JP2022018952A - Resin film, laminate, and packaging bag - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂フィルム、樹脂フィルムを備える積層体、および、包装体に関する。 The present invention relates to a resin film, a laminate provided with the resin film, and a package.
ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂フィルムは、食品、医薬品、化粧品などの対象物を包装するための包装材に広く用いられている。包装材は、対象物の品質における低下を抑えるために、酸素および水蒸気などの気体を通しにくい性質であるガスバリア性を有していることが好ましい。そのため、透明フィルムと、金属膜または金属酸化膜などを含むバリア層との積層体が包装材として用いられている（例えば、特許文献１を参照）。 Resin films containing polyethylene terephthalate are widely used as packaging materials for packaging objects such as foods, pharmaceuticals, and cosmetics. The packaging material preferably has a gas barrier property, which is a property that makes it difficult for gases such as oxygen and water vapor to pass through, in order to suppress deterioration in the quality of the object. Therefore, a laminate of a transparent film and a barrier layer including a metal film or a metal oxide film is used as a packaging material (see, for example, Patent Document 1).
従来、包装体におけるガスバリア性の評価は、製造時、保管時、さらには使用時を想定して行われている。しかしながら、包装された対象物である商品の流通過程では、輸送中の商品に振動が加わる場合などのように、包装材に折れや捩れなどの変形を生じさせる外力が、商品に対して繰り返し印加される場合があり、このような外力の印加に対してもガスバリア性の低下を抑えることが可能な包装材が求められる。 Conventionally, the evaluation of the gas barrier property of a package has been carried out assuming the time of manufacture, storage, and further use. However, in the distribution process of a product that is a packaged object, an external force that causes deformation such as bending or twisting of the packaging material is repeatedly applied to the product, such as when vibration is applied to the product in transit. In some cases, a packaging material capable of suppressing a decrease in gas barrier property even when such an external force is applied is required.
本発明は、積層体に加わる外力、特に輸送時において積層体に加わる外力に対して、積層体におけるガスバリア性の低下を抑えることを可能とした樹脂フィルム、積層体、および、包装体を提供することを目的とする。 The present invention provides a resin film, a laminate, and a package that can suppress a decrease in gas barrier property of the laminate against an external force applied to the laminate, particularly an external force applied to the laminate during transportation. The purpose is.
上記課題を解決するための樹脂フィルムは、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂フィルムであって、当該樹脂フィルムとガスバリア層とを備えた積層体から包装体を製造するための樹脂フィルムであって、前記樹脂フィルムの流れ方向におけるＪＩＳ Ｋ７１６１‐１：２０１４に準拠した降伏応力が１０９ＭＰａ以上１１７ＭＰａ以下である。 The resin film for solving the above-mentioned problems is a resin film containing polyethylene terephthalate, which is a resin film for producing a package from a laminate provided with the resin film and a gas barrier layer. The yield stress according to JIS K7161-1: 2014 in the flow direction of is 109 MPa or more and 117 MPa or less.
上記課題を解決するための積層体は、上記樹脂フィルムと、ガスバリア層とを備える。
上記課題を解決するための包装体は、上記樹脂フィルムと、ガスバリア層とを備える。
The laminate for solving the above problems includes the above resin film and the gas barrier layer.
The package for solving the above problems includes the above resin film and the gas barrier layer.
上記各構成によれば、樹脂フィルムが、脆くなりすぎない程度の軟らかさと、過剰な塑性変形が生じにくい程度の硬さとを有する。包装体を形成するための積層体にこの樹脂フィルムが用いられることによって、印加が繰り返される輸送時などの揺れによる外力で樹脂フィルムとガスバリア層との接合やガスバリア層そのものに欠陥が生じること、ひいては欠陥に起因した積層体のガスバリア性における低下を抑えることが可能である。 According to each of the above configurations, the resin film has a softness to the extent that it does not become too brittle and a hardness to the extent that excessive plastic deformation is unlikely to occur. When this resin film is used for the laminated body for forming the package, the bonding between the resin film and the gas barrier layer and the defect in the gas barrier layer itself are caused by the external force due to the shaking during transportation where the application is repeated. It is possible to suppress a decrease in the gas barrier property of the laminated body due to the defect.
上記樹脂フィルムは、前記流れ方向について得られた応力‐ひずみ曲線において、降伏後、かつ、ひずみが０．２以上０．４以下である範囲での前記応力‐ひずみ曲線の傾きが、７５以上１１７以下であってもよい。 In the stress-strain curve obtained in the flow direction, the resin film has a slope of the stress-strain curve of 75 or more and 117 after yielding and in the range where the strain is 0.2 or more and 0.4 or less. It may be as follows.
上記構成によれば、塑性変形が生じる以上の応力が樹脂フィルムに印加された場合において、破断点におけるひずみが小さくなることが抑えられる。これによって、樹脂フィルムの破断、ひいては、樹脂フィルム上に形成されたガスバリア層に欠陥が生じることが抑えられる。 According to the above configuration, when a stress more than the plastic deformation occurs is applied to the resin film, it is possible to suppress the strain at the breaking point from becoming small. As a result, the breakage of the resin film and, by extension, the occurrence of defects in the gas barrier layer formed on the resin film can be suppressed.
上記樹脂フィルムにおいて、前記流れ方向における破断強度が、１５３ＭＰａ以上１８３ＭＰａ以下であってもよい。この構成によれば、樹脂フィルムが破断せずに耐えることが可能な応力とひずみとのいずれか一方が過剰に低くなることを抑え、これによって、樹脂フィルムにおいて破断を生じにくくすることが可能である。結果として、樹脂フィルム１０の破断に起因した蒸着層の欠陥を抑えることが可能である。 In the resin film, the breaking strength in the flow direction may be 153 MPa or more and 183 MPa or less. According to this configuration, it is possible to prevent one of the stress and the strain that the resin film can withstand without breaking from becoming excessively low, thereby making it difficult for the resin film to break. be. As a result, it is possible to suppress defects in the vapor-filmed layer caused by the breakage of the resin film 10.
上記積層体において、前記ガスバリア層は、蒸着層と塗布膜とを備え、前記蒸着層は、酸化アルミニウム、および、酸化ケイ素の少なくとも一方によって形成されてもよい。
上記積層体において、前記蒸着層と前記塗布膜とが接してもよい。
In the laminated body, the gas barrier layer includes a vapor-deposited layer and a coating film, and the vapor-deposited layer may be formed of at least one of aluminum oxide and silicon oxide.
In the laminated body, the thin-film deposition layer and the coating film may be in contact with each other.
上記積層体において、前記塗布膜は、Ｓｉ（ＯＲ１）４、または、Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３（ＯＲ１およびＯＲ３は加水分解性基であり、Ｒ２は有機官能基である）で表されるケイ素化合物、または、ケイ素化合物の加水分解物を１種類以上と、水酸基を有する水溶性高分子と、を含むことも可能である。 In the above-mentioned laminate, the coating film is Si (OR 1 ) 4 or R 2 Si (OR 3 ) 3 (OR 1 and OR 3 are hydrolyzable groups, and R 2 is an organic functional group). It is also possible to include one or more kinds of the silicon compound represented by the above, or a hydrolyzate of the silicon compound, and a water-soluble polymer having a hydroxyl group.
本発明によれば、積層体におけるガスバリア性の低下を抑えることが可能である。 According to the present invention, it is possible to suppress a decrease in gas barrier property in the laminated body.
図１から図５を参照して、樹脂フィルム、積層体、および、包装体の一実施形態を説明する。以下では、樹脂フィルム、積層体、包装体、樹脂フィルムの物性、および、実施例を順に説明する。 An embodiment of a resin film, a laminate, and a package will be described with reference to FIGS. 1 to 5. Hereinafter, the physical characteristics of the resin film, the laminate, the package, and the resin film, and examples will be described in order.
［樹脂フィルム］
図１を参照して、樹脂フィルム１０を説明する。
図１が示す樹脂フィルム１０を構成する材料は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。ＰＥＴは、石油などの原料から新規に合成されたバージンＰＥＴ、および、再生されたＰＥＴであるリサイクルＰＥＴの少なくとも一方である。リサイクルの対象であるＰＥＴ製品は、使用済みペットボトルを含む。樹脂フィルム１０を構成するリサイクルＰＥＴは、メカニカルリサイクルにより再生されたＰＥＴ、および、ケミカルリサイクルにより再生されたＰＥＴの少なくとも一方である。
[Resin film]
The resin film 10 will be described with reference to FIG.
The material constituting the resin film 10 shown in FIG. 1 contains polyethylene terephthalate (PET). PET is at least one of virgin PET newly synthesized from raw materials such as petroleum and recycled PET which is recycled PET. PET products subject to recycling include used PET bottles. The recycled PET constituting the resin film 10 is at least one of PET recycled by mechanical recycling and PET recycled by chemical recycling.
メカニカルリサイクルは、ＰＥＴ製品を粉砕して洗浄することによって表面の汚れや異物を取り除いた後、樹脂を高温下に曝して樹脂の内部に留まっている汚染物質を除去することによって得られる。ケミカルリサイクルは、ＰＥＴ製品を粉砕して洗浄することによって表面の汚れや異物を取り除いた後、解重合により樹脂を中間原料まで戻し、当該中間原料を精製して再重合することによって得られる。メカニカルリサイクルは、化学反応用の大掛かりな設備を要しないため、ケミカルリサイクルと比較してリサイクルＰＥＴの製造に要するコストおよび環境負荷などが低い。コストおよび環境負荷を低める場合、樹脂フィルム１０が含むリサイクルＰＥＴは、メカニカルリサイクルにより再生されたＰＥＴであることが好ましい。 Mechanical recycling is obtained by removing dirt and foreign matter on the surface by crushing and cleaning the PET product, and then exposing the resin to a high temperature to remove contaminants remaining inside the resin. Chemical recycling is obtained by removing stains and foreign substances on the surface by crushing and cleaning the PET product, returning the resin to the intermediate raw material by depolymerization, purifying the intermediate raw material, and repolymerizing the resin. Since mechanical recycling does not require large-scale equipment for chemical reactions, the cost and environmental load required for manufacturing recycled PET are lower than those of chemical recycling. In order to reduce the cost and the environmental load, the recycled PET contained in the resin film 10 is preferably a PET recycled by mechanical recycling.
樹脂フィルム１０は、リサイクルＰＥＴに加えて、石油などの原料から新規に合成されたＰＥＴであるバージンＰＥＴを含んでいてもよい。コストおよび環境負荷を低める場合、樹脂フィルム１０の総質量に対して、リサイクルＰＥＴの割合は６０％以上１００％以下であることが好ましい。 In addition to recycled PET, the resin film 10 may contain virgin PET, which is a PET newly synthesized from a raw material such as petroleum. In order to reduce the cost and the environmental load, the ratio of recycled PET to the total mass of the resin film 10 is preferably 60% or more and 100% or less.
ＰＥＴを構成する繰り返し単位は、ジオール単位とジカルボン酸単位とを含む。バージンＰＥＴでは、ジオール単位の一例は、エチレングリコールであり、ジカルボン酸単位の一例は、テレフタル酸である。リサイクルＰＥＴでは、ジオール単位の一例は、エチレングリコールであり、ジカルボン酸単位の一例は、テレフタル酸とイソフタル酸とを含む。樹脂フィルムの降伏応力として１０９ＭＰａ以上１１７ＭＰａ以下が得られやすい観点では、全てのジカルボン単位に占めるイソフタル酸の割合が、０．５モル％以上５モル％以下であることが好ましい。上記ジオール単位にジエチレングリコールを含むことは可能である。 The repeating unit constituting PET includes a diol unit and a dicarboxylic acid unit. In virgin PET, an example of a diol unit is ethylene glycol and an example of a dicarboxylic acid unit is terephthalic acid. In recycled PET, an example of a diol unit is ethylene glycol and an example of a dicarboxylic acid unit contains terephthalic acid and isophthalic acid. From the viewpoint that the yield stress of the resin film can be easily obtained at 109 MPa or more and 117 MPa or less, the ratio of isophthalic acid to all the dicarboxylic units is preferably 0.5 mol% or more and 5 mol% or less. It is possible to include diethylene glycol in the diol unit.
なお、再生に用いられるペットボトルを構成するＰＥＴでは、ＰＥＴの結晶化を抑えて資材の加工性を向上させることを目的として、ジオール単位はエチレングリコールであり、ジカルボン酸単位は、テレフタル酸とイソフタル酸とを含む。樹脂フィルム１０を構成するリサイクルＰＥＴのジカルボン酸単位は、こうしたペットボトルのジカルボン酸単位、すなわちテレフタル酸とイソフタル酸とを含む。 In PETs constituting PET bottles used for regeneration, the diol unit is ethylene glycol and the dicarboxylic acid units are terephthalic acid and isophthalic acid for the purpose of suppressing the crystallization of PET and improving the processability of the material. Contains with acid. The dicarboxylic acid unit of the recycled PET constituting the resin film 10 includes the dicarboxylic acid unit of such a PET bottle, that is, terephthalic acid and isophthalic acid.
樹脂フィルム１０が含むＰＥＴの平均分子量は、１０００以上１００万以下であることが好ましい。なお、樹脂フィルム１０は、ＰＥＴ以外の樹脂や、各種の添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、例えば可塑剤であってよい。 The average molecular weight of PET contained in the resin film 10 is preferably 1000 or more and 1 million or less. The resin film 10 may contain a resin other than PET and various additives. The additive may be, for example, a plasticizer.
樹脂フィルム１０は、単一の層、あるいは、複数の層から構成される。なお、樹脂フィルム１０が複数の層から構成される場合、各層を構成する材料は、同一、あるいは、互いに異なる。各層を構成する材料が互いに異なる構成の一例は、リサイクルＰＥＴから形成された層と、バージンＰＥＴから形成された層との積層体である。各層を構成する材料が互いに異なる構成の他の例は、バージンＰＥＴに対し第１の割合でリサイクルＰＥＴを含む層と、バージンＰＥＴに対し第１の割合とは異なる第２の割合でリサイクルＰＥＴを含む層との積層体である。 The resin film 10 is composed of a single layer or a plurality of layers. When the resin film 10 is composed of a plurality of layers, the materials constituting each layer are the same or different from each other. An example of a structure in which the materials constituting each layer are different from each other is a laminate of a layer formed of recycled PET and a layer formed of virgin PET. Another example of a configuration in which the materials constituting each layer are different from each other is a layer containing recycled PET in a first ratio to virgin PET and a second ratio different from the first ratio to virgin PET. It is a laminated body with a layer containing it.
樹脂フィルム１０の厚さは、熱や水分などの各種の環境耐性、内容物の保存性、内容物の充填性、シール加工性、マーキングを含む印刷耐性など、包装体に求められる各種の特性に応じて選択される。樹脂フィルム１０の加工性を高める観点では、例えば、樹脂フィルム１０の厚さは、３μｍ以上１００μｍ以下の範囲から選択されることが好ましく、６μｍ以上５０μｍ以下の範囲から選択されることがさらに好ましい。 The thickness of the resin film 10 has various characteristics required for a package such as various environmental resistance such as heat and moisture, storage stability of contents, filling property of contents, seal processability, and printing resistance including marking. It is selected accordingly. From the viewpoint of improving the processability of the resin film 10, for example, the thickness of the resin film 10 is preferably selected from the range of 3 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 6 μm or more and 50 μm or less.
樹脂フィルム１０を形成する方法は、溶融押出成形法、あるいは、溶融共押出成形法である。樹脂フィルム１０における流れ方向は、樹脂フィルム１０の製造時においてＰＥＴの成形が進む方向である。流れ方向は、ＭＤ（Machine Direction）方向、あるいは、縦方向とも称される。流れ方向と直交する方向は、ＴＤ（Transverse Direction）方向、あるいは、横方向とも称される。樹脂フィルム１０が複数の層から構成される場合、各層の流れ方向は、同一である。 The method for forming the resin film 10 is a melt extrusion molding method or a melt coextrusion molding method. The flow direction in the resin film 10 is the direction in which PET molding proceeds at the time of manufacturing the resin film 10. The flow direction is also referred to as an MD (Machine Direction) direction or a vertical direction. The direction orthogonal to the flow direction is also referred to as a TD (Transverse Direction) direction or a transverse direction. When the resin film 10 is composed of a plurality of layers, the flow direction of each layer is the same.
樹脂フィルム１０は、無延伸フィルム、ＭＤ方向あるいはＴＤ方向に所定倍率で延伸された一軸延伸フィルム、ＭＤ方向とＴＤ方向とに逐次または同時に所定倍率で延伸される二軸延伸フィルムである。なお、樹脂フィルム１０が複数の層から構成される場合、各層の延伸方向は、同一である。 The resin film 10 is a non-stretched film, a uniaxially stretched film stretched in the MD direction or the TD direction at a predetermined magnification, and a biaxially stretched film stretched sequentially or simultaneously in the MD direction and the TD direction at a predetermined magnification. When the resin film 10 is composed of a plurality of layers, the stretching directions of the layers are the same.
［積層体］
図２を参照して、積層体２０を説明する。積層体２０は、樹脂フィルム１０と、ガスバリア層１１とを備えている。ガスバリア層１１は、積層体２０におけるガスバリア性を高める機能を有する。
[Laminate]
The laminated body 20 will be described with reference to FIG. The laminate 20 includes a resin film 10 and a gas barrier layer 11. The gas barrier layer 11 has a function of enhancing the gas barrier property in the laminated body 20.
ガスバリア層１１は、例えば気相堆積膜を含む。気相堆積膜は、無機酸化物膜または金属膜である。無機酸化物が含む無機物は、例えば、ケイ素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、ホウ素、チタン、鉛、ジルコニウム、イットリウムなどの酸化物であってよい。金属は、例えば、アルミニウム、マグネシウム、スズ、ナトリウム、チタン、鉛、ジルコニウム、イットリウム、金、クロムなどであってよい。 The gas barrier layer 11 includes, for example, a vapor phase deposition film. The vapor phase deposition film is an inorganic oxide film or a metal film. The inorganic substance contained in the inorganic oxide may be, for example, an oxide such as silicon, aluminum, magnesium, calcium, potassium, tin, sodium, boron, titanium, lead, zirconium, and yttrium. The metal may be, for example, aluminum, magnesium, tin, sodium, titanium, lead, zirconium, yttrium, gold, chromium and the like.
気相堆積膜の形成方法は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、および、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などであってよい。積層体の生産性を高める観点では、気相堆積膜の形成方法は真空蒸着法であることが好ましい。真空蒸着法において蒸着材料を加熱する方式には、電子線加熱方式、抵抗加熱方式、および、誘導加熱方式のいずれかを用いることが好ましい。蒸着材料の選択性における自由度を高める観点では、電子線加熱方式を用いることが好ましい。気相堆積膜と樹脂フィルム１０との密着性を高める観点、および、気相堆積膜の緻密性を高める観点では、真空蒸着法において、プラズマアシスト法およびイオンビームアシスト法を用いることが可能である。蒸着層の透明性を高める観点では、反応性蒸着法を用いてガスバリア層１１を形成してもよい。反応性蒸着法では、例えば酸素ガスなどの反応ガスを成膜空間に供給する。 The method for forming the vapor phase deposition film may be, for example, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plasma vapor deposition method (CVD), or the like. From the viewpoint of increasing the productivity of the laminate, the method for forming the vapor phase deposition film is preferably a vacuum vapor deposition method. In the vacuum vapor deposition method, it is preferable to use any one of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method as a method for heating the vapor-deposited material. From the viewpoint of increasing the degree of freedom in the selectivity of the vapor-filmed material, it is preferable to use the electron beam heating method. The plasma assist method and the ion beam assist method can be used in the vacuum vapor deposition method from the viewpoint of improving the adhesion between the gas phase deposit film and the resin film 10 and the viewpoint of improving the denseness of the gas phase deposit film. .. From the viewpoint of increasing the transparency of the vapor-deposited layer, the gas barrier layer 11 may be formed by using a reactive vapor deposition method. In the reactive vapor deposition method, a reaction gas such as oxygen gas is supplied to the film formation space.
透明な包装袋を形成するための積層体２０は、無機酸化物から形成された気相堆積膜を備える。特に、酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素によって形成された気相堆積膜が好適である。遮光性を有した包装袋を形成するための積層体２０は、金属から形成された気相堆積膜を備える。特に、アルミニウムから形成された気相堆積膜が好適である。 The laminate 20 for forming a transparent packaging bag includes a vapor phase deposition film formed from an inorganic oxide. In particular, a vapor phase deposition film formed of aluminum oxide and silicon oxide is suitable. The laminate 20 for forming a packaging bag having a light-shielding property includes a vapor phase deposition film formed of a metal. In particular, a vapor phase deposition film formed of aluminum is suitable.
なお、ガスバリア層１１は、複数のバリア層から形成されてもよい。この場合には、各バリア層は同一の材料から形成されてもよいし、複数のバリア層は、第１の材料から形成されたバリア層と、第１の材料とは異なる第２材料から形成されたバリア層とを含んでいてもよい。 The gas barrier layer 11 may be formed from a plurality of barrier layers. In this case, each barrier layer may be formed of the same material, and the plurality of barrier layers may be formed of a barrier layer formed of the first material and a second material different from the first material. It may include a barrier layer that has been formed.
ガスバリア層１１の厚さは、例えば、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲から選択される。ガスバリア層１１の厚さが５ｎｍ以上であることによって、ガスバリア層１１の均一性を高めること、および、ガスバリア層１１が十分な厚さを有することが可能である。そのため、ガスバリア層１１は、ガスバリア機能を十分に発揮することができる。一方、厚さが３００ｎｍ以下であることによって、ガスバリア層１１が可撓性を保持することができる。これにより、成膜後の折り曲げ、および、引っ張りなどの外的要因に起因したガスバリア層１１の亀裂が抑えられる。なお、ガスバリア層１１の厚さは、ガスバリア層１１を形成する無機化合物の種類、および、積層体２０が有する構成に応じて適宜選択される。なお、ガスバリア層１１の厚さにおける均一性を高める観点では、ガスバリア層１１の厚さは１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の範囲に含まれることがより好ましい。 The thickness of the gas barrier layer 11 is selected from, for example, a range of 5 nm or more and 300 nm or less. When the thickness of the gas barrier layer 11 is 5 nm or more, it is possible to enhance the uniformity of the gas barrier layer 11 and to have a sufficient thickness of the gas barrier layer 11. Therefore, the gas barrier layer 11 can fully exert the gas barrier function. On the other hand, when the thickness is 300 nm or less, the gas barrier layer 11 can maintain flexibility. As a result, cracks in the gas barrier layer 11 due to external factors such as bending after film formation and pulling are suppressed. The thickness of the gas barrier layer 11 is appropriately selected according to the type of the inorganic compound forming the gas barrier layer 11 and the configuration of the laminated body 20. From the viewpoint of enhancing the uniformity in the thickness of the gas barrier layer 11, it is more preferable that the thickness of the gas barrier layer 11 is included in the range of 10 nm or more and 150 nm or less.
ガスバリア層１１は、上述した気相堆積膜に加えて、あるいは、上述した気相堆積膜に代えて、ガスバリア性を有する塗布膜を含んでいてもよい。塗布膜は、樹脂を含む材料によって形成される。以下では、ガスバリア層１１が、無機酸化物の気相堆積膜に形成された塗布膜を備える場合の一例を説明する。塗布膜は、気相堆積膜を保護し、これによってガスバリア層のガスバリア性を高めることが可能である。 The gas barrier layer 11 may include a coating film having a gas barrier property in addition to or in place of the above-mentioned gas phase deposition film. The coating film is formed of a material containing a resin. Hereinafter, an example of the case where the gas barrier layer 11 includes a coating film formed on a gas phase deposition film of an inorganic oxide will be described. The coating film protects the vapor phase deposition film, which can enhance the gas barrier property of the gas barrier layer.
塗布膜は、例えば、水溶性高分子と無機化合物とから形成される。水溶性高分子は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどであってよい。ガスバリア層１１のガスバリア性を高める観点では、水溶性高分子がポリビニルアルコール（ＰＶＡ）であることが好ましい。 The coating film is formed of, for example, a water-soluble polymer and an inorganic compound. The water-soluble polymer may be, for example, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate and the like. From the viewpoint of enhancing the gas barrier property of the gas barrier layer 11, the water-soluble polymer is preferably polyvinyl alcohol (PVA).
塗布膜が含む無機化合物は、例えば、Ｓｉ（ＯＲ１）４または、Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３によって表されるケイ素化合物、あるいは、当該ケイ素化合物の加水分解物であってよい。なお、ケイ素化合物を表す化学式において、ＯＲ１およびＯＲ３は加水分解性基であり、Ｒ２は有機官能基である。無機化合物は、１種以上のケイ素化合物、または、当該ケイ素化合物の加水分解物を含んでよい。 The inorganic compound contained in the coating film may be, for example, a silicon compound represented by Si (OR 1 ) 4 or R2 Si (OR 3 ) 3 , or a hydrolyzate of the silicon compound. In the chemical formula representing the silicon compound, OR 1 and OR 3 are hydrolyzable groups, and R 2 is an organic functional group. The inorganic compound may contain one or more silicon compounds or a hydrolyzate of the silicon compound.
Ｓｉ（ＯＲ１）４は、例えばテトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）（ＴＥＯＳ）であってよい。ＴＥＯＳは、加水分解後において、水系の溶媒中にて比較的安定である点で好ましい。また、Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３が含むＲ２は、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、ウレイド基、および、イソシアネート基から構成される群から選択されることが好ましい。 Si (OR 1 ) 4 may be, for example, tetraethoxysilane (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) (TEOS). TEOS is preferable because it is relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis. Further, it is preferable that R 2 contained in R 2 Si (OR 3 ) 3 is selected from the group composed of a vinyl group, an epoxy group, a methacryloxy group, a ureido group, and an isocyanate group.
塗布膜は、溶媒、水溶性高分子、および、ケイ素化合物またはケイ素化合物の加水分解物の混合溶液を蒸着層上に塗布した後に、加熱および乾燥を経ることによって形成される。溶媒は、水、または、水とアルコールとの混合溶媒であってよい。混合溶液を形成する際には、まず、水溶性高分子を溶媒に溶解させ、その後、ケイ素化合物またはケイ素化合物の加水分解物を混合する。なお、混合溶液は、混合溶液を用いて形成された塗布膜がガスバリア性を損なわない範囲において、添加剤を含んでよい。添加剤は、例えば、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、および、着色剤などであってよい。 The coating film is formed by applying a mixed solution of a solvent, a water-soluble polymer, and a silicon compound or a hydrolyzate of a silicon compound onto the vapor deposition layer, and then heating and drying. The solvent may be water or a mixed solvent of water and alcohol. When forming a mixed solution, a water-soluble polymer is first dissolved in a solvent, and then a silicon compound or a hydrolyzate of a silicon compound is mixed. The mixed solution may contain additives as long as the coating film formed by using the mixed solution does not impair the gas barrier property. Additives may be, for example, isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, stabilizers, viscosity modifiers, colorants and the like.
水溶性高分子がＰＶＡである場合には、混合溶液の全固形分における質量に対するＰＶＡの質量の比は、２０質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上４０質量％以下であることがより好ましい。ＰＶＡが２０質量％以上含まれることによって、塗布膜の柔軟性が維持される。そのため、塗布膜の形成が容易である。また、ＰＶＡが５０質量％以下含まれることによって、ガスバリア層１１が十分なバリア性を有することが可能である。
塗布膜の厚さは、例えば、０．０５μｍ以上３０μｍ以下の範囲から選択される。
When the water-soluble polymer is PVA, the ratio of the mass of PVA to the mass of the total solid content of the mixed solution is preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less, and 25% by mass or more and 40% by mass or less. Is more preferable. By containing 20% by mass or more of PVA, the flexibility of the coating film is maintained. Therefore, the coating film can be easily formed. Further, when PVA is contained in an amount of 50% by mass or less, the gas barrier layer 11 can have a sufficient barrier property.
The thickness of the coating film is selected from, for example, a range of 0.05 μm or more and 30 μm or less.
ガスバリア層１１が、気相堆積膜と塗布膜とを備える場合には、積層体２０において、気相堆積膜が樹脂フィルム１０上に位置し、塗布膜が気相堆積膜上に位置する。これにより、塗布膜が、気相堆積膜に接している。 When the gas barrier layer 11 includes the gas phase deposition film and the coating film, the gas phase deposition film is located on the resin film 10 and the coating film is located on the gas phase deposition film in the laminated body 20. As a result, the coating film is in contact with the vapor phase deposition film.
樹脂フィルム１０とガスバリア層１１との密着を強化する観点では、樹脂フィルム１０の表面であって、ガスバリア層１１が形成される面にプラズマ処理およびコロナ処理などの表面処理が行われてもよい。ガスバリア層１１が無機酸化物から形成される場合には、樹脂フィルム１０とガスバリア層１１との間に、アンカーコート層が位置してもよい。表面処理およびアンカーコート層によれば、加熱殺菌後における樹脂フィルム１０と蒸着層との間の密着性、および、積層体２０のバリア性などが高められる。 From the viewpoint of strengthening the adhesion between the resin film 10 and the gas barrier layer 11, the surface of the resin film 10 on which the gas barrier layer 11 is formed may be subjected to surface treatment such as plasma treatment and corona treatment. When the gas barrier layer 11 is formed of an inorganic oxide, an anchor coat layer may be located between the resin film 10 and the gas barrier layer 11. According to the surface treatment and the anchor coat layer, the adhesion between the resin film 10 and the vapor-deposited layer after heat sterilization, the barrier property of the laminated body 20, and the like are enhanced.
なお、ガスバリア層１１は、上述した気相堆積膜および塗布膜に加えて、あるいは、上述した気相堆積膜および塗布膜の少なくとも一方に代えて、金属箔、および、金属窒化物から形成される層などを含んでいてもよい。ガスバリア層１１が気相堆積膜および塗布膜以外の層を１層以上備える場合には、気相堆積膜と塗布膜との間に他の層が位置してもよい。あるいは、気相堆積膜と樹脂フィルムとの間に、塗布膜以外の他の層が位置してもよい。 The gas barrier layer 11 is formed of a metal foil and a metal nitride in addition to the above-mentioned gas phase deposition film and coating film, or in place of at least one of the above-mentioned gas phase deposition film and coating film. It may include a layer or the like. When the gas barrier layer 11 includes one or more layers other than the gas phase deposition film and the coating film, another layer may be located between the gas phase deposition film and the coating film. Alternatively, a layer other than the coating film may be located between the vapor phase deposition film and the resin film.
積層体２０は、樹脂フィルム１０およびガスバリア層１１に加えて、シール層、接着層、加飾層、および、情報表示層などを備えてもよい。シール層は、熱可塑性樹脂を含んでいる。シール層は、積層体２０を用いて包装体が形成される際に、ヒートシールにより融解される。これにより、２枚の積層体２０において、一方の積層体２０の端部が、他方の積層体２０の端部に融着される。あるいは、１枚の積層体２０において、当該積層体２０の第１部分と第２部分とが融着される。接着層は、ガスバリア層１１とガスバリア層１１の上層との間の密着性、あるいは、ガスバリア層１１とガスバリア層１１の下層との間の密着性を高める。加飾層は、印刷により形成された装飾および情報などを表示する。 In addition to the resin film 10 and the gas barrier layer 11, the laminate 20 may include a sealing layer, an adhesive layer, a decorative layer, an information display layer, and the like. The seal layer contains a thermoplastic resin. The seal layer is melted by heat sealing when the package is formed using the laminate 20. As a result, in the two laminated bodies 20, the end portion of one laminated body 20 is fused to the end portion of the other laminated body 20. Alternatively, in one laminated body 20, the first portion and the second portion of the laminated body 20 are fused. The adhesive layer enhances the adhesion between the gas barrier layer 11 and the upper layer of the gas barrier layer 11 or the adhesion between the gas barrier layer 11 and the lower layer of the gas barrier layer 11. The decorative layer displays decorations and information formed by printing.
積層体２０の厚さは、積層体２０を用いて形成される包装体に求められる各種の耐性、および、積層体２０に求められる加工性に応じて選択されればよい。積層体２０の厚さは、例えば、３０μｍ以上３００μｍ以下であってよい。 The thickness of the laminated body 20 may be selected according to various resistances required for the package formed by using the laminated body 20 and the processability required for the laminated body 20. The thickness of the laminated body 20 may be, for example, 30 μm or more and 300 μm or less.
積層体２０の形成には、上述した成膜法、各種の塗布法、ドライラミネート法、および、押出ラミネート法などが用いられてよい。 For forming the laminated body 20, the above-mentioned film forming method, various coating methods, a dry laminating method, an extrusion laminating method, or the like may be used.
［包装体］
図３を参照して、包装体を説明する。
図３が示す包装体３０は、積層体２０から形成されている。包装体３０は、当該包装体３０の内部に包装対象を収容することが可能な空間を区画している。図３が示す例では、包装体３０は袋状を有している。包装体３０において、端部が全周にわたって接合されることによって、包装体３０が密封されている。包装体３０において、ガスバリア層１１は、樹脂フィルム１０に対して内側に位置する。包装体３０の形状および大きさは、特に限定されない。包装体３０の形状および大きさは、包装対象の形状および大きさに応じて設計されていればよい。包装対象は、例えば、食品、医薬品、化粧品などであってよい。
[Packaging]
The package will be described with reference to FIG.
The package 30 shown in FIG. 3 is formed of the laminated body 20. The package 30 partitions a space inside the package 30 that can accommodate the object to be packaged. In the example shown in FIG. 3, the package 30 has a bag shape. In the package 30, the package 30 is sealed by joining the ends over the entire circumference. In the package 30, the gas barrier layer 11 is located inside the resin film 10. The shape and size of the package 30 are not particularly limited. The shape and size of the package 30 may be designed according to the shape and size of the package target. The packaging target may be, for example, food, pharmaceuticals, cosmetics, and the like.
積層体２０の端部を接合する方法は、特に限定されない。例えば、積層体２０の端部は、上述したようにヒートシールを用いて接合されてもよいし、その他の方法によって接合されてもよい。なお、図３が示す例では、包装体３０が、２枚の積層体２０において、第積層体の端部と第２積層体の端部とが接合された封止部３１を有している。 The method of joining the end portions of the laminated body 20 is not particularly limited. For example, the ends of the laminated body 20 may be joined by using a heat seal as described above, or may be joined by another method. In the example shown in FIG. 3, the package 30 has a sealing portion 31 in which the end portion of the second laminated body and the end portion of the second laminated body are joined in the two laminated bodies 20. ..
なお、包装体３０は図３が示す袋状に限らず、例えば、筒状、および、一方の筒端が封止される一方で、他方の筒端が開放された袋状を有してもよい。 The package 30 is not limited to the bag shape shown in FIG. 3, and may have, for example, a tubular shape and a bag shape in which one cylinder end is sealed while the other cylinder end is open. good.
［樹脂フィルムの物性］
図４を参照して、樹脂フィルム１０が有する物性を説明する。
樹脂フィルムの物性を評価する方法の１つとして、ダンベル形状を有した試験片に対する引張試験が知られている。引張試験によれば、試験片に対して印加された応力と当該応力が印加されたときの試験片のひずみとの関係を示す応力‐ひずみ曲線を得ることができる。引張試験は、ＪＩＳ Ｋ７１６１‐１：２０１４に規定されている。
[Physical characteristics of resin film]
The physical characteristics of the resin film 10 will be described with reference to FIG.
As one of the methods for evaluating the physical properties of a resin film, a tensile test on a test piece having a dumbbell shape is known. According to the tensile test, a stress-strain curve showing the relationship between the stress applied to the test piece and the strain of the test piece when the stress is applied can be obtained. Tensile tests are specified in JIS K7161-1: 2014.
図４は、樹脂フィルム１０から形成された試験片に対する引張試験によって得られた応力‐ひずみ曲線の一例を示している。図４が示す応力‐ひずみ曲線において、矢印によって示される降伏点Ａでの応力が降伏応力である。また、応力‐ひずみ曲線において、矢印によって示される破断点Ｂは試験片が破断する点であり、当該Ｂ点における応力が破断強度である。 FIG. 4 shows an example of a stress-strain curve obtained by a tensile test on a test piece formed from a resin film 10. In the stress-strain curve shown in FIG. 4, the stress at the yield point A indicated by the arrow is the yield stress. Further, in the stress-strain curve, the breaking point B indicated by the arrow is the point where the test piece breaks, and the stress at the point B is the breaking strength.
応力‐ひずみ曲線において、応力およびひずみの両方が０である点から降伏点Ａよりも応力およびひずみの両方が小さい範囲であって、かつ、応力とひずみとが比例する範囲は、樹脂フィルム１０が弾性変形する範囲である。弾性変形する範囲において、応力‐ひずみ曲前の傾きが大きいほど樹脂フィルムが硬い傾向を有し、応力‐ひずみ曲線の傾きが小さいほど樹脂フィルムが軟らかい傾向を有する。 In the stress-strain curve, the range in which both stress and strain are smaller than the yield point A from the point where both stress and strain are 0, and the range in which stress and strain are proportional is the range in which the resin film 10 is used. It is a range of elastic deformation. In the range of elastic deformation, the larger the inclination before the stress-strain curve, the harder the resin film tends to be, and the smaller the inclination of the stress-strain curve, the softer the resin film tends to be.
降伏点Ａは、応力‐ひずみ曲線において、応力が増えることなくひずみが増える最初の部分である。樹脂フィルムに対して降伏点Ａでの応力、すなわち降伏応力を超える圧力が印加されると、樹脂フィルムは塑性変形する。これにより、樹脂フィルムに生じた変形は、樹脂フィルムに印加された応力が解除されても維持される。 The yield point A is the first part of the stress-strain curve where the strain increases without increasing the stress. When a stress at the yield point A, that is, a pressure exceeding the yield stress is applied to the resin film, the resin film is plastically deformed. As a result, the deformation generated in the resin film is maintained even when the stress applied to the resin film is released.
応力‐ひずみ曲線において、当該曲線によって囲まれる面積は、樹脂フィルムの衝撃エネルギーを吸収する能力を示している。応力‐ひずみ曲線によって囲まれる面積が小さいほど、樹脂フィルムは、脆性が高い、すなわち粘り強くない傾向を有する。これに対して、応力‐ひずみ曲線によって囲まれる面積が大きいほど、樹脂フィルムは、脆性が低い、すなわち粘り強い傾向を有する。 In the stress-strain curve, the area surrounded by the curve indicates the ability of the resin film to absorb the impact energy. The smaller the area surrounded by the stress-strain curve, the more brittle, i.e., less tenacious the resin film tends to be. On the other hand, the larger the area surrounded by the stress-strain curve, the lower the brittleness of the resin film, that is, the more tenacious the resin film tends to be.
樹脂フィルム１０は、下記条件１を満たす。
（条件１）樹脂フィルム１０の流れ方向における降伏応力が、１０９ＭＰａ以上１１７ＭＰａ以下である。
The resin film 10 satisfies the following condition 1.
(Condition 1) The yield stress in the flow direction of the resin film 10 is 109 MPa or more and 117 MPa or less.
樹脂フィルム１０では、降伏応力が大きいほど、硬くて脆い傾向を有する一方で、降伏応力が小さいほど、軟らかくて粘り強い傾向を有する。上述した積層体を形成するために樹脂フィルム１０が用いられる場合、樹脂フィルム１０よりも硬い傾向を有した無機材料からなるガスバリア層１１と、樹脂フィルム１０とが接合される。こうしたガスバリア層１１にピンホールなどの欠陥が生ずることを抑えるうえでは、ガスバリア層１１に作用した応力が、ガスバリア層１１から樹脂フィルム１０に逃げることが好ましい。すなわち、ガスバリア層１１に作用した応力が、樹脂フィルム１０の内部で消費されるように、樹脂フィルム１０は、柔らかく、かつ、粘り強いことが好ましい。一方で、樹脂フィルム１０の降伏応力が小さすぎる場合には、ガスバリア層１１に欠陥を発生させるような塑性変形が樹脂フィルム１０に生じやすいから、樹脂フィルム１０は所定の硬さを満たすことが好ましい。 In the resin film 10, the larger the yield stress, the harder and more brittle it tends to be, while the smaller the yield stress, the softer and more tenacious it tends to be. When the resin film 10 is used to form the above-mentioned laminate, the gas barrier layer 11 made of an inorganic material having a tendency to be harder than the resin film 10 and the resin film 10 are bonded to each other. In order to suppress the occurrence of defects such as pinholes in the gas barrier layer 11, it is preferable that the stress acting on the gas barrier layer 11 escapes from the gas barrier layer 11 to the resin film 10. That is, the resin film 10 is preferably soft and tenacious so that the stress acting on the gas barrier layer 11 is consumed inside the resin film 10. On the other hand, if the yield stress of the resin film 10 is too small, the resin film 10 is likely to undergo plastic deformation that causes defects in the gas barrier layer 11, so that the resin film 10 preferably satisfies a predetermined hardness. ..
この点、条件１を満たす樹脂フィルム１０は、脆くなりすぎない程度の軟らかさと、過剰な塑性変形が生じにくい程度の硬さを有する。そのため、樹脂フィルム１０が包装体３０を形成するための積層体２０に用いられた場合、樹脂フィルム１０上に形成されたガスバリア層１１に欠陥を生じさせること、ひいては欠陥に起因した積層体２０におけるガスバリア性の低下を抑えることが可能である。 In this respect, the resin film 10 satisfying the condition 1 has a softness to the extent that it does not become too brittle and a hardness to the extent that excessive plastic deformation is unlikely to occur. Therefore, when the resin film 10 is used for the laminate 20 for forming the package 30, the gas barrier layer 11 formed on the resin film 10 is defective, and the laminate 20 is caused by the defect. It is possible to suppress the deterioration of the gas barrier property.
なお、積層体２０を用いた包装体３０が大量生産される場合には、ロールツーロール装置が用いられ、ロールツーロール装置によって積層体２０が搬送されている間に、包装体３０を形成するための処理が積層体２０に施される。積層体２０は、ロールツーロール装置によって樹脂フィルム１０の流れ方向に沿って搬送される。この際に、積層体２０は、樹脂フィルム１０の流れ方向に沿って引っ張られた状態で、ロールツーロール装置によって搬送される。樹脂フィルム１０には、積層体２０の搬送を可能にする上で、また、積層体２０を用いて形成された包装体３０にしわなどが生じることを抑える上で、積層体２０に弛みおよび撓みなどが生じない程度の応力で流れ方向に沿って引っ張られる。 When the package 30 using the laminate 20 is mass-produced, a roll-to-roll device is used, and the package 30 is formed while the laminate 20 is being conveyed by the roll-to-roll device. The processing for this is applied to the laminated body 20. The laminate 20 is conveyed along the flow direction of the resin film 10 by the roll-to-roll device. At this time, the laminated body 20 is conveyed by the roll-to-roll device in a state of being pulled along the flow direction of the resin film 10. The resin film 10 is slackened and bent in order to enable the transport of the laminated body 20 and to prevent wrinkles and the like from being generated in the package 30 formed by using the laminated body 20. It is pulled along the flow direction with a stress that does not cause such problems.
また、包装体３０が内容物を収容した状態で輸送される際、包装体３０を折り曲げるような外力の印加と解放とが繰り返される。こうした揺れによる外力が印加される方向、および外力の印加と解放とによって伸長と収縮とが繰り返される方向は、包装体３０の構造に基づいておよそ特定される。 Further, when the package 30 is transported in a state of accommodating the contents, the application and release of an external force such as bending the package 30 are repeated. The direction in which the external force due to such shaking is applied and the direction in which expansion and contraction are repeated due to the application and release of the external force are approximately specified based on the structure of the package 30.
この点で、上述したように、樹脂フィルム１０の流れ方向における降伏応力が１０９ＭＰａ以上１１７ＭＰａ以下であれば、積層体２０の搬送時に積層体２０に対して印加される応力に起因した樹脂フィルム１０の塑性変形を抑える上で、十分に大きい降伏応力を実現することが可能である。また、揺れによる外力が印加される方向と樹脂フィルム１０の流れ方向とを整合させることによって、樹脂フィルム１０の塑性変形を抑えること、また、これに伴うバリア性の低下を抑えることが可能ともなる。 In this respect, as described above, when the yield stress in the flow direction of the resin film 10 is 109 MPa or more and 117 MPa or less, the resin film 10 is caused by the stress applied to the laminated body 20 during transportation of the laminated body 20. It is possible to realize a sufficiently large yield stress in order to suppress plastic deformation. Further, by matching the direction in which the external force is applied due to the shaking with the flow direction of the resin film 10, it is possible to suppress the plastic deformation of the resin film 10 and to suppress the deterioration of the barrier property accompanying the plastic deformation. ..
樹脂フィルム１０は、上記条件１に加えて、以下の条件２を満たすことが好ましい。
（条件２）応力‐ひずみ曲線において、降伏後、かつ、ひずみが０．２以上０．４以下である範囲において、応力‐ひずみ曲線の傾きが７５以上１１７以下の範囲に含まれる。
The resin film 10 preferably satisfies the following condition 2 in addition to the above condition 1.
(Condition 2) In the stress-strain curve, the slope of the stress-strain curve is included in the range of 75 or more and 117 or less after yielding and in the range where the strain is 0.2 or more and 0.4 or less.
樹脂フィルム１０が降伏点Ａを有する場合、樹脂フィルム１０は、ひずみが０．１よりも小さい範囲において降伏点を有する。そして、降伏点Ａにおける降伏応力よりも高い応力を印加すると、ひずみのみが増加する状態は解除されて、再び応力の増加に応じてひずみが増加する。ひずみが０．２以上である範囲において、ひずみの増加は、応力の増加にほぼ比例する。降伏点Ａ以降において応力‐ひずみ曲線の傾きが大きいほど、樹脂フィルム１０は硬く、降伏点Ａでのひずみと、破断点Ｂでのひずみとの差が小さい傾向を有する。一方で、降伏点Ａ以降において応力‐ひずみ曲線の傾きが小さいほど、樹脂フィルム１０は軟らかく、降伏点Ａでのひずみと、破断点Ｂでのひずみとの差が大きい傾向を有する。樹脂フィルム１０は、応力‐ひずみ曲線において、ひずみが０．４を超えた点において破断点Ｂを有することが多く、ひずみが０．４以下での傾きによって、樹脂フィルム１０の剛性における傾向を把握することが可能である。 When the resin film 10 has a yield point A, the resin film 10 has a yield point in a range where the strain is smaller than 0.1. Then, when a stress higher than the yield stress at the yield point A is applied, the state in which only the strain increases is released, and the strain increases again as the stress increases. In the range where the strain is 0.2 or more, the increase in strain is almost proportional to the increase in stress. The larger the slope of the stress-strain curve after the yield point A, the harder the resin film 10 tends to be, and the smaller the difference between the strain at the yield point A and the strain at the fracture point B tends to be. On the other hand, the smaller the slope of the stress-strain curve after the yield point A, the softer the resin film 10 tends to be, and the larger the difference between the strain at the yield point A and the strain at the fracture point B tends to be. The resin film 10 often has a breaking point B at a point where the strain exceeds 0.4 on the stress-strain curve, and the tendency of the resin film 10 in rigidity is grasped by the inclination when the strain is 0.4 or less. It is possible to do.
この点、条件２を満たす樹脂フィルム１０であれば、塑性変形が生じる以上の応力が樹脂フィルム１０に印加された場合において、破断点Ｂにおけるひずみが小さくなることを抑え、これによって、樹脂フィルム１０の破断、ひいては、樹脂フィルム１０上に形成されたガスバリア層１１に欠陥が生じることが抑えられる。 In this respect, if the resin film 10 satisfies the condition 2, the strain at the break point B is suppressed from becoming small when a stress greater than the plastic deformation occurs is applied to the resin film 10, whereby the resin film 10 is prevented from becoming small. It is possible to prevent the gas barrier layer 11 formed on the resin film 10 from being broken.
樹脂フィルム１０は、上記条件１に加えて、以下の条件３を満たすことが好ましい。なお、樹脂フィルム１０は、条件１，２に加えて、以下の条件３を満たすことがさらに好ましい。
（条件３）流れ方向における破断強度が、１５３ＭＰａ以上１８３ＭＰａ以下である。
The resin film 10 preferably satisfies the following condition 3 in addition to the above condition 1. It is more preferable that the resin film 10 satisfies the following condition 3 in addition to the conditions 1 and 2.
(Condition 3) The breaking strength in the flow direction is 153 MPa or more and 183 MPa or less.
樹脂フィルム１０は、破断強度が高いほど硬さが増す傾向を有し、破断強度が小さいほど粘り強さが増す傾向を有する。そのため、破断強度が高すぎると樹脂フィルム１０が破断するときの応力の値は大きくなる一方で、樹脂フィルム１０が耐えることが可能なひずみが小さくなる傾向を有する。これに対して、破断強度が小さすぎると樹脂フィルム１０が耐えることが可能なひずみが大きくなる一方で、樹脂フィルム１０が破断するときの応力の値が小さくなる傾向を有する。 The resin film 10 has a tendency to increase in hardness as the breaking strength is higher, and has a tendency to increase in toughness as the breaking strength is smaller. Therefore, if the breaking strength is too high, the value of the stress when the resin film 10 breaks becomes large, but the strain that the resin film 10 can withstand tends to be small. On the other hand, if the breaking strength is too small, the strain that the resin film 10 can withstand becomes large, while the stress value when the resin film 10 breaks tends to be small.
この点、条件３を満たす樹脂フィルム１０であれば、樹脂フィルム１０が破断せずに耐えることが可能な応力とひずみとのいずれか一方が過剰に低くなることを抑え、これによって、樹脂フィルム１０において破断を生じにくくすることが可能である。結果として、樹脂フィルム１０の破断に起因した蒸着層の欠陥を抑えることが可能である。 In this respect, if the resin film 10 satisfies the condition 3, one of the stress and the strain that the resin film 10 can withstand without breaking is suppressed from being excessively low, whereby the resin film 10 is prevented from becoming excessively low. It is possible to prevent breakage in the film. As a result, it is possible to suppress defects in the vapor-filmed layer caused by the breakage of the resin film 10.
樹脂フィルム１０における降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度は、例えば、樹脂フィルム１０を押出成形する際の温度、押し出された樹脂フィルム１０の前駆体を冷却する温度、当該前駆体を冷却する速度、および、樹脂フィルム１０を延伸する倍率などによって調整することが可能である。また、樹脂フィルム１０における降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度は、例えば、樹脂フィルム１０が含む全てのジカルボン酸単位に対するイソフタル酸の比によって調節することが可能である。 The yield stress, the inclination after yielding, and the breaking strength of the resin film 10 are, for example, the temperature at which the resin film 10 is extruded, the temperature at which the precursor of the extruded resin film 10 is cooled, and the temperature at which the precursor is cooled. It can be adjusted by the speed at which the resin film 10 is stretched, the magnification at which the resin film 10 is stretched, and the like. Further, the yield stress, the inclination after yielding, and the breaking strength of the resin film 10 can be adjusted by, for example, the ratio of isophthalic acid to all the dicarboxylic acid units contained in the resin film 10.
例えば、押し出し成形する際の温度を高くすることによって、降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度を高くすることが可能である。また、押し出された樹脂フィルム１０の前駆体を冷却する温度を低くすることによって、降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度を低くすることが可能である。また、前駆体を冷却する速度を高くすることによって、降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度を低くすることが可能である。また、樹脂フィルム１０を延伸する倍率を大きくすることによって、降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度を低くすることが可能である。また、樹脂フィルム１０が含む全てのジカルボン酸単位に対するイソフタル酸の比を大きくすることによって、降伏応力、降伏後の傾き、および、破断強度を低くすることが可能である。 For example, by increasing the temperature during extrusion molding, it is possible to increase the yield stress, the inclination after yielding, and the breaking strength. Further, by lowering the temperature at which the precursor of the extruded resin film 10 is cooled, it is possible to reduce the yield stress, the inclination after yielding, and the breaking strength. Further, by increasing the cooling rate of the precursor, it is possible to reduce the yield stress, the inclination after yielding, and the breaking strength. Further, by increasing the magnification of stretching the resin film 10, it is possible to reduce the yield stress, the inclination after yielding, and the breaking strength. Further, by increasing the ratio of isophthalic acid to all the dicarboxylic acid units contained in the resin film 10, it is possible to reduce the yield stress, the inclination after yielding, and the breaking strength.
［実施例］
図５、および、表１から表４を参照して、実施例および比較例を説明する。
［実施例１］
共押出しにより三層の樹脂層を積層して、１２μｍの厚さを有した実施例１の樹脂フィルム１０を形成した。この際に、メカニカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴとバージンＰＥＴとから、互いに同一の組成を有した三層の樹脂層を形成した。実施例１の樹脂フィルム１０において、リサイクルＰＥＴの質量を樹脂フィルムの総質量に対する８０％に設定し、バージンＰＥＴの質量を樹脂フィルムの総質量に対する２０％に設定した。
[Example]
Examples and comparative examples will be described with reference to FIG. 5 and Tables 1 to 4.
[Example 1]
Three resin layers were laminated by coextrusion to form the resin film 10 of Example 1 having a thickness of 12 μm. At this time, three resin layers having the same composition as each other were formed from recycled PET and virgin PET recycled by mechanical recycling. In the resin film 10 of Example 1, the mass of recycled PET was set to 80% with respect to the total mass of the resin film, and the mass of virgin PET was set to 20% with respect to the total mass of the resin film.
［実施例２］
２つの第１樹脂層の間に第２樹脂層を挟むように三層の樹脂層を積層して、１２μｍの厚さを有した実施例２の樹脂フィルム１０を形成した。この際に、バージンＰＥＴから第１樹脂層を形成した。また、ケミカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴから第２樹脂層を形成した。実施例２の樹脂フィルムにおいて、リサイクルＰＥＴの質量を樹脂フィルム１０の総質量に対する７０％に設定した。
[Example 2]
The three resin layers were laminated so as to sandwich the second resin layer between the two first resin layers to form the resin film 10 of Example 2 having a thickness of 12 μm. At this time, the first resin layer was formed from virgin PET. In addition, a second resin layer was formed from recycled PET recycled by chemical recycling. In the resin film of Example 2, the mass of recycled PET was set to 70% with respect to the total mass of the resin film 10.
［実施例３］
２つの第１樹脂層の間に第２樹脂層を挟むように三層の樹脂層を積層して、１２μｍの厚さを有した実施例３の樹脂フィルム１０を形成した。この際に、ケミカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴから第１樹脂層を形成した。また、メカニカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴに、ケミカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴを混合して、第２樹脂層を形成した。第２樹脂層において、メカニカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴの質量を第２樹脂層の総質量に対する８０％に設定し、ケミカルリサイクルによって再生されたリサイクルＰＥＴの質量を第２樹脂層の総質量に対する２０％に設定した。実施例３の樹脂フィルムにおいて、リサイクルＰＥＴの質量を樹脂フィルム１０の総質量に対する１００％に設定した。
[Example 3]
The three resin layers were laminated so as to sandwich the second resin layer between the two first resin layers to form the resin film 10 of Example 3 having a thickness of 12 μm. At this time, the first resin layer was formed from recycled PET recycled by chemical recycling. Further, the recycled PET recycled by mechanical recycling was mixed with the recycled PET recycled by chemical recycling to form a second resin layer. In the second resin layer, the mass of recycled PET recycled by mechanical recycling is set to 80% of the total mass of the second resin layer, and the mass of recycled PET recycled by chemical recycling is set with respect to the total mass of the second resin layer. It was set to 20%. In the resin film of Example 3, the mass of recycled PET was set to 100% with respect to the total mass of the resin film 10.
［比較例１］
バージンＰＥＴを用いて単層の樹脂層を形成することにより、１２μｍの厚さを有した比較例１の樹脂フィルム１０を得た。比較例１の樹脂フィルム１０において、リサイクルＰＥＴの質量を樹脂フィルムの総質量に対する０％に設定した。
[Comparative Example 1]
By forming a single resin layer using virgin PET, a resin film 10 of Comparative Example 1 having a thickness of 12 μm was obtained. In the resin film 10 of Comparative Example 1, the mass of recycled PET was set to 0% with respect to the total mass of the resin film.
［実施例４］
実施例１の樹脂フィルム１０に、真空蒸着法を用いて酸化アルミニウムから形成され、１０ｎｍの厚さを有した蒸着層を積層した。さらに、グラビアコートを用いて蒸着層上に、０．３μｍの厚さを有した塗布膜を形成した。この際に、テトラエトキシシランに塩酸を加え、３０分間攪拌してテトラエトキシシランを加水分解した第１溶液と、水とイソプロピルアルコールとを混合した溶液にポリビニルアルコールを溶解した第２溶液を準備した。そして、６０質量部の第１溶液と、４０質量部の第２溶液とを混合してコーティング剤を調整した。バーコーターを用いて蒸着層上にコーティング剤を塗布した後、乾燥機を用いて１２０℃において１分間乾燥することによって、塗布膜を形成した。これにより、樹脂フィルム１０と、蒸着層および塗布膜を含むガスバリア層１１とを備えた実施例４の積層体を得た。
[Example 4]
A thin-film deposition layer formed of aluminum oxide and having a thickness of 10 nm was laminated on the resin film 10 of Example 1 using a vacuum vapor deposition method. Further, a coating film having a thickness of 0.3 μm was formed on the vapor-filmed layer using a gravure coat. At this time, hydrochloric acid was added to tetraethoxysilane, and the mixture was stirred for 30 minutes to prepare a first solution in which tetraethoxysilane was hydrolyzed and a second solution in which polyvinyl alcohol was dissolved in a mixture of water and isopropyl alcohol. .. Then, 60 parts by mass of the first solution and 40 parts by mass of the second solution were mixed to prepare a coating agent. A coating film was formed by applying a coating agent on the vapor-filmed layer using a bar coater and then drying at 120 ° C. for 1 minute using a dryer. As a result, a laminate of Example 4 provided with the resin film 10 and the gas barrier layer 11 including the vapor-film deposition layer and the coating film was obtained.
［比較例２］
実施例２において、実施例１の樹脂フィルム１０を比較例１の樹脂フィルムに変更した以外は、実施例１と同様の材料および方法によって、比較例２の積層体を得た。これにより、比較例１の樹脂フィルムと、樹脂層および塗布膜を含むガスバリア層１１とを備えた比較例２の積層体を得た。
[Comparative Example 2]
In Example 2, the laminate of Comparative Example 2 was obtained by the same material and method as in Example 1 except that the resin film 10 of Example 1 was changed to the resin film of Comparative Example 1. As a result, a laminate of Comparative Example 2 provided with the resin film of Comparative Example 1 and the gas barrier layer 11 including the resin layer and the coating film was obtained.
［評価方法］
［応力‐ひずみ曲線］
実施例１から実施例３、および、比較例１の樹脂フィルムから、２つまたは３つの試験片を切り出した。この際に、ＪＩＳ Ｚ １７０２‐１９９４に準拠したダンベルカッター（（株）ダンベル、ＳＤＫ‐６００）を用いて、流れ方向に沿って延びる形状を有するように各試験片を切り出した。すなわち、各試験片の引っ張り方向が樹脂フィルムの流れ方向に一致するように、樹脂フィルムから試験片を切り出した。そして、各試験片に、伸び測定用の２本の標線を付した。
[Evaluation methods]
[Stress-strain curve]
Two or three test pieces were cut out from the resin films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. At this time, using a dumbbell cutter (Dumbbell Co., Ltd., SDK-600) conforming to JIS Z 1702-1994, each test piece was cut out so as to have a shape extending along the flow direction. That is, the test pieces were cut out from the resin film so that the pulling direction of each test piece coincided with the flow direction of the resin film. Then, two marked lines for elongation measurement were attached to each test piece.
小型卓上試験機（ＥＺ‐ＬＸ、（株）島津製作所製）を用いて、試験片に対してＪＩＳ Ｋ７１６１‐１：２０１４に準拠した方法を用いて引張試験を行った。この際に、各試験片を小型卓上試験機に固定し、標線を伸び計で挟んだ。また、試験速度を３００ｍｍ／分に設定した。実施例１から実施例３、および、比較例１の各々について１つの試験片における引張試験の結果に基づいて、応力‐ひずみ曲線を作成した。応力‐ひずみ曲線から降伏応力、破断強度、および、降伏後、かつ、ひずみが０．２以上０．４以下である範囲での傾きを得た。 A small tabletop tester (EZ-LX, manufactured by Shimadzu Corporation) was used to perform a tensile test on the test piece using a method compliant with JIS K7161-1: 2014. At this time, each test piece was fixed to a small tabletop tester, and the marked line was sandwiched by an extensometer. The test speed was set to 300 mm / min. A stress-strain curve was created based on the results of a tensile test on one test piece for each of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. From the stress-strain curve, yield stress, fracture strength, and slope after yielding and in the range where the strain is 0.2 or more and 0.4 or less are obtained.
［ガスバリア性］
実施例４の積層体、および、比較例２の積層体の各々から２つの試験片を作製し、ゲルボフレックス試験の前後におけるガスバリア性を評価した。以下に記載の条件によって、ゲルボフレックス試験、酸素透過度の測定、および、水蒸気透過度の測定を行った。
[Gas barrier property]
Two test pieces were prepared from each of the laminated body of Example 4 and the laminated body of Comparative Example 2, and the gas barrier property before and after the gelboflex test was evaluated. The gelboflex test, measurement of oxygen permeability, and measurement of water vapor transmission rate were performed under the conditions described below.
［ゲルボフレックス試験］
フレキシリビリティ評価装置（テスター産業（株）製、ゲルボフレックステスター）を用いて各試験片のゲルボフレックス試験を行った。この際に、フレキシリビリティ評価装置の固定ヘッドに対して、円筒状を呈するように各試験片を取り付けた。詳しくは、各試験片の両端を固定ヘッドによって保持して、初期把持間隔を１７５ｍｍに設定した。そして、ストロークを８７．５ｍｍに設定し、ひねりを４４０°に設定して、各試験片をひねることとひねりを解除することとの往復運動を４０回／分の速度で１０回行った。
[Gelboflex test]
A gelboflex test was performed on each test piece using a flexibility evaluation device (Gelboflex tester manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). At this time, each test piece was attached to the fixed head of the flexibility evaluation device so as to have a cylindrical shape. Specifically, both ends of each test piece were held by a fixed head, and the initial gripping interval was set to 175 mm. Then, the stroke was set to 87.5 mm, the twist was set to 440 °, and the reciprocating motion of twisting and untwisting each test piece was performed 10 times at a speed of 40 times / minute.
［酸素透過度］
各試験片について、ゲルボフレックス試験の前後において酸素透過度測定装置（Ｍｏｃｏｎ社製、ＯＸ‐ＴＲＡＮ ２／２０）を用いて酸素透過度を測定した。この際に、ＪＩＳ Ｋ ７１２６‐２：２００６、および、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５‐８１に準拠する方法を用いた。また、温度を３０℃に設定し、相対湿度を７０％に設定した。酸素透過度の測定値における単位を［ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ］に設定した。
[Oxygen permeability]
The oxygen permeability of each test piece was measured before and after the gelboflex test using an oxygen permeability measuring device (OX-TRAN 2/20, manufactured by Mocon). At this time, a method conforming to JIS K 7126-2: 2006 and ASTM D3985-81 was used. The temperature was set to 30 ° C. and the relative humidity was set to 70%. The unit in the measured value of oxygen permeability was set to [cm 3 (STP) / m 2 · day · MPa].
［水蒸気透過度］
各試験片について、ゲルボフレックス試験の前後において水蒸気透過度測定装置（Ｍｏｃｏｎ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ‐Ｗ ３／３１）を用いて水蒸気透過度を測定した。この際に、温度４０℃、相対湿度９０％の条件で測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９‐２：２０１９、および、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９‐９０に準拠する方法を用いた。水蒸気透過度の測定値における単位を［ｇ（ＳＴＰ）／ｍ２・ｄａｙ］に設定した。
[Moisture vapor transmission rate]
The water vapor transmission rate of each test piece was measured before and after the gelboflex test using a water vapor transmission rate measuring device (PERMATRAN-W 3/31 manufactured by Mocon). At this time, the measurement was performed under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. As the measuring method, a method conforming to JIS K 7129-2: 2019 and ASTM F1249-90 was used. The unit in the measured value of water vapor transmission rate was set to [g (STP) / m 2 · day].
［評価結果］
図５、および、表１から表４を参照して、上述した評価方法に基づく評価結果を説明する。実施例１から実施例３、および、比較例１の樹脂フィルムについて得られた応力‐ひずみ曲線は、図５が示す通りであった。なお、図５は、各樹脂フィルムにおいて得られた応力‐ひずみ曲線の一例を示している。降伏応力は以下の表１に示す通りであり、降伏後の傾きは以下の表２に示す通りであり、破断強度は以下の表３に示す通りであった。また、実施例４の積層体、および、比較例２の積層体における酸素透過度および水蒸気透過度は、以下の表４に示す通りであった。
[Evaluation results]
The evaluation results based on the above-mentioned evaluation method will be described with reference to FIG. 5 and Tables 1 to 4. The stress-strain curves obtained for the resin films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were as shown in FIG. Note that FIG. 5 shows an example of the stress-strain curve obtained in each resin film. The yield stress is as shown in Table 1 below, the slope after yielding is as shown in Table 2 below, and the breaking strength is as shown in Table 3 below. The oxygen permeability and water vapor transmission rate in the laminated body of Example 4 and the laminated body of Comparative Example 2 were as shown in Table 4 below.
表１が示すように、実施例１から実施例３の試験例では、降伏応力の平均値が、１００Ｐａ以上１１６Ｐａ以下の範囲に含まれることが認められた。また、各試験例では、降伏応力の値がいずれも１０９ＭＰａ以上１１７ＭＰａ以下の範囲に含まれることが認められた。これに対して、比較例１の試験例では、降伏応力の平均値が１２４．８ＭＰａであり、各試験例において降伏応力の値がおよそ１２５ＭＰａであることが認められた。このように、実施例１から実施例３の各試験例では、降伏応力の値が、比較例１での降伏応力の値よりも小さいことが認められた。 As shown in Table 1, in the test examples of Examples 1 to 3, it was found that the average value of the yield stress was included in the range of 100 Pa or more and 116 Pa or less. Further, in each test example, it was confirmed that the value of the yield stress was included in the range of 109 MPa or more and 117 MPa or less. On the other hand, in the test example of Comparative Example 1, it was found that the average value of the yield stress was 124.8 MPa, and the value of the yield stress was about 125 MPa in each test example. As described above, in each of the test examples of Examples 1 to 3, it was found that the value of the yield stress was smaller than the value of the yield stress in Comparative Example 1.
表２が示すように、実施例１から実施例３の試験例では、降伏後の傾きにおける平均値が、７７以上１１１以下の範囲に含まれることが認められた。また、各試験例では、降伏後の傾きの値が、いずれも７５以上１１７以下の範囲に含まれることが認められた。これに対して、比較例１の試験例では、降伏後の傾きにおける平均値が１７２．４であり、２つの試験例において、降伏後の傾きが１７２．１および１７２．６であることが認められた。このように、実施例１から実施例３の各試験例では、降伏後の傾きが、比較例１での降伏後の傾きよりも小さいことが認められた。 As shown in Table 2, in the test examples of Examples 1 to 3, it was found that the average value of the slope after yielding was included in the range of 77 or more and 111 or less. Further, in each test example, it was found that the value of the inclination after yielding was included in the range of 75 or more and 117 or less. On the other hand, in the test example of Comparative Example 1, the average value of the slope after yielding was 172.4, and in the two test examples, the slopes after yielding were 172.1 and 172.6. Was done. As described above, in each of the test examples of Examples 1 to 3, it was found that the inclination after yielding was smaller than the inclination after yielding in Comparative Example 1.
表３が示すように、実施例１から実施例３の試験例では、破断強度の平均値が１５９ＭＰａ以上１７７ＭＰａ以下の範囲に含まれることが認められた。また、各試験例では、破断強度の値がいずれも１５３ＭＰａ以上１８３ＭＰａ以下の範囲に含まれることが認められた。これに対して、比較例１の試験例では、破断強度の平均値が２０２．７であり、２つの試験例について、破断強度が１９５．３および２１０．１であることが認められた。このように、実施例１から実施例３の各試験例では、破断強度が、比較例１での破断強度よりも小さいことが認められた。 As shown in Table 3, in the test examples of Examples 1 to 3, it was confirmed that the average value of the breaking strength was included in the range of 159 MPa or more and 177 MPa or less. Further, in each test example, it was found that the value of the breaking strength was included in the range of 153 MPa or more and 183 MPa or less. On the other hand, in the test example of Comparative Example 1, the average value of the breaking strength was 202.7, and in the two test examples, the breaking strength was found to be 195.3 and 210.1. As described above, in each of the test examples of Examples 1 to 3, it was found that the breaking strength was smaller than the breaking strength in Comparative Example 1.
表４が示すように、酸素透過度において、実施例４でのゲルボフレックス試験後の平均値が、比較例２でのゲルボフレックス試験後の平均値よりも小さいことが認められた。また、ゲルボフレックス試験の前後において、実施例４での変化量が、比較例２での変化量よりも小さいことが認められた。また、水蒸気透過度において、実施例４でのゲルボフレックス試験後の平均値が、比較例２でのゲルボフレックス試験後の平均値よりも小さいことが認められた。また、ゲルボフレックス試験の前後において、実施例４での変化量が、比較例２での変化量よりも小さいことが認められた。 As shown in Table 4, it was found that the average value after the gelboflex test in Example 4 was smaller than the average value after the gelboflex test in Comparative Example 2 in terms of oxygen permeability. Further, before and after the gelboflex test, it was found that the amount of change in Example 4 was smaller than the amount of change in Comparative Example 2. Further, it was found that the average value after the gelboflex test in Example 4 was smaller than the average value after the gelboflex test in Comparative Example 2 in terms of water vapor transmission rate. Further, before and after the gelboflex test, it was found that the amount of change in Example 4 was smaller than the amount of change in Comparative Example 2.
このように、実施例１の積層体によれば、ゲルボフレックス試験によって模された輸送時などにおける振動によるピンホール耐性が高まり、これによって、酸素透過度および水蒸気透過度の低下、すなわちガスバリア性の低下が抑えられるといえる。 As described above, according to the laminate of Example 1, the pinhole resistance due to vibration during transportation, which is simulated by the gelboflex test, is increased, whereby the oxygen permeability and the water vapor transmission rate are lowered, that is, the gas barrier property. It can be said that the decrease in the amount of oxygen is suppressed.
以上説明したように、樹脂フィルム、積層体、および、包装体の一実施形態によれば、以下に記載の効果を得ることができる。
（１）樹脂フィルム１０が、脆くなりすぎない程度の軟らかさと、過剰な塑性変形が生じにくい程度の硬さを有することが可能である。そのため、樹脂フィルム１０が包装体３０を形成するための積層体２０に用いられた場合に、樹脂フィルム１０上に形成された蒸着層に生じる欠陥に起因した積層体２０のガスバリア性における低下を抑えることが可能である。
As described above, according to one embodiment of the resin film, the laminate, and the package, the effects described below can be obtained.
(1) The resin film 10 can have a softness that does not make it too brittle and a hardness that does not easily cause excessive plastic deformation. Therefore, when the resin film 10 is used for the laminate 20 for forming the package 30, the deterioration of the gas barrier property of the laminate 20 due to the defects generated in the vapor-filmed layer formed on the resin film 10 is suppressed. It is possible.
（２）塑性変形が生じる以上の応力が樹脂フィルム１０に印加された場合において、破断点Ｂにおけるひずみが小さくなることを抑え、これによって、樹脂フィルム１０の破断、ひいては、樹脂フィルム１０上に形成された蒸着層に欠陥が生じることが抑えられる。 (2) When a stress greater than the plastic deformation occurs is applied to the resin film 10, the strain at the break point B is suppressed from becoming small, whereby the resin film 10 is broken and eventually formed on the resin film 10. Defects are suppressed in the vaporized layer.
（３）樹脂フィルム１０が破断せずに耐えることが可能な応力とひずみとのいずれか一方が過剰に低くなることを抑え、これによって、樹脂フィルム１０が破断することが抑えられる。結果として、樹脂フィルム１０の破断に起因した蒸着層の欠陥を抑えることが可能である。 (3) It is possible to prevent the resin film 10 from breaking due to the fact that one of the stress and the strain that the resin film 10 can withstand without breaking is excessively low. As a result, it is possible to suppress defects in the vapor-filmed layer caused by the breakage of the resin film 10.
（４）樹脂フィルム１０とガスバリア層１１とを備える積層体２０によれば、積層体２０をひずませる応力が積層体２０に印加された場合でも、積層体２０のガスバリア性における低下が抑えられる。これにより、包装材としての利用に対する積層体２０の適性が高められる。 (4) According to the laminated body 20 including the resin film 10 and the gas barrier layer 11, even when the stress that distorts the laminated body 20 is applied to the laminated body 20, the deterioration of the gas barrier property of the laminated body 20 is suppressed. This enhances the suitability of the laminate 20 for use as a packaging material.
（５）積層体２０から形成された包装体３０によれば、商品の輸送時に包装体３０に印加される振動などに起因した包装体３０におけるガスバリア性の低下が抑えられる。これにより、包装体３０によって包装された対象物の品質における低下が抑えられる。 (5) According to the package 30 formed from the laminated body 20, deterioration of the gas barrier property in the package 30 due to vibration or the like applied to the package 30 during transportation of the product can be suppressed. As a result, deterioration in the quality of the object packaged by the package 30 is suppressed.
１０…樹脂フィルム
１１…ガスバリア層
２０…積層体
３０…包装体
10 ... Resin film 11 ... Gas barrier layer 20 ... Laminated body 30 ... Packaged body
Claims (8)
前記樹脂フィルムの流れ方向におけるＪＩＳ Ｋ７１６１‐１：２０１４に準拠した降伏応力が１０９ＭＰａ以上１１７ＭＰａ以下である
樹脂フィルム。 A resin film containing polyethylene terephthalate, which is a resin film for producing a package from a laminate provided with the resin film and a gas barrier layer.
A resin film having a yield stress of 109 MPa or more and 117 MPa or less in accordance with JIS K7161-1: 2014 in the flow direction of the resin film.
請求項１に記載の樹脂フィルム。 The claim that the slope of the stress-strain curve obtained in the flow direction is 75 or more and 117 or less after yielding and in the range where the strain is 0.2 or more and 0.4 or less. The resin film according to 1.
請求項１または２に記載の樹脂フィルム。 The resin film according to claim 1 or 2, wherein the breaking strength in the flow direction is 153 MPa or more and 183 MPa or less.
ガスバリア層と、を備える
積層体。 The resin film according to any one of claims 1 to 3 and
A laminate comprising a gas barrier layer.
前記蒸着層は、酸化アルミニウム、および、酸化ケイ素の少なくとも一方によって形成される
請求項４に記載の積層体。 The gas barrier layer includes a thin-film deposition layer and a coating film.
The laminate according to claim 4, wherein the thin-film deposition layer is formed of at least one of aluminum oxide and silicon oxide.
請求項５に記載の積層体。 The laminate according to claim 5, wherein the vapor-filmed layer and the coating film are in contact with each other.
Ｓｉ（ＯＲ１）４、または、Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３（ＯＲ１およびＯＲ３は加水分解性基であり、Ｒ２は有機官能基である）で表されるケイ素化合物、または、ケイ素化合物の加水分解物を１種類以上と、水酸基を有する水溶性高分子と、を含む
請求項５または６に記載の積層体。 The coating film is
A silicon compound or silicon represented by Si (OR 1 ) 4 or R 2 Si (OR 3 ) 3 (OR 1 and OR 3 are hydrolyzable groups and R 2 is an organic functional group). The laminate according to claim 5 or 6, which comprises one or more hydrolysates of the compound and a water-soluble polymer having a hydroxyl group.
ガスバリア層と、を備える
包装体。 The resin film according to any one of claims 1 to 3 and
A package with a gas barrier layer.
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