JP2022021342A - Manufacturing method of decorative product, and decorative product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、布帛に印刷を施した加飾品の製造方法に関する。本発明はまた、布帛に印刷を施した加飾品に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a decorative item in which a cloth is printed. The present invention also relates to decorative products in which a fabric is printed.
従来より、布帛を加飾するために、文字、画像等を布帛表面に印刷することが行われている。具体的には、古くから、スクリーン印刷法によって、同じデザインの柄を大量印刷することが行われているが、近年、オンデマンドで多種のデザインを少量印刷可能な加飾方法への需要が高まっている。 Conventionally, in order to decorate a cloth, characters, images and the like have been printed on the surface of the cloth. Specifically, since ancient times, the screen printing method has been used to print a large number of patterns of the same design, but in recent years, there has been an increase in demand for a decoration method that can print various designs in small quantities on demand. ing.
オンデマンドでの多種のデザインの少量印刷に適した方法の一つとしては、DTG(direct to garment)プリンタを用いて、インクジェットインクにより布帛に画像等を形成する方法が挙げられる。しかしながら、この方法では、高い発色が得られ難いという欠点があり、多量のインクを使用した場合には高い発色を得ることは可能ではあるが、この場合には、印刷層の厚みが大きくなり、布帛の風合いが損なわれるという欠点がある。 As one of the methods suitable for small-quantity printing of various designs on demand, there is a method of forming an image or the like on a cloth with inkjet ink using a DTG (direct to garment) printer. However, this method has a drawback that it is difficult to obtain high color development, and it is possible to obtain high color development when a large amount of ink is used, but in this case, the thickness of the print layer becomes large. There is a drawback that the texture of the fabric is impaired.
オンデマンドでの多種のデザインの少量印刷に適した別の方法としては、転写フィルムを用いて、画像等を布帛に転写して形成する方法が挙げられる(例えば、特許文献1および2参照)。 Another method suitable for small-quantity printing of various designs on demand includes a method of transferring an image or the like onto a cloth using a transfer film (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、特許文献1の記載の技術では、インク層と共にインク受容層が布帛に転写されるため、布帛の風合いが損なわれるという欠点がある。特許文献2に記載の技術でも、インク層と共に熱転写層が布帛に転写されるため、布帛の風合いが損なわれるという欠点がある。 However, the technique described in Patent Document 1 has a drawback that the texture of the cloth is impaired because the ink receiving layer is transferred to the cloth together with the ink layer. The technique described in Patent Document 2 also has a drawback that the texture of the fabric is impaired because the thermal transfer layer is transferred to the fabric together with the ink layer.
本発明は、オンデマンドで多種のデザインを少量印刷可能であって、発色性が高く、布帛の風合いを損ね難い、加飾品の製造方法を提供することを目的とする。 It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a decorative item, which can print a wide variety of designs on demand in a small amount, has high color development, and does not easily impair the texture of the fabric.
本発明に係る加飾品の製造方法は、少なくとも水(A)、顔料(B)、水溶性有機溶剤成分(C)、シリコーン系界面活性剤(D)、および樹脂微粒子(E)を含有する水性インクジェットインクであって、前記インクは、水溶性有機溶剤成分(C)として、3-メトキシ-1-ブタノール、および3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも1種の置換ブタノールを、9質量%以上27質量%以下含有し、前記樹脂微粒子(E)は、ガラス転移温度が0℃以下のウレタン樹脂の微粒子であり、前記樹脂微粒子(E)の前記インク中の含有量は、2.5質量%以上である、水性インクジェットインクを用いて、フィルム基材上に直接形成された印刷層を備える転写フィルムを準備する工程と、前記転写フィルムの印刷層と、布帛の被転写面とを貼り合わせて、前記印刷層を転写する工程と、を包含する。 The method for producing a decorative product according to the present invention is an aqueous solution containing at least water (A), a pigment (B), a water-soluble organic solvent component (C), a silicone-based surfactant (D), and resin fine particles (E). An inkjet ink, the ink is at least one selected from the group consisting of 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol as the water-soluble organic solvent component (C). The substituted butanol is contained in an amount of 9% by mass or more and 27% by mass or less, and the resin fine particles (E) are fine particles of a urethane resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and the resin fine particles (E) are contained in the ink. The step of preparing a transfer film provided with a printing layer directly formed on a film substrate using an aqueous inkjet ink having an amount of 2.5% by mass or more, the printing layer of the transfer film, and the cloth. It includes a step of adhering the surface to be transferred and transferring the printed layer.
別の側面から、本発明に係る加飾品は、布帛と、前記布帛に接する印刷層とを備える。前記印刷層は、少なくとも水(A)、顔料(B)、水溶性有機溶剤成分(C)、シリコーン系界面活性剤(D)、および樹脂微粒子(E)を含有する水性インクジェットインクであって、前記インクは、水溶性有機溶剤成分(C)として、3-メトキシ-1-ブタノール、および3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも1種の置換ブタノールを、9質量%以上27質量%以下含有し、前記樹脂微粒子(E)は、ガラス転移温度が0℃以下のウレタン樹脂の微粒子であり、前記樹脂微粒子(E)の前記インク中の含有量は、2.5質量%以上である水性インクジェットインクを用いて形成されたものであり、かつ前記印刷層は、前記布帛上に転写されたものである。 From another aspect, the decorative article according to the present invention includes a cloth and a printing layer in contact with the cloth. The printing layer is a water-based inkjet ink containing at least water (A), a pigment (B), a water-soluble organic solvent component (C), a silicone-based surfactant (D), and resin fine particles (E). The ink contains 9 parts by mass of at least one substituted butanol selected from the group consisting of 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol as the water-soluble organic solvent component (C). The resin fine particles (E) containing% or more and 27% by mass or less are fine particles of urethane resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and the content of the resin fine particles (E) in the ink is 2.5. It is formed by using a water-based inkjet ink having a mass% or more, and the print layer is transferred onto the cloth.
本発明によれば、オンデマンドで、多種のデザインを少量印刷可能であって、発色性が高く、布帛の風合いを損ね難い、加飾品の製造方法が提供される。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there is provided a method for manufacturing a decorative product, which can print various designs in a small amount on demand, has high color development, and does not easily impair the texture of the fabric.
本発明に係る加飾品の製造方法は、少なくとも水(A)、顔料(B)、水溶性有機溶剤成分(C)、シリコーン系界面活性剤(D)、および樹脂微粒子(E)を含有する水性インクジェットインクであって、当該インクは、水溶性有機溶剤成分(C)として、3-メトキシ-1-ブタノール、および3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも1種の置換ブタノールを、9質量%以上27質量%以下含有し、当該樹脂微粒子(E)は、ガラス転移温度が0℃以下のウレタン樹脂の微粒子であり、当該樹脂微粒子(E)の当該インク中の含有量は、2.5質量%以上である、水性インクジェットインクを用いて、フィルム基材上に直接形成された印刷層を備える転写フィルムを準備する工程(転写フィルム準備工程)と、当該転写フィルムの印刷層と、布帛の被転写面とを貼り合わせて、当該印刷層を転写する工程(転写工程)と、を包含する。 The method for producing a decorative product according to the present invention is an aqueous solution containing at least water (A), a pigment (B), a water-soluble organic solvent component (C), a silicone-based surfactant (D), and resin fine particles (E). An inkjet ink, the ink is at least one selected from the group consisting of 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol as the water-soluble organic solvent component (C). The substituted butanol is contained in an amount of 9% by mass or more and 27% by mass or less, and the resin fine particles (E) are fine particles of a urethane resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and the resin fine particles (E) are contained in the ink. A step of preparing a transfer film having a printing layer directly formed on a film substrate using an aqueous inkjet ink having an amount of 2.5% by mass or more (transfer film preparation step) and a step of preparing the transfer film. It includes a step (transfer step) of transferring the printed layer by laminating the printed layer and the surface to be transferred of the fabric.
<転写フィルム準備工程>
典型的には、転写フィルムは、フィルム基材に対して、以下に説明する成分(A)~(E)を少なくとも含有する水性インクジェットインクを用いてインクジェット記録方式で印刷を行うことにより準備することができる。フィルム基材上に、当該水性インクジェットインクを用いてインクジェット記録方式で印刷を行うことによって作製された転写フィルムを購入するなどによって準備してもよい。
<Transfer film preparation process>
Typically, the transfer film is prepared by printing on the film substrate by an inkjet recording method using an aqueous inkjet ink containing at least the components (A) to (E) described below. Can be done. It may be prepared by purchasing a transfer film produced by printing on a film substrate by an inkjet recording method using the water-based inkjet ink.
〔水(A)〕
水性インクジェットインクは、水(A)を含有する。水(A)を含有することにより、水性インクジェットインクは、環境負荷が小さいという利点を有する。使用される水(A)には特に制限はないが、不純物の混入を防止する観点から、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水、または超純水が好ましく、イオン交換水がより好ましい。
[Water (A)]
The water-based inkjet ink contains water (A). By containing water (A), the water-based inkjet ink has an advantage that the environmental load is small. The water (A) used is not particularly limited, but ion-exchanged water, ultra-filtered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water is preferable, and ion-exchanged water is preferable from the viewpoint of preventing contamination with impurities. Is more preferable.
水性インクジェットインク中の水(A)の含有量は、40質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましく、50質量%以上がさらに好ましい。一方、水(A)の含有量は、80質量%以下が好ましく、75質量%以下がより好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。 The content of water (A) in the water-based inkjet ink is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more. On the other hand, the content of water (A) is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less.
〔顔料(B)〕
顔料(B)としては、無機顔料と有機顔料の何れも使用することができる。顔料(B)は、1種単独で、または2種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。
[Pigment (B)]
As the pigment (B), either an inorganic pigment or an organic pigment can be used. The pigment (B) can be used alone or in combination of two or more at any ratio.
有機顔料の例としては、アゾ顔料(例、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料など)、多環式顔料(例、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。 Examples of organic pigments include azo pigments (eg, azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc.), polycyclic pigments (eg, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments). , Dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofuralone pigments, etc.), dye chelate (eg, basic dye type chelate, acidic dye type chelate, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, etc. ..
無機顔料の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等が挙げられる。 Examples of inorganic pigments are titanium oxide, zinc flower, zinc sulfide, lead white, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, white carbon, alumina white, kaolin clay, talc, bentonite, black iron oxide, cadmium red, bengara, molybdenum. Red, Molybdate Orange, Chrome Vermillion, Yellow Lead, Cadmium Yellow, Yellow Iron Oxide, Titanium Yellow, Chromium Oxide, Viridian, Titanium Cobalt Green, Cobalt Green, Cobalt Chrome Green, Victoria Green, Ultramarine, Navy Blue, Cobalt Blue, Cerulean Examples include blue, cobalt silica blue, cobalt zinc silica blue, manganese violet, cobalt violet and the like.
より具体的には、ブラック系顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類;銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)等の金属類;酸化チタン等の金属酸化物類;アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料が挙げられる。 More specifically, examples of the black pigment include carbon blacks (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black; copper, iron (CI pigment black), and the like. Examples thereof include metals such as 11); metal oxides such as titanium oxide; and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).
シアン系顔料としては、例えば、C.I.ピグメントブルー1,2,3,15:1,15:3,15:4,15:6,16,21,22,60,64等が挙げられる。 Examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue 1,2,3,15: 1,15: 3,15: 4,15: 6,16,21,22,60,64 and the like.
マゼンタ系顔料としては、例えば、C.I.ピグメントレッド5,7,9,12,31,48,49,52,53,57,97,112,120,122,146,147,149,150,168,170,177,178,179,184,188,202,206,207,209,238,242,254,255,264,269,282;C.I.ピグメントバイオレット19,23,29,30,32,36,37,38,40,50等が挙げられる。 Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 5,7,9,12,31,48,49,52,53,57,97,112,120,122,146,147,149,150,168,170,177,178,179,184 188,202,206,207,209,238,242,254,255,264,269,282; C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 29, 30, 32, 36, 37, 38, 40, 50 and the like.
イエロー系顔料としては、例えば、C.I.ピグメントイエロー1,2,3,12,13,14,16,17,20,24,74,83,86,93,94,95,109,110,117,120,125,128,129,137,138,139,147,148,150,151,154,155,166,168,180,185,213等が挙げられる。 Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1,2,3,12,13,14,16,17,20,24,74,83,86,93,94,95,109,110,117,120,125,128,129,137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213 and the like can be mentioned.
その他の色の顔料としては、例えば、C.I.ピグメントグリーン7,10,36;C.I.ピグメントブラウン3,5,25,26;C.I.ピグメントオレンジ2,5,7,13,14,15,16,24,34,36,38,40,43,62,63,64,71等が挙げられる。 Examples of pigments of other colors include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36; C.I. I. Pigment Brown 3, 5, 25, 26; C.I. I. Pigment oranges 2, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 62, 63, 64, 71 and the like.
また、表面に、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、ヒドロキシル基等の親水性基を有する顔料(いわゆる「自己分散顔料」)を使用することができる。カーボンブラック系自己分散顔料としては、例えば、CAB-O-JET200、300、352K、400(以上、キャボット社製)等が挙げられる。シアン系自己分散顔料としては、例えば、CAB-O-JET250C、450C、554B(以上、キャボット社製)等が挙げられる。マゼンタ系自己分散顔料としては、例えば、CAB-O-JET260M、265M、465M(以上、キャボット社製)等が挙げられる。イエロー系自己分散顔料としては、例えば、CAB-O-JET270、470Y、740Y(以上、キャボット社製)等が挙げられる。分散剤を用いることなく水(A)に分散可能であることから、色材(B)としては、自己分散顔料が好ましい。 Further, a pigment having a hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group and a hydroxyl group (so-called "self-dispersing pigment") can be used on the surface. Examples of the carbon black self-dispersing pigment include CAB-O-JET200, 300, 352K, 400 (all manufactured by Cabot Corporation) and the like. Examples of the cyanide self-dispersing pigment include CAB-O-JET250C, 450C, 554B (all manufactured by Cabot Corporation) and the like. Examples of the magenta self-dispersing pigment include CAB-O-JET260M, 265M, 465M (all manufactured by Cabot Corporation) and the like. Examples of the yellow self-dispersing pigment include CAB-O-JET270, 470Y, 740Y (all manufactured by Cabot Corporation) and the like. A self-dispersing pigment is preferable as the coloring material (B) because it can be dispersed in water (A) without using a dispersant.
水性インクジェットインク中の顔料(B)の含有量は、固形分量(固形分濃度)として、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましい。一方、顔料(B)の含有量は、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、12質量%以下がさらに好ましい。 The content of the pigment (B) in the water-based inkjet ink is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, as the solid content (solid content concentration). On the other hand, the content of the pigment (B) is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less.
〔水溶性有機溶剤成分(C)〕
本明細書において、水溶性有機溶剤成分(C)を構成する「水溶性有機溶剤」とは、水に対する20℃における溶解度が500g/L以上である有機溶剤のことをいう。水溶性有機溶剤として好ましくは、20℃において水に任意の割合で均一に混和する有機溶剤である。
[Water-soluble organic solvent component (C)]
In the present specification, the "water-soluble organic solvent" constituting the water-soluble organic solvent component (C) means an organic solvent having a solubility in water at 20 ° C. of 500 g / L or more. The water-soluble organic solvent is preferably an organic solvent that is uniformly miscible with water at an arbitrary ratio at 20 ° C.
ここで用いられる水性インクジェットインクは、水溶性有機溶剤成分(C)として、3-メトキシ-1-ブタノール、および3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも1種の置換ブタノールを、9質量%以上27質量%以下含有する。この置換ブタノールは、水性インクジェットインクの初期乾燥速度を向上させる成分である。置換ブタノールの含有量が9質量%未満だと、初期乾燥速度が遅くなり、画像滲みが発生して画像品位が低下し、その結果、発色性が低下する。水性インクジェットインク中の置換ブタノールの含有量は、10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましい。一方、置換ブタノールの含有量が27質量%を超えると、初期乾燥速度が早くなり過ぎて、印刷層にひび割れが生じて画像品位が低下し、その結果、発色性が低下する。置換ブタノールの含有量は、25質量%以下が好ましく、23質量%以下がより好ましく、20質量%以下がさらに好ましい。 The water-based inkjet ink used here is a substitution of at least one selected from the group consisting of 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol as the water-soluble organic solvent component (C). It contains butanol in an amount of 9% by mass or more and 27% by mass or less. This substituted butanol is a component that improves the initial drying rate of the water-based inkjet ink. If the content of the substituted butanol is less than 9% by mass, the initial drying rate becomes slow, image bleeding occurs, the image quality deteriorates, and as a result, the color development property deteriorates. The content of the substituted butanol in the water-based inkjet ink is preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more. On the other hand, when the content of the substituted butanol exceeds 27% by mass, the initial drying rate becomes too fast, cracks occur in the print layer, the image quality deteriorates, and as a result, the color development property deteriorates. The content of the substituted butanol is preferably 25% by mass or less, more preferably 23% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less.
水性インクジェットインクは、水溶性有機溶剤成分(C)として、上記置換ブタノール以外の水溶性有機溶剤を含んでいてもよい。上記置換ブタノール以外の水溶性有機溶剤としては、水性インクジェットインクの水溶性有機溶剤として公知のものを特に制限なく用いることができる。 The water-based inkjet ink may contain a water-soluble organic solvent other than the above-mentioned substituted butanol as the water-soluble organic solvent component (C). As the water-soluble organic solvent other than the substituted butanol, a known water-soluble organic solvent for the water-based inkjet ink can be used without particular limitation.
水性インクジェットインクの水分保持性が向上することから、上記置換ブタノール以外の水溶性有機溶剤として好適には、ジオール類である。ジオール類の例としては、エチレングリコール(沸点:約196℃)、ジエチレングリコール(沸点:約244℃)、トリエチレングリコール(沸点:約287℃)、プロピレングリコール(沸点:約188℃)、ジプロピレングリコール(沸点:約230℃)、1,3-プロパンジオール(沸点:約213℃)、1,2-ブタンジオール(沸点:約194℃)、2,3-ブタンジオール(沸点:約183℃)、1,3-ブタンジオール(沸点:約208℃)、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール(沸点:約208℃)、2-メチル-1,3-プロパンジオール(沸点:約213℃)、1,2-ペンタンジオール(沸点:約206℃)、2,4-ペンタンジオール(沸点:約201℃)、2-メチル-2,4-ペンタンジオール(沸点:約198℃)、1,5-ペンタンジオール(沸点:約242℃)、1,2-ヘキサンジオール(沸点:約224℃)、1,6-ヘキサンジオール(沸点:約250℃)、2-エチルー1,3-ヘキサンジオール(沸点:約243℃)等が挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。ジオール類としては、炭素数3~6(特に炭素数4~5)の直鎖状または分岐状のアルキレン鎖を有するジオールが好ましい。また、ジオール類としては、3-メチル-1,5-ペンタンジオールと、炭素数3~5のジオール類との組み合わせが好ましい。水性インクジェットインク中のジオール類の含有量は、1.5質量%以上が好ましく、3.0質量%以上がより好ましい。一方、ジオール類の含有量は、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。 Since the water retention property of the water-based inkjet ink is improved, diols are suitable as a water-soluble organic solvent other than the above-mentioned substituted butanol. Examples of diols include ethylene glycol (boiling point: about 196 ° C.), diethylene glycol (boiling point: about 244 ° C.), triethylene glycol (boiling point: about 287 ° C.), propylene glycol (boiling point: about 188 ° C.), and dipropylene glycol. (Boiling point: about 230 ° C.), 1,3-Propanediol (boiling point: about 213 ° C.), 1,2-butanediol (boiling point: about 194 ° C.), 2,3-butanediol (boiling point: about 183 ° C.), 1,3-Butanediol (boiling point: about 208 ° C), 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (boiling point: about 208 ° C), 2-methyl-1,3-propanediol (boiling point: about 213 ° C) ), 1,2-Pentanediol (boiling point: about 206 ° C), 2,4-pentanediol (boiling point: about 201 ° C), 2-methyl-2,4-pentanediol (boiling point: about 198 ° C), 1, 5-Pentandiol (boiling point: about 242 ° C), 1,2-hexanediol (boiling point: about 224 ° C), 1,6-hexanediol (boiling point: about 250 ° C), 2-ethyl-1,3-hexanediol (boiling point: about 250 ° C) Boiling point: about 243 ° C.) and the like. These can be used alone or in combination of two or more at any ratio. As the diols, diols having a linear or branched alkylene chain having 3 to 6 carbon atoms (particularly 4 to 5 carbon atoms) are preferable. Further, as the diols, a combination of 3-methyl-1,5-pentanediol and diols having 3 to 5 carbon atoms is preferable. The content of the diols in the water-based inkjet ink is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 3.0% by mass or more. On the other hand, the content of the diols is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
画像品質が特に高くなることから、上記置換ブタノール以外の水溶性有機溶剤として好適には、グリコールモノエーテル類である。グリコールモノエーテル類の例としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:約278℃)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点:約190℃)、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点:約242℃)、プロピレングリコール-n-ブチルエーテル(沸点:約171℃)、プロピレングリコール-t-ブチルエーテル(沸点:約153℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点:約230℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点:約202℃)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点:約194℃)、エチレングリコール-n-プロピルエーテル(沸点:約150℃)、エチレングリコール-n-ブチルエーテル(沸点:約171℃)等のグリコールモノエーテル類などが挙げられる。これらは1種単独で、または2種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。グリコールモノエーテル類としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、またはトリプロピレングリコールの、メチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、またはブチルエーテルが好ましく、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルがより好ましい。水性インクジェットインク中のグリコールモノエーテル類の含有量は、1質量%以上が好ましく、1.5質量%以上がより好ましく、3.0質量%以上がさらに好ましい。一方、グリコールモノエーテル類の含有量は、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。 Glycol monoethers are suitable as a water-soluble organic solvent other than the above-mentioned substituted butanol because the image quality is particularly high. Examples of glycol monoethers include triethylene glycol monobutyl ether (boiling point: about 278 ° C.), dipropylene glycol monomethyl ether (boiling point: about 190 ° C.), tripropylene glycol monomethyl ether (boiling point: about 242 ° C.), and propylene glycol. -N-butyl ether (boiling point: about 171 ° C.), propylene glycol-t-butyl ether (boiling point: about 153 ° C.), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point: about 230 ° C.), diethylene glycol monoethyl ether (boiling point: about 202 ° C.), diethylene glycol Examples thereof include glycol monoethers such as monomethyl ether (boiling point: about 194 ° C.), ethylene glycol-n-propyl ether (boiling point: about 150 ° C.), and ethylene glycol-n-butyl ether (boiling point: about 171 ° C.). These can be used alone or in combination of two or more at any ratio. As the glycol monoethers, methyl ether, ethyl ether, propyl ether, or butyl ether of diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, or tripropylene glycol is preferable, and tripropylene glycol monomethyl ether is more preferable. The content of glycol monoethers in the water-based inkjet ink is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 3.0% by mass or more. On the other hand, the content of glycol monoethers is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
水性インクジェットインクは、水溶性有機溶剤成分(C)として、上記ジオール類およびグリコールモノエーテル類の両方を含むことが好ましい。 The water-based inkjet ink preferably contains both the above-mentioned diols and glycol monoethers as the water-soluble organic solvent component (C).
水性インクジェットインク中の水溶性有機溶剤成分(C)の含有量が少な過ぎると、乾燥性が低下する傾向にあり、また、転写フィルムに対する濡れ性が低下するおそれがある。そのため、水性インクジェットインク中の水溶性有機溶剤成分(C)の含有量は、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、20質量%以上がさらに好ましく、25質量%以上が最も好ましい。一方、水溶性有機溶剤成分(C)の含有量が多すぎると、インク粘度が上昇する傾向にある。そのため、水溶性有機溶剤成分(C)の含有量は、55質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましい。 If the content of the water-soluble organic solvent component (C) in the water-based inkjet ink is too small, the drying property tends to decrease, and the wettability to the transfer film may decrease. Therefore, the content of the water-soluble organic solvent component (C) in the water-based inkjet ink is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, and most preferably 25% by mass or more. .. On the other hand, if the content of the water-soluble organic solvent component (C) is too large, the ink viscosity tends to increase. Therefore, the content of the water-soluble organic solvent component (C) is preferably 55% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less.
本実施形態において、水性インクジェットインクの好ましい一態様は、水溶性有機溶剤成分(C)として、12質量%以上20質量%以下の3-メトキシ-1-ブタノールと、1質量%以上8質量%以下のトリプロピレングリコールモノメチルエーテルと、3-メチル-1,5-ペンタンジオールと、炭素数3~5のジオール類と、を含有し、当該インク中の水溶性有機溶剤成分(C)の含有量が、25質量%以上である。 In the present embodiment, a preferred embodiment of the water-based inkjet ink is 3-methoxy-1-butanol of 12% by mass or more and 20% by mass or less and 1% by mass or more and 8% by mass or less as the water-soluble organic solvent component (C). Tripropylene glycol monomethyl ether, 3-methyl-1,5-pentanediol, and diols having 3 to 5 carbon atoms are contained, and the content of the water-soluble organic solvent component (C) in the ink is , 25% by mass or more.
この水性インクジェットインクの好ましい一態様によれば、ビーディングおよびひび割れの発生が抑制されており、耐ブロッキング性に優れる、転写フィルムの印刷層を形成可能である。 According to a preferred embodiment of this water-based inkjet ink, the occurrence of beading and cracking is suppressed, and it is possible to form a print layer of a transfer film having excellent blocking resistance.
この好ましい一態様において、インク中の3-メチル-1,5-ペンタンジオールの含有量は、好ましくは2質量%以上11質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上10質量%以下であり、さらに好ましくは4質量%9質量%以下である。インク中の炭素数3~5のジオール類の含有量は、好ましくは2質量%以上11質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上10質量%以下であり、さらに好ましくは4質量%9質量%以下である。 In this preferred embodiment, the content of 3-methyl-1,5-pentanediol in the ink is preferably 2% by mass or more and 11% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less. More preferably, it is 4% by mass or 9% by mass or less. The content of the diols having 3 to 5 carbon atoms in the ink is preferably 2% by mass or more and 11% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less, and further preferably 4% by mass% 9. It is less than mass%.
〔シリコーン系界面活性剤(D)〕
シリコーン系界面活性剤(D)としては、公知のシリコーン系界面活性剤を特に制限なく用いることができ、市販品としても入手可能である。市販品の例としては、BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上、ビックケミー・ジャパン社製)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、(以上、信越化学工業社製)、シルフェイスSAG002、SAG005、SAG503A、SAG008(以上、日信化学工業社製)等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤(D)としては、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましい。
[Silicone-based surfactant (D)]
As the silicone-based surfactant (D), a known silicone-based surfactant can be used without particular limitation, and it is also available as a commercially available product. Examples of commercially available products include BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, BYK-349 (all manufactured by Big Chemie Japan), KF- 351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515, KF- 6011, KF-6012, (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Silface SAG002, SAG005, SAG503A, SAG008 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned. As the silicone-based surfactant (D), a polyether-modified silicone-based surfactant is preferable.
インクジェットインク中のシリコーン系界面活性剤(D)の含有量は、使用するシリコーン系界面活性剤の種類に応じて、インクの表面張力および界面張力が適正化されるように適宜決定すればよい。水性インクジェットインク中のシリコーン系界面活性剤(D)の含有量は、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上である。一方、当該含有量は、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3.0質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下である。 The content of the silicone-based surfactant (D) in the inkjet ink may be appropriately determined so that the surface tension and the interfacial tension of the ink are optimized according to the type of the silicone-based surfactant used. The content of the silicone-based surfactant (D) in the water-based inkjet ink is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more. On the other hand, the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and further preferably 2.5% by mass or less.
〔樹脂微粒子(E)〕
樹脂微粒子(E)としては、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下のウレタン樹脂の微粒子が用いられる。水性インクジェットインクが、ガラス転移温度が0℃以下のウレタン樹脂の微粒子を含有することにより、形成される印刷層が、耐屈曲性および布帛への接着性に優れるようになり、優れた転写品位で印刷層を布帛に転写することができる。また、印刷層のみを、布帛に直接転写できるようになる。
[Resin fine particles (E)]
As the resin fine particles (E), urethane resin fine particles having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or lower are used. The water-based inkjet ink contains fine particles of urethane resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower, so that the printed layer formed has excellent bending resistance and adhesiveness to fabric, and has excellent transfer quality. The print layer can be transferred to the fabric. In addition, only the print layer can be directly transferred to the fabric.
ウレタン樹脂のガラス転移温度は、好ましくは-5℃以下であり、より好ましくは-10℃以下であり、さらに好ましくは-15℃以下である。ウレタン樹脂のガラス転移温度の下限には特に制限はない。ウレタン樹脂のガラス転移温度は、好ましくは-65℃以上、より好ましくは-55℃以上、さらに好ましくは-45℃以上である。なお、ガラス転移温度は、公知方法に従い測定することができ、例えば、示差走査熱量計(DSC)等の熱分析装置を用いて測定することができる。 The glass transition temperature of the urethane resin is preferably −5 ° C. or lower, more preferably −10 ° C. or lower, still more preferably −15 ° C. or lower. There is no particular limitation on the lower limit of the glass transition temperature of the urethane resin. The glass transition temperature of the urethane resin is preferably −65 ° C. or higher, more preferably −55 ° C. or higher, still more preferably −45 ° C. or higher. The glass transition temperature can be measured according to a known method, and can be measured, for example, by using a thermal analyzer such as a differential scanning calorimeter (DSC).
ウレタン樹脂の種類は、ガラス転移温度が上記の範囲内である限り特に制限はない。ウレタン樹脂として好ましくは、モノマーとして無黄変型ポリイソシアネート化合物とカーボネートポリオール化合物とを用いたウレタン樹脂(すなわち、無黄変型ポリイソシアネート化合物とカーボネートポリオール化合物との重合物)である。このようなウレタン樹脂の例としては、第一工業製薬社製のスーパーフレックス420、420NS、460、460S、470、650などが挙げられる。 The type of urethane resin is not particularly limited as long as the glass transition temperature is within the above range. The urethane resin is preferably a urethane resin using a non-yellowing polyisocyanate compound and a carbonate polyol compound as monomers (that is, a polymer of a non-yellowing polyisocyanate compound and a carbonate polyol compound). Examples of such urethane resins include Superflex 420, 420NS, 460, 460S, 470, 650 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
樹脂微粒子(E)の体積平均粒径は、特に制限はないが、10~1000nmが好ましく、10~200nmがより好ましく、10~50nmがさらに好ましい。なお、体積平均粒径は、例えば、粒度分布測定装置を用いて求めることができる。 The volume average particle size of the resin fine particles (E) is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 10 to 200 nm, and even more preferably 10 to 50 nm. The volume average particle size can be obtained by using, for example, a particle size distribution measuring device.
樹脂微粒子(E)の含有量が少な過ぎると、転写品位向上効果が十分に得られない。そのため、水性インクジェットインク中の樹脂微粒子(E)の含有量は、固形分量(固形分濃度)として、2.5質量%以上であり、好ましくは3.0質量%以上、より好ましくは3.5質量%以上である。一方、水性インクジェットインク中の樹脂微粒子(E)の含有量には特に制限はないが、15質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましい。 If the content of the resin fine particles (E) is too small, the effect of improving the transfer quality cannot be sufficiently obtained. Therefore, the content of the resin fine particles (E) in the water-based inkjet ink is 2.5% by mass or more, preferably 3.0% by mass or more, and more preferably 3.5 as the solid content (solid content concentration). It is mass% or more. On the other hand, the content of the resin fine particles (E) in the water-based inkjet ink is not particularly limited, but is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less.
樹脂微粒子(E)に対する顔料(B)の質量比(顔料(B)/樹脂微粒子(E))は、特に限定されないが、当該質量比が大きくなると、転写品位向上効果が小さくなる傾向にある。そのため、当該質量比(顔料(B)/樹脂微粒子(E))は、5以下が好まく、4以下がより好ましく、3以下がさらに好ましい。 The mass ratio of the pigment (B) to the resin fine particles (E) (pigment (B) / resin fine particles (E)) is not particularly limited, but as the mass ratio increases, the transfer quality improving effect tends to decrease. Therefore, the mass ratio (pigment (B) / resin fine particles (E)) is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and even more preferably 3 or less.
〔フィルム基材〕
フィルム基材としては、布帛に対する転写印刷法で用いられている公知の転写用のフィルム基材を用いてよい。フィルム基材は、ベースフィルムのみからなる単層構造であってよく、ベースフィルム上にその他の層が形成された複層構造であってもよい。フィルム基材は、ベースフィルムと、剥離コート層とを有する複層構造であることが好ましい。
[Film substrate]
As the film base material, a known transfer film base material used in the transfer printing method for cloth may be used. The film base material may have a single-layer structure consisting of only the base film, or may have a multi-layer structure in which other layers are formed on the base film. The film substrate preferably has a multi-layer structure having a base film and a release coat layer.
ベースフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステル系フィルム;ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等のポリオレフィン系フィルム;ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム等のセルロース系フィルム;ポリウレタン系フィルム;ポリアミド系フィルム;ポリイミド系フィルム;ポリアクリレート系フィルム;ポリメタクリレート系フィルム;ポリカーボネート系フィルム等の樹脂フィルムが挙げられる。優れた転写品位および高い発色性の観点からは、ポリエステル系フィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムがより好ましい。一方、フィルムが布帛の繊維の網目の凹凸に追従して高い定着性が得られることから、ポリオレフィン系フィルムおよびポリウレタン系フィルムが好ましい。したがって、有利には、フィルム基材は、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、またはポリウレタン系フィルムを含む。 Examples of the base film include polyester films such as polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, and polyethylene naphthalate film; polyolefin films such as polypropylene film and polyethylene film; cellulose films such as diacetyl cellulose film and triacetyl cellulose film. Examples thereof include a polyurethane film; a polyamide film; a polyimide film; a polyacrylate film; a polymethacrylate film; and a resin film such as a polycarbonate film. From the viewpoint of excellent transfer quality and high color development, a polyester-based film is preferable, and a polyethylene terephthalate film is more preferable. On the other hand, a polyolefin-based film and a polyurethane-based film are preferable because the film follows the unevenness of the mesh of the fibers of the fabric and high fixability can be obtained. Therefore, advantageously, the film substrate comprises a polyester-based film, a polyolefin-based film, or a polyurethane-based film.
剥離コート層は、公知の複層構造の転写フィルムが有する剥離コート層と同様であってよい。剥離コート層は、シリコーン層であっても、非シリコーン層であってもよい。 The release coat layer may be the same as the release coat layer of a known multi-layer structure transfer film. The release coat layer may be a silicone layer or a non-silicone layer.
フィルム基材が複層構造を有する場合、ベースフィルムおよび剥離コート層以外の層を有していてもよい。その例としては、帯電防止処理層などが挙げられる。 When the film substrate has a multi-layer structure, it may have a layer other than the base film and the release coat layer. An example thereof is an antistatic treatment layer.
このようなフィルム基材に対し、インクジェット記録装置を用いて、インクジェット方式で上記の水性インクジェットインクを吐出し、吐出された水性インクジェットインクを乾燥して印刷層を形成することにより、転写フィルムを作製することができる。このとき、フィルム基材を予備加熱することが好ましい。インクジェット記録装置としては、公知のインクジェット記録装置を用いてよい。 A transfer film is produced by ejecting the above-mentioned aqueous inkjet ink onto such a film substrate by an inkjet method using an inkjet recording device and drying the ejected aqueous inkjet ink to form a print layer. can do. At this time, it is preferable to preheat the film substrate. As the inkjet recording device, a known inkjet recording device may be used.
予備加熱は、例えば、プレヒータ付きのインクジェット記録装置を用いて、当該プレヒータによってフィルム基材を加熱することにより、行うことができる。あるいは、インクジェット記録装置とは独立したヒータによってフィルム基材を加熱することにより、行うことができる。この加熱は、フィルム基材が35℃以上45℃以下の温度になるよう行うことが好ましい。予備加熱を行うことにより、フィルム基材上に形成される画像の品位をより高くすることができる。 Preheating can be performed, for example, by heating the film substrate with the preheater using an inkjet recording device equipped with a preheater. Alternatively, it can be performed by heating the film substrate with a heater independent of the inkjet recording device. This heating is preferably performed so that the temperature of the film substrate is 35 ° C. or higher and 45 ° C. or lower. By performing preheating, the quality of the image formed on the film substrate can be further improved.
水性インクジェットインク吐出は、公知方法に従い、インクジェット記録装置のインクジェットヘッドから、フィルム基材の表面に水性インクジェットインクを吐出することにより、行うことができる。 The water-based inkjet ink ejection can be performed by ejecting the water-based inkjet ink onto the surface of the film substrate from the inkjet head of the inkjet recording device according to a known method.
乾燥は、例えば、ヒータ、ホットプレート等の加熱装置を用いて、吐出された水性インクジェットインクを加熱することにより行うことができる。なお、水性インクジェットインクに含まれる溶剤が印刷層に残存すると、被転写体への転写のために転写フィルムを加熱した際に、残存した溶剤が揮発して転写品位が低くなるおそれがある。そこで、乾燥温度は、好ましくは60℃以上120℃以下であり、より好ましくは80℃以上100℃以下である。乾燥時間は、乾燥温度に応じて適宜設定すればよく、例えば5分以上60分以下である。 Drying can be performed by heating the ejected water-based inkjet ink using, for example, a heating device such as a heater or a hot plate. If the solvent contained in the water-based inkjet ink remains on the print layer, the remaining solvent may volatilize and the transfer quality may be lowered when the transfer film is heated for transfer to the transfer target. Therefore, the drying temperature is preferably 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and more preferably 80 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. The drying time may be appropriately set according to the drying temperature, and is, for example, 5 minutes or more and 60 minutes or less.
〔転写フィルム〕
以上のようにして、発色性に優れた印刷層を形成して転写フィルムを作製することができ、この印刷層は、耐屈曲性および布帛への接着性に優れており、優れた転写品位で布帛に転写することができる。この転写フィルムによれば、印刷層のみが布帛に転写されるため、布帛の風合いを損ね難い。
[Transfer film]
As described above, a print layer having excellent color development property can be formed to produce a transfer film, and this print layer has excellent bending resistance and adhesiveness to a cloth, and has excellent transfer quality. Can be transferred to fabric. According to this transfer film, only the print layer is transferred to the fabric, so that the texture of the fabric is not easily impaired.
この転写フィルムは、フィルム基材上に直接形成された印刷層を備える。すなわち、転写フィルムは、フィルム基材と、当該フィルム基材と接している印刷層とを備える。よって、この転写フィルは、基材と印刷層との間に中間層(例、インク受容層、熱転写層、接着層等)を有していない。したがって、転写フィルムは、典型的には、フィルム基材および印刷層のみを備える。しかしながら、転写フィルムに、印刷層を保護することを目的として剥離ライナー等を設けてもよい。 The transfer film comprises a printing layer formed directly on the film substrate. That is, the transfer film includes a film base material and a printing layer in contact with the film base material. Therefore, this transfer fill does not have an intermediate layer (eg, ink receiving layer, thermal transfer layer, adhesive layer, etc.) between the base material and the printing layer. Therefore, the transfer film typically comprises only a film substrate and a printing layer. However, the transfer film may be provided with a release liner or the like for the purpose of protecting the print layer.
<前処理液塗布工程>
本発明に係る加飾品の製造方法は、転写工程の前に、布帛の被転写面に、少なくとも水(A’)を含有する前処理液を塗布する工程(前処理液塗布工程)をさらに含むことが好ましい。前処理液塗布工程を行うことにより、転写品位を向上させることができる。特に、布帛の素材が親水性基を有する場合(例えば、布帛の素材が綿である場合)は、樹脂微粒子(E)を構成するウレタン樹脂が、ファンデルワールス力や水素結合によって布帛の素材の構成分子と結合しやすく、印刷層が布帛に対する接着性が得られて転写品位が高くなり易いが、布帛の素材が親水性基を有しない場合(例、布帛の素材がポリエステル素材である場合、布帛の素材が綿であるが布帛が染色されて親水性基が消費されている場合など)は、印刷層が布帛に対する接着性が得られにくく、転写品位が低下する傾向にある。しかしながら、前処理液に含まれる水が転写の際の加熱により気化して、布帛の素材の構成分子間に保持される等によって、印刷層の布帛に対する接着性が向上する。したがって、布帛の素材が親水性基を有しない場合においては、転写品位を顕著に向上させることができる。加えて、前処理液に含まれる水が転写の際の加熱により気化することによって、転写フィルムのフィルム基材が、転写時に布帛に融着することを抑制することができる。
<Pretreatment liquid application process>
The method for producing a decorative product according to the present invention further includes a step of applying a pretreatment liquid containing at least water (A') to the surface to be transferred of the fabric (pretreatment liquid application step) before the transfer step. Is preferable. The transfer quality can be improved by performing the pretreatment liquid application step. In particular, when the material of the cloth has a hydrophilic group (for example, when the material of the cloth is cotton), the urethane resin constituting the resin fine particles (E) is made of the material of the cloth by van der Waals force or hydrogen bonding. When the material of the fabric does not have a hydrophilic group (eg, when the material of the fabric is a polyester material), it is easy to bind to the constituent molecules, the printed layer has adhesiveness to the fabric, and the transfer quality is likely to be high. When the material of the cloth is cotton but the cloth is dyed and the hydrophilic groups are consumed), it is difficult for the printed layer to obtain adhesiveness to the cloth, and the transfer quality tends to be deteriorated. However, the water contained in the pretreatment liquid is vaporized by heating during transfer and is retained between the constituent molecules of the material of the fabric, so that the adhesiveness of the print layer to the fabric is improved. Therefore, when the material of the fabric does not have a hydrophilic group, the transfer quality can be remarkably improved. In addition, the water contained in the pretreatment liquid is vaporized by heating during transfer, so that the film substrate of the transfer film can be prevented from being fused to the fabric during transfer.
布帛の素材としては、特に限定されず、その例としては、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維;ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、アセテート、トリアセテート、ポリウレタン等の合成繊維;ポリ乳酸等の生分解性繊維;およびこれらの混紡繊維などが挙げられる。布帛の形態としては、特に限定されず、織物、編物、不織布等であってよい。布帛は、例えば、Tシャツ、ポロシャツ、ジーンズ等の衣料品の生地である。 The material of the fabric is not particularly limited, and examples thereof include natural fibers such as cotton, linen, silk, and wool; synthetic fibers such as polyester, polypropylene, polyamide, acetate, triacetate, and polyurethane; and biodecomposition of polylactic acid and the like. Sex fibers; and blended fibers thereof and the like. The form of the cloth is not particularly limited, and may be a woven fabric, a knitted fabric, a non-woven fabric, or the like. The cloth is, for example, a cloth for clothing such as T-shirts, polo shirts, and jeans.
前処理液に使用される水(A’)としては、水性インクジェットインクに使用される水(A)と同様である。前処理液は、一例として水(A’)のみを含むが、その他の成分(例、水溶性有機溶媒、界面活性剤、樹脂微粒子、架橋剤等)を含有していてもよい。前処理液に含有されていてもよい樹脂微粒子および架橋剤は、後述の後処理液に使用されるものと同様である。 The water (A') used in the pretreatment liquid is the same as the water (A) used in the water-based inkjet ink. The pretreatment liquid contains only water (A') as an example, but may contain other components (eg, water-soluble organic solvent, surfactant, resin fine particles, cross-linking agent, etc.). The resin fine particles and the cross-linking agent which may be contained in the pretreatment liquid are the same as those used in the post-treatment liquid described later.
前処理液の塗布は、例えば、前処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する;前処理液をインクジェット方式で布帛に塗布する;前処理液をロールコータ等のコータを用いて布帛に塗布する;前処理液をヘラ等を用いて布帛に塗布する;布帛を前処理液に浸漬する等の方法によって実施することができる。なかでも、容易に所望の箇所に塗布できることから、前処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する方法、および前処理液をインクジェット方式で布帛に塗布する方法が好ましく、前処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する方法がより好ましい。 The pretreatment liquid is applied, for example, by spraying the pretreatment liquid onto the fabric; applying the pretreatment liquid to the fabric by an inkjet method; and applying the pretreatment liquid to the fabric using a coater such as a roll coater. The pretreatment liquid can be applied to the cloth using a spatula or the like; the cloth can be dipped in the pretreatment liquid or the like. Among them, the method of spray-spraying the pretreatment liquid and applying it to the fabric and the method of applying the pretreatment liquid to the fabric by the inkjet method are preferable because they can be easily applied to a desired place, and the pretreatment liquid is spray-sprayed. The method of applying to the cloth is more preferable.
<転写工程>
転写工程は、典型的には、上記準備した転写フィルムの印刷層と、布帛の被転写面とを貼り合わせ、加熱しながら加圧することにより、行うことができる。
<Transfer process>
The transfer step can be typically performed by laminating the printed layer of the prepared transfer film and the surface to be transferred of the fabric and applying pressure while heating.
加熱温度は、印刷層を転写可能な限り特に制限はなく、例えば125℃以上、好ましくは130℃以上である。一方、加熱温度は、転写フィルムのフィルム基材の融点未満であり、例えば200℃以下、好ましくは185℃以下である。また、加熱温度が、転写フィルムのフィルム基材の軟化点以上であると、フィルム基材を布帛の繊維の網目の凹凸に追従させることができ、これによって転写される印刷層の布帛への定着性を向上させることができるため、有利である。圧力は、印刷層を転写可能な限り特に制限はなく、例えば100g/cm2以上10kg/cm2以下であり、好ましくは200g/cm2以上5kg/cm2以下である。加圧時間は、印刷層を転写可能な限り特に制限はなく、例えば、10秒以上10分以下であり、好ましくは30秒以上5分以下である。 The heating temperature is not particularly limited as long as the print layer can be transferred, and is, for example, 125 ° C. or higher, preferably 130 ° C. or higher. On the other hand, the heating temperature is lower than the melting point of the film substrate of the transfer film, for example, 200 ° C. or lower, preferably 185 ° C. or lower. Further, when the heating temperature is equal to or higher than the softening point of the film base material of the transfer film, the film base material can be made to follow the unevenness of the mesh of the fibers of the cloth, and the printed layer transferred by this can be fixed to the cloth. It is advantageous because it can improve the sex. The pressure is not particularly limited as long as the print layer can be transferred, and is, for example, 100 g / cm 2 or more and 10 kg / cm 2 or less, preferably 200 g / cm 2 or more and 5 kg / cm 2 or less. The pressurizing time is not particularly limited as long as the print layer can be transferred, and is, for example, 10 seconds or more and 10 minutes or less, preferably 30 seconds or more and 5 minutes or less.
加熱しながら加圧することにより、転写フィルムから布帛の被転写面に印刷層が転写され、印刷層を備える布帛が加飾品として得られる。 By applying pressure while heating, the print layer is transferred from the transfer film to the surface to be transferred of the fabric, and the fabric provided with the print layer is obtained as a decorative product.
<定着工程>
本発明に係る加飾品の製造方法は、前記印刷層を転写する工程の後に、前記印刷層が転写された布帛の被転写面に、少なくとも水(A’’)と樹脂微粒子(F)とを含む後処理液を塗布し、加熱する工程(定着工程)をさらに含むことが好ましい。定着工程を行うことにより、転写された印刷層に、布帛に対する優れた定着性を付与することができる。
<Fixing process>
In the method for producing a decorative product according to the present invention, at least water (A ″) and resin fine particles (F) are added to the transferred surface of the fabric to which the print layer is transferred after the step of transferring the print layer. It is preferable to further include a step (fixing step) of applying and heating the post-treatment liquid containing the mixture. By performing the fixing step, it is possible to impart excellent fixing property to the fabric to the transferred print layer.
後処理液に含有される水(A’’)としては、水性インクジェットインクに使用される水(A)と同様である。 The water (A ″) contained in the post-treatment liquid is the same as the water (A) used in the water-based inkjet ink.
後処理液に含有される樹脂微粒子(F)としては、例えば、水性インクジェットインクに定着樹脂として一般的に使用される樹脂の微粒子を用いることができる。樹脂微粒子を構成する樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フルオロオレフィン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、スチレン-ブタジエン樹脂、スチレン-アクリル樹脂、エチレン-アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル-シリコーン樹脂などが挙げられる。樹脂微粒子は、好ましくはウレタン樹脂の微粒子であり、より好ましくはガラス転移温度(Tg)が0℃以下のウレタン樹脂の微粒子であり、さらに好ましくは転写フィルムの印刷層の形成に用いられる上述の水性インクジェットインクに含まれる樹脂微粒子(E)と同じ樹脂微粒子である。 As the resin fine particles (F) contained in the post-treatment liquid, for example, resin fine particles generally used as a fixing resin in an aqueous inkjet ink can be used. Examples of resins constituting the resin fine particles include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, fluoroolefin resin, butadiene resin, styrene resin, styrene-butadiene resin, and styrene-acrylic resin. Examples thereof include ethylene-acrylic resin, vinyl chloride resin, and acrylic-silicone resin. The resin fine particles are preferably urethane resin fine particles, more preferably urethane resin fine particles having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or lower, and further preferably the above-mentioned aqueous solution used for forming a print layer of a transfer film. It is the same resin fine particles as the resin fine particles (E) contained in the inkjet ink.
なお、樹脂微粒子(F)は、1種の樹脂によって構成されている必要はなく、2種以上の樹脂によって構成されていてもよい。例えば、コア部とシェル部で樹脂の組成が異なるコア-シェル型の樹脂微粒子や、粒径を制御するために予め作製されたアクリル系微粒子(シード粒子)に対して、さらに異種のモノマーを乳化重合させることにより得られる微粒子などを用いることができる。さらには、アクリル樹脂からなる微粒子とウレタン樹脂からなる微粒子など、異なる樹脂によって構成された樹脂微粒子を化学的に結合させたハイブリッド型の樹脂微粒子などを用いることができる。 The resin fine particles (F) do not have to be made of one kind of resin, and may be made of two or more kinds of resins. For example, core-shell type resin fine particles having different resin compositions in the core part and the shell part, and acrylic fine particles (seed particles) prepared in advance to control the particle size are further emulsified with different types of monomers. Fine particles obtained by polymerization can be used. Further, hybrid type resin fine particles obtained by chemically binding resin fine particles composed of different resins, such as fine particles made of acrylic resin and fine particles made of urethane resin, can be used.
後処理液中の樹脂微粒子(F)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.05質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上3質量%以下である。 The content of the resin fine particles (F) in the post-treatment liquid is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less. ..
後処理液は、水(A’’)と樹脂微粒子(F)以外の成分を含有していてもよい。当該成分の例としては、架橋剤(G)、界面活性剤、水溶性有機溶剤等が挙げられる。 The post-treatment liquid may contain components other than water (A ″) and resin fine particles (F). Examples of the component include a cross-linking agent (G), a surfactant, a water-soluble organic solvent and the like.
後処理液は、布帛の被転写面の転写部以外の変色(特に白化)を抑制できることから、架橋剤(G)を含有することが有利である。架橋剤(G)は、後処理液に含まれる樹脂微粒子(F)の樹脂を架橋する成分であり、その種類は、樹脂微粒子(F)の樹脂種に応じて適宜選択すればよい。樹脂微粒子(F)がウレタン樹脂である場合には、架橋剤(G)として、例えば、カルボジイミド化合物を用いることができる。 It is advantageous that the post-treatment liquid contains a cross-linking agent (G) because it can suppress discoloration (particularly whitening) other than the transfer portion of the surface to be transferred of the fabric. The cross-linking agent (G) is a component that cross-links the resin of the resin fine particles (F) contained in the post-treatment liquid, and the type thereof may be appropriately selected according to the resin type of the resin fine particles (F). When the resin fine particles (F) are urethane resins, for example, a carbodiimide compound can be used as the cross-linking agent (G).
カルボジイミド化合物は、カルボジイミド基(-N=C=N-)を有する化合物である。カルボジイミド化合物は、ポリカルボジイミド樹脂であることが好ましい。カルボジイミド化合物は、親水性基(例、ポリオキシアルキレン基)を有することが好ましく、水溶性であるか、または水性エマルジョンを形成可能であることが好ましい。 The carbodiimide compound is a compound having a carbodiimide group (-N = C = N-). The carbodiimide compound is preferably a polycarbodiimide resin. The carbodiimide compound preferably has a hydrophilic group (eg, a polyoxyalkylene group) and is preferably water-soluble or capable of forming an aqueous emulsion.
カルボジイミド化合物としては、例えば、特許第6291621号公報に記載のポリカルボジイミドを用いることができる。また、市販品としても入手可能であり、市販品の例としては、カルボジライトV-02、V-02-L2、SV-02、V-04、V-10、E-02、E-03A、E-05(以上、日清紡ケミカル社製)等が挙げられる。 As the carbodiimide compound, for example, the polycarbodiimide described in Japanese Patent No. 6291621 can be used. It is also available as a commercial product, and examples of commercial products include Carbodilite V-02, V-02-L2, SV-02, V-04, V-10, E-02, E-03A, and E. -05 (above, manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
後処理液中のカルボジイミド化合物の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.01質量%以上2質量%以下であり、より好ましくは0.05質量%以上0.5質量%以下である。 The content of the carbodiimide compound in the post-treatment liquid is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 2% by mass or less, and more preferably 0.05% by mass or more and 0.5% by mass or less.
樹脂微粒子(F)に対する架橋剤(G)の質量比が、0.001以上0.2以下であることが好ましく、0.005以上0.10以下であることがより好ましい。このとき、布帛の被転写面の転写部以外の変色(特に茶色化)をより抑制することできる。また、印刷層をより強固にすることができ、印刷層のベタツキを抑制することができる。 The mass ratio of the cross-linking agent (G) to the resin fine particles (F) is preferably 0.001 or more and 0.2 or less, and more preferably 0.005 or more and 0.10 or less. At this time, discoloration (particularly browning) other than the transfer portion of the surface to be transferred of the fabric can be further suppressed. In addition, the print layer can be made stronger, and stickiness of the print layer can be suppressed.
後処理液の塗布は、例えば、後処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する;後処理液をインクジェット方式で布帛に塗布する;後処理液をロールコータ等のコータを用いて布帛に塗布する;後処理液をヘラ等を用いて布帛に塗布する;布帛を後処理液に浸漬する等の方法によって実施することができる。なかでも、容易に所望の箇所に塗布できることから、後処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する方法、および後処理液をインクジェット方式で布帛に塗布する方法が好ましく、後処理液をスプレー噴霧して布帛に塗布する方法がより好ましい。 The post-treatment liquid is applied, for example, by spraying the post-treatment liquid onto the fabric; applying the post-treatment liquid to the fabric by an inkjet method; and applying the post-treatment liquid to the fabric using a coater such as a roll coater. The post-treatment liquid is applied to the cloth using a spatula or the like; the cloth can be dipped in the post-treatment liquid or the like. Among them, the method of spray-spraying the post-treatment liquid and applying it to the cloth and the method of applying the post-treatment liquid to the cloth by the inkjet method are preferable because it can be easily applied to a desired place, and the post-treatment liquid is spray-sprayed. The method of applying to the cloth is more preferable.
加熱温度は、特に制限はなく、例えば125℃以上、好ましくは130℃以上である。一方、加熱温度は、例えば200℃以下、好ましくは185℃以下である、加熱時間は、特に制限はなく、例えば、10秒以上10分以下であり、好ましくは20秒以上5分以下である。 The heating temperature is not particularly limited, and is, for example, 125 ° C. or higher, preferably 130 ° C. or higher. On the other hand, the heating temperature is, for example, 200 ° C. or lower, preferably 185 ° C. or lower, and the heating time is not particularly limited, and is, for example, 10 seconds or more and 10 minutes or less, preferably 20 seconds or more and 5 minutes or less.
前処理液および後処理液の好適な一態様(a)では、前処理液(a)、および後処理液(a)がそれぞれ、水(A-a)、カルボキシレートアニオン、1価のカチオン、ウレタン樹脂微粒子(F-a)、および界面活性剤(H-a)を含有する。 In a preferred embodiment (a) of the pretreatment liquid and the posttreatment liquid, the pretreatment liquid (a) and the posttreatment liquid (a) are water (Aa), a carboxylate anion, and a monovalent cation, respectively. It contains urethane resin fine particles (Fa) and a surfactant (HA).
この好適な一態様(a)は、布帛の素材が綿である場合に特に好適であり、綿素材の布帛に対し、転写フィルムの印刷層の転写性および転写された印刷層の洗濯堅牢性に特に優れている。また、この好適な一態様においては、転写された印刷層によって綿素材の布帛の風合いが損なわれることが高度に抑制されている。 This preferred aspect (a) is particularly suitable when the material of the cloth is cotton, and the transferability of the print layer of the transfer film and the washing fastness of the transferred print layer are improved with respect to the cloth of the cotton material. Especially excellent. Further, in this preferred embodiment, it is highly suppressed that the texture of the cotton material fabric is impaired by the transferred printing layer.
水(A-a)としては、水性インクジェットインクに使用される水(A)と同様である。処理液(a)および後処理液(a)のそれぞれにおいて、水(A-a)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは85質量%以上であり、好ましくは90質量%以上である。 The water (Aa) is the same as the water (A) used for the water-based inkjet ink. The content of water (Aa) in each of the treatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a) is not particularly limited, but is preferably 85% by mass or more, and preferably 90% by mass or more.
カルボキシレートアニオンは、1価または多価のカルボン酸化合物からH+が解離したアニオンである。当該カルボン酸化合物の例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、乳酸等の1価のカルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、酒石酸、リンゴ酸等の2価のカルボン酸;クエン酸等の3価のカルボン酸などが挙げられる。なかでも、安全性の観点から、食品類に使用可能な酸(例、酢酸、コハク酸、クエン酸など)が好ましい。1価のカチオンとしては、カリウムイオン(K+)、ナトリウムイオン(Na+)等のアルカリ金属のカチオンなどが挙げられる。カルボキシレートアニオンは、ウレタン樹脂微粒子(F-a)と水素結合し、カルボキシレートアニオンが2価以上のアニオンである場合には、ウレタン樹脂微粒子(F-a)を架橋させることができる。よって、上記カルボン酸化合物は、2価以上であることが好ましい。上記カルボン酸化合物としては、コハク酸およびクエン酸がより好ましく、クエン酸がさらに好ましい。 The carboxylate anion is an anion in which H + is dissociated from a monovalent or polyvalent carboxylic acid compound. Examples of the carboxylic acid compound include monovalent carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid and lactic acid; Divalent carboxylic acids such as malic acid; trivalent carboxylic acids such as citric acid and the like can be mentioned. Of these, acids that can be used in foods (eg, acetic acid, succinic acid, citric acid, etc.) are preferable from the viewpoint of safety. Examples of the monovalent cation include alkali metal cations such as potassium ion (K + ) and sodium ion (Na + ). The carboxylate anion is hydrogen-bonded to the urethane resin fine particles (Fa), and when the carboxylate anion is a divalent or higher anion, the urethane resin fine particles (Fa) can be crosslinked. Therefore, the carboxylic acid compound is preferably divalent or higher. As the carboxylic acid compound, succinic acid and citric acid are more preferable, and citric acid is further preferable.
処理液(a)および後処理液(a)のそれぞれにおけるカルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンの含有量は、特に限定されない。これらの含有量が多いほど、転写性が向上する傾向があるが、多過ぎると、布帛が茶色に変色するおそれがある。処理液(a)および後処理液(a)のそれぞれにおけるこれらの含有量は、これらのカルボン酸塩換算で、好ましくは0.05質量%1.0質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上0.6質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以上0.4質量%以下である。 The contents of the carboxylate anion and the monovalent cation in each of the treatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a) are not particularly limited. The higher the content of these, the better the transferability tends to be, but if the content is too high, the fabric may turn brown. The content of each of the treatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a) is preferably 0.05% by mass or 1.0% by mass, more preferably 0. It is 1% by mass or more and 0.6% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 0.4% by mass or less.
カルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンは、前処理液(a)および後処理液(a)にカルボン酸塩またはその水和物を溶解させたものであってもよいし、前処理液(a)および後処理液(a)にカルボン酸と、1価のカチオンを含む塩を溶解させたものであってもよい。 The carboxylate anion and the monovalent cation may be obtained by dissolving a carboxylate or a hydrate thereof in the pretreatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a), or the pretreatment liquid (a). And the post-treatment liquid (a) may be prepared by dissolving a salt containing a carboxylic acid and a monovalent cation.
前処理液(a)および後処理液(a)がそれぞれ、カルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンを含むため、これらの液におけるpHは、弱アルカリ性の範囲にあり得る。前処理液(a)および後処理液(a)のpHはそれぞれ、8以上11未満であることが好ましい。 Since the pretreatment liquid (a) and the posttreatment liquid (a) contain a carboxylate anion and a monovalent cation, respectively, the pH in these liquids can be in the weak alkaline range. The pH of the pretreatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a) is preferably 8 or more and less than 11, respectively.
ウレタン樹脂微粒子(F-a)は、特に限定されないが、水性インクジェットインクの定着樹脂として使用される公知のウレタン樹脂微粒子を用いることができる。ウレタン樹脂微粒子(F-a)は、Tgが0℃以下のものが好ましく、Tgが-10℃以下のものがより好ましい。前処理液(a)および後処理液(a)のそれぞれにおいて、ウレタン樹脂微粒子(F-a)の含有量は、特に限定されないが、少なすぎると洗濯堅牢性が低下する傾向にあり、多過ぎると布帛の風合い低減抑制効果が小さくなるおそれがある。ウレタン樹脂微粒子(F-a)の含有量は、好ましくは1.5質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは2質量%以上7質量%以下である。 The urethane resin fine particles (Fa) are not particularly limited, but known urethane resin fine particles used as a fixing resin for an aqueous inkjet ink can be used. The urethane resin fine particles (Fa) preferably have a Tg of 0 ° C. or lower, and more preferably a Tg of −10 ° C. or lower. The content of the urethane resin fine particles (FA) in each of the pretreatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a) is not particularly limited, but if it is too small, the washing fastness tends to decrease, and it is too large. And the effect of suppressing the reduction of the texture of the fabric may be reduced. The content of the urethane resin fine particles (Fa) is preferably 1.5% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 7% by mass or less.
界面活性剤(H-a)としては、特に限定されないが、シリコーン系界面活性剤が好ましく、その具体例としては、シリコーン系界面活性剤(D)と同様である。前処理液(a)および後処理液(a)のそれぞれにおいて、界面活性剤(H-a)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.05質量%以上5.0質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上1.0質量以下である。 The surfactant (HA) is not particularly limited, but a silicone-based surfactant is preferable, and specific examples thereof are the same as those of the silicone-based surfactant (D). The content of the surfactant (HA) in each of the pretreatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a) is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or more and 5.0% by mass or less. Yes, more preferably 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less.
前処理液(a)および後処理液(a)は、本発明の効果を顕著に阻害しない限り、その他の成分を含有していてもよい。 The pretreatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a) may contain other components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
好適な一態様(a)において、前処理液(a)および後処理液(a)の組成は同じであっても異なっていてもよく、一つの液剤を、前処理液(a)および後処理液(a)の両方に使えることから、同じであることが好ましい。 In a preferred embodiment (a), the compositions of the pretreatment liquid (a) and the posttreatment liquid (a) may be the same or different, and one liquid agent may be used as the pretreatment liquid (a) and the posttreatment liquid (a). It is preferable that they are the same because they can be used for both the liquid (a).
前処理液および後処理液の好適な一態様(b)では、前処理液(b)および後処理液(b)がそれぞれ、水(A-b)、ウレタン樹脂微粒子(F-b)、および界面活性剤(H-b)を含有する。前処理液(b)および後処理液(b)は、カルボジイミド系架橋剤(G-b)をさらに含有していてもよい。 In a preferred embodiment (b) of the pretreatment liquid and the posttreatment liquid, the pretreatment liquid (b) and the posttreatment liquid (b) are water (Ab), urethane resin fine particles (Fb), and urethane resin fine particles (Fb), respectively. Contains a surfactant (Hb). The pretreatment liquid (b) and the post-treatment liquid (b) may further contain a carbodiimide-based cross-linking agent (G-b).
この好適な一態様(b)は、布帛の素材がポリエステルである場合に特に好適であり、ポリエステル素材の布帛に対し、転写フィルムの印刷層の転写性および転写された印刷層の洗濯堅牢性に特に優れている。また、この好適な一態様においては、転写された印刷層によってポリエステル素材の布帛の風合いが損なわれることが高度に抑制されている。 This preferred aspect (b) is particularly suitable when the material of the cloth is polyester, and the transferability of the print layer of the transfer film and the washing fastness of the transferred print layer are improved with respect to the cloth of the polyester material. Especially excellent. Further, in this preferred embodiment, it is highly suppressed that the texture of the polyester material fabric is impaired by the transferred printing layer.
水(A-b)としては、水性インクジェットインクに使用される水(A)と同様である。処理液(b)および後処理液(b)のそれぞれにおいて、水(A-b)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは85質量%以上であり、好ましくは90質量%以上である。 The water (Ab) is the same as the water (A) used for the water-based inkjet ink. The content of water (Ab) in each of the treatment liquid (b) and the post-treatment liquid (b) is not particularly limited, but is preferably 85% by mass or more, and preferably 90% by mass or more.
カルボジイミド系架橋剤(G-b)としては、上記架橋剤(G)として用いられるカルボジイミド化合物を好適に用いることができる。カルボジイミド系架橋剤(G-b)は、ウレタン樹脂微粒子(F-b)の架橋剤であるが、ポリエステルも架橋することができ、洗濯堅牢性をより向上させる成分である。前処理液(b)および後処理液(b)のそれぞれにおいて、カルボジイミド系架橋剤(G-b)の含有量は、特に限定されないが、少な過ぎるとウレタン樹脂微粒子(F-b)の架橋が不十分となるおそれがあり、多過ぎると、布帛の風合い低減抑制効果が小さくなるおそれがある。カルボジイミド系架橋剤(G-b)の含有量は、好ましくは0.05質量%以上1.5質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上0.5質量%以下である。 As the carbodiimide-based cross-linking agent (G-b), the carbodiimide compound used as the above-mentioned cross-linking agent (G) can be preferably used. The carbodiimide-based cross-linking agent (G-b) is a cross-linking agent for urethane resin fine particles (F-b), but polyester can also be cross-linked, and is a component that further improves washing fastness. The content of the carbodiimide-based cross-linking agent (G-b) in each of the pre-treatment liquid (b) and the post-treatment liquid (b) is not particularly limited, but if it is too small, the urethane resin fine particles (F-b) may be cross-linked. It may be insufficient, and if it is too much, the effect of suppressing the reduction of the texture of the fabric may be reduced. The content of the carbodiimide-based cross-linking agent (Gb) is preferably 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less.
ウレタン樹脂微粒子(F-b)は、特に限定されないが、水性インクジェットインクの定着樹脂として使用される公知のウレタン樹脂微粒子を用いることができる。ウレタン樹脂微粒子(F-b)は、Tgが0℃以下のものが好ましく、Tgが-10℃以下のものがより好ましい。前処理液(b)および後処理液(b)のそれぞれにおいて、ウレタン樹脂微粒子(F-b)の含有量は、特に限定されないが、少なすぎると洗濯堅牢性が低下する傾向にあり、多過ぎると布帛の風合い低減抑制効果が小さくなるおそれがある。ウレタン樹脂微粒子(F-b)の含有量は、好ましくは0.5質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは0.7質量%以上7質量%以下である。 The urethane resin fine particles (Fb) are not particularly limited, but known urethane resin fine particles used as a fixing resin for an aqueous inkjet ink can be used. The urethane resin fine particles (Fb) preferably have a Tg of 0 ° C. or lower, and more preferably a Tg of −10 ° C. or lower. The content of the urethane resin fine particles (F-b) in each of the pretreatment liquid (b) and the post-treatment liquid (b) is not particularly limited, but if it is too small, the washing fastness tends to decrease, and it is too large. And the effect of suppressing the reduction of the texture of the fabric may be reduced. The content of the urethane resin fine particles (Fb) is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 0.7% by mass or more and 7% by mass or less.
ウレタン樹脂微粒子(F-b)に対するカルボジイミド系架橋剤(G-b)の割合(カルボジイミド系架橋剤(G-b)/ウレタン樹脂微粒子(F-b))は、特に限定されないが、1質量%以上50質量%以下が好ましく、1質量%以上20質量%以下がより好ましい。 The ratio of the carbodiimide-based cross-linking agent (Gb) to the urethane resin fine particles (Fb) (carbodiimide-based cross-linking agent (Gb) / urethane resin fine particles (Fb)) is not particularly limited, but is 1% by mass. 50% by mass or more is preferable, and 1% by mass or more and 20% by mass or less is more preferable.
界面活性剤(H-b)としては、特に限定されないが、シリコーン系界面活性剤が好ましく、その具体例としては、シリコーン系界面活性剤(D)と同様である。前処理液(b)および後処理液(b)のそれぞれにおいて、界面活性剤(H-b)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.05質量%以上5.0質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上1.0質量以下である。 The surfactant (Hb) is not particularly limited, but a silicone-based surfactant is preferable, and specific examples thereof are the same as those of the silicone-based surfactant (D). The content of the surfactant (H-b) in each of the pretreatment liquid (b) and the post-treatment liquid (b) is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or more and 5.0% by mass or less. Yes, more preferably 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less.
前処理液(b)および後処理液(b)は、本発明の効果を顕著に阻害しない限り、その他の成分を含有していてもよい。 The pretreatment liquid (b) and the post-treatment liquid (b) may contain other components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
好適な一態様(b)において、前処理液(b)および後処理液(b)の組成は同じであっても異なっていてもよく、一つの液剤を、前処理液(b)および後処理液(b)の両方に使えることから、同じであることが好ましい。 In a preferred embodiment (b), the compositions of the pretreatment liquid (b) and the posttreatment liquid (b) may be the same or different, and one liquid agent may be used as the pretreatment liquid (b) and the posttreatment liquid (b). It is preferable that they are the same because they can be used for both the liquid (b).
前処理液および後処理液の別の好適な一態様(c)では、前処理液が、水(A-c1);カルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンの組み合わせ、および架橋剤(G-c)のいずれかまたは両方;ウレタン樹脂微粒子(F-c1);および界面活性剤(H-c1)を含有し、後処理液が、水(A-c2)、アクリル樹脂微粒子(F-c2)、および界面活性剤(H-c2)を含有する。 In another preferred embodiment (c) of the pretreatment and post-treatment liquids, the pretreatment liquid is water (A-c1); a combination of carboxylate anion and monovalent cation, and a detergent (G-c). Either or both; urethane resin fine particles (F-c1); and surfactant (H-c1) are contained, and the post-treatment liquid is water (A-c2), acrylic resin fine particles (F-c2), and Contains a surfactant (H-c2).
この好適な一態様(c)では、布帛の素材がポリエステルおよび綿のいずれである場合でも好適であり、綿素材およびポリエステル素材の布帛に対し、転写フィルムの印刷層の転写性および転写された印刷層の洗濯堅牢性に特に優れている。また、この好適な一態様においては、転写された印刷層によって綿素材およびポリエステル素材の布帛の風合いが損なわれることが抑制されている。また、転写された印刷層が、布帛または他の印刷層に再転写されることが抑制されている。 In this preferred aspect (c), it is suitable whether the material of the cloth is polyester or cotton, and the transferability of the print layer of the transfer film and the transferred printing are performed on the cotton material and the cloth made of the polyester material. Especially excellent in the washing fastness of the layer. Further, in this preferred embodiment, it is suppressed that the texture of the cotton material and the polyester material fabric is impaired by the transferred printing layer. In addition, the transferred print layer is suppressed from being re-transferred to the fabric or another print layer.
水(A-c1)としては、水性インクジェットインクに使用される水(A)と同様である。前処理液(c)において、水(A-c1)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは85質量%以上であり、好ましくは90質量%以上である。 The water (A-c1) is the same as the water (A) used for the water-based inkjet ink. The content of water (A-c1) in the pretreatment liquid (c) is not particularly limited, but is preferably 85% by mass or more, and preferably 90% by mass or more.
前処理液(c)は、カルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンの組み合わせを含有するか、カルボジイミド系架橋剤(G-c1)を含有するか、またはカルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンの組み合わせとカルボジイミド系架橋剤(G-c)との両方を含有する。 The pretreatment liquid (c) contains a combination of a carboxylate anion and a monovalent cation, a carbodiimide-based cross-linking agent (G-c1), or a combination of a carboxylate anion and a monovalent cation and a carbodiimide. Contains both with a system cross-linking agent (G-c).
カルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンとしては、上記前処理液(a)および後処理液(a)に用いられるカルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンと同様である。前処理液(c)におけるこれらの含有量は、特に限定されないが、これらのカルボン酸塩換算で、好ましくは0.05質量%1.0質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上0.6質量%以下であり、さらに好ましくは0.1質量%以上0.4質量%以下である。 The carboxylate anion and the monovalent cation are the same as the carboxylate anion and the monovalent cation used in the pretreatment liquid (a) and the post-treatment liquid (a). The content of these in the pretreatment liquid (c) is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass in terms of these carboxylates. It is 0.6% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 0.4% by mass or less.
カルボジイミド系架橋剤(G-c)としては、上記架橋剤(G)として用いられるカルボジイミド化合物を好適に用いることができる。前処理液(c)において、カルボジイミド系架橋剤(G-c)の含有量は、特に限定されないが、少な過ぎるとウレタン樹脂微粒子(F-c)の架橋が不十分となるおそれがあり、多過ぎると、布帛の風合い低減抑制効果が小さくなるおそれがある。カルボジイミド系架橋剤(G-c)の含有量は、好ましくは0.05質量%以上1.5質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上0.5質量%以下である。 As the carbodiimide-based cross-linking agent (G-c), the carbodiimide compound used as the above-mentioned cross-linking agent (G) can be preferably used. The content of the carbodiimide-based cross-linking agent (G-c) in the pretreatment liquid (c) is not particularly limited, but if it is too small, the cross-linking of the urethane resin fine particles (F-c) may be insufficient. If it is too much, the effect of suppressing the reduction of the texture of the fabric may be reduced. The content of the carbodiimide-based cross-linking agent (G-c) is preferably 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or more and 0.5% by mass or less.
ウレタン樹脂微粒子(F-c1)は、特に限定されないが、水性インクジェットインクの定着樹脂として使用される公知のウレタン樹脂微粒子を用いることができる。ウレタン樹脂微粒子(F-c1)は、Tgが0℃以下のものが好ましく、Tgが-10℃以下のものがより好ましい。前処理液(c)において、ウレタン樹脂微粒子(F-c1)の含有量は、特に限定されないが、少なすぎると洗濯堅牢性が低下する傾向にあり、多過ぎると布帛の風合い低減抑制効果が小さくなるおそれがある。ウレタン樹脂微粒子(F-c1)の含有量は、好ましくは0.5質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは4質量%以上12質量%以下である。 The urethane resin fine particles (F-c1) are not particularly limited, but known urethane resin fine particles used as a fixing resin for an aqueous inkjet ink can be used. The urethane resin fine particles (F—c1) preferably have a Tg of 0 ° C. or lower, and more preferably a Tg of −10 ° C. or lower. The content of the urethane resin fine particles (F-c1) in the pretreatment liquid (c) is not particularly limited, but if it is too small, the washing fastness tends to decrease, and if it is too large, the effect of suppressing the texture reduction of the fabric is small. There is a risk of becoming. The content of the urethane resin fine particles (F-c1) is preferably 0.5% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 4% by mass or more and 12% by mass or less.
界面活性剤(H-c1)としては、特に限定されないが、シリコーン系界面活性剤が好ましく、その具体例としては、シリコーン系界面活性剤(D)と同様である。前処理液(c)において、界面活性剤(H-c1)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.05質量%以上5.0質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上1.0質量以下である。 The surfactant (H-c1) is not particularly limited, but a silicone-based surfactant is preferable, and specific examples thereof are the same as those of the silicone-based surfactant (D). The content of the surfactant (H-c1) in the pretreatment liquid (c) is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or more and 5.0% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass. % Or more and 1.0 mass or less.
水(A-c2)としては、水性インクジェットインクに使用される水(A)と同様である。後処理液(c)において、水(A-c2)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは85質量%以上であり、好ましくは90質量%以上である。 The water (A-c2) is the same as the water (A) used for the water-based inkjet ink. The content of water (A-c2) in the post-treatment liquid (c) is not particularly limited, but is preferably 85% by mass or more, and preferably 90% by mass or more.
アクリル樹脂微粒子(F-c2)としては、水性インクジェットインクの定着樹脂として使用される公知のアクリル樹脂微粒子を用いることができる。アクリル樹脂微粒子は、アクリル系モノマー(特にアクリル酸エステル)の単独重合体の微粒子であってよく、アクリル系モノマー(特にアクリル酸エステル)が共重合された共重合体(例えば、スチレン-アクリル酸エステル共重合体など)の微粒子であってもよい。アクリル樹脂微粒子(F-c2)は、公知方法に従い合成することができ、市販品としてエマルジョンの形態で入手することもできる。市販品の例としては、ジャパンコーティングレジン社製のモビニール6960、6963,6718、6751D、6750、6760、6770、6901、6951、6940、6950等が挙げられる。アクリル樹脂微粒子(F-c2)としては、Tgが0℃以下のものが好ましく、Tgが-10℃以下のものがより好ましい。 As the acrylic resin fine particles (F-c2), known acrylic resin fine particles used as a fixing resin for water-based inkjet ink can be used. The acrylic resin fine particles may be fine particles of a homopolymer of an acrylic monomer (particularly acrylic acid ester), and may be a copolymer (for example, styrene-acrylic acid ester) in which an acrylic monomer (particularly acrylic acid ester) is copolymerized. It may be fine particles of (copolymer, etc.). The acrylic resin fine particles (F-c2) can be synthesized according to a known method, and can also be obtained as a commercially available product in the form of an emulsion. Examples of commercially available products include Movinyl 6960, 6963, 6718, 6751D, 6750, 6760, 6770, 6901, 6951, 6940, 6950 and the like manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd. As the acrylic resin fine particles (F—c2), those having a Tg of 0 ° C. or lower are preferable, and those having a Tg of −10 ° C. or lower are more preferable.
後処理液(c)におけるアクリル樹脂微粒子(F-c2)の含有量は特に限定されないが、少なすぎると最転写抑制効果が低下する傾向にあり、多過ぎると洗濯堅牢性向上効果が小さくなるおそれがある。後処理液(c)におけるアクリル樹脂微粒子(F-c2)の含有量は、好ましくは1質量%以上18質量%以下であり、より好ましくは2質量%以上15質量%以下であり、さらに好ましくは2質量%以上7質量%以下である。 The content of the acrylic resin fine particles (F-c2) in the post-treatment liquid (c) is not particularly limited, but if it is too small, the maximum transfer suppressing effect tends to decrease, and if it is too large, the washing fastness improving effect may be reduced. There is. The content of the acrylic resin fine particles (F-c2) in the post-treatment liquid (c) is preferably 1% by mass or more and 18% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 15% by mass or less, and further preferably. It is 2% by mass or more and 7% by mass or less.
後処理液(c)は、ウレタン樹脂微粒子をさらに含有することが好ましい。後処理液(c)が、アクリル樹脂微粒子(F-c2)に加えてウレタン樹脂微粒子を含有することにより、洗濯堅牢性がより向上する。後処理液(c)におけるウレタン樹脂微粒子の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.5質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは2質量%以上7質量%以下である。 The post-treatment liquid (c) preferably further contains urethane resin fine particles. When the post-treatment liquid (c) contains urethane resin fine particles in addition to the acrylic resin fine particles (F-c2), the washing fastness is further improved. The content of the urethane resin fine particles in the post-treatment liquid (c) is not particularly limited, but is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 2% by mass or more and 7% by mass or less.
界面活性剤(H-c2)としては、特に限定されないが、シリコーン系界面活性剤が好ましく、その具体例としては、シリコーン系界面活性剤(D)と同様である。前処理液(c)において、界面活性剤(H-c2)の含有量は、特に限定されないが、好ましくは0.05質量%以上5.0質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以上1.0質量以下である。 The surfactant (H-c2) is not particularly limited, but a silicone-based surfactant is preferable, and specific examples thereof are the same as those of the silicone-based surfactant (D). The content of the surfactant (H-c2) in the pretreatment liquid (c) is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or more and 5.0% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass. % Or more and 1.0 mass or less.
前処理液(c)および後処理液(c)は、本発明の効果を顕著に阻害しない限り、その他の成分を含有していてもよい。 The pretreatment liquid (c) and the post-treatment liquid (c) may contain other components as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
以上のようにして、布帛に印刷を施した加飾品を得ることができる。本発明の製造方法においては、インクジェット法により作製可能な転写フィルムを用いるため、布帛に対してオンデマンドで多種のデザインを少量印刷することが可能である。また、当該転写フィルムの印刷層が特定の組成の水性インクジェットインクによって形成されるため、発色性が高い。また、特定の組成の水性インクジェットインクによって形成された印刷層は、転写フィルムのフィルム基材から布帛へ印刷層のみを転写することが可能である。そのため、布帛の風合いを損ねずに印刷を行うことが可能である。 As described above, it is possible to obtain a decorative product in which the fabric is printed. Since the transfer film that can be produced by the inkjet method is used in the production method of the present invention, it is possible to print various designs on a cloth in a small amount on demand. Further, since the print layer of the transfer film is formed by the water-based inkjet ink having a specific composition, the color development property is high. Further, the print layer formed by the water-based inkjet ink having a specific composition can transfer only the print layer from the film base material of the transfer film to the fabric. Therefore, it is possible to perform printing without impairing the texture of the fabric.
本発明は別の観点から、布帛と、前記布帛に接する印刷層とを備える加飾品であって、当該印刷層は、上述の水性インクジェットインクを用いて形成されたものであり、かつ当該印刷層は、当該布帛上に転写されたものである。 From another point of view, the present invention is a decorative product including a cloth and a printing layer in contact with the cloth, the printing layer being formed by using the above-mentioned water-based inkjet ink, and the printing layer. Is transferred onto the fabric.
このような加飾品は、印刷層の発色に優れ、印刷層によって布帛の風合いが、ほとんどまたは全く損なわれていないものとなっている。 Such a decorative product is excellent in color development of the print layer, and the texture of the fabric is hardly or not impaired by the print layer.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
<実施例1~13>
〔転写フィルムの作製〕
下記の表1に示す成分を常法に従って混合して、シアン(C)インク、マゼンタ(M)インク、イエロー(Y)インク、ブラック(K)インク、およびホワイト(Wh)インクを調製し、水性インクジェットインクセットを得た。
<Examples 1 to 13>
[Preparation of transfer film]
The components shown in Table 1 below are mixed according to a conventional method to prepare cyan (C) ink, magenta (M) ink, yellow (Y) ink, black (K) ink, and white (Wh) ink, and water-based. Obtained an inkjet ink set.
(表中の各成分についての数値は、質量割合(%)を示す。)
CAB-O-JET260C(キャボット社製):シアン系自己分散顔料(固形分10質量%の水性エマルジョン)
CAB-O-JET260M(キャボット社製):マゼンタ系自己分散顔料(固形分10質量%の水性エマルジョン)
CAB-O-JET270(キャボット社製):イエロー系自己分散顔料(固形分10質量%の水性エマルジョン)
CAB-O-JET300(キャボット社製):ブラック系自己分散顔料(固形分15質量%の水性エマルジョン)
WD-0024(テイカ社製):酸化チタン(固形分45%の水性エマルジョン)
SAG503A(日信化学工業社製):シリコーン系界面活性剤「シルフェイスSAG503A」
スーパーフレックス460(第一工業製薬社製):ウレタン樹脂の水性エマルジョン(樹脂Tg:-21℃、固形分38質量%)
(The numerical value for each component in the table indicates the mass ratio (%).)
CAB-O-JET260C (manufactured by Cabot): Cyan-based self-dispersing pigment (aqueous emulsion with a solid content of 10% by mass)
CAB-O-JET260M (manufactured by Cabot): Magenta self-dispersing pigment (aqueous emulsion with a solid content of 10% by mass)
CAB-O-JET270 (manufactured by Cabot): Yellow self-dispersing pigment (aqueous emulsion with a solid content of 10% by mass)
CAB-O-JET300 (manufactured by Cabot): Black self-dispersing pigment (aqueous emulsion with a solid content of 15% by mass)
WD-0024 (manufactured by TAYCA): Titanium oxide (aqueous emulsion with a solid content of 45%)
SAG503A (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.): Silicone-based surfactant "Silface SAG503A"
Superflex 460 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): Aqueous emulsion of urethane resin (resin Tg: -21 ° C, solid content 38% by mass)
転写フィルムのフィルム基材として、以下を用意した。
フィルム基材1:パナック社製ポリエチレンテレフタレート離型・転写用フィルム「TP-01」
フィルム基材2:東レ社製オレフィン離型フィルム「DECOFIT」
The following were prepared as the film base material of the transfer film.
Film base material 1: Panac polyethylene terephthalate mold release / transfer film "TP-01"
Film base material 2: Toray Industries, Inc. olefin release film "DECOFIT"
表1の水性インクジェットインクセットをローランドディー.ジー.社製のインクジェットプリンタ「VS-3000i」に搭載させた。このプリンタのプレヒータの温度を45℃に設定し、上記のフィルム基材1またはフィルム基材2上に印刷を行った。印刷後のフィルム基材を100℃に設定したホットプレート上で30分間乾燥して、フィルム基材上に印刷層を備える転写フィルムを得た。印刷層の画像は、C、M、Y、K、Whの5色のベタ画像であり、大きさは40mm×40mm×とした。 The water-based inkjet ink set shown in Table 1 is Roland D. Gee. It was installed in the inkjet printer "VS-3000i" manufactured by the same company. The temperature of the preheater of this printer was set to 45 ° C., and printing was performed on the film base material 1 or the film base material 2 described above. The printed film substrate was dried on a hot plate set at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a transfer film having a printing layer on the film substrate. The image of the print layer is a solid image of five colors of C, M, Y, K, and Wh, and the size is 40 mm × 40 mm ×.
布帛品として、綿100%白Tシャツ(キャブ社製「United Athel 5.6オンス ハイクオリティー Tシャツ」)、綿100%黒Tシャツ(TOMS社製「Printstar 6.6オンス ハイグレードTシャツ」)、およびポリエステル100%白Tシャツ(キャブ社製「United Athel 4.1オンス ドライアスレチック Tシャツ」)を用意した。 As fabric products, 100% cotton white T-shirt (Cab's "United Athel 5.6 oz high quality T-shirt"), 100% cotton black T-shirt (TOMS's "Printstar 6.6 ounce high grade T-shirt") , And a 100% polyester white T-shirt (“United Athel 4.1 oz dry athletic T-shirt” manufactured by Cab) was prepared.
一部の実施例において、前処理液塗布工程として、これらのTシャツの被転写面に前処理液として水をスプレー塗布した。 In some examples, as a pretreatment liquid application step, water was spray-coated on the surface to be transferred of these T-shirts as a pretreatment liquid.
ハシマ社製平型昇華転写プレス装置「HSP-5400」において、これらのTシャツの被転写面に転写フィルムの印刷層が接触するように、Tシャツと転写フィルムを重ね合わせた。さらにその上に、シリコンペーパーおよびゴム板を載せた。このプレス装置により、表2に示す温度と約300g/cm2の圧力で60秒間熱プレスを行うことにより、印刷層を、転写フィルムからTシャツに転写した。 In the flat sublimation transfer press device "HSP-5400" manufactured by Hashima Co., Ltd., the T-shirt and the transfer film were superposed so that the printed layer of the transfer film was in contact with the surface to be transferred of these T-shirts. Further, silicon paper and a rubber plate were placed on it. The print layer was transferred from the transfer film to the T-shirt by hot pressing with this press device at the temperature shown in Table 2 and a pressure of about 300 g / cm 2 for 60 seconds.
以上の方法により得られた布帛品(Tシャツ)に印刷層が転写された加飾品について、次の評価を行った。 The following evaluation was performed on the decorative product in which the print layer was transferred to the fabric product (T-shirt) obtained by the above method.
〔転写品位〕
印刷層の状態について目視で観察を行い、転写品位を以下の基準で評価した。結果を表2および3に示す。なお「〇」と「△」を合格とした。
〇:印刷層全体がTシャツに密着している
△:Tシャツ上の印刷層に一部浮きが見られる
×:印刷層が転写できていない、印刷層の一部のみが転写されている、またはフィルムが融着して剥がれない
[Transfer quality]
The state of the printed layer was visually observed and the transfer quality was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 2 and 3. In addition, "○" and "△" were accepted.
〇: The entire print layer is in close contact with the T-shirt △: Part of the print layer on the T-shirt is floating ×: The print layer cannot be transferred, only a part of the print layer is transferred, Or the film is fused and does not come off
〔発色性〕
Tシャツ上の印刷層について目視で観察を行い、発色性を以下の基準で評価した。結果を表2および3に示す。なお「〇」と「△」を合格とした。
〇:色に濃淡なく印刷層を転写でき、転写フィルム基材にも印刷層が残っていない
△:色に濃淡なく印刷層を転写できたが、転写フィルム基材に色がわかる程度に印刷層がごく薄く残っている
×:転写フィルム基材に印刷層が厚く残り、転写された印刷層の色の濃度に濃淡が現れている
[Color development]
The printed layer on the T-shirt was visually observed, and the color development property was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 2 and 3. In addition, "○" and "△" were accepted.
〇: The print layer can be transferred to the color without shading, and the print layer does not remain on the transfer film base material. Δ: The print layer can be transferred without shading to the color, but the print layer can be seen on the transfer film base material. ×: The print layer remains thick on the transfer film substrate, and the color density of the transferred print layer shows shading.
〔定着性〕
水に濡らした布を用意し、この布をTシャツ上の印刷層と擦り合わせ、印刷層の一部が脱離するかどうかを目視で観察を行い、定着性を以下の基準で評価した。さらに定着性が悪かった実施例について、定着工程として、Tシャツの被転写面に、後処理液をスプレー塗布した。その上にシリコンペーパーを載せ、上記のプレス装置を用いて、加圧せずに150℃で60秒間加熱を行い、その後の定着性を評価した。なお、後処理液としては、水94.8質量%、SAG503A(シリコーン系界面活性剤)0.2質量%、およびスーパーフレックス460(ウレタン樹脂微粒子を38質量%含有するエマルジョン)5質量%を含有するものを用いた。結果を表2および3に示す。なお「〇」を合格とした。
〇:印刷層の脱離が起こらない
×:印刷層が一部脱離した
[Fixability]
A cloth moistened with water was prepared, the cloth was rubbed against the print layer on the T-shirt, and whether or not a part of the print layer was detached was visually observed, and the fixability was evaluated according to the following criteria. Further, in the example in which the fixing property was poor, a post-treatment liquid was spray-coated on the surface to be transferred of the T-shirt as a fixing step. Silicon paper was placed on it, and it was heated at 150 ° C. for 60 seconds without pressurization using the above press device, and the fixability thereafter was evaluated. The post-treatment liquid contains 94.8% by mass of water, 0.2% by mass of SAG503A (silicone-based surfactant), and 5% by mass of Superflex 460 (emulsion containing 38% by mass of urethane resin fine particles). I used what I did. The results are shown in Tables 2 and 3. In addition, "○" was accepted.
〇: The print layer is not detached ×: The print layer is partially detached
表2および3の結果が示すように、特定の組成を有するインクジェットインクを用いて転写フィルムを作製し、布帛に転写することにより、高い発色性が得られることがわかる。また、実施例1~13において、印刷層のみが単層で布帛に転写されるため、布帛の風合いが損なわれていなかった。また、表2の結果より、前処理液塗布工程を行うことにより、転写品位が向上することがわかる。また、表2および3の結果より、定着工程を行うことにより、定着性が向上することがわかる。 As shown in the results of Tables 2 and 3, it can be seen that high color development can be obtained by producing a transfer film using an inkjet ink having a specific composition and transferring it to a cloth. Further, in Examples 1 to 13, since only the print layer was transferred to the fabric as a single layer, the texture of the fabric was not impaired. Further, from the results in Table 2, it can be seen that the transfer quality is improved by performing the pretreatment liquid application step. Further, from the results of Tables 2 and 3, it can be seen that the fixing property is improved by performing the fixing step.
さらに、本発明者は水性インクジェットインクの組成について検討し、インク中の置換ブタノールの含有量が9質量%以上27質量%以下であれば、発色性が高いことを確認した。また、インク中の樹脂微粒子(E)のインク中の含有量が2.5質量%以上であれば、印刷層を単層で転写できることを確認した。 Furthermore, the present inventor examined the composition of the water-based inkjet ink, and confirmed that the color-developing property was high when the content of the substituted butanol in the ink was 9% by mass or more and 27% by mass or less. Further, it was confirmed that the print layer can be transferred as a single layer when the content of the resin fine particles (E) in the ink is 2.5% by mass or more.
〔実施例14~17および参考例1~3〕
表4に示す組成の処理液を調製した。一方で、上記の水性インクジェットインクセットと、フィルム基材1(パナック社製ポリエチレンテレフタレート離型・転写用フィルム「TP-01」)とを用いて、上記と同様にして転写フィルムを作製した。上記綿100%白Tシャツを用意し、このTシャツの被転写面に上記作製した処理液をスプレー塗布した。ハシマ社製平型昇華転写プレス装置「HSP-5400」において、上記綿100%白Tシャツの被転写面にこの転写フィルムの印刷層が接触するように、Tシャツと転写フィルムとを重ね合わせた。さらにその上に、シリコンペーパーとゴム板とを載せた。このプレス装置により、150℃で約300g/cm2の圧力で20秒間熱プレスを行うことにより、印刷層を、転写フィルムからTシャツに転写した。
[Examples 14 to 17 and Reference Examples 1 to 3]
A treatment liquid having the composition shown in Table 4 was prepared. On the other hand, a transfer film was produced in the same manner as above using the above-mentioned water-based inkjet ink set and the film substrate 1 (polyethylene terephthalate release / transfer film "TP-01" manufactured by Panac Co., Ltd.). The 100% cotton white T-shirt was prepared, and the prepared treatment liquid was spray-coated on the surface to be transferred of the T-shirt. In the flat sublimation transfer press device "HSP-5400" manufactured by Hashima Co., Ltd., the T-shirt and the transfer film were overlapped so that the printed layer of the transfer film was in contact with the transferred surface of the 100% cotton white T-shirt. .. Furthermore, silicon paper and a rubber plate were placed on it. The print layer was transferred from the transfer film to the T-shirt by hot pressing at 150 ° C. at a pressure of about 300 g / cm 2 for 20 seconds using this press device.
Tシャツの被転写面の印刷層を含む領域に、上記作製した処理液をスプレー塗布した。その上にシリコンペーパーを載せ、上記のプレス装置を用いて、加圧せずに150℃で60秒間加熱を行った。このようにして、印刷層が転写されたTシャツを得た。 The treatment liquid prepared above was spray-coated on the area including the print layer on the surface to be transferred of the T-shirt. Silicone paper was placed on it, and it was heated at 150 ° C. for 60 seconds without pressurization using the above press device. In this way, a T-shirt with a printed layer transferred was obtained.
印刷層が転写されたTシャツにおける、定着性、白ボケ、茶色化、ベタツキについて下記のように評価した。結果を表4に示す。 The fixability, white blur, browning, and stickiness of the T-shirt to which the printed layer was transferred were evaluated as follows. The results are shown in Table 4.
〔定着性〕
Tシャツに転写された印刷層を爪で擦り、印刷層に剥離が起きるかどうかを目視で観察して、以下の基準で評価した。
〇:印刷層が剥離しない
×:印刷層の一部に剥離が起きる
[Fixability]
The printed layer transferred to the T-shirt was rubbed with a nail, and whether or not the printed layer was peeled off was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〇: The print layer does not peel off ×: Peeling occurs on a part of the print layer
〔白ボケ〕
Tシャツの被転写面の非転写部の生地に白化が起きているかどうかを目視で観察して、以下の基準で評価した。
〇:生地が白っぽくなっていない
△:生地が少し白っぽくなった
×:生地が白っぽくなった
[White bokeh]
Whether or not whitening occurred in the fabric of the non-transferred portion of the transferred surface of the T-shirt was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〇: The fabric is not whitish △: The fabric is slightly whitish ×: The fabric is whitish
〔茶色化〕
Tシャツの被転写面の非転写部の生地に茶色化が起きているかどうかを目視で観察して、以下の基準で評価した。
〇:生地が茶色味を帯びていない
△:転写フィルムとの境界において生地が少し茶色味を帯びた
×:転写フィルムとの境界において生地が茶色味を帯びた
[Browning]
Whether or not browning occurred in the fabric of the non-transferred portion of the transferred surface of the T-shirt was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〇: The fabric is not brownish △: The fabric is slightly brownish at the boundary with the transfer film ×: The fabric is brownish at the boundary with the transfer film
〔ベタツキ〕
Tシャツに転写された印刷層の表面にベタツキがあるかどうかを指で触って確認し、以下の基準で評価した。
〇:印刷層の表面がべたつかない
△:印刷層の表面が少しべたつく
×:印刷層の表面がべたつく
[Sticky]
Whether or not the surface of the printed layer transferred to the T-shirt was sticky was confirmed by touching it with a finger, and evaluated according to the following criteria.
〇: The surface of the print layer is not sticky △: The surface of the print layer is slightly sticky ×: The surface of the print layer is sticky
(表中の各成分についての数値は、質量割合(%)を示す。)
V-04(日清紡ケミカル社製):水溶性ポリカルボジイミド樹脂水溶液「カルボジライトV-04」(固形分40質量%)
ウレタン樹脂エマルジョン:スーパーフレックス460(第一工業製薬社製、樹脂Tg:-21℃、固形分38質量%)
(The numerical value for each component in the table indicates the mass ratio (%).)
V-04 (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.): Water-soluble polycarbodiimide resin aqueous solution "carbodilite V-04" (solid content 40% by mass)
Urethane resin emulsion: Superflex 460 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., resin Tg: -21 ° C, solid content 38% by mass)
表4の結果(特に実施例14~16と参考例1~3との比較)より、後処理液が水と樹脂微粒子を少なくとも含有することにより、定着性を向上させることができることがわかる。そして、実施例14と、実施例15および16との比較より、後処理液が架橋剤をさらに含有することにより、布帛の被転写面の転写部以外の白化を抑制できることがわかる。また、実施例15と実施例16との比較より、後処理液に含まれる樹脂微粒子に対する架橋剤の質量割合を調製することによって、布帛の被転写面の転写部以外の茶色化を抑制できると共に、印刷層のべたつきを抑制できることがわかる。 From the results in Table 4 (particularly, comparison between Examples 14 to 16 and Reference Examples 1 to 3), it can be seen that the fixability can be improved by containing at least water and resin fine particles in the post-treatment liquid. From the comparison between Examples 14 and Examples 15 and 16, it can be seen that the post-treatment liquid further contains a cross-linking agent, so that whitening of the surface to be transferred of the fabric other than the transfer portion can be suppressed. Further, by comparing Example 15 and Example 16, by adjusting the mass ratio of the cross-linking agent to the resin fine particles contained in the post-treatment liquid, it is possible to suppress browning of the surface to be transferred of the fabric other than the transfer portion. It can be seen that the stickiness of the print layer can be suppressed.
〔実施例18~28〕
表1の水性インクジェットインクセットをローランドディー.ジー.社製のインクジェットプリンタ「VS-3000i」に搭載させた。このプリンタのプレヒータの温度を40℃に設定し、フィルム基材(パナック社製ポリエチレンテレフタレート離型・転写用フィルム「TP-05」)上に印刷を行った。このとき、CMYKのフルベタ層の上に、Wを重ねて印刷した。印刷後のフィルム基材を100℃に設定したホットプレート上で3分間乾燥して、フィルム基材上に印刷層を備える転写フィルムを得た。なお、転写フィルムのサイズは、160mm×160mm×とした。
[Examples 18 to 28]
The water-based inkjet ink set shown in Table 1 is Roland D. Gee. It was installed in the inkjet printer "VS-3000i" manufactured by the same company. The temperature of the preheater of this printer was set to 40 ° C., and printing was performed on a film substrate (polyethylene terephthalate mold release / transfer film "TP-05" manufactured by Panac Co., Ltd.). At this time, W was overlaid on the full solid layer of CMYK and printed. The printed film substrate was dried on a hot plate set at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a transfer film having a printing layer on the film substrate. The size of the transfer film was 160 mm × 160 mm ×.
表5に示す組成の処理液を作製して、ハンディスプレーに充填した。綿100%白Tシャツ(キャブ社製「United Athel 5.6オンス ハイクオリティー Tシャツ5100」)を用意し、このTシャツの被転写面に上記作製した処理液をスプレー塗布した。処理液の塗布量は、0.010~0.015g/cm2とした。ハシマ社製平型昇華転写プレス装置「HSP-5400」において、Tシャツの被転写面にこの転写フィルムの印刷層が接触するように、Tシャツと転写フィルムとを重ね合わせた。さらにその上に、シリコンペーパーとゴム板とを載せた。このプレス装置により、180℃で約300g/cm2の圧力で1分間熱プレスを行って、印刷層を、転写フィルムからTシャツに転写した。 A treatment liquid having the composition shown in Table 5 was prepared and filled in a handy spray. A 100% cotton white T-shirt (“United Athel 5.6 oz high quality T-shirt 5100” manufactured by Cab) was prepared, and the treatment liquid prepared above was spray-coated on the surface to be transferred of this T-shirt. The coating amount of the treatment liquid was 0.010 to 0.015 g / cm 2 . In the flat sublimation transfer press device "HSP-5400" manufactured by Hashima Co., Ltd., the T-shirt and the transfer film were superposed so that the printed layer of the transfer film was in contact with the surface to be transferred of the T-shirt. Furthermore, silicon paper and a rubber plate were placed on it. The printing layer was transferred from the transfer film to the T-shirt by hot pressing at 180 ° C. at a pressure of about 300 g / cm 2 for 1 minute using this press device.
Tシャツの被転写面の印刷層を含む領域に、上記作製した処理液をスプレー塗布した。よって実施例では前処理液と後処理液に同じものを用いた。処理液の塗布量は、0.010~0.015g/cm2とした。その上にシリコンペーパーを載せ、上記のプレス装置を用いて、180℃で約300g/cm2の圧力で1分間熱プレスを行って、印刷層の定着を行った。このようにして、印刷層が転写されたTシャツを得た。 The treatment liquid prepared above was spray-coated on the area including the print layer on the surface to be transferred of the T-shirt. Therefore, in the examples, the same pretreatment liquid and posttreatment liquid were used. The coating amount of the treatment liquid was 0.010 to 0.015 g / cm 2 . Silicone paper was placed on it, and heat pressing was performed at 180 ° C. at a pressure of about 300 g / cm 2 for 1 minute using the above press device to fix the print layer. In this way, a T-shirt with a printed layer transferred was obtained.
印刷層が転写されたTシャツについて、転写性、風合いの維持、および洗濯堅牢性について下記のように評価した。結果を表5に示す。 The T-shirts to which the printed layer was transferred were evaluated for transferability, maintenance of texture, and washing fastness as follows. The results are shown in Table 5.
〔転写性〕
印刷層を転写フィルムからTシャツに転写した際に、印刷層のすべてがTシャツに転写されるかどうかを評価した。
〇:印刷層の全面が転写される
×:印刷層の一部または全面が転写されない
[Transcribability]
When the print layer was transferred from the transfer film to the T-shirt, it was evaluated whether or not all of the print layer was transferred to the T-shirt.
〇: The entire surface of the print layer is transferred ×: Part or the entire surface of the print layer is not transferred
〔風合いの維持〕
印刷層が転写されたTシャツを着用する際に、Tシャツの生地の伸び具合に違和感を感じるかどうかを評価した。また、違和感を全く感じないものについて、Tシャツの生地の黄ばみの有無を評価した。これに基づき、下記の基準に従って、風合いの維持について評価した。
〇:違和感を全く感じない
△:違和感を少し感じる
×:違和感を感じる
▲:少し黄ばむが目立たない
[Maintaining texture]
When wearing a T-shirt to which the printed layer was transferred, it was evaluated whether or not the stretch of the T-shirt fabric felt uncomfortable. In addition, the presence or absence of yellowing of the T-shirt fabric was evaluated for those that did not feel any discomfort. Based on this, the maintenance of texture was evaluated according to the following criteria.
〇: I do not feel any discomfort △: I feel a little discomfort ×: I feel a sense of discomfort ▲: A little yellowing but not noticeable
〔選択堅牢性〕
印刷層が転写されたTシャツを、家庭用洗濯機で10回選択し、印刷層のCMYKのフルベタ層の洗濯前後での色差ΔEを測定した。この色差ΔEより、下記の基準で選択堅牢性を評価した。
〇:色差ΔEが10以下
△:色差ΔEが10超15未満
×:色差ΔEが15以上
[Selective robustness]
The T-shirt on which the print layer was transferred was selected 10 times with a household washing machine, and the color difference ΔE before and after washing the full solid layer of CMYK of the print layer was measured. From this color difference ΔE, the selection fastness was evaluated according to the following criteria.
〇: Color difference ΔE is 10 or less Δ: Color difference ΔE is more than 10 and less than 15 ×: Color difference ΔE is 15 or more
(表中の各成分についての数値は、質量割合(%)を示す。)
スーパーフレックス460(第一工業製薬社製):ウレタン樹脂エマルジョン(樹脂Tg:-21℃、固形分38質量%)
ST-053D(宇部興産社製):ウレタン樹脂エマルジョン(樹脂Tg:-20℃以下、固形分30質量%)
SAG503A(日信化学工業社製):シリコーン系界面活性剤「シルフェイスSAG503A」
(The numerical value for each component in the table indicates the mass ratio (%).)
Superflex 460 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): Urethane resin emulsion (resin Tg: -21 ° C, solid content 38% by mass)
ST-053D (manufactured by Ube Industries, Ltd.): Urethane resin emulsion (resin Tg: -20 ° C or less, solid content 30% by mass)
SAG503A (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.): Silicone-based surfactant "Silface SAG503A"
また表5において、pH領域は、6未満を「酸性」、6以上8未満を「中性」、8以上11未満を「弱アルカリ性」、11以上を「アルカリ性」とした。 Further, in Table 5, the pH range was defined as "acidic" for less than 6; "neutral" for 6 or more and less than 8, "weakly alkaline" for 8 or more and less than 11, and "alkaline" for 11 or more.
表5の結果(特に実施例18~25と実施例26~28との比較)より、布帛の素材が綿であり、前処理液および後処理液がそれぞれ、水、カルボキシレートアニオン、1価のカチオン、ウレタン樹脂微粒子、および界面活性剤を含有する場合に、高い転写性と風合いの維持だけでなく、高い洗濯堅牢性が得られることがわかる。 From the results in Table 5 (particularly comparison between Examples 18 to 25 and Examples 26 to 28), the material of the fabric is cotton, and the pretreatment liquid and the posttreatment liquid are water, carboxylate anion, and monovalent, respectively. It can be seen that when cations, urethane resin fine particles, and a surfactant are contained, not only high transferability and maintenance of texture but also high washing fastness can be obtained.
〔実施例29~37〕
表1の水性インクジェットインクセットをローランドディー.ジー.社製のインクジェットプリンタ「VS-3000i」に搭載させた。このプリンタのプレヒータの温度を40℃に設定し、フィルム基材(パナック社製ポリエチレンテレフタレート離型・転写用フィルム「TP-05」)上に印刷を行った。このとき、CMYKのフルベタ層の上に、Wを重ねて印刷した。印刷後のフィルム基材を100℃に設定したホットプレート上で3分間乾燥して、フィルム基材上に印刷層を備える転写フィルムを得た。なお、転写フィルムのサイズは、160mm×160mm×とした。
[Examples 29 to 37]
The water-based inkjet ink set shown in Table 1 is Roland D. Gee. It was installed in the inkjet printer "VS-3000i" manufactured by the same company. The temperature of the preheater of this printer was set to 40 ° C., and printing was performed on a film substrate (polyethylene terephthalate mold release / transfer film "TP-05" manufactured by Panac Co., Ltd.). At this time, W was overlaid on the full solid layer of CMYK and printed. The printed film substrate was dried on a hot plate set at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a transfer film having a printing layer on the film substrate. The size of the transfer film was 160 mm × 160 mm ×.
表6に示す組成の処理液を作製して、ハンディスプレーに充填した。ポリエステル100%白Tシャツ(キャブ社製「United Athel 4.1オンス ドライアスレチック Tシャツ」)を用意し、このTシャツの被転写面に上記作製した処理液をスプレー塗布した。処理液の塗布量は、0.010~0.015g/cm2とした。ハシマ社製平型昇華転写プレス装置「HSP-5400」において、Tシャツの被転写面にこの転写フィルムの印刷層が接触するように、Tシャツと転写フィルムとを重ね合わせた。さらにその上に、シリコンペーパーとゴム板とを載せた。このプレス装置により、160℃で約300g/cm2の圧力で1分間熱プレスを行うことにより、印刷層を、転写フィルムからTシャツに転写した。 A treatment liquid having the composition shown in Table 6 was prepared and filled in a handy spray. A 100% polyester white T-shirt (“United Athle 4.1 oz dry athletic T-shirt” manufactured by Cab) was prepared, and the treatment liquid prepared above was spray-coated on the surface to be transferred of this T-shirt. The coating amount of the treatment liquid was 0.010 to 0.015 g / cm 2 . In the flat sublimation transfer press device "HSP-5400" manufactured by Hashima Co., Ltd., the T-shirt and the transfer film were superposed so that the printed layer of the transfer film was in contact with the surface to be transferred of the T-shirt. Furthermore, silicon paper and a rubber plate were placed on it. The printing layer was transferred from the transfer film to the T-shirt by hot pressing at 160 ° C. at a pressure of about 300 g / cm 2 for 1 minute using this press device.
Tシャツの被転写面の印刷層を含む領域に、上記作製した処理液をスプレー塗布した。よって実施例では前処理液と後処理液に同じものを用いた。処理液の塗布量は、0.010~0.015g/cm2とした。その上にシリコンペーパーを載せ、上記のプレス装置を用いて、160℃で約300g/cm2の圧力で1分間熱プレスを行うことにより、印刷層の定着を行った。このようにして、印刷層が転写されたTシャツを得た。 The treatment liquid prepared above was spray-coated on the area including the print layer on the surface to be transferred of the T-shirt. Therefore, in the examples, the same pretreatment liquid and posttreatment liquid were used. The coating amount of the treatment liquid was 0.010 to 0.015 g / cm 2 . A silicon paper was placed on the silicon paper, and the printing layer was fixed by hot pressing at 160 ° C. at a pressure of about 300 g / cm 2 for 1 minute using the above press device. In this way, a T-shirt with a printed layer transferred was obtained.
印刷層が転写されたTシャツについて、転写性、洗濯堅牢性、および風合いの維持について下記のように評価した。結果を表6に示す。 The T-shirts to which the printed layer was transferred were evaluated for transferability, washing fastness, and maintenance of texture as follows. The results are shown in Table 6.
〔転写性〕
印刷層を転写フィルムからTシャツに転写した際に、印刷層のすべてがTシャツに転写されるかどうかを評価した。
〇:印刷層の全面が転写される
×:印刷層の一部または全面が転写されない
[Transcribability]
When the print layer was transferred from the transfer film to the T-shirt, it was evaluated whether or not all of the print layer was transferred to the T-shirt.
〇: The entire surface of the print layer is transferred ×: Part or the entire surface of the print layer is not transferred
〔洗濯堅牢性〕
印刷層が転写されたTシャツを、家庭用洗濯機で10回選択し、印刷層のCMYKのフルベタ層の洗濯前後での色差ΔEを測定した。この色差ΔEより、下記の基準で選択堅牢性を評価した。
〇:色差ΔEが10以下
△:色差ΔEが10超15未満
×:色差ΔEが15以上
[Washing fastness]
The T-shirt on which the print layer was transferred was selected 10 times with a household washing machine, and the color difference ΔE before and after washing the full solid layer of CMYK of the print layer was measured. From this color difference ΔE, the selection fastness was evaluated according to the following criteria.
〇: Color difference ΔE is 10 or less Δ: Color difference ΔE is more than 10 and less than 15 ×: Color difference ΔE is 15 or more
〔風合いの維持〕
印刷層が転写されたTシャツを着用する際に、Tシャツの生地の伸び具合に違和感を感じるかどうかを評価した。これに基づき、下記の基準に従って、風合いの維持について評価した。
〇:違和感を全く感じない
△:違和感を少し感じる
×:違和感を感じる
[Maintaining texture]
When wearing a T-shirt to which the printed layer was transferred, it was evaluated whether or not the stretch of the T-shirt fabric felt uncomfortable. Based on this, the maintenance of texture was evaluated according to the following criteria.
〇: I do not feel any discomfort △: I feel a little discomfort ×: I feel discomfort
(表中の各成分についての数値は、質量割合(%)を示す。)
V-02(日清紡ケミカル社製):水溶性ポリカルボジイミド樹脂水溶液「カルボジライトV-02」(固形分40質量%)
E-05(日清紡ケミカル社製):水溶性ポリカルボジイミド樹脂水溶液「カルボジライトE-05」(固形分40質量%)
スーパーフレックス460(第一工業製薬社製):ウレタン樹脂エマルジョン(樹脂Tg:-21℃、固形分38質量%)
ST-053D(宇部興産社製):ウレタン樹脂エマルジョン(樹脂Tg:-20℃以下、固形分30質量%)
SAG503A(日信化学工業社製):シリコーン系界面活性剤「シルフェイスSAG503A」
(The numerical value for each component in the table indicates the mass ratio (%).)
V-02 (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.): Water-soluble polycarbodiimide resin aqueous solution "carbodilite V-02" (solid content 40% by mass)
E-05 (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.): Water-soluble polycarbodiimide resin aqueous solution "carbodilite E-05" (solid content 40% by mass)
Superflex 460 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): Urethane resin emulsion (resin Tg: -21 ° C, solid content 38% by mass)
ST-053D (manufactured by Ube Industries, Ltd.): Urethane resin emulsion (resin Tg: -20 ° C or less, solid content 30% by mass)
SAG503A (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.): Silicone-based surfactant "Silface SAG503A"
表6の結果より、布帛の素材がポリエステルであり、前処理液および前記後処理液がそれぞれ、水、ウレタン樹脂微粒子、および界面活性剤を含有する場合に、高い転写性と風合いの維持だけでなく、高い洗濯堅牢性が得られることがわかる。 From the results in Table 6, when the material of the fabric is polyester and the pretreatment liquid and the posttreatment liquid each contain water, urethane resin fine particles, and a surfactant, only high transferability and maintenance of texture are required. It can be seen that high washing fastness can be obtained.
〔実施例38~51〕
表1の水性インクジェットインクセットをローランドディー.ジー.社製のインクジェットプリンタ「VS-3000i」に搭載させた。このプリンタのプレヒータの温度を40℃に設定し、フィルム基材(パナック社製ポリエチレンテレフタレート離型・転写用フィルム「TP-05」)上に印刷を行った。このとき、CMYKのフルベタ層の上に、Wを重ねて印刷した。印刷後のフィルム基材を100℃に設定したホットプレート上で3分間乾燥して、フィルム基材上に印刷層を備える転写フィルムを得た。なお、転写フィルムのサイズは、160mm×160mm×とした。
[Examples 38 to 51]
The water-based inkjet ink set shown in Table 1 is Roland D. Gee. It was installed in the inkjet printer "VS-3000i" manufactured by the same company. The temperature of the preheater of this printer was set to 40 ° C., and printing was performed on a film substrate (polyethylene terephthalate mold release / transfer film "TP-05" manufactured by Panac Co., Ltd.). At this time, W was overlaid on the full solid layer of CMYK and printed. The printed film substrate was dried on a hot plate set at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a transfer film having a printing layer on the film substrate. The size of the transfer film was 160 mm × 160 mm ×.
表7に示す組成の前処理液と、表8に示す組成の後処理液とを作製して、ハンディスプレーに充填した。綿100%白Tシャツ(キャブ社製「United Athel 5.6オンス ハイクオリティー Tシャツ5100」)およびポリエステル100%白Tシャツ(キャブ社製「United Athel 4.1オンス ドライアスレチック Tシャツ」)を用意し、これらのTシャツの被転写面に表9に示す前処理液をスプレー塗布した。前処理液の塗布量は、0.010~0.015g/cm2とした。ハシマ社製平型昇華転写プレス装置「HSP-5400」において、Tシャツの被転写面にこの転写フィルムの印刷層が接触するように、Tシャツと転写フィルムとを重ね合わせた。さらにその上に、シリコンペーパーとゴム板とを載せた。このプレス装置により、綿100%白Tシャツについては180℃で約300g/cm2の圧力で1分間熱プレスを行い、ポリエステル100%白Tシャツについては160℃で約300g/cm2の圧力で1分間熱プレスを行って、印刷層を、転写フィルムからTシャツに転写した。 A pretreatment liquid having the composition shown in Table 7 and a post-treatment liquid having the composition shown in Table 8 were prepared and filled in a handy spray. 100% cotton white T-shirt (Cab "United Athel 5.6 oz high quality T-shirt 5100") and 100% polyester white T-shirt (Cab "United Athel 4.1 ounce dry athletic T-shirt") are available. Then, the pretreatment liquid shown in Table 9 was spray-coated on the surface to be transferred of these T-shirts. The coating amount of the pretreatment liquid was 0.010 to 0.015 g / cm 2 . In the flat sublimation transfer press device "HSP-5400" manufactured by Hashima Co., Ltd., the T-shirt and the transfer film were superposed so that the printed layer of the transfer film was in contact with the surface to be transferred of the T-shirt. Furthermore, silicon paper and a rubber plate were placed on it. With this press device, 100% cotton white T-shirts are hot pressed at 180 ° C. at a pressure of about 300 g / cm 2 for 1 minute, and 100% polyester white T-shirts are hot pressed at 160 ° C. at a pressure of about 300 g / cm 2 . The print layer was transferred from the transfer film to the T-shirt by hot pressing for 1 minute.
Tシャツの被転写面の印刷層を含む領域に、表9に示す後処理液をスプレー塗布した。後処理液の塗布量は、0.010~0.015g/cm2とした。その上にシリコンペーパーを載せ、上記のプレス装置を用いて、綿100%白Tシャツについては180℃で約300g/cm2の圧力で1分間熱プレスを行い、ポリエステル100%白Tシャツについては160℃で約300g/cm2の圧力で1分間熱プレスを行って、印刷層の定着を行った。このようにして、印刷層が転写されたTシャツを得た。 The post-treatment liquid shown in Table 9 was spray-coated on the area including the print layer on the surface to be transferred of the T-shirt. The amount of the post-treatment liquid applied was 0.010 to 0.015 g / cm 2 . Silicon paper is placed on it, and using the above press device, heat press is performed at 180 ° C. for 1 minute at a pressure of about 300 g / cm 2 for 100% cotton white T-shirts, and for 100% polyester white T-shirts. The printed layer was fixed by hot pressing at 160 ° C. at a pressure of about 300 g / cm 2 for 1 minute. In this way, a T-shirt with a printed layer transferred was obtained.
印刷層が転写されたTシャツについて、転写性、風合いの維持、再転写抑制性、および洗濯堅牢性について下記のように評価した。結果を表9に示す。 The T-shirts to which the printed layer was transferred were evaluated for transferability, texture maintenance, retransfer inhibition, and washing fastness as follows. The results are shown in Table 9.
〔転写性〕
印刷層を転写フィルムからTシャツに転写した際に、印刷層のすべてがTシャツに転写されるかどうかを評価した。
〇:印刷層の全面が転写される
×:印刷層の一部または全面が転写されない
[Transcribability]
When the print layer was transferred from the transfer film to the T-shirt, it was evaluated whether or not all of the print layer was transferred to the T-shirt.
〇: The entire surface of the print layer is transferred ×: Part or the entire surface of the print layer is not transferred
〔風合いの維持〕
印刷層が転写されたTシャツを着用する際に、Tシャツの生地の伸び具合に違和感を感じるかどうかを評価した。これに基づき、下記の基準に従って、風合いの維持について評価した。
〇:違和感を全く感じない
△:違和感を少し感じる
×:違和感を感じる
[Maintaining texture]
When wearing a T-shirt to which the printed layer was transferred, it was evaluated whether or not the stretch of the T-shirt fabric felt uncomfortable. Based on this, the maintenance of texture was evaluated according to the following criteria.
〇: I do not feel any discomfort △: I feel a little discomfort ×: I feel discomfort
〔再転写抑制性〕
定着を行った後すぐにTシャツの印刷層が転写された面を折りたたみ、転写された印刷層の剥がれの有無を目視で観察し、以下の基準に従って、評価した。
〇:印刷層に剥がれがなく、再転写が起こらない
△:印刷層の一部が剥がれて他の面に再転写した
×:印刷層の全面が剥がれて他の面に再転写した
[Retranscription inhibitory property]
Immediately after fixing, the surface to which the printed layer of the T-shirt was transferred was folded, and the presence or absence of peeling of the transferred printed layer was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〇: The print layer is not peeled off and retransfer does not occur △: A part of the print layer is peeled off and retransferred to another surface ×: The entire surface of the print layer is peeled off and retransferred to another surface
〔選択堅牢性〕
印刷層が転写されたTシャツを、家庭用洗濯機で10回選択し、印刷層のCMYKのフルベタ層の洗濯前後での色差ΔEを測定した。この色差ΔEより、下記の基準で選択堅牢性を評価した。
〇:色差ΔEが10以下
△:色差ΔEが10超15未満
×:色差ΔEが15以上
[Selective robustness]
The T-shirt on which the print layer was transferred was selected 10 times with a household washing machine, and the color difference ΔE before and after washing the full solid layer of CMYK of the print layer was measured. From this color difference ΔE, the selection fastness was evaluated according to the following criteria.
〇: Color difference ΔE is 10 or less Δ: Color difference ΔE is more than 10 and less than 15 ×: Color difference ΔE is 15 or more
(表中の各成分についての数値は、質量割合(%)を示す。)
V-02(日清紡ケミカル社製):水溶性ポリカルボジイミド樹脂水溶液「カルボジライトV-02」(固形分40質量%)
E-05(日清紡ケミカル社製):水溶性ポリカルボジイミド樹脂水溶液「カルボジライトE-05」(固形分40質量%)
スーパーフレックス460(第一工業製薬社製):ウレタン樹脂エマルジョン(樹脂Tg:-21℃、固形分38質量%)
モビニール6963(ジャパンコーティングレジン社製):スチレン-アクリル樹脂エマルジョン(樹脂Tg:-26℃、固形分45質量%)
モビニール6751D(ジャパンコーティングレジン社製):アクリル樹脂エマルジョン(樹脂Tg:-32℃、固形分50質量%)
ST-053D(宇部興産社製):ウレタン樹脂エマルジョン、樹脂Tg:-20℃以下、固形分30質量%)
SAG503A(日信化学工業社製):シリコーン系界面活性剤「シルフェイスSAG503A」
(The numerical value for each component in the table indicates the mass ratio (%).)
V-02 (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.): Water-soluble polycarbodiimide resin aqueous solution "carbodilite V-02" (solid content 40% by mass)
E-05 (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.): Water-soluble polycarbodiimide resin aqueous solution "carbodilite E-05" (solid content 40% by mass)
Superflex 460 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.): Urethane resin emulsion (resin Tg: -21 ° C, solid content 38% by mass)
Movinyl 6963 (manufactured by Japan Coating Resin): Styrene-acrylic resin emulsion (resin Tg: -26 ° C, solid content 45% by mass)
Movinyl 6751D (manufactured by Japan Coating Resin): Acrylic resin emulsion (resin Tg: -32 ° C, solid content 50% by mass)
ST-053D (manufactured by Ube Industries, Ltd.): Urethane resin emulsion, resin Tg: -20 ° C or less, solid content 30% by mass)
SAG503A (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.): Silicone-based surfactant "Silface SAG503A"
表7~9の結果より、前処理液が、水;カルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンの組み合わせ、および架橋剤のいずれかまたは両方;ウレタン樹脂微粒子;および界面活性剤を含有し、後処理液が、水、アクリル樹脂微粒子、および界面活性剤を含有する場合に、綿素材およびポリエステル素材の布帛に対する高い転写性と風合いの維持だけでなく、高い洗濯堅牢性と高い再転写抑制性が得られることがわかる。 From the results in Tables 7-9, the pretreatment liquid contains water; a combination of a carboxylate anion and a monovalent cation, and / or both of a cross-linking agent; urethane resin fine particles; and a surfactant, and is a post-treatment liquid. However, when it contains water, acrylic resin fine particles, and a surfactant, not only high transferability and texture maintenance to cotton and polyester materials, but also high washing fastness and high retransfer suppression property can be obtained. You can see that.
本発明は、布帛を印刷によって加飾して得られる加飾品の製造に関するものであり、オンデマンドでの多種のデザインの少量印刷に対応することができる。 The present invention relates to the manufacture of a decorative product obtained by decorating a fabric by printing, and can cope with small-quantity printing of various designs on demand.
Claims (9)
前記インクは、水溶性有機溶剤成分(C)として、3-メトキシ-1-ブタノール、および3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも1種の置換ブタノールを、9質量%以上27質量%以下含有し、
前記樹脂微粒子(E)は、ガラス転移温度が0℃以下のウレタン樹脂の微粒子であり、
前記樹脂微粒子(E)の前記インク中の含有量は、2.5質量%以上である、
水性インクジェットインクを用いて、基材上に直接形成された印刷層を備える転写フィルムを用意する工程と、
前記転写フィルムの印刷層と、布帛の被転写面とを貼り合わせて、前記印刷層を転写する工程と、
を包含する、加飾品の製造方法。 A water-based inkjet ink containing at least water (A), a pigment (B), a water-soluble organic solvent component (C), a silicone-based surfactant (D), and resin fine particles (E).
The ink contains 9 parts by mass of at least one substituted butanol selected from the group consisting of 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol as the water-soluble organic solvent component (C). % Or more and 27% by mass or less
The resin fine particles (E) are urethane resin fine particles having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower.
The content of the resin fine particles (E) in the ink is 2.5% by mass or more.
A process of preparing a transfer film having a printing layer directly formed on a substrate using a water-based inkjet ink, and a process of preparing a transfer film.
A step of bonding the print layer of the transfer film and the surface to be transferred of the fabric to transfer the print layer.
A method of manufacturing a decorative item, including.
前記印刷層を転写する工程の後に、前記印刷層が転写された布帛の被転写面に、後処理液を塗布し、加熱する工程をさらに備え、
前記布帛の素材が綿であり、
前記前処理液および前記後処理液がそれぞれ、水(A-a)、カルボキシレートアニオン、1価のカチオン、ウレタン樹脂微粒子(F-a)、および界面活性剤(H-a)を含有する、請求項1に記載の製造方法。 Before the step of transferring the print layer, the pretreatment liquid is applied to the surface to be transferred of the fabric.
After the step of transferring the printed layer, a step of applying a post-treatment liquid to the surface to be transferred of the fabric to which the printed layer is transferred and heating the printed layer is further provided.
The material of the cloth is cotton,
The pretreatment liquid and the post-treatment liquid each contain water (Aa), a carboxylate anion, a monovalent cation, urethane resin fine particles (Fa), and a surfactant (HA). The manufacturing method according to claim 1.
前記印刷層を転写する工程の後に、前記印刷層が転写された布帛の被転写面に、後処理液を塗布し、加熱する工程をさらに備え、
前記布帛の素材がポリエステルであり、
前記前処理液および前記後処理液がそれぞれ、水(A-b)、ウレタン樹脂微粒子(F-b)、および界面活性剤(H-b)を含有する、請求項1に記載の製造方法。 Before the step of transferring the print layer, the pretreatment liquid is applied to the surface to be transferred of the fabric.
After the step of transferring the printed layer, a step of applying a post-treatment liquid to the surface to be transferred of the fabric to which the printed layer is transferred and heating the printed layer is further provided.
The material of the fabric is polyester,
The production method according to claim 1, wherein the pretreatment liquid and the post-treatment liquid each contain water (Ab), urethane resin fine particles (Fb), and a surfactant (Hb).
前記印刷層を転写する工程の後に、前記印刷層が転写された布帛の被転写面に、後処理液を塗布し、加熱する工程をさらに備え、
前記前処理液が、水(A-c1);カルボキシレートアニオンおよび1価のカチオンの組み合わせ、および架橋剤(G-c)のいずれかまたは両方;ウレタン樹脂微粒子(F-c1);および界面活性剤(H-c1)を含有し、
前記後処理液が、水(A-c2)、アクリル樹脂微粒子(F-c2)、および界面活性剤(H-c2)を含有する、請求項1に記載の製造方法。 Before the step of transferring the print layer, the pretreatment liquid is applied to the surface to be transferred of the fabric.
After the step of transferring the printed layer, a step of applying a post-treatment liquid to the surface to be transferred of the fabric to which the printed layer is transferred and heating the printed layer is further provided.
The pretreatment liquid is water (A-c1); a combination of carboxylate anions and monovalent cations, and / or both of a cross-linking agent (G-c); urethane resin fine particles (F-c1); and surfactant. Contains the agent (H-c1),
The production method according to claim 1, wherein the post-treatment liquid contains water (A-c2), acrylic resin fine particles (F-c2), and a surfactant (H-c2).
前記印刷層は、少なくとも水(A)、顔料(B)、水溶性有機溶剤成分(C)、シリコーン系界面活性剤(D)、および樹脂微粒子(E)を含有する水性インクジェットインクであって、前記インクは、水溶性有機溶剤成分(C)として、3-メトキシ-1-ブタノール、および3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも1種の置換ブタノールを、9質量%以上27質量%以下含有し、前記樹脂微粒子(E)は、ガラス転移温度が0℃以下のウレタン樹脂の微粒子であり、前記樹脂微粒子(E)の前記インク中の含有量は、2.5質量%以上である水性インクジェットインクを用いて形成されたものであり、
かつ前記印刷層は、前記布帛上に転写されたものである、
加飾品。 A decorative product including a cloth and a printing layer in contact with the cloth.
The printing layer is a water-based inkjet ink containing at least water (A), a pigment (B), a water-soluble organic solvent component (C), a silicone-based surfactant (D), and resin fine particles (E). The ink contains 9 parts by mass of at least one substituted butanol selected from the group consisting of 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol as the water-soluble organic solvent component (C). The resin fine particles (E) containing% or more and 27% by mass or less are fine particles of urethane resin having a glass transition temperature of 0 ° C. or less, and the content of the resin fine particles (E) in the ink is 2.5. It is formed by using a water-based inkjet ink having a mass% or more.
And the print layer is transferred onto the fabric.
Decorative items.
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CN115467177A (en) * | 2022-09-16 | 2022-12-13 | 绍兴鸿瑞数字科技有限公司 | Steaming-free and washing-free transfer printing pretreatment process for polyester fabric |
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