preferably contains organic resin particles.
By using the organic resin particles, the organic resin particles enter between the ball and the ball seat, and not only the writing quality is improved by the cushioning effect, but also the effect of suppressing the wear of the ball seat and the effect of suppressing ink leakage from the pen tip are achieved. Can be granted. In particular, when the ink composition according to the present invention is used for a ballpoint pen, as described above, the plate-shaped titanium oxide is ejected in an oriented state, so that the ink composition is more like a ball than the conventional titanium oxide having a substantially spherical shape. It tends to suppress the wear of the ball seat, but on the other hand, since titanium oxide is a hard particle, it may hinder the ball rotation during writing. Therefore, by further containing the organic resin particles, the interaction of the cushioning effect of the organic resin particles works, the wear suppression of the ball seat is improved, and there is a tendency that a better writing taste can be continuously obtained. be. Therefore, it is effective and preferable to further use the organic resin particles in the ink composition according to the present invention.
Further, in the ink composition according to the present invention, as described above, the plate-shaped titanium oxide forms aggregated particles, which causes a physical obstacle in the gap between the ball and the inner wall of the tip of the chip, resulting in ink leakage. However, by further using the organic resin particles, the organic resin particles can fill the gaps of the aggregates formed due to the plate-like titanium oxide having a plate-like shape. Therefore, by using the plate-shaped titanium oxide and the organic resin particles, the two interactions work, and the ink leakage suppressing effect can be further obtained. Therefore, also in this respect, it is effective and preferable that the ink composition according to the present invention further contains organic resin particles.
Specifically, the organic resin particles include olefin resin particles such as polyethylene resin and polypropylene resin, and chemical structures such as melamine / formaldehyde resin, benzoguanamine / formaldehyde resin, benzoguanamine / melamine / formaldehyde resin, urea formaldehyde resin, and nylon resin. Examples thereof include nitrogen-containing resin particles containing a nitrogen atom, acrylic resin particles, styrene resin particles, epoxy resin particles, urethane resin particles, cellulose resin particles and the like. Among them, it is preferable to use olefin-based resin particles and nitrogen-containing resin particles in consideration of the fact that the ink leakage suppressing effect can be easily obtained by the interaction with the plate-shaped titanium oxide. Particles are preferred.
These organic resin particles can be used alone or in combination of two or more.

前記オレフィン系樹脂粒子の材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン、ならびにそれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、書き味の向上やペン先からのインキ漏れ抑制効果を考慮すれば、ポリエチレンを用いることが好ましく、具体的には、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低分子ポリエチレン、変性ポリエチレン、変性高密度ポリエチレンなどが挙げられる。その中でもインキ漏れ抑制効果を考慮すれば、低密度ポリエチレン、低分子ポリエチレン、変性ポリエチレンが好ましく、特に低密度ポリエチレンは、他種のポリエチレンよりも融点が低く、柔らかい性質があるため、ポリエチレン粒子が密着しやすく、粒子間の隙間を生じづらく、インキ漏れしづらいため、低密度ポリエチレンが好ましく、さらに、低密度ポリエチレンは、柔らかいため、書き味を向上するなど、好適に用いることが可能である。オレフィン系樹脂粒子は、必要に応じてポリオレフィン以外の材料を含んでいてもよい。 Examples of the material of the olefin resin particles include polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polybutene, and mixtures thereof. Among these, polyethylene is preferably used in consideration of the improvement of writing quality and the effect of suppressing ink leakage from the pen tip. Specifically, low-density polyethylene, high-density polyethylene, low-molecular-weight polyethylene, modified polyethylene, and modified polyethylene are used. Examples include high-density polyethylene. Among them, low-density polyethylene, low-molecular-weight polyethylene, and modified polyethylene are preferable in consideration of the effect of suppressing ink leakage. In particular, low-density polyethylene has a lower melting point than other types of polyethylene and has a soft property, so that polyethylene particles adhere to it. Low-density polyethylene is preferable because it is easy to make, gaps between particles are hard to occur, and ink is hard to leak. Further, low-density polyethylene is soft and can be suitably used for improving writing quality. The olefin-based resin particles may contain a material other than the polyolefin, if necessary.

さらに、本発明によるインキ組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、防腐剤、濡れ剤、消泡剤、防錆剤、pH調整剤、気泡抑制剤、気泡吸収剤、定着剤などの各種添加剤を含むことができる。 Further, the ink composition according to the present invention is a preservative, a wetting agent, an antifoaming agent, a rust preventive agent, a pH adjuster, a bubble suppressant, and a bubble absorber, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Various additives such as fixing agents can be contained.

pH調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基性無機化合物、酢酸ナトリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの塩基性有機化合物、乳酸およびクエン酸などが挙げられ、インキ組成物の経時安定性を考慮すれば、塩基性有機化合物を用いることが好ましく、より考慮すれば、弱塩基性であるトリエタノールアミンを用いることが好ましい。これらのpH調整剤は1種または、2種以上の混合物として使用してもかまわない。 Examples of the pH adjuster include basic inorganic compounds such as ammonia, sodium carbonate, sodium phosphate and sodium hydroxide, basic organic compounds such as sodium acetate, triethanolamine and diethanolamine, lactic acid and citric acid, and inks. Considering the stability over time of the composition, it is preferable to use a basic organic compound, and more considering it, it is preferable to use a weakly basic triethanolamine. These pH regulators may be used as one type or a mixture of two or more types.

防錆剤としては、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、サポニン、またはジアルキルチオ尿素などが挙げられる。 Examples of the rust preventive include benzotriazole and its derivatives, tolyltriazole, dicyclohexylammonium nitrite, diisopropylammonium nitrite, sodium thiosulfate, saponin, dialkylthiourea and the like.

防腐剤としては、フェノール、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、2,3,5,6-テトラクロロ-4-(メチルスルフォニル)ピリジン、2-ピリジンチオール-1-オキシドナトリウム、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オンなどが挙げられる。 Preservatives include phenol, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, potassium sorbate, propyl paraoxybenzoate, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2-pyridinethiol-1-. Examples thereof include sodium oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and the like.

キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、グリコールエーテルジアミン四酢酸(GEDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸(HIDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、トリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩などが挙げられる。 Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), hydroxyethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), glycol etherdiaminetetraacetic acid (GEDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIDA), and dihydroxyethylglycine (DHEG). ), Diethylenetriaminetetraacetic acid (DTPA), triethylenetetraminehexacetic acid (TTHA) and alkali metal salts thereof, ammonium salts or amine salts thereof.

また、本発明において、ペン先からの水分蒸発抑制効果をより一層向上するため、尿素、ソルビット、トリメチルグリシンなどのN,N,N-トリアルキルアミノ酸、ヒアルロン酸類などの保湿剤を用いても構わない。 Further, in the present invention, in order to further improve the effect of suppressing water evaporation from the pen tip, a moisturizer such as N, N, N-trialkyl amino acids such as urea, sorbitol and trimethylglycine, and hyaluronic acids may be used. do not have.

さらに、定着剤として、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン-ブタジエン系樹脂、ポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂などを添加することができる。 Further, as the fixing agent, an acrylic resin, a urethane resin, a styrene-butadiene resin, a polyester resin, a vinyl acetate resin, or the like can be added.

本発明によるインキ組成物の粘度は、使用される筆記具に適当な粘度に設定することができる。
本発明のインキ組成物を、剪断減粘性付与剤を用いて、ボールペンなどに用いる場合には、インキ組成物の粘度は、100mPa・s~5000mPa・sであることが好ましく、1000mPa・s~3500mPa・sであることがより好ましく、1500mPa・s~3000mPa・sであることがさらに好ましい。インキ組成物の粘度が上記数値範囲内であると、板状酸化チタンの分散安定性が経時的に維持されやすく、インキ分散安定性に優れ、ボールペンチップからの良好なインキ吐出性を有し、優れた筆記性を得ることができ、さらに、筆跡の隠蔽性、発色性に優れた筆跡を得ることができる。
なお、この場合のインキ粘度は、ブルックフィールド社製DV-II粘度計(CPE-42ローター)を用いて、20℃環境下、剪断速度1.92(sec-1)で測定することができる。
また、本発明のインキ組成物を、マーキングペンなどに用いる場合には、粘度は、1mPa・s~50mPa・sであることが好ましく、1mPa・s~20mPa・sであることがより好ましく、2mPa・s~10mPa・sであることがさらに好ましい。本発明のインキ組成物は、板状酸化チタンを用いているため、該酸化チタンの添加量を抑えて、優れた隠蔽性や発色鮮明性を有する筆跡を得ることができ、板状酸化チタンを用いた本発明のインキ組成物は、上述のような粘度範囲である低粘度インキにも、容易に調整することができる。
なお、この場合のインキ粘度は、B型回転粘度計(東京計器(株)製、BLアダプター使用)を用いて、20℃環境下、回転数30rpmの条件下で測定することができる。
The viscosity of the ink composition according to the present invention can be set to an appropriate viscosity for the writing tool used.
When the ink composition of the present invention is used for a ballpoint pen or the like using a shear thinning agent, the viscosity of the ink composition is preferably 100 mPa · s to 5000 mPa · s, and 1000 mPa · s to 3500 mPa · s. -S is more preferable, and 1500 mPa · s to 3000 mPa · s is even more preferable. When the viscosity of the ink composition is within the above numerical range, the dispersion stability of the plate-shaped titanium oxide is easily maintained over time, the ink dispersion stability is excellent, and the ink ejection property from the ballpoint pen tip is good. It is possible to obtain excellent handwriting, and further, it is possible to obtain a handwriting having excellent handwriting concealment and color development.
The ink viscosity in this case can be measured at a shear rate of 1.92 (sec -1 ) in a 20 ° C. environment using a DV-II viscometer (CPE-42 rotor) manufactured by Brookfield.
When the ink composition of the present invention is used for a marking pen or the like, the viscosity is preferably 1 mPa · s to 50 mPa · s, more preferably 1 mPa · s to 20 mPa · s, and 2 mPa · s. -It is more preferably s to 10 mPa · s. Since the ink composition of the present invention uses plate-shaped titanium oxide, it is possible to suppress the amount of the titanium oxide added to obtain a brush with excellent hiding power and color vividness, and to obtain plate-shaped titanium oxide. The ink composition of the present invention used can be easily adjusted to a low-viscosity ink having a viscosity range as described above.
The ink viscosity in this case can be measured using a B-type rotational viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., using a BL adapter) under a condition of 20 ° C. and a rotation speed of 30 rpm.

また、本発明によるインキ組成物のpHは、pH6~pH10であることが好ましく、pH7~pH9であることがより好ましい。インキ組成物のpHが上記数値範囲内であれば、インキの変色やインキ粘度が高くなることなどがなく、インキに影響がなく、用いることができる。本発明において、pHの値は、例えばIM-40S型pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製)により20℃にて測定することができる。 The pH of the ink composition according to the present invention is preferably pH 6 to pH 10, and more preferably pH 7 to pH 9. When the pH of the ink composition is within the above numerical range, the ink is not discolored or the ink viscosity is not increased, and the ink can be used without any influence. In the present invention, the pH value can be measured at 20 ° C. by, for example, an IM-40S type pH meter (manufactured by DKK-TOA CORPORATION).

本発明によるインキ組成物は、従来知られている任意の方法により製造することができる。具体的には、前記各成分を必要量配合し、プロペラ撹拌、ホモディスパー、またはホモミキサーなどの各種撹拌機やビーズミルなどの各種分散機などにて混合し、製造することができる。 The ink composition according to the present invention can be produced by any conventionally known method. Specifically, each of the above components can be blended in a required amount and mixed with various stirrers such as propeller stirring, homodisper, or homomixer, and various dispersers such as bead mills to produce the product.

<筆記具>
本発明によるインキ組成物は、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップなどのペン芯またはボールペンチップなどをペン先としたマーキングペンやボールペン、金属製のペン先を用いた万年筆などの筆記具に用いることができる。
<Stationery>
The ink composition according to the present invention can be used for writing tools such as marking pens and ballpoint pens using a pen nib such as a fiber tip, felt tip, plastic tip or a ballpoint pen tip, and a fountain pen using a metal pen tip. can.

本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具としては、インキ組成物を直に充填する構成のものであってもよく、インキ組成物を充填することのできるインキ収容体またはインキ吸蔵体を備えるものであってもよい。また、板状酸化チタン粒子などを再分散させるために、インキ収容体にはインキを撹拌する撹拌ボールなどの撹拌体を内蔵してもよい。 The writing tool on which the ink composition of the present invention can be used may be one that is directly filled with the ink composition, and includes an ink container or an ink occlusion body that can be filled with the ink composition. It may be a thing. Further, in order to redistribute the plate-shaped titanium oxide particles and the like, the ink container may include a stirring body such as a stirring ball for stirring the ink.

また、本発明のインキ組成物を用いることができる筆記具におけるペン先の出没機構は、特に限定されず、ペン先を覆うキャップを備えたキャップ式や、ノック式、回転式およびスライド式などの軸筒内にペン先を収容可能な出没式などが挙げられる。上述の通り、板状酸化チタンは、ボールペンチップをペン先としたボールペンに用いたときには、インキ吐出性に優れながらも、垂れ下がり防止効果(ペン先からのインキ漏れ抑制)も図れることから、インキ漏れ抑制に考慮する必要のある出没式筆記具、特に出没式ボールペンに、本発明によるインキ組成物を効果的に用いることができる。 Further, the infestation mechanism of the pen tip in a writing tool to which the ink composition of the present invention can be used is not particularly limited, and a cap type having a cap covering the pen tip, a knock type, a rotary type, a slide type, or the like is used. There is a haunting type that can accommodate the pen tip in the cylinder. As described above, when the plate-shaped titanium oxide is used for a ballpoint pen using a ballpoint pen tip as a pen tip, it has excellent ink ejection properties, but also has an effect of preventing dripping (suppressing ink leakage from the pen tip). The ink composition according to the present invention can be effectively used for a haunting writing tool that needs to be considered for suppression, particularly a haunting ballpoint pen.

また、筆記具におけるインキ供給機構についても特に限定されるものではなく、例えば、(1)繊維束などからなるインキ誘導芯をインキ流量調節部材として備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、(2)櫛溝状のインキ保留部を有する流量調節部材を備え、これを介在させ、インキ組成物をペン先に供給する機構、(3)弁機構によるインキ流量調節部材を備え、インキ組成物をペン先に供給する機構、および(4)ペン先を具備したインキ収容体または軸筒より、インキ組成物を直接、ペン先に供給する機構などを挙げることができる。 Further, the ink supply mechanism in the writing tool is not particularly limited, and for example, (1) a mechanism in which an ink guide core made of a fiber bundle or the like is provided as an ink flow rate adjusting member and the ink composition is supplied to the pen tip. 2) A flow control member having a comb groove-shaped ink holding portion is provided, and a mechanism for supplying the ink composition to the pen tip by interposing the flow control member is provided. Examples thereof include a mechanism for supplying the pen tip, and (4) a mechanism for directly supplying the ink composition to the pen tip from an ink container or a shaft tube provided with the pen tip.

一実施形態において、筆記具は、ボールペンであり、インキ逆流防止体を備えたボールペンであることが好ましい。 In one embodiment, the writing tool is a ballpoint pen, preferably a ballpoint pen provided with an ink backflow preventive body.

ボールペンとしては、ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内部に直接インキを収容し、櫛溝状のインキ流量調節部材や繊維束からなるインキ流量調節部材を介在させ、インキ流量調節部材とチップが連結されてなる構造を備えるボールペン、軸筒内にインキを充填したインキ収容管を有し、インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接しているボールペンを例示できる。 The structure and shape of the ballpoint pen itself are not particularly limited as the ballpoint pen. It has a ballpoint pen having a structure in which an ink flow rate adjusting member and a chip are connected to each other, and an ink storage tube filled with ink in a barrel, and the ink storage tube communicates with a chip having a ball attached to the tip. Further, a ballpoint pen in which a liquid stopper for preventing backflow is in close contact with the end face of the ink can be exemplified.

ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等からなるものが用いられるのが一般的である。またボール径は一般に0.2~3.0mm、好ましくは0.25~1.5mm、より好ましくは0.25~1.0mmのものが適用できる。 Generally, the ball is made of cemented carbide, stainless steel, ruby, ceramic, resin, rubber or the like. Further, a ball diameter of generally 0.2 to 3.0 mm, preferably 0.25 to 1.5 mm, and more preferably 0.25 to 1.0 mm can be applied.

本発明によるインキ組成物をボールペンに用いた場合、そのボール径とインキ消費量とは特定の関係を満たすことが好ましく、ボールペンの100mあたりのインキ消費量をA(mg)、前記ボール径をB(mm)とした場合、100≦A/B≦800の関係とすることが好ましく、200≦A/B≦700の関係とすることが好ましい。
板状酸化チタンを用いた本願のインキ組成物は、ボール径とインキ消費量とは特定の関係を上記範囲と設定しやすく、これにより、インキ流動性を良好とし、優れたペン先からのインキ吐出性が得られ、発色性、隠蔽性に優れた筆跡をより得ることが可能となる。
When the ink composition according to the present invention is used for a ballpoint pen, it is preferable that the ball diameter and the ink consumption satisfy a specific relationship, and the ink consumption per 100 m of the ballpoint pen is A (mg) and the ball diameter is B. When (mm) is set, the relationship of 100 ≦ A / B ≦ 800 is preferable, and the relationship of 200 ≦ A / B ≦ 700 is preferable.
In the ink composition of the present application using the plate-shaped titanium oxide, it is easy to set a specific relationship between the ball diameter and the ink consumption within the above range, thereby improving the ink fluidity and the ink from an excellent pen tip. Dischargeability is obtained, and it becomes possible to obtain more handwriting with excellent color development and concealment properties.

なお、インキ消費量については、20℃、筆記用紙JIS P3201筆記用紙上に筆記角度70°、筆記荷重100gの条件にて、筆記速度4m/分の速度で、試験サンプル5本を用いて、らせん筆記試験を行い、その100mあたりのインキ消費量の平均値を、100mあたりのインキ消費量と定義する。 Regarding the amount of ink consumed, spiral using 5 test samples at a writing speed of 4 m / min under the conditions of 20 ° C, writing paper JIS P3201 writing angle 70 °, and writing load 100 g. A written test is performed, and the average value of the ink consumption per 100 m is defined as the ink consumption per 100 m.

また、ボールペンチップにおけるボールの縦軸方向の移動可能量(クリアランス)は、ボールペンの製造時または使用開始時に、20~60μmとするのが好ましく、30~50μmとすることが好ましい。これは、上記範囲であれば、板状酸化チタンのペン先からの吐出性を向上させることができ、良好なインキ吐出性が得られ、十分な隠蔽性良好な筆跡が得られやすい。さらに、板状酸化チタンの垂れ下がり防止効果(ペン先からのインキ漏れ抑制)も十分に図れることができる。また、クリアランスが上記範囲内であれば、前記の比A/Bも調整しやすい。 The movable amount (clearance) of the ball in the ballpoint pen tip in the vertical axis direction is preferably 20 to 60 μm, preferably 30 to 50 μm at the time of manufacturing or starting the use of the ballpoint pen. Within the above range, the ejection property of the plate-shaped titanium oxide from the pen tip can be improved, good ink ejection property can be obtained, and handwriting with sufficient hiding property can be easily obtained. Further, the effect of preventing the plate-shaped titanium oxide from dripping (suppressing ink leakage from the pen tip) can be sufficiently achieved. Further, if the clearance is within the above range, the above ratio A / B can be easily adjusted.

ボールペンチップのボールの縦軸方向への移動可能量(クリアランス)とは、ボールがボールペンチップ本体の縦軸方向への移動可能な距離を示す。ここで、移動可能量は、ボールおよびボール座が使用によって摩耗するため、使用に応じて一般的に増大していく傾向にある。そして、移動可能量はインク吐出量と関係する。したがって、一般的に、ボールペンの製造時または使用開始時における移動可能量は、上記の範囲に設定されるので、安定した筆記特性を達成するために、ボールペンの使用終了時まで、上記範囲内であることが好ましい。 The movable amount (clearance) of the ball of the ballpoint pen tip in the vertical axis direction indicates the distance that the ball can move in the vertical axis direction of the ballpoint pen tip body. Here, the movable amount generally tends to increase with use because the ball and the ball seat are worn by use. The movable amount is related to the ink ejection amount. Therefore, in general, the movable amount at the time of manufacturing or the start of use of the ballpoint pen is set within the above range, and therefore, in order to achieve stable writing characteristics, until the end of use of the ballpoint pen, within the above range. It is preferable to have.

一実施形態において、筆記具は、マーキングペンであり、ペン先は、特に限定されず、例えば、繊維チップ、フェルトチップまたはプラスチックチップなどであってよく、さらに、その形状は、砲弾型、チゼル型または筆ペン型などであってよい。 In one embodiment, the writing instrument is a marking pen, and the pen tip is not particularly limited, and may be, for example, a fiber tip, a felt tip, a plastic tip, or the like, and the shape thereof may be bullet-shaped, chisel-shaped, or the like. It may be a brush pen type or the like.

下記の配合組成および方法により、筆記具用インキ組成物を得た。
(実施例1)
・板状酸化チタン 0.5質量%
(石原産業株式会社製、商品名:LPT-106、平均粒子径10~35μm、平均厚み0.1μm、平均アスペクト比100~350)
・着色剤 6.5質量%
(マゼンタ色顔料分散体(顔料分20%、水溶性アクリル樹脂4%含有)、マゼンタ色顔料:Pigment Red 122、平均粒子径0.12μm、比重1.5g/cm
・着色剤 23.5質量%
(イエロー顔料顔料分散体(顔料分20%、水溶性アクリル樹脂4%含有)、イエロー色顔料:Pigment Yellow 110、平均粒子径0.16μm、比重1.8g/cm
・リン酸エステル系界面活性剤 1.0質量%
(第一工業製薬株式会社製、商品名:プライサーフA215C)
・デキストリン 1.5質量%
(三和澱粉工業株式会社製、商品名:サンデック#70FN)
・剪断減粘性付与剤 18.5質量%
(キサンタンガム、商品名:ケルデント、固形分含有量2.6%)
・有機樹脂粒子 0.25質量%
(低密度ポリエチレン樹脂粒子、三井化学株式会社製、商品名:ケミパールM200、固形分含有量40%、平均粒子径:6μm)
・イオン交換水 残部
An ink composition for writing tools was obtained by the following compounding composition and method.
(Example 1)
・ Plate-shaped titanium oxide 0.5% by mass
(Manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: LPT-106, average particle diameter 10 to 35 μm, average thickness 0.1 μm, average aspect ratio 100 to 350)
-Colorant 6.5% by mass
(Magenta color pigment dispersion (containing 20% pigment, 4% water-soluble acrylic resin), magenta color pigment: Pigment Red 122, average particle size 0.12 μm, specific gravity 1.5 g / cm 3 )
-Colorant 23.5% by mass
(Yellow pigment pigment dispersion (containing 20% pigment, 4% water-soluble acrylic resin), yellow pigment: Pigment Yellow 110, average particle size 0.16 μm, specific gravity 1.8 g / cm 3 )
・ Phosphoric acid ester-based surfactant 1.0% by mass
(Manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Product name: Prisurf A215C)
・ Dextrin 1.5% by mass
(Made by Sanwa Cornstarch Co., Ltd., Product name: Sandeck # 70FN)
・ Shear thinning agent 18.5% by mass
(Xanthan gum, trade name: Keldent, solid content 2.6%)
-Organic resin particles 0.25% by mass
(Low density polyethylene resin particles, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Chemipearl M200, solid content 40%, average particle diameter: 6 μm)
・ Ion-exchanged water balance

剪断減粘性付与剤を除く各成分を混合し、ディスパーで攪拌などしてベースインキを作製した。その後、上記作製したベースインキを加温しながら、剪断減粘性付与剤を投入してホモジナイザー攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合攪拌して、実施例1のインキ組成物を得た。
さらに、IM-40S型pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製)を用いて、20℃におけるインキ組成物のpH値を測定した結果、pH値は8.6であった。また、得られたインキ組成物の粘度をE型回転粘度計(機種:DV-II+Pro、ローター:CPE-42、ブルックフィールド社製)により、20℃環境下にて剪断速度1.92sec-1(回転数0.5rpm)の条件にてインキ粘度を測定したところ、2100mPa・sであった。
Each component except the shear thinning agent was mixed and stirred with a disper to prepare a base ink. Then, while heating the base ink produced above, a shear thinning agent was added and sufficiently mixed and stirred using a homogenizer stirrer until a uniform state was obtained to obtain the ink composition of Example 1. ..
Further, as a result of measuring the pH value of the ink composition at 20 ° C. using an IM-40S type pH meter (manufactured by DKK-TOA CORPORATION), the pH value was 8.6. In addition, the viscosity of the obtained ink composition was measured by an E-type rotary viscometer (model: DV-II + Pro, rotor: CPE-42, manufactured by Brookfield) at a shear rate of 1.92 sec -1 in a 20 ° C environment. When the ink viscosity was measured under the condition of rotation speed 0.5 rpm), it was 2100 mPa · s.

なお、板状酸化チタンとして用いた商品名LPT-106は、レピドクロサイト型の層状チタン酸から得られるものであり、TiO八面体が平面的に稜共有した層状結晶が水分子などを挟んで数十~数百層積層した層状構造であった。また、Cu-Kα特性X線を用いた粉末X線回折により、ブラッグ角2θにおいて、10.0±0.3°、19.7±0.3°、29.6±0.3°に層状構造に起因する回折ピークが観察された。 The trade name LPT-106 used as the plate-shaped titanium oxide is obtained from the lepidoclosite-type layered titanium acid, and the layered crystals in which the TiO 6 octahedron shares the ridge in a plane sandwiches water molecules and the like. It was a layered structure in which dozens to hundreds of layers were laminated. In addition, by powder X-ray diffraction using Cu-Kα characteristic X-ray, the layers are layered at 10.0 ± 0.3 °, 19.7 ± 0.3 °, and 29.6 ± 0.3 ° at Bragg angle 2θ. Diffraction peaks due to the structure were observed.

(実施例2~9、比較例1~3)
インキ組成物の配合を表1、表2に示した配合とした以外は、実施例1と同じ方法にて、実施例2~9、比較例1~3の筆記具用インキ組成物を得た。
(Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 3)
Ink compositions for writing tools of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained by the same method as in Example 1 except that the ink compositions were blended as shown in Tables 1 and 2.

なお、比較例で使用した材料の詳細は以下の通りである。
・略球状酸化チタン
(石原産業株式会社製、商品名:CR-50、ルチル型、平均粒子径:0.25μm)
The details of the materials used in the comparative example are as follows.
・ Approximately spherical titanium oxide
(Manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: CR-50, rutile type, average particle size: 0.25 μm)

Figure 2022096633000001
Figure 2022096633000001

Figure 2022096633000002
Figure 2022096633000002

実施例1~9および比較例1~3で得られたインキ組成物(1.0g)を、直径0.5mmの超硬合金製ボールを回転自在に抱持したボールペンチップ(ボールの縦軸方向の移動量(クリアランス)25μm)を先端に有するインキ収容体の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを株式会社パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン(商品名:JUICE)に装着し、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、以下の試験を行った。
なお、実施例1のインキ組成物を用いた試験用ボールペンの100mあたりのインキ消費量は、140mgであった。
A ballpoint pen tip (vertical direction of the ball) in which the ink compositions (1.0 g) obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 are rotatably held by a cemented carbide ball having a diameter of 0.5 mm. A refill was prepared by filling the inside of an ink container having a movement amount (clearance) of 25 μm) at the tip, and this refill was attached to a gel ink ballpoint pen (trade name: JUICE) manufactured by Pilot Corporation to obtain a ballpoint pen. rice field. The obtained ballpoint pen was used as a test ballpoint pen, and the following tests were performed.
The ink consumption per 100 m of the test ballpoint pen using the ink composition of Example 1 was 140 mg.

(被筆記面の隠蔽性の評価)
上記試験用ボールペンにより、筆記試験用紙の一部を塗りつぶし、得られた筆跡の被筆記面に対する隠蔽性を目視により観察した。なお、筆記試験用紙として、フィルム(黄色、ポリエステル製)を用いた。
A:筆跡は、被筆記面を十分に隠蔽しており、良好な筆跡が得られている。
B:筆跡は、被筆記面を隠蔽しているものの十分でなく、被筆記面の色がやや透過している。
C:筆跡は視認できるが、被筆記面をほとんど隠蔽しておらず、被筆記面の色が透過している。
D:筆跡の視認ができず、被筆記面を全く隠蔽していない。
(Evaluation of concealment of the written surface)
A part of the writing test paper was filled with the above-mentioned test ballpoint pen, and the concealing property of the obtained handwriting on the writing surface was visually observed. A film (yellow, made of polyester) was used as the writing test paper.
A: The handwriting sufficiently conceals the surface to be written, and a good handwriting is obtained.
B: The handwriting conceals the writing surface, but it is not sufficient, and the color of the writing surface is slightly transparent.
C: The handwriting is visible, but the writing surface is hardly concealed, and the color of the writing surface is transparent.
D: The handwriting cannot be visually recognized and the writing surface is not concealed at all.

(筆跡発色鮮明性の評価)
上記試験用ボールペンにより、筆記試験用紙に筆記し、得られた筆跡の色調および発色鮮明性を目視により観察した。なお、筆記試験用紙としてJIS P3201、筆記用紙Aを用いた。
A:筆跡は、所望の色調で、極めて鮮やかに発色している。
B:筆跡は、所望の色調に比べ、極わずかに白く薄くなるものの、鮮やかに発色している。
C:筆跡は、所望の色調に比べてわずかに白く薄くなり、やや鮮明性に劣る発色である。
D:筆跡は、所望の色調に比べて白く薄くなり、鮮明性に劣るものであった。
(Evaluation of handwriting color sharpness)
Writing was performed on the writing test paper with the above-mentioned test ballpoint pen, and the color tone and color vividness of the obtained handwriting were visually observed. JIS P3201 and writing paper A were used as the writing test paper.
A: The handwriting has a desired color tone and is extremely vivid.
B: The handwriting is slightly whiter and lighter than the desired color tone, but the color is vivid.
C: The handwriting is slightly whiter and lighter than the desired color tone, and the color development is slightly inferior in sharpness.
D: The handwriting was whiter and lighter than the desired color tone, and was inferior in sharpness.

(筆記性(1)の評価(線トビカスレの有無))
上記試験用ボールペンにより、筆記試験用紙に螺旋状の丸を連続筆記し、得られた筆跡の状況を目視にて観察した。なお、筆記試験用紙としてJIS P3201、筆記用紙Aを用いた。
A:筆跡は発色良好で線とびやカスレなどない、良好な筆跡が得られた。
B:筆跡に線とびやカスレがわずかに確認されたが、発色良好な筆跡が得られた。
C:筆跡に線とびやカスレが確認されたが、実用上問題のないレベルであった。
D:筆跡に線とびやカスレが多数確認されたり、良好な筆跡が得られなかったり、筆記不能となるものが見られた。
(Evaluation of writeability (1) (presence or absence of line tobikasure))
A spiral circle was continuously written on the writing test paper with the above-mentioned test ballpoint pen, and the state of the obtained handwriting was visually observed. JIS P3201 and writing paper A were used as the writing test paper.
A: Good handwriting was obtained with good color development and no line skipping or blurring.
B: Although slight line skipping and blurring were confirmed in the handwriting, a handwriting with good color development was obtained.
C: Line skipping and blurring were confirmed in the handwriting, but it was at a level where there was no problem in practical use.
D: Many line skips and blurs were confirmed in the handwriting, good handwriting could not be obtained, and some handwriting became impossible.

(筆記性(2)の評価(筆感))
上記試験用ボールペンにより、筆記試験用紙に螺旋状の丸を連続筆記し、得られた筆跡の状況を目視にて観察した。なお、筆記試験用紙としてJIS P3201、筆記用紙Aを用いた。
A:極めて滑らかな書き味であった。
B:滑らかな書き味であった。
C:僅かに書き味が重く感じたが、実用上問題のないレベルであった。
D:重く、滑りが悪い書き味であった。
(Evaluation of writeability (2) (feeling of writing))
A spiral circle was continuously written on the writing test paper with the above-mentioned test ballpoint pen, and the state of the obtained handwriting was visually observed. JIS P3201 and writing paper A were used as the writing test paper.
A: The writing taste was extremely smooth.
B: The writing taste was smooth.
C: I felt the writing taste was a little heavy, but it was at a level where there was no problem in practical use.
D: The writing taste was heavy and slippery.

なお、実施例1~9および比較例1~3で得られたインキ組成物(1.0g)を、直径0.5mmの超硬合金製ボールを回転自在に抱持したボールペンチップ(ボールの縦軸方向の移動量(クリアランス)40μm)を先端に有するインキ収容体の内部に充填させたレフィルを作製し、このレフィルを株式会社パイロットコーポレーション製のゲルインキボールペン(商品名:JUICE)に装着し、ボールペンを得た。得られたボールペンを試験用ボールペンとし、被筆記面の隠蔽性、筆跡発色鮮明性、筆記性を評価したところ、表1、表2と同じ結果が得られた。 A ballpoint pen tip (vertical ball) in which the ink compositions (1.0 g) obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were rotatably held by a cemented carbide ball having a diameter of 0.5 mm. A refill filled inside an ink container having an axial movement amount (clearance) of 40 μm) is prepared, and this refill is attached to a gel ink ballpoint pen (trade name: JUICE) manufactured by Pilot Corporation. Got The obtained ballpoint pen was used as a test ballpoint pen, and the concealing property of the writing surface, the sharpness of handwriting color development, and the writing property were evaluated. As a result, the same results as in Tables 1 and 2 were obtained.

本発明の筆記具用インキ組成物は、万年筆、ボールペン、筆ペン、カリグラフィーペン、各種マーカー類など、各種筆記具に用いることができる。さらに、前記インキ組成物を収容した筆記具として好適に用いることができる。




The ink composition for writing tools of the present invention can be used for various writing tools such as fountain pens, ballpoint pens, brush pens, calligraphy pens, and various markers. Further, it can be suitably used as a writing tool containing the ink composition.




Claims (5)

板状酸化チタンと、着色剤と、溶媒と、を含んでなることを特徴とする、筆記具用インキ組成物。 An ink composition for writing tools, which comprises a plate-shaped titanium oxide, a colorant, and a solvent. 前記板状酸化チタンの含有量が、前記インキ組成物の総質量を基準として、0.001質量%以上10質量%以下である、請求項1に記載のインキ組成物。 The ink composition according to claim 1, wherein the content of the plate-shaped titanium oxide is 0.001% by mass or more and 10% by mass or less based on the total mass of the ink composition. 前記着色剤が顔料であり、前記溶媒が水である、請求項1または2に記載のインキ組成物。 The ink composition according to claim 1 or 2, wherein the colorant is a pigment and the solvent is water. 界面活性剤をさらに含んでなる、請求項1~3のいずれか1項に記載のインキ組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising a surfactant. 請求項1~4のいずれか1項に記載のインキ組成物を収容してなることを特徴とする、筆記具。

A writing instrument comprising the ink composition according to any one of claims 1 to 4.

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