JP2022064896A - Laminate for flexible image display device and flexible image display device - Google Patents

Laminate for flexible image display device and flexible image display device Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate for a flexible image display device, which shows excellent flexibility and adhesiveness without causing peeling or breakage even when subjected to repeated bending, by using an optical film including at least a polarizing film and a plurality of specific adhesive layers, and to provide a flexible image display device in which the laminate for a flexible image display device is disposed.
SOLUTION: The laminate for a flexible image display device comprises a plurality of adhesive layers and an optical film including at least a polarizing film. The polarizing film has a thickness of 20 μm or less; and among the plurality of adhesive layers, a storage modulus G' at 25°C of the outermost adhesive layer on a convex side when the laminate is bent is substantially equal to or smaller than the storage modulus G' of other adhesive layers at 25°C.
SELECTED DRAWING: Figure 3
COPYRIGHT: (C)2022,JPO&INPIT

Description

本発明は、少なくとも偏光膜を含む光学フィルム、及び、複数の特定の粘着剤層を含むフレキシブル画像表示装置用積層体、並びに、前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されたフレキシブル画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film including at least a polarizing film, a laminate for a flexible image display device including a plurality of specific adhesive layers, and a flexible image display device in which the laminate for the flexible image display device is arranged. ..

タッチセンサ一体型の有機EL表示装置として、図1に示されるように、有機EL表示パネル10の視認側に、光学積層体20が設けられ、光学積層体20の視認側にタッチパネル30が設けられている。光学積層体20は、両面に保護膜2-1、2-2が接合された偏光膜1と位相差膜3とを含み、位相差膜3の視認側に偏光膜1が設けられている。また、タッチパネル30は、基材フィルム5-1、5-2と透明導電層6-1、6-2とを積層した構造を有する透明導電フィルム4-1、4-2がスペーサー7を介して配置された構造を有する(例えば、特許文献1参照)。 As an organic EL display device integrated with a touch sensor, as shown in FIG. 1, an optical laminate 20 is provided on the visual side of the organic EL display panel 10, and a touch panel 30 is provided on the visual side of the optical laminate 20. ing. The optical laminate 20 includes a polarizing film 1 having protective films 2-1 and 2-2 bonded to both sides thereof and a retardation film 3, and the polarizing film 1 is provided on the visible side of the retardation film 3. Further, in the touch panel 30, transparent conductive films 4-1 and 4-2 having a structure in which a base film 5-1 and 5-2 and transparent conductive layers 6-1 and 6-2 are laminated are interposed via a spacer 7. It has an arranged structure (see, for example, Patent Document 1).

また、より携帯性に優れた折り曲げ可能な有機EL表示装置の実現が期待されている。 Further, it is expected to realize a foldable organic EL display device having more excellent portability.

特開2014-157745号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-157745

しかしながら、特許文献1に示されるような従来の有機EL表示装置は、折り曲げることを念頭に設計されているものではない。有機EL表示パネル基材にプラスチックフィルムを用いれば、有機EL表示パネルに屈曲性を与えることができる。また、タッチパネルにプラスチックフィルムを用いて、有機EL表示パネル中に組み込むような場合であっても、有機EL表示パネルに屈曲性を与えることができる。しかし、有機EL表示パネルに積層される、従来の偏光膜等を含む光学フィルムが、有機EL表示装置の屈曲性を阻害する問題が生じている。 However, the conventional organic EL display device as shown in Patent Document 1 is not designed with bending in mind. If a plastic film is used as the base material of the organic EL display panel, the organic EL display panel can be given flexibility. Further, even when a plastic film is used for the touch panel and incorporated into the organic EL display panel, the organic EL display panel can be provided with flexibility. However, there is a problem that the optical film including the conventional polarizing film laminated on the organic EL display panel hinders the flexibility of the organic EL display device.

そこで、本発明は、少なくとも偏光膜を含む光学フィルムと、複数の特定の粘着剤層を用いることで、繰り返しの屈曲に対してもハガレや破断することがなく、耐屈曲性や密着性に優れたフレキシブル画像表示装置用積層体、及び、前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されたフレキシブル画像表示装置を提供することを目的とする。 Therefore, in the present invention, by using an optical film including at least a polarizing film and a plurality of specific pressure-sensitive adhesive layers, there is no peeling or breakage even with repeated bending, and the bending resistance and adhesion are excellent. It is an object of the present invention to provide a laminated body for a flexible image display device and a flexible image display device in which the laminated body for the flexible image display device is arranged.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、複数の粘着剤層と、少なくとも偏光膜を含む光学フィルムと、を含むフレキシブル画像表示装置用積層体であって、前記偏光膜の厚みが、20μm以下であり、前記複数の粘着剤層のうち、前記積層体を折り曲げた場合の凸側の最外面の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’が、他の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’と略同一、又は、小さいことを特徴とする。 The laminate for a flexible image display device of the present invention is a laminate for a flexible image display device including a plurality of pressure-sensitive adhesive layers and an optical film containing at least a polarizing film, and the thickness of the polarizing film is 20 μm or less. Of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers, the storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the outermost pressure-sensitive adhesive layer on the convex side when the laminate is bent is stored at 25 ° C. of the other pressure-sensitive adhesive layer. It is characterized in that it is substantially the same as or smaller than the elastic modulus G'.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記光学フィルムが、前記偏光膜と、前記偏光膜の第1の面に有する透明樹脂材料の保護膜と、前記偏光膜の前記第1の面とは異なる第2の面に有する位相差膜と、を含む光学積層体であることが好ましい。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, the optical film has the polarizing film, the protective film of the transparent resin material on the first surface of the polarizing film, and the first surface of the polarizing film. Is preferably an optical laminate comprising a retardation film having different second surfaces.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記複数の粘着剤層の内、前記保護膜に対して、前記偏光膜と接している面と反対側に、第1の粘着剤層が配置されていることが好ましい。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, the first pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the side opposite to the surface in contact with the polarizing film with respect to the protective film among the plurality of pressure-sensitive adhesive layers. Is preferable.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記複数の粘着剤層の内、前記位相差膜に対して、前記偏光膜と接している面と反対側に、第2の粘着剤層が配置されていることが好ましい。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, a second pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the side opposite to the surface in contact with the polarizing film with respect to the retardation film among the plurality of pressure-sensitive adhesive layers. It is preferable that it is.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記第2の粘着剤層に対して、前記位相差膜と接している面と反対側に、タッチセンサを構成する透明導電層が配置されていることが好ましい。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, a transparent conductive layer constituting a touch sensor is arranged on the side opposite to the surface in contact with the retardation film with respect to the second pressure-sensitive adhesive layer. Is preferable.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記タッチセンサを構成する透明導電層に対して、前記第2の粘着剤層と接している面と反対側に、第3の粘着剤層が配置されていることが好ましい。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, the third pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the side opposite to the surface in contact with the second pressure-sensitive adhesive layer with respect to the transparent conductive layer constituting the touch sensor. It is preferable that it is.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記第1の粘着剤層に対して、前記保護膜と接している面と反対側に、タッチセンサを構成する透明導電層が配置されていることが好ましい。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, the transparent conductive layer constituting the touch sensor is arranged on the side opposite to the surface in contact with the protective film with respect to the first pressure-sensitive adhesive layer. Is preferable.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記複数の粘着剤層の内、前記タッチセンサを構成する透明導電層に対して、前記第1の粘着剤層と接している面と反対側に、第3の粘着剤層が配置されていることが好ましい。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, among the plurality of pressure-sensitive adhesive layers, the transparent conductive layer constituting the touch sensor is located on the side opposite to the surface in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer. , It is preferable that a third pressure-sensitive adhesive layer is arranged.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記複数の粘着剤層が、同一の粘着剤組成物から形成されることが好ましい。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, it is preferable that the plurality of pressure-sensitive adhesive layers are formed from the same pressure-sensitive adhesive composition.

本発明のフレキシブル画像表示装置は、前記フレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルと、を含み、前記有機EL表示パネルに対して、視認側に前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されることが好ましい。 The flexible image display device of the present invention includes the flexible image display device laminate and the organic EL display panel, and the flexible image display device stack is arranged on the visual side with respect to the organic EL display panel. It is preferable to be done.

本発明のフレキシブル画像表示装置は、前記フレキシブル画像表示装置用積層体に対して、視認側にウインドウが配置されていることが好ましい。 In the flexible image display device of the present invention, it is preferable that the window is arranged on the visual recognition side with respect to the laminated body for the flexible image display device.

本発明によれば、少なくとも偏光膜を含む光学フィルムと、複数の特定の粘着剤層を用いることで、繰り返しの屈曲に対してもハガレや破断することがなく、耐屈曲性や密着性に優れたフレキシブル画像表示装置用積層体を得ることができ、更に、前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されたフレキシブル画像表示装置を得ることができ、有用である。 According to the present invention, by using an optical film including at least a polarizing film and a plurality of specific pressure-sensitive adhesive layers, there is no peeling or breakage even with repeated bending, and excellent bending resistance and adhesion are obtained. It is possible to obtain a laminated body for a flexible image display device, and further, it is possible to obtain a flexible image display device in which the laminated body for the flexible image display device is arranged, which is useful.

以下、本発明による光学フィルムやフレキシブル画像表示装置用積層体、フレキシブル画像表示装置の実施形態を、図面等を参照しながら詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of an optical film, a laminate for a flexible image display device, and a flexible image display device according to the present invention will be described in detail with reference to drawings and the like.

従来の有機EL表示装置を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the conventional organic EL display device. 本発明の一実施形態によるフレキシブル画像表示装置を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the flexible image display apparatus by one Embodiment of this invention. 本発明の別の実施形態によるフレキシブル画像表示装置を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the flexible image display apparatus by another Embodiment of this invention. 本発明の別の実施形態によるフレキシブル画像表示装置を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the flexible image display apparatus by another Embodiment of this invention. 耐折強さの測定方法を示す図である。It is a figure which shows the measuring method of the fold resistance. 実施例で使用する評価用サンプルを示す断面図である(構成A)。It is sectional drawing which shows the evaluation sample used in an Example (configuration A). 実施例で使用する評価用サンプルを示す断面図である(構成B)。It is sectional drawing which shows the evaluation sample used in an Example (configuration B). 実施例で使用する位相差の製造方法を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing method of the phase difference used in an Example. 実施例で使用する位相差の製造方法を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing method of the phase difference used in an Example.

[フレキシブル画像表示装置用積層体]
本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、複数の粘着剤層と、光学フィルムと、を含むことを特徴とする。
[Laminate for flexible image display device]
The laminate for a flexible image display device of the present invention is characterized by including a plurality of pressure-sensitive adhesive layers and an optical film.

[光学フィルム]
本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、少なくとも偏光膜を含む光学フィルムを含むことを特徴とし、前記光学フィルムとしては、前記偏光膜に加えて、例えば、透明樹脂材料から形成される保護膜や位相差膜などのフィルムを含むものを指す。
また、本発明において、前記光学フィルムとして、前記偏光膜と、前記偏光膜の第1の面に有する透明樹脂材料の保護膜と、前記偏光膜の前記第1の面とは異なる第2の面に有する位相差膜と、を含む構成を光学積層体という。なお、前記光学フィルム中には、後述する第1の粘着剤層などの複数の粘着剤層は含まれない。
[Optical film]
The laminate for a flexible image display device of the present invention is characterized by including an optical film including at least a polarizing film, and the optical film includes, for example, a protective film formed of, for example, a transparent resin material in addition to the polarizing film. And those including films such as retardation films.
Further, in the present invention, as the optical film, the polarizing film, the protective film of the transparent resin material on the first surface of the polarizing film, and the second surface different from the first surface of the polarizing film. The structure including the retardation film provided in the above is referred to as an optical laminate. The optical film does not include a plurality of pressure-sensitive adhesive layers such as the first pressure-sensitive adhesive layer described later.

前記光学フィルムの厚さは、好ましくは92μm以下であり、より好ましくは60μm以下であり、更に好ましくは10~50μmである。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、好ましい態様となる。 The thickness of the optical film is preferably 92 μm or less, more preferably 60 μm or less, and further preferably 10 to 50 μm. If it is within the above range, it is a preferable embodiment without inhibiting bending.

前記偏光膜は、本発明の特性を損なわなければ、少なくとも片側には、保護膜が接着剤(層)により貼り合わされていても構わない(図面により図示せず)。偏光膜と保護膜との接着処理には、接着剤を用いることができる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、0.5~60重量%の固形分を含有してなる。上記の他、偏光膜と保護膜との接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の保護膜に対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。なお、本発明においては、偏光膜と保護膜を接着剤(層)により貼り合わせたものを、偏光フィルム(偏光板)という場合がある。 The polarizing film may have a protective film bonded to at least one side by an adhesive (layer) as long as the characteristics of the present invention are not impaired (not shown in the drawings). An adhesive can be used for the bonding treatment between the polarizing film and the protective film. Examples of the adhesive include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based adhesives, and water-based polyesters. The adhesive is usually used as an adhesive consisting of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of a solid content. In addition to the above, examples of the adhesive between the polarizing film and the protective film include an ultraviolet curable adhesive, an electron beam curable adhesive, and the like. The adhesive for an electron beam curable polarizing film exhibits suitable adhesiveness to the above-mentioned various protective films. Further, the adhesive used in the present invention may contain a metal compound filler. In the present invention, a polarizing film (polarizing plate) in which a polarizing film and a protective film are bonded together with an adhesive (layer) may be referred to.

<偏光膜>
本発明の光学フィルムに含まれる偏光膜(偏光子ともいう。)は、空中延伸(乾式延伸)やホウ酸水中延伸工程等の延伸工程によって延伸された、ヨウ素を配向させたポリビニルアルコール(PVA)系樹脂を用いることができる。
<Polarizing film>
The polarizing film (also referred to as a polarizing element) contained in the optical film of the present invention is polyvinyl alcohol (PVA) in which iodine is oriented, which is stretched by a stretching step such as aerial stretching (dry stretching) or boric acid water stretching step. A system resin can be used.

偏光膜の製造方法としては、代表的には、特開2004-341515号公報に記載のあるような、PVA系樹脂の単層体を染色する工程と延伸する工程を含む製法(単層延伸法)がある。また、特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、特開2001-343521号公報、国際公開第2010/100917号、特開2012-073563号公報、特開2011-2816号公報に記載のあるような、PVA系樹脂層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法が挙げられる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。 As a method for producing a polarizing film, typically, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-341515, a production method including a step of dyeing a single layer of a PVA-based resin and a step of stretching (single-layer stretching method). ). Further, JP-A No. 51-06644, JP-A-2000-338329, JP-A-2001-343521, International Publication No. 2010/100917, JP-A-2012-073563, JP-A-2011-2816. A manufacturing method including a step of stretching a PVA-based resin layer and a resin base material for stretching in a laminated state and a step of dyeing, as described in 1. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without any trouble such as breakage due to stretching because it is supported by the stretching resin base material.

積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法には、上述の特開昭51-069644号公報、特開2000-338329号公報、特開2001-343521号公報に記載のあるような空中延伸(乾式延伸)法がある。そして、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第2010/100917号、特開2012-073563号公報に記載のあるような、ホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法が好ましく、特に特開2012-073563号公報のようなホウ酸水溶液中で延伸する前に空中補助延伸を行う工程を含む製法(2段延伸法)が好ましい。また、特開2011-2816号公報に記載のあるような、PVA系樹脂層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸した後に、PVA系樹脂層を過剰に染色し、その後脱色する製法(過剰染色脱色法)も好ましい。本発明の光学フィルムに含まれる偏光膜は、上述のようなヨウ素を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなり、空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる2段延伸工程で延伸された偏光膜とすることができる。また、前記偏光膜は、上述のようなヨウ素を配向させたポリビニルアルコール系樹脂からなり、延伸されたPVA系樹脂層と延伸用樹脂基材の積層体を過剰に染色し、その後脱色することにより作製された偏光膜とすることができる。 The manufacturing method including the step of stretching in the state of the laminated body and the step of dyeing is as described in JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, and JP-A-2001-343521 described above. There is an aerial stretching (dry stretching) method. Then, the step of stretching in a boric acid aqueous solution as described in International Publication No. 2010/100917 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-07563 is performed in that it can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved. A production method including the above is preferable, and a production method including a step of performing auxiliary stretching in the air before stretching in an aqueous boric acid solution (two-stage stretching method) is particularly preferable. Further, as described in JP-A-2011-2816, a manufacturing method in which a PVA-based resin layer and a stretching resin base material are stretched in a laminated state, the PVA-based resin layer is excessively dyed, and then decolorized. (Excessive staining and decolorization method) is also preferable. The polarizing film contained in the optical film of the present invention is made of a polyvinyl alcohol-based resin in which iodine is oriented as described above, and is a polarizing film stretched in a two-step stretching step consisting of auxiliary stretching in the air and stretching in boric acid in water. can do. Further, the polarizing film is made of a polyvinyl alcohol-based resin in which iodine is oriented as described above, and the laminated body of the stretched PVA-based resin layer and the stretching resin base material is excessively dyed and then decolorized. It can be a produced polarizing film.

前記偏光膜の厚さは、20μm以下であり、好ましくは12μm以下であり、より好ましくは9μm以下であり、さらに好ましくは1~8μmであり、特に好ましくは3~6μmである。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、好ましい態様となる。 The thickness of the polarizing film is 20 μm or less, preferably 12 μm or less, more preferably 9 μm or less, still more preferably 1 to 8 μm, and particularly preferably 3 to 6 μm. If it is within the above range, it is a preferable embodiment without inhibiting bending.

<位相差膜>
本発明に用いられる光学フィルムには、位相差膜を含むことができ、前記位相差膜(位相差フィルムともいう。)は、高分子フィルムを延伸させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを用いることができる。本明細書において、位相差膜は、面内及び/又は厚み方向に複屈折を有するものをいう。
<Phase difference film>
The optical film used in the present invention may include a retardation film, and the retardation film (also referred to as a retardation film) is obtained by stretching a polymer film or oriented and fixed a liquid crystal material. It is possible to use a modified product. As used herein, the retardation film refers to a film having birefringence in the in-plane and / or thickness direction.

位相差膜としては、反射防止用位相差膜(特開2012-133303号公報〔0221〕、〔0222〕、〔0228〕参照)、視野角補償用相差膜(特開2012-133303号公報〔0225〕、〔0226〕参照)、視野角補償用の傾斜配向位相差膜(特開2012-133303号公報〔0227〕参照)等が挙げられる。 As the retardation film, the antireflection retardation film (see JP-A-2012-133303 [0221], [0222], [0228]) and the viewing angle compensating phase difference film (Japanese Patent Laid-Open No. 2012-133303 [0225]). ], [0226]), tilt-oriented retardation film for viewing angle compensation (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-133303 [0227]) and the like.

位相差膜としては、実質的に上記の機能を有するものであれば、例えば、位相差値、配置角度、3次元複屈折率、単層か多層かなどは特に限定されず公知の位相差膜を使用することができる。 The retardation film is not particularly limited as long as it has substantially the above-mentioned functions, for example, the retardation value, the arrangement angle, the three-dimensional birefringence, and whether it is a single layer or a multilayer, and is a known retardation film. Can be used.

前記位相差膜の厚さは、好ましくは20μm以下であり、より好ましくは10μm以下であり、更に好ましくは1~9μmであり、特に好ましくは3~8μmである。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、好ましい態様となる。 The thickness of the retardation film is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, still more preferably 1 to 9 μm, and particularly preferably 3 to 8 μm. If it is within the above range, it is a preferable embodiment without inhibiting bending.

<保護膜>
本発明に用いられる光学フィルムには、透明樹脂材料から形成される保護膜を含むことができ、前記保護膜(透明保護フィルムともいう。)は、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂などを用いることができる。
<Protective film>
The optical film used in the present invention may include a protective film formed of a transparent resin material, and the protective film (also referred to as a transparent protective film) may be a cycloolefin resin such as a norbornene resin, polyethylene, or the like. Olefin-based resins such as polypropylene, polyester-based resins, (meth) acrylic-based resins, and the like can be used.

前記保護膜の厚さは、好ましくは5~60μmであり、より好ましくは10~40μmであり、更に好ましくは10~30μmであり、適宜、アンチグレア層や反射防止層などの表面処理層を設けることができる。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、好ましい態様となる。 The thickness of the protective film is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 40 μm, still more preferably 10 to 30 μm, and a surface treatment layer such as an antiglare layer or an antireflection layer is appropriately provided. Can be done. If it is within the above range, it is a preferable embodiment without inhibiting bending.

[第1の粘着剤層]
本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる複数の粘着剤層の内、第1の粘着剤層は、前記保護膜に対して、前記偏光膜と接している面と反対側に、配置されることが好ましい。
[First adhesive layer]
Of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers used in the laminate for a flexible image display device of the present invention, the first pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the side opposite to the surface in contact with the polarizing film with respect to the protective film. Is preferable.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる第1の粘着剤層を構成する粘着剤層は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤などが挙げられる。なお、上記粘着剤層を構成する粘着剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いられる。但し、透明性、加工性、耐久性、密着性、耐屈曲性などの点から、アクリル系粘着剤を単独で用いることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer constituting the first pressure-sensitive adhesive layer used in the laminate for a flexible image display device of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or a polyester-based pressure-sensitive adhesive. Examples thereof include adhesives, polyamide-based adhesives, urethane-based adhesives, fluorine-based adhesives, epoxy-based adhesives, and polyether-based adhesives. The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer may be used alone or in combination of two or more. However, from the viewpoint of transparency, processability, durability, adhesion, bending resistance, etc., it is preferable to use the acrylic pressure-sensitive adhesive alone.

<(メタ)アクリル系ポリマー>
前記粘着剤組成物として、アクリル系粘着剤を使用する場合、モノマー単位として、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。前記直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24であるアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、屈曲性に優れた粘着剤層が得られる。なお、本発明における(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび/またはメタクリル系ポリマーをいい、また(メタ)アクリレートとは、アクリレートおよび/またはメタクリレートをいう。
<(Meta) acrylic polymer>
When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition, the (meth) acrylic containing a (meth) acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms as a monomer unit. It is preferable to contain a based polymer. By using the linear or branched (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent flexibility can be obtained. The (meth) acrylic polymer in the present invention means an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer, and the (meth) acrylate means an acrylate and / or a methacrylate.

前記(メタ)アクリル系ポリマーの主骨格を構成する直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーの具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、n-へキシル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート、n-テトラデシル(メタ)アクリレートなどがあげられ、中でも、一般的にガラス転移温度(Tg)が低いモノマーは、屈曲時の速い速度領域でも粘弾性体となることから、屈曲性の観点より、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数4~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーが好ましい。前記(メタ)アクリル系モノマーとしては、1種または2種以上を使用することができる。 Specific examples of the (meth) acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer include methyl (meth) acrylate and ethyl. (Meta) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, n -Hexyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, isoheptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, Examples thereof include isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, and n-tetradecyl (meth) acrylate. Generally, a monomer having a low glass transition temperature (Tg) becomes a viscoelastic body even in a high velocity region at the time of bending. Therefore, from the viewpoint of flexibility, a linear or branched alkyl having 4 to 8 carbon atoms. A (meth) acrylic monomer having a group is preferable. As the (meth) acrylic monomer, one kind or two or more kinds can be used.

前記直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中の主成分とするものである。ここで、主成分とは、(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーが80~100重量%であることが好ましく、90~100重量%がより好ましく、92~99.9重量%が更に好ましく、94~99.9が特に好ましい。 The linear or branched (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms is the main component of all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer. Here, the main component is 80 to 100% by weight of a (meth) acrylic monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms among all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer. %, More preferably 90 to 100% by weight, even more preferably 92 to 99.9% by weight, and particularly preferably 94 to 99.9% by weight.

前記粘着剤組成物として、アクリル系粘着剤を使用する場合、モノマー単位として、反応性官能基を有するヒドロキシル基含有モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することが好ましい。前記ヒドロキシル基含有モノマーを用いることにより、密着性と屈曲性に優れた粘着剤層が得られる。前記ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。 When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition, it is preferable to contain a (meth) acrylic polymer containing a hydroxyl group-containing monomer having a reactive functional group as a monomer unit. By using the hydroxyl group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion and flexibility can be obtained. The hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group.

前記ヒドロキシル基含有モノマーの具体的としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーの中でも、耐久性や密着性の点から、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。なお、前記ヒドロキシル基含有モノマーとしては、1種または2種以上を使用することができる。 Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 8-hydroxy. Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as octyl (meth) acrylates, 10-hydroxydecyl (meth) acrylates and 12-hydroxylauryl (meth) acrylates, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylates. Among the hydroxyl group-containing monomers, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of durability and adhesion. As the hydroxyl group-containing monomer, one kind or two or more kinds can be used.

また、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位として、反応性官能基を有するカルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、及び、アミド基含有モノマー等のモノマーを含有することが可能である。これらのモノマーを用いることにより、湿熱環境下の密着性の観点から、好ましい。 Further, as the monomer unit constituting the (meth) acrylic polymer, it is possible to contain a monomer such as a carboxyl group-containing monomer having a reactive functional group, an amino group-containing monomer, and an amide group-containing monomer. The use of these monomers is preferable from the viewpoint of adhesion in a moist heat environment.

前記粘着剤組成物として、アクリル系粘着剤を使用する場合、モノマー単位として、反応性官能基を有するカルボキシル基含有モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することができる。前記カルボキシル基含有モノマーを用いることにより、湿熱環境下の密着性に優れた粘着剤層が得られる。前記カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。 When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition, a (meth) acrylic polymer containing a carboxyl group-containing monomer having a reactive functional group can be contained as a monomer unit. By using the carboxyl group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion in a moist heat environment can be obtained. The carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group.

前記カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。 Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.

前記粘着剤組成物として、アクリル系粘着剤を使用する場合、モノマー単位として、反応性官能基を有するアミノ基含有モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することができる。前記アミノ基含有モノマーを用いることにより、湿熱環境下の密着性に優れた粘着剤層が得られる。前記アミノ基含有モノマーは、その構造中にアミノ基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。 When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition, a (meth) acrylic polymer containing an amino group-containing monomer having a reactive functional group can be contained as a monomer unit. By using the amino group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion in a moist heat environment can be obtained. The amino group-containing monomer is a compound containing an amino group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group.

前記アミノ基含有モノマーの具体例としては、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the amino group-containing monomer include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and the like.

前記粘着剤組成物として、アクリル系粘着剤を使用する場合、モノマー単位として、反応性官能基を有するアミド基含有モノマーを含む(メタ)アクリル系ポリマーを含有することができる。前記アミド基含有モノマーを用いることにより、密着性に優れた粘着剤層が得られる。前記アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。 When an acrylic pressure-sensitive adhesive is used as the pressure-sensitive adhesive composition, a (meth) acrylic polymer containing an amide group-containing monomer having a reactive functional group can be contained as a monomer unit. By using the amide group-containing monomer, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion can be obtained. The amide group-containing monomer is a compound containing an amide group in its structure and containing a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group and a vinyl group.

前記アミド基含有モノマーの具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロール-N-プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー;N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン等のN-アクリロイル複素環モノマー;N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム等のN-ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。 Specific examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, and N. -Butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide, mercapto Acrylamide-based monomers such as methyl (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide; N-acrylloyl heterocyclic monomers such as N- (meth) acryloylmorpholin, N- (meth) acryloylpiperidin, and N- (meth) acryloylpyrrolidine; Examples thereof include N-vinyl group-containing lactam-based monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam.

前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位としては、前記反応性官能基を有するモノマーの配合割合(合計量)は、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、20重量%以下が好ましく、10重量%以下がより好ましく、0.01~8重量%が更に好ましく、0.01~5重量%が特に好ましく、0.05~3重量%が最も好ましい。20重量%を超えると、架橋点が多くなり、粘着剤(層)の柔軟性が失われるため、応力緩和性が乏しくなる傾向にある。 As the monomer unit constituting the (meth) acrylic polymer, the blending ratio (total amount) of the monomers having the reactive functional group is 20% by weight or less based on all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer. Is preferable, 10% by weight or less is more preferable, 0.01 to 8% by weight is further preferable, 0.01 to 5% by weight is particularly preferable, and 0.05 to 3% by weight is most preferable. If it exceeds 20% by weight, the number of cross-linking points increases and the flexibility of the pressure-sensitive adhesive (layer) is lost, so that the stress relaxation property tends to be poor.

前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー単位としては、上記反応性官能基を有するモノマー以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、その他共重合モノマーを導入することができる。その配合割合は、特に限定されないが、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー中、30重量%以下が好ましく、含まないことがより好ましい。30重量%を超えると、特に(メタ)アクリル系モノマー以外を用いた場合、フィルムとの反応点が少なくなり、密着力が低下する傾向にある。 As the monomer unit constituting the (meth) acrylic polymer, in addition to the monomer having a reactive functional group, other copolymerizable monomers can be introduced as long as the effects of the present invention are not impaired. The blending ratio is not particularly limited, but is preferably 30% by weight or less, and more preferably not contained, in all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer. If it exceeds 30% by weight, the number of reaction points with the film tends to decrease, and the adhesion tends to decrease, especially when a material other than the (meth) acrylic monomer is used.

本発明において、前記(メタ)アクリル系ポリマーを使用する場合、通常、重量平均分子量(Mw)が100万~250万の範囲のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性や屈曲性を考慮すれば、好ましくは、120万~220万、より好ましくは、140万~200万である。重量平均分子量が100万よりも小さいと、耐久性を確保するために、ポリマー鎖同士を架橋させる際、重量平均分子量が100万以上のものに比べて、架橋点が多くなり、粘着剤(層)の柔軟性が失われるため、屈曲時に各フィルム間で生じる曲げ外側(凸側)と曲げ内側(凹側)の寸法変化を緩和できず、フィルムの破断が生やすくなる。また、重量平均分子量が250万よりも大きくなると、塗工するための粘度に調整するために多量の希釈溶剤が必要となり、コストアップとなることから好ましくなく、また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーのポリマー鎖同士の絡み合いが複雑になるため、柔軟性が劣り、屈曲時にフィルムの破断が発生しやすくなる。なお、重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。 In the present invention, when the (meth) acrylic polymer is used, one having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 1 million to 2.5 million is usually used. Considering durability, particularly heat resistance and flexibility, it is preferably 1.2 million to 2.2 million, more preferably 1.4 million to 2 million. When the weight average molecular weight is smaller than 1 million, in order to ensure durability, when cross-linking polymer chains, the number of cross-linking points is larger than that of a polymer chain having a weight average molecular weight of 1 million or more, and an adhesive (layer) is used. ) Is lost, so that the dimensional changes between the bending outer side (convex side) and the bending inner side (concave side) that occur between the films during bending cannot be alleviated, and the film is likely to break. Further, when the weight average molecular weight becomes larger than 2.5 million, a large amount of diluting solvent is required to adjust the viscosity for coating, which is not preferable because it increases the cost, and the obtained (meth) acrylic type. Since the entanglement of the polymer chains of the polymer becomes complicated, the flexibility is inferior and the film is liable to break at the time of bending. The weight average molecular weight (Mw) is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) and calculated in terms of polystyrene.

このような(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。 For the production of such (meth) acrylic polymers, known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, and various radical polymerizations can be appropriately selected. Further, the obtained (meth) acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and the like.

前記溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。 In the solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene and the like are used as the polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, a polymerization initiator is added under an inert gas stream such as nitrogen, and the polymerization is usually carried out at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions of about 5 to 30 hours.

ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。 The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer can be controlled by the amount of the polymerization initiator and the chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount of the (meth) acrylic polymer used is appropriately adjusted according to these types.

前記重合開始剤としては、例えば、2,2´-アゾビスイソブチロニトリル、2,2´-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2´-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2´-アゾビス(N,N´-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2´-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(商品名:VA-057、和光純薬工業(株)製)等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, and 2,2'-azobis [2- (5-methyl-). 2-imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutyramidin), 2, Azo-based initiators such as 2'-azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (trade name: VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), potassium persulfate, Persulfate such as ammonium persulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxyneodeca Noate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethyl Hexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, t-butylhydroperoxide, peroxide Examples include peroxide-based initiators such as hydrogen, redox-based initiators in which a peroxide and a reducing agent such as a combination of persulfate and sodium hydrogen sulfite, and a combination of peroxide and sodium ascorbate are combined. Yes, but not limited to these.

前記重合開始剤は、1種または2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、例えば、前記(メタ)アクリル系ポリマーを構成する全モノマー100重量部に対して、0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.02~0.5重量部程度であることがより好ましい。 The polymerization initiator may be used alone or in admixture of two or more, but the content as a whole is, for example, with respect to 100 parts by weight of all the monomers constituting the (meth) acrylic polymer. , 0.005 to 1 part by weight, more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight.

また、連鎖移動剤、乳化重合する場合に用いる乳化剤又は反応性乳化剤を用いる場合、これらは従来公知のものを適宜用いることができるものである。また、これらの添加量としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定することができる。 Further, when a chain transfer agent, an emulsifier used for emulsion polymerization or a reactive emulsifier is used, conventionally known ones can be appropriately used. Further, the amount of these additions can be appropriately determined as long as the effects of the present invention are not impaired.

<架橋剤>
本発明の粘着剤組成物には、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合又は配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤(特に、三官能のイソシアネート系架橋剤)は、耐久性の点で好ましく、また、過酸化物系架橋剤とイソシアネート系架橋剤(特に、二官能のイソシアネート系架橋剤)は、屈曲性の点から、好ましい。過酸化物系架橋剤や二官能のイソシアネート系架橋剤は、どちらも柔軟な二次元架橋を形成するのに対して、三官能のイソシアネート系架橋剤は、より強固な三次元架橋を形成する。屈曲時には、より柔軟な架橋である二次元架橋が有利となる。ただし、二次元架橋のみでは耐久性に乏しく、ハガレが生じやすくなるため、二次元架橋と三次元架橋のハイブリッド架橋が良好であるため、三官能のイソシアネート系架橋剤と、過酸化物系架橋剤や二官能のイソシアネート系架橋剤を併用することが好ましい態様である。
<Crosslinking agent>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a cross-linking agent. As the cross-linking agent, an organic cross-linking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic cross-linking agent include an isocyanate-based cross-linking agent, a peroxide-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and an imine-based cross-linking agent. A polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinated to an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti and the like. Can be mentioned. Examples of the atom in the organic compound having a covalent bond or a coordination bond include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound. Among them, isocyanate-based cross-linking agents (particularly, trifunctional isocyanate-based cross-linking agents) are preferable in terms of durability, and peroxide-based cross-linking agents and isocyanate-based cross-linking agents (particularly, bifunctional isocyanate-based cross-linking agents) are preferable. Is preferable from the viewpoint of flexibility. Both peroxide-based crosslinkers and bifunctional isocyanate-based crosslinkers form flexible two-dimensional crosslinks, whereas trifunctional isocyanate-based crosslinkers form stronger three-dimensional crosslinks. At the time of bending, two-dimensional cross-linking, which is a more flexible cross-linking, is advantageous. However, since the durability is poor and the peeling is likely to occur only by the two-dimensional cross-linking, the hybrid cross-linking of the two-dimensional cross-linking and the three-dimensional cross-linking is good. It is a preferable embodiment to use or a bifunctional isocyanate-based cross-linking agent in combination.

前記架橋剤の使用量は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、0.01~10重量部が好ましく、0.03~2重量部がより好ましい。前記範囲内であれば、耐屈曲性に優れ、好ましい態様となる。 The amount of the cross-linking agent used is, for example, preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.03 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. If it is within the above range, the bending resistance is excellent and it is a preferable embodiment.

<その他添加剤>
さらに本発明における粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、各種シランカップリング剤、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、帯電防止剤(イオン性化合物であるアルカリ金属塩やイオン液体など)、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。
<Other additives>
Further, the pressure-sensitive adhesive composition in the present invention may contain other known additives, for example, various silane coupling agents, polyether compounds of polyalkylene glycol such as polypropylene glycol, colorants, pigments and the like. Powders, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, antistatics Agents (alkenyl metal salts, ionic liquids, etc., which are ionic compounds), inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils, and the like can be appropriately added depending on the intended use. Further, a redox system to which a reducing agent is added may be adopted within a controllable range.

[その他の粘着剤層]
本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる複数の粘着剤層の内、第2の粘着剤層を、前記位相差膜に対して、前記偏光膜と接している面と反対側に配置することができる。
[Other adhesive layer]
Of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers used in the laminate for a flexible image display device of the present invention, the second pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the side opposite to the surface in contact with the polarizing film with respect to the retardation film. be able to.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる複数の粘着剤層の内、第3の粘着剤層は、前記タッチセンサを構成する透明導電層に対して、前記第2の粘着剤層と接している面と反対側に、第3の粘着剤層が配置することができる。 Of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers used in the laminate for a flexible image display device of the present invention, the third pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the second pressure-sensitive adhesive layer with respect to the transparent conductive layer constituting the touch sensor. A third pressure-sensitive adhesive layer can be placed on the opposite side of the surface.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる複数の粘着剤層の内、第3の粘着剤層を、前記タッチセンサを構成する透明導電層に対して、前記第1の粘着剤層と接している面と反対側に配置することができる。 Of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers used in the laminate for a flexible image display device of the present invention, the third pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer with respect to the transparent conductive layer constituting the touch sensor. It can be placed on the opposite side of the surface.

なお、第1の粘着剤層に加えて、第2の粘着剤層、及び、更にはその他粘着剤層(例えば、第3の粘着剤層など)を使用する場合、これら粘着剤層は、同一組成(同一粘着剤組成物)、同一特性を有するものであっても、異なる特性を有するものであっても、特に制限されないが、前記複数の粘着剤層のうち、前記積層体を折り曲げた場合の凸側の最外面の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’が、他の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’と略同一、又は、小さいことが要求される。また、作業性、経済性、屈曲性の観点から、全ての粘着剤層が、実質的に同一組成、同一特性を有する粘着剤層であることが好ましい。 When a second pressure-sensitive adhesive layer and further other pressure-sensitive adhesive layers (for example, a third pressure-sensitive adhesive layer, etc.) are used in addition to the first pressure-sensitive adhesive layer, these pressure-sensitive adhesive layers are the same. The composition (same pressure-sensitive adhesive composition), whether it has the same properties or different properties, is not particularly limited, but when the laminate is bent among the plurality of pressure-sensitive adhesive layers. The storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the outermost pressure-sensitive adhesive layer on the convex side of the above is required to be substantially the same as or smaller than the storage elastic modulus G'at 25 ° C. of another pressure-sensitive adhesive layer. Further, from the viewpoint of workability, economy, and flexibility, it is preferable that all the pressure-sensitive adhesive layers are pressure-sensitive adhesive layers having substantially the same composition and the same characteristics.

<粘着剤層の形成>
本発明における複数の粘着剤層は、前記粘着剤組成物から形成されることが好ましい。粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成する方法を挙げることができる。また、偏光フィルム等に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を偏光フィルム等に形成する方法等により作製することもできる。なお、粘着剤組成物の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
<Formation of adhesive layer>
The plurality of pressure-sensitive adhesive layers in the present invention are preferably formed from the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer include a method in which the pressure-sensitive adhesive composition is applied to a separator or the like that has been peeled off, and a polymerization solvent or the like is dried and removed to form the pressure-sensitive adhesive layer. Further, it can also be produced by a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to a polarizing film or the like and drying and removing a polymerization solvent or the like to form a pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing film or the like. When applying the pressure-sensitive adhesive composition, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate.

剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する場合、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを使用したアクリル系粘着剤を調製する場合、好ましくは40~200℃であり、さらに好ましくは、50~180℃であり、特に好ましくは70~170℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。 As the peeling-treated separator, a silicone peeling liner is preferably used. When the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is applied onto such a liner and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, an appropriate method can be appropriately adopted as a method for drying the pressure-sensitive adhesive. .. Preferably, a method of heating and drying the coating film is used. The heating and drying temperature is, for example, preferably 40 to 200 ° C., more preferably 50 to 180 ° C., and particularly preferably 70 to 70 to 40 ° C. when preparing an acrylic pressure-sensitive adhesive using a (meth) acrylic polymer. It is 170 ° C. By setting the heating temperature in the above range, a pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive properties can be obtained.

乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーを使用したアクリル系粘着剤を調製する場合、好ましくは5秒~20分、さらに好ましくは5秒~10分、特に好ましくは、10秒~5分である。 As the drying time, an appropriate time may be adopted as appropriate. The drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes when preparing an acrylic pressure-sensitive adhesive using, for example, a (meth) acrylic polymer. Minutes.

前記粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。 Various methods are used as the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples include the extrusion coating method.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる粘着剤層の厚みは、好ましくは1~200μmであり、より好ましくは5~150μmであり、更に好ましくは10~100μmである。粘着剤層は、単一層であってもよく、積層構造を有していてもよい。前記範囲内であれば、屈曲を阻害することなく、また、密着性(耐保持性)の点でも、好ましい態様となる。また、粘着剤層を複数有する場合において、全ての粘着剤層が、前記範囲内にあることが好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer used in the laminate for a flexible image display device of the present invention is preferably 1 to 200 μm, more preferably 5 to 150 μm, and further preferably 10 to 100 μm. The pressure-sensitive adhesive layer may be a single layer or may have a laminated structure. Within the above range, it is a preferable embodiment without hindering bending and in terms of adhesion (retention resistance). Further, when a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are provided, it is preferable that all the pressure-sensitive adhesive layers are within the above range.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる複数の粘着剤層のうち、前記積層体を折り曲げた場合の凸側の最外面の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’が、他の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’と略同一、又は、小さいことを特徴とする。複数の貯蔵弾性率(G’)が略同一の場合、屈曲時(折り曲げ時)に発生する応力が一部の層に偏ることがないため、各膜・各層(例えば、偏光膜などの光学フィルム)の破断や、粘着剤層・接着剤層のハガレが抑制されるため、好ましい。
また、例えば、前記光学フィルムとして、前記光学積層体を用いる場合、貯蔵弾性率(G’)が前記位相差膜側を凸側(外側)にして、前記フレキシブル画像表示装置用積層体を中央で折り曲げた場合に前記凸側に向かって小さくなる場合、位相差側の粘着剤層は引っ張り方向の力を受け、凸側(外側)から凹側(内側)に向けて引っ張りの力は小さくなっていく。引っ張り方向の力を受ける粘着剤層は応力を緩和する粘着剤層、すなわちG’が小さい方が光学フィルムなどのフィルムにかかる応力が小さくなり、破断や層間のハガレが発生しにくくなる。凸側(外側)から凹側(内側)に向けてかかる応力は小さくなるので、G’が最表層側よりも大きくなっても、耐屈曲性は確保される。前記凸側(外側)に向かって大きくなる場合と比較して、各膜・各層の破断や層間ハガレがなくなり、好ましい態様となる。
なお、略同一とは、粘着剤層間の貯蔵弾性率(G’)の差異が、複数の粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)の平均値に対して、±15%範囲内であり、好ましくは、±10%範囲内であることを指す。
Of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers used in the laminated body for the flexible image display device of the present invention, the storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the outermost surface pressure-sensitive adhesive layer on the convex side when the laminated body is bent is the other. It is characterized in that it is substantially the same as or smaller than the storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer. When a plurality of storage elastic moduli (G') are substantially the same, the stress generated during bending (bending) is not biased to some layers, so that each film / layer (for example, an optical film such as a polarizing film) is not biased. ) Is suppressed, and peeling of the pressure-sensitive adhesive layer / adhesive layer is suppressed, which is preferable.
Further, for example, when the optical laminated body is used as the optical film, the storage elastic modulus (G') is such that the retardation film side is on the convex side (outside) and the laminated body for the flexible image display device is centered. When the adhesive layer on the retardation side receives a pulling force when it is bent and becomes smaller toward the convex side, the pulling force becomes smaller from the convex side (outside) to the concave side (inside). go. The pressure-sensitive adhesive layer that receives the force in the tensile direction is a pressure-sensitive adhesive layer that relieves stress. Since the stress applied from the convex side (outside) to the concave side (inside) becomes small, bending resistance is ensured even if G'is larger than the outermost layer side. Compared with the case where the size increases toward the convex side (outside), breakage of each film / layer and peeling between layers are eliminated, which is a preferable embodiment.
In addition, substantially the same means that the difference in the storage elastic modulus (G') between the pressure-sensitive adhesive layers is within ± 15% of the average value of the storage elastic modulus (G') of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers. Preferably, it means that it is within the range of ± 10%.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)は、25℃において、好ましくは1.0MPa以下であり、より好ましくは0.8MPa以下であり、更に好ましくは、0.3MPa以下である。粘着剤層の貯蔵弾性率がこのような範囲であれば、粘着剤層が硬くなりにくく、応力緩和性に優れ、耐屈曲性にも優れるため、屈曲可能または折りたたみ可能なフレキシブル画像表示装置を実現することができる。 The storage elastic modulus (G') of the pressure-sensitive adhesive layer used in the laminate for a flexible image display device of the present invention is preferably 1.0 MPa or less, more preferably 0.8 MPa or less, still more preferably at 25 ° C. Is 0.3 MPa or less. If the storage elastic modulus of the adhesive layer is within such a range, the adhesive layer does not become hard easily, has excellent stress relaxation properties, and has excellent bending resistance. Therefore, a flexible image display device that can be bent or folded is realized. can do.

特に、前記フレキシブル画像表示装置用積層体を中央で折り曲げた場合に前記凹側(内側)の最内側の貯蔵弾性率(G’)は、25℃において、好ましくは0.05~0.2MPaであり、より好ましくは、0.05~0.15MPaである。0.2MPaを超えると、屈曲時にかかる応力を緩和できず、光学フィルムなどフィルムの破断が生じやすくなる。0.05MPa未満であると、連続屈曲時のフィルム間の寸法変化に完全に追従するため、粘着剤層の疲弊劣化によって、屈曲部の耐久性が悪化し、ハガレや発泡が生じやすくなる。
また、前記フレキシブル画像表示装置用積層体を中央で折り曲げた場合に前記凸側(外側)の最外側の貯蔵弾性率(G’)は、25℃において、好ましくは0.01~0.15MPaであり、より好ましくは、0.01~0.1MPaである。0.15MPaを超えると、屈曲時に発生するずり応力を緩和できず、光学フィルムなどフィルムの破断が生じやすくなる。また0.01MPa未満であると、連続屈曲時のフィルム間の寸法変化に完全に追従するため、粘着剤層の疲弊劣化によって屈曲部の耐久性が悪化し、ハガレや発泡が生じやすくなる。
複数の粘着剤層が存在する場合、中間に位置する粘着剤層の貯蔵弾性率(G‘)は25℃において、好ましくは0.01~0.2MPaであり、より好ましくは0.01~0.15MPaである。該粘着剤層は積層品の中間に位置するため、最も応力がかかりにくいため、複数の粘着剤層の凸側(外側)と凹側(内側)の粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)の範囲を合わせたものが適応範囲となる。そして、前記範囲内であれば、屈曲時に凸側のフィルムの破断等が発生せず、好ましい。
In particular, when the laminated body for a flexible image display device is bent at the center, the innermost storage elastic modulus (G') on the concave side (inside) is preferably 0.05 to 0.2 MPa at 25 ° C. Yes, more preferably 0.05 to 0.15 MPa. If it exceeds 0.2 MPa, the stress applied at the time of bending cannot be relaxed, and the film such as an optical film is likely to break. If it is less than 0.05 MPa, it completely follows the dimensional change between the films during continuous bending, so that the durability of the bent portion deteriorates due to the exhaustion deterioration of the adhesive layer, and peeling and foaming are likely to occur.
Further, when the laminated body for a flexible image display device is bent at the center, the outermost storage elastic modulus (G') on the convex side (outside) is preferably 0.01 to 0.15 MPa at 25 ° C. Yes, more preferably 0.01 to 0.1 MPa. If it exceeds 0.15 MPa, the shear stress generated at the time of bending cannot be relaxed, and the film such as an optical film is likely to break. If it is less than 0.01 MPa, it completely follows the dimensional change between the films during continuous bending, so that the durability of the bent portion deteriorates due to the exhaustion deterioration of the adhesive layer, and peeling and foaming are likely to occur.
When a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are present, the storage elastic modulus (G') of the pressure-sensitive adhesive layer located in the middle is preferably 0.01 to 0.2 MPa, more preferably 0.01 to 0 at 25 ° C. It is .15 MPa. Since the pressure-sensitive adhesive layer is located in the middle of the laminated product, it is most difficult to apply stress. Therefore, the storage elastic modulus (G') of the pressure-sensitive adhesive layers on the convex side (outside) and the concave side (inside) of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers. The applicable range is the sum of the ranges of. If it is within the above range, the film on the convex side does not break at the time of bending, which is preferable.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる粘着剤層のガラス転移温度(Tg)の上限値としては、好ましくは0℃以下であり、より好ましくは-20℃以下、更に好ましくは、-25℃以下である。粘着剤層のTgがこのような範囲であれば、屈曲時の速い速度領域でも粘着剤層が硬くなりにくく、応力緩和性に優れ、屈曲可能または折りたたみ可能なフレキシブル画像表示装置を実現することができる。 The upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the pressure-sensitive adhesive layer used in the laminate for a flexible image display device of the present invention is preferably 0 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower, still more preferably −25. It is below ° C. When the Tg of the pressure-sensitive adhesive layer is within such a range, it is possible to realize a flexible image display device that is flexible or foldable, has excellent stress relaxation property, and the pressure-sensitive adhesive layer does not easily become hard even in a high speed region at the time of bending. can.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる粘着剤層の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7136に準じる)は、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上である。 The total light transmittance (according to JIS K7136) in the visible light wavelength region of the pressure-sensitive adhesive layer used in the laminate for a flexible image display device of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 90% or more.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体に用いる粘着剤層のヘイズ(JIS K7136に準じる)は、好ましくは3.0%以下、より好ましくは2.0%以下である。 The haze of the pressure-sensitive adhesive layer (according to JIS K7136) used in the laminate for a flexible image display device of the present invention is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less.

なお、上記全光線透過率及び上記ヘイズは、例えば、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM-150」)を用いて測定することができる。 The total light transmittance and the haze can be measured using, for example, a haze meter (manufactured by Murakami Color Technology Research Institute, trade name "HM-150").

[透明導電層]
透明導電層を有する部材としては、特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるが、透明フィルム等の透明基材上に透明導電層を有するものや、透明導電層と液晶セルを有する部材を挙げることができる。
[Transparent conductive layer]
The member having a transparent conductive layer is not particularly limited, and a known member can be used, but a member having a transparent conductive layer on a transparent substrate such as a transparent film, or a transparent conductive layer and a liquid crystal display. A member having a cell can be mentioned.

透明基材としては、透明性を有するものであればよく、例えば、樹脂フィルム等からなる基材(例えば、シート状やフィルム状、板状の基材等)等が挙げられる。透明基材の厚さは、特に限定されないが、10~200μm程度が好ましく、15~150μm程度がより好ましい。 The transparent base material may be any one having transparency, and examples thereof include a base material made of a resin film or the like (for example, a sheet-shaped, film-shaped, plate-shaped base material, or the like). The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 μm, more preferably about 15 to 150 μm.

前記樹脂フィルムの材料としては、特に制限されないが、透明性を有する各種のプラスチック材料が挙げられる。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。 The material of the resin film is not particularly limited, and examples thereof include various transparent plastic materials. For example, the materials thereof include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth) acrylic resins. , Polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyallylate resin, polyphenylene sulfide resin and the like. Of these, polyester-based resins, polyimide-based resins and polyether sulfone-based resins are particularly preferable.

また、前記透明基材には、表面に予めスパッタリング、コロナ放電、火炎、紫外線照射、電子線照射、化成、酸化等のエッチング処理や下塗り処理を施して、この上に設けられる透明導電層の前記透明基材に対する密着性を向上させるようにしてもよい。また、透明導電層を設ける前に、必要に応じて溶剤洗浄や超音波洗浄等により除塵、清浄化してもよい。 Further, the transparent substrate is subjected to etching treatment such as sputtering, corona discharge, flame, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, chemical conversion, oxidation, etc. and an undercoating treatment in advance on the surface of the transparent substrate, and the transparent conductive layer provided on the transparent base material. The adhesion to the transparent substrate may be improved. Further, before the transparent conductive layer is provided, dust may be removed and cleaned by solvent cleaning, ultrasonic cleaning, or the like, if necessary.

前記透明導電層の構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも1種の金属の金属酸化物が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズ等が好ましく用いられ、ITOが特に好ましく用いられる。ITOとしては、酸化インジウム80~99重量%及び酸化スズ1~20重量%を含有することが好ましい。 The constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited, and is selected from the group consisting of indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium, and tungsten. A metal oxide of at least one metal is used. The metal oxide may further contain the metal atoms shown in the above group, if necessary. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, and the like are preferably used, and ITO is particularly preferably used. The ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.

また、前記ITOとしては、結晶性のITO、非結晶性(アモルファス)のITOを挙げることができる。結晶性ITOは、スパッタ時に高温をかけたり、非結晶性ITOをさらに加熱することにより得ることができる。 Further, examples of the ITO include crystalline ITO and non-crystalline (amorphous) ITO. The crystalline ITO can be obtained by applying a high temperature at the time of sputtering or further heating the amorphous ITO.

本発明の透明導電層の厚みは、好ましくは0.005~10μmであり、より好ましくは0.01~3μmであり、さらに好ましくは0.01~1μmである。透明導電層の厚みが、0.005μm未満では、透明導電層の電気抵抗値の変化が大きくなる傾向がある。一方、10μmを超える場合は、透明導電層の生産性が低下し、コストも上昇し、さらに、光学特性も低下する傾向がある。 The thickness of the transparent conductive layer of the present invention is preferably 0.005 to 10 μm, more preferably 0.01 to 3 μm, and further preferably 0.01 to 1 μm. When the thickness of the transparent conductive layer is less than 0.005 μm, the change in the electric resistance value of the transparent conductive layer tends to be large. On the other hand, when it exceeds 10 μm, the productivity of the transparent conductive layer is lowered, the cost is increased, and the optical characteristics tend to be lowered.

本発明の透明導電層の全光線透過率は、好ましくは80%以上であり、より好ましくは85%以上であり、さらに好ましくは90%以上である。 The total light transmittance of the transparent conductive layer of the present invention is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more.

本発明の透明導電層の密度は、好ましくは1.0~10.5g/cmであり、より好ましくは1.3~3.0g/cmである。 The density of the transparent conductive layer of the present invention is preferably 1.0 to 10.5 g / cm 3 , and more preferably 1.3 to 3.0 g / cm 3 .

本発明の透明導電層の表面抵抗値は、好ましくは0.1~1000Ω/□であり、より好ましくは0.5~500Ω/□であり、さらに好ましくは1~250Ω/□である。 The surface resistance value of the transparent conductive layer of the present invention is preferably 0.1 to 1000 Ω / □, more preferably 0.5 to 500 Ω / □, and further preferably 1 to 250 Ω / □.

前記透明導電層の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。 The method for forming the transparent conductive layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. Specifically, for example, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. Further, an appropriate method can be adopted depending on the required film thickness.

また、透明導電層と透明基材との間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層等を設けることができる。 Further, an undercoat layer, an oligomer prevention layer and the like can be provided between the transparent conductive layer and the transparent substrate, if necessary.

前記透明導電層は、タッチセンサを構成し、折り曲げ可能に構成されていることが要求される。 The transparent conductive layer constitutes a touch sensor and is required to be bendable.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記タッチセンサを構成する透明導電層を、前記第2の粘着剤層に対して、前記相差膜と接している面と反対側に配置することができる。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, the transparent conductive layer constituting the touch sensor may be arranged on the side opposite to the surface in contact with the retardation film with respect to the second pressure-sensitive adhesive layer. can.

本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記タッチセンサを構成する透明導電層を、前記第1の粘着剤層に対して、前記保護膜と接している面と反対側に配置させることができる。 In the laminated body for a flexible image display device of the present invention, the transparent conductive layer constituting the touch sensor may be arranged on the side opposite to the surface in contact with the protective film with respect to the first pressure-sensitive adhesive layer. can.

また、本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、前記タッチセンサを構成する透明導電層を、前記保護膜とウィンドウフィルム(OCA)の間に配置することができる。 Further, in the laminated body for a flexible image display device of the present invention, the transparent conductive layer constituting the touch sensor can be arranged between the protective film and the window film (OCA).

前記透明導電層は、フレキシブル画像表示装置に用いられる場合として、インセル型またはオンセル型といったタッチセンサを内蔵した液晶表示装置に好適に適用することができ、特に、有機EL表示パネルにタッチセンサが内蔵(組み込まれていても)されてもよい The transparent conductive layer can be suitably applied to a liquid crystal display device having a built-in touch sensor such as an in-cell type or an on-cell type when used in a flexible image display device, and in particular, the touch sensor is built in the organic EL display panel. May be (embedded)

[導電性層(帯電防止層)]
また、本発明のフレキシブル画像表示装置用積層体は、導電性を有する層(導電性層、帯電防止層)を有していても構わない。前記フレキシブル画像表示装置用積層体は、屈曲機能を有し、非常に薄い厚み構成となるため、製造工程等で生じる微弱な静電気に対して反応性が大きく、ダメージを受けやすいが、前記積層体に導電性層を設けることで、製造工程等での静電気による負荷が大きく軽減され、好ましい態様となる。
[Conductive layer (antistatic layer)]
Further, the laminated body for a flexible image display device of the present invention may have a conductive layer (conductive layer, antistatic layer). Since the laminated body for a flexible image display device has a bending function and has a very thin thickness structure, the laminated body has high reactivity with weak static electricity generated in a manufacturing process or the like and is easily damaged. By providing the conductive layer on the surface, the load due to static electricity in the manufacturing process or the like is greatly reduced, which is a preferable embodiment.

また、前記積層体を含むフレキシブル画像表示装置は、屈曲機能を有することが大きな特徴の1つであるが、連続屈曲させた場合に屈曲部のフィルム(基材)間の収縮により、静電気が生じる場合がある。そこで、前記積層体に導電性を付与した場合、発生した静電気を速やかに取り除くことができ、画像表示装置の静電気によるダメージを軽減させることができ、好ましい態様となる。 Further, one of the major features of the flexible image display device including the laminated body is that it has a bending function, but when it is continuously bent, static electricity is generated due to shrinkage between the films (base materials) at the bending portion. In some cases. Therefore, when the laminated body is imparted with conductivity, the generated static electricity can be quickly removed, and the damage caused by the static electricity of the image display device can be reduced, which is a preferable embodiment.

また、前記導電性層は、導電性機能をもつ下塗り層であってもよく、導電成分を含んだ粘着剤であってもよく、さらに導電成分を含んだ表面処理層であってもよい。例えば、ポリチオフェン等の導電性高分子及びバインダーを含有する帯電防止剤組成物を用いて、偏光フィルムと粘着剤層との間に導電性層を形成する方法を採用することができる。更に、帯電防止剤であるイオン性化合物を含む粘着剤も用いることができる。また、前記導電性層は1層以上有することが好ましく、2層以上含んでいてもよい。 Further, the conductive layer may be an undercoat layer having a conductive function, an adhesive containing a conductive component, or a surface treatment layer containing a conductive component. For example, a method of forming a conductive layer between the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer by using an antistatic agent composition containing a conductive polymer such as polythiophene and a binder can be adopted. Further, a pressure-sensitive adhesive containing an ionic compound which is an antistatic agent can also be used. Further, the conductive layer preferably has one or more layers, and may include two or more layers.

[フレキシブル画像表示装置]
本発明のフレキシブル画像表示装置は、上記のフレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルとを含み、有機EL表示パネルに対して視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体が配置され、折り曲げ可能に構成されている。任意ではあるが、フレキシブル画像表示装置用積層体に対して視認側にウインドウを配置することができる。
[Flexible image display device]
The flexible image display device of the present invention includes the above-mentioned laminate for a flexible image display device and an organic EL display panel, and the laminate for a flexible image display device is arranged on the visual side with respect to the organic EL display panel and is bent. It is configured to be possible. Although optional, the window can be arranged on the visual side with respect to the laminated body for the flexible image display device.

図2は、本発明によるフレキシブル画像表示装置の1つの実施形態を示す断面図である。このフレキシブル画像表示装置100は、フレキシブル画像表示装置用積層体11と、折り曲げ可能に構成された有機EL表示パネル10を含む。そして、有機EL表示パネル10に対して、視認側にフレキシブル画像表示装置用積層体11が配置され、フレキシブル画像表示装置100は折り曲げ可能に構成されている。また、任意ではあるが、フレキシブル画像表示装置用積層体11に対して、視認側に透明なウインドウ40が第1の粘着剤層12-1を介して配置させることができる。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing one embodiment of the flexible image display device according to the present invention. The flexible image display device 100 includes a stack 11 for a flexible image display device and an organic EL display panel 10 configured to be foldable. A laminated body 11 for a flexible image display device is arranged on the visual recognition side with respect to the organic EL display panel 10, and the flexible image display device 100 is configured to be bendable. Further, although optional, a transparent window 40 can be arranged on the visual side of the laminated body 11 for a flexible image display device via the first adhesive layer 12-1.

フレキシブル画像表示装置用積層体11は、光学積層体20と、更に、第2の粘着剤層12-2、及び、第3の粘着剤層12-3を構成する粘着剤層とを含む。 The laminated body 11 for a flexible image display device further includes an optical laminated body 20 and a pressure-sensitive adhesive layer constituting a second pressure-sensitive adhesive layer 12-2 and a third pressure-sensitive adhesive layer 12-3.

光学積層体20は、偏光膜1、透明樹脂材料の保護膜2及び位相差膜3を含む。透明樹脂材料の保護膜2は、偏光膜1の視認側の第1面に接合される。位相差膜3は、偏光膜1の第1面とは異なる第2面に接合される。偏光膜1と位相差膜3は、例えば、偏光膜1の視認側から内部に入射した光が内部反射して視認側に射出されることを防止するために円偏光を生成したり、視野角を補償したりするためのものである。 The optical laminate 20 includes a polarizing film 1, a protective film 2 made of a transparent resin material, and a retardation film 3. The protective film 2 made of a transparent resin material is bonded to the first surface of the polarizing film 1 on the visible side. The retardation film 3 is joined to a second surface different from the first surface of the polarizing film 1. The polarizing film 1 and the retardation film 3 generate circular polarization or have a viewing angle, for example, in order to prevent light incident inside from the viewing side of the polarizing film 1 from being internally reflected and emitted to the viewing side. It is for compensating for.

本実施形態においては、従来偏光膜の両面に保護膜が設けられていたのに対して、片面のみに保護膜が設けられる構成とされ、偏光膜自体も従来の有機EL表示装置に使用されている偏光膜に比べて、非常に薄い厚み(20μm以下)の偏光膜が使用されることによって、光学積層体20の厚みが低減することができる。また、偏光膜1は、従来の有機EL表示装置に使用されている偏光膜に比べて非常に薄いので、温度又は湿度条件で発生する伸縮による応力が極めて小さくなる。したがって、偏光膜の収縮によって生じる応力が隣接する有機EL表示パネル10に反り等の変形を生じさせる可能性が大幅に軽減され、変形に起因する表示品質の低下やパネル封止材料の破壊を大幅に抑制することが可能になる。また、厚みの薄い偏光膜の使用により、屈曲を阻害することがなく、好ましい態様となる。 In the present embodiment, the protective film is provided on both sides of the conventional polarizing film, whereas the protective film is provided on only one side, and the polarizing film itself is also used in the conventional organic EL display device. By using a polarizing film having a thickness very thin (20 μm or less) as compared with the polarizing film, the thickness of the optical laminate 20 can be reduced. Further, since the polarizing film 1 is much thinner than the polarizing film used in the conventional organic EL display device, the stress due to expansion and contraction generated under temperature or humidity conditions becomes extremely small. Therefore, the possibility that the stress caused by the shrinkage of the polarizing film causes deformation such as warpage in the adjacent organic EL display panel 10 is greatly reduced, and the deterioration of display quality and the destruction of the panel encapsulating material due to the deformation are greatly reduced. It becomes possible to suppress it. Further, the use of a thin polarizing film does not hinder bending, which is a preferable embodiment.

光学積層体20を、保護膜2側を内側として折り曲げる場合、光学積層体20の厚み(例えば、92μm以下)を薄くし、上記のような貯蔵弾性率を有する第1の粘着剤層12-1を保護膜2に対して位相差膜3とは反対側に配置することによって、光学積層体20にかかる応力を低減することが可能となり、これにより光学積層体20が折り曲げ可能となる。また、したがって、フレキシブル画像表示装置が使用される環境温度に応じて適切な貯蔵弾性率の範囲を設定してもよい。例えば、想定使用環境温度が-20℃~+85℃である場合、25℃における貯蔵弾性率が適切な数値範囲となるような第1の粘着剤層を用いることができる。 When the optical laminate 20 is bent with the protective film 2 side as the inside, the thickness of the optical laminate 20 (for example, 92 μm or less) is reduced, and the first pressure-sensitive adhesive layer 12-1 having the storage elastic modulus as described above is obtained. Is arranged on the side opposite to the retardation film 3 with respect to the protective film 2, so that the stress applied to the optical laminate 20 can be reduced, whereby the optical laminate 20 can be bent. Further, therefore, an appropriate storage elastic modulus range may be set according to the environmental temperature in which the flexible image display device is used. For example, when the assumed operating environment temperature is −20 ° C. to + 85 ° C., the first pressure-sensitive adhesive layer can be used so that the storage elastic modulus at 25 ° C. is in an appropriate numerical range.

任意ではあるが、位相差膜3に対して、保護膜2とは反対側に、タッチセンサを構成する折り曲げ可能な透明導電層6が更に配置されることができる。透明導電層6は、例えば特開2014-219667号公報に示されるような製造方法によって位相差膜3に直接接合される構成とし、これにより光学積層体20の厚みが低減され、光学積層体20を折り曲げた場合の光学積層体20にかかる応力をより低減することができる。 Although optional, a bendable transparent conductive layer 6 constituting the touch sensor can be further arranged on the side opposite to the protective film 2 with respect to the retardation film 3. The transparent conductive layer 6 is configured to be directly bonded to the retardation film 3 by, for example, a manufacturing method as shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-219667, whereby the thickness of the optical laminate 20 is reduced, and the optical laminate 20 is formed. It is possible to further reduce the stress applied to the optical laminated body 20 when the product is bent.

任意ではあるが、透明導電層6に対して、位相差膜3とは反対側に、第3の粘着剤層12-3を構成する粘着剤層が更に配置されることができる。本実施形態においては、第2の粘着剤層12-2は、透明導電層6に直接接合されている。第2の粘着剤層12-2を設けることにより、光学積層体20を折り曲げた場合の光学積層体20にかかる応力をより低減することができる。 Although optional, the pressure-sensitive adhesive layer constituting the third pressure-sensitive adhesive layer 12-3 can be further arranged on the side opposite to the retardation film 3 with respect to the transparent conductive layer 6. In the present embodiment, the second pressure-sensitive adhesive layer 12-2 is directly bonded to the transparent conductive layer 6. By providing the second pressure-sensitive adhesive layer 12-2, the stress applied to the optical laminated body 20 when the optical laminated body 20 is bent can be further reduced.

図3に示すフレキシブル画像表示装置は、図2に示すものとほぼ同一であるが、図2のフレキシブル画像表示装置においては、位相差膜3に対して保護膜2とは反対側に、タッチセンサを構成する折り曲げ可能な透明導電層6が配置されるのに対して、図3のフレキシブル画像表示装置においては、第1の粘着剤層12-1に対して、前記保護膜2とは反対側に、タッチセンサを構成する折り曲げ可能な透明導電層6が配置される点で異なる。また、図2のフレキシブル画像表示装置においては、第3の粘着剤層12-3が、透明導電層2に対して位相差膜3とは反対側に配置されるのに対して、図3のフレキシブル画像表示装置においては、位相差膜3に対して保護膜2とは反対側に第2の粘着剤層12-2が配置される点で異なる。 The flexible image display device shown in FIG. 3 is almost the same as that shown in FIG. 2, but in the flexible image display device of FIG. 2, the touch sensor is on the opposite side of the retardation film 3 from the protective film 2. In contrast to the foldable transparent conductive layer 6 that constitutes the above, in the flexible image display device of FIG. 3, the side opposite to the protective film 2 with respect to the first pressure-sensitive adhesive layer 12-1. The difference is that the bendable transparent conductive layer 6 constituting the touch sensor is arranged. Further, in the flexible image display device of FIG. 2, the third pressure-sensitive adhesive layer 12-3 is arranged on the side opposite to the retardation film 3 with respect to the transparent conductive layer 2, whereas in FIG. The flexible image display device differs in that the second pressure-sensitive adhesive layer 12-2 is arranged on the side opposite to the protective film 2 with respect to the retardation film 3.

また、任意ではあるが、フレキシブル画像表示装置用積層体11に対して、視認側にウインドウ40が配置される場合に、第3の粘着剤層12-3を配置することができる。 Further, although optional, the third adhesive layer 12-3 can be arranged when the window 40 is arranged on the visual recognition side with respect to the laminated body 11 for the flexible image display device.

本発明のフレキシブル画像表示装置としては、フレキシブルの液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、電子ペーパーなどの画像表示装置として好適に用いることができる。また、抵抗膜方式や静電容量方式といったタッチパネル等の方式に関係なく使用することができる。 The flexible image display device of the present invention can be suitably used as a flexible liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, an image display device such as electronic paper, and the like. Further, it can be used regardless of a method such as a touch panel such as a resistance film method or a capacitance method.

また、本発明のフレキシブル画像表示装置としては、図4に示すように、タッチセンサを構成する透明導電層6が有機EL表示パネル10-1に内蔵されたインセル型のフレキシブル画像表示装置としても使用することが可能である。 Further, as the flexible image display device of the present invention, as shown in FIG. 4, it is also used as an in-cell type flexible image display device in which the transparent conductive layer 6 constituting the touch sensor is built in the organic EL display panel 10-1. It is possible to do.

以下、本発明に関連するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる具体例に示すものに限定することを意図したものではない。また、表中の数値は、配合量(添加量)であり、固形分又は固形分比(重量基準)を示した。配合内容及び評価結果を表1~表4に示した。 Hereinafter, some examples related to the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in such specific examples. The numerical values in the table are the blending amount (addition amount), and indicate the solid content or the solid content ratio (weight basis). The compounding contents and evaluation results are shown in Tables 1 to 4.

〔実施例1〕
[偏光膜]
熱可塑性樹脂基材として、イソフタル酸ユニットを7モル%有するアモルファスのポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」ともいう。)(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)を用意し、表面にコロナ処理(58W/m/min)を施した。一方、アセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業(株)製、商品名:ゴーセファイマーZ200(平均重合度:1200、ケン化度:98.5モル%、アセトアセチル化度:5モル%)を1重量%添加したPVA(重合度4200、ケン化度99.2%)を用意して、PVA系樹脂が5.5重量%であるPVA水溶液の塗工液を準備し、乾燥後の膜厚が12μmになるように塗工し、60℃の雰囲気下において熱風乾燥により10分間乾燥して、基材上にPVA系樹脂の層を設けた積層体を作製した。
[Example 1]
[Polarizing film]
An amorphous polyethylene terephthalate (hereinafter, also referred to as “PET”) (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) having 7 mol% of isophthalic acid unit was prepared as a thermoplastic resin base material, and the surface was treated with corona (thickness: 100 μm). 58 W / m 2 / min) was applied. On the other hand, acetacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Gosefimer Z200 (average degree of polymerization: 1200, degree of polymerization: 98.5 mol%, degree of acetacetylation: 5 mol%)) Prepare PVA (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2%) added in an amount of 1% by weight, prepare a coating solution of a PVA aqueous solution having a PVA-based resin of 5.5% by weight, and measure the thickness after drying. Was coated to 12 μm and dried in an atmosphere of 60 ° C. for 10 minutes by hot air drying to prepare a laminate having a PVA-based resin layer on the substrate.

次いで、この積層体をまず空気中130℃で1.8倍に自由端延伸して(空中補助延伸)、延伸積層体を生成した。次に、延伸積層体を液温30℃のホウ酸不溶化水溶液に30秒間浸漬することによって、延伸積層体に含まれるPVA分子が配向されたPVA層を不溶化する工程を行った。本工程のホウ酸不溶化水溶液は、ホウ酸含有量を水100重量部に対して3重量部とした。この延伸積層体を染色することによって着色積層体を生成した。着色積層体は、延伸積層体を液温30℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に生成される偏光膜を構成するPVA層の単体透過率が40~44%になるように任意の時間、浸漬することによって、延伸積層体に含まれるPVA層をヨウ素により染色させたものである。本工程において、染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度を0.1~0.4重量%の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を0.7~2.8重量%の範囲内とした。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は1対7である。次に、着色積層体を30℃のホウ酸架橋水溶液に60秒間浸漬することによって、ヨウ素を吸着させたPVA層のPVA分子同士に架橋処理を施す工程を行った。本工程のホウ酸架橋水溶液は、ホウ酸含有量を水100重量部に対して3重量部とし、ヨウ化カリウム含有量を水100重量部に対して3重量部とした。 Next, this laminated body was first stretched 1.8 times at a free end at 130 ° C. in the air (aerial auxiliary stretching) to produce a stretched laminated body. Next, a step of insolubilizing the PVA layer in which the PVA molecules contained in the stretched laminate were oriented was performed by immersing the stretched laminate in a boric acid insoluble aqueous solution having a liquid temperature of 30 ° C. for 30 seconds. The boric acid insolubilized aqueous solution in this step had a boric acid content of 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. A colored laminate was produced by dyeing this stretched laminate. In the colored laminate, the stretched laminate is mixed with a dyeing solution containing iodine and potassium iodide at a liquid temperature of 30 ° C., so that the single transmittance of the PVA layer constituting the final polarizing film is 40 to 44%. The PVA layer contained in the stretched laminate was stained with iodine by immersing it in an arbitrary time. In this step, the dyeing solution used water as a solvent and had an iodine concentration in the range of 0.1 to 0.4% by weight and a potassium iodide concentration in the range of 0.7 to 2.8% by weight. The ratio of iodine to potassium iodide concentrations is 1: 7. Next, a step of cross-linking the PVA molecules of the PVA layer on which iodine was adsorbed was performed by immersing the colored laminate in a boric acid cross-linked aqueous solution at 30 ° C. for 60 seconds. The boric acid crosslinked aqueous solution in this step had a boric acid content of 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water and a potassium iodide content of 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.

さらに、得られた着色積層体をホウ酸水溶液中で延伸温度70℃として、先の空気中での延伸と同様の方向に3.05倍に延伸して(ホウ酸水中延伸)、最終的な延伸倍率は5.50倍である光学フィルム積層体を得た。光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、PVA層の表面に付着したホウ酸を、ヨウ化カリウム含有量が水100重量部に対して4重量部とした水溶液で洗浄した。洗浄された光学フィルム積層体を60℃の温風による乾燥工程によって乾燥した。得られた光学フィルム積層体に含まれる偏光膜の厚みは5μmであった。 Further, the obtained colored laminate was stretched 3.05 times in the same direction as the previous stretching in air (boric acid water stretching) at a stretching temperature of 70 ° C. in a boric acid aqueous solution, and finally. An optical film laminate having a draw ratio of 5.50 times was obtained. The optical film laminate was taken out from the boric acid aqueous solution, and the boric acid adhering to the surface of the PVA layer was washed with an aqueous solution having a potassium iodide content of 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water. The washed optical film laminate was dried by a drying step with warm air at 60 ° C. The thickness of the polarizing film contained in the obtained optical film laminate was 5 μm.

[保護膜]
保護膜としては、グルタルイミド環単位を有するメタクリル樹脂ペレットを、押し出して、フィルム状に成形した後、延伸したものを用いた。この保護膜の厚み20μmであり、透湿度160g/mのアクリル系フィルムであった。
[Protective film]
As the protective film, a methacrylic resin pellet having a glutarimide ring unit was extruded, formed into a film, and then stretched. This protective film was an acrylic film having a thickness of 20 μm and a moisture permeability of 160 g / m 2 .

次いで、前記偏光膜と、前記保護膜を下記に示す接着剤を用いて貼り合わせ、偏光フィルムとした。 Next, the polarizing film and the protective film were bonded together using the adhesive shown below to obtain a polarizing film.

前記接着剤(活性エネルギー線硬化型接着剤)としては、表1に記載の配合表に従い各成分を混合して、50℃で1時間撹拌し、接着剤(活性エネルギー線硬化型接着剤A)を調製した。表中の数値は組成物全量を100重量%としたときの重量%を示す。使用した各成分は以下のとおりである。
HEAA:ヒドロキシエチルアクリルアミド
M-220:ARONIX M-220、トリプロピレングリコールジアクリレート)、東亞合成社製
ACMO:アクリロイルモルホリン
AAEM:2-アセトアセトキシエチルメタクリレート、日本合成化学社製
UP-1190:ARUFON UP-1190、東亞合成社製
IRG907:IRGACURE907、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、BASF社製
DETX-S:KAYACURE DETX-S、ジエチルチオキサントン、日本化薬社製
As the adhesive (active energy ray-curable adhesive), each component is mixed according to the formulation table shown in Table 1, stirred at 50 ° C. for 1 hour, and the adhesive (active energy ray-curable adhesive A). Was prepared. The numerical values in the table indicate the weight% when the total amount of the composition is 100% by weight. The components used are as follows.
HEAA: Hydroxyethylacrylamide M-220: ARONIX M-220, Tripropylene glycol diacrylate), ACMO: Acryloylmorpholin AAEM: 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, UP-1190: ARUFON UP- 1190, Toagosei IRG907: IRGACURE907, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropane-1-one, BASF DETX-S: KAYACURE DETX-S, diethylthioxanthone, Nippon Kayaku Made by Yakusha

Figure 2022064896000002
Figure 2022064896000002

なお、前記接着剤を用いた実施例および比較例においては、該接着剤を介して前記保護膜と前記偏光膜とを積層した後、紫外線を照射して該接着剤を硬化し、接着剤層を形成した。紫外線の照射には、ガリウム封入メタルハライドランプ(Fusion UV Systems,Inc社製、商品名「Light HAMMER10」、バルブ:Vバルブ、ピーク照度:1600mW/cm、積算照射量1000/mJ/cm(波長380~440nm))を使用した。 In the examples and comparative examples using the adhesive, the protective film and the polarizing film are laminated via the adhesive, and then the adhesive is cured by irradiating with ultraviolet rays to cure the adhesive layer. Was formed. For UV irradiation, gallium-filled metal halide lamp (Fusion UV Systems, Inc., trade name "Light HAMMER10", bulb: V bulb, peak illuminance: 1600 mW / cm 2 , integrated irradiation dose 1000 / mJ / cm 2 (wavelength) 380-440 nm)) was used.

[位相差膜]
本実施例の位相差膜(1/4波長位相差板)は、液晶材料が配向、固定化された1/4波長板用位相差層、1/2波長板用位相差層の2層から構成される位相差膜であった。具体的には以下のように製造された。
[Phase difference film]
The retardation film (1/4 wavelength retardation plate) of this embodiment is composed of two layers, a retardation layer for a 1/4 wavelength plate and a retardation layer for a 1/2 wavelength plate in which a liquid crystal material is oriented and immobilized. It was a composed retardation film. Specifically, it was manufactured as follows.

(液晶材料)
1/2波長板用位相差層、1/4波長板用位相差層を形成する材料として、ネマチック液晶相を示す重合性液晶材料(BASF社製:商品名PaliocolorLC242)を用いた。当該重合性液晶材料に対する光重合開始剤(BASF社製:商品名イルガキュア907)をトルエンに溶解した。さらに塗工性向上を目的としてDIC製のメガファックシリーズを液晶厚みに応じて0.1から0.5%程度加え、液晶塗工液を調製した。配向基材上に、当該液晶塗工液をバーコーターにより塗工した後、90℃で2分間加熱乾燥後、窒素雰囲気下で紫外線硬化により配向固定化させた。基材は、例えばPETのように液晶コーティング層を後から転写できるものを使用した。さらに塗工性向上を目的としてDIC製のメガファックシリーズであるフッ素系ポリマーを液晶層の厚みに応じて0.1%から0.5%程度加え、MIBK(メチルイソブチルケトン)、シクロヘキサノン、またはMIBKとシクロヘキサノンの混合溶剤を用いて固形分濃度25%に溶解して塗工液を作製した。この塗工液をワイヤーバーにより基材に塗工して65℃設定で3分間の乾燥工程を得て、窒素雰囲気下で紫外線硬化により配向固定して作製した。基材は、例えばPETのように液晶コーティング層を後から転写できるものを使用した。
(Liquid crystal material)
As a material for forming the retardation layer for 1/2 wave plate and the retardation layer for 1/4 wave plate, a polymerizable liquid crystal material showing a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF, trade name: Paliocolor LC242) was used. A photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name: Irgacure 907) for the polymerizable liquid crystal material was dissolved in toluene. Further, for the purpose of improving the coatability, a megafuck series made by DIC was added in an amount of about 0.1 to 0.5% depending on the thickness of the liquid crystal to prepare a liquid crystal coating liquid. The liquid crystal coating liquid was applied onto the oriented substrate with a bar coater, dried by heating at 90 ° C. for 2 minutes, and then oriented and fixed by UV curing in a nitrogen atmosphere. As the substrate, a substrate such as PET, which can transfer the liquid crystal coating layer later, was used. Further, for the purpose of improving coatability, about 0.1% to 0.5% of a fluoropolymer, which is a megafuck series made by DIC, is added depending on the thickness of the liquid crystal layer, and MIBK (methyl isobutyl ketone), cyclohexanone, or MIBK is added. A coating solution was prepared by dissolving the mixture in a solid content concentration of 25% using a mixed solvent of cyclohexanone and cyclohexanone. This coating liquid was applied to a base material with a wire bar to obtain a drying step of 3 minutes at a setting of 65 ° C., and the orientation was fixed by ultraviolet curing in a nitrogen atmosphere. As the substrate, a substrate such as PET, which can transfer the liquid crystal coating layer later, was used.

(製造工程)
図8を参照して、本実施例の製造工程を説明する。なお、図8中の番号は、その他図面中の番号とは異なる。この製造工程20は、基材14がロールにより提供され、この基材14を供給リール21から供給した。製造工程20は、ダイ22によりこの基材14に紫外線硬化性樹脂10の塗布液を塗布した。この製造工程20において、ロール版30は、1/4波長位相差板の1/4波長板用配向膜に係る凹凸形状が周側面に形成された円筒形状の賦型用金型であった。製造工程20は、紫外線硬化性樹脂が塗布された基材14を加圧ローラ24によりロール版30の周側面に押圧し、高圧水銀燈からなる紫外線照射装置25による紫外線の照射により紫外線硬化性樹脂を硬化させた。これにより製造工程20は、ロール版30の周側面に形成された凹凸形状をMD方向に対して75°になるように基材14に転写した。その後、剥離ローラ26により硬化した紫外線硬化性樹脂10と一体に基材14をロール版30から剥離し、ダイ29により液晶材料を塗布した。またその後、紫外線照射装置27による紫外線の照射により液晶材料を硬化させ、これらにより1/4波長板用位相差層に係る構成を作成した。
続いてこの工程20は、搬送ローラ31により基材14をダイ32に搬送し、ダイ32によりこの基材14の1/4波長板用位相差層上に紫外線硬化性樹脂12の塗布液を塗布した。この製造工程20において、ロール版40は、1/4波長位相差板の1/2波長板用配向膜に係る凹凸形状が周側面に形成された円筒形状の賦型用金型であった。製造工程20は、紫外線硬化性樹脂が塗布された基材14を加圧ローラ34によりロール版40の周側面に押圧し、高圧水銀燈からなる紫外線照射装置35による紫外線の照射により紫外線硬化性樹脂を硬化させた。これにより製造工程20は、ロール版40の周側面に形成された凹凸形状をMD方向に対して15°になるように基材14に転写した。その後、剥離ローラ36により硬化した紫外線硬化性樹脂12と一体に基材14をロール版40から剥離し、ダイ39により液晶材料を塗布した。またその後、紫外線照射装置37による紫外線の照射により液晶材料を硬化させ、これらにより1/2波長板用位相差層に係る構成を作成し、1/4波長板用位相差層、1/2波長板用位相差層の2層から構成される厚み7μmの位相差膜を得た。
(Manufacturing process)
The manufacturing process of this embodiment will be described with reference to FIG. The numbers in FIG. 8 are different from the numbers in other drawings. In this manufacturing step 20, the base material 14 is provided by a roll, and the base material 14 is supplied from the supply reel 21. In the manufacturing process 20, the coating liquid of the ultraviolet curable resin 10 was applied to the base material 14 by the die 22. In this manufacturing step 20, the roll plate 30 was a cylindrical mold for forming a concave-convex shape related to the alignment film for the 1/4 wave plate of the 1/4 wave plate on the peripheral side surface. In the manufacturing step 20, the base material 14 coated with the ultraviolet curable resin is pressed against the peripheral side surface of the roll plate 30 by the pressure roller 24, and the ultraviolet curable resin is produced by irradiation with ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device 25 composed of a high-pressure mercury lamp. It was cured. As a result, in the manufacturing process 20, the uneven shape formed on the peripheral side surface of the roll plate 30 was transferred to the base material 14 so as to be 75 ° with respect to the MD direction. Then, the base material 14 was peeled from the roll plate 30 integrally with the ultraviolet curable resin 10 cured by the peeling roller 26, and the liquid crystal material was applied by the die 29. After that, the liquid crystal material was cured by irradiation with ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device 27, and a configuration related to the retardation layer for a quarter wave plate was created by these.
Subsequently, in this step 20, the base material 14 is conveyed to the die 32 by the transfer roller 31, and the coating liquid of the ultraviolet curable resin 12 is applied onto the retardation layer for the 1/4 wave plate of the base material 14 by the die 32. bottom. In this manufacturing step 20, the roll plate 40 was a cylindrical mold for forming a concave-convex shape related to the alignment film for the 1/2 wave plate of the 1/4 wavelength retardation plate on the peripheral side surface. In the manufacturing process 20, the base material 14 coated with the ultraviolet curable resin is pressed against the peripheral side surface of the roll plate 40 by the pressure roller 34, and the ultraviolet curable resin is produced by irradiation with ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device 35 composed of a high-pressure mercury lamp. It was cured. As a result, in the manufacturing step 20, the uneven shape formed on the peripheral side surface of the roll plate 40 was transferred to the base material 14 so as to be 15 ° with respect to the MD direction. Then, the base material 14 was peeled from the roll plate 40 integrally with the ultraviolet curable resin 12 cured by the peeling roller 36, and the liquid crystal material was applied by the die 39. After that, the liquid crystal material is cured by irradiation with ultraviolet rays by the ultraviolet irradiation device 37, thereby creating a configuration related to the retardation layer for 1/2 wave plate, and the retardation layer for 1/4 wave plate and 1/2 wavelength. A phase difference film having a thickness of 7 μm composed of two layers of a wave plate retardation layer was obtained.

[光学フィルム(光学積層体)]
上記のように得られた位相差膜と、上記のように得られた偏光フィルムとを上記接着剤を用いてロールツーロール方式を用いて連続的に貼り合わせ、遅相軸と吸収軸の軸角度が45°となるように、積層フィルム(光学積層体)を作製した。
[Optical film (optical laminate)]
The retardation film obtained as described above and the polarizing film obtained as described above are continuously bonded together using the above adhesive by a roll-to-roll method, and the axes of the slow phase axis and the absorption axis are bonded together. A laminated film (optical laminated body) was produced so that the angle was 45 °.

次いで、得られた積層フィルム(光学積層体)を15cm×5cmに裁断した。 Next, the obtained laminated film (optical laminated body) was cut into 15 cm × 5 cm.

[第2の粘着剤層]
<(メタ)アクリル系ポリマーA1の調製>
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)99重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(HBA)1重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。
さらに、前記モノマー混合物(固形分)100重量部に対して、重合開始剤として2,2´-アゾビスイソブチロニトリルを0.1重量部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って7時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度30%に調整した、重量平均分子量160万の(メタ)アクリル系ポリマーA1の溶液を調製した。
[Second adhesive layer]
<Preparation of (meth) acrylic polymer A1>
A four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler was charged with a monomer mixture containing 99 parts by weight of butyl acrylate (BA) and 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (HBA). ..
Further, 0.1 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator is charged with ethyl acetate with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture (solid content), and nitrogen gas is gently stirred. Was introduced and replaced with nitrogen, and then the polymerization reaction was carried out for 7 hours while keeping the liquid temperature in the flask at around 55 ° C. Then, ethyl acetate was added to the obtained reaction solution to prepare a solution of (meth) acrylic polymer A1 having a weight average molecular weight of 1.6 million, which was adjusted to a solid content concentration of 30%.

<アクリル系粘着剤組成物の調製>
得られた(メタ)アクリル系ポリマーA1溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート系架橋剤(商品名:タケネートD110N、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.1重量部、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT、日本油脂(株)製)0.3重量部と、シランカップリング剤(商品名:KBM403、信越化学工業(株)製)0.08重量部を配合して、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
<Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
0.1 weight by weight of an isocyanate-based cross-linking agent (trade name: Takenate D110N, trimethylolpropane xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the obtained (meth) acrylic polymer A1 solution. , 0.3 parts by weight of benzoyl peroxide (trade name: Niper BMT, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), which is a peroxide-based cross-linking agent, and silane coupling agent (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). ) 0.08 parts by weight was blended to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

<粘着剤層付光学積層体の作製>
前記アクリル系粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム、透明基材、セパレータ)の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、基材の表面に厚さ25μmの粘着剤層1(第2の粘着剤層)を形成した。
次いで、得られた光学積層体の保護膜側(コロナ処理済み)に、粘着剤層1(第2の粘着剤層)を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付光学積層体を作製した。
<Manufacturing an optical laminate with an adhesive layer>
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is uniformly coated on the surface of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (PET film, transparent substrate, separator) treated with a silicone-based release agent with a fountain coater at 155 ° C. It was dried in an air circulation type constant temperature oven for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer 1 (second pressure-sensitive adhesive layer) having a thickness of 25 μm on the surface of the base material.
Next, a separator having the pressure-sensitive adhesive layer 1 (second pressure-sensitive adhesive layer) was transferred to the protective film side (corona-treated) of the obtained optical laminate to prepare an optical laminate with a pressure-sensitive adhesive layer. ..

[第1の粘着剤層]
上記第2の粘着剤層と同様にして、粘着剤層4(第1の粘着剤層)を表2及び表3の配合内容に基づき、厚さ50μmの粘着剤層4(第1の粘着剤層)を形成し、厚さ75μmのPETフィルム(透明基材、三菱樹脂(株)製、商品名:ダイヤホイル)の表面(コロナ処理済み)に粘着剤層4を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付きPETフィルムを形成した。
[First adhesive layer]
Similar to the second pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer 4 (first pressure-sensitive adhesive layer) is mixed with the pressure-sensitive adhesive layer 4 (first pressure-sensitive adhesive layer) having a thickness of 50 μm based on the blending contents of Tables 2 and 3. A layer) is formed, and a separator having the adhesive layer 4 formed is transferred to the surface (corona-treated) of a PET film (transparent substrate, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., trade name: diamond foil) having a thickness of 75 μm. , A PET film with an adhesive layer was formed.

[第3の粘着剤層]
上記第2の粘着剤層と同様にして、粘着剤層2(第3の粘着剤層)を表2及び表3の配合内容に基づき、厚さ50μmの粘着剤層2(第3の粘着剤層)を形成し、厚さ77μmのポリイミドフィルム(PIフィルム、東レ・デュポン(株)製、カプトン300V、基材)の表面(コロナ処理済み)に粘着剤層2を形成したセパレータを移着させ、粘着剤層付きPIフィルムを形成した。
[Third adhesive layer]
Similar to the second pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer 2 (third pressure-sensitive adhesive layer) is added to the pressure-sensitive adhesive layer 2 (third pressure-sensitive adhesive layer) having a thickness of 50 μm based on the blending contents of Tables 2 and 3. A layer) is formed, and a separator having the adhesive layer 2 formed is transferred to the surface (corona-treated) of a polyimide film (PI film, manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., Capton 300V, base material) having a thickness of 77 μm. , A PI film with an adhesive layer was formed.

<フレキシブル画像表示装置用積層体>
図6に示すように、上記のように得られた第1~第3の粘着剤層(各透明基材とともに)を、保護膜2となる(メタ)アクリル系樹脂フィルムに、第2の粘着剤層12-2を貼り合わせ、位相差膜3に第3の粘着剤層12-3を貼り合わせ、更に、第2の粘着剤層12-2が貼付されている透明基材8-2(PETフィルム)に、第1の粘着剤層12-1を貼り合わせることにより、実施例1で使用する構成Aに相当するフレキシブル画像表示装置用積層体11を作製した。なお、構成Bに相当するフレキシブル画像表示装置用積層体11は、図7に示した。
<Laminate for flexible image display device>
As shown in FIG. 6, the first to third adhesive layers (along with each transparent substrate) obtained as described above are attached to the (meth) acrylic resin film serving as the protective film 2 as a second adhesive. The transparent base material 8-2 (to which the agent layer 12-2 is bonded, the third pressure-sensitive adhesive layer 12-3 is bonded to the retardation film 3, and the second pressure-sensitive adhesive layer 12-2 is further bonded). By adhering the first pressure-sensitive adhesive layer 12-1 to the PET film), a laminated body 11 for a flexible image display device corresponding to the configuration A used in the first embodiment was produced. The laminated body 11 for a flexible image display device corresponding to the configuration B is shown in FIG. 7.

<(メタ)アクリル系ポリマーA3の調製>
フラスコ内の液温を55℃付近に保って7時間重合反応を行った際に、酢酸エチルとトルエンの配合割合(重量比)が95/5になるようにして、重合反応を行ったこと以外は、(メタ)アクリル系ポリマーA1の調製と同様に行った。
<Preparation of (meth) acrylic polymer A3>
Except that the polymerization reaction was carried out so that the mixing ratio (weight ratio) of ethyl acetate and toluene was 95/5 when the polymerization reaction was carried out for 7 hours while keeping the liquid temperature in the flask at around 55 ° C. Was carried out in the same manner as in the preparation of the (meth) acrylic polymer A1.

<(メタ)アクリル系オリゴマー(オリゴマー)の調製>
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)99重量部、アクリル酸(AA)2重量部、2-メルカプトエタノール3重量部、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部、およびトルエン140重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して十分に窒素置換した後、フラスコ内の液温を70℃付近に保って8時間重合反応を行い、アクリル系オリゴマー溶液を調製した。上記アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は4500であった。得られたオリゴマーは、架橋剤等を混合する際に所定量添加し、アクリル系粘着剤組成物を調製した。このようなオリゴマーを用いることで、粘着剤層の耐久性向上や発泡を抑制する効果が期待できる。
<Preparation of (meth) acrylic oligomer (oligomer)>
99 parts by weight of butyl acrylate (BA), 2 parts by weight of acrylic acid (AA), 3 parts by weight of 2-mercaptoethanol, polymerization started in a 4-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a cooler. Add 0.1 part by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 140 parts by weight of toluene as an agent, introduce nitrogen gas with gentle stirring to sufficiently replace the nitrogen, and then the liquid temperature in the flask. Was kept at around 70 ° C. and a polymerization reaction was carried out for 8 hours to prepare an acrylic oligomer solution. The weight average molecular weight of the acrylic oligomer was 4500. The obtained oligomer was added in a predetermined amount when mixing a cross-linking agent or the like to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition. By using such an oligomer, the effect of improving the durability of the pressure-sensitive adhesive layer and suppressing foaming can be expected.

〔実施例8〕
付加反応型シリコーン系粘着剤(商品名「X-40-3306」、信越化学工業株式会社製)100重量部、及び、白金系触媒(商品名「CAT-PL-50T」、信越化学工業株式会社製)0.2重量部を混合して、シリコーン系粘着剤組成物を得た。これを、透明基材であるPETフィルム、及び、PIフィルムに塗布し、乾燥後の厚みが、それぞれ第1の粘着剤層、及び、第3の粘着剤層は50μm、第2の粘着剤層は25μmになるように塗布し、100℃で3分間乾燥させ、シリコーン系粘着剤層(粘着剤層6)(第1~第3の粘着剤層共通)を得た。
[Example 8]
Addition reaction type silicone adhesive (trade name "X-40-3306", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight, and platinum catalyst (trade name "CAT-PL-50T", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) (Manufactured) 0.2 parts by weight were mixed to obtain a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition. This is applied to a PET film and a PI film which are transparent substrates, and the thickness after drying is 50 μm for the first pressure-sensitive adhesive layer and the third pressure-sensitive adhesive layer, respectively, and the second pressure-sensitive adhesive layer. Was applied to a thickness of 25 μm and dried at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a silicone-based pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer 6) (common to the first to third pressure-sensitive adhesive layers).

〔比較例1〕
[偏光膜]
厚さ50μmのポリビニルアルコールフィルムを下記[1]~[5]の5浴に周速の異なる複数セットのロール間を通して順次フィルム長手方向に張力を付与しながら浸漬し、最終的な延伸倍率がフィルム元長に対し、6.0倍になるように延伸した。このフィルムを50℃オーブンで4分間乾燥させ、厚み22μmの偏光膜を得た。
[1]膨潤浴:30℃の純水
[2]染色浴:水100重量部に対し、ヨウ素濃度を0.02~0.2重量%の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を0.14~1.4重量%の範囲内とした。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は1対7である。これらを含む30℃の水溶液へ、最終的な偏光膜の単体透過率が40~44%となるように任意の時間浸漬した。
[3]第1の架橋浴:3重量%のヨウ化カリウムと3重量%のホウ酸とを含む、40℃の水溶液。
[4]第2の架橋浴:5重量%のヨウ化カリウムと4重量%のホウ酸とを含む、60℃の水溶液。
[5]洗浄浴:3重量%のヨウ化カリウムを含む、25℃の水溶液
次いで、前記偏光膜と実施例1で用いた保護膜を実施例1で用いた接着剤を用いて貼り合わせ、偏光フィルムとした。
[Comparative Example 1]
[Polarizing film]
A polyvinyl alcohol film having a thickness of 50 μm is immersed in the following 5 baths [1] to [5] through multiple sets of rolls having different peripheral speeds while sequentially applying tension in the longitudinal direction of the film, and the final draw ratio is the film. It was stretched so as to be 6.0 times the original length. This film was dried in an oven at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizing film having a thickness of 22 μm.
[1] Swelling bath: Pure water at 30 ° C. [2] Dyeing bath: The iodine concentration is in the range of 0.02 to 0.2% by weight and the potassium iodide concentration is 0.14 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. It was within the range of 1.4% by weight. The ratio of iodine to potassium iodide concentrations is 1: 7. It was immersed in an aqueous solution containing these at 30 ° C. for an arbitrary time so that the final transmittance of the polarizing film was 40 to 44%.
[3] First cross-linking bath: An aqueous solution at 40 ° C. containing 3% by weight of potassium iodide and 3% by weight of boric acid.
[4] Second cross-linking bath: An aqueous solution at 60 ° C. containing 5% by weight of potassium iodide and 4% by weight of boric acid.
[5] Washing bath: An aqueous solution at 25 ° C. containing 3% by weight of potassium iodide Then, the polarizing film and the protective film used in Example 1 are bonded together using the adhesive used in Example 1 and polarized. It was made into a film.

[光学フィルム(光学積層体)]
実施例1で用いた位相差膜と、上記のように得られた偏光フィルムとを実施例1で用いた接着剤を用いて貼り合わせ、遅相軸と吸収軸の軸角度が45°となるように、積層フィルムを作製した。
[Optical film (optical laminate)]
The retardation film used in Example 1 and the polarizing film obtained as described above are bonded together using the adhesive used in Example 1, and the axis angle between the slow phase axis and the absorption axis becomes 45 °. As described above, a laminated film was produced.

〔実施例2~8、及び、比較例1~3〕
使用するポリマー((メタ)アクリル系ポリマー)、粘着剤組成物、及び、粘着剤層の調製にあたり、特記したもの以外で、表2~表4に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にし、フレキシブル画像表示装置用積層体を作製した。なお、実施例5のみ、第2の粘着剤層を含まない構成B(図7参照)を採用した。
[Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 3]
In the preparation of the polymer ((meth) acrylic polymer) to be used, the pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive layer, except for those specified in particular, the examples 1 except for the changes as shown in Tables 2 to 4. In the same manner as above, a laminated body for a flexible image display device was produced. Only in Example 5, the configuration B (see FIG. 7) containing no second pressure-sensitive adhesive layer was adopted.

表2及び表3中の略称は以下のとおりである。
BA:n-ブチルアクリレート
2EHA:2-エチルへキシルアクリレート
AA:アクリル酸
HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート
HEA:2-ヒドロキシエチルアクリレート
D110N:トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学製、商品名:タケネートD110N)
C/L:トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン工業社製、商品名:コロネートL)
過酸化物:ベンゾイルパーオキサイド(過酸化物系架橋剤、日本油脂(株)製、商品名:ナイパーBMT)
The abbreviations in Tables 2 and 3 are as follows.
BA: n-butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate AA: acrylic acid HBA: 4-hydroxybutyl acrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate D110N: trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name) : Takenate D110N)
C / L: Trimethylolpropane / Tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name: Coronate L)
Peroxide: Benzoyl peroxide (peroxide-based cross-linking agent, manufactured by NOF CORPORATION, trade name: NOF BMT)

[評価]
<(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)の測定>
得られた(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC-8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
[evaluation]
<Measurement of weight average molecular weight (Mw) of (meth) acrylic polymer>
The weight average molecular weight (Mw) of the obtained (meth) acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography).
-Analyzer: HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation
-Column: Tosoh, G7000H XL + GMH XL + GMH XL
-Column size: 7.8 mm φ x 30 cm each 90 cm in total
-Column temperature: 40 ° C
・ Flow rate: 0.8 ml / min
・ Injection amount: 100 μl
・ Eluent: Tetrahydrofuran ・ Detector: Differential refractometer (RI)
・ Standard sample: Polystyrene

(厚みの測定)
偏光膜、位相差膜、保護膜、光学積層体、及び、粘着剤層等の厚みは、ダイヤルゲージ(ミツトヨ製)を用いて測定した。
(Measurement of thickness)
The thicknesses of the polarizing film, the retardation film, the protective film, the optical laminate, the pressure-sensitive adhesive layer and the like were measured using a dial gauge (manufactured by Mitutoyo).

(粘着剤層の貯蔵弾性率G’の測定)
各実施例および比較例の粘着シートからセパレータを剥離し、複数の粘着シートを積層して、厚さ約1.5mmの試験サンプルを作製した。この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートに挟み込み、Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行い、測定結果から、25℃における粘着剤層の貯蔵弾性率G’を読み取った。
(測定条件)
変形モード:ねじり
測定温度:-40℃~150℃
昇温速度:5℃/分
(Measurement of storage elastic modulus G'of the adhesive layer)
The separator was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets of each Example and Comparative Example, and a plurality of pressure-sensitive adhesive sheets were laminated to prepare a test sample having a thickness of about 1.5 mm. This test sample is punched into a disk shape with a diameter of 7.9 mm, sandwiched between parallel plates, and dynamic viscoelasticity measurement is performed and measured under the following conditions using "Advanced Rheometric Expansion System (ARES)" manufactured by Rheometric Scientific. From the results, the storage elastic modulus G'of the pressure-sensitive adhesive layer at 25 ° C. was read.
(Measurement condition)
Deformation mode: Torsion measurement temperature: -40 ° C to 150 ° C
Temperature rise rate: 5 ° C / min

(耐折性試験方法)
図5に180°耐折性試験機(井元製作所製)の概略図を示す。本装置は、恒温槽内で、マンドレルを挟んで片側のチャックが180°曲げを繰り返す機構となっており、マンドレルの直径により折り曲げ半径を変えることができる。フィルム破断すると試験が停止する機構になっている。試験は、各実施例及び比較例で得られた5cm×15cmのフレキシブル画像表示装置用積層体を装置にセットし、温度25℃、曲げ角度180°、曲げ半径3mm、曲げ速度1秒/回、重り100gの条件で実施した。フレキシブル画像表示装置用積層体の破断までの回数で耐折強さを評価した。ここで、折り曲げの回数が20万回に達した場合は、試験を打ち切った。
なお、測定(評価)方法としては、フレキシブル画像表示装置用積層体の第1の粘着剤層側を内側(凹側)にして折り曲げる場合(実施例1のみ)、第1の粘着剤層を外側(凸側)にして折り曲げる場合の、折り曲げ(曲げ)方向として、2種類について、評価した。
<破断の有無>
○:破断なし
△:屈曲部の端部にわずかな破断有り(実用上問題なし)
×:屈曲部の全面に破断有り(実用上問題あり)
<外観(ハガレ)の有無>
○:折れ・ハガレ等が確認されない
△:屈曲部にわずかに折れ・ハガレ等が確認される(実用上問題なし)
×:屈曲部の全面に折れ・ハガレ等が確認される(実用上問題あり)
(Fold resistance test method)
FIG. 5 shows a schematic view of a 180 ° folding resistance tester (manufactured by Imoto Seisakusho). This device has a mechanism in which the chuck on one side repeatedly bends 180 ° across the mandrel in a constant temperature bath, and the bending radius can be changed according to the diameter of the mandrel. The mechanism is such that the test is stopped when the film breaks. In the test, the 5 cm × 15 cm laminated body for a flexible image display device obtained in each Example and Comparative Example was set in the device, and the temperature was 25 ° C., the bending angle was 180 °, the bending radius was 3 mm, and the bending speed was 1 second / time. It was carried out under the condition of a weight of 100 g. The folding resistance was evaluated by the number of times until the laminated body for the flexible image display device was broken. Here, when the number of bendings reached 200,000, the test was terminated.
As a measurement (evaluation) method, when the first pressure-sensitive adhesive layer side of the laminated body for a flexible image display device is turned inside (concave side) and bent (only in Example 1), the first pressure-sensitive adhesive layer is outside. Two types of bending (bending) directions were evaluated when bending on the (convex side).
<Presence / absence of breakage>
◯: No break △: Slight break at the end of the bent part (no problem in practical use)
×: There is a break in the entire surface of the bent part (there is a practical problem)
<Presence / absence of appearance (scratch)>
○: No creases or peeling, etc. △: Slight creases, peeling, etc. are confirmed at the bent part (no problem in practical use)
×: Folding, peeling, etc. are confirmed on the entire surface of the bent part (there is a problem in practical use).

Figure 2022064896000003
Figure 2022064896000003

Figure 2022064896000004
Figure 2022064896000004

Figure 2022064896000005
Figure 2022064896000005

表4の評価結果より、全ての実施例において、耐折性試験により、折れやハガレにおいて、実用上問題ないレベルであることが確認できた。すなわち、各実施例のフレキシブル画像表紙装置用積層体においては、使用する偏光膜の厚みを薄くし、複数の特定の粘着剤層を用いることで、繰り返しの屈曲に対してもハガレや破断することがなく、耐屈曲性や密着性に優れたフレキシブル画像表示装置用積層体を得られることが確認できた。 From the evaluation results in Table 4, it was confirmed by the fold resistance test that in all the examples, there was no practical problem in folds and peeling. That is, in the laminated body for the flexible image cover device of each embodiment, by reducing the thickness of the polarizing film to be used and using a plurality of specific adhesive layers, it is possible to cause peeling or breakage even with repeated bending. It was confirmed that a laminated body for a flexible image display device having excellent bending resistance and adhesiveness could be obtained.

一方、比較例1では、偏光膜の厚みが所望の範囲を超えたため、耐屈曲性に劣ることが確認された。また、比較例2及び3では、折り曲げた場合の凸側の最外面の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’が、他の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’よりも大きかったため、折れやハガレなどが生じ、耐屈曲性や密着性に劣ることが確認できた。 On the other hand, in Comparative Example 1, it was confirmed that the bending resistance was inferior because the thickness of the polarizing film exceeded a desired range. Further, in Comparative Examples 2 and 3, the storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the outermost pressure-sensitive adhesive layer on the convex side when bent was larger than the storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the other pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, it was confirmed that the bending resistance and the adhesiveness were inferior due to breakage and peeling.

以上、本発明を特定の実施形態について図面を参照して説明したが、本発明は、図示し説明した構成以外にも、幾多の変更が可能である。したがって、本発明は、図示し説明した構成に限定されるものではなく、その範囲は、添付の特許請求の範囲及びその均等範囲によってのみ定められるべきである。 Although the present invention has been described above with reference to the drawings for a specific embodiment, the present invention can be modified in many ways other than the configurations shown and described. Therefore, the present invention is not limited to the configurations illustrated and described, and its scope should be defined only by the appended claims and their equivalents.

1 偏光膜
2 保護膜
2-1 保護膜
2-2 保護膜
3 位相差層
4-1 透明導電フィルム
4-2 透明導電フィルム
5-1 基材フィルム
5-2 基材フィルム
6 透明導電層
6-1 透明導電層
6-2 透明導電層
7 スペーサー
8 透明基材
8-1 透明基材(PETフィルム)
8-2 透明基材(PETフィルム)
9 基材(PIフィルム)
10 有機EL表示パネル
10-1 有機EL表示パネル(タッチセンサ付き)
11 フレキシブル画像表示装置用積層体(有機EL表示装置用積層体)
12 粘着剤層
12-1 第1の粘着剤層
12-2 第2の粘着剤層
12-3 第3の粘着剤層
13 加飾印刷フィルム
20 光学積層体
30 タッチパネル
40 ウインドウ
100 フレキシブル画像表示装置(有機EL表示装置)
1 Polarizing film 2 Protective film 2-1 Protective film 2-2 Protective film 3 Phase difference layer 4-1 Transparent conductive film 4-2 Transparent conductive film 5-1 Base film 5-2 Base film 6 Transparent conductive layer 6- 1 Transparent conductive layer 6-2 Transparent conductive layer 7 Spacer 8 Transparent substrate 8-1 Transparent substrate (PET film)
8-2 Transparent substrate (PET film)
9 Base material (PI film)
10 Organic EL display panel 10-1 Organic EL display panel (with touch sensor)
11 Laminate for flexible image display device (laminate for organic EL display device)
12 Adhesive layer 12-1 First adhesive layer 12-2 Second adhesive layer 12-3 Third adhesive layer 13 Decorative printing film 20 Optical laminate 30 Touch panel 40 Window 100 Flexible image display device ( Organic EL display device)

Claims (11)

複数の粘着剤層と、少なくとも偏光膜を含む光学フィルムと、を含むフレキシブル画像表示装置用積層体であって、
前記偏光膜の厚みが、20μm以下であり、
前記複数の粘着剤層のうち、前記積層体を折り曲げた場合の凸側の最外面の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’が、他の粘着剤層の25℃における貯蔵弾性率G’と略同一、又は、小さいことを特徴とするフレキシブル画像表示装置用積層体。
A laminate for a flexible image display device comprising a plurality of pressure-sensitive adhesive layers and at least an optical film containing a polarizing film.
The thickness of the polarizing film is 20 μm or less, and the thickness is 20 μm or less.
Of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers, the storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the outermost pressure-sensitive adhesive layer on the convex side when the laminate is bent is the storage elastic modulus G'at 25 ° C. of the other pressure-sensitive adhesive layer. A laminated body for a flexible image display device, which is substantially the same as or smaller than'.
前記光学フィルムが、前記偏光膜と、前記偏光膜の第1の面に有する透明樹脂材料の保護膜と、前記偏光膜の前記第1の面とは異なる第2の面に有する位相差膜と、を含む光学積層体であることを特徴とする請求項1に記載のフレキシブル画像表示装置用積層体。 The optical film has a polarizing film, a protective film of a transparent resin material on the first surface of the polarizing film, and a retardation film on a second surface different from the first surface of the polarizing film. The laminate for a flexible image display device according to claim 1, wherein the laminate is an optical laminate including the above. 前記複数の粘着剤層の内、前記保護膜に対して、前記偏光膜と接している面と反対側に、第1の粘着剤層が配置されていることを特徴とする請求項2に記載のフレキシブル画像表示装置用積層体。 The second aspect of the present invention, wherein the first pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the side opposite to the surface in contact with the polarizing film with respect to the protective film among the plurality of pressure-sensitive adhesive layers. Laminated body for flexible image display device. 前記複数の粘着剤層の内、前記位相差膜に対して、前記偏光膜と接している面と反対側に、第2の粘着剤層が配置されていることを特徴とする請求項2又は3に記載のフレキシブル画像表示装置用積層体。 2. 3. The laminated body for a flexible image display device according to 3. 前記第2の粘着剤層に対して、前記位相差膜と接している面と反対側に、タッチセンサを構成する透明導電層が配置されていることを特徴とする請求項4に記載のフレキシブル画像表示装置用積層体。 The flexibility according to claim 4, wherein the transparent conductive layer constituting the touch sensor is arranged on the side opposite to the surface in contact with the retardation film with respect to the second pressure-sensitive adhesive layer. Laminated body for image display device. 前記タッチセンサを構成する透明導電層に対して、前記第2の粘着剤層と接している面と反対側に、第3の粘着剤層が配置されていることを特徴とする請求項5に記載のフレキシブル画像表示装置用積層体。 5. The fifth aspect of the present invention is characterized in that the third pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the side opposite to the surface in contact with the second pressure-sensitive adhesive layer with respect to the transparent conductive layer constituting the touch sensor. The above-mentioned laminate for a flexible image display device. 前記第1の粘着剤層に対して、前記保護膜と接している面と反対側に、タッチセンサを構成する透明導電層が配置されていることを特徴とする請求項3又は4に記載のフレキシブル画像表示装置用積層体。 The third or fourth aspect of the present invention, wherein the transparent conductive layer constituting the touch sensor is arranged on the side opposite to the surface in contact with the protective film with respect to the first pressure-sensitive adhesive layer. Laminated body for flexible image display device. 前記複数の粘着剤層の内、前記タッチセンサを構成する透明導電層に対して、前記第1の粘着剤層と接している面と反対側に、第3の粘着剤層が配置されていることを特徴とする請求項7に記載のフレキシブル画像表示装置用積層体。 Among the plurality of pressure-sensitive adhesive layers, a third pressure-sensitive adhesive layer is arranged on the side opposite to the surface in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer with respect to the transparent conductive layer constituting the touch sensor. The laminated body for a flexible image display device according to claim 7. 前記複数の粘着剤層が、同一の粘着剤組成物から形成されることを特徴とする請求項1~8のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置用積層体。 The laminate for a flexible image display device according to any one of claims 1 to 8, wherein the plurality of pressure-sensitive adhesive layers are formed from the same pressure-sensitive adhesive composition. 請求項1~9のいずれかに記載のフレキシブル画像表示装置用積層体と、有機EL表示パネルと、を含み、
前記有機EL表示パネルに対して、視認側に前記フレキシブル画像表示装置用積層体が配置されることを特徴とするフレキシブル画像表示装置。
The laminated body for a flexible image display device according to any one of claims 1 to 9 and an organic EL display panel are included.
A flexible image display device characterized in that the laminated body for the flexible image display device is arranged on the visual recognition side with respect to the organic EL display panel.
前記フレキシブル画像表示装置用積層体に対して、視認側にウインドウが配置されていることを特徴とする請求項10に記載のフレキシブル画像表示装置。 The flexible image display device according to claim 10, wherein a window is arranged on the visual recognition side with respect to the laminated body for the flexible image display device.
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