JP2022077101A - Method of manufacturing polarizing plate with retardation layer - Google Patents

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理 小島
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Abstract

To provide a simple and efficient method of manufacturing a polarizing plate with a retardation layer having its warpage suppressed.SOLUTION: There is provided a method of manufacturing a polarizing plate with a retardation layer that has a polarizer, a protective layer arranged on one side of the polarizer, and the retardation layer arranged on the other side of the polarizer. The method includes: performing humidification processing while roll-conveying an intermediate laminate having a water-absorptive film stuck temporarily on a retardation layer side of the polarizing plate with the retardation layer; and storing the intermediate laminate after the humidification processing for 12 hours or longer, wherein the protective layer has a water vapor permeability of 100 g/m2 24h or shorter at 40°C and 92% RH, and the retardation layer is an orientation solidified layer of a liquid compound.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、位相差層付偏光板の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer.

液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている(例えば、特許文献1)。近年、画像表示装置の湾曲、屈曲、折り畳み、巻き取りの可能性が検討されており、画像表示装置の薄型化が要望されている。これに伴い、位相差層付偏光板の薄型化も要望されている。しかし、薄型の位相差層付偏光板には反りが発生しやすいという問題がある。特に、偏光子の片側のみに透湿度の小さい保護層を有し、かつ、液晶化合物の配向固化層である位相差層を含む位相差層付偏光板において、反りの問題が顕著である。 Image display devices represented by liquid crystal displays and electroluminescence (EL) display devices (for example, organic EL display devices and inorganic EL display devices) are rapidly becoming widespread. A polarizing plate and a retardation plate are typically used in an image display device. Practically, a polarizing plate with a retardation layer in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated is widely used (for example, Patent Document 1). In recent years, the possibility of bending, bending, folding, and winding of an image display device has been studied, and there is a demand for a thinner image display device. Along with this, there is also a demand for a thinner polarizing plate with a retardation layer. However, the thin polarizing plate with a retardation layer has a problem that warpage is likely to occur. In particular, the problem of warpage is remarkable in a polarizing plate with a retardation layer, which has a protective layer having a small moisture permeability on only one side of the polarizing element and includes a retardation layer which is an orientation-solidifying layer of a liquid crystal compound.

特許第3325560号公報Japanese Patent No. 3325560

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、反りが抑制された位相差層付偏光板の簡便かつ効率的な製造方法を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and a main object thereof is to provide a simple and efficient method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer in which warpage is suppressed.

本発明の実施形態によれば、偏光子と該偏光子の一方の側に配置された保護層と該偏光子のもう一方の側に配置された位相差層とを有する位相差層付偏光板の製造方法が提供される。当該製造方法は、位相差層付偏光板の位相差層側に吸水性フィルムを仮着した中間積層体をロール搬送しながら加湿処理すること;該加湿処理した中間積層体を12時間以上保管すること;を含み、該保護層の40℃および92%RHにおける透湿度が100g/m・24h以下であり、該位相差層が液晶化合物の配向固化層である。
1つの実施形態においては、上記吸水性フィルムの吸水率は2%以上である。1つの実施形態においては、上記吸水性フィルムはトリアセチルセルロースフィルムである。1つの実施形態においては、上記吸水性フィルムの厚みは40μm以上である。1つの実施形態においては、上記吸水性フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度が300g/m・24h以上である。
1つの実施形態においては、上記加湿処理は、温度34℃以下かつ水蒸気量が13.8g/m以上の環境下で行われる。1つの実施形態においては、上記加湿処理における加湿時間は5分以上である。
1つの実施形態においては、上記加湿処理した中間積層体の保管時間は24時間以上である。1つの実施形態においては、上記加湿処理した中間積層体の保管は、温度が34℃以下の環境下で行われる。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記保管後に上記中間積層体から上記吸水性フィルムを剥離除去することをさらに含む。
1つの実施形態においては、上記位相差層の40℃および92%RHにおける透湿度は300g/m・24h以上である。
1つの実施形態においては、上記位相差層は単一層であり、該位相差層のRe(550)は100nm~190nmであり、該位相差層のRe(450)/Re(550)は0.8以上1未満であり、該位相差層の遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は40°~50°である。1つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は上記位相差層の外側に別の位相差層をさらに有し、該別の位相差層の屈折率特性はnz>nx=nyの関係を示す。
1つの実施形態においては、上記位相差層は、第1の液晶化合物の配向固化層と第2の液晶化合物の配向固化層との積層構造を有し;該第1の液晶化合物の配向固化層のRe(550)は200nm~300nmであり、その遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は10°~20°であり;該第2の液晶化合物の配向固化層のRe(550)は100nm~190nmであり、その遅相軸と該偏光子の吸収軸とのなす角度は70°~80°である。
1つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板の総厚みは45μm以下である。
According to an embodiment of the present invention, a polarizing plate with a retardation layer having a polarizing element, a protective layer arranged on one side of the polarizing element, and a retardation layer arranged on the other side of the polarizing element. Manufacturing method is provided. The manufacturing method involves humidifying an intermediate laminate having a water-absorbent film temporarily attached to the retard layer side of a polarizing plate with a retardation layer while transporting the rolls; the humidified intermediate laminate is stored for 12 hours or more. The protective layer has a moisture permeability of 100 g / m 2.24 h or less at 40 ° C. and 92% RH, and the retardation layer is an oriented solidified layer of a liquid crystal compound.
In one embodiment, the water absorption rate of the water-absorbent film is 2% or more. In one embodiment, the water-absorbent film is a triacetyl cellulose film. In one embodiment, the thickness of the water-absorbent film is 40 μm or more. In one embodiment, the water-absorbent film has a moisture permeability of 300 g / m 2.24 h or more at 40 ° C. and 92% RH.
In one embodiment, the humidification treatment is performed in an environment where the temperature is 34 ° C. or lower and the amount of water vapor is 13.8 g / m 3 or more. In one embodiment, the humidification time in the humidification treatment is 5 minutes or more.
In one embodiment, the storage time of the humidified intermediate laminate is 24 hours or more. In one embodiment, the humidified intermediate laminate is stored in an environment where the temperature is 34 ° C. or lower.
In one embodiment, the manufacturing method further comprises stripping and removing the water-absorbent film from the intermediate laminate after storage.
In one embodiment, the retardation layer has a moisture permeability of 300 g / m 2.24 h or more at 40 ° C. and 92% RH.
In one embodiment, the retardation layer is a single layer, the Re (550) of the retardation layer is 100 nm to 190 nm, and the Re (450) / Re (550) of the retardation layer is 0. It is 8 or more and less than 1, and the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizing element is 40 ° to 50 °. In one embodiment, the polarizing plate with a retardation layer further has another retardation layer outside the retardation layer, and the refractive index characteristic of the other retardation layer has a relationship of nz> nx = ny. Is shown.
In one embodiment, the retardation layer has a laminated structure of an oriented solidified layer of a first liquid crystal compound and an oriented solidified layer of a second liquid crystal compound; an oriented solidified layer of the first liquid crystal compound. The Re (550) of the second liquid crystal compound is 200 nm to 300 nm, and the angle formed by the slow axis thereof and the absorption axis of the above-mentioned polarizing element is 10 ° to 20 °; the Re (550) of the oriented solidification layer of the second liquid crystal compound is formed. ) Is 100 nm to 190 nm, and the angle formed by the slow axis thereof and the absorption axis of the polarizing element is 70 ° to 80 °.
In one embodiment, the total thickness of the polarizing plate with a retardation layer is 45 μm or less.

本発明の実施形態によれば、位相差層付偏光板の製造方法において、所定の吸水性フィルムを仮着した中間積層体を所定の加湿処理に供し、かつ、加湿処理した中間積層体を所定時間保管することにより、反りが抑制された位相差層付偏光板を簡便かつ効率的に製造することができる。 According to the embodiment of the present invention, in the method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer, an intermediate laminate temporarily coated with a predetermined water-absorbent film is subjected to a predetermined humidification treatment, and the humidified intermediate laminate is predetermined. By storing for a long time, it is possible to easily and efficiently manufacture a polarizing plate with a retardation layer in which warpage is suppressed.

本発明の実施形態による製造方法で得られる位相差層付偏光板の一例を示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows an example of the polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method by the Embodiment of this invention. 本発明の実施形態による製造方法で得られる位相差層付偏光板の別の例を示す概略断面図である。It is schematic cross-sectional view which shows another example of the polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method by Embodiment of this invention. 本発明の実施形態による製造方法を説明するための概念図である。It is a conceptual diagram for demonstrating the manufacturing method by Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
(Definition of terms and symbols)
Definitions of terms and symbols herein are as follows.
(1) Refractive index (nx, ny, nz)
"Nx" is the refractive index in the direction in which the refractive index in the plane is maximized (that is, the direction of the slow phase axis), and "ny" is the direction orthogonal to the slow phase axis in the plane (that is, the direction of the phase advance axis). Is the refractive index of, and "nz" is the refractive index in the thickness direction.
(2) In-plane phase difference (Re)
“Re (λ)” is an in-plane phase difference measured with light having a wavelength of λ nm at 23 ° C. For example, "Re (550)" is an in-plane phase difference measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C. Re (λ) is obtained by the formula: Re (λ) = (nx-ny) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(3) Phase difference in the thickness direction (Rth)
“Rth (λ)” is a phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of λ nm at 23 ° C. For example, "Rth (550)" is a phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C. Rth (λ) is obtained by the formula: Rth (λ) = (nx-nz) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film).
(4) Nz coefficient The Nz coefficient is obtained by Nz = Rth / Re.
(5) Angle When referring to an angle herein, the angle includes both clockwise and counterclockwise with respect to the reference direction. Therefore, for example, "45 °" means ± 45 °.

A.本発明の実施形態の製造方法により得られる位相差層付偏光板の構成の概略
図1は、本発明の実施形態による製造方法で得られる位相差層付偏光板の一例を示す概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板100は、偏光子11と、偏光子11の一方の側(代表的には、視認側)に配置された保護層12と、偏光子11のもう一方の側に配置された位相差層20と、を有する。すなわち、位相差層付偏光板100は、偏光子11の視認側(位相差層20と反対側)のみに保護層12を有する。このような位相差層付偏光板において、本発明の実施形態による効果(後述)が顕著となり得る。実用的には、位相差層20の偏光子11と反対側に(すなわち、視認側と反対側の最外層として)粘着剤層(図示せず)が設けられ、位相差層付偏光板は画像表示パネルに貼り付け可能とされている。さらに、粘着剤層の表面には、位相差層付偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルム(図示せず)が仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、位相差層付偏光板のロール形成が可能となる。なお、本明細書においては、偏光子と保護層との積層体を偏光板と称する場合がある。
A. Schematic diagram of the configuration of the polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention. be. The polarizing plate 100 with a retardation layer in the illustrated example has a polarizing element 11, a protective layer 12 arranged on one side of the polarizing element 11 (typically, the viewing side), and the other side of the polarizing element 11. It has a retardation layer 20 arranged in the. That is, the polarizing plate 100 with a retardation layer has a protective layer 12 only on the visible side (opposite side of the retardation layer 20) of the polarizing element 11. In such a polarizing plate with a retardation layer, the effect (described later) according to the embodiment of the present invention can be remarkable. Practically, an adhesive layer (not shown) is provided on the opposite side of the retardation layer 20 from the polarizing element 11 (that is, as the outermost layer on the side opposite to the visual recognition side), and the polarizing plate with the retardation layer is an image. It can be pasted on the display panel. Further, it is preferable that a release film (not shown) is temporarily attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer until the polarizing plate with a retardation layer is used. By temporarily attaching the release film, the pressure-sensitive adhesive layer can be protected and a roll of the polarizing plate with a retardation layer can be formed. In addition, in this specification, a laminated body of a polarizing element and a protective layer may be referred to as a polarizing plate.

本発明の実施形態においては、保護層12の40℃および92%RHにおける透湿度(以下、単に透湿度と称する)は100g/m・24h以下である。このような透湿度を有する保護層を偏光子の片側のみに有する位相差層付偏光板において、本発明の実施形態による効果(後述)が顕著となり得る。保護層の透湿度は、好ましくは80g/m・24h以下であり、より好ましくは60g/m・24h以下である。透湿度の下限は、例えば5g/m・24hであり得る。 In the embodiment of the present invention, the moisture permeability of the protective layer 12 at 40 ° C. and 92% RH (hereinafter, simply referred to as moisture permeability) is 100 g / m 2.24 h or less. In a polarizing plate with a retardation layer having such a protective layer having moisture permeability on only one side of the polarizing element, the effect (described later) according to the embodiment of the present invention can be remarkable. The moisture permeability of the protective layer is preferably 80 g / m 2.24 h or less, and more preferably 60 g / m 2.24 h or less. The lower limit of the moisture permeation may be, for example, 5 g / m 2.24 h.

本発明の実施形態においては、位相差層20は、液晶化合物の配向固化層(液晶配向固化層)である。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。したがって、位相差層付偏光板の顕著な薄型化を実現することができる。このような位相差層付偏光板において、本発明の実施形態による効果(後述)が顕著となり得る。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。位相差層20においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している(ホモジニアス配向)。位相差層20は、図1に示すように単一層であってもよく、図2に示すように2層以上の積層構造を有していてもよい。 In the embodiment of the present invention, the retardation layer 20 is an alignment solidification layer (liquid crystal alignment solidification layer) of a liquid crystal compound. By using a liquid crystal compound, the difference between nx and ny of the obtained retardation layer can be significantly increased as compared with the non-liquid crystal material, so that the thickness of the retardation layer for obtaining a desired in-plane retardation can be obtained. Can be made much smaller. Therefore, it is possible to realize a remarkable reduction in thickness of the polarizing plate with a retardation layer. In such a polarizing plate with a retardation layer, the effect (described later) according to the embodiment of the present invention can be remarkable. As used herein, the term "aligned solidified layer" refers to a layer in which a liquid crystal compound is oriented in a predetermined direction within the layer and the oriented state is fixed. The "oriented solidified layer" is a concept including an oriented cured layer obtained by curing a liquid crystal monomer as described later. In the retardation layer 20, the rod-shaped liquid crystal compounds are typically oriented in a state of being aligned in the slow axis direction of the retardation layer (homogeneous orientation). The retardation layer 20 may be a single layer as shown in FIG. 1, or may have a laminated structure of two or more layers as shown in FIG.

位相差層の透湿度は、好ましくは300g/m・24h以上であり、より好ましくは300g/m・24h~1000g/m・24hであり、さらに好ましくは400g/m・24h~800g/m・24hである。保護層の透湿度と位相差層の透湿度との差は、好ましくは200g/m・24h以上であり、より好ましくは250g/m・24h~750g/m・24hである。 The moisture permeability of the retardation layer is preferably 300 g / m 2.24 h or more, more preferably 300 g / m 2.24 h to 1000 g / m 2.24 h, and further preferably 400 g / m 2.24 h to 800 g. / M 2.24h . The difference between the moisture permeability of the protective layer and the moisture permeability of the retardation layer is preferably 200 g / m 2.24 h or more, and more preferably 250 g / m 2.24 h to 750 g / m 2.24 h.

位相差層付偏光板は、総厚み(偏光子、保護層、位相差層、およびこれらを積層する接着層の合計厚み)が好ましくは45μm以下であり、より好ましくは40μm以下であり、さらに好ましくは35μm以下である。位相差層付偏光板の総厚みは、例えば25μm以上であり得る。さらに、位相差層付偏光板において、偏光板(偏光子および保護層)の厚みと位相差層の厚みとの比(偏光板/位相差層:以下、単に「厚み比」と称する場合がある)は、好ましくは5以上であり、より好ましくは5~16であり、さらに好ましくは5~14である。偏光子の片側のみに保護層を有し、位相差層が液晶化合物の配向固化層であり、かつ、後述するように偏光子の厚みが薄いことにより、このような厚み比が実現され得る。 The total thickness of the polarizing plate with a retardation layer (total thickness of the polarizing element, the protective layer, the retardation layer, and the adhesive layer in which these are laminated) is preferably 45 μm or less, more preferably 40 μm or less, and further preferably. Is 35 μm or less. The total thickness of the polarizing plate with a retardation layer can be, for example, 25 μm or more. Further, in a polarizing plate with a retardation layer, the ratio of the thickness of the polarizing plate (polarizer and the protective layer) to the thickness of the retardation layer (polarizing plate / retardation layer: hereinafter, may be simply referred to as "thickness ratio". ) Is preferably 5 or more, more preferably 5 to 16, and even more preferably 5 to 14. Such a thickness ratio can be realized by having a protective layer on only one side of the polarizing element, the retardation layer being an orientation-solidifying layer of the liquid crystal compound, and the thickness of the polarizing element being thin as described later.

位相差層付偏光板は、その他の光学機能層をさらに含んでいてもよい。位相差層付偏光板に設けられ得る光学機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、位相差層付偏光板は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい(いずれも図示せず)。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層20の外側(偏光板10と反対側)に設けられる。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、必要に応じて設けられる任意の層であり、省略されてもよい。なお、導電層または導電層付等方性基材が設けられる場合、位相差層付偏光板は、画像表示セル(例えば、有機ELセル)と偏光板との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。また例えば、位相差層付偏光板は、その他の位相差層をさらに含んでいてもよい。その他の位相差層の光学的特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数、光弾性係数)、厚み、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。さらに/あるいは、保護層12の表面には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する層(代表的には、(楕)円偏光機能を付与するλ/4板、超高位相差層)が設けられてもよい。このような構成とすることにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。 The polarizing plate with a retardation layer may further include other optical functional layers. The type, characteristics, number, combination, arrangement position, and the like of the optical functional layers that can be provided on the polarizing plate with a retardation layer can be appropriately set according to the purpose. For example, the polarizing plate with a retardation layer may further have a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer (neither is shown). The conductive layer or the isotropic base material with the conductive layer is typically provided on the outside of the retardation layer 20 (on the opposite side of the polarizing plate 10). The conductive layer or the isotropic base material with the conductive layer is typically any layer provided as needed, and may be omitted. When a conductive layer or an isotropic substrate with a conductive layer is provided, the polarizing plate with a retardation layer is a so-called inner in which a touch sensor is incorporated between an image display cell (for example, an organic EL cell) and the polarizing plate. It can be applied to a touch panel type input display device. Further, for example, the polarizing plate with a retardation layer may further include another retardation layer. The optical characteristics (for example, refractive index characteristics, in-plane retardation, Nz coefficient, photoelastic coefficient), thickness, arrangement position, and the like of the other retardation layer can be appropriately set according to the purpose. Further / or, if necessary, the surface of the protective layer 12 is provided with a layer (typically, a (elliptical) circular polarization function) for improving visibility when visually recognizing through polarized sunglasses. A plate, an ultra-high retardation layer) may be provided. With such a configuration, excellent visibility can be realized even when the display screen is visually recognized through a polarizing lens such as polarized sunglasses. Therefore, the polarizing plate with a retardation layer can be suitably applied to an image display device that can be used outdoors.

以下、本発明の実施形態による上記のような位相差層付偏光板の製造方法を説明し、次いで、位相差層付偏光板の構成要素を説明する。 Hereinafter, a method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer as described above according to an embodiment of the present invention will be described, and then components of the polarizing plate with a retardation layer will be described.

B.位相差層付偏光板の製造方法
本発明の実施形態による位相差層付偏光板の製造方法は、位相差層付偏光板の該位相差層側に吸水性フィルムを仮着した中間積層体をロール搬送しながら加湿処理すること;該加湿処理した中間積層体を12時間以上保管すること;を含む。以下、位相差層付偏光板の製造方法における各工程を順に説明する。
B. Method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer In the method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to the embodiment of the present invention, an intermediate laminate in which a water-absorbent film is temporarily adhered to the retardation layer side of the polarizing plate with a retardation layer is formed. Moisturizing treatment while transporting by roll; storing the humidified intermediate laminate for 12 hours or more; Hereinafter, each step in the method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer will be described in order.

B-1.偏光板の作製
偏光板は、任意の適切な方法で作製され得る。具体的には、偏光板は、単層の樹脂フィルムから作製した偏光子を含んでいてもよく、二層以上の積層体を用いて作製した偏光子を含んでいてもよい。
B-1. Fabrication of Polarizers Polarizers can be made by any suitable method. Specifically, the polarizing plate may contain a polarizing element made of a single-layer resin film, or may contain a polarizing element made of a laminated body having two or more layers.

B-1-1.単層の樹脂フィルムから得られた偏光子を用いた偏光板の作製
単層の樹脂フィルムからの偏光子の製造方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。得られた偏光子の少なくとも一方に保護層(保護フィルム)を積層することにより、偏光板が得られ得る。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。
B-1-1. Fabrication of a polarizing plate using a polarizing element obtained from a single-layer resin film A method for producing a polarizing plate from a single-layer resin film is typically a resin film with iodine, a dichroic dye, or the like. It includes performing a dyeing treatment with a chromatic substance and a stretching treatment. Examples of the resin film include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) -based film, a partially formalized PVA-based film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified film. The method may further include insolubilization treatment, swelling treatment, cross-linking treatment and the like. A polarizing plate can be obtained by laminating a protective layer (protective film) on at least one of the obtained polarizing elements. Since such a manufacturing method is well-known and customary in the art, detailed description thereof will be omitted.

B-1-2.積層体から得られた偏光子を用いた偏光板の作製
偏光子の製造に積層体を用いる場合、当該積層体は、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体であってもよく、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体であってもよい。一例として、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いる偏光子の製造方法を説明する。当該製造方法は、代表的には、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;を含む。このような製造方法においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、このような製造方法においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、当該製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
B-1-2. Manufacture of a Plate Plate Using a Polarizer Obtained from a Laminated Body When a laminated body is used for manufacturing a polarizing element, the laminated body is a resin base material and a PVA-based resin layer (PVA-based) laminated on the resin base material. It may be a laminate with a resin film), or it may be a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer coated and formed on the resin base material. As an example, a method for manufacturing a polarizing element using a laminate of a resin base material and a PVA-based resin layer coated and formed on the resin base material will be described. In the manufacturing method, typically, a PVA-based resin solution is applied to a resin base material and dried to form a PVA-based resin layer on the resin base material, and the resin base material and the PVA-based resin layer are laminated. Obtaining a body; stretching and dyeing the laminate to make a PVA-based resin layer a stator; In such a production method, a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is preferably formed on one side of the resin base material. Stretching typically involves immersing the laminate in an aqueous boric acid solution for stretching. Further, stretching may further comprise, if necessary, stretching the laminate in the air at a high temperature (eg, 95 ° C. or higher) prior to stretching in boric acid aqueous solution. In addition, in such a manufacturing method, preferably, the laminate is subjected to a drying shrinkage treatment in which the laminate is shrunk by 2% or more in the width direction by heating while being conveyed in the longitudinal direction. Typically, the production method includes subjecting the laminate to an aerial auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing the auxiliary stretching, even when PVA is applied on the thermoplastic resin, the crystallinity of PVA can be enhanced and high optical characteristics can be achieved. At the same time, by increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration of PVA orientation and dissolution when immersed in water in a subsequent dyeing step or stretching step, and high optical characteristics. Will be possible to achieve. Further, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disorder of the orientation of the polyvinyl alcohol molecule and the decrease in the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. This makes it possible to improve the optical characteristics of the polarizing element obtained through a treatment step of immersing the laminate in a liquid, such as a dyeing treatment and a stretching treatment in water. Further, the optical characteristics can be improved by shrinking the laminated body in the width direction by the drying shrinkage treatment. The obtained resin base material / polarizing element laminate may be used as it is (that is, the resin base material may be used as a protective layer for the polarizing element), and the resin base material is peeled off from the resin base material / polarizing element laminate. Then, an arbitrary appropriate protective layer according to the purpose may be laminated on the peeled surface and used. Details of the method for producing such a polarizing element are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. The entire description of these publications is incorporated herein by reference.

B-2.位相差層の形成
位相差層(液晶配向固化層)の形成方法について簡単に説明する。液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。
B-2. Formation of a retardation layer A method for forming a retardation layer (liquid crystal oriented solidified layer) will be briefly described. In the liquid crystal alignment solidified layer, the surface of a predetermined base material is subjected to an orientation treatment, and a coating liquid containing a liquid crystal compound is applied to the surface to orient the liquid crystal compound in a direction corresponding to the alignment treatment. It can be formed by fixing the state. As the orientation treatment, any appropriate orientation treatment can be adopted. Specific examples thereof include mechanical orientation treatment, physical orientation treatment, and chemical orientation treatment. Specific examples of the mechanical orientation treatment include a rubbing treatment and a stretching treatment. Specific examples of the physical orientation treatment include magnetic field orientation treatment and electric field orientation treatment. Specific examples of the chemical alignment treatment include an orthorhombic vapor deposition method and a photoalignment treatment. As the treatment conditions for various orientation treatments, any appropriate conditions may be adopted depending on the purpose.

液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。 The orientation of the liquid crystal compound is performed by treating at a temperature indicating the liquid crystal phase according to the type of the liquid crystal compound. By performing such temperature treatment, the liquid crystal compound takes a liquid crystal state, and the liquid crystal compound is oriented according to the orientation treatment direction of the surface of the substrate.

配向状態の固定は、1つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。 In one embodiment, the orientation state is fixed by cooling the liquid crystal compound oriented as described above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or a crosslinkable monomer, the orientation state is fixed by subjecting the liquid crystal compound oriented as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.

液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開2006-163343号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。 Specific examples of the liquid crystal compound and details of the method for forming the oriented solidified layer are described in JP-A-2006-163343. The description of this publication is incorporated herein by reference.

以上のようにして、基材に液晶配向固化層が形成される。 As described above, the liquid crystal oriented solidified layer is formed on the base material.

B-3.位相差層付偏光板の作製
上記で得られた偏光板と位相差層とを積層することにより、位相差層付偏光板が得られ得る。偏光板と位相差層との積層は、代表的には、これらをロール搬送しながら(すなわち、いわゆるロールトゥロールにより)行われる。積層は、代表的には、基材に形成された液晶配向固化層を転写することにより行われ得る。位相差層が積層構造を有する場合には、それぞれの位相差層を偏光板に順次積層(転写)してもよく、位相差層の積層体を偏光板に積層(転写)してもよい。転写は、代表的には、活性エネルギー線硬化型接着剤を介して行われる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚みは、好ましくは0.4μm以上であり、より好ましくは0.4μm~3.0μmであり、さらに好ましくは0.6μm~1.5μmである。
B-3. Fabrication of Polarizing Plate with Phase Difference Layer A polarizing plate with a retardation layer can be obtained by laminating the polarizing plate obtained above and the retardation layer. The lamination of the polarizing plate and the retardation layer is typically performed while transporting them in a roll (that is, by so-called roll-to-roll). Lamination can be typically performed by transferring a liquid crystal oriented solidified layer formed on the substrate. When the retardation layer has a laminated structure, each retardation layer may be sequentially laminated (transferred) on the polarizing plate, or the laminated body of the retardation layer may be laminated (transferred) on the polarizing plate. Transfer is typically carried out via an active energy ray-curable adhesive. The thickness of the active energy ray-curable adhesive after curing is preferably 0.4 μm or more, more preferably 0.4 μm to 3.0 μm, and further preferably 0.6 μm to 1.5 μm.

位相差層付偏光板がその他の光学機能層(例えば、導電層、他の位相差層)をさらに含む場合、これらの光学機能層は所定の配置位置に任意の適切な方法で積層または形成され得る。 If the polarizing plate with a retardation layer further includes other optical functional layers (eg, a conductive layer, another retardation layer), these optical functional layers are laminated or formed in a predetermined arrangement position by any suitable method. obtain.

位相差層付偏光板の作製(積層)は、代表的には、水蒸気量が11.5g/m以下の環境下で行われる。積層における水蒸気量は、好ましくは6.0g/m~11.5g/mであり、より好ましくは8.0g/m~11.5g/mである。水蒸気量がこのような範囲である環境下で積層を行うことにより、後述の加湿処理による効果が顕著なものとなる。積層におけるこのような水蒸気量は、例えば、温度18℃~25℃の範囲で相対湿度を温度に応じて変化させることにより実現され得る。水蒸気量は、例えば、温度が18℃である場合には、相対湿度を65%RH以下とすることにより実現され得;また例えば、温度が20℃である場合には、相対湿度を55%RH以下とすることにより実現され得;また例えば、温度が23℃である場合には、相対湿度を45%RH以下とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の下限は、例えば30%RHであり得る。 The production (lamination) of the polarizing plate with a retardation layer is typically performed in an environment where the amount of water vapor is 11.5 g / m 3 or less. The amount of water vapor in the lamination is preferably 6.0 g / m 3 to 11.5 g / m 3 , and more preferably 8.0 g / m 3 to 11.5 g / m 3 . By laminating in an environment where the amount of water vapor is in such a range, the effect of the humidification treatment described later becomes remarkable. Such an amount of water vapor in the lamination can be realized, for example, by changing the relative humidity according to the temperature in the temperature range of 18 ° C. to 25 ° C. The amount of water vapor can be achieved, for example, by setting the relative humidity to 65% RH or less when the temperature is 18 ° C; and also, for example, when the temperature is 20 ° C, the relative humidity is 55% RH. It can be realized by setting the relative humidity to 45% RH or less, for example, when the temperature is 23 ° C. The lower limit of relative humidity can be, for example, 30% RH.

B-4.中間積層体の作製
次に、図3に示すように、上記で得られた位相差層付偏光板の位相差層側に吸水性フィルム150を仮着して、中間積層体200を作製する。中間積層体の作製は、上記と同様に、ロールトゥロールにより行われる。なお、中間積層体作製時の位相差層付偏光板は、最終的に得られる位相差層付偏光板と層構成は同じであるが、実質的には中間体であるので、図3においては、図1の位相差層付偏光板100に対応する中間体を符号100’で、図2の位相差層付偏光板101に対応する中間体を符号101’で示している。
B-4. Preparation of Intermediate Laminated Body Next, as shown in FIG. 3, the water-absorbent film 150 is temporarily attached to the retardation layer side of the polarizing plate with the retardation layer obtained above to prepare the intermediate laminate 200. The intermediate laminate is produced by roll-to-roll in the same manner as described above. The polarizing plate with a retardation layer at the time of producing the intermediate laminate has the same layer structure as the polarizing plate with a retardation layer finally obtained, but is substantially an intermediate, so that it is shown in FIG. The intermediate corresponding to the polarizing plate with a retardation layer 100 in FIG. 1 is indicated by reference numeral 100', and the intermediate corresponding to the polarizing plate with a retardation layer 101 in FIG. 2 is indicated by reference numeral 101'.

吸水性フィルムの吸水率は、好ましくは2%以上であり、より好ましくは2%~20%であり、さらに好ましくは2%~10%である。吸水性フィルムの吸水率がこのような範囲であれば、加湿処理および加湿処理後の保管(いずれも後述)により、偏光子に到達し得る水分量を適切な範囲に調整することができる。より詳細には、吸水性フィルムは、加湿処理により適切量の水分を吸収し、吸収した水分の所定量を保持し得る。吸水性フィルムに保持された水分は、保管されている間に偏光子に移行し得る。したがって、加湿処理の条件を適切に設定して吸水性フィルムに吸収および保持される水分量を調整し、かつ、保管条件を適切に調整して吸水性フィルムから偏光子に移行する水分量を調整することにより、偏光子の水分量を適切な範囲とすることができる。その結果、位相差層付偏光板の反りを顕著に抑制することができる。吸水率が低すぎると、反りの抑制が不十分となる場合がある。吸水率が高すぎると、逆方向および/または面内において初期の方向とは直交する方向の反りが発生する場合がある。より詳細には、加湿処理を行わなければ、位相差層付偏光板は代表的には保護層側に凸の反りが発生する。一方、加湿処理を行うことにより、位相差層側に凸の反りを生じさせることとなる。その結果、互いに逆方向の反りが相殺されることにより、得られる位相差層付偏光板において反りが抑制され得る。したがって、吸水率が高すぎると位相差層側に凸の反りが大きくなりすぎて、得られる位相差層付偏光板において逆方向(保護層側に凸)および/または面内において初期の方向とは直交する方向の反りが発生し得る。 The water absorption rate of the water-absorbent film is preferably 2% or more, more preferably 2% to 20%, still more preferably 2% to 10%. When the water absorption rate of the water-absorbent film is within such a range, the amount of water that can reach the polarizing element can be adjusted to an appropriate range by the humidification treatment and storage after the humidification treatment (both described later). More specifically, the water-absorbent film can absorb an appropriate amount of water by the humidification treatment and retain a predetermined amount of the absorbed water. Moisture retained in the water-absorbent film can transfer to the polarizing element during storage. Therefore, the conditions of the humidification treatment are appropriately set to adjust the amount of water absorbed and retained in the water-absorbent film, and the storage conditions are appropriately adjusted to adjust the amount of water transferred from the water-absorbent film to the polarizing element. By doing so, the water content of the polarizing element can be set in an appropriate range. As a result, the warp of the polarizing plate with a retardation layer can be remarkably suppressed. If the water absorption rate is too low, the suppression of warpage may be insufficient. If the water absorption is too high, warpage may occur in the opposite direction and / or in the plane in a direction orthogonal to the initial direction. More specifically, if the humidification treatment is not performed, the polarizing plate with a retardation layer typically causes a convex warp on the protective layer side. On the other hand, by performing the humidification treatment, a convex warp is generated on the retardation layer side. As a result, the warpage in the opposite directions is canceled out, so that the warp can be suppressed in the obtained polarizing plate with a retardation layer. Therefore, if the water absorption rate is too high, the convex warp toward the retardation layer side becomes too large, and the obtained polarizing plate with the retardation layer has the opposite direction (convex toward the protective layer side) and / or the initial direction in the plane. Can cause warpage in orthogonal directions.

吸水性フィルムは、上記所望の吸水率を有する限りにおいて任意の適切な材料で構成され得る。吸水性フィルムを構成する材料としては、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)、アクリル系樹脂が挙げられる。好ましくはTACである。 The water-absorbent film can be made of any suitable material as long as it has the above-mentioned desired water absorption rate. Examples of the material constituting the water-absorbent film include triacetyl cellulose (TAC) and an acrylic resin. TAC is preferable.

吸水性フィルムの厚みは、好ましくは40μm以上であり、より好ましくは60μm以上であり、さらに好ましくは70μm以上である。吸水性フィルムの厚みの上限は、例えば200μmであり得る。吸水性フィルムの厚みがこのような範囲であれば、吸水率を所定範囲とする効果との相乗的な効果により、加湿処理において偏光子に到達し得る水分量を適切な範囲に調整することができ、したがって、加湿処理後の保管により、偏光子の水分量を適切な範囲とすることができる。その結果、位相差層付偏光板の反りを顕著に抑制することができる。 The thickness of the water-absorbent film is preferably 40 μm or more, more preferably 60 μm or more, and further preferably 70 μm or more. The upper limit of the thickness of the water-absorbent film can be, for example, 200 μm. If the thickness of the water-absorbent film is within such a range, the amount of water that can reach the polarizing element in the humidification treatment can be adjusted to an appropriate range by a synergistic effect with the effect of setting the water absorption rate within a predetermined range. Therefore, storage after the humidification treatment can bring the water content of the stator to an appropriate range. As a result, the warp of the polarizing plate with a retardation layer can be remarkably suppressed.

吸水性フィルムの透湿度は、好ましくは300g/m・24h以上であり、より好ましくは300g/m・24h~1000g/m・24hであり、さらに好ましくは300g/m・24h~800g/m・24hである。吸水性フィルムの透湿度がこのような範囲であれば、加湿処理により吸水性フィルムに吸収され当該吸水性フィルムに保持された水分のうちの適切な量が、加湿処理後の保管により偏光子に移行し得る。したがって、加湿処理後の保管により、偏光子の水分量を適切な範囲とすることができる。その結果、位相差層付偏光板の反りを顕著に抑制することができる。 The moisture permeability of the water-absorbent film is preferably 300 g / m 2.24 h or more, more preferably 300 g / m 2.24 h to 1000 g / m 2.24 h, and further preferably 300 g / m 2.24 h to 800 g. / M 2.24h . If the moisture permeability of the water-absorbent film is within such a range, an appropriate amount of the water absorbed by the water-absorbent film by the humidification treatment and retained in the water-absorbent film becomes a polarizing element by storage after the humidification treatment. Can be migrated. Therefore, by storing after the humidification treatment, the water content of the polarizing element can be set in an appropriate range. As a result, the warp of the polarizing plate with a retardation layer can be remarkably suppressed.

中間積層体の作製(積層)は、代表的には、位相差層付偏光板の作製(積層)と同様の環境下で行われ得る。 The production (lamination) of the intermediate laminate can be typically performed in the same environment as the production (lamination) of the polarizing plate with a retardation layer.

B-5.加湿処理
上記で得られた中間積層体200は、図3に示すように、加湿処理に供される。加湿処理は、代表的には、中間積層体をロール搬送されながら行われる。加湿処理は、代表的には、温度34℃以下かつ水蒸気量が13.8g/m以上の環境下で行われる。加湿処理における温度は、好ましくは18℃~34℃である。加湿処理における水蒸気量は、好ましくは13.8g/m~30g/mであり、より好ましくは13.8g/m~24g/mである。加湿処理におけるこのような水蒸気量は、例えば、温度が20℃である場合には、相対湿度を80%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が23℃である場合には、相対湿度を70%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が25℃である場合には、相対湿度を60%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が28℃である場合には、相対湿度を50%RHより大きくすることにより実現され得る。なお、相対湿度の上限は、例えば100%RHであり得る。このような条件で加湿処理を行うことにより、位相差層付偏光板に適切な量の水分が付与され、かつ、吸水性フィルムを仮着することの効果との相乗的な効果により、位相差層付偏光板の反りを抑制することができる。
B-5. Humidification treatment As shown in FIG. 3, the intermediate laminate 200 obtained above is subjected to a humidification treatment. The humidification treatment is typically performed while the intermediate laminate is being rolled and conveyed. The humidification treatment is typically performed in an environment where the temperature is 34 ° C. or lower and the amount of water vapor is 13.8 g / m 3 or more. The temperature in the humidification treatment is preferably 18 ° C to 34 ° C. The amount of water vapor in the humidification treatment is preferably 13.8 g / m 3 to 30 g / m 3 , and more preferably 13.8 g / m 3 to 24 g / m 3 . Such an amount of water vapor in the humidification treatment can be achieved, for example, by setting the relative humidity to 80% RH or higher when the temperature is 20 ° C; and also, for example, when the temperature is 23 ° C. It can be achieved by setting the relative humidity to 70% RH or higher; and for example, if the temperature is 25 ° C, it can be achieved by setting the relative humidity to 60% RH or higher; and for example, the temperature is 28 ° C. If so, it can be achieved by increasing the relative humidity to more than 50% RH. The upper limit of relative humidity can be, for example, 100% RH. By performing the humidification treatment under such conditions, an appropriate amount of water is imparted to the polarizing plate with a retardation layer, and the phase difference is synergistic with the effect of temporarily adhering the water-absorbent film. It is possible to suppress the warp of the layered polarizing plate.

加湿処理における加湿時間は、好ましくは5分以上であり、より好ましくは5分~30分であり、さらに好ましくは5分~20分であり、特に好ましくは5分~15分である。加湿時間が5分以上であれば、上記所望の水分吸収量を実現することができる。加湿時間が過度に長くなっても効果は変わらないので、加湿時間の上限は所望される水分吸収量と製造効率とのバランスで決定され得る。 The humidification time in the humidification treatment is preferably 5 minutes or more, more preferably 5 minutes to 30 minutes, still more preferably 5 minutes to 20 minutes, and particularly preferably 5 minutes to 15 minutes. If the humidification time is 5 minutes or more, the desired amount of water absorption can be achieved. Since the effect does not change even if the humidification time becomes excessively long, the upper limit of the humidification time can be determined by the balance between the desired amount of water absorption and the production efficiency.

加湿処理は、位相差層付偏光板の単位体積当たりの重量が例えば0.2%以上増加するようにして行われる。加湿処理における位相差層付偏光板の単位体積当たりの重量増加は、好ましくは0.2%~2.5%であり、より好ましくは0.3%~2.0%であり、さらに好ましくは0.3%~1.0%である。加湿処理における重量増加は、位相差層付偏光板が水分を吸収したことを意味するので、重量増加量をこのような範囲とすることにより、偏光子に所望量の水分を吸収させることができる。その結果、位相差層付偏光板の反りを抑制することができる。 The humidification treatment is performed so that the weight per unit volume of the polarizing plate with a retardation layer is increased by, for example, 0.2% or more. The weight increase per unit volume of the polarizing plate with a retardation layer in the humidification treatment is preferably 0.2% to 2.5%, more preferably 0.3% to 2.0%, still more preferably. It is 0.3% to 1.0%. The weight increase in the humidification treatment means that the polarizing plate with a retardation layer has absorbed water. Therefore, by setting the weight increase amount in such a range, the polarizing element can absorb a desired amount of water. .. As a result, the warp of the polarizing plate with a retardation layer can be suppressed.

B-6.保管
加湿処理された中間積層体は、図3に示すように保管される。代表的には、中間積層体はロール状に巻き取られ、ロール状態で保管される。このような保管により、加湿処理により中間積層体(実質的には、吸水性フィルム)に付与された水分を、偏光子に良好に移行させることができる。これにより、偏光子の水分率を増大させ、結果として、位相差層付偏光板の反りを抑制することができる。保管時間は、上記のとおり12時間以上であり、好ましくは16時間以上であり、より好ましくは24時間以上であり、さらに好ましくは30時間以上である。保管時間が過度に長くなっても効果は変わらないので、保管時間の上限は所望される水分吸収量と製造効率とのバランスで決定され得る。
B-6. Storage The humidified intermediate laminate is stored as shown in FIG. Typically, the intermediate laminate is wound into a roll and stored in a roll state. By such storage, the moisture imparted to the intermediate laminate (substantially, the water-absorbent film) by the humidification treatment can be satisfactorily transferred to the polarizing element. As a result, the water content of the polarizing element can be increased, and as a result, the warp of the polarizing plate with a retardation layer can be suppressed. The storage time is 12 hours or more, preferably 16 hours or more, more preferably 24 hours or more, still more preferably 30 hours or more, as described above. Since the effect does not change even if the storage time becomes excessively long, the upper limit of the storage time can be determined by the balance between the desired amount of water absorption and the production efficiency.

保管は、代表的には室温近傍で行われ得る。保管における温度は、代表的には34℃以下であり、好ましくは30℃以下であり、より好ましくは20℃~30℃であり、さらに好ましくは23℃~27℃である。保管温度が高すぎると、加湿処理により位相差層付偏光板に付与(吸収)された水分が外部に蒸発してしまい、偏光子に良好に移行しない場合がある。 Storage can typically be done near room temperature. The temperature in storage is typically 34 ° C. or lower, preferably 30 ° C. or lower, more preferably 20 ° C. to 30 ° C., and even more preferably 23 ° C. to 27 ° C. If the storage temperature is too high, the water imparted (absorbed) to the polarizing plate with a retardation layer by the humidification treatment evaporates to the outside, and may not be transferred to the polarizing element satisfactorily.

保管は、代表的には水蒸気量が11.5g/m以下の環境下で行われる。言い換えれば、保管は、中間積層体を実質的に加湿することなく行われる。このような環境下で保管することにより、水分を吸水性フィルムから偏光子へと良好に移行させることができる。 Storage is typically carried out in an environment where the amount of water vapor is 11.5 g / m 3 or less. In other words, storage takes place without substantially humidifying the intermediate laminate. By storing in such an environment, moisture can be satisfactorily transferred from the water-absorbent film to the polarizing element.

保管後、吸水性フィルムは、図3に示すように、中間積層体から剥離除去される。このようにして、位相差層付偏光板が得られ得る。 After storage, the water-absorbent film is stripped and removed from the intermediate laminate as shown in FIG. In this way, a polarizing plate with a retardation layer can be obtained.

C.偏光板
C-1.偏光子
上記の製造方法から明らかなとおり、偏光子11は、代表的には、二色性物質(例えば、ヨウ素)を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、上記のとおり、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。
C. Polarizing plate C-1. Polarizer As is clear from the above manufacturing method, the splitter 11 is typically a resin film containing a dichroic substance (for example, iodine). As described above, examples of the resin film include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol (PVA) -based film, a partially formalized PVA-based film, and an ethylene / vinyl acetate copolymer-based partially saponified film.

偏光子の厚みは、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは1μm~12μmであり、さらに好ましくは3μm~12μmである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、上記のような加湿処理により所望の量の水分を良好に吸収することができる。 The thickness of the splitter is preferably 15 μm or less, more preferably 1 μm to 12 μm, and even more preferably 3 μm to 12 μm. When the thickness of the polarizing element is within such a range, a desired amount of water can be satisfactorily absorbed by the humidification treatment as described above.

偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば41.5%~46.0%であり、好ましくは42.0%~46.0%であり、好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。 The splitter preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The simple substance transmittance of the substituent is, for example, 41.5% to 46.0%, preferably 42.0% to 46.0%, and preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizing element is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.9% or more.

C-2.保護層
保護層12は、上記のような透湿度を有する限りにおいて、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、環状オレフィン系(例えば、ポリノルボルネン系)、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。好ましくは、保護層12は、環状オレフィン系(例えば、ポリノルボルネン系)樹脂フィルムで構成され得る。
C-2. Protective layer The protective layer 12 is formed of any suitable film that can be used as a protective layer for a polarizing element as long as it has the above-mentioned moisture permeability. Specific examples of the material that is the main component of the film include polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, polysulfone-based, polystyrene-based, and cyclic olefin-based (for example, polynorbornene-based). ), Polyolefin-based, (meth) acrylic-based, acetate-based transparent resins and the like. Preferably, the protective layer 12 may be composed of a cyclic olefin-based (eg, polynorbornene-based) resin film.

本発明の実施形態の製造方法により得られる位相差層付偏光板は、代表的には画像表示装置の視認側に配置され、保護層12は、その視認側に配置される。したがって、保護層12には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。 The polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method of the embodiment of the present invention is typically arranged on the visible side of an image display device, and the protective layer 12 is arranged on the visible side thereof. Therefore, the protective layer 12 may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, antireflection treatment, sticking prevention treatment, and antiglare treatment, if necessary.

保護層12の厚みは、好ましくは5μm~80μm、より好ましくは10μm~40μm、さらに好ましくは15μm~35μmである。なお、表面処理が施されている場合、保護層12の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 The thickness of the protective layer 12 is preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 40 μm, and even more preferably 15 μm to 35 μm. When the surface treatment is applied, the thickness of the protective layer 12 is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

D.位相差層
位相差層20は、上記のとおり、単一層であってもよく2層以上の積層構造を有していてもよい。
D. Phase difference layer As described above, the phase difference layer 20 may be a single layer or may have a laminated structure of two or more layers.

位相差層20が単一層である場合、位相差層は、1つの実施形態においてはλ/4板として機能し得る。具体的には、位相差層のRe(550)は、好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは110nm~160nmである。位相差層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層の厚みは例えば1.0μm~2.5μmであり得る。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは40°~50°であり、より好ましくは42°~48°であり、さらに好ましくは44°~46°である。位相差層が単一層である場合、位相差層は、好ましくは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示す。この実施形態においては、位相差層付偏光板は、位相差層20の外側(偏光子と反対側)にnz>nx=nyの屈折率特性を示す別の位相差層(図示せず)をさらに有していてもよい。 When the retardation layer 20 is a single layer, the retardation layer can function as a λ / 4 plate in one embodiment. Specifically, the Re (550) of the retardation layer is preferably 100 nm to 180 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, and further preferably 110 nm to 160 nm. The thickness of the retardation layer can be adjusted to obtain the desired in-plane retardation of the λ / 4 plate. The thickness of the retardation layer can be, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. In the present embodiment, the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizing element is preferably 40 ° to 50 °, more preferably 42 ° to 48 °, and further preferably 44. ° to 46 °. When the retardation layer is a single layer, the retardation layer preferably exhibits a reverse dispersion wavelength characteristic in which the retardation value increases with the wavelength of the measurement light. In this embodiment, the polarizing plate with a retardation layer has another retardation layer (not shown) showing a refractive index characteristic of nz> nz = ny on the outside of the retardation layer 20 (opposite to the polarizing element). You may also have more.

位相差層20が積層構造を有する場合、位相差層は、代表的には図2に示すように偏光板側から順にH層21とQ層22との2層構造を有する。H層は、代表的にはλ/2板として機能し得、Q層は、代表的にはλ/4板として機能し得る。具体的には、H層のRe(550)は好ましくは200nm~300nmであり、より好ましくは220nm~290nmであり、さらに好ましくは230nm~280nmであり;Q層のRe(550)は、好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは110nm~150nmである。H層の厚みは、λ/2板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。H層の厚みは例えば2.0μm~4.0μmであり得る。Q層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Q層の厚みは例えば1.0μm~2.5μmであり得る。本実施形態においては、H層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは12°~18°であり、さらに好ましくは12°~16°であり;Q層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは70°~80°であり、より好ましくは72°~78°であり、さらに好ましくは72°~76°である。なお、H層およびQ層の配置順序は逆であってもよく、H層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度およびQ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は逆であってもよい。位相差層が積層構造を有する場合、それぞれの層(例えば、H層およびQ層)は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。 When the retardation layer 20 has a laminated structure, the retardation layer typically has a two-layer structure of an H layer 21 and a Q layer 22 in order from the polarizing plate side as shown in FIG. The H layer can typically function as a λ / 2 plate, and the Q layer can typically function as a λ / 4 plate. Specifically, the Re (550) of the H layer is preferably 200 nm to 300 nm, more preferably 220 nm to 290 nm, still more preferably 230 nm to 280 nm; and the Re (550) of the Q layer is preferably. It is 100 nm to 180 nm, more preferably 110 nm to 170 nm, and even more preferably 110 nm to 150 nm. The thickness of the H layer can be adjusted to obtain the desired in-plane phase difference of the λ / 2 plate. The thickness of the H layer can be, for example, 2.0 μm to 4.0 μm. The thickness of the Q layer can be adjusted to obtain the desired in-plane phase difference of the λ / 4 plate. The thickness of the Q layer can be, for example, 1.0 μm to 2.5 μm. In the present embodiment, the angle formed by the slow axis of the H layer and the absorption axis of the polarizing element is preferably 10 ° to 20 °, more preferably 12 ° to 18 °, and even more preferably 12 °. The angle between the slow axis of the Q layer and the absorption axis of the stator is preferably 70 ° to 80 °, more preferably 72 ° to 78 °, and even more preferably 72 °. It is ~ 76 °. The arrangement order of the H layer and the Q layer may be reversed, and the angle formed by the slow axis of the H layer and the absorption axis of the stator and the slow axis of the Q layer and the absorption axis of the splitter are formed. The angles may be reversed. When the retardation layer has a laminated structure, each layer (for example, H layer and Q layer) may exhibit a reverse dispersion wavelength characteristic in which the retardation value increases according to the wavelength of the measurement light, and the retardation value may be exhibited. May show a positive wavelength dispersion characteristic that decreases according to the wavelength of the measurement light, or may show a flat wavelength dispersion characteristic in which the phase difference value hardly changes depending on the wavelength of the measurement light.

位相差層(積層構造を有する場合にはそれぞれの層)は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す。なお、「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合があり得る。位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。 The retardation layer (each layer in the case of having a laminated structure) typically shows a relationship in which the refractive index characteristic is nx> ny = nz. It should be noted that "ny = nz" includes not only the case where ny and nz are completely equal, but also the case where they are substantially equal. Therefore, ny> nz or ny <nz may occur within a range that does not impair the effect of the present invention. The Nz coefficient of the retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.3.

位相差層は、上記のとおり液晶配向固化層である。液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物(ネマチック液晶)が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。 The retardation layer is a liquid crystal oriented solidifying layer as described above. Examples of the liquid crystal compound include a liquid crystal compound (nematic liquid crystal) in which the liquid crystal phase is a nematic phase. As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The liquid crystal expression mechanism of the liquid crystal compound may be either lyotropic or thermotropic. The liquid crystal polymer and the liquid crystal monomer may be used alone or in combination.

液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋(すなわち、硬化)させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。 When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the orientation state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or cross-linking (that is, curing) the liquid crystal monomer. After the liquid crystal monomers are oriented, for example, the liquid crystal monomers are polymerized or crosslinked with each other, whereby the oriented state can be fixed. Here, the polymer is formed by polymerization, and the three-dimensional network structure is formed by crosslinking, but these are non-liquid crystal. Therefore, the formed retardation layer does not undergo a transition to a liquid crystal phase, a glass phase, or a crystal phase due to a temperature change peculiar to a liquid crystal compound, for example. As a result, the retardation layer becomes an extremely stable retardation layer that is not affected by temperature changes.

液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40℃~120℃であり、さらに好ましくは50℃~100℃であり、最も好ましくは60℃~90℃である。 The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity differs depending on the type. Specifically, the temperature range is preferably 40 ° C. to 120 ° C., more preferably 50 ° C. to 100 ° C., and most preferably 60 ° C. to 90 ° C.

上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker-Chem社の商品名LC-Sillicon-CC3767が挙げられる。液晶モノマーとしては、例えばネマチック性液晶モノマーが好ましい。 As the liquid crystal monomer, any suitable liquid crystal monomer can be adopted. For example, the polymerizable mesogen compounds described in Special Tables 2002-533742 (WO00 / 37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US43884553), WO93 / 22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, and GB2280445 can be used. Specific examples of such a polymerizable mesogen compound include, for example, BASF's trade name LC242, Merck's trade name E7, and Wacker-Chem's trade name LC-Silicon-CC3767. As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。
(1)反り
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を、加湿処理前(中間積層体作製前)および加湿・保管後(TACフィルム剥離後)のそれぞれについて、140mm×70mmサイズに切り出した。このとき、偏光子の吸収軸方向が長辺方向となるように切り出した。切り出した位相差層付偏光板を平面上に静置した時に、当該平面から最も高い部分の高さを反り量とした。
次に、保管後に切り出した位相差層付偏光板の反り量を上記と同様にして測定し、加湿処理前および加湿・保管後の反り量の変化から下記の基準で評価した。
○:反り量の変化が±25mm以下
×:反り量の変化が±25mmより大きい
なお、反りが静置面側に凸である場合を「正(+)」、静置面と反対側に凸である場合を「負(-)」で表す。また、静置面側は位相差層(Q層)側である。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic is as follows. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are based on weight.
(1) Warping The polarizing plates with retardation layers obtained in the examples and comparative examples are 140 mm × 70 mm in size before humidification treatment (before preparation of the intermediate laminate) and after humidification / storage (after peeling the TAC film). Cut out to. At this time, the stator was cut out so that the absorption axis direction was the long side direction. When the cut-out polarizing plate with a retardation layer was allowed to stand on a plane, the height of the highest portion from the plane was defined as the amount of warpage.
Next, the amount of warpage of the polarizing plate with a retardation layer cut out after storage was measured in the same manner as described above, and the change in the amount of warpage before the humidification treatment and after humidification / storage was evaluated according to the following criteria.
◯: The change in the amount of warpage is ± 25 mm or less ×: The change in the amount of warpage is greater than ± 25 mm. Is represented by "negative (-)". Further, the stationary surface side is the retardation layer (Q layer) side.

[実施例1]
1.偏光板の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用い、樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で縦方向(長手方向)に2.4倍に一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所望の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、約90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに接触させた(乾燥収縮処理)。
このようにして、樹脂基材上に厚み約5μmの偏光子を形成し、樹脂基材/偏光子の構成を有する偏光板を得た。
[Example 1]
1. 1. Fabrication of Polarizing Plate As a thermoplastic resin base material, an amorphous isophthal copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a Tg of about 75 ° C. was used, and one side of the resin base material was treated with corona. Was given.
100 parts by weight of PVA-based resin in which polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimer") are mixed at a ratio of 9: 1. A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by dissolving 13 parts by weight of potassium iodide in water.
The PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin base material and dried at 60 ° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm, and a laminate was prepared.
The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the vertical direction (longitudinal direction) in an oven at 130 ° C. (aerial auxiliary stretching treatment).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 40 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
Next, in a dyeing bath having a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1: 7 with respect to 100 parts by weight of water), the polarizing element finally obtained is charged. It was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the simple substance transmittance (Ts) became a desired value (staining treatment).
Then, it was immersed in a cross-linked bath having a liquid temperature of 40 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds. (Crossing treatment).
Then, while immersing the laminate in a boric acid aqueous solution (boric acid concentration 4% by weight, potassium iodide concentration 5% by weight) at a liquid temperature of 70 ° C., the total in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds. Uniaxial stretching was performed so that the stretching ratio was 5.5 times (underwater stretching treatment).
Then, the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 20 ° C. (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) (cleaning treatment).
Then, while drying in an oven kept at about 90 ° C., it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was kept at about 75 ° C. (dry shrinkage treatment).
In this way, a polarizing element having a thickness of about 5 μm was formed on the resin substrate, and a polarizing plate having a resin substrate / polarizing element configuration was obtained.

さらに、得られた偏光子の表面(樹脂基材とは反対側の面)に、紫外線硬化型接着剤を介して、HC-COPフィルムを視認側保護層として貼り合わせた。なお、HC-COPフィルムは、シクロオレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み25μm)にHC層(厚み2μm)が形成されたフィルムであり、COPフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離してHC-COPフィルム(視認側保護層)/偏光子の構成を有する偏光板を得た。視認側保護層の透湿度は100g/m・24hであった。 Further, an HC-COP film was attached to the surface of the obtained polarizing element (the surface opposite to the resin base material) as a protective layer on the visible side via an ultraviolet curable adhesive. The HC-COP film is a film in which an HC layer (thickness 2 μm) is formed on a cycloolefin resin (COP) film (thickness 25 μm), and the COP film is bonded so as to be on the splitter side. Next, the resin base material was peeled off to obtain a polarizing plate having an HC-COP film (visible side protective layer) / polarizing element. The moisture permeability of the protective layer on the visual recognition side was 100 g / m 2.24 h.

2.位相差層付偏光板の作製
2-1.位相差層の作製
ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名「Paliocolor LC242」、下記式で表される)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(BASF社製:商品名「イルガキュア907」)3gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。

Figure 2022077101000002
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み38μm)表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板に貼り合わせる際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て15°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記液晶塗工液をバーコーターにより塗工し、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶化合物を配向させた。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて1mJ/cmの光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、PETフィルム上に液晶配向固化層Aを形成した。液晶配向固化層Aの厚みは2.0μm、面内位相差Re(550)は270nmであった。さらに、液晶配向固化層Aは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。液晶配向固化層AをH層として用いた。
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て75°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、PETフィルム上に液晶配向固化層Bを形成した。液晶配向固化層Bの厚みは1.0μm、面内位相差Re(550)は140nmであった。さらに、液晶配向固化層Bは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。液晶配向固化層BをQ層として用いた。 2. 2. Fabrication of polarizing plate with retardation layer 2-1. Preparation of Phase Difference Layer 10 g of a polymerizable liquid crystal (manufactured by BASF: trade name "Pariocolor LC242", represented by the following formula) showing a nematic liquid crystal phase and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF:: A liquid crystal composition (coating liquid) was prepared by dissolving 3 g of the trade name "Irgacure 907") in 40 g of toluene.
Figure 2022077101000002
The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm) was rubbed with a rubbing cloth and subjected to an orientation treatment. The direction of the alignment treatment was set to be 15 ° when viewed from the visual recognition side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizing element when the polarizing plate was attached. The liquid crystal coating liquid was applied to the alignment-treated surface with a bar coater, and the liquid crystal compound was oriented by heating and drying at 90 ° C. for 2 minutes. The liquid crystal layer thus formed was irradiated with light of 1 mJ / cm 2 using a metal halide lamp, and the liquid crystal layer was cured to form a liquid crystal oriented solidified layer A on a PET film. The thickness of the liquid crystal oriented solidified layer A was 2.0 μm, and the in-plane retardation Re (550) was 270 nm. Further, the liquid crystal oriented solidified layer A showed a refractive index characteristic of nx> ny = nz. The liquid crystal oriented solidified layer A was used as the H layer.
On the PET film in the same manner as above, except that the coating thickness was changed and the orientation processing direction was set to be 75 ° when viewed from the visual side with respect to the direction of the absorber's absorption axis. The liquid crystal oriented solidified layer B was formed. The thickness of the liquid crystal oriented solidified layer B was 1.0 μm, and the in-plane retardation Re (550) was 140 nm. Further, the liquid crystal oriented solidified layer B exhibited a refractive index characteristic of nx> ny = nz. The liquid crystal alignment solidification layer B was used as the Q layer.

2-2.位相差層付偏光板の作製
上記1.で得られた偏光板の偏光子表面に、上記2-1.で得られた液晶配向固化層A(H層)および液晶配向固化層B(Q層)をこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と配向固化層Aの遅相軸とのなす角度が15°、偏光子の吸収軸と配向固化層Bの遅相軸とのなす角度が75°になるようにして転写(貼り合わせ)を行った。なお、それぞれの転写(貼り合わせ)は、紫外線硬化型接着剤(厚み1.0μm)を介して行った。このようにして、保護層/接着剤/偏光子/接着剤/位相差層(H層)/接着剤/位相差層(Q層)の構成を有する位相差層付偏光板を得た。位相差層付偏光板の総厚みは38μmであった。なお、転写(貼り合わせ)は、ロール搬送しながら行った。
2-2. Fabrication of polarizing plate with retardation layer 1. The above 2-1. The liquid crystal oriented solidified layer A (H layer) and the liquid crystal oriented solidified layer B (Q layer) obtained in 1) were transferred in this order. At this time, the angle between the absorption axis of the splitter and the slow axis of the oriented solidification layer A is 15 °, and the angle between the absorption axis of the splitter and the slow axis of the oriented solidification layer B is 75 °. Transferred (bonded). Each transfer (bonding) was performed via an ultraviolet curable adhesive (thickness 1.0 μm). In this way, a polarizing plate with a retardation layer having a structure of a protective layer / adhesive / polarizing element / adhesive / retardation layer (H layer) / adhesive / retardation layer (Q layer) was obtained. The total thickness of the polarizing plate with a retardation layer was 38 μm. The transfer (bonding) was performed while transporting the rolls.

3.中間積層体の作製
上記2.で得られた位相差層付偏光板のQ層表面に、アクリル系粘着剤を介してTACフィルム(厚み70μm)を仮着し、中間積層体を作製した。中間積層体の作製は、ロール搬送しながら行った。TACフィルムの吸水率は5%、透湿度は400g/m・24hであった。
3. 3. Preparation of intermediate laminate 2. A TAC film (thickness 70 μm) was temporarily attached to the surface of the Q layer of the polarizing plate with a retardation layer obtained in 1 above via an acrylic pressure-sensitive adhesive to prepare an intermediate laminate. The intermediate laminate was produced while being transported by roll. The water absorption rate of the TAC film was 5%, and the moisture permeability was 400 g / m 2.24 h.

4.加湿処理および保管
上記3.で得られた中間積層体をロール搬送しながら加湿処理に供した。加湿処理は、23℃および70%RH(水蒸気量が14.4g/m)で10分間行った。加湿処理された位相差層付偏光板をロール状に巻き取り、当該ロールを23℃および55%RH(水蒸気量が11.3g/m)で24時間保管した。加湿処理前およびロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ上記(1)の評価に供した。結果を表1に示す。
4. Humidification treatment and storage 3. The intermediate laminate obtained in 1) was subjected to a humidification treatment while being transported by roll. The humidification treatment was carried out at 23 ° C. and 70% RH (water vapor amount was 14.4 g / m 3 ) for 10 minutes. The humidified polarizing plate with a retardation layer was wound into a roll, and the roll was stored at 23 ° C. and 55% RH (water vapor content: 11.3 g / m 3 ) for 24 hours. The polarizing plates with a retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage were subjected to the evaluation of (1) above, respectively. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
加湿処理を20℃および80%RH(水蒸気量が13.8/m)で10分間行ったこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。加湿処理前およびロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Example 2]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the humidification treatment was carried out at 20 ° C. and 80% RH (water vapor amount was 13.8 / m 3 ) for 10 minutes. The polarizing plates with a retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage were subjected to the same evaluation as in Example 1, respectively. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
TACフィルムを貼り合わせることなく加湿処理およびロール保管を行ったこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。加湿処理前およびロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A polarizing plate with a retardation layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the humidification treatment and the roll storage were performed without laminating the TAC film. The polarizing plates with a retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage were subjected to the same evaluation as in Example 1, respectively. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
実施例1と同様にして位相差層付偏光板(中間積層体作製前のもの)を得た。この位相差層付偏光板をそのまま(すなわち、中間積層体を作製することも加湿処理に供することもなく)、実施例1と同様にしてロール保管した。ロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
A polarizing plate with a retardation layer (before the production of the intermediate laminate) was obtained in the same manner as in Example 1. The polarizing plate with a retardation layer was stored as it was (that is, without producing an intermediate laminate or subjected to a humidification treatment) and stored in a roll in the same manner as in Example 1. The polarizing plates with a retardation layer after roll storage were subjected to the same evaluation as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[参考例1]
厚み30μmのPVA系樹脂フィルムの長尺ロールを、ロール延伸機により総延伸倍率が6.0倍になるようにして長尺方向に一軸延伸しながら、同時に膨潤、染色、架橋および洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み12μmの偏光子を作製した。得られた偏光子の一方の面に、実施例1と同様にしてHC-COPフィルムを視認側保護層として貼り合わせた。さらに、偏光子のもう一方の面に、PVA系接着剤を介してTACフィルム(厚み25μm)を貼り合わせ、保護層(HC-COPフィルム)/偏光子/保護層(TACフィルム)の構成を有する偏光板を得た。以下の手順は実施例1と同様にして、保護層(HC-COPフィルム)/接着剤/偏光子/接着剤/保護層(TACフィルム)/接着剤/位相差層(H層)/接着剤/位相差層(Q層)の構成を有する位相差層付偏光板を得た。位相差層付偏光板の総厚みは71μmであった。
[Reference Example 1]
A long roll of a PVA-based resin film having a thickness of 30 μm is uniaxially stretched in the long direction so that the total stretching ratio becomes 6.0 times by a roll stretching machine, and at the same time, it is swelled, dyed, crosslinked and washed. Finally, a dehydrator having a thickness of 12 μm was produced by subjecting it to a drying treatment. An HC-COP film was attached to one surface of the obtained polarizing element as a protective layer on the visual recognition side in the same manner as in Example 1. Further, a TAC film (thickness 25 μm) is attached to the other surface of the polarizing element via a PVA-based adhesive to have a protective layer (HC-COP film) / polarizing element / protective layer (TAC film). A polarizing plate was obtained. The following procedure is the same as in Example 1, and the protective layer (HC-COP film) / adhesive / polarizing element / adhesive / protective layer (TAC film) / adhesive / retardation layer (H layer) / adhesive. / A polarizing plate with a retardation layer having a configuration of a retardation layer (Q layer) was obtained. The total thickness of the polarizing plate with a retardation layer was 71 μm.

以下の手順は実施例1と同様にして、中間積層体を作製し、当該中間積層体を加湿処理に供した後、ロール保管した。加湿処理前およびロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。 The following procedure was the same as in Example 1, and an intermediate laminate was prepared, the intermediate laminate was subjected to a humidification treatment, and then stored in a roll. The polarizing plates with a retardation layer before the humidification treatment and after the roll storage were subjected to the same evaluation as in Example 1, respectively. The results are shown in Table 1.

Figure 2022077101000003
Figure 2022077101000003

[評価]
表1から明らかなように、本発明の実施例により得られた位相差層付偏光板は、吸水性フィルムを貼り合わせた中間積層体を所定の加湿処理およびロール保管に供することにより、反りが抑制されていることがわかる。さらに、参考例から明らかなように、このような反りは、総厚みが薄く、かつ、透湿度が小さい視認側保護層を有する位相差層付偏光板に特有の課題であることがわかる。
[evaluation]
As is clear from Table 1, the polarizing plate with a retardation layer obtained by the embodiment of the present invention is warped by subjecting the intermediate laminate to which the water-absorbent film is bonded to a predetermined humidification treatment and roll storage. It can be seen that it is suppressed. Further, as is clear from the reference example, it can be seen that such a warp is a problem peculiar to a polarizing plate with a retardation layer having a visible side protective layer having a thin total thickness and a small moisture permeability.

本発明の実施形態の製造方法により得られる位相差層付偏光板は、画像表示装置用の位相差層付偏光板として用いられ、特に、湾曲した、あるいは、屈曲、折り畳み、または巻き取り可能な画像表示装置(このような画像表示装置は、代表的には基板として樹脂基板が用いられる)に好適に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機EL表示装置が挙げられる。 The polarizing plate with a retardation layer obtained by the manufacturing method of the embodiment of the present invention is used as a polarizing plate with a retardation layer for an image display device, and is particularly curved, bendable, foldable, or windable. It can be suitably used for an image display device (such an image display device typically uses a resin substrate as a substrate). Typical examples of the image display device include a liquid crystal display device, an organic EL display device, and an inorganic EL display device.

11 偏光子
12 保護層
20 位相差層
21 位相差層(H層)
22 位相差層(Q層)
100 位相差層付偏光板
100’ 位相差層付偏光板(中間体)
101 位相差層付偏光板
101’ 位相差層付偏光板(中間体)
150 吸水性フィルム
200 中間積層体
11 Polarizer 12 Protective layer 20 Phase difference layer 21 Phase difference layer (H layer)
22 Phase difference layer (Q layer)
100 Polarizing plate with retardation layer 100'Polarizer with retardation layer (intermediate)
101 Polarizing plate with retardation layer 101'Polarizer with retardation layer (intermediate)
150 Water-absorbent film 200 Intermediate laminate

Claims (15)

偏光子と該偏光子の一方の側に配置された保護層と該偏光子のもう一方の側に配置された位相差層とを有する位相差層付偏光板の製造方法であって、
該位相差層付偏光板の該位相差層側に吸水性フィルムを仮着した中間積層体をロール搬送しながら加湿処理すること;
該加湿処理した中間積層体を12時間以上保管すること;
を含み、
該保護層の40℃および92%RHにおける透湿度が100g/m・24h以下であり、
該位相差層が液晶化合物の配向固化層である、
製造方法。
A method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer, which comprises a polarizing element, a protective layer arranged on one side of the polarizing element, and a retardation layer arranged on the other side of the polarizing element.
Humidification treatment is performed while transporting an intermediate laminate temporarily coated with a water-absorbent film on the retardation layer side of the polarizing plate with a retardation layer.
Store the humidified intermediate laminate for 12 hours or more;
Including
The moisture permeability of the protective layer at 40 ° C. and 92% RH is 100 g / m 2.24 h or less.
The retardation layer is an orientation-solidified layer of a liquid crystal compound.
Production method.
前記吸水性フィルムの吸水率が2%以上である、請求項1に記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to claim 1, wherein the water absorption rate of the water-absorbent film is 2% or more. 前記吸水性フィルムがトリアセチルセルロースフィルムである、請求項2に記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for producing a polarizing plate with a retardation layer according to claim 2, wherein the water-absorbent film is a triacetyl cellulose film. 前記吸水性フィルムの厚みが40μm以上である、請求項3に記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to claim 3, wherein the water-absorbent film has a thickness of 40 μm or more. 前記吸水性フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度が300g/m・24h以上である、請求項4に記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for producing a polarizing plate with a retardation layer according to claim 4, wherein the water-absorbent film has a moisture permeability of 300 g / m 2.24 h or more at 40 ° C. and 92% RH. 前記加湿処理が、温度34℃以下かつ水蒸気量が13.8g/m以上の環境下で行われる、請求項1から5のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for producing a polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 5, wherein the humidification treatment is performed in an environment where the temperature is 34 ° C. or lower and the amount of water vapor is 13.8 g / m 3 or more. 前記加湿処理における加湿時間が5分以上である、請求項6に記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to claim 6, wherein the humidification time in the humidification treatment is 5 minutes or more. 前記加湿処理した中間積層体の保管時間が24時間以上である、請求項1から7のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 7, wherein the humidified intermediate laminate has a storage time of 24 hours or more. 前記加湿処理した中間積層体の保管が、温度が34℃以下の環境下で行われる、請求項1から8のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 8, wherein the humidified intermediate laminate is stored in an environment where the temperature is 34 ° C. or lower. 前記保管後に前記中間積層体から前記吸水性フィルムを剥離除去することをさらに含む、請求項1から9のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for producing a polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 9, further comprising peeling and removing the water-absorbent film from the intermediate laminate after the storage. 前記位相差層の40℃および92%RHにおける透湿度が300g/m・24h以上である、請求項1から10のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 10, wherein the retardation layer has a moisture permeability of 300 g / m 2.24 hours or more at 40 ° C. and 92% RH. 前記位相差層が単一層であり、該位相差層のRe(550)が100nm~190nmであり、該位相差層のRe(450)/Re(550)が0.8以上1未満であり、該位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が40°~50°である、請求項1から11のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The retardation layer is a single layer, the Re (550) of the retardation layer is 100 nm to 190 nm, and the Re (450) / Re (550) of the retardation layer is 0.8 or more and less than 1. The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 11, wherein the angle formed by the slow axis of the retardation layer and the absorption axis of the polarizing element is 40 ° to 50 °. 前記位相差層付偏光板が前記位相差層の外側に別の位相差層をさらに有し、該別の位相差層の屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す、請求項12に記載の位相差層付偏光板の製造方法。 The twelfth claim, wherein the polarizing plate with a retardation layer further has another retardation layer on the outside of the retardation layer, and the refractive index characteristic of the other retardation layer shows the relationship of nz> nx = ny. The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to the above method. 前記位相差層が、第1の液晶化合物の配向固化層と第2の液晶化合物の配向固化層との積層構造を有し、
該第1の液晶化合物の配向固化層のRe(550)が200nm~300nmであり、その遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が10°~20°であり、
該第2の液晶化合物の配向固化層のRe(550)が100nm~190nmであり、その遅相軸と該偏光子の吸収軸とのなす角度が70°~80°である、
請求項1から11のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
The retardation layer has a laminated structure of an oriented solidified layer of a first liquid crystal compound and an oriented solidified layer of a second liquid crystal compound.
The Re (550) of the oriented solidified layer of the first liquid crystal compound is 200 nm to 300 nm, and the angle formed by the slow axis thereof and the absorption axis of the substituent is 10 ° to 20 °.
The Re (550) of the oriented solidified layer of the second liquid crystal compound is 100 nm to 190 nm, and the angle between the slow axis thereof and the absorption axis of the substituent is 70 ° to 80 °.
The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 11.
前記位相差層付偏光板の総厚みが45μm以下である、請求項1から14のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
The method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer according to any one of claims 1 to 14, wherein the total thickness of the polarizing plate with a retardation layer is 45 μm or less.
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