JP2022040592A - Method for producing fibers - Google Patents

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一平 渡
Ippei Watari
陽一郎 田中
Yoichiro Tanaka
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Abstract

To provide efficiently fibers exhibiting excellent capacity of water absorption at a room temperature into a polymer for enhanced productivity.SOLUTION: A method for producing fibers comprises directly melt-spinning a polyester composition A and a polyester composition B having different compositions in which crystal melting temperatures of both the compositions obtained by differential scanning calorimetry are in the range of 120 to 200°C and crystal melting heat amounts of both the compositions are in the range of 20 to 45 J/g, after melt-kneading both the compositions using an extruder.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、吸水能力に優れた繊維を効率的に製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a method for efficiently producing a fiber having excellent water absorption capacity.

繊維を構成するポリマーの内部に多量の水を吸収できる素材はおむつ用途やフェイスマスク用途等幅広い分野から需要があり、産業上の価値は極めて高い。これらの用途に必要とされる吸水量は極めて高く、ポリマー内部への吸水能力を持たず繊維表層や織編組織中への吸水のみにとどまる繊維構造体では性能不足となるためである。 Materials that can absorb a large amount of water inside the polymers that make up the fibers are in demand from a wide range of fields such as diaper applications and face mask applications, and have extremely high industrial value. This is because the amount of water absorption required for these applications is extremely high, and the performance of the fiber structure, which does not have the ability to absorb water inside the polymer and only absorbs water into the fiber surface layer or the woven or knitted structure, is insufficient.

ポリマー内部への優れた吸水能力を有するポリマーとして、ポリアクリル酸ナトリウムがよく知られているが、繊維として用いるには溶液紡糸や後架橋処理が必要である(特許文献1)ため成形コストが非常に高く、繊維製品としての展開は難しい。また、溶融紡糸が不可能であることから、ナイロンやポリエステル組成物等との複合繊維を得ることもできない。 Sodium polyacrylate is well known as a polymer having excellent water absorption ability inside the polymer, but its use as a fiber requires solution spinning and post-crosslinking treatment (Patent Document 1), so that the molding cost is very high. It is expensive and difficult to develop as a textile product. In addition, since melt spinning is not possible, composite fibers with nylon, polyester compositions, or the like cannot be obtained.

そこで、溶融紡糸によって得られ、かつ、ポリマー内部への吸水が可能な繊維として、多量のポリアルキレングリコール化合物を共重合したポリブチレンテレフタレートを部分的に使用した複合繊維が提案されている(特許文献2、3)。 Therefore, as a fiber obtained by melt spinning and capable of absorbing water inside the polymer, a composite fiber partially using polybutylene terephthalate obtained by copolymerizing a large amount of a polyalkylene glycol compound has been proposed (Patent Document). 2, 3).

しかし、特許文献2、3に記載の複合繊維は、おむつやフェイスマスクなどの用途に用いるには繊維を構成するポリマー内部への吸水能力が不十分であるという問題が判明した。すなわち、これら複合繊維を構成するポリマー内部への、30℃の水中における1時間の吸水量は複合繊維1gあたり0.4g未満であったが、このレベルの吸水量では産業界の要求には応えられない。 However, it has been found that the composite fibers described in Patent Documents 2 and 3 have insufficient water absorption capacity inside the polymer constituting the fibers for use in applications such as diapers and face masks. That is, the amount of water absorbed into the polymer constituting these composite fibers per hour in water at 30 ° C. was less than 0.4 g per 1 g of the composite fiber, but this level of water absorption meets the demands of the industry. I can't.

そこで、ポリマー内部への優れた吸水能力を有し、かつ溶融紡糸可能なポリエステル組成物を開発するべく鋭意検討を進めたところ、30℃の水中における1時間の吸水量がポリマー1gあたり0.4g以上を示す低結晶性、低結晶融解温度のポリエステル組成物を発明するに至った(特許文献4)。しかし、このポリエステル組成物の溶融紡糸を実施するに際しては、ポリマーペレットの状態での長時間の乾燥や融着防止剤の多量添加が必須となる問題が判明し、生産性に優れるものではなかった。 Therefore, as a result of diligent studies to develop a polyester composition having excellent water absorption capacity inside the polymer and capable of melt spinning, the water absorption per hour in water at 30 ° C. was 0.4 g per 1 g of the polymer. We have invented a polyester composition having the above-mentioned low crystallinity and low crystallinity melting temperature (Patent Document 4). However, when performing melt spinning of this polyester composition, it was found that long-term drying in the state of polymer pellets and the addition of a large amount of anti-fusing agent were indispensable, and the productivity was not excellent. ..

特開平4-80234号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-80234 特開2003-253100号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-253100 特開2004-137418号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-137418 特願2020-536696号Japanese Patent Application No. 2020-536696

本発明の目的は、ポリマーペレットの乾燥長時間化や融着防止剤多量添加という問題点を克服し、ポリマー内部への優れた吸水能力を有する繊維の効率的な製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to overcome the problems of prolonged drying of polymer pellets and addition of a large amount of anti-fusing agent, and to provide an efficient method for producing a fiber having an excellent water absorption capacity inside the polymer. ..

上記課題は、示差走査熱量測定によって求められる結晶融解温度がいずれも120~200℃、結晶融解熱量がいずれも20~45J/gの範囲であり組成を異にするポリエステル組成物Aとポリエステル組成物Bとを、押出機を用いて溶融混練後に直接溶融紡糸することを特徴とする繊維製造方法により達成される。 The above-mentioned problems are polyester composition A and polyester composition having different compositions, in which the crystal melting temperature obtained by differential scanning calorimetry is 120 to 200 ° C. and the crystal melting heat is in the range of 20 to 45 J / g. B is achieved by a fiber production method characterized by directly melt-spinning after melt-kneading using an extruder.

本発明によれば、高温条件下短時間で乾燥可能かつ重度のペレット融着が発生しないポリエステル組成物2種を使用することで紡糸時の生産性を大幅に向上させつつ、繊維形態への溶融加工時に2種のポリエステル組成物を溶融混練することで優れた吸水能力を有する低結晶性、低結晶融解温度のポリエステル組成物に変性させ、その後に直接溶融紡糸することにより、室温下で極めて優れたポリマー内部への吸水能力を示す繊維を製造することができる。この方法で製造した吸水繊維は、おむつやフェイスマスク、保冷剤、冷却シートなどの保水、冷却を目的とした製品に好適に用いることができる。 According to the present invention, by using two kinds of polyester compositions that can be dried in a short time under high temperature conditions and do not cause severe pellet fusion, the productivity at the time of spinning is significantly improved, and the polyester composition is melted into a fiber form. By melt-kneading two kinds of polyester compositions at the time of processing, they are modified into polyester compositions having excellent water absorption capacity and low crystal melting temperature, and then directly melt-spun, which is extremely excellent at room temperature. It is possible to produce fibers that exhibit the ability to absorb water inside the polymer. The water-absorbing fiber produced by this method can be suitably used for products for the purpose of water retention and cooling such as diapers, face masks, cooling agents, and cooling sheets.

本発明の繊維製造方法では、示差走査熱量測定によって求められる結晶融解温度がいずれも120~200℃、結晶融解熱量がいずれも20~45J/gの範囲であり、組成を異にするポリエステル組成物Aとポリエステル組成物とBを、押出機を用いて溶融混練後に直接溶融紡糸することが必須である。組成を異にする、とはポリエステルを構成するジカルボン酸残基またはジオール残基の組成そのものが異なるか、あるいは両残基の組成そのものは同じ(同種の組み合わせ)であっても組成比率が異なることを指す。 In the fiber manufacturing method of the present invention, polyester compositions having different compositions have a crystal melting temperature of 120 to 200 ° C. and a crystal melting heat of 20 to 45 J / g, which are obtained by differential scanning calorimetry. It is essential that A, the polyester composition and B are directly melt-spun after melt-kneading using an extruder. Different compositions mean that the composition of the dicarboxylic acid residue or diol residue that composes polyester is different, or that the composition of both residues is the same (the same kind of combination) but the composition ratio is different. Point to.

紡糸時の生産性を大幅に向上させるためには、ポリエステル組成物A、Bは高温条件下短時間で乾燥可能、かつ重度のペレット融着が発生せず乾燥後速やかにペレットフィーダーから溶融押出装置にペレットを供給可能なポリエステル組成物であることが重要である。ポリエステル組成物のペレットを迅速に、即ち24時間以内に乾燥完了させるためには、105℃程度まで乾燥温度を上昇させる必要があり、例えば105℃乾燥時にペレットが融着しないためには結晶融解温度がおおよそ120℃以上でなければならない。乾燥温度を上昇させ、より迅速にペレットを乾燥できることから、結晶融解温度は130℃以上がより好ましく、140℃以上がさらに好ましく、150℃以上が最も好ましい。一方、製造される繊維に優れた吸水能力を発現させるため、ポリエステル組成物AとBとの混練物は低結晶性、低結晶融解温度を示すよう設定されなければならない。ポリエステル組成物A、Bのいずれか一方の結晶融解温度が200℃より高いと、他方の結晶融解温度を120℃未満に設定しなければ、混練物が吸水能力を発現するレベルの低結晶性、低結晶融解温度に到達できないため、紡糸時の生産性が低下する。このことから、生産性の向上を達成するためにポリエステルA、Bの結晶融解温度はいずれも200℃以下であることが必須であり、180℃以下であることが好ましい。 In order to significantly improve the productivity at the time of spinning, the polyester compositions A and B can be dried in a short time under high temperature conditions, and severe pellet fusion does not occur, and the polyester composition is melt-extruded from the pellet feeder immediately after drying. It is important that the polyester composition is capable of supplying pellets. In order to complete the drying of the pellets of the polyester composition quickly, that is, within 24 hours, it is necessary to raise the drying temperature to about 105 ° C. For example, the crystal melting temperature is required so that the pellets do not fuse when dried at 105 ° C. Should be approximately 120 ° C or higher. The crystal melting temperature is more preferably 130 ° C. or higher, further preferably 140 ° C. or higher, and most preferably 150 ° C. or higher because the drying temperature can be raised and the pellets can be dried more quickly. On the other hand, in order to exhibit excellent water absorption capacity in the produced fiber, the kneaded product of the polyester compositions A and B must be set to exhibit low crystallinity and low crystallinity melting temperature. When the crystal melting temperature of either one of the polyester compositions A and B is higher than 200 ° C., the kneaded product has low crystallinity at a level at which the kneaded product exhibits water absorption capacity unless the crystal melting temperature of the other is set to less than 120 ° C. Since the low crystal melting temperature cannot be reached, the productivity during spinning is reduced. From this, in order to achieve the improvement of productivity, it is essential that the crystal melting temperature of the polyesters A and B is 200 ° C. or lower, and preferably 180 ° C. or lower.

また、ポリエステル組成物A、Bの結晶融解温度が120℃以上であっても、結晶融解熱量が20J/g未満である場合には105℃以上で乾燥を実施するとペレットの変形・溶融が進行する。そのため、低温での長時間乾燥が必要となり生産効率が極めて低下することから、ポリエステル組成物A、Bの結晶融解熱量はいずれも20J/g以上であることが必須である。また、ペレットでの結晶化が迅速に進行し乾燥時間を短縮できることから、結晶融解熱量は35J/g以上であることがより好ましい。一方、製造される繊維に優れた吸水能力を発現させるため、ポリエステルA、Bの混練物は低結晶性、低結晶融解温度を示すよう設定しなければならない。ポリエステルA、Bのいずれか一方の結晶融解熱量が45J/gより高いと、混練物を吸水能力が発現するレベルの低結晶性、低結晶融解温度にするため、他方に結晶融解熱量が20J/g未満のポリエステル組成物を選択しなければならず、紡糸時の生産性が低下する。このことから、生産性の向上を達成するためにポリエステルA、Bの結晶融解熱量はいずれも45J/g以下であることが必須である。 Even if the crystal melting temperature of the polyester compositions A and B is 120 ° C. or higher, if the heat of crystal melting is less than 20 J / g, the pellets are deformed and melted when dried at 105 ° C. or higher. .. Therefore, long-term drying at a low temperature is required, and the production efficiency is extremely lowered. Therefore, it is essential that the amount of heat of crystal melting of the polyester compositions A and B is 20 J / g or more. Further, it is more preferable that the amount of heat for crystallization melting is 35 J / g or more because crystallization in pellets proceeds rapidly and the drying time can be shortened. On the other hand, in order to exhibit excellent water absorption capacity in the produced fiber, the kneaded product of polyesters A and B must be set to exhibit low crystallinity and low crystallinity melting temperature. When the amount of heat of crystal melting of either polyester A or B is higher than 45 J / g, the amount of heat of crystal melting of the other is 20 J / g in order to bring the kneaded material to a level of low crystallinity and low crystal melting temperature at which water absorption capacity is exhibited. A polyester composition of less than g must be selected, reducing productivity during spinning. From this, it is essential that the amount of heat of crystal melting of the polyesters A and B is 45 J / g or less in order to achieve the improvement of productivity.

上記より、ポリエステル組成物A、Bは結晶融解温度がいずれも120~200℃、結晶融解熱量がいずれも20~45J/gの範囲であることを必須とするが、製造される繊維に優れた吸水能力を発現させるため、ポリエステルA、Bの混練物は低結晶性(12J/g未満)、低結晶融解温度(120℃未満)となるよう設定されるのが好ましい。ポリエステル組成物A、Bが同じ組成物である場合、混練物の組成は一切変化せず、結晶融解温度120~200℃、結晶融解熱量20~45J/gの範囲のまま優れた吸水能力が発現することはない。組成を異にするポリマーを溶融混錬することではじめて、混練物は基の組成物よりも結晶融解温度、結晶融解熱量が低下し、優れた吸水能力を発現させることができるため、ポリエステル組成物A、Bは組成を異にすることが必須である。 From the above, it is essential that the polyester compositions A and B have a crystal melting temperature of 120 to 200 ° C. and a crystal melting heat amount of 20 to 45 J / g, but they are excellent in the produced fibers. In order to develop the water absorption capacity, the kneaded polyester A and B are preferably set to have low crystallinity (less than 12 J / g) and low crystal melting temperature (less than 120 ° C.). When the polyester compositions A and B are the same composition, the composition of the kneaded product does not change at all, and excellent water absorption capacity is exhibited while the crystal melting temperature is in the range of 120 to 200 ° C. and the crystal melting heat amount is in the range of 20 to 45 J / g. There is nothing to do. Only by melt-kneading polymers with different compositions, the kneaded product has a lower crystal melting temperature and crystal melting heat than the base composition, and can exhibit excellent water absorption capacity. Therefore, the polyester composition. It is essential that A and B have different compositions.

本発明の繊維製造方法においては、ポリエステル組成物AとBとを押出機を用いて溶融混練した後に直接溶融紡糸することが必須である。溶融混練直後にポリエステル組成物AとBとの混練物は低結晶性、低結晶融解温度、そして高吸水性へと速やかに変性するため、紡糸せずにペレット等に再度加工して保管することは生産性を著しく低下させる結果となる。 In the fiber production method of the present invention, it is essential that the polyester compositions A and B are melt-kneaded using an extruder and then directly melt-spun. Immediately after melt-kneading, the kneaded product of the polyester compositions A and B quickly changes to low crystallinity, low crystal melting temperature, and high water absorption, so it should be processed again into pellets or the like without spinning and stored. Will result in a significant reduction in productivity.

本発明の繊維製造方法において、溶融混練する際のポリエステル組成物A:Bの重量比率は25:75~75:25の範囲であることが好ましい。一方の重量比が25未満、あるいは75より大きくなると、溶融押出装置の仕様によっては十分に混練が進まず紡糸時の繊度変動が大きくなり繊維の品質が悪化することがある。A:B=25:75~75:25の範囲であれば、一般的な二軸混練押出機による混練のみならず、単純なプレッシャーメルター方式の加熱溶融押出装置においても優れた吸水能力を有する繊維を高品質で得ることができ、紡糸機の適用範囲が広くなり生産性が向上する。 In the fiber production method of the present invention, the weight ratio of the polyester composition A: B at the time of melt-kneading is preferably in the range of 25:75 to 75:25. If the weight ratio on the other hand is less than 25 or larger than 75, kneading may not proceed sufficiently depending on the specifications of the melt extruder, and the fineness variation during spinning may increase and the quality of the fiber may deteriorate. In the range of A: B = 25: 75 to 75:25, the fiber has excellent water absorption capacity not only in kneading by a general twin-screw kneading extruder but also in a simple pressure melter type heating melt extruder. Can be obtained with high quality, the range of application of the spinning machine is widened, and the productivity is improved.

本発明の繊維製造方法において得られる繊維は、ポリエステル組成物A、Bの混練物のみから構成される単成分糸であってもよいが、ポリエステル組成物A、Bを溶融混練後に直接溶融紡糸するに際して、熱可塑性樹脂Cを別途溶融押出しして紡糸口金内で合流させ、ポリエステル組成物A、Bの混練物と熱可塑性樹脂Cとの2成分からなる複合繊維を得てもよい。ポリエステル組成物A、Bの混練物のみから構成される単成分糸は吸水性能に極めて優れるが、低結晶性、低結晶融解温度を示し、製品保管に温度管理が必要となるなどコストがかかる。そのため、熱可塑性樹脂Cを別途溶融押出しして口金内で合流させ、ポリエステル組成物A、Bの混練物を芯成分、熱可塑性樹脂Cを鞘成分として配した芯鞘複合繊維やC型複合繊維、星形複合繊維の形態で製造することがより好ましい。 The fiber obtained in the fiber production method of the present invention may be a single component yarn composed of only the kneaded product of the polyester compositions A and B, but the polyester compositions A and B are directly melt-spun after melt-kneading. At this time, the thermoplastic resin C may be separately melt-extruded and merged in the spinneret to obtain a composite fiber composed of two components of the kneaded polyester compositions A and B and the thermoplastic resin C. A single-component yarn composed of only a kneaded product of the polyester compositions A and B is extremely excellent in water absorption performance, but exhibits low crystallinity and low crystal melting temperature, and requires cost control such as temperature control for product storage. Therefore, the core-sheath composite fiber or C-type composite fiber in which the thermoplastic resin C is separately melt-extruded and merged in the mouthpiece, and the kneaded material of the polyester compositions A and B is arranged as the core component and the thermoplastic resin C is used as the sheath component. , It is more preferable to produce in the form of a star-shaped composite fiber.

本発明の繊維製造方法に使用するポリエステル組成物A、Bの少なくともいずれかは、ペレットを窒素気流下50℃で1週間静置したのち30℃のイオン交換水中に1時間浸漬した際の容積増加率が1~50%の範囲であることが好ましい。ポリエステル組成物A、Bの容積増加率がいずれも0.1%未満である場合、すなわちいずれも吸水性能を全く示さない場合、ポリエステル組成物A、Bの混練物に優れた吸水性能を発現させることは困難である。一方、容積増加率がいずれも過剰に高い場合、すなわち吸水性能が不必要に高い場合、ペレット保管時に水分を吸収しやすく、ペレット乾燥時間が長時間化する傾向となるため、いずれかの容積増加率は50%以下が好ましく、15%以下がより好ましい。 At least one of the polyester compositions A and B used in the fiber production method of the present invention has a volume increase when the pellets are allowed to stand at 50 ° C. under a nitrogen stream for 1 week and then immersed in ion-exchanged water at 30 ° C. for 1 hour. The rate is preferably in the range of 1 to 50%. When the volume increase rate of the polyester compositions A and B is less than 0.1%, that is, when none of the polyester compositions A and B show water absorption performance, the kneaded product of the polyester compositions A and B exhibits excellent water absorption performance. That is difficult. On the other hand, if the volume increase rate is excessively high, that is, if the water absorption performance is unnecessarily high, it is easy to absorb water during pellet storage, and the pellet drying time tends to be long. The rate is preferably 50% or less, more preferably 15% or less.

本発明の繊維製造方法に使用するポリエステル組成物A、Bは重量平均分子量がいずれも35000~80000の範囲であることが好ましい。重量平均分子量がこの範囲外となると、溶融押出装置の仕様によっては十分に混練が進まず紡糸時の繊度変動が大きくなり繊維の品質悪化が懸念される。 The polyester compositions A and B used in the fiber production method of the present invention preferably have a weight average molecular weight in the range of 35,000 to 80,000. If the weight average molecular weight is out of this range, kneading does not proceed sufficiently depending on the specifications of the melt extruder, and the fluctuation in fineness during spinning becomes large, and there is a concern that the quality of the fiber may deteriorate.

本発明の繊維製造方法に使用するポリエステル組成物A、Bのいずれも極端な融着防止剤添加が不要である。本発明の繊維製造方法を用いず、単独で優れた吸水能力を有する低結晶性、低結晶融解温度のポリエステル組成物そのものを直接紡糸して繊維を製造する場合、ペレットの乾燥に長時間を要するほか、融着防止剤として大量の脂肪族金属塩を添加してペレットの変形・融着を抑制しつつ強引に乾燥、紡糸する必要がある。融着防止剤としては従来からステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛が好適に用いられているが、金属塩の種類に関わらず、金属原子含有量として20ppmより多くの添加量が必要となり製造プロセスおよびコスト面で非常に不利である。一方、本発明の繊維製造方法に使用するポリエステル組成物A、Bは融着防止剤を多量添加することなく短時間乾燥が可能であり、製造プロセスが簡便でコスト面で有利となることから、金属原子含有量、特にマグネシウム金属原子含有量、アルミニウム金属原子含有量、亜鉛金属原子含有量の合計が20ppm以下であることが好ましく、10ppm以下であることがより好ましく、5ppm以下であることがさらに好ましく、0.1ppm未満であることが最も好ましい。 None of the polyester compositions A and B used in the fiber production method of the present invention requires the addition of an extreme anti-fusing agent. When the fiber is produced by directly spinning the polyester composition itself having a low crystallinity and a low crystallinity temperature having excellent water absorption capacity without using the fiber production method of the present invention, it takes a long time to dry the pellets. In addition, it is necessary to add a large amount of aliphatic metal salt as a fusion inhibitor to forcibly dry and spin while suppressing deformation and fusion of pellets. Conventionally, magnesium stearate, aluminum stearate, and zinc stearate have been preferably used as the anti-fusing agent, but an addition amount of more than 20 ppm is required as the metal atom content regardless of the type of metal salt. It is very disadvantageous in terms of manufacturing process and cost. On the other hand, the polyester compositions A and B used in the fiber production method of the present invention can be dried for a short time without adding a large amount of anti-fusing agent, and the production process is simple and cost-effective. The total of the metal atom content, particularly the magnesium metal atom content, the aluminum metal atom content, and the zinc metal atom content is preferably 20 ppm or less, more preferably 10 ppm or less, and further preferably 5 ppm or less. It is preferably less than 0.1 ppm, most preferably less than 0.1 ppm.

以下、本発明の繊維製造方法に使用するポリエステル組成物A、Bに好適な共重合ポリエステル組成物について詳述する。 Hereinafter, the copolymerized polyester composition suitable for the polyester compositions A and B used in the fiber production method of the present invention will be described in detail.

ポリエステル組成物A、Bを構成するジカルボン酸残基としては、テレフタル酸やイソフタル酸に代表される芳香族ジカルボン酸化合物、アジピン酸やセバシン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸化合物、シクロヘキサンジカルボン酸に代表される脂環式ジカルボン酸化合物に由来する残基を含むことが好ましい。例えば、熱安定性に優れる点から、テレフタル酸やイソフタル酸残基を主として構成されていることがより好ましい。 The dicarboxylic acid residues constituting the polyester compositions A and B include aromatic dicarboxylic acid compounds typified by terephthalic acid and isophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acid compounds typified by adipic acid and sebacic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. It is preferable to contain a residue derived from a representative alicyclic dicarboxylic acid compound. For example, it is more preferable that it is mainly composed of terephthalic acid and isophthalic acid residues from the viewpoint of excellent thermal stability.

ポリエステル組成物A、Bを構成するジオール残基の種類は特に限定されないが、熱安定性に優れる点から、1,4-ブタンジオール、1,3-プロパンジオール、エチレングリコールのいずれかに由来する残基を含むことが好ましい。なかでも、ポリエステル組成物の結晶融解温度を120~200℃の範囲に設定することが容易である点から、1,4-ブタンジオールに由来する残基のみから構成されていることが最も好ましい。 The type of diol residue constituting the polyester compositions A and B is not particularly limited, but is derived from any one of 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, and ethylene glycol from the viewpoint of excellent thermal stability. It preferably contains residues. Among them, it is most preferable that the polyester composition is composed only of residues derived from 1,4-butanediol because it is easy to set the crystal melting temperature of the polyester composition in the range of 120 to 200 ° C.

ポリエステル組成物A、Bの混練物に優れた吸水性能を発現させるため、ポリエステル組成物Aおよび/またはBは金属スルホネート基含有イソフタル酸に由来する残基を含むことが好ましい。金属スルホネート基含有イソフタル酸残基を有することで親水性が向上し、混練後の吸水能力発現が容易となる。吸水能力を向上させる観点から、共重合量が全酸成分に対して5.0モル%以上であることが好ましく、10.0モル%以上であることがより好ましい。一方、金属スルホネート基含有イソフタル酸残基が過剰となると乾燥時間が長期化するほか、紡糸時の繊度変動が大きくなり繊維の品質が悪化するため、共重合量は20モル%以下であることが好ましい。 In order to exhibit excellent water absorption performance in the kneaded product of the polyester compositions A and B, it is preferable that the polyester composition A and / or B contains a residue derived from the metal sulfonate group-containing isophthalic acid. Having a metal sulfonate group-containing isophthalic acid residue improves hydrophilicity and facilitates the development of water absorption capacity after kneading. From the viewpoint of improving the water absorption capacity, the copolymerization amount is preferably 5.0 mol% or more, and more preferably 10.0 mol% or more with respect to the total acid component. On the other hand, if the amount of the metal sulfonate group-containing isophthalic acid residue is excessive, the drying time is prolonged, and the fineness fluctuation during spinning becomes large and the quality of the fiber deteriorates. Therefore, the copolymerization amount may be 20 mol% or less. preferable.

また、ポリエステル組成物A、Bはポリエチレングリコールを含んでいてもよい。ポリエチレングリコールを含有したポリエステル組成物は分子運動性および親水性に優れるため、混練後の吸水能力の向上に寄与する。含有されたポリエチレングリコールはポリエステル中に共重合されていてもよく、未反応の状態でポリエステル組成物中に存在してもよい。ポリエステル組成物A、Bが含有するポリエチレングリコールは、効率的な親水性の向上と溶融混練・紡糸後の品質を両立させる観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定される数平均分子量が1000以上であることが好ましく、10000以下であることが好ましい。数平均分子量が1000未満であると乾燥が長時間化するため好ましくなく、10000より大きいと吸水能力の向上が小さくなるため好ましくない。ポリエステル組成物A、Bが含有するポリエチレングリコールが過剰となると乾燥が長時間化するため、含有量は15.0重量%以下であることが好ましく、10.0重量%以下であることがより好ましい。当然、ポリエチレングリコールを含有していなくてもよい。ここで記載している含有量はNMR測定によって求めることができる。 Further, the polyester compositions A and B may contain polyethylene glycol. Since the polyester composition containing polyethylene glycol is excellent in molecular mobility and hydrophilicity, it contributes to the improvement of water absorption capacity after kneading. The contained polyethylene glycol may be copolymerized in the polyester or may be present in the polyester composition in an unreacted state. The polyethylene glycol contained in the polyester compositions A and B has a number average molecular weight of 1000 as measured by gel permeation chromatography from the viewpoint of achieving both efficient hydrophilicity improvement and quality after melt-kneading and spinning. The above is preferable, and the amount is preferably 10,000 or less. If the number average molecular weight is less than 1000, drying takes a long time, which is not preferable, and if it is larger than 10,000, the improvement in water absorption capacity is small, which is not preferable. If the polyethylene glycol contained in the polyester compositions A and B is excessive, the drying takes a long time. Therefore, the content is preferably 15.0% by weight or less, more preferably 10.0% by weight or less. .. Of course, it does not have to contain polyethylene glycol. The content described here can be determined by NMR measurement.

ポリエステル組成物A、Bは、テレフタル酸残基を含んでいてもよい。テレフタル酸成分が共重合されていることでポリマーの熱安定性が向上する。しかしながら、ポリエステル組成物A、Bいずれか一方のテレフタル酸残基が全酸量に対して80.0モル%より高いと、混練物を低結晶性とするために他方の結晶融解温度または結晶融解熱量を低く設定しなければならないため、紡糸時の生産性が低下する。このことから、生産性の向上を達成するためにポリエステルA、Bのテレフタル酸残基の含有量は80.0モル%以下の範囲であることが好ましい。また、ポリエステル組成物A、Bの混練物がより低結晶性となりやすい点から、ポリエステル組成物の一方はテレフタル酸残基を55.0~80.0モル%の範囲で含み、かつ他方はテレフタル酸残基を0~5.0モル%の範囲で含むことが最も好ましい。 The polyester compositions A and B may contain terephthalic acid residues. The copolymerization of the terephthalic acid component improves the thermal stability of the polymer. However, if the terephthalic acid residue in either polyester composition A or B is higher than 80.0 mol% with respect to the total amount of acid, the other crystal melting temperature or crystal melting is performed in order to make the kneaded product low in crystallinity. Since the calorific value must be set low, the productivity during spinning is reduced. From this, it is preferable that the content of the terephthalic acid residue of the polyesters A and B is in the range of 80.0 mol% or less in order to achieve the improvement of productivity. Further, since the kneaded product of the polyester compositions A and B tends to have lower crystallinity, one of the polyester compositions contains a terephthalic acid residue in the range of 55.0 to 80.0 mol%, and the other is terephthalic acid. Most preferably, the acid residue is contained in the range of 0 to 5.0 mol%.

さらに、ポリエステル組成物A、Bは、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸のうち一種から選択されるジカルボン酸成分の残基を含んでいてもよい。なかでも、ポリエステル組成物の結晶融解熱量を200~45J/gの範囲に設定することが容易である点から、イソフタル酸に由来する残基を特定の範囲で含んでいることが最も好ましい。ポリエステル組成物A、Bの混練物が低結晶性となりやすい点から、ポリエステル組成物の一方はこれらのジカルボン酸成分を35.0モル%以下の範囲で含み、かつ他方は85.0~100.0モル%の範囲で含むことが好ましい。一方、35.0モル%より多いか85.0モル%未満の場合、結晶融解温度を120℃以上に設定することが困難となることから好ましくない。 Further, the polyester compositions A and B may contain a residue of a dicarboxylic acid component selected from one of isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid. Among them, it is most preferable that the residue derived from isophthalic acid is contained in a specific range from the viewpoint that the calorific value of crystal melting of the polyester composition can be easily set in the range of 200 to 45 J / g. Since the kneaded product of the polyester compositions A and B tends to have low crystallinity, one of the polyester compositions contains these dicarboxylic acid components in the range of 35.0 mol% or less, and the other is 85.0 to 100. It is preferably contained in the range of 0 mol%. On the other hand, if it is more than 35.0 mol% or less than 85.0 mol%, it is difficult to set the crystal melting temperature to 120 ° C. or higher, which is not preferable.

本発明の繊維製造法において、ポリエステル組成物A、Bの混練物の物性を細かく制御するため、ポリエステル組成物A、Bはそれぞれ金属スルホネート基含有イソフタル酸成分、テレフタル酸成分、イソフタル酸成分、シクロヘキサンジカルボン酸成分、ナフタレンジカルボン酸成分、アジピン酸成分、セバシン酸成分のうちいずれかの共重合成分、および含有成分であるポリエチレングリコールの組み合わせから2種以上を上記記載の範囲で用いることが好ましい。これら2種以上を組み合わせることによって相乗効果が得られ、ポリエステル組成物A、B混練物、すなわち製造される繊維の吸水能力をより向上させることができる。組み合わせとしては、金属スルホネート基含有イソフタル酸成分とポリエチレングリコールを同時に用いることが好ましく例示され、加えてテレフタル酸成分、イソフタル酸成分を用いることがさらに好ましい。 In the fiber production method of the present invention, in order to finely control the physical properties of the kneaded product of the polyester compositions A and B, the polyester compositions A and B have a metal sulfonate group-containing isophthalic acid component, a terephthalic acid component, an isophthalic acid component and cyclohexane, respectively. It is preferable to use two or more kinds from the combination of the copolymerization component of any one of the dicarboxylic acid component, the naphthalenedicarboxylic acid component, the adipic acid component, and the sebacic acid component, and the polyethylene glycol as the contained component within the above-mentioned range. By combining these two or more, a synergistic effect can be obtained, and the water absorption capacity of the polyester compositions A and B kneaded products, that is, the produced fibers can be further improved. As a combination, it is preferable to use the metal sulfonate group-containing isophthalic acid component and polyethylene glycol at the same time, and it is more preferable to use the terephthalic acid component and the isophthalic acid component in addition.

また、ポリエステル組成物A、Bは副次的添加物を加えて種々の改質が行われたものであってもよい。副次的添加剤の具体例として、酸化防止剤、相溶化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、蛍光増白剤、離型剤、抗菌剤、核形成剤、熱安定剤、帯電防止剤、着色防止剤、調整剤、艶消し剤、消泡剤、防腐剤、ゲル化剤、ラテックス、フィラー、インク、着色料、染料、顔料、香料などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの副次的添加物は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。特に、ポリエステル組成物A、Bがポリエチレングリコールを含有している場合、ポリエチレングリコールの分解を防ぐ目的で酸化防止剤を含んでいることが好ましい。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトール-テトラキス(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノール)プロピオネート)(BASF製、IRGANOX1010)などが好適に挙げられる。 Further, the polyester compositions A and B may be modified in various ways by adding a secondary additive. Specific examples of secondary additives include antioxidants, compatibilizers, plasticizers, UV absorbers, infrared absorbers, optical brighteners, mold release agents, antibacterial agents, nucleating agents, heat stabilizers, and charging. Examples include, but are not limited to, inhibitors, color inhibitors, modifiers, matting agents, defoaming agents, preservatives, gelling agents, latexes, fillers, inks, colorants, dyes, pigments, fragrances and the like. These secondary additives may be used alone or in combination of two or more. In particular, when the polyester compositions A and B contain polyethylene glycol, it is preferable to contain an antioxidant for the purpose of preventing the decomposition of polyethylene glycol. Preferred examples of the antioxidant include pentaerythritol-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol) propionate) (BASF, IRGANOX1010), which is a hindered phenolic antioxidant. Be done.

本発明の繊維製造方法において熱可塑性樹脂Cを別途使用する場合、熱可塑性樹脂Cに好適なポリマーとしては、200~300℃の範囲で溶融紡糸可能な結晶性を有する熱可塑性ポリマーであることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ポリプロピレン、ポリ乳酸、およびこれらを主成分として50%以上含むブレンドポリマーや共重合ポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。熱可塑性樹脂Cを用いる場合は、熱延伸工程、または仮撚工程において熱可塑性樹脂Cを起点とした熱変形や単繊維間融着が発生しないよう高い結晶融解熱量を有することが好ましい。具体的には、示差走査熱量測定により求められる結晶融解熱量が20J/g以上であることが好ましく、40J/g以上であることがより好ましい。 When the thermoplastic resin C is separately used in the fiber manufacturing method of the present invention, the suitable polymer for the thermoplastic resin C is a thermoplastic polymer having a crystalline property that can be melt-spun in the range of 200 to 300 ° C. Preferred examples thereof include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, nylon 6, nylon 66, nylon 610, polypropylene, polylactic acid, and blend polymers and copolymer polymers containing 50% or more of these as main components. , Not limited to these. When the thermoplastic resin C is used, it is preferable to have a high heat of crystal melting so that thermal deformation or fusion between single fibers does not occur from the thermoplastic resin C in the thermal stretching step or the false twisting step. Specifically, the amount of heat of crystal melting obtained by differential scanning calorimetry is preferably 20 J / g or more, and more preferably 40 J / g or more.

本発明の繊維製造方法において、目的の吸水能力を達成できる範囲において繊維横断面に対する熱可塑性樹脂Cの面積比率を自由に設定して繊維を製造してもよい。優れた吸水能力を容易に発揮させるため、熱可塑性樹脂Cの面積比率は60%以下が好ましく、40%以下がより好ましい。 In the fiber manufacturing method of the present invention, the fiber may be manufactured by freely setting the area ratio of the thermoplastic resin C to the cross section of the fiber within a range in which the desired water absorption capacity can be achieved. The area ratio of the thermoplastic resin C is preferably 60% or less, more preferably 40% or less, in order to easily exert excellent water absorption capacity.

本発明の繊維製造方法においては、乾燥したポリエステル組成物A、Bのペレットを同時に1台のプレッシャーメルター型やエクストルーダー型などの溶融紡糸機へ供給して、溶融混練しながら計量ポンプで計量する。その後、紡糸ブロックにおいて加温した紡糸パックへ導入して、紡糸パック内で溶融ポリマーを濾過し紡糸口金から吐出して繊維糸条とする。なお、熱可塑性樹脂Cを別途使用して芯鞘複合繊維やC型複合繊維、星形複合繊維を得る場合は、異なる溶融紡糸機へ熱可塑性樹脂Cを別途供給、計量し、紡糸ブロックにおいて加温した紡糸パックへ導入して、紡糸パック内で溶融ポリマーを濾過した後、ポリエステル組成物A、Bの混練ポリマーと合流させて複合繊維構造として、紡糸口金から吐出して繊維糸条とする。 In the fiber manufacturing method of the present invention, the pellets of the dried polyester compositions A and B are simultaneously supplied to one melt spinning machine such as a pressure melter type or an extruder type, and weighed by a measuring pump while being melt-kneaded. .. After that, the polymer is introduced into a heated spinning pack in the spinning block, the molten polymer is filtered in the spinning pack, and discharged from the spinneret to form a fiber yarn. When the thermoplastic resin C is separately used to obtain a core-sheath composite fiber, a C-type composite fiber, or a star-shaped composite fiber, the thermoplastic resin C is separately supplied to a different melt spinning machine, weighed, and added in a spinning block. It is introduced into a warm spinning pack, the molten polymer is filtered in the spinning pack, and then merged with the kneaded polymer of the polyester compositions A and B to form a composite fiber structure, which is discharged from the spinneret to form a fiber thread.

本発明の繊維製造方法において、口金から吐出された繊維糸条は、冷却装置によって冷却固化され、第1ゴデットローラーで引き取とられ、第2ゴデットローラーを介してワインダーで巻き取られ、巻取糸となる。なお、紡糸操業性、生産性、繊維の機械的特性を向上させるために、必要に応じて紡糸口金下部に2~20cmの長さの加熱筒や保温筒を設置してもよい。また、給油装置を用いて繊維糸条へ給油してもよく、交絡装置を用いて繊維糸条へ交絡を付与してもよい。 In the fiber manufacturing method of the present invention, the fiber yarn discharged from the mouthpiece is cooled and solidified by a cooling device, taken up by a first godet roller, wound up by a winder via a second godet roller, and wound. It becomes a thread take-up. In addition, in order to improve spinning operability, productivity, and mechanical properties of the fiber, a heating cylinder or a heat insulating cylinder having a length of 2 to 20 cm may be installed at the lower part of the spinneret, if necessary. Further, the fiber thread may be lubricated using a lubrication device, or the fiber thread may be entangled using an entanglement device.

本発明の繊維製造方法における溶融紡糸の紡糸温度は、ポリエステル組成物A、B、あるいは熱可塑性樹脂Cの融点や耐熱性などに応じて適宜選択することができるが、220~300℃であることが好ましい。紡糸温度が220℃以上であれば、紡糸口金より吐出された繊維糸条の伸長粘度が十分に低下するため吐出が安定し、さらには、紡糸張力が過度に高くならず、糸切れを抑制することができるため好ましい。一方、紡糸温度が300℃以下であれば、紡糸時の熱分解を抑制することができ、繊維の機械的特性の低下や着色を抑制できるため好ましい。 The spinning temperature of the melt spinning in the fiber manufacturing method of the present invention can be appropriately selected depending on the melting point and heat resistance of the polyester compositions A and B or the thermoplastic resin C, but is 220 to 300 ° C. Is preferable. When the spinning temperature is 220 ° C. or higher, the extensional viscosity of the fiber yarn discharged from the spinneret is sufficiently lowered to stabilize the discharge, and further, the spinning tension does not become excessively high and the yarn breakage is suppressed. It is preferable because it can be used. On the other hand, when the spinning temperature is 300 ° C. or lower, thermal decomposition during spinning can be suppressed, and deterioration of mechanical properties and coloring of the fiber can be suppressed, which is preferable.

本発明の繊維製造方法における溶融紡糸の紡糸速度は、ポリエステル組成物A、B、あるいは熱可塑性樹脂Cの組成、紡糸温度などに応じて適宜選択することができる。一旦溶融紡糸を行って巻き取った後、別途、延伸または仮撚を行う二工程法の場合の紡糸速度は、500~6000m/分であることが好ましい。紡糸速度が500m/分以上であれば、走行糸条が安定し、糸切れを抑制することができるため好ましく、一方、紡糸速度が6000m/分以下であれば、紡糸張力の抑制により糸切れなく、安定した紡糸を行うことができるため好ましい。また、一旦巻き取ることなく紡糸と延伸を同時に行う一工程法の場合の紡糸速度は、低速ローラーを500~5000m/分、高速ローラーを2500~6000m/分とすることが好ましい。低速ローラーおよび高速ローラーが上記の範囲内であれば、走行糸条が安定するとともに、糸切れを抑制することができ、安定した紡糸を行うことができるため好ましい。 The spinning speed of melt spinning in the fiber manufacturing method of the present invention can be appropriately selected depending on the composition of the polyester compositions A and B, the thermoplastic resin C, the spinning temperature, and the like. In the case of the two-step method in which melt spinning is performed once, winding is performed, and then stretching or false twisting is performed separately, the spinning speed is preferably 500 to 6000 m / min. When the spinning speed is 500 m / min or more, the running yarn is stable and the yarn breakage can be suppressed. On the other hand, when the spinning speed is 6000 m / min or less, the yarn breakage is not caused by the suppression of the spinning tension. , It is preferable because stable spinning can be performed. Further, in the case of the one-step method in which spinning and drawing are performed at the same time without winding once, the spinning speed is preferably 500 to 5000 m / min for the low-speed roller and 2500 to 6000 m / min for the high-speed roller. When the low-speed roller and the high-speed roller are within the above range, the running yarn is stable, yarn breakage can be suppressed, and stable spinning can be performed, which is preferable.

本発明の繊維製造方法において、一工程法または二工程法により延伸を行う場合には、一段延伸法または二段以上の多段延伸法のいずれの方法によってもよい。延伸における加熱方法としては、走行糸条を直接的あるいは間接的に加熱できる装置であれば、特に限定されない。加熱方法の具体例として、加熱ローラー、熱ピン、熱板、温水、熱水などの液体浴、熱空、スチームなどの気体浴、レーザーなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの加熱方法は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。加熱方法としては、加熱温度の制御、走行糸条への均一な加熱、装置が複雑にならない観点から、加熱ローラーとの接触、熱ピンとの接触、熱板との接触、液体浴への浸漬を好適に採用できる。 In the fiber manufacturing method of the present invention, when stretching is carried out by a one-step method or a two-step method, either a one-step stretching method or a two-step or more multi-step stretching method may be used. The heating method in drawing is not particularly limited as long as it is a device capable of directly or indirectly heating the running yarn. Specific examples of the heating method include, but are not limited to, heating rollers, hot pins, hot plates, hot water, liquid baths such as hot water, hot air, gas baths such as steam, and lasers. These heating methods may be used alone or in combination of two or more. As the heating method, control of the heating temperature, uniform heating of the running thread, contact with the heating roller, contact with the hot pin, contact with the hot plate, and immersion in the liquid bath are performed from the viewpoint of not complicating the device. It can be suitably adopted.

本発明の繊維製造方法において、延伸を行う場合の延伸温度は、延伸後の繊維の強度、伸度などに応じて適宜選択することができるが、25~150℃であることが好ましい。延伸温度が50℃以上であれば、延伸に供給される糸条の予熱が充分に行われ、延伸時の熱変形が均一となり、繊度斑の発生を抑制でき、染め斑や毛羽が少なく、品位が良好となるため好ましい。一方、延伸温度が90℃以下であれば、加熱ローラーとの接触に伴う繊維同士の融着や熱分解を抑制することができ、工程通過性や品位が良好であるため好ましい。また、必要に応じて30~150℃の熱セットを行ってもよい。 In the fiber manufacturing method of the present invention, the stretching temperature at the time of stretching can be appropriately selected depending on the strength, elongation and the like of the fiber after stretching, but is preferably 25 to 150 ° C. When the stretching temperature is 50 ° C. or higher, the yarn supplied for stretching is sufficiently preheated, the thermal deformation during stretching becomes uniform, the occurrence of fineness spots can be suppressed, the dyeing spots and fluff are few, and the quality is high. Is preferable because it becomes good. On the other hand, when the stretching temperature is 90 ° C. or lower, fusion and thermal decomposition of the fibers due to contact with the heating roller can be suppressed, and process passability and quality are good, which is preferable. Further, heat setting at 30 to 150 ° C. may be performed if necessary.

また、延伸を行う場合の延伸倍率は、延伸前の繊維の伸度や、延伸後の繊維の強度や伸度などに応じて適宜選択することができるが、1.02~7.0倍であることが好ましい。延伸倍率が1.02倍以上であれば、延伸によって繊維の強度や伸度などの機械的特性を向上させることができるため好ましい。一方、延伸倍率が7.0倍以下であれば、延伸時の糸切れが抑制され、安定した延伸を行うことができるため好ましい。 The draw ratio in the case of stretching can be appropriately selected depending on the elongation of the fiber before stretching, the strength and elongation of the fiber after stretching, and the like, but is 1.02 to 7.0 times. It is preferable to have. When the draw ratio is 1.02 times or more, it is preferable because the mechanical properties such as the strength and elongation of the fiber can be improved by stretching. On the other hand, when the draw ratio is 7.0 times or less, yarn breakage during stretching is suppressed and stable stretching can be performed, which is preferable.

さらに、延伸を行う場合の延伸速度は、延伸方法が一工程法または二工程法のいずれであるかなどに応じて適宜選択することができる。一工程法の場合には、上記紡糸速度の高速ローラーの速度が延伸速度に相当する。二工程法により延伸を行う場合の延伸速度は、30~1000m/分であることが好ましい。延伸速度が30m/分以上であれば、走行糸条が安定し、糸切れが抑制できるため好ましい。一方、延伸速度が1000m/分以下であれば、延伸時の糸切れが抑制され、安定した延伸を行うことができるため好ましい。 Further, the stretching speed in the case of stretching can be appropriately selected depending on whether the stretching method is a one-step method or a two-step method. In the case of the one-step method, the speed of the high-speed roller at the spinning speed corresponds to the drawing speed. When stretching by the two-step method, the stretching speed is preferably 30 to 1000 m / min. When the drawing speed is 30 m / min or more, the running yarn is stable and the yarn breakage can be suppressed, which is preferable. On the other hand, when the stretching speed is 1000 m / min or less, yarn breakage during stretching is suppressed and stable stretching can be performed, which is preferable.

本発明の繊維製造方法において、仮撚加工を行う場合には、1段ヒーターのみ使用する、いわゆるウーリー加工以外に、1段ヒーターと2段ヒーターの両方を使用する、いわゆるブレリア加工を適宜選択することができる。ヒーターの加熱方法は、接触式、非接触式のいずれであってもよい。仮撚加工機の具体例として、フリクションディスク式、ベルトニップ式、ピン式などが挙げられるが、これらに限定されない。 In the fiber manufacturing method of the present invention, when performing false twisting, so-called bulería processing, which uses both a one-stage heater and a two-stage heater, is appropriately selected in addition to the so-called woolly processing, which uses only a one-stage heater. be able to. The heating method of the heater may be either a contact type or a non-contact type. Specific examples of the false twisting machine include, but are not limited to, a friction disc type, a belt nip type, and a pin type.

本発明の繊維製造方法において、仮撚加工を行う場合のヒーター温度は、105~210℃であることが好ましい。ヒーター温度が105℃以上であれば、仮撚加工に供給される糸条の予熱が充分に行われ、延伸に伴う熱変形が均一となり、繊度斑の発生を抑制でき、染め斑や毛羽が少なく、品位が良好となるため好ましい。一方、ヒーター温度が210℃以下であれば、加熱ヒーターとの接触に伴う繊維同士の融着や熱分解が抑制されるため、糸切れや加熱ヒーター等の汚れが少なく、工程通過性や品位が良好であるため好ましい。 In the fiber manufacturing method of the present invention, the heater temperature when performing false twisting is preferably 105 to 210 ° C. When the heater temperature is 105 ° C or higher, the yarn supplied for false twisting is sufficiently preheated, the thermal deformation due to stretching becomes uniform, the occurrence of fineness spots can be suppressed, and there are few dyeing spots and fluff. , It is preferable because the quality is good. On the other hand, when the heater temperature is 210 ° C. or lower, fusion and thermal decomposition of fibers due to contact with the heater are suppressed, so that there is little thread breakage and stains on the heater, and process passability and quality are improved. It is preferable because it is good.

また、仮撚加工を行う場合の延伸倍率は、仮撚加工前の繊維の伸度や、仮撚加工後の繊維の強度や伸度などに応じて適宜選択することができるが、1.01~2.5倍であることが好ましい。延伸倍率が1.01倍以上であれば、延伸によって繊維の強度や伸度などの機械的特性を向上させることができるため好ましい。一方、延伸倍率が2.5倍以下であれば、仮撚加工時の糸切れが抑制され、安定した仮撚加工を行うことができるため好ましい。 The draw ratio in the case of false twisting can be appropriately selected depending on the elongation of the fiber before false twisting and the strength and elongation of the fiber after false twisting, but 1.01. It is preferably about 2.5 times. When the draw ratio is 1.01 times or more, it is preferable because the mechanical properties such as the strength and elongation of the fiber can be improved by stretching. On the other hand, when the draw ratio is 2.5 times or less, yarn breakage during false twisting is suppressed and stable false twisting can be performed, which is preferable.

さらに、仮撚加工を行う場合の加工速度は、適宜選択することができるが、200~1000m/分であることが好ましい。加工速度が200m/分以上であれば、走行糸条が安定し、糸切れが抑制できるため好ましい。一方、加工速度が1000m/分以下であれば、仮撚加工時の糸切れが抑制され、安定した仮撚加工を行うことができるため好ましい。 Further, the processing speed in the case of performing false twisting can be appropriately selected, but is preferably 200 to 1000 m / min. When the processing speed is 200 m / min or more, the running yarn is stable and the yarn breakage can be suppressed, which is preferable. On the other hand, when the processing speed is 1000 m / min or less, yarn breakage during false twisting is suppressed and stable false twisting can be performed, which is preferable.

本発明の繊維製造方法で得られる繊維の形態に関しては特に制限がなく、モノフィラメント、マルチフィラメント、ステープルなどのいずれの形態であってもよい。また、一般の繊維と同様に仮撚や撚糸などの加工を実施してもよい。 The form of the fiber obtained by the fiber manufacturing method of the present invention is not particularly limited, and may be any form such as monofilament, multifilament, and staple. In addition, processing such as false twisting and twisting may be carried out in the same manner as general fibers.

本発明の繊維製造方法で得られる繊維を用いた繊維構造体の形態は、特に制限がなく、公知の方法に従い、織物、編物、パイル布帛、不織布や紡績糸、詰め綿などにすることができる。織物や編物の場合は、いかなる織組織または編組織であってもよく、平織、綾織、朱子織あるいはこれらの変化織や、経編、緯編、丸編、レース編あるいはこれらの変化編などが好適に採用できる。 The form of the fiber structure using the fiber obtained by the fiber manufacturing method of the present invention is not particularly limited, and can be made into a woven fabric, a knitted fabric, a pile fabric, a non-woven fabric, a spun yarn, a stuffed cotton, or the like according to a known method. .. In the case of woven fabrics and knitted fabrics, any woven or knitted structure may be used, such as plain weave, twill weave, satin weave or their variations, warp knits, weft knits, circular knits, lace knits or their variations. It can be suitably adopted.

本発明の繊維製造方法で得られる繊維は、繊維構造体にする際に交織や交編などによって他の繊維と組み合わせてもよく、他の繊維との混繊糸とした後に繊維構造体としてもよい。 The fiber obtained by the fiber manufacturing method of the present invention may be combined with other fibers by cross-weaving or cross-knitting when forming a fiber structure, or may be used as a fiber structure after being made into a mixed fiber yarn with other fibers. good.

本発明の繊維製造方法で得られる繊維は、繊維または繊維構造体のいずれの状態において染色してもよい。また染色方法は、特に制限がなく、公知の方法に従い、チーズ染色機、液流染色機、ドラム染色機、ビーム染色機、ジッガー、高圧ジッガーなどを好適に採用することができる。染料濃度や染色温度に関して特に制限がなく、公知の方法を好適に採用できる。また、必要に応じて、染色加工前に精練を行ってもよく、染色加工後に還元洗浄を行ってもよい。 The fiber obtained by the fiber production method of the present invention may be dyed in any state of the fiber or the fiber structure. The dyeing method is not particularly limited, and a cheese dyeing machine, a liquid flow dyeing machine, a drum dyeing machine, a beam dyeing machine, a jigger, a high pressure jigger and the like can be preferably adopted according to a known method. There are no particular restrictions on the dye concentration and dyeing temperature, and known methods can be preferably adopted. Further, if necessary, refining may be performed before the dyeing process, or reduction cleaning may be performed after the dyeing process.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明の繊維製造方法において、使用するポリエステル組成物および、得られる繊維の評価方法は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. Further, the polyester composition used in the fiber production method of the present invention and the evaluation method of the obtained fiber are as follows.

A.ポリエステル組成物の結晶融解温度および結晶融解熱量測定
前処理として、直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状ポリエステル組成物ペレットを50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させ、結晶融解温度および結晶融解熱量について示唆走査熱量計を用いて測定した。
装置:TA Instruments社製 Q-2000
昇温速度:2℃/分
測定温度:-20℃から300℃まで。
A. Measurement of Crystal Melting Temperature and Crystal Melting Heat of Polyester Composition As a pretreatment, columnar polyester composition pellets with a diameter of 3.0 ± 1.5 mm and a height of 4.0 ± 1.0 mm were placed at 50 ° C. for 1 week under nitrogen. The crystal state was stabilized by allowing it to stand still, and the crystal melting temperature and the amount of heat of crystal melting were measured using a suggested scanning calorimeter.
Equipment: Q-2000 manufactured by TA Instruments
Temperature rise rate: 2 ° C / min Measurement temperature: From -20 ° C to 300 ° C.

B.ポリエステル組成物の水中における容積増加率
ポリエステル組成物の水中における容積増加率は乾式自動密度計およびピクノメーターを用いて測定した。前処理として、直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状ポリエステル組成物ペレットを50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させた(前処理)。前処理を行ったポリエステル組成物を0.8g量り取り、乾式密度計を用いて以下の条件で水へ浸漬前のポリエステル組成物の容積:A[m3]を求めた。
装置:マイクロメリティックス社製乾式自動密度計アキュピック1340T-10CC
充填ガス:He
測定温度:25℃
続いて、前処理したポリエステル組成物2.0gを30℃のイオン交換水200mL中に浸漬し1時間静置した。静置1時間後速やかにポリエステル組成物を取り出し、表面に付着した水を全て拭き取り、ピクノメーターを用いて以下の条件で浸漬後のポリエステル組成物の容積:B[m3]を求めた。
装置:SANSYO製ハーバード型ピクノメーター
恒温槽:ヤマト科学製恒温槽BK33
測定温度:25℃
浸漬液:イオン交換水20mL
最後に、ポリエステル組成物の浸漬前後における容積増加率を下式
容積増加率[%]=(B-A)/A×100
のとおり求めた。
B. Volume increase rate of polyester composition in water The volume increase rate of polyester composition in water was measured using a dry automatic densitometer and a pycnometer. As a pretreatment, columnar polyester composition pellets having a diameter of 3.0 ± 1.5 mm and a height of 4.0 ± 1.0 mm were allowed to stand at 50 ° C. under nitrogen for 1 week to stabilize the crystalline state (). Preprocessing). 0.8 g of the pretreated polyester composition was weighed, and the volume of the polyester composition before immersion in water was determined using a dry densitometer under the following conditions: A [m3].
Equipment: Micromeritics dry automatic densitometer Accupic 1340T-10CC
Filling gas: He
Measurement temperature: 25 ° C
Subsequently, 2.0 g of the pretreated polyester composition was immersed in 200 mL of ion-exchanged water at 30 ° C. and allowed to stand for 1 hour. After 1 hour of standing, the polyester composition was immediately taken out, all the water adhering to the surface was wiped off, and the volume of the polyester composition after immersion: B [m3] was determined using a pycnometer under the following conditions.
Equipment: SANSYO Harvard type pycnometer constant temperature bath: Yamato Scientific constant temperature bath BK33
Measurement temperature: 25 ° C
Immersion liquid: 20 mL of ion-exchanged water
Finally, the volume increase rate before and after immersion of the polyester composition is calculated by the following formula: volume increase rate [%] = (BA) / A × 100.
I asked for it.

C.ポリエステル組成物の重量平均分子量測定
ポリエステル組成物の重量平均分子量は、以下の条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。
装置:ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)(Waters-e2695)
検出器:示差屈折率検出器RI(Waters-2414,感度128x)
カラム:昭和電工株式会社製 ShodexHFIP806M(2本連結)
溶媒:ヘキサフルオロイソプロパノール(0.01Nトリフルオロ酢酸ナトリウム添加)
流速:1.0mL/min
カラム温度:30℃
注入量:0.10mL
標準試料:標準ポリメタクリル酸メチル。
C. Measurement of Weight Average Molecular Weight of Polyester Composition The weight average molecular weight of the polyester composition was measured by using gel permeation chromatography under the following conditions.
Instrument: Gel Permeation Chromatograph (GPC) (Waters-e2695)
Detector: Differential Refractometer Detector RI (Waters-2141, Sensitivity 128x)
Column: Showa Denko Co., Ltd. Shodex HFIP806M (two connected)
Solvent: Hexafluoroisopropanol (with 0.01N sodium trifluoroacetate added)
Flow velocity: 1.0 mL / min
Column temperature: 30 ° C
Injection volume: 0.10 mL
Standard sample: Standard polymethyl methacrylate.

D.ポリエステル組成物中のマグネシウム、アルミニウム、亜鉛金属原子含有量分析
ポリエステル組成物中の金属含有量は、ポリエステル組成物を260℃にてプレート状に溶融成形したのち、理学電気(株)製蛍光X線分析装置(型番:3270)を用いて測定した。
D. Analysis of magnesium, aluminum, and zinc metal atom content in the polyester composition The metal content in the polyester composition is determined by melt-molding the polyester composition into a plate shape at 260 ° C. and then fluorescent X-rays manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd. The measurement was performed using an analyzer (model number: 3270).

E.ポリエステル組成物の組成分析
ポリエステル組成物の組成分析は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて実施した。
装置:日本電子株式会社製 AL-400
重溶媒:重水素化HFIP
積算回数:128回
サンプル濃度:測定サンプル50mg/重溶媒1mL。
E. Composition analysis of the polyester composition The composition analysis of the polyester composition was carried out using a nuclear magnetic resonance apparatus (NMR).
Equipment: AL-400 manufactured by JEOL Ltd.
Deuterated solvent: Deuterated HFIP
Number of integrations: 128 times Sample concentration: Measurement sample 50 mg / deuterated solvent 1 mL.

F.ポリエチレングリコールの数平均分子量測定
ポリエチレングリコールの数平均分子量は、以下の条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。なお、ポリエステル組成物中に含有されるポリエチレングリコール成分は、ポリエステル組成物0.05gを1mLの28%アンモニア水中にて120℃で5時間加熱溶解し、精製水1mL、6M塩酸1.5mLを加え、精製水で5mL定容、遠心分離後、0.45μmフィルターにて濾過することで、濾液中に抽出することができる。
装置:ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)(Waters-2690)
検出器:示差屈折率検出器RI(Waters-2410,感度128x)
カラム:TSKgelG3000PWXL(1本)(東ソー)
溶媒:0.1M塩化ナトリウム水溶液
流速:0.8mL/min
カラム温度:40℃
注入量:0.05mL
標準試料:ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド。
F. Measurement of Number Average Molecular Weight of Polyethylene Glycol The number average molecular weight of polyethylene glycol was measured by gel permeation chromatography under the following conditions. For the polyethylene glycol component contained in the polyester composition, 0.05 g of the polyester composition was heated and dissolved in 1 mL of 28% ammonia water at 120 ° C. for 5 hours, and 1 mL of purified water and 1.5 mL of 6M hydrochloric acid were added. , 5 mL of purified water, centrifuge, and then filter through a 0.45 μm filter to extract into the filtrate.
Instrument: Gel Permeation Chromatograph (GPC) (Waters-2690)
Detector: Differential refractometer detector RI (Waters-2410, sensitivity 128x)
Column: TSKgelG3000PWXL (1) (Tosoh)
Solvent: 0.1 M sodium chloride aqueous solution Flow rate: 0.8 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Injection volume: 0.05 mL
Standard sample: polyethylene glycol, polyethylene oxide.

G.ポリエステル組成物の乾燥上限温度の評価
直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状ポリエステル組成物ペレット3kgを縦400mm×幅400mm×高さ5mmのバットに投入した。0.1kPa以下の減圧条件下で一定の温度にて24時間静置し、ペレットの融着が生じる温度から10℃差し引いた温度を乾燥上限温度と判断した。
G. Evaluation of Upper Drying Temperature of Polyester Composition 3 kg of columnar polyester composition pellets having a diameter of 3.0 ± 1.5 mm and a height of 4.0 ± 1.0 mm were put into a vat having a length of 400 mm, a width of 400 mm and a height of 5 mm. .. It was allowed to stand at a constant temperature for 24 hours under a reduced pressure condition of 0.1 kPa or less, and the temperature obtained by subtracting 10 ° C. from the temperature at which the pellets were fused was determined to be the upper limit drying temperature.

H.ポリエステル組成物の乾燥上限温度における乾燥時間の評価
直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状ポリエステル組成物ペレット3kgを縦400mm×幅400mm×高さ5mmのバットに投入し、実施例G項で得た乾燥上限温度、および0.1kPa以下の減圧条件下にてペレットの水分率が200ppm以下となるまでに要する時間を計測した。なお、ペレットの水分率測定は、平沼産業株式会社製水分滴定装置AQ-2000および水分気化装置EV-2000の連結装置を用い、温度条件230℃にて測定した。
H. Evaluation of Drying Time at Upper Drying Temperature of Polyester Composition 3 kg of columnar polyester composition pellets with a diameter of 3.0 ± 1.5 mm and a height of 4.0 ± 1.0 mm are placed in a bat with a length of 400 mm, a width of 400 mm, and a height of 5 mm. The drying upper limit temperature obtained in Example G and the time required for the moisture content of the pellets to reach 200 ppm or less under reduced pressure conditions of 0.1 kPa or less were measured. The moisture content of the pellets was measured at a temperature condition of 230 ° C. using a coupling device of a moisture titrator AQ-2000 manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd. and a moisture vaporizer EV-2000.

I.熱可塑性樹脂Cが繊維断面中に占める面積比率
実施例・比較例によって得られた延伸糸をエポキシ樹脂で包埋し、Reichert製FC・4E型クライオセクショニングシステムで凍結し、ダイヤモンドナイフを具備したReichert-Nissei ultracut N(ウルトラミクロトーム)で切削した。その後、切削面すなわち繊維横断面を、日立製作所製透過型電子顕微鏡(TEM)H-7100FA型を用いて1000倍で観察し、繊維横断面の顕微鏡写真を撮影した。得られた写真から無作為に単繊維10本を抽出した。画像処理ソフト(三谷商事製WINROOF)を用いて抽出した全ての単繊維の繊維横断面積、および熱可塑性樹脂Cの面積をそれぞれ算出した。繊維横断面積の平均値と熱可塑性樹脂Cの面積の平均値から、芯成分Aが占める面積比率を下式
面積比率(%)={(熱可塑性樹脂Cの面積の平均値)/(繊維横断面積の平均値)}×100
のとおり算出した。
I. Area ratio of thermoplastic resin C in fiber cross section The drawn yarns obtained in Examples and Comparative Examples were embedded in epoxy resin, frozen in a Reichert FC / 4E type cryosectioning system, and equipped with a diamond knife. -Cut with Nissei ultracut N (ultramicrotome). Then, the cut surface, that is, the cross section of the fiber was observed at 1000 times using a transmission electron microscope (TEM) H-7100FA manufactured by Hitachi, Ltd., and a micrograph of the cross section of the fiber was taken. Ten single fibers were randomly extracted from the obtained photographs. The fiber cross-sectional area of all the single fibers extracted using image processing software (WINROOF manufactured by Mitani Corporation) and the area of the thermoplastic resin C were calculated, respectively. From the average value of the fiber cross-sectional area and the average value of the area of the thermoplastic resin C, the area ratio occupied by the core component A is calculated by the following formula: Area ratio (%) = {(Average value of the area of the thermoplastic resin C) / (Fiber cross-section) Average area)} x 100
It was calculated as follows.

J.総繊度
実施例・比較例によって得られた延伸糸を、温度20℃、湿度65%RHの環境下において、INTEC製電動検尺機を用いて100mかせ取りした。得られたかせの重量を測定し、下記のとおり総繊度(dtex)を算出した。
J. Total Fineness The drawn yarns obtained in the Examples and Comparative Examples were squeezed 100 m using an INTEC electric measuring machine in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65% RH. The weight of the obtained skein was measured, and the total fineness (dtex) was calculated as follows.

総繊度(dtex)=繊維100mの重量(g)×100
なお、測定は1試料につき5回行い、その平均値を総繊度とした。
Total fineness (dtex) = weight of 100 m of fiber (g) x 100
The measurement was performed 5 times per sample, and the average value was taken as the total fineness.

K.強度、伸度
実施例・比較例によって得られた延伸糸を試料とし、JIS L1013:2010(化学繊維フィラメント糸試験方法)8.5.1に準じて算出した。温度20℃、湿度65%RHの環境下において、リエンテック製テンシロンUTM-III-100型を用いて、初期試料長20cm、引張速度20cm/分の条件で引張試験を行った。最大荷重を示す点の応力(cN)を総繊度(dtex)で除して強度(cN/dtex)を算出し、最大荷重を示す点の伸び(L1)と初期試料長(L0)を用いて下式のとおり伸度(%)を算出した。
K. Strength and Elongation Using the drawn yarns obtained in Examples and Comparative Examples as samples, calculations were made according to JIS L1013: 2010 (chemical fiber filament yarn test method) 8.5.1. In an environment of temperature 20 ° C. and humidity 65% RH, a tensile test was conducted using a Tensilon UTM-III-100 manufactured by Lientech under the conditions of an initial sample length of 20 cm and a tensile speed of 20 cm / min. The strength (cN / dtex) is calculated by dividing the stress (cN) at the point indicating the maximum load by the total fineness (dtex), and the elongation (L1) and the initial sample length (L0) at the point indicating the maximum load are used. The elongation (%) was calculated according to the following formula.

伸度(%)={(L1-L0)/L0}×100
なお、測定は1試料につき10回行い、その平均値を強度および伸度とした。
Elongation (%) = {(L1-L0) / L0} x 100
The measurement was performed 10 times per sample, and the average value was taken as the intensity and elongation.

L.タフネス
上記E.記載の方法で算出した強度(cN/dtex)と伸度(%)を用いて下記
タフネス=(強度)×(伸度)1/2
のとおりにタフネスを算出した。
L. Toughness E. The following toughness = (strength) × (elongation) 1/2 using the strength (cN / dtex) and elongation (%) calculated by the method described.
The toughness was calculated as shown in.

M.繊度変動値U%
繊度変動値U%は、実施例・比較例によって得られた延伸糸を試料とし、ツェルベガーウースター製ウースターテスター4-CXを用いて、測定速度200m/分、測定時間2.5分、測定繊維長500m、撚り数12000/m(S撚り)の条件で、U%を測定した。なお、測定は1試料につき5回行い、その平均値を繊度変動値U%とした。なお、測定できない場合は測定不可と記載した。
M. Fineness fluctuation value U%
The fineness fluctuation value U% is measured at a measurement speed of 200 m / min, a measurement time of 2.5 minutes, and a measurement fiber using a Wooster tester 4-CX manufactured by Zelveger Wooster, using the drawn yarn obtained in Examples and Comparative Examples as a sample. U% was measured under the conditions of a length of 500 m and a twist number of 12000 / m (S twist). The measurement was performed 5 times per sample, and the average value was defined as the fineness fluctuation value U%. If it cannot be measured, it is described as not measurable.

N.繊維中のポリエステル組成物A、Bの混練物の結晶融解温度および結晶融解熱量測定
前処理として、実施例・比較例によって得られた延伸糸を50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させ、結晶融解熱量について示唆走査熱量計を用いて測定した。なお繊維中に熱可塑性樹脂Cが含まれている場合、繊維をクロロホルムに浸漬してポリエステル組成物A、B混練物のみを抽出し、クロロホルム除去後の抽出ポリマーを50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させ、結晶融解熱量について示唆走査熱量計を用いて測定してもよい。
装置:TA Instruments社製 Q-2000
昇温速度:2℃/分
測定温度:-20℃から300℃まで。
N. As a pretreatment for measuring the crystal melting temperature and the heat of crystal melting of the kneaded product of the polyester compositions A and B in the fiber, the drawn yarns obtained in Examples and Comparative Examples were allowed to stand at 50 ° C. under nitrogen for 1 week to crystallize. The state was stabilized and the amount of heat of crystal melting was measured using a suggested scanning calorimeter. When the thermoplastic resin C is contained in the fiber, the fiber is immersed in chloroform to extract only the polyester compositions A and B kneaded products, and the extracted polymer after removing chloroform is used at 50 ° C. under nitrogen for 1 week. The crystal state may be stabilized by allowing it to stand still, and the heat of crystal melting may be measured using a suggested scanning calorimeter.
Equipment: Q-2000 manufactured by TA Instruments
Temperature rise rate: 2 ° C / min Measurement temperature: From -20 ° C to 300 ° C.

O.繊維中のポリエステル組成物A、Bの混練物の水中における容積増加率
実施例・比較例によって得られた延伸糸の水中における容積増加率は乾式自動密度計およびピクノメーターを用いて測定した。前処理として、延伸糸を50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させた。前処理を行った延伸糸を0.8g量り取り、乾式密度計を用いて以下の条件で水へ浸漬前の延伸糸の容積:A[m]を求めた。
装置:マイクロメリティックス社製乾式自動密度計アキュピック1340T-10CC
充填ガス:He
測定温度:25℃
続いて、前処理した延伸糸2.0gを30℃のイオン交換水200mL中に浸漬し1時間静置した。静置1時間後速やかに延伸糸を取り出し、繊維表面に付着した水を拭き取り、ピクノメーターを用いて以下の条件で浸漬後の延伸糸の容積:B[m^3]を求めた。
装置:SANSYO製ハーバード型ピクノメーター
恒温槽:ヤマト科学製恒温槽BK33
測定温度:25℃
浸漬液:イオン交換水20mL
熱可塑性樹脂Cが繊維断面中に占める面積比率:Xとし、延伸糸の浸漬前後における容積増加率を以下の式
容積増加率[%]={(B-A)/A}×100/(1-X/100)
により求めた。
O. Volume increase rate of the kneaded polyester compositions A and B in the fiber in water The volume increase rate of the drawn yarns obtained in Examples and Comparative Examples in water was measured using a dry automatic densitometer and a pycnometer. As a pretreatment, the drawn yarn was allowed to stand at 50 ° C. under nitrogen for 1 week to stabilize the crystalline state. 0.8 g of the pretreated drawn yarn was weighed, and the volume of the drawn yarn before immersion in water was determined using a dry densitometer under the following conditions: A [m 3 ].
Equipment: Micromeritics dry automatic densitometer Accupic 1340T-10CC
Filling gas: He
Measurement temperature: 25 ° C
Subsequently, 2.0 g of the pretreated drawn yarn was immersed in 200 mL of ion-exchanged water at 30 ° C. and allowed to stand for 1 hour. After 1 hour of standing, the drawn yarn was immediately taken out, the water adhering to the fiber surface was wiped off, and the volume of the drawn yarn after immersion: B [m ^ 3] was determined using a pycnometer under the following conditions.
Equipment: SANSYO Harvard type pycnometer constant temperature bath: Yamato Scientific constant temperature bath BK33
Measurement temperature: 25 ° C
Immersion liquid: 20 mL of ion-exchanged water
The area ratio of the thermoplastic resin C in the fiber cross section is defined as X, and the volume increase rate before and after immersion of the drawn yarn is the following formula. Volume increase rate [%] = {(BA) / A} × 100 / (1) -X / 100)
Asked by.

P.繊維の吸水量測定
前処理として、実施例・比較例によって得られた延伸糸を50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させた。続いて、前処理した延伸糸およそ2.0gを30℃のイオン交換水200mL中に浸漬し1時間静置した。静置1時間後速やかに延伸糸を取り出し、繊維表面に付着した水を拭き取り、重量:A[g]を測定した。さらに、重量測定後の繊維を105℃に設定した送風乾燥機中で6時間乾燥して乾燥後重量:B[g]を測定し、以下の式
吸水量[g/g]=(A-B)/B
により延伸糸1g当たりの吸水量[g/g]を算出した。
P. As a pretreatment for measuring the water absorption of the fiber, the drawn yarns obtained in Examples and Comparative Examples were allowed to stand at 50 ° C. under nitrogen for 1 week to stabilize the crystalline state. Subsequently, about 2.0 g of the pretreated drawn yarn was immersed in 200 mL of ion-exchanged water at 30 ° C. and allowed to stand for 1 hour. After 1 hour of standing, the drawn yarn was immediately taken out, the water adhering to the fiber surface was wiped off, and the weight: A [g] was measured. Further, the fibers after the weight measurement were dried for 6 hours in a blower dryer set at 105 ° C., and the weight after drying: B [g] was measured, and the following formula water absorption amount [g / g] = (AB). ) / B
The water absorption amount [g / g] per 1 g of the drawn yarn was calculated.

[実施例1]
(製造)
表1に記載の特徴を有するポリエステル組成物A、Bを使用して繊維の製造を実施した。ポリエステル組成物Aは乾燥上限温度(+10℃に設定するとペレット同士が融着して回収困難となる温度)が120℃であり、ペレット水分率が溶融紡糸可能範囲となる200ppm以下となるまでに120℃、0.1kPa以下の減圧条件にて15時間を要した。ポリエステル組成物Bは乾燥上限温度が105℃であり、ペレット水分率200ppm以下となるまでに105℃、0.1kPa以下の減圧条件にて24時間を要した。ポリエステル組成物A:ポリエステル組成物Bの重量比率が30.0:70.0となるよう乾燥ペレットをそれぞれ異なるサイドフィーダーからプレッシャーメルター(1)に投入し、260℃にて溶融混練させ、そのまま紡糸パック内に供給した。同時にプレッシャーメルター(2)を用いて、相対粘度ηr:2.6のナイロン6を別途溶融、紡糸パック内に供給し、プレッシャーメルター(1)から供給されたポリエステル組成物A、Bの混練物と紡糸口金内で合流させて複合糸となるよう吐出した。紡糸温度は260℃であり、紡糸口金より吐出後、紡出糸条を風温25℃、風速20m/分の冷却風で冷却し、給油装置で油剤を付与して収束させ、1000m/分で回転する第1ゴデットローラーで引き取り、第1ゴデットローラーと同じ速度で回転する第2ゴデットローラーを介して、ワインダーで巻き取った。得られた未延伸糸を、第一ホットローラー30℃、第二ホットローラー130℃とした横型延伸機にて3.0倍となるように延伸し、84dtex-36fの延伸糸を得た。得られた繊維はポリエステル組成物A、Bの混練物が芯成分、ナイロン6が鞘成分である芯鞘型複合繊維であり、より詳細にはポリエステル組成物A、Bの混練物が一部繊維外層に露出したC型複合繊維であった。
[Example 1]
(Manufacturing)
Fiber production was carried out using the polyester compositions A and B having the characteristics shown in Table 1. The polyester composition A has a drying upper limit temperature (a temperature at which pellets fuse with each other and becomes difficult to recover when set to + 10 ° C.) at 120 ° C. It took 15 hours under decompression conditions of ° C. and 0.1 kPa or less. The polyester composition B had a drying upper limit temperature of 105 ° C., and it took 24 hours under reduced pressure conditions of 105 ° C. and 0.1 kPa or less until the pellet moisture content became 200 ppm or less. Dry pellets were put into the pressure melter (1) from different side feeders so that the weight ratio of the polyester composition A: polyester composition B was 30.0: 70.0, melt-kneaded at 260 ° C., and spun as it was. Supplied in the pack. At the same time, using the pressure melter (2), nylon 6 having a relative viscosity ηr: 2.6 is separately melted and supplied into the spinning pack, and is combined with the kneaded polyester compositions A and B supplied from the pressure melter (1). The yarns were merged in the spinneret and discharged to form a composite yarn. The spinning temperature is 260 ° C., after discharging from the spinneret, the spun yarn is cooled with a cooling air having an air temperature of 25 ° C. and a wind speed of 20 m / min, and an oil agent is applied by a refueling device to converge the yarn at 1000 m / min. It was picked up by a rotating first godet roller and wound by a winder via a second godet roller rotating at the same speed as the first godet roller. The obtained undrawn yarn was drawn by a horizontal drawing machine having a first hot roller of 30 ° C. and a second hot roller of 130 ° C. so as to be 3.0 times, and a drawn yarn of 84 dtex-36f was obtained. The obtained fiber is a core-sheath type composite fiber in which the kneaded product of the polyester compositions A and B is the core component and the nylon 6 is the sheath component, and more specifically, the kneaded material of the polyester compositions A and B is a part of the fiber. It was a C-type composite fiber exposed on the outer layer.

(評価)
得られた延伸糸を用いて各種繊維特性の評価を実施した。各種評価結果は表1に示すとおりである。繊維中におけるポリエステル組成物A、Bの混練物は混錬前と異なり低結晶融解熱量を示し、水中における高い容積増加率が発現した。繊維全体の吸水量は目標の0.4g/gを大きく上回る1.12g/gとなった。
(evaluation)
Various fiber characteristics were evaluated using the obtained drawn yarn. The results of various evaluations are shown in Table 1. The kneaded polyester compositions A and B in the fiber showed a low heat of crystal melting unlike those before kneading, and a high volume increase rate in water was exhibited. The water absorption of the entire fiber was 1.12 g / g, which greatly exceeded the target of 0.4 g / g.

[実施例2]
実施例1における溶融押出装置をプレッシャーメルターから二軸混練押出機((株)テクノベル製KZW15TWIN-30MG-FSS、設定温度260℃)に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表1に示す。
[Example 2]
The melt extruder in Example 1 was changed from a pressure melter to a twin-screw kneading extruder (KZW15TWIN-30MG-FSS manufactured by Technobel Co., Ltd., set temperature 260 ° C.) in the same manner as in Example 1 to produce fibers. did. Table 1 shows the results of various evaluations.

[実施例3]
実施例1において熱可塑性樹脂Cとして使用したナイロン6を重量平均分子量17000のポリブチレンテレフタレートに変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表1に示す。
[Example 3]
Nylon 6 used as the thermoplastic resin C in Example 1 was changed to polybutylene terephthalate having a weight average molecular weight of 17,000, and the same procedure as in Example 1 was carried out to produce fibers. Table 1 shows the results of various evaluations.

[実施例4]
実施例1において熱可塑性樹脂Cを使用せず、ポリエステル組成物A、Bの混練物のみからなる単成分糸とし、横型延伸機の第二ホットローラー温度を30℃に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表1に示す。
[Example 4]
Example 1 except that the thermoplastic resin C was not used in Example 1 and the single component yarn was composed of only the kneaded product of the polyester compositions A and B, and the temperature of the second hot roller of the horizontal drawing machine was changed to 30 ° C. The same procedure was carried out to produce fibers. Table 1 shows the results of various evaluations.

[実施例5、7、8]
実施例1において使用したポリエステル組成物A、Bの混錬比率を表1に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表1に示す。
[Examples 5, 7, 8]
The fibers were produced in the same manner as in Example 1 except that the kneading ratios of the polyester compositions A and B used in Example 1 were changed as shown in Table 1. Table 1 shows the results of various evaluations.

[実施例6]
実施例1において使用したポリエステル組成物A、Bの混錬比率を表1に記載のとおり変更し、溶融押出装置をプレッシャーメルターから二軸混練押出機((株)テクノベル製KZW15TWIN-30MG-FSS、設定温度260℃)に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表1に示す。
[Example 6]
The kneading ratios of the polyester compositions A and B used in Example 1 were changed as shown in Table 1, and the melt extruder was changed from a pressure melter to a twin-screw kneading extruder (KZW15TWIN-30MG-FSS manufactured by Technobel Co., Ltd.). The same procedure as in Example 1 was carried out except that the set temperature was changed to 260 ° C.) to produce fibers. Table 1 shows the results of various evaluations.

Figure 2022040592000001
Figure 2022040592000001

[実施例9~14]
実施例1において使用したポリエステル組成物AまたはBを、表2に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表2に示す。
[Examples 9 to 14]
The polyester composition A or B used in Example 1 was changed to the polyester composition having the characteristics shown in Table 2 in the same manner as in Example 1 to produce fibers. Table 2 shows the results of various evaluations.

Figure 2022040592000002
Figure 2022040592000002

[実施例15~20]
実施例1において使用したポリエステル組成物AおよびBを、表3に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表3に示す。
[Examples 15 to 20]
The polyester compositions A and B used in Example 1 were changed to the polyester compositions having the characteristics shown in Table 3 in the same manner as in Example 1 to produce fibers. Table 3 shows the results of various evaluations.

Figure 2022040592000003
Figure 2022040592000003

[比較例1]
実施例1において使用したポリエステル組成物A、Bを、表4に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表4に示す。
[Comparative Example 1]
The polyester compositions A and B used in Example 1 were changed to the polyester compositions having the characteristics shown in Table 4 in the same manner as in Example 1 to produce fibers. Table 4 shows the results of various evaluations.

比較例1で使用したポリエステル組成物AおよびBは同組成物であり、単独で高い吸水性能を有するため、紡糸後の繊維における吸水性能も優れたものだが、低結晶性、低結晶融解温度であることからペレットの乾燥が60℃と低温でしか実施できず、乾燥に180時間を要することから生産性に劣るものであった。 Since the polyester compositions A and B used in Comparative Example 1 are the same composition and have high water absorption performance by themselves, they also have excellent water absorption performance in the fiber after spinning, but at low crystallinity and low crystal melting temperature. Therefore, the pellets could be dried only at a low temperature of 60 ° C., and it took 180 hours to dry, which was inferior in productivity.

また、乾燥に際してペレットの変形を防ぐ目的で多量の脂肪族金属塩を添加する必要があり、マグネシウム/アルミニウム/亜鉛合計金属含有量は20ppmより高く設定しなければならないためコスト的に劣るものであった。 In addition, it is necessary to add a large amount of aliphatic metal salt for the purpose of preventing deformation of the pellet during drying, and the total metal content of magnesium / aluminum / zinc must be set higher than 20 ppm, which is inferior in terms of cost. rice field.

[比較例2]
実施例1において使用したポリエステル組成物Aを、表4に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表4に示す。
[Comparative Example 2]
The polyester composition A used in Example 1 was changed to the polyester composition having the characteristics shown in Table 4 in the same manner as in Example 1 to produce fibers. Table 4 shows the results of various evaluations.

比較例2で使用したポリエステル組成物Aの結晶融解温度、結晶融解熱量がともに高く、混練後の繊維に優れた吸水性能を発現させることができなかった。 Both the crystal melting temperature and the amount of heat of crystal melting of the polyester composition A used in Comparative Example 2 were high, and it was not possible to exhibit excellent water absorption performance in the fibers after kneading.

[比較例3]
実施例1において使用したポリエステル組成物Bを、表4に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表4に示す。
[Comparative Example 3]
The polyester composition B used in Example 1 was changed to the polyester composition having the characteristics shown in Table 4 in the same manner as in Example 1 to produce fibers. Table 4 shows the results of various evaluations.

比較例3で使用したポリエステル組成物Bの結晶融解温度、結晶融解熱量がともに低く、ペレットの乾燥が85℃と低温でしか実施できず、乾燥に120時間を要することから生産性に劣るものであった。さらに、混練後の繊維に優れた吸水性能を発現させることができなかった。 Both the crystal melting temperature and the amount of heat of crystal melting of the polyester composition B used in Comparative Example 3 are low, and the pellets can be dried only at a low temperature of 85 ° C., and it takes 120 hours to dry, so that the productivity is inferior. there were. Furthermore, it was not possible to exhibit excellent water absorption performance in the fibers after kneading.

また、ポリエステル組成物Bの乾燥に際してペレットの変形を防ぐ目的で多量の脂肪族金属塩を添加する必要があり、マグネシウム/アルミニウム/亜鉛合計金属含有量は20ppmより高く設定しなければならないためコスト的に劣るものであった。 In addition, it is necessary to add a large amount of aliphatic metal salt for the purpose of preventing deformation of the pellet when the polyester composition B is dried, and the total metal content of magnesium / aluminum / zinc must be set higher than 20 ppm, which is cost effective. It was inferior to.

[比較例4]
実施例1において使用したポリエステル組成物A、Bを、表4に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表4に示す。
[Comparative Example 4]
The polyester compositions A and B used in Example 1 were changed to the polyester compositions having the characteristics shown in Table 4 in the same manner as in Example 1 to produce fibers. Table 4 shows the results of various evaluations.

比較例4で使用したポリエステル組成物A、Bは結晶融解温度がともに低く、ペレットの乾燥が85℃と低温でしか実施できず、乾燥に120時間を要することから生産性に劣るものであった。 The polyester compositions A and B used in Comparative Example 4 had low crystal melting temperatures, and the pellets could only be dried at a low temperature of 85 ° C., and it took 120 hours to dry, so that the productivity was inferior. ..

また、ポリエステル組成物Bの乾燥に際してペレットの変形を防ぐ目的で多量の脂肪族金属塩を添加する必要があり、マグネシウム/アルミニウム/亜鉛合計金属含有量は20ppmより高く設定しなければならないためコスト的に劣るものであった。 In addition, it is necessary to add a large amount of aliphatic metal salt for the purpose of preventing deformation of the pellet when the polyester composition B is dried, and the total metal content of magnesium / aluminum / zinc must be set higher than 20 ppm, which is cost effective. It was inferior to.

[比較例5]
実施例1において使用したポリエステル組成物A、Bを、表4に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更し、ポリエステル組成物A、Bの混錬比率を表4に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表4に示す。
[Comparative Example 5]
Except that the polyester compositions A and B used in Example 1 were changed to polyester compositions having the characteristics shown in Table 4, and the kneading ratios of the polyester compositions A and B were changed as shown in Table 4. The same procedure as in Example 1 was carried out to produce fibers. Table 4 shows the results of various evaluations.

比較例5で使用したポリエステル組成物Aの結晶融解温度、結晶融解熱量がともに高く、混練後の繊維に優れた吸水性能を発現させるためには、混練対象であるポリエステル組成物Bの結晶融解温度、結晶融解熱量を低く設定せざるを得なかった。その結果、ポリエステル組成物Bのペレットの乾燥が85℃と低温でしか実施できず、乾燥に120時間を要することから生産性に劣るものであった。 The crystal melting temperature and the amount of heat of crystal melting of the polyester composition A used in Comparative Example 5 are both high, and in order to exhibit excellent water absorption performance in the fibers after kneading, the crystal melting temperature of the polyester composition B to be kneaded , The amount of heat of crystal melting had to be set low. As a result, the pellets of the polyester composition B could be dried only at a low temperature of 85 ° C., and it took 120 hours to dry, which was inferior in productivity.

また、ポリエステル組成物Bの乾燥に際してペレットの変形を防ぐ目的で多量の脂肪族金属塩を添加する必要があり、マグネシウム/アルミニウム/亜鉛合計金属含有量は20ppmより高く設定しなければならないためコスト的に劣るものであった。 In addition, it is necessary to add a large amount of aliphatic metal salt for the purpose of preventing deformation of the pellet when the polyester composition B is dried, and the total metal content of magnesium / aluminum / zinc must be set higher than 20 ppm, which is cost effective. It was inferior to.

[比較例6]
実施例1において使用したポリエステル組成物A、Bを、表4に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更し、ポリエステル組成物A、Bの混錬比率を表4に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表4に示す。
[Comparative Example 6]
Except that the polyester compositions A and B used in Example 1 were changed to polyester compositions having the characteristics shown in Table 4, and the kneading ratios of the polyester compositions A and B were changed as shown in Table 4. The same procedure as in Example 1 was carried out to produce fibers. Table 4 shows the results of various evaluations.

比較例6で使用したポリエステル組成物Aの結晶融解温度が高く、混練後の繊維に優れた吸水性能を発現させるためには、混練対象であるポリエステル組成物Bの結晶融解温度、結晶融解熱量を低く設定せざるを得なかった。その結果、ポリエステル組成物Bのペレットの乾燥が95℃と低温でしか実施できず、乾燥に60時間を要することから生産性に劣るものであった。 The crystal melting temperature of the polyester composition A used in Comparative Example 6 is high, and in order to exhibit excellent water absorption performance in the fibers after kneading, the crystal melting temperature and the amount of heat of crystal melting of the polyester composition B to be kneaded are set. I had to set it low. As a result, the pellets of the polyester composition B could be dried only at a low temperature of 95 ° C., and it took 60 hours to dry, which was inferior in productivity.

[比較例7]
実施例1において使用したポリエステル組成物A、Bを、表4に記載の特徴を有するポリエステル組成物に変更し、ポリエステル組成物A、Bの混錬比率を表4に記載のとおり変更したほか、溶融混練および紡糸温度を290℃設定とし、横型延伸機の第一ホットローラー温度を90℃、第二ホットローラー温度を140℃設定とし、延伸倍率を2.8倍とした以外は実施例1と同様に実施し、繊維を製造した。各種評価結果を表4に示す。
[Comparative Example 7]
The polyester compositions A and B used in Example 1 were changed to polyester compositions having the characteristics shown in Table 4, and the kneading ratios of the polyester compositions A and B were changed as shown in Table 4. Example 1 except that the melt kneading and spinning temperature was set to 290 ° C, the first hot roller temperature of the horizontal stretching machine was set to 90 ° C, the second hot roller temperature was set to 140 ° C, and the drawing ratio was set to 2.8 times. The same procedure was carried out to produce fibers. Table 4 shows the results of various evaluations.

比較例7で使用したポリエステル組成物Bの結晶融解熱量が低いことから、ペレットの乾燥を85℃と低温でしか実施できず、乾燥に60時間を要することから生産性に劣るものであった。 Since the amount of heat of crystal melting of the polyester composition B used in Comparative Example 7 was low, the pellets could only be dried at a low temperature of 85 ° C., and it took 60 hours to dry, which was inferior in productivity.

なお、比較例7に記載の繊維製造法は、一般的にはカチオン可染性PET繊維あるいはアルカリ易溶性PET繊維の製造を目的とした手法であり、ポリエステル組成物A、Bの混練物は高い結晶融解熱量を示すことから吸水性能は発現しなかった。 The fiber production method described in Comparative Example 7 is generally a method for producing a cationic dyeable PET fiber or an alkaline easily soluble PET fiber, and the kneaded product of the polyester compositions A and B is expensive. The water absorption performance was not exhibited because the amount of heat of crystal melting was shown.

Figure 2022040592000004
Figure 2022040592000004

Claims (5)

示差走査熱量測定によって求められる結晶融解温度がいずれも120~200℃、結晶融解熱量がいずれも20~45J/gの範囲であり組成を異にするポリエステル組成物Aとポリエステル組成物Bを、押出機を用いて溶融混練後に直接溶融紡糸することを特徴とする繊維製造方法。 Extruded polyester composition A and polyester composition B having different compositions, in which the crystal melting temperature obtained by differential scanning calorimetry is 120 to 200 ° C. and the crystal melting heat is in the range of 20 to 45 J / g. A fiber manufacturing method characterized by directly melt-spinning after melt-kneading using a machine. ポリエステル組成物Aとポリエステル組成物Bいずれかが、ペレットを窒素気流下50℃で1週間静置したのち30℃のイオン交換水中に1時間浸漬した際の容積増加率が1~50%の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の繊維製造方法。 Either the polyester composition A or the polyester composition B has a volume increase rate in the range of 1 to 50% when the pellets are allowed to stand at 50 ° C. under a nitrogen stream for 1 week and then immersed in ion-exchanged water at 30 ° C. for 1 hour. The fiber manufacturing method according to claim 1, wherein the fiber is produced. マグネシウム金属原子含有量、アルミニウム金属原子含有量、亜鉛金属原子含有量の合計が20ppm以下の範囲であるポリエステル組成物Aとポリエステル組成物Bを用いることを特徴とする請求項1または2に記載の繊維製造方法。 The invention according to claim 1 or 2, wherein the polyester composition A and the polyester composition B having a total of the magnesium metal atom content, the aluminum metal atom content, and the zinc metal atom content in the range of 20 ppm or less are used. Fiber manufacturing method. ポリエステル組成物Aおよび/またはBが、ジカルボン酸および/またはそのエステル形成性誘導体とアルキレングリコールの重縮合反応により得られるポリエステル組成物であり、テレフタル酸成分が全酸成分に対して80.0モル%以下の範囲で共重合され、金属スルホネート基含有イソフタル酸成分が全酸成分に対して5.0~20.0モル%の範囲で共重合され、かつ数平均分子量1000~20000のポリエチレングリコールを組成物全体に対して15.0重量%以下の範囲で含有させたポリエステル組成物である請求項1~3のいずれか一項に記載の繊維製造方法。 The polyester composition A and / or B is a polyester composition obtained by a polycondensation reaction of a dicarboxylic acid and / or an ester-forming derivative thereof and an alkylene glycol, and the terephthalic acid component is 80.0 mol with respect to the total acid component. % Or less, the metal sulfonate group-containing isophthalic acid component is copolymerized in the range of 5.0 to 20.0 mol% with respect to the total acid component, and a polyester glycol having a number average molecular weight of 1000 to 20000 is obtained. The fiber production method according to any one of claims 1 to 3, which is a polyester composition contained in the range of 15.0% by weight or less with respect to the entire composition. ポリエステル組成物Aとポリエステル組成物Bを溶融混練後に直接溶融紡糸するに際して、熱可塑性樹脂Cを別途溶融押出しして口金内で合流させ2成分からなる複合繊維とすることを特徴とする請求項1~4に記載の繊維製造方法。
Claim 1 is characterized in that when the polyester composition A and the polyester composition B are directly melt-spun after melt-kneading, the thermoplastic resin C is separately melt-extruded and merged in the mouthpiece to form a composite fiber composed of two components. The fiber manufacturing method according to 4.
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