JP2022038978A - Optical laminate and method of manufacturing polarizing plate using the same - Google Patents

Optical laminate and method of manufacturing polarizing plate using the same Download PDF

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Abstract

To provide an optical laminate as an intermediate product for manufacturing a polarizing plate comprising a thin polarizer with high productivity.SOLUTION: An optical laminate according to an embodiment of the present invention comprises a resin base material, a first polarizer layer provided on one side of the resin base material, and a second polarizer layer provided on the other side of the resin base material. A peel force between the resin base material and the second polarizer layer is greater than that between the resin base material and the first polarizer layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光学積層体および該光学積層体を用いた偏光板の製造方法に関する。 The present invention relates to an optical laminate and a method for manufacturing a polarizing plate using the optical laminate.

樹脂基材上にポリビニルアルコール系樹脂層を形成し、この積層体を延伸、染色することにより偏光子を得る方法が提案されている(例えば、特許文献1)。このような方法によれば、厚みの薄い偏光子が得られ得る。このような厚みの薄い偏光子を含む偏光板が広く普及するに伴い、コストの低減およびそれを実現し得る生産性の向上が望まれている。 A method has been proposed in which a polyvinyl alcohol-based resin layer is formed on a resin base material, and the laminate is stretched and dyed to obtain a polarizing element (for example, Patent Document 1). According to such a method, a polarizing element having a thin thickness can be obtained. With the widespread use of polarizing plates containing such a thin polarizing element, it is desired to reduce the cost and improve the productivity that can realize it.

特許第3325560号公報Japanese Patent No. 3325560

本発明の主たる目的は、薄型偏光子を含む偏光板を高い生産性で製造し得る中間体としての光学積層体を提供することにある。 A main object of the present invention is to provide an optical laminate as an intermediate capable of producing a polarizing plate containing a thin polarizing element with high productivity.

本発明の実施形態による光学積層体は、樹脂基材と、該樹脂基材の一方の側に設けられた第1の偏光子層と、該樹脂基材のもう一方の側に設けられた第2の偏光子層と、を有する。該樹脂基材と該第2の偏光子層との剥離力は、該樹脂基材と該第1の偏光子層との剥離力よりも大きい。
1つの実施形態においては、上記樹脂基材と上記第2の偏光子層との剥離力は、該樹脂基材と上記第1の偏光子層との剥離力よりも0.1N/15mm以上大きい。
1つの実施形態においては、上記樹脂基材と上記第2の偏光子層との剥離力は0.5N/15mm以上である。
1つの実施形態においては、上記光学積層体は、上記樹脂基材と上記第2の偏光子層との間に易接着層が設けられている。1つの実施形態においては、上記易接着層は、ポリビニルアルコール系成分とポリオレフィン系成分とを含む。1つの実施形態においては、上記ポリビニルアルコール系成分は、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを含む。
1つの実施形態においては、上記光学積層体は、上記第1の偏光子層の上記樹脂基材と反対側に第1の保護層をさらに有する。1つの実施形態においては、上記光学積層体は、上記第2の偏光子層の上記樹脂基材と反対側に第2の保護層をさらに有する。
本発明の別の局面によれば、偏光板の製造方法が提供される。この製造方法は、樹脂基材の一方の側に第1のポリビニルアルコール系樹脂層を形成すること;該樹脂基材のもう一方の側に第2のポリビニルアルコール系樹脂層を形成すること;該樹脂基材と該第1のポリビニルアルコール系樹脂層と該第2のポリビニルアルコール系樹脂層との積層体を延伸および染色に供し、該第1のポリビニルアルコール系樹脂層および該第2のポリビニルアルコール系樹脂層をそれぞれ第1の偏光子層および第2の偏光子層とし、上記の光学積層体を得ること;該第1の偏光子層の該樹脂基材と反対側に第1の保護層を設けること;該光学積層体から該第1の偏光子層と該第1の保護層との積層体を剥離して、第1の偏光板とすること;および、該樹脂基材と該第2の偏光子層との積層体を第2の偏光板とすること;を含む。
The optical laminate according to the embodiment of the present invention includes a resin base material, a first polarizing element layer provided on one side of the resin base material, and a second provided on the other side of the resin base material. It has two polarizing layers. The peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is larger than the peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer.
In one embodiment, the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is 0.1 N / 15 mm or more larger than the peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer. ..
In one embodiment, the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is 0.5 N / 15 mm or more.
In one embodiment, the optical laminate is provided with an easy-adhesive layer between the resin substrate and the second polarizing layer. In one embodiment, the easy-adhesive layer contains a polyvinyl alcohol-based component and a polyolefin-based component. In one embodiment, the polyvinyl alcohol-based component comprises acetacetyl-modified polyvinyl alcohol.
In one embodiment, the optical laminate further has a first protective layer on the opposite side of the first polarizing element layer from the resin substrate. In one embodiment, the optical laminate further has a second protective layer on the opposite side of the second polarizing layer to the resin substrate.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing a polarizing plate. In this production method, a first polyvinyl alcohol-based resin layer is formed on one side of the resin base material; and a second polyvinyl alcohol-based resin layer is formed on the other side of the resin base material; The laminate of the resin base material, the first polyvinyl alcohol-based resin layer, and the second polyvinyl alcohol-based resin layer is subjected to stretching and dyeing, and the first polyvinyl alcohol-based resin layer and the second polyvinyl alcohol-based resin layer are subjected to stretching and dyeing. The system resin layer is used as a first polarizing element layer and a second polarizing element layer, respectively, to obtain the above optical laminate; a first protective layer on the opposite side of the first polarizing element layer from the resin base material. The laminate of the first polarizing layer and the first protective layer is peeled off from the optical laminate to form a first polarizing plate; and the resin substrate and the first. The laminated body with the polarizing element layer of 2 is used as a second polarizing plate;

本発明の実施形態によれば、樹脂基材の両側に偏光子層を有し、樹脂基材と一方の偏光子層との剥離力が樹脂基材と他方の偏光子層との剥離力よりも大きい光学積層体が提供される。このような光学積層体を用いることにより、薄型偏光子を含む偏光板の製造において、1つの偏光板を製造する方法とほぼ同様の方法で2つの偏光板を製造することができる。言い換えれば、製造効率を実質的に2倍にすることができる。したがって、本発明の実施形態によれば、薄型偏光子を含む偏光板を高い生産性で製造することができる。さらに、このような光学積層体を用いることにより、2つの偏光板を不具合なく(代表的には、所望でない剥離も剥離不良も生じることなく)製造することができる。 According to the embodiment of the present invention, the polarizing material is provided on both sides of the resin base material, and the peeling force between the resin base material and one polarizing element layer is higher than the peeling force between the resin base material and the other polarizing element layer. Also large optical laminates are provided. By using such an optical laminate, two polarizing plates can be manufactured by a method substantially similar to the method for manufacturing one polarizing plate in the manufacture of a polarizing plate containing a thin polarizing element. In other words, the manufacturing efficiency can be substantially doubled. Therefore, according to the embodiment of the present invention, a polarizing plate containing a thin polarizing element can be manufactured with high productivity. Further, by using such an optical laminate, the two polarizing plates can be manufactured without any defect (typically, without undesired peeling and peeling failure).

本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the optical laminated body by one Embodiment of this invention. 図2(a)~図2(d)は、本発明の実施形態による光学積層体を用いた偏光板の製造方法の一例を説明する概略断面図である。2 (a) to 2 (d) are schematic cross-sectional views illustrating an example of a method for manufacturing a polarizing plate using an optical laminate according to an embodiment of the present invention. 本発明実施形態による光学積層体に用いられる偏光子の製造における加熱ロールを用いた乾燥収縮処理の一例を示す概略図である。It is a schematic diagram which shows an example of the drying shrinkage process using the heating roll in the production of the polarizing element used for the optical laminated body by embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

A.光学積層体の全体構成
図1は、本発明の1つの実施形態による光学積層体の概略断面図である。図示例の光学積層体100は、樹脂基材10と、樹脂基材10の一方の側(第1主面と称する場合がある)に設けられた第1の偏光子層21と、樹脂基材10のもう一方の側(第2主面と称する場合がある)に設けられた第2の偏光子層2と、を有する。本発明の実施形態においては、樹脂基材10と第2の偏光子層22との剥離力は、樹脂基材10と第1の偏光子層21との剥離力よりも大きい。このような構成であれば、当該光学積層体を用いることにより、1つの偏光板を製造する方法とほぼ同様の方法で(すなわち、高い生産性で)、かつ、不具合なく(代表的には、所望でない剥離も剥離不良も生じることなく)、2つの偏光板を製造することができる。なお、便宜上「樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力が樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力よりも大きい」としているが、樹脂基材と偏光子層との剥離力は一方が他方よりも大きければよく、したがって、樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力が樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力よりも大きくてもよい。さらに、便宜上、図示例においては第1の偏光子層を上側および第2の偏光子層を下側としているが、第1の偏光子層が下側および第2の偏光子層が上側であってもよい。後述の偏光板の製造方法において、代表的には、剥離力の小さい第1の偏光子層が光学積層体から剥離され得る。
A. Overall Configuration of Optical Laminate Figure 1 is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to one embodiment of the present invention. The optical laminate 100 of the illustrated example includes a resin base material 10, a first polarizing element layer 21 provided on one side of the resin base material 10 (sometimes referred to as a first main surface), and a resin base material. It has a second polarizing layer 2 provided on the other side of the ten (sometimes referred to as a second main surface). In the embodiment of the present invention, the peeling force between the resin base material 10 and the second polarizing element layer 22 is larger than the peeling force between the resin base material 10 and the first polarizing element layer 21. With such a configuration, by using the optical laminate, the method is almost the same as the method for manufacturing one polarizing plate (that is, with high productivity), and there is no problem (typically). Two polarizing plates can be manufactured (without undesired peeling or poor peeling). For convenience, it is stated that "the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is larger than the peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer", but the resin base material and the polarizing element layer are used. The peeling force may be greater on one side than on the other, and therefore the peeling force between the resin substrate and the first polarizing element layer may be greater than the peeling force between the resin substrate and the second polarizing element layer. Further, for convenience, in the illustrated example, the first polarizing element layer is on the upper side and the second polarizing element layer is on the lower side, but the first polarizing element layer is on the lower side and the second polarizing element layer is on the upper side. You may. In the method for manufacturing a polarizing plate, which will be described later, typically, the first polarizing element layer having a small peeling force can be peeled from the optical laminate.

樹脂基材の第1主面および/または第2主面には、表面改質処理(例えば、コロナ処理)が施されていてもよい。さらに/あるいは、樹脂基材の第1主面および/または第2主面には、易接着層(図示せず)が形成されていてもよい。第1主面および/または第2主面に対する表面改質処理の有無、種類および程度、ならびに、易接着層の有無、厚みおよび種類等を適切に設定することにより、樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力および樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力を所望の関係とすることができる。 The first main surface and / or the second main surface of the resin base material may be subjected to a surface modification treatment (for example, a corona treatment). Further / or, an easy-adhesion layer (not shown) may be formed on the first main surface and / or the second main surface of the resin base material. By appropriately setting the presence / absence, type and degree of surface modification treatment for the first main surface and / or the second main surface, and the presence / absence, thickness and type of the easy-adhesion layer, the resin substrate and the first surface can be used. The peeling force from the polarizing element layer and the peeling force from the resin base material and the second polarizing element layer can be in a desired relationship.

樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力は、樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力よりも、好ましくは0.1N/15mm以上、より好ましくは0.3N/15mm以上、さらに好ましくは0.5N/15mm以上、特に好ましくは0.8N/15mm以上、とりわけ好ましくは1.0N/15mm以上大きい。剥離力の差がこのような範囲であれば、光学積層体から不具合なく(代表的には、所望でない剥離も剥離不良も生じることなく)、2つの偏光板を得ることができる。このような剥離力の差の上限は、例えば1.5N/15mmであり得る。 The peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is preferably 0.1 N / 15 mm or more, more preferably 0.3 N / 15 mm, more than the peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer. As described above, it is more preferably 0.5 N / 15 mm or more, particularly preferably 0.8 N / 15 mm or more, and particularly preferably 1.0 N / 15 mm or more. When the difference in peeling force is within such a range, two polarizing plates can be obtained from the optical laminate without any trouble (typically, without undesired peeling and peeling failure). The upper limit of such a difference in peeling force may be, for example, 1.5 N / 15 mm.

樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力は、好ましくは0.2N/15mm以上であり、より好ましくは0.5N/15mm以上であり、さらに好ましくは0.7N/15mm以上であり、特に好ましくは1.0N/15mm以上であり、とりわけ好ましくは1.2N/15mm以上である。樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力の上限は、例えば2.0N/15mmであり得る。樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力は、好ましくは0.1N/15mm以上であり、より好ましくは0.1N/15mm~0.7N/15mmであり、さらに好ましくは0.1N/15mm~0.5N/15mmであり、特に好ましくは0.1N/15mm~0.3N/15mmである。樹脂基材とそれぞれの偏光子層との剥離力がそれぞれこのような範囲であれば、上記所望の剥離力の差を容易に実現することができる。 The peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is preferably 0.2 N / 15 mm or more, more preferably 0.5 N / 15 mm or more, and further preferably 0.7 N / 15 mm or more. It is particularly preferably 1.0 N / 15 mm or more, and particularly preferably 1.2 N / 15 mm or more. The upper limit of the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer can be, for example, 2.0 N / 15 mm. The peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer is preferably 0.1 N / 15 mm or more, more preferably 0.1 N / 15 mm to 0.7 N / 15 mm, and further preferably 0.1 N. It is / 15 mm to 0.5 N / 15 mm, and particularly preferably 0.1 N / 15 mm to 0.3 N / 15 mm. When the peeling force between the resin base material and the respective polarizing element layers is within such a range, the desired difference in peeling force can be easily realized.

光学積層体は、必要に応じて図示例のように、第1の偏光子層21の樹脂基材10と反対側に第1の保護層31をさらに有していてもよく、第2の偏光子層22の樹脂基材10と反対側に第2の保護層32をさらに有していてもよい。これらの保護層は、後述の偏光板の製造の際に偏光子層を支持し、かつ、最終的に得られる偏光板において保護層となる。 If necessary, the optical laminate may further have a first protective layer 31 on the opposite side of the resin base material 10 of the first polarizing layer 21 as shown in the illustrated example, and the second polarizing layer may be provided. A second protective layer 32 may be further provided on the opposite side of the child layer 22 from the resin base material 10. These protective layers support the polarizing element layer during the production of the polarizing plate described later, and serve as the protective layer in the finally obtained polarizing plate.

以下、光学積層体の構成要素について、より詳細に説明する。なお、第1の偏光子層および第2の偏光子層をまとめて偏光子層として説明し、第1の保護層および第2の保護層をまとめて保護層として説明する。第1の偏光子層と第2の偏光子層、および、第1の保護層と第2の保護層を区別して説明する必要がある場合には「第1」および「第2」を明記する。 Hereinafter, the components of the optical laminate will be described in more detail. The first polarizing element layer and the second polarizing element layer will be collectively described as a polarizing element layer, and the first protective layer and the second protective layer will be collectively described as a protective layer. When it is necessary to distinguish between the first protector layer and the second protector layer, and the first protective layer and the second protective layer, "first" and "second" are specified. ..

B.樹脂基材
樹脂基材10の構成材料としては、任意の適切な材料が採用され得る。樹脂基材は、代表的には熱可塑性樹脂で構成される。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂が挙げられる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂が用いられる。中でも、非晶質のポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく用いられる。非晶質のポリエチレンテレフタレート系樹脂の具体例としては、ジカルボン酸としてイソフタル酸をさらに含む共重合体や、グリコールとしてシクロヘキサンジメタノールをさらに含む共重合体が挙げられる。
B. Resin base material Any suitable material can be adopted as the constituent material of the resin base material 10. The resin base material is typically composed of a thermoplastic resin. Specific examples of the thermoplastic resin include ester resins such as polyethylene terephthalate resins, cycloolefin resins, olefin resins such as polypropylene, (meth) acrylic resins, polyamide resins, polycarbonate resins, and their co-weights. Combined resin can be mentioned. Preferably, a polyethylene terephthalate resin is used. Among them, an amorphous polyethylene terephthalate resin is preferably used. Specific examples of the amorphous polyethylene terephthalate resin include a copolymer further containing isophthalic acid as a dicarboxylic acid and a copolymer further containing cyclohexanedimethanol as a glycol.

樹脂基材のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは170℃以下である。このような樹脂基材を用いることにより、PVA系樹脂層の結晶化を抑制しながら、延伸性を十分に確保することができる。水による樹脂基材の可塑化と、水中延伸を良好に行うことを考慮すると、120℃以下であることがさらに好ましい。1つの実施形態においては、樹脂基材のガラス転移温度は、好ましくは60℃以上である。このような樹脂基材を用いることにより、後述のPVA系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、樹脂基材が変形(例えば、凹凸やタルミ、シワ等の発生)する等の不具合を防止することができる。また、積層体の延伸を、好適な温度(例えば、60℃~70℃程度)にて行うことができる。別の実施形態においては、PVA系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、樹脂基材が変形しなければ、60℃より低いガラス転移温度であってもよい。なお、ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に準じて求められる値である。 The glass transition temperature (Tg) of the resin substrate is preferably 170 ° C. or lower. By using such a resin base material, it is possible to sufficiently secure stretchability while suppressing crystallization of the PVA-based resin layer. Considering that the resin base material is plasticized with water and well stretched in water, the temperature is more preferably 120 ° C. or lower. In one embodiment, the glass transition temperature of the resin substrate is preferably 60 ° C. or higher. By using such a resin base material, when the coating liquid containing the PVA-based resin described later is applied and dried, the resin base material is deformed (for example, unevenness, tarmi, wrinkles, etc. are generated). Can be prevented. Further, the laminated body can be stretched at a suitable temperature (for example, about 60 ° C. to 70 ° C.). In another embodiment, the glass transition temperature may be lower than 60 ° C. as long as the resin base material is not deformed when the coating liquid containing the PVA-based resin is applied and dried. The glass transition temperature (Tg) is a value obtained according to JIS K 7121.

1つの実施形態においては、樹脂基材は、吸水率が0.2%以上であることが好ましく、さらに好ましくは0.3%以上である。このような樹脂基材は水を吸収し、水が可塑剤的な働きをして可塑化し得る。その結果、水中延伸において延伸応力を大幅に低下させることができ、延伸性に優れ得る。一方、樹脂基材の吸水率は、好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下である。このような樹脂基材を用いることにより、製造時に樹脂基材の寸法安定性が著しく低下して、得られる積層体の外観が悪化するなどの不具合を防止することができる。また、水中延伸時に破断したり、樹脂基材からPVA系樹脂膜が剥離したりするのを防止することができる。なお、吸水率は、JIS K 7209に準じて求められる値である。 In one embodiment, the resin base material preferably has a water absorption rate of 0.2% or more, more preferably 0.3% or more. Such a resin base material absorbs water, and the water can act as a plasticizer to be plasticized. As a result, the stretching stress can be significantly reduced in the stretching in water, and the stretchability can be excellent. On the other hand, the water absorption rate of the resin base material is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less. By using such a resin base material, it is possible to prevent problems such as deterioration of the appearance of the obtained laminated body due to a significant decrease in dimensional stability of the resin base material during manufacturing. In addition, it is possible to prevent the PVA-based resin film from breaking or peeling from the resin base material during stretching in water. The water absorption rate is a value obtained according to JIS K 7209.

光学積層体における(すなわち、延伸後の)樹脂基材の厚みは、好ましくは10μm~150μm、さらに好ましくは15μm~100μmである。 The thickness of the resin substrate in the optical laminate (that is, after stretching) is preferably 10 μm to 150 μm, more preferably 15 μm to 100 μm.

C.偏光子
偏光子層を構成する偏光子(以下、単に偏光子と称する)は、代表的には、二色性物質(代表的には、ヨウ素)を含むポリビニルアルコール(PVA)系樹脂フィルムで構成される。第1の偏光子層および/または第2の偏光子層を構成する偏光子は、好ましくは、アセトアセチル変性されたPVA系樹脂を含む。このような構成であれば、上記所望の剥離力の差を容易に実現することができる。アセトアセチル変性されたPVA系樹脂の配合量は、PVA系樹脂全体を100重量%としたときに、好ましくは5重量%~20重量%であり、より好ましくは8重量%~12重量%である。
C. Polarizer The polarizing element (hereinafter, simply referred to as a polarizing element) constituting the polarizing element layer is typically composed of a polyvinyl alcohol (PVA) -based resin film containing a dichroic substance (typically iodine). Will be done. The substituents constituting the first polarizing element layer and / or the second polarizing element layer preferably contain an acetacetyl-modified PVA-based resin. With such a configuration, the difference in the desired peeling force can be easily realized. The blending amount of the acetoacetyl-modified PVA-based resin is preferably 5% by weight to 20% by weight, more preferably 8% by weight to 12% by weight, when the total amount of the PVA-based resin is 100% by weight. ..

偏光子のホウ酸含有量は、好ましくは10重量%以上であり、より好ましくは13重量%~25重量%である。偏光子のホウ酸含有量がこのような範囲であれば、後述のヨウ素含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。ホウ酸含有量は、例えば、中和法から下記式を用いて、単位重量当たりの偏光子に含まれるホウ酸量として算出することができる。

Figure 2022038978000002
The boric acid content of the stator is preferably 10% by weight or more, more preferably 13% by weight to 25% by weight. When the boric acid content of the stator is in such a range, the ease of curl adjustment at the time of bonding is well maintained due to the synergistic effect with the iodine content described later, and the curl at the time of heating is maintained. It is possible to improve the appearance durability at the time of heating while satisfactorily suppressing the above. The boric acid content can be calculated, for example, as the amount of boric acid contained in the polarizing element per unit weight by using the following formula from the neutralization method.
Figure 2022038978000002

偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは2.0重量%以上であり、より好ましくは2.0重量%~10重量%である。偏光子のヨウ素含有量がこのような範囲であれば、上記のホウ酸含有量との相乗的な効果により、貼り合わせ時のカール調整の容易性を良好に維持し、かつ、加熱時のカールを良好に抑制しつつ、加熱時の外観耐久性を改善することができる。本明細書において「ヨウ素含有量」とは、偏光子(PVA系樹脂フィルム)中に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。より具体的には、偏光子中においてヨウ素はヨウ素イオン(I)、ヨウ素分子(I)、ポリヨウ素イオン(I 、I )等の形態で存在するところ、本明細書におけるヨウ素含有量は、これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。ヨウ素含有量は、例えば、蛍光X線分析の検量線法により算出することができる。なお、ポリヨウ素イオンは、偏光子中でPVA-ヨウ素錯体を形成した状態で存在している。このような錯体が形成されることにより、可視光の波長範囲において吸収二色性が発現し得る。具体的には、PVAと三ヨウ化物イオンとの錯体(PVA・I )は470nm付近に吸光ピークを有し、PVAと五ヨウ化物イオンとの錯体(PVA・I )は600nm付近に吸光ピークを有する。結果として、ポリヨウ素イオンは、その形態に応じて可視光の幅広い範囲で光を吸収し得る。一方、ヨウ素イオン(I)は230nm付近に吸光ピークを有し、可視光の吸収には実質的には関与しない。したがって、PVAとの錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、主として偏光子の吸収性能に関与し得る。 The iodine content of the splitter is preferably 2.0% by weight or more, more preferably 2.0% by weight to 10% by weight. When the iodine content of the stator is in such a range, the ease of curl adjustment at the time of bonding is well maintained due to the synergistic effect with the above boric acid content, and the curl at the time of heating is maintained. It is possible to improve the appearance durability at the time of heating while satisfactorily suppressing the above. As used herein, the term "iodine content" means the amount of all iodine contained in the polarizing element (PVA-based resin film). More specifically, in the substituent, iodine exists in the form of iodine ion (I ), iodine molecule (I 2 ), polyiodide ion (I 3 , I 5 ), etc., as used herein. Iodine content means the amount of iodine that includes all of these forms. The iodine content can be calculated, for example, by a calibration curve method for fluorescent X-ray analysis. The polyiodine ion exists in a state where the PVA-iodine complex is formed in the substituent. By forming such a complex, absorption dichroism can be exhibited in the wavelength range of visible light. Specifically, the complex of PVA and triiodide ion (PVA ・ I 3- ) has an absorption peak near 470 nm, and the complex of PVA and triiodide ion (PVA ・ I 5- ) is around 600 nm. Has an absorptive peak. As a result, polyiodide ions can absorb light over a wide range of visible light, depending on their morphology. On the other hand, iodine ion (I ) has an absorption peak near 230 nm and is not substantially involved in the absorption of visible light. Therefore, polyiodide ions present in the form of a complex with PVA may mainly contribute to the absorption performance of the stator.

偏光子の厚みは、好ましくは1μm~10μmであり、より好ましくは1μm~8μmであり、さらに好ましくは2μm~5μmである。 The thickness of the splitter is preferably 1 μm to 10 μm, more preferably 1 μm to 8 μm, and further preferably 2 μm to 5 μm.

偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率Tsは、好ましくは40.0%~48.0%であり、より好ましくは41.0%~46.0%である。偏光子の偏光度Pは、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。単体透過率は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定し、視感度補正を行なったY値である。上記偏光度は、代表的には、紫外可視分光光度計を用いて測定して視感度補正を行なった平行透過率Tpおよび直交透過率Tcに基づいて、下記式により求められる。
偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
The splitter preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The simple substance transmittance Ts of the polarizing element is preferably 40.0% to 48.0%, more preferably 41.0% to 46.0%. The degree of polarization P of the polarizing element is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.9% or more. The single transmittance is typically a Y value measured with an ultraviolet-visible spectrophotometer and corrected for luminosity factor. The degree of polarization is typically obtained by the following formula based on the parallel transmittance Tp and the orthogonal transmittance Tc measured by using an ultraviolet-visible spectrophotometer and corrected for luminosity factor.
Degree of polarization (%) = {(Tp-Tc) / (Tp + Tc)} 1/2 × 100

D.保護層
保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂や、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。この他にも、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
D. Protective layer The protective layer is formed of any suitable film that can be used as a protective layer for the stator. Specific examples of the material that is the main component of the film include cellulose-based resins such as triacetyl cellulose (TAC), polyester-based, polyvinyl alcohol-based, polycarbonate-based, polyamide-based, polyimide-based, polyethersulfone-based, and polysulfone-based. , Polyester-based, polycarbonate-based, polyolefin-based, (meth) acrylic-based, acetate-based transparent resins and the like. Further, thermosetting resins such as (meth) acrylic, urethane, (meth) acrylic urethane, epoxy, and silicone, or ultraviolet curable resins can also be mentioned. In addition to this, for example, glassy polymers such as siloxane-based polymers can also be mentioned. Further, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007) can also be used. As the material of this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in the side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain. Can be used, and examples thereof include a resin composition having an alternating copolymer composed of isobutene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. The polymer film can be, for example, an extruded product of the above resin composition.

保護層には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに/あるいは、保護層には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する処理(代表的には、(楕)円偏光機能を付与すること、超高位相差を付与すること)が施されていてもよい。このような処理を施すことにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。 If necessary, the protective layer may be subjected to surface treatment such as hard coat treatment, antireflection treatment, anti-sticking treatment, and anti-glare treatment. Further / or, if necessary, the protective layer is provided with a process for improving visibility when visually recognizing through polarized sunglasses (typically, a (elliptical) circular polarization function is provided, and an ultra-high phase difference is provided. It may be given). By performing such processing, excellent visibility can be realized even when the display screen is visually recognized through a polarizing lens such as polarized sunglasses.

保護層の厚みは、好ましくは50μm以下であり、より好ましくは5μm~40μmである。なお、表面処理が施されている場合、保護層に表面処理が施されている場合、保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。 The thickness of the protective layer is preferably 50 μm or less, more preferably 5 μm to 40 μm. When the surface treatment is applied, when the protective layer is surface-treated, the thickness of the protective layer is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.

E.易接着層
易接着層は、好ましくは、ポリビニルアルコール系成分とポリオレフィン系成分とを含む。このような組成とすることにより、優れた密着性と優れた外観とを兼ね備えた光学積層体を得ることができる。ポリビニルアルコール系成分としては、任意の適切なPVA系樹脂が用いられ得る。具体的には、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールが挙げられる。変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、アセトアセチル基、カルボン酸基、アクリル基および/またはウレタン基で変性されたポリビニルアルコールが挙げられる。これらの中でも、アセトアセチル変性PVAが好ましく用いられる。アセトアセチル変性PVAとしては、下記一般式(I)で表わされる繰り返し単位を少なくとも有する重合体が好ましく用いられる。
E. Easy-adhesive layer The easy-adhesive layer preferably contains a polyvinyl alcohol-based component and a polyolefin-based component. With such a composition, it is possible to obtain an optical laminate having both excellent adhesion and excellent appearance. As the polyvinyl alcohol-based component, any suitable PVA-based resin can be used. Specific examples thereof include polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol. Examples of the modified polyvinyl alcohol include polyvinyl alcohol modified with an acetoacetyl group, a carboxylic acid group, an acrylic group and / or a urethane group. Among these, acetacetyl-modified PVA is preferably used. As the acetoacetyl-modified PVA, a polymer having at least a repeating unit represented by the following general formula (I) is preferably used.

Figure 2022038978000003
Figure 2022038978000003

上記式(I)において、l+m+nに対するnの割合は、好ましくは1%~10%である。 In the above formula (I), the ratio of n to l + m + n is preferably 1% to 10%.

アセトアセチル変性PVAの平均重合度は、好ましくは1000~10000であり、好ましくは1200~5000である。アセトアセチル変性PVAのケン化度は、好ましくは97モル%以上である。アセトアセチル変性PVAの4重量%水溶液のpHは、好ましくは3.5~5.5である。なお、平均重合度およびケン化度は、JIS K 6726-1994に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of acetoacetyl-modified PVA is preferably 1000 to 10000, preferably 1200 to 5000. The degree of saponification of the acetacetyl-modified PVA is preferably 97 mol% or more. The pH of the 4 wt% aqueous solution of acetoacetyl-modified PVA is preferably 3.5 to 5.5. The degree of polymerization and the degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994.

上記ポリオレフィン系成分としては、任意の適切なポリオレフィン系樹脂が用いられ得る。ポリオレフィン系樹脂の主成分であるオレフィン成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン等の炭素数2~6のオレフィン系炭化水素が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン等の炭素数2~4のオレフィン系炭化水素が好ましく、さらに好ましくはエチレンが用いられる。 Any suitable polyolefin-based resin can be used as the polyolefin-based component. Examples of the olefin component which is the main component of the polyolefin resin include olefin hydrocarbons having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene and 1-hexene. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, olefinic hydrocarbons having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene, propylene, isobutylene and 1-butene are preferable, and ethylene is more preferably used.

上記ポリオレフィン系樹脂を構成するモノマー成分のうち、オレフィン成分の占める割合は、好ましくは50重量%~95重量%である。 The proportion of the olefin component in the monomer components constituting the polyolefin resin is preferably 50% by weight to 95% by weight.

上記ポリオレフィン系樹脂は、カルボキシル基および/またはその無水物基を有することが好ましい。このようなポリオレフィン系樹脂は水に分散し得、易接着層が良好に形成され得る。このような官能基を有するモノマー成分としては、例えば、不飽和カルボン酸およびその無水物、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミドが挙げられる。これらの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸が挙げられる。 The polyolefin-based resin preferably has a carboxyl group and / or an anhydride group thereof. Such a polyolefin-based resin can be dispersed in water, and an easy-adhesion layer can be well formed. Examples of the monomer component having such a functional group include unsaturated carboxylic acid and its anhydride, half ester of unsaturated dicarboxylic acid, and half amide. Specific examples of these include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, and crotonic acid.

ポリオレフィン系樹脂の分子量は、例えば5000~80000である。 The molecular weight of the polyolefin resin is, for example, 5000 to 80,000.

易接着層におけるポリビニルアルコール系成分とポリオレフィン系成分との配合比は、好ましくは5:95~60:40、さらに好ましくは20:80~50:50である。ポリビニルアルコール系成分が多すぎると密着性が十分に得られないおそれがある。具体的には、偏光子層を樹脂基材から剥離する際に要する剥離力が低下して、十分な密着性が得られないおそれがある。一方、ポリビニルアルコール系成分が少なすぎると得られる積層体の外観が損なわれるおそれがある。具体的には、易接着層が白濁する等の不具合が発生して、外観に優れた光学積層体を得るのが困難となるおそれがある。 The compounding ratio of the polyvinyl alcohol-based component and the polyolefin-based component in the easy-adhesion layer is preferably 5:95 to 60:40, more preferably 20:80 to 50:50. If there are too many polyvinyl alcohol-based components, sufficient adhesion may not be obtained. Specifically, the peeling force required for peeling the polarizing element layer from the resin base material may decrease, and sufficient adhesion may not be obtained. On the other hand, if the amount of polyvinyl alcohol-based components is too small, the appearance of the obtained laminate may be impaired. Specifically, problems such as clouding of the easy-adhesive layer may occur, making it difficult to obtain an optical laminate having an excellent appearance.

易接着層の厚みは、好ましくは0.5μm~3μmであり、さらに好ましくは0.8μm~2μmである。易接着層の厚みが薄すぎると、十分な剥離力が得られないおそれがある。一方、易接着層の厚みが厚すぎると、後述のPVA系樹脂塗布層(最終的に、偏光子層となる)の形成の際に、ハジキが発生する、得られる塗布膜にムラが生じる等の不具合が発生して、外観に優れた光学積層体を得るのが困難となるおそれがある。 The thickness of the easy-adhesion layer is preferably 0.5 μm to 3 μm, and more preferably 0.8 μm to 2 μm. If the thickness of the easy-adhesion layer is too thin, sufficient peeling force may not be obtained. On the other hand, if the thickness of the easy-adhesion layer is too thick, cissing occurs when the PVA-based resin coating layer (finally becomes a polarizing element) described later is formed, and the obtained coating film becomes uneven. However, it may be difficult to obtain an optical laminate having an excellent appearance.

易接着層は、ポリビニルアルコール系成分とポリオレフィン系成分と目的に応じた添加剤と水性媒体とを含む易接着層形成用組成物を樹脂基材に塗布および乾燥することにより形成され得る。 The easy-adhesive layer can be formed by applying and drying a composition for forming an easy-adhesive layer containing a polyvinyl alcohol-based component, a polyolefin-based component, an additive depending on the purpose, and an aqueous medium on a resin base material.

F.偏光板の製造方法
上記A項~E項に記載の光学積層体は、偏光板の製造に好適に用いられ得る。したがって、本発明の実施形態は、偏光板の製造方法も包含する。当該製造方法は、樹脂基材の第1主面に第1のポリビニルアルコール(PVA)系樹脂層を形成すること;該樹脂基材の第2主面に第2のPVA系樹脂層を形成すること;該樹脂基材と該第1のPVA系樹脂層と該第2のPVA系樹脂層との積層体を延伸および染色に供し、該第1のPVA系樹脂層および該第2のPVA系樹脂層をそれぞれ第1の偏光子層および第2の偏光子層とし、上記の光学積層体を得ること;該第1の偏光子層の該樹脂基材と反対側に第1の保護層を設けること;該光学積層体から該第1の偏光子層と該第1の保護層との積層体を剥離して、第1の偏光板とすること;および、該樹脂基材と該第2の偏光子層との積層体を第2の偏光板とすること;を含む。以下、図2(a)~図2(d)を参照して、製造方法の各工程を説明する。
F. Method for manufacturing a polarizing plate The optical laminate according to the above items A to E can be suitably used for manufacturing a polarizing plate. Therefore, the embodiment of the present invention also includes a method for manufacturing a polarizing plate. The manufacturing method is to form a first polyvinyl alcohol (PVA) -based resin layer on the first main surface of the resin base material; to form a second PVA-based resin layer on the second main surface of the resin base material. That; the laminate of the resin base material, the first PVA-based resin layer, and the second PVA-based resin layer is subjected to stretching and dyeing, and the first PVA-based resin layer and the second PVA-based resin layer are subjected to. The resin layer is used as a first polarizing layer and a second polarizing layer, respectively, to obtain the above optical laminate; a first protective layer is provided on the opposite side of the first polarizing layer from the resin base material. To be provided; the laminate of the first polarizing layer and the first protective layer is peeled from the optical laminate to form a first polarizing plate; and the resin substrate and the second. The laminated body with the polarizing element layer of the above is used as a second polarizing plate; Hereinafter, each step of the manufacturing method will be described with reference to FIGS. 2 (a) and 2 (d).

F-1.PVA系樹脂層の形成
最初に、図2(a)に示すように、樹脂基材(熱可塑性樹脂基材)10の第1主面に第1のPVA系樹脂層21´を形成する。第1のPVA系樹脂層は、代表的には、熱可塑性樹脂基材の第1主面に、ハロゲン化物とPVA系樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥することにより形成される。
F-1. Formation of PVA-based Resin Layer First, as shown in FIG. 2A, a first PVA-based resin layer 21'is formed on the first main surface of the resin base material (thermoplastic resin base material) 10. The first PVA-based resin layer is typically formed by applying a coating liquid containing a halide and a PVA-based resin to the first main surface of a thermoplastic resin base material and drying it.

塗布液は、上記のとおり、ハロゲン化物とPVA系樹脂とを含む。上記塗布液は、代表的には、上記ハロゲン化物および上記PVA系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のPVA系樹脂濃度は、溶媒100重量部に対して、好ましくは3重量部~20重量部である。このような樹脂濃度であれば、熱可塑性樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。塗布液におけるハロゲン化物の含有量は、好ましくは、PVA系樹脂100重量部に対して5重量部~20重量部である。 As described above, the coating liquid contains a halide and a PVA-based resin. The coating liquid is typically a solution in which the halide and the PVA-based resin are dissolved in a solvent. Examples of the solvent include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and amines such as ethylenediamine and diethylenetriamine. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, water is preferable. The PVA-based resin concentration of the solution is preferably 3 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. With such a resin concentration, it is possible to form a uniform coating film in close contact with the thermoplastic resin base material. The content of the halide in the coating liquid is preferably 5 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin.

塗布液に、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらは、得られるPVA系樹脂層の均一性や染色性、延伸性をより一層向上させる目的で使用され得る。 Additives may be added to the coating liquid. Examples of the additive include a plasticizer, a surfactant and the like. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Examples of the surfactant include nonionic surfactants. These can be used for the purpose of further improving the uniformity, dyeability, and stretchability of the obtained PVA-based resin layer.

上記PVA系樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン-ビニルアルコール共重合体は、エチレン-酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。PVA系樹脂のケン化度は、通常85モル%~100モル%であり、好ましくは95.0モル%~99.95モル%、さらに好ましくは99.0モル%~99.93モル%である。ケン化度は、JIS K 6726-1994に準じて求めることができる。このようなケン化度のPVA系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。上記のとおり、PVA系樹脂は、好ましくはアセトアセチル変性されたPVA系樹脂を含む。 As the PVA-based resin, any suitable resin can be adopted. For example, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymers can be mentioned. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying the ethylene-vinyl acetate copolymer. The saponification degree of the PVA-based resin is usually 85 mol% to 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.95 mol%, and more preferably 99.0 mol% to 99.93 mol%. .. The degree of saponification can be determined according to JIS K 6726-1994. By using a PVA-based resin having such a degree of saponification, a polarizing element having excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, gelation may occur. As described above, the PVA-based resin preferably contains an acetacetyl-modified PVA-based resin.

PVA系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択し得る。平均重合度は、通常1000~10000であり、好ましくは1200~4500、さらに好ましくは1500~4300である。なお、平均重合度は、JIS K 6726-1994に準じて求めることができる。 The average degree of polymerization of the PVA-based resin can be appropriately selected depending on the intended purpose. The average degree of polymerization is usually 1000 to 10000, preferably 1200 to 4500, and more preferably 1500 to 4300. The average degree of polymerization can be determined according to JIS K 6726-1994.

上記ハロゲン化物としては、任意の適切なハロゲン化物が採用され得る。例えば、ヨウ化物および塩化ナトリウムが挙げられる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、およびヨウ化リチウムが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。 As the halide, any suitable halide can be adopted. For example, iodide and sodium chloride can be mentioned. Iodides include, for example, potassium iodide, sodium iodide, and lithium iodide. Among these, potassium iodide is preferable.

塗布液におけるハロゲン化物の量は、好ましくは、PVA系樹脂100重量部に対して5重量部~20重量部であり、より好ましくは、PVA系樹脂100重量部に対して10重量部~15重量部である。PVA系樹脂100重量部に対するハロゲン化物の量が20重量部を超えると、ハロゲン化物がブリードアウトし、最終的に得られる偏光子が白濁する場合がある。 The amount of the halide in the coating liquid is preferably 5 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin, and more preferably 10 parts by weight to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin. It is a department. If the amount of the halide exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the PVA-based resin, the halide may bleed out and the finally obtained polarizing element may become cloudy.

一般に、PVA系樹脂層が延伸されることによって、PVA系樹脂中のポリビニルアルコール分子の配向性が高くなるが、延伸後のPVA系樹脂層を、水を含む液体に浸漬すると、ポリビニルアルコール分子の配向が乱れ、配向性が低下する場合がある。特に、熱可塑性樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体をホウ酸水中延伸する場合において、熱可塑性樹脂の延伸を安定させるために比較的高い温度で上記積層体をホウ酸水中で延伸する場合、上記配向度低下の傾向が顕著である。例えば、PVAフィルム単体のホウ酸水中での延伸が60℃で行われることが一般的であるのに対し、A-PET(熱可塑性樹脂基材)とPVA系樹脂層との積層体の延伸は70℃前後の温度という高い温度で行われ、この場合、延伸初期のPVAの配向性が水中延伸により上がる前の段階で低下し得る。これに対して、ハロゲン化物を含むPVA系樹脂層と熱可塑性樹脂基材との積層体を作製し、積層体をホウ酸水中で延伸する前に空気中で高温延伸(補助延伸)することにより、補助延伸後の積層体のPVA系樹脂層中のPVA系樹脂の結晶化が促進され得る。その結果、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。 Generally, the stretching of the PVA-based resin layer increases the orientation of the polyvinyl alcohol molecules in the PVA-based resin. However, when the stretched PVA-based resin layer is immersed in a liquid containing water, the polyvinyl alcohol molecules become more oriented. The orientation may be disturbed and the orientation may decrease. In particular, when the laminate of the thermoplastic resin base material and the PVA-based resin layer is stretched in boric acid water, the laminate is stretched in boric acid water at a relatively high temperature in order to stabilize the stretching of the thermoplastic resin. In this case, the tendency of the degree of orientation to decrease is remarkable. For example, while stretching a PVA film alone in boric acid water is generally performed at 60 ° C., stretching of a laminate of A-PET (thermoplastic resin base material) and a PVA-based resin layer is performed. It is carried out at a high temperature of about 70 ° C., and in this case, the orientation of PVA at the initial stage of stretching may decrease before it is increased by stretching in water. On the other hand, by preparing a laminate of a PVA-based resin layer containing a halide and a thermoplastic resin base material, and stretching the laminate in air at a high temperature (auxiliary stretching) before stretching it in boric acid water. , Crystallization of the PVA-based resin in the PVA-based resin layer of the laminated body after the auxiliary stretching can be promoted. As a result, when the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disorder of the orientation of the polyvinyl alcohol molecule and the decrease in the orientation can be suppressed as compared with the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. This makes it possible to improve the optical characteristics of the polarizing element obtained through a treatment step of immersing the laminate in a liquid, such as a dyeing treatment and a stretching treatment in water.

塗布液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法(コンマコート法等)等が挙げられる。上記塗布液の塗布・乾燥温度は、好ましくは50℃以上である。 Any appropriate method can be adopted as the coating method of the coating liquid. For example, a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a die coating method, a curtain coating method, a spray coating method, a knife coating method (comma coating method, etc.) and the like can be mentioned. The coating / drying temperature of the coating liquid is preferably 50 ° C. or higher.

第1のPVA系樹脂層の厚みは、好ましくは、3μm~40μm、さらに好ましくは3μm~20μmである。 The thickness of the first PVA-based resin layer is preferably 3 μm to 40 μm, more preferably 3 μm to 20 μm.

上記と同様の手順で、熱可塑性樹脂基材10の第2主面に第2のPVA系樹脂層22´を形成する。このようにして、図2(a)に示すように、基材と第1のPVA系樹脂層と第2のPVA系樹脂層との積層体(以下、樹脂基材/PVA系樹脂層積層体と称する)が得られる。形成される第1のPVA系樹脂層(最終的には、第1の偏光子層)および第2のPVA系樹脂層(最終的には、第2の偏光子層)は、それぞれが同一の構成であってもよく、互いに異なる構成であってもよい。 The second PVA-based resin layer 22'is formed on the second main surface of the thermoplastic resin base material 10 by the same procedure as described above. In this way, as shown in FIG. 2A, a laminate of the substrate, the first PVA-based resin layer, and the second PVA-based resin layer (hereinafter, resin substrate / PVA-based resin layer laminate). ) Is obtained. The first PVA-based resin layer (finally, the first polarizing element layer) and the second PVA-based resin layer (finally, the second polarizing element layer) to be formed are the same. It may have a configuration or a configuration different from each other.

上記のとおり、熱可塑性樹脂基材の第1主面および/または第2主面に表面改質処理(例えば、コロナ処理)を施してもよく、および/または、易接着層を形成してもよい。 As described above, the first and / or second main surfaces of the thermoplastic resin substrate may be subjected to surface modification treatment (for example, corona treatment) and / or an easy-adhesion layer may be formed. good.

F-2.偏光子層の形成
次に、樹脂基材/PVA系樹脂層積層体を延伸および染色に供し、図2(b)に示すように、第1のPVA系樹脂層21´を第1の偏光子層21とし、第2のPVA系樹脂層22´を第2の偏光子層22とする。これにより、上記A項~E項に記載の光学積層体を得る。例えば、偏光子層は、樹脂基材/PVA系樹脂層積層体を、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む方法により形成され得る。なお、このような方法は、例えば、特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの特許文献の記載は、本明細書に参考として援用される。
F-2. Formation of Polarizer Layer Next, the resin base material / PVA-based resin layer laminate was subjected to stretching and dyeing, and as shown in FIG. 2 (b), the first PVA-based resin layer 21'was subjected to the first polarizing element. The layer 21 is used, and the second PVA-based resin layer 22'is used as the second polarizing element layer 22. As a result, the optical laminate according to the above items A to E is obtained. For example, the polarizing element layer is formed by a method including subjecting a resin base material / PVA-based resin layer laminate to an aerial auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. obtain. Such a method is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455. The description of these patent documents is incorporated herein by reference.

F-2-1.空中補助延伸処理
特に、高い光学特性を得るためには、乾式延伸(補助延伸)とホウ酸水中延伸を組み合わせる、2段延伸の方法が選択される。2段延伸のように、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂基材の結晶化を抑制しながら延伸することができ、後のホウ酸水中延伸において熱可塑性樹脂基材の過度の結晶化により延伸性が低下するという問題を解決し、積層体をより高倍率に延伸することができる。さらには、熱可塑性樹脂基材上にPVA系樹脂を塗布する場合、熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度の影響を抑制するために、通常の金属ドラム上にPVA系樹脂を塗布する場合と比べて塗布温度を低くする必要があり、その結果、PVA系樹脂の結晶化が相対的に低くなり、十分な光学特性が得られない、という問題が生じ得る。これに対して、補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVA系樹脂を塗布する場合でも、PVA系樹脂の結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVA系樹脂の配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVA系樹脂の配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。
F-2-1. Aerial auxiliary stretching treatment In particular, in order to obtain high optical properties, a two-stage stretching method that combines dry stretching (auxiliary stretching) and boric acid water stretching is selected. By introducing auxiliary stretching as in the case of two-stage stretching, it is possible to stretch while suppressing the crystallization of the thermoplastic resin base material, and excessive crystallization of the thermoplastic resin base material in the subsequent stretching in boric acid water. This solves the problem that the stretchability is lowered, and the laminated body can be stretched at a higher magnification. Furthermore, when the PVA-based resin is applied on the thermoplastic resin base material, it is compared with the case where the PVA-based resin is applied on a normal metal drum in order to suppress the influence of the glass transition temperature of the thermoplastic resin base material. Therefore, it is necessary to lower the coating temperature, and as a result, the crystallization of the PVA-based resin becomes relatively low, which may cause a problem that sufficient optical characteristics cannot be obtained. On the other hand, by introducing auxiliary stretching, it is possible to improve the crystallinity of the PVA-based resin even when the PVA-based resin is applied on the thermoplastic resin, and it is possible to achieve high optical characteristics. Become. At the same time, by increasing the orientation of the PVA-based resin in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration and dissolution of the orientation of the PVA-based resin when immersed in water in a subsequent dyeing step or stretching step. , It becomes possible to achieve high optical characteristics.

空中補助延伸の延伸方法は、固定端延伸(たとえば、テンター延伸機を用いて延伸する方法)でもよいし、自由端延伸(たとえば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法)でもよいが、高い光学特性を得るためには、自由端延伸が積極的に採用され得る。1つの実施形態においては、空中延伸処理は、上記積層体をその長手方向に搬送しながら、加熱ロール間の周速差により延伸する加熱ロール延伸工程を含む。空中延伸処理は、代表的には、ゾーン延伸工程と加熱ロール延伸工程とを含む。なお、ゾーン延伸工程と加熱ロール延伸工程の順序は限定されず、ゾーン延伸工程が先に行われてもよく、加熱ロール延伸工程が先に行われてもよい。ゾーン延伸工程は省略されてもよい。1つの実施形態においては、ゾーン延伸工程および加熱ロール延伸工程がこの順に行われる。また、別の実施形態では、テンター延伸機において、フィルム端部を把持し、テンター間の距離を流れ方向に広げることで延伸される(テンター間の距離の広がりが延伸倍率となる)。この時、幅方向(流れ方向に対して、垂直方向)のテンターの距離は、任意に近づくように設定される。好ましくは、流れ方向の延伸倍率に対して、自由端延伸により近くなるように設定されうる。自由端延伸の場合、 幅方向の収縮率=(1/延伸倍率)1/2で計算される。 The stretching method of the aerial auxiliary stretching may be fixed-end stretching (for example, a method of stretching using a tenter stretching machine) or free-end stretching (for example, a method of uniaxial stretching through a laminate between rolls having different peripheral speeds). Although good, free-end stretching can be positively adopted in order to obtain high optical properties. In one embodiment, the aerial stretching treatment includes a heating roll stretching step of stretching the laminate by the difference in peripheral speed between the heating rolls while transporting the laminated body in the longitudinal direction thereof. The aerial stretching treatment typically includes a zone stretching step and a heating roll stretching step. The order of the zone stretching step and the heating roll stretching step is not limited, and the zone stretching step may be performed first, or the heating roll stretching step may be performed first. The zone stretching step may be omitted. In one embodiment, the zone stretching step and the heating roll stretching step are performed in this order. Further, in another embodiment, in the tenter stretching machine, the film is stretched by grasping the end portion of the film and widening the distance between the tenters in the flow direction (the widening of the distance between the tenters is the stretching ratio). At this time, the distance of the tenter in the width direction (perpendicular to the flow direction) is set to approach arbitrarily. Preferably, it can be set to be closer to the free end stretching with respect to the stretching ratio in the flow direction. In the case of free-end stretching, the shrinkage rate in the width direction = (1 / stretching ratio) 1/2 .

空中補助延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、延伸倍率は、各段階の延伸倍率の積である。空中補助延伸における延伸方向は、好ましくは、水中延伸の延伸方向と略同一である。 The aerial auxiliary stretching may be performed in one step or in multiple steps. When performed in multiple stages, the draw ratio is the product of the draw ratios in each stage. The stretching direction in the aerial auxiliary stretching is preferably substantially the same as the stretching direction in the underwater stretching.

空中補助延伸における延伸倍率は、好ましくは2.0倍~3.5倍である。空中補助延伸と水中延伸とを組み合わせた場合の最大延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは5.0倍以上、より好ましくは5.5倍以上、さらに好ましくは6.0倍以上である。本明細書において「最大延伸倍率」とは、積層体が破断する直前の延伸倍率をいい、別途、積層体が破断する延伸倍率を確認し、その値よりも0.2低い値をいう。 The draw ratio in the aerial auxiliary stretching is preferably 2.0 to 3.5 times. The maximum draw ratio when the aerial auxiliary stretching and the underwater stretching are combined is preferably 5.0 times or more, more preferably 5.5 times or more, still more preferably 6.0 times with respect to the original length of the laminated body. That is all. In the present specification, the "maximum draw ratio" means the draw ratio immediately before the laminate breaks, and separately confirms the draw ratio at which the laminate breaks, and means a value 0.2 lower than that value.

空中補助延伸の延伸温度は、熱可塑性樹脂基材の形成材料、延伸方式等に応じて、任意の適切な値に設定することができる。延伸温度は、好ましくは熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度(Tg)以上であり、さらに好ましくは熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度(Tg)+10℃以上、特に好ましくはTg+15℃以上である。一方、延伸温度の上限は、好ましくは170℃である。このような温度で延伸することで、PVA系樹脂の結晶化が急速に進むのを抑制して、当該結晶化による不具合(例えば、延伸によるPVA系樹脂層の配向を妨げる)を抑制することができる。 The stretching temperature of the aerial auxiliary stretching can be set to an arbitrary appropriate value depending on the forming material of the thermoplastic resin base material, the stretching method, and the like. The stretching temperature is preferably the glass transition temperature (Tg) or higher of the thermoplastic resin base material, more preferably the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin base material (Tg) + 10 ° C. or higher, and particularly preferably Tg + 15 ° C. or higher. On the other hand, the upper limit of the stretching temperature is preferably 170 ° C. By stretching at such a temperature, it is possible to suppress the rapid progress of crystallization of the PVA-based resin and suppress defects due to the crystallization (for example, hindering the orientation of the PVA-based resin layer due to stretching). can.

F-2-2.不溶化処理、染色処理および架橋処理
必要に応じて、空中補助延伸処理の後、水中延伸処理や染色処理の前に、不溶化処理を施す。上記不溶化処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬することにより行う。上記染色処理は、代表的には、PVA系樹脂層を二色性物質(代表的には、ヨウ素)で染色することにより行う。必要に応じて、染色処理の後、水中延伸処理の前に、架橋処理を施す。上記架橋処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理、染色処理および架橋処理の詳細については、例えば特開2012-73580号公報(上記)に記載されている。
F-2-2. Insolubilization treatment, dyeing treatment and cross-linking treatment If necessary, an insolubilization treatment is performed after the aerial auxiliary stretching treatment and before the underwater stretching treatment or the dyeing treatment. The insolubilization treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in a boric acid aqueous solution. The dyeing treatment is typically performed by dyeing the PVA-based resin layer with a dichroic substance (typically iodine). If necessary, a cross-linking treatment is performed after the dyeing treatment and before the underwater stretching treatment. The cross-linking treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous boric acid solution. Details of the insolubilization treatment, the dyeing treatment and the crosslinking treatment are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-73580 (above).

F-2-3.水中延伸処理
水中延伸処理は、積層体を延伸浴に浸漬させて行う。水中延伸処理によれば、上記熱可塑性樹脂基材やPVA系樹脂層のガラス転移温度(代表的には、80℃程度)よりも低い温度で延伸し得、PVA系樹脂層を、その結晶化を抑えながら、高倍率に延伸することができる。その結果、優れた光学特性を有する偏光子を製造することができる。
F-2-3. Underwater stretching treatment The underwater stretching treatment is performed by immersing the laminate in a stretching bath. According to the underwater stretching treatment, the thermoplastic resin base material or the PVA-based resin layer can be stretched at a temperature lower than the glass transition temperature (typically, about 80 ° C.), and the PVA-based resin layer is crystallized. It is possible to stretch at a high magnification while suppressing the above. As a result, a stator having excellent optical characteristics can be manufactured.

積層体の延伸方法は、任意の適切な方法を採用することができる。具体的には、固定端延伸でもよいし、自由端延伸(例えば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法)でもよい。好ましくは、自由端延伸が選択される。積層体の延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、後述の積層体の延伸倍率(最大延伸倍率)は、各段階の延伸倍率の積である。 Any suitable method can be adopted as the stretching method of the laminated body. Specifically, it may be fixed-end stretching or free-end stretching (for example, a method of uniaxial stretching through a laminate between rolls having different peripheral speeds). Preferably, free-end stretching is selected. The stretching of the laminate may be carried out in one step or in multiple steps. In the case of performing in multiple stages, the draw ratio (maximum draw ratio) of the laminated body described later is the product of the draw ratios of each stage.

水中延伸は、好ましくは、ホウ酸水溶液中に積層体を浸漬させて行う(ホウ酸水中延伸)。延伸浴としてホウ酸水溶液を用いることで、PVA系樹脂層に、延伸時にかかる張力に耐える剛性と、水に溶解しない耐水性とを付与することができる。具体的には、ホウ酸は、水溶液中でテトラヒドロキシホウ酸アニオンを生成してPVA系樹脂と水素結合により架橋し得る。その結果、PVA系樹脂層に剛性と耐水性とを付与して、良好に延伸することができ、優れた光学特性を有する偏光子を製造することができる。 The underwater stretching is preferably carried out by immersing the laminate in a boric acid aqueous solution (boric acid water stretching). By using the boric acid aqueous solution as the stretching bath, it is possible to impart rigidity to withstand the tension applied during stretching and water resistance that does not dissolve in water to the PVA-based resin layer. Specifically, boric acid can generate a tetrahydroxyboric acid anion in an aqueous solution and crosslink with a PVA-based resin by hydrogen bonding. As a result, the PVA-based resin layer can be imparted with rigidity and water resistance, can be stretched satisfactorily, and a stator having excellent optical characteristics can be produced.

上記ホウ酸水溶液は、好ましくは、溶媒である水にホウ酸および/またはホウ酸塩を溶解させることにより得られる。ホウ酸濃度は、水100重量部に対して、好ましくは1重量部~10重量部であり、より好ましくは2.5重量部~6重量部であり、特に好ましくは3重量部~5重量部である。ホウ酸濃度を1重量部以上とすることにより、PVA系樹脂層の溶解を効果的に抑制することができ、より高特性の偏光子を製造することができる。なお、ホウ酸またはホウ酸塩以外に、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等を溶媒に溶解して得られた水溶液も用いることができる。 The boric acid aqueous solution is preferably obtained by dissolving boric acid and / or borate in water as a solvent. The boric acid concentration is preferably 1 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 2.5 parts by weight to 6 parts by weight, and particularly preferably 3 parts by weight to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. Is. By setting the boric acid concentration to 1 part by weight or more, the dissolution of the PVA-based resin layer can be effectively suppressed, and a polarizing element having higher characteristics can be produced. In addition to boric acid or borate, an aqueous solution obtained by dissolving a boron compound such as borax, glyoxal, glutaraldehyde or the like in a solvent can also be used.

好ましくは、上記延伸浴(ホウ酸水溶液)にヨウ化物を配合する。ヨウ化物を配合することにより、PVA系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。ヨウ化物の濃度は、水100重量部に対して、好ましくは0.05重量部~15重量部、より好ましくは0.5重量部~8重量部である。 Preferably, the iodide is added to the stretching bath (boric acid aqueous solution). By blending iodide, the elution of iodine adsorbed on the PVA-based resin layer can be suppressed. Specific examples of iodide are as described above. The concentration of iodide is preferably 0.05 parts by weight to 15 parts by weight, and more preferably 0.5 parts by weight to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.

延伸温度(延伸浴の液温)は、好ましくは40℃~85℃、より好ましくは60℃~75℃である。このような温度であれば、PVA系樹脂層の溶解を抑制しながら高倍率に延伸することができる。具体的には、上述のように、熱可塑性樹脂基材のガラス転移温度(Tg)は、PVA系樹脂層の形成との関係で、好ましくは60℃以上である。この場合、延伸温度が40℃を下回ると、水による熱可塑性樹脂基材の可塑化を考慮しても、良好に延伸できないおそれがある。一方、延伸浴の温度が高温になるほど、PVA系樹脂層の溶解性が高くなって、優れた光学特性が得られないおそれがある。積層体の延伸浴への浸漬時間は、好ましくは15秒~5分である。 The stretching temperature (liquid temperature of the stretching bath) is preferably 40 ° C. to 85 ° C., more preferably 60 ° C. to 75 ° C. At such a temperature, the PVA-based resin layer can be stretched at a high magnification while suppressing dissolution. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin base material is preferably 60 ° C. or higher in relation to the formation of the PVA-based resin layer. In this case, if the stretching temperature is lower than 40 ° C., it may not be stretched well even in consideration of the plasticization of the thermoplastic resin base material by water. On the other hand, the higher the temperature of the stretching bath, the higher the solubility of the PVA-based resin layer, and there is a possibility that excellent optical characteristics cannot be obtained. The immersion time of the laminate in the stretching bath is preferably 15 seconds to 5 minutes.

水中延伸による延伸倍率は、好ましくは1.5倍以上、より好ましくは3.0倍以上である。積層体の総延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは5.0倍以上であり、さらに好ましくは5.5倍以上である。このような高い延伸倍率を達成することにより、光学特性に極めて優れた偏光子を製造することができる。このような高い延伸倍率は、水中延伸方式(ホウ酸水中延伸)を採用することにより、達成し得る。 The stretching ratio by stretching in water is preferably 1.5 times or more, more preferably 3.0 times or more. The total draw ratio of the laminated body is preferably 5.0 times or more, more preferably 5.5 times or more, with respect to the original length of the laminated body. By achieving such a high draw ratio, it is possible to manufacture a polarizing element having extremely excellent optical characteristics. Such a high draw ratio can be achieved by adopting an underwater stretching method (boric acid underwater stretching).

F-2-4.乾燥収縮処理
上記乾燥収縮処理は、ゾーン全体を加熱して行うゾーン加熱により行ってもよいし、搬送ロールを加熱する(いわゆる加熱ロールを用いる)ことにより行う(加熱ロール乾燥方式)こともできる。好ましくは、その両方を用いる。加熱ロールを用いて乾燥させることにより、効率的に積層体の加熱カールを抑制して、外観に優れた偏光子を製造することができる。具体的には、加熱ロールに積層体を沿わせた状態で乾燥することにより、上記熱可塑性樹脂基材の結晶化を効率的に促進させて結晶化度を増加させることができ、比較的低い乾燥温度であっても、熱可塑性樹脂基材の結晶化度を良好に増加させることができる。その結果、熱可塑性樹脂基材は、その剛性が増加して、乾燥によるPVA系樹脂層の収縮に耐え得る状態となり、カールが抑制される。また、加熱ロールを用いることにより、積層体を平らな状態に維持しながら乾燥できるので、カールだけでなくシワの発生も抑制することができる。この時、積層体は、乾燥収縮処理により幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。PVAおよびPVA/ヨウ素錯体の配向性を効果的に高めることができるからである。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は、好ましくは1%~10%であり、より好ましくは2%~8%であり、特に好ましくは2%~6%である。加熱ロールを用いることにより、積層体を搬送しながら連続的に幅方向に収縮させることができ、高い生産性を実現することができる。
F-2-4. Dry shrinkage treatment The dry shrinkage treatment may be performed by heating the entire zone by heating the zone, or by heating the transport roll (using a so-called heating roll) (heating roll drying method). Preferably both are used. By drying using a heating roll, it is possible to efficiently suppress the heating curl of the laminated body and produce a polarizing element having an excellent appearance. Specifically, by drying the laminated body along the heating roll, the crystallization of the thermoplastic resin base material can be efficiently promoted and the crystallinity can be increased, which is relatively low. Even at the drying temperature, the crystallinity of the thermoplastic resin substrate can be satisfactorily increased. As a result, the rigidity of the thermoplastic resin base material is increased, and the PVA-based resin layer is in a state of being able to withstand shrinkage due to drying, and curling is suppressed. Further, by using the heating roll, the laminated body can be dried while being maintained in a flat state, so that not only curling but also wrinkles can be suppressed. At this time, the laminated body can be improved in optical characteristics by shrinking in the width direction by a drying shrinkage treatment. This is because the orientation of PVA and the PVA / iodine complex can be effectively enhanced. The shrinkage ratio in the width direction of the laminate by the dry shrinkage treatment is preferably 1% to 10%, more preferably 2% to 8%, and particularly preferably 2% to 6%. By using the heating roll, the laminated body can be continuously contracted in the width direction while being conveyed, and high productivity can be realized.

図3は、乾燥収縮処理の一例を示す概略図である。乾燥収縮処理では、所定の温度に加熱された搬送ロールR1~R6と、ガイドロールG1~G4とにより、積層体200を搬送しながら乾燥させる。図示例では、PVA樹脂層の面と熱可塑性樹脂基材の面を交互に連続加熱するように搬送ロールR1~R6が配置されているが、例えば、積層体200の一方の面(たとえば熱可塑性樹脂基材面)のみを連続的に加熱するように搬送ロールR1~R6を配置してもよい。 FIG. 3 is a schematic view showing an example of the drying shrinkage treatment. In the drying shrinkage treatment, the laminate 200 is dried while being transported by the transport rolls R1 to R6 heated to a predetermined temperature and the guide rolls G1 to G4. In the illustrated example, the transport rolls R1 to R6 are arranged so as to alternately and continuously heat the surface of the PVA resin layer and the surface of the thermoplastic resin base material. For example, one surface of the laminate 200 (for example, thermoplasticity) is arranged. The transport rolls R1 to R6 may be arranged so as to continuously heat only the resin substrate surface).

搬送ロールの加熱温度(加熱ロールの温度)、加熱ロールの数、加熱ロールとの接触時間等を調整することにより、乾燥条件を制御することができる。加熱ロールの温度は、好ましくは60℃~120℃であり、さらに好ましくは65℃~100℃であり、特に好ましくは70℃~80℃である。熱可塑性樹脂の結晶化度を良好に増加させて、カールを良好に抑制することができるとともに、耐久性に極めて優れた光学積層体を製造することができる。なお、加熱ロールの温度は、接触式温度計により測定することができる。図示例では、6個の搬送ロールが設けられているが、搬送ロールは複数個であれば特に制限はない。搬送ロールは、通常2個~40個、好ましくは4個~30個設けられる。積層体と加熱ロールとの接触時間(総接触時間)は、好ましくは1秒~300秒であり、より好ましくは1~20秒であり、さらに好ましくは1~10秒である。 Drying conditions can be controlled by adjusting the heating temperature of the transport roll (temperature of the heating roll), the number of heating rolls, the contact time with the heating roll, and the like. The temperature of the heating roll is preferably 60 ° C. to 120 ° C., more preferably 65 ° C. to 100 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 80 ° C. The crystallinity of the thermoplastic resin can be satisfactorily increased, curling can be satisfactorily suppressed, and an optical laminate having extremely excellent durability can be produced. The temperature of the heating roll can be measured with a contact thermometer. In the illustrated example, six transport rolls are provided, but there is no particular limitation as long as there are a plurality of transport rolls. The number of transport rolls is usually 2 to 40, preferably 4 to 30. The contact time (total contact time) between the laminate and the heating roll is preferably 1 second to 300 seconds, more preferably 1 to 20 seconds, and further preferably 1 to 10 seconds.

加熱ロールは、加熱炉(例えば、オーブン)内に設けてもよいし、通常の製造ライン(室温環境下)に設けてもよい。好ましくは、送風手段を備える加熱炉内に設けられる。加熱ロールによる乾燥と熱風乾燥とを併用することにより、加熱ロール間での急峻な温度変化を抑制することができ、幅方向の収縮を容易に制御することができる。熱風乾燥の温度は、好ましくは30℃~100℃である。また、熱風乾燥時間は、好ましくは1秒~300秒である。熱風の風速は、好ましくは10m/s~30m/s程度である。なお、当該風速は加熱炉内における風速であり、ミニベーン型デジタル風速計により測定することができる。 The heating roll may be provided in a heating furnace (for example, an oven) or in a normal production line (in a room temperature environment). Preferably, it is provided in a heating furnace provided with an air blowing means. By using both drying with a heating roll and hot air drying together, a steep temperature change between the heating rolls can be suppressed, and shrinkage in the width direction can be easily controlled. The temperature of hot air drying is preferably 30 ° C to 100 ° C. The hot air drying time is preferably 1 second to 300 seconds. The wind speed of hot air is preferably about 10 m / s to 30 m / s. The wind speed is the wind speed in the heating furnace and can be measured by a mini-vane type digital anemometer.

F-2-5.その他の処理
好ましくは、水中延伸処理の後、乾燥収縮処理の前に、洗浄処理を施す。上記洗浄処理は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液にPVA系樹脂層を浸漬させることにより行う。
F-2-5. Other Treatments Preferably, a washing treatment is performed after the underwater stretching treatment and before the drying shrinkage treatment. The cleaning treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous potassium iodide solution.

以上のようにして、図2(b)に示すように、上記A項~E項に記載の光学積層体が得られ得る。 As described above, as shown in FIG. 2B, the optical laminate according to the above items A to E can be obtained.

F-3.偏光板の作製
次に、図2(c)に示すように、第1の偏光子層21の樹脂基材10と反対側に第1の保護層31を積層する。第1の保護層は、第1の偏光子層(を含む偏光板)を剥離する際に第1の偏光子層を支持し得る。最後に、図2(d)に示すように、光学積層体から第1の偏光子層21と第1の保護層31との積層体を剥離して、第1の偏光板201が得られ得る。残りの部分(樹脂基材10と第2の偏光子層22との積層体)が第2の偏光板202となる。すなわち、第2の偏光板202においては、樹脂基材10が保護層として機能し得る。なお、剥離前に、第2の偏光子層22の樹脂基材10と反対側に第2の保護層32を積層してもよい。この場合、第2の偏光板は、樹脂基材と第2の偏光子層と第2の保護層とを有する。上記A項に記載のとおり、光学積層体において、樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力が、樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力よりも大きく設定されていることにより、光学積層体から不具合なく(代表的には、所望でない剥離も剥離不良も生じることなく)、2つの偏光板を得ることができる。
F-3. Fabrication of Polarizing Plate Next, as shown in FIG. 2C, the first protective layer 31 is laminated on the opposite side of the resin substrate 10 of the first polarizing element layer 21. The first protective layer may support the first polarizing layer when the first polarizing layer (including the polarizing plate including the polarizing plate) is peeled off. Finally, as shown in FIG. 2D, the laminate of the first polarizing layer 21 and the first protective layer 31 can be peeled off from the optical laminate to obtain the first polarizing plate 201. .. The remaining portion (a laminate of the resin base material 10 and the second polarizing element layer 22) becomes the second polarizing plate 202. That is, in the second polarizing plate 202, the resin base material 10 can function as a protective layer. Before peeling, the second protective layer 32 may be laminated on the side opposite to the resin base material 10 of the second polarizing element layer 22. In this case, the second polarizing plate has a resin base material, a second polarizing element layer, and a second protective layer. As described in the above item A, in the optical laminate, the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is set to be larger than the peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer. Thereby, two polarizing plates can be obtained from the optical laminate without any trouble (typically, without undesired peeling and peeling failure).

剥離後に、第1の偏光板201における、第1の偏光子層21の第1の保護層31と反対側に別の保護層を積層してもよい。また、剥離前に第2の偏光子層22の樹脂基材10と反対側に第2の保護層32を積層する場合には、第2の偏光板から樹脂基材を剥離してもよい。樹脂基材を剥離した第2の偏光板はそのまま用いてもよく、剥離面に別の保護層を積層して用いてもよい。 After peeling, another protective layer may be laminated on the opposite side of the first polarizing layer 21 to the first protective layer 31 in the first polarizing plate 201. Further, when the second protective layer 32 is laminated on the side opposite to the resin base material 10 of the second polarizing element layer 22 before peeling, the resin base material may be peeled off from the second polarizing plate. The second polarizing plate from which the resin base material has been peeled off may be used as it is, or another protective layer may be laminated on the peeled surface.

以上のようにして、1つの光学積層体から2つの偏光板(第1の偏光板および第2の偏光板)が得られ得る。 As described above, two polarizing plates (first polarizing plate and second polarizing plate) can be obtained from one optical laminate.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。
(1)厚み
干渉膜厚計(大塚電子社製、製品名「MCPD-3000」)を用いて測定した。
(2)剥離力
実施例および比較例の光学積層体の一方の偏光子層の表面に粘着剤層を設けて光学積層体をガラス板に貼り合わせ、他方の偏光子層の表面に補強用のポリイミドテープ(日東電工(株)製、ポリイミド粘着テープNo.360A)を貼り合わせて、測定用サンプルとした。この測定用サンプルのポリイミドテープ側の偏光子層と樹脂基材との間にカッターナイフで切込みを入れ、当該偏光子層およびポリイミドテープを樹脂基材面に対して90°の角度をなすように立ち上げ、剥離速度3000mm/分で剥離する際に要する力(N/15mm)を角度自在タイプ粘着・皮膜剥離解析装置「VPA-2」(共和界面化学株式会社製)により測定した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic is as follows. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in Examples and Comparative Examples are based on weight.
(1) Thickness Measured using an interference film thickness meter (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., product name "MCPD-3000").
(2) Peeling force An adhesive layer is provided on the surface of one of the polarizing layers of the optical laminates of Examples and Comparative Examples, the optical laminate is attached to a glass plate, and the surface of the other polarizing layer is used for reinforcement. A polyimide tape (polyimide adhesive tape No. 360A manufactured by Nitto Denko Corporation) was attached to prepare a sample for measurement. Make a notch with a cutter knife between the polarizing element layer on the polyimide tape side of this measurement sample and the resin substrate so that the polarizing element layer and the polyimide tape are at an angle of 90 ° with respect to the resin substrate surface. The force (N / 15 mm) required for start-up and peeling at a peeling speed of 3000 mm / min was measured by an angleable type adhesive / film peeling analyzer "VPA-2" (manufactured by Kyowa Surface Chemistry Co., Ltd.).

[実施例1]
1.PVA系樹脂層の形成
樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg75℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(IPA共重合PET)フィルム(厚み:100μm)を用いた。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(重合度1200、アセトアセチル変性度4.6%、ケン化度99.0モル%以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加し、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材の第1主面にコロナ処理を施した。コロナ処理を施した第1主面に上記塗布液を塗布して60℃で乾燥することにより、第1のPVA系樹脂層(厚み11μm)を形成した。
次いで、樹脂基材の第2主面にコロナ処理を施した。コロナ処理を施した第2主面に易接着層を形成した。具体的には、アセトアセチル変性PVA(日本合成化学工社製、商品名「ゴーセファイマーZ200」、重合度1200、ケン化度99.0モル%以上、アセトアセチル変性度4.6%)の4.0%水溶液と変性ポリオレフィン樹脂水性分散体(ユニチカ社製、商品名「アローベースSE1030N」、固形分濃度22%)と純水を混合した混合液(固形分濃度4.0%)を、乾燥後の厚みが2μmになるように塗布し、60℃で3分間乾燥し、易接着層を形成した。ここで、混合液におけるアセトアセチル変性PVAと変性ポリオレフィンとの固形分配合比は30:70であった。次いで、易接着層表面にコロナ処理を施し、当該コロナ処理面に上記塗布液を塗布して60℃で乾燥することにより、第2のPVA系樹脂層(厚み11μm)を形成した。このようにして、樹脂基材/PVA系樹脂層積層体を作製した。
[Example 1]
1. 1. Formation of PVA-based resin layer As a resin base material, an amorphous isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate (IPA copolymer PET) film (thickness: 100 μm) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 ° C. is used. board.
Polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. A PVA aqueous solution (coating solution) was prepared by adding 13 parts by weight of potassium iodide to 100 parts by weight of a PVA-based resin mixed with the trade name "Gosefimer Z200") at a ratio of 9: 1.
The first main surface of the resin base material was subjected to corona treatment. The first PVA-based resin layer (thickness 11 μm) was formed by applying the above coating liquid to the corona-treated first main surface and drying at 60 ° C.
Next, the second main surface of the resin base material was subjected to corona treatment. An easy-adhesive layer was formed on the second main surface treated with corona. Specifically, acetacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosefimer Z200", polymerization degree 1200, saponification degree 99.0 mol% or more, acetacetyl modification degree 4.6%) A mixture of a 4.0% aqueous solution, a modified polyolefin resin aqueous dispersion (manufactured by Unitica, trade name "Arrow Base SE1030N", solid content concentration 22%) and pure water (solid content concentration 4.0%) was prepared. The mixture was applied so that the thickness after drying was 2 μm, and dried at 60 ° C. for 3 minutes to form an easy-adhesion layer. Here, the solid content mixing ratio of the acetacetyl-modified PVA and the modified polyolefin in the mixed solution was 30:70. Next, the surface of the easy-adhesion layer was subjected to corona treatment, and the coating liquid was applied to the corona-treated surface and dried at 60 ° C. to form a second PVA-based resin layer (thickness 11 μm). In this way, a resin base material / PVA-based resin layer laminate was produced.

2.偏光子層の作製
上記で得られた樹脂基材/PVA系樹脂層積層体を、120℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.0倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸)。
次いで、積層体を、液温30℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴に、得られる偏光子層が所定の単体透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水100重量部に対して、ヨウ素を0.2重量部配合し、ヨウ化カリウムを1.0重量部配合して得られたヨウ素水溶液に60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温30℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を3重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合し、ヨウ化カリウムを5重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温30℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は2%であった。
このようにして、樹脂基材(厚み30μm)の両側にそれぞれ第1の偏光子層(厚み5μm)および第2の偏光子層(厚み5μm)を有する光学積層体を得た。樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力は0.2N/15mmであり、樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力は1.2N/15mmであった。
2. 2. Preparation of Polarizer Layer The resin base material / PVA-based resin layer laminate obtained above is placed 2.0 times in the vertical direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120 ° C. Stretched (auxiliary stretching in the air).
Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath at a liquid temperature of 30 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
Then, it was immersed in a dyeing bath having a liquid temperature of 30 ° C. while adjusting the iodine concentration and the immersion time so that the obtained polarizing element layer had a predetermined simple substance transmittance. In this example, 0.2 parts by weight of iodine was mixed with 100 parts by weight of water, and 1.0 part by weight of potassium iodide was mixed and immersed in the obtained iodine aqueous solution for 60 seconds (dyeing treatment). ..
Then, it was immersed in a cross-linked bath having a liquid temperature of 30 ° C. (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) for 30 seconds. (Crossing treatment).
Then, the laminate is immersed in an aqueous solution of boric acid having a liquid temperature of 70 ° C. (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water). However, uniaxial stretching was performed between rolls having different peripheral speeds so that the total stretching ratio was 5.5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) (underwater stretching treatment).
Then, the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 30 ° C. (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) (cleaning treatment).
Then, while drying in an oven kept at 90 ° C., it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was kept at 75 ° C. for about 2 seconds (dry shrinkage treatment). The shrinkage rate in the width direction of the laminated body by the dry shrinkage treatment was 2%.
In this way, an optical laminate having a first polarizing element layer (thickness 5 μm) and a second polarizing element layer (thickness 5 μm) on both sides of the resin base material (thickness 30 μm) was obtained. The peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer was 0.2 N / 15 mm, and the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer was 1.2 N / 15 mm.

3.偏光板の作製
第1の偏光子層の樹脂基材と反対側に、第1の保護層としてのアクリル系フィルム(厚み40μm)を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが1.0μmになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、UV光線をアクリル系フィルム側から照射して接着剤を硬化させた。
次いで、第1の偏光子層と第1の保護層との積層体を光学積層体から剥離し、第1の偏光板を得た。当該剥離により、樹脂基材と第2の偏光子層との積層体として第2の偏光板を得た。剥離に問題はなく、第1の偏光板および第2の偏光板がともに良好に得られた。また、得られた第2の偏光板において、樹脂基材と第2の偏光子層との密着力に実用上の問題はなかった。結果を表1に示す。
3. 3. Preparation of Polarizing Plate An acrylic film (thickness 40 μm) as a first protective layer was bonded to the opposite side of the resin substrate of the first polarizing element layer via an ultraviolet curable adhesive. Specifically, the curable adhesive was coated so as to have a total thickness of 1.0 μm, and bonded using a roll machine. Then, a UV ray was irradiated from the acrylic film side to cure the adhesive.
Next, the laminated body of the first polarizing element layer and the first protective layer was peeled off from the optical laminated body to obtain a first polarizing plate. By the peeling, a second polarizing plate was obtained as a laminate of the resin base material and the second polarizing element layer. There was no problem with peeling, and both the first polarizing plate and the second polarizing plate were obtained satisfactorily. Further, in the obtained second polarizing plate, there was no practical problem in the adhesion between the resin base material and the second polarizing element layer. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
易接着層の厚みを1μmとしたこと以外は実施例1と同様にして光学積層体を作製した。樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力は0.2N/15mmであり、樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力は0.8N/15mmであった。さらに、実施例1と同様にして、当該光学積層体から第1の偏光板および第2の偏光板を得た。剥離に問題はなく、第1の偏光板および第2の偏光板がともに良好に得られた。また、得られた第2の偏光板において、樹脂基材と第2の偏光子層との密着力に実用上の問題はなかった。結果を表1に示す。
[Example 2]
An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the easy-adhesion layer was 1 μm. The peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer was 0.2 N / 15 mm, and the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer was 0.8 N / 15 mm. Further, in the same manner as in Example 1, a first polarizing plate and a second polarizing plate were obtained from the optical laminate. There was no problem with peeling, and both the first polarizing plate and the second polarizing plate were obtained satisfactorily. Further, in the obtained second polarizing plate, there was no practical problem in the adhesion between the resin base material and the second polarizing element layer. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
樹脂基材の第1主面にコロナ処理を施すことなく第1のPVA系樹脂層を形成したこと、および、第2主面にコロナ処理のみを施して(すなわち、易接着層を形成することなく)第2のPVA系樹脂層を形成したこと以外は実施例1と同様にして光学積層体を作製した。樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力は0.1N/15mmであり、樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力は0.2N/15mmであった。さらに、実施例1と同様にして、当該光学積層体から第1の偏光板および第2の偏光板を得た。剥離に問題はなく、第1の偏光板および第2の偏光板がともに良好に得られた。また、得られた第2の偏光板において、樹脂基材と第2の偏光子層との密着力は不十分であったが、第2の保護層を設ければ十分に実用可能であった。結果を表1に示す。
[Example 3]
The first PVA-based resin layer is formed without corona treatment on the first main surface of the resin base material, and only the corona treatment is applied to the second main surface (that is, an easy-adhesion layer is formed). An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that a second PVA-based resin layer was formed. The peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer was 0.1 N / 15 mm, and the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer was 0.2 N / 15 mm. Further, in the same manner as in Example 1, a first polarizing plate and a second polarizing plate were obtained from the optical laminate. There was no problem with peeling, and both the first polarizing plate and the second polarizing plate were obtained satisfactorily. Further, in the obtained second polarizing plate, the adhesive force between the resin base material and the second polarizing element layer was insufficient, but it was sufficiently practical if the second protective layer was provided. .. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
樹脂基材の第1主面にコロナ処理を施して第1のPVA系樹脂層を形成したこと、および、第2主面にコロナ処理のみを施して(すなわち、易接着層を形成することなく)第2のPVA系樹脂層を形成したこと以外は実施例1と同様にして光学積層体を作製した。樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力は0.2N/15mmであり、樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力は0.2N/15mmであった。さらに、実施例1と同様にして当該光学積層体から第1の偏光板および第2の偏光板を得ようとしたが、樹脂基材と第2の偏光子との間で剥離が起こり、第2の偏光板を得ることはできなかった。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The first main surface of the resin base material was subjected to corona treatment to form the first PVA-based resin layer, and the second main surface was subjected to corona treatment only (that is, without forming an easy-adhesion layer). ) An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the second PVA-based resin layer was formed. The peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer was 0.2 N / 15 mm, and the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer was 0.2 N / 15 mm. Further, an attempt was made to obtain a first polarizing plate and a second polarizing plate from the optical laminate in the same manner as in Example 1, but peeling occurred between the resin base material and the second polarizing element, and the second polarizing plate was formed. The polarizing plate of No. 2 could not be obtained. The results are shown in Table 1.

Figure 2022038978000004
Figure 2022038978000004

[評価]
実施例1~3と比較例1とを比較すると明らかなように、本発明の実施例によれば、樹脂基材と第2の偏光子層との剥離力を樹脂基材と第1の偏光子層との剥離力よりも大きくすることにより、1つの光学積層体から2つの偏光板を良好に得ることができる。
[evaluation]
As is clear from comparing Examples 1 to 3 with Comparative Example 1, according to the embodiment of the present invention, the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is controlled by the resin base material and the first polarizing layer. By increasing the peeling force from the child layer, two polarizing plates can be satisfactorily obtained from one optical laminate.

本発明の光学積層体は、偏光板の製造に好適に用いられ得る。 The optical laminate of the present invention can be suitably used for producing a polarizing plate.

10 樹脂基材
21 第1の偏光子層
22 第2の偏光子層
31 第1の保護層
32 第2の保護層
100 光学積層体
10 Resin base material 21 First polarizing element layer 22 Second polarizing element layer 31 First protective layer 32 Second protective layer 100 Optical laminated body

Claims (9)

樹脂基材と、該樹脂基材の一方の側に設けられた第1の偏光子層と、該樹脂基材のもう一方の側に設けられた第2の偏光子層と、を有し、
該樹脂基材と該第2の偏光子層との剥離力が、該樹脂基材と該第1の偏光子層との剥離力よりも大きい、
光学積層体。
It has a resin base material, a first polarizing element layer provided on one side of the resin base material, and a second polarizing element layer provided on the other side of the resin base material.
The peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is larger than the peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer.
Optical laminate.
前記樹脂基材と前記第2の偏光子層との剥離力が、該樹脂基材と前記第1の偏光子層との剥離力よりも0.1N/15mm以上大きい、請求項1に記載の光学積層体。 The first aspect of the present invention, wherein the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is 0.1 N / 15 mm or more larger than the peeling force between the resin base material and the first polarizing element layer. Optical laminate. 前記樹脂基材と前記第2の偏光子層との剥離力が0.5N/15mm以上である、請求項1または2に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 1 or 2, wherein the peeling force between the resin base material and the second polarizing element layer is 0.5 N / 15 mm or more. 前記樹脂基材と前記第2の偏光子層との間に易接着層が設けられている、請求項3に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 3, wherein an easy-adhesive layer is provided between the resin base material and the second polarizing element layer. 前記易接着層が、ポリビニルアルコール系成分とポリオレフィン系成分とを含む、請求項4に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 4, wherein the easy-adhesive layer contains a polyvinyl alcohol-based component and a polyolefin-based component. 前記ポリビニルアルコール系成分が、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールを含む、請求項5に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 5, wherein the polyvinyl alcohol-based component contains acetacetyl-modified polyvinyl alcohol. 前記第1の偏光子層の前記樹脂基材と反対側に第1の保護層をさらに有する、請求項1から6のいずれかに記載の光学積層体。 The optical laminate according to any one of claims 1 to 6, further comprising a first protective layer on the opposite side of the first polarizing element layer from the resin base material. 前記第2の偏光子層の前記樹脂基材と反対側に第2の保護層をさらに有する、請求項7に記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 7, further comprising a second protective layer on the opposite side of the second polarizing element layer from the resin base material. 樹脂基材の一方の側に第1のポリビニルアルコール系樹脂層を形成すること、
該樹脂基材のもう一方の側に第2のポリビニルアルコール系樹脂層を形成すること、
該樹脂基材と該第1のポリビニルアルコール系樹脂層と該第2のポリビニルアルコール系樹脂層との積層体を延伸および染色に供し、該第1のポリビニルアルコール系樹脂層および該第2のポリビニルアルコール系樹脂層をそれぞれ第1の偏光子層および第2の偏光子層とし、請求項1から6のいずれかに記載の光学積層体を得ること、
該第1の偏光子層の該樹脂基材と反対側に第1の保護層を設けること、
該光学積層体から該第1の偏光子層と該第1の保護層との積層体を剥離して、第1の偏光板とすること、および、
該樹脂基材と該第2の偏光子層との積層体を第2の偏光板とすること、
を含む、偏光板の製造方法。
Forming the first polyvinyl alcohol-based resin layer on one side of the resin substrate,
Forming a second polyvinyl alcohol-based resin layer on the other side of the resin base material,
The laminate of the resin base material, the first polyvinyl alcohol-based resin layer, and the second polyvinyl alcohol-based resin layer is subjected to stretching and dyeing, and the first polyvinyl alcohol-based resin layer and the second polyvinyl alcohol-based resin layer are subjected to stretching and dyeing. The optical laminate according to any one of claims 1 to 6 is obtained by using the alcohol-based resin layer as a first polarizing element layer and a second polarizing element layer, respectively.
To provide the first protective layer on the opposite side of the first polarizing element layer from the resin base material.
The laminate of the first polarizing layer and the first protective layer is peeled from the optical laminate to form a first polarizing plate, and
The laminate of the resin base material and the second polarizing element layer is used as the second polarizing plate.
A method for manufacturing a polarizing plate, including.
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