JP2021509156A - Cast iron inoculant and manufacturing method of cast iron inoculant - Google Patents
Cast iron inoculant and manufacturing method of cast iron inoculant Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021509156A JP2021509156A JP2020536552A JP2020536552A JP2021509156A JP 2021509156 A JP2021509156 A JP 2021509156A JP 2020536552 A JP2020536552 A JP 2020536552A JP 2020536552 A JP2020536552 A JP 2020536552A JP 2021509156 A JP2021509156 A JP 2021509156A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fine particles
- weight
- fes
- mixture
- inoculant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 title claims abstract description 213
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 79
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 257
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 195
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 117
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 124
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 124
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 229910000519 Ferrosilicon Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001122 Mischmetal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 69
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(iii) oxide Chemical compound O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- UHUWQCGPGPPDDT-UHFFFAOYSA-N greigite Chemical compound [S-2].[S-2].[S-2].[S-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] UHUWQCGPGPPDDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052960 marcasite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052959 stibnite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910005347 FeSi Inorganic materials 0.000 description 63
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 44
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 36
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 30
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 29
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 28
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 17
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 14
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 14
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910001141 Ductile iron Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 229910001567 cementite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical compound [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001060 Gray iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012678 infectious agent Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001111 Fine metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 oxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001037 White iron Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICZLJTGFYIBFLM-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ca].[Bi] Chemical compound [Mg].[Ca].[Bi] ICZLJTGFYIBFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- PMVFCJGPQOWMTE-UHFFFAOYSA-N bismuth calcium Chemical compound [Ca].[Bi] PMVFCJGPQOWMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKKNACBBJGLYJD-UHFFFAOYSA-N bismuth magnesium Chemical compound [Mg].[Bi] SKKNACBBJGLYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLOHLDVJGPUFR-UHFFFAOYSA-L calcium;3,4,5,6-tetrahydroxy-2-oxohexanoate Chemical compound [Ca+2].OCC(O)C(O)C(O)C(=O)C([O-])=O.OCC(O)C(O)C(O)C(=O)C([O-])=O NNLOHLDVJGPUFR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- XWHPIFXRKKHEKR-UHFFFAOYSA-N iron silicon Chemical compound [Si].[Fe] XWHPIFXRKKHEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/10—Making spheroidal graphite cast-iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/10—Making spheroidal graphite cast-iron
- C21C1/105—Nodularising additive agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/0075—Treating in a ladle furnace, e.g. up-/reheating of molten steel within the ladle
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/08—Making cast-iron alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C37/00—Cast-iron alloys
- C22C37/10—Cast-iron alloys containing aluminium or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/005—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/60—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C37/00—Cast-iron alloys
- C22C37/04—Cast-iron alloys containing spheroidal graphite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Abstract
本発明は、球状黒鉛を有する鋳鉄の製造のための接種剤であって、当該接種剤が、４０〜８０重量％のＳｉと、０．０２〜８重量％のＣａと、０〜５重量％のＳｒと、０〜１２重量％のＢａと、０〜１５重量％の希土類金属と、０〜５重量％のＭｇと、０．０５〜５重量％のＡｌと、０〜１０重量％のＭｎと、０〜１０重量％のＴｉと、０〜１０重量％のＺｒと、残部の通常量のＦｅ及び不可避不純物と、からなる微粒子フェロシリコン合金を含み、当該接種剤が、更に、接種剤の総重量に基づいて、０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択的に０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は０．１〜５重量％の、微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は０．１〜５重量％の、微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物を含有する、接種剤、かかる接種剤を製造する方法、並びにかかる接種剤の使用に関する。【選択図】 図１The present invention is an injectant for producing cast iron having spheroidal graphite, wherein the injectant is 40 to 80% by weight of Si, 0.02 to 8% by weight of Ca, and 0 to 5% by weight. Sr, 0-12% by weight Ba, 0 to 15% by weight rare earth metal, 0 to 5% by weight Mg, 0.05 to 5% by weight Al, and 0 to 10% by weight Mn. And 0 to 10% by weight of Ti, 0 to 10% by weight of Zr, and a normal amount of the balance of Fe and unavoidable impurities. Based on the total weight, 0.1 to 15% by weight of fine particles Sb2S3, and optionally 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi2O3, and / or 0.1 to 15% by weight of fine particles Sb2O3, and / or 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi2S3 and / or 0.1 to 5% by weight of fine particles Fe3O4, Fe2O3, one or more of FeO, or a mixture thereof, and / or 0.1 to 5% by weight. With respect to an inoculant, a method for producing such an inoculant, and the use of such an inoculant, which comprises one or more of the fine particles FeS, FeS2, Fe3S4, or a mixture thereof. [Selection diagram] Fig. 1
Description
本発明は、球状黒鉛を有する鋳鉄の製造のためのフェロシリコン系接種剤、及び接種剤の製造方法に関する。 The present invention relates to a ferrosilicon-based inoculant for producing cast iron having spheroidal graphite, and a method for producing the inoculant.
鋳鉄は、典型的には、キュポラ又は誘導炉で製造され、一般に２〜４％の炭素を含有する。炭素は、鉄と密接に混合され、凝固した鋳鉄において炭素がとる形態は、鉄鋳の特性及び性質にとって非常に重要である。炭素が炭化鉄の形態をとる場合、鋳鉄は白鋳鉄と称され、硬質かつ脆性である物理的特性を有し、これは、ほとんどの用途で望ましくない。炭素が黒鉛の形態をとる場合、鋳鉄は軟質であり、機械加工可能である。 Cast iron is typically produced in a cupola or induction furnace and generally contains 2-4% carbon. Carbon is closely mixed with iron, and the form that carbon takes in solidified cast iron is very important for the properties and properties of iron casting. When carbon takes the form of iron carbide, cast iron is referred to as white cast iron and has the physical properties of being hard and brittle, which is undesirable in most applications. When carbon takes the form of graphite, cast iron is soft and machinable.
黒鉛は、鋳鉄において、層状、芋虫状、又は球状の形態で発生し得る。球状の形状が、最も高強度で最も延性のある種類の鋳鉄を産み出す。 Graphite can occur in cast iron in layered, hornworm-like, or spherical morphology. The spherical shape produces the strongest and most ductile type of cast iron.
黒鉛がとる形態、並びに黒鉛対炭化鉄の量は、鋳鉄の凝固中に黒鉛の形成を促進する特定の添加剤で制御することができる。これらの添加剤は、ノジュラライザー（nodulariser）及び接種剤と称され、鋳鉄への添加は、それぞれノジュール化（nodularisation）及び接種と称される。鋳鉄製造では、多くの場合、特に薄い切片での炭化鉄の形成が課題である。より厚い鋳造の切片における遅い冷却と比較して、急速に薄い切片を冷却することによって、炭化鉄の形成がもたらされる。鋳鉄製品中の炭化鉄の形成は、「チル」と称される。チルの形成は、「チル深さ」を測定することによって定量化される。また、チルを防止し、かつ、チル深さを低減する接種剤の力は、特にねずみ鋳鉄における、接種剤の力を測定して比較する便利な方法である。ノジュラー鉄では、接種剤の力は、通常、黒鉛ノジュール数密度（nodule number density）を用いて測定され比較される。 The form taken by graphite, as well as the amount of graphite vs. iron carbide, can be controlled by specific additives that promote the formation of graphite during solidification of cast iron. These additives are referred to as nodularisers and inoculants, and the addition to cast iron is referred to as nodularisation and inoculation, respectively. In cast iron production, the formation of carbide, especially in thin sections, is often a challenge. Rapid cooling of thin sections results in the formation of iron carbide compared to slow cooling of thicker cast sections. The formation of iron carbide in cast iron products is referred to as "chill". Chill formation is quantified by measuring "chill depth". Also, the power of the inoculant to prevent chill and reduce the chill depth is a convenient way to measure and compare the power of the inoculant, especially in gray cast iron. For nodule iron, the power of the inoculum is usually measured and compared using the nodule number density of graphite.
業界が発展するにつれ、より強い材料が必要とされている。これは、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｍｏなどの炭化物促進元素でのより多くの合金化、並びにより薄い鋳造切片及びより軽量の鋳造の設計を意味する。したがって、チル深さを低減し、ねずみ鋳鉄の機械加工性を改善し、かつ延性鋳鉄中の黒鉛球状体の数密度を増加させる接種剤を開発する一定の必要性が存在する。接種の正確な化学的性質及びメカニズム、並びに接種剤が異なる鋳鉄溶融物中で機能する理由が完全には理解されていないため、新規な改善された接種剤を業界に提供するために多くの研究が行われている。 As the industry develops, stronger materials are needed. This means more alloying with carbide-promoting elements such as Cr, Mn, V, Mo, as well as designing thinner casting sections and lighter castings. Therefore, there is a certain need to develop inoculants that reduce the chill depth, improve the machinability of gray cast iron, and increase the number density of graphite spheroids in ductile cast iron. Much research has been done to provide the industry with new and improved inoculums, as the exact chemistries and mechanisms of inoculation and why inoculators work in different cast iron melts are not fully understood. Is being done.
カルシウム及び特定の他の元素は、炭化鉄の形成を抑制し、黒鉛の形成を促進すると考えられる。接種剤の大部分はカルシウムを含有する。これらの炭化鉄抑制剤の添加は、通常、フェロシリコン合金の添加によって促進され、おそらくは、最も広く使用されるフェロシリコン合金は、７０〜８０％のケイ素を含有する高ケイ素合金、及び４５〜５５％のケイ素を含有する低ケイ素合金である。接種剤中に通常存在してもよく、鋳鉄中の黒鉛の核形成を刺激するためにフェロシリコン合金として鋳鉄に添加される元素は、例えばＣａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ａｌ、希土類金属（ＲＥ）、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｓｂ、Ｚｒ及びＴｉである。 Calcium and certain other elements are thought to suppress the formation of iron carbide and promote the formation of graphite. Most of the inoculum contains calcium. The addition of these iron carbide inhibitors is usually facilitated by the addition of ferrosilicon alloys, and perhaps the most widely used ferrosilicon alloys are high silicon alloys containing 70-80% silicon, and 45-55. It is a low silicon alloy containing% silicon. Elements that may normally be present in the inoculum and are added to the cast iron as a ferrosilicon alloy to stimulate the nucleation of graphite in the cast iron include, for example, Ca, Ba, Sr, Al, rare earth metals (RE), etc. Mg, Mn, Bi, Sb, Zr and Ti.
炭化物形成の抑制は、接種剤の核形成の性質に関連する。核形成の性質により、接種剤によって形成される核の数が理解される。形成された核の数が多いと、黒鉛ノジュール数密度が増加するため、接種有効性が向上し、炭化物抑制が向上する。更に、高い核形成速度はまた、接種後の溶融鉄の持続的な保持時間中に、接種効果の衰退に対するよりも良好な耐性を与えることができる。接種の衰退は、核集団の合体及び再溶液によって説明することができ、これにより、潜在的核形成部位の総数が減少する。 Suppression of carbide formation is related to the nucleation nature of the inoculum. By the nature of nucleation, the number of nuclei formed by the inoculum is understood. When the number of nuclei formed is large, the density of graphite nodules increases, so that inoculation effectiveness is improved and carbide suppression is improved. Moreover, the high nucleation rate can also provide better resistance to diminished inoculation effects during the sustained retention time of molten iron after inoculation. The decline of inoculation can be explained by the coalescence and resolution of the nuclear population, which reduces the total number of potential nucleation sites.
米国特許第４，４３２，７９３号は、ビスマス、鉛及び／又はアンチモンを含有する接種剤を開示している。ビスマス、鉛及び／又はアンチモンは、高い接種力を有し、核の数の増加をもたらすことが知られている。これらの要素はまた、球状化阻害要素であることも知られており、鋳鉄中のこれらの要素の存在の増加は、球状黒鉛構造の変性を引き起こすことが知られている。米国特許第４，４３２，７９３号による接種剤は、フェロシリコン中で合金化された、０．００５％〜３％の希土類、並びに０．００５％〜３％の、金属元素のビスマス、鉛及び／又はアンチモンのうちの１つを含有するフェロシリコン合金である。 U.S. Pat. No. 4,432,793 discloses an inoculant containing bismuth, lead and / or antimony. Bismuth, lead and / or antimony are known to have high inoculum and lead to an increase in the number of nuclei. These elements are also known to be spheroidizing inhibitors, and the increased presence of these elements in cast iron is known to cause denaturation of the spheroidal graphite structure. The inoculants according to US Pat. No. 4,432,793 are alloyed in ferrosilicon with 0.005% to 3% rare earth, and 0.005% to 3% metallic elements bismuth, lead and / Or a ferrosilicon alloy containing one of antimony.
米国特許第５，７３３，５０２号によれば、上記の米国特許第４，４３２，７９３号による接種剤は、合金が製造される時点でビスマス、鉛及び／又はアンチモン収率を改善し、これらの元素が、鉄−ケイ素相中で不良な可溶性を呈する場合に、これらの元素を合金内で均質に分布させる助けとなるいくつかのカルシウムを常に含有する。しかしながら、保管中、製品は崩壊する傾向があり、粒度測定は、増加した量の微粒子に向かう傾向がある。粒度測定の減少は、接種剤の粒界で収集されたカルシウム−ビスマス相の大気水分によって引き起こされる崩壊に関連した。米国特許第５，７３３，５０２号では、ビスマス−マグネシウム二元相、並びにビスマス−マグネシウム−カルシウム三元相は、水によって侵されないことが見出された。この結果は、高ケイ素フェロシリコン合金接種剤でのみ達成され、低ケイ素ＦｅＳｉ接種用では、製品は保存中に崩壊した。したがって、米国特許第５，７３３，５０２号による接種用のフェロシリコン系合金は、０．００５〜３重量％の希土類、０．００５〜３重量％のビスマス、鉛及び／又はアンチモン、０．３〜３重量％のカルシウム並びに０．３〜３重量％のマグネシウムを含有し、Ｓｉ／Ｆｅ比は２を超える。 According to US Pat. No. 5,733,502, the inoculum according to US Pat. No. 4,432,793 described above improves bismuth, lead and / or antimony yields at the time the alloy is produced. Always contains some calcium that helps to evenly distribute these elements in the alloy if the elements are poorly soluble in the iron-silicon phase. However, during storage, the product tends to disintegrate and particle size measurements tend towards increased amounts of particulates. The decrease in particle size measurement was associated with the decay caused by the atmospheric moisture of the calcium-bismuth phase collected at the inoculum grain boundaries. In US Pat. No. 5,733,502, it was found that the bismuth-magnesium binary phase and the bismuth-magnesium-calcium ternary phase were not attacked by water. This result was achieved only with high silicon ferrosilicon alloy inoculum, and for low silicon FeSi inoculation, the product collapsed during storage. Therefore, the ferrosilicon alloy for inoculation according to US Pat. No. 5,733,502 is 0.005 to 3% by weight of rare earth, 0.005 to 3% by weight of bismuth, lead and / or antimony, 0.3. It contains ~ 3% by weight calcium and 0.3-3% by weight magnesium, with a Si / Fe ratio greater than 2.
米国特許出願公開第２０１５／０２８４８３０号は、０．００５〜３重量％の希土類及び０．２〜２重量％のＳｂを含有する、濃厚な鋳鉄部分を処理するための接種合金に関する。この米国特許出願公開第２０１５／０２８４８３０号は、フェロシリコン系合金中の希土類に依存するとき、濃厚な部分の安定化された球状部分を伴い、純粋なアンチモンの液体鋳鉄への添加の欠点を伴わずに、アンチモンが、有効な接種を可能にすることを発見した。米国特許出願公開第２０１５／０２８４８３０号による接種剤は、典型的には、鋳鉄並びにノジュラライザー処理を事前調整するための、鋳鉄浴の接種の文脈で使用されるものと記載されている。米国特許出願公開第２０１５／０２８４８３０号による接種剤は、６５重量％のＳｉ、１．７６重量％のＣａ、１．２３重量％のＡｌ、０．１５重量％のＳｂ、０．１６重量％のＲＥ、７．９重量％のＢａ、及び残部の鉄を含有する。 U.S. Patent Application Publication No. 2015/0284830 relates to inoculated alloys for treating concentrated cast iron moieties containing 0.005-3 wt% rare earths and 0.2-2 wt% Sb. This U.S. Patent Application Publication No. 2015/0284830, when dependent on rare earths in ferrosilicon alloys, is accompanied by a stabilized spherical portion of the rich portion, with the drawback of adding pure antimony to liquid cast iron. Instead, they discovered that antimony enabled effective inoculation. Inoculators according to US Patent Application Publication No. 2015/0284830 are described as being typically used in the context of inoculation of cast iron baths to pre-adjust cast iron as well as normalizer treatment. The inoculum according to U.S. Patent Application Publication No. 2015/0284830 was 65% by weight Si, 1.76% by weight Ca, 1.23% by weight Al, 0.15% by weight Sb, 0.16% by weight. Contains RE, 7.9% by weight Ba, and the balance of iron.
国際公開第９５／２４５０８号からは、核形成速度の増加を示す鋳鉄接種剤が知られている。この接種剤は、カルシウム及び／又はストロンチウム及び／又はバリウム、４％未満のアルミニウム、並びに０．５〜１０％の、１つ以上の金属酸化物の形態である酸素を含有するフェロシリコン系接種剤である。しかしながら、国際公開第９５／２４５０８号による接種剤を使用して形成された核の数の再現性は、むしろ低いことが判明した。場合によっては、多数の核が鋳鉄において形成されるが、他の例では、形成された核の数は、むしろ低い。国際公開第９５／２４５０８号による接種剤は、上記の理由のために、実際にはほとんど使用されていないことが見出された。 From International Publication No. 95/24508, cast iron inoculants showing an increase in nucleation rate are known. This inoculant is a ferrosilicon inoculant containing calcium and / or strontium and / or barium, less than 4% aluminum, and 0.5-10% oxygen in the form of one or more metal oxides. Is. However, the reproducibility of the number of nuclei formed using the inoculum according to WO 95/24508 was found to be rather low. In some cases, a large number of nuclei are formed in cast iron, but in other cases the number of nuclei formed is rather low. It has been found that the inoculum according to WO 95/24508 is practically rarely used for the reasons mentioned above.
国際公開第９９／２９９１１号からは、硫黄の、国際公開第９５／２４５０８号の接種剤への添加が、鋳鉄の接種において正の効果を有し、核の再現性を増加させることが知られている。 From International Publication No. 99/29911, it is known that the addition of sulfur to the inoculant of International Publication No. 95/24508 has a positive effect on the inoculation of cast iron and increases the reproducibility of the nucleus. ing.
国際公開第９５／２４５０８号及び国際公開第９９／２９９１１号では、酸化鉄、ＦｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３及びＦｅ３Ｏ４は好ましい金属酸化物である。これらの特許出願に記載されている他の金属酸化物は、ＳｉＯ２、ＭｎＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２及びＣａＳｉＯ３、ＣｅＯ２、ＺｒＯ２である。好ましい金属硫化物は、ＦｅＳ、ＦｅＳ２、ＭｎＳ、ＭｇＳ、ＣａＳ及びＣｕＳからなる群から選択される。 In WO 95/24508 and WO 99/29911, iron oxide, FeO, Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 are preferred metal oxides. Other metal oxides described in these patent applications are SiO 2 , MnO, MgO, CaO, Al 2 O 3 , TiO 2 and CaSiO 3 , CeO 2 , ZrO 2 . Preferred metal sulfides are selected from the group consisting of FeS, FeS 2 , MnS, MgS, CaS and CuS.
米国特許出願公開第２０１６／００４７００８号では、液体鋳鉄を処理するための微粒子接種剤であって、一方では、液体鋳鉄中の易融性材料（fusible material）で作製された担体粒子、他方では、黒鉛の発芽及び成長を促進する材料で作製され、担体粒子の表面に不連続な様式で配置され、分散された表面粒子を含み、表面粒子は、それらの直径ｄ５０が支持粒子の直径ｄ５０の１／１０以下であるような粒度分布を呈している、微粒子接種剤が知られている。米国特許出願公開第２０１６／００４７００８号の接種剤の目的は、とりわけ、鋳鉄の基本的な組成に対する異なる厚さ及び低感度を有する鋳鉄部分の接種であると示されている。 In U.S. Patent Application Publication No. 2016/0047008, a microparticle injectant for treating liquid cast iron, on the one hand, carrier particles made of fusible material in liquid cast iron, on the other hand, on the other hand. It contains surface particles made of a material that promotes germination and growth of graphite, arranged in a discontinuous manner on the surface of the carrier particles, and dispersed, the surface particles having a diameter d50 of those of 1 of the diameter d50 of the supporting particles. A fine particle inoculant having a particle size distribution of 10/10 or less is known. The purpose of the inoculum of US Patent Application Publication No. 2016/0047008 has been shown to be, among other things, the inoculation of cast iron moieties with different thicknesses and low sensitivities to the basic composition of cast iron.
したがって、黒鉛ノジュール数密度が増加して接種有効性が向上する、改善された核形成特性を有し、多数の核を形成する接種剤を提供することが望まれている。別の要望は、高性能の接種剤を提供することである。更なる要望は、接種後の溶融鉄の持続的な保持時間中に、接種効果の低下に対するより良好な耐性を与えることができる接種剤を提供することである。上記の要望のうちの少なくともいくつかは、本発明、並びに以下の説明において明らかとなる他の利点を満たす。 Therefore, it is desired to provide an inoculant having improved nucleation properties and forming a large number of nuclei, which increases the graphite nodule number density and improves the inoculation effectiveness. Another request is to provide a high performance inoculum. A further need is to provide an inoculant that can provide better resistance to diminished inoculation effects during the sustained retention time of molten iron after inoculation. At least some of the above requirements satisfy the present invention, as well as other advantages identified in the following description.
国際公開第９９／２９９１１号による先行技術の接種剤は、高性能の接種剤であると考えられ、これは延性鋳鉄に多数のノジュールを与える。ここで、国際公開第９９／２９９１１号の接種剤への硫化アンチモンの添加は、驚くべきことに、硫化アンチモンを含有する接種剤を鋳鉄に添加する際に、鋳鉄中の核の数又はノジュール数密度を著しく高めることが判明している。 The prior art inoculant according to WO 99/29911 is considered to be a high performance inoculum, which gives ductile cast iron a large number of nodules. Here, the addition of antimony sulfide to the inoculant of International Publication No. 99/29911 is surprisingly the number of nuclei or nodules in the cast iron when the inoculant containing antimony sulfide is added to the cast iron. It has been found to significantly increase the density.
一態様では、本発明は、球状黒鉛を有する鋳鉄の製造のための接種剤に関し、当該接種剤が、４０〜８０重量％のＳｉと、０．０２〜８重量％のＣａと、０〜５重量％のＳｒと、０〜１２重量％のＢａと、０〜１５重量％の希土類金属と、０〜５重量％のＭｇと、０．０５〜５重量％のＡｌと、０〜１０重量％のＭｎと、０〜１０重量％のＴｉと、０〜１０重量％のＺｒと、残部の通常量のＦｅ及び不可避不純物と、からなる微粒子フェロシリコン合金を含み、当該接種剤が、接種剤の総重量に基づいて、０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択的に０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は０．１〜５重量％の、微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は０．１〜５重量％の、微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物を更に含有する。 In one aspect, the present invention relates to an injectant for the production of cast iron having spheroidal graphite, wherein the injectant is 40-80% by weight Si, 0.02-8% by weight Ca and 0-5. Weight% Sr, 0-12% by weight Ba, 0 to 15% by weight rare earth metal, 0 to 5% by weight Mg, 0.05 to 5% by weight Al, 0 to 10% by weight Mn, 0 to 10% by weight of Ti, 0 to 10% by weight of Zr, and a normal amount of the balance of Fe and unavoidable impurities. Based on the total weight, 0.1 to 15% by weight of fine particles Sb 2 S 3 , and optionally 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi 2 O 3 , and / or 0.1 to 15% by weight. Of the fine particles Sb 2 O 3 , and / or 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi 2 S 3 , and / or 0.1 to 5% by weight of fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , and Fe O. It further contains one or more, or a mixture thereof, and / or one or more of the fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 or a mixture thereof in an amount of 0.1 to 5% by weight.
一実施形態では、フェロシリコン合金は、４５〜６０重量％のＳｉを含む。別の実施形態では、フェロシリコン合金は、６０〜８０重量％のＳｉを含む。 In one embodiment, the ferrosilicon alloy contains 45-60% by weight Si. In another embodiment, the ferrosilicon alloy contains 60-80% by weight Si.
一実施形態では、希土類金属としては、Ｃｅ、Ｌａ、Ｙ及び／又はミッシュメタルが挙げられる。一実施形態では、フェロシリコン合金は、最大で１０重量％の希土類金属を含む。一実施形態では、フェロシリコン合金は、０．５〜３重量％のＣａを含む。一実施形態では、フェロシリコン合金は、０〜３重量％のＳｒを含む。更なる実施形態では、フェロシリコン合金は、０．２〜３重量％のＳｒを含む。一実施形態では、フェロシリコン合金は、０〜５重量％のＢａを含む。更なる実施形態では、フェロシリコン合金は、０．１〜５重量％のＢａを含む。一実施形態では、フェロシリコン合金は、０．５〜５重量％のＡｌを含む。一実施形態では、フェロシリコン合金は、最大で６重量％のＭｎ及び／又はＴｉ及び／又はＺｒを含む。一実施形態では、フェロシリコン合金は、１重量％未満のＭｇを含む。 In one embodiment, the rare earth metal includes Ce, La, Y and / or mischmetal. In one embodiment, the ferrosilicon alloy contains up to 10% by weight of rare earth metal. In one embodiment, the ferrosilicon alloy contains 0.5 to 3% by weight Ca. In one embodiment, the ferrosilicon alloy contains 0 to 3% by weight Sr. In a further embodiment, the ferrosilicon alloy contains 0.2-3% by weight Sr. In one embodiment, the ferrosilicon alloy comprises 0-5% by weight Ba. In a further embodiment, the ferrosilicon alloy comprises 0.1-5% by weight Ba. In one embodiment, the ferrosilicon alloy contains 0.5-5% by weight Al. In one embodiment, the ferrosilicon alloy contains up to 6% by weight Mn and / or Ti and / or Zr. In one embodiment, the ferrosilicon alloy contains less than 1% by weight of Mg.
一実施形態では、接種剤は、０．５〜８重量％の微粒子Ｓｂ２Ｓ３を含む。 In one embodiment, the inoculant comprises 0.5-8% by weight of fine particles Sb 2 S 3 .
一実施形態では、接種剤は、０．１〜１０重量％の微粒子Ｂｉ２Ｏ３を含む。 In one embodiment, the inoculant comprises 0.1-10% by weight of fine particles Bi 2 O 3 .
一実施形態では、接種剤は、０．１〜８重量％の微粒子Ｓｂ２Ｏ３を含む。 In one embodiment, the inoculant comprises 0.1-8% by weight of fine particles Sb 2 O 3 .
一実施形態では、接種剤は、０．１〜１０重量％の微粒子Ｂｉ２Ｓ３を含む。 In one embodiment, the inoculant comprises 0.1-10% by weight of fine particles Bi 2 S 3 .
一実施形態では、接種剤は、０．５〜３重量％の、微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は０．５〜３重量％の、微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物を含む。 In one embodiment, the inoculum is 0.5 to 3% by weight of fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , one or more of FeO, or a mixture thereof, and / or 0.5 to 3. It contains, by weight, one or more of the fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4, or a mixture thereof.
一実施形態では、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物の総量（硫化物／酸化物化合物の和）は、接種剤の総重量に基づいて最大で２０重量％である。別の実施形態では、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物の総量は、接種剤の総重量に基づいて最大で１５重量％である。 In one embodiment, the fine particles Sb 2 S 3 and the optional fine particles Bi 2 O 3 and / or the fine particles Sb 2 O 3 and / or the fine particles Bi 2 S 3 and / or the fine particles Fe 3 O 4 and Fe 2 One or more of O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or the total amount of a mixture thereof (sulfide / oxide compound). The sum) is up to 20% by weight based on the total weight of the inoculant. In another embodiment, fine particles Sb 2 S 3 , and optionally fine particles Bi 2 O 3 , and / or fine particles Sb 2 O 3 , and / or fine particles Bi 2 S 3 , and / or fine particles Fe 3 O 4 , Fe. 2 O 3 , one or more of FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof is the total weight of the inoculant. Up to 15% by weight based on.
一実施形態では、接種剤は、微粒子フェロシリコン合金及び微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物の、ブレンド又は機械的／物理的混合物の形態である。 In one embodiment, the inoculum is a fine particle ferrosilicon alloy and fine particles Sb 2 S 3 , and optionally fine particles Bi 2 O 3 , and / or fine particles Sb 2 O 3 , and / or fine particles Bi 2 S 3 , and /. Or one or more of the fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of the fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof. , Blend or mechanical / physical mixture form.
一実施形態では、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物は、微粒子フェロシリコン系合金上のコーティング化合物として存在する。 In one embodiment, the fine particles Sb 2 S 3 and the optional fine particles Bi 2 O 3 and / or the fine particles Sb 2 O 3 and / or the fine particles Bi 2 S 3 and / or the fine particles Fe 3 O 4 and Fe 2 One or more of O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof are coated on a fine particle ferrosilicon alloy. Exists as a compound.
一実施形態では、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物は、結合剤の存在下、微粒子フェロシリコン系合金と機械的に混合又はブレンドされる。 In one embodiment, the fine particles Sb 2 S 3 and the optional fine particles Bi 2 O 3 and / or the fine particles Sb 2 O 3 and / or the fine particles Bi 2 S 3 and / or the fine particles Fe 3 O 4 and Fe 2 One or more of O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof are fine particle ferro in the presence of a binder. Mechanically mixed or blended with silicon-based alloys.
一実施形態では、接種剤は、微粒子フェロシリコン合金及び微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物の、混合物から、結合剤の存在下で作製される凝集体の形態である。 In one embodiment, the inoculum is a fine particle ferrosilicon alloy and fine particle Sb 2 S 3 , and optionally fine particle Bi 2 O 3 , and / or fine particle Sb 2 O 3 , and / or fine particle Bi 2 S 3 , and /. Or one or more of the fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of the fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof. , In the form of aggregates made from the mixture in the presence of a binder.
一実施形態では、接種剤は、微粒子フェロシリコン合金及び微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物の、混合物から、結合剤の存在下で作製されるブリケットの形態である。 In one embodiment, the inoculant is a fine particle ferrosilicon alloy and fine particles Sb 2 S 3 , and optionally fine particles Bi 2 O 3 , and / or fine particles Sb 2 O 3 , and / or fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2. From one or more of O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof, in the presence of a binder. It is a form of briquette produced in.
一実施形態では、微粒子フェロシリコン系合金及び微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物は、別個にではあるが同時に、液体鋳鉄に添加される。 In one embodiment, the fine particle ferrosilicon alloy and the fine particles Sb 2 S 3 , and the optional fine particles Bi 2 O 3 , and / or the fine particles Sb 2 O 3 , and / or the fine particles Bi 2 S 3 , and / or the fine particles Fe. One or more of 3 O 4 , Fe 2 O 3 , or FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof are separately. However, at the same time, it is added to liquid cast iron.
更なる態様では、本発明は、上記で定義したような接種剤の製造方法に関し、この方法は、４０〜８０重量％のＳｉと、０．０２〜８重量％のＣａと、０〜５重量％のＳｒと、０〜１２重量％のＢａと、０〜１５重量％の希土類金属と、０〜５重量％のＭｇと、０．０５〜５重量％のＡｌと、０〜１０重量％のＭｎと、０〜１０重量％のＴｉと、０〜１０重量％のＺｒと、残部のＦｅ及び通常量の不可避不純物とからなる微粒子ベース合金を準備することと、当該微粒子ベースに、接種剤の総重量に基づいて、０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は０．１〜５重量％の微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は０．１〜５重量％の微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物を混合して、当該接種剤を製造することと、を含む。 In a further aspect, the invention relates to a method for producing an inoculum as defined above, wherein the method comprises 40-80% by weight Si, 0.02-8% by weight Ca and 0-5% by weight. % Sr, 0-12% by weight Ba, 0-15% by weight rare earth metal, 0-5% by weight Mg, 0.05-5% by weight Al, 0-10% by weight A fine particle-based alloy composed of Mn, 0 to 10% by weight of Ti, 0 to 10% by weight of Zr, the balance of Fe, and a normal amount of unavoidable impurities was prepared, and the fine particle base was used as an inoculant. Based on the total weight, 0.1 to 15% by weight of fine particles Sb 2 S 3 , and optionally 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi 2 O 3 , and / or 0.1 to 15% by weight of fine particles. Sb 2 O 3 , and / or 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi 2 S 3 , and / or 0.1 to 5% by weight of fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , one of Fe O The above, or a mixture thereof, and / or one or more of 0.1 to 5% by weight of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof are mixed to produce the inoculant. Including that.
本方法の一実施形態では、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物が、存在する場合、微粒子ベース合金と、機械的に混合される又はブレンドされる。 In one embodiment of the method, the fine particles Sb 2 S 3 and the optional fine particles Bi 2 O 3 and / or the fine particles Sb 2 O 3 and / or the fine particles Bi 2 S 3 and / or the fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , one or more of FeO, or a mixture thereof, and / or fine particles, one or more of FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof, if present. It is mechanically mixed or blended with the base alloy.
本方法の一実施形態では、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物が、存在する場合、微粒子ベース合金と混合される前に、機械的に混合される。 In one embodiment of the method, the fine particles Sb 2 S 3 and the optional fine particles Bi 2 O 3 and / or the fine particles Sb 2 O 3 and / or the fine particles Bi 2 S 3 and / or the fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , one or more of FeO, or a mixture thereof, and / or fine particles, one or more of FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof, if present. It is mechanically mixed before being mixed with the base alloy.
本方法の一実施形態では、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物が、存在する場合、結合剤の存在下、微粒子ベース合金と、機械的に混合又はブレンドされる。本方法の更なる実施形態では、機械的に混合された又はブレンドされた微粒子ベース合金、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物が、存在する場合、結合剤の存在下、凝集体又はブリケットへと更に形成される。 In one embodiment of the method, the fine particles Sb 2 S 3 and the optional fine particles Bi 2 O 3 and / or the fine particles Sb 2 O 3 and / or the fine particles Bi 2 S 3 and / or the fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , one or more of FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof, if present, combined. In the presence of the agent, it is mechanically mixed or blended with the fine particle base alloy. In a further embodiment of the method, a mechanically mixed or blended fine particle base alloy, fine particle Sb 2 S 3 , and optionally fine particle Bi 2 O 3 , and / or fine particle Sb 2 O 3 , and / Or fine particles Bi 2 S 3 , and / or one or more of fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , or FeO, or a mixture thereof, and / or fine particles Fe S , FeS 2 , Fe 3 S 4 . One or more, or mixtures thereof, if present, are further formed into aggregates or briquettes in the presence of binders.
別の態様では、本発明は、球状黒鉛を有する鋳鉄の製造における上に定義した接種剤の、鋳造前、鋳造と同時、又は鋳型内接種剤として接種剤を鋳鉄溶融物に添加することによる、使用に関する。 In another aspect, the invention comprises adding an inoculant to the cast iron melt before, at the same time as casting, or as an inoculum of the inoculant defined above in the production of cast iron with spheroidal graphite. Regarding use.
接種剤の使用の一実施形態では、微粒子フェロシリコン系合金及び微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物が、機械的／物理的混合物又はブレンドとして、鋳鉄溶融物に添加される。 In one embodiment of the use of the infectious agent, fine particle ferrosyl alloy and fine particle Sb 2 S 3 , and optionally fine particle Bi 2 O 3 , and / or fine particle Sb 2 O 3 , and / or fine particle Bi 2 S 3 , And / or one or more of the fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of the fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or these. The mixture is added to the cast iron melt as a mechanical / physical mixture or blend.
接種剤の使用の一実施形態では、微粒子フェロシリコン系合金及び微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物が、別個にではあるが同時に、鋳鉄溶融物に添加される。 In one embodiment of the use of the infectious agent, fine particle ferrosyl alloy and fine particle Sb 2 S 3 , and optionally fine particle Bi 2 O 3 , and / or fine particle Sb 2 O 3 , and / or fine particle Bi 2 S 3 , And / or one or more of the fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of the fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or these. The mixture is added to the cast iron melt, separately but at the same time.
本発明によれば、球状黒鉛を有する鋳鉄の製造のために、高強力な接種剤が提供される。接種剤は、微粒子硫化アンチモン（Ｓｂ２Ｓ３）と組み合わされたＦｅＳｉベース合金を含み、任意選択的にまた、酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）、酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、硫化ビスマス（Ｂｉ２Ｓ３）、酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物）、及び硫化鉄（ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物）から選ばれる他の微粒子金属酸化物及び／又は微粒子金属硫化物も含む。本発明による接種剤は、製造が容易であり、かつそれは、接種剤中のビスマス及びアンチモンの量を制御し多様にすることが容易である。複雑かつ高価な合金化工程は回避され、したがって、接種剤は、Ｓｂ及び／又はＢｉを含有する先行技術の接種剤と比較して、より低コストで製造することができる。 According to the present invention, a highly potent inoculant is provided for the production of cast iron with spheroidal graphite. The injectant comprises a FeSi-based alloy combined with fine particle antimony sulfide (Sb 2 S 3 ) and optionally also bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), antimony oxide (Sb 2 O 3 ), bismuth sulfide (Sb 2 O 3). Bi 2 S 3 ), iron oxide (Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , one or more of FeO, or a mixture thereof), and iron sulfide (FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 ). It also includes other fine metal oxides and / or fine metal sulfides selected from one or more or mixtures thereof). The inoculant according to the present invention is easy to produce, and it is easy to control and diversify the amount of bismuth and antimony in the inoculant. Complex and expensive alloying steps are avoided and therefore the inoculant can be produced at a lower cost compared to prior art inoculants containing Sb and / or Bi.
球状黒鉛を有する延性鋳鉄を製造する製造プロセスでは、鋳鉄溶融物は、通常、接種処理の前に、例えばＭｇＦｅＳｉ合金を使用することによって、ノジュラライザーで処理される。ノジュール化処理は、それが沈殿し、続いて成長するときに、黒鉛の形態をフレークからノジュールへ変更するという目的を有する。これがなされる方法は、界面黒鉛／溶融物の界面エネルギーを変化させることによる。Ｍｇ及びＣｅが、界面エネルギーを変化させる元素であり、ＭｇがＣｅよりも効果的であることが知られている。Ｍｇがベース鉄溶融物に添加されると、最初に酸素及び硫黄と反応し、ノジュール化効果を有することになるのは「遊離マグネシウム」のみである。ノジュール化反応は激しく、溶融物の撹拌をもたらし、表面上に浮遊するスラグを生成する。溶融物中に既に存在した（原材料によって導入された）黒鉛についての、及び上部のスラグの一部であり除去された他の包含物についての核形成部位のほとんどにおいて、激しい反応がもたらされることになる。しかしながら、ノジュール化処理中に生成されたいくつかのＭｇＯ及びＭｇＳ包含物は、依然として溶融物中に存在する。これらの包含物は、そのような良好な核形成部位ではない。 In the manufacturing process of producing ductile cast iron with spheroidal graphite, the cast iron melt is usually treated with a nodulizer prior to the inoculation treatment, for example by using an MgFeSi alloy. The nodule treatment has the purpose of changing the form of graphite from flakes to nodules as it precipitates and subsequently grows. The way this is done is by varying the interfacial energy of the interfacial graphite / melt. Mg and Ce are elements that change the interfacial energy, and it is known that Mg is more effective than Ce. When Mg is added to the base iron melt, it is only "free magnesium" that first reacts with oxygen and sulfur and has a nodularizing effect. The nodularization reaction is vigorous, resulting in agitation of the melt and the formation of slag floating on the surface. Violent reactions occur at most of the nucleation sites for graphite already present in the melt (introduced by the raw material) and for other inclusions that are part of the upper slag and have been removed. Become. However, some MgO and MgS inclusions produced during the nodularization process are still present in the melt. These inclusions are not such good nucleation sites.
接種の主要な機能は、黒鉛の核形成部位を導入することによって炭化物形成を防止することである。核生成部位を導入することに加えて、接種はまた、包含物に層（Ｃａ、Ｂａ又はＳｒ）を添加することにより、ノジュール化処理中に形成されたＭｇＯ及びＭｇＳ包含物を核形成部位へと変換する。 The main function of inoculation is to prevent carbide formation by introducing graphite nucleation sites. In addition to introducing the nucleation site, inoculation also transfers MgO and MgS inclusions formed during the nodularization process to the nucleation site by adding a layer (Ca, Ba or Sr) to the inclusions. Convert to.
本発明によれば、微粒子ＦｅＳｉベース合金は、４０〜８０重量％のＳｉを含むべきである。純粋なＦｅＳｉ合金は、弱い接種剤であるが、活性元素のための一般的な合金担体であり、溶融物中の良好な分散を可能にする。したがって、接種剤用の様々な既知のＦｅＳｉ合金組成物が存在する。ＦｅＳｉ合金接種剤中の従来の合金元素としては、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ｔｉ及びＲＥ（特にＣｅ及びＬａ）が挙げられる。合金元素の量は多様であってもよい。通常、接種剤は、ねずみ鉄、圧密鉄、及び延性鉄の製造において異なる要件を提供するように設計される。本発明による接種剤は、約４０〜８０重量％のケイ素含有率を有するＦｅＳｉベース合金を含んでもよい。合金元素は、約０．０２〜８重量％のＣａ、約０〜５重量％のＳｒ、約０〜１２重量％のＢａ、約０〜１５重量％の希土類金属、約０〜５重量％のＭｇ、約０．０５〜５重量％のＡｌ、約０〜１０重量％のＭｎ、約０〜１０重量％のＴｉ、約０〜１０重量％のＺｒ、残部の通常量のＦｅ及び不可避不純物を含み得る。 According to the present invention, the fine particle FeSi base alloy should contain 40-80% by weight Si. Pure FeSi alloys are weak inoculants, but are common alloy carriers for active elements, allowing good dispersion in the melt. Therefore, there are various known FeSi alloy compositions for inoculants. Conventional alloying elements in FeSi alloy inoculants include Ca, Ba, Sr, Al, Mg, Zr, Mn, Ti and RE (particularly Ce and La). The amount of alloying elements may vary. Inoculants are typically designed to provide different requirements in the production of gray iron, consolidated iron, and ductile iron. The inoculant according to the present invention may contain a FeSi-based alloy having a silicon content of about 40-80% by weight. The alloying elements are about 0.02-8% by weight Ca, about 0-5% by weight Sr, about 0-12% by weight Ba, about 0-15% by weight rare earth metal, about 0-5% by weight. Mg, about 0.05-5% by weight Al, about 0-10% by weight Mn, about 0-10% by weight Ti, about 0-10% by weight Zr, the rest of the normal amount of Fe and unavoidable impurities. Can include.
ＦｅＳｉベース合金は、６０〜８０％のケイ素を含有する高ケイ素合金であっても、４５〜６０％のケイ素を含有する低ケイ素合金であってもよい。ケイ素は、通常、鋳鉄合金中に存在し、かつ溶液から炭素を押し出し、黒鉛の形成を促進する鋳鉄中の黒鉛安定化元素である。ＦｅＳｉベース合金は、例えば０．２〜６ｍｍのような接種剤の従来の範囲内にある粒径を有するべきである。ＦｅＳｉ合金の、微粉などの、より小さい粒径がまた本発明においても適用されて接種剤を製造してもよいことに留意されたい。ＦｅＳｉベース合金の非常に小さな粒子を使用する場合、接種剤は、凝集体（例えば、顆粒）の形態であってもブリケットの形態であってもよい。本発明の接種剤の凝集体及び／又はブリケットを調製するために、Ｓｂ２Ｓ３粒子、並びに任意の追加の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又はＳｂ２Ｏ３及び／又はＦｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又はＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物が、結合剤の存在下、機械的混合又はブレンドによって微粒子フェロシリコン合金と混合され、続いて既知の方法に従って粉末混合物の凝集が行われる。結合剤は、例えば、ケイ酸ナトリウム溶液であってもよい。凝集体は、好適な製品サイズを有する顆粒であってもよく、又は必要な最終製品サイズに破砕されてふるい分けされてもよい。 The FeSi-based alloy may be a high silicon alloy containing 60 to 80% silicon or a low silicon alloy containing 45 to 60% silicon. Silicon is a graphite stabilizing element in cast iron that is usually present in cast iron alloys and pushes carbon out of solution to promote the formation of graphite. The FeSi-based alloy should have a particle size within the conventional range of inoculants, for example 0.2-6 mm. It should be noted that smaller particle sizes of FeSi alloys, such as fine powder, may also be applied in the present invention to produce inoculants. When using very small particles of FeSi-based alloy, the inoculant may be in the form of aggregates (eg, granules) or briquettes. To prepare aggregates and / or briquettes of the inoculants of the present invention, Sb 2 S 3 particles, and any additional microparticles Bi 2 O 3 , and / or microparticles Bi 2 S 3 , and / or Sb 2 O. 3 and / or one or more of Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , or FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof. Is mixed with the fine particle ferrosilicon alloy by mechanical mixing or blending in the presence of a binder, followed by agglomeration of the powder mixture according to known methods. The binder may be, for example, a sodium silicate solution. The agglomerates may be granules with a suitable product size, or they may be crushed and screened to the required final product size.
様々な異なる包含物（硫化物、酸化物、窒化物、及びケイ酸塩）を、液体状態で形成することができる。ＩＩＡ族元素（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａ）の硫化物及び酸化物は、非常に類似した結晶相及び高融点を有する。ＩＩＡ族元素は、液体鉄中に安定な酸化物を形成することが知られており、したがって、これらの元素に基づく接種剤及びノジュラライザーが有効な酸化防止剤であることが知られている。カルシウムは、フェロシリコン接種剤中の最も一般的な微量元素である。本発明によれば、微粒子ＦｅＳｉ系合金は、約０．０２〜約８重量％のカルシウムを含む。いくつかの用途では、ＦｅＳｉベース合金中に低含有量、例えば、０．０２〜０．５重量％のＣａを有することが望ましい。カルシウムがビスマス（及びアンチモン）の収率を向上させるために必要な元素と見なされる合金化ビスマス及び／又はアンチモンを含有する従来の接種剤フェロシリコン合金と比較して、本発明による接種剤中に、溶解性のためのカルシウムは不要である。他の用途では、Ｃａ含有量はより高くてもよく、例えば０．５〜８重量％であり得る。高レベルのＣａは、スラグ形成を増加させ得るが、通常は所望されない。複数の接種剤は、ＦｅＳｉ合金中に約０．５〜３重量％のＣａを含む。ＦｅＳｉベース合金は、最大で約５重量％のストロンチウムを含むべきである。０．２〜３重量％のＳｒ量が、典型的には好適である。バリウムが、ＦｅＳｉ接種合金中に最大で約１２重量％の量で存在してもよい。Ｂａは、接種後の溶融鉄の持続的な保持時間中の接種効果の減衰に対するより良好な耐性を与えること、より広い温度範囲にわたってより良好な効率を与えることが知られている。多くのＦｅＳｉ合金接種剤は、約０．１〜５重量％のＢａを含む。バリウムがカルシウムと共に使用される場合、その２つは一緒に作用して、等量のカルシウムよりも大きなチルの低減をもたらすことができる。 A variety of different inclusions (sulfides, oxides, nitrides, and silicates) can be formed in the liquid state. Sulfides and oxides of Group IIA elements (Mg, Ca, Sr, and Ba) have very similar crystalline phases and high melting points. Group IIA elements are known to form stable oxides in liquid iron, and therefore inoculants and nodulizers based on these elements are known to be effective antioxidants. .. Calcium is the most common trace element in ferrosilicon inoculants. According to the present invention, the fine particle FeSi based alloy contains about 0.02 to about 8% by weight of calcium. For some applications, it is desirable to have a low content in the FeSi-based alloy, eg 0.02-0.5% by weight Ca. Conventional injectants containing alloyed bismuth and / or antimony where calcium is considered an element required to improve the yield of bismuth (and antimony). , Calcium is not required for solubility. In other applications, the Ca content may be higher, for example 0.5-8% by weight. High levels of Ca can increase slag formation, but are usually not desired. The plurality of inoculants contain about 0.5 to 3% by weight of Ca in the FeSi alloy. The FeSi-based alloy should contain up to about 5% by weight strontium. An amount of Sr of 0.2 to 3% by weight is typically suitable. Barium may be present in the FeSi inoculated alloy in an amount of up to about 12% by weight. Ba is known to provide better resistance to attenuation of the inoculation effect during the sustained retention time of molten iron after inoculation, and better efficiency over a wider temperature range. Many FeSi alloy inoculants contain about 0.1-5% by weight of Ba. When barium is used with calcium, the two can work together to result in greater chill reduction than equal amounts of calcium.
マグネシウムが、ＦｅＳｉ接種合金中に最大で約５重量％の量で存在してもよい。しかしながら、通常、Ｍｇが延性鉄の製造のためのノジュール化処理に添加されるため、接種剤中のＭｇの量は低くてもよく、例えば最大で約０．１重量％であってもよい。マグネシウムがビスマス含有相を安定化させるために必要な元素と見なされる、合金ビスマスを含有する従来の接種剤フェロシリコン合金と比較して、本発明による接種剤中に、安定化目的のためのマグネシウムは不要である。 Magnesium may be present in the FeSi inoculated alloy in an amount of up to about 5% by weight. However, since Mg is usually added to the nodularization treatment for the production of ductile iron, the amount of Mg in the inoculant may be low, for example up to about 0.1% by weight. Magnesium for stabilization purposes in the inoculant according to the invention compared to conventional inoculum ferrosilicon alloys containing alloy bismuth, where magnesium is considered an element required to stabilize the bismuth-containing phase. Is unnecessary.
ＦｅＳｉベース合金は、最大で１５重量％の希土類金属（ＲＥ）を含んでもよい。ＲＥは、少なくともＣｅ、Ｌａ、Ｙ及び／又はミッシュメタルを含む。ミッシュメタルは、典型的にはおよそ５０％のＣｅ及び２５％のＬａを、少量のＮｄ及びＰｒと共に含む希土類元素の合金である。黒鉛のノジュールカウント数、及びＳｂ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｔｉなどの破壊元素（subversive element）を含有する延性鉄におけるノジュール度を回復するためにＲＥの添加が使用されることが多い。一部の接種剤では、ＲＥの量は、最大で１０重量％である。場合によっては、過剰なＲＥが、塊状の黒鉛配合物へと至らせる場合がある。したがって、一部の用途では、ＲＥの量は、少なく、例えば、０．１〜３重量％であるべきである。好ましくは、ＲＥは、Ｃｅ及び／又はＬａである。 The FeSi-based alloy may contain up to 15% by weight of rare earth metal (RE). RE comprises at least Ce, La, Y and / or mischmetal. Mischmetal is an alloy of rare earth elements that typically contains approximately 50% Ce and 25% La with a small amount of Nd and Pr. The addition of RE is often used to restore the nodular count of graphite and the nodularity of ductile iron containing subversive elements such as Sb, Pb, Bi and Ti. For some inoculants, the amount of RE is up to 10% by weight. In some cases, excess RE can lead to massive graphite formulations. Therefore, for some applications, the amount of RE should be low, eg 0.1 to 3% by weight. Preferably, RE is Ce and / or La.
アルミニウムがチル低減剤として強い効果を有することが報告されている。Ａｌは、多くの場合、延性鉄の製造のために、ＦｅＳｉ合金接種剤中でＣａと組み合わされる。本発明では、Ａｌ含有量は、最大で約５重量％、例えば０．１〜５重量％であるべきである。 It has been reported that aluminum has a strong effect as a chill reducing agent. Al is often combined with Ca in FeSi alloy inoculants for the production of ductile iron. In the present invention, the Al content should be up to about 5% by weight, for example 0.1 to 5% by weight.
ジルコニウム、マンガン及び／又はチタンがまた、多くの場合、接種剤中に存在する。上述の元素と同様に、Ｚｒ、Ｍｎ及びＴｉは、黒鉛の核形成プロセスにおいて重要な役割を果たし、凝固中に不均質な核生成事象の結果として形成されると想定される。ＦｅＳｉベース合金中のＺｒの量は、最大で約１０重量％、例えば最大で６重量％であってもよい。ＦｅＳｉベース合金中のＭｎの量は、最大で約１０重量％、例えば最大で６重量％であってもよい。ＦｅＳｉベース合金中のＴｉの量はまた、最大で約１０重量％、例えば最大で６重量％であってもよい。 Zirconium, manganese and / or titanium are also often present in the inoculum. Like the elements described above, Zr, Mn and Ti are expected to play an important role in the nucleation process of graphite and be formed as a result of heterogeneous nucleation events during solidification. The amount of Zr in the FeSi-based alloy may be up to about 10% by weight, for example up to 6% by weight. The amount of Mn in the FeSi-based alloy may be up to about 10% by weight, for example up to 6% by weight. The amount of Ti in the FeSi-based alloy may also be up to about 10% by weight, for example up to 6% by weight.
アンチモン及びビスマスは、高い接種力を有し、核の数の増加をもたらすことが知られている。しかしながら、溶融物中のＳｂ及び／又はＢｉのような少量の元素（破壊分子とも呼ばれる）が存在すると、ノジュール度を低下させる可能性がある。この負の効果は、Ｃｅ又は他のＲＥ金属を使用することによって中和することができる。本発明によると、微粒子Ｓｂ２Ｓ３の量は、接種剤の総量に基づいて０．１〜１５重量％であるべきである。いくつかの実施形態では、Ｓｂ２Ｓ３の量は、０．２〜８重量％である。高いノジュールカウント数はまた、接種剤が、接種剤の総重量に基づいて０．５〜７重量％の微粒子Ｓｂ２Ｓ３を含有するときにも観察される。 Antimony and bismuth are known to have high inoculum and increase the number of nuclei. However, the presence of small amounts of elements (also called fracture molecules) such as Sb and / or Bi in the melt can reduce the degree of nodules. This negative effect can be neutralized by using Ce or other RE metals. According to the present invention, the amount of fine particles Sb 2 S 3 should be 0.1 to 15% by weight based on the total amount of inoculant. In some embodiments, the amount of Sb 2 S 3 is 0.2-8% by weight. High nodule counts are also observed when the inoculum contains 0.5-7% by weight of fine particles Sb 2 S 3 based on the total weight of the inoculum.
Ｓｂ２Ｓ３をＦｅＳｉ系合金接種剤と共に導入することは、反応物を、溶融物中に浮遊するＭｇ包含物及び「遊離」Ｍｇを有する既に存在している系に添加することである。接種剤の添加は激しい反応ではなく、Ｓｂ収率（溶融物中に残存するＳｂ／Ｓｂ２Ｓ３）が高いものであると予想される。Ｓｂ２Ｓ３粒子は、小さい粒径、すなわちミクロンサイズ（例えば、１０〜１５０μｍ）を有するべきであり、これにより、鋳鉄溶融物中に導入されたときに、Ｓｂ２Ｓ３粒子の非常に迅速な融解又は溶解が起きる。有利には、Ｓｂ２Ｓ３粒子は、微粒子ＦｅＳｉベース合金、並びに、存在する場合には、微粒子Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｓ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又はＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物と、接種剤を鋳鉄溶融物中に添加する前に、混合される。 Introducing Sb 2 S 3 with a FeSi alloy inoculant is to add the reactants to an already existing system with Mg inclusions and "free" Mg suspended in the melt. It is expected that the addition of the inoculant is not a violent reaction and the Sb yield (Sb / Sb 2 S 3 remaining in the melt) is high. The Sb 2 S 3 particles should have a small particle size, i.e. micron size (eg 10-150 μm), which allows the Sb 2 S 3 particles to be very rapid when introduced into the cast iron melt. Melting or melting occurs. Advantageously, the Sb 2 S 3 particles are the fine particle FeSi-based alloy and, if present, the fine particles Bi 2 O 3 , Sb 2 O 3 , Bi 2 S 3 , Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , One or more of FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof, and before adding the injectant into the cast iron melt. , Mixed.
微粒子Ｓｂ２Ｏ３の量は、存在する場合、接種剤の総量に基づいて０．１〜１５重量％であるべきである。いくつかの実施形態では、Ｓｂ２Ｏ３の量は、０．１〜８重量％であり得る。Ｓｂ２Ｏ３の量はまた、接種剤の総重量に基づいて約０．５〜約３．５重量％でもあり得る。Ｓｂ２Ｏ３粒子は、小さい粒径、すなわちミクロンサイズ（例えば、１０〜１５０μｍ）を有するべきであり、これにより、鋳鉄溶融物中に導入されたときに、Ｓｂ２Ｏ３粒子の非常に迅速な融解又は溶解が起きる。 The amount of fine particles Sb 2 O 3 , if present, should be 0.1 to 15% by weight based on the total amount of inoculum. In some embodiments, the amount of Sb 2 O 3 can be 0.1-8% by weight. The amount of Sb 2 O 3 can also be from about 0.5 to about 3.5% by weight based on the total weight of the inoculum. The Sb 2 O 3 particles should have a small particle size, i.e. micron size (eg 10-150 μm), which allows the Sb 2 O 3 particles to be very rapid when introduced into the cast iron melt. Melting or melting occurs.
ＳｂをＦｅＳｉ合金と合金化する代わりに、Ｓｂ２Ｏ３粒子及び任意選択的にＳｂ２Ｓ３粒子の形態であるＳｂを添加することにより、いくつかの利点を提供する。Ｓｂは強力な接種剤であるが、酸素及び硫黄がまた、接種剤の性能にとって重要である。別の利点は、接種剤組成物の良好な再現性及び柔軟性であり、その理由は、接種剤中の微粒子Ｓｂ２Ｓ３及び任意選択のＳｂ２Ｏ３の量及び均質性が容易に制御されるためである。接種剤の量を制御し、接種剤の均質な組成を有することの重要性は、アンチモンが通常のｐｐｍレベルで添加されるという事実を考慮すると明らかである。不均質な接種剤を添加することは、鋳鉄中の接種元素の誤った量をもたらし得る。なおも別の利点は、ＦｅＳｉ系合金中でアンチモンを合金化することを含む方法と比較して、よりコスト効果的な接種剤の製造である。 Instead of alloying Sb with a FeSi alloy , adding Sb 2 O 3 particles and optionally Sb in the form of Sb 2 S 3 particles provides some advantages. Although Sb is a potent inoculum, oxygen and sulfur are also important for the performance of the inoculum. Another advantage is the good reproducibility and flexibility of the inoculum composition, because the amount and homogeneity of the particulate Sb 2 S 3 and optionally Sb 2 O 3 in the inoculum is easily controlled. Because it is done. The importance of controlling the amount of inoculum and having a homogeneous composition of inoculum is clear given the fact that antimony is added at normal ppm levels. Adding a heterogeneous inoculant can result in the wrong amount of inoculum in cast iron. Yet another advantage is the production of more cost effective inoculants compared to methods involving alloying antimony in FeSi-based alloys.
微粒子Ｂｉ２Ｏ３の量は、存在する場合、接種剤の総量に基づいて０．１〜１５重量％であるべきである。いくつかの実施形態では、Ｂｉ２Ｏ３の量は、０．１〜１０重量％であり得る。Ｂｉ２Ｏ３の量はまた、接種剤の総重量に基づいて約０．５〜約３．５重量％であり得る。Ｂｉ２Ｏ３の粒径は、ミクロンサイズ、例えば、１〜１０μｍであるべきである。 The amount of particulate Bi 2 O 3 , if present, should be 0.1 to 15% by weight based on the total amount of inoculum. In some embodiments, the amount of Bi 2 O 3 can be 0.1-10% by weight. The amount of Bi 2 O 3 can also be from about 0.5 to about 3.5% by weight based on the total weight of the inoculum. The particle size of Bi 2 O 3 should be micron size, eg 1-10 μm.
微粒子Ｂｉ２Ｓ３の量は、存在する場合、接種剤の総量に基づいて０．１〜１５重量％であるべきである。いくつかの実施形態では、Ｂｉ２Ｓ３の量は、０．１〜１０重量％であり得る。Ｂｉ２Ｓ３の量はまた、接種剤の総重量に基づいて約０．５〜約３．５重量％であり得る。Ｂｉ２Ｓ３の粒径は、ミクロンサイズ、例えば１〜１０μｍであるべきである。 The amount of microparticles Bi 2 S 3 should be 0.1 to 15% by weight based on the total amount of inoculant, if present. In some embodiments, the amount of Bi 2 S 3 can be 0.1-10% by weight. The amount of Bi 2 S 3 can also be from about 0.5 to about 3.5% by weight based on the total weight of the inoculum. The particle size of Bi 2 S 3 should be micron size, eg 1-10 μm.
ＢｉをＦｅＳｉ合金と合金化する代わりに、存在する場合、Ｂｉ２Ｏ３粒子又はＢｉ２Ｓ３の形態であるＢｉを添加することは、いくつかの利点を有する。Ｂｉがフェロシリコン合金中で不良な溶解度を有するため、溶融したフェロシリコンに対する添加したＢｉ金属の収率は低く、それにより、Ｂｉ含有ＦｅＳｉ合金接種剤のコストが増加する。更に、元素Ｂｉの密度が高いため、鋳造中及び凝固中に均質な合金を得ることは、困難であり得る。別の困難は、ＦｅＳｉ系接種剤中の他の元素と比較して低い融解温度に起因する、Ｂｉ金属の揮発性（volatile nature）である。存在する場合、Ｂｉを、酸化物及び／又は硫化物としてＦｅＳｉベース合金と共に添加することは、製造することが容易な接種剤を提供し、Ｂｉの量は容易に制御され、再現可能である。更に、ＦｅＳｉ合金に合金化する代わりに、存在する場合、Ｂｉが酸化物及び／又は硫化物として添加されると、例えば、より小さい製品シリーズのために、接種剤の組成を多様化することが容易である。更に、Ｂｉは高い接種力を有することが知られているが、酸素がまた本発明の接種剤の性能にとって重要であるため、Ｂｉを酸化物及び／又は硫化物として添加することの別の利点を提供する。 Instead of alloying Bi with a FeSi alloy, adding Bi, if present, in the form of Bi 2 O 3 particles or Bi 2 S 3 has several advantages. Since Bi has poor solubility in ferrosilicon alloys, the yield of added Bi metal relative to molten ferrosilicon is low, which increases the cost of the Bi-containing FeSi alloy inoculant. Moreover, due to the high density of element Bi, it can be difficult to obtain a homogeneous alloy during casting and solidification. Another difficulty is the volatile nature of the Bi metal due to its lower melting temperature compared to other elements in FeSi-based inoculants. If present, adding Bi as an oxide and / or sulfide with a FeSi-based alloy provides an inoculant that is easy to produce and the amount of Bi is easily controlled and reproducible. Furthermore, instead of alloying with a FeSi alloy, when Bi is added as an oxide and / or sulfide, if present, it can diversify the composition of the inoculum, for example for smaller product series. It's easy. Furthermore, although Bi is known to have high inoculum, another advantage of adding Bi as an oxide and / or sulfide is that oxygen is also important for the performance of the inoculants of the present invention. I will provide a.
微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、又はこれらの混合物の総量は、存在する場合、接種剤の総量に基づいて０．１〜５重量％であるべきである。いくつかの実施形態では、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、又はこれらの混合物の量は、０．５〜３重量％であり得る。Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、又はこれらの混合物の量はまた、接種剤の総重量に基づいて約０．８〜約２．５重量％でもあり得る。冶金分野などの工業用途のための市販の酸化鉄製品は、異なる種類の酸化鉄化合物及び相を含む組成物を有し得る。酸化鉄の主な種類は、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３及び／又はＦｅＯ（ＦｅＩＩ及びＦｅＩＩＩ、酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）の他の混合酸化物相を含む）であり、これらは全て、本発明による接種剤中で使用することができる。工業用途のための市販の酸化鉄製品は、微量の（重要ではない）他の金属酸化物を不純物として含んでもよい。 The total amount of one or more of the fine particles Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , FeO, or a mixture thereof, if present, should be 0.1-5% by weight based on the total amount of inoculant. .. In some embodiments, the amount of one or more of Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , FeO, or a mixture thereof can be 0.5 to 3% by weight. The amount of one or more of Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , FeO, or a mixture thereof can also be from about 0.8 to about 2.5% by weight based on the total weight of the inoculum. Commercially available iron oxide products for industrial applications such as the metallurgical field may have compositions containing different types of iron oxide compounds and phases. The main types of iron oxide are Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 and / or FeO ( including other mixed oxide phases of Fe II and Fe III , iron oxide (II, III)), which are these. All can be used in the inoculum according to the present invention. Commercially available iron oxide products for industrial use may contain trace amounts of other (unimportant) metal oxides as impurities.
微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、又はこれらの混合物の総量は、存在する場合、接種剤の総量に基づいて０．１〜５重量％であるべきである。いくつかの実施形態では、ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、又はこれらの混合物の量は、０．５〜３重量％であり得る。ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、又はこれらの混合物の量はまた、接種剤の総重量に基づいて約０．８〜約２．５重量％でもあり得る。冶金分野などの工業用途用の市販の硫化鉄製品は、異なる種類の硫化鉄化合物及び相を含む組成物を有し得る。硫化鉄の主な種類は、ＦｅＳ、ＦｅＳ２及び／又はＦｅ３Ｓ４（硫化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）、ＦｅＳ、Ｆｅ２Ｓ３）であり、ＦｅＳ、Ｆｅ１＋ｘＳ（ｘ＞０〜０．１）及びＦｅ１−ｙＳ（ｙ＞０〜０．２）の非化学量論的な相を含み、これらは全て、本発明による接種剤中で使用することができる。工業用途のための市販の硫化鉄製品は、微量の（重要ではない）他の金属硫化物を不純物として含んでもよい。 The total amount of one or more of the fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 or a mixture thereof, if present, should be 0.1-5% by weight based on the total amount of inoculant. In some embodiments, the amount of one or more of FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 or a mixture thereof can be 0.5 to 3% by weight. The amount of one or more of FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 or a mixture thereof can also be from about 0.8 to about 2.5% by weight based on the total weight of the inoculum. Commercially available iron sulfide products for industrial applications such as the metallurgical field may have compositions containing different types of iron sulfide compounds and phases. The main types of iron sulfide are FeS, FeS 2 and / or Fe 3 S 4 (iron sulfide (II, III), FeS, Fe 2 S 3 ), FeS, Fe 1 + x S (x> 0-0. 1) and Fe 1-y S (y> 0-0.2) include non-chemical quantitative phases, all of which can be used in the inoculum according to the invention. Commercially available iron sulfide products for industrial use may contain trace amounts of other (unimportant) metal sulfides as impurities.
Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又はＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物を鋳鉄溶融物中に添加する目的のうちの１つは、酸素及び硫黄を溶融物中に意図的に添加することであり、これはノジュールカウント数を増加させるのに寄与することがある。 One or more of Fe 3 O 4 , Fe 2 O 3 , FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 , or a mixture thereof is a cast iron melt. One of the purposes of adding oxygen and sulfur into the melt is to intentionally add oxygen and sulfur to the melt, which may contribute to increasing the nodule count.
Ｓｂ２Ｓ３粒子、並びに当該微粒子Ｂｉ酸化物、Ｓｂ酸化物、硫化Ｂｉ及び／又はＦｅ酸化物／硫化物のいずれかの総量が、存在する場合、接種剤の総重量に基づいて最大で約２０重量％であるべきであることが理解されるべきである。ＦｅＳｉベース合金の組成は、規定された範囲内で多様であってもよく、当業者であれば、合金元素の量が最大で１００％になると分かることも理解されるべきである。複数の従来の系接種合金が存在し、当業者であれば、これらに基づいてＦｅＳｉベース組成物をどのように多様にするかを分かるであろう。 The total amount of the Sb 2 S 3 particles and any of the fine particles Bi oxide, Sb oxide, Bi sulfide and / or Fe oxide / sulfide, if present, is up to about about based on the total weight of the inoculum. It should be understood that it should be 20% by weight. It should also be understood that the composition of FeSi-based alloys may vary within a defined range and those skilled in the art will find that the amount of alloying elements is up to 100%. There are multiple conventional inoculated alloys, and those skilled in the art will appreciate how to diversify the FeSi-based composition based on these.
本発明による接種剤の鋳鉄溶融物への添加率は、典型的には約０．１〜０．８重量％である。当業者であれば、添加率を、元素のレベルに依存して調整することになり、例えば高Ｓｂ及び／又はＢｉを有する接種剤は、典型的にはより低い添加率を必要とするであろう。 The addition rate of the inoculant according to the present invention to the cast iron melt is typically about 0.1 to 0.8% by weight. Those skilled in the art will adjust the addition rate depending on the level of the element, eg, inoculants with high Sb and / or Bi will typically require a lower addition rate. Let's do it.
本発明の接種剤は、本明細書で定義される組成を有する微粒子ＦｅＳｉベース合金を提供することによって、かつ当該微粒子ベースに、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物を、存在する場合、添加して本発明の接種剤を製造することによって製造される。Ｓｂ２Ｓ３粒子、及び当該微粒子Ｂｉ酸化物、Ｓｂ酸化物、Ｂｉ硫化物及び／又はＦｅ酸化物／硫化物のいずれかが、存在する場合、機械的に／物理的にＦｅＳｉベース合金粒子と混合されてもよい。粒子及び／又は粉末材料を混合する／ブレンドするための任意の好適なミキサーが用いられてもよい。混合は、好適な結合剤の存在下で実施することができるが、但し、結合剤の存在は必須ではないことに留意されたい。Ｓｂ２Ｓ３粒子、並びに当該微粒子Ｂｉ酸化物、Ｓｂ酸化物及び／又はＦｅ酸化物／硫化物のいずれかがまた、存在する場合、ＦｅＳｉベース合金とブレンドされて、均質に混合された接種剤を提供してもよい。Ｓｂ２Ｓ３粒子及び当該追加の硫化物／酸化物粉末をＦｅＳｉベース合金粒子とブレンドすると、ＦｅＳｉベース合金粒子上に安定なコーティングを形成することができる。しかしながら、Ｓｂ２Ｓ３粒子、並びに任意の他の当該微粒子酸化物／硫化物を、微粒子ＦｅＳｉベース合金と混合する及び／又はブレンドすることが、接種効果を達成するために必須ではないことに留意されたい。微粒子ＦｅＳｉベース合金及びＳｂ２Ｓ３粒子、並びに当該微粒子酸化物／硫化物のうちのいずれかは、別個にではあるが同時に、液体鋳鉄に添加されてもよい。接種剤はまた、鋳型内接種剤として添加されてもよく、鋳造と同時に添加されてもよい。ＦｅＳｉ合金の接種剤粒子、Ｓｂ２Ｓ３粒子、並びに当該微粒子Ｂｉ酸化物、Ｓｂ酸化物及び／又はＦｅ酸化物／硫化物のいずれかはまた、存在する場合、一般的に既知の方法に従って凝集体又はブリケットへと形成され得る。 The infectious agent of the present invention provides a fine particle FeSi-based alloy having the composition defined herein, and on the fine particle base, fine particle Sb 2 S 3 , and any fine particle Bi 2 O 3 and /. Or fine particles Sb 2 O 3 , and / or fine particles Bi 2 S 3 , and / or fine particles Fe 3 O 4 , one or more of Fe 2 O 3 , or FeO, or a mixture thereof, and / or fine particles FeS, FeS. 2. It is produced by adding one or more of Fe 3 S 4 or a mixture thereof, if any, to produce the inoculant of the present invention. If any of the Sb 2 S 3 particles and the fine particles Bi oxide, Sb oxide, Bi sulfide and / or Fe oxide / sulfide are present, mechanically / physically with the FeSi-based alloy particles. It may be mixed. Any suitable mixer for mixing / blending the particle and / or powder material may be used. It should be noted that the mixing can be carried out in the presence of a suitable binder, but the presence of the binder is not essential. Sb 2 S 3 particles and any of the fine particle Bi oxides, Sb oxides and / or Fe oxides / sulfides, if any, are also blended with the FeSi-based alloy and homogeneously mixed injectant. May be provided. Blending the Sb 2 S 3 particles and the additional sulfide / oxide powder with the FeSi-based alloy particles can form a stable coating on the FeSi-based alloy particles. However, it should be noted that mixing and / or blending Sb 2 S 3 particles, as well as any other such particulate oxide / sulfide with the particulate FeSi-based alloy, is not essential to achieve the inoculation effect. I want to be. The fine particle FeSi base alloy and Sb 2 S 3 particles, and any of the fine particle oxides / sulfides may be added to the liquid cast iron separately but at the same time. The inoculant may also be added as an inoculum in the mold or at the same time as casting. The FeSi alloy inoculant particles, Sb 2 S 3 particles, and any of the fine particles Bi oxide, Sb oxide and / or Fe oxide / sulfide, if present, are also coagulated according to generally known methods. It can be formed into aggregates or briquettes.
以下の実施例は、ＦｅＳｉベース合金粒子と共にＳｂ２Ｓ３粒子及び任意選択の粒子を添加することで、国際公開第９９／２９９１１号の先行技術による接種剤と比較して、鋳鉄に接種剤を添加するときにノジュール数密度が増加することを示している。ノジュールカウント数が多いほど、所望の接種効果を達成するのに必要な接種剤の量の低減が可能になる。 In the following examples, Sb 2 S 3 particles and optional particles are added together with FeSi-based alloy particles to add an inoculant to cast iron as compared to the prior art inoculum of International Publication No. 99/29911. It is shown that the number density of nodules increases when added. The higher the nodule count, the smaller the amount of inoculant required to achieve the desired inoculum effect.
ノジュール密度を決定するために、全ての試験サンプルをマイクロ構造に関して分析した。ＡＳＴＭ Ｅ２５６７−２０１６による各試験から、１つの引張バーにおいて微細構造を調べた。粒度限度を＞１０μｍに設定した。引張サンプルを、ＩＳＯ１０８３−２００４による標準的な鋳型内でφ２８ｍｍ鋳造し、マイクロ構造分析の標準的実践に従って切断及び調製した後に、自動画像解析ソフトウェアの使用により評価した。ノジュール密度（ノジュール数密度とも示される）は、１ｍｍ２当たりのノジュールの数（ノジュールカウント数とも示される）であり、Ｎ／ｍｍ２と略記される。 All test samples were analyzed for microstructure to determine nodule density. From each test by ASTM E2567-2016, the microstructure was examined in one tensile bar. The particle size limit was set to> 10 μm. Tensile samples were cast φ28 mm in a standard ISO 1083-2004 mold, cut and prepared according to standard practices for microstructure analysis, and then evaluated using automated image analysis software. The nodule density (also referred to as the nodule number density) is the number of nodules per mm 2 (also referred to as the nodule count number) and is abbreviated as N / mm 2.
以下の実施例で使用する酸化鉄は、指示（製造業者によって供給される）を伴う市販の磁鉄鉱（Ｆｅ３Ｏ４）；Ｆｅ３Ｏ４＞９７．０％、ＳｉＯ２＜１．０％であった。市販の磁鉄鉱製品は、おそらくはＦｅ２Ｏ３及びＦｅＯなどの他の酸化鉄形態を含む。市販の磁鉄鉱中の主な不純物は、上記のようにＳｉＯ２であった。 The iron oxide used in the following examples is commercially available magnetite (Fe 3 O 4 ) with instructions (supplied by the manufacturer); Fe 3 O 4 > 97.0%, SiO 2 <1.0%. there were. Commercially available magnetite products probably contain other iron oxide forms such as Fe 2 O 3 and Fe O. The main impurity in the commercially available magnetite was SiO 2 as described above.
以下の実施例で使用する硫化鉄は、市販のＦｅＳ製品であった。市販品の分析により、ＦｅＳ及びごく少量（insignificant amount）の通常の不純物に加えて、他の硫化鉄化合物／相の存在が示されていた。 The iron sulfide used in the following examples was a commercially available FeS product. Analysis of commercial products has shown the presence of other iron sulfide compounds / phases in addition to FeS and a very small amount of normal impurities.
実施例１
２つの鋳鉄溶融物、溶融物Ｉ及びＪ、それぞれ２７５ｋｇを溶融させ、４６．６％Ｓｉ、５．８２％Ｍｇ、１．０９％Ｃａ、０．５３％ＲＥ、０．６％Ａｌ、残部は通常量のＦｅ及び不可避不純物の組成を有するＭｇＦｅＳｉ合金５０％と、４６．３％Ｓｉ、６．０３％Ｍｇ、０．４５％Ｃａ、０．０％ＲＥ、０．５９％Ａｌ、残部は通常量のＦｅ及び不可避不純物の組成を有するＭｇＦｅＳｉ合金５０％と、に分割された１．０５重量％のＭｇＦｅＳｉノジュラライザー合金で、タンディッシュカバーレードルにおいて処理した。０．７重量％のスチールチップをカバーとして使用した。全ての接種剤の添加率は、各注ぎレードルに添加された０．２重量％であった。ＭｇＦｅＳｉ処理温度は１５００℃であり、注ぎ温度はレードルＩについては１３６６〜１３２３℃、レードルＪについては１３６８〜１３４２℃であった。注ぎレードルを満たしてから注入するまでの保持時間は、全ての試験について１分であった。
Example 1
Two cast iron melts, melts I and J, 275 kg each, melted, 46.6% Si, 5.82% Mg, 1.09% Ca, 0.53% RE, 0.6% Al, the
溶融物Ｉ及び溶融物Ｊの両方の試験において、接種剤は、７４．２重量％のＳｉ、０．９７重量％のＡｌ、０．７８重量％のＣａ、１．５５重量％のＣｅ、残部は通常量の鉄及び不可避不純物であるベースＦｅＳｉ合金組成を有し、本明細書では、接種剤Ａと示す。ベースＦｅＳｉ合金粒子（接種剤Ａ）は、微粒子Ｓｂ２Ｓ３及びＢｉ２Ｏ３（溶融物Ｉ）によってコーティングされ、微粒子Ｓｂ２Ｓ３（溶融物Ｊ）と機械的に混合して均質な混合物を得た。 In both melt I and melt J tests, the inoculants were 74.2% by weight Si, 0.97% by weight Al, 0.78% by weight Ca, 1.55% by weight Ce, balance. Has a normal amount of iron and a base FeSi alloy composition which is an unavoidable impurity and is referred to herein as inoculant A. The base FeSi alloy particles (inoculum A) are coated with fine particles Sb 2 S 3 and Bi 2 O 3 (melt I ) and mechanically mixed with fine particles Sb 2 S 3 (melt J) to create a homogeneous mixture. Got
全ての処理のための最終鋳鉄化学組成は、３．５〜３．７％Ｃ、２．３〜２．５％Ｓｉ、０．２９〜０．３１％Ｍｎ、０．００９〜０．０１１Ｓ、０．０４〜０．０５％Ｍｇ内であった。 The final cast iron chemical composition for all treatments is 3.5-3.7% C, 2.3-2.5% Si, 0.29-0.31% Mn, 0.009-0.011S, It was within 0.04 to 0.05% Mg.
比較目的のために、同一の鋳鉄溶融物、溶融物Ｉ及びＪに、国際公開第９９／２９９１１号の先行技術による酸化鉄及び硫化鉄のみを添加した接種剤Ａを接種した。 For comparative purposes, the same cast iron melts, melts I and J were inoculated with inoculant A to which only iron oxide and iron sulfide were added according to the prior art of International Publication No. 99/29911.
微粒子Ｓｂ２Ｓ３及び微粒子Ｂｉ２Ｏ３の、ＦｅＳｉベース合金（接種剤Ａ）への添加量を、先行技術による接種剤と共に表１に示す。Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４の量は、全ての試験における接種剤の総重量に基づく、化合物の百分率である。 The amounts of the fine particles Sb 2 S 3 and the fine particles Bi 2 O 3 added to the FeSi-based alloy (inoculant A) are shown in Table 1 together with the inoculant according to the prior art. The amount of Sb 2 S 3 , Bi 2 O 3 , FeS and Fe 3 O 4 is a percentage of the compound based on the total weight of the inoculum in all tests.
図１は、溶融物Ｉにおける接種試験からの鋳鉄におけるノジュール密度（Ｎ／ｍｍ２）を示す。結果は、接種剤を含有するＳｂ２Ｓ３＋Ｂｉ２Ｏ３が、先行技術の接種剤と比較して、はるかに高いノジュール密度を有するという非常に著しい傾向を示している。 FIG. 1 shows the nodule density (N / mm 2 ) in cast iron from the inoculation test on melt I. The results show a very significant tendency for the inoculant-containing Sb 2 S 3 + Bi 2 O 3 to have a much higher nodule density compared to the prior art inoculants.
図２は、溶融物Ｊにおける接種試験からの鋳鉄におけるノジュール密度（Ｎ／ｍｍ２）を示す。結果は、接種剤を含有するＳｂ２Ｓ３が、先行技術の接種剤と比べてはるかに高いノジュール密度を有するという非常に著しい傾向を示している。 FIG. 2 shows the nodule density (N / mm 2 ) in cast iron from the inoculation test on the melt J. The results show a very significant tendency for the inoculant-containing Sb 2 S 3 to have a much higher nodule density than the prior art inoculants.
実施例２
鋳鉄溶融物、溶融物Ｘ２７５ｋｇを溶融させ、タンディッシュカバー処理レードルにおいて、鋳鉄の重量に基づいて１．０５重量％のＭｇＦｅＳｉノジュール化合金で処理したＭｇＦｅＳｉノジュール化合金の組成は、４６．２重量％Ｓｉ、５．８５重量％Ｍｇ、１．０２重量％Ｃａ、０．９２重量％ＲＥ、０．７４重量％Ａｌ、残部の通常量のＦｅ及び不可避不純物であり、ＲＥ（希土類金属）は、およそ６５％Ｃｅ及び３５％Ｌａを含有している）。０．９重量％のスチールチップをカバーとして使用した。全ての接種剤についての添加率は、各注ぎレードルに添加された０．２％であった。ＭｇＦｅＳｉ処理温度は１５５０℃であり、溶融物Ｘに対する注ぎ温度は１３８６〜１３５６℃であった。注ぎレードルを満たしてから注ぐまでの保持時間は、全ての試験について１分であった。
Example 2
The composition of the MgFeSi nodulified alloy obtained by melting 275 kg of the cast iron melt and the melt and treating it with 1.05% by weight of the MgFeSi nodulized alloy based on the weight of the cast iron in the tundish cover treatment radle is 46.2% by weight. Si, 5.85% by weight Mg, 1.02% by weight Ca, 0.92% by weight RE, 0.74% by weight Al, the balance is a normal amount of Fe and unavoidable impurities, and RE (rare earth metal) is approximately. Contains 65% Ce and 35% La). A 0.9 wt% steel tip was used as the cover. The addition rate for all inoculants was 0.2% added to each pouring ladle. The MgFeSi treatment temperature was 1550 ° C. and the pouring temperature for the melt X was 1386 to 1356 ° C. The retention time from filling the pouring ladle to pouring was 1 minute for all tests.
試験で使用された接種剤は、実施例１に記載した通り、接種剤Ａと同一のベースＦｅＳｉ合金組成を有していた。ベースＦｅＳｉ合金粒子（接種剤Ａ）を、機械的に混合して均質な混合物を得ることによって、１つのサンプルで微粒子Ｓｂ２Ｓ３及びＦｅ３Ｏ４、第２のサンプルで微粒子Ｓｂ２Ｓ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４、並びに第３のサンプルで微粒子Ｓｂ２Ｏ３及びＳｂ２Ｓ３によってコーティングした。
The inoculant used in the test had the same base FeSi alloy composition as inoculant A, as described in Example 1. The base FeSi alloy particles (inoculant A), by obtaining a homogeneous mixture was mechanically mixed,
全ての処理のための最終鋳鉄化学組成は、３．５〜３．７％Ｃ、２．３〜２．５％Ｓｉ、０．２９〜０．３３％Ｍｎ、０．００９〜０．０１１Ｓ、０．０４〜０．０５％Ｍｇ内であった。 The final cast iron chemical composition for all treatments is 3.5-3.7% C, 2.3-2.5% Si, 0.29-0.33% Mn, 0.009-0.011S, It was within 0.04 to 0.05% Mg.
比較目的のために、鋳鉄溶融物、溶融物Ｘに、先行技術による酸化鉄及び硫化鉄のみ（本明細書で先行技術と示す）を添加した接種剤Ａを接種した。 For the purpose of comparison, the cast iron melt and the melt X were inoculated with the inoculant A to which only iron oxide and iron sulfide according to the prior art (referred to as the prior art in the present specification) were added.
微粒子Ｓｂ２Ｓ３、微粒子Ｓｂ２Ｏ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４のＦｅＳｉベース合金（接種剤Ａ）への添加量を、先行技術による接種剤と共に表２に示す。Ｓｂ２Ｓ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４の量は、全ての試験における接種剤の総重量に基づく、化合物の百分率である。 The amounts of the fine particles Sb 2 S 3 , fine particles Sb 2 O 3 , FeS and Fe 3 O 4 added to the FeSi-based alloy (inoculant A) are shown in Table 2 together with the inoculant according to the prior art. The amount of Sb 2 S 3 , Sb 2 O 3 , FeS and Fe 3 O 4 is a percentage of the compound based on the total weight of the inoculum in all tests.
図３は、溶融物Ｘにおける接種試験からの鋳鉄中のノジュール密度（Ｎ／ｍｍ２）を示し、先行技術の接種剤は、接種剤を含有する接種剤Ａ＋Ｓｂ２Ｓ３＋Ｆｅ３Ｏ４、接種剤を含有する接種剤Ａ＋Ｓｂ２Ｓ３＋ＦｅＳ＋Ｆｅ３Ｏ４及び接種剤を含有する接種剤Ａ＋Ｓｂ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｓ３と比較される。結果は、本発明による接種剤を含有する接種剤Ａ＋Ｓｂ２Ｓ３＋Ｆｅ３Ｏ４、接種剤を含有する接種剤Ａ＋Ｓｂ２Ｓ３＋ＦｅＳ＋Ｆｅ３Ｏ４及び接種剤を含有する接種剤Ａ＋Ｓｂ２Ｏ３＋Ｓｂ２Ｓ３は、先行技術の接種剤と比較してはるかに高いノジュール密度を有することを示す。 FIG. 3 shows the nodule density (N / mm 2 ) in cast iron from the inoculation test on melt X, and the inoculator of the prior art is the inoculator A + Sb 2 S 3 + Fe 3 O 4 , which contains the inoculator. It is compared with the inoculant A + Sb 2 S 3 + FeS + Fe 3 O 4 containing the agent and the inoculant A + Sb 2 O 3 + Sb 2 S 3 containing the inoculant. The results are as follows: inoculant A + Sb 2 S 3 + Fe 3 O 4 containing the inoculant according to the present invention, inoculant A + Sb 2 S 3 + FeS + Fe 3 O 4 containing the inoculant and inoculant A + Sb 2 O 3 + Sb containing the inoculant. 2 S 3 shows that it has a much higher nodule density compared to prior art inoculants.
実施例３
それぞれ２７５ｋｇの３つの溶融物、溶融物Ｖ、溶融物Ｘ及び溶融物Ｙを作製した。各溶融物を、以下の組成（重量％）の１．２〜１．２５重量％のＭｇＦｅＳｉノジュラライザー合金で処理した；Ｓｉ：４６、Ｍｇ：４．３３、Ｃａ：０．６９、ＲＥ：０．４４、Ａｌ：０．４４、残部は通常量のＦｅ及び不可避不純物。０．７重量％のスチールチップをカバーとして使用した。先行技術の接種剤は、実施例１で指定されるように、接種剤Ａと同じＦｅＳｉベース組成を有していた。
Example 3
Three 275 kg of each melt, melt V, melt X and melt Y were prepared. Each melt was treated with 1.2-1.25 wt% MgFeSi normalizer alloy of the following composition (% by weight); Si: 46, Mg: 4.33, Ca: 0.69, RE :. 0.44, Al: 0.44, the balance is a normal amount of Fe and unavoidable impurities. A 0.7 wt% steel tip was used as the cover. The prior art inoculant had the same FeSi-based composition as inoculant A, as specified in Example 1.
溶融物Ｘでは、Ｓｂ２Ｓ３コーティングを有する、本明細書では接種剤Ｂ及び接種剤Ｃと示される、２つのベース接種剤が試験された。接種剤Ｂは、（重量％で）６８．２％Ｓｉ、０．９３％Ａｌ、０．９４％Ｂａ、０．９５％Ｃａ、残部は通常量のＦｅ及び不可避不純物の、ＲＥを含まないＦｅＳｉベース合金組成を有した。 On the melt X, two base inoculants with Sb 2 S 3 coatings, referred to herein as inoculum B and inoculum C, were tested. Inoculant B is 68.2% Si (in weight%), 0.93% Al, 0.94% Ba, 0.95% Ca, the balance is normal amounts of Fe and unavoidable impurities, RE-free FeSi. It had a base alloy composition.
接種剤Ｃは、（重量％で）７５％Ｓｉ、１．５７％Ａｌ、１．１９％Ｃａ、残部は通常量のＦｅ及び不可避不純物の、ＲＥを含まないＦｅＳｉベース合金組成を有した。 Inoculant C had a RE-free FeSi-based alloy composition (in weight%) of 75% Si, 1.57% Al, 1.19% Ca, with the balance being normal amounts of Fe and unavoidable impurities.
接種剤についての添加率は、各注ぎレードルに添加された０．２％であった。ノジュラライザー処理温度は１５００℃であり、注ぎ温度は溶融物Ｖについては１３７８〜１３６６℃、溶融物Ｘについては１３９８〜１３６８℃、溶融物Ｙについては１３８９〜１３８６℃であった。注ぎレードルを満たしてから注入するまでの保持時間は、全ての試験について１分であった。 The addition rate for the inoculum was 0.2% added to each pouring ladle. The normalizer treatment temperature was 1500 ° C., and the pouring temperature was 1378 to 1366 ° C. for the melt V, 1398 to 1368 ° C. for the melt X, and 1389 to 1386 ° C. for the melt Y. The retention time from filling the pouring ladle to injecting was 1 minute for all tests.
全ての処理のための最終鋳鉄化学組成は、３．５〜３．７％Ｃ、２．３〜２．５％Ｓｉ、０．２９〜０．３１％Ｍｎ、０．００７〜０．０１１％Ｓ、０．０４０〜０．０４３％Ｍｇ内であった。 The final cast iron chemical composition for all treatments is 3.5-3.7% C, 2.3-2.5% Si, 0.29-0.31% Mn, 0.007-0.011%. S was within 0.040 to 0.043% Mg.
ＦｅＳｉベース合金（接種剤Ａ、Ｂ及びＣ）に対する、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに微粒子Ｂｉ２Ｓ３、ＦｅＳ及び微粒子Ｆｅ３Ｏ４の添加量を、先行技術による接種剤と共に表３〜５に示す。Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｓ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４の量は、全ての試験における接種剤の総重量に基づく、化合物の百分率である。 The addition amounts of the fine particle Sb 2 S 3 and the fine particle Bi 2 S 3 , FeS and the fine particle Fe 3 O 4 to the FeSi-based alloy (inoculators A, B and C) are shown in Tables 3 to 5 together with the inoculant according to the prior art. Shown. The amount of Sb 2 S 3 , Bi 2 S 3 , FeS and Fe 3 O 4 is a percentage of the compound based on the total weight of the inoculum in all tests.
溶融物Ｖにおける接種試験からの鋳鉄におけるノジュール密度（Ｎ／ｍｍ２）を図４に示す。マイクロ構造の分析は、本発明による接種剤が、先行技術の接種剤と比較して、著しく高いノジュール密度を有していることを示した。 The nodule density (N / mm 2 ) in cast iron from the inoculation test in melt V is shown in FIG. Analysis of the microstructure showed that the inoculants according to the invention had significantly higher nodule densities as compared to prior art inoculants.
図５は、溶融物Ｘにおける接種試験からの鋳鉄におけるノジュール密度（Ｎ／ｍｍ２）を示す。結果は、接種剤を含有するＳｂ２Ｓ３が、先行技術の接種剤と比較して、より高いノジュール密度を有するという非常に著しい傾向を示している。 FIG. 5 shows the nodule density (N / mm 2 ) in cast iron from the inoculation test on melt X. The results show a very significant tendency for Sb 2 S 3 containing the inoculant to have a higher nodule density compared to the prior art inoculant.
図６は、溶融物Ｙの接種試験からの鋳鉄におけるノジュール密度を示す。結果は、接種剤を含有するＳｂ２Ｓ３＋Ｂｉ２Ｓ３が、先行技術の接種剤と比べてより高いノジュール密度を有するという非常に著しい傾向を示している。 FIG. 6 shows the nodule density in cast iron from the inoculation test of melt Y. The results show a very significant tendency for the inoculant-containing Sb 2 S 3 + Bi 2 S 3 to have a higher nodule density compared to the prior art inoculants.
実施例４
溶融物２７５ｋｇを作製し、タンディッシュカバーレードル中、１．２０〜１．２５重量％のＭｇＦｅＳｉノジュラライザーで処理した。ＭｇＦｅＳｉノジュール化合金は、以下の組成を有していた：４．３３重量％のＭｇ、０．６９重量％のＣａ、０．４４重量％のＲＥ、０．４４重量％のＡｌ、４６重量％のＳｉ、残部の通常量の鉄及び不可避不純物。０．７重量％のスチールチップをカバーとして使用した。全ての接種物の添加率は、各注ぎレードルに添加された０．２重量％であった。ノジュラライザー処理温度は１５００℃であり、注ぎ温度は１３７３〜１３６８℃であった。注ぎレードルを満たしてから注ぐまでの保持時間は、全ての試験について１分であった。引張サンプルを、標準的な鋳型でφ２８ｍｍ鋳造し、標準的な実践に従って切断及び調製した後、自動画像解析ソフトウェアを用いて評価した。
Example 4
275 kg of melt was prepared and treated with a 1.20 to 1.25 wt% MgFeSi normalizer in a tundish cover ladle. The MgFeSi nodulated alloy had the following composition: 4.33% by weight Mg, 0.69% by weight Ca, 0.44% by weight RE, 0.44% by weight Al, 46% by weight. Si, the rest of the normal amount of iron and unavoidable impurities. A 0.7 wt% steel tip was used as the cover. The addition rate of all inoculum was 0.2% by weight added to each pouring ladle. The normalizer treatment temperature was 1500 ° C. and the pouring temperature was 1373 to 1368 ° C. The retention time from filling the pouring ladle to pouring was 1 minute for all tests. Tensile samples were cast φ28 mm in a standard mold, cut and prepared according to standard practice, and then evaluated using automated image analysis software.
接種剤は、７４．２重量％Ｓｉ、０．９７重量％Ａｌ、０．７８重量％Ｃａ、１．５５重量％Ｃｅ、残部の通常量の鉄及び不可避不純物を有するベースＦｅＳｉ合金組成を有し、本明細書で接種剤Ａと示す。表６に示す組成の微粒子ビスマス酸化物及び硫化物、並びにアンチモン酸化物及び硫化物の混合物を、ベースＦｅＳｉ合金粒子（接種剤Ａ）に添加し、機械的に混合することにより、均質な混合物を得た。 The inoculum has a base FeSi alloy composition with 74.2% by weight Si, 0.97% by weight Al, 0.78% by weight Ca, 1.55% by weight Ce, the rest of the usual amount of iron and unavoidable impurities. , Indicated as inoculum A in this specification. A homogeneous mixture is obtained by adding the fine particle bismuth oxide and sulfide having the composition shown in Table 6 and the mixture of antimony oxide and sulfide to the base FeSi alloy particles (injectant A) and mechanically mixing them. Obtained.
最終の鉄は、３．７４重量％Ｃ、２．３７重量％Ｓｉ、０．２０重量％Ｍｎ、０．０１１重量％Ｓ、０．０３７重量％Ｍｇの化学組成を有していた。全ての分析は、試験前に設定した限界内であった。 The final iron had a chemical composition of 3.74% by weight C, 2.37% by weight Si, 0.20% by weight Mn, 0.011% by weight S and 0.037% by weight Mg. All analyzes were within the limits set prior to the test.
微粒子Ｓｂ２Ｓ３、微粒子Ｂｉ２Ｏ３、微粒子Ｓｂ２Ｏ３及び微粒子Ｂｉ２Ｓ３の、ＦｅＳｉベース合金接種剤Ａに対する添加量を、先行技術による接種剤と共に表６に示す。Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４の量は、全ての試験における接種剤の総重量に基づく。 Table 6 shows the addition amounts of the fine particles Sb 2 S 3 , fine particles Bi 2 O 3 , fine particles Sb 2 O 3 and fine particles Bi 2 S 3 to the FeSi-based alloy inoculant A together with the inoculants according to the prior art. The amounts of Sb 2 S 3 , Bi 2 S 3 , Bi 2 O 3 , Sb 2 O 3 , FeS and Fe 3 O 4 are based on the total weight of the inoculum in all tests.
図７は、接種試験からの鋳鉄におけるノジュール密度を示す。結果は、本発明による接種剤、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｏ３及びＳｂ２Ｏ３を含有するＦｅＳｉベース合金が、先行技術の接種剤と比較して、はるかに高いノジュール密度を有するという非常に著しい傾向を示している。熱分析（本明細書で示さず）は、先行技術の接種剤と比較して、Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３を含有するＦｅＳｉベース合金接種剤で接種したサンプルにおいて、ＴＥｌｏｗが著しく高いという明らかな傾向を示した。 FIG. 7 shows the nodule density in cast iron from the inoculation test. The results show that FeSi-based alloys containing the inoculants according to the invention, fine particles Sb 2 S 3 , Bi 2 S 3 , Bi 2 O 3 and Sb 2 O 3 , are much higher than the prior art inoculants. It shows a very significant tendency to have nodule density. Thermal analysis (not shown herein) with FeSi-based alloy inoculants containing Sb 2 S 3 , Bi 2 S 3 , Bi 2 O 3 , Sb 2 O 3 as compared to prior art inoculants. In the inoculated sample, there was a clear tendency for TElow to be significantly higher.
実施例５
溶融物２７５ｋｇを作製し、タンディッシュカバーレードル中、１．２０〜１．２５重量％のＭｇＦｅＳｉノジュラライザーで処理した。ＭｇＦｅＳｉノジュール化合金は、以下の組成を有していた：４．３３重量％のＭｇ、０．６９重量％のＣａ、０．４４重量％のＲＥ、０．４４重量％のＡｌ、４６重量％のＳｉ、残部の通常量の鉄及び不可避不純物。０．７重量％のスチールチップをカバーとして使用した。全ての接種剤についての添加率は、各注ぎレードルに添加された０．２重量％であった。ノジュラライザー処理温度は１５００℃であり、注ぎ温度は１３７３〜１３５６℃であった。注ぎレードルを満たしてから注ぐまでの保持時間は、全ての試験について１分であった。引張サンプルを、標準的な鋳型でφ２８ｍｍ鋳造し、標準的な実践に従って切断及び調製した後、自動画像解析ソフトウェアを用いて評価した。
Example 5
275 kg of melt was prepared and treated with a 1.20 to 1.25 wt% MgFeSi normalizer in a tundish cover ladle. The MgFeSi nodulated alloy had the following composition: 4.33% by weight Mg, 0.69% by weight Ca, 0.44% by weight RE, 0.44% by weight Al, 46% by weight. Si, the rest of the normal amount of iron and unavoidable impurities. A 0.7 wt% steel tip was used as the cover. The addition rate for all inoculants was 0.2% by weight added to each pouring ladle. The normalizer treatment temperature was 1500 ° C. and the pouring temperature was 1373 to 1356 ° C. The retention time from filling the pouring ladle to pouring was 1 minute for all tests. Tensile samples were cast φ28 mm in a standard mold, cut and prepared according to standard practice, and then evaluated using automated image analysis software.
接種剤は、７４．２重量％Ｓｉ、０．９７重量％Ａｌ、０．７８重量％Ｃａ、１．５５重量％Ｃｅ、残部の通常量の鉄及び不可避不純物のベースＦｅＳｉ合金組成を有し、本明細書で接種剤Ａと示す。表７に示す組成の微粒子アンチモン硫化物及び酸化物、並びにビスマス酸化物の混合物を、ベースＦｅＳｉ合金粒子（接種剤Ａ）に添加し、機械的に混合することにより、均質な混合物を得た。 The inoculant had a base FeSi alloy composition of 74.2% by weight Si, 0.97% by weight Al, 0.78% by weight Ca, 1.55% by weight Ce, the balance of normal amounts of iron and unavoidable impurities. Indicated as inoculant A herein. A mixture of the fine particle antimony sulfide and oxide having the composition shown in Table 7 and the bismuth oxide was added to the base FeSi alloy particles (injectant A) and mechanically mixed to obtain a homogeneous mixture.
最終の鉄は、３．７４重量％Ｃ、２．３７重量％Ｓｉ、０．２０重量％Ｍｎ、０．０１１重量％Ｓ、０．０３７重量％Ｍｇの化学組成を有していた。全ての分析は、試験前に設定した限界内であった。 The final iron had a chemical composition of 3.74% by weight C, 2.37% by weight Si, 0.20% by weight Mn, 0.011% by weight S and 0.037% by weight Mg. All analyzes were within the limits set prior to the test.
微粒子Ｓｂ２Ｓ３、微粒子Ｂｉ２Ｏ３、微粒子Ｓｂ２Ｏ３、微粒子ＦｅＳ及び微粒子Ｆｅ３Ｏ４の、ＦｅＳｉベース合金接種剤Ａに対する添加量を、先行技術による接種剤と共に表７に示す。Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４の量は、全ての試験における接種剤の総重量に基づく。 Table 7 shows the addition amounts of the fine particles Sb 2 S 3 , fine particles Bi 2 O 3 , fine particles Sb 2 O 3 , fine particles FeS and fine particles Fe 3 O 4 to the FeSi-based alloy inoculant A together with the inoculants according to the prior art. The amounts of Sb 2 S 3 , Bi 2 O 3 , Sb 2 O 3 , FeS and Fe 3 O 4 are based on the total weight of the inoculum in all tests.
図８は、接種試験からの鋳鉄におけるノジュール密度を示す。結果は、本発明による接種剤、微粒子Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４を含有するＦｅＳｉベース合金が、先行技術の接種剤と比較して、はるかに高いノジュール密度を有するという非常に著しい傾向を示している。熱分析（本明細書で示さず）は、先行技術の接種剤と比較して、Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＦｅＳ及びＦｅ３Ｏ４を含有するＦｅＳｉベース合金接種剤で接種したサンプルにおいて、ＴＥｌｏｗが著しく高いという明らかな傾向を示した。 FIG. 8 shows the nodule density in cast iron from the inoculation test. The results show that the FeSi-based alloy containing the inoculant according to the present invention, fine particles Sb 2 S 3 , Bi 2 O 3 , Sb 2 O 3 , FeS and Fe 3 O 4 , is far more than the inoculant of the prior art. It shows a very remarkable tendency to have a high nodule density. Thermal analysis (not shown herein) inoculates FeSi-based alloys containing Sb 2 S 3 , Bi 2 O 3 , Sb 2 O 3 , FeS and Fe 3 O 4 as compared to prior art inoculators. There was a clear tendency for TElow to be significantly higher in the drug-inoculated samples.
本発明の異なる実施形態を説明してきたが、概念を組み込んでいる他の実施形態が使用され得ることが、当業者には明らかであろう。上に例示したかつ添付図面中に例示した、本発明のこれらの及び他の例は、例としてのみ意図されており、本発明の実際の範囲は、以下の特許請求の範囲から決定されるべきである。 Having described different embodiments of the present invention, it will be apparent to those skilled in the art that other embodiments incorporating the concept may be used. These and other examples of the invention illustrated above and illustrated in the accompanying drawings are intended as examples only, and the actual scope of the invention should be determined from the claims below. Is.
Claims (21)
４０〜８０重量％のＳｉと、
０．０２〜８重量％のＣａと、
０〜５重量％のＳｒと、
０〜１２重量％のＢａと、
０〜１５重量％の希土類金属と、
０〜５重量％のＭｇと、
０．０５〜５重量％のＡｌと、
０〜１０重量％のＭｎと、
０〜１０重量％のＴｉと、
０〜１０重量％のＺｒと、
残部の通常量のＦｅ及び不可避不純物と、
からなる微粒子フェロシリコン合金を含み、
前記接種剤が、接種剤の総重量に基づいて、０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択的に０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は０．１〜５重量％の、微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は０．１〜５重量％の微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物を更に含有する、接種剤。 An inoculant for the production of cast iron having spheroidal graphite, said inoculant.
40-80% by weight Si and
0.02-8% by weight Ca and
0-5% by weight Sr and
0-12% by weight Ba and
From 0 to 15% by weight of rare earth metals,
0-5% by weight Mg and
0.05 to 5% by weight of Al and
Mn of 0 to 10% by weight and
0 to 10% by weight Ti and
From 0 to 10% by weight Zr,
With the normal amount of Fe and unavoidable impurities in the balance,
Containing fine particle ferrosilicon alloy consisting of
The inoculant is 0.1 to 15% by weight of fine particles Sb 2 S 3 , and optionally 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi 2 O 3 , and / or, based on the total weight of the inoculum. 0.1 to 15% by weight of fine particles Sb 2 O 3 , and / or 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi 2 S 3 , and / or 0.1 to 5% by weight of fine particles Fe 3 O 4 , Fe. 2 O 3 , one or more of FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 of 0.1 to 5% by weight, or a mixture thereof. Inoculants further contained.
４０〜８０重量％のＳｉと、
０．０２〜８重量％のＣａと、
０〜５重量％のＳｒと、
０〜１２重量％のＢａと、
０〜１５重量％の希土類金属と、
０〜５重量％のＭｇと、
０．０５〜５重量％のＡｌと、
０〜１０重量％のＭｎと、
０〜１０重量％のＴｉと、
０〜１０重量％のＺｒと、
残部の通常量のＦｅ及び不可避不純物と、
からなる微粒子ベース合金を準備することと、
前記微粒子ベースに、接種剤の総重量に基づいて、０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｓ３、並びに任意選択的に０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｓｂ２Ｏ３、及び／又は０．１〜１５重量％の微粒子Ｂｉ２Ｓ３、及び／又は０．１〜５重量％の、微粒子Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３、ＦｅＯのうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物、及び／又は０．１〜５重量％の、微粒子ＦｅＳ、ＦｅＳ２、Ｆｅ３Ｓ４のうちの１つ以上、若しくはこれらの混合物を添加して前記接種剤を製造することと、を含む、方法。 The method for producing the inoculant according to any one of claims 1 to 15.
40-80% by weight Si and
0.02-8% by weight Ca and
0-5% by weight Sr and
0-12% by weight Ba and
From 0 to 15% by weight of rare earth metals,
0-5% by weight Mg and
0.05 to 5% by weight of Al and
Mn of 0 to 10% by weight and
0 to 10% by weight Ti and
From 0 to 10% by weight Zr,
With the normal amount of Fe and unavoidable impurities in the balance,
To prepare a fine particle base alloy consisting of
Based on the total weight of the inoculum, 0.1 to 15% by weight of fine particles Sb 2 S 3 and optionally 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi 2 O 3 and / or 0.1 to 15% by weight of fine particles Sb 2 O 3 , and / or 0.1 to 15% by weight of fine particles Bi 2 S 3 , and / or 0.1 to 5% by weight of fine particles Fe 3 O 4 , Fe. 2 O 3 , one or more of FeO, or a mixture thereof, and / or one or more of fine particles FeS, FeS 2 , Fe 3 S 4 of 0.1 to 5% by weight, or a mixture thereof. To produce the inoculum by adding the above-mentioned method.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20172062 | 2017-12-29 | ||
| NO20172062A NO346252B1 (en) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| PCT/NO2018/050325 WO2019132669A1 (en) | 2017-12-29 | 2018-12-21 | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021509156A true JP2021509156A (en) | 2021-03-18 |
| JP7237075B2 JP7237075B2 (en) | 2023-03-10 |
Family
ID=65324514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020536552A Active JP7237075B2 (en) | 2017-12-29 | 2018-12-21 | Cast iron inoculant and method for producing cast iron inoculant |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11486012B2 (en) |
| EP (1) | EP3732306B1 (en) |
| JP (1) | JP7237075B2 (en) |
| KR (1) | KR102409324B1 (en) |
| CN (1) | CN111742064A (en) |
| AR (1) | AR113720A1 (en) |
| AU (1) | AU2018398230B2 (en) |
| CA (1) | CA3084660C (en) |
| DK (1) | DK3732306T3 (en) |
| ES (1) | ES2909747T3 (en) |
| HR (1) | HRP20220308T1 (en) |
| HU (1) | HUE057944T2 (en) |
| LT (1) | LT3732306T (en) |
| MA (1) | MA51421A (en) |
| MX (1) | MX2020006712A (en) |
| NO (1) | NO346252B1 (en) |
| PL (1) | PL3732306T3 (en) |
| PT (1) | PT3732306T (en) |
| RS (1) | RS62963B1 (en) |
| SI (1) | SI3732306T1 (en) |
| TW (1) | TWI683006B (en) |
| UA (1) | UA126354C2 (en) |
| WO (1) | WO2019132669A1 (en) |
| ZA (1) | ZA202003540B (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO20161094A1 (en) * | 2016-06-30 | 2018-01-01 | Elkem As | Cast Iron Inoculant and Method for Production of Cast Iron Inoculant |
| NO20172064A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-01 | Elkem Materials | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| NO20172063A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-01 | Elkem Materials | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| NO20172065A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-01 | Elkem Materials | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| NO20172061A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-01 | Elkem Materials | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| CN115029495A (en) * | 2022-06-15 | 2022-09-09 | 宜昌佳晟鑫铁合金有限公司 | Pearlite inoculant formula |
| CN115896604A (en) * | 2022-11-15 | 2023-04-04 | 宜昌佳晟鑫铁合金有限公司 | Silicon-based inoculant material proportioning method |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999029911A1 (en) * | 1997-12-08 | 1999-06-17 | Elkem Asa | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| CN103418757A (en) * | 2012-05-16 | 2013-12-04 | 陈硕 | Multiple processing of molten iron of nodular cast iron |
| CN103484749A (en) * | 2013-09-02 | 2014-01-01 | 宁波康发铸造有限公司 | Nodular cast iron inoculant and preparation method thereof and application in smelting nodular cast iron |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR996845A (en) | 1949-08-26 | 1951-12-27 | Nodular graphite cast iron and its manufacturing process | |
| GB680123A (en) | 1949-09-05 | 1952-10-01 | Olivier Charles Albert Bader | Cast iron containing graphite in nodular form and process of making the same |
| GB1296048A (en) * | 1969-12-09 | 1972-11-15 | ||
| SU1047969A1 (en) * | 1979-07-06 | 1983-10-15 | Карагандинский Ордена Трудового Красного Знамени Завод Отопительного Оборудования Им.50-Летия Ссср | Ductile iron modifier |
| SU872563A1 (en) | 1980-04-17 | 1981-10-15 | Ростовский-На-Дону Институт Сельскохозяйственного Машиностроения | Method of modifying wrought iron |
| FR2511044A1 (en) | 1981-08-04 | 1983-02-11 | Nobel Bozel | FERRO-ALLOY FOR THE TREATMENT OF INOCULATION OF SPHEROIDAL GRAPHITE FONT |
| JPS5943843A (en) | 1982-09-06 | 1984-03-12 | Kusaka Reametaru Kenkyusho:Kk | Additive alloy |
| SU1470799A1 (en) * | 1987-08-27 | 1989-04-07 | Белорусский Политехнический Институт | Method of producing aluminium-silicon alloys |
| NO179079C (en) | 1994-03-09 | 1996-07-31 | Elkem As | Cast iron grafting agent and method of producing grafting agent |
| FR2750143B1 (en) | 1996-06-25 | 1998-08-14 | Pechiney Electrometallurgie | FERROALLIAGE FOR INOCULATION OF SPHEROIDAL GRAPHITE FOUNDS |
| NL1014394C2 (en) | 2000-02-16 | 2001-08-20 | Corus Technology B V | Method of manufacturing nodular cast iron, and casting made by this method. |
| GB0108390D0 (en) | 2001-04-04 | 2001-05-23 | Foseco Int | Agglomeration process |
| FR2855186B1 (en) | 2003-05-20 | 2005-06-24 | Pechiney Electrometallurgie | INOCULATING PRODUCTS CONTAINING BISMUTH AND RARE EARTHS |
| NO20045611D0 (en) * | 2004-12-23 | 2004-12-23 | Elkem Materials | Modifying agents for cast iron |
| CN1687464A (en) | 2005-03-31 | 2005-10-26 | 龙南县龙钇重稀土材料有限责任公司 | Composite nodulizer of yttrium based heavy rare earths magnesium |
| CN101525719B (en) | 2009-04-21 | 2010-10-20 | 河北科技大学 | Nucleating agent used for producing thin-wall malleable iron component by metal mold |
| CN102002548A (en) | 2010-12-07 | 2011-04-06 | 哈尔滨工业大学 | Nodularizer for nodular iron with thick section |
| FR2997962B1 (en) | 2012-11-14 | 2015-04-10 | Ferropem | INOCULATING ALLOY FOR THICK PIECES IN CAST IRON |
| FR3003577B1 (en) | 2013-03-19 | 2016-05-06 | Ferropem | INOCULANT WITH SURFACE PARTICLES |
| CN103146984B (en) * | 2013-04-07 | 2015-01-07 | 山东汇丰铸造科技股份有限公司 | High-intensity gray pig iron inoculator and preparation method thereof |
| CN103898268B (en) * | 2014-04-14 | 2015-08-26 | 福建省建阳市杜氏铸造有限公司 | Nodulizing agent companion |
| CN105401049A (en) | 2015-10-29 | 2016-03-16 | 宁波康发铸造有限公司 | Spheroidizing agent and preparation method and application thereof in spheroidal graphite cast iron smelting |
| CN105950953A (en) | 2016-06-27 | 2016-09-21 | 含山县东山德雨球墨铸造厂 | Nodular cast iron inoculant and preparation method thereof |
| NO20161094A1 (en) | 2016-06-30 | 2018-01-01 | Elkem As | Cast Iron Inoculant and Method for Production of Cast Iron Inoculant |
| CN106834588B (en) | 2017-03-17 | 2018-10-09 | 南京浦江合金材料股份有限公司 | A kind of preparation process of bismuth-containing inovulant for high-toughness ductile iron |
| CN107354370B (en) | 2017-07-19 | 2018-08-21 | 广东中天创展球铁有限公司 | A kind of casting ferrite with nodular cast iron and preparation method thereof |
| CN107400750A (en) | 2017-08-31 | 2017-11-28 | 安徽信息工程学院 | High trade mark magnesium iron inovulant and preparation method thereof |
| CN107829017A (en) | 2017-11-24 | 2018-03-23 | 禹州市恒利来合金有限责任公司 | A kind of sulphur oxygen inovulant of high intensity |
| NO20172065A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-01 | Elkem Materials | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| NO20172063A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-01 | Elkem Materials | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| NO20172064A1 (en) * | 2017-12-29 | 2019-07-01 | Elkem Materials | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
-
2017
- 2017-12-29 NO NO20172062A patent/NO346252B1/en unknown
-
2018
- 2018-12-21 CA CA3084660A patent/CA3084660C/en active Active
- 2018-12-21 JP JP2020536552A patent/JP7237075B2/en active Active
- 2018-12-21 SI SI201830574T patent/SI3732306T1/en unknown
- 2018-12-21 ES ES18845378T patent/ES2909747T3/en active Active
- 2018-12-21 LT LTEPPCT/NO2018/050325T patent/LT3732306T/en unknown
- 2018-12-21 PT PT188453781T patent/PT3732306T/en unknown
- 2018-12-21 US US16/957,287 patent/US11486012B2/en active Active
- 2018-12-21 CN CN201880083780.7A patent/CN111742064A/en active Pending
- 2018-12-21 HU HUE18845378A patent/HUE057944T2/en unknown
- 2018-12-21 DK DK18845378.1T patent/DK3732306T3/en active
- 2018-12-21 HR HRP20220308TT patent/HRP20220308T1/en unknown
- 2018-12-21 AU AU2018398230A patent/AU2018398230B2/en active Active
- 2018-12-21 RS RS20220207A patent/RS62963B1/en unknown
- 2018-12-21 KR KR1020207021405A patent/KR102409324B1/en active IP Right Grant
- 2018-12-21 MX MX2020006712A patent/MX2020006712A/en unknown
- 2018-12-21 UA UAA202004827A patent/UA126354C2/en unknown
- 2018-12-21 WO PCT/NO2018/050325 patent/WO2019132669A1/en unknown
- 2018-12-21 MA MA051421A patent/MA51421A/en unknown
- 2018-12-21 PL PL18845378T patent/PL3732306T3/en unknown
- 2018-12-21 EP EP18845378.1A patent/EP3732306B1/en active Active
- 2018-12-27 TW TW107147349A patent/TWI683006B/en active
- 2018-12-27 AR ARP180103897A patent/AR113720A1/en active IP Right Grant
-
2020
- 2020-06-12 ZA ZA2020/03540A patent/ZA202003540B/en unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999029911A1 (en) * | 1997-12-08 | 1999-06-17 | Elkem Asa | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant |
| CN103418757A (en) * | 2012-05-16 | 2013-12-04 | 陈硕 | Multiple processing of molten iron of nodular cast iron |
| CN103484749A (en) * | 2013-09-02 | 2014-01-01 | 宁波康发铸造有限公司 | Nodular cast iron inoculant and preparation method thereof and application in smelting nodular cast iron |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 堀江 皓 他１名: "薄肉球状黒鉛鋳鉄の黒鉛粒数に及ぼすビスマスの影響", 鋳物, vol. 60巻3号, JPN6021043310, 1988, JP, pages 173 - 178, ISSN: 0004636361 * |
| 津村 治 他４名: "厚肉球状黒鉛鋳鉄の黒鉛形状に及ぼす希土類元素とアンチモンの影響", 鋳物, vol. 67巻8号, JPN6021043311, 1995, JP, pages 540 - 545, ISSN: 0004636362 * |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7231634B2 (en) | Cast iron inoculant and method for producing cast iron inoculant | |
| CA3084662C (en) | Cast iron inoculant and method for production of cast iron inoculant | |
| JP7237075B2 (en) | Cast iron inoculant and method for producing cast iron inoculant | |
| JP7199440B2 (en) | Cast iron inoculant and method for producing cast iron inoculant | |
| JP7256193B2 (en) | Cast iron inoculant and method for producing cast iron inoculant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201014 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20211027 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211110 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220210 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220411 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220510 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220629 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20220929 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20221129 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230104 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230208 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230228 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7237075 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |