JP2022019635A - Coating method of dwelling-house base concrete outer surface - Google Patents

Coating method of dwelling-house base concrete outer surface Download PDF

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JP2022019635A
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剛 井上
Takeshi Inoue
達也 岩村
Tatsuya Iwamura
貴一 下村
Kiichi Shimomura
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Abstract

To provide a coating method for enhancing a protection function to a dwelling-house base concrete outer surface, and suitable for imparting external appearance having a high-class feeling.SOLUTION: A coating method of a dwelling-house base concrete outer surface includes: a process (1) for coating the outer surface of dwelling-house concrete with an undercoat paint (I) containing an inorganic pigment (A1) and an aqueous resin (B1), and forming an undercoat film by drying the paint; and a process (2) for applying a topcoat paint (II) containing color paint particles (A2) which are obtained by granulating a color paint and an aqueous resin (B2) on the undercoat film which is obtained in the process (1), and forming a topcoat film having a dot pattern by drying the paint. A quantity of the inorganic pigment (A1) contained in the undercoat paint (I) is equal to or larger than 100 mass parts with respect to a resin non-volatile amount 100 mass parts of the aqueous resin (B1), and an elongation rate of a film which is formed of the undercoat paint (I) at a temperature of 23°C is equal to or higher than 100%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、住宅基礎コンクリート外表面の塗装方法に関する。 The present invention relates to a method for painting an outer surface of a housing foundation concrete.

住宅基礎部とは住宅を支えるための土台部分であり、通常は鉄筋コンクリートで出来ている。このような住宅基礎部、すなわち住宅基礎コンクリートは地面に近い部分に位置していることから、雨水や地表から出る水分などから発生する湿気に常に曝されており、住宅を構成する部材の中でも過酷な雰囲気に置かれている。その上、経年劣化によりコンクリートが亀裂すれば、基礎内部に水分が浸入して鉄筋に錆が発生する、またはコンクリートの中性化が進行する等の不具合に繋がる。このような状況から住宅基礎コンクリートの経年劣化を抑制する目的で住宅基礎コンクリートに対して塗料を塗装することが近年行われている。 The foundation of a house is the foundation for supporting the house and is usually made of reinforced concrete. Since such a housing foundation, that is, the housing foundation concrete, is located near the ground, it is constantly exposed to the humidity generated by rainwater and moisture from the ground surface, and is the harshest of the members that make up a house. It is placed in a nice atmosphere. In addition, if the concrete cracks due to deterioration over time, water will infiltrate into the foundation and rust will occur on the reinforcing bars, or the concrete will be neutralized. Under such circumstances, in recent years, paint has been applied to the housing foundation concrete for the purpose of suppressing the deterioration of the housing foundation concrete over time.

住宅基礎コンクリートの塗装方法として例えば特許文献1には、住宅基礎コンクリート面にポリマーセメント系下地調整塗材を塗装した後、水蒸気透過性を有する仕上塗膜を積層する仕上げ工法が開示されている。この仕上げ工法によれば、住宅基礎コンクリート面に対し、膨れ、剥離等の少ない保護塗膜を与えることができるものであるが、下地であるポリマーセメント系下地調整剤を厚塗りするためにコテ塗装を行わなければならず、塗装作業性の点で課題がある。 As a method for coating a housing foundation concrete, for example, Patent Document 1 discloses a finishing method in which a polymer cement-based base adjustment coating material is applied to the surface of the housing foundation concrete and then a finishing coating film having water vapor permeability is laminated. According to this finishing method, it is possible to give a protective coating film with less swelling, peeling, etc. to the concrete surface of the foundation of a house, but iron coating is applied to thickly apply the polymer cement-based foundation conditioner that is the foundation. There is a problem in terms of painting workability.

また、特許文献2には、住宅基礎コンクリート面に対して、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するアクリル樹脂及び環状シロキサン化合物に由来するシリコーン樹脂が粒子内に混在したシロキサン変性樹脂エマルションを結合材として含む水性上塗材を塗装する塗装方法が開示されている。特許文献2に記載の塗装方法によれば住宅基礎コンクリート面を長期間保護することができるが、水性上塗材の塗布量が少ない場合にクラックが発生する問題がある。 Further, in Patent Document 2, a siloxane-modified resin emulsion in which an acrylic resin derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester and a silicone resin derived from a cyclic siloxane compound are mixed in the particles is used as a binder on the concrete surface of the housing foundation. A coating method for coating a water-based topcoat material containing an ester is disclosed. According to the coating method described in Patent Document 2, the concrete surface of the foundation of a house can be protected for a long period of time, but there is a problem that cracks occur when the amount of the water-based topcoat material applied is small.

ところで、近年、ユーザーの趣向の多様化に伴い、住宅にはオリジナリティのある外観が求められてきている。このため、住宅の基礎部分の外表面に対してもユニークな外観に仕上げる塗装仕様が必要とされている。 By the way, in recent years, with the diversification of user's tastes, houses are required to have an original appearance. For this reason, there is a need for painting specifications that give a unique appearance to the outer surface of the foundation of a house.

建築物内外壁面に対して意匠性を付与する塗装方法として本出願人は、特許文献3及び4において、複数の色の粒を含む多彩模様塗料を上塗り塗料として使用した塗装方法を提案した。しかしながら、特許文献3及び4に記載の塗装方法をそのまま住宅基礎コンクリート面に適用した場合、多彩模様の粒子感が低下する上、経時で塗膜に膨れ又はクラックが発生し、満足する外観が得られない。 As a painting method for imparting design to the inner and outer walls of a building, the applicant has proposed in Patent Documents 3 and 4 a painting method using a multicolored pattern paint containing grains of a plurality of colors as a top coat paint. However, when the coating methods described in Patent Documents 3 and 4 are applied to the concrete surface of the foundation of a house as they are, the graininess of various patterns is reduced, and the coating film is swelled or cracked over time, resulting in a satisfactory appearance. I can't.

特開2002-161625号公報JP-A-2002-161625 特開2008-12454号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-12454 特開2008-114112号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-114112 特開2008-155119号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-155119

住宅基礎コンクリート面に塗装を施すと、地面で跳ね返った雨水が塗膜に接触する、あるいは地面から吸い上げられた水分が住宅基礎コンクリート表面から放出するなどの要因によって、塗膜に膨れや剥がれなどの欠陥が生じる。また、コンクリートは経年により劣化してクラックが生じるため、コンクリートで出来ている住宅基礎の表面に設けられた塗膜にもクラックが発生することがある。 When painting is applied to the concrete surface of the foundation of a house, the paint film may swell or peel off due to factors such as the rainwater splashing on the ground coming into contact with the paint film or the water sucked up from the ground being released from the surface of the concrete of the house foundation. Defects occur. In addition, since concrete deteriorates over time and cracks occur, cracks may also occur in the coating film provided on the surface of the housing foundation made of concrete.

本発明の課題は、住宅基礎コンクリート外表面に対して保護機能を高めると共に、高級感のある外観を付与するのに適する塗装方法を提案することにある。 An object of the present invention is to propose a coating method suitable for enhancing a protective function for the outer surface of concrete of a housing foundation and giving a high-class appearance.

本発明者らは住宅基礎コンクリート外表面に塗装するための塗料組成物について鋭意検討した。その結果、無機顔料の配合量と塗膜の破断時の伸び率が特定範囲である下塗り塗料を塗装した後、着色塗料を粒状化してなる着色塗料粒子及びバインダー樹脂を含む上塗り塗料を塗装することで、膨れ、クラックなどの欠陥がなく、斑点が適度に散らばった高級感のある外観が容易に得られることを見出した。 The present inventors have diligently studied a coating composition for coating on the outer surface of a housing foundation concrete. As a result, after applying the undercoat paint in which the blending amount of the inorganic pigment and the elongation rate at break of the coating film are within a specific range, the topcoat paint containing the colored paint particles obtained by granulating the colored paint and the binder resin is applied. Therefore, it was found that there are no defects such as swelling and cracks, and a high-class appearance with moderately scattered spots can be easily obtained.

すなわち本発明は、
項1
住宅基礎コンクリートの外表面に、無機顔料(A1)及び水性樹脂(B1)を含む下塗り塗料(I)を塗装し、乾燥させて下塗り塗膜を形成する工程(1)、及び
工程(1)で得られた下塗り塗膜上に、着色塗料を粒状化してなる着色塗料粒子(A2)及び水性樹脂(B2)を含む上塗り塗料(II)を塗装し、乾燥させて斑点模様の上塗り塗膜を形成する工程(2)を含み、
下塗り塗料(I)に含まれる無機顔料(A1)の量が水性樹脂(B1)の樹脂不揮発分100質量部に対して100質量部以上であり、かつ該下塗り塗料(I)によって形成される塗膜の23℃における破断時の伸び率が100%以上である、
住宅基礎コンクリート外表面の塗装方法。
項2
水性樹脂(B1)がアクリル系樹脂であり、かつ乳化重合法により得られる樹脂である、項1記載の塗装方法。
項3
水性樹脂(B1)がカルボニル基を含む、項1又は2記載の塗装方法。
項4
水性樹脂(B1)の樹脂のガラス転移温度が25℃以下である、項1~3のいずれか1項に記載の塗装方法。
項5
ローラーを用いて下塗り塗料(I)を塗装する、項1~4のいずれか1項に記載の塗装方法。
項6
上塗り塗料(II)に含まれる着色塗料粒子(A2)が、着色剤(a2-1)、水性樹脂(a2-2)及び水を含む着色塗料並びに水溶性多糖類を含む水性液状組成物を、金属化合物を含む水性媒体と接触させ、撹拌することによって得られる、項1~5のいずれか1項に記載の塗装方法。
項7
水性樹脂(a2-2)の不揮発分酸価が20mgKOH/g以下である、項6に記載の塗装方法。
項8
上塗り塗料(II)が水性樹脂(B2)をバインダー成分として含み、かつ該水性樹脂(B2)がカルボニル基を含む、項1~7のいずれか1項に記載の塗装方法。
項9
水性樹脂(B2)が、コア・シェル型の分散粒子である、項1~8のいずれか1項に記載の塗装方法。
項10
上塗り塗料(II)の粘度が25℃において100KU以上である、項1~9のいずれか1項に記載の塗装方法。
項11
ローラーを用いて上塗り塗料(II)を塗装する、項1~10のいずれか1項に記載の塗装方法。
項12
工程(2)で形成された上塗り塗膜の上に、さらに上塗り塗料を塗り重ねる項1~11のいずれか1項に記載の塗装方法。
項13
住宅基礎コンクリートの外表面に、無機顔料(A1)及び水性樹脂(B1)を含む下塗り塗料(I)を塗装し、乾燥させて下塗り塗膜を形成する工程(1)、及び
工程(1)で得られた下塗り塗膜上に、着色塗料を粒状化してなる着色塗料粒子(A2)及び水性樹脂(B2)を含む上塗り塗料(II)を塗装し、乾燥させて斑点模様の上塗り塗膜を形成する工程(2)を含み、
下塗り塗料(I)に含まれる無機顔料(A1)の量が水性樹脂(B1)の樹脂不揮発分100質量部に対して100質量部以上であり、かつ該下塗り塗料(I)によって形成される塗膜の23℃における破断時の伸び率が100%以上である、
塗装された住宅基礎コンクリート外表面の製造方法。
に関する。
That is, the present invention
Item 1
In the steps (1) and (1) of applying an undercoat paint (I) containing an inorganic pigment (A1) and a water-based resin (B1) to the outer surface of the housing foundation concrete and drying it to form an undercoat coating film. A topcoat paint (II) containing colored paint particles (A2) and an aqueous resin (B2) formed by granulating the colored paint is coated on the obtained undercoat paint, and dried to form a spotted topcoat. Including the step (2)
The amount of the inorganic pigment (A1) contained in the undercoat paint (I) is 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin non-volatile content of the aqueous resin (B1), and the coating film is formed by the undercoat paint (I). The elongation rate of the film at break at 23 ° C. is 100% or more.
How to paint the outer surface of the concrete of the foundation of a house.
Item 2
Item 2. The coating method according to Item 1, wherein the water-based resin (B1) is an acrylic resin and is a resin obtained by an emulsion polymerization method.
Item 3
Item 2. The coating method according to Item 1 or 2, wherein the aqueous resin (B1) contains a carbonyl group.
Item 4
Item 6. The coating method according to any one of Items 1 to 3, wherein the glass transition temperature of the resin of the aqueous resin (B1) is 25 ° C. or lower.
Item 5
Item 6. The coating method according to any one of Items 1 to 4, wherein the undercoat paint (I) is applied using a roller.
Item 6
A water-based liquid composition in which the colored paint particles (A2) contained in the topcoat paint (II) contain a colorant (a2-1), a water-based resin (a2-2), a colored paint containing water, and a water-soluble polysaccharide. Item 6. The coating method according to any one of Items 1 to 5, which is obtained by contacting with an aqueous medium containing a metal compound and stirring the mixture.
Item 7
Item 6. The coating method according to Item 6, wherein the non-volatile acid value of the aqueous resin (a2-2) is 20 mgKOH / g or less.
Item 8
Item 6. The coating method according to any one of Items 1 to 7, wherein the topcoat paint (II) contains a water-based resin (B2) as a binder component, and the water-based resin (B2) contains a carbonyl group.
Item 9
Item 6. The coating method according to any one of Items 1 to 8, wherein the water-based resin (B2) is a core-shell type dispersed particle.
Item 10
Item 6. The coating method according to any one of Items 1 to 9, wherein the topcoat paint (II) has a viscosity of 100 KU or more at 25 ° C.
Item 11
Item 6. The coating method according to any one of Items 1 to 10, wherein the top coat paint (II) is applied using a roller.
Item 12
Item 6. The coating method according to any one of Items 1 to 11, wherein the topcoat paint is further applied on the topcoat coating film formed in the step (2).
Item 13
In the steps (1) and (1) of applying an undercoat paint (I) containing an inorganic pigment (A1) and a water-based resin (B1) to the outer surface of the housing foundation concrete and drying it to form an undercoat coating film. A topcoat paint (II) containing colored paint particles (A2) and an aqueous resin (B2) formed by granulating the colored paint is coated on the obtained undercoat paint, and dried to form a spotted topcoat. Including the step (2)
The amount of the inorganic pigment (A1) contained in the undercoat paint (I) is 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin non-volatile content of the aqueous resin (B1), and the coating film is formed by the undercoat paint (I). The elongation rate of the film at break at 23 ° C. is 100% or more.
How to manufacture the outer surface of painted residential foundation concrete.
Regarding.

本発明の塗装方法によれば、住宅基礎コンクリートを長期間保護するとともに住宅基礎コンクリート外表面に対して斑点状の高級感のある外観を与えることができる。 According to the coating method of the present invention, it is possible to protect the housing foundation concrete for a long period of time and to give a speckled and luxurious appearance to the outer surface of the housing foundation concrete.

<被塗物>
本発明塗装方法が適用される被塗物は、住宅基礎コンクリートである。住宅基礎コンクリートは通常、住宅を建てる場所に型枠を設置し、強度を高めるための鉄筋を型枠内に配置した後に生コンクリートを打設し、養生し型枠を取り外すことによって形成される。形成された住宅基礎コンクリートの表面は外表面と内表面に分類できるが、本発明方法の適用対象は外表面である。なお、住宅基礎コンクリートの外表面とは住宅の外から見える表面を指し、住宅基礎コンクリートの内表面とは、床下の住宅基礎コンクリート部分などの、住宅の外から見えない表面を指す。前記住宅基礎コンクリート外表面は、平坦であってもよいし、装飾を目的とした細かな凹凸模様を有するものであってもよい。また、後述の下塗り塗料(I)による塗膜の付着性を向上させるべく、シーラーやプライマーなどであらかじめ処理したものであってもよい。
<Applied material>
The object to be coated to which the coating method of the present invention is applied is residential foundation concrete. Residential foundation concrete is usually formed by installing a formwork at the place where the house is built, placing reinforcing bars to increase the strength in the formwork, then placing ready-mixed concrete, curing it, and removing the formwork. The surface of the formed housing foundation concrete can be classified into an outer surface and an inner surface, but the application target of the method of the present invention is the outer surface. The outer surface of the housing foundation concrete refers to the surface that can be seen from the outside of the house, and the inner surface of the housing foundation concrete refers to the surface that cannot be seen from the outside of the house, such as the underfloor housing foundation concrete part. The outer surface of the housing foundation concrete may be flat or may have a fine uneven pattern for the purpose of decoration. Further, in order to improve the adhesion of the coating film by the undercoat paint (I) described later, it may be treated in advance with a sealer, a primer or the like.

<工程(1)>
本発明塗装方法では、工程(1)として、前記住宅基礎コンクリート外表面に、無機顔料(A1)及び水性樹脂(B1)を含む下塗り塗料(I)を塗装し、乾燥させて下塗り塗膜を形成させる。
<Process (1)>
In the coating method of the present invention, as a step (1), an undercoat paint (I) containing an inorganic pigment (A1) and a water-based resin (B1) is applied to the outer surface of the housing foundation concrete and dried to form an undercoat coating film. Let me.

無機顔料(A1):
前記無機顔料(A1)としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、ベンガラ、マイカ、タルク、石膏、クレー、ホワイトカーボン、珪藻土、炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト等が挙げられる。
Inorganic pigment (A1):
Examples of the inorganic pigment (A1) include titanium oxide, carbon black, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium carbonate, chromium oxide, silica, red iron oxide, mica, talc, gypsum, clay, white carbon, diatomaceous earth, and carbonic acid. Examples thereof include magnesium, alumina white, and gloss white.

本発明では前記下塗り塗料(I)に含まれる無機顔料(A1)の量が下塗り塗料(I)に含まれる水性樹脂(B1)の樹脂不揮発分100質量部に対して100質量部以上であることが重要であり、特に120~500質量部の範囲内にあることが適している。 In the present invention, the amount of the inorganic pigment (A1) contained in the undercoat paint (I) is 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin non-volatile content of the aqueous resin (B1) contained in the undercoat paint (I). Is important, and it is particularly suitable to be in the range of 120 to 500 parts by mass.

本明細書において、「不揮発分」とは水や有機溶剤などの揮発成分を除いた残渣をいい、塗膜を形成することになる成分である。不揮発分質量を測定する際の試料の乾燥条件としては、例えば、試料1グラムを110℃の乾燥機で1時間加熱する方法が挙げられる。 In the present specification, the "nonvolatile component" refers to a residue excluding volatile components such as water and an organic solvent, and is a component that forms a coating film. Examples of the drying condition of the sample when measuring the non-volatile content mass include a method of heating 1 gram of the sample in a dryer at 110 ° C. for 1 hour.

下塗り塗料(I)に含まれる無機顔料(A1)の量が水性樹脂(B1)の樹脂不揮発分100質量部に対して100質量部以上であることによって、本発明により住宅基礎コンクリート外表面に設けられる複層塗膜に経時で発生する膨れ、白化等の欠陥を抑制する効果がある。 Since the amount of the inorganic pigment (A1) contained in the undercoat paint (I) is 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin non-volatile content of the aqueous resin (B1), it is provided on the outer surface of the housing foundation concrete according to the present invention. It has the effect of suppressing defects such as swelling and whitening that occur over time in the multi-layer coating film.

水性樹脂(B1):
下塗り塗料(I)のバインダー成分となる水性樹脂(B1)としては、水に溶解又は分散可能な樹脂が使用される。その樹脂種に特に限定はなく、具体的には、例えば、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等を挙げることができる。これらはそれぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができ、これら樹脂の2種以上が変性あるいはグラフト重合されたものであってもよい。また、前記水性樹脂(B1)が分散粒子の形態である場合には、単層状又はコア・シェル型等の多層状のいずれであってもよい。
Aqueous resin (B1):
As the water-based resin (B1) that is the binder component of the undercoat paint (I), a resin that can be dissolved or dispersed in water is used. The resin type is not particularly limited, and specifically, for example, acrylic resin, polyolefin resin, silicon resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, etc. Resin and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more, and two or more of these resins may be modified or graft-polymerized. When the aqueous resin (B1) is in the form of dispersed particles, it may be in the form of a single layer or a multilayer such as a core-shell type.

水性樹脂(B1)としては住宅基礎コンクリート外表面上に設けられる複層塗膜の耐水性及び耐クラック性、耐候性などの観点からアクリル系樹脂が好ましい。好ましくは水性樹脂(B1)中の70質量%以上がアクリル系樹脂である。 As the water-based resin (B1), an acrylic resin is preferable from the viewpoint of water resistance, crack resistance, weather resistance and the like of the multi-layer coating film provided on the outer surface of the housing foundation concrete. Preferably, 70% by mass or more of the aqueous resin (B1) is an acrylic resin.

前記アクリル系樹脂としては、(メタ)アクリレート化合物を主成分とする重合性不飽和モノマーを共重合することにより得られる樹脂が挙げられる。
かかる重合性不飽和モノマーとしては例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリルアクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート;
イソボルニル(メタ)アクリレート等のイソボルニル基を有する(メタ)アクリレート;アダマンチル(メタ)アクリレート等のアダマンチル基を有する(メタ)アクリレート;スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物;
(メタ)アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、β-カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー;
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー;
パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート等のパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート;フルオロオレフィン等のフッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー;
マレイミド基等の光重合性官能基を有するモノマー;
(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレートとアミン類との付加物等の含窒素重合性不飽和モノマー;
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ-ト、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と炭素数2~8の2価アルコールとのモノエステル化物、(メタ)アクリル酸と炭素数2~8の2価アルコールとのモノエステル化物のε-カプロラクトン変性体、N-ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、アリルアルコ-ル、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート等の水酸基含有重合性不飽和モノマー;
グリシジル(メタ)アクリレート、β-メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー;
分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート;
2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スルホエチルメタクリレート、及びそのナトリウム塩又はアンモニウム塩等のスルホン酸基含有重合性不飽和モノマー;
2-アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2-メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2-アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、2-メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基含有重合性不飽和モノマー;
アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ホルミルスチロール、4~7個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン(例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン)等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー;
並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
Examples of the acrylic resin include resins obtained by copolymerizing a polymerizable unsaturated monomer containing a (meth) acrylate compound as a main component.
Examples of the polymerizable unsaturated monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. tert-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates such as stearyl (meth) acrylates and isostearyl acrylates;
Cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclododecyl (meth) acrylate;
(Meta) acrylate having an isobornyl group such as isobornyl (meth) acrylate; (meth) acrylate having an adamantyl group such as adamantyl (meth) acrylate; Vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene;
Carboxyl group-containing polymerizable unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, crotonic acid, itaconic acid, β-carboxyethyl acrylate;
Polymerization with an alkoxysilyl group such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane Sexual unsaturated monomer;
Perfluoroalkyl (meth) acrylates such as perfluorobutylethyl (meth) acrylates and perfluorooctylethyl (meth) acrylates; polymerizable unsaturated monomers having fluorinated alkyl groups such as fluoroolefins;
Monomer having a photopolymerizable functional group such as a maleimide group;
Nitrogen-containing (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, adducts of glycidyl (meth) acrylate and amines, etc. Polymerizable unsaturated monomer;
(Meta) acrylic acids such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylicate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2 to 8 carbon atoms. Monoesteride with dihydric alcohol, ε-caprolactone modified form of monoesteride with (meth) acrylic acid and dihydric alcohol with 2-8 carbon atoms, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, allyl alcohol, A hydroxyl group-containing polymerizable unsaturated monomer such as (meth) acrylate having a polyoxyethylene chain having a hydroxyl group at the molecular end;
Glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylethyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylpropyl (meth) acrylate , Epoxy group-containing polymerizable unsaturated monomers such as allylglycidyl ether;
A (meth) acrylate having a polyoxyethylene chain whose molecular end is an alkoxy group;
2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, sodium styrenesulfonic acid, sulfoethylmethacrylate, and sulfonic acid group-containing polymerizable unsaturated monomers such as sodium salts or ammonium salts thereof;
Phosphoric acid group-containing polymerizable unsaturated monomers such as 2-acryloyloxyethyl acid phosphate, 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate, 2-acryloyloxypropyl acid phosphate, 2-methacryloyloxypropyl acid phosphate;
A carbonyl group such as acrolein, diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, acetacetoxyethyl methacrylate, formylstyrene, vinyl alkyl ketone having 4 to 7 carbon atoms (eg, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl butyl ketone). Containing polymerizable unsaturated monomer;
And combinations thereof.

本発明では、前記水性樹脂(B1)が、カルボニル基を含むことが好ましい。水性樹脂(B1)がカルボニル基を含むことによって、特に後述される上塗り塗料(II)に含まれる水性樹脂(B2)がカルボニル基を含む場合に、住宅基礎コンクリート外表面に対し、耐水性に優れた複層塗膜を形成することができる。 In the present invention, it is preferable that the aqueous resin (B1) contains a carbonyl group. When the water-based resin (B1) contains a carbonyl group, particularly when the water-based resin (B2) contained in the topcoat paint (II) described later contains a carbonyl group, it has excellent water resistance to the outer surface of the housing foundation concrete. It is possible to form a multi-layer coating film.

水性樹脂(B1)にカルボニル基を導入する場合、カルボニル基含有重合性不飽和モノマーの使用量は水性樹脂(B1)の製造に使用される全重合性不飽和モノマー中に5~35質量%、特に10~30質量%の範囲内が好ましい。 When a carbonyl group is introduced into the aqueous resin (B1), the amount of the carbonyl group-containing polymerizable unsaturated monomer used is 5 to 35% by mass in the total polymerizable unsaturated monomer used for producing the aqueous resin (B1). In particular, it is preferably in the range of 10 to 30% by mass.

また、水性樹脂(B1)は、本発明方法により住宅基礎コンクリート外表面上に形成される複層塗膜の耐クラック性の点から、樹脂のガラス転移温度が25℃以下、特に-30~15℃の範囲内にあることが好ましい。本発明では樹脂のガラス転移温度は樹脂がアクリル系樹脂である場合のガラス転移温度は以下のようにして算出するものとする。 Further, the water-based resin (B1) has a glass transition temperature of 25 ° C. or lower, particularly -30 to 15 from the viewpoint of crack resistance of the multi-layer coating film formed on the outer surface of the housing foundation concrete by the method of the present invention. It is preferably in the range of ° C. In the present invention, the glass transition temperature of the resin is calculated as follows when the resin is an acrylic resin.

1/Tg(K)=W/T+W/T+・・・W/T
Tg(℃)=Tg(K)-273
式中、W、W、・・・Wは各モノマーの質量分率であり、T、T・・・Tは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度Tg(K)である。
なお、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、Polymer Hand Book(Second Edition,J.Brandup・E.H.Immergut 編)III-139~179頁による値であり、ホモポリマーのTgが明確でない場合は、該モノマーのホモポリマーを重量平均分子量が50,000程度になるようにして合成したときの静的ガラス転移温度とする。
前記ホモポリマー又はアクリル系樹脂以外の樹脂のガラス転移温度は静的ガラス転移温度を採用するものとする。静的ガラス転移温度は示差走査熱量計「DSC-220U」(セイコーインスツルメント社製)を用いて、試料を測定カップにとり、真空吸引して完全に溶剤を除去した後、3℃/分の昇温速度で-20℃~+200℃の範囲で熱量変化を測定し、低温側の最初のベースラインの変化点を読みとることによって求めることができる。
1 / Tg (K) = W 1 / T 1 + W 2 / T 2 + ... W n / T n
Tg (° C) = Tg (K) -273
In the formula, W 1 , W 2 , ... W n is the mass fraction of each monomer, and T 1 , T 2 ... T n is the glass transition temperature Tg (K) of the homopolymer of each monomer. ..
The glass transition temperature of the homopolymer of each monomer is a value according to Polymer Hand Book (Second Edition, J. Brandup. E. H. Immunogut) III-139 to 179, and the Tg of the homopolymer is not clear. Is the static glass transition temperature when the homopolymer of the monomer is synthesized so that the weight average molecular weight is about 50,000.
The static glass transition temperature shall be adopted as the glass transition temperature of resins other than the homopolymer or acrylic resin. For the static glass transition temperature, use a differential scanning calorimeter "DSC-220U" (manufactured by Seiko Instruments), take the sample in a measuring cup, vacuum suction to completely remove the solvent, and then 3 ° C / min. It can be obtained by measuring the change in calorific value in the range of −20 ° C. to + 200 ° C. at the temperature rise rate and reading the change point of the first baseline on the low temperature side.

水性樹脂(B1)は、通常の方法を採用することで得ることができるが、住宅基礎コンクリート外表面に設けられた複層塗膜の耐水性、耐候性の点から乳化重合法が好ましい。乳化重合に際しては、通常用いられるイオン性または非イオン性の乳化剤を用いることができる。 The water-based resin (B1) can be obtained by adopting a usual method, but the emulsion polymerization method is preferable from the viewpoint of water resistance and weather resistance of the multi-layer coating film provided on the outer surface of the housing foundation concrete. For emulsion polymerization, commonly used ionic or nonionic emulsifiers can be used.

イオン性乳化剤としては、例えば、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ジアンモニウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸カルシウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩;脂肪酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等の脂肪族カルボン酸塩;ポリオキシアルキレン単位含有硫酸エステル塩(例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩;ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸アンモニウム等のポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩など);ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム等のナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩等;ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、モノアルキルサクシネートスルホン酸ジナトリウム等のアルキルサクシネートスルホン酸塩;及びこれらの組み合わせなどが挙げられる。 Examples of the ionic emulsifier include alkyldiphenyl ether disulfonates such as diammonium dodecyldiphenyl ether disulfonate, sodium dodecyldiphenyl ether disulfonate, calcium dodecyldiphenyl ether disulfonate, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate; sodium dodecylbenzene sulfonate, dodecylbenzene sulfonic acid. Alkylbenzene sulfonates such as ammonium; Alkyl sulphate esters such as sodium lauryl sulphate and ammonium lauryl sulphate; aliphatic carboxylates such as sodium fatty acid and potassium oleate; Polyoxyalkylene unit-containing sulphate ester salts (eg, polyoxyethylene alkyl) Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as sodium ether sulfate and ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate; polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates such as sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate and ammonium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate; poly Polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate ester salts such as sodium oxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate and ammonium polyoxyethylene polycyclic phenyl ether sulfate); Naphthalene sulfonate formalin condensate salts such as sodium naphthalene sulfonate formalin condensate; Alkyl succinate sulfonates such as sodium dialkyl sulfosuccinate, disodium monoalkyl succinate sulfonate; and combinations thereof may be mentioned.

非イオン性乳化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン単位含有エーテル化合物(例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物;ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル化合物;ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル等のポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル化合物など);ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシアルキレンアルキルエステル化合物;ポリオキシエチレンアルキルアミン等のポリオキシアルキレンアルキルアミン化合物;ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等のソルビタン化合物;及びこれらの組み合わせなどが挙げられる。 Examples of the nonionic emulsifier include polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyalkylene unit-containing ether compounds (for example, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, and polyoxyethylene oleyl ether). Compounds; Polyoxyalkylene alkyl phenyl ether compounds such as polyoxyethylene octylphenyl ether and polyoxyethylene nonylphenyl ether; Polyoxyalkylene polycyclic phenyl ether compounds such as polyoxyethylene polycyclic phenyl ether); Polyoxyethylene monolaur Polyoxyalkylene alkyl ester compounds such as rates, polyoxyethylene monostearate, polyoxyethylene monooleates; polyoxyalkylene alkylamine compounds such as polyoxyethylene alkylamines; sorbitan monolaurates, sorbitan monostearate, sorbitan trio Examples include sorbitan compounds such as rates, polyoxyethylene sorbitan monolaurates, polyoxyethylene sorbitan monooleates; and combinations thereof.

上記乳化剤として、重合性不飽和基とアニオン性基またはノニオン性基の両者を分子中に含有する反応性乳化剤などを使用することもできる。乳化剤の使用量は、重合性不飽和モノマーの合計質量を基準にして通常0.5~6質量%、好ましくは1~4質量%の範囲内であることができる。 As the emulsifier, a reactive emulsifier containing both a polymerizable unsaturated group and an anionic group or a nonionic group in the molecule can also be used. The amount of the emulsifier used can be usually in the range of 0.5 to 6% by mass, preferably 1 to 4% by mass, based on the total mass of the polymerizable unsaturated monomers.

上記水性樹脂(B1)は、下塗り塗料(I)不揮発分中に不揮発分質量で5~50質量%、より好ましくは10~40質量%の範囲内で含まれる。 The water-based resin (B1) is contained in the undercoat paint (I) non-volatile content in the range of 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass in terms of non-volatile content.

下塗り塗料(I):
前記下塗り塗料(I)は、前記無機顔料(A1)以外の顔料、水性樹脂(B1)以外の水性樹脂、消泡剤、架橋剤、硬化触媒、顔料分散剤、乳化剤、造膜助剤、増粘剤、中和剤、防腐剤等の塗料添加剤を必要に応じて含むことができる。
Undercoat paint (I):
The undercoat paint (I) is a pigment other than the inorganic pigment (A1), an aqueous resin other than the aqueous resin (B1), a defoaming agent, a cross-linking agent, a curing catalyst, a pigment dispersant, an emulsifier, a film-forming auxiliary, and an increase. Paint additives such as thickeners, neutralizers and preservatives can be included as needed.

本発明において下塗り塗料(I)は形成塗膜の23℃における破断時の伸び率が100%以上であり、150~400%の範囲内にあることが好ましい。破断伸び率が上記範囲にある下塗り塗料(I)を使用することによって、住宅基礎コンクリートに本発明を適用したときに上塗り塗膜にクラックが発生するのを防止する効果がある。 In the present invention, the undercoat paint (I) has an elongation rate of 100% or more at break of the formed coating film at 23 ° C., and is preferably in the range of 150 to 400%. By using the undercoat paint (I) having a breaking elongation in the above range, there is an effect of preventing cracks from occurring in the topcoat coating film when the present invention is applied to the housing foundation concrete.

本明細書において、塗膜の破断時の伸び率は、膜厚が0.3mmの塗膜を20mm/分の速度で破断するまで引っ張ったときに塗膜が伸びた割合である。引っ張り試験用の塗膜の乾燥条件は23℃、50%RHで14日間であり、伸び率を測定するときの雰囲気も23℃、50%RHである。 In the present specification, the elongation rate at break of the coating film is the rate at which the coating film is stretched when the coating film having a film thickness of 0.3 mm is pulled at a rate of 20 mm / min until it breaks. The drying conditions of the coating film for the tensile test are 23 ° C. and 50% RH for 14 days, and the atmosphere when measuring the elongation rate is also 23 ° C. and 50% RH.

下塗り塗料(I)の塗装:
本発明塗装方法において、住宅基礎コンクリート外表面に対して下塗り塗料(I)を塗装するときには、それ自体既知の塗装手段、例えば、ローラー、エアスプレー、エアレススプレー、リシンガン、万能ガン、ハケ、コテなどの塗装器具を用いて行うことができる。特に周囲への塗料飛散が少ない塗装手段であるローラーを用いて前記下塗り塗料(I)を塗装することが好ましい。
Undercoat paint (I) painting:
In the painting method of the present invention, when the undercoat paint (I) is applied to the outer surface of the housing foundation concrete, the painting means known per se, for example, a roller, an air spray, an airless spray, a ricing gun, a universal gun, a brush, a trowel, etc. It can be done using the painting equipment of. In particular, it is preferable to paint the undercoat paint (I) using a roller, which is a painting means that causes less paint scattering to the surroundings.

下塗り塗料(I)の塗布量は、通常100~2000g/m、好ましくは200~1200g/mの範囲内に調整されることが望ましい。 It is desirable that the coating amount of the undercoat paint (I) is usually adjusted to be in the range of 100 to 2000 g / m 2 , preferably 200 to 1200 g / m 2 .

下塗り塗膜の乾燥は、通常は常温乾燥できるが必要に応じて強制乾燥してもよい。下塗り塗料(I)の塗装後から次工程である上塗り塗料(II)を塗装するまでの乾燥時間は2~168時間、特に4~72時間が適当である。 The undercoat film can usually be dried at room temperature, but may be forcibly dried if necessary. The drying time from the coating of the undercoat paint (I) to the coating of the topcoat paint (II), which is the next step, is preferably 2 to 168 hours, particularly 4 to 72 hours.

<工程(2)>
本発明において工程(2)は、上記工程(1)で形成された下塗り塗膜上に、上塗り塗料(II)を塗装し、乾燥させて斑点状の模様を有する上塗り塗膜(以下、斑点模様の上塗り塗膜と称する)を形成する工程である。
<Process (2)>
In the present invention, in the step (2), the topcoat coating film (II) is applied onto the undercoat coating film formed in the above step (1) and dried to have a spotted pattern (hereinafter referred to as a spotted pattern). This is a step of forming a top coat (referred to as a top coat).

前記上塗り塗料(II)は、着色塗料を粒状化してなる着色塗料粒子(A2)及び水性樹脂(B2)を含む塗料である。 The topcoat paint (II) is a paint containing colored paint particles (A2) and a water-based resin (B2) formed by granulating the colored paint.

着色塗料粒子(A2):
本発明における着色塗料粒子(A2)とは着色塗料を粒状化してなるものである。着色塗料粒子(A2)の製造原料となる着色塗料としては着色剤(a2-1)、水性樹脂(a2-2)、水並びに必要に応じて添加剤を含む従来公知の液状の着色塗料を挙げることができる。
Colored paint particles (A2):
The colored paint particles (A2) in the present invention are obtained by granulating the colored paint. Examples of the colored paint used as a raw material for producing the colored paint particles (A2) include a conventionally known liquid colored paint containing a colorant (a2-1), an aqueous resin (a2-2), water and, if necessary, an additive. be able to.

着色剤(a2-1)としては着色顔料及び光輝性顔料等を例示することができる。
これらのうち着色顔料としては、例えば、二酸化チタン等の白色顔料;カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラックなどの黒色顔料;黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料;パーマネントオレンジ等の橙色顔料;赤色酸化鉄、ナフトールAS系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドン系赤顔料、ジケトピロロピロール、ウォッチングレッド、パーマネントレッド等の赤色顔料;コバルト紫、キナクリドン バイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料;コバルトブルー、フタロシアニンブルー、スレンブルーなどの青色顔料;フタロシアニングリーンなどの緑色顔料などを挙げることができる。光輝性顔料としては、アルミニウム粉、ブロンズ粉、銅粉、錫粉、リン化鉄、亜鉛粉等のメタリック顔料;雲母、金属酸化物コーティング雲母粉、マイカ状酸化鉄等の真珠光沢調顔料などを挙げることができる。着色顔料及び光輝性顔料はそれぞれ単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
Examples of the colorant (a2-1) include a color pigment and a brilliant pigment.
Among these, the coloring pigments include, for example, white pigments such as titanium dioxide; black pigments such as carbon black, acetylene black, lamp black, bone black, graphite, iron black, and aniline black; yellow iron oxide, titanium yellow, and monoazo yellow. , Condensed azo yellow, azomethin yellow, bismus vanadate, benzimidazolone, isoindolinone, isoindrin, quinophthalone, benzidine yellow, permanent yellow and other yellow pigments; permanent orange and other orange pigments; red iron oxide, naphthol AS-based azo red , Ansanthron, Anthracinol Red, Perylene Maroon, Kinacridone Red Pigment, Diketopyrrolopyrrole, Watching Red, Permanent Red, etc. Red Pigment; Cobalt Purple, Kinacridone Violet, Dioxazine Violet, etc. Blue pigments such as blue and slene blue; green pigments such as phthalocyanine green can be mentioned. Glittering pigments include metallic pigments such as aluminum powder, bronze powder, copper powder, tin powder, iron phosphate, and zinc powder; pearl luster pigments such as mica, metal oxide-coated mica powder, and mica-like iron oxide. Can be mentioned. The coloring pigment and the brilliant pigment can be used alone or in combination of two or more.

前記着色剤(a2-1)の種類と使用量としては、着色剤の種類によって適宜調整され、一般には水性樹脂(a2-2)の不揮発分質量を基準にして0.01~500質量%の範囲内、好ましくは0.05~400質量%の範囲内にあることができる。 The type and amount of the colorant (a2-1) used are appropriately adjusted depending on the type of the colorant, and are generally 0.01 to 500% by mass based on the non-volatile content mass of the aqueous resin (a2-2). It can be in the range, preferably in the range of 0.05 to 400% by mass.

また、前記着色塗料においては、着色剤(a2-1)と共に体質顔料を使用することもできる。体質顔料としては、バリタ粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、クレー、ホワイトカーボン、珪藻土、タルク、炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、シリカ等が挙げられ、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 Further, in the coloring paint, an extender pigment can be used together with the coloring agent (a2-1). Examples of the extender pigment include barita powder, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, gypsum, clay, white carbon, diatomaceous earth, talc, magnesium carbonate, alumina white, gloss white, silica, etc., alone or in two types. The above can be used in combination.

前記水性樹脂(a2-2)としては、水性塗料分野において一般に使用される水性樹脂を使用することができる。具体的には、下塗り塗料(I)に含まれる水性樹脂(B1)として前述した樹脂が挙げられる。水性樹脂(a2-2)と水性樹脂(B2)は同一種であっても異なる種類でもよいが、複層塗膜の耐水性等の点から同一種がよく、アクリル系樹脂、特にカルボニル基を含むアクリル樹脂であることが好ましい。着色塗料粒子(A2)を製造するための水性樹脂(a2-2)は、住宅基礎コンクリート外表面上の耐クラック性の点から、不揮発分酸価が20mgKOH/g以下、より好ましくは20mgKOH/g未満、特に10mgKOH/g以下であることが好ましい。 As the water-based resin (a2-2), a water-based resin generally used in the water-based coating field can be used. Specifically, the above-mentioned resin can be mentioned as the water-based resin (B1) contained in the undercoat paint (I). The water-based resin (a2-2) and the water-based resin (B2) may be the same type or different types, but the same type is preferable from the viewpoint of water resistance of the multi-layer coating film, and an acrylic resin, particularly a carbonyl group, is used. It is preferably an acrylic resin containing. The aqueous resin (a2-2) for producing the colored paint particles (A2) has a non-volatile acid value of 20 mgKOH / g or less, more preferably 20 mgKOH / g, from the viewpoint of crack resistance on the outer surface of the housing foundation concrete. It is preferably less than, particularly preferably 10 mgKOH / g or less.

前記添加剤としては、バルーン粒子等の比重調整材、消泡剤、架橋剤、触媒、顔料分散剤、芳香剤、脱臭剤、抗菌剤、中和剤、界面活性剤、水性撥水剤、分散剤、防腐剤、防カビ剤、凍結防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、造膜助剤、可塑剤などを挙げることができる。 Examples of the additive include a specific gravity adjusting material such as balloon particles, a defoaming agent, a cross-linking agent, a catalyst, a pigment dispersant, a fragrance, a deodorant, an antibacterial agent, a neutralizing agent, a surfactant, an aqueous water repellent agent, and a dispersion. Examples thereof include agents, preservatives, antifungal agents, antifreeze agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, film-forming aids, plasticizers and the like.

上記着色塗料粒子(A2)の製法は特に制限されないが、上記着色塗料及び水溶性多糖類を含む水性液状組成物と金属化合物を含む水性媒体と接触させ、攪拌する方法が挙げられる。 The method for producing the colored paint particles (A2) is not particularly limited, and examples thereof include a method in which an aqueous liquid composition containing the colored paint and a water-soluble polysaccharide is brought into contact with an aqueous medium containing a metal compound and stirred.

前記水溶性多糖類は、水性媒体中で、一価又は多価の金属イオンと接触したときに水不溶性もしくは難溶性のゲルに変化する能力のある多糖類であり、具体的には、例えば、アルギン酸またはそのアルカリ金属塩、ジェランガム、カラギーナン、及びこれらの組み合わせ等を挙げることができる。 The water-soluble polysaccharide is a polysaccharide capable of transforming into a water-insoluble or sparingly soluble gel when in contact with a monovalent or polyvalent metal ion in an aqueous medium, and specifically, for example, for example. Examples thereof include alginic acid or an alkali metal salt thereof, gellan gum, carrageenan, and a combination thereof.

上記金属化合物は、水性媒体中で、水溶性多糖類と水不溶性もしくは難溶性の塩を形成し得る一価又は多価の金属イオンを生成し得る化合物であり、金属化合物における金属種としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の周期表2族元素を挙げることができ、特にカルシウムが好適である。 The metal compound is a compound capable of producing a monovalent or polyvalent metal ion capable of forming a water-insoluble or sparingly soluble salt with a water-soluble polysaccharide in an aqueous medium, and is a metal species in the metal compound. Group 2 elements of the periodic table such as magnesium, calcium, strontium, and barium can be mentioned, and calcium is particularly preferable.

前記金属化合物としては、上記金属種を有する化合物である限り特に制限はなく、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、シュウ酸、フマル酸、コハク酸、リン酸、クエン酸、グルコン酸等の有機酸の金属塩;金属水酸化物、金属酸化物;金属炭酸塩;及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。 The metal compound is not particularly limited as long as it is a compound having the above metal species, and is, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, lactic acid, oxalic acid, fumaric acid, succinic acid, phosphoric acid, citric acid, gluconic acid and the like. Metal salts of organic acids; metal hydroxides, metal oxides; metal carbonates; and combinations thereof.

前記金属化合物は、水などの水性媒体中にその少なくとも一部を溶解させることにより金属イオンを含有する水性媒体を調製することができる。その際、金属化合物は水性媒体中に全部溶解している必要はなく、一部溶解した状態であってもよい。 An aqueous medium containing metal ions can be prepared by dissolving at least a part of the metal compound in an aqueous medium such as water. At that time, the metal compound does not have to be completely dissolved in the aqueous medium, and may be partially dissolved.

着色塗料粒子(A2)の製造において、上記着色塗料及び水溶性多糖類を含む水性液状組成物と金属化合物を含む水性媒体とを接触させる際の攪拌速度は例えば500~4000rpm、好ましくは700~3000rpmの範囲内が適当である。 In the production of the colored paint particles (A2), the stirring speed at the time of contacting the aqueous liquid composition containing the colored paint and the water-soluble polysaccharide with the aqueous medium containing the metal compound is, for example, 500 to 4000 rpm, preferably 700 to 3000 rpm. The range of is appropriate.

このようにして得られる着色塗料粒子(A2)の大きさは、一般には0.1~20mm、好ましくは0.2~10mmの範囲内にあることが好ましい。着色塗料粒子(A2)の大きさがこの範囲内にあることによって、住宅基礎コンクリート外表面にくっきりとした斑点模様による高級感を与えることができる。 The size of the colored paint particles (A2) thus obtained is generally preferably in the range of 0.1 to 20 mm, preferably 0.2 to 10 mm. When the size of the colored paint particles (A2) is within this range, it is possible to give a high-class feeling due to a clear speckled pattern on the outer surface of the housing foundation concrete.

本明細書において着色塗料粒子(A2)の大きさは、上塗り塗料(II)に含まれる着色塗料粒子(A2)を無作為に30個選び光学顕微鏡で観察し、その平均値を算出することにより決定するものとする。 In the present specification, the size of the colored paint particles (A2) is determined by randomly selecting 30 colored paint particles (A2) contained in the top coat (II), observing them with an optical microscope, and calculating the average value thereof. It shall be decided.

本発明において、塗装作業性、住宅基礎コンクリート外表面の質感などの観点から前記着色塗料粒子(A2)の不揮発分含有量は上塗り塗料(II)不揮発分中に5~65質量%の範囲内、好ましくは10~45質量%の範囲内にあることが好ましい。 In the present invention, the non-volatile content of the colored paint particles (A2) is within the range of 5 to 65% by mass in the topcoat paint (II) non-volatile content from the viewpoint of painting workability, texture of the outer surface of the housing foundation concrete, and the like. It is preferably in the range of 10 to 45% by mass.

水性樹脂(B2):
本発明において上塗り塗料(II)は、前記着色塗料粒子(A2)による斑点模様が適度に散りばめられ、また、被塗物である住宅基礎コンクリート外表面を保護するためのバインダー成分となる樹脂として、水性樹脂(B2)を含む。水性樹脂(B2)としては、水性塗料分野において一般に使用されるものを使用することができる。具体的には、下塗り塗料(I)に含まれる水性樹脂(B1)として前述した樹脂が挙げられる。
Aqueous resin (B2):
In the present invention, the topcoat paint (II) is used as a resin as a binder component for appropriately interspersing the speckled pattern of the colored paint particles (A2) and for protecting the outer surface of the housing foundation concrete which is the object to be coated. Contains water-based resin (B2). As the water-based resin (B2), those generally used in the water-based coating field can be used. Specifically, the above-mentioned resin can be mentioned as the water-based resin (B1) contained in the undercoat paint (I).

本発明では、水性樹脂(B2)はアクリル系樹脂であることが好ましく、特にカルボニル基を含む樹脂であることが好ましい。 In the present invention, the aqueous resin (B2) is preferably an acrylic resin, and particularly preferably a resin containing a carbonyl group.

水性樹脂(B2)にカルボニル基を導入するために使用されるカルボニル基含有重合性不飽和モノマーの使用量は水性樹脂(B2)の製造に使用される全重合性不飽和モノマー中に5~35質量%、特に10~30質量%の範囲内が好ましい。 The amount of the carbonyl group-containing polymerizable unsaturated monomer used to introduce the carbonyl group into the aqueous resin (B2) is 5 to 35 in the fully polymerizable unsaturated monomer used in the production of the aqueous resin (B2). It is preferably in the range of% by mass, particularly 10 to 30% by mass.

また、前記水性樹脂(B2)は、コア・シェル型の分散粒子であることが好ましい。コア・シェル型の分散粒子であることによって、本発明の塗装方法により形成された複層塗膜が耐アルカリ性に優れるため、住宅基礎コンクリートのようなアルカリ性を示す基材に対して塗装するのに適しているという効果がある。 Further, the aqueous resin (B2) is preferably core-shell type dispersed particles. Since the multi-layer coating film formed by the coating method of the present invention has excellent alkali resistance due to the core-shell type dispersed particles, it is suitable for coating on a base material showing alkalinity such as housing foundation concrete. It has the effect of being suitable.

本発明において、コア・シェル型の分散粒子を製造する場合には、例えば、乳化剤の存在下で重合開始剤を使用してコア部を形成するモノマー成分の混合物を乳化重合させて共重合体の水分散体を得た後、該水分散体中にシェル部を形成するモノマー成分の混合物を添加し、重合開始剤を使用して乳化重合する方法が挙げられる。 In the present invention, when producing core-shell type dispersed particles, for example, a mixture of monomer components forming a core portion is emulsion-polymerized using a polymerization initiator in the presence of an emulsifier to obtain a copolymer. After obtaining an aqueous dispersion, a method of adding a mixture of monomer components forming a shell portion to the aqueous dispersion and emulsion polymerization using a polymerization initiator can be mentioned.

前記水性樹脂(B2)は上塗り塗料(II)不揮発分中に40~95質量%、特に55~90質量%の範囲内で含まれることが望ましい。 It is desirable that the water-based resin (B2) is contained in the non-volatile content of the top coat (II) in the range of 40 to 95% by mass, particularly 55 to 90% by mass.

上塗り塗料(II):
本発明において、上塗り塗料(II)は上記着色塗料粒子(A2)及び水性樹脂(B2)に加えて架橋剤を含むことが好ましい。上塗り塗料(II)が架橋剤を含むことで、住宅基礎コンクリート外表面に対して耐クラック性と耐水性を両立する複層塗膜が得られる。
架橋剤としては、下塗り塗料(I)に含まれる水性樹脂(B1)、上塗り塗料(II)に含まれる水性樹脂(B2)、及び着色塗料粒子(A2)製造用の水性樹脂(a2-2)が有する官能基と反応可能な官能基を有する化合物が好ましい。例えば、水性樹脂(B1)、水性樹脂(B2)及び水性樹脂(a2-2)のいずれか1種以上がカルボニル基を有する場合は、架橋剤としてヒドラジド化合物を使用することが好ましい。ヒドラジド化合物としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒドラジド、炭酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ピロメリット酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、1,3-ビス(ヒドラジノカルボエチル)-5-イソプロピルヒダントイン、及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。
Topcoat paint (II):
In the present invention, the topcoat paint (II) preferably contains a cross-linking agent in addition to the colored paint particles (A2) and the aqueous resin (B2). When the topcoat paint (II) contains a cross-linking agent, a multi-layer coating film having both crack resistance and water resistance can be obtained for the outer surface of the housing foundation concrete.
As the cross-linking agent, the water-based resin (B1) contained in the undercoat paint (I), the water-based resin (B2) contained in the topcoat paint (II), and the water-based resin (a2-2) for producing colored paint particles (A2). A compound having a functional group capable of reacting with the functional group of the above is preferable. For example, when any one or more of the aqueous resin (B1), the aqueous resin (B2) and the aqueous resin (a2-2) has a carbonyl group, it is preferable to use a hydrazide compound as a cross-linking agent. Examples of hydrazide compounds include dihydrazide oxalic acid, dihydrazide malonate, dihydrazide succinic acid, dihydrazide glutalide, dihydrazide adipic acid, dihydrazide sevacinate, dihydrazide dodecanoic acid, dihydrazide carbonate, dihydrazid phthalate, dihydrazid phthalic acid, and dihydrazid terephthalic acid. Examples thereof include acid dihydrazide, maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, itaconic acid dihydrazide, 1,3-bis (hydradinocarboethyl) -5-isopropylhydranthin, and combinations thereof.

上記上塗り塗料(II)は必要に応じて体質顔料、樹脂ビーズ等の艶消し剤や光輝性顔料、塗料用添加剤を含んでいてもよい。 The topcoat paint (II) may contain an extender pigment, a matting agent such as resin beads, a brilliant pigment, and an additive for a paint, if necessary.

前記艶消し剤に使用できる体質顔料の例としては着色塗料粒子(A2)の説明で体質顔料として例示した物質を同様に挙げることができる。一方、樹脂ビーズとしては、例えば、アクリル樹脂ビーズ、ウレタン樹脂ビーズ、ポリエステル樹脂ビーズ、ポリアミド樹脂ビーズ、ポリスチレン樹脂ビーズ、ポリエチレン樹脂ビーズ、メラミン樹脂ビーズ、尿素樹脂ビーズ、フッ素樹脂ビーズ、ポリアクリロニトリル樹脂ビーズ等を挙げることができる。上塗り塗料(II)が艶消し剤を含むことによって、住宅基礎コンクリート外表面を斑点模様による高級感と艶消しによる深みが調和した独特の雰囲気に仕上げることができる。 As an example of the extender pigment that can be used as the matting agent, the substance exemplified as the extender pigment in the description of the colored paint particles (A2) can be similarly mentioned. On the other hand, examples of the resin beads include acrylic resin beads, urethane resin beads, polyester resin beads, polyamide resin beads, polystyrene resin beads, polyethylene resin beads, melamine resin beads, urea resin beads, fluororesin beads, polyacrylonitrile resin beads and the like. Can be mentioned. By including the matting agent in the topcoat paint (II), the outer surface of the concrete of the foundation of the house can be finished in a unique atmosphere in which the high-class feeling of the speckled pattern and the depth of the matting are in harmony.

上塗り塗料(II)が艶消し剤を含む場合の含有量は、住宅基礎コンクリート外表面上での耐クラック性の点から、上塗り塗料(II)に含まれる水性樹脂(B2)不揮発分100部を基準として艶消し剤が0.5~30質量部、特に5~20質量部の範囲内に調整されることが好ましい。 When the topcoat paint (II) contains a matting agent, the content is 100 parts of the water-based resin (B2) non-volatile content contained in the topcoat paint (II) from the viewpoint of crack resistance on the outer surface of the housing foundation concrete. As a reference, it is preferable that the matting agent is adjusted in the range of 0.5 to 30 parts by mass, particularly 5 to 20 parts by mass.

上塗り塗料(II)に含まれ得る塗料用添加剤としては、例えば、中和剤、粘性調整剤、沈降防止剤、抗菌剤、硬化触媒、pH調整剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、凍結防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、造膜助剤、可塑剤などが挙げられる。 Examples of paint additives that can be contained in the topcoat paint (II) include neutralizers, viscosity regulators, antisettling agents, antibacterial agents, curing catalysts, pH regulators, dispersants, defoamers, preservatives, and the like. Examples thereof include antifungal agents, antifreeze agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, film-forming aids, and plasticizers.

上記の通り得られる上塗り塗料(II)の粘度は25℃において100KU以上、好ましくは110~150KUの範囲内にあることが好ましい。上塗り塗料(II)の粘度がこの範囲内にあることによって、住宅基礎コンクリート外表面のように微細な凹凸面を有する形状であっても偏りの少ない斑点模様が得られる。なお上塗り塗料(II)の粘度は、JIS K 5600-2-2 ストーマー粘度計法に準じて測定するものとする。 The viscosity of the topcoat paint (II) obtained as described above is preferably in the range of 100 KU or more, preferably 110 to 150 KU at 25 ° C. When the viscosity of the topcoat paint (II) is within this range, a speckled pattern with little bias can be obtained even if the shape has fine uneven surfaces such as the outer surface of the housing foundation concrete. The viscosity of the topcoat paint (II) shall be measured according to the JIS K 5600-2-2 stoma viscometer method.

上塗り塗料(II)の塗装:
上塗り塗料(II)の塗装はそれ自体既知の塗装手段、例えば、ローラー、エアスプレー、エアレススプレー、リシンガン、万能ガン、ハケ、コテなどの塗装器具を用いて行うことができる。住宅基礎コンクリート外表面に対して塗装時に塗布面に圧力がかかる塗装手段であるローラーを用いて前記上塗り塗料(II)を塗装すると、個々の斑点が明瞭であり、偏りの少ない斑点模様が得られる。
Topcoat paint (II) painting:
The topcoat paint (II) can be painted using a painting instrument known per se, for example, a roller, an air spray, an airless spray, a ricing gun, a universal gun, a brush, a trowel and the like. When the topcoat paint (II) is applied to the outer surface of the housing foundation concrete using a roller, which is a coating means that applies pressure to the coated surface during painting, individual spots are clear and a spot pattern with little bias can be obtained. ..

上塗り塗料(II)の塗布量は、通常1回あたり50~1500g/m、好ましくは100~1000g/mの範囲内に調整されることが望ましい。 It is desirable that the amount of the top coat (II) applied is usually adjusted to be in the range of 50 to 1500 g / m 2 , preferably 100 to 1000 g / m 2 .

形成された上塗り塗膜の乾燥は、通常は常温乾燥できるが必要に応じて強制乾燥してもよい。乾燥時間は1時間以上、特に2時間以上が適当である。 The formed topcoat coating film can usually be dried at room temperature, but may be forcibly dried if necessary. The drying time is preferably 1 hour or more, particularly 2 hours or more.

本発明の方法では上塗り塗料(II)の塗装、乾燥後にさらに上塗り塗料を塗り重ねる工程を必要に応じて設けても良い。 In the method of the present invention, a step of applying the top coat paint (II) and further applying the top coat paint after drying may be provided as necessary.

塗り重ね用の上塗り塗料としては上塗り塗料(II)と同様の着色塗料粒子及び水性樹脂を含む塗料が好ましく、上記上塗り塗料(II)と同一組成の塗料を再塗装してもよいし、仕上がり外観の質感を高めるために着色塗料粒子の組成が異なる別の上塗り塗料を塗装してもよい。
本発明は、上記塗装方法を用いた塗装された住宅基礎コンクリート外表面の製造方法又は住宅基礎コンクリート外表面に塗装された塗装の製造方法を包含する。
As the topcoat paint for recoating, a paint containing the same colored paint particles and a water-based resin as the topcoat paint (II) is preferable, and a paint having the same composition as the topcoat paint (II) may be repainted, and the finished appearance may be repainted. Another topcoat paint having a different composition of colored paint particles may be applied to enhance the texture of the paint.
The present invention includes a method for producing a painted outer surface of a residential foundation concrete using the above coating method or a method for producing a coating coated on the outer surface of a residential foundation concrete.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」及び「%」はそれぞれ「質量部」及び「質量%」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, "part" and "%" in the following example mean "part by mass" and "% by mass", respectively.

下塗り塗料(I)製造用水性樹脂(B1)の製造
製造例1
容量3リットルの4つ口フラスコに、脱イオン水485部及び「ニューコール707SF」(注1)1部を加え、窒素置換後85℃に保った。その中に下記組成のプレエマルション3%分と、過硫酸アンモニウム3部と脱イオン水117部を混合した開始剤水溶液120部のうち40部とをそれぞれ添加し、撹拌を20分間行った後、残りのプレエマルションと開始剤水溶液を4時間かけてフラスコに滴下した。
プレエマルション
脱イオン水 368部
「ニューコール707SF」(注1) 67部
スチレン 150部
メチルメタクリレート 300部
n-ブチルアクリレート 300部
2-エチルヘキシルアクリレート 200部
2-ヒドロキシエチルアクリレート 15部
ダイアセトンアクリルアミド 20部
アクリル酸 15部
滴下終了後、さらに85℃で2時間撹拌した後、40~60℃に降温した。次いで、アンモニア水でpHを調整し、不揮発分が50%であり、分散粒子の形態である水性樹脂(B1-1)を得た。
(注1)「ニューコール707SF」:商品名、日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性乳化剤、不揮発分30%。
Production Example 1 of Water-based Resin (B1) for Manufacturing Undercoat Paint (I)
485 parts of deionized water and 1 part of "Newcol 707SF" (Note 1) were added to a 4-necked flask having a capacity of 3 liters, and the temperature was maintained at 85 ° C. after nitrogen substitution. To that, add 3% of the pre-emulsion having the following composition and 40 parts of 120 parts of the initiator aqueous solution obtained by mixing 3 parts of ammonium persulfate and 117 parts of deionized water, and after stirring for 20 minutes, the rest. The preemulsion of the above and the aqueous initiator solution were added dropwise to the flask over 4 hours.
Pre-emulsion deionized water 368 parts "Neucol 707SF" (Note 1) 67 parts styrene 150 parts methyl methacrylate 300 parts n-butyl acrylate 300 parts 2-ethylhexyl acrylate 200 parts 2-hydroxyethyl acrylate 15 parts diacetone acrylamide 20 parts acrylic After 15 parts of the acid was added dropwise, the mixture was further stirred at 85 ° C. for 2 hours, and then the temperature was lowered to 40 to 60 ° C. Next, the pH was adjusted with aqueous ammonia to obtain an aqueous resin (B1-1) having a non-volatile content of 50% and in the form of dispersed particles.
(Note 1) "Newcol 707SF": Trade name, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., anionic emulsifier having a polyoxyethylene chain, non-volatile content 30%.

製造例2~3
上記製造例1において、モノマー組成を表1とする以外は製造例1と同様にして水性樹脂(B1-2)~(B1-3)を得た。
Production Examples 2-3
In Production Example 1, aqueous resins (B1-2) to (B1-3) were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the monomer compositions are shown in Table 1.

Figure 2022019635000001
Figure 2022019635000001

下塗り塗料(I)の製造
製造例4
容量1リットルのステンレス容器に上水115部、製造例1で合成した水性樹脂(B1-1)200部、「ノプコサントK」(注2)5部、酸化チタン100部、炭酸カルシウム150部を順次撹拌しながら投入した後、均一になるまで撹拌を行った。その後、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールモノイソブチレートを12部、「BYK-024」(注3)5部、10%アジピン酸ジヒドラジド水溶液10部、「PRIMAL ASE-60」(注4)3部を加え、均一になるまで撹拌を行うことにより、下塗り塗料(I-1)を得た。
(注2)「ノプコサントK」:商品名、サンノプコ社製、ポリカルボン酸ナトリウム系分散剤、不揮発分33%
(注3)「BYK-024」:商品名、BYKケミー社製、シリコーン系消泡剤、不揮発分96%以上
(注4)「PRIMAL ASE-60」:商品名、ダウ・ケミカル社製、アニオン性アルカリ膨潤型増粘剤、不揮発分28%
Production of undercoat paint (I) Production example 4
In a stainless steel container with a capacity of 1 liter, 115 parts of clean water, 200 parts of the aqueous resin (B1-1) synthesized in Production Example 1, 5 parts of "Nopco Santo K" (Note 2), 100 parts of titanium oxide, and 150 parts of calcium carbonate are sequentially placed. After adding the mixture with stirring, stirring was performed until the mixture became uniform. After that, 12 parts of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, 5 parts of "BYK-024" (Note 3), 10 parts of 10% adipic acid dihydrazide aqueous solution, "PRIMAL ASE-60". (Note 4) Three parts were added and stirred until uniform to obtain an undercoat paint (I-1).
(Note 2) "Nopco Santo K": Trade name, manufactured by San Nopco Ltd., sodium polycarboxylic acid dispersant, non-volatile content 33%
(Note 3) "BYK-024": Product name, BYK Chemie, silicone defoamer, non-volatile content 96% or more (Note 4) "PRIMAL ASE-60": Product name, Dow Chemical, anion Alkaline swelling thickener, non-volatile content 28%

製造例5~10
上記製造例4において、配合組成を表2とする以外は製造例4と同様にして下塗り塗料(I-2)~(I-7)を得た。
Production Examples 5 to 10
Undercoating paints (I-2) to (I-7) were obtained in the same manner as in Production Example 4 except that the compounding composition was shown in Table 2 in Production Example 4.

Figure 2022019635000002
Figure 2022019635000002

破断伸び率
表2に示す各下塗り塗料を離型紙に乾燥膜厚が0.3mmになるように塗装し、23℃50%RHの雰囲気下で14日間乾燥させた。その後、離型紙から塗膜を傷つけないように剥離し、幅5mm、長さ20mmの短冊型に塗膜を切り取り、試験体を得た。この試験体を引張試験機(商品名「オートグラフAG2000B型」島津製作所製)に取り付け、23℃雰囲気下、チャック間距離40mm、引張速度20mm/分の条件で引張試験を行い、破断した時の伸び率で評価した。
Breaking elongation rate Each of the undercoat paints shown in Table 2 was applied to a release paper so that the dry film thickness was 0.3 mm, and dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 14 days. Then, the coating film was peeled off from the release paper so as not to damage the coating film, and the coating film was cut into strips having a width of 5 mm and a length of 20 mm to obtain a test piece. This test piece was attached to a tensile tester (trade name "Autograph AG2000B type" manufactured by Shimadzu Corporation), and a tensile test was performed under the conditions of a chuck distance of 40 mm and a tensile speed of 20 mm / min in an atmosphere of 23 ° C. It was evaluated by the growth rate.

着色塗料粒子(A2)製造用の水性樹脂(a2-2)の製造
製造例11
容量3リットルの4つ口フラスコに、脱イオン水485部及び「ニューコール707SF」(注1)1部を加え、窒素置換後85℃に保った。その中に下記組成のプレエマルション3%分と、過硫酸アンモニウム3部と脱イオン水117部を混合した開始剤水溶液120部のうち40部とをそれぞれ添加し、撹拌を20分間行った後、残りのプレエマルションと開始剤水溶液を4時間かけてフラスコに滴下した。
プレエマルション
脱イオン水 368部
ニューコール707SF(注1) 67部
スチレン 150部
メチルメタクリレート 400部
n-ブチルアクリレート 200部
2-エチルヘキシルアクリレート 200部
2-ヒドロキシエチルアクリレート 26部
ダイアセトンアクリルアミド 20部
アクリル酸 4部
滴下終了後、さらに85℃で2時間撹拌した後、40~60℃に降温した。次いで、アンモニア水でpHを調整し、不揮発分が50%、不揮発分酸価が3.1mgKOH/gであり、分散粒子の形態である水性樹脂(a-1)を得た。
Production Example 11 of Production of Aqueous Resin (a2-2) for Production of Colored Paint Particles (A2)
485 parts of deionized water and 1 part of "Newcol 707SF" (Note 1) were added to a 4-necked flask having a capacity of 3 liters, and the temperature was maintained at 85 ° C. after nitrogen substitution. To that, add 3% of the pre-emulsion having the following composition and 40 parts of 120 parts of the initiator aqueous solution obtained by mixing 3 parts of ammonium persulfate and 117 parts of deionized water, and after stirring for 20 minutes, the rest. The preemulsion of the above and the aqueous initiator solution were added dropwise to the flask over 4 hours.
Pre-emulsion deionized water 368 parts Neucol 707SF (Note 1) 67 parts styrene 150 parts methyl methacrylate 400 parts n-butyl acrylate 200 parts 2-ethylhexyl acrylate 200 parts 2-hydroxyethyl acrylate 26 parts diacetone acrylamide 20 parts acrylic acid 4 parts After the dropping was completed, the mixture was further stirred at 85 ° C. for 2 hours, and then the temperature was lowered to 40 to 60 ° C. Next, the pH was adjusted with aqueous ammonia to obtain an aqueous resin (a-1) having a non-volatile content of 50% and a non-volatile acid value of 3.1 mgKOH / g in the form of dispersed particles.

製造例12
容量3リットルの4つ口フラスコに、脱イオン水485部及び「ニューコール707SF」(注1)1部を加え、窒素置換後85℃に保った。その中に下記組成のプレエマルション3%分と、過硫酸アンモニウム3部と脱イオン水117部を混合した開始剤水溶液120部のうち40部とをそれぞれ添加し、撹拌を20分間行った後、残りのプレエマルションと開始剤水溶液を4時間かけてフラスコに滴下した。
プレエマルション
脱イオン水 368部
ニューコール707SF(注1) 67部
スチレン 150部
メチルメタクリレート 400部
n-ブチルアクリレート 200部
2-エチルヘキシルアクリレート 200部
2-ヒドロキシエチルアクリレート 18部
ダイアセトンアクリルアミド 20部
アクリル酸 12部
滴下終了後、さらに85℃で2時間撹拌した後、40~60℃に降温した。次いで、アンモニア水でpHを調整し、不揮発分が50%であり、不揮発分酸価が9.4mgKOH/gであり分散粒子の形態である水性樹脂(a-2)を得た。
Production Example 12
485 parts of deionized water and 1 part of "Newcol 707SF" (Note 1) were added to a 4-necked flask having a capacity of 3 liters, and the temperature was maintained at 85 ° C. after nitrogen substitution. To that, add 3% of the pre-emulsion having the following composition and 40 parts of 120 parts of the initiator aqueous solution obtained by mixing 3 parts of ammonium persulfate and 117 parts of deionized water, and after stirring for 20 minutes, the rest. The preemulsion of the above and the aqueous initiator solution were added dropwise to the flask over 4 hours.
Pre-emulsion deionized water 368 parts Neucol 707SF (Note 1) 67 parts styrene 150 parts methyl methacrylate 400 parts n-butyl acrylate 200 parts 2-ethylhexyl acrylate 200 parts 2-hydroxyethyl acrylate 18 parts diacetone acrylamide 20 parts acrylic acid 12 parts After the partial dropping was completed, the mixture was further stirred at 85 ° C. for 2 hours, and then the temperature was lowered to 40 to 60 ° C. Next, the pH was adjusted with aqueous ammonia to obtain an aqueous resin (a-2) having a non-volatile content of 50% and a non-volatile acid value of 9.4 mgKOH / g in the form of dispersed particles.

白色ペーストの製造
製造例13
1リットルのステンレス容器に下記の成分を順次仕込み、撹拌機にて30分間撹拌混合した後、100メッシュのナイロンクロスでろ過、排出することにより白色ペーストを製造した。
水 300部
ヒドロキシエチルセルロース 2部
「SNデフォーマー777」(注5) 10部
「DISPER BYK-190」(注6) 20部
二酸化チタン 600部
(注5)「SNデフォーマー777」:商品名、サンノプコ社製、消泡剤
(注6)「DISPER BYK-190」:商品名、BYKケミー社製、顔料分散剤
Production of white paste Production example 13
The following components were sequentially charged into a 1-liter stainless steel container, stirred and mixed with a stirrer for 30 minutes, filtered through a 100-mesh nylon cloth, and discharged to produce a white paste.
Water 300 parts Hydroxyethyl cellulose 2 parts "SN Deformer 777" (Note 5) 10 parts "DISPER BYK-190" (Note 6) 20 parts Titanium dioxide 600 parts (Note 5) "SN Deformer 777": Product name, manufactured by San Nopco Ltd. , Antifoaming agent (Note 6) "DISPER BYK-190": Trade name, manufactured by BYK Chemie, pigment dispersant

黒色ペーストの製造
製造例14
1リットルのステンレス容器に下記の成分を順次仕込み、撹拌機にて30分間撹拌混合した後、100メッシュのナイロンクロスでろ過、排出することにより黒色ペーストを製造した。
水 300部
ヒドロキシエチルセルロース 2部
「SNデフォーマー777」(注5) 10部
「DISPER BYK-190」(注6) 20部
カーボンブラック 30部
Production of black paste Production example 14
The following components were sequentially charged into a 1-liter stainless steel container, stirred and mixed with a stirrer for 30 minutes, filtered through a 100-mesh nylon cloth, and discharged to produce a black paste.
Water 300 parts Hydroxyethyl cellulose 2 parts "SN deformer 777" (Note 5) 10 parts "DISPER BYK-190" (Note 6) 20 parts Carbon black 30 parts

着色塗料粒子(A2)製造用の水性液状組成物の製造
製造例15
1リットルのステンレス容器に下記に成分を順次仕込み、均一となるように撹拌機にて撹拌混合することにより着色塗料粒子用の水性液状組成物(C-1)を得た。
水性樹脂(a-1) 200部
白色ペースト 100部
10%アジピン酸ジヒドラジド水溶液 10部
2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールモノイソブチレート 12部
「BYK-024」(注3) 6部
「アデカノールUH-420」(注8) 2部
2%アルギン酸ナトリウム水溶液 370部
Production Example 15 of Aqueous Liquid Composition for Production of Colored Paint Particles (A2)
The following components were sequentially charged into a 1-liter stainless steel container and stirred and mixed with a stirrer so as to be uniform to obtain an aqueous liquid composition (C-1) for colored paint particles.
Aqueous resin (a-1) 200 parts white paste 100 parts 10% adipic acid dihydrazide aqueous solution 10 parts 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate 12 parts "BYK-024" (Note 3) 6 parts "Adecanol UH-420" (Note 8) 2 parts 2% sodium alginate aqueous solution 370 parts

製造例16~19
配合組成を下記表3とする以外は製造例15と同様にして、着色塗料粒子製造用の水性液状組成物(C-2)~(C-5)を得た。
Production Examples 16-19
Aqueous liquid compositions (C-2) to (C-5) for producing colored paint particles were obtained in the same manner as in Production Example 15 except that the compounding composition was shown in Table 3 below.

Figure 2022019635000003
Figure 2022019635000003

(注7)Iriodin 103W2:商品名、:メルク社製、二酸化チタン被覆マイカ顔料、
(注8)アデカノールUH420:商品名、旭電化社製、ポリエーテルウレタン変性物、粘性調整剤。
(Note 7) Iriodin 103W2: Trade name ,: Made by Merck, titanium dioxide coated mica pigment,
(Note 8) Adecanol UH420: Trade name, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., a modified material of polyether urethane, a viscosity modifier.

着色塗料粒子(A2)製造用水性媒体の製造:
製造例20
容量3リットルのステンレス容器に、脱イオン水を994部加えた後、水酸化カルシウム3部、「SNデフォーマー777」(注5)3部を仕込み、3分間撹拌することにより水性媒体を製造した。
Production of aqueous medium for production of colored paint particles (A2):
Production Example 20
After adding 994 parts of deionized water to a stainless steel container having a capacity of 3 liters, 3 parts of calcium hydroxide and 3 parts of "SN Deformer 777" (Note 5) were charged and stirred for 3 minutes to produce an aqueous medium.

着色塗料粒子(A2)の製造:
製造例21
製造例20で得られた水性媒体1000部を75mmの径の撹拌羽根を有する撹拌機に取り付けた後、回転数2000rpmで撹拌しながら、製造例15で得られた着色塗料粒子用水性液状組成物(C-1)450部を徐々に容器内に滴下し、着色塗料粒子を生成させた。次いで容器内液を同回転数でさらに5分間撹拌した後、80メッシュの金網を用いて濾別し、不揮発分が20%の着色塗料粒子(A2-1)を得た。
Manufacture of colored paint particles (A2):
Production Example 21
After 1000 parts of the aqueous medium obtained in Production Example 20 is attached to a stirrer having a stirring blade having a diameter of 75 mm, the aqueous liquid composition for colored paint particles obtained in Production Example 15 is stirred while stirring at a rotation speed of 2000 rpm. (C-1) 450 parts were gradually dropped into the container to generate colored paint particles. Next, the liquid in the container was further stirred at the same rotation speed for 5 minutes and then filtered using an 80 mesh wire mesh to obtain colored paint particles (A2-1) having a non-volatile content of 20%.

製造例22~25
上記製造例21において、水性液状組成物を表4の通りとする以外は、上記製造例21と同様にして着色塗料粒子(A2-2)~(A2-5)を製造した。
Production Examples 22 to 25
Colored paint particles (A2-2) to (A2-5) were produced in the same manner as in Production Example 21 except that the aqueous liquid composition was as shown in Table 4 in Production Example 21.

Figure 2022019635000004
Figure 2022019635000004

上塗り塗料(II)製造用水性樹脂(B2)の製造:
製造例26
容量3リットルの4つ口フラスコに、脱イオン水485部及び「ニューコール707SF」(注1)1部を加え、窒素置換後85℃に保った。その中に下記組成のプレエマルション3%分と、過硫酸アンモニウム3部と脱イオン水117部を混合した開始剤水溶液120部のうち40部とをそれぞれ添加し、撹拌を20分間行った後、残りのプレエマルションと開始剤水溶液を4時間かけてフラスコに滴下した。
プレエマルション
脱イオン水 368部
ニューコール707SF(注1) 67部
メチルメタクリレート 550部
n-ブチルアクリレート 200部
2-エチルヘキシルアクリレート 200部
2-ヒドロキシエチルアクリレート 36部
ダイアセトンアクリルアミド 10部
アクリル酸 4部
滴下終了後、さらに85℃で2時間撹拌した後、40~60℃に降温した。次いで、アンモニア水でpHを調整し、不揮発分が50%であり、分散粒子の形態である水性樹脂(B2-1)を得た。
Manufacture of water-based resin (B2) for manufacturing topcoat paint (II):
Production Example 26
485 parts of deionized water and 1 part of "Newcol 707SF" (Note 1) were added to a 4-necked flask having a capacity of 3 liters, and the temperature was maintained at 85 ° C. after nitrogen substitution. To that, add 3% of the pre-emulsion having the following composition and 40 parts of 120 parts of the initiator aqueous solution obtained by mixing 3 parts of ammonium persulfate and 117 parts of deionized water, and after stirring for 20 minutes, the rest. The preemulsion of the above and the aqueous initiator solution were added dropwise to the flask over 4 hours.
Pre-emulsion deionized water 368 parts Neucol 707SF (Note 1) 67 parts Methyl methacrylate 550 parts n-butyl acrylate 200 parts 2-ethylhexyl acrylate 200 parts 2-hydroxyethyl acrylate 36 parts Diacetone acrylamide 10 parts Acrylic acid 4 parts Dropping completed Then, after further stirring at 85 ° C. for 2 hours, the temperature was lowered to 40 to 60 ° C. Next, the pH was adjusted with aqueous ammonia to obtain an aqueous resin (B2-1) having a non-volatile content of 50% and in the form of dispersed particles.

製造例27
容量3リットルの4つ口フラスコに、脱イオン水485部及び「ニューコール707SF」(注1)1部を加え、窒素置換後85℃に保った。その中に下記組成のプレエマルション(コア用)の3%分、及び過硫酸アンモニウム3部と脱イオン水117部を混合した開始剤水溶液120部のうち40部をそれぞれ添加し、撹拌を20分間行った後、残りのプレエマルション(コア用)と開始剤水溶液を3時間かけてフラスコに滴下した。
Production example 27
485 parts of deionized water and 1 part of "Newcol 707SF" (Note 1) were added to a 4-necked flask having a capacity of 3 liters, and the temperature was maintained at 85 ° C. after nitrogen substitution. Add 3% of the preemulsion (for core) having the following composition and 40 parts of 120 parts of the initiator aqueous solution obtained by mixing 3 parts of ammonium persulfate and 117 parts of deionized water, and stir for 20 minutes. After that, the remaining preemulsion (for core) and the initiator aqueous solution were added dropwise to the flask over 3 hours.

<プレエマルション組成(コア用)>
脱イオン水 300部
メチルメタクリレート 350部
n-ブチルアクリレート 230部
2-エチルヘキシルアクリレート 100部
2-ヒドロキシエチルアクリレート 13部
ビニルトリエトキシシラン 6部
アクリル酸 1部
「ニューコール707SF」(注1) 46部
滴下終了後、これをさらに2時間85℃で熟成を行った後、下記組成の成分をエマルション化してなるプレエマルション(シェル用)及び上記過硫酸アンモニウム水溶液の25%分を2時間かけて滴下した。
<Pre-emulsion composition (for core)>
Deionized water 300 parts Methyl methacrylate 350 parts n-Butyl acrylate 230 parts 2-Ethylhexyl acrylate 100 parts 2-Hydroxyethyl acrylate 13 parts Vinyl triethoxysilane 6 parts Acrylic acid 1 part "Newcol 707SF" (Note 1) 46 parts Dropped After completion, this was further aged at 85 ° C. for 2 hours, and then a preemulsion (for shell) obtained by emulsifying the components having the following composition and 25% of the above ammonium persulfate aqueous solution were added dropwise over 2 hours.

<プレエマルション組成(シェル用)>
脱イオン水 200部
メチルメタクリレート 200部
n-ブチルアクリレート 41部
2-エチルヘキシルアクリレート 15部
ダイアセトンアクリルアミド 15部
ヒドロキシエチルアクリレート 6部
ビニルトリエトキシシラン 2部
アクリル酸 4部
「ニューコール707SF」(注1) 20部
滴下終了後、これをさらに2時間85℃に保持した後、40~60℃に降温した。次いで、アンモニア水でpHを調整し、不揮発分が50%であり、分散粒子の形態であるコア・シェル型エマルション(B2-2)を得た。
<Pre-emulsion composition (for shell)>
Deionized water 200 parts Methyl methacrylate 200 parts n-Butyl acrylate 41 parts 2-Ethylhexyl acrylate 15 parts Diacetone acrylamide 15 parts Hydroxyethyl acrylate 6 parts Vinyl triethoxysilane 2 parts Acrylic acid 4 parts "Newcol 707SF" (Note 1) After the completion of dropping 20 parts, the temperature was kept at 85 ° C. for another 2 hours, and then the temperature was lowered to 40 to 60 ° C. Then, the pH was adjusted with aqueous ammonia to obtain a core-shell emulsion (B2-2) having a non-volatile content of 50% and in the form of dispersed particles.

上塗り塗料(II)製造用水性クリヤー塗料の製造
製造例28~30
下記表5記載の配合組成で上塗り塗料(II)のバインダー成分となる水性クリヤー塗料(D-1)~(D-3)を製造した。
Topcoat paint (II) Manufacture example of water-based clear paint for manufacturing 28-30
Water-based clear paints (D-1) to (D-3), which are binder components of the topcoat paint (II), were produced with the composition shown in Table 5 below.

Figure 2022019635000005
Figure 2022019635000005

(注9)サイリシア350:商品名、富士シリシア社製、シリカ (Note 9) Silysia 350: Product name, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., silica

上塗り塗料(II)の製造:
製造例31
容器に水性クリヤー塗料(D-1)を200部、着色塗料粒子(A2-1)65部、着色塗料粒子(A2-2)20部、着色塗料粒子(A2-3)10部を入れ、攪拌しながら「BYK-024」(注3)を1部、10%アジピン酸ジヒドラジド水溶液2部、「PRIMAL ASE-60」(注4)2部を入れて全体が均一になるように撹拌し、上塗り塗料(II-1)を製造した。
Manufacture of topcoat paint (II):
Production Example 31
Put 200 parts of water-based clear paint (D-1), 65 parts of colored paint particles (A2-1), 20 parts of colored paint particles (A2-2), and 10 parts of colored paint particles (A2-3) in a container and stir. While doing so, add 1 part of "BYK-024" (Note 3), 2 parts of 10% adipic acid dihydrazide aqueous solution, and 2 parts of "PRIMAL ASE-60" (Note 4), stir to make the whole uniform, and top coat. Paint (II-1) was manufactured.

Figure 2022019635000006
Figure 2022019635000006

製造例32~37
上記製造例31において、配合組成を表6とする以外は同様にして上塗り塗料(II-2)~(II-7)を製造した。
Production Examples 32 to 37
In the above-mentioned production example 31, the topcoat paints (II-2) to (II-7) were produced in the same manner except that the compounding composition is shown in Table 6.

塗装
実施例1
コンクリートを打設し、型枠を取り外して作製した基礎コンクリートの外側表面に対し、下塗り塗料(I-1)を塗布量が600g/mになるように多孔質ローラーで塗装し、23℃50%RHの雰囲気下で24時間乾燥させた。その後、下塗り塗膜上に、上塗り塗料(II-1)を塗布量が400g/mになるように、そして斑点の潰れ具合を確認するために多孔質ローラーを同じ個所で10回動かすようにして塗り重ね、23℃50%RHの雰囲気下で7日間乾燥させ、試験体を作製した。
Painting Example 1
The outer surface of the foundation concrete prepared by placing concrete and removing the formwork was coated with the undercoat paint (I-1) with a porous roller so that the coating amount was 600 g / m 2 , and the temperature was 23 ° C. 50. It was dried for 24 hours in an atmosphere of% RH. After that, apply the topcoat paint (II-1) on the undercoat film so that the amount of the topcoat paint (II-1) is 400 g / m 2 , and move the porous roller 10 times at the same place to check the degree of crushing of the spots. The test piece was prepared by recoating and drying in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days.

実施例2~7、10~13及び比較例1~3
上記実施例1において、使用する塗料を下記表7に記載の通りとする以外は実施例1と同様にして試験体を作成した。比較例3は下塗り塗料(I)を塗装しない例である。
Examples 2 to 7, 10 to 13 and Comparative Examples 1 to 3
A test body was prepared in the same manner as in Example 1 except that the paint used in Example 1 was as shown in Table 7 below. Comparative Example 3 is an example in which the undercoat paint (I) is not applied.

実施例8
実施例8は、上塗り塗料(II)の補修性を確認するために、上塗り塗料(II-1)を塗装し乾燥させた後、同じ上塗り塗料(II-1)の再塗装を行った例である。
コンクリートを打設し、型枠を取り外して作製した基礎コンクリートの外側表面に対し、下塗り塗料(I-1)を塗布量が600g/mになるように多孔質ローラーで塗装し、23℃50%RHの雰囲気下で24時間乾燥させた。その後、下塗り塗膜上に、上塗り塗料(II-1)を多孔質ローラーを10回動かして塗布量が400g/mになるように塗り重ね、23℃50%RHの雰囲気下で7日間乾燥させた。その後、上塗り塗膜上に、上塗り塗料(II-1)を孔質ローラーを10回動かして塗布量が400g/mになるように塗り重ね、23℃50%RHの雰囲気下で7日間乾燥させ試験体を得た。
Example 8
Example 8 is an example in which the top coat paint (II-1) is painted and dried, and then the same top coat paint (II-1) is repainted in order to confirm the repairability of the top coat paint (II). be.
The outer surface of the foundation concrete prepared by placing concrete and removing the formwork was coated with the undercoat paint (I-1) with a porous roller so that the coating amount was 600 g / m 2 , and the temperature was 23 ° C. 50. It was dried for 24 hours in an atmosphere of% RH. Then, the topcoat paint (II-1) is applied over the undercoat coating film by rotating a porous roller 10 times so that the coating amount becomes 400 g / m 2 , and dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days. I let you. Then, the topcoat paint (II-1) is applied over the topcoat coating film by rotating the pore roller 10 times so that the coating amount becomes 400 g / m 2 , and dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days. A test piece was obtained.

実施例9
実施例9は、上塗り塗料(II)の補修性に加えて重厚感を高めるために上塗り塗料(II-1)を塗装し乾燥させた後、別の上塗り塗料(II-5)を塗り重ねた例である。
上記実施例8において、塗り重ねる上塗り塗料(II-1)に替えて上塗り塗料(II-5)とする以外は実施例8と同様にして試験体を得た。
Example 9
In Example 9, the top coat paint (II-1) was applied and dried in order to enhance the profound feeling in addition to the repairability of the top coat paint (II), and then another top coat paint (II-5) was applied repeatedly. This is an example.
A test piece was obtained in the same manner as in Example 8 except that the topcoat paint (II-5) was used instead of the topcoat paint (II-1) to be overcoated.

評価試験
上記で得られた試験体について仕上がり性試験を行った。また、耐水性、耐アルカリ性、耐クラック性、耐候性試験についてはコンクリートに近い素材であるフレキシブル板(繊維強化セメント板)を基材として試験板を作成し、下記基準にて評価を行った。結果を表7にあわせて示す。
Evaluation test A finish test was performed on the test piece obtained above. For water resistance, alkali resistance, crack resistance, and weather resistance tests, test boards were prepared using a flexible board (fiber reinforced cement board), which is a material similar to concrete, as a base material, and evaluated according to the following criteria. The results are also shown in Table 7.

(*1)仕上がり性
試験体の外観(斑点の偏りと潰れ具合)を目視評価した。
◎:微細な凹凸による斑点模様の偏りがなく、斑点模様がはっきりしている。
〇:斑点模様の偏りが凹部にややみられるが、斑点模様がはっきりしている。
△:斑点模様が凹部に顕著に偏っており、やや不明瞭である
×:斑点模様が不明瞭であり、単調。
(*2)耐水性
フレキシブル板表面に表2に示す各下塗り塗料を塗布量が600g/mになるように多孔質ローラーで塗装し、23℃50%RHの雰囲気下で24時間乾燥させた。その後、表6に示す各上塗り塗料を塗布量が400g/mになるように下塗り塗膜上に多孔質ローラーで塗り重ね、23℃50%RHの雰囲気下で7日間乾燥させ、試験板を作製した。この試験板を23℃の上水に96時間浸漬した後の外観を以下基準で目視評価した。
◎:膨れや剥がれがなく、塗膜白化も認められない。
○:わずかに塗膜白化が認められるが、膨れや剥がれはない。
△:塗膜の一部に膨れや剥がれ、塗膜白化が認められる。
×:塗膜の全面に膨れや剥がれ、塗膜白化が認められる。
(*3)耐アルカリ性
フレキシブル板表面に表2に示す各下塗り塗料を塗布量が600g/mになるように多孔質ローラーで塗装し、23℃50%RHの雰囲気下で24時間乾燥させた。その後、表6に示す各上塗り塗料を塗布量が400g/mになるように下塗り塗膜上に多孔質ローラーで塗り重ね、23℃50%RHの雰囲気下で7日間乾燥させ、試験板を作製した。この試験板を23℃の飽和水酸化カルシウム水溶液に48時間浸漬した後の外観を以下基準で目視評価した。
◎:膨れや剥がれがなく、塗膜白化も認められない。
○:わずかに塗膜白化が認められるが、膨れや剥がれはない。
△:塗膜の一部に膨れや剥がれ、塗膜白化が認められる。
×:塗膜の全面に膨れや剥がれ、塗膜白化が認められる。
(*4)耐クラック性
フレキシブル板の裏面の中央部に幅が1mm、深さ3mmの溝を付けた板の表面に対して表2に示す各下塗り塗料を乾燥膜厚が0.5mmになるように塗装し、23℃50%RHの雰囲気下で24時間乾燥させた。その後、表6に示す各上塗り塗料を乾燥膜厚が0.1mmとなるように塗装し、23℃50%RHの雰囲気下で14日間乾燥させた。その後、フレキシブル板の裏面の中央部の溝を塗膜を傷つけないように指で加圧し、フレキシブル板のみを割ったものを試験体とし、この試験体を引張試験機(商品名、「オートグラフAG2000B型」島津製作所製)に取り付け、23℃雰囲気下、引張速度1mm/分の条件で引張試験を行い、伸びの長さで評価した。
◎:2.0mm以上。
○:1.0~2.0mm未満。
△:0.5~1.0mm未満。
×:0.5未満。
(*5)促進耐候性
フレキシブル板表面に表2に示す各下塗り塗料を塗布量が600g/mになるように多孔質ローラーで塗装し、23℃50%RHの雰囲気下で24時間乾燥させた。その後、表6に示す各上塗り塗料を塗布量が400g/mになるように下塗り塗料上に多孔質ローラーで塗り重ね、23℃50%RHの雰囲気下で7日間乾燥させ、試験板を作製した。その後、得られた試験板をJIS K 5600-7-7(キセノンランプ法)に準じ、2000時間試験に供し、試験後の塗膜外観を以下基準で目視評価した。
◎:艶引け、膨れ、剥がれ、割れが認められない。
○:わずかに艶引けが認められるが、膨れ、剥がれ、割れはない。
△:艶引けまたは膨れ、剥がれ、もしくは割れのうちの少なくとも一つが認められる。
×:著しい艶引けまたは塗膜全面に膨れ、剥がれ、もしくは割れのうちの少なくとも一つが認められる。
(* 1) Finishability The appearance of the test piece (spot bias and crushing condition) was visually evaluated.
⊚: There is no bias in the spot pattern due to fine irregularities, and the spot pattern is clear.
〇: The spot pattern is slightly biased in the recesses, but the spot pattern is clear.
Δ: The spot pattern is remarkably biased to the concave portion and is slightly unclear. ×: The spot pattern is unclear and monotonous.
(* 2) Each of the undercoat paints shown in Table 2 was applied to the surface of the water-resistant flexible plate with a porous roller so that the coating amount was 600 g / m 2 , and dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. .. Then, each of the topcoat paints shown in Table 6 was applied over the undercoat coating film with a porous roller so that the coating amount was 400 g / m 2 , dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days, and the test plate was placed. Made. The appearance of this test plate after being immersed in clean water at 23 ° C. for 96 hours was visually evaluated according to the following criteria.
⊚: No swelling or peeling, and no whitening of the coating film was observed.
◯: Slight whitening of the coating film is observed, but there is no swelling or peeling.
Δ: A part of the coating film is swollen or peeled off, and the coating film is whitened.
X: Swelling or peeling is observed on the entire surface of the coating film, and whitening of the coating film is observed.
(* 3) Alkali resistance The surface of the flexible plate was coated with each of the undercoat paints shown in Table 2 with a porous roller so that the coating amount was 600 g / m 2 , and dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. .. Then, each of the topcoat paints shown in Table 6 was applied over the undercoat coating film with a porous roller so that the coating amount was 400 g / m 2 , dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days, and the test plate was placed. Made. The appearance of this test plate after being immersed in a saturated calcium hydroxide aqueous solution at 23 ° C. for 48 hours was visually evaluated according to the following criteria.
⊚: No swelling or peeling, and no whitening of the coating film was observed.
◯: Slight whitening of the coating film is observed, but there is no swelling or peeling.
Δ: A part of the coating film is swollen or peeled off, and the coating film is whitened.
X: Swelling or peeling is observed on the entire surface of the coating film, and whitening of the coating film is observed.
(* 4) Crack resistance Each undercoat paint shown in Table 2 has a dry film thickness of 0.5 mm on the surface of a plate with a groove with a width of 1 mm and a depth of 3 mm in the center of the back surface of the flexible plate. And dried for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH. Then, each of the topcoat paints shown in Table 6 was coated so that the dry film thickness was 0.1 mm, and dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 14 days. After that, the groove in the center of the back surface of the flexible plate is pressed with a finger so as not to damage the coating film, and only the flexible plate is broken to make a test piece, and this test piece is used as a tensile tester (trade name, "Autograph"). It was attached to "AG2000B type" manufactured by Shimadzu Corporation), and a tensile test was conducted under the condition of a tensile speed of 1 mm / min in an atmosphere of 23 ° C. and evaluated by the length of elongation.
⊚: 2.0 mm or more.
◯: 1.0 to less than 2.0 mm.
Δ: 0.5 to less than 1.0 mm.
X: Less than 0.5.
(* 5) Accelerated weather resistance The surface of the flexible plate is coated with each of the undercoat paints shown in Table 2 with a porous roller so that the coating amount is 600 g / m 2 , and dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. rice field. Then, each of the topcoat paints shown in Table 6 was applied over the basecoat paint with a porous roller so that the coating amount was 400 g / m 2 , and dried in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 7 days to prepare a test plate. did. Then, the obtained test plate was subjected to a 2000-hour test according to JIS K 5600-7-7 (xenon lamp method), and the appearance of the coating film after the test was visually evaluated according to the following criteria.
⊚: No glossiness, swelling, peeling, or cracking is observed.
◯: Slight glossiness is observed, but there is no swelling, peeling, or cracking.
Δ: At least one of glossy or swelling, peeling, or cracking is observed.
X: At least one of remarkable glossiness or swelling, peeling, or cracking is observed on the entire surface of the coating film.

Figure 2022019635000007
Figure 2022019635000007

Claims (13)

住宅基礎コンクリートの外表面に、無機顔料(A1)及び水性樹脂(B1)を含む下塗り塗料(I)を塗装し、乾燥させて下塗り塗膜を形成する工程(1)、及び
工程(1)で得られた下塗り塗膜上に、着色塗料を粒状化してなる着色塗料粒子(A2)及び水性樹脂(B2)を含む上塗り塗料(II)を塗装し、乾燥させて斑点模様の上塗り塗膜を形成する工程(2)を含み、
下塗り塗料(I)に含まれる無機顔料(A1)の量が水性樹脂(B1)の樹脂不揮発分100質量部に対して100質量部以上であり、かつ該下塗り塗料(I)によって形成される塗膜の23℃における破断時の伸び率が100%以上である、
住宅基礎コンクリート外表面の塗装方法。
In the steps (1) and (1) of applying an undercoat paint (I) containing an inorganic pigment (A1) and a water-based resin (B1) to the outer surface of the housing foundation concrete and drying it to form an undercoat coating film. A topcoat paint (II) containing colored paint particles (A2) and an aqueous resin (B2) formed by granulating the colored paint is coated on the obtained undercoat paint, and dried to form a spotted topcoat. Including the step (2)
The amount of the inorganic pigment (A1) contained in the undercoat paint (I) is 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin non-volatile content of the aqueous resin (B1), and the coating film is formed by the undercoat paint (I). The elongation rate of the film at break at 23 ° C. is 100% or more.
How to paint the outer surface of the concrete of the foundation of a house.
水性樹脂(B1)がアクリル系樹脂であり、かつ乳化重合法により得られる樹脂である、請求項1記載の塗装方法。 The coating method according to claim 1, wherein the water-based resin (B1) is an acrylic resin and is a resin obtained by an emulsion polymerization method. 水性樹脂(B1)がカルボニル基を含む、請求項1又は2記載の塗装方法。 The coating method according to claim 1 or 2, wherein the aqueous resin (B1) contains a carbonyl group. 水性樹脂(B1)の樹脂のガラス転移温度が25℃以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の塗装方法。 The coating method according to any one of claims 1 to 3, wherein the glass transition temperature of the resin of the aqueous resin (B1) is 25 ° C. or lower. ローラーを用いて下塗り塗料(I)を塗装する、請求項1~4のいずれか1項に記載の塗装方法。 The coating method according to any one of claims 1 to 4, wherein the undercoat paint (I) is coated using a roller. 上塗り塗料(II)に含まれる着色塗料粒子(A2)が、着色剤(a2-1)、水性樹脂(a2-2)及び水を含む着色塗料並びに水溶性多糖類を含む水性液状組成物を、金属化合物を含む水性媒体と接触させ、撹拌することによって得られる、請求項1~5のいずれか1項に記載の塗装方法。 A water-based liquid composition in which the colored paint particles (A2) contained in the topcoat paint (II) contain a colorant (a2-1), a water-based resin (a2-2), a colored paint containing water, and a water-soluble polysaccharide. The coating method according to any one of claims 1 to 5, which is obtained by contacting with an aqueous medium containing a metal compound and stirring the mixture. 水性樹脂(a2-2)の不揮発分酸価が20mgKOH/g以下である、請求項6に記載の塗装方法。 The coating method according to claim 6, wherein the non-volatile acid value of the aqueous resin (a2-2) is 20 mgKOH / g or less. 上塗り塗料(II)が水性樹脂(B2)をバインダー成分として含み、かつ該水性樹脂(B2)がカルボニル基を含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の塗装方法。 The coating method according to any one of claims 1 to 7, wherein the topcoat paint (II) contains a water-based resin (B2) as a binder component, and the water-based resin (B2) contains a carbonyl group. 水性樹脂(B2)が、コア・シェル型の分散粒子である、請求項1~8のいずれか1項に記載の塗装方法。 The coating method according to any one of claims 1 to 8, wherein the water-based resin (B2) is a core-shell type dispersed particle. 上塗り塗料(II)の粘度が25℃において100KU以上である、請求項1~9のいずれか1項に記載の塗装方法。 The coating method according to any one of claims 1 to 9, wherein the topcoat paint (II) has a viscosity of 100 KU or more at 25 ° C. ローラーを用いて上塗り塗料(II)を塗装する、請求項1~10のいずれか1項に記載の塗装方法。 The coating method according to any one of claims 1 to 10, wherein the top coat paint (II) is coated using a roller. 工程(2)で形成された上塗り塗膜の上に、さらに上塗り塗料を塗り重ねる請求項1~11のいずれか1項に記載の塗装方法。 The coating method according to any one of claims 1 to 11, wherein the topcoat paint is further applied on the topcoat coating film formed in the step (2). 住宅基礎コンクリートの外表面に、無機顔料(A1)及び水性樹脂(B1)を含む下塗り塗料(I)を塗装し、乾燥させて下塗り塗膜を形成する工程(1)、及び
工程(1)で得られた下塗り塗膜上に、着色塗料を粒状化してなる着色塗料粒子(A2)及び水性樹脂(B2)を含む上塗り塗料(II)を塗装し、乾燥させて斑点模様の上塗り塗膜を形成する工程(2)を含み、
下塗り塗料(I)に含まれる無機顔料(A1)の量が水性樹脂(B1)の樹脂不揮発分100質量部に対して100質量部以上であり、かつ該下塗り塗料(I)によって形成される塗膜の23℃における破断時の伸び率が100%以上である、
塗装された住宅基礎コンクリート外表面の製造方法。
In the steps (1) and (1) of applying an undercoat paint (I) containing an inorganic pigment (A1) and a water-based resin (B1) to the outer surface of the housing foundation concrete and drying it to form an undercoat coating film. A topcoat paint (II) containing colored paint particles (A2) and an aqueous resin (B2) formed by granulating the colored paint is coated on the obtained undercoat paint, and dried to form a spotted topcoat. Including the step (2)
The amount of the inorganic pigment (A1) contained in the undercoat paint (I) is 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin non-volatile content of the aqueous resin (B1), and the coating film is formed by the undercoat paint (I). The elongation rate of the film at break at 23 ° C. is 100% or more.
How to manufacture the outer surface of painted residential foundation concrete.
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