JP2022032729A - Laminate, film for building, film structure, building, construction method of film structure and repair method of film structure - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はエチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルムに関する。また、本発明は当該フッ素樹脂系フィルムを用いた建造物用フィルム、膜構造物、建造物、膜構造物の建築方法及び膜構造物の補修方法に関する。 The present invention relates to a fluororesin-based film containing an ethylene monomer unit. The present invention also relates to a building film, a membrane structure, a building, a method for constructing a membrane structure, and a method for repairing a membrane structure using the fluororesin-based film.
エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体（以下、「ＥＣＴＦＥ」ともいう。）及びエチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（以下、「ＥＴＦＥ」ともいう。）といったエチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルムは、耐候性、耐薬品性、難燃性及び溶融成形性を生かし、半導体製造機器の構造部品、各種耐蝕ライニング材等に使用されている。また、ＥＣＴＦＥ等は押出成形が可能であり、フィルム成形も可能であることから、表面保護フィルム、太陽電池用部材フィルム、離型フィルム、膜構造物用フィルム等の各種用途に使用されている。 Fluororesin-based films containing ethylene monomer units such as ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (hereinafter, also referred to as “ECTFE”) and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (hereinafter, also referred to as “ETFE”) are present. It is used for structural parts of semiconductor manufacturing equipment, various corrosion-resistant lining materials, etc. by taking advantage of weather resistance, chemical resistance, flame retardancy and melt moldability. Further, since ECTFE and the like can be extruded and can also be formed into a film, they are used in various applications such as a surface protective film, a member film for a solar cell, a release film, and a film for a film structure.
ＥＣＴＦＥ等のエチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルムに関連する先行技術文献としては以下が例示される。 The following are exemplified as prior art documents related to fluororesin-based films containing ethylene monomer units such as ECTFE.
国際公開第２０１７／０３３７０１号（特許文献１）においては、透明性及び外観に優れたＥＣＴＦＥを含む樹脂フィルムの製造方法を提供することを目的とした発明が記載されている。当該文献には、ＥＣＴＦＥを含む樹脂組成物から樹脂フィルムを作製する際に、ブレーカープレートの開口率、スクリーンメッシュの目開き、Ｔダイ吐出口での樹脂温度とＴダイ吐出口から吐出される樹脂を受ける冷却ロールの表面温度との差を特定の範囲にすることにより、樹脂組成物の温度上昇や異物混入を防ぎつつ、ＥＣＴＦＥの結晶化を抑制可能であることが記載されている。 International Publication No. 2017/033701 (Patent Document 1) describes an invention for the purpose of providing a method for producing a resin film containing ECTFE, which is excellent in transparency and appearance. In the document, when a resin film is produced from a resin composition containing ECTFE, the aperture ratio of the breaker plate, the opening of the screen mesh, the resin temperature at the T-die discharge port, and the resin discharged from the T-die discharge port are described. It is described that the crystallization of ECTFE can be suppressed while preventing the temperature rise of the resin composition and the mixing of foreign substances by setting the difference from the surface temperature of the cooling roll to be received within a specific range.
また、特許文献１では、ＥＣＴＦＥを含む樹脂フィルムを基材の表面保護フィルムとして使用することも記載されている。この場合には、樹脂フィルムの接着性の付与を目的とした表面改質を行った後に、表面改質後の樹脂フィルムの表面に接着樹脂を塗工し、基材に積層することが記載されている。
Further,
国際公開第２０１８／０６６５８４号（特許文献２）においては、優れた透明性を維持でき、黄変を生じにくいＥＣＴＦＥ樹脂組成物を提供することを目的として、ビスフェノール系酸化防止剤を添加することが提案されている。当該ＥＣＴＦＥ樹脂組成物はシート状に成形可能であり、当該シートは膜構造物に好適に使用することができることが記載されている。 In International Publication No. 2018/066544 (Patent Document 2), a bisphenol-based antioxidant may be added for the purpose of providing an ECTFE resin composition that can maintain excellent transparency and is less likely to cause yellowing. Proposed. It is described that the ECTFE resin composition can be molded into a sheet shape, and the sheet can be suitably used for a membrane structure.
上述したように、ＥＣＴＦＥ等のエチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルムは膜構造物へ適用可能であるが、その実用性に関しては十分な検討がなされていない。例えば、膜構造物はスポーツ施設や商業施設といった比較的大型の建造物への適用されることも多いところ、施工時に傷つきやすいという問題があった。例えば、フィルムを広げるときに発生する傷、フィルムの上を人が歩くことにより発生する傷、及び、複数枚のフィルムを接合するときに発生する傷、複数枚のフィルムを接合したことで大面積化したフィルムを運搬用に丸めるときに発生する傷等、様々な場面で傷が生じており、取り扱いに注意を要していた。傷の発生を防止するために施工を慎重に行う結果、施工時間が長期化するといった問題も懸念される。 As described above, a fluororesin-based film containing an ethylene monomer unit such as ECTFE can be applied to a film structure, but its practicality has not been sufficiently studied. For example, membrane structures are often applied to relatively large buildings such as sports facilities and commercial facilities, but there is a problem that they are easily damaged during construction. For example, scratches that occur when the film is unfolded, scratches that occur when a person walks on the film, scratches that occur when joining multiple films, and a large area due to joining multiple films. There were scratches in various situations, such as scratches that occur when the converted film is rolled for transportation, and care must be taken when handling it. As a result of careful construction to prevent the occurrence of scratches, there is a concern that the construction time will be prolonged.
本発明は上記事情に鑑みて創作されたものであり、一実施形態において、エチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルムに傷が発生するのを防止することを課題とする。また、本発明は別の一実施形態において、当該フッ素樹脂系フィルムを用いた建造物用フィルム、膜構造物、建造物、膜構造物の建築方法及び膜構造物の補修方法を提供することも課題とする。 The present invention has been created in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to prevent scratches on a fluororesin-based film containing an ethylene monomer unit in one embodiment. Further, in another embodiment, the present invention also provides a building film, a membrane structure, a building, a method for constructing a membrane structure, and a method for repairing a membrane structure using the fluororesin-based film. Make it an issue.
本発明者は、上記課題を解決するべく種々の研究を行った結果、エチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルムの一方又は両方の面に、粘着層と共に剥離可能な保護フィルムを貼合することが有効であることを見出し、以下に例示される本発明に至った。 As a result of conducting various studies to solve the above problems, the present inventor may attach a peelable protective film together with an adhesive layer to one or both surfaces of a fluororesin-based film containing an ethylene monomer unit. It has been found to be effective and has led to the present invention exemplified below.
［１］
エチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の一方又は両方の面に、保護フィルム（Ｂ）が粘着層（Ｃ）を介して剥離可能に貼合された積層体であって、前記フッ素樹脂系フィルム（Ａ）から前記粘着層（Ｃ）と共に前記保護フィルム（Ｂ）を２３℃、相対湿度５０％の環境下、つかみ移動速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離する際の平均剥離強度が０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上０．５０Ｎ／２５ｍｍ以下である、積層体。
［２］
前記フッ素樹脂系フィルム（Ａ）が、エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体及びエチレン－テトラフルオロエチレン共重合体の何れか一方又は両方を含有するフィルムである、［１］に記載の積層体。
［３］
前記粘着層（Ｃ）の厚みが１～２０μｍであり、前記保護フィルム（Ｂ）の厚みが２０～８０μｍである［１］又は［２］に記載の積層体。
［４］
前記フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の厚みが５０μｍ以上５００μｍ以下である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の積層体。
［５］
前記保護フィルム（Ｂ）がポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の何れか一方又は両方を含有し、前記粘着層（Ｃ）が（メタ）アクリル系粘着剤を含有する、［１］～［４］のいずれか１項に記載の積層体。
［６］
ロール状に巻き取られた、［１］～［５］のいずれか１項に記載の積層体。
［７］
［１］～［６］のいずれか１項に記載の積層体から、前記保護フィルム（Ｂ）を剥離してなる、建造物用フィルム。
［８］
［７］に記載の建造物用フィルムを備える、膜構造物。
［９］
［８］に記載の膜構造物を備える、建造物。
［１０］
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の一方の面に粘着層（Ｃ）を介して保護フィルム（Ｂ）が貼合され、他方の面にシリコーン系粘着層（Ｅ）を設けた、［１］～［６］のいずれか１項に記載の積層体。
［１１］
シリコーン系粘着層（Ｅ）のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）と接していない面にセパレータ（Ｆ）が貼合された、［１０］に記載の積層体。
［１２］
テープ状である［１０］～［１２］のいずれか１項に記載の積層体。
［１３］
［１］～［６］のいずれか１項に記載の積層体を複数枚用意する工程と、
複数枚の前記積層体のそれぞれの端部において、前記保護フィルム（Ｂ）を部分的に剥離し、前記フッ素樹脂系フィルム（Ａ）を露出する工程と、
前記積層体のそれぞれの端部において露出した前記フッ素樹脂系フィルム（Ａ）同士を重ね合わせて熱融着することにより、複数枚の前記積層体が接合された接合体を形成する工程と、
前記接合体を躯体に展張する工程と、
未剥離の前記保護フィルム（Ｂ）を前記接合体から剥離する工程と、
を含む膜構造物の建築方法。
［１４］
［１０］又は［１１］に記載の積層体を用意する工程と、
前記セパレータ（Ｆ）が貼合されている場合、前記積層体から前記セパレータ（Ｆ）を剥離する工程と、
前記積層体を、シリコーン系粘着層（Ｅ）が貼合面となるように、膜構造物の補修すべき膜部分に貼合する工程と、
前記膜部分に貼合された前記積層体から前記保護フィルム（Ｂ）を剥離する工程と、
を含む膜構造物の補修方法。
[1]
A laminate in which a protective film (B) is detachably bonded to one or both surfaces of a fluororesin-based film (A) containing an ethylene monomer unit via an adhesive layer (C), and is the fluororesin. The average peeling strength when the protective film (B) is peeled from the system film (A) together with the adhesive layer (C) by 180 ° at a gripping movement speed of 300 mm / min in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% is 0. A laminated body having a thickness of 05 N / 25 mm or more and 0.50 N / 25 mm or less.
[2]
The laminate according to [1], wherein the fluororesin-based film (A) is a film containing either or both of an ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer and an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer.
[3]
The laminate according to [1] or [2], wherein the pressure-sensitive adhesive layer (C) has a thickness of 1 to 20 μm, and the protective film (B) has a thickness of 20 to 80 μm.
[4]
The laminate according to any one of [1] to [3], wherein the fluororesin-based film (A) has a thickness of 50 μm or more and 500 μm or less.
[5]
[1] to [4], wherein the protective film (B) contains one or both of a polyethylene resin and a polypropylene resin, and the adhesive layer (C) contains a (meth) acrylic adhesive. The laminated body according to any one item.
[6]
Item 6. The laminate according to any one of [1] to [5], which is wound into a roll.
[7]
A film for a building obtained by peeling the protective film (B) from the laminate according to any one of [1] to [6].
[8]
A membrane structure comprising the building film according to [7].
[9]
A building comprising the membrane structure according to [8].
[10]
A protective film (B) is attached to one surface of the fluororesin-based film (A) via an adhesive layer (C), and a silicone-based adhesive layer (E) is provided on the other surface, [1] to [ 6] The laminate according to any one of the items.
[11]
The laminate according to [10], wherein the separator (F) is bonded to the surface of the silicone-based adhesive layer (E) that is not in contact with the fluororesin-based film (A).
[12]
The laminate according to any one of [10] to [12], which is in the form of a tape.
[13]
The step of preparing a plurality of laminated bodies according to any one of [1] to [6], and
A step of partially peeling off the protective film (B) at each end of the plurality of laminated bodies to expose the fluororesin-based film (A).
A step of forming a bonded body in which a plurality of the laminated bodies are bonded by superimposing and heat-sealing the fluororesin-based films (A) exposed at each end of the laminated body.
The process of spreading the joint to the skeleton and
A step of peeling the unpeeled protective film (B) from the bonded body,
How to build a membrane structure including.
[14]
The step of preparing the laminate according to [10] or [11], and
When the separator (F) is bonded, a step of peeling the separator (F) from the laminated body and a step of peeling the separator (F) from the laminated body.
A step of bonding the laminate to a film portion to be repaired of the film structure so that the silicone-based adhesive layer (E) serves as a bonding surface.
A step of peeling the protective film (B) from the laminated body bonded to the film portion, and
A method for repairing a membrane structure including.
本発明の一実施形態に係る積層体は、エチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の一方又は両方の面に、適度な剥離強度で貼合された保護フィルム（Ｂ）を備える。このため、保護フィルム（Ｂ）を剥離する前の種々の過程（梱包、運搬、施工等）において、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の表面が傷つくのを防止することができ、必要な時には保護フィルム（Ｂ）を容易に剥離してフッ素樹脂系フィルム（Ａ）を使用することが可能である。保護フィルム（Ｂ）は粘着層（Ｃ）と共に剥離可能であり、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の表面にはほとんど粘着層（Ｃ）は残存しないので、粘着層（Ｃ）を別途除去する必要もない。 The laminate according to the embodiment of the present invention includes a protective film (B) bonded to one or both surfaces of a fluororesin-based film (A) containing an ethylene monomer unit with an appropriate peel strength. Therefore, it is possible to prevent the surface of the fluororesin-based film (A) from being damaged in various processes (packaging, transportation, construction, etc.) before the protective film (B) is peeled off, and when necessary, the protective film. It is possible to easily peel off (B) and use the fluororesin-based film (A). Since the protective film (B) can be peeled off together with the adhesive layer (C) and almost no adhesive layer (C) remains on the surface of the fluororesin-based film (A), it is also necessary to remove the adhesive layer (C) separately. do not have.
以下、本発明の実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の代表的な実施形態を例示的に示したものであり、これにより本発明の技術的範囲が狭く解釈されることを意図するものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The embodiments described below are illustrative of typical embodiments of the invention and are not intended to narrow the technical scope of the invention.
（１．第一の実施形態）
図１を参照すると、第一の実施形態に係る積層体（１）は、エチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の一方又は両方の面に、保護フィルム（Ｂ）が粘着層（Ｃ）を介して剥離可能に貼合されている。フッ素樹脂系フィルム（Ａ）が、保護フィルム（Ｂ）の一方又は両方の面に剥離可能に貼合されていることで、必要時に保護フィルム（Ｂ）を剥がすことが可能である。例えば、保護フィルム（Ｂ）を剥がし、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）を使用することができる。
(1. First embodiment)
Referring to FIG. 1, in the laminate (1) according to the first embodiment, the protective film (B) has an adhesive layer (C) on one or both surfaces of the fluororesin-based film (A) containing an ethylene monomer unit. ) Is detachably attached. Since the fluororesin-based film (A) is detachably attached to one or both surfaces of the protective film (B), the protective film (B) can be peeled off when necessary. For example, the protective film (B) can be peeled off and the fluororesin-based film (A) can be used.
第一の実施形態に係る積層体（１）の形態には特に制限はないが、例えば、ロール状に巻き取られた形態、所定の大きさにカットされたシート状等で提供可能である。後述する建造物用フィルムとして利用する場合は、大面積を要するため、ロール状に巻き取られた形態で提供され、巻き戻して使用するのが便宜である。 The form of the laminated body (1) according to the first embodiment is not particularly limited, and can be provided, for example, in the form of being wound into a roll, the form of a sheet cut to a predetermined size, or the like. When used as a film for buildings, which will be described later, it requires a large area, so it is provided in the form of being rolled up in a roll shape, and it is convenient to rewind and use it.
第一の実施形態に係る積層体（１）は、保護フィルム（Ｂ）を粘着層（Ｃ）と共にフッ素樹脂系フィルム（Ａ）から剥がすことができる。換言すれば、第一の実施形態に係る積層体（１）においては、保護フィルム（Ｂ）と粘着層（Ｃ）の間の剥離強度よりも、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）と粘着層（Ｃ）の間の剥離強度が小さい。保護フィルム（Ｂ）を剥がすことで一緒に粘着層（Ｃ）がフッ素樹脂系フィルム（Ａ）から剥がれると、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の表面には実質的に粘着層（Ｃ）は残存しないので、粘着層（Ｃ）を別途除去する必要がなくなる。保護フィルム（Ｂ）と粘着層（Ｃ）の間の剥離強度は必要に応じて、保護フィルム（Ｂ）の粘着層（Ｃ）と接する面に対してコロナ処理及びプラズマ処理等の表面改質処理を行うことで、高めることができる。 In the laminated body (1) according to the first embodiment, the protective film (B) can be peeled off from the fluororesin-based film (A) together with the adhesive layer (C). In other words, in the laminate (1) according to the first embodiment, the fluororesin-based film (A) and the adhesive layer (C) are more than the peel strength between the protective film (B) and the adhesive layer (C). ) Is small in peel strength. When the adhesive layer (C) is peeled off from the fluororesin-based film (A) by peeling off the protective film (B), the adhesive layer (C) does not substantially remain on the surface of the fluororesin-based film (A). Therefore, it is not necessary to separately remove the adhesive layer (C). The peel strength between the protective film (B) and the adhesive layer (C) is, if necessary, a surface modification treatment such as corona treatment and plasma treatment on the surface of the protective film (B) in contact with the adhesive layer (C). Can be enhanced by doing.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）から粘着層（Ｃ）と共に保護フィルム（Ｂ）を剥離する際の剥離強度は、梱包、運搬又は施工時等の意図しない剥離を防ぐという観点からは、高い方が好ましい。一方で、当該剥離強度は、高すぎると使い勝手が悪化し、また、剥離時にフッ素樹脂系フィルム（Ａ）が変形したり、粘着層（Ｃ）がフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の表面に有意に残存したりするおそれがある。この観点から、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）から粘着層（Ｃ）と共に保護フィルム（Ｂ）を２３℃、相対湿度５０％の環境下、つかみ移動速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離する際の平均剥離強度は０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上０．５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。当該平均剥離強度の下限は好ましくは０．０７Ｎ／２５ｍｍ以上であり、より好ましくは０．１０Ｎ／２５ｍｍ以上である。当該平均剥離強度の上限は好ましくは０．４５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、より好ましくは０．４０Ｎ／２５ｍｍ以下である。 The peel strength when peeling the protective film (B) together with the adhesive layer (C) from the fluororesin-based film (A) is preferably high from the viewpoint of preventing unintentional peeling during packaging, transportation, construction, or the like. .. On the other hand, if the peel strength is too high, the usability deteriorates, the fluororesin-based film (A) is deformed at the time of peeling, and the adhesive layer (C) is significantly on the surface of the fluororesin-based film (A). It may remain. From this point of view, the average peeling when the protective film (B) is peeled from the fluororesin film (A) together with the adhesive layer (C) by 180 ° at a gripping movement speed of 300 mm / min in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. The strength is preferably 0.05 N / 25 mm or more and 0.50 N / 25 mm or less. The lower limit of the average peel strength is preferably 0.07 N / 25 mm or more, and more preferably 0.10 N / 25 mm or more. The upper limit of the average peel strength is preferably 0.45 N / 25 mm or less, and more preferably 0.40 N / 25 mm or less.
上記の１８０°剥離試験は以下の手順で行う。まず、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）が内側にある場合は、予めフッ素樹脂系フィルム（Ａ）が露出するように余分な層を剥離しておく。例えば、図１に示す積層体（１）の場合は、剥離強度を求める側とは反対側の保護フィルム（Ｂ）を剥離しておき、図２に示す積層体（２）の場合は、セパレータ（Ｆ）を剥離しておく。剥離後、粘着層（Ｃ）又はシリコーン系粘着層（Ｅ）が残存していても問題はない。次いで、強力な両面テープでＳＵＳ板に積層体のサンプルのフッ素樹脂系フィルム（Ａ）側を固定する。積層体のサンプルから保護フィルム（Ｂ）を少し剥離する。次いで、ＳＵＳ板及び保護フィルム（Ｂ）をそれぞれチャッキングし、温度：２３℃、相対湿度：５０％、サンプルサイズ：長さ１５０ｍｍ×幅２５ｍｍ、つかみ移動速度：３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０°剥離試験を行い、平均剥離力を求める。その他の条件は、ＪＩＳ Ｋ６８５４－２：１９９９に準拠する。サンプルは５個以上用意し、平均剥離力の算術平均を測定値とする。 The above 180 ° peeling test is performed by the following procedure. First, when the fluororesin-based film (A) is inside, the extra layer is peeled off in advance so that the fluororesin-based film (A) is exposed. For example, in the case of the laminated body (1) shown in FIG. 1, the protective film (B) on the side opposite to the side for which the peel strength is obtained is peeled off, and in the case of the laminated body (2) shown in FIG. 2, the separator is used. (F) is peeled off. There is no problem even if the adhesive layer (C) or the silicone-based adhesive layer (E) remains after the peeling. Next, the fluororesin-based film (A) side of the sample of the laminate is fixed to the SUS plate with a strong double-sided tape. The protective film (B) is slightly peeled off from the sample of the laminated body. Next, the SUS plate and the protective film (B) are chucked, and peeled 180 ° under the conditions of temperature: 23 ° C., relative humidity: 50%, sample size: length 150 mm × width 25 mm, and gripping movement speed: 300 mm / min. Perform a test to determine the average peeling force. Other conditions are based on JIS K6854-2: 1999. Prepare 5 or more samples, and use the arithmetic mean of the average peeling force as the measured value.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）に含まれるエチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂としては、限定的ではないが、エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン－テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＥＦＥＰ）が挙げられる。フッ素樹脂系フィルム（Ａ）に含まれるエチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂は一種でもよいし、二種以上でもよい。フッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、これらの中でも、耐熱性の理由により、エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）及びエチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）の何れか一方又は両方を含有することが好ましく、難燃性及び透明性の観点から、エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）を含有することがより好ましい。 The fluororesin containing the ethylene monomer unit contained in the fluororesin-based film (A) is not limited, but is an ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE) or an ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE). , Ethylene-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (EFEP). The fluororesin containing the ethylene monomer unit contained in the fluororesin-based film (A) may be one kind or two or more kinds. Among these, the fluororesin-based film (A) contains either one or both of ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE) and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) for the reason of heat resistance. It is preferably contained, and it is more preferable to contain ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE) from the viewpoint of flame retardancy and transparency.
一実施形態において、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、エチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂を８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することが更により好ましい。別の一実施形態において、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、ＥＣＴＦＥ及びＥＴＦＥの一方又は両方を合計で８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することが更により好ましい。更に別の一実施形態において、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、ＥＣＴＦＥを８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することが更により好ましい。 In one embodiment, the fluororesin-based film (A) preferably contains 80% by mass or more of a fluororesin containing an ethylene monomer unit, more preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. Is even more preferable. In another embodiment, the fluororesin-based film (A) preferably contains one or both of ECTFE and ETFE in a total amount of 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 95% by mass. It is even more preferable to contain the above. In still another embodiment, the fluororesin-based film (A) preferably contains ECTFE in an amount of 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. preferable.
ＥＣＴＦＥとしては、エチレン（以下、「Ｅｔ」ともいう。）とクロロトリフルオロエチレン（以下、「ＣＴＦＥ」ともいう。）の二種のモノマーを使用した共重合体の他、前記モノマーに加え、（パーフルオロヘキシル）エチレン、（パーフルオロブチル）エチレン、（パーフルオロオクチル）エチレン、［４－（ヘプタフルオロイソプロピル）パーフルオロブチル］エチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の一種又は二種以上を第３モノマーとして使用した共重合体を使用することができる。 As ECTFE, in addition to a copolymer using two kinds of monomers of ethylene (hereinafter, also referred to as “Et”) and chlorotrifluoroethylene (hereinafter, also referred to as “CTFE”), in addition to the above-mentioned monomers, ( One or more of perfluorohexyl) ethylene, (perfluorobutyl) ethylene, (perfluorooctyl) ethylene, [4- (heptafluoroisopropyl) perfluorobutyl] ethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, etc. as the third monomer. The used copolymer can be used.
ＥＣＴＦＥにおけるＥｔとＣＴＦＥのモノマー比（モル比）については、特に制限を受けるものでは無いが、好ましくはＥｔ／ＣＴＦＥ＝３０／７０～７０／３０、より好ましくは４０／６０～６０／４０である。Ｅｔ／ＣＴＦＥが７０／３０以下であると、フッ素樹脂の特徴である透明性、耐候性、防汚性等を損なわないようにすることができる。また、Ｅｔ／ＣＴＦＥが３０／７０以上であると、高温使用時における酸性ガス発生量を抑制することができる。 The monomer ratio (molar ratio) of Et and CTFE in ECTFE is not particularly limited, but is preferably Et / CTFE = 30/70 to 70/30, and more preferably 40/60 to 60/40. .. When Et / CTFE is 70/30 or less, the transparency, weather resistance, antifouling property and the like, which are the characteristics of the fluororesin, can be prevented from being impaired. Further, when Et / CTFE is 30/70 or more, the amount of acid gas generated at the time of high temperature use can be suppressed.
ＥＴＦＥとしては、エチレン（以下、「Ｅｔ」ともいう。）とテトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」ともいう。）の二種のモノマーを使用した共重合体の他、前記モノマーに加え、（パーフルオロヘキシル）エチレン、（パーフルオロブチル）エチレン、（パーフルオロオクチル）エチレン、［４－（ヘプタフルオロイソプロピル）パーフルオロブチル］エチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の一種又は二種以上を第３モノマーとして使用した共重合体を使用することができる。 As ETFE, in addition to a copolymer using two kinds of monomers of ethylene (hereinafter, also referred to as “Et”) and tetrafluoroethylene (hereinafter, also referred to as “TFE”), in addition to the above-mentioned monomers (par). One or more of fluorohexyl) ethylene, (perfluorobutyl) ethylene, (perfluorooctyl) ethylene, [4- (heptafluoroisopropyl) perfluorobutyl] ethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, etc. are used as the third monomer. Can be used with the same copolymer.
ＥＴＦＥにおけるＥｔとＴＦＥのモノマー比（モル比）については、特に制限を受けるものでは無いが、好ましくはＥｔ／ＴＦＥ＝３０／７０～７０／３０、より好ましくは４０／６０～６０／４０である。Ｅｔ／ＴＦＥが７０／３０以下であると、フッ素樹脂の特徴である透明性、耐候性、防汚性等を損なわないようにすることができる。また、Ｅｔ／ＴＦＥが３０／７０以上であると、高温使用時における酸性ガス発生量を抑制することができる。 The monomer ratio (molar ratio) of Et and TFE in ETFE is not particularly limited, but is preferably Et / TFE = 30/70 to 70/30, and more preferably 40/60 to 60/40. .. When Et / TFE is 70/30 or less, the transparency, weather resistance, antifouling property and the like, which are the characteristics of the fluororesin, can be prevented from being impaired. Further, when Et / TFE is 30/70 or more, the amount of acid gas generated at the time of high temperature use can be suppressed.
エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）及びエチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）は、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体（例えばジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、グラジエントコポリマー等のリニアタイプ、アームファースト法又はコアファースト法で重合した星型共重合体等）、重合可能な官能基を持つ高分子化合物であるマクロモノマーを用いた重合により得られる共重合体（マクロモノマー共重合体）、及びこれらの混合物等が挙げられる。なかでも、樹脂の生産性の観点から、交互共重合体が好ましい。 The ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE) and the ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) are random copolymers, alternate copolymers, graft copolymers, block copolymers (eg, diblock copolymers). , Tri-block copolymer, linear type such as gradient copolymer, star-type copolymer polymerized by arm-first method or core-first method), obtained by polymerization using macromonomer which is a polymer compound having a polymerizable functional group. Examples thereof include copolymers (macromonopolymer copolymers) and mixtures thereof. Of these, the alternating copolymer is preferable from the viewpoint of resin productivity.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、本発明の目的を損なわない範囲において、酸化防止剤を一種又は二種以上添加してもよい。酸化防止剤としては、限定的ではないが、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。 In the fluororesin-based film (A), one or more kinds of antioxidants may be added as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the antioxidant include, but are not limited to, phenolic antioxidants and phosphorus-based antioxidants.
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、３，９－ビス［２－｛３－（ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニロキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、及び２，２’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン等のアルキル置換ビスフェノール系酸化防止剤を好適に使用できる。 Examples of the phenolic antioxidant include 3,9-bis [2- {3- (tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2, 4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane, 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, etc. Alkyl-substituted bisphenol-based antioxidants can be preferably used.
フェノール系酸化防止剤のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）への添加量は、特に限定されないが、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の質量を基準にして、好ましくは０．０１～１．０質量％、より好ましくは０．０１～０．５質量％である。１．０質量％以下であると、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の黄変を抑え、かつ透明性が低下し過ぎること防ぐことができる。０．０１質量％以上であると、酸性ガス低減効果が有意に得られる。 The amount of the phenol-based antioxidant added to the fluororesin-based film (A) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1.0% by mass based on the mass of the fluororesin-based film (A). More preferably, it is 0.01 to 0.5% by mass. When it is 1.0% by mass or less, it is possible to suppress yellowing of the fluororesin-based film (A) and prevent the transparency from being excessively lowered. When it is 0.01% by mass or more, the acid gas reducing effect can be significantly obtained.
リン系酸化防止剤としては、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェリン、亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジフォスファスピロ［５．５］ウンデカン、亜リン酸トリス（４－ノニルフェニル）、亜リン酸ジフェニル（２－エチルヘキシル）、ジフェニルイソデシルホスファイト等の亜リン酸エステル系酸化防止剤を好適に使用できる。 Phosphoric antioxidants include 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphospapiro [5]. .5] Undecane, 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1] , 3,2] Dioxaphosferin, Tris phosphite (2,4-di-tert-butylphenyl), 3,9-bis (octadecyloxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9 -Preferable phosphite ester-based antioxidants such as diphosphaspiro [5.5] undecane, tris phosphite (4-nonylphenyl), diphenyl phosphite (2-ethylhexyl), diphenylisodecylphosphite. Can be used for.
リン系酸化防止剤のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）への添加量は、特に限定されないが、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の質量を基準にして、好ましくは０．０１～１．０質量％、より好ましくは０．０１～０．５質量％である。１．０質量％以下であると、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の黄変を抑えかつ透明性が低下し過ぎることを防ぐことができる。０．０１質量％以上であると、酸性ガス低減効果が有意に得られる。 The amount of the phosphorus-based antioxidant added to the fluororesin-based film (A) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1.0% by mass based on the mass of the fluororesin-based film (A). More preferably, it is 0.01 to 0.5% by mass. When it is 1.0% by mass or less, it is possible to suppress yellowing of the fluororesin-based film (A) and prevent the transparency from being excessively lowered. When it is 0.01% by mass or more, the acid gas reducing effect can be significantly obtained.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）には、本発明の目的を損なわない範囲において、エチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂以外の樹脂を一種又は二種以上添加してもよい。そのような樹脂として、例えば、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンのターポリマー等が挙げられる。 One or more resins other than the fluororesin containing an ethylene monomer unit may be added to the fluororesin-based film (A) as long as the object of the present invention is not impaired. Such resins include, for example, polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyvinylidene fluoride (PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytetrafluoroethylene (PTFE), and the like. Examples thereof include polyhexafluoropropylene (HFP), polyvinylidene alkyl vinyl ether (PFA), vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride and hexafluoropropylene tarpolymers.
更に、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、本発明の目的を損なわない範囲において、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、離型剤、着色剤、顔料、発泡剤、難燃剤等を適宜含有することができる。 Further, the fluororesin-based film (A) is a plasticizer, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a crystal nucleating agent, a blocking inhibitor, a sealability improving agent, and a release agent as long as the object of the present invention is not impaired. A mold agent, a colorant, a pigment, a foaming agent, a flame retardant and the like can be appropriately contained.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づいて測定されるＨＡＺＥは、透明性を高めるという観点から、２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましく、５％以下であることが更により好ましく、２％以下であることが最も好ましく、例えば０．１～２０％の範囲とすることができる。ただし、意匠性の観点から架橋アクリル微粒子、シリカ粒子、ポリシロキサン粒子のような艶消し剤を添加し、意図的にＨＡＺＥを高める場合はこの限りではない。 The HAZE measured based on JIS K7136: 2000 of the fluororesin-based film (A) is preferably 20% or less, more preferably 10% or less, and more preferably 5%, from the viewpoint of enhancing transparency. It is even more preferably less than or equal to, most preferably 2% or less, and can be, for example, in the range of 0.1 to 20%. However, this does not apply when a matting agent such as crosslinked acrylic fine particles, silica particles, or polysiloxane particles is added from the viewpoint of designability to intentionally increase HAZE.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）のＪＩＳ Ｋ７３７５：２００８に基づいて測定される全光線透過率は、透明性を高めるという観点から、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更により好ましく、例えば８０～９５％とすることができる。 The total light transmittance of the fluororesin-based film (A) measured based on JIS K7375: 2008 is preferably 80% or more, more preferably 85% or more from the viewpoint of enhancing transparency. , 90% or more, more preferably 80 to 95%, for example.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の厚みは、特に制限はないが、５０～５００μｍであることが好ましく、１００～４００μｍであることがより好ましく、２００～３００μｍであることが更により好ましく、２５０～３００μｍが特に好ましい。フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の厚みが５０μｍ以上であることはハンドリング性の観点で好ましい。また、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の厚みが５００μｍ以下であることは、低コスト化に寄与する。 The thickness of the fluororesin-based film (A) is not particularly limited, but is preferably 50 to 500 μm, more preferably 100 to 400 μm, still more preferably 200 to 300 μm, and even more preferably 250 to 300 μm. Is particularly preferable. It is preferable that the thickness of the fluororesin-based film (A) is 50 μm or more from the viewpoint of handleability. Further, the fact that the thickness of the fluororesin-based film (A) is 500 μm or less contributes to cost reduction.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、例示的には、Ｔダイからフィルム状に溶融押出成形する方法により製造可能である。押出機としては、単軸スクリュー型、二軸スクリュー型、タンデム型等が一般的なものとして使用できるが、押出機系内における樹脂の滞留を防止する点で、単軸スクリュー型押出機が好ましい。単軸スクリュー型押出機に使用するスクリュー形状としては、過度なせん断発熱を伴わない構成であれば、特に限定されないが、過剰なせん断をかけずに溶融押出しする上で、フルフライトスクリューがより好ましい。Ｔダイより押し出されたフィルムは、透明性を発現する観点から、直ぐにＴダイに近接した冷却ロールに接触し、冷却されながら引き取ることが好ましい。その後、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）はロール状に巻き取ることができる。フィルムの厚みは、Ｔダイのリップ口の間隔を調節し、巻き取り速度を調節することで、制御することができる。 The fluororesin-based film (A) can be, for example, produced by melt extrusion molding from a T-die into a film. As the extruder, a single-screw screw type, a twin-screw screw type, a tandem type, etc. can be generally used, but a single-screw screw type extruder is preferable in terms of preventing resin from staying in the extruder system. .. The screw shape used in the single-screw type extruder is not particularly limited as long as it does not generate excessive shear heat generation, but a full flight screw is more preferable for melt extrusion without excessive shearing. .. From the viewpoint of exhibiting transparency, it is preferable that the film extruded from the T-die immediately contacts a cooling roll close to the T-die and is taken away while being cooled. After that, the fluororesin-based film (A) can be wound into a roll. The thickness of the film can be controlled by adjusting the spacing between the lip openings of the T-die and adjusting the winding speed.
保護フィルム（Ｂ）はフッ素樹脂系フィルム（Ａ）を保護する機能を有する。また、保護フィルム（Ｂ）は、粘着層（Ｃ）と十分な剥離力で接着していることで、保護フィルム（Ｂ）をフッ素樹脂系フィルム（Ａ）から剥離する際、粘着層（Ｃ）を伴って剥離する機能を有する。保護フィルム（Ｂ）の構成材料は、上記機能を達成する限りにおいて、特段の制限はないが、剥離された後に廃棄又はリサイクルされることが想定されており、安価な材料で構成されることが望ましい。保護フィルム（Ｂ）は更に、ある程度の柔軟性を有し、ロール状に巻き取った際に破断や浮き上がりがないことが望ましい。 The protective film (B) has a function of protecting the fluororesin-based film (A). Further, the protective film (B) is adhered to the adhesive layer (C) with sufficient peeling force, so that when the protective film (B) is peeled from the fluororesin-based film (A), the adhesive layer (C) is formed. It has a function of peeling with. The constituent material of the protective film (B) is not particularly limited as long as it achieves the above functions, but is expected to be discarded or recycled after being peeled off, and may be composed of an inexpensive material. desirable. It is also desirable that the protective film (B) has a certain degree of flexibility and does not break or lift when wound into a roll.
保護フィルム（Ｂ）は、限定的ではないが、例えば樹脂フィルムとして提供されることができる。上記の機能に鑑みれば、保護フィルム（Ｂ）は、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、エチレン－プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリフッ化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体等のポリスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の樹脂を含有することができる。保護フィルム（Ｂ）は、これらの樹脂を一種含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。これらの中でも、柔軟性の理由により、保護フィルム（Ｂ）はポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の何れか一方又は両方を含有することが好ましい。上記の他、保護フィルム（Ｂ）は紙製であってもよい。 The protective film (B) can be provided, for example, as a resin film, but is not limited. In view of the above functions, the protective film (B) is, for example, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polymethylpentene resin, a polyolefin resin such as an ethylene-propylene copolymer, a polyvinyl chloride resin, or a polychloride. Polystyrene-based resins such as vinylidene-based resin, polyvinylidene-based resin, polyvinylidene-based resin, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, (meth) acrylic resin, polycarbonate-based resin, It can contain a resin such as a polyamide resin or a polyester resin. The protective film (B) may contain one kind of these resins, or may contain two or more kinds of these resins. Among these, for the reason of flexibility, the protective film (B) preferably contains either one or both of a polyethylene-based resin and a polypropylene-based resin. In addition to the above, the protective film (B) may be made of paper.
一実施形態において、保護フィルム（Ｂ）は、樹脂成分を８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することが更により好ましい。別の一実施形態において、保護フィルム（Ｂ）は、ポリオレフィン系樹脂を合計で８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することが更により好ましい。更に別の一実施形態において、保護フィルム（Ｂ）は、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の何れか一方又は両方を合計で８０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することが更により好ましい。 In one embodiment, the protective film (B) preferably contains 80% by mass or more of the resin component, more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more. In another embodiment, the protective film (B) preferably contains 80% by mass or more of the polyolefin resin in total, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more. More preferred. In still another embodiment, the protective film (B) preferably contains 80% by mass or more of either one or both of the polyethylene-based resin and the polypropylene-based resin in total, and more preferably 90% by mass or more. It is preferable that the content is 95% by mass or more, and even more preferably.
保護フィルム（Ｂ）は、本発明の目的を損なわない範囲において、酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、結晶核剤、ブロッキング防止剤、シール性改良剤、離型剤、着色剤、顔料、発泡剤、難燃剤等を適宜含有することができる。 The protective film (B) is an antioxidant, a plasticizer, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a crystal nucleating agent, a blocking inhibitor, a sealability improving agent, and a release agent as long as the object of the present invention is not impaired. Molds, colorants, pigments, foaming agents, flame retardants and the like can be appropriately contained.
保護フィルム（Ｂ）の厚みは、２０～８０μｍであることが好ましく、２５～７５μｍであることがより好ましく、３０～７０μｍであることが更により好ましく、４０～６５μｍが特に好ましい。保護フィルム（Ｂ）の厚みが２０μｍ以上であると貼合時のハンドリング性に優れる。また、Ｂ層の厚みを８０μｍ以下とすることにより、ロール状に巻き取った際にロールの直径が大きくなり過ぎない。 The thickness of the protective film (B) is preferably 20 to 80 μm, more preferably 25 to 75 μm, even more preferably 30 to 70 μm, and particularly preferably 40 to 65 μm. When the thickness of the protective film (B) is 20 μm or more, the handleability at the time of bonding is excellent. Further, by setting the thickness of the B layer to 80 μm or less, the diameter of the roll does not become too large when it is wound into a roll.
例示的には、保護フィルム（Ｂ）は、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）と同様に、Ｔダイからフィルム状に溶融押出成形する方法により製造可能である。 Illustratively, the protective film (B) can be produced by a method of melt extrusion molding from a T-die into a film, similarly to the fluororesin-based film (A).
粘着層（Ｃ）は、粘着剤で構成される層であり、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）よりも保護フィルム（Ｂ）に対して大きな剥離強度で固定されていることが必要である。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、（メタ）アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等を挙げることができる。このような粘着剤は、単独で使用してもよいし、又は二種以上を混合して使用してもよい。（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの一方又は両方を意味する。本発明に好適に用いられる（メタ）アクリル系粘着剤の詳細は国際公開第２０１６／０１００１３号に記載されている。これらの中でも（メタ）アクリル系粘着剤が粘着力の調整のしやすさの理由により好ましい。 The adhesive layer (C) is a layer composed of an adhesive, and needs to be fixed to the protective film (B) with a higher peel strength than the fluororesin-based film (A). Examples of the adhesive include rubber adhesives, (meth) acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyvinyl alcohol adhesives, polyvinylpyrrolidone adhesives, and poly. Examples thereof include acrylamide-based adhesives and cellulose-based adhesives. Such an adhesive may be used alone or in combination of two or more. (Meta) acrylic means one or both of acrylic and methacrylic. Details of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive preferably used in the present invention are described in International Publication No. 2016/01/0013. Among these, the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable because of the ease of adjusting the adhesive strength.
粘着剤は、粘着形態で分類すると、ホットメルト粘着剤、感圧粘着剤、二液混合型粘着剤、熱硬化型粘着剤、及びＵＶ硬化型粘着剤などに分けることができるが、これらの中でも熱やＵＶ光を発する装置が不要であるとの理由により、感圧粘着剤が好適に利用可能である。 Adhesives can be classified into hot-melt adhesives, pressure-sensitive adhesives, two-component mixed adhesives, heat-curable adhesives, UV-curable adhesives, etc., among these. A pressure sensitive adhesive is preferably available because it does not require a device that emits heat or UV light.
（メタ）アクリル系粘着剤の具体例としては、たとえば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、２－メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のＣ2～Ｃ12アルキルエステルの少なくとも一種（モノマーＡ）と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート等の官能基含有アクリル系モノマーの少なくとも一種（モノマーＢ）との共重合体を好適に使用することができる。上記モノマーＡとモノマーＢの共重合比は、モノマーＡとモノマーＢの合計１００質量部中、質量比で表して、モノマーＡ／モノマーＢ＝９９．９／０．１～７０／３０であり、好ましくは９９／１～７５／２５の範囲である。 Specific examples of the (meth) acrylic pressure-sensitive adhesive include ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and n-pentyl (meth) acrylate. , 2-Methylbutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) ) At least one kind (monomer A) of C 2 to C 12 alkyl esters of (meth) acrylic acid such as acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, N-methylol acrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate. A copolymer with at least one kind of functional group-containing acrylic monomer (monomer B) such as the above can be preferably used. The copolymerization ratio of the monomer A and the monomer B is expressed as a mass ratio in a total of 100 parts by mass of the monomer A and the monomer B, and the monomer A / the monomer B = 99.9 / 0.1 to 70/30. It is preferably in the range of 99/1 to 75/25.
特に好適な（メタ）アクリル系共重合体としては、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合体が挙げられる。この場合、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）の共重合比は、ＢＡとＡＡ合計１００質量部中、質量比で表して、ＢＡ／ＡＡ＝９９．９／０．１～７０／３０であり、好ましくは９９．５／０．５～８０／２０の範囲である。ＢＡとＡＡの合計１００質量部中、ＡＡが０．１質量部以上であると、架橋剤併用での粘着物性コントロールが容易になる。また、ＢＡとＡＡの合計１００質量部中、ＡＡが３０質量部以下であると、ガラス転移点（Ｔｇ）が下がり、低温での貼り付きが良くなり、施工性も向上する。 Particularly suitable (meth) acrylic copolymers include copolymers of butyl acrylate (BA) and acrylic acid (AA). In this case, the copolymerization ratio of butyl acrylate (BA) and acrylic acid (AA) is expressed as a mass ratio in a total of 100 parts by mass of BA and AA, and BA / AA = 99.9 / 0.1 to 70/30. It is preferably in the range of 99.5 / 0.5 to 80/20. When AA is 0.1 part by mass or more in a total of 100 parts by mass of BA and AA, it becomes easy to control the adhesive physical properties by using a cross-linking agent in combination. Further, when AA is 30 parts by mass or less in a total of 100 parts by mass of BA and AA, the glass transition point (Tg) is lowered, sticking at a low temperature is improved, and workability is also improved.
粘着剤には、必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加物を添加することができる。 Additives such as a cross-linking agent, a tackifier, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer can be added to the pressure-sensitive adhesive, if necessary.
粘着層（Ｃ）は一般的な方法で形成することができる。例えば、保護フィルム（Ｂ）におけるフッ素樹脂系フィルム（Ａ）との貼合面に粘着剤を直接塗布し乾燥させる方法（ダイレクト塗工法）がある。また、セパレータに粘着剤を塗工し、乾燥させてから保護フィルム（Ｂ）におけるフッ素樹脂系フィルム（Ａ）との貼合面に貼り合せる方法もある。 The adhesive layer (C) can be formed by a general method. For example, there is a method (direct coating method) in which an adhesive is directly applied to the surface of the protective film (B) to be bonded to the fluororesin-based film (A) and dried. Further, there is also a method in which a pressure-sensitive adhesive is applied to the separator, dried, and then bonded to the bonding surface of the protective film (B) with the fluororesin-based film (A).
粘着剤の塗工は、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ドクターブレード、コンマコーター、リバースコーター等、従来公知の塗工装置を用いて行うことができる。また、含浸、カーテンコート法等により粘着剤を塗工してもよい。必要に応じて冷却、加熱、又は電子線照射を行いながら粘着剤を塗工してもよい。 The coating of the pressure-sensitive adhesive can be performed by using a conventionally known coating device such as a gravure roll coater, a die coater, a bar coater, a doctor blade, a comma coater, and a reverse coater. Further, the adhesive may be applied by impregnation, a curtain coating method or the like. If necessary, the adhesive may be applied while cooling, heating, or irradiating with an electron beam.
粘着剤を塗工した後の乾燥は、架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば４０℃以上（通常は６０℃以上）であり、１５０℃以下（通常は１３０℃以下）程度とすることが好ましい。 Drying after applying the pressure-sensitive adhesive is preferably performed under heating from the viewpoint of promoting the crosslinking reaction and improving the production efficiency. The drying temperature is, for example, 40 ° C. or higher (usually 60 ° C. or higher), preferably about 150 ° C. or lower (usually 130 ° C. or lower).
粘着層（Ｃ）を形成する工程では、粘着剤を塗工し、乾燥させた後、さらに、粘着層（Ｃ）内における成分移行の調整、架橋反応の進行、並びに、粘着層（Ｃ）内に存在し得る歪の緩和などを目的としてエージングを行ってもよい。 In the step of forming the adhesive layer (C), after the adhesive is applied and dried, the component transfer in the adhesive layer (C) is adjusted, the cross-linking reaction proceeds, and the adhesive layer (C) is formed. Aging may be performed for the purpose of alleviating the distortion that may exist in the.
粘着層（Ｃ）の厚さは特に制限はない。一般的に粘着層（Ｃ）の厚さが小さくなると被着体に対する密着性は低下しやすくなる傾向にあることから、剥離強度を調整することを目的として、粘着層（Ｃ）の厚みを適宜制御することができる。例えば、粘着層（Ｃ）の厚さは、１～２０μｍであることが好ましく、３～１５μｍであることがより好ましく、５～１０μｍであることが更により好ましい。なお、上記厚さは粘着剤の乾燥後の厚さ（μｍ／Ｄｒｙ）を意味する。 The thickness of the adhesive layer (C) is not particularly limited. Generally, as the thickness of the adhesive layer (C) becomes smaller, the adhesiveness to the adherend tends to decrease. Therefore, for the purpose of adjusting the peel strength, the thickness of the adhesive layer (C) is appropriately adjusted. Can be controlled. For example, the thickness of the adhesive layer (C) is preferably 1 to 20 μm, more preferably 3 to 15 μm, and even more preferably 5 to 10 μm. The above-mentioned thickness means the thickness (μm / Dry) of the pressure-sensitive adhesive after drying.
フッ素樹脂系フィルム（Ａ）と保護フィルム（Ｂ）が粘着層（Ｃ）介して剥離可能に積層された積層体の製造方法は、限定的ではないが、例えば、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）を作製した後、別ラインで保護フィルム（Ｂ）とフッ素樹脂系フィルム（Ａ）を粘着層（Ｃ）を介して積層することにより製造することができる。積層方法は、例えば、ロール式ラミネート法が挙げられる。ロール式ラミネート法を実施する際の積層条件としては、例えば、２３～３０℃の環境温度、４０～６０％の相対湿度、０．２～１．０ＭＰａのピンチ圧とし、５～２０ｍ／ｍｉｎのライン速度、０．１～１秒の加圧時間の範囲で適宜調整することができる。保護フィルム（Ｂ）と粘着層（Ｃ）の間の剥離強度は必要に応じて、保護フィルム（Ｂ）の粘着層（Ｃ）との接合面に対してコロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を行うことで、高めることができる。 The method for producing a laminate in which the fluororesin-based film (A) and the protective film (B) are releasably laminated via the adhesive layer (C) is not limited, but for example, the fluororesin-based film (A) can be used. After the production, it can be produced by laminating the protective film (B) and the fluororesin-based film (A) via the adhesive layer (C) on a separate line. Examples of the laminating method include a roll laminating method. The laminating conditions for carrying out the roll laminating method are, for example, an environmental temperature of 23 to 30 ° C., a relative humidity of 40 to 60%, and a pinch pressure of 0.2 to 1.0 MPa, and 5 to 20 m / min. It can be appropriately adjusted in the range of line speed and pressurization time of 0.1 to 1 second. For the peel strength between the protective film (B) and the adhesive layer (C), if necessary, surface treatment such as corona treatment or plasma treatment is applied to the joint surface of the protective film (B) with the adhesive layer (C). By doing it, you can increase it.
（２．第二の実施形態）
図２を参照すると、第二の実施形態に係る積層体（２）は、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の一方の面に粘着層（Ｃ）を介して保護フィルム（Ｂ）が貼合され、他方の面にシリコーン系粘着層（Ｅ）が設けられている。シリコーン系粘着層（Ｅ）が設けられていることで、第二の実施形態に係る積層体（２）を、シリコーン系粘着層（Ｅ）を介して、物品に貼合することが可能である。
(2. Second embodiment)
Referring to FIG. 2, in the laminate (2) according to the second embodiment, the protective film (B) is bonded to one surface of the fluororesin-based film (A) via the adhesive layer (C). A silicone-based adhesive layer (E) is provided on the other surface. By providing the silicone-based adhesive layer (E), the laminate (2) according to the second embodiment can be bonded to the article via the silicone-based adhesive layer (E). ..
第二の実施形態に係る積層体（２）におけるフッ素樹脂系フィルム（Ａ）、保護フィルム（Ｂ）及び粘着層（Ｃ）については、剥離強度等の相互関係も含め、第一の実施形態で述べた通りであるので重複する説明を省略する。 Regarding the fluororesin-based film (A), the protective film (B), and the adhesive layer (C) in the laminate (2) according to the second embodiment, the first embodiment includes mutual relationships such as peel strength. Since it is as described above, duplicate explanations will be omitted.
シリコーン系粘着層（Ｅ）はシリコーン系粘着剤で構成される層である。シリコーン系粘着剤は耐候性に優れており、また、他の粘着剤に比べてフッ素樹脂系フィルムとの粘着性に優れている点で有利である。シリコーン系粘着剤は例えば、シリコーンガムとＭＱレジン、有機溶剤、及びヒドロシリル基（ＳｉＨ基）含有の架橋剤、並びに必要に応じて使用される硬化触媒を含有する。ＭＱレジンとは１官能基のモノマー（Ｍ単位）と４官能基のモノマー（Ｑ単位）から合成された３次元構造をもつポリマーである。３次元構造を持つポリマーの数量平均分子量は好ましくは１０～１０００００であり、より好ましくは１００～１００００である。各官能基のモノマーの有機基としては、メチル基を用いるのが好適であるが、付加反応型のシリコーン系樹脂の場合、アルケニル基を用いることが好適である。 The silicone-based pressure-sensitive adhesive layer (E) is a layer composed of a silicone-based pressure-sensitive adhesive. The silicone-based pressure-sensitive adhesive is excellent in weather resistance, and is advantageous in that it is superior in adhesion to a fluororesin-based film as compared with other pressure-sensitive adhesives. The silicone-based pressure-sensitive adhesive contains, for example, a silicone gum and an MQ resin, an organic solvent, a cross-linking agent containing a hydrosilyl group (SiH group), and a curing catalyst used as necessary. The MQ resin is a polymer having a three-dimensional structure synthesized from a monofunctional monomer (M unit) and a tetrafunctional monomer (Q unit). The quantity average molecular weight of the polymer having a three-dimensional structure is preferably 10 to 100,000, more preferably 100 to 10,000. As the organic group of the monomer of each functional group, it is preferable to use a methyl group, but in the case of an addition reaction type silicone-based resin, it is preferable to use an alkenyl group.
シリコーン系粘着剤には、必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加物を添加することができる。 Additives such as a cross-linking agent, a tackifier, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer can be added to the silicone-based pressure-sensitive adhesive, if necessary.
シリコーン系粘着層（Ｅ）のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）と接していない面にはセパレータ（Ｆ）を貼合してもよい。セパレータ（Ｆ）が貼合されていることで、積層体（２）を物品に貼合する工程を実施するまでの間、シリコーン系粘着層（Ｅ）を保護することが可能である。セパレータ（Ｆ）としては、例えば、剥離紙及び剥離フィルム等が挙げられる。一実施形態において、剥離紙は基材となる紙と、紙の表面に形成された剥離層を有する。一実施形態において、剥離フィルムは基材となる樹脂フィルムと、樹脂フィルムの表面に形成された剥離層を有する。樹脂フィルムの材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等が挙げられる。剥離層は、例えば溶剤型、無溶剤型、又はエマルジョン型のシリコーン樹脂を含有することができる。基材と剥離層の間には目止め層が存在していてもよい。 A separator (F) may be attached to the surface of the silicone-based adhesive layer (E) that is not in contact with the fluororesin-based film (A). By bonding the separator (F), it is possible to protect the silicone-based adhesive layer (E) until the step of bonding the laminated body (2) to the article is carried out. Examples of the separator (F) include release paper and release film. In one embodiment, the release paper has a paper as a base material and a release layer formed on the surface of the paper. In one embodiment, the release film has a resin film as a base material and a release layer formed on the surface of the resin film. Examples of the material of the resin film include polyethylene terephthalate (PET), biaxially stretched polypropylene (OPP), polyethylene (PE) and the like. The release layer can contain, for example, a solvent-type, solvent-free type, or emulsion-type silicone resin. A sealing layer may be present between the base material and the release layer.
シリコーン系粘着層（Ｅ）は一般的な方法で形成することができる。例えば、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の前記他方の面にシリコーン系粘着剤を直接塗布し乾燥させる方法（ダイレクト塗工法）がある。また、セパレータ（Ｆ）にシリコーン系粘着剤を塗工し、乾燥させてからフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の前記他方の面に貼り合せる方法もある。 The silicone-based adhesive layer (E) can be formed by a general method. For example, there is a method (direct coating method) in which a silicone-based adhesive is directly applied to the other surface of the fluororesin-based film (A) and dried. Further, there is also a method in which a silicone-based adhesive is applied to the separator (F), dried, and then bonded to the other surface of the fluororesin-based film (A).
セパレータ（Ｆ）を後に剥離する際、シリコーン系粘着層（Ｅ）はフッ素樹脂系フィルム（Ａ）に固定されたまま、セパレータ（Ｆ）を剥がすことができるのが望ましい。すなわち、シリコーン系粘着層（Ｅ）とフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の間の剥離強度よりも、シリコーン系粘着層（Ｅ）とセパレータ（Ｆ）の間の剥離強度が小さいことが望ましい。そこで、シリコーン系粘着層（Ｅ）とフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の間の剥離強度を高めるために、例えば、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）のシリコーン系粘着層（Ｅ）と接する面に対してコロナ処理及びプラズマ処理等の表面改質処理を行ってもよい。また、セパレータ（Ｆ）のシリコーン系粘着層（Ｅ）と接する面に対して離型剤等をコーティングすることで、シリコーン系粘着層（Ｅ）とセパレータ（Ｆ）の間の剥離強度を低下させることも可能である。 When the separator (F) is later peeled off, it is desirable that the separator (F) can be peeled off while the silicone-based adhesive layer (E) is fixed to the fluororesin-based film (A). That is, it is desirable that the peel strength between the silicone-based adhesive layer (E) and the separator (F) is smaller than the peel strength between the silicone-based adhesive layer (E) and the fluororesin-based film (A). Therefore, in order to increase the peel strength between the silicone-based adhesive layer (E) and the fluororesin-based film (A), for example, with respect to the surface of the fluororesin-based film (A) in contact with the silicone-based adhesive layer (E). Surface modification treatment such as corona treatment and plasma treatment may be performed. Further, by coating the surface of the separator (F) in contact with the silicone-based adhesive layer (E) with a mold release agent or the like, the peel strength between the silicone-based adhesive layer (E) and the separator (F) is reduced. It is also possible.
シリコーン系粘着剤の塗工は、例えば、グラビアロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ドクターブレード、コンマコーター、リバースコーター等、従来公知の塗工装置を用いて行うことができる。また、含浸、カーテンコート法等によりシリコーン系粘着剤を塗工してもよい。必要に応じて冷却、加熱、又は電子線照射を行いながら粘着剤を塗工してもよい。 The coating of the silicone-based adhesive can be performed using, for example, a conventionally known coating device such as a gravure roll coater, a die coater, a bar coater, a doctor blade, a comma coater, and a reverse coater. Further, a silicone-based adhesive may be applied by impregnation, a curtain coating method, or the like. If necessary, the adhesive may be applied while cooling, heating, or irradiating with an electron beam.
シリコーン系粘着剤を塗工した後の乾燥は、架橋反応の促進、製造効率向上等の観点から、加熱下で行うことが好ましい。乾燥温度は、例えば４０℃以上（通常は６０℃以上）であり、１５０℃以下（通常は１３０℃以下）程度とすることが好ましい。 Drying after applying the silicone-based pressure-sensitive adhesive is preferably performed under heating from the viewpoint of promoting the cross-linking reaction and improving the production efficiency. The drying temperature is, for example, 40 ° C. or higher (usually 60 ° C. or higher), preferably about 150 ° C. or lower (usually 130 ° C. or lower).
シリコーン系粘着層（Ｅ）を形成する工程では、粘着剤を塗工し、乾燥させた後、さらに、シリコーン系粘着層（Ｅ）内における成分移行の調整、架橋反応の進行、並びに、シリコーン系粘着層（Ｅ）内に存在し得る歪の緩和などを目的としてエージングを行ってもよい。 In the step of forming the silicone-based adhesive layer (E), after the pressure-sensitive adhesive is applied and dried, the component transfer in the silicone-based adhesive layer (E) is adjusted, the cross-linking reaction proceeds, and the silicone-based adhesive layer (E) is formed. Aging may be performed for the purpose of alleviating the strain that may exist in the adhesive layer (E).
シリコーン系粘着層（Ｅ）の厚さは特に制限はない。一般的にシリコーン系粘着層（Ｅ）の厚さが小さくなると被着体に対する密着性は低下しやすくなる傾向にあることから、剥離強度を調整することを目的として、シリコーン系粘着層（Ｅ）の厚みを適宜制御することができる。例えば、シリコーン系粘着層（Ｅ）の厚さは、５～１００μｍであることが好ましく、１０～６０μｍであることがより好ましく、３０～５０μｍであることが更により好ましい。なお、上記厚さは粘着剤の乾燥後の厚さ（μｍ／Ｄｒｙ）を意味する。 The thickness of the silicone-based adhesive layer (E) is not particularly limited. Generally, as the thickness of the silicone-based adhesive layer (E) becomes smaller, the adhesiveness to the adherend tends to decrease. Therefore, for the purpose of adjusting the peel strength, the silicone-based adhesive layer (E) is used. The thickness of the can be appropriately controlled. For example, the thickness of the silicone-based adhesive layer (E) is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 60 μm, and even more preferably 30 to 50 μm. The above-mentioned thickness means the thickness (μm / Dry) of the pressure-sensitive adhesive after drying.
セパレータ（Ｆ）の厚みは、特に制限はないが、２０～１００μｍであることが好ましく、３０～７０μｍであることがより好ましく、４０～６０μｍであることが更により好ましい。セパレータ（Ｆ）の厚みが２０μｍ以上であることはハンドリング性の観点で好ましい。また、セパレータ（Ｆ）の厚みが１００μｍ以下であることは、低コスト化に寄与する。 The thickness of the separator (F) is not particularly limited, but is preferably 20 to 100 μm, more preferably 30 to 70 μm, and even more preferably 40 to 60 μm. It is preferable that the thickness of the separator (F) is 20 μm or more from the viewpoint of handleability. Further, the fact that the thickness of the separator (F) is 100 μm or less contributes to cost reduction.
（３．用途）
第一の実施形態及び第二の実施形態に係る積層体の用途は特に制限されないが、例えば保護フィルム（Ｂ）を剥離することで建造物用フィルムとして使用可能である。第一の実施形態に係る積層体は、膜構造物の施工に好適に使用できる。第二の実施形態に係る積層体は、膜構造物を構成する膜部分の補修工事に好適に使用できる。従って、本発明の一実施形態によれば、建造物用フィルムを備える膜構造物が提供され、本発明の別の一実施形態によれば、そのような膜構造物を備える建造物が提供される。膜構造物には、例えば、建造物の屋根材、壁材、窓材及び被覆材等が挙げられる。また、建造物としては、例えば、プール、アスレチック、サッカースタジアム、ベースボールスタジアム、体育館等のスポーツ施設、空港、駅、高速道路、歩道、バスターミナル、バスおよびタクシー乗り場、カーポート、倉庫、集会場、展示場、養殖施設、園芸施設（農業用大型グリーンハウス、パイプハウスを含む）、自動車及び船舶等が挙げられる。
(3. Use)
The use of the laminate according to the first embodiment and the second embodiment is not particularly limited, but it can be used as a film for buildings by peeling off the protective film (B), for example. The laminate according to the first embodiment can be suitably used for the construction of a membrane structure. The laminate according to the second embodiment can be suitably used for repair work of the membrane portion constituting the membrane structure. Therefore, according to one embodiment of the present invention, a membrane structure comprising a film for a building is provided, and according to another embodiment of the present invention, a structure including such a membrane structure is provided. To. Examples of the membrane structure include roofing materials, wall materials, window materials, covering materials and the like of buildings. In addition, as buildings, for example, sports facilities such as pools, athletics, soccer stadiums, baseball stadiums, gymnasiums, airports, stations, highways, sideways, bus terminals, bus and taxi stands, carports, warehouses, meeting places. , Exhibition halls, stadiums, gardening facilities (including large agricultural green houses, pipe houses), automobiles and ships.
保護フィルム（Ｂ）を積層体から剥がすタイミングについては特に制限はないが、例えば膜構造物を建築する場合、躯体に展張した後に保護フィルムを剥がすことがフッ素樹脂系フィルム（Ａ）を保護する観点で望ましい。例えば、第一の実施形態に係る積層体を用いて膜構造物を施工する方法は、積層体の端部において保護フィルム（Ｂ）を部分的に剥離してから躯体に展張する工程と、その後に未剥離の保護フィルム（Ｂ）を剥離する工程を含む。躯体への展張方法は特に制限はないが、保護フィルム（Ｂ）を部分的に剥離することで露出したフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の端部を、柱及びフレーム等の躯体に固定された展張金具へ取り付ける方法が挙げられる。 There is no particular limitation on the timing of peeling the protective film (B) from the laminate, but for example, when constructing a membrane structure, peeling the protective film after spreading it on the skeleton protects the fluororesin film (A). Is desirable. For example, the method of constructing the membrane structure using the laminate according to the first embodiment is a step of partially peeling off the protective film (B) at the end of the laminate and then spreading it on the skeleton. Includes a step of peeling off the unpeeled protective film (B). The method of spreading the film on the skeleton is not particularly limited, but the end portion of the fluororesin-based film (A) exposed by partially peeling off the protective film (B) is fixed to the skeleton such as a pillar and a frame. A method of attaching to a metal fitting can be mentioned.
展張金具が挟持部を有する場合、展張金具へ固定し易くするため、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の端部を折り曲げ、折り返し部分の内部空間にワイヤー等の芯材を通すこともできる。折り返し部分の先端は熱融着することで固定することができる。 When the extension metal fitting has a holding portion, the end portion of the fluororesin-based film (A) can be bent and a core material such as a wire can be passed through the internal space of the folded portion in order to facilitate fixing to the extension metal fitting. The tip of the folded portion can be fixed by heat fusion.
大面積の膜構造物を建築する場合、第一の実施形態に係る積層体を複数枚接合して使用することが求められることがある。このような場合、本発明の一実施形態によれば、以下の膜構造物の建築方法が提供される。
第一の実施形態に係る積層体を複数枚用意する工程と、
複数枚の前記積層体のそれぞれの端部において、保護フィルム（Ｂ）を部分的に剥離し、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）を露出する工程と、
積層体のそれぞれの端部において露出したフッ素樹脂系フィルム（Ａ）同士を重ね合わせて熱融着することにより、複数枚の前記積層体が接合された接合体を形成する工程と、
前記接合体を躯体に展張する工程と、
未剥離の前記保護フィルム（Ｂ）を前記接合体から剥離する工程と、
を含む膜構造物の建築方法。
When constructing a large-area membrane structure, it may be required to join and use a plurality of laminates according to the first embodiment. In such a case, according to one embodiment of the present invention, the following method for constructing a membrane structure is provided.
A step of preparing a plurality of laminated bodies according to the first embodiment, and
A step of partially peeling off the protective film (B) at each end of the plurality of laminated bodies to expose the fluororesin-based film (A).
A step of forming a bonded body in which a plurality of the laminated bodies are joined by superimposing and heat-sealing the fluororesin-based films (A) exposed at each end of the laminated body.
The process of spreading the joint to the skeleton and
A step of peeling the unpeeled protective film (B) from the bonded body,
How to build a membrane structure including.
図３には、複数枚の積層体が接合された接合体を形成する工程を説明するための模式的な側面図が示されている。ここでは、第一の実施形態に係る二枚の積層体（１）のそれぞれの端部において、保護フィルム（Ｂ）を部分的に剥離することで露出した二枚のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）が熱融着される様子を示している。フッ素樹脂系フィルム（Ａ）同士を重ね合わせて熱融着した後は、保護フィルム（Ｂ）を全部剥離する工程を実施するまでの間、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の露出部分に再度保護フィルム（Ｂ）を貼合してもよい。 FIG. 3 shows a schematic side view for explaining a process of forming a bonded body in which a plurality of laminated bodies are joined. Here, at each end of the two laminated bodies (1) according to the first embodiment, the two fluororesin-based films (A) exposed by partially peeling off the protective film (B). Is shown to be heat-sealed. After the fluororesin-based films (A) are overlapped and heat-sealed, the protective film is again applied to the exposed portion of the fluororesin-based film (A) until the step of completely peeling off the protective film (B) is performed. (B) may be pasted together.
膜構造物を構成する膜部分には、亀裂や穴が発生する場合があるが、そのような場合は簡便に補修できることが望ましい。本発明の一実施形態によれば、以下の膜構造物の補修方法が提供される。
第二の実施形態に係る積層体を用意する工程と、
セパレータ（Ｆ）が貼合されている場合、前記積層体からセパレータ（Ｆ）を剥離する工程と、
前記積層体を、シリコーン系粘着層（Ｅ）が貼合面となるように、膜構造物の補修すべき膜部分に貼合する工程と、
前記膜部分に貼合された前記積層体から前記保護フィルム（Ｂ）を剥離する工程と、
を含む膜構造物の補修方法。
Cracks and holes may occur in the membrane portion constituting the membrane structure, and in such cases, it is desirable that the membrane portion can be easily repaired. According to one embodiment of the present invention, the following method for repairing a membrane structure is provided.
The process of preparing the laminated body according to the second embodiment and
When the separator (F) is bonded, the step of peeling the separator (F) from the laminated body and
A step of bonding the laminate to a film portion to be repaired of the film structure so that the silicone-based adhesive layer (E) serves as a bonding surface.
A step of peeling the protective film (B) from the laminated body bonded to the film portion, and a step of peeling the protective film (B).
A method for repairing a membrane structure including.
前記積層体の大きさ及び形状は、補修すべき膜部分の大きさ及び形状に合わせて適宜調整すればよいが、例えば、長尺のロールテープ状にして提供することが汎用性の高さの観点から好ましい。 The size and shape of the laminated body may be appropriately adjusted according to the size and shape of the film portion to be repaired, but for example, it is highly versatile to provide it in the form of a long roll tape. Preferred from the viewpoint.
以下、本発明を実施例に基づいて、比較例と対比しつつ詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples while comparing with Comparative Examples.
＜１．実施例１～１０に係る積層体の作製＞
（１－１．フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の用意）
＜ＥＣＴＦＥフィルム＞
ＥＣＴＦＥ樹脂（Ｓｏｌｖａｙ社製 “Ｈａｌａｒ ＥＣＴＦＥ ７００ＨＣ”）１００質量部に対し、フェノール系酸化防止剤（住友化学株式会社製、スミライザーＧＡ－８０）０．２質量部、及びリン系酸化防止剤（住友化学株式会社製、スミライザーＧＰ）０．２質量部を予備混合した。得られた予備混合物を、φ３０ｍｍの二軸押出機（株式会社神戸製鋼所製、Ｌ／Ｄ＝４４）を用い、２５０℃で溶融混合しストランド状に押出した後、冷却し、ペレタイザーで均一に混合されたペレットを作製した。次いで、このペレットを６５ｍｍ単軸押出機（株式会社ＧＭエンジニアリング製、Ｌ／Ｄ＝２５）で、圧縮比２．３のフルフライトスクリューを用い、十分な可塑化が可能な押出機の設定温度で溶融混練した後、コートハンガー方式のＴダイ（設定温度２５０℃、シート幅１２００ｍｍ、下方吐出方式）を用いてフィルム状に押し出した。Ｔダイより押し出されたフッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、直ぐにＴダイに近接したキャスティングロール（冷却水の設定温度４０℃）とタッチロール（冷却水の設定温度４０℃）の間に挿通しながら引き取った。このようにして得られたフッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、キャスティングロールの回転方向に沿って移動した後、冷却ロール（冷却水の設定温度３０℃）上に搬送されることで冷却され、最後にリールによって巻き取った。表１に記載のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の厚みは、ダイヤルシートゲージで任意の５点を測定したときの平均値である。
＜ＥＴＦＥフィルム＞
ＥＴＦＥフィルム（Ｎｏｗｏｆｏｌ社製（品番Ｎｏｗｏｆｌｏｎ ＥＴ６２３５Ｚ））を用意した。表１に記載のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の厚みは、ダイヤルシートゲージで任意の５点を測定したときの平均値である。
<1. Preparation of laminated body according to Examples 1 to 10>
(1-1. Preparation of fluororesin film (A))
<ECTFE film>
0.2 parts by mass of phenolic antioxidant (Sumilyzer GA-80, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and phosphorus-based antioxidant (Sumitomo Chemical) with respect to 100 parts by mass of ECTFE resin (“Halar ECTFE 700HC” manufactured by Solvay). Smilizer GP, manufactured by Co., Ltd.) 0.2 parts by mass was premixed. The obtained premix is melt-mixed at 250 ° C. using a twin-screw extruder of φ30 mm (manufactured by Kobe Steel, Ltd., L / D = 44), extruded into a strand shape, cooled, and uniformly cooled by a pelletizer. Mixed pellets were made. Next, the pellets are subjected to a 65 mm single-screw extruder (manufactured by GM Engineering Co., Ltd., L / D = 25) at a set temperature of an extruder capable of sufficient plasticization using a full flight screw having a compression ratio of 2.3. After melt-kneading, it was extruded into a film using a coat hanger type T-die (set temperature 250 ° C., sheet width 1200 mm, downward discharge method). The fluororesin-based film (A) extruded from the T-die is immediately inserted between the casting roll (cooling water set temperature 40 ° C.) and the touch roll (cooling water set temperature 40 ° C.) in close proximity to the T-die. I picked it up. The fluororesin-based film (A) thus obtained is moved along the rotation direction of the casting roll and then transported onto a cooling roll (cooling water set temperature of 30 ° C.) to be cooled, and finally. It was wound up by a reel. The thickness of the fluororesin-based film (A) shown in Table 1 is an average value when any five points are measured with a dial sheet gauge.
<ETFE film>
An ETFE film (manufactured by Nowofol (product number Nowflow ET6235Z)) was prepared. The thickness of the fluororesin-based film (A) shown in Table 1 is an average value when any five points are measured with a dial sheet gauge.
（１－２．保護フィルム（Ｂ）の用意）
以下に示す感圧粘着タイプの保護フィルム（Ｂ）を用意した。保護フィルム（Ｂ）の片面には粘着層（Ｃ）が積層されており、品番毎に異なる基材厚み及び粘着力を有する。表１に記載の保護フィルム（Ｂ）及び粘着層（Ｃ）の厚みは、ダイヤルシートゲージで任意の５点を測定したときの平均値である。
（１）大王加工紙工業株式会社製ＤＭＦマスキングフィルム（品番：ＦＭ－１１５、基材：ポリエチレン系樹脂、粘着剤：アクリル系粘着剤）
（２）大王加工紙工業株式会社製ＤＭＦマスキングフィルム（品番：ＦＭ－１２５、基材：ポリエチレン系樹脂、粘着剤：アクリル系粘着剤）
（３）大王加工紙工業株式会社製ＤＭＦマスキングフィルム（品番：ＦＭ－３１５、基材：ポリプロピレン系樹脂、粘着剤：アクリル系粘着剤）
（４）大王加工紙工業株式会社製ＤＭＦマスキングフィルム（品番：ＦＭ－３３０、基材：ポリプロピレン系樹脂、粘着剤：アクリル系粘着剤）
（５）大王加工紙工業株式会社製ＤＭＦマスキングフィルム（品番：ＦＭ－３１５Ｄ、基材：ポリプロピレン系樹脂、粘着剤：アクリル系粘着剤）
(1-2. Preparation of protective film (B))
The pressure-sensitive adhesive type protective film (B) shown below was prepared. An adhesive layer (C) is laminated on one side of the protective film (B), and each product number has a different base material thickness and adhesive strength. The thicknesses of the protective film (B) and the adhesive layer (C) shown in Table 1 are average values when any five points are measured with a dial sheet gauge.
(1) DMF masking film manufactured by Daio Kako Paper Industry Co., Ltd. (Product number: FM-115, Base material: Polyethylene resin, Adhesive: Acrylic adhesive)
(2) DMF masking film manufactured by Daio Kako Paper Industry Co., Ltd. (Product number: FM-125, Base material: Polyethylene resin, Adhesive: Acrylic adhesive)
(3) DMF masking film manufactured by Daio Kako Paper Industry Co., Ltd. (Product number: FM-315, Base material: Polypropylene resin, Adhesive: Acrylic adhesive)
(4) DMF masking film manufactured by Daio Kako Paper Industry Co., Ltd. (Product number: FM-330, Base material: Polypropylene resin, Adhesive: Acrylic adhesive)
(5) DMF masking film manufactured by Daio Kako Paper Industry Co., Ltd. (Product number: FM-315D, Base material: Polypropylene resin, Adhesive: Acrylic adhesive)
（１－３．積層体の作製）
上記で用意したフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の片面上に、上記で用意した粘着層（Ｃ）付き保護フィルム（Ｂ）を、粘着層（Ｃ）が内側になるように積層し、ロール式ラミネート機を用いて、２３℃の環境温度、５０％の相対湿度、１０ｍ／ｍｉｎのライン速度で、０．５ＭＰａのピンチ圧を０．５秒間加えることにより、積層体を作製した。試験番号に応じて、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）及び保護フィルム（Ｂ）の組み合わせを表１に記載の通り変化させた。
(1-3. Preparation of laminated body)
The protective film (B) with the adhesive layer (C) prepared above is laminated on one side of the fluororesin-based film (A) prepared above so that the adhesive layer (C) is on the inside, and a roll-type laminating is performed. A laminate was prepared by applying a pinch pressure of 0.5 MPa for 0.5 seconds at an ambient temperature of 23 ° C., a relative humidity of 50%, and a line speed of 10 m / min. The combination of the fluororesin-based film (A) and the protective film (B) was changed as shown in Table 1 according to the test number.
＜２．比較例１～２に係るフィルム＞
実施例１で用意したＥＣＴＦＥフィルム（比較例１）及びＥＴＦＥフィルム（比較例２）をそのまま使用した。
<2. Films according to Comparative Examples 1 and 2>
The ECTFE film (Comparative Example 1) and the ETFE film (Comparative Example 2) prepared in Example 1 were used as they were.
＜３．比較例３～６に係るフィルム＞
（３－１．保護フィルム（Ｂ）の用意）
以下に示す自己粘着タイプの保護フィルム（Ｂ）を用意した。これらの保護フィルム（Ｂ）は粘着層を有しない。表１に記載の保護フィルム（Ｂ）の厚みは、ダイヤルシートゲージで任意の５点を測定したときの平均値である。
（１）大王加工紙工業株式会社製ＤＭＦマスキングフィルム（品番：ＦＭ－４０００、基材：ポリオレフィン系樹脂）
（２）大王加工紙工業株式会社製ＤＭＦマスキングフィルム（品番：ＦＭ－５０００、基材：ポリオレフィン系樹脂）
（３）大王加工紙工業株式会社製ＤＭＦマスキングフィルム（品番：ＦＭ－６０３０、基材：ポリオレフィン系樹脂）
（４）東レ株式会社製ポリエステルフィルム（品番：ルミラーＳ１０、基材：ＰＥＴ）
<3. Films of Comparative Examples 3 to 6>
(3-1. Preparation of protective film (B))
The self-adhesive type protective film (B) shown below was prepared. These protective films (B) do not have an adhesive layer. The thickness of the protective film (B) shown in Table 1 is an average value when any five points are measured with a dial sheet gauge.
(1) DMF masking film manufactured by Daio Kako Paper Industry Co., Ltd. (Product number: FM-4000, Base material: Polyolefin resin)
(2) DMF masking film manufactured by Daio Kako Paper Industry Co., Ltd. (Product number: FM-5000, Base material: Polyolefin resin)
(3) DMF masking film manufactured by Daio Kako Paper Industry Co., Ltd. (Product number: FM-6030, Base material: Polyolefin resin)
(4) Polyester film manufactured by Toray Industries, Inc. (Product number: Lumirror S10, Base material: PET)
（３－２．積層体の製造）
図４には、比較例３～６の積層体を製造するのに使用した製造装置（４００）を説明するための概略側面図が示されている。製造装置（４００）は、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）を押出成形するＴダイ（４１０）と、Ｔダイ（４１０）の出口（４１２）の下方に配設されたタッチロール（４２０）及びキャスティングロール（４３０）と、タッチロール（４２０）へと保護フィルム（Ｂ）を繰り出すためのリール（４４０）と、キャスティングロール（４３０）の側方に配設された冷却ロール（４５０）と、積層体（１）を巻き取るためのリール（４９０）を備える。また、図示を省略するが、押出機がＴダイ（４１０）の上方に配設されている。
(3-2. Manufacture of laminated body)
FIG. 4 shows a schematic side view for explaining the manufacturing apparatus (400) used to manufacture the laminates of Comparative Examples 3 to 6. The manufacturing apparatus (400) includes a T-die (410) for extruding the fluororesin-based film (A), and a touch roll (420) and a casting roll arranged below the outlet (412) of the T-die (410). (430), a reel (440) for feeding the protective film (B) onto the touch roll (420), a cooling roll (450) disposed on the side of the casting roll (430), and a laminated body (4). A reel (490) for winding 1) is provided. Further, although not shown, the extruder is arranged above the T-die (410).
実施例１と同様の条件でＴダイからＥＣＴＦＥフィルムを押し出した。Ｔダイより下方に押し出されたフッ素樹脂系フィルム（Ａ）は、キャスティングロール（４３０）（冷却水の設定温度４０℃）とタッチロール（４２０）（冷却水の設定温度４０℃）上の保護フィルム（Ｂ）との間に挟んだ。これにより、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）は冷却固化されると同時に、保護フィルム（Ｂ）をフッ素樹脂系フィルム（Ａ）に剥離可能に積層した。このようにして得られた積層体（１）は、キャスティングロール（４３０）の回転方向に沿って移動した後、冷却ロール（４５０）（冷却水の設定温度３０℃）上に搬送されることで冷却され、最後にリール（４９０）によって巻き取った。表１に記載のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の厚みは、ダイヤルシートゲージで任意の５点を測定したときの平均値である。 The ECTFE film was extruded from the T-die under the same conditions as in Example 1. The fluororesin-based film (A) extruded downward from the T-die is a protective film on a casting roll (430) (cooling water set temperature 40 ° C.) and a touch roll (420) (cooling water set temperature 40 ° C.). It was sandwiched between (B) and. As a result, the fluororesin-based film (A) was cooled and solidified, and at the same time, the protective film (B) was releasably laminated on the fluororesin-based film (A). The laminate (1) thus obtained moves along the rotation direction of the casting roll (430) and is then conveyed onto the cooling roll (450) (cooling water set temperature 30 ° C.). It was cooled and finally wound up on a reel (490). The thickness of the fluororesin-based film (A) shown in Table 1 is an average value when any five points are measured with a dial sheet gauge.
＜４．特性評価＞
（４－１．剥離強度）
上記で作製した積層体からサンプルを採取し、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）から粘着層（Ｃ）と共に保護フィルム（Ｂ）を２３℃、相対湿度５０％の環境下、つかみ移動速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離する際の平均剥離強度を、引張圧縮試験機（株式会社東洋精機製作所製 ストログラフＶＥ１Ｄ）を用いて、先述した測定手順により求めた。結果を表１に示す。
<4. Characteristic evaluation>
(4-1. Peeling strength)
A sample is taken from the laminate prepared above, and the protective film (B) is applied from the fluororesin film (A) together with the adhesive layer (C) at 23 ° C. and a relative humidity of 50% at a gripping movement speed of 300 mm / min. The average peel strength at the time of 180 ° peeling was determined by the above-mentioned measurement procedure using a tensile compression tester (Strograph VE1D manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.
（４－２．学振形摩耗試験）
上記で作製した積層体からサンプルを採取し、学振形摩耗試験を行った。具体的には、試験片台に積層体のサンプル（２００ｍｍ×２５ｍｍ）を固定し、保護フィルム（Ｂ）の上から摩擦子（スチールウール（ボンスター＃００００））を、荷重５００ｇｆ、往復回数１０００回、往復速度３０回／ｍｉｎの条件で往復運動させた。試験終了後に保護フィルム（Ｂ）を剥離し、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）の傷の有無を目視確認した。その他の試験条件はＪＩＳ Ｐ８１３６：１９９４に従った。なお、比較例１及び比較例２は保護フィルム（Ｂ）を備えていないので、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）に対して学振形摩耗試験を行った。結果を表１に示す。
(4-2. Gakushin-type wear test)
A sample was taken from the laminate prepared above and subjected to a Gakushin-type wear test. Specifically, a sample (200 mm × 25 mm) of the laminated body is fixed to the test piece stand, and a friction element (steel wool (bonster # 0000)) is applied from above the protective film (B) at a load of 500 gf and the number of reciprocating times is 1000 times. The reciprocating motion was performed under the condition of a reciprocating speed of 30 times / min. After the test was completed, the protective film (B) was peeled off, and the presence or absence of scratches on the fluororesin-based film (A) was visually confirmed. Other test conditions were in accordance with JIS P8136: 1994. Since Comparative Example 1 and Comparative Example 2 did not have the protective film (B), a Gakushin-type wear test was performed on the fluororesin-based film (A). The results are shown in Table 1.
＜５．考察＞
保護フィルム（Ｂ）を備えていなかった比較例１及び比較例２は、摩耗による損傷を受けた。また、比較例５は保護フィルムを備えていたことで損傷度合いは軽減された。ただし、摩耗がフッ素樹脂系フィルム（Ａ）にまで達することで発生する損傷が部分的に見られた。
粘着層（Ｃ）を備えなかった比較例３～６は、保護フィルム（Ｂ）とフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の間の剥離強度が小さすぎ、自重での剥離が確認された。
これに対して、粘着層（Ｃ）を介して適切な剥離強度で保護フィルム（Ｂ）とフッ素樹脂系フィルム（Ａ）が積層された実施例１～１０においては、フッ素樹脂系フィルム（Ａ）が保護フィルム（Ｂ）によって保護されることで摩耗による損傷を受けることはなかった。また、実施例１～１０においては、保護フィルム（Ｂ）が粘着層（Ｃ）と共に剥離したため、剥離後のフッ素樹脂系フィルム（Ａ）の表面に粘着層（Ｃ）が実質的に残存することもなかった。そして、０．０６Ｎ／２５ｍｍ～０．４８Ｎ／２５ｍｍの剥離強度は、比較例３～６のような不具合は見られない一方で、人手で容易に剥離できる程度の剥離強度であり、剥離時の作業性にも優れていた。
<5. Consideration>
Comparative Example 1 and Comparative Example 2 which did not have the protective film (B) were damaged by wear. Further, Comparative Example 5 was provided with a protective film, so that the degree of damage was reduced. However, some damage was observed when the wear reached the fluororesin-based film (A).
In Comparative Examples 3 to 6 not provided with the adhesive layer (C), the peel strength between the protective film (B) and the fluororesin-based film (A) was too small, and peeling under its own weight was confirmed.
On the other hand, in Examples 1 to 10 in which the protective film (B) and the fluororesin-based film (A) are laminated with an appropriate peeling strength via the adhesive layer (C), the fluororesin-based film (A) is used. Was protected by the protective film (B) and was not damaged by abrasion. Further, in Examples 1 to 10, since the protective film (B) was peeled off together with the adhesive layer (C), the adhesive layer (C) substantially remained on the surface of the fluororesin-based film (A) after the peeling. There wasn't. The peel strength of 0.06 N / 25 mm to 0.48 N / 25 mm is such that the peel strength can be easily peeled by hand while the defects as in Comparative Examples 3 to 6 are not observed, and the peel strength at the time of peeling is high. It was also excellent in workability.
１、２ 積層体
Ａ エチレンモノマー単位を含むフッ素樹脂系フィルム
Ｂ 保護フィルム
Ｃ 粘着層
Ｅ シリコーン系粘着層
Ｆ セパレータ
４００ 積層体の製造装置
４１０ Ｔダイ
４１２ 出口
４２０ タッチロール
４３０ キャスティングロール
４４０ リール
４５０ 冷却ロール
４９０ リール
1, 2 Laminate A Fluororesin film containing ethylene monomer unit B Protective film C Adhesive layer E Silicone adhesive
Claims (14)
複数枚の前記積層体のそれぞれの端部において、前記保護フィルム（Ｂ）を部分的に剥離し、前記フッ素樹脂系フィルム（Ａ）を露出する工程と、
前記積層体のそれぞれの端部において露出した前記フッ素樹脂系フィルム（Ａ）同士を重ね合わせて熱融着することにより、複数枚の前記積層体が接合された接合体を形成する工程と、
前記接合体を躯体に展張する工程と、
未剥離の前記保護フィルム（Ｂ）を前記接合体から剥離する工程と、
を含む膜構造物の建築方法。 The step of preparing a plurality of laminated bodies according to any one of claims 1 to 6 and
A step of partially peeling off the protective film (B) at each end of the plurality of laminated bodies to expose the fluororesin-based film (A).
A step of forming a bonded body in which a plurality of the laminated bodies are bonded by superimposing and heat-sealing the fluororesin-based films (A) exposed at each end of the laminated body.
The process of spreading the joint to the skeleton and
A step of peeling the unpeeled protective film (B) from the bonded body,
How to build a membrane structure including.
前記セパレータ（Ｆ）が貼合されている場合、前記積層体から前記セパレータ（Ｆ）を剥離する工程と、
前記積層体を、シリコーン系粘着層（Ｅ）が貼合面となるように、膜構造物の補修すべき膜部分に貼合する工程と、
前記膜部分に貼合された前記積層体から前記保護フィルム（Ｂ）を剥離する工程と、
を含む膜構造物の補修方法。 The step of preparing the laminate according to any one of claims 10 to 12, and
When the separator (F) is bonded, a step of peeling the separator (F) from the laminated body and a step of peeling the separator (F) from the laminated body.
A step of bonding the laminate to a film portion to be repaired of the film structure so that the silicone-based adhesive layer (E) serves as a bonding surface.
A step of peeling the protective film (B) from the laminated body bonded to the film portion, and a step of peeling the protective film (B).
A method for repairing a membrane structure including.
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