JP2022069782A - Insect pest repellent composition for fiber treatment - Google Patents

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JP2022069782A
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Keiko Suzuki
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Abstract

To provide an insect pest repellent composition having insect pest repellent with an excellent adhesion efficiency onto a fiber.SOLUTION: Provided is an insect pest repellent composition for immersion treatment of a fiber. The insect pest repellent composition contains (A) a cationic surfactant, (B) an insect pest repellent, and (C) a nonionic surfactant in which the number of average ethylene oxide addition moles is 15 or more, in which the mass ratio (A)/(B) of the (A) component to the (B) component is more than 0.2 to 10.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維処理用害虫忌避組成物に関する。詳細には、本発明は、害虫忌避剤の繊維への付着効率が良い繊維処理用害虫忌避組成物に関する。 The present invention relates to a pest repellent composition for fiber treatment. More specifically, the present invention relates to a pest repellent composition for fiber treatment, which has a good adhesion efficiency of a pest repellent to fibers.

現在、東南・南アジアなどの温暖な地域では蚊媒介感染症が大きな問題となっている。蚊媒介感染症にはワクチンや治療薬のないものが多数存在しており、これらの疾病から身を守るためには蚊に刺されることを防ぐしかない。防蚊の一手段として、防蚊機能の付与された衣類を着用することが挙げられる。市場には防蚊機能性衣類が存在するが種類は多くなく、着るものが制限されることが課題である。
一般衣類上で一般家庭において害虫忌避効果を得るためには、害虫忌避剤を含むスプレー剤の適用が考えられる。例えば、特許文献1では、害虫忌避剤を含むスプレー剤を繊維に噴霧して害虫忌避効果を判定している。しかしながら、スプレー剤では、スプレー剤を衣類全体にくまなく噴霧せねばならず、毎日行うには処理負担が大きい。また、特許文献1には、繊維への害虫忌避剤の付着効率については記載されていない。
Currently, mosquito-borne infections are a major problem in warm regions such as Southeast and South Asia. There are many mosquito-borne infections without vaccines or remedies, and the only way to protect yourself from these diseases is to prevent them from being bitten by mosquitoes. One means of mosquito control is to wear clothing with a mosquito control function. There are mosquito-proof functional clothing on the market, but there are not many types, and the problem is that what you wear is limited.
In order to obtain a pest repellent effect on general clothing at home, it is conceivable to apply a spray agent containing a pest repellent. For example, in Patent Document 1, a spray agent containing a pest repellent is sprayed on a fiber to determine the pest repellent effect. However, with a spray agent, the spray agent must be sprayed all over the clothes, which is a heavy processing burden to be performed every day. Further, Patent Document 1 does not describe the efficiency of adhesion of the pest repellent to the fiber.

特開2013-6823号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-6823

そこで、本発明者らは浸漬処理によって衣類に害虫忌避効果を付与することを試みた。
しかしながら、害虫忌避剤を処理液に分散させただけでは繊維への害虫忌避剤の付着効率が低いことが課題であった。
Therefore, the present inventors have attempted to impart a pest repellent effect to clothing by a dipping treatment.
However, the problem is that the efficiency of adhesion of the pest repellent to the fibers is low only by dispersing the pest repellent in the treatment liquid.

本発明者らは、効率よく衣類へ害虫忌避剤を付着させるべく検討を行ったところ、カチオン性界面活性剤と特定のエチレンオキサイド鎖長のノニオン界面活性剤を併用し、カチオン性界面活性剤と害虫忌避剤を特定の比率に収めることによって、害虫忌避剤の繊維への付着率が向上することを見出した。
本発明は、例えば、下記〔1〕~〔4〕に関するものである。
〔1〕繊維の浸漬処理のための害虫忌避組成物であって、
(A)カチオン性界面活性剤
(B)害虫忌避剤、及び
(C)平均エチレンオキサイド付加モル数が15以上のノニオン性界面活性剤
を含有し、(B)成分に対する(A)成分の質量比(A)/(B)が0.2より大きく10以下である、害虫忌避組成物。
〔2〕(A)/(B)が6.5以下である、前記〔1〕に記載の害虫忌避組成物。
〔3〕前記〔1〕又は〔2〕に記載の害虫忌避組成物を含む処理液で繊維を浸漬処理することを含む、繊維に害虫忌避剤を付着させる方法。
〔4〕前記〔1〕又は〔2〕に記載の害虫忌避組成物を含む処理液で繊維を浸漬処理することを含む、害虫忌避剤が付着した繊維を調製する方法。
The present inventors conducted a study to efficiently attach a pest repellent to clothing, and found that a cationic surfactant and a nonionic surfactant having a specific ethylene oxide chain length were used in combination to obtain a cationic surfactant. It has been found that by keeping the pest repellent in a specific ratio, the adhesion rate of the pest repellent to the fiber is improved.
The present invention relates to, for example, the following [1] to [4].
[1] A pest repellent composition for dipping treatment of fibers.
(A) Cationic surfactant (B) Pest repellent, and (C) Nonionic surfactant having an average number of moles of ethylene oxide added of 15 or more, and the mass ratio of the component (A) to the component (B). A pest repellent composition having (A) / (B) greater than 0.2 and 10 or less.
[2] The pest repellent composition according to the above [1], wherein (A) / (B) is 6.5 or less.
[3] A method for adhering a pest repellent to a fiber, which comprises immersing the fiber in a treatment liquid containing the pest repellent composition according to the above [1] or [2].
[4] A method for preparing a fiber to which a pest repellent is attached, which comprises immersing the fiber in a treatment liquid containing the pest repellent composition according to the above [1] or [2].

本発明によれば、害虫忌避剤を繊維へ効率よく付着させることができる。 According to the present invention, the pest repellent can be efficiently attached to the fiber.

本発明の一態様は、(A)~(C)成分を含む害虫忌避組成物に関する。 One aspect of the present invention relates to a pest repellent composition containing the components (A) to (C).

[(A)成分]
本発明の害虫忌避組成物において、(A)成分としてカチオン性界面活性剤を配合することにより、害虫忌避剤の繊維への付着率を向上させることが可能になる。
(A)成分は、カチオン界面活性剤であり、水溶性のものでもよく、水不溶性のものでもよく、これらの混合物を用いてもよい。
ここで「水溶性」とは、25℃の水100gに1g以上が溶解することをいう。「水不溶性」とは、25℃の水100gへの溶解度が1g未満であることをいう。
[(A) component]
In the pest repellent composition of the present invention, by blending a cationic surfactant as the component (A), it becomes possible to improve the adhesion rate of the pest repellent to the fiber.
The component (A) is a cationic surfactant, which may be water-soluble, water-insoluble, or a mixture thereof.
Here, "water-soluble" means that 1 g or more is dissolved in 100 g of water at 25 ° C. "Water insoluble" means that the solubility in 100 g of water at 25 ° C. is less than 1 g.

(水溶性のカチオン界面活性剤)
水溶性のカチオン界面活性剤のなかで好適なものとしては、下記の一般式(I)もしくは一般式(II)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物、及び水溶性のカチオン性高分子化合物が挙げられる。
(Water-soluble cationic surfactant)
Among the water-soluble cationic surfactants, suitable ones are neutralized or quaternary compounds of the tertiary amine compound represented by the following general formula (I) or general formula (II), and water-soluble ones. Cationic polymer compounds can be mentioned.

Figure 2022069782000001
[式(I)中、R1は、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数12~20の炭化水素基を表す。複数のR2は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1~4のアルキル基又は炭素数2~4のヒドロキシアルキル基を表す。式(II)中、複数のR3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれエステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数8~12の炭化水素基を表す。R4は、炭素数1~4のアルキル基又は炭素数2~4のヒドロキシアルキル基を表す。]
Figure 2022069782000001
[In formula (I), R 1 represents a hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms which may be partitioned by an ester group, an ether group or an amide group. The plurality of R 2s may be the same or different, and represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, respectively. In formula (II), the plurality of R 3s represent a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms, which may be the same or different, and may be partitioned by an ester group, an ether group or an amide group, respectively. R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. ]

・一般式(I)もしくは一般式(II)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物
本発明において「エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよい炭化水素基」とは、炭素鎖の途中(隣り合う炭素原子と炭素原子との間)に、エステル基、エーテル基及びアミド基の一種以上を有していてもよい炭化水素基を意味する。
前記式(I)中、R1の炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。R1の炭素数は、14~20が好ましく、14~18がより好ましい。なかでも、R1の炭化水素基としては、炭素数14~20の炭化水素基が好ましく、炭素数14~20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数14~18の直鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
前記式(I)中、R2としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
Neutralized or quaternized product of tertiary amine compound represented by general formula (I) or general formula (II) In the present invention, "a hydrocarbon group which may be partitioned by an ester group, an ether group or an amide group". "" Means a hydrocarbon group which may have one or more of an ester group, an ether group and an amide group in the middle of the carbon chain (between adjacent carbon atoms and carbon atoms).
In the formula (I), examples of the hydrocarbon group of R 1 include a linear or branched alkyl group or an alkenyl group. The carbon number of R 1 is preferably 14 to 20, more preferably 14 to 18. Among them, as the hydrocarbon group of R 1 , a hydrocarbon group having 14 to 20 carbon atoms is preferable, a linear or branched alkyl group or an alkenyl group having 14 to 20 carbon atoms is more preferable, and a hydrocarbon group having 14 carbon atoms is more preferable. A linear alkyl group of ~ 18 is more preferred.
In the formula (I), as R 2 , a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group are preferable, and a methyl group and a hydroxyethyl group are more preferable.

前記式(II)中、R3の炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。R3の炭素数は、10~12が好ましい。なかでも、R3の炭化水素基としては、高温保存時の分散安定性の観点から、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。R3として具体的には、デシル基、ドデシル基、デシロイルオキシエチル基が好ましい。
前記式(II)中、R4としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。
In the formula (II), examples of the hydrocarbon group of R 3 include a linear or branched alkyl group or an alkenyl group. The carbon number of R 3 is preferably 10 to 12. Among them, as the hydrocarbon group of R 3 , a linear or branched alkyl group or alkenyl group is preferable from the viewpoint of dispersion stability during high temperature storage. Specifically, as R 3 , a decyl group, a dodecyl group, and a decyloyloxyethyl group are preferable.
In the formula (II), as R 4 , a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group are preferable, and a methyl group and a hydroxyethyl group are more preferable.

前記の一般式(I)又は一般式(II)で表される3級アミン化合物の中和物を形成する酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。該中和物としては、前記式(I)又は前記式(II)で表される3級アミン化合物を予め中和したものを使用してもよく、これらの酸(塩酸、硫酸、メチル硫酸等)のいずれかを含有する水溶液中に、該3級アミン化合物の液状物又は固体状物を投入して得られたものを使用してもよく、該3級アミン化合物とこれらの酸のいずれかとを同時に水に投入して得られたものを使用してもよい。
該3級アミン化合物の4級化物を形成する4級化剤としては、塩化メチル、ジメチル硫酸等が挙げられる。
Examples of the acid forming a neutralized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) include hydrochloric acid, sulfuric acid, methyl sulfuric acid and the like. As the neutralized product, a neutralized tertiary amine compound represented by the formula (I) or the formula (II) may be used in advance, and these acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, methyl sulfuric acid, etc.) may be used. ) May be used by putting a liquid or solid substance of the tertiary amine compound into an aqueous solution containing any of the above, and the tertiary amine compound and any of these acids may be used. May be used which was obtained by putting the above into water at the same time.
Examples of the quaternizing agent for forming the quaternary compound of the tertiary amine compound include methyl chloride and dimethyl sulfate.

前記の一般式(I)もしくは一般式(II)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル-N,N-ジヒドロキシエチル-N-メチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N-ジデシロイルオキシエチル-N-ヒドロキシエチル-N-メチルアンモニウムメチルサルフェートが好ましい。
なかでも、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアロイルオキシエチル-N,N-ジヒドロキシエチル-N-メチルアンモニウムメチルサルフェートがより好ましい。
Examples of the neutralized product or quaternary product of the tertiary amine compound represented by the general formula (I) or the general formula (II) include stearyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride, and stearoyl. Oxyethyl-N, N-dihydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate and N, N-didecyloyloxyethyl-N-hydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate are preferred.
Of these, stearyltrimethylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, didodecyldimethylammonium chloride, stearoyloxyethyl-N, and N-dihydroxyethyl-N-methylammoniummethylsulfate are more preferable.

・水溶性のカチオン性高分子化合物
水溶性のカチオン性高分子化合物としては、カチオン化度が0.1%以上であるものが好ましく、0.1~35%であるものがより好ましい。特に、カチオン化度が2.5%以上であるものが好ましく、2.5~20%であるものが最も好ましい。
-Water-soluble cationic polymer compound As the water-soluble cationic polymer compound, those having a degree of cationization of 0.1% or more are preferable, and those having a degree of cationization of 0.1 to 35% are more preferable. In particular, those having a cationization degree of 2.5% or more are preferable, and those having a cationization degree of 2.5 to 20% are most preferable.

ここで「カチオン化度」とは、水溶性のカチオン性高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体、及びノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの(カチオン化セルロースなど)の場合には下記式(1)により、また、水溶性のカチオン性高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとの共重合体、及びカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーとの共重合体の場合には下記式(2)により算出される値と定義する。
カチオン化度(%)=X×Y×100 ・・・式(1)
[X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数]
Here, the "degree of cationization" means that the water-soluble cationic polymer compound is a polymer of a cationic monomer, a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, and a part of the nonionic polymer. In the case of those modified or substituted with a group (cationized cellulose, etc.), the following formula (1) is used, and the water-soluble cationic polymer compound is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, and a cation. In the case of a copolymer of a sex monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer, it is defined as a value calculated by the following formula (2).
Degree of cationization (%) = X × Y × 100 ・ ・ ・ Equation (1)
[X: Atomic weight of cationized atom (nitrogen, etc.) in the cationic group of the polymer compound Y: Number of moles of the cation group contained in 1 g of the polymer compound]

カチオン化度(%)=X×(Y-Z)×100 ・・・式(2)
[X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数
Z:高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基のモル数
(Zのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシ基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。)]
Degree of cationization (%) = X × (YZ) × 100 ・ ・ ・ Equation (2)
[X: Atomic weight of cationized atom (nitrogen, etc.) in the cationic group of the polymer compound Y: Number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound Z: Anion contained in 1 g of the polymer compound Number of moles of sex group (The anionic group of Z includes a carboxy group, a sulfonic acid group and the like contained in a monomer unit in a polymer chain. Specifically, a carboxylic acid in an acrylic acid and the like. However, the counter ion of the cationic group is not included.)]

カチオン化度の算出例として、下記一般式(III)で表されるMERQUAT280(NALCO社製、質量比でm:n=80:20)の場合を以下に示す。 As an example of calculating the degree of cationization, the case of MERQUAT280 (manufactured by NALCO, mass ratio m: n = 80: 20) represented by the following general formula (III) is shown below.

Figure 2022069782000002
Figure 2022069782000002

X:14(窒素原子の原子量)
Y:4.95×10-3(カチオン性基の1g中の質量0.8gとカチオン性基の分子量より算出)
Z:2.78×10-3(アニオン性基の1g中の質量0.2gとアニオン性基の分子量より算出)
カチオン化度(%)=X×(Y-Z)×100
=14×(4.95×10-3-2.78×10-3)×100
≒3.0
前記式(2)により、カチオン化度は3.0(%)と算出される。
X: 14 (atomic weight of nitrogen atom)
Y: 4.95 × 10 -3 (calculated from the mass of 0.8 g in 1 g of the cationic group and the molecular weight of the cationic group)
Z: 2.78 × 10 -3 (calculated from the mass of 0.2 g in 1 g of the anionic group and the molecular weight of the anionic group)
Degree of cationization (%) = X × (YZ) × 100
= 14 x (4.95 x 10 -3 -2.78 x 10 -3 ) x 100
≒ 3.0
The degree of cationization is calculated to be 3.0 (%) by the above formula (2).

なお、上述したカチオン化度の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体、及びアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は0%となる。 According to the above-mentioned method for calculating the degree of cationization, the degree of cationization of the polymer of the nonionic monomer and the polymer of the anionic monomer is 0%.

水溶性のカチオン性高分子化合物は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量(Mw)が1000~5000000であるものが好ましく、3000~1000000であるものがより好ましく、5000~500000であるものがさらに好ましい。
Mwが前記範囲であると、害虫忌避組成物の粘度の増加が抑制されて、使用性をより良好なものとすることが可能となる。
The water-soluble cationic polymer compound preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 1000 to 5000000 as measured by a gel permeation chromatography method using polyethylene glycol as a standard substance, and more preferably 3000 to 1000000. It is more preferably 5000 to 500,000.
When Mw is in the above range, an increase in the viscosity of the pest repellent composition is suppressed, and it becomes possible to improve the usability.

水溶性のカチオン性高分子化合物の具体例としては、MERQUAT100(NALCO社製)、アデカカチオエースPD-50(旭電化工業(株))、ダイドールEC-004、ダイドールHEC、ダイドールEC(大同化成工業(株)製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体;MERQUAT550 JL5(NALCO社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、MERQUAT280(NALCO社製)等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードKGP(ライオン(株)製)等のカチオン化セルロース、LUVIQUAT-FC905(B・A・S・F社製)等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、LUGALVAN-G15000(B・A・S・F社製)等のポリエチレンイミン、ポバールCM318((株)クラレ製)等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられる。
なかでも、塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、カチオン化セルロースが特に好ましい。
Specific examples of the water-soluble cationic polymer compound include MERQUAT100 (manufactured by NALCO), Adecacathioace PD-50 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Daidor EC-004, Daidor HEC, and Daido Kasei Kogyo. Polymers of dimethyldiallyl ammonium chloride such as (manufactured by NALCO Co., Ltd.); dimethyldiallyl ammonium chloride / acrylamide copolymers such as MERQUAT550 JL5 (manufactured by NALCO), and dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acids such as MERQUAT280 (manufactured by NALCO). Polymer, cationized cellulose such as Leoguard KGP (manufactured by Lion Co., Ltd.), imidazolinium chloride / vinylpyrrolidone copolymer such as LUVIQUAT-FC905 (manufactured by BASF), LUGALVAN-G15000 (B. Polyethylene imine such as ASF), cationized polyvinyl alcohol such as Poval CM318 (Kurare Co., Ltd.), natural polymer derivative having an amino group such as chitosan, diethylaminomethacrylate, ethylene oxide, etc. are added. Examples thereof include a copolymer with a vinyl monomer having a hydrophilic group.
Of these, a polymer of dimethyldiallylammonium chloride and cationized cellulose are particularly preferable.

(水不溶性のカチオン界面活性剤)
水不溶性のカチオン界面活性剤のなかで好適なものとしては、下記の一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物が挙げられる。
(Water-insoluble cationic surfactant)
Among the water-insoluble cationic surfactants, suitable ones include neutralized products or quaternized products of the tertiary amine compound represented by the following general formula (IV).

Figure 2022069782000003
[式中、複数のR5は、同一でも異なっていてもよく、エステル基、エーテル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数8~22の炭化水素基を表す。R6は、炭素数1~4のアルキル基もしくは炭素数2~4のヒドロキシアルキル基、又はエステル基、エーテル基もしくはアミド基で分断されていてもよい炭素数8~22の炭化水素基を表す。]
Figure 2022069782000003
[In the formula, the plurality of R 5s represent a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, which may be the same or different, and may be separated by an ester group, an ether group or an amide group. R 6 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms which may be separated by an ester group, an ether group or an amide group. .. ]

前記式(IV)中、R5の炭化水素基としては、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。R5の炭素数は、10~22が好ましく、10~20がより好ましい。なかでも、R5の炭化水素基としては、エステル基又はアミド基で分断されてもよい炭素数10~22の炭化水素基が好ましく、エステル基もしくはアミド基で分断されてもよい炭素数10~20の直鎖状のアルキル基又はアルケニル基がさらに好ましい。
前記式(IV)中、R6のアルキル基、ヒドロキシアルキル基としては、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましく、メチル基、ヒドロキシエチル基がより好ましい。R6の炭化水素基は、前記R5の炭化水素基と同様である。
In the formula (IV), examples of the hydrocarbon group of R 5 include a linear or branched alkyl group or an alkenyl group. The carbon number of R 5 is preferably 10 to 22, more preferably 10 to 20. Among them, as the hydrocarbon group of R 5 , a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be partitioned by an ester group or an amide group is preferable, and a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be partitioned by an ester group or an amide group is preferable. 20 linear alkyl or alkenyl groups are more preferred.
In the formula (IV), as the alkyl group and hydroxyalkyl group of R 6 , a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group are preferable, and a methyl group and a hydroxyethyl group are more preferable. The hydrocarbon group of R 6 is the same as that of the hydrocarbon group of R 5 .

前記の一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物を形成する酸、該3級アミン化合物の4級化物を形成する4級化剤は、上記式(I)又は式(II)で表される3級アミン化合物における場合と同様のものが挙げられる。 The acid forming the neutralized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (IV) and the quaternizing agent forming the quaternary product of the tertiary amine compound are represented by the above formula (I) or the formula (I). The same as in the case of the tertiary amine compound represented by II) can be mentioned.

前記の一般式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物又は4級化物としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、N,N-ジステアロイルオキシエチル-N-メチル,N-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N-ジオレオイルオキシエチル-N-メチル,N-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。
なかでも、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、N,N-ジステアロイルオキシエチル-N-メチル,N-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N-ジオレオイルオキシエチル-N-メチル,N-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートが特に好ましい。
Examples of the neutralized product or quaternized product of the tertiary amine compound represented by the general formula (IV) include distearyldimethylammonium chloride, dipalmityldimethylammonium chloride, dioleyldimethylammonium chloride, N, N-di. Examples thereof include stearoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate, N, N-diore oil oxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate and the like.
Among them, distearyldimethylammonium chloride, dioleyldimethylammonium chloride, N, N-distearoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammoniummethylsulfate, N, N-dioreoiloxyethyl-N-methyl, N-Hydroxyethylammonium methyl sulfate is particularly preferred.

(A)成分は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
(A)成分としては、繊維への吸着性が特に良好であることから、前記式(I)で表される3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物、前記式(IV)で表される3級アミン化合物の中和物もしくは4級化物、又はこれらの混合物が好ましい。なかでも、前記の式(I)又は式(IV)で表される3級アミンの4級化物、又はこれらの混合物がより好ましい。
As the component (A), one type can be used alone, or two or more types can be used in combination as appropriate.
As the component (A), since the adsorptivity to the fiber is particularly good, it is represented by the neutralized product or quaternary product of the tertiary amine compound represented by the formula (I) and the formula (IV). A neutralized or quaternized product of the tertiary amine compound, or a mixture thereof is preferable. Among them, a quaternary product of the tertiary amine represented by the above formula (I) or the formula (IV), or a mixture thereof is more preferable.

(A)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、害虫忌避組成物が乳化系である場合、即ち(A)成分が水中でベシクルを形成し、害虫忌避組成物の外観が半透明から乳濁である場合、害虫忌避組成物の総質量に対し、好ましくは0.1質量%以上25質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上20質量%以下、更に好ましくは1質量%以上18質量%以下である。このように害虫忌避組成物が乳化系である場合、(A)成分の配合量が25質量%以下であると、液晶ができにくく乳化系の製造性が良好であり、0.1質量%以上であると、害虫忌避剤の繊維への付着率向上効果がより良好である。
害虫忌避組成物が可溶化系である場合、即ち(A)成分が水中でミセルを形成し、害虫忌避組成物の外観が透明である場合、(A)成分の配合量は、害虫忌避組成物の総質量に対し、好ましくは0.1質量%以上50質量%以下、より好ましくは0.5質量%以上40質量%以下、更に好ましくは1質量%以上35質量%以下である。このように害虫忌避組成物が可溶化系である場合、(A)成分の配合量が50質量%以下であると、使用時に泡立ち使用性が良好であり、0.1質量%以上であると、害虫忌避剤の繊維への付着率向上効果がより良好である。
本発明の害虫忌避組成物は、上記のとおり乳化系でも可溶化系でもよいが、疎水的な害虫忌避剤をより多く抱え込めるという点では、乳化系がより好ましい。
The blending amount of the component (A) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but when the pest repellent composition is an emulsifying system, that is, the component (A) forms a vesicle in water and the pest repellent composition is formed. When the appearance of the object is translucent to milky, it is preferably 0.1% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, still more preferably 1 with respect to the total mass of the pest repellent composition. It is 1% by mass or more and 18% by mass or less. When the pest repellent composition is an emulsified system as described above, when the blending amount of the component (A) is 25% by mass or less, it is difficult to form a liquid crystal and the manufacturability of the emulsified system is good, and it is 0.1% by mass or more. The effect of improving the adhesion rate of the pest repellent to the fiber is better.
When the pest repellent composition is a solubilization system, that is, when the component (A) forms micelles in water and the appearance of the pest repellent composition is transparent, the blending amount of the component (A) is the pest repellent composition. It is preferably 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and further preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less with respect to the total mass of. When the pest repellent composition is a solubilizing system as described above, when the blending amount of the component (A) is 50% by mass or less, the foaming usability is good at the time of use, and when it is 0.1% by mass or more, the pests are used. The effect of improving the adhesion rate of the repellent to the fiber is better.
The pest repellent composition of the present invention may be an emulsified system or a solubilized system as described above, but an emulsified system is more preferable in that a larger amount of hydrophobic pest repellent can be carried.

[(B)成分]
本発明の害虫忌避組成物において、(B)成分として害虫忌避剤が配合される。
(B)成分としては、害虫忌避作用を有するものであれば特に限定されず、天然に存在する成分を用いても合成品を用いてもよく、例えば、以下のものが例示される。
ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルオイゲノール、イソオイゲノール、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス-3-ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、2-フェニルエチルアルコール、2-フェノキシエタノール、α-アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮アルデヒド、桂皮酸エチル、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、酢酸シンナミル、安息香酸アミル、安息香酸イソアミル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス-3-ヘキセニル、安息香酸ヘプチル、安息香酸オクチル、ファルネソール、ネロリドール、フェトール、テトラハイドロリナロール、ボルニルアセテート、ミルセニルアセテート、セドリルアセテート、ラベンダリーアセテート、シトロネリルイソブチレート、テルピニルプロピオネート、リナリルホルメート、シトロネリルチグレート、ノピルアセテート、ベチベリルアセテート、リラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、2,6,10-トリメチル-9-ウンデカナール、ヨノン、ダマスコン、ヌートカトン、セドリルメチルエーテル、シトロネロール、シトラール、β-ピネン、酢酸シトロネリル、シンナミックアルデヒド、ノニルアルコール、チモール、オイゲノール、ベンジルホーメイト、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルブチレート、ベンジルバレレート、ベンジルカプロエート、リナロール、α-ヘキシルケイ皮アルデヒド、レモングラス油、ラベンダー油、オレンジ油、ベチバー油、パチョウリ油、カナンガ油、クローブ油、カジェプット油、シトロネラ油、ナツメグ油、ペッパー油、サンダルウッド油、バルク油、ガージン油、ジンジャー油、カンポー油、キュウベブュ油、コーンミント油、アニス油、ラング油、シナモン油、メース油、パロマローサ油、フェンネル油、カラムス油、タイムス油、ニーム油、シナモンリーフ油、ジャスミン油、ネロリ油、ペパーミント油、ベルガモット油、ゼラニウム油、プチグレン油、レモン油、ユーカリ油、タイム油、α-ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、カンファー等。
[(B) component]
In the pest repellent composition of the present invention, a pest repellent is blended as the component (B).
The component (B) is not particularly limited as long as it has a pest repellent action, and a naturally occurring component or a synthetic product may be used, and examples thereof include the following.
Jasmon, dihydrojasmon, methyl jasmonate, methyl dihydrojasmonate, methyl eugenol, isooygenol, amyl salicylate, isoamyl salicylate, hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, benzyl salicylate, benzaldehyde, benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, 2-Phenoxyethanol, α-amyl cinnamic aldehyde, cinnamic alcohol, cinnamic aldehyde, ethyl cinnamic acid, propyl cinnate, isopropyl cinnamic acid, cinnamyl acetate, amyl benzoate, isoamyl benzoate, hexyl benzoate, cis-3-hexenyl benzoate , Heptyl benzoate, octyl benzoate, farnesol, nerolidol, fetol, tetrahydrolinalol, borneyl acetate, milsenyl acetate, sedrill acetate, lavendery acetate, citronellyl isobutyrate, terpinyl propionate, Salicylic formate, citroneryl titrate, nopill acetate, vetiveryl acetate, lylar, citroneryl oxyacetaldehyde, 2,6,10-trimethyl-9-undecanal, yonon, damascon, nutcaton, sedrill methyl ether, citronerol, Citral, β-pinene, citroneryl acetate, synamic aldehyde, nonyl alcohol, timol, eugenol, benzylhomeate, benzylacetate, benzylpropionate, benzylbutyrate, benzylvalerate, benzylcaproate, linalol, α-hexylca Skin aldehyde, lemongrass oil, lavender oil, orange oil, vetiver oil, salicylic acid, cananga oil, clove oil, cinnamic oil, citronella oil, nutmeg oil, pepper oil, sandalwood oil, bulk oil, giraffe oil, ginger oil, Campo oil, cucumber oil, cornmint oil, anis oil, rung oil, cinnamic oil, mace oil, paromarosa oil, fennel oil, columnus oil, thyme oil, neem oil, cinnamon leaf oil, jasmine oil, neroli oil, peppermint oil, Bergamotte oil, geranium oil, petitgrain oil, lemon oil, eucalyptus oil, thyme oil, α-pinene, geraniol, citroneral, camphor, etc.

また、(B)成分としては、ディート、イカリジン、メンタン骨格を有する忌避成分、ピレスロイド系化合物等を用い得る。
メンタン骨格とは、メンタン(シクロヘキサン環の2つの炭素原子にそれぞれメチル基およびイソプロピル基が1つずつ結合した飽和炭化水素)の炭素骨格を示し、下記構造式
(b1)で表されるo-メンタン骨格、構造式(b2)で表されるm-メンタン骨格、構造式(b3)で表されるp-メンタン骨格がある。メンタン骨格中、炭素-炭素結合の一部が二重結合となっていてもよい。メンタン骨格を有する忌避成分としては、p-メンタン骨格を有するものが好ましい。
Further, as the component (B), DEET, icaridin, a repellent component having a menthan skeleton, a pyrethroid compound and the like can be used.
The menthane skeleton indicates a carbon skeleton of menthan (a saturated hydrocarbon in which one methyl group and one isopropyl group are bonded to two carbon atoms of a cyclohexane ring, respectively), and is represented by the following structural formula (b1). There are a skeleton, an m-menthan skeleton represented by the structural formula (b2), and a p-menthan skeleton represented by the structural formula (b3). In the menthan skeleton, a part of the carbon-carbon bond may be a double bond. As the repellent component having a menthane skeleton, those having a p-menthane skeleton are preferable.

Figure 2022069782000004
Figure 2022069782000004

メンタン骨格を有する忌避成分は、メンタン骨格を構成する炭素原子に水素原子が結合した炭化水素であってもよく、該炭化水素の水素原子が置換基で置換されたものであってもよい。該置換基としては、たとえば、水酸基、エーテル性酸素原子(-O-)、アミノ基、アルキル基、カルボン酸基、アシル基、エステル基、アミド基等が挙げられる。これらの中でも、置換基として水酸基を有するものが好ましい。
メンタン骨格を有する忌避成分としては、特に限定されないが、p-メンタン、p-メンタン-3,8-ジオール、l-メントール、ユーカリプトール、L-カルボン、イソメントン、d-リモネン、α-テルピネオール、β-テルピネオール、γ-テルピネオール等が挙げられる。
The repellent component having a menthan skeleton may be a hydrocarbon in which a hydrogen atom is bonded to a carbon atom constituting the menthan skeleton, or the hydrogen atom of the hydrocarbon may be substituted with a substituent. Examples of the substituent include a hydroxyl group, an ethereal oxygen atom (—O—), an amino group, an alkyl group, a carboxylic acid group, an acyl group, an ester group, an amide group and the like. Among these, those having a hydroxyl group as a substituent are preferable.
The repellent component having a menthane skeleton is not particularly limited, but p-menthane, p-menthane-3,8-diol, l-menthol, eucalyptus, L-carboxylic, isomenthol, d-limonene, α-terpineol, Examples thereof include β-terpineol and γ-terpineol.

ピレスロイド系化合物としては、特に限定されないが、3-フェノキシベンジル-dl-シス/トランス-3-(2,2-ジクロロビニル)-2,2-ジメチルシクロプロパン-1-カルボキシラート(一般名、ペルメトリン)、2-ジメチル-3-(2-メチルプロペニル)シクロプロパンカルボン酸(3-フェノキシフェニル)メチルエステル(一般名、フェノトリン)、(5-ベンジル-3-フリル)メチルdl-シス/トランス-クリサンテマート(一般名、レスメトリン)、5-ベンジル-3-フリルメチル-dl-シス/トランス-クリサンテマート(一般名、クリスロンホルテ)等が挙げられる。 The pyrethroid compound is not particularly limited, but is limited to 3-phenoxybenzyl-dl-cis / trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate (generic name, permethrin). ), 2-Dimethyl-3- (2-methylpropenyl) cyclopropanecarboxylic acid (3-phenoxyphenyl) methyl ester (generic name, permethrin), (5-benzyl-3-furyl) methyl dl-cis / trans-crisis Examples thereof include Santemart (generic name, resmethrin), 5-benzyl-3-furylmethyl-dl-cis / trans-crisantemart (generic name, chryslonhorte) and the like.

本発明の害虫忌避組成物において、(B)成分は、製造性の観点から、常圧100℃以下で液体形態をとれるものが好ましい。
本発明の害虫忌避組成物において、(B)成分は、害虫忌避作用を有する化合物として公知のもののなかから、忌避対象の害虫に応じて適宜選択し得る。害虫としては、蚊、ハエ類、アブ類、イガ類等の飛翔害虫等が挙げられる。蚊としては、例えばアカイエカ、チカイエカ等のイエカ類、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、ユスリカ類等が挙げられる。本発明の害虫忌避組成物は、特に、蚊忌避用として有用である。
(B)成分としては、上記の中でも効果の観点から、p-メンタン-3,8-ジオール、ディート、イカリジン、ゲラニオールが好ましい。更に、(B)成分としては、組成安定性の観点から、p-メンタン-3,8-ジオール、ディート、イカリジンが好ましく、においが強いと不快感をもたらす場合があるため、よりにおいの少ないp-メンタン-3,8-ジオール、イカリジンがより好ましい。
(B)成分は、1種単独で、又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
In the pest repellent composition of the present invention, the component (B) is preferably in a liquid form at an atmospheric pressure of 100 ° C. or lower from the viewpoint of manufacturability.
In the pest repellent composition of the present invention, the component (B) can be appropriately selected from those known as compounds having a pest repellent action, depending on the pest to be repelled. Examples of pests include flying pests such as mosquitoes, flies, bugs and squid. Examples of mosquitoes include Culex mosquitoes such as Culex pipiens and London Underground mosquitoes, Aedes such as Aedes albopictus, and midges. The pest repellent composition of the present invention is particularly useful for mosquito repellent.
As the component (B), p-menthane-3,8-diol, DEET, icaridin, and geraniol are preferable from the viewpoint of the effect among the above. Further, as the component (B), p-menthane-3,8-diol, DEET, and icaridin are preferable from the viewpoint of composition stability, and a strong odor may cause discomfort, so p with less odor. -Menthane-3,8-diol and icaridin are more preferable.
The component (B) can be used alone or in combination of two or more.

(B)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、製剤安定性の観点から、害虫忌避組成物の総質量に対し、好ましくは50質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。また、効果の観点から、(B)成分の配合量は、害虫忌避組成物の総質量に対し、0.01質量%以上であることが好ましく、0.1質量%以上であることがより好ましい。 The blending amount of the component (B) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but from the viewpoint of formulation stability, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, based on the total mass of the pest repellent composition. It is 30% by mass or less. Further, from the viewpoint of the effect, the blending amount of the component (B) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, based on the total mass of the pest repellent composition.

本発明の害虫忌避組成物において、(B)成分に対する(A)成分の質量比(A)/(B)は、0.2より大きく10以下であり、好ましくは0.2より大きく6.5以下である。より好ましくは、(A)/(B)は、0.5以上2以下である。(A)/(B)が0.2より大きく10以下であると、害虫忌避剤の繊維への付着率向上効果が良好である。害虫忌避剤に対してカチオン性界面活性剤が多すぎると、布表面が飽和してそれ以上害虫忌避剤が付きにくくなる場合があり、カチオン性界面活性剤が少なすぎるとカチオンの量が足りずロスが大きくなる場合がある。 In the pest repellent composition of the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the component (A) to the component (B) is more than 0.2 and 10 or less, preferably more than 0.2 and 6.5 or less. More preferably, (A) / (B) is 0.5 or more and 2 or less. When (A) / (B) is larger than 0.2 and 10 or less, the effect of improving the adhesion rate of the pest repellent to the fiber is good. If there is too much cationic surfactant for the pest repellent, the surface of the cloth may be saturated and it may be difficult to attach the pest repellent any more. If there is too little cationic surfactant, the amount of cations will be insufficient. The loss may be large.

[(C)成分]
本発明の害虫忌避組成物において、(C)成分として平均エチレンオキサイド付加モル数が15以上のノニオン性界面活性剤を配合することにより、害虫忌避剤の繊維への付着率を向上させることが可能になる。また、(C)成分により、構造粘性及び凍結復元性を組成物へ付与し得る。
(C)成分としては、公知のものが利用でき、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられる。
本発明の害虫忌避組成物において、(C)成分として、カチオンベシクルまたはミセルに共存しやすいものが好ましい。そのため、好ましい(C)成分は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルである。
[(C) component]
In the pest repellent composition of the present invention, by blending a nonionic surfactant having an average number of moles of ethylene oxide added of 15 or more as the component (C), it is possible to improve the adhesion rate of the pest repellent to the fiber. become. Further, the component (C) can impart structural viscosity and freeze-restorability to the composition.
As the component (C), known components can be used, and examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid alkyl ester, polyoxyethylene alkylamine, alkyl polyglucoside, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
In the pest repellent composition of the present invention, as the component (C), a composition that easily coexists with a cationic vesicle or micelle is preferable. Therefore, the preferred component (C) is polyoxyethylene alkyl ether or polyoxyethylene fatty acid alkyl ester.

(C)成分がアルコール又は脂肪酸のエチレンオキサイド付加物である場合、アルコール及び脂肪酸の各炭素鎖部分は直鎖でも分岐鎖でもよく、不飽和基を含んでいてもよい。また、炭素鎖に分布があってもよい。
(C)成分の原料としては、エクソンモービル社製エクサール、BASF社製LUTENSOL(ルテンゾール)シリーズ、協和発酵工業製オキソコールや、Shell社製DOBANOLシリーズなどを使用できる。
(C)成分がアルコールのエチレンオキサイド付加物である場合、1級アルコール及び2級アルコールのいずれも使用できる。炭素数13のアルコールは、例えばドデセンを原料として製造されるが、その出発原料としてはブチレンでもプロピレンでもよい。
When the component (C) is an alcohol or fatty acid ethylene oxide adduct, each carbon chain portion of the alcohol and the fatty acid may be a straight chain or a branched chain, and may contain an unsaturated group. Further, the carbon chain may have a distribution.
As the raw material of the component (C), Exxon manufactured by ExxonMobil, LUTENSOL series manufactured by BASF, Oxocol manufactured by Kyowa Hakko Kogyo, DOBANOL series manufactured by Shell, and the like can be used.
When the component (C) is an ethylene oxide adduct of an alcohol, either a primary alcohol or a secondary alcohol can be used. The alcohol having 13 carbon atoms is produced from, for example, dodecene, and the starting material thereof may be butylene or propylene.

(C)成分は、エチレンオキサイド(EO)付加物であるところ、EOと共にプロピレンオキサイド(PO)又はブチレンオキサイド(BO)を付加したものであってもよい。なお、EOを付加した後、PO又はBOを付加しても、あるいはPO又はBOを付加した後、EOを付加してもよい。EOの平均付加モル数としては15以上250以下が好ましく、より好ましくは30以上200以下、特に好ましくは40以上150以下である。EOの平均付加モル数が15以上であると、害虫忌避剤の繊維への付着率向上効果が良好である。EOの平均付加モル数が250以下であると、疎水性の物質を可溶化または乳化する場合にも問題なく使用し得る。 The component (C) is an ethylene oxide (EO) adduct, and may be an adduct to which propylene oxide (PO) or butylene oxide (BO) is added together with EO. It should be noted that PO or BO may be added after EO is added, or EO may be added after PO or BO is added. The average number of moles of EO added is preferably 15 or more and 250 or less, more preferably 30 or more and 200 or less, and particularly preferably 40 or more and 150 or less. When the average number of moles of EO added is 15 or more, the effect of improving the adhesion rate of the pest repellent to the fiber is good. When the average number of moles of EO added is 250 or less, it can be used without any problem when solubilizing or emulsifying a hydrophobic substance.

(C)成分の具体例としては、ノニルアルコールにEOを平均9モル及びPOを平均1モル付加した物、一級イソノニルアルコールの平均EO40モル付加物、ラウリルアルコールの平均EO15~100モル付加物、一級イソへキサデシルアルコールの平均EO60モル付加物、一級イソトリデシルアルコールの平均EO15~100モル付加物、トリデシルアルコールの平均EO50モル付加物等が挙げられる。
市販品としては、日本エマルジョン製エマレックスシリーズ、三洋化成製エマルミンシリーズ、ライオン化学製TDAシリーズ、日本触媒製ソフタノールシリーズ、BASF社または第一工業製薬社製LUTENSOLシリーズ、青木油脂工業社製ブラウノンシリーズ等を使用できる。
(C)成分は公知物質であり、市場で容易に入手可能である、又は、調製可能である。
(C)成分は単一種類を使用してもよく、複数種類を組み合わせて使用してもよい。
Specific examples of the component (C) include an adduct having an average of 9 mol of EO and an adduct of 1 mol of PO added to nonyl alcohol, an adduct of 40 mol of primary isononyl alcohol with an average of 40 mol, and an adduct of lauryl alcohol with an average of 15 to 100 mol. Examples thereof include an average EO60 mol adduct of primary isohexadecyl alcohol, an average EO 15-100 mol adduct of primary isotridecyl alcohol, an average EO 50 mol adduct of tridecyl alcohol and the like.
Commercial products include Emarex series manufactured by Nippon Emulsion, Emalmin series manufactured by Sanyo Chemical Industries, TDA series manufactured by Lion Chemical, Softanol series manufactured by Nippon Shokubai, LUTENSOL series manufactured by BASF or Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and Blau manufactured by Aoki Oil & Fat Industry Co., Ltd. Non-series etc. can be used.
The component (C) is a known substance and is easily available on the market or can be prepared.
A single type of the component (C) may be used, or a plurality of types may be used in combination.

(C)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、害虫忌避組成物の総質量に対し、好ましくは0.1質量%以上15質量%以下、より好ましくは0.2質量%以上10質量%以下である。
本発明の害虫忌避組成物において、(C)成分に対する(A)成分の質量比(A)/(C)は、特に限定されないが、好ましくは0.8以上50以下、より好ましくは0.9以上30以下、更に好ましくは1以上20以下である。(A)/(C)が0.8以上50以下であると、害虫忌避剤の繊維への付着率向上効果がより良好である。
The blending amount of the component (C) is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.2% by mass, based on the total mass of the pest repellent composition. It is 10% by mass or less.
In the pest repellent composition of the present invention, the mass ratio (A) / (C) of the component (A) to the component (C) is not particularly limited, but is preferably 0.8 or more and 50 or less, more preferably 0.9 or more and 30 or less. More preferably, it is 1 or more and 20 or less. When (A) / (C) is 0.8 or more and 50 or less, the effect of improving the adhesion rate of the pest repellent to the fiber is better.

[任意成分]
本発明の害虫忌避組成物は、上記(A)~(C)成分以外にも、以下のような他の成分を任意に配合し得る。任意成分としては、以下に挙げる成分に限定されるものではない。
[Arbitrary ingredient]
In addition to the above-mentioned components (A) to (C), the pest repellent composition of the present invention may optionally contain the following other components. The optional component is not limited to the components listed below.

<香料>
本発明の害虫忌避組成物には、香料を配合してもよい。
香料としては当該技術分野で汎用の香料を使用可能であり特に限定されないが、使用できる香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals」,Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)および「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)および「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)および「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等に記載されている。
香料は、1種類の香料を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いて
もよい。
香料の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、害虫忌避組成物の総質量に対して、好ましくは0.1~3%質量%であり、より好ましくは0.5~2質量%、更に好ましくは0.5~1.5質量%である。
<Fragrance>
A fragrance may be added to the pest repellent composition of the present invention.
As the fragrance, a general-purpose fragrance can be used in the art and is not particularly limited, but a list of fragrance raw materials that can be used is described in various documents such as "Perfume and Flavor Chemicals", Vol. I and II, Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Synthetic Fragrance Chemistry and Commercial Knowledge", by Motokazu Indo, The Chemical Daily (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Fragrances", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Perfumery Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flowercorpor". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993) and the like.
As the fragrance, one kind of fragrance may be used alone, or may be used as a mixture consisting of two or more kinds.
The blending amount of the fragrance is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass, based on the total mass of the pest repellent composition. , More preferably 0.5 to 1.5% by mass.

<増粘剤>
本発明の害虫忌避組成物には、消費者の嗜好性を高めるため、公知の増粘剤を配合してもよい。
増粘剤としては、例えば特定のポリマーが挙げられ、具体的にはRheovis-FRC(BASF社製)などが挙げられる。
<Thickener>
A known thickener may be added to the pest repellent composition of the present invention in order to enhance the palatability of consumers.
Examples of the thickener include specific polymers, and specific examples thereof include Rheovis-FRC (manufactured by BASF).

<無機塩>
本発明の害虫忌避組成物には、無機塩を配合してもよい。無機塩は、害虫忌避組成物の粘度をコントロールして使用性を向上するために配合され得る。
具体例としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウムや塩化ナトリウム等が挙げられ、
なかでも塩化カルシウム及び塩化マグネシウムが好ましい。
無機塩は、1種類を単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて用いてもよい。
無機塩の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、害虫忌避組成物の総質量に対し、好ましくは0.001~2質量%、より好ましくは0.005~1質量%、更に好ましくは0.01~0.5質量%である。無機塩の含量が0.001質量%以上であると使用性(特に洗濯機投入性)を更に改善できる。なお、無機塩増量による粘度調整効果には限度があるため、コスト面から2質量%以下が好ましい。
<Inorganic salt>
Inorganic salts may be added to the pest repellent composition of the present invention. Inorganic salts may be formulated to control the viscosity of the pest repellent composition and improve usability.
Specific examples include calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride and the like.
Of these, calcium chloride and magnesium chloride are preferable.
One type of inorganic salt may be used alone, or a plurality of types may be used in combination.
The blending amount of the inorganic salt is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.001 to 2% by mass, more preferably 0.005 to 1% by mass, still more preferably, with respect to the total mass of the pest repellent composition. Is 0.01 to 0.5% by mass. When the content of the inorganic salt is 0.001% by mass or more, the usability (particularly the ease of putting into the washing machine) can be further improved. Since there is a limit to the viscosity adjusting effect by increasing the amount of the inorganic salt, 2% by mass or less is preferable from the viewpoint of cost.

<水>
本発明の害虫忌避組成物は、好ましくは水を含む水性組成物である。
水としては、水道水、精製水、純水、蒸留水、イオン交換水など、いずれも用いることができる。なかでもイオン交換水が好適である。
水の配合量は特に限定されず、所望の成分組成を達成するために適宜配合することができる。
<Water>
The pest repellent composition of the present invention is preferably an aqueous composition containing water.
As the water, tap water, purified water, pure water, distilled water, ion-exchanged water and the like can be used. Of these, ion-exchanged water is preferable.
The blending amount of water is not particularly limited, and can be appropriately blended in order to achieve a desired component composition.

<抗菌剤>
本発明の害虫忌避組成物には、処理した繊維上での菌の増殖を抑え、更には微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑えるために、抗菌剤を配合することができる。
抗菌剤とは、処理した繊維上での菌の増殖を抑え、更には微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。
抗菌剤としては、当該技術分野で知られているものを特に制限なく用いることができる。具体例としては、四級アンモニウム塩(塩化ベンザルコニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド)などのカチオン性殺菌剤、ダイクロサン、トリクロサン、ビス-(2-ピリジルチオ-1-オキシド)亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、8-オキシキノリンや、ポリリジン等が挙げられる。
抗菌剤の配合量は、配合効果を発現させることができる量である限り特に限定されない。
<Antibacterial agent>
The pest repellent composition of the present invention may contain an antibacterial agent in order to suppress the growth of bacteria on the treated fiber and further suppress the generation of an unpleasant odor derived from a decomposition product of a microorganism.
The antibacterial agent is a component having an effect of suppressing the growth of bacteria on the treated fiber and further suppressing the generation of an unpleasant odor derived from a decomposition product of a microorganism.
As the antibacterial agent, those known in the art can be used without particular limitation. Specific examples include cationic fungicides such as quaternary ammonium salts (benzalkonium chloride, didecyldimethylammonium chloride), diclosan, triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, polyhexamethylenebi. Examples thereof include guanidine hydrochloride, 8-oxyquinoline, polylysine and the like.
The blending amount of the antibacterial agent is not particularly limited as long as the blending effect can be exhibited.

<水溶性溶剤>
本発明の害虫忌避組成物には、外観安定性の向上または凍結復元性等の粘度安定性向上のために、水溶性溶剤が配合されてもよい。
水溶性溶剤とは、任意の比率で水と混ざり、透明な混合液を提供できる溶剤をいう。具体例としては、炭素数2~3の1級アルコール(例えば、エタノールや、イソプロパノール等)、炭素数2~6のグリコール類(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールや、ジプロピレングリコール等)、並びに炭素数3~8の多価アルコール類(例えば、グリセリンや、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等)等が挙げられる。
これらの中では、害虫忌避組成物から生ずる香気への影響なく、かつ、低価格である点で、エタノール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテルが好ましく、エタノールがより好ましい。
水溶性溶剤は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか、又は調製可能である。
水溶性溶剤は1種類を単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて用いてもよい。
水溶性溶剤の配合量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、害虫忌避組成物の総質量に対して、好ましくは0.01~40質量%、より好ましくは0.05~35質量%、更に好ましくは0.1~30質量%である。
<Water-soluble solvent>
The pest repellent composition of the present invention may contain a water-soluble solvent in order to improve the appearance stability or the viscosity stability such as freeze-restoring property.
The water-soluble solvent is a solvent that can be mixed with water at an arbitrary ratio to provide a transparent mixed solution. Specific examples include primary alcohols having 2 to 3 carbon atoms (eg, ethanol, isopropanol, etc.), glycols having 2 to 6 carbon atoms (eg, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, etc.), and carbon. Examples thereof include polyhydric alcohols having a number of 3 to 8 (for example, glycerin, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, etc.).
Among these, ethanol, glycerin, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether are preferable, and ethanol is more preferable, because they do not affect the aroma generated from the pest repellent composition and are inexpensive.
Water-soluble solvents are known substances and are readily available or available on the market.
One type of water-soluble solvent may be used alone, or a plurality of types may be used in combination.
The blending amount of the water-soluble solvent is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.01 to 40% by mass, more preferably 0.05 to 35% by mass, still more preferably, with respect to the total mass of the pest repellent composition. It is 0.1 to 30% by mass.

<染料及び/又は顔料>
染料及び/又は顔料は、害虫忌避組成物の外観を向上する目的で配合することができる。
染料及び/又は顔料としては、当該技術分野で汎用の染料及び顔料を特に制限なく用いることができる。添加できる染料の具体例は、例えば、染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善株式会社)などに記載されている。
染料及び/又は顔料は、1種類の染料又は顔料を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
染料及び/又は顔料の配合量は、配合効果を発現させることができる量である限り特に限定されないが、害虫忌避組成物の総質量に対し、好ましくは0.0001~0.01質量%、より好ましくは0.0001~0.005質量%である。
<Dyes and / or pigments>
Dyes and / or pigments can be added for the purpose of improving the appearance of the pest repellent composition.
As the dye and / or the pigment, a dye and a pigment general-purpose in the art can be used without particular limitation. Specific examples of dyes that can be added are described in, for example, the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published on July 20, 1970, Maruzen Co., Ltd.).
As the dye and / or the pigment, one kind of dye or pigment may be used alone, or may be used as a mixture consisting of two or more kinds.
The blending amount of the dye and / or the pigment is not particularly limited as long as the blending effect can be exhibited, but is preferably 0.0001 to 0.01% by mass, more preferably 0.0001 to the total mass of the pest repellent composition. It is 0.005% by mass.

<防腐剤>
防腐剤は、主に、害虫忌避組成物の防腐力及び殺菌力を強化して、長期保存中の防腐性を保つために配合することができる。
防腐剤としては、当該技術分野で知られているものを特に制限なく使用できる。具体的には、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-n-ブチル-3-イソチアゾロン、2-ベンジル-3-イソチアゾロン、2-フェニル-3-イソチアゾロン、2-メチル-4,5-ジクロロイソチアゾロン、5-クロロ-2-メチル-3-イソチアゾロン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンや、これらの混合物などが挙げられる。なかでも、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンと2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンが好ましく、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンと2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンとの混合物がより好ましく、前者が約77質量%と後者が約23質量%との混合物(例えば、商品名:ケーソンCG-ICP(Rohm&Haas社))が特に好ましい。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(例えば、商品名:Nipacide BIT 20(クラリアントジャパン株式会社))や、2-メチル-4,5-トリメチレン-4-イソチアゾリン-3-オンや、類縁化合物としてのジチオ-2,2-ビス(ベンズメチルアミド)や、これらの混合物などが挙げられる。中でも、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンが特に好ましい。 安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
防腐剤は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか、又は調製可能である。
防腐剤は1種類を単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて用いてもよい。
防腐剤の配合量は、害虫忌避組成物の総質量に対して0.0001~1質量%であることが好ましい。
<Preservative>
The preservative can be formulated mainly to enhance the antiseptic and bactericidal activity of the pest repellent composition and to maintain the antiseptic property during long-term storage.
As the preservative, those known in the art can be used without particular limitation. Specific examples thereof include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol and the like.
Examples of isothiazolinone-based organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolinone, 2-benzyl-3-isothiazolinone, and 2-phenyl-3. -Isothiazolinone, 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolinone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolinone, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and mixtures thereof can be mentioned. Of these, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferable, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2 are preferable. A mixture with -methyl-4-isothiazolin-3-one is more preferable, and a mixture of about 77% by mass of the former and about 23% by mass of the latter (for example, trade name: Kason CG-ICP (Rohm & Haas)) is particularly preferable. preferable.
Examples of benzisothiazolinone-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, trade name: Nipponide BIT 20 (Clariant Japan Co., Ltd.)) and 2-methyl-4,5-trimethylene-. Examples thereof include 4-isothiazolin-3-one, dithio-2,2-bis (benzmethylamide) as a related compound, and a mixture thereof. Of these, 1,2-benzisothiazolin-3-one is particularly preferable. Examples of benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate and the like. ..
Preservatives are known substances and are readily available or available on the market.
One type of preservative may be used alone, or a plurality of types may be used in combination.
The blending amount of the preservative is preferably 0.0001 to 1% by mass with respect to the total mass of the pest repellent composition.

<機能性粒子>
機能性粒子は、繊維製品へ特定の機能(例えば芳香)を付与する効果を害虫忌避組成物へ付与するために配合することができる。
機能性粒子の粒子径は10μm~30μmであることが好ましい。前記粒子径を有する機能性粒子は、繊維製品への吸着性に優れ、かつ、害虫忌避組成物中に安定に分散することができる。
機能性粒子を構成する素材は特に限定されず、配合目的に応じて適宜選択できる。
機能性粒子の具体例としては機能性カプセルが挙げられる。機能性カプセルは、カプセル内に内包された芯物質に起因する様々な機能を害虫忌避組成物及び/又は繊維製品へ付与するために配合される。
機能性カプセルは、芯物質と、当該芯物質を覆う壁物質とから構成される。
<Functional particles>
The functional particles can be added to impart the effect of imparting a specific function (for example, fragrance) to the textile product to the pest repellent composition.
The particle size of the functional particles is preferably 10 μm to 30 μm. The functional particles having a particle size are excellent in adsorptivity to textile products and can be stably dispersed in a pest repellent composition.
The material constituting the functional particles is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose of blending.
Specific examples of the functional particles include functional capsules. The functional capsule is formulated to impart various functions due to the core substance contained in the capsule to the pest repellent composition and / or the textile product.
The functional capsule is composed of a core substance and a wall substance covering the core substance.

芯物質としては、当該技術分野においてカプセル封入物質として一般的に用いられているものを特に制限なく用いることができる。具体例としては、香料、精油、増白剤、害虫忌避剤、シリコーン、ワックス、香味料、ビタミン、スキンケア剤、酵素、プロバイオティクス、染料、顔料、香料前駆体、冷感剤、温感剤、フェロモン等の誘引剤、抗菌剤、漂白剤、香味料、甘味料、ワックス、薬剤、肥料や、除草剤等が挙げられる。本発明の害虫忌避組成物において、このように(B)成分は機能性粒子中に芯物質として含まれていてもよい。
芯物質は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせてもよい。
As the core substance, a substance generally used as a capsule encapsulation substance in the art can be used without particular limitation. Specific examples include fragrances, essential oils, bleaches, pest repellents, silicones, waxes, flavors, vitamins, skin care agents, enzymes, probiotics, dyes, pigments, fragrance precursors, cooling agents, warming agents. , Attractants such as pheromones, antibacterial agents, bleaching agents, flavoring agents, sweetening agents, waxes, chemicals, fertilizers, herbicides and the like. In the pest repellent composition of the present invention, the component (B) may be contained as a core substance in the functional particles as described above.
As the core substance, one kind may be used alone, or two or more kinds may be appropriately combined.

壁物質としては、当該技術分野においてカプセル化材料として一般的に用いられているものを特に制限なく用いることができる。例えば、ゼラチンや寒天等の天然系高分子、油脂やワックス等の油性膜形成物質、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子物質などを挙げることができ、それら1種を単独又は2種以上を適宜併用することができる。 As the wall material, a material generally used as an encapsulation material in the art can be used without particular limitation. For example, natural polymers such as gelatin and agar, oil film-forming substances such as oils and waxes, and synthetic polymer substances such as polyacrylic acid, polyvinyl, polymethacrylic acid, melamine, and urethane can be mentioned. One of them can be used alone or two or more of them can be used in combination as appropriate.

香料を芯物質として用いた機能性カプセルは、カプセル化香料とも呼ばれる。カプセル化香料の具体例としては、フィルメニッヒ社製のBLUEFLOWERPOP「FFMHN2814」、ジボダン社製のGREEN BREEZE CAPS、ORCHARD GARDEN CAPS、RAINBOW CAPS、VELVET CAPS、AURORACAPS、およびCOSMICCAPS;IFF社製のUNICAP101、およびUNICAP503等が挙げられる。
冷感剤を芯物質として用いた機能性カプセルは、冷感カプセルとも呼ばれる。冷感カプセルの具体例としては、SALVONA Technologies社製のMultiSal SalCool、HydroSal FreshCool、SalSphere SalCoolや、日華化学株式会社製のネオアージュAROMA-C等が挙げられる。
温感剤を芯物質として用いた機能性カプセルは、温感カプセルとも呼ばれる。温感カプセルの具体例としては、三木理研株式会社製のリケンレジンRMC-TOや、SALVONA Technologies社製のHydrosal Heatなどが挙げられる。
その他の機能性カプセルの具体例としては、三木理研株式会社製のリケンレジンNFHO-W(抗菌効果)、リケンレジン、RMC-HBP(防虫効果)およびRMC-PT(防虫効果)、大和化学工業株式会社製のアニンセンPCR-U(防虫効果)およびアニンセンCLC-3600S(防虫効果)などが挙げられる。
Functional capsules that use fragrance as the core substance are also called encapsulated fragrances. Specific examples of the encapsulated fragrance include BLUEFLOWERPOP "FFMHN2814" manufactured by Firmenich, GREEN BREEZE CAPS manufactured by Givaudan, ORCHARD GARDEN CAPS, RAINBOW CAPS, VELVET CAPS, EURORACPS, and COSMIC50. Can be mentioned.
Functional capsules that use a cooling sensation agent as a core substance are also called cooling sensation capsules. Specific examples of the cooling sensation capsule include MultiSal SalCol, HydroSal FreshCol, SalShere SalCol manufactured by SALVONA Technologies, and Neoage AROMA-C manufactured by NICCA CHEMICAL CO., LTD.
Functional capsules that use a warming agent as a core substance are also called warming capsules. Specific examples of the warmth capsule include Riken Resin RMC-TO manufactured by Miki Riken Co., Ltd. and Hydrosal Heat manufactured by SALVONA Technologies.
Specific examples of other functional capsules include Riken Resin NFHO-W (antibacterial effect), Riken Resin, RMC-HBP (insect repellent effect) and RMC-PT (insect repellent effect) manufactured by Miki Riken Co., Ltd., and Daiwa Chemical Industry Co., Ltd. Aninsen PCR-U (insect repellent effect) and Aninsen CLC-3600S (insect repellent effect) can be mentioned.

機能性粒子は公知物質であり、市場で容易に入手可能であるか、又は調製可能である。
機能性粒子は1種類を単独で用いてもよく、複数種類を組み合わせて用いてもよい。
機能性粒子の配合量は、配合目的を達成できる限り特に限定されないが、害虫忌避組成物の総質量に対して、好ましくは0.02~5質量%、より好ましくは0.1~3質量%である。
Functional particles are known substances and are readily available or available on the market.
One type of functional particles may be used alone, or a plurality of types may be used in combination.
The blending amount of the functional particles is not particularly limited as long as the blending purpose can be achieved, but is preferably 0.02 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, based on the total mass of the pest repellent composition.

[害虫忌避組成物のpH]
本発明の害虫忌避組成物のpHは特に限定されないが、保存経日に伴う(A)成分の分子中に含まれ得るエステル基の加水分解を抑制する観点から、25℃におけるpHを1~6の範囲に調整することが好ましく、2~4の範囲に調整することがより好ましい。
pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩や、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。
[PH of pest repellent composition]
The pH of the pest repellent composition of the present invention is not particularly limited, but the pH at 25 ° C. is set to 1 to 6 from the viewpoint of suppressing the hydrolysis of the ester group that may be contained in the molecule of the component (A) with the aging of storage. It is preferable to adjust to the range of 2 to 4, and it is more preferable to adjust to the range of 2 to 4.
For pH adjustment, use alkali metal hydroxides such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfate, benzoic acid, paratoluenesulfonic acid and sodium hydroxide, alkali metal carbonates, and pH adjusters such as alkali metal silicates. Can be used.

[害虫忌避組成物の粘度]
本発明の害虫忌避組成物の粘度は、その使用性を損なわない限り特に限定されないが、25℃における粘度が800mPa・s未満であることが好ましい。保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の害虫忌避組成物の25℃における粘度が700mPa・s未満であるのがより好ましく、600mPa・s未満であるのがさらに好ましい。このような範囲にあると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。
なお、害虫忌避組成物の粘度は、B型粘度計(TOKIMEC社製)を用いて測定することができる。
[Viscosity of pest repellent composition]
The viscosity of the pest repellent composition of the present invention is not particularly limited as long as its usability is not impaired, but the viscosity at 25 ° C. is preferably less than 800 mPa · s. Considering the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity of the pest repellent composition immediately after production at 25 ° C. is more preferably less than 700 mPa · s, and further preferably less than 600 mPa · s. Within such a range, usability such as handleability at the time of putting into the washing machine is good.
The viscosity of the pest repellent composition can be measured using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC).

[害虫忌避組成物の製造方法]
本発明の害虫忌避組成物の製造方法は、特に限定されず、(A)~(C)成分を混合することにより、害虫忌避組成物を製造することができる。例えば、乳化系の場合は以下に限定されるものではないが、60℃に加温した配合釜に(A)~(C)成分を添加して混合し、60℃に加温したイオン交換水に防腐剤を加えて調製した水相を、ホモミキサーにて10,000rpmでせん断をかけながら投入し、1分間攪拌して室温に冷ますことにより、害虫忌避組成物を製造することができる。可溶化系の場合は以下に限定されるものではないが、(A)~(C)成分とイオン交換水および任意成分を室温にて混合することで害虫忌避組成物を調製できる。
[Manufacturing method of pest repellent composition]
The method for producing the pest repellent composition of the present invention is not particularly limited, and the pest repellent composition can be produced by mixing the components (A) to (C). For example, in the case of an emulsifying system, the ion-exchanged water is not limited to the following, but is heated to 60 ° C by adding the components (A) to (C) to a compounding kettle heated to 60 ° C. A pest repellent composition can be produced by adding an aqueous phase prepared by adding a preservative to the mixture, adding the aqueous phase to the mixture with a homomixer while shearing at 10,000 rpm, stirring for 1 minute, and cooling to room temperature. In the case of a solubilization system, the pest repellent composition can be prepared by mixing the components (A) to (C) with ion-exchanged water and an arbitrary component at room temperature.

[害虫忌避組成物の使用方法]
使用方法に特に制限はなく、一般の液体柔軟剤組成物として用いられるような組成物と同様の方法で使用できる。例えば、害虫忌避組成物の使用方法として、洗濯のすすぎの段階ですすぎ水へ本発明の害虫忌避組成物を溶解させて被処理物(繊維)を浸漬処理する方法や、本発明の害虫忌避組成物をたらいのような容器中の水に溶解させ、更に被処理物(繊維)を入れて浸漬処理する方法が挙げられる。
本発明の害虫忌避組成物は、使用時には、上記のように水に希釈され得るが、希釈に用いる水は特に限定されない。家庭で通常洗濯に使用する水でもよく、高硬度の地域であっても同様であるし、イオン交換水などでもよい。
本発明の害虫忌避組成物を水で希釈したもの(処理液)による被処理物(繊維)の処理は、被処理物(繊維)が十分に浸る量の処理液を用いることによって行えばよい。例えば、浴比(繊維に対する処理液の質量比)は、特に限定されないが、より良い害虫忌避剤の繊維への付着率向上効果の観点から、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは15以下、特に好ましくは10以下である。また、浴比は、実際の使用の態様に鑑み、好ましくは5以上である。
[How to use the pest repellent composition]
The method of use is not particularly limited, and it can be used in the same manner as a composition used as a general liquid softener composition. For example, as a method of using the pest repellent composition, a method of dissolving the pest repellent composition of the present invention in rinsing water at the rinsing stage of washing and immersing the object to be treated (fiber), or the pest repellent composition of the present invention. Examples thereof include a method in which an object is dissolved in water in a container such as a tub, and an object to be treated (fiber) is further added and immersed.
The pest repellent composition of the present invention can be diluted with water as described above at the time of use, but the water used for the dilution is not particularly limited. Water that is normally used for washing at home may be used, the same may be applied to areas with high hardness, and ion-exchanged water may be used.
The treatment of the object to be treated (fiber) with the pest repellent composition of the present invention diluted with water (treatment solution) may be carried out by using an amount of the treatment solution in which the object to be treated (fiber) is sufficiently immersed. For example, the bath ratio (mass ratio of the treatment liquid to the fiber) is not particularly limited, but is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, still more preferably, from the viewpoint of improving the adhesion rate of the pest repellent to the fiber. Is 15 or less, particularly preferably 10 or less. In addition, the bath ratio is preferably 5 or more in view of the actual usage mode.

本発明の害虫忌避組成物を水で希釈してなる処理液において、(A)~(C)成分の濃度は特に限定されないが、(A)成分の濃度としては、好ましくは30ppm以上3000ppm以下、より好ましくは50ppm以上1000ppm以下、更に好ましくは100ppm以上500ppm以下である。処理液中の(A)成分の濃度が30ppm以上3000ppm以下であると、害虫忌避剤の繊維への付着率向上効果がより良好である。
浸漬処理の時間は、特に限定されないが、害虫忌避剤の被処理物(繊維)全体への吸着にかかる時間を考慮し、3分間以上であることが好ましい。浸漬処理の時間について上限は特にないが、例えば15分間行えば十分であると考えられる。
浸漬処理時は、ムラづきして十分な効果が得られない箇所が出る可能性を防ぐために、被処理物(繊維)全体に処理液を行き渡らせるために攪拌することが好ましい。攪拌の方法や回数に特に限定はなく、トングのような道具や手などで攪拌してもよいし、洗濯機のような機械を用いてもよい。
浸漬処理時の処理液の温度は特に限定されないが、より良い害虫忌避剤の繊維への付着率向上効果の観点から、0℃以上70℃未満が好ましい。
In the treatment liquid obtained by diluting the pest repellent composition of the present invention with water, the concentration of the components (A) to (C) is not particularly limited, but the concentration of the component (A) is preferably 30 ppm or more and 3000 ppm or less. It is more preferably 50 ppm or more and 1000 ppm or less, and further preferably 100 ppm or more and 500 ppm or less. When the concentration of the component (A) in the treatment liquid is 30 ppm or more and 3000 ppm or less, the effect of improving the adhesion rate of the pest repellent to the fiber is better.
The time of the dipping treatment is not particularly limited, but is preferably 3 minutes or more in consideration of the time required for the pest repellent to be adsorbed on the entire object (fiber) to be treated. There is no particular upper limit to the immersion treatment time, but it is considered sufficient, for example, to perform the immersion treatment for 15 minutes.
During the dipping treatment, it is preferable to stir to spread the treatment liquid over the entire object (fiber) to be treated, in order to prevent the possibility of unevenness and insufficient effect. The method and frequency of stirring are not particularly limited, and stirring may be performed with a tool such as tongs or by hand, or a machine such as a washing machine may be used.
The temperature of the treatment liquid during the dipping treatment is not particularly limited, but is preferably 0 ° C. or higher and lower than 70 ° C. from the viewpoint of improving the adhesion rate of the pest repellent to the fiber.

本発明の害虫忌避組成物で処理可能な繊維の種類は特に限定されず、綿や絹、ウール等の天然繊維でもよいし、ポリエステル等の化学繊維でもよい。ここで、繊維は繊維製品であってもよく、本発明の害虫忌避組成物で処理可能な繊維製品としては、例えば、衣類、カーテン、ソファーカバー、カーペット、タオル、ハンカチ、シーツ、ブランケットや、マクラカバー等が挙げられる。
繊維に付着した害虫忌避剤の量の測定は、公知の分析方法により適宜行うことができる。例えば、繊維に付着した害虫忌避剤の量の測定は、メタノール等の溶剤で抽出した後、ガスクロマトグラフ/水素炎イオン化型検出器(GC-FID)を用いて行うことができる。
The type of fiber that can be treated with the pest repellent composition of the present invention is not particularly limited, and may be a natural fiber such as cotton, silk or wool, or a chemical fiber such as polyester. Here, the fiber may be a textile product, and examples of the textile product that can be treated with the pest repellent composition of the present invention include clothing, curtains, sofa covers, carpets, towels, handkerchiefs, sheets, blankets, and pillows. Examples include covers.
The amount of the pest repellent attached to the fiber can be appropriately measured by a known analytical method. For example, the amount of the pest repellent adhering to the fiber can be measured by using a gas chromatograph / hydrogen flame ionization detector (GC-FID) after extraction with a solvent such as methanol.

また、本発明の一態様は、(A)~(C)成分を含有する害虫忌避組成物を含む処理液で繊維を浸漬処理することを含む、繊維に害虫忌避剤を付着させる方法に関する。このような態様に関しても、上記記載の事項のいずれをも適用し得る。 Further, one aspect of the present invention relates to a method for adhering a pest repellent to a fiber, which comprises immersing the fiber in a treatment liquid containing a pest repellent composition containing the components (A) to (C). Any of the above-mentioned matters may be applied to such an embodiment.

また、本発明の一態様は、(A)~(C)成分を含有する害虫忌避組成物を含む処理液で繊維を浸漬処理することを含む、害虫忌避剤が付着した繊維を調製する方法に関する。このような態様に関しても、上記記載の事項のいずれをも適用し得る。 Further, one aspect of the present invention relates to a method for preparing a fiber to which a pest repellent is attached, which comprises immersing the fiber in a treatment liquid containing a pest repellent composition containing the components (A) to (C). .. Any of the above-mentioned matters may be applied to such an embodiment.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例において成分配合量はすべて質量%(指定のある場合を除き、純分換算)を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, in the Example, all the component blending amounts show mass% (unless specified, pure content conversion).

[(A)成分]
・a-1:N,N-ジステアロイルオキシエチル-N-メチル,N-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート(特開2003-12471の実施例4に記載の化合物)
・a-2:塩化ジオレイルジメチルアンモニウム(リポカード2O-75I/ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製)
[(A) component]
-A-1: N, N-distearoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate (compound according to Example 4 of JP-A-2003-12471).
・ A-2: Diorail dimethylammonium chloride (Lipocard 2O-75I / manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.)

[(B)成分]
・b-1:p-メンタン-3,8-ジオール(高砂香料工業社製)
・b-2:イカリジン(ランクセス社製)
・b-3:ディート(東京化成工業社製)
[(B) component]
・ B-1: p-menthane-3,8-diol (manufactured by Takasago International Corporation)
・ B-2: Icaridin (manufactured by LANXESS)
・ B-3: DEET (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

[(C)成分]
・c-1:ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテル(BASF社製のルテンゾールTO3にエチレンオキサイドを付加させたもの)
平均エチレンオキサイド付加モル数は60である。
・c-2:ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ブラウノン EL-151H-50/青木油脂工業社製)
平均エチレンオキサイド付加モル数は100である。
・c-3(比較例):ポリオキシエチレンイソカプリルエーテル(Lutensol XP100-80/第一工業製薬社製)
平均エチレンオキサイド付加モル数は10である。
[(C) component]
-C-1: Polyoxyethylene isotridecyl ether (carbonzole TO3 manufactured by BASF with ethylene oxide added)
The average number of moles of ethylene oxide added is 60.
・ C-2: Polyoxyethylene lauryl ether (Brownon EL-151H-50 / manufactured by Aoki Oil & Fat Industry Co., Ltd.)
The average number of moles of ethylene oxide added is 100.
-C-3 (Comparative example): Polyoxyethylene isocapryl ether (Lutensol XP100-80 / manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
The average number of moles of ethylene oxide added is 10.

[任意成分]
・防腐剤:ケーソンCG-ICP(Rohm&Haas社)
・95%エタノール(日本アルコール社製)
・イオン交換水
[Arbitrary ingredient]
-Preservative: Caisson CG-ICP (Rohm & Haas)
・ 95% ethanol (manufactured by Nippon Alcohol Co., Ltd.)
・ Ion-exchanged water

[害虫忌避組成物の調製方法]
60℃に加温した配合釜に(A)~(C)成分を添加して混合した。別途、水相として、60℃に加温したイオン交換水に防腐剤を加えたものを調製した。(A)~(C)成分を添加して混合してある配合釜に、ホモミキサーにて10,000rpmでせん断をかけながら水相を投入した。1分間攪拌して室温に冷まし、害虫忌避組成物(実施例1~6及び比較例1~5)を調製した。調製した害虫忌避組成物の組成は、下記表1に示すとおりである。
比較例6~8の基準組成物は、95%エタノールに忌避剤を所定量添加し、室温にて攪拌し調製した。
[Method for preparing pest repellent composition]
The components (A) to (C) were added to the mixing kettle heated to 60 ° C. and mixed. Separately, an aqueous phase prepared by adding a preservative to ion-exchanged water heated to 60 ° C. The aqueous phase was put into the mixing kettle to which the components (A) to (C) were added and mixed while shearing at 10,000 rpm with a homomixer. The mixture was stirred for 1 minute and cooled to room temperature to prepare pest repellent compositions (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5). The composition of the prepared pest repellent composition is as shown in Table 1 below.
The reference compositions of Comparative Examples 6 to 8 were prepared by adding a predetermined amount of a repellent to 95% ethanol and stirring at room temperature.

[害虫忌避組成物による害虫忌避剤の繊維への付着量の評価]
<評価布の前処理>
綿メリヤス布(谷頭商店製)をノニオン界面活性剤(ポリオキシエチレンイソカプリルエーテル(Lutensol XP100-80/第一工業製薬社製))8g、浴比30倍、45℃の水道水での洗浄10分間と、続く注水すすぎ10分間5回とのサイクルを2回行った後、室温にて乾燥し、10cmx10cmに裁断した。
[Evaluation of the amount of pest repellent attached to fibers by the pest repellent composition]
<Pretreatment of evaluation cloth>
Wash cotton knitted cloth (manufactured by Tanito Shoten) with nonionic surfactant (polyoxyethylene isocapril ether (Lutensol XP100-80 / manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)) 8 g, bath ratio 30 times, and tap water at 45 ° C 10 After two cycles of one minute and five subsequent water injection rinses for 10 minutes, the product was dried at room temperature and cut into 10 cm x 10 cm pieces.

<浸漬処理と乾燥>
上記のとおり前処理した10cmx10cmの綿メリヤス布を7枚水道水に浸し、2槽式洗濯機(東芝製VH-30S)にて1分脱水した。
水道水150mL中に上記のとおり調製した害虫忌避組成物又は基準組成物を添加し十分に攪拌した後、脱水後の布7枚を浸し、適宜ピンセットで3分間攪拌して処理した。このように浸漬処理した後の布を上記2槽式洗濯機にて1分間脱水し、室内にて室温で自然乾燥させた。なお、具体的な浸漬処理の条件は以下のとおりであった。
・水道水:25℃
・浴比:10
・害虫忌避組成物又は基準組成物の添加量:害虫忌避剤((B)成分)が35mgになる量
具体的には、実施例1~5、比較例1、2及び6~8では、組成物0.7g/150mL。実施例6では、1.167g/150mL。比較例3では、組成物3.5g/150mL。比較例4及び5では、組成物0.35g/150mL。
<Soaking and drying>
Seven sheets of 10 cm x 10 cm cotton knitted cloth pretreated as described above were immersed in tap water and dehydrated for 1 minute in a 2-tank washing machine (VH-30S manufactured by Toshiba).
After adding the pest repellent composition or the reference composition prepared as described above to 150 mL of tap water and stirring sufficiently, 7 sheets of dehydrated cloth were dipped and appropriately stirred with tweezers for 3 minutes for treatment. The cloth after the soaking treatment was dehydrated for 1 minute in the above-mentioned two-tank washing machine, and naturally dried indoors at room temperature. The specific conditions for the dipping treatment were as follows.
・ Tap water: 25 ℃
・ Bath ratio: 10
-Amount of pest repellent composition or reference composition added: Amount of pest repellent (component (B)) of 35 mg Specifically, in Examples 1 to 5, Comparative Examples 1, 2 and 6 to 8, the composition. Thing 0.7g / 150mL. In Example 6, 1.167 g / 150 mL. In Comparative Example 3, the composition was 3.5 g / 150 mL. In Comparative Examples 4 and 5, the composition was 0.35 g / 150 mL.

<害虫忌避剤布残量の抽出>
200mLのビーカーに135mLのメタノール(メタノール-Plus-/関東化学社製)を入れ、乾燥後の布すべてを細断し十分メタノールに浸るようにビーカーに入れた。内標として0.2%w/w ブチルカルビトール(ブチルジグリコ-ル(84)/日本乳化剤社製)/メタノール溶液を15mLホールピペットで添加した。ビーカーを超音波洗浄装置に入れ30分間処理した。
検量線用のサンプルをメスフラスコにて作成した。サンプルを0.45μm非水系フィルターでろ過し、ガスクロマトグラフィー(GC)用バイアルに入れてGCサンプルとした。下記の条件下GC-FIDで測定し、サンプルと内標のピーク面積を算出した。サンプルピーク面積/内標ピーク面積から検量線を作成し、害虫忌避剤濃度を算出した。150mL中の量に換算して綿メリヤス7枚に付着していた害虫忌避剤の量(害虫忌避剤布残量)を算出した。実施例1~6及び比較例1~5で処理した場合の害虫忌避剤布残量が、基準組成物で処理した場合と比較してどの程度増加したかを算出した。結果を下記表1に示す。
<Extraction of the remaining amount of pest repellent cloth>
135 mL of methanol (methanol-Plus- / manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was placed in a 200 mL beaker, and all the dried cloth was shredded and placed in the beaker so that it was sufficiently immersed in methanol. As an internal standard, 0.2% w / w butyl carbitol (butyl diglycol (84) / manufactured by Nippon Embroidery Co., Ltd.) / methanol solution was added with a 15 mL volumetric pipette. The beaker was placed in an ultrasonic cleaner and treated for 30 minutes.
A sample for the calibration curve was prepared in a measuring flask. The sample was filtered through a 0.45 μm non-aqueous filter and placed in a gas chromatography (GC) vial to prepare a GC sample. The peak area of the sample and the internal standard was calculated by measuring with GC-FID under the following conditions. A calibration curve was created from the sample peak area / internal standard peak area, and the pest repellent concentration was calculated. The amount of pest repellent adhering to 7 cotton knitted fabrics (remaining amount of pest repellent cloth) was calculated in terms of the amount in 150 mL. It was calculated how much the remaining amount of the pest repellent cloth when treated in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 increased as compared with the case where the treatment was performed with the reference composition. The results are shown in Table 1 below.

測定条件
カラム:DB1-HT 15m×0.25mm
カラム温度:70℃(5分)→昇温5℃/分→140℃(ホールドなし)→昇温20℃/分→300℃(5分)
気化室温度:320℃
注入口温度:320℃
FID検出器温度:350℃
注入量:1.0μL
スプリット比:20
線速度:30cm/秒
ガス:He,H2
Measurement condition column: DB1-HT 15m x 0.25mm
Column temperature: 70 ° C (5 minutes) → temperature rise 5 ° C / min → 140 ° C (no hold) → temperature rise 20 ° C / min → 300 ° C (5 minutes)
Vaporization chamber temperature: 320 ℃
Injection port temperature: 320 ℃
FID detector temperature: 350 ℃
Injection volume: 1.0 μL
Split ratio: 20
Linear velocity: 30 cm / sec Gas: He, H 2

Figure 2022069782000005
Figure 2022069782000005

Claims (4)

繊維の浸漬処理のための害虫忌避組成物であって、
(A)カチオン性界面活性剤
(B)害虫忌避剤、及び
(C)平均エチレンオキサイド付加モル数が15以上のノニオン性界面活性剤
を含有し、(B)成分に対する(A)成分の質量比(A)/(B)が0.2より大きく10以下である、害虫忌避組成物。
A pest repellent composition for the immersion treatment of fibers.
(A) Cationic surfactant (B) Pest repellent, and (C) Nonionic surfactant having an average number of moles of ethylene oxide added of 15 or more, and the mass ratio of the component (A) to the component (B). A pest repellent composition having (A) / (B) greater than 0.2 and 10 or less.
(A)/(B)が6.5以下である、請求項1に記載の害虫忌避組成物。 The pest repellent composition according to claim 1, wherein (A) / (B) is 6.5 or less. 請求項1又は2に記載の害虫忌避組成物を含む処理液で繊維を浸漬処理することを含む、繊維に害虫忌避剤を付着させる方法。 A method for adhering a pest repellent to a fiber, which comprises immersing the fiber in a treatment liquid containing the pest repellent composition according to claim 1 or 2. 請求項1又は2に記載の害虫忌避組成物を含む処理液で繊維を浸漬処理することを含む、害虫忌避剤が付着した繊維を調製する方法。 A method for preparing a fiber to which a pest repellent is attached, which comprises immersing the fiber in a treatment liquid containing the pest repellent composition according to claim 1 or 2.
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