JP2022081589A - Sealing material for tube container and tube container - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、チューブ容器用シール材およびチューブ容器に関する。 The present invention relates to a sealing material for a tube container and a tube container.
従来、容器内に粘稠物や液体等を収納し、容器口部にアルミ箔等のシール材が形成され、その上から容器口部に螺合するキャップで閉蓋したチューブ容器が知られている。上記のシール材は、内容物が酸素との接触により変質するものの場合に、容器内への酸素の侵入を防止するために、主としてアルミ箔を用いた積層シール材が用いられている。上記のシール材は、通常、チュ-ブ容器の口部の開口先端部に、ヒートシール等により貼り合わせることにより取り付けられる。 Conventionally, a tube container has been known in which a viscous substance, a liquid, or the like is stored in a container, a sealing material such as aluminum foil is formed on the container mouth, and the container is closed with a cap that is screwed onto the container mouth. There is. As the above-mentioned sealing material, when the content is denatured by contact with oxygen, a laminated sealing material mainly using aluminum foil is used in order to prevent oxygen from entering the container. The above-mentioned sealing material is usually attached to the tip of the opening of the mouth of the tube container by attaching it to the tip of the opening by a heat seal or the like.
アルミ箔を用いた積層シール材は、水蒸気および紫外線の遮蔽性の点では優れているが、アルミニウムが障害となって不純物の検査が行えないという問題があった。本出願人は、上記問題を解決するものとして特許文献1のチューブ容器用シール材を提案した。
The laminated sealing material using aluminum foil is excellent in the shielding property of water vapor and ultraviolet rays, but has a problem that impurities cannot be inspected due to aluminum as an obstacle. The present applicant has proposed a sealing material for a tube container of
具体的には、ガスバリア性塗布膜と無機酸化物の蒸着膜を設けた第一基材フィルムの表および/または裏面に、印刷層を設け、第二基材フィルムと、シーラント層とを順次積層した構成からなるものである。 Specifically, a printing layer is provided on the front and / or back surfaces of the first base film provided with the gas barrier coating film and the vapor-deposited film of the inorganic oxide, and the second base film and the sealant layer are sequentially laminated. It consists of the above-mentioned structure.
このシール材は、アルミニウム箔等の金属箔を含まない層構成でありつつ、酸素ガス、水蒸気等のバリア性に優れる反面、チュ-ブ容器に収納された内容物をチューブ容器から取り出すため、シール材のつまみ部をつまんで引き剥がす際、シール材が破断して開封しにくい場合があった。 This sealing material has a layer structure that does not contain metal foil such as aluminum foil, and has excellent barrier properties such as oxygen gas and water vapor. On the other hand, it seals because the contents stored in the tube container are taken out from the tube container. When the knob portion of the material was pinched and peeled off, the sealing material sometimes broke and it was difficult to open the package.
従って本発明の課題は、キャップの開封時にシール材のつまみ部を破断しにくく、シール材のつまみ部を指で引きはがす際、開封しやすいチューブ容器用シール材を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a sealing material for a tube container, which is difficult to break the knob portion of the sealing material when the cap is opened and is easy to open when the knob portion of the sealing material is peeled off with a finger.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、基材フィルム層を三層の積層構造とすることで、シール材のフィルム強度を確保することにより、キャップの開封時にシール材のつまみ部を破断しにくく、シール材のつまみ部を指で引きはがす際、開封しやすいチューブ容器用シール材を見出し、本発明を完成した。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made the base film layer a three-layer laminated structure to ensure the film strength of the sealing material, thereby sealing when the cap is opened. The present invention has been completed by finding a sealing material for a tube container that is difficult to break the knob portion of the material and is easy to open when the knob portion of the sealing material is peeled off with a finger.
すなわち、本発明は、チューブ容器の口部をシールするためのシール材であって、シール材は、外側から順に、基材層と、シーラント層と、を含む積層構造を有する積層体であって、前記基材層は、延伸フィルムを有する第一基材層と、延伸フィルムを有する第二基材層と、延伸フィルムを有する第三基材層を具備し、前記第二基材層は、前記第二基材層の延伸フィルム上に設けられた無機酸化物の蒸着薄膜層と、前記無機酸化物の蒸着薄膜層上に設けられたガスバリア性塗布膜と、を備えたフィルムであって、前記無機酸化物の蒸着薄膜層は、前記第一基材層側に設けられており、前記第三基材層は、前記第二基材層と前記シーラント層との層間にあり、前記第一基材層、前記第二基材層および前記第三基材層は、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムであることを特徴とする。 That is, the present invention is a sealing material for sealing the mouth of a tube container, and the sealing material is a laminated body having a laminated structure including a base material layer and a sealant layer in order from the outside. The base material layer includes a first base material layer having a stretched film, a second base material layer having a stretched film, and a third base material layer having a stretched film. A film comprising a vapor-deposited thin film layer of an inorganic oxide provided on a stretched film of the second base material layer and a gas barrier coating film provided on the vapor-deposited thin film layer of the inorganic oxide. The vapor-deposited thin film layer of the inorganic oxide is provided on the first base material layer side, and the third base material layer is between the second base material layer and the sealant layer, and the first base material layer is provided. The base material layer, the second base material layer, and the third base material layer are biaxially stretched polyester resin films.
また、本発明のチューブ容器は、上記チューブ容器用シール材でその口部の少なくとも一部に接合部を有することを特徴とする。 Further, the tube container of the present invention is the above-mentioned sealing material for a tube container and is characterized by having a joint portion at least a part of the mouth portion thereof.
本発明によれば、チュ-ブ容器に収納された内容物をチューブ容器から取り出すため、キャップの開封時にシール材のつまみ部を破断しにくく、シール材のつまみ部を指で引きはがす際、開封しやすいチューブ容器用シール材という効果がある。 According to the present invention, since the contents stored in the tube container are taken out from the tube container, the knob portion of the sealing material is not easily broken when the cap is opened, and the knob portion of the sealing material is opened when the knob portion is peeled off with a finger. It has the effect of being an easy-to-use sealing material for tube containers.
以下、図面を参照して本発明の実施の形態について説明する。図1乃至図3は本発明の一実施の形態を示す図である。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 3 are views showing an embodiment of the present invention.
まず、図3、図4により、本発明によるチューブ容器用シール材Aでその口部の少なくとも一部に接合して作成されたチューブ容器Bについて述べる。 First, with reference to FIGS. 3 and 4, a tube container B formed by joining to at least a part of the mouth portion of the tube container sealing material A according to the present invention will be described.
チューブ容器14はラミネート積層体を含む筒状胴部13と、筒状胴部13に対して圧縮成形により樹脂を設けることにより作製された肩部12および口部11とを備えている。またチューブ容器14の口部11の開口先端部にチューブ容器用シール材Aの一部に接合部を形成し、さらにその上にキャップが口部11に装着される。
The
このような構成からなるチューブ容器14は、以下のような製造工程を経て得られる。
The
まず、図3に示すように、プラスチックフィルム等を積層したラミネート積層体20を用い、そのラミネート積層体20の両端部22、22´を重ね合わせて、その重合部分の外側と内側とをヒートシールしてヒートシール部23を形成して、筒状胴部13を製造する。次いで、上記の筒状胴部13を金型内(図示せず)に装着し、筒状胴部13の一方の開口部25に、例えば、圧縮成形法等の方法によって、肩部12および口部11を形成する。このようにして筒状胴部13の一方の開口部25に、肩部12および口部11が一体に成形されてチューブ容器Bが作製される。
First, as shown in FIG. 3, a laminated
または、射出成形法等により成形樹脂を押出成形して筒状体を製造し、次いで、その筒状体をブロー成形し、口部11、肩部12および胴部13を一体的に成形した単層ないし多層の押出チューブ容器14が作製される。
Alternatively, a molding resin is extruded by an injection molding method or the like to manufacture a tubular body, and then the tubular body is blow-molded to integrally mold the
そして、図4に示すように、チューブ容器の口部11の開口先端部にチューブ容器用シール材Aのシーラント層10の面が接合され、キャップが装着される。
Then, as shown in FIG. 4, the surface of the
次に、図1により第1実施形態によるチューブ容器用シール材Aの概要について説明する。図1に示すように、チューブ容器用シール材Aは、外側から内側に向かって順に配置された、第一基材層1と、印刷層2と、第一接着層3と、第二基材層4と、無機酸化物の蒸着薄膜層5と、ガスバリア性塗布膜6と、第二接着層7と、第三基材層8と、第三接着層9と、シーラント層10とを備えている。
Next, the outline of the sealing material A for a tube container according to the first embodiment will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 1, the tube container sealing material A has a first
次に、図2により第2実施形態によるチューブ容器用シール材Aの概要について説明する。図2に示すように、チューブ容器用シール材Aは、外側から内側に向かって順に配置された、第一基材層1と、印刷層2と、第一接着層3と、ガスバリア性塗布膜6と、無機酸化物の蒸着薄膜層5と、第二基材層4と、第二接着層7と、第三基材層8と、第三接着層9と、シーラント層10とを備えている。
Next, the outline of the sealing material A for the tube container according to the second embodiment will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 2, the tube container sealing material A includes a first
なお、本明細書において、「外側」、「内側」とはチューブ容器用シール材を用いてシール材付きチューブ容器Bを作製した場合における「外側」および「内側」を意味する。 In addition, in this specification, "outside" and "inside" mean "outside" and "inside" when the tube container B with a sealing material is manufactured using the sealing material for a tube container.
次に、チューブ容器用シール材Aの各層について説明する。 Next, each layer of the sealing material A for the tube container will be described.
第一基材層1、第二基材層4および第三基材層8としては、チューブ容器用シール材としたときの基材となるものであり、シール時の耐熱性、強度、強靭性、等において優れた性質を有する合成樹脂製フィルムを用いることができる。
The first
そして、基材となる合成樹脂製フィルムとしては、一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルムのいずれのものでも使用することができる。中でも、本実施の形態において、二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムが、印刷適性、剛性の面で優れるので好ましい。 As the synthetic resin film used as the base material, any stretched film stretched in the uniaxial direction or the biaxial direction can be used. Above all, in the present embodiment, the biaxially stretched polyester resin film is preferable because it is excellent in terms of printability and rigidity.
上記の中でも、第一基材層1は、印刷層2を設けるので、チューブ容器用シール材として使用したときに外部から視認できるように、透視可能な合成樹脂製フィルムであることが好ましい。
Among the above, since the first
また、上記の中でも、第二基材層4は、後述するように片面に無機酸化物の蒸着薄膜層5と、ガスバリア性塗布膜6を設けるので、第三基材層8を第二基材層4とシーラント層10との層間に設けることによって、第二基材層4と無機酸化物の蒸着薄膜層5が剥離(デラミネーション)を抑制できる点で好ましい。
Further, among the above, since the second
基材となる合成樹脂製フィルムを構成する材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、フッ素系樹脂、その他の強靱な樹脂のフィルムないしシート、その他を使用することができる。 Examples of the material constituting the synthetic resin film as the base material include polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluororesin, and other tough resins. Films or sheets, etc. can be used.
上記の中でも、ポリエステル系樹脂、特にポリエチレンテレフタレート(PET)系樹脂が、透明性、印刷適性、剛性、保香性、蒸着薄膜層またはガスバリア性塗布膜を形成する面で好ましい。ここで、ポリエチレンテレフタレート系樹脂とは、純粋なポリエチレンテレフタレート樹脂および種々の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂を指すものである。 Among the above, polyester-based resins, particularly polyethylene terephthalate (PET) -based resins, are preferable in terms of transparency, printability, rigidity, fragrance retention, and forming a thin-film vapor-deposited thin film layer or a gas barrier coating film. Here, the polyethylene terephthalate resin refers to a pure polyethylene terephthalate resin and various modified polyethylene terephthalate resins.
上記の中でも、第一基材層1、第二基材層4および第三基材層8に用いる合成樹脂製フィルムはチューブ容器用シール材としたときのシール材の摘み部のカールを防ぐので、同一樹脂、同一厚さのものが好ましい。
Among the above, the synthetic resin film used for the first
なお、本実施の形態において、第一基材層1、第二基材層4および第三基材層8の各層の厚みは、チューブ容器用シール材としたときのシール材の腰を考慮すると、6μm以上25μm以下であることが好ましく、10μm以上20μm以下であることがより好ましい。
In addition, in this embodiment, the thickness of each layer of the first
なお、第一基材層1、第二基材層4および第三基材層8に用いる合成樹脂製フィルムは、必要に応じて、必要な面にコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易接着処理が施される。
The synthetic resin film used for the first
また、印刷層2は、チューブ容器用シール材における絵柄等を形成するための層である。 Further, the printing layer 2 is a layer for forming a pattern or the like in the sealing material for a tube container.
印刷層2は、上述した第一基材層1または第二基材層4上に、グラビア印刷のほか、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷等の印刷方法によって形成できる。
The printing layer 2 can be formed on the first
絵柄としては、特に制限はなく、例えば、文字、図形、記号、模様等が挙げられる。 The pattern is not particularly limited, and examples thereof include characters, figures, symbols, and patterns.
印刷層2は、最表面でなく、第一基材層1の裏面または第二基材層4に形成されることによって、外部からの衝撃で絵柄層の損傷を防止することができるので好ましい。
It is preferable that the print layer 2 is formed not on the outermost surface but on the back surface of the first
印刷層2としては、通常のインキビヒクルの1種ないし2種以上を主成分とし、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他の添加剤の1種ないし2種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整して得たインキ組成物を使用することができる。このようなインキビヒクルとしては、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他などの1種または2種以上を併用することができる。 The printing layer 2 contains one or more of ordinary ink vehicles as a main component, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a curing agent, a cross-linking agent, and the like. Arbitrarily add one or more of lubricants, antistatic agents, fillers, and other additives, and further add colorants such as dyes and pigments, and thoroughly knead with solvents, diluents, etc. An ink composition obtained by adjusting the ink composition can be used. Examples of such an ink vehicle include amani oil, cutting oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin-modified resin, shelac, alkyd resin, phenolic resin, maleic acid resin, natural resin, and carbonized resin. Hydrogen resin, polyvinyl chloride resin, polyacetic acid resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, One or more of aminoalkyd resin, nitrocellulose, ethylcellulose, rubber chloride, cyclized rubber, etc. can be used in combination.
シーラント層10は、チューブ容器14の口部11の開口先端部に接着させるための層である。シーラント層10を構成する材料としては、熱によって溶融し、融着する材料を含んでいればよく、易開封性を有していてもよい。
The
シーラント層10は、例えばポリオレフィンのフィルムを用いることができる。より具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン-α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸メチル共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテンポリマー、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸を使用して酸変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂を使用することができる。
For the
本実施の形態において、シーラント層10としては、上記の中でも、低密度ポリエチレンフィルムが扱いやすく、好ましい。
In the present embodiment, as the
本実施の形態において、易開封性のシーラント層10としては、ポリエチレン樹脂の他、ポリオレフィン系樹脂とスチレン系樹脂とをブレンドしたブレンド樹脂、または、これに更にポリオレフィン系樹脂とスチレンの共重合体をブレンドしたブレンド樹脂、その他、エチレン-酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系樹脂に粘着付与剤等をブレンドした樹脂などを使用することができる。
In the present embodiment, as the easily
本実施の形態において、シーラント層10としては、例えば、上記の樹脂の1種ないし2種以上を主成分とし、これに、所望の添加剤を任意に添加して樹脂組成物を調製し、次いで、上記で調製した樹脂組成物を使用し、例えば、Tダイ法、インフレーション法、その他の成形法を用いてフィルムないしシートを成形することができる。
In the present embodiment, the
ここで、シーラント層10の片面にコロナ処理を施し、このコロナ処理面を積層対象側に対向させて接着して積層することが好ましい。
Here, it is preferable that one side of the
なお、シーラント層10の材料として、例えば、アンチブロッキング剤、滑剤(脂肪酸アミド等)、難燃化剤、無機ないし有機充填剤等を任意に添加したものを使用しても良い。
As the material of the
なお、本実施の形態において、シーラント層10の厚みは、好ましくは10μm以上200μm以下であり、更に好ましくは、15μm以上100μm以下である。
In the present embodiment, the thickness of the
ガスバリア性塗布膜6は、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を抑制するための層である。 The gas barrier coating film 6 is a layer for suppressing permeation of oxygen gas, water vapor, and the like.
本実施の形態において、ガスバリア性塗布膜6は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。
ガスバリア性塗布膜6は、無機酸化物から構成される蒸着薄膜層5と隣接するように設けることにより、蒸着薄膜層におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
In the present embodiment, the gas barrier coating film 6 is a metal alkoxide obtained by hydrolyzing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent, or the like. A gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolyzate of the above or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide.
By providing the gas barrier coating film 6 so as to be adjacent to the thin-film vapor-deposited
本実施の形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
R1
nM(OR2)m
(ただし、式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数1~8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
In the present embodiment, the metal alkoxide is represented by the following general formula.
R 1 n M (OR 2 ) m
(However, in the formula, R 1 and R 2 each represent an organic group having 1 to 8 carbon atoms, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, and m represents an integer of 1 or more. , N + m represents the valence of M.)
金属原子Mとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、R1およびR2で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基およびi-ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
As the metal atom M, for example, silicon, zirconium, titanium, aluminum and the like can be used.
Examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group and an i-butyl group. Can be done.
上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン(Si(OCH3)4)、テトラエトキシシラン(質量%)Si(OC2H5)4)、テトラプロポキシシラン(Si(OC3H7)4)、テトラブトキシシラン(Si(OC4H9)4)などが挙げられる。 Examples of the metal alkoxide satisfying the above general formula include tetramethoxysilane (Si (OCH 3 ) 4 ), tetraethoxysilane (mass%) Si (OC 2 H 5 ) 4 ), and tetrapropoxysilane (Si (OC 3 H). 7 ) 4 ), tetrabutoxysilane (Si (OC 4H 9 ) 4 ) and the like.
また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができるが、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好ましい。エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランとしては、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよびβ-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
Further, it is preferable to use a silane coupling agent together with the above metal alkoxide.
As the silane coupling agent, known organic reactive group-containing organoalkoxysilanes can be used, but organoalkoxysilanes having an epoxy group are particularly preferable. Examples of the organoalkoxysilane having an epoxy group include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Be done.
上記のようなシランカップリング剤は、2種以上を使用してもよく、シランカップリング剤は、上記アルコキシドの合計量100質量部に対して、1~20質量部程度の範囲内で使用することが好ましい。 Two or more kinds of the silane coupling agent as described above may be used, and the silane coupling agent is used within the range of about 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the alkoxide. Is preferable.
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。 As the water-soluble polymer, polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferable, and from the viewpoint of oxygen barrier property, water vapor barrier property, water resistance and weather resistance, it is preferable to use them in combination.
ガスバリア性塗布膜6における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上500質量部以下であることが好ましい。
ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して5質量部以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリア性塗布膜における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド100質量部に対して500質量部以下とすることにより、ガスバリア性塗布膜の製膜性を向上することができる。
The content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film 6 is preferably 5 parts by mass or more and 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the metal alkoxide.
By setting the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film to 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the metal alkoxide, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate can be further improved. Further, by setting the content of the water-soluble polymer in the gas barrier coating film to 500 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the metal alkoxide, the film forming property of the gas barrier coating film can be improved.
ガスバリア性塗布膜6の厚さは、0.01μm以上100μm以下であることが好ましく、0.1μm以上50μm以下であることがより好ましい。これにより、リサイクル性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
ガスバリア性塗布膜6の厚さを0.01μm以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着薄膜層と隣接するように設けた場合に、蒸着薄膜層におけるクラックの発生を防止することができる。
The thickness of the gas barrier coating film 6 is preferably 0.01 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 50 μm or less. Thereby, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be further improved while maintaining the recyclability.
By setting the thickness of the gas barrier coating film 6 to 0.01 μm or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminated body can be improved. Further, when it is provided adjacent to the thin-film vapor-deposited thin film layer composed of an inorganic oxide, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the thin-film vapor-deposited thin film layer.
ガスバリア性塗布膜6は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第3級アミンが好適であり、例えば、N,N-ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、N,N-ジメチルべンジルアミンが好ましい。
ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上1.0質量部以下の範囲で使用することが好ましく、0.03質量部以上0.3質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、0.01質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド100質量部当り、1.0質量部以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
The gas barrier coating film 6 is formed by applying a composition containing the above materials by a conventionally known means such as a roll coat such as a gravure roll coater, a spray coat, a spin coat, dipping, a brush, a bar code, and an applicator. The composition can be formed by polycondensing by the sol-gel method.
As the sol-gel method catalyst, an acid or an amine compound is suitable. As the amine compound, a tertiary amine which is substantially insoluble in water and soluble in an organic solvent is suitable, and for example, N, N-dimethylbenzylamine, tripropylamine, tributylamine, and tripentyl are suitable. Amine and the like can be mentioned. Among these, N, N-dimethylbenzylamine is preferable.
The sol-gel method catalyst is preferably used in the range of 0.01 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide. Is more preferable.
By setting the amount of the sol-gel method catalyst to be 0.01 part by mass or more per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the catalytic effect can be improved. Further, by setting the amount of the sol-gel method catalyst to be 1.0 part by mass or less per 100 parts by mass of the metal alkoxide, the thickness of the formed gas barrier coating film can be made uniform.
上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル-ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上0.05モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.001モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分(例えばシリケート部分)の総モル量に対して、0.05モル以下とすることにより、形成されるガスバリア性塗布膜の厚さを均一にすることができる。
The composition may further contain an acid. The acid is used as a catalyst for the sol-gel process, mainly as a catalyst for hydrolysis of alkoxides, silane coupling agents and the like.
As the acid, mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid are used. The amount of the acid used is preferably 0.001 mol or more and 0.05 mol or less with respect to the total molar amount of the alkoxide content (for example, the silicate portion) of the alkoxide and the silane coupling agent.
The catalytic effect can be improved by setting the amount of the acid to be 0.001 mol or more with respect to the total molar amount of the alkoxide content (for example, the silicate portion) of the alkoxide and the silane coupling agent. Further, by setting the total molar amount of the alkoxide content (for example, the silicate portion) of the alkoxide and the silane coupling agent to 0.05 mol or less, the thickness of the formed gas barrier coating film can be made uniform. can.
また、上記組成物は、アルコキシドの合計モル量1モルに対して、好ましくは0.1モル以上100モル以下、より好ましくは0.8モル以上2モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、0.1モル以上とすることにより、本発明の積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量1モルに対して、100モル以上とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。
Further, the composition may contain water at a ratio of preferably 0.1 mol or more and 100 mol or less, more preferably 0.8 mol or more and 2 mol or less, based on 1 mol of the total molar amount of alkoxide. preferable.
By setting the water content to 0.1 mol or more with respect to 1 mol of the total molar amount of alkoxide, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the laminate of the present invention can be improved. Further, by setting the water content to 100 mol or more with respect to 1 mol of the total molar amount of alkoxide, the hydrolysis reaction can be carried out rapidly.
また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノールなどを用いることができる。 Moreover, the said composition may contain an organic solvent. As the organic solvent, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like can be used.
以下、ガスバリア性塗布膜6の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、基材上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を20~250℃、好ましくは50~220℃の温度で、1秒~10分間加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
Hereinafter, an embodiment of a method for forming the gas barrier coating film 6 will be described below.
First, a composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent and, if necessary, a silane coupling agent. The polycondensation reaction gradually proceeds in the composition.
Next, the composition is applied and dried on the substrate by the above-mentioned conventionally known method. By this drying, the polycondensation reaction of the alkoxide and the water-soluble polymer (and the silane coupling agent if the composition contains a silane coupling agent) further proceeds, and a layer of the composite polymer is formed.
Finally, the gas barrier coating film can be formed by heating the composition at a temperature of 20 to 250 ° C., preferably 50 to 220 ° C. for 1 second to 10 minutes.
ガスバリア性塗布膜6は、その上に印刷層が形成されていてもよい。印刷層の形成方法などについては上記した通りである。 A printing layer may be formed on the gas barrier coating film 6. The method of forming the print layer and the like are as described above.
なお、ガスバリア性塗布膜6は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記添加剤を含むことができる。 The gas barrier coating film 6 can contain the above additives as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
無機酸化物の蒸着薄膜層5は、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を抑制するための層である。
The thin-film vapor-deposited
本実施の形態において、無機酸化物の蒸着薄膜層5は、第二基材層4とガスバリア性塗布膜6との間に形成される。
In the present embodiment, the thin-
蒸着薄膜層5としては、アルミニウムなどの金属、並びに酸化アルミニウム、酸化珪素(シリカ)、酸化マグシウム、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ホウ素、酸化ハフニウム、酸化バリウムなどの無機酸化物から構成される、蒸着膜を挙げることができる。
The thin-film vapor-deposited
また、蒸着薄膜層5の厚さは、1nm以上150nm以下であることが好ましく、5nm以上60nm以下であることがより好ましく、10nm以上40nm以下であることがさらに好ましい。
蒸着薄膜層5の厚さを1nm以上とすることにより、チューブ容器用シール材シール材の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、蒸着薄膜層の厚さを150nm以下とすることにより、蒸着薄膜層におけるクラックの発生を防止することができる。
The thickness of the thin-film
By setting the thickness of the thin-film vapor-deposited
基材上への蒸着薄膜層5の形成は、従来公知の方法を用いて行うことができ、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、並びにプラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)などを挙げることができる。
The formation of the vapor-deposited thin-
また、例えば、物理気相成長法と化学気相成長法の両者を併用して異種の無機酸化物の蒸着薄膜層5の2層以上からなる複合膜を形成して使用することもできる。蒸着チャンバーの真空度としては、酸素導入前においては、10-2~10-8mbar程度が好ましく、酸素導入後においては、10-1~10-6mbar程度が好ましい。なお、酸素導入量などは、蒸着機の大きさなどによって異なる。導入する酸素には、キャリヤーガスとしてアルゴンガス、ヘリウムガス、窒素ガスなどの不活性ガスを支障のない範囲で使用してもよい。フィルムの搬送速度は、10~800m/min程度とすることができる。 Further, for example, both the physical vapor deposition method and the chemical vapor deposition method can be used in combination to form a composite film composed of two or more layers of thin-film vapor-deposited thin film layers 5 of different kinds of inorganic oxides. The degree of vacuum of the vapor deposition chamber is preferably about 10-2 to 10-8 mbar before the introduction of oxygen, and preferably about 10-1 to 10-6 mbar after the introduction of oxygen. The amount of oxygen introduced differs depending on the size of the vapor deposition machine and the like. As the oxygen to be introduced, an inert gas such as argon gas, helium gas, or nitrogen gas may be used as the carrier gas within a range that does not hinder. The transport speed of the film can be about 10 to 800 m / min.
蒸着薄膜層5の表面は、ガスバリア性塗布膜6が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
The surface of the thin-film vapor-deposited
接着層としては、例えば、イソシアネート系(ウレタン系)、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他のラミネート用接着剤等のアンカーコート剤、ラミネート用接着剤等を任意に使用することができる。 Examples of the adhesive layer include an anchor coating agent such as isocyanate-based (urethane-based), polyethyleneimine-based, polybutadiene-based, and organic titanium-based, or polyurethane-based, polyacrylic-based, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based, and cellulose. Anchor coating agents such as systems and other laminating adhesives, laminating adhesives and the like can be arbitrarily used.
また、接着層としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン-ビニルアルコール、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、アイオノマー、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂等を好適に使用することができる。 Examples of the adhesive layer include polyethylene, polypropylene, linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl alcohol, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, maleic anhydride-modified polyolefin resin, and the like. Can be preferably used.
なお、本実施の形態において、接着層の厚さは、3μm以上60μm以下であることが好ましい。 In this embodiment, the thickness of the adhesive layer is preferably 3 μm or more and 60 μm or less.
また、第一基材層1、第二基材層4、第三基材層8、シーラント層10などを積層する方法としては、例えば、ウエットラミネーション法、ドライラミネ-ション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Tダイ共押し出し成形法、共押し出しラミネーション法、インフレーション法、その他の任意の方法で行うことができる。また、上述したラミネートを行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことができる。
Further, as a method for laminating the first
次に、本実施形態におけるシール材付きチューブ容器Bについて説明する。 Next, the tube container B with a sealing material in the present embodiment will be described.
本実施の形態において、チューブ容器14の口部11は、その外周面に螺条が刻設され、この螺条に対応する螺条がキャップの内筒の内周面に刻設されて、口部11にキャップがねじ込まれて螺着できるようになっている。
In the present embodiment, the
チューブ容器14の口部11の先端はシール材のシーラント層10の面を介してヒートシール等により接合されている。チューブ容器の口部11の材質とシール材のシーラント層10を構成する樹脂は、互いにヒートシール性を有するものでなければならないことから、同一系の樹脂であることが好ましい。口部11の先端部は、シール材を接合する接合面が確保されるように、0.3mm以上2mm以下の幅をもつ周縁部を形成することが好ましい。
The tip of the
上述のようにして形成されたチューブ容器用シール材Aは、少なくともチュ-ブ容器14の口部外径をすっぽり覆ってシールするだけの大きさがあればよい。なお、シール材は、その形状は容器の口部11の形状に合わせて、ほぼ円形に形成されており、さらに開封用の起点となる開封用の摘まみ(タブ)15が設けられている。
The tube container sealing material A formed as described above may be large enough to completely cover and seal the outer diameter of the mouth of the
一実施形態のチューブ容器において、例えば、チューブ容器14を構成する胴部13の材料としては、一般の内容物に対しては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタ-ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等を使用することができ、また、特殊な内容物によっては、酸素ガス、水蒸気,その他等の成分を選択的に吸着あるいは透過が少ない非吸着性、バリア性等を有する材料、例えば、アルミニウム箔、ポリアクリロニトリル系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイロンMXD6樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ボリアミド系樹脂、ボリビニルアルコール系樹脂、金属あるいは金属酸化物の薄膜を形成する樹脂のフィルム、その他等から選択して単層ないし多層構成のバリア層として構成して使用することができる。本実施形態において、上記のような材料を使用し、それらを積層する場合に使用する接着剤としては、内容物により侵されたり、溶解したりしないものから選択して使用される。
In the tube container of one embodiment, for example, as the material of the
また、本実施形態において、チューブ容器14の最外層あるいは最内層等を構成するシーラント層を構成する材料としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等の樹脂の1種ないしそれ以上を使用することができる。
Further, in the present embodiment, as the material constituting the sealant layer constituting the outermost layer or the innermost layer of the
また、本実施形態において、上記の単層ないし多層押出チュ-ブ容器を構成する材料としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタ-ル系樹脂、エチレン-アクリル酸エチル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイロンMXD6樹脂、ボリビニルアルコール系樹脂、その他等を使用することができる。本実施の形態において、上記のような樹脂の1種ないし2種以上を使用し、これらを任意に組み合わせて単層ないし多層に押出成形し、次いで、ブロー成形して、単層ないし多層押出チュ-ブ容器を製造することができる。 Further, in the present embodiment, as the material constituting the above-mentioned single-layer or multi-layer extruded tube container, for example, a polyethylene-based resin, a polyolefin-based resin such as a polypropylene-based resin, a polyester-based resin, a polyamide-based resin, and a polycarbonate-based resin. Resins, polyacetal resins, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-propylene copolymers, methylpentene polymers, polyethylene or polyolefins such as polypropylene Acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc., polyacrylonitrile resin, polyethylene / vinyl acetate copolymer saponified product, nylon MXD6 resin , Polyvinyl alcohol-based resin, etc. can be used. In the present embodiment, one or more of the above resins are used, and these are arbitrarily combined to be extruded into a single layer or a multilayer, and then blow molded to form a single layer or a multilayer extruded tube. -A container can be manufactured.
次に、上記のチューブ容器14において、その口部11および肩部12等を形成する方法としては、例えば、圧縮成形法又は射出成形法で形成することができる。本実施の形態において、口部11および肩部12等を形成する材料としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂を使用し得るが、その他、例えば、口部11および肩部12を多層に押出成形する場合には、例えば、酸素ガス、香料などのバリア性を保持させるために行うものであり、例えば、ポリアミド系樹脂(ナイロンMXD6樹脂)、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂等のバリア性樹脂とポリオレフィン系樹脂とを組み合わせて使用して、これらを多層に押出成形して、口部11および肩部12等を形成することができる。なお、必要に応じて、接着性を有するポリオレフィン系樹脂をバリア性樹脂との中間層として設けることができる。
Next, in the above-mentioned
上記の圧縮成形法においては、成形機のマンドレルに胴部13を装着しておき、キャビテイ又はマンドレルの先端のコアに所定量の溶融した熱可塑性樹脂等を押出し、キヤビテイとコアを圧縮することにより口部11、肩部12等を成形しながらチュ-ブ容器14を構成する筒状胴部一端の端部に取り付けることができる。
In the above compression molding method, the
また、上記の射出成形法においては、熱可塑性樹脂を用いて、口部11、肩部12等を、予め成形したチュ-ブ容器14を構成する筒状胴13部の一端の端部に高周波シールや、ホットエアシール法で接着して形成することができる。あるいは、本実施形態においては、コア側にチュ-ブ容器14を構成する筒状胴部13を装着しておき、型締め時にコア内に筒状胴部13の一端を挿入し、口部11、肩部12等を射出成形と同時に接着するインサートインジェクション成形を行うことによって、チュ-ブ容器14を構成する筒状胴部13の一端の端部に口部11、肩部12を取り付けることができる。
Further, in the above injection molding method, a high frequency is applied to the
内容物はチュ-ブ容器14の底部側の他方の開口部26から充填され、底部をヒートシールして、チューブ容器からなる包装製品を製造することができる。このことにより、シ-ル材付きチュ-ブ容器Bは、容器内全体がガスバリア性を有することになる。
The contents can be filled from the
内容物としては、例えば、各種の飲料品、練り歯磨き、化粧品、糊、練りがらし、練りわさび、クリーム類、絵の具、軟膏、医薬品等を挙げることができる。 Examples of the contents include various beverages, toothpaste, cosmetics, glue, kneaded wasabi, kneaded wasabi, creams, paints, ointments, pharmaceuticals and the like.
次に本発明について実施例を挙げて更に具体的に本発明を説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[実施例1]
まず、チューブ容器14の製造方法について説明する。胴部13を構成する基材層用の厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに、ポリウレタン系グラビアインキによって、絵柄印刷層を形成した。次に、絵柄印刷層表面に、ロールコート法にてドライラミネーション用ポリウレタン系接着剤を4g/m2塗布し、乾燥した後、膜厚20nmの酸化珪素の蒸着膜を形成した厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し、蒸着面に、ロールコート法にてDL接着剤を4g/m2塗布、乾燥した後、内面樹脂層として、厚さ180μmのコロナ処理された線状低密度ポリエチレン(LLDPE)フィルムを積層して、積層フィルムを得た。
そして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面に、ドライラミネーション用ポリウレタン系接着剤を4g/m2塗布、乾燥した後、表面樹脂層用に厚さ130μmの低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)フィルムを積層して、下記層構成の胴部形成用積層体の原反を得た。
表面樹脂層LDPEフィルム(130μm)/基材層PETフィルム(12μm)/絵柄印刷層/接着剤層DL接着剤/バリア層シリカ蒸着PETフィルム(12μm)/接着剤層DL接着剤/内面樹脂層LLDPEフィルム(180μm)
[Example 1]
First, a method for manufacturing the
Then, 4 g / m 2 of a polyurethane adhesive for dry lamination is applied to the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film side, dried, and then a low density polyethylene resin (LDPE) film having a thickness of 130 μm is laminated for the surface resin layer. Then, the original fabric of the laminated body for forming the body having the following layer structure was obtained.
Surface resin layer LDPE film (130 μm) / Base material layer PET film (12 μm) / Picture printing layer / Adhesive layer DL adhesive / Barrier layer Silica vapor deposition PET film (12 μm) / Adhesive layer DL adhesive / Inner surface resin layer LLDPE Film (180 μm)
次に、上記の胴部形成用積層体を所望の幅に断裁し、内面樹脂層と外面樹脂層が当接するようにヒートシールして、直径25.4mm、長さ100mmの筒状胴部13を形成した。
更に、上記の筒状胴部13の一方の開口端部に、低密度ポリエチレン樹脂をもちいて、コンプレッション成形で肩部12と口部11とを成形しながら取り付けて、チューブ容器14を形成した。
Next, the above-mentioned laminate for forming the body portion is cut to a desired width, heat-sealed so that the inner surface resin layer and the outer surface resin layer come into contact with each other, and the
Further, a
次に、チューブ容器用シール材Aの製造方法について説明する。
まず、第二基材層4として、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。第二基材層4の一方の面に、無機酸化物の蒸着薄膜層5として、CVD法により、厚さ0.03μmのシリカ蒸着膜を形成した。
Next, a method for manufacturing the sealing material A for a tube container will be described.
First, as the second
次に、水385g、イソプロピルアルコール67g及び0.5N塩酸9.1gを混合し、pH2.2に調整した溶液に、金属アルコキシドとしてテトラエトキシシラン175gと、シランカップリング剤としてグリシドキシプロピルトリメトキシシラン9.2gを10℃となるよう冷却しながら混合させて溶液Aを調製した。
また、水溶性高分子として、ケン価度99%以上の重合度2400のポリビニルアルコール14.7g、水324g、イソプロピルアルコール17gを混合した溶液Bを調製した。
次いで、溶液Aと溶液Bとを重量比6.5:3.5となるよう混合し、バリアコート剤を調製し、これを、蒸着膜上にスピンコート法により塗布し、加熱処理を施し、乾燥状態で厚さが0.3μmのガスバリア性塗布膜6を形成した。
Next, 385 g of water, 67 g of isopropyl alcohol and 9.1 g of 0.5N hydrochloric acid were mixed, and 175 g of tetraethoxysilane as a metal alkoxide and glycidoxypropyltrimethoxy as a silane coupling agent were added to a solution adjusted to pH 2.2. Solution A was prepared by mixing 9.2 g of silane while cooling to 10 ° C.
Further, as a water-soluble polymer, a solution B was prepared by mixing 14.7 g of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2400 having a Ken value of 99% or more, 324 g of water, and 17 g of isopropyl alcohol.
Next, solution A and solution B were mixed so as to have a weight ratio of 6.5: 3.5 to prepare a barrier coating agent, which was applied onto the vapor-film deposition film by the spin coating method, and heat-treated. A gas barrier coating film 6 having a thickness of 0.3 μm was formed in a dry state.
一方、第一基材層1として厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。第一基材層1の裏面にポリウレタン系グラビアインキによって、印刷層2を形成した。
On the other hand, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was prepared as the first
次に、印刷層2表面に、第一接着層3としてロールコート法にてドライラミネーション用ポリウレタン系接着剤を4g/m2塗布し、乾燥した後、上記で製造した第二基材層4のガスバリア性塗布膜6の形成面と反対の面に積層した。続いて、ガスバリア性塗布膜の上に、第二接着層7としてロールコート法にてDL接着剤を4g/m2塗布、乾燥した後、第三基材層8として厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した。
Next, 4 g / m 2 of a polyurethane-based adhesive for dry lamination was applied as the first adhesive layer 3 to the surface of the print layer 2 by a roll coating method, dried, and then the second
更に続いて、第三基材層8の上に、第三接着層9としてロールコート法にてDL接着剤を4g/m2塗布、乾燥した後、シーラント層10として、厚さ30μmのコロナ処理されたポリエチレン、ポリプロピレン及びポリスチレンを含む樹脂組成物からなるイージーピール性フィルム(製品名:ジェイフィルム株式会社製 製品名SMX-Y03)を積層して、チューブ容器用シール材Aを得た。チューブ容器用シール材Aの層構成は以下の通りである。
第一基材層PETフィルム(12μm)/印刷層/第一接着層DL接着剤/第二基材層PETフィルム(12μm)/バリア層シリカ蒸着/ガスバリア性塗布膜/第二接着剤層DL接着剤/第三基材層PETフィルム(12μm)/第三接着層DL接着剤/シーラント層イージーピール性フィルム(30μm)
Subsequently, 4 g / m 2 of DL adhesive was applied as the third
First base material layer PET film (12 μm) / printing layer / first adhesive layer DL adhesive / second base material layer PET film (12 μm) / barrier layer silica vapor deposition / gas barrier coating film / second adhesive layer DL adhesion Agent / Third base material layer PET film (12 μm) / Third adhesive layer DL adhesive / Sealant layer Easy peeling film (30 μm)
次に、上記で製造したチューブ容器用シール材Aのシートを打ち抜き、タブ15を設けたチューブ容器用シール材を作製した。このシール材を上記のチューブ容器14の上部の先端部にヒートシールで接合して一体化し、シール材付きチューブ容器Bを製造した。このシール材付きチューブ容器Bは、アルミニウム箔を用いず、酸素バリア性、水蒸気、保香性等のバリア性、印刷適性、強度、剛度、ヒートシール性、易開封性に優れ、また、チューブ容器用シール材Aのタブ15をつまんで引き剥がしやすいものであった。
Next, the sheet of the sealing material A for the tube container manufactured above was punched out to prepare a sealing material for the tube container provided with the
[比較例1]
第三基材層として厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層しない以外は、実施例1と同様に操作して、チューブ容器用シール材を得て、シール材付きチューブ容器を作製して、同様に評価した。チューブ容器用シール材の層構成は以下の通りである。
第一基材層PETフィルム(12μm)/印刷層/第一接着層DL接着剤/第二基材層PETフィルム(12μm)/バリア層シリカ蒸着/ガスバリア性塗布膜/第二接着剤層DL接着剤/シーラント層イージーピール性LLDPEフィルム(30μm)
[Comparative Example 1]
A sealing material for a tube container was obtained by the same operation as in Example 1 except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was not laminated as a third base material layer, and a tube container with a sealing material was produced. , Evaluated in the same way. The layer structure of the sealing material for tube containers is as follows.
First base material layer PET film (12 μm) / printing layer / first adhesive layer DL adhesive / second base material layer PET film (12 μm) / barrier layer silica vapor deposition / gas barrier coating film / second adhesive layer DL adhesion Agent / Sealant layer Easy peeling LLDPE film (30 μm)
[引裂き強度]
次に、これらチューブ容器用シール材A(実施例1および比較例1)の引裂き性については、エルメンドルフ法でチューブ容器用シール材4枚を1サンプルとして3サンプルについて引裂き強度を測定した。引裂き強度の測定はJIS規格7128-3:1998に準拠した。枠内の数値は平均値(最小値~最大値)である。この結果を表1に示す。
[Tear strength]
Next, regarding the tearability of these tube container sealing materials A (Example 1 and Comparative Example 1), the tear strength was measured for 3 samples using 4 tube container sealing materials as 1 sample by the Elmendorf method. The measurement of tear strength was based on JIS standard 7128-3: 1998. The numerical values in the frame are average values (minimum value to maximum value). The results are shown in Table 1.
表1からも明らかなように、実施例1のチューブ容器用シール材Aは、比較例1に比べて引裂き強度が高くなっている。また、実施例1、比較例1のシール材にて作製されたシールに設けられたタブを指でつまんでチューブの口部11の先端部より開封したところ、実施例1のシールは比較例1のシールに比べて、容易に引っ張ることができ、内容物をチューブ容器よりスムーズに取出すことができた。この理由としては、実施例1では、基材フィルム層を三層の積層構造であるので、チューブ容器用シール材Aのタブ15を指でつまんでチューブ容器の口部11の先端から開封する際、シールが破断することがないため
である。また、実施例1のシールは比較例1のシールに比べ、カールすることなく、平滑であるので、シールのタブを指でつまんで開封しやすいためである。
As is clear from Table 1, the tube container sealing material A of Example 1 has a higher tear strength than that of Comparative Example 1. Further, when the tabs provided on the seals made of the sealing materials of Example 1 and Comparative Example 1 were pinched with fingers and opened from the tip of the
[ヒートシール強度]
チューブ容器用シール材(実施例1および比較例1)のシーラント層とチューブ容器の口部とのヒートシール強度については、保存前(初期)と、40℃、90%RHにて1か月保存後のチューブ容器用シール材のヒートシール強度を測定した。
具体的には、まず、チューブ容器用シール材Aのシーラント層10の面とチューブ容器14の口部11の先端部が対向するように重ね合せ、ヒートシール条件、160℃、1MPa、1秒でヒートシールした。続いて、チューブ容器Bの開放端部(底部)から内容物として、チョコレートクリーム100gと、明太子100gを夫々充填し、底部をヒートシールにてシールした。次に、シール材のシーラント層とチューブ容器の口部の溶着している箇所に15mm巾の切り込みを入れ、引張圧縮試験機(オリエンテック社製SA-1150)を用いて300mm/分の速度、荷重レンジ50N、測定回数3回で測定した。
ヒートシール強度は、JIS K 7161-7165に準拠した。この結果を表2に示す。なお、表2の初期とは、同条件でヒートシールした際の(保存前)のヒートシール強度である。
[Heat seal strength]
Regarding the heat seal strength between the sealant layer of the sealant for tube containers (Example 1 and Comparative Example 1) and the mouth of the tube container, store before storage (initial) and at 40 ° C. and 90% RH for 1 month. The heat-sealing strength of the sealing material for the tube container was measured later.
Specifically, first, the surface of the
The heat seal strength complies with JIS K 7161-7165. The results are shown in Table 2. The initial stage in Table 2 is the heat-sealing strength (before storage) when heat-sealing under the same conditions.
表2に示されたとおり、実施例1チューブ容器用シール材は、いずれシール材も初期、1か月後において、比較例1と比較して、遜色ないヒートシール強度を有するものであった。 As shown in Table 2, the sealing material for the tube container of Example 1 had a heat-sealing strength comparable to that of Comparative Example 1 at the initial stage and one month later.
[耐圧強度、破袋強度]
実施例1および比較例1で得られたシール付きチューブ容器の開放端部(底部)から内容物として、チョコレートクリーム100gと、明太子100gを夫々充填し、底部をヒートシールにてシールした。保存前(初期)と、40℃、90%RHにて1か月保存後のチューブ容器について、耐圧試験機(城南オートマチック株式会社製、JY1507-6)を用いて、チューブ肩部12より45mm下方のチューブ胴部13に荷重600Nをかけたままで1分間保持して、破袋の有無を確認した。
<評価基準>
○:破袋していなかった。
×:破袋していた。
また、破袋強度はチューブ容器の底部シール部が破袋したときの荷重を記録した。この結果を表3に示す。
[Compressive strength, bag breaking strength]
From the open end (bottom) of the sealed tube container obtained in Example 1 and Comparative Example 1, 100 g of chocolate cream and 100 g of mentaiko were filled as contents, respectively, and the bottom was sealed with a heat seal. 45 mm below the
<Evaluation criteria>
○: The bag was not broken.
×: The bag was broken.
As for the bag breaking strength, the load when the bottom seal portion of the tube container was broken was recorded. The results are shown in Table 3.
表3に示されたとおり、実施例1および比較例1のシール材付きチューブ容器は、いずれもシール材の部分から破断することなく、チューブ容器の底部シール部から破袋した。
また、実施例1のシール材は、初期、1か月後において比較例1と比較して、遜色ない耐圧強度および破袋強度を有するものであった。
As shown in Table 3, both the tube container with the sealing material of Example 1 and Comparative Example 1 broke from the bottom sealing portion of the tube container without breaking from the sealing material portion.
Further, the sealing material of Example 1 had a compressive strength and a bag breaking strength comparable to those of Comparative Example 1 at the initial stage and one month later.
1 第一基材層
2 印刷層
3 第一接着層
4 第二基材層
5 無機酸化物の蒸着薄膜層
6 ガスバリア性塗布膜
7 第二接着層
8 第三基材層
9 第三接着層
10 シーラント層
11 口部
12 肩部
13 胴部(筒状胴部)
14 チュ-ブ容器
15 開封用の摘まみ(タブ)
20 ラミネート積層体
22、22´ 両端部(貼り合わせ端部)
23 ヒートシール部
25 一方の開口部
26 他方の開口部
A シ-ル材
B シ-ル材付きチュ-ブ容器
1 1st base material layer 2 Print layer 3 1st
14
20 Laminated
23
Claims (2)
シール材は、外側から順に、基材層と、シーラント層と、を含む積層構造を有する積層体であって、
前記基材層は、延伸フィルムを有する第一基材層と、
延伸フィルムを有する第二基材層と、
延伸フィルムを有する第三基材層を具備し、
前記第二基材層は、前記第二基材層の延伸フィルム上に設けられた無機酸化物の蒸着薄膜層と、前記無機酸化物の蒸着薄膜層上に設けられたガスバリア性塗布膜と、を備えたフィルムであって、
前記無機酸化物の蒸着薄膜層は、前記第一基材層側に設けられており、
前記第三基材層は、前記第二基材層と前記シーラント層との層間にあり、
前記第一基材層、前記第二基材層および前記第三基材層は、二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムであることを特徴とするチューブ容器用シール材。 A sealing material for sealing the mouth of a tube container.
The sealing material is a laminated body having a laminated structure including a base material layer and a sealant layer in this order from the outside.
The base material layer includes a first base material layer having a stretched film and
A second substrate layer having a stretched film and
Provided with a third substrate layer having a stretched film,
The second base material layer includes an inorganic oxide-deposited thin film layer provided on the stretched film of the second base material layer, a gas barrier coating film provided on the inorganic oxide vapor-deposited thin film layer, and the like. It is a film with
The thin-film film layer of the inorganic oxide is provided on the first base material layer side.
The third base material layer is located between the second base material layer and the sealant layer.
A sealing material for a tube container, wherein the first base material layer, the second base material layer, and the third base material layer are biaxially stretched polyester resin films.
The tube container with a sealing material according to claim 1, wherein the sealing material for a tube container has a joint portion at least a part of the mouth portion thereof.
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