JP2022077216A - Oxygen-barrier laminated film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、金属蒸着層を有し、しかも、酸素バリア性に優れた積層フィルムに関するものである。 The present invention relates to a laminated film having a metal vapor deposition layer and having excellent oxygen barrier properties.
周知のように、金属蒸着層を有する蒸着フィルムは、酸素ガス、水蒸気等の各種ガスの遮断性(バリア性)に優れている(特許文献1)。 As is well known, a thin-film film having a metal-deposited layer is excellent in blocking properties (barrier properties) of various gases such as oxygen gas and water vapor (Patent Document 1).
しかしながら、このように金属蒸着層を有する蒸着フィルムは、水蒸気バリア性については極めて優れているものの、酸素バリア性については十分とはいえなかった。 However, although the thin-film film having the metal-deposited layer is extremely excellent in water vapor barrier property, it cannot be said that the oxygen barrier property is sufficient.
そこで、本発明は、金属蒸着層を有するフィルムであって、しかも、酸素バリア性に優れた積層フィルムを提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a laminated film having a metal vapor deposition layer and having excellent oxygen barrier properties.
すなわち、請求項1に記載の発明は、延伸したポリビニルアルコール系樹脂層と、金属蒸着層を有する蒸着フィルムとを積層して構成されることを特徴とする酸素バリア性積層フィルムである。 That is, the invention according to claim 1 is an oxygen barrier laminated film characterized in that it is formed by laminating a stretched polyvinyl alcohol-based resin layer and a vapor-filmed film having a metal-deposited layer.
次に、請求項2に記載の発明は、延伸された基材フィルムに前記ポリビニルアルコール系樹脂層が積層されていることを特徴とする請求項1に記載の酸素バリア性積層フィルムである。 Next, the invention according to claim 2 is the oxygen barrier laminated film according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol-based resin layer is laminated on the stretched base film.
次に、請求項3に記載の発明は、ポリビニルアルコール系樹脂を塗布した前記基材フィルムを延伸することにより、これら基材フィルム及びポリビニルアルコール系樹脂層が同一方向に延伸されていることを特徴とする請求項2に記載の酸素バリア性積層フィルムである。 Next, the invention according to claim 3 is characterized in that the base film and the polyvinyl alcohol-based resin layer are stretched in the same direction by stretching the base film coated with the polyvinyl alcohol-based resin. The oxygen barrier laminated film according to claim 2.
次に、請求項4に記載の発明は、延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムと、延伸された基材フィルムとが接着剤層を介して積層されていることを特徴とする請求項2に記載の積層酸素バリア性フィルムである。 Next, the invention according to claim 4 is characterized in that the stretched polyvinyl alcohol-based resin film and the stretched base film are laminated via an adhesive layer. It is a laminated oxygen barrier film.
次に、請求項5に記載の発明は、前記金属蒸着層がアルミニウム蒸着層で構成されていることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の酸素バリア性積層フィルムである。 Next, the invention according to claim 5 is the oxygen barrier laminated film according to any one of claims 1 to 4, wherein the metal vapor deposition layer is composed of an aluminum vapor deposition layer.
次に、請求項6に記載の発明は、前記蒸着フィルムが、無延伸フィルムを蒸着基材として、この蒸着基材上に金属蒸着層を積層したものから成ることを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の酸素バリア性積層フィルムである。 Next, the invention according to claim 6 is characterized in that the thin-film deposition film comprises a non-stretched film as a vapor-filming substrate and a metal vapor-deposited layer laminated on the vapor-deposited substrate. The oxygen barrier laminated film according to any one of 5.
前述のように、金属蒸着層を有する蒸着フィルムは、水蒸気バリア性については優れて
いるものの、酸素バリア性については十分とはいえない。これに対し、ポリビニルアルコール系樹脂層は酸素バリア性に優れており、しかも、このポリビニルアルコール系樹脂層は延伸されているのでその酸素バリア性が一層向上されており、このため、前記蒸着フィルムの酸素バリア性を補って、極めて優れた酸素バリア性を発揮するのである。
As described above, the thin-film film having a metal-deposited layer is excellent in water vapor barrier property, but is not sufficient in oxygen barrier property. On the other hand, the polyvinyl alcohol-based resin layer has an excellent oxygen barrier property, and since the polyvinyl alcohol-based resin layer is stretched, the oxygen barrier property is further improved. It supplements the oxygen barrier property and exhibits extremely excellent oxygen barrier property.
以下、添付図面を参照して、本開示の具体例を説明する。図1は本発明の酸素バリア性積層フィルムの第1の例を示す分解断面説明図である。 Hereinafter, specific examples of the present disclosure will be described with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view showing a first example of the oxygen barrier laminated film of the present invention.
この図1から分かるように、この積層フィルム10Aは、2種類のフィルムを接着剤層15で接着して積層して構成されている。
As can be seen from FIG. 1, the laminated
この積層フィルム10Aを構成する2種類のフィルムのうち、一方のフィルムは、基材フィルム11、ポリビニルアルコール系樹脂層12及び印刷層13で構成されている。このフィルムは、まず、基材フィルム11にポリビニルアルコール系樹脂を塗布してポリビニルアルコール系樹脂層12を形成した後延伸することによって、基材フィルム11とポリビニルアルコール系樹脂層12とを同時に延伸したものである。このため、基材フィルム11とポリビニルアルコール系樹脂層12とは、同じ延伸方向に、しかも、同じ延伸倍率で延伸されている。なお、印刷層13は、延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層12の表面に印刷形成されている。
Of the two types of films constituting the laminated
基材フィルム11は任意のプラスチックフィルムでよい。例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等である。
The
また、ポリビニルアルコール系樹脂層12としては、ポリビニルアルコール樹脂のほか、その誘導体を使用できる。例えば、エチレンとビニルアルコールとの共重合樹脂である。
Further, as the polyvinyl alcohol-based
また、フィルム10Aを構成する2種類のフィルムのうち、他方のフィルムは、蒸着基材14a上に金属蒸着層14bを積層して構成された蒸着フィルム14である。
Further, of the two types of films constituting the
蒸着基材14aとしては任意のフィルムが使用できる。単層構造のフィルムであってもよいし、多層構造のフィルムであってもよい。
Any film can be used as the vapor-deposited
単層構造のフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等が使用できる。延伸フィルムであってもよいが、無延伸フィルムを好ましく使用できる。例えば、無延伸ポリプロピレンフィルムである。 As the single-layer structure film, for example, a polyester film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polystyrene film, a nylon film, a polycarbonate film, a polyacrylic nitrile film, a polyimide film and the like can be used. A stretched film may be used, but a non-stretched film can be preferably used. For example, unstretched polypropylene film.
また、多層構造のフィルムとしては、前述の単層フィルムを積層したフィルムを使用することが可能である。 Further, as the film having a multilayer structure, it is possible to use a film in which the above-mentioned single-layer film is laminated.
金属蒸着層14bとしては、その代表例として、アルミニウム蒸着層を挙げることができる。もちろん、その他の金属の蒸着層であってもよい。例えば、銅、銀等である。
As a typical example of the metal-deposited
この金属蒸着層14bは、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ化学気相成長法などの真空プロセスを用いて蒸着基材14aの表面に形成することができる。
The metal
ポリビニルアルコール系樹脂層12を積層し、かつ、延伸された基材フィルム11と蒸着フィルム14とは、接着剤層15によって接着することができる。この接着剤層15を構成する接着剤としては汎用のドライラミネート用接着剤を使用することができる。なお、前記基材フィルム11は、ポリビニルアルコール系樹脂層12が蒸着フィルム14に対面するように配置することが望ましく、蒸着フィルム14は、その金属蒸着層14bがポリビニルアルコール系樹脂層12に対面するように配置することが望ましい。図示の例は、接着剤層15がポリビニルアルコール系樹脂層12と金属蒸着層14bの両者に接触するように各フィルムを配置して積層したフィルム10Aである。
The polyvinyl alcohol-based
このフィルム10Aは、蒸着フィルム14にポリビニルアルコール系樹脂層12が積層されており、しかも、このポリビニルアルコール系樹脂層12が延伸されているため、蒸着フィルム14の酸素バリア性の不足を延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層12が補う。そして、このため、蒸着フィルム14の高い水蒸気バリア性を生かしたまま、その酸素バリア性が大きく向上するのである。
In this
次に、図2は本発明の酸素バリア性積層フィルムの第2の例を示す分解断面説明図である。 Next, FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view showing a second example of the oxygen barrier laminated film of the present invention.
この酸素バリア性フィルム10Bは、ポリビニルアルコール系樹脂層として、基材フィルム11とは別個に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂フィルム12’を使用している点で第1の例と異なっている。
The
基材フィルム11は延伸されたものであり、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム12’も延伸されたものであるが、基材フィルム11の延伸工程とポリビニルアルコール系樹脂フィルム12’の延伸工程も互に別個独立に行われる。このため、基材フィルム11の延伸方向とポリビニルアルコール系樹脂フィルム12’の延伸方向とは互いに別の方向とすることができる。また、基材フィルム11の延伸倍率とポリビニルアルコール系樹脂フィルム12’の延伸倍率も互いに異なる倍率とすることが可能である。なお、基材フィルム11の延伸方向及び延伸倍率とポリビニルアルコール系樹脂フィルム12’の延伸方向及び延伸倍率とを同じにすることもできるが、これらを厳密に同一とすることは困難である。
The
これら基材フィルム11とポリビニルアルコール系樹脂フィルム12’とは、接着剤層16で接着積層することができる。接着剤層16を構成する接着剤としては汎用のドライラミネート用接着剤を使用することができる。
The
なお、このほかの点については、第2の例に係る積層フィルム10Bは第1の例に係る積層フィルム10Aと同様である。
Regarding other points, the laminated
(実施例1)
基材フィルム11として未延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、この上にポリビニルアルコール樹脂を塗布してポリビニルアルコール系樹脂層12を形成した後延伸することによって、基材フィルム11とポリビニルアルコール系樹脂層12とを同時
に延伸した。
(Example 1)
An unstretched polyethylene terephthalate film is used as the
また、蒸着基材14aとして無延伸ポリプロピレンフィルム(CPP)を使用し、この上にアルミニウムを真空蒸着して金属蒸着層14bを形成した。
Further, an unstretched polypropylene film (CPP) was used as the thin-film
そして、このポリビニルアルコール系樹脂層12と金属蒸着層14bとが向き合うように、ドライラミネート系接着剤を使用して接着積層して、実施例1に係る積層フィルムを製造した。
Then, the polyvinyl alcohol-based
(実施例2)
基材フィルム11として二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。また、ポリビニルアルコール系樹脂層として、前記基材フィルム11とは別個独立に製膜し、延伸したポリビニルアルコール樹脂フィルム12’を使用した。そして、ドライラミネート系接着剤を使用してこれら両フィルム11,12’を互に接着積層した。
(Example 2)
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was used as the
また、蒸着フィルム14は実施例1の蒸着フィルム14と同じものを使用した。すなわち、基材14aとして無延伸ポリプロピレンフィルム(CPP)を使用し、この上にアルミニウムを真空蒸着して金属蒸着層14bを形成して、蒸着フィルム14とした。
Further, the same vapor-filmed
そして、このポリビニルアルコール系樹脂層12と金属蒸着層14bとが向き合うように、ドライラミネート系接着剤を使用して接着積層して、実施例2に係る積層フィルムを製造した。
Then, the polyvinyl alcohol-based
(比較例1)
蒸着フィルム14の代わりに、金属蒸着層のない無延伸ポリプロピレンフィルム(CPP)を使用した。その他の点については実施例1と同様に比較例1の積層フィルムを製造した。
(Comparative Example 1)
Instead of the thin-
(比較例2)
ポリビニルアルコール樹脂を塗布せず、ポリビニルアルコール系樹脂層12のない基材フィルム11を使用した他は、実施例1と同様に比較例2の積層フィルムを製造した。
(Comparative Example 2)
The laminated film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the
(評価)
実施例1~2,比較例1~2の積層フィルムについて、酸素透過度測定装置(商品名:OXTRAN-2/20、MOCON社製)を用いて、酸素透過度(cm3/(m2・day・MPa))を測定した。測定結果を表1に示す。なお、表中「フィルム接着」は、基材フィルム11とは別個独立に製造したポリビニルアルコール樹脂フィルム12’を基材フィルム11に接着したことを意味する。
(evaluation)
For the laminated films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the oxygen permeability (trade name: OXTRAN-2 / 20, manufactured by MOCON) was used to measure the oxygen permeability (cm 3 / (m 2 ). day · MPa))) was measured. The measurement results are shown in Table 1. In the table, "film adhesion" means that the polyvinyl alcohol resin film 12'produced separately from the
この結果から分かるように、金属蒸着層を有するものの、ポリビニルアルコール系樹脂層のない比較例1においては、その酸素透過率が比較的高く、十分な酸素バリア性を発揮しない。 As can be seen from this result, in Comparative Example 1 which has a metal vapor deposition layer but does not have a polyvinyl alcohol-based resin layer, its oxygen permeability is relatively high and does not exhibit sufficient oxygen barrier properties.
これに対し、金属蒸着層と共に延伸したポリビニルアルコール系樹脂層を有する実施例1~2においては、その酸素透過率を低く抑えて、優れた酸素バリア性を示す。しかも、ポリビニルアルコール系樹脂層が基材フィルムにポリビニルアルコール系樹脂を塗布して形成したものか、基材フィルム11とは別個独立に製造したポリビニルアルコール樹脂フィルム12’を基材フィルム11に接着して形成したものか、ということに依存しない。
On the other hand, in Examples 1 and 2 having the polyvinyl alcohol-based resin layer stretched together with the metal vapor-deposited layer, the oxygen permeability is suppressed to a low level and excellent oxygen barrier property is exhibited. Moreover, the polyvinyl alcohol-based resin layer is formed by applying the polyvinyl alcohol-based resin to the base film, or the polyvinyl alcohol resin film 12'produced separately from the
なお、ポリビニルアルコール系樹脂層を有するものの、金属蒸着層のない比較例2においてはその酸素透過率が最も高いことから、十分な酸素バリア性を発揮するためには、延伸したポリビニルアルコール系樹脂層と金属蒸着層の両者が必要であることも理解できる。 In Comparative Example 2 which has a polyvinyl alcohol-based resin layer but does not have a metal vapor deposition layer, its oxygen permeability is the highest. Therefore, in order to exhibit sufficient oxygen barrier properties, a stretched polyvinyl alcohol-based resin layer is required. It can also be understood that both the metal vapor deposition layer and the metal vapor deposition layer are required.
10A,10B:酸素バリア性積層フィルム
11:基材フィルム
12:ポリビニルアルコール系樹脂層
12’:ポリビニルアルコール系樹脂フィルム
13:印刷層
14:蒸着フィルム 14a:蒸着基材 14b:金属蒸着層
15:接着剤層
16:接着剤層
10A, 10B: Oxygen barrier laminated film 11: Base film 12: Polyvinyl alcohol resin layer 12': Polyvinyl alcohol resin film 13: Printing layer 14:
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