JP2022092482A - 浴室用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ＰＰ樹脂等の疎水性の表面に付着した皮脂汚れに対する洗浄力の向上とすすぎ性を両立できる浴室用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、（Ｃ）成分：芳香族化合物を含有し、前記（Ｃ）成分は、下記一般式（Ｃ１）～（Ｃ３）のいずれかで表され、［化１］TIFF2022092482000013.tif53170前記（Ｃ）成分の質量に対する前記（Ｂ）成分の質量の比［（Ｂ）／（Ｃ）］が、０．１～４．０である、浴室用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は浴室用液体洗浄剤組成物に関する。

浴室には、湯垢、皮脂、水垢、黴など多岐に渡る汚れが存在する。浴室内の汚れを除去するための洗浄剤組成物として従来、様々なものが提案されている。
例えば、特許文献１には、非石鹸系アニオン界面活性剤を含む界面活性剤、グリコール系溶剤、アミノカルボン酸型キレート剤を含有し、ｐＨが１０～１２であることを特徴とする硬表面洗浄剤組成物が開示されている。この洗浄剤組成物は、ガラス繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）面に付着した湯垢汚れに対する洗浄力に優れている。
また、特許文献２には、グリコール系溶剤やアミン型界面活性剤を含むことでガラス表面に付着した皮脂洗浄力を高めた組成物が開示されている。

特開２０１６－１２４９６５号公報 特開２０２０－１０５３２２号公報

しかし、皮脂汚れは親水性の高い表面よりもＰＰ（ポリプロピレン）樹脂の様な疎水性の高い表面に付着すると落ちにくい。そのため、ＰＰ（ポリプロピレン）樹脂製の風呂フタ等に皮脂汚れが付着すると、特許文献１、２の洗浄剤組成物では洗浄が困難な場合があった。
皮脂汚れに対する洗浄力を高めるためには、アニオン界面活性剤の配合量を増量することが考えられる。しかし、アニオン界面活性剤の配合量を多くしすぎると、すすぎ性が劣る問題が生じてくる。
そこで、本発明は、ＰＰ樹脂等の疎水性の表面に付着した皮脂汚れに対する洗浄力の向上とすすぎ性を両立できる浴室用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］（Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、
（Ｃ）成分：芳香族化合物を含有し、
前記（Ｃ）成分は、下記一般式（Ｃ１）～（Ｃ３）のいずれかで表され、

［一般式（Ｃ１）中、Ａ^１Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｈはＡ^１Ｏの平均付加モル数を表す１～６の数である。一般式（Ｃ２）中、Ａ^２Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｊはＡ^２Ｏの平均付加モル数を表す０～６の数である。一般式（Ｃ３）中、Ａ^３Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｋはＡ^３Ｏの平均付加モル数を表す１～６の数である。］
前記（Ｃ）成分の質量に対する前記（Ｂ）成分の質量の比［（Ｂ）／（Ｃ）］が、０．１～４．０である、浴室用液体洗浄剤組成物。
［２］前記（Ｃ）成分の質量に対する前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計質量の比［｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）］が、０．８～６である、［１］に記載の浴室用液体洗浄剤組成物。
［３］前記（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｂ）］が、１～２５である、［１］又は［２］に記載の浴室用液体洗浄剤組成物。
［４］さらに、（Ｄ）成分：グリコールエーテル系溶剤を含み、
前記（Ｄ）成分は、下記一般式（Ｄ）で表され、
Ｒ^１Ｏ－（Ａ^４Ｏ）_ｎ－Ｒ^２ ・・・（Ｄ）
［一般式（Ｄ）中、Ｒ^１は炭素数１～８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～４の直鎖状のアルキル基、又はアセチル基であり、Ａ^４Ｏは炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｎはＡ^４Ｏの平均付加モル数を表す０．１～２０の数である。］
前記（Ｄ）成分の質量に対する前記（Ｃ）成分の質量の比［（Ｃ）／（Ｄ）］が、０．０５～２．０である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の浴室用液体洗浄剤組成物。

本発明の浴室用液体洗浄剤組成物によれば、すすぎ性を損なうことなく、ＰＰ樹脂等の疎水性の表面に付着した皮脂汚れに対して優れた洗浄力が得られる。

本発明の浴室用液体洗浄剤組成物は、後述する（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ｄ）成分を含有することが好ましい。
以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、酸の形態と塩の形態をとりうる成分の含有量は、特に断りのない限り、酸の形態としての含有量である。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は非石鹸系アニオン界面活性剤である。「非石鹸系アニオン界面活性剤」とは、高級脂肪酸又はその塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。「高級脂肪酸」とは、炭素数８～２４の飽和又は不飽和脂肪酸である。すなわち、（Ａ）成分は、炭素数８～２４の飽和又は不飽和脂肪酸又はその塩を除くアニオン界面活性剤である。
（Ａ）成分は、浴室内に付着した湯垢汚れや皮脂汚れ等に対して、効果的な洗浄力を発揮せしめるために使用するものである。

（Ａ）成分としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、α-オレフィンスルホン酸塩、炭素－炭素二重結合が２位以上（内部）にある内部オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキルフェノキシフェニルジスルホン酸塩、高級脂肪酸塩を除く脂肪酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、リン酸アルキル塩、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル塩、アルケニルコハク酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸塩、Ｎ-アシルメチルタウリン塩等が挙げられる。

なかでも、洗浄力に優れる点から、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩が好ましく選ばれ、α-オレフィンスルホン酸塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。なかでもナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。

（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ａ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５～５．０質量％であることが好ましく、０．５～１．５質量％であることがより好ましい。０．５質量％以上とすることで洗浄力が高められ、５．０質量％以下とすることですすぎ性が向上する。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、カチオン化セルロースである。（Ｂ）成分を含有することで皮脂洗浄力及びすすぎ性が向上する。

カチオン化セルロースとしては、例えば、下記一般式（Ｂ１）で表される構成単位を有するカチオン化セルロース（以下「（Ｂ１）成分」という場合がある。）、下記一般式（Ｂ２）で表される構成単位を有するカチオン化セルロース（以下「（Ｂ２）成分」という場合がある。）、下記一般式（Ｂ３）で表される構成単位を有するカチオン化セルロース（以下「（Ｂ３）成分」という場合がある。）、下記一般式（Ｂ４）で表される構成単位を有するカチオン化セルロース（以下「（Ｂ４）成分」という場合がある。）などが挙げられる。
これらの中でも、皮脂洗浄力とすすぎ性の観点から、（Ｂ１）成分が好ましい。

一般式（Ｂ１）において、s及びｔはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
（Ｂ１）成分の重量平均分子量は、１万～数百万である。
（Ｂ２）成分の重量平均分子量は、１万～数十万である。

（Ｂ３）成分の重量平均分子量は、１万～数十万である。
一般式（Ｂ４）において、ｖ及びｗはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
（Ｂ４）成分の重量平均分子量は、１万～数百万である。

（Ｂ）成分のカチオン化度は、０．４～３．０質量％が好ましく、１．５～２．５質量％がより好ましい。カチオン化度が上記範囲内であれば、皮脂洗浄力及びすすぎ性がより高まる。
ここで、「カチオン化度」とは、（Ｂ）成分の分子中に占める、カチオン化剤に由来する窒素原子の含有率（質量％）、すなわち、（Ｂ）成分の総質量に対する窒素原子の質量の割合を意味する。

（Ｂ）成分のカチオン化度は、特定された化学構造に基づいて計算により求めることできる。（Ｂ）成分における構成単位の比率が不明な場合等、（Ｂ）成分の化学構造が特定されない場合には、（Ｂ）成分のカチオン化度は、実験的に求めた窒素含有率から算出される。（Ｂ）成分の窒素含有率の測定方法としては、ケルダール法を用いることができるが、便宜的に他の方法により測定してもよい。

（Ｂ）成分は、２５℃における２質量％水溶液の粘度が５０～３５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、７０～５００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、７０～２００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。（Ｂ）成分の２質量％水溶液の粘度が上記範囲内であれば、シャワー等の流水ですすいで、浴室用液体洗浄剤組成物の濃度が低くなった際の水切れ性に優れる。
粘度は、２５℃の（Ｂ）成分の２質量％の水溶液をＢ型粘度計で測定した値である。粘度の測定条件は、以下の通りである。

測定条件：
［ローター］
測定対象の粘度に対応するローター番号、ローター回転数は、下記の通りである。
・粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．２、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．３、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上１００００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．４、回転数６０ｒｐｍ。
・粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ未満：ローター番号Ｎｏ．４、回転数１２ｒｐｍ。
［数値の読み取り］
ローターの回転の開始から６０秒後。

具体的なカチオン化セルロースとしては、（Ｂ１）成分であるヒドロキシトリメチルアンモニオプロピルヒドロキシエチルセルロースクロリド、（Ｂ２）成分であるヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体等のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロースなどが挙げられる。

（Ｂ１）成分の市販品としては、例えば、商品名「レオガードＧＰ（第４級窒素含有率１．８質量％、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）」、商品名「レオガードＭＧＰ（第４級窒素含有率１．８質量％、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）」、商品名「レオガードＭＬＰ（第４級窒素含有率０．６質量％、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製）」、商品名「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２１２（第４級窒素含有率１．９質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２４０（第４級窒素含有率１．９質量％、ダウ・ケミカル社製）」）、商品名「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２４１（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＵＣＡＲＥ ＪＲ１２５（第４級窒素含有率１．９質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＵＣＡＲＥ ＪＲ４００（第４級窒素含有率１．９質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＵＣＡＲＥ ＬＲ３０Ｍ（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「カチナールＨＣ－１００（第４級窒素含有率１．５質量％、東邦化学工業（株）製）」、商品名「カチナールＨＣ－２００（第４級窒素含有率１．５質量％、東邦化学工業（株）製）」、商品名「カチナールＬＣ－１００（第４級窒素含有率１．０質量％、東邦化学工業（株）製）」、商品名「カチナールＬＣ－２００（第４級窒素含有率１．０質量％、東邦化学工業（株）製）」などが挙げられる。

（Ｂ４）成分の市販品としては、例えば、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－５（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－６０（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＬ－１００（第４級窒素含有率１．０質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－４００Ｘ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－１３００Ｘ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル社製）」、商品名「ＳｏｆｔＣＡＴ ＳＸ－４００Ｈ（第４級窒素含有率２．１質量％、ダウ・ケミカル社製）」などが挙げられる。
これらの中でも、水切れ性能の観点から（Ｂ１）成分である「ＳＵＰＲＡＣＡＲＥ２１２」、「ＵＣＡＲＥ ＪＲ１２５」が好ましい。

（Ｂ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｂ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１～１．０質量％が好ましく、０．１～０．４質量％がより好ましく、０．１６～０．４質量％が特に好ましい。（Ｂ）成分の含有量が前記範囲内であると皮脂洗浄力とすすぎ性が両立しやすい。０．０１質量以上とすることにより、充分な皮脂洗浄力を得やすい。１．０質量％以下であることにより、充分なすすぎ性を得やすい。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は下記一般式（Ｃ１）～（Ｃ３）のいずれかで表される芳香族化合物である。 （Ｃ）成分は、浴室内に付着した皮脂汚れに対して、効果的な洗浄力を発揮せしめるために使用するものである。

一般式（Ｃ１）中、Ａ^１Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｈはＡ^１Ｏの平均付加モル数を表す１～６の数である。一般式（Ｃ２）中、Ａ^２Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｊはＡ^２Ｏの平均付加モル数を表す０～６の数である。一般式（Ｃ３）中、Ａ^３Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｋはＡ^３Ｏの平均付加モル数を表す１～６の数である。
Ａ^１Ｏ、Ａ^２Ｏ、及びＡ^３Ｏは、各々炭素数２のオキシエチレン基であることが好ましい。ｈ及びｋは、各々１～３であることが好ましい。ｊは０～３であることが好ましい。

（Ｃ１）で表される芳香族化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノフェニルエーテル等のエチレンオキシド付加体（ＥＯ付加体）、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のプロピレンオキシド付加体（ＰＯ付加体）が挙げられる。

（Ｃ２）で表される芳香族化合物の具体例としては、例えば、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
（Ｃ３）で表される芳香族化合物の具体例としては、例えば、２－フェニルエチルアルコール等が挙げられる。

これらの中でもエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノフェニルエーテル等のＥＯ付加体が好ましく、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルが特に好ましい。

（Ｃ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１～３．０質量％が好ましく、０．５～２．０質量％がより好ましく、０．８％～１．５％が特に好ましい。（Ｃ）成分の含有量が前記範囲内であると皮脂洗浄力とすすぎ性が両立しやすい。０．１質量以上とすることにより、充分な皮脂洗浄力を得やすい。３．０質量％以下であることにより、スプレー容器に充填して使用する際のむせやすさを抑制できる。

＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、下記一般式（Ｄ）で表されるグリコールエーテル系溶剤である。
（Ｄ）成分は、（Ｃ）成分と併用することにより、浴室内に付着した皮脂汚れに対して、効果的な洗浄力を発揮せしめるために使用するものである。

Ｒ^１Ｏ－（Ａ^４Ｏ）_ｎ－Ｒ^２ ・・・（Ｄ）
一般式（Ｄ）中、Ｒ^１は炭素数１～８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～４の直鎖状のアルキル基、又はアセチル基であり、Ａ^４Ｏは炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｎはＡ^４Ｏの平均付加モル数を表す０．１～２０の数である。］

Ｒ^１は炭素数１～４の直鎖状のアルキル基であることが好ましく、炭素数２～４の直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ^２は水素原子又は炭素数１～４の直鎖状のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
Ａ^４Ｏは、炭素数２～３のオキシアルキレン基であることが好ましく、炭素数２のオキシエチレン基であることがより好ましい。
ｎは、１～３であることが好ましく、２であることがより好ましい。

（Ｄ）成分の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコール系エーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレングリコール系エーテル類が挙げられる。
中でもエチレングリコール系エーテル類が好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。

（Ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ）成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１～５．０質量％が好ましく、１．０～２．５質量％がより好ましい。前記範囲とすることでより良好な皮脂洗浄力とすすぎ性が得られる。

＜配合比＞
本発明の浴室用液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分の質量に対する（Ｂ）成分の質量の比［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．１～４．０であり、０．２～１．５であることが好ましい。
［（Ｂ）／（Ｃ）］が０．１～４．０であることにより、良好な皮脂洗浄力とすすぎ性を得ることができる。

本発明の浴室用液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分の質量に対する（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計質量の比［｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）］が０．８～６であることが好ましく、２．０～５．０であることがより好ましい。［｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）］が、０．８～６であることにより、良好な皮脂洗浄力とすすぎ性をより得やすくなる。

本発明の浴室用液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分の質量に対する（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｂ）］が１～２５であることが好ましく、２．５～１５であることがより好ましい。［（Ａ）／（Ｂ）］が１～２５であることにより、良好な皮脂洗浄力とすすぎ性をより得やすくなる。

本発明の浴室用液体洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分を含む場合、（Ｄ）成分の質量に対する（Ｃ）成分の質量の比［（Ｃ）／（Ｄ）］が、０．０５～２．０であることが好ましく、０．１～０．５であることがより好ましい。［（Ｃ）／（Ｄ）］が０．０５～２．０であることにより、良好な皮脂洗浄力とすすぎ性をより得やすくなる。

＜任意成分＞
本発明の浴室用液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、上記（Ａ）～（Ｄ）成分以外に、通常、浴室用液体洗浄剤組成物に使用され得る成分を含有することができる。このような任意成分としては、例えば、水、高級脂肪酸塩、水溶性溶剤（ただし、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を除く）、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外線吸収剤、金属封鎖剤、可溶化剤、乳化剤、香料、ｐＨ調整剤等が挙げられる。

浴室用液体洗浄剤組成物は、取り扱いのしやすさ、すすぎ性を向上する観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
水の含有量は、特に限定されないが、浴室用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、５０～９９質量％が好ましく、７０～９９質量％がより好ましく、９０～９９質量％がさらに好ましい。

ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、塩酸、硫酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア及びその誘導体から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましく、塩酸、硫酸から選ばれる酸剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることがより好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

浴室用液体洗浄剤組成物が水以外の任意成分を含有する場合、水以外の任意成分の含有量は、浴室用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％がより好ましい。
なお、本発明の浴室用液体洗浄剤組成物を構成する成分の合計量は１００質量％である。

＜組成物の物性等＞
本発明の浴室用液体洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが６以上であることが好ましく、９以上がより好ましく、９．５～１２がさらに好ましく、ｐＨ１０～１１が特に好ましい。この範囲とすることで良好な湯垢洗浄力を得やすい。
ｐＨは、ｐＨ調整剤を適量添加することにより調整できる。
本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）により測定される値である。

本発明の浴室用液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、１～１００ｍＰａ・ｓが好ましく、１～５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。２５℃における粘度が上記下限値以上であると、浴槽等の洗浄対象に対する浴室用液体洗浄剤組成物の付着性がより向上する。２５℃における粘度が上記上限値以下であると、浴室用液体洗浄剤組成物をスプレー容器等の吐出容器から吐出しやすく、取り扱い性が良好になる。

浴室用液体洗浄剤組成物の粘度は、水の含有量、増粘剤の添加等により調整できる。
浴室用液体洗浄剤組成物の粘度は、測定対象を２５℃とし、Ｂ型粘度計を用いて、ローター番号Ｎｏ．１、ローター回転数６０ｒｐｍで、ローターの回転の開始から６０秒後に測定される値である。

＜浴室用液体洗浄剤組成物の製造方法＞
浴室用液体洗浄剤組成物は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、上記（Ａ）～（Ｄ）成分を添加し、必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法等が挙げられる。

＜浴室用液体洗浄剤組成物の使用方法＞
浴室用液体洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、浴室用液体洗浄剤組成物をスポンジ等の洗浄用具に含浸し、浴室の壁面、浴槽面、その他の浴室付帯設備等の洗浄対象をスポンジ等で擦り洗いをする使用方法や、浴室用液体洗浄剤組成物を吐出容器に収容し、この吐出容器から、適量の浴室用液体洗浄剤組成物を上記洗浄対象に塗布し、一定時間経過後に、シャワー等ですすぐ、「擦らず洗い」をする使用方法等が挙げられる。
本発明の浴室用液体洗浄剤組成物は、ＰＰ製の浴室付帯設備、例えば、風呂フタ、浴室マット（スノコ）、浴室用椅子、石鹸台、排水口の目皿・ヘアキャッチャーなどの洗浄に特に適している。

浴室用液体洗浄剤組成物を収容する吐出容器としては、スプレー容器やスクイズ容器等が挙げられる。中でも、洗浄対象に対する塗布性に優れることから、浴室用液体洗浄剤組成物を収容する吐出容器としては、スプレー容器が好ましい。

スプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器（直圧型又は蓄圧型）、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。これらの容器は、手動式のものでもよいし、電動式のものでもよい。エアゾールスプレー容器としては、例えば、特開平９－３４４１号公報、特開平９－５８７６５号公報等に記載されているものが挙げられる。エアゾールスプレー容器に充填する場合、噴射剤としてＬＰＧ（液化プロパンガス）、ＤＭＥ（ジメチルエーテル）、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス等を使用できる。これら噴射剤は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。トリガースプレー容器の例としては、例えば、特開平９－２６８４７３号公報、特開平１０－７６１９６号公報等に記載のものが挙げられる。ディスペンサースプレー容器の例としては、例えば、特開平９－２５６２７２号公報等に記載のものが挙げられる。蓄圧式のトリガースプレー容器としては、例えば、特開２０１３－１５４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
これらの中でも、噴霧性状やスプレーパターンが良好であり、良好な塗布性が得られることから、トリガースプレー容器が好ましい。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り、純分の「質量％」を示す。各例の浴室用液体洗浄剤組成物の組成を表１～５に示した。各例において使用した原料は下記の通りである。表中の各符号は以下のものを示す。

＜使用原料＞
［（Ａ）成分］
Ａ－１：ＡＯＳ、Ｃ１４－αオレフィンスルホン酸ナトリウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「リポランＬＪ４４１」。なお、前記「Ｃ１４」の「Ｃ」の後の数字は炭素数を意味し、以下同様である。
Ａ－２：ＬＡＳ、直鎖アルキル（Ｃ１２－１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「ライポンＰＳ－２３０」。

［（Ｂ）成分］
Ｂ－１：カチオン化セルロース、ダウ・ケミカル日本（株）製、商品名「Ｓｕｐｒａｃａｒｅ２１２」、第４級窒素含有率１．９質量％、２５℃における２質量％水溶液の粘度１３０ｍＰａ・ｓ）。
Ｂ－２：カチオン化セルロース、東邦化学工業(株)製、商品名「カチナールＬＣ－１００」、第４級窒素含有率１．０質量％、２５℃における２質量％水溶液の粘度６００ｍＰａ・ｓ）。
Ｂ－３：カチオン化セルロース、（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「レオガードＧＰ」、第４級窒素含有率１．８質量％、２５℃における２質量％水溶液の粘度３００ｍＰａ・ｓ）。

［（Ｃ）成分］
Ｃ－１：エチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤（株）製、商品名「フェニルグリコール」。
Ｃ－２：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤（株）製、商品名「フェニルジグリコール」。
Ｃ－３：ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル、日本乳化剤（株）製、商品名「フェニルグリコール５５」。
Ｃ－４：ベンジルアルコール、東京化成工業（株）製、商品名「Ｂｅｎｚｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ」。
Ｃ－５：エチレングリコールモノベンジルエーテル、東京化成工業（株）製、商品名「２－（Ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ）ｅｔｈａｎｏｌ」。

［（Ｄ）成分］
Ｄ－１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤（株）製、商品名「ブチルジグリコール」。

［その他の成分］
ヤシ油脂肪酸カリウム：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名「ヤシ油脂肪酸カリウム」。
ｐＨ調整剤：１Ｎ水酸化ナトリウム、（関東化学（株）製）。
水：イオン交換水。

＜実施例１～２４、比較例１～４＞
表１～５に示す組成に従い、水に、（Ａ）～（Ｄ）成分及びその他の成分を添加して混合し、ｐＨ調整剤でｐＨを表中の値に調整して各例の浴室用液体洗浄剤組成物を得た。得られた各例の浴室用液体洗浄剤組成物の組成（配合成分、含有量（質量％））を表に示す。尚、特に断りがない限り質量％は純分を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。表中、ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の浴室用液体洗浄剤組成物のｐＨを表中の値にするのに要した量である。表中、水の含有量「バランス」は、浴室用液体洗浄剤組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。

＜評価方法＞
各例の浴室用液体洗浄剤組成物について、皮脂洗浄力、すすぎ性を以下のように評価した。結果を表１～５に示す。

［皮脂汚れ洗浄力の評価］
牛脂（関東化学（株）製）３０ｇ、大豆油（関東化学（株）製）２０ｇ、ズダンIV（関東化学（株）製）０．０５ｇをクロロホルム（関東化学（株）製、特級）５０ｍＬと混合して汚垢液を調製した。この汚垢液５０ｍＬをガラス瓶に入れ、１×５ｃｍのＰＰ製板（（株）テストピース製）を浸漬して引き上げ、１時間以上乾燥したものを汚垢板とした。

１００ｍＬガラス瓶に実施例、比較例に記載の浴室用液体洗浄剤組成物５０ｍＬを入れ、この浴室用液体洗浄剤組成物に汚垢板を３分間浸漬し、その後、汚垢板を取り出して、汚れ落ちの状態を目視で観察し、下記評価基準に従い評価した。下記評価基準において、〇以上であれば実用上皮脂汚れ洗浄力が良好である。

評価基準
◎：汚れ落ちが非常に良好。
〇：汚れ落ちが良好。
△：汚れ落ちにムラがある。
×：ほとんど汚れが落ちない。

［すすぎ性の評価］
市販されている浴室用洗剤「おふろのルック」のトリガー容器に各例の浴室用液体洗浄剤組成物を充填し、ＦＲＰ製の浴槽内（１００×７５×６５ｃｍ）に対して均等間隔で１０回スプレーした。その後、ウレタン製スポンジを用いて、約１０ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけながら浴槽の内側全面を円を描くように擦った後、シャワーを用いて水道水ですすぎを行い（水温１５℃、流量０．２Ｌ／秒）、浴槽の排水口から泡が完全になくなるまでの時間を測定し、下記評価基準に従って浴室用液体洗浄剤組成物のすすぎ性を評価した。下記評価基準において、◎及び○を合格とした。

評価基準。
◎：１９秒以下。
○：２０秒以上２３秒未満。
△：２３秒以上３０秒未満。
×：３１秒以上。

表１～４に示すように、例１～２４は、いずれも皮脂洗浄力とすすぎ性に優れていた。
これに対して、表５に示すように、（Ｂ）成分を配合しない比較例１と（Ｃ）成分を配合しない比較例２は皮脂洗浄力が不充分であった。
また、［（Ｂ）／（Ｃ）］が、０．１～４．０の範囲外である比較例３、比較例４は、皮脂洗浄力が不充分であり、比較例４はすすぎ性も不充分であった。

Claims (4)

1. （Ａ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
   （Ｂ）成分：カチオン化セルロースと、
   （Ｃ）成分：芳香族化合物を含有し、
   前記（Ｃ）成分は、下記一般式（Ｃ１）～（Ｃ３）のいずれかで表され、
   

   

   ［一般式（Ｃ１）中、Ａ^１Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｈはＡ^１Ｏの平均付加モル数を表す１～６の数である。一般式（Ｃ２）中、Ａ^２Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｊはＡ^２Ｏの平均付加モル数を表す０～６の数である。一般式（Ｃ３）中、Ａ^３Ｏは炭素数２又は３のオキシアルキレン基であり、ｋはＡ^３Ｏの平均付加モル数を表す１～６の数である。］
   前記（Ｃ）成分の質量に対する前記（Ｂ）成分の質量の比［（Ｂ）／（Ｃ）］が、０．１～４．０である、浴室用液体洗浄剤組成物。
2. 前記（Ｃ）成分の質量に対する前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の合計質量の比［｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）］が、０．８～６である、請求項１に記載の浴室用液体洗浄剤組成物。
3. 前記（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｂ）］が、１～２５である、請求項１又は２に記載の浴室用液体洗浄剤組成物。
4. さらに、（Ｄ）成分：グリコールエーテル系溶剤を含み、
   前記（Ｄ）成分は、下記一般式（Ｄ）で表され、
   Ｒ^１Ｏ－（Ａ^４Ｏ）_ｎ－Ｒ^２ ・・・（Ｄ）
   ［一般式（Ｄ）中、Ｒ^１は炭素数１～８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～４の直鎖状のアルキル基、又はアセチル基であり、Ａ^４Ｏは炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、ｎはＡ^４Ｏの平均付加モル数を表す０．１～２０の数である。］
   前記（Ｄ）成分の質量に対する前記（Ｃ）成分の質量の比［（Ｃ）／（Ｄ）］が、０．０５～２．０である、請求項１～３のいずれか一項に記載の浴室用液体洗浄剤組成物。